Informe Laboratorio Fsico

Qumica

Trabajo Prctico N18

Cintica de una reaccin de primer orden

Descomposicin cataltica del perxido de oxgeno

Nombre:
Colaborador:
Profesor:
Grupo N:
Fecha trabajo prctico:
Fecha Entrega:

Elena Oyarzn Marn

Kamila Riquelme Vidal
Ruddy Morales Balvoa
3
02/11/2015
09/11/2015

1. Resumen
Como se ha visto en clases la termodinmica considera nicamente las
relaciones de energa entre los reactivos y productos de una reaccin. Sin
embargo, si nos preguntamos cul es la rapidez y mecanismo de una
reaccin? La termodinmica no nos entrega esa respuesta. Es la cintica que
nos responde esas preguntas.
El prctico de esta semana tiene como objetivo estudiar la cintica de la
reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno, observar el efecto de
un catalizador y mostrar que la reaccin estudiada es de primer orden.
Para ello se prepara la mezcla de reaccin de composicin conocida y se
termostatiza, midindose la disminucin de concentracin de los reactivos y
aparicin de productos en funcin del tiempo. A partir de los datos de
concentracin-tiempo se deduce el comportamiento del proceso. Muchas veces
no es necesario conocer la concentracin del reactivo sino una propiedad
proporcional a ella. En este caso utilizaremos el volumen de permanganato
utilizado para titular el perxido de hidrgeno. Finalmente se encontr que la
constante de velocidad es

k =0,0162 min1 .

2. Parte experimental
2.1.
Mtodo experimental
Existen varios mtodos experimentales para determinar la velocidad de una
reaccin. stos se clasifican en mtodos qumicos, fsicos, mtodos de
relajacin y ondas de choque, siendo stas dos ltimas utilizadas para
reacciones extremadamente rpidas. En el laboratorio se utiliz un mtodo
qumico llamado mtodo de valoracin volumtrica.
ste mtodo consiste en extraer del matraz de reaccin una muestra a
distintos tiempos, se disminuye o paraliza la reaccin, bien por enfriamiento de
la mezcla, por dilucin y adicin de especies que se combinen con algunos de
los reactivos o bien por eliminacin de un catalizador. En ste prctico se utiliz
cido sulfrico para detener la reaccin. Una vez inhibida la reaccin se
procede a una valoracin volumtrica, en este caso se titul con permanganato
de potasio.
2.2.
Materiales
Termostato
Agitador magntico
2 matraces Erlenmeyer de 250 mL
2 matraces Erlenmeyer boca ancha de 250 mL
Vaso de pp de 100 mL
Pipetas de 5 y 10 mL
Buretas de 25 y 50 mL
Probeta de 10, 25 y 100 mL

 Propipeta

Disoluciones

KMnO 4 0,02 mol L

de:

H 2 O2 0,6 ( 2 vol . ) recin prepadada ,

Cloruro

H 2 SO 4 1 mol L

frrico

coluro

cprico

(0,05 moles FeCl3 +0,005 moles CuCl2+ 0,4 moles HCl por litro)

2.3.

Datos experimentales
Temperatura
ambiental
Presin baromtrica
Factor de correccin

20,0 0,5 (C)

763,6 0,1 (mmHg)
760
780
(mmHg)
(mmHg)
20(C)
2,48
2,54

A: Sin catalizador, V alcuota = 10 mL

Tabla 1 Volumen de permanganato gastado en la titulacin a distintos tiempos de la
reaccin

t 1 (min)
0
38
62
83

N
1
2
3
4

VKMnO4 0,05 (mL)

25,00
24,80
24,70
24,90

B: Con catalizador, V alcuota = 5 mL

Tabla 2 Volumen de permanganato gastado en la titulacin a distintos tiempos de la
reaccin

t 1 (min)

VKMnO4 0,03

1
2
3
4
5
6
7

0
10
35
50
66
77
87

(mL)
12,50
9,20
5,70
4,50
4,10
3,30
2,80

3. Resultados
3.1.
Magnitudes calculadas
Presin corregida = 761,1 0,1 (mmHg)

k =0,0162 min1

Tabla 3 Magnitudes calculadas para la reaccin sin catalizador

ln
N
1
2
3
4

vo
v

0
0,008032
0,012073
0,004008

Tabla 4 Magnitudes calculadas para la reaccin con catalizador

ln
N
1
2
3
4
5
6
7

vo
v

0
0,306525
0,785262
1,021651
1,114742
1,331806
1,496109

ln v
2,525729
2,219203
1,740466
1,504077
1,410987
1,193922
1,029619

3.2.

ln

Grficos

vo
v

Tiempo
(min)
Grfico 1

ln v

ln v

vs tiempo

___
Reaccin
catalizador

sin

___
Reaccin
catalizador

con

1.6

2.6

Grfico 2

ln

vo
v

vs tiempo

1.4

2.4

1.2

2.2

0.8

1.8

0.6

1.6

0.4

1.4

0.2

1.2

ln v =0.0162 t+2,4126

-0.2

0.8

10

20

30

40

50

60

70

80

0.6
0

10

20

30

40

Tiempo
50
(min)

60

70

80

90

3.3.
Ejemplo de clculo
3.3.1. Presin corregida

20(C)

760
(mmHg)
2,48

770 (mmHg)
2,54

Para poder calcular la presin corregida primero debemos calcular el factor de

correccin a 21C y 763,9 mmHg, por lo que se proceder a la interpolacin:

fc=2,48+

2,542,48
( 763,6760 )=2,4908
780760

Una vez calculado el factor de friccin se procede a calcular la presin

corregida:
Presin corregida = Pbar fc
Presin corregida = 763,6 2,4908 = 761,1 mmHg

90

Presin corregida = 761,1 0,1 (mmHg)

3.3.2. Clculo de
Para calcular el

vo

vo

en la reaccin con catalizador

con catalizador se trabaj bajo el supuesto que

vo

de

sta reaccin es la mitad del volumen a tiempo 0 de la reaccin sin catalizador.

De esta manera:

vo =

25,00 mL
=12,50 mL
2

3.3.3. Clculo de

ln

vo
v

para la reaccin sin catalizador y la reaccin con

catalizador
Sin catalizador

v o =25,00 mL
Ahora a t=39 min se tiene que v = 24,80 mL, luego:

v o 25,00
=
=1,008064576
v 24,80
Finalmente, se toma el logaritmo natural de la cantidad anterior:

vo
25,00
=ln
=ln 1,008064576= 8,032171697 103
v
24,80
ln
Se procedi de forma anloga para los dems instantes de tiempo y para la
reaccin con catalizador.
3.3.4. Clculo de

ln v

para la reaccin catalizada

Para cada volumen obtenido experimentalmente se aplica la funcin logaritmo.

Por ejemplo:

l n v=ln9,20=2,219203484
3.3.5. Clculo de

de la reaccin catalizada

Con ayuda de Matlab se realiz un ajuste de curvas al grfico

ln v

vs t para

la reaccin catalizada. Es as que se obtuvo la siguiente ecuacin de la recta

que ajusta los datos:

ln v =0.0162 t+2,4126
Sabemos que la ecuacin resultante que relaciona la constante de velocidad
con el volumen de permanganato que se gasta es:

ln

vo
=k t
v

Luego,

2,4126ln v=0,0162 t

Donde:
As tenemos que:

k =0,0162 min1

ln

vo
=2,4126ln v
v

4. Resultados y discusin
La velocidad de reaccin depende de varios factores tales como la
temperatura, presin, concentracin de reactivos, y depende tambin de la
presencia de especies catalizadoras o inhibidoras de la reaccin. La constante
de velocidad representa una medida til de la velocidad de reaccin qumica a
una temperatura determinada.
Partiendo del supuesto que la reaccin de descomposicin es una reaccin de
primer orden, la ecuacin de la velocidad de reaccin, utilizando el volumen en
vez de la concentracin, queda de la siguiente forma:

ln

vo
=k t
v

Reordenando,

ln v =ln v o k t
El grfico 1, muestra el efecto que tiene un catalizador sobre la velocidad de la
reaccin. La curva correspondiente a la reaccin catalizada, presenta una
constante de velocidad mucho mayor que la reaccin que se llev a cabo sin
catalizador, siendo 218 veces mayor, lo que deja en evidencia que la velocidad
de reaccin aumenta en presencia de catalizadores.
Los grficos muestran una tendencia lineal por lo tanto se cumple que la
descomposicin del perxido de hidrgeno sigue una cintica de reaccin de
primer orden; y, de su pendiente, se deduce que

k =0,0162 min1 .

5. Referencias
[1] Fundamentos De Fisicoqumica; Maron, S.; Prutton, C.; Limusa: Mxico,
1968..
[2] Gua de trabajos prcticos, Fsico-Qumica, Universidad de Concepcin,
Seccin TP-12, 2015.