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第 38卷 第 6期  太 原 理 工 大 学 学 报  VoI


.38  No.6 

JOURNAL 
OF 
TAIYUAN UNI
VERSITY 
OF 
TECHNOLOGY  NOV.
  2OO7 
2007年 11月 

文 章 编 号 :1007—9432(2007)06—0509—
05 

活性炭改性对滤嘴吸附性能的影响 
袁 淑 霞  ,吕春 祥 ,李 永 红 ,梁  栋 
(1.中 国科 学 院 炭 材 料 重 点 实 验 室 ,中 国科 学 院 山西 煤 炭 化 学 研 究 所 ,山西 太 原 030001;
 
2.中 国科 学 院 研 究 生 院 ,
北 京 100039)
 

摘 要 :采 用 物 理 吸 附 仪 对 活 性 炭 孔 结 构 及 比 表 面 积 进 行 表 征 ,运 用 Boehm 滴 定 法 分 析 了 活 
性 炭 改 性 前 后 表 面 酸 性 和 酸 性 分 布 ,并 用 X 射 线 能 谱 仪 对 活 性 炭 氧 化 改 性 前 后 氧 元 素 含 量 进 行 了 
半 定 量 分 析 ,以 期 揭 示 活 性 炭 物 理 、化 学 性 质 对 滤 嘴 吸 附 性 能 的 影 响 。 研 究 结 果 表 明 :随 着 滤 嘴 中 
活 性 炭 添 加 量 的 增 加 ,滤 嘴 对 烟 气 的 吸 附 性 能 越 高 ,在 不 显 著 增 加 香 烟 吸 阻 的 前 提 下 ,选 择 30mg/ 
g 为 滤 嘴 中 活 性 炭 最 佳 添 加 量 ;活 性 炭 比 表 面 积 越 高 、孔 容 越 大 、酸 性 越 强 ,滤 嘴 对 香 烟 主 流 烟 气 的 
吸 附 性 能 越 好 。 与 普 通 醋 酸 纤 维 滤 嘴 相 比 ,H Nos改 性 活 性 炭 的 滤 嘴 对 尼 古 丁 和 焦 油 的 吸 附 能 力 
分 别 提 高 25.6  和 8.8  。
 
关 键 词 :活 性 炭 ;复 合 滤 嘴 ;吸 附 
中图分 类号 :
O647.32  文 献 标 识 码 :A 

香 烟烟气 组分 分 为 生 物 碱 、焦 油 和一 氧化 碳 三  原 卷烟 厂提供 ;
剑桥玻璃纤维滤片,
  44
 mm,郑 州 
大 类口]。生物 碱 的主 要成 分 是 尼 古 丁 ,它 对 人 体 最  烟 草研究 院提 供 ;
香烟 ,
吸 阻 范 围 950~ 1
 050
 Pa,太 
显 著作 用是对 交感 神 经 的影 响 ,通 常 表 现 为短 暂 的  原 卷烟 厂提供 。
 
兴 奋 ,紧接着 是 抑 制口];焦 油对 人 体 的危 害 是致 畸 、
  1.2 活 性 炭 样 品 的 改 性 
致 癌或 诱 癌 ,是 危 害 烟 民 身 体 健 康 的 主 要 物 质 I
】]。
  将 颗粒状 活性 炭研 磨筛 分处 理 ,
收集 60 ̄ 80目 
因此 ,
在 满足 烟 民生 理需 要 的前 提 下 ,降低 香 烟烟气  的活 性炭 ,
对 其进行 表 面改性 ,
方 法如下 。
 
中有害 组分 的含量 成为 烟草行 业 的主攻课 题 。但 烟  1)酸 洗 。 称 取 活 性 炭 1
 g,用 1
 000
 mL,0.1
 
气 中有 害组分 降低 到 一 定 量 以后 ,
仅 仅 依 靠 普 通 醋  mol
/L 的 HC1淋 洗 ,
再 用 去 离 子 水 将 表 面 过 量 酸 洗 
酸纤 维使 其进 一步 降 低难 度 很 大 ,因此 利 用 高 效 吸  至 pH 值不 变 ,
105。
C烘 干 至恒重 密封 备用 。
 
附剂来 降低香 烟烟气 中有害物 质含 量具 有重 要 的意  2)H:
O:氧 化 。称 取 活 性 炭 1
 g,在 70 ℃ 条 件 
义  。
  下用 1
 000 
mL质量分 数 为 8
  的 H:
O 溶液将 其微 
活性炭 (
AC)作 为一 种多孔 性炭 素 吸 附材料 ,
具  煮 4
 h,
去离子 水洗 涤 ,
105。
C烘 干至恒 重 密封备 用 。
 
有 比表 面积大 ,
孔 隙结 构 和 表 面化 学 性 质 可调 控 等  3)HNO。氧 化 。称 取活 性 炭 1
 g,
在 70℃条 件 
特点 。活 性炭 具有 良好 的 吸 附性 能 ],可 去 除 烟气  下用 1
 000
 mL,
1.5
 mol
/L的 HNO。溶 液将 其微 煮 
中的挥发性 有机 化合 物  ],
滤 毒效 果显 著 。本论 文  4 h,
去 离子 水洗 涤 ,1
05℃烘 干 至恒重 密封备 用 。
 
将活 性炭 添加在 香烟滤 嘴 中 ,
制 成三元 复合 滤 嘴 ,
通  1.3 活 性 炭 样 品 的 表 征 
过对 滤嘴 吸附性 能 的研 究 ,寻求 适 合 作 为 滤 嘴添 加  孔结构 表征 。采 用 Sor
ptomat
ic 1
990物理 吸 附 
剂 的活性炭 改性 方法 。
  仪 对 活性炭 的 比表 面积 和 孔 结 构 进行 表征 。以 N 
为 吸 附质 ,在 液 氮温 度 (77K)下 测 定 活性 炭 的吸 附 

  实 验  等 温线 ,由 BET法 求 得 比表 面 积 ,HK 法 求得 活性 
1.1 试 剂 及 原 料  炭 的微 孔孔 径分 布及 微孔孔 容 。
 
活性炭 ,
山西新 华 化工厂 生产 ;乙醇 、
异 丙醇 ,
分  表 面官 能 团测 定 I

 采 用 Boehm 滴 定法 。
 
析纯 ,
天大化 学试 剂厂 生产 ;
尼古 丁 、
正 十七 碳烷 ,
太  采用 扫 描 电子 显 微 镜 和 X 射 线 能谱 仪对 活 性 

收 稿 日期 :
2006
—05—
11 
作者简介 :
袁 淑 霞 (1
977 ),
女,山西长治人 ,
硕 士研 究 生 ,主要 从 事 炭 材 料 的 研 究 ,
(Te1
)035l一4250093
 
通 讯 联 系人 :吕春祥 ,
研究员 ,
(Te
1)035l一4250093
 
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51O
  太 原 理 工 大 学 学 报  第 38卷 

炭表面元 素进行 分析 。
  表1
  活 性 炭 比表 面 积 及 孔 结 构 参 数 

1.
4 活 性炭滤 嘴 吸附性 能表征 
1.
4.1 标 准 曲 线 的 绘 制 

品I
  f

(c

 3

誊 f
  f
 
1号 f
  729.7
  f
  0.40
   
1 0.39
  i
  95
.0 
采用 Agi
lent
6890气 相 色谱 仪 进 行 尼 古 丁 、水  2号 l
  76
2.1
  l
  0.41
   
1 0.38
  I
  97
.8 
分标 准 曲线 的绘 制 。
  3号 l
  7
05.9
  1
  0.36
  1
  0.34
  I
  93
.7 
4号 I
  7
01.
3  J
  0
.35
  J
  0.34
  I
 92.5
 
1)将 尼古 丁 标样 溶 解 于 含 正 十七 碳 烷 的异 丙 
注 :1号 为 未处 理 活 性 炭 ;
2号 为 HCI处 理 ;
3号 为 H2
o2处 理 ;
 
醇 中 ,配 制成质 量浓度 分别 为 0.0,0.2,0.4,
0.6,
  4号 为 HNOs处 理 。以 下 同 。 


.0,
1.2
 g/L的尼古 丁标准溶 液 ;
 
由表 1可见 ,
活性 炭经 过表 面改性 处理 ,
结 构发 
2)将去 离子水 加人 含 乙醇 的异丙 醇 中 ,
配 制 成 
生 了微弱 变化 。活性 炭经过 酸洗 后 ,比表 面积 增加 ,
 
质量浓 度分别 为 0.0,
0.2,
0.6,1
.0,
2.0,
3.0
 g/L的 
总孔 容 和 微 孔 孔 容 基 本 不 变 ;活 性 炭 经 过 H O 、
 
水标 准溶液 。
 
HNO。氧 化后 ,比表 面 积 、总孔 容 和微 孔 孔 容 均 减 
取 标准 溶液 2
 L注 人气相 色谱仪 ,由色谱工作 
小 。这是 因为在 酸 洗过 程 中 ,
活 性 炭表 面和 孔 隙 内 
站绘制 标准 曲线 并 拟合 回归方程 。
 
表 面的灰 分和杂 质被 除去 ,
部分 闭孔打 开 ,比表 面积 
1.
4.2 活性炭 滤嘴 的制备 
增大 ,
但 总体 上活 性炭 的孔 隙结构 并没 有发生 改变 ,
 
将 醋酸纤维 滤 嘴截成 两截 ,
称 取适 量活性 炭 ,
加 
因此 ,总 孔 容 、微 孔 孔 容 基 本 不 变 。而 活 性 炭 在 
人 两截 醋纤棒 之 间 。为保 证 滤 嘴长 度 不 增加 ,
对 醋 
H O 、
HNO。氧 化改 性 的过 程 中 ,表 面 有氧 化 物 生 
纤棒 进行适 当裁 切 。滤嘴结 构详见 图 1。
 
成,
生 成 的氧化物 堵塞 了部分 微孔 ,
故活 性炭 比表 面 
醋酸纤维  活性炭  醋酸纤维 
积、
总孔 容 、微孔孔 容减 小 。
 
2.2  活性炭 改性前 后表 面官 能 团的变化 

般认为 NaHCO3(电离常数 K 一4
.27×1
0 )
仅 
图 1 过 滤 嘴 的 结构 
中和 碳 表 面 的 羧基 ,Na
zC03(电 离 常 数 Ki
一5.62× 
1.4.3  活性 炭 滤 嘴 吸 附 性 能表 征  1
0  )可中和碳 表面 的羧酸 和 内酯 基 ,
而 Na
OH(电离 
待 测香 烟在室 温 、
湿 度为 (60±5)%的条件下 平  常数 Ki
一1.8
2×1
0  )
可中和碳表面的羧酸、内酯基和 
衡 2
4 h,与上 述 制备 好 的三元 复 合滤 嘴用 玻璃 套 管  酚羟基 ,
因此 ,
可 以由滴定 Na
OH所得 的数据得到碳材 
连接 ,
插 人捕集 器 中 ,
实 验捕集 装 置 见 图 2。调 节 水  料表面的总酸量 ,
根据滴定 Na
z 
C  所得的数据计算碳 
进水 日  材料表 面的羧 酸和 内酯基量 ,
根 据滴定 NaHCO3所得 
的数据计 算碳材料表 面的羧 酸,
进 而 由上述数 据计算 
得 到内酯基和羟基 的量[

 “],
获得强 酸羧基 、
中强酸 内 
酯基和弱酸羟 基的含量 。此外 ,
通 过 Na
OH 滴定 Ha 
出水 口  的数据还可得到碳材料表面 的碱含量 。表 2为活性炭 
图 2 烟 气 捕 集 装 置  改性前后表面官能团的 Boe
hm滴定分析结果 。
 
流速 度 ,
控 制一 支香烟 燃烧 时间 大约 5
 mi
n,每组 20
  表 2  改 性前 后 活 性炭 表面 官能 团的 分 布 mmol
/g 

支 。分别 采用 YC/T29— 1996、YC/T156— 2001和  样品  总酸含量  一COOH量 ~C00一量  一0H量  总碱含量 


1号  3
.9×1
0-5
 1.6×10
—5 1
.3× 1
0—  2
.4× 1
0—  1.
8×10
-4 
YC/T157—2001规定 的方 法 对 主 流 烟气 中 总粒 相 
2号  8
.7×1
0-  2
.1×10—5
 2.0× 1
0-5
 7.8× 1
0—5
 
物、
尼古 丁和水 分含量 进行测 定 ,
并计算 主流 烟气 中  3号  4
.6×1
0-3
 3.3×10
一  1
.4× 1
0—4
  4
.0× 1
0-4
 

焦油 含量 。总粒 相 物质 量 减 去 尼古 丁 、
水 分 质量 即  4号  5
.2×1
0—3
 1.5×1
0—3
 1.9×1
0-4
 4.6×1
0- 

为焦 油质量 。
  由表 2可 见 ,
未改 性 活 性炭 表 面 碱性 基 团 的总 
含 量 比酸性 基 团 的总 含 量 大 ,表 面 呈 现 碱 性 ,这 与 
2 结 果 与讨论 
S.S.Ba
rton[
1z.
1a
3等人 的研究 结果一 致 。一般 认 为 ,
 
2.1
  活性炭 改性 前后 的 比表 面积及 孔结构 变化 
活 性炭表 面碱 性与 含 氧 官能 团没 有关 系 ,
表 面 碱 性 
活性炭 改性前 后 的 比表 面积及 孔结构 变化 情况 
来 源 于活性炭 本身 的 电子离 域 ,由 于 电子 分布 不 均 
如 表 1所 示 。
 
匀,
局 部呈 现 给 电子 性 ,即碱 性 。活 性 炭 经 过 酸 洗 
后,
酸性增 强 了 1个 多数 量 级 ,
表 面 总碱 量 为 零 ;
活 
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第 6期  袁 淑霞 等 :活 性 炭 改 性 对 滤 嘴 吸 附 性 能 的影 响 

性 炭 经 过 H。O。和 HNO。氧 化 后 ,表 面 总 酸 量 增 加  2.
3.2
  活 性 炭 改 性 前 后 对 滤 嘴 吸 附 性 能 的 影 响 
2个数 量 级 ,酸分 布也 发 生 了变 化 ,其 中 H。
O。氧 化  称 取 3O
 mg活性 炭 加 入滤 嘴 中 ,
制成 三 元 复 合 
后羧 基 、内 酯 基 、羟 基 含 量 增 加 1个 多 数 量 级 ,
  滤 嘴 ,以不加 活性 炭 的同种 滤 嘴为 参照 ,结果 如表 4
 
HNO。氧 化后 羧基增 加 近 2个 数量 级 ,内酯基 、
羟 基  所 示 。从 表 4可 以 看 出 ,
活 性 炭 经 过 酸 洗 和 氧 化 改 
含量 增加 1个 多数量 级 ,
表 面 总碱量 均 为零 。
  性后 ,
滤 嘴对香 烟 主 流 烟 气 的 吸 附能 力增 强 。与参 
2.3 活性 炭滤 嘴对 香烟 主流 烟气 的吸 附行为 研 究  照滤 嘴 相 比 ,加 入 HC1改性 活 性 炭 的滤 嘴 ,
香 烟 主 
2.3.1
  活 性 炭 添 加 量 对 滤 嘴 吸 附性 能 的 影 响  流 烟气 中尼古 丁和 焦油 下降率 分别 为1
 5.8
  和 
称取 不 同量 的活 性 炭加 入 滤 嘴 中 ,以不 加 活性  7.2
  ;
加 入 H。O。改 性 活 性 炭 的 滤 嘴 ,香 烟 主 流烟 
炭 的同种 滤嘴 为参 照 ,
结果 见表 3。
  气 中尼古 丁和 焦 油下 降率 分别 为 24.0
  和 8.5
  ;
 
表 3 滤 嘴 中 活性 炭 添加 量对 滤 嘴 吸 附 性 能 的 影 响  加入 HNO。改性 活性 炭 的滤 嘴 ,
香 烟 主 流烟 气 中尼 
活性 炭 添 加 量 总 粒 相物 含 量 尼 古 丁含 量 焦 油 含 量 /
  吸 阻  古 丁和焦 油下 降率 分别 为 25.6
  和 8.8
 。 
/(r
ag・g一 、   /(
ag・g一
r  、 /(mg・g一 、
 (mg・g一 、   /
Pa 
表 4 不 同 活 性 炭 滤 嘴 的 吸 附 性 能  mg/g 
0.0  17.86  1.33  15.11  99O 

10.0  17.5O  1.3O  14.8O  1


 O1O 
样 品  总 粒 相 物 含 量  尼 古 丁 含量  焦 油 含 量 
不 加 活 性 炭  】7、86
  1
.33
  15.1】
 
20.0  17.14  1.21  14.51
  1
 O3O 

30.0  16.61
  1.15  14.13  1
 040 
2号   16.49
  1
.12
  14.O2
 

40.0  16.39  1.07  14.09  1


 O9O 
3号  16.21
  1
 o1
  13.83
 
4号   16.17
  o
 99
  13.7
8 

从表 3可 以看 出 ,随 着 滤 嘴 中活 性 炭 添 加量 的增  一

般 来 讲 ,影 响 活性 炭 吸 附能 力 的 主要 因素 是 
加,
滤 嘴对 香烟 主流 烟气 的吸 附能力 提高 ,
香烟 吸阻 
活 性 炭 的孔 结 构 和 表 面 化 学 性 质 。 活 性 炭 在 酸 洗 过 
增 大 。当滤 嘴 中活 性 炭 添加 量 为 3O 
mg/g时 ,
主 流 
程 中,HC1中和 了活 性 炭 表 面 碱 性 基 团 ,
表 面 酸 性 
烟 气 中 尼 古 丁 和 焦 油 含 量 分 别 为 1.1
 5 
mg/g和 
增强,
具 有 阳离子 交换 的性 质 ,
对 尼古 丁和焦 油 中负 
14.13
 mg/g,与参 照滤 嘴相 比 ,尼古 丁 和 焦 油 下 降 
电部分 的 吸 附 能 力 增 强 l
1“],同时 酸 洗 使 活性 炭 比 
率分别 为 13.5
  和 6.5
  ;当活 性 炭添 加 量 达到 4O
 
表 面积增 大 ,
吸 附 能力 增 强 。酸 洗 活性 炭 吸附 尼古 
mg/g时 ,
香烟 主流 烟 气 中 尼古 丁 和 焦 油 下 降 率 分 
丁的机 理如下 。
 
别 为 19.5
  和 6.8
  ,
但 香烟 吸阻 达到 1
 090 
Pa,超 
出 了 所 选 香 烟 的 吸 阻 范 围 。 因 此 ,从 满 足 烟 民 “口  — —

CH  

感 ”和 降 低 香 烟 对 烟 民 身 体 损 害 两 方 面 考 虑 ,3o
 
mg/g为滤 嘴 中活性 炭最佳 添 加量 。
 
滤嘴 中添 加活性 炭后 对香 烟主 流烟气 的吸 附能  另外 ,
活性 炭 中除 了碳 元 素 外 ,还 有灰 分 存 在 ,
 
力 提高 。一方 面随 着 滤 嘴 中活 性 炭 添 加量 的增 加 ,
  它是 活性 炭 的无 机 组 分 ,灰 分 的存在 降低 了活性 炭 
滤 嘴 中对 烟气 的有 效 吸 附点 随之 增 加 ,滤 嘴 吸 附 能  的吸附性 能[
1 。酸洗 有 效 地 去 除 了活 性 炭 表 面 的 
力增 强 。当抽 吸香 烟 时 ,烟气 顺 着 气 流 方 向 通过 滤  灰分 ,
有效 吸 附点增 加 ,吸附能 力提 高 。
 
嘴,
这时 烟气 中蒸 汽分 子在 各个 方 向上快 速移 动 ,
最  对 活性 炭进 行 氧 化 改性 ,
表 面 含 氧官 能 团数 量 
后在 整个 滤嘴 内达到 均衡 的密度 。当蒸汽 被 活性炭  增加 ,
结果 见 图 3。一方 面 ,
表 面形 成 的氧 化 物堵 塞 
颗粒 吸收 时 ,
颗粒 表 面的蒸 汽有效 吸 附密度 降 到零 ,
  了部分 微孑L入 口,
使 比表 面积 和孔 容 下降 ,
这对 活性 
这时 同种蒸 汽的其 他分 子产 生非 常快 速的漫 射 以重  炭 吸 附能力是 不利 的 ;另一 方面 ,
表面 生成 的氧化物 
新 建立起 滤 嘴 中的密度均 衡 ,
这样 ,
活性 炭对 烟气 吸  拥 有未成 键 的孤 电子 对 ,
易 与烟 气 中极 性 分 子 形成 
附的主要 方式 就是 烟气 大量 流 向活 性炭 。由于流 动  氢键 ,吸附能 力增强 ,
而 且表 面氧 化物 引起 的活性炭 
的密度非 常大 ,
即使 烟气 和活性 炭 的接触 时 间很短 ,
  表 面极性 增强 占主导 因素 ,因此 对 尼古 丁和 焦 油 吸 
分 布在 滤嘴 中各 处 的 活性 炭 也 能 够 持 续 接 触 到 烟  附 能力 提高 。
 
气 。另 一方面 ,
滤 嘴 中活 性炭 添加量 增加 ,
香 烟 吸阻 
增大,
使 得主流 烟气 通 过 滤 嘴 时停 留在 滤 嘴 中时 间  3  结 论 
延长,
有 利于烟 气 中蒸 汽 分 子 与 活性 炭 颗 粒 表 面充  活性 炭表 面含 有一定 量 酸性 官能 团和碱性 官能 
分 接触 ,
从而 提高滤 嘴对 香烟 主流 烟气 的截 留能力 。
  团,
碱 性 官能 团 总量 大 于 酸 性 官 能 团 总量 ,呈 现 碱 
性 。通过 HC1
、H。O。、HNO。改 性 后 ,表 面 酸 性 增 
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  太 原 理 工 大 学 学 报  第 38卷 

强,
碱性 官能 团消失 ,
尤其是 经过 强氧化 剂氧 化后 ,
 

0  2  4  6  8  0  2  4  6  8  10  0  2  4  6  8 
/keV  E /keV  E /I
ceV 

图 3 活 性 炭 的 EDS谱 图 

表面 总酸量 增加 近 2个 数 量 级 ,羧基 、内酯 基 、


羟 基  好 。这 是 由于 活性 炭表 面氧化 物拥有 未成 键 的孤 电 
含量增 加 1个 多数 量级 。
  子对 ,
易 与主 流烟 气 中极 性 组 分 形成 氢 键 。与 普 通 
活性 炭 添加 量越 大 滤 嘴吸 附 能力越 强 ,
在 不显  醋 酸纤维 滤嘴相 比 ,
加 入 HNO。改性 活性 炭 的滤 嘴 
著增加 香烟 吸阻 的 前提 下 ,
30 mg/g为 滤 嘴 中活 性  对 主 流 烟 气 中 尼 古 丁 和 焦 油 吸 附 能 力 分 别 提 高 
炭 最佳 添加量 。活性 炭表 面化学 性质对 滤 嘴吸附 能  25.6
  和 8.8
 。 
力有 一定 的影 响 ,
表 面酸 性越 强 ,滤嘴 的吸 附能力越 

参 考文 献 :
 
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第 6期  袁 淑 霞等 :活 性 炭 改 性 对 滤 嘴 吸 附 性 能 的影 响  513
 

Effect
 of the M odi
ficati
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Acti
vated 

Carbon on Adsorpti
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ters
 
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ences,Tai
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Chi
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2.Graduat
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 Chi
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Chi
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ract:Pore texture and  speci
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vated  carbon  w ere
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yzed  by 

sorptom ati
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dity and aci
dity di
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trati
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yzed semi
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by EDS w ere
 used to charact
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K ey words:acti
vated carbon;com posi
te fi
lter;adsorpti
on 


编辑 :
张红霞 )
 

(上接第 508页)
 
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—08~
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Synt
hesi
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N ,N—di
ethyl
am i
noethyl
 Caproate 
W EI W en。l
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—zhong 

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 caproate
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 prepared from N 。N—di
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ami
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ori
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 the 

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vents,reacti
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he dosage of
 the
 cat
alyst,m ol
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o of
 reactant
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nvesti
gated.
.  
The opti
mal
 condit
ions
 are as
 fol
lows:the sol
vent
 is
 cycl
ohexane 
and 
its 
dosage 
is 80mL,reacti
on 


ime
 is
 6 h, t
he dosage
 of
 cal
cium  chl
ori
de i
s 1.0 g, t
he m ol
e rati
o of
 N ,N —
diethyl
am i
no ethano1
 

and caproi
c aci
d is
 1 : 1. U nder thi
s condi
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 yi
eld of t
he product
 can be 85 96
  .
  .

The
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oduc
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s c
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zed
 by
 IR 
and 
GC/FI
D,and
 the
 pur
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he 
product
 is
 98.76
 . 
K ey words:N ,N —di
ethyl
am inoethyl
 caproate;synthesi
s; cal
cium chl
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ohexane 

(编辑 :
张红 霞)
 

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