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Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Biopolmeros e Intermedirios Qumicos

Jos Geraldo da Cruz Pradella

So Paulo Maro, 2006

Relatrio Tcnico n 84 396-205


Centro de Tecnologia de Processos e Produtos Laboratrio de Biotecnologia Industrial- LBI/CTPP

NATUREZA DO TRABALHO: Subsdios para Elaborao da Poltica de Biotecnologia Industrial no Brasil CLIENTE: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos - MDIC

SUMRIO EXECUTIVO Os polmeros provenientes do petrleo, cujo desenvolvimento tecnolgico tem sido realizado j h muitos dcadas, possui hoje um papel relevante na sociedade moderna. Estima-se que a produo mundial de termoplsticos seja hoje da ordem de 180.000.000 t/ano. A expanso de mercados consumidores representados por pases densamente habitados como a ndia e a China, antecipa um potencial de crescimento da ordem 5 a 6% ao ano. Por outro lado, a limitao crescente de disponibilidade e as altas sucessivas do preo do petrleo, tem ensejado, cada vez mais, novas pesquisas no desenvolvimento de biopolmeros provenientes de recursos renovveis. O presente estudo tem como objetivo o levantamento de informaes destes novos biopolmeros no que se refere a seus processos de produo, propriedades fsicas e qumicas e aplicaes. O estudo faz tambm uma anlise do mercado destes materiais relativo a seu estado atual e traa um prognstico de seu crescimento. Examina tambm a insero relativa de nosso pas em termos de competitividade tecnolgica e de custos potenciais de produo destes materiais. Finalmente, hierarquiza quais so os potenciais biopolmeros que possuem melhores chances de ocupao do mercado por empreendimentos estabelecidos no nosso pas e prope iniciativas tcnicas para fortalecimento da rea de biopolmeros no Brasil. Biopolmeros Os biopolmeros so materiais polimricos classificados estruturalmente como polissacardeos, polsteres ou poliamidas. A matria-prima principal para sua manufatura uma fonte de carbono renovvel, geralmente um carboidrato derivado de plantios comerciais de larga escala como cana-de-acar, milho, batata, trigo e beterraba; ou um leo vegetal extrado de soja, girassol, palma ou outra planta oleaginosa. Dentre os biopolmeros analisados apresentaram-se como os de maior importncia os seguintes: polilactato (PLA), polihidroxialcanoato (PHA), polmeros de amido (PA) e xantana (Xan).

PLA um polister produzidos por sntese qumica a partir de cido lctico obtido por fermentao bacteriana de glicose extrado do milho, com uso potencial na confeco de embalagens, itens de descarte rpido e fibras para vestimentas e forraes. PHA constitui uma ampla famlia de polisteres produzidos por bactrias atravs de biossntese direta de carboidratos de cana-de-acar ou de milho, ou de leos vegetais extrados principalmente de soja e palma. Dependendo da composio monomrica, pode ser utilizado na produo de embalagens, itens de descarte rpido e filmes flexveis. PA so polissacardeos, modificados quimicamente ou no, produzidos a partir de amido extrado de milho, batata, trigo ou mandioca. Pode ser utilizado na produo de embalagens e itens de descarte rpido e, em blendas com polmeros sintticos, na confeco de filmes flexveis. Xantana um exopolissacardeos produzido por microrganismos a partir de carboidratos extrados de milho ou cana-de-acar, com ampla utilizao na rea de alimentos e uso potencial na de cosmticos e na explorao de petrleo. Mercados O mercado dos biopolmeros, exceto a goma xantana, era da ordem de 60.000 toneladas em 2002 (tabela 1) com preo de comercializao de US$ 4/kg. Este mercado tem taxa de crescimento acima de 20% ao ano e custos de produo decrescente para cerca de US$ 2/kg, antevendo um consumo em 2015 da ordem 1.000.000 t/ano, perfazendo um mercado anual de US$ 2 bilhes. Tabela 1: Demanda de bioplsticos (t/ano), ano base 2002. Estados Unidos Europa Ocidental Produo Importao Exportao Consumo 17.000 2.000 6.000 12.000 34.000 3.000 2.000 35.000 Japo 6.000 4.000 <0,5 10.000 Total 57.000 57.000

Fontes: Chemical Economics Handbook SRI International, 2004.

Uma anlise da evoluo do preo destes biopolmeros, levando-se em conta a curva de evoluo tecnolgia e do preo do petrleo em diversos cenrios, demonstrou que os preos de polietileno tereftalato (PET) e bioplsticos convergiriam para cerca de US$ 1/kg no ano de 2020, caso o petrleo subisse de US$ 25 a US$ 50/barril, cenrio bastante provvel na atual conjuntura. A xantana tem um mercada atual de cerca de US$ 270 milhes e 40.000 t/ano com taxa de crescimento acima de 5% ao ano, perfazendo em 2015 mercado de US$ 400 milhes e 80.000 t/ano. Competitividade brasileira Em relao s matrias-primas disponveis no Brasil, a cana-de-acar possui uma vantagem competitiva bastante grande em face de seu custo de produo ser inferior a de outros pases, alm do aproveitamento de bagao e palha para gerao de energia que pode ser utilizada na produo de biopolmeros. Foi realizada uma comparao de custo de produo de biopolmeros em nosso pas com diversas regies do mundo, levando-se em conta preo de matrias primas locais e custo de transporte. As produes de PLA, PHA e xantana seriam realizadas preferencialmente com cana-de-acar e o Brasil apresentaria menor custo de produo para estes polmeros, quando comparados com a Europa e China. Quando comparado ao mercado americano, o Brasil apresentaria custo menores para PHA e xantana. Processos de produo do PA que empregam menor quantidade de matriaprima (possuem maiores valores de rendimento de matria prima a polmero) e matrias-primas mais baratas, revelaram custos de produo prximos, tornandoos menos competitivos no mercado internacional. Embora os custos do amido no Brasil sejam bastante inferiores ao amido de milho na Europa e EUA, a adio do custo de transporte diminuiria a competitividade do produto no mercado internacional.

Hierarquizao Levando-se em conta a capacitao tecnolgica j existente no pas, que se traduziria em maior chance de sucesso de desenvolvimento de tecnologia local, e a segmentao de ocupao do mercado futuro para os diversos biopolmeros, concluiu-se o que: a) os biopolmeros com maior chance de sucesso de desenvolvimento de tecnologia local so, em ordem decrescente, PHA semelhante a xantana, PA e PLA; b) os biopolmeros com maior potencial de receitas so, em ordem decrescente, PLA e, praticamente no mesmo nvel, PHA, xantana e PA. Iniciativas tcnicas As iniciativas tcnicas gerais so descritas a seguir, sendo que o presente estudo apresenta o detalhamento das aes para cada biopolmero. Alm da continuidade de P&D da produo agrcola das matrias-primas, as principais reas que devem ser apoiadas so a microbiologia, a engenharia gentica, a engenharia bioqumica, com nfase na engenharia de biorreatores e nas operaes unitrias de separao e purificao e a engenharia de materiais, esta ltima no caso dos biopolmeros PHA, PLA e PA. Para as capacitaes tecnolgicas nestas reas de atuao, h necessidade de sua complementao em termos de recursos humanos e financeiros para desenvolvimento de biopolmeros, desde a fase de bancada de laboratrio at escala piloto de demonstrao. Prope-se a formao de redes multidisciplinares e inter-institucionais entre grupos de pesquisa para o desenvolvimento destas tecnologias. Recomenda-se a participao de empresas privadas na sua constituio, sendo fundamental sua participao na operao e, provavelmente, financiamento da escala piloto de demonstrao. Conclui-se que nosso pas tem posio mundial privilegiada por dispor de matrias primas renovveis a baixo custo (fontes de carbono e energia) e por, potencialmente, possuir mo-de-obra qualificada formada pelos diversos grupos

de pesquisa j estabelecidos, oferecendo-se oportunidade para nos tornarmos plataforma mundial produtora e exportadora de biopolmeros, desde que aes concretas de financiamento e de organizao das atividades de P&D sejam estabelecidas pelos rgos pblicos, em consonncia com os setores produtivos do pas.

NDICE RESUMO.............................................................................................................. 11 1.INTRODUO .................................................................................................. 12 2.PROCESSOS DE PRODUO DE BIOPLSTICOS ....................................... 16 2.1. POLMEROS DE AMIDO .............................................................................. 17 2.2. POLILACTATOS (PLA) ................................................................................. 19 2.3. POLIHIDROXIALCANOATOS (PHA) ............................................................ 22 2.4. POLISTERES ALIFTICOS AROMTICOS (PAA) ................................. 26 2.4.1. Poli (trimetileno tereftalato) (PTT) .............................................................. 27 2.4.2. Poli (butileno tereftalato) (PBT) .................................................................. 28 2.4.3. Poli (butileno succinato) (PBS)................................................................... 29 2.5. POLIURETANAS (PURS) ............................................................................. 30 2.6. NYLON .......................................................................................................... 30 3. PROCESSOS DE PRODUO DE POLISSACARDEOS .............................. 34 3.1. GOMA XANTANA ......................................................................................... 35 3.2. DEXTRANA................................................................................................... 38 3.3. PULULANA ................................................................................................... 41 3.4. GELANA........................................................................................................ 45 4. OPORTUNIDADES PARA BIOTECNOLOGIA INDUSTRIAL NA PRODUO DE BIOPOLMEROS............................................................................................ 50 5. MERCADO DE TERMOPLSTICOS PETROQUMICOS; POSIO DO BRASIL..................................................................................................................54 6. POTENCIAL DE SUBSTITUIO DOS POLMEROS CONVENCIONAIS POR BIOPLSTICOS....................................................................................................58 7. CAPACIDADE E DEMANDA ATUAL DE BIOPLSTICOS ..............................60 8. EVOLUO DO MERCADO.............................................................................66 9. CAPACIDADE E DEMANDA ATUAL DE POLISSACARDEOS.......................70 10. EVOLUO DO MERCADO DE POLISSACARDEOS..................................73 11. UMA AVALIAO DA POSIO RELATIVA BRASILEIRA NA REA DE BIOPOLMEROS....................................................................................................75

11.1 PRODUO DE BIOPOLMEROS A PARTIR DA CANA TEM VANTAGENS SIGNIFICATIVAS?.................................................................................................75 11.2 MATRIAS-PRIMAS E CUSTO DE PRODUO DE BIOPOLMEROS....................................................................................................77 11.3 ESTGIO DE DESENVOLVIMENTO RELATIVO DE BIOPOLMEROS....................................................................................................79 12. COMPETNCIA TECNOLGICAS NO BRASIL PARA PRODUO DE BIOPOLMEROS....................................................................................................84 13. HIERARQUIZAO DE OPORTUNIDADES PARA A PRODUO NACIONAL DE BIOPOLMEROS..........................................................................87 14. INICIATIVAS TCNICAS......................................................................................... 95 15. CONCLUSES................................................................................................98 16. LITERATURA CONSULTADA ..............................................................................100 ANEXO....................................................................................................................................

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RELATRIO TCNICO No. 84 396-205 CLIENTE: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos - MDIC NATUREZA DO TRABALHO: Subsdios para Elaborao da Poltica de Biotecnologia Industrial no Brasil

RESUMO Em face das recorrentes crises de preo do petrleo e do aumento da percepo pblica e governamental da necessidade de desenvolvimento de processos e produtos ecologicamente mais amigveis, o uso de fontes de matrias-primas renovveis e o processamento biotecnolgico destas fontes tem se tornado objetos de grande interesse de muitas empresas do setor qumico. O Frum de Competitividade em Biotecnologia, foi constitudo para definir as aes necessrias inscrio da rea de Biotecnologia entre as opes estratgicas da Poltica Industrial, Tecnolgica e de Comrcio Exterior. O GT-6, est avaliando o segmento da Biotecnologia Industrial e Outras Aplicaes, que tem como referncia a classificao de Biotecnologia Branca (White Biotechnology), como o setor que aplica recursos naturais para a produo industrial de bioprodutos de interesse comercial. Este trabalho tem por finalidade gerar subsdios para este grupo de trabalho e tem como pano de fundo a produo de biopolmeros e os intermedirios qumicos importantes para sua sntese. Neste relatrio apresenta-se o levantamento dos principais processos, produtos e usos de bioplsticos e polissacardeos produzidos, ou potencialmente produzidos, a partir de matrias primas renovveis. A partir deste levantamento, o trabalho foi finalizado atravs da caracterizao do potencial de mercado; da identificao dos principais desafios tcnicos para viabilizar os produtos nestes mercados e das tendncias tecnolgicas (produto e processo), propondo-se uma hierarquizao de produtos e de temas de P&D para este segmento no contexto da Biotecnologia Industrial. Palavras chaves: biopolmeros Biotecnologia Industrial, matrias-primas renovveis,

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INTRODUO

O Frum de Competitividade em Biotecnologia, foi constitudo para definir as aes necessrias inscrio da rea de Biotecnologia entre as opes estratgicas da Poltica Industrial, Tecnolgica e de Comrcio Exterior. O GT-6, coordenado pelo Dr. Kurt Politzer, est avaliando o segmento da Biotecnologia Industrial e Outras Aplicaes, que tem como referncia a classificao de Biotecnologia Branca (White Biotechnology), como o setor que aplica recursos naturais para a produo industrial de bioprodutos de interesse comercial. As profundas alteraes ocorridas no setor agroindustrial com apropriao de novas tecnologias e a formao de grandes clusters de cadeia produtiva das culturas extensivas de soja, cana-de-acar e milho (produo de sementes ou mudas, plantio, colheita e beneficiamento) tem impulsionado a discusso sobre um novo modelo de indstria de transformao destas matrias-primas renovveis em produtos qumicos intermedirios e finais, atravs de modificaes fsicas, qumicas e biolgicas. Esse modelo pressupe integrao de processos e de fluxos de insumos, otimizao das utilidades industriais e da logstica de transporte, alto rendimento de converso, altas produtividades e larga escala de produo, com a finalidade de reduzir custos de produo, diversificao e flexibilidade de produo, para responder s demandas de mercado, modelo similar ao praticado pela indstria petroqumica. Por fazerem uso de matrias-primas de origem biolgica e possurem uma forte componente de transformao biolgica, prope-se o termo biorrefinaria para designar os processos ou os arranjos industriais dessa natureza. As biorrefinarias pertencem categoria dos agronegcios, devendo ser consideradas uma extenso da cadeia produtiva agrcola e, portanto, integradas fisicamente no processo de plantio, colheita, beneficiamento e transformao desses plantios.

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Dentro desta perspectiva, vrias categorias de produtos devem ser destacadas como candidatas potenciais para desenvolvimento de commodities de larga utilizao, excluindo-se aqui a produo de etanol combustvel a partir e sacarose, j sobejamente explorada em nosso pas. Tcnicas avanadas de Engenharia Bioqumica e de Biologia Molecular devem ser utilizadas para desenvolver processos de produo a partir de matrias primas renovveis, para que sejam economicamente competitivos com os que tradicionalmente utilizam derivados de petrleo e que fazem uso de tcnicas usuais da catlise qumica. Do ponto de vista do balano energtico, as biorrefinarias podem ser extremamente eficientes, uma vez que os resduos lignocelulsicos oriundos do cultivo destas matrias primas agrcolas podem ser aproveitados para produo de energia para operao da unidade industrial, gerando tambm crditos de carbono, passveis de comercializao. Por outro lado, as recentes crises de petrleo elevando o preo do barril para mais de US$ 50 com reflexos inequvocos no custo de produo de insumos qumicos tem proporcionado oportunidades bastante interessantes para pases que possuem custo de produo de matrias primas renovveis competitivos. A cana-de-acar e seus derivados como o acar refinado; o melao e seus resduos lignocelulsicos como o bagao e a palha constituem-se fontes de carbono de baixo custo que podem rivalizar em custo de produo com seus sucedneos advindos de petrleo. Em particular nosso pas, por conta de suas condies edofo-climticas, extenso territorial e uma longa tradio em pesquisa e desenvolvimento de variedades de cana, tcnicas de plantios e mtodos eficientes de processamento produz hoje o acar refinado (Figura 1) e etanol a custos mais competitivos no mundo. Um dos principais desafios atuais na rea de Biocombustveis, examinado por outros grupos de estudo deste Frum de Competitividade o aumento de rendimento da produo de combustveis a partir da matria prima cana-deacar em termos de massa de combustvel/rea plantada, atravs de rotas

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qumicas (por exemplo, BTL) e biotecnolgicas (por exemplo, hidrlise enzimtica de bagao e palha e fermentao de hexoses e pentoses resultantes a etanol).

Figura1: Custo relativo de produo de acar refinado 2003/2004 (fonte: http://www.illovo.co.za/worldofsugar/internationalSugarStats.htm.

Por outro lado, uma enorme gama de produtos finais e intermedirios qumicos, com vasta aplicao em outros campos de atividades humanas e que hoje so fundamentalmente originrios do petrleo, podem tambm ser produzidos a partir de matrias primas renovveis ricas em acares, como a cana-de-acar, milho e mandioca e em cidos graxos como os leos de soja, girassol, mamona, palma e outras oleaginosas. Este trabalho est focalizado no levantamento de dados no que se refere produo de polmeros a partir de matria primas renovveis, denominados aqui de biopolmeros, em dois amplos campos de aplicaes humanas: o uso na rea de embalagens, artigos de descartes rpidos, filmes de recobrimento, fibras txteis, entre outras - aplicaes estas amplamente cobertas atualmente pelos polmeros convencionais advindos do petrleo

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como o polietileno (PE); polietileno tereftalato (PET); polestireno (PS); polipropileno (PP), cloreto de polivinila (PVC) e Nylon; e o uso na indstria de alimentos e cosmticos como agentes espessantes, entre outros. No primeiro caso, tecnologias desenvolvidas principalmente nos ltimos 20 anos, tem proporcionado o surgimento de novos materiais plsticos derivados de matrias primas renovveis, denominados bioplsticos, com propriedades mecnicas semelhantes aos polmeros convencionais, possibilitando sua substituio por estes novos materiais. Um benefcio adicional que poder ser relevante nesta deciso que os bioplsticos so, em sua maioria, biodegradveis, isto , em ambientes microbiologicamente ativos, como solos, usinas de compostagem, aterros sanitrios, eles se decompem em dixido de carbono, metano e gua (dependendo do nvel de oxigenao do meio) em curto espao de tempo, mitigando e feito danoso ao meio ambiente produzido pelas resinas convencionais. No segundo caso, destacam-se os polissacardeos que j so produzidos tradicionalmente por via microbiolgica, onde o custo da fonte de carbono e de energia exercem papel crucial na composio de seu custo de produo. Em ambos os casos, acredita-se que nosso pas tenha possibilidades concretas de ser um player mundial importante na produo destes insumos, a julgar pelo o sucedido na produo de etanol por via fermentativa a partir de cana-de-acar. O objetivo deste trabalho oferecer subsdios aos rgos governamentais e comunidade acadmica e industrial para esta discusso.

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2.

PROCESSOS DE PRODUO DE BIOPLSTICOS

Existem hoje descritos na literatura vrios materiais que podem ser produzidos, pelo menos em parte, a partir de matrias primas renovveis e que so biodegradveis, ou parcialmente biodegradveis, em ambientes microbiologicamente ativos. Por conta da enorme diversidade destes materiais o presente trabalho se concentrar naqueles que j esto sendo produzidos em escala comercial ou semi-comercial (piloto). A Tabela 1 uma tentativa de classificar as principais famlias de bioplsticos atualmente produzidas.
Tabela 1: Principais famlias de bioplsticos. BIOPLSTICO 1. Polmeros de amido 2. Polilactatos (PLA) 3. Polihidroxialcanoatos (PHAs) TIPO DE POLMERO Polissacardeo Polister Polister ESTRUTURA/MTODO DE PRODUO Polmero natural modificado cido lctico produzido por fermentao seguido de polimerizao Produzido por fermentao direta de fonte de carbono por microrganismos ou em vegetais geneticamente modificados 1-3 propanodiol produzido por fermentao seguido de copolimerizao com AT (ou DMT) 1-4 butanodiol produzido por fermentao seguido de copolimerizao com AT 1-4 butanodiol copolimerizado com cido succnico, ambos produzidos por fermentao Polimerizao de poliois obtidos por fermentao ou purificao qumica com isocianatos petroqumico Caprolactama produzida por fermentao cido adpico produzido por fermentao Monmero obtido por transformao qumica do cido olico

4. Polisteres Alifticos Aromticos (PAA) Politrimetilenotereftalato (PTT) Polibutilenotereftalato (PBT) Polibutilenosuccinato (PBS)

Polister

5. Poliuretanas (PURs) 6. Nylon Nylon 6 Nylon 66 Nylon 69

Poliuretano Poligamia

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2.1. POLMEROS DE AMIDO Amido um polissacardeo de reserva de plantas superiores e compreende duas fraes: amilose que uma cadeia linear, insolvel em gua, composta de unidades de glicose ligadas por ligaes ,1-4 glicosdicas e amilopectina, composta tambm de unidades de glicose mas contendo um alto nvel de ligaes cruzadas 1-6 entre um grupo hidroxila de uma cadeia de glicose e o carbono 6 da glicose de outra cadeia (Figura 2). (a)

(b)

Figura 2: Estrutura de amilose (a) e amilopectina (b) componentes do amido.

O amido se localiza nas clulas de plantas e armazenado em formas de grnulos. Esses grnulos do amido nativo possuem propriedades hidroflicas, mas

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seu processamento prejudicado, pois sua temperatura de fuso acima de sua temperatura de degradao. Devido ao seu baixo custo e alta disponibilidade, o amido tem sido bastante estudado no sentido de ser modificado ou misturado com outras substncias qumicas para melhoramento de sua processabilidade, formando uma famlia bastante verstil de bioplsticos. O amido tem sido extrudado em extrusoras simples ou de dupla rosca com plastificantes. A temperatura e o cisalhamento imprimidos massa produzem uma desestruturao das cadeias do amido, um rearranjo intermolecular ocorre, dando origem a um material termoplstico denominado amido desestruturado ou gelatinizado. O amido desestruturado tem sido tambm blendado com outros polmeros advindos de petrleo, como lcool polivinlico e com a poli-caprolactona, formando o denominado amido complexado, atravs da interao das cadeias de amilose com aquele polmero petroqumico. Blendas de amido com outras substncias como o acetato de celulose tambm so descritas na literatura. Amido tambm tem sido misturado a outros bioplsticos como poli-3hidroxibutirato-co-3-hidroxivalerato, polilactatos e polibutileno succinato. Revises da literatura destes sistemas multifsicos baseados no amido desestruturado esto disponveis na literatura. Para melhoramento de suas propriedades, amidos tambm tem sido modificados por mtodos qumicos, no sentido de se substituir parte das OH das cadeias de amilose e amilopectina por grupos ter ou ster, produzindo os amidos modificados. A Novamont da Itlia o maior produtor destes tipos de materiais, tendo a capacidade instalada de cerca de 50.000 t/ano, produzindo diversas grades de polmeros para vrios tipos de aplicaes sob o nome comercial Mater-Bi. Muitas outras pequenas empresas utilizam-se tambm desta tecnologia oferecendo vrios tipos de produtos destacando-se os filmes de recobrimentos

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para agricultura, material para enchimento de embalagens e filmes para sacos de lixos.

2.2. POLILACTATOS (PLA) Polilactatos (Figura 3) so polisteres alifticos obtidos por polimerizao do cido ltico que pode ser encontrado na forma de dois ismeros pticos: o L- e Dcido ltico. Quando produzido pela via petroqumica esse cido se constitui numa mistura opticamente inativa (50/50) das formas D e L. Diferentemente, o cido obtido por via biotecnolgica opticamente ativo e dependendo da linhagem microbiana utilizada, pode se obter, especificamente, uma forma ou a outra do cido ltico, resultando em propriedades diferenciadas importantes quando polimerizado.

Figura 3: Estrutura molecular de PLA

Os primeiros trabalhos de produo de PLA datam de 1932, sendo que o polmero produzido era de baixo peso molecular e propriedades mecnicas no adequadas. Trabalhos posteriores da empresa DuPont resultaram num polmero com alto peso molecular, patenteado em 1954, porm sua instabilidade em condies midas levou a uma descontinuidade de trabalho nessa rea. Aplicaes na rea mdica surgiram como a produo de fios de sutura, porm somente no final da dcada de 80, incio de 90 que esforos foram feitos para se obter PLA em escala de commodity pelas empresas DuPont, Coors Brewing (Chronopol) e Cargill. O desenvolvimento de PLA para aplicaes em grande escala iniciou-se em 1994 com a Cargill operando sua planta com capacidade de

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6000 ton/ano nos Estados Unidos. Em 1997, a Dow Chemical e a Cargill resolvem explorar o mercado potencial de PLA e em 2000 criada a joint venture Cargill Dow LLC com o propsito de produzir PLA em escala comercial e desenvolver o mercado para produtos a base de PLA. Uma grande variedade de matrias-primas pode ser empregada na produo por via biotecnolgica do cido ltico: as hexoses como a glicose, alm de um grande nmero de compostos que podem ser facilmente convertidos a hexoses como acares, melao, caldo de acar de beterraba, soro de leite e amido de arroz, trigo e batata. A utilizao de hidrolisados lignocelulsicos tambm colocada como alternativa mas ainda necessitando de estudos para sua viabilidade. A produo de polilactato pode ser representada como mostra a Figura 4. A primeira etapa consiste na produo do cido ltico a partir de uma fonte de carbono. Inicialmente o amido extrado da biomassa e convertido a acar por hidrlise enzimtica ou cida. e o caldo aucarado fermentado por bactrias. O cido ltico produzido a partir de piruvato sob condies de limitao de oxignio, com converses tipicamente superiores a 95% para carboidratos como substrato. A fermentao pode ser conduzida em batelada ou em processo contnuo e o cido na maior parte das vezes necessita ser separado do caldo fermentado. O processo de purificao mais comum envolve neutralizao seguida de filtrao, concentrao e acidificao. A produo por via qumica a partir de matrias-primas petroqumicas como etileno e acetileno tambm pode ser realizada, resultando numa mistura racmica com propriedades amorfas e aplicao possvel como adesivos biodegradveis. Nos ltimos anos, a rota microbiolgica tem sido a preponderante, dado o aumento de demanda do mercado pelo produto produzido naturalmente. Duas rotas so descritas para converter cido ltico num polmero de alto peso molecular (Figura 4): uma rota indireta via lactato resultando no polilactato e outra direta pela polimerizao por condensao resultando em poli (cido ltico), sendo ambos os produtos denominados como PLA .

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PLA possui propriedades comparveis aos termoplsticos sintticos, seu peso molecular varia de 100.000 a 300.000, sendo esse intervalo de variao semelhante ao do PET (170.000 a 350.000), apresentam-se desde amorfos at semi-cristalinos/altamente cristalinos com temperaturas de fuso variando entre 130 e 180 oC. Suas propriedades bsicas se situam entre as do poliestireno cristal e o PET. Possui resistncia a graxas e leos, adequado para embalagens de produtos secos de curto tempo de prateleira, mas no adequado para embalagem de fermentados e outros lquidos dado sua baixa barreira ao O2 e CO2. O PLA altamente resistente ao ataque de microrganismos no solo ou esgoto em condies ambientes, necessitando aquecimento a temperaturas superiores a 58 oC para reduzir seu peso molecular e ser biodegradado. Atualmente, a principal aplicao do PLA produzido na rea de embalagens, cerca de 70%, sendo o restante no setor de fibras e txtil, agricultura, eletrnicos, aparelhos e aparatos domsticos. A joint venture Cargill Dow produziu no ano de 2003 cerca de 100.000 ton sendo o maior produtor mundial de PLA e, estima para o ano de 2010 uma capacidade de produo de 500.000 ton/ano com a construo de duas novas unidades. Outros produtores podem ser citados, mas todos com capacidades de produo bem menores: a Hycall BV (1.000 ton/ano), Inventa-Fischer GmbH (3.000 ton/ano), Snamprogetti (2.500 ton/ano), Mitsui Chemicals (500 ton/ano), Biomer e a Toyota, sendo que essa ltima empresa adquiriu a tecnologia da Shimadzu Corporation e em 2004 estava construindo sua unidade (1.000 ton/ano).

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Figura 4: Processo de produo de PLA.

2.3. POLIHIDROXIALCANOATOS (PHA)

Polihidroxialcanoatos (PHA) so polisteres completamente biodegradveis em ambientes microbiologicamente ativos, alm de serem biocompatveis, podendo ser biossintetisados por bactrias a partir de diversas fontes de carbono renovveis ou no-renovveis ou por plantas geneticamente modificadas.

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O termo PHA aplicado a uma variada famlia de polisteres representada pelo esquema da Figura 5.

Figura 5: Molcula de PHA

Do ponto de vista industrial, atualmente as bactrias so o sistema de escolha e, as fontes de carbono renovveis as preferidas. A biossntese de PHA por bactrias ocorre em biorreatores quando h excesso de fonte de carbono e a limitao de pelo menos um nutriente necessrio multiplicao das clulas (N, P, Mg, Fe, etc.), quando o polmero acumulado dentro das clulas bacterianas em forma de grnulos, atingindo at cerca de 90% de sua massa em base seca. O material em seguida extrado a quente por solventes, filtrado para remoo dos restos celulares, precipitado, dessolventizado e seco. Posteriormente, convenientemente formulado para vrios tipos de aplicaes. Uma rota alternativa a extrao do polmero atravs do uso de enzimas. Neste caso, a biomassa produzida tratada com enzimas hidrolticas para remoo da poro no PHA da clula. Liberando desta maneira os grnulos do polmero. Este material ento precipitado e seco. Suas propriedades fsicas permitem que sejam utilizados como substitutos dos plsticos convencionais de origem petroqumica na sua grande maioria de aplicaes como peas feitas por termoformagem e injeo em moldes, filmes extrudados, fios, entre outros. Alm disso, por ser biocompatvel, encontra na rea mdica aplicaes como fios de sutura, moldes para engenharia de tecidos e matriz para liberao controlada de frmacos. As propriedades fsicas de PHA, bem como suas aplicaes, dependem em grande medida de sua composio monomrica e do tamanho da cadeia.

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Por outro lado, a composio de PHA e sua massa molar, dependem da natureza qumica da matria-prima oferecida como fonte de carbono, das condies ambientas de operao do biorreator e do tipo da bactria empregada. Desta maneira, as caractersticas do polmero podem ser racionalmente moduladas no biorreator de produo. Os PHA possuem propriedades fsicas que se assemelham aos polmeros convencionais, podendo, portanto, substitu-los potencialmente em diversas aplicaes (Tabela 2).
Tabela 2 : Propriedades fsicas de vrios PHA em comparao com plsticos convencionais. Material Tm (oC) Tg (oC) Tenso de cisalhamento (MPa) PHB P(HB-co-10% HV) P(HB-co-20% HV) P(HB-co-17% HHx) P(HB-co-17% HHx) Polipropileno Poliestireno 177 150 135 127 120 170 110 4 -1 -2 43 25 20 21 20 34 50 Elongamento na ruptura (%) 5 20 100 400 850 400 -

HB: 3-hidroxibutirato; HV: 3-hidroxivalerato; HHx: 3-hidroxihexanoato.

Do ponto de vista comercial, os polmeros da famlia dos PHA mais estudados at o presente momento so os seguintes (vide Figura 5 para explicao): homopolmero poli(3-hidroxibutirato) (PHB), composto de unidades

monomricas de 4 carbonos; R = CH3 e n=1; copolmero de poli(3-hidroxibutirato) e 3-hidroxivalerato (PHB/HV), compostos de unidades monomricas e 4 carbonos (R = CH3 - ) e 5 carbonos (R = CH3CH2 - ) e n = 1;

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copolmero

de

poli(3-hidroxibutirato)

3-hidroxihexanoato

(PHB/HHx),

compostos de unidades monomricas e 4 carbonos (R = CH3 -) e 6 carbonos (R = CH3-CH2 CH2 - ) e n = 1.

O PHB foi o primeiro destes polmeros explorados comercialmente pelas empresas W.R. Grace e Chimie Linz. Esta ltima foi sucedida pela atual Biomer, localizada na Alemanha, que produz atualmente este homopolmero por bactrias em biorreatores de pequena escala a partir de sacarose. Atualmente, a Mitsubishi no Japo produz PHB a partir de metanol, com o nome de Biogreen. No Brasil, a PHB Industrial produz e comercializa este material a partir de sacarose extrada de cana-de-acar com o nome de Biocycle. Ambas as empresas possuem pequenas unidades de produo (menor que 100 t/ano), mas possuem planos de expanso de capacidade para os prximos anos. A empresa Zeneca Bioproducts (antiga ICI) realizou no passado (1980-1990) um programa de desenvolvimento e comercializao de PHA denominado Biopol. Biopol a famlia de copolmeros de PHB/HV produzido por bactrias a partir de uma mistura de glicose e cido propinico. Naquele perodo, a Zeneca iniciou o desenvolvimento do processo de produo de PHB e PHB/HV em plantas transgnicas. Esta empresa foi incorporada pela Monsanto em 1996 que continuou o desenvolvimento destes polmeros em plantas. Entretanto em 2001, a Monsanto descontinuou seu negcio Biopol, vendendo-o para a Metabolix dos EUA, empresa spin off criada a partir do MIT. Atualmente a Metabolix possui um acordo com a Archer Daniels Midland Co (ADM), para produo deste insumo em biorreator de escala industrial. Outro PHA que, segundo o detentor da tecnologia - a Procter & Gamble dos EUA (P&G) - emerge como um polmero com propriedades fsicas superiores ao PHB e PHB/HV, a famlia de copolmeros de PHB com 3-hidroxihexanoato, (PHB/HHx) denominada Nodax. Este material produzido por bactrias em biorreatores a

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partir de glicose e leos vegetais, sobretudo leo de palma. A P&G licenciou a empresa japonesa Kaneka Co para produo de Nodax em escala industrial. Dependendo de sua composio, estes materiais podem substituir em grande medida, os polmeros convencionais PP, PE de alta e baixa densidade e PS. PLA j utilizado comercialmente na rea mdica, potencialmente pode ser substitudo por PHB, PHB/HV e PHB/HHx.

2.4. POLISTERES ALIFTICOS AROMTICOS (PAA) Este grupo de produtos caracteriza-se pelo fato dos monmeros serem produzidos atualmente via sntese qumica a partir de matrias primas petrolferas, embora exista um grande esforo da utilizao de tcnicas de DNA recombinante e de Engenharia Bioqumica para produzi-los a partir de matrias primas renovveis. Em todos os casos o material produzido a partir de um diol copolimerizado com um ou mais cidos dicarboxlicos. Neste ponto gostaramos de enfatizar que os polmeros desta famlia apresentam uma excelente oportunidade para a Biotecnologia Industrial pois muitos dos diais e dicidos utilizados para sntese qumica destes polmeros podem ser produzidos a partir de matria primas renovveis, a exemplo de outras famlias de bioplsticos. Alguns dos exemplos mais significativos destes polmeros e as empresas produtoras so apresentados na Tabela 3. destes bioplsticos pode ser Uma lista mais completa no site encontrada

http://www.bpsweb.net/02_english/03_new_e/mark_syouhin/mark_shouhin.htm.

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Tabela 3: Principais produtos e produtores de copolmeros alifticos-aromticos. Empresa DuPont Shell Vrios Showa Showa DuPont Eastar BASF Marca Sorona Corterra Vrios Bionolle 1000 Bionolle 3000 Biomax EastarBio Ecoflex Tipo Poli(trimetil tereftalato) Poli(trimetil tereftalato) Poli(butileno tereftalato) Poli(butileno succinato)o Poli(butileno adipato) Poli(butileno tereftalato) Poli(butileno tereftalato) Poli(butileno tereftalato) PTT PTT PBT PBS Monmeros potencialmente MPR PDO PDO BDO BDO e AS Monmeros petroqumicos AT e DMT AT e DMT AT

succinato PBSA BDO, AS e AA succinato PBST BDO, AS succinato PBST BDO, AS adipato PBAT BDO, AS AT AT AT

MPR: matria prima renovvel AT: cido tereftlico AA: cido adpico PDO: 1,3 propanodiolBDO: 1,4 butanodiol

A seguir, so descritas as principais famlias destes materiais.

2.4.1. Poli (trimetileno tereftalato) (PTT) PTT produzido pela polimerizaao de 1-3 propanodiol (PDO) com cido tereftlico (AT) ou dimetil tereftalato (DMT) pela DuPont sob o nome comercial de Sorona. O dilcool PDO produzido por via fermentativa a partir de glicose proveniente do amido de milho. AT ou DMT, entretanto, so produzidos via sntese qumica a partir de intermedirios pretroqumicos. Glicose convertida a glicerol e a seguir a 13 propanodiol por E. coli geneticamente modificada. O produto separado e purifcado e levado planta de polimerizao. A polimerizao se d em processo contnuo e similar produo de polietileno tereftalato, (PET), podendo ser usada as prprias unidades industriais de PET j instaladas para produo de PTT. A polimerizao realizada com excesso de PDO e remoo de gua proveniente da esterificao com AT (ou metanol da reao de transesterificao no caso de se usar DMT). O crescimento da cadeia

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ocorre com a retirada de PDO em excesso e a gua remanescente. Um esquema do processo de produo est mostrado na Figura 6.

Figura 6: Processo de produo de PTT a partir de PDO e AT.

Este polmero tem potencial de substituio de aplicaes que utilizam Nylon (fibras para confeces e carpetes) e PET (principalmente frascos e garrafas), embora a DuPont esteja focando o primeiro mercado. 2.4.2. Poli (butileno tereftalato) (PBT) PBT um copolister linear sintetizado pela reao de transesterificao e policondensao do dilcool 1-4 butanodiol (BDO) e de dimetiltereftalato (DMT), embora tambm possa ser utilizado AT ao invs de DMT. O esquema de reao semelhante ao apresentado para PTT (Figura 6), somente com a substituio de PDO por BDO. Diferente de PTT, entretanto, no h rota biotecnolgica estabelecida para produo do dilcool, como acontece com o produto da DuPont, embora seja importante salientar que a possibilidade de se utilizar ferramentas de DNA recombinante e Engenharia Bioqumica para suprir microrganismos com vias metablicas adequadas para produo de BDO.

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Seu potencial de substituio por polmeros convencionais so parecidos com os do PTT (Nylon e PET) e suas aplicaes correspondentes. Por seu alto custo, quase o dobro de PET, PBT pode se utilizado em ligas com outros polmeros convencionais, por exemplo, policarbonato para aplicaes como plstico de engenharia nas reas automobilstica e eletrnica.

2.4.3. Poli (butileno succinato) (PBS) PBS um polister linear aliftico produzido pela esterificao de BDO com cido succnico (AS). AS produzido atualmente pela hidrogenao cataltica de cido malico. AS um intermedirio qumico chave porque a partir dele possvel a produo do prprio BDO, assim como outras substncias qumicas como tetrahidrofurano, gama-butirolactona e cido adpico, este ltimo usado na produo de Nylon e do prprio polmero da BASF, o Ecoflex. Esforos tem sido feitos para produo de AS a partir de carboidratos por via fermentativa e a Mitisubishi, em conjunto com a Ajinomoto, indicam possur tecnologia para produo industrial economicamente vivel deste intermedirio. PBS possui caractersticas fsicas muito semelhantes aos polmeros

convencionais e seus diferentes tipos possibilitam aplicaes produzidas por injeo, extruso e sopro. Segundo a Showa Highpolymer, dos vrios grades de Bionolle, incluindo aquele copolimerizado com cido adpico, poli(butileno succinato adipato) (PBSA), Tabela 3, atualmente 25% do material produzido vai para a rea de embalagens, esperando-se que este valor suba para cerca de 60% no futuro, denotando uma competitividade bastante grande deste material na rea de commodities no setor de plsticos. Suas propriedades fsicas e a possibilidade de diminuio do custo de produo pelo uso de matrias primas renovveis para biossntese dos monmeros BDO e AS, torna o PBS uma alternativa futura bastante forte na competio com o PLA, bioplstico com maior escala de produo atual. Os materiais da DuPont e da Eastar, Biomax e EastarBio, possuem propriedades fsicas e aplicaes semelhantes ao descrito para outros polmeros desta famlia.

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2.5. POLIURETANAS (PURS) A descrio dos mtodos de produo destes materiais bem estabelecidos e descritos na literatura no faz parte do escopo deste trabalho e s sero aqui abordados no sentido de se explicitar a oportunidade para o setor de Biotecnologia Industrial, no que se refere produo dos monmeros constituintes destes polmeros. PURs so produtos que genericamente podem ser descritos como materiais polimricos resultantes da reao de poliis com isocianatos, sendo que os primeiros usualmente so originrios de leos vegetais (mamona, soja, girassol, etc) enquanto os isocianatos, dos quais os mais utilizados so o tolueno diisocianato e o metileno difenil diisocianto, provem exclusivamente de uma fonte petroqumica. Os poliis como os polisteres utilizados na sntese de PURs, entretanto, podem potencialmente ser sintetizados a partir de dilcoois e dicidos que, por sua vez podem ser biossintetizados a partir de carboidratos e outras fontes de carbono de matrias-primas renovveis. Entre eles podemos citar os cidos dicarboxlicos, adpico e succnico, j referidos anteriormente, e os lcoois di ou tri funcionais 1-2 e 2-3 propanodiol, 1-4 butanodiol, 1-6 hexanodiol e glicerol.

2.6. NYLON Nylon o nome genrico que se d para poliamidas que possuem em sua estrutura grupos funcionais amida (-CO-NH-). A literatura cita duas possibilidades de produo de Nylon utilizando-se, ao menos em parte, matrias primas renovveis: Nylon 6: produzido pela condensao de caprolactama; Nylon 66: produzido pela condensao de hexametilenodiamina (HMD) e cido adpico.

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O processo de produo do monmero caprolactama por via fermentativa foi descrito por pesquisadores da empresa qumica DSM. Glicose consumida por um microrganismo no especificado, e posteriormente o caldo submetido a filtrao e ultrafiltrao. Os sais remanescentes so reciclados para o biorreator e o produto em contato com um precursor reage para produzir a caprolactama. Aps a purificao, a caprolactama polimerizada para a obteno do Nylon 6.

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Figura 7: Produo de caprolactama por via fermentativa a partir de glicose.

Uma rota biotecnolgica para produo do intermedirio cido adpico constitui-se na fermentao seqencial de glicose por E. coli modificada geneticamente at cido 3-hidroxishiqumico e depois a cis, cis cido mucnico. O produto ento

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hidrogenado cataliticamente a alta presso, produzindo assim cido adpico (AA). Em seqncia, AA polimerizado com HMD para dar Nylon 66.

Figura 8: Produo de cido adpico por via fermentativa a partir e glicose.

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3. PROCESSOS DE PRODUO DE POLISSACARDEOS Para um biopolmero microbiano ter uma boa aplicabilidade, este deve possuir propriedades reolgicas interessantes e contnuas durante mudanas em temperatura, pH e fora inica. Alm disso, deve ter composio qumica compatvel com o metabolismo humano e aprovao prvia dos rgos competentes, por meio de um rigoroso controle de qualidade, para ser utilizado em produtos para consumo humano, como alimentos, frmacos e cosmticos. Os biopolmeros microbianos variam muito em sua composio e,

consequentemente, em suas propriedades fsicas e qumicas. Por isso, modificaes na composio qumica dos biopolmeros microbianos alteram as suas propriedades reolgicas. A produo de biopolmeros microbianos fornece uma alternativa vlida para substituio das gomas comumente usadas na indstria de alimentos, como o amido e outros, por meio do desenvolvimento de produtos com propriedades praticamente idnticas ou com melhores caractersticas reolgicas, que podem ser usados para novas aplicaes. Isso conseqncia da variedade de polissacardeos sintetizados por microrganismos. Embora a composio desses polmeros seja limitada a um pequeno nmero de monossacardeos, outros componentes tambm so encontrados, como fosfato, acetato e piruvato. Alm disso, a produo industrial dos biopolmeros microbianos no vulnervel a problemas na colheita, condies climticas ou poluio marinha. A estrutura de muitos polissacardeos produzidos por bactrias Gram-negativas relativamente simples, compreendendo homopolissacardeos que, geralmente, so polmeros compostos de D-glicose, ou heteropolissacardeos, normalmente compostos de unidades repetitivas compostas de dois a quatro tipos de monossacardeos e cido glicurnico, radicais de acetato, piruvato, hidroxibutirato e succinato.

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3.1. GOMA XANTANA A xantana um polmero do tipo poli--(14)-D-glicopiranose, assemelhando-se celulose, mas com ramificaes alternadas nas posies C-3, constitudas por trs acares. O peso molecular da xantana varia de 2 a 12x106 Da, dependendo da preparao da amostra e do mtodo utilizado na anlise. produzida pelo cultivo de Xanthomonas campestris em meio contendo carboidratos e recebeu permisso de uso em alimentos pelo Food and Drug Administration- FDA em 1969. No Brasil, a adio de xantana permitida desde 1965, pelo Decreto Lei n 55.871, da Legislao Brasileira de Alimentos. As molculas de goma xantana que adotam uma conformao helicoidal (simples ou dupla-hlice) podem ser descritas como hastes rgidas sem tendncia para associar-se resultando num comportamento de um espessante. Como as mais importantes propriedades so devido ao estado ordenado da macromolcula, a goma xantana pode sempre ser usada na presena de eletrlitos. Embora no seja um agente de geleificao, a goma xantana pode formar gel elstico e termorreversvel quando combinado com a goma locusta. Altas viscosidades so encontradas quando combinadas com a goma guar. A goma xantana completamente solvel em gua gelada ou quente, produz altas viscosidades a baixas concentraes e apresenta excelente estabilidade ao calor e variaes do valor de pH. A viscosidade permanece inalterada variando a temperatura de 0 a 100C e em valores de pH entre 1 a 13. A presena de cadeias laterais e o carter inico nas molculas de xantana aumentam a sua hidratao. Mas devido s interaes com ons de clcio, um longo tempo de agitao necessrio para dissolver a goma xantana em meios lcteos. A goma xantana tem sido usada como estabilizante em substitutos de clara de ovos, elaborados com protena de soro e gelatina, que geralmente so usados em merengues, nougat e doces. A goma tambm funciona como estabilizante em sorvetes e adiciona corpo e previne aderncia em gis de frutas. Molhos de tomate para pizza so formulados com goma xantana para obter alta viscosidade, mantendo o molho na superfcie e inibindo a absoro pela massa.

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Nveis especiais de goma so adequados para o uso com derivados de celulose e para aplicaes especficas.

Figura 9: Estrutura molecular da goma xantana.

A produo industrial de xantana realizada em batelada (durao aproximada de 80 horas), utilizando-se altas aeraes e agitaes. O meio de cultivo elaborado com uma fonte de carbono (glicose ou sacarose), uma fonte de nitrognio (extrato de levedura, peptona, nitrato de amnia ou uria) e sais. O pH de cultivo prximo da neutralidade e a temperatura mantida em torno de 28C. Quando a fermentao termina, o caldo esterilizado e a goma xantana recuperada por precipitao com lcool isoproplico (Figura 10).

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Figura 10: Esquema do processo de produo de goma xantana.

O custo do meio de fermentao representa um fator crtico na produo comercial de xantana e o uso de substratos alternativos mais baratos pode resultar em menor custo do produto final. Um problema importante relacionado com a produo de xantana deve-se instabilidade das linhagens de X. campestris, resultando numa variao de peso molecular do polissacardeo, assim como no grau de piruvilao e acetilao. Assim, a construo mais baratos tem sido objeto de estudo. da X. campestris geneticamente modificada capaz de utilizar meios de fermentao

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Do ponto de vista comercial, a goma xantana o polissacardeo microbiano mais importante, com uma produo mundial de cerca de 30.000 toneladas por ano, movimentando um mercado de aproximadamente 408 milhes de dlares. As principais indstrias produtoras de xantana so Kelco (EUA), Rhne-Poulenc (Frana), Pfizer (EUA) e Mero-Rousselot-Santia (Frana).

3.2. DEXTRANA O termo dextrana coletivamente descreve uma grande classe de

homopolissacardeos bacterianos extracelulares, constituindo de unidades de D-glucopiranosil polimerizadas predominantemente por ligaes do tipo -(16). A sntese da dextrana ocorre extracelularmente, sendo o substrato transformado em polissacardeo sem penetrar no interior da clula. Isso possvel graas a uma enzima denominada dextrana-sacarose (-1,6-glucana 6--Dglucosiltransferase). Esta enzima excretada pelo microrganismo no meio de cultura, na presena de sacarose. Ela atua na molcula de sacarose, liberando a frutose e transferindo a molcula de glicose a uma molcula receptora, no caso molculas de dextrana em expanso. As dextranas so, portanto, polmeros de glicose, (14). Muitos microrganismos sintetizam dextrana a partir da sacarose. No entanto, as estruturas das molculas diferem entre si, dependendo do microrganismo produtor. Vrias bactrias, especialmente Leuconostoc mesenteroides, so comercialmente importantes. Sua estrutura primria composta de resduos de D-glicose e apresenta ligaes glicosdicas que levam a cadeias que podem ser descritas como flexveis. Dextrana pode ser utilizada num grande nmero de aplicaes no campo biomdico e farmacutico, como modificadores de viscosidade, matrizes para a imobilizao de enzimas e drogas, e materiais para suportes em cromatografia contendo grandes quantidades de ligaes -D-glucopiranosil, principalmente (16), com ramificaes encontradas em (12), (13) e

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hidrofbica. Tem a vantagem de ser metabolizada naturalmente, no ser txica, nem provocar reaes no organismo. Dentre as aplicaes mais bem sucedidas de dextrana, destacam-se: a) Indstria farmacutica, como expansor volumtrico do plasma sanguneo e dextrana ferro utilizado no tratamento de anemia; b) Indstria de petrleo, utilizado para compor a lama de perfurao e tambm na recuperao secundria de petrleo; c) Indstria de alimentos, como espessante, gelificante, inibidor de cristalizao, invlucros etc; d) indstria qumica, na fabricao do Sephadex, muito utilizado em cromatografia. O crescente interesse por novas aplicaes da dextrana e seus derivados pode ser parcialmente creditado pelas caractersticas que este polmero apresenta, como hidrofobicidade, estabilidade e capacidade de formar solues claras e estveis, alm de ser derivado de fontes renovveis. As dextranas de alto peso molecular (de 1000 a 2.000.000 daltons) so utilizadas como estabilizantes e agentes de viscosidade na indstria de alimentos, filmes protetores para sementes, floculantes, estabilizantes, agregados de solos, recuperao secundria de petrleo e processos metalrgicos. A indstria fotogrfica emprega igualmente dextranas, incorporando-as e em emulses e reduzindo o consumo de prata. Novos mercados para as oligodextranas tem surgidos, como uso de cosmticos (timo substrato para flora epidrmica benfica) ou como acar diettico e probiticos, cuja assimilao pelo organismo humano se d pela flora intestinal. A produo industrial de dextrana feita a partir de uma nica linhagem Leuconostoc mesenteroides NRRL B-512(F), que possui 95% de ligaes (16) e 5% de (13), como ilustra a Figura11.

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Figura 11: Estrutura molecular da Dextrana.

A dextrana um polmero de glicose que apresenta uma ampla aplicabilidade. produzido durante o crescimento de Leuconostoc mesenteroides, sendo que a enzima responsvel pela sntese denominada dextrana-sacarase. A dextranasacarase uma enzima extracelular que possui a propriedade de atuar sobre a molcula de sacarose, liberando a frutose e transferindo molcula de glicose a uma molcula receptora, no caso molculas de dextrana em expanso. A reao catalisada pela enzima dextrana-sacarase tem a seguinte forma:

A dextrana comercializada na forma convencional in vivo, ou in vitro. A forma convencional compreende 3 etapas simultneas: crescimento do

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microrganismo, sntese e excreo da enzima dextrana-sacarase e sntese da dextrana pela ao da enzima. A sacarose a fonte de carbono e energia para o microrganismo, o indutor e o substrato da enzima. Alm da sacarose, o meio de fermentao tambm contm fosfato inorgnico e uma fonte de nitrognio orgnica. Terminada a fermentao (processo em batelada), a dextrana precipitada com metanol ou etanol, com eliminao prvia das clulas. A dextrana assim obtida tem alto peso molecular (2 a 40 milhes de dltons). O esquema da produo de dextrana assemelha-se ao utilizado pela xantana (Figura 10). Com o objetivo de se alcanar melhores rendimentos no processo de produo de dextrana esto em estudo processos de fermentao contnua e descontnuaalimentada utilizando clulas livres e tcnicas de clulas imobilizadas. O maior produtor mundial de dextrana e solues de dextrana a Pharmacia (Sucia); outros produtores so: Fisons (Reino Unido), Meito (Japo), Pfeiffer & Langen e UEB Sermwerke (Alemanha) e Polfa (Polnia). Alguns produtores de dextrana clnica so: Pharmacia (EUA e Sucia), Knoll/Schiwa (Alemanha), Abbott (EUA), Travenol (EUA) e Fisons (Reino Unido).

3.3. PULULANA Pululana um polissacardeo extracelular excretado por diversos fungos presentes na natureza, no txicos e no patognicos, principalmente pelo fungo Aureobasidium pullulan (Figura 12).

Figura 12: Camada de pululana sintetizada pelo fungo A. pullulan

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uma -D-glucana consistindo predominantemente de repetidas maltotrioses unidas por ligaes -1,6- glicosdicas, Figura 13(a), formando uma estrutura do tipo degrau, Figura 13(b).

onde m=4409-13.900 e n=0,5-2

(a)

(b)

Figura 13(a)e(b): Frmula estrutural da pululana.

A pululana um polissacardeo sem odor, sem sabor e no txico. Seu peso molecular varia entre 8.000 a 2.000.000 Da dependendo das condies de cultivo. Comercialmente existem 3 tipos de pululana: grau industrial, grau alimentcio e grau mdico. Os produtos com grau alimentcio tem peso molecular mdio igual a 100.000 Da. Pululana solvel em gua e geralmente insolvel em solventes. Sua solubilidade e propriedades trmicas podem ser modificadas quimicamente, originando solues aquosas estveis, viscosas e sem formao de gis. A viscosidade da soluo depende do peso molecular da pululana. Tem propriedade

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no higroscpica e no redutora e se decompe de 250 a 280oC, sem a emisso de gases txicos. O filme de pululana termicamente estvel, anti esttico e elstico. Tem propriedades adesivas e sob umidade e calor diretamente compressvel. Comprimido e moldado, sem o auxlio de plastificantes, origina filmes biodegradveis no poluentes, comestveis e impermeveis passagem de oxignio. As aplicaes da pululana podem ser divididas em pululana em p e filme. A pululana em p poder ser empregada como excipiente em comprimidos, promove maior aderncia e brilho quando usado como revestimento de chocolates, gomas de mascar e balas, sem nenhum poder calrico. superior goma arbica em aderncia. Quando empregado como revestimento externo em alimentos, resulta em maior elasticidade e menor possibilidade de perdas, evitando a quebra da pelcula formada. bastante empregada na indstria de molhos de saladas e de alimentos prcozidos pela capacidade em reter o molho na superfcie dos alimentos, sem aumentar a viscosidade. Na indstria do plstico, pode substituir o poliestireno ou o cloreto de polivinila em transparncia, dureza, rugosidade e brilho. O filme de pululana empregado como fixador de ingredientes que do cor e sabor aos alimentos. Devido sua propriedade em formar uma barreira passagem do oxignio, .permite o seu emprego como revestimento nos alimentos, melhorando e mantendo a aparncia do produto, evitando manchas e aumentando o tempo de armazenamento. O filme de pululana bastante resistente e no apresenta distores quando empregado para impresso, possibilitando boa qualidade de imagem quando impressa em diferentes produtos. Essa propriedade permite infinitas aplicaes na decorao de alimentos. A pululana pode ser moldada em cpsulas para embalar produtos farmacuticos e suplementos alimentar, com as vantagens de ser comestvel e ampliar o tempo de armazenamento.

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Na conduo do processo de produo da pululana, a especificao do meio para o crescimento do microrganismo vai depender do peso molecular requerido. As matrias primas empregadas devem ter grau alimentcio. A pululana produzida em bioreatores a partir do cultivo do fungo A. pulullans em processo batelada, condies mesoflicas e adio de hidrolisado de amido (xarope de dextrose 40-50% ou 10-15%) como fonte de carbono. O meio ainda inclui peptona, fosfato e sais em quantidades basais. O pH inicial de 6,5 e diminui para 3,5 aps 24 horas de processo. O mximo crescimento do microrganismo ocorre em torno de 75 horas e o rendimento timo obtido em 100 horas de cultivo. O cultivo agitado e aerado e permanece a temperatura constante de 30oC. Completada a reao, a cultura microfiltrada para remoo das clulas do fungo. O filtrado ento esterilizado com vapor, impedindo a continuidade da reao. O filtrado passa pela remoo da colorao, devido aos pigmentos de melanina presentes, e filtrado novamente, para a remoo de outras substncias. Esse filtrado resfriado e mandado para colunas de resinas de troca inica para remoo de cloretos, protenas e pigmentos. O filtrado evaporado at 12% de slidos, encaminhado para remoo da cor e novamente filtrado. Segue uma segunda evaporao at 30% de slidos, onde secado e pulverizado e classificado com o auxlio de peneiras de 1,0 mm de dimetro. O diagrama pode ser representado como mostra a Figura 15.

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Figura 15: Processo de produo de pululana empregando o fungo A. pullulans

A produo e comercializao da pululana feita pela Hayashibara Biochemical Laboratories, cuja produo de 300 toneladas por ano e preos que variam de acordo com as especificaes do produto final. A pululana de grau alimentcio (PF-20) comercializada a $20/kg e a pululana de grau mdico (deionizado, PI20) a $25/kg. O consumo interno mdio de pululana no Japo de 9,4 gramas/pessoa/dia (g/p/d). O FDA (Food and Drug Administration) especifica que o consumo de pululana de grau alimentcio no deve ultrapassar a mdia de 10 g/p/d.

3.4. GELANA Gelana um polissacardeo complexo cuja estrutura molecular baseada em repetidas unidades de (-1,3-D-glicose, -1,4-D-cido glucornico, -1,3-Dglicose, -1,4-L-raminose) e dois grupos acetil, acetato e glicerato ligados ao resduo de glicose adjacente ao cido glucornico. produzida pela bactria Sphingomonas paucimobilis antes Pseudomonas elodea, gram-negativa, aerbia, de pigmentao amarela.

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A gelana comercializada de duas formas: a forma nativa (Figura 16) e a forma desacetilada, onde os grupos acetil so completamente retirados (Figura 17). A presena do grupo acetil tem uma grande influncia na caracterstica do gel: enquanto a forma nativa implica em gis macios, elsticos e sem brilho, a forma desacetilada implica em gis firmes, duros, no elsticos e com alto brilho.

Figura 16: Forma estrutural nativa da molcula da gelana.

Figura 17: Forma estrutural da molcula da gelana aps desacetilao.

A goma gelana vista como o mais novo membro dos polissacardeos desenvolvidos comercialmente. o substituto do gar, pela propriedade em produzir um gel termo-reversvel, porm mais verstil nas suas aplicaes. Suas propriedades mais conhecidas so a ao gelificante, maleabilidade, excelente estabilidade, processamento flexvel e tolerante, possibilidade de largas faixas de textura e alta eficincia.

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Tem a propriedade de formar gis na forma slida em concentraes muito baixas, menores que 0,1%. Isso possvel pela adio de um eletrlito (sal, cido ou um surfactante aninico) a uma soluo quente de gelana e posterior resfriamento. O emprego conjunto das duas formas de gelana, nativa e desacetilada, variandose as propores, possibilita uma larga variedade de texturas. Na indstria alimentcia se concentra a grande diversidade das aplicaes: reteno da umidade e estabilidade ao calor em sorvetes de mquina; excelente capacidade de dilatao em alimentos congelados; estabilidade e resistncia em gelias, gelatinas, doces de frutas, iogurtes e sucos de frutas. Como a gelana exibe boa estabilidade em uma ampla faixa de pH (3,5-8,0), sua estabilidade em pH cido uma vantagem distinta em produtos base de frutas. As solues quentes de gelana sempre formam gis ao serem resfriadas. Quando em baixas concentraes podem sofrer cisalhamento e serem transformadas em gis fluidos, cujas propriedades de formao de suspenso so extremamente eficientes. So empregados em emulses com leos, ervas, polpas de frutas, cacau, laticnios e molhos. Aplicaes potenciais desses gis na higiene pessoal e na indstria farmacutica tem sido testadas. A produo de gelana diretamente proporcional ao crescimento do microrganismo. As fermentaes so conduzidas a temperatura de 30oC, pH entre 6,0 e 7,0 durante perodos de 30 a 60 horas. A agitao e aerao so variveis importantes para contornar problemas com a viscosidade do meio. Aps a biossntese, a dificuldade em separar o polmero da clula exige considerveis diluies. Essas diluies so acompanhadas de centrifugaes para separar a biomassa.

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Diversas etapas de lavagem e centrifugao so necessrias devido baixa concentrao do polissacardeo no sobrenadante. Isopropanol ou etanol so empregados para precipitar o produto. Como a quantidade de solvente para precipitar depende do volume do filtrado e no da concentrao de gelana, algumas tcnicas para diminuir a quantidade de solventes tem sido propostas, como ultrafiltrao seguida de precipitao com cloreto de potssio. Outro mtodo de extrao empregado a adio de um surfactante (inico ou no) sem agitao na soluo e conseqente separao das fases, recuperando o polissacardeo praticamente puro no sobrenadante. Outra forma de precipitar o polmero dissolvido na soluo o emprego de solventes no aquosos como o metanol, dioxano ou tetrahidrofurano. A etapa posterior separao do produto a secagem, que tem a durao de uma hora, a 55oC (Figura 17).

Figura 17: Processo de produo de gelana empregando a bactria S. paucimobilis.

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Desenvolvido e produzido pela Kelco, diviso da Merck, comercializado pelo nome de Gelrite ou Kelcogel com o preo aproximado de $5/lb.

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4. OPORTUNIDADES PARA BIOTECNOLOGIA INDUSTRIAL NA PRODUO DE BIOPOLMEROS Sem prejuzo de uma anlise mais pormenorizada realizada a seguir, do exposto at aqui depreende-se que existem vrias oportunidades de processamento microbiolgico e matrias primas renovveis tanto para biossntese direta de polmeros quanto para biossntese de monmeros para posterior (co) polimerizao. No primeiro caso, deve-se destacar os esforos realizados para levar os polihidroxialcanoatos ao nvel de um produto comercial. Um longo caminho tem sido percorrido desde as primeiras observaes de P3HB realizadas por Lemoigne em 1926, passando pelos trabalhos desenvolvidos pela Imperial Chemistry Industry (ICI) nas dcadas de 70 e 80 do sculo passado e o lanamento do copolmero PHB/HV sob o nome comercial de Biopol, at os recentes avanos empreendidos pela Metabolix, P&G, Mitsubishi e, em nosso pas, a partir dos trabalhos desenvolvidos pelo IPT e pelo Centro de Tecnologia Copersucar, a PHB Industrial S.A. Em todos estes desenvolvimentos, o binmio preo e qualidade do produto esteve sempre presente. O desafio atual para os PHA, que tambm comum para todos os outros bioplsticos, a reduo dos custos ao mesmo nvel dos congneres produzidos a partir de petrleo. A expectativa inicial que se tinha nos anos 90 de que o mercado pagaria um prmio extra pelo produto por conta de suas caractersticas de biodegradabilidade no tem se cumprido e, em grande parte, a adeso voluntria ao produto se daria em uma pequena camada da sociedade preocupada com as questes ambientais, parecendo mais eficientes as legislaes restritivas e as polticas pblicas de incentivo ao uso de novos materiais. PHA, assim como outros bioplsticos, tem sido comercializados atualmente ao preo mdio da ordem de US$ 4,00 / kg, muito menor que os US$ 10 a US$15/kg

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praticados nas dcadas de 80 e 90, mas ainda assim, superior a, por exemplo, o polipropileno comercializado hoje a cerca de US$ 1,5/kg. Muitas companhias (por exemplo Cargill, Mitsubishi, Metabolix, PHB Industrial) que almejam a entrada no mercado de embalagens, projetam para a prxima dcada uma diminuio substancial dos custos de produo para algo em torno de US$ 1,8 a 2,00 / kg, valor que, acreditam, seja competitivo com os polmeros de petrleo. Para tanto, ganhos de escala de produo, rotas tecnolgicas otimizadas e a intensificao do uso de fontes renovveis de matrias primas e energia de baixo custo tem atrado a ateno dos atuais desenvolvimentos dos bioplsticos. Do ponto de vista da biotecnologia industrial, estas iniciativas abrem um leque de possibilidades que, acreditamos, deva ser explorada pelas IES e empresas privadas. Em uma anlise preliminar, complementada a seguir neste relatrio, podemos citar algum dos temas onde a Biotecnologia industrial pode intervir, seja otimizando processos de produo, seja intensificando o uso de matrias primas renovveis.

PHA e PLA Estas duas classes de bioplsticos so produzidas por rotas tecnolgicas diferentes. Na produo de PHA os eventos sntese e polimerizao dos monmeros so realizados dentro das clulas microbianas. Na produo de PLA os monmeros so produzidos e excretados para fora das clulas microbianas e posteriormente polimerizados em reator qumico convencional. Os processos atuais utilizam com fonte de carbono carboidratos simples (sacarose, glicose e frutose) que so extrados, dependendo da situao

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geogrfica e do preo/disponibilidade, preferencialmente de cana-de-acar, milho, beterraba e batata. Adicionalmente, os copolmeros de PHA - que possuem propriedades fsicas superiores ao homopolmero PHB - tem necessidade de uma fonte suplementar de carbono, geralmente um cido carboxlico de nmero mpar de carbono, proveniente hoje de sntese qumica, ou um cido graxo oriundo de leo vegetal. com o uso destes co-substratos aliados a linhagens microbianas selecionadas e condies controladas no biorreator que se modula a composio monomrica dos PHA, obtendo-se, assim, novos polmeros com propriedades fsicas superiores. O custo destas matrias-primas representam importante papel no custo de produo destes bioplsticos. A obteno de novos copolmeros interessante para melhorar suas propriedades fsicas, possibilitando o aumento da abrangncia de aplicao dos materiais, implicando no aumento de mercado e por conseguinte ganhos de escala de produo. Neste sentido, os seguintes objetivos devem ser perseguidos: aumento dos fatores de converso das fontes de carbono a bioplsticos; uso de resduos (municipais agrcolas, indstrias) de baixo custo como fontes de carbono. modulao da composio dos polmeros para ampliao de suas aplicaes.

O uso das tcnicas de DNA recombinante e de engenharia bioqumica associadas devem ser exploradas para se atingir estes objetivos.

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PAA e Nylon Devido s suas excelentes propriedades fsicas e grande variedade de materiais que pode ser obtida pela variao de composio dos monmeros diis e cidos dicarboxlicos, os polisteres alifticos-aromticos (PAA) tem sido objeto de intensa pesquisa e desenvolvimento por grandes players mundiais da rea qumica (DuPont, Shell, Basf, entre outras). Nestes casos os monmeros provenientes da petroqumica tambm so produzidos e copolimerizados separadamente. Alem da melhoria da produtividade destes processos, objetiva-se substituio da rota qumica de produo de diis e cidos dicarboxlicos por rotas que utilizem matrias primas renovveis (tabela 4). As poliamidas, denominadas genericamente como Nylon, tambm oferecem oportunidades interessantes para a Biotecnologia Industrial. A sntese de caprolactama para produo de Nylon 6 e de cido adpico, co-monmero da sntese de Nylon 66 so exemplos importantes (tabela 4). Tambm nestes casos, o uso das tcnicas de DNA recombinante e de engenharia bioqumica associadas devem ser exploradas para se atingir estes objetivos.

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Tabela 4: Oportunidades para biotecnologia industrial na produo de monmeros. Monmeros cido succnico Rotas de Produo E.coli modificada Anaerobiospirillum succiniciproducens Polmeros ou PBS, PBST Empresas Mitsubishi, Ajinomoto

cido mlico

Controle do Ciclo de Krebs para Novos PAA, n.d. excreo do intermedirio PBS a partir de interconverso at cido succnico Fermentao direta de acar por Novos PAA, n.d. PBS a partir de Rhizopus interconverso at cido succnico Fermentao direta de glicose por E. Nylon 6, PBAT coli at cido mucnico e converso qumica at cido adpico Fermentao direta de glicose por E. PTT, PURs coli geneticamente modificada Rota em estudo no divulgada n.d.

cido fumrico

cido adpico

1-3 propanodiol 1-4 butanodiol Caprolactama

Genencor, Shell

DuPont,

PBS, PBST, n.d PBAT, PURs DSM

Fermentao direta de glicose por Nylon 66 microrganismo no divulgado at Intermedirio, seguido de sntese qumica

Polissacardeos Os exopolissacardeos podem ser divididos em dois grupos; os

homopolissacardeos (dextrana e pululana) e os heteropolissacardeos (gelana e xantana). Esses polissacardeos biosintetizados ainda representam uma pequena frao do mercado de biopolmeros. Os polissacardeos extrados de plantas e algas, tambm denominados de hidrocolides, ainda dominam o mercado de gomas devido ao baixo custo de produo (Tabela 5).

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A indstria de hidrocolides dividida em trs segmentos: os naturais, cujo mercado abrange 90% do total de hidrocolides, os semi-sintticos e os sintticos, cujos mercados correspondentes so de 5% cada. Os hidrocolides naturais, que so originrios de algas marinhas, cascas de frutas e ossos de animais, embora dominem o mercado, possuem a caracterstica de serem sazonais, com flutuaes nos preos e na oferta. Alguns fatores climticos tem incentivado essas substituies: excesso de chuva na ndia e Paquisto, que diminuram a oferta da goma guar, extrada da semente da leguminosa Cyamopsis tetragonolobus; aumento da temperatura na regio do Saara, regio produtora da goma arbica, oriunda da seiva de plantas do gnero accia; vero drstico na costa do mediterrneo, regio produtora da goma locusta, extrada da semente da rvore carob, Ceratonia siliqua.

Visando esse mercado crescente dos polissacardeos biossintetizados, o aumento da produo est sendo alcanado atravs da manipulao gentica, seleo de microrganismos e controle da fisiologia microbiana.

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Tabela 5: Caractersticas dos diferentes polissacardeos. Origem Xantana bactria Xanthomonas campestris Estrutura Efeito Reologia pseudoplstic o Gel aderente Aplicao molhos e xaropes, pasta de dente, pes, cosmticos, produtos agrcolas, tintas, perfurao de petrleo doces, gelias, gelatinas, bebidas lcteas modificadores de viscosidade, indstria fotogrfica, acar diettico - D- glucana Maltotrioses Filme adesivo Filme aderente excipiente em comprimidos, revestimento na indstria alimentcia

glicose, aranose espessante e resduos de cido glucornico

Gelana

bactria Sphingomonas elodea Bactria Leuconostoc mesenteroides

glicose, cido glicornico e raminose

gelificante, espessante

gel fluido

Dextrana

glicose, unidades gelificante, de - Despessante, glicopiranosil estabilizante

pseudoplstic o

Pululana

fungo Aureobaidium pullulan

gargar

algas vermelhas

Mistura de agarose e agaropectina

gelificante, espessante

gelante

doces de massa, gelias, ingrediente para cultura microbiana confeitos, cobertura, molhos, bebidas, panificao

Goma Tara

semente do fruto 1galactose: da rvore 3manose peruana Caesalpinea spinosa

espessante, estabilizante

pseudoplstic o, gelante

5. MERCADO DE TERMOPLSTICOS PETROQUMICOS; POSIO DO BRASIL Segundo a consultoria Chemical Market Associates Inc (CMAI), a demanda mundial pelos maiores grupos de plsticos - polipropileno, PVC, polietilenos,

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poliestireno e PET - chegou a 136 milhes de toneladas em 2001 e, at 2006, dever aproximar-se dos 180 milhes de toneladas. A Basell, maior produtora mundial de PP, estima que, entre 2002 e 2007, a demanda tanto de polietilenos quanto de PP subir entre 4% e 5% na Europa e de 5% a 6% na rea do Acordo de Livre Comrcio da Amrica do Norte (Alca). No mesmo perodo, prev que a demanda asitica, incluindo a China e a ndia aumentar entre 6.5% e 8%. A capacidade instalada das resinas mais comuns em nosso pas perfaz cerca de 4.400.000 t/ano(tabela 6) e o consumo aparente de cerca de 4.200.000 t/ano.
Tabela 6: Resinas Termoplsticas mais comuns produzidas no Brasil.
Segmento Oferta (2003) empresa, UF Riopol, RJ Ipiranga Petroq., RS (2) Politeno,BA (2) Braskem, BA Polialden, BA Solvay, SP Total Polietileno de baixa densidade (PEBD / LDPE) Braskem, RS Triunfo, RS (3) Politeno,BA (3) Dow Brasil, SP Polietilenos Unio, SP (3) Capacidade t/ano Polietileno de alta densidade (PEAD / HDPE) Poliolefinas (1) 550,000 210,000 200,000 150,000 82,000 1,192,000 210,000 160,000 150,000 144,000 130,000 % -Filme 46%Sopro 18%Injeo 17%Extruso 13%Rotomoldagem 7%Rfia 100%Total 26%Filme 20%Extruso 19%Injeo 18%Coating 16%Sopro Prensagem Moagem Total Polietileno de baixa Densidade linear (PEBDL/LLDPE) Riopol, RJ Braskem, RS Politeno,BA (4) Ipiranga Petroq., RS (4) Total 794,000 (1) 300,000 210,000 150,000 660,000 100%Total -Filmes 45%Injeo 32%Extruso 23%Coating 100%Total 40% 35% 12% 8% 4% 1% 100% 82% 6% 4% 4% 4% 1% 0% 100% 96% 2% 1% 0% 100% Demanda (2003)

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Tabela 6 (continuao)
Segmento Oferta (2003) empresa, UF Polibrasil Resinas, SP/BA/RS Braskem, RS Ipiranga Petroq., RS Capacidade t/ano Polipropileno (PP) 625,000 550,000 150,000 % 47%Injeo 42%Filmes 11%Fibra Extruso Sopro Rfia Total Policloreto de Vinila (PVC) Trikem, BA/AL/SP Solvay Indupa, SP 1,190,000 475,000 236,000 100%Total 67%Tubos e conexes 33%Laminados Perfis Calados Outros Fios e cabos Embalagens Mangueiras Filmes Brinquedos Outras Total Compostos de PVC Dacarto Benvic, SP/BA Karina,SP (5) Ramn, SP Rionil, RJ Cycian, SP/RS (6) Ibir, SP (6) Polyblu, SC Outros Total Copolmero de Etileno e Acetato de Vinila (EVA) Polietilenos Unio, SP Politeno,BA Triunfo, RS 361,600 160,000 150,000 130,000 711,000 200,000 72,000 38,000 20,000 18,000 7,000 6,600 100%Total 55%Fios e cabos 20%Calados 11%Automobilstico 6%Embalagens 5%Mangueiras 2%Peas tcnicas 2%Tubos e conexes Outras 100%Total 36%Prensagem 34%Filme 30%Hot Melt Extruso Moagem Compostos Injeo Coating Sopro Total Poliestireno (PS) Basf, SP EDN-Sul, SP Innova,RS Videolar, AM Resinor, SP 440,000 190,000 190,000 120,000 120,000 1,620 100%Total 31%Embalagens 31%Eletrodomsticos 19%Descartveis 19%Construo civil 0%Calados Brinquedos Outras Total 621,620 100%Total 33% 23% 14% 13% 8% 8% 100% 46% 13% 12% 9% 7% 3% 2% 2% 1% 7% 100% 57% 22% 9% 6% 2% 2% 1.1% 1.3% 100.0% 57% 23% 6% 6% 3% 2% 2% 1% 1% 100% 32% 30% 9% 2% 0% 0% 27% 100% Demanda (2003)

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Tabela 6 (continuao)
Segmento Oferta (2003) empresa, UF Poliestireno expansvel Basf, SP (6) (isopor)(7) Resinor, SP Maqstyro, SP Engefril, MG Termotcnica, SC (6) Total Polietileno Tereftalato (PET) Rhodia-Ster, MG/PE Braskem, BA Vicunha Txtil, BA Ledervin, SP (6) Total Capacidade t/ano 41,000 8,400 7,200 1,000 n.d 57,600 290,000 70,000 24,000 9,000 393,000 % 71% 15% 13%No informado 2% 100% 74%Vasilhames 18%Fibras sintticas 6% 2% 100%Total 100% 74% 26% Demanda (2003)

(1) iniciar a produo em 2005 (capacidade: 540,000 t/ano); (2) Inclui unidade multipropsito com PEBDL (3) unidade multipropsito com EVA; (4) unidade multipropsito com PEAD; (5) multipropsito (6) no informou dados de produo e vendas Fonte: Abiquim ATUALIZADA QPQ/Quimvelha/termoplsticos (quadro2003)

Na segmentao da demanda de polmeros convencionais, representada na figura 18, destacam-se as rea de embalagens (41%), descartveis (11%) e construo civil (12%). Esta segmentao semelhante ao que ocorre em nvel mundial. As reas de embalagens e descartveis so cobertas principalmente por PE, PP e, em destaque, PET para os vasilhames. A rea de construo civil coberta em grande parte por PVC e seus compostos na confeco de tubos, conexes e revestimentos para cabos eltricos.

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Componentes Tcnicos 10% Agrcola 8%

Utilidades Calados Domsticas 3% 5%

Brinquedos 1%

Laminados 1% Embalagens 41%

Outros 8% Descartveis 11% Construo Civil 12%

Fonte: Abiplast atualizada/TERMOPLSTICOS/SEGMENTAO

Figura 18: Segmentao do mercado de polmeros no Brasil.

Estes so os mercados de polmeros que potencialmente podem ser substitudos por bioplsticos.

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6. POTENCIAL DE SUBSTITUIO DOS POLMEROS CONVENCIONAIS POR BIOPLSTICOS O potencial de substituio dos polmeros convencionais pelos bioplsticos indicada pela literatura e mostrado na tabela 7. Exemplos de aplicaes correntes e em desenvolvimento para os bioplsticos esto reunidos na tabela 8. Dentre estas substituies destacam-se as reas de embalagens, descartveis e fibras txteis, mercados dominantes no consumo de termoplsticos.

Tabela 7: Potencial de substituio dos polmeros convencionais pelos bioplsticos (PRO-Bip, 2004).

Materiais
Polmeros de amido PLA PTT PBT PHB PHB/HHx

PVC

PE-HD

PE-LD

PP

PS

PMMA

PA

PET

PC

+ + + ++

+ ++

+ + + ++ ++ ++

+ + + +

+ ++ + -

+ ++ ++ +

+ + -

++ substituio completa; + substituio parcial; - no substituio. PVC: cloreto de polivinila PE-HD: polietileno de alta densidade PE-LD: polietileno de baixa densidade PBT: polibutileno tereftalato PP: polipropileno PS: poliestireno PMMA: polimetil metacrilato PA: poliamida PET: polietileno tereftalato PC: policarbonato

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Tabela 8: Aplicaes de bioplsticos Polmero Amido modificado e Amido-PCL PLA Aplicaes Embalagens: sacos; bandejas; talheres; filme para embrulhar. Agricultura: filme de recobrimento; vasos para mudas; encapsulao e agente de liberao de agroqumicos. Outros: uso na composio de pneus como enchimento (filler) Embalagens: alimentos, leos e produtos gordurosos. Fibras e tecidos: uso em interiores de automveis; tapetes, carpetes, tecidos para roupas. Embalagens: Fibras e filmes para embalagens; cordas. Fibras e tecidos: uso em interiores de automveis; tapetes, carpetes, tecidos para roupas. Outros: fitas magnticas; pisos de recobrimento; corpos de equipamentos eletrnicos. Eltrico-eletrnico: isolamento em eletrodomsticos e relays; cabos de coneco; componentes para chaves e tomadas. Embalagens: sacos; frascos; filme para embrulhar. Agricultura: filme de recobrimento. Outros: plastificante para PVC.

PTT

PBT PBS e PBSA

PHB; PHB/HV Embalagens: frascos para alimentos e produtos aquosos e e PHB/HHx gordurosos; artigos de descarte rpido; filmes para recobrimento de cartes. Agricultura: vasos para mudas; encapsulao e agente de liberao de agroqumicos. Outros: microcpsulas para liberao controlada de ativos; moldes para engenharia de tecidos; partes de fraldas e absorventes ntimos.

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7. CAPACIDADE E DEMANDA ATUAL DE BIOPLSTICOS Os principais produtores, tipos de bioplsticos bem como os preos praticados atualmente no mundo esto apresentados nas tabelas 9 a 13 a seguir.

Tabela 9: Polmeros de amido (1; 2; 3) Empresa Rodenberg Biopolymers (Holanda) Novamont (Itlia) BIOP Biopolymer Technologies (Alemanha) National Starch and Chemical Co. (EUA) Uni-Star Industries (EUA) Complas Packaging (Frana e Irlanda) Biotech GmbH E. Khashoggi Industries (Alemanha) Hubert Loik AG (Alemanha) Japan Cornstarch Co. (Japo) FP International U.K. (Reino Unido) Green Light Products (Reino Unido) Nihon Shokuhin Kako Co. (Japo) Storopack Germany GmbH (Alemanha) Capacida(t/ ano) 40.000 32.000 10.000 7.000 5.000 n.i 2.000 n.i. Piloto n.i. n.i. Piloto n.i. Nome comercial / tipo Solanyl. Mster-Bi BIOPar Espuma de amido. Star Kore Espuma de amido. A base de amido. Espuma a base de amido. Cornpol, modificado. Espuma de amido. Eco-Foam Placorn, Espuma a base de amido. amido

Preos praticados segundo diversas fontes: US$ 3,3 /kg (EUA), US$ 2,3 4,54 /kg (Europa); US$ 2,4 3,2 /kg (Japo) (1); US$ 3 - 3,6/kg (Europa)(3). Fontes: 1Chemical Economics Handbook SRI International, 2004; 2 Agriculture and Agri-food, Canada, 2003; 3Techno-economic feasibility of large scale production of bio-based polymers in Europe (Pro-BIP), 2004.

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Tabela 10: Polilactato(1; 2; 3) Empresa Cargill (EUA) Hycail BV (Blgica) Dainippon Ink & Chem (Japo) Mitsui Chemicals (Japo) Capacidade(t/ ano) 140.000 Piloto Piloto 1.000 Nome comercial Nature Works Hycail HM Plamate Lacea

Toyota Motor Corporation (Japo) Piloto n.i. Preos praticados segundo diversas fontes: US$ 1,65 3,3 /kg (EUA), US$ 2,3 /kg (Europa); US$ 3,2 4,0 /kg(Japo)(1); US$ 2,6 4,1/kg (Europa)(3) Fontes: 1Chemical Economics Handbook SRI International, 2004; 2 Agriculture and Agri-food, Canada, 2003; 3Techno-economic feasibility of large scale production of bio-based polymers in Europe (Pro-BIP), 2004. Tabela 11: Polihidroxialcanoatos Empresa Capacidade (t/ano) Metabolix (EUA) Procter & Gamble (EUA) PHB Industrial (Brasil) Biomer (Alemanha) 1.100 (a) n.i. (b) 0,5(c) n.i.(d) Biopol / PHB/HV Nodax / PHB/HHx Biocycle / PHB. Biomer / PHB Nome comercial / tipo

Mitsubishi Gs Chemical Piloto Biogreen / PHB. Company (Japo) Preos praticados segundo diversas fontes: US$ 14 22/kg(2); US$ 12 24/kg(3); US$ 3 5/kg (4) Fontes: 1Chemical Economics Handbook SRI International, 2004; 2 Agriculture and Agri-food, Canada, 2003; 3Techno-economic feasibility of large scale production of bio-based polymers in Europe (Pro-BIP), 2004. (a): Acordo com a ADM dos EUA para construo e operao comercial de planta de 50.000 t/ano. (b): Acordo com a Kaneka Corp. do Japo para implantao de operao comercial de 30.000 t/ano. (c): Incio de operao de planta de 5.000 t/ano previsto para 2008. (d): Operao em pequena escala comercial. PHB: polihidroxibutirato PHB/HV: polihidroxibutirato hidroxivalerato PHB/Hx: polihidroxibutirato hidroxihexanoato

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Tabela 12: Polisteres aromticos - alifticos Empresa Capacidade (t/no) Vrios (Fuji, Celanese, Basf, Toray; DuPont; GE) DuPont (EUA) Eastman Chemical Company (EUA) Basf (Alemanha) Mitsubishi Gas Chemical Company (Japo) Nippon Shokobai Co. (Japo) Showa High Polymer Company (Japo) DuPont Shell Daicel Chemical Industries (Japo) 1.000 200.000 n.i. 15.000 10.000 400 Piloto 3.000 n.i. Ultradur; Toraycon; Duranex; Crastin; Valox / PBT Biomax, / PET modificado Eastar Bio Ecoflex / PBSA Iupec / polister carbonato LunareSE / PES Bionolle / PBS e PBSA Sorona / PTT Corterra / PTT CelGreen PH / PCL; CelGreen CBS / PCL e PBS. Nome comercial / tipo

Preos praticados Segundo diversas fontes: US$ 3,3 4,4 /kg (EUA), US$ 3 /kg (Europa); US$ 3,2 -3,6 /kg (Japo) (1); US$ 2,4 4,2/kg (Europa)(3) Fontes: 1Chemical Economics Handbook SRI International, 2004; 3 Techno-economic feasibility of large scale production of bio-based polymers in Europe (Pro-BIP), 2004. PCL: policaprolactona PET: polietileno tereftalato PES: polietileno succinato PBS: polibutileno succinato PBT: polibutileno tereftalato PBSA: polibutileno succinato adipato PTT: politrimetileno tereftalato

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Tabela 13: Outros bioplsticos Empresa Capacidade (t/ano) DuPont (EUA) Dow Chemical (EUA) Solvay Interox Planet Polymer Technologies (EUA) Aicello Chemical Co. (Japo) Kureha (Japo) Chemical Industry Co. n.i. 5.000 n.i. 450 Piloto Piloto Biomax / PET modificado TONE / PCL. CAPA srie 600 / PCL. EnviroPlastic / ligas de engenharia. CelGreen PCA / acetato de celulose. cido poligliclico. Nome comercial / tipo

Preos praticados Segundo com diversas fontes: US$ 4 4,4 /kg para PCL no Japo (1); no identificado para os demais produtos. Fontes: 1Chemical Economics Handbook SRI International, 2004; 2Agriculture and Agri-food, Canada, 2003; 3Techno-economic feasibility oflarge scal e production of bio-based polymers in Europe (Pro-BIP), 2004. PCL: policaprolactona

A capacidade total instalada da ordem de 273.000 t/ano (tabela 14) destacandose dois tipos de bioplsticos: os Polmeros de Amido, com cerca de 96.000 t/ano representados principalmente pelos produtores Novamont na Itlia e Rodemberg Biopolymers da Holanda, existindo outros pequenos produtores na Europa, EUA e Japo; o PLA produzido por um consrcio formado pela Cargill e a Dow Chemistry, com sua principal unidade instalada nos EUA, de 140.000 t/ano. Os polisteres alifticos aromticos (PAA) possuem capacidade instalada de cerca de 30.000 t/ano destacando-se os polmeros da Basf (Ecoflex); Showa (Bionolle) e Eastman (Eastar Bio). O PAA polibutileno tereftalato, embora possua relativamente uma grande capacidade instalada (200.000 t/ano), produzido atualmente a partir de intermedirios petroqumicos. Esforos esto sendo realizados para o

66

desenvolvimento

de

rota

biotecnolgica

para

produo

de

um

destes

intermedirios, o 1-4 butanodiol. Da mesma maneira, deve ser destacado o trabalho desenvolvido pela DuPont em parceria com a Genencor para o desenvolvimento de PTT a partir de 1-3 propanodiol, produzido a partir de glicose de milho por via biotecnolgica. Os polihidroxialcanoatos (PHA), embora atualmente com pequena escala de produo, possuem enorme potencial de substituio dos polmeros convencionais e tendncia expanso de produo a curto / mdio prazo com as inciativas da Metabolix com a ADM dos EUA para construo e operao comercial de planta de 50.000 t/ano, da P&G com a Kaneka Corp. do Japo para implantao de operao comercial de 30.000 t/ano. e da PHB Industrial de nosso pas com a construo de uma planta de 5.000 t/ano com incio de operao previsto para 2008.
Tabela 14: Capacidade instalada de bioplsticos (t/ano) Tipo PA PLA PAA (*) PHA Outros Totais Estados Unidos 12.000 140.000 15.000 1.100 5.450 173.550 94.100 5.500 Europa Ocidental 84.000 n.i. 10.000 100 (**) Japo n.i. 1.000 4.400 100 (**) 50(***) Outros Total 96.000 141.000 29.400 1.350 5450 273.150

Fontes: Chemical Economics Handbook SRI International, 2004; Agriculture and Agri-food, Canada, 2003; Techno-economic feasibility oflarge scal eproduction of bio-based polymers in Europe (Pro-BIP), 2004. (*) Excluindo a produo de polibutileno tereftalato (PBT) de cerca de 200.000 t/ano. (**) Valores estimados. (***) Produo no Brasil.

O preo de venda mdio de bioplstico atual da ordem de US$ 4/kg. Este preo cerca de 3 a 4 vezes superior aos polmeros convencionais de petrleo,

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refletindo sua (ainda) pequena escala de produo (273.000 t/ano)em comparao com a escala dos polmeros petroqumicos (180.000.000 t/ano).

A expectativa de pagamento de um preo mais elevado pela caracterstica de biodagradabilidade e seu consequente menor impacto ambiental no tem sensibilizado o consumidor, mesmo nos pases mais desenvolvidos. Em conseqncia a demanda pelos bioplsticos (tabela 15) se manteve abaixo da capacidade instalada (tabela 14), a no ser para o Japo que importou 5.000 t de bioplsticos em 2002 para suprir sua demanda de cerca de 10.000 t.
Tabela 15: Demanda de bioplsticos (t/ano), ano base 2002.

Estados Unidos Europa Ocidental Produo Importao Exportao Consumo 17.000 2.000 6.000 12.000 34.000 3.000 2.000 35.000

Japo 6.000 4.000 <0,5 10.000

Total 57.000 57.000

Fontes: Chemical Economics Handbook SRI International, 2004.

68

8. EVOLUO DO MERCADO consenso entre as fontes consultadas que o preo de venda do produto o obstculo principal para sua entrada no mercado, apontando-se um preo teto de cerca de US$ 2/kg, ou seja cerca de at 50% superior aos preos de comercializao das resinas sintticas mais comuns (PE, PP, PET). No obstante, entre os anos 1990 e 2002 houve duplicao da demanda de bioplsticos a cada 2 anos (tabela 16). Projees de mercado de consumo destes materiais tem sido feitas por vrios organismo independentes, sumarizadas na tabela 16. A figura 19 foi construda com estes dados e aponta um consumo de cerca de 60.000 t/ano em 2002 aumentando para cerca de 2.200.000 t/ano no ano de 2020, com duplicao de demanda a cada 4 anos, taxa mais conservadora do que a observada no perodo de 1990-2002.

Tabela 16: Previso da evoluo do consumo de bioplsticos segundo diferentes fontes (milhares t /ano). Ano 1990 1995 1996 1998 2000 2002 2003 2005 2007 2010 2020 Annimo (2004) SRI (2004) IBAW (2002) 0,35 13,2 13 21 26 101 59 226 460 210 PRO-BIP (2004)

140

1275 2200

69

2500
Annimo (2004) SRI (2004)

2000

milhares t/ano

1500

IBAW (2002) PRO-BIP (2004)

1000

500

0 1985 1990 1995 2000 2005 2010 2015 2020 2025 ano

Figura 19: Previso de evoluo do consumo de bioplsticos segundo diferentes fontes.

Segundo estas fontes, as previses de evoluo de consumo de bioplsticos esto fortemente relacionadas com os seguintes fatores evoluo do preo do barril de petrleo, j que o custo de produo destes polmeros esto intimamente relacionados com o custo de insumos petroqumicos; evoluo do custo de produo dos bioplsticos; estabelecimento de polticas governamentais (incentivos fiscais e/ou legislao compulsria) para o consumo de bioplsticos. Com relao aos dois primeiros itens, importante salientar que o preo relativo dos bioplsticos para os plsticos convencionais vem caindo ao longo do tempo, seja pela melhoria da tecnologia de produo dos bioplsticos, seja pelo aumento do custo do barril de petrleo que se verificou nos ltimos anos. Uma projeo realizada recentemente leva em conta estes dois fatores e a figura 20 resume os

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principais resultados. Em sua construo levaram-se em conta trs cenrios de evoluo de custo de barril de petrleo entre o perodo 2000 2020: a) preo de PET com custo de referncia de petrleo, US$ 25-30/barril no perodo 2000 - 2020; b) preo de PET com baixo custo de petrleo, US$ 25-35/barril no perodo 2000 2020; c) preo de PET com alto custo de petrleo, US$ 25-35/barril no perodo 2000 2020. Para o clculo do custo de produo de bioplsticos levaram-se em conta curvas de aprendizado de produo com diferentes razes de evoluo ; 81% e 93%. Esta parmetro est relacionado com o melhoramento da tecnologia obtida ao longo do tempo em uma dada planta industrial e mede o abaixamento do preo do produto por conta deste melhoramento incremental. interessante observar que este preo pode diminuir com o tempo mesmo em um cenrio de aumento do valor da matria-prima (figura 20). Por esta anlise concluiu-se que para pelo menos dois cenrios, cenrios a) e c) e gru de progresso de 81% os preos de PET e bioplsticos convergiriam para cerca de US$ 1/kg no ano de 2020. No mostrado nesta figura, mas salientado no texto daquela fonte, se o preo do barril de petrleo possuir uma evoluo de US$ 25 a 100/barril no perodo de 2000 a 2020 o preo de PET subiria para cerca de US$ 1,7 /kg. desnecessrio dizer que neste cenrio (cada vez mais realista a julgar pela escalada do valor do barril do petrleo) a demanda pelos bioplsticos pode ser substancialmente mais alta que os valores previstos na figura 19.

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Figura 20: Previso de evoluo dos preos de biopsticos ( adaptado de PRO-Bip, 2004).

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9. CAPACIDADE E DEMANDA ATUAL DE POLISSACARDEOS Xantana A goma Xantana considerada um polissacardeo de referncia, por ser relativamente barato devido alta converso do substrato em polmero (60 a 70%) e devido a sua aplicabilidade industrial, sendo as principais reas a alimentcia, a farmacutica e a industrial. O mercado atual de xantana da ordem de US$ 270 milhes /ano com produo de cerca de 40.000 a 50.000t/ano de produto. O crescimento da demanda da goma xantana no mercado mundial est estimada a uma taxa contnua de 5 a 10% ao ano. Novos produtos e expanso do mercado dependero das aplicaes e propriedades biolgicas nicas deste exopolissacardeo (EPS). A tendncia encontrar aplicaes para esses novos produtos nas reas de cosmtica e toalete, e no para substituir os produtos j existentes na rea alimentcia.

Pululana A pululana uma -glucana produzida pelo fungo Aureobasidium pullulans, resistente ao leo e da sua aplicao em poos de petrleo. Este EPS forma filmes solveis em gua com baixa permeabilidade ao oxignio, sendo utilizado para revestir alimentos pois retm o sabor e a aparncia. Solues deste EPS podem tambm ser usadas para formar coberturas, sem odor e sabor, sobre materiais alimentcios. A aplicao da pululana e de seus derivados tem sido proposta e patenteada, principalmente pelos japoneses que a comparam aos polmeros sintticos de lcool polivinlico nas propriedades de transparncia, brilho, maciez e elasticidade. A pululana um bom adesivo e pode ser usada na preparao de algumas fibras, como um componente de sistemas aquosos bifsicos, como padres de massa molecular de baixa disperso para calibrar HPLC. Uma nova particularidade do uso da pululana como pr-bitico para

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promover seletivamente o crescimento de Bifidobacterium spp no intestino humano, seguindo sua incorporao sobre alimentos de dieta especializada. O filme de pululana formado a partir da secagem de uma soluo de 5-10% de pululana, com espessura que varia de 5 a 60 m. A produo comercial de pululana teve incio em 1976 no Laboratrio Hayashibara e hoje essa produo de aproximadamente 300 toneladas por ano. A pululana de grau alimentcio vendida por aproximadamente US$20/Kg e a pululana deionizada, de grau farmacutico, vendida aproximadamente por US$25/Kg. O interesse e as aplicaes da pululana tem-se modificado ao longo dos anos. As primeiras patentes da pululana empregada industrialmente foram feitas em 1967. Suas aplicaes eram como agente floculante na produo de papel e tinta ou como substituto biodegradvel da fibra de nylon e rayon, poliestireno ou lcool de polivinila. Em todas as aplicaes industriais, a restrio da pululana recai no preo, aproximadamente trs vezes maior que a xantana ou dextrana. essa a principal razo, nos ltimos anos, da aplicao da pululana estar voltada aos produtos farmacuticos e alimentcios. A pululana tem uma histria de utilizao segura como ingrediente alimentar no Japo, principalmente como agente de revestimento, e utilizada nos EUA numa variada gama de aplicaes estando-lhe oficialmente atribuda o estatuto GRAS (Substncia Geralmente Reconhecida como Segura). Os usos propostos para a pululana so a incluso em suplementos alimentares especificamente para o revestimento de cpsulas ou comprimidos e como matriz de pelculas ou filmes aromatizados utilizados nos produtos refrescantes de hlito. Inovaes tecnolgicas como a seleo de linhagens melhor produtoras e a engenharia gentica visando a reduo do custo e uma demanda crescente podem justificar a expanso da produo, resultando num novo nicho para esse biopolmero.

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Gelana Marcas comerciais de nome Kelcogel e Gelrite foram aprovadas nos Estados Unidos e Unio Europia. Gelrite pode substituir o agar em todas os empregos, incluindo meio de cultura microbiana. Em concentraes menores que 0,75%, a gelana tem a propriedade de formar um gel bastante resistente. Assim, em produtos de toalete e de higiene bucal, a gelana tem grande potencial de substituio da goma carragena, usualmente empregada.

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10. EVOLUO DO MERCADO DE POLISSACARDEOS As aplicaes existentes para polissacardeos so to numerosas e diversas, que juntas, constituem um mercado substancial e em crescimento. Uma lista mais abrangente destas aplicaes seria semelhante a um catlogo das necessidades de uma sociedade economicamente desenvolvida e orientada para as necessidades do consumidor - variando de alimentos, bebidas, cosmticos, detergentes (e todas as embalagens necessrias) at materiais de construo, tintas, txteis, produtos para a indstria automobilstica e muitos outros produtos industriais. Assim, quanto mais as naes evolurem em direo a maiores desenvolvimentos econmicos e sociais, maiores sero as necessidades destes produtos - e seus constituintes. Essa nova tendncia tem como caso exemplar a evoluo do mercado de alimentos na China. Esse mercado aumentou cerca de quatro vezes nos ltimos dez anos. Enquanto as vendas deste segmento alcanavam 12,5 bilhes de dlares em 1991, em 2001 este mercado foi de 50 bilhes de dlares. O aumento do poder de compra e gradual mudana de hbito alimentar de uma populao de 1,3 bilho de habitantes incentiva novos investimentos. Desta maneira, em 2003 a Danisco ampliou seus investimentos na China, se associando a uma firma local produtora de xantana. Segundo a Danisco, um dos objetivos era desenvolver a sua habilidade em encontrar solues aos consumidores asiticos. Em maro de 2004 a Danisco adquiriru o negcio de xantana da Rhodia e no final de 2004 a empresa americana JM Huber comprou parte da CP Kelco, lder mundial deste polissacardeo. No final do ano passado, o movimento em direo ao enorme mercado da China continuou com a aquisio pela CP Kelco da Gold Milliet, segunda maior produtora de xantana daquele pas. Os nmeros e evoluo do mercado no so muito precisos mas estima-se que a sua taxa de crescimentos seja de cerca de 5% a 10% ao ano, prevendo-se mercado para 2015 de 80.000 t/ano e US$ 400 milhes /ano. A grande

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competitividade do mercado tem produzido porm uma queda do preo de comercializao deste insumo. reas de grande potencial de utilizao, bastante conhecidas, mas ainda pouco exploradas, como a recuperao de petrleo, pode ser importante no futuro com o aumento do custo de explorao de leo e abaixamento do preo deste polissacardeo. Os outros polissacardeos possuem mercados ainda muito pequenos e evoluo pouco expressiva.

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11. Uma avaliao da posio relativa brasileira na rea de biopolmeros Na presente avaliao foram considerados os biopolmeros PA, PLA, PHA , xantana e pululana. Os polmeros alifticos-aromticos (PAA), embora constituam uma famlia bastante interessante do ponto de vista de sua propriedades fsicas, devendo ocupar no futuro uma posio importante no market share dos biopolmeros, representam, na viso do grupo de trabalho, desafio tecnolgico importante, com pouco chance de xito no horizonte de 5 anos. No obstante, sugestes para desenvolvimento tecnolgico desta famlia em nosso pas, so feitas no item 14, Iniciativas tcnicas, do presente relatrio. 11.1 Produo de biopolmeros a partir da cana tem vantagens

significativas? Dentre as matrias-primas disponveis, a cana-de-acar possui um dos melhores perfis para aproveitamento como fonte de carbono em relao a, por exemplo, beterraba e ao leo de soja. A cana-de-acar alcana valores superiores a 60 t /ha, resultando em 7,2 t acar/ha, enquanto o rendimento da beterraba cerca de 32 t/ beterraba/ha, resultando em 3,5 t acar/hectare. O rendimento do leo de soja, por outro lado, pode atingir valores de 0,6 t de leo /ha A mandioca e o milho, dois materiais amilceos, tambm possuem boa rentabilidade agrcola da ordem de 20 t mandioca/ha e 6 t milho/ha. Entretanto, a quantidade de fibras lignocelulsicas encontradas na cana-deacar representada pelo bagao e pela palha, do a ela uma vantagem competitiva inigualvel em relao s outras fontes de carbono, uma vez que este resduo pode ser utilizado para gerao de energia que ser utilizada na operao da planta de produo. Levando-se em conta estes dois parmetros, a tabela 17 mostra um ranqueamento de matrias-primas para diferentes regies do mundo para

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produo dos diferentes biopolmeros. Esta classificao indica que os polmeros de amido PA podem ser produzidos em nosso pas utilizando preferencialmente mandioca e fora dele utilizando matrias-primas amilceas, como batata e milho. Por outro lado, as produes de PLA, PHA, xantana e pululana seriam realizadas preferencialmente com cana-de-acar, sendo que o Brasil possuiria uma vantagem competitiva bastante grande em face de seu custo de produo ser inferior aos outros pases (Item 11.2).

Tabela 17: Grau de preferncia de matrias-primas renovveis na produo de biopolmeros. Brasil Cana Mandioca Soja Milho Fora do Brasil Beterraba Batata Trigo Ambos Soro de queijo *** ** **

PA *** *** *** ** PLA *** ** *** * * PHA *** ** *** ** ** * * XAN *** ** ** ** PUL *** ** ** ** *** - preferncia mxima ** - preferncia intermediria *....- preferncia mnima espaos no preenchidos significam impossibilidade ou dificuldade tcnica de produo.

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11.2 Matrias-primas e custo de produo de biopolmeros O custo de produo do acar da cana no Brasil tem um valor mdio em torno US$ 200/ton atingindo US$ 150/ton na regio centro-sul. Na China esse valor atinge US$ 700/ton. Para o acar de beterraba na Europa, o custo de produo de US$ 1000/ton, enquanto o custo de produo da glicose a partir do amido de milho nos EUA gira em torno de US$ 450. O amido de mandioca no Brasil, empregado na sntese de PA, tem custo de produo de US$ 262/ton, enquanto que o amido de milho nos EUA oscila em torno de US$ 478/ton. A partir desses valores, e conhecendo os fatores de converso da matria-prima no produto de interesse, a tabela 18 mostra o custo de produo de biopolmeros para diferentes matrias primas. A figura 21 representa os dados da tabela 18.
Tabela 18: Custo de produo de biopolmeros a partir de diferentes matrias-primas.
PA Local / M. P Brasil Sacarose Brasil Amido Mandioca EUA Glicose milho China Sacarose Europa Glicose Beet Europa 531 Amido milho YPHA / sacarose ou glicose = 0.3 g/g; Yxant / sacarose = 0.7 g/g Ypulul / sacarose = 0.6 g/g YPLA / sacarose = 0.9 g/g YPA / amido = 0.9 g/g NA = No se aplica NA NA NA NA 291 NA NA NA NA NA 222 PLA PHA US$ / tonelada produto 667 286 333 Xantana Pululana

NA

500

1500

643

750

NA

778

2333

1000

1167

541

1112

3336

1430

1668

80

4000

3500

3000

2500

Brasil - sacarose EUA - amido milho China - sacarose Europa - glicose beterraba Europa - amido milho Brasil - amido mandioca

2000

1500

1000

500

0 PA PLA PHA XAN PUL

Figura 21: Custo de produo para diferentes matrias-primas e biopolmeros (US$/t produto).

O custo do transporte martimo do produto de So Paulo para o mercado europeu da ordem de US$0,20/Kg, acrescido de 1% para a taxa de seguro e US$0,10/Kg de tarifa de alfndega (Engo. Lucas Britto, Politeno, comunicao pessoal). O resultado do acrscimo desse custo para o produto fabricado no Brasil e transportado para a Europa mostrado na figura 22.
4000 3500 3000 2500

Brasil - sacarose + frete EUA - amido milho China - sacarose Europa - glicose beterraba Europa - amido milho Brasil - amido mandioca + frete

US$/t

2000 1500 1000 500 0

PA

PLA

PHA

XAN

PUL

Figura 22: Custo de produo de biopolmeros para diferentes matrias-primas incluindo custo de transporte (US$/t produto).

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A figura 22 mostra que a somatria dos custos principais, matria-prima e transporte, mantm o Brasil na liderana do menor custo para os polmeros PLA, PHA, xantana e pululana, quando comparado a Europa e China. A vantagem mostra-se diretamente proporcional ao rendimento do processo e ao preo da matria-prima. Processos de produo do PA e do PLA que empregam menor quantidade de matria-prima (maiores valores de rendimento substrato/polmero) e matrias-primas mais baratas, tem custos de produo prximos e menores, tornando-os menos competitivos no mercado internacional. Quando comparado ao mercado americano, o Brasil lidera no custo do PHA, e da Xantana e pululana em menor grau. Embora os custos do amido no Brasil sejam bastante inferiores ao amido de milho na Europa e EUA, a adio do custo de transporte diminui a competitividade do produto. As figuras 21 e 22 indicam que produtos obtidos a partir de sacarose no Brasil so bastante competitivos no mercado internacional, pois a obteno da sacarose ou de seus substitutos, como a glicose e frutose, fora do Brasil, encarece o produto.

11.3 Estgio de desenvolvimento relativo de biopolmeros As diferenas nas escalas de produo entre as famlias de bioplsticos so reflexos dos diferentes estgios tecnolgicos em que elas se encontram (tabela 19). Assim, os polmeros de amidos (PA) e o polilactato (PLA) possuem um grande desenvolvimento tecnolgico decorrente dos trabalhos de pesquisas recentes desenvolvidos por vrias universidades e institutos de pesquisas e empresas. No caso dos PA destacam-se as empresas National Starch and Chemical Co., Novamont e Rodenburg Biopolymers. Em se tratando do PLA podemos citar o consrcio Dow Chemical e a Cargill que desenvolveram tecnologia e implantaram a maior planta industrial de produo de um bioplstico na regio de Blair, Nebraska nos EUA, com capacidade de produo de 140.000 t/ano de PLA.

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Em nosso pas existem esforos realizados por grupos de pesquisa da UNESP de Botucatu, S.P. e pela UNICAMP no sentido de se produzir amidos e amidos modificados utilizados na produo de materiais a base de amido de mandioca e de milho, estando, como informadas algumas destas tecnologias, prontas para entrar em operao em unidade de demonstrao em escala piloto. Da mesma forma, os polihidroxialcanoatos representados pelo PHB, PHB/HV PHB/HHx tambm possuem origem em matrias-primas renovveis, como a glicose de milho, sacarose de cana e leo de palma, embora ainda estejam em escala de desenvolvimento piloto. Planos de ampliao para escala industrial foram recentemente anunciados pela Metabolix e a P&G dos EUA. Em nosso pas deve-se destacar os esforos realizados pela PHB Industrial, uma joint venture formada pelos grupos do setor sucroalcooleiros Balbo e Biaggi na operao de planta piloto com tecnologia desenvolvida pelo Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo - IPT e pelo Centro de Tecnologia Copersucar, atual Centro de Tecnologia Canavieira, em conjunto com o Instituto de Cincias Biomdicas da USP. Este grupo recentemente anunciou sua inteno em levar o processo a uma planta industrial com capacidade de 5.000 t/ano para produo de PHB e PHB e suas blendas, com previso de incio de operao para 2008.
Tabela 19: Atual estgio de desenvolvimento dos biopolmeros e perspectiva de produo. Brasil 2005 EUA 2005 Europa 2005 sia 2005 Piloto Comercial Piloto P&D Comercial Comercial t/ano 2015 400000 400000 100000 100000 80000 1200 US$/ano Milhes 2015 800 800 200 200 400 24

PA P&D Comercial Comercial PLA P&D Comercial Piloto PHA Piloto Piloto Comercial * PAA P&D P&D XAN Piloto Comercial Comercial PUL * Escala de produo menor que 5 t/ano.

A DuPont tambm tem inteno de produzir a curto prazo um dos monmeros para sntese de PTT (1-3 propanodiol) por rota biotecnolgica a partir de glicose de milho.

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Em escala de bancada, pesquisas e atividades tm sido realizadas tambm no sentido da substituio dos monmeros de origem petroqumica por monmeros advindos de fontes de carbono renovveis. Assim, estudos tm sido realizados para estabelecimento de rotas biotecnolgicas para produo de 1-4 butanodiol e de cido succnico na produo de PBT, PBS e PBSA e dos monmeros caprolactama e cido adpico para produo de poliamidas da famlia do Nylon. Deve-se mencionar que existe um grande esforo verificado na literatura consultada no sentido do melhoramento das propriedades mecnicas e de biogradabilidade atravs da mistura destes bioplsticos entre si assim como com os melhoradores de propriedades como agentes plastificantes e outras substncias comumente empregadas no processamento dos polmeros convencionais. No caso da goma xantana, sua produo feita pela bactria Xanthomonas campestris, como proteo contra a desidratao, e foi descoberta no final dos anos 50, nos EUA. No Brasil, a sua pesquisa em escala bancada foi iniciada nos anos 80 por pesquisadores da USP, cujo processo de produo no foi considerado vivel pela baixa demanda por causa das aplicaes restritas da xantana. Nos anos 90, pesquisadores da UNICAMP iniciaram o desenvolvimento da produo da goma a partir da sacarose em bancada, cuja escala piloto opera h seis anos. Essa goma obtida a partir da sacarose, alm de resultar num menor custo de produo quando comparado goma de glicose de milho, apresenta maior viscosidade. A patente dessa tecnologia foi negociada com a Policam-Campos Biotecnologia Ltda., que est construindo uma fbrica em Campos de Goytacazes para a produo de duas mil toneladas por ano. Instalada prxima aos poos de petrleo de Campos, a fbrica fornecer a goma xantana inicialmente para a lubrificao de brocas e recuperao de petrleo em poos desativados. Com o aperfeioamento da tecnologia, o objetivo aumentar a produo para atender tambm aos mercados alimentcio e farmacutico.

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A produo comercial de pululana teve incio em 1976 no Laboratrio Hayashibara e hoje essa produo de aproximadamente 300 toneladas por ano. A pululana de grau alimentcio vendida por aproximadamente US$20/Kg e a pululana deionizada, de grau farmacutico, vendida aproximadamente por US25/Kg. Algumas propriedades fsicas da pululana como a aderncia, capacidade de formar fibras e filmes flexveis fortemente impermeveis ao oxignio, tornam a pululana um biopolmero nico. O filme de pululana formado a partir da secagem de uma soluo de 5-10% de pululana, com espessura que varia de 5 a 60 m. O interesse e as aplicaes da pululana tem-se modificado ao longo dos anos. As primeiras patentes da pululana empregada industrialmente foram feitas em 1967. Suas aplicaes eram como agente floculante na produo de papel e tinta ou como substituto biodegradvel da fibra de nylon e rayon, poliestireno ou lcool de polivinila. Em todas as aplicaes industriais, a restrio da pululana recai no preo, aproximadamente trs vezes maior que a xantana ou dextrana. essa a principal razo, nos ltimos anos, da aplicao da pululana estar voltada aos produtos farmacuticos e alimentcios. Suas aplicaes mais recentes esto nos produtos de higiene bucal, Listerine, e cpsulas para medicamentos farmacuticos e suplementos alimentares, Inovaes tecnolgicas como a seleo de linhagens melhor produtoras e a engenharia gentica visando a reduo do custo e uma demanda crescente podem justificar a expanso da produo, resultando num novo nicho para esse biopolmero. Devemos destacar neste ponto que nosso pas, assim, possui um grande de insero no que se refere ao desenvolvimento de tecnologia destes bioprodutos. Fruto de esforos de grupos de pesquisa de universidades e institutos de pesquisas pblicos e privados com forte apoio governamental, logrou-se nestes

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ltimos 10 a 15 anos o desenvolvimento de processos de biopolmeros onde se destacam a produo de PHB e de xantana a partir de sacarose e de polmeros de amido.

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12. COMPETNCIA TECNOLGICAS NO BRASIL PARA PRODUO DE BIOPOLMEROS As tecnologias de produo de biopolmeros so essencialmente

multidisciplinares. Do ponto de vista das matrias-primas renovveis, como canade-acar, soja, milho e mandioca, o Brasil possui grupos de pesquisa ligados a instituies pblicas e privadas, que o coloca na linha de frente da tecnologia de produo destes insumos. Alm da produo agrcola das matrias-primas as principais reas importantes para seu processamento so a microbiologia a engenharia gentica, a engenharia de bioqumica e a engenharia de materiais, no caso especfico dos bioplsticos. A tabela 20 um sumrio das capacitaes tecnolgicas existentes nestas reas de atuao, bem como uma proposta para sua complementao em termos de recursos humanos e financeiros para desenvolvimento de biopolmeros de diferentes famlias, desde a bancada de laboratrio at escala piloto de demonstrao. Esta tabela foi construda em grande parte baseado na experincia do LBI no desenvolvimento da tecnologia de produo de PHB a partir de cana-de-acar, licenciada para a PHB Industrial de nosso pas que est em via de ampliao de escala das atuais 50 t/ano para 5000 t/ano. Os nmeros 1C, 2C, etc, representam o nmero de centros ou grupos de pesquisa que possuem atividades correntes nas diversas reas de pesquisa sobre biopolmeros em nosso pas. O nmero de doutores, marcado na tabela como PhD, uma referncia de constituio de grupo de pesquisa, podendo haver associados a eles mestres e estudantes em nvel de ps-graduao e de graduao. Os valores em dlares representam a necessidade de aporte de recursos pblicos e privados para o desenvolvimento da tecnologia. Em um arranjo ideal imagina-se a formao de redes multidisciplinares e interinstitucionais entre estes grupos de pesquisa para o desenvolvimento destas tecnologias at a escala de bancada. A participao da empresa privada tambm possvel e desejvel nesta fase, sendo fundamental, entretanto, na implantao e operao da escala piloto de demonstrao.

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A nosso julgamento, os principais desafios tecnolgicos que devem ser superados para o estabelecimento de tecnologias competitivas de biopolmeros no atual estgio de desenvolvimento de nosso pas esto resumidas na tabela 21.

Tabela 20: Competncias tecnolgicas existentes e complementares para produo de bioplsticos no Brasil.
Competncias Existentes Engenharia Gentica PA 4C 10 PHD PLA 1C 2 PHD PHA 3C 4 PHD PAA Zero Xantana Zero Pululana Zero
NA= No se Aplica

Complementares Processo Piloto Engenharia Gentica NA 2C Zero $2.000.000 4 PHD Zero $1.000.000 2 PHD Zero $1.000.000 4 PHD 6 PHD $2.000.000 3 PHD $2.000.000 3 PHD $3.000.000 5 PHD $2.000.000 4 PHD $1.000.000 2 PHD $2.000.000 Processo Laboratrio 4 PHD $2.000.000 4 PHD $2.000.000 4 PHD $2.000.000 4 PHD $2.000.000 0 Engenharia Materiais Processo Piloto 2 PHD $5.000.000 2 PHD $5.000.000 2 PHD $5.000.000 2 PHD $5.000.000 2 PHD $5.000.000 2 PHD $5.000.000

Processo Laboratrio 2C 2 PHD

Engenharia Materiais

? 3C 5 PHD

2 PHD 3C 4 PHD

Zero 1C 2 PHD

Zero

Zero 1C

$2.000.000 3 PHD $2.000.000 2 PHD

NA

2 PHD

Zero

Zero

Zero

$2.000.000

88

Tabela 21 : Principais desafios tecnolgicos para o desenvolvimento de biopolmeros.

Como j observado, o Brasil j tem desenvolvido at escala piloto, prestes a entrar em escala comercial, dois biopolmeros a saber, o bioplstico PHB proveniente de sacarose de cana-de-acar e ao polissacardeo xantana, tambm proveniente desta matria-prima. Estas competncias devem ser identificadas, complementadas, se possvel organizadas em redes e utilizadas como base para novos projetos de desenvolvimento e plos de irradiao de conhecimentos para alavancagem e formao de outros centros.

89

13. Hierarquizao de oportunidades para a produo nacional de biopolmeros A Tabela 19 mostra uma projeo para 2015 do mercado de biopolmeros e o faturamento anual correspondente, empregando o preo do produto comercializado no futuro. Uma vez adotado que o custo final do produto basicamente dependente do custo da matria-prima e do transporte, podemos estimar para 2015 a lucratividade do produto, subtraindo o custo do produto (matria-prima e frete) do faturamento total do produto. Para analisar a competitividade do produto brasileiro no mercado internacional, o custo do frete foi adicionado apenas no produto nacional. A figura 23 mostra a lucratividade para os biopolmeros produzidos em locais distintos a partir de diferentes matrias-primas. Os diferentes nveis correspondem a diferentes porcentagens do mercado (0, 10, 50 e 100% do mercado global). As figuras 24 a 28 mostram a lucratividade projetada para 2015 para cada biopolmero.

90

10

50

100

7,00E+08 6,00E+08 5,00E+08 4,00E+08 3,00E+08 2,00E+08 1,00E+08 0,00E+00 -1,00E+08 - 2,00E+08

Figura 23. Lucratividade global projetada para 2015 para diferentes biopolmeros.

0 7,00E+08 6,00E+08 5,00E+08 4,00E+08 3,00E+08 2,00E+08 1,00E+08 0,00E+00 EUA-PLA

10

50

100 7,00E+08 6,00E+08 5,00E+08 4,00E+08 US$ 3,00E+08 2,00E+08 1,00E+08 0,00E+00

10

50

100

US$

BRASIL-PLA

CHINA-PLA

EU-PLA

EUA-PA

EU-PA

BRASIL-PA

Figura 24: Lucratividade de PLA para 2015.


0 4,00E+08 3,50E+08 10 50 100

Figura 25. Lucratividade de PA para 2015.


0 1,50E+08 10 50 100

1,00E+08 3,00E+08 2,50E+08 US$ US$ 2,00E+08 1,50E+08 -5,00E+07 1,00E+08 5,00E+07 0,00E+00 BRASIL-XAN EUA-XAN CHINA-XAN EU-XAN -1,50E+08 -1,00E+08 5,00E+07

0,00E+00 BRASIL-PHA EUA-PHA EU-PHA CHINA-PHA

Figura 26. Lucratividade de xantana para 2015.

Figura 27. Lucratividade de PHA para 2015.

91

0 2,00E+06 1,80E+06 1,60E+06 1,40E+06 1,20E+06 US$ 1,00E+06 8,00E+05 6,00E+05 4,00E+05 2,00E+05 0,00E+00 EUA-PUL

10

50

100

BRASIL-PUL

CHINA-PUL

EU-PUL

Figura 28. Lucratividade de pululana para 2015.

A figura 23 mostra que as maiores lucratividades, em ordem decrescente so PLA, PA, Xantana, PHA e pululana. Na produo de PLA, embora o Brasil tenha o menor custo de matria-prima, o acrscimo do frete aproxima o custo final do produto ao custo do americano, mas quando comparado ao mercado europeu e asitico esse custo ainda continua menor. A figura 24 ilustra esse fato atravs da lucratividade, que no caso dos EUA seria semelhante ao Brasil, porm bem menor para a China e Europa. Na produo de PA (figura 25), observa-se que o produto nacional apresenta a mesma lucratividade do produto americano e europeu. Assim como no caso do PLA, o custo do amido de mandioca no Brasil bastante inferior ao amido de milho dos EUA e Europa, resultando na mesma lucratividade pelo acrscimo do frete ao produto brasileiro. No caso da xantana (figura 26), a lucratividade bastante semelhante obtida pelo produto americano e superior a dos produtos europeu e asitico. Na produo de PHA (figura 27), o Brasil apresenta uma maior vantagem em relao ao produto americano, europeu e asitico; observando-se que a produo de PHA na Europa e sia mostra-se invivel para as matrias primas analisadas. No caso da pululana (figura 28), o pequeno mercado resulta em menores lucratividades quando comparado aos outros biopolmeros, porm o produto brasileiro mostra-se competitivo quando comparado ao europeu e asitico.

92

Observando o conjunto das figuras 24 a 28 para o caso da produo ocorrer no Brasil, nota-se que a lucratividade varia significativamente de produto para produto, exceto no caso do PLA e do PA. Ilustrando esse fato, podemos citar por exemplo que a lucratividade para 10% do mercado de PLA ou PA comparvel ao valor obtido para 50% do mercado de PHA no caso brasileiro. Biopolmeros como a xantana e pululana, embora substituam em parte alguns polmeros provenientes do petrleo, possuem aplicaes distintas e mercados prprios. Assim, a xantana, com maior mercado quando comparado a pululana mostra-se mais competitiva no mercado internacional. Buscando uma hierarquizao para o conjunto de biopolmeros analisados, construiu-se a tabela 22, onde a chance de sucesso sob o ponto de vista, tanto tcnico como comercial, foi considerado pelo grupo de trabalho. Estas estimativas representam uma sntese das informaes coletadas e analisadas pelo grupo de trabalho ao longo deste projeto. O sucesso em desenvolvimento tcnico definido como o atendimento dos desempenhos projetados dentro do prazo estipulado. Adicionalmente, ao estimar a chance de sucesso tcnico do esforo de desenvolvimento brasileiro, o grupo de trabalho assume que os recursos requeridos (Tabela 20) so disponibilizados. A estimao da chance de sucesso tcnico resulta de uma discusso do grupo de trabalho baseada, principalmente, em informaes sobre atual estgio de desenvolvimento dos biopolmeros (Tabela 19), competncias tecnolgicas existentes e requeridas do Brasil (Tabela 20) e os principais desafios tecnolgicos para o desenvolvimento de biopolmeros (Tabela 21). Seguindo a mesma metodologia, o grupo de trabalho estimou a participao brasileira no mercado mundial para cada biopolmero, supondo o sucesso tcnico do desenvolvimento de produto. Esta estimao baseada, principalmente, em informaes sobre custos de produo e de transporte So Paulo / Europa (Figuras 21 e 22), lucratividade por biopolmero (Figura 23), e custos de produo de biopolmeros a partir de diferentes matrias-primas (Tabela 18). Baseados nos dados da tabela 22 construiu-se a figura 29, com o objetivo de melhor visualizar a comparao dos produtos. O produto ideal seria aquele em que a chance de sucesso fosse 100% com a maior receita possvel (indicado pela

93

direo da seta na figura 29). Entretanto, para os biopolmeros analisados, podemos observar a existncia de trade-offs entre receita e chance de sucesso tcnico entre PHA, XAN e PLA. Por exemplo, comparando PLA com PHA, o primeiro tem mais receita que o segundo, mas com menor chance de sucesso tcnico. Por outro lado, o biopolmero PUL pior tanto em receita como em chance de sucesso tcnico em relao a PHA, XAN e PLA. Adicionalmente, a figura 29 mostra claramente as incertezas inerentes a este tipo de resultados: o grupo de trabalho confia mais nas suas estimativas em relao a PHA (estimativas pontuais) que as de PA e PLA (faixas de valores para recitas e as chances de sucesso tcnico). Os resultados apresentados na figura 29 facilitam a tarefa de hierarquizao de investimento em biopolmeros, mas no substituem o julgamento dos decisores finais (governos e / ou investidores privados). Este julgamento depende essencialmente da atitude subjetivo em relao ao risco e retorno do investimento. Por exemplo, se a prioridade do decisor for receita, o primeiro produto a ser escolhido seria o PLA. Agora, se a prioridade do decisor for correr menos riscos, a escolha ficaria com o PHA ou a Xantana.

94

Tabela 22: Chances de sucesso de estabelecimento de tecnologia e receita potencial no caso Brasil para o ano base de 2015. Chances de sucesso Tcnico (%) Receita Milhes US$ PA PLA PHA XAN PUL 70 - 80 60 - 70 90 90 30 - 40 800 800 200 400 24 Comercial "Market share" Receita Brasil milhes US$ 80 - 160 240 - 320 140 120 - 160 7,2 - 9,1

10 20 (menor) 30 40 (intermedirio) 70 (maior) 30 40 (intermedirio) 30 40 (intermedirio)

100

PHA XAN

Chance de sucesso (%)

80
PA PLA

60

40

PUL

20

0 0 100 200 300 400

Receita Brasil (milhes US$)

Figura 29: Chance de sucesso no estabelecimento da tecnologia e receita potencial no caso Brasil para o ano base de 2015.

95

importante destacar que na composio do custo de produo destes biopolmeros no foi considerado o valor referente aos gastos com energia. Como se sabe a cana-de-acar possui uma grande quantidade de material lignocelulsico constitudo principalmente pelo bagao com razovel poder calorfico da ordem de 9 gigaJoules /tonelada de bagao, A produo de biopolmeros um processo intensivo em energia e os gastos energticos para produzir biopolmeros podem variar entre 50 a 80 giga Joules/tonelada de produto, implicando em aumento de custo de produo de cerca de R$ 0,30/ kg de produto, ao preo de R$ 35/tonelada de bagao. Este fato refora a idia da produo de biopolmero em nosso pas uma vez que, com o uso de leo combustvel, fonte de energia utilizado no exterior para operao das unidades de produo destes insumos, o acrscimo no custo de produo seria da ordem de R$ 1,5/kg de produto, considerando-se poder calorfico de cerca de 45 gigaJoules /tonelada de leo ao preo de R$ 1100/tonelada de leo combustvel. De qualquer forma, podemos concluir que nosso pas tem posio privilegiada principalmente pelo fato de possuir matria-prima disponvel a baixo custo e contar j com uma rede, ainda que embrionria, de grupo de pesquisa que tem se dedicado nestes ltimos dez anos ao desenvolvimento de tecnologias de produo de biopolmeros. A presente anlise tambm conclui que a disponibilidade de insumos a baixo custo (fontes de carbono e energia) e a potencial disponibilidade de mo-de-obra qualificada formada pelos grupos de pesquisa oferece a nosso pas oportunidade de se transformar em plataforma mundial produtora e exportadora de bioplsticos e polissacardeos produzidos por via biotecnolgica. Produtores locais, mas tambm produtores mundiais, poderiam se beneficiar deste ambiente e polticas pblicas de incentivos poderiam alavancar estas iniciativas.

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Convm realar tambm que as entrevistas realizadas, reproduzidas no anexo A do presente relatrio, tambm apontam nestas mesmas direes, enfatizando a necessidade de uma ao organizada para que possamos tirar proveito desta oportunidade. Para que se multipliquem os casos de sucesso de tecnologias que emirjam das bancadas at o mercado apontamos a seguir, algumas sugestes do ponto de vista tcnico.

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14. INICIATIVAS TCNICAS Dentre as principais iniciativas que acreditamos merecer nos prximos 05 anos apoio destacamos: PLA 1. Identificao de grupos especializados em microbiologia da fermentao lctica e aporte de recursos para obteno de linhagens eficientes na produo de cidos l-lctico e d-lctico a partir de sacarose. 2. Apoio ao desenvolvimento de processo de produo em biorreator para atingimento de altas produtividades e alta concentrao de cido lctico; 3. Apoio ao desenvolvimento de processos de extrao e purificao de cido lctico com baixa gerao de resduos; 4. Estudo de processos simultneos de produo e extrao; 5. Estudo do processo de polimerizao de cidos l-lctico e d-lctico e caracterizao fsica do produto obtido 6. estudo do processamento do biopolmero visando aplicaes definidas nas reas de commodities 7. estudo do processamento do biopolmero visando aplicaes definidas nas reas de nanopartculas e micropartculas PHA Aporte de recursos para: 8. obteno de linhagens eficientes na produo de polihidroxialcanoatos a partir resduos agro-industriais e municipais de baixo custo e alta disponibilidade (resduos lignocelulsicos; resduos de processamento de leos vegetais; resduos das indstrias petroqumica e siderrgicas e das indstria de alimentos);

98

9. obteno de linhagens eficientes na produo de polihidroxialcanoatos outros que PHB e PHB/HV; 10. obteno de linhagens para operao em condies extremas de operao. 11. desenvolvimento e otimizao do processo de produo em biorreatores; modelagem matemtica, instrumentao e controle do bioprocesso; estudo de ampliao de escala; uso de biorreatores no-convencionais; 12. desenvolvimento de tecnologias brandas e ambientalmente amigveis para separao e purificao de PHA; 13. estudo do processamento do biopolmero visando aplicaes definidas nas reas de commodities e especialidades. 14. estudo do processamento do biopolmero visando aplicaes definidas nas reas de nanopartculas e micropartculas. Xantana Aporte de recursos para: 15. obteno de linhagens eficientes na produo da goma xantana com caractersticas requeridas pelo mercado. 16. estudo em escala de laboratrio visando a otimizao do processo: obteno de altas concentraes celulares e de produto. 17. estudo em escala de laboratrio com clulas imobilizadas. 18. estudo de processos de separao da goma xantana. 19. estudo em escala piloto: ampliao de escala. Polmeros de amido 20. Identificao de grupos e aporte de recursos para montagem de unidade piloto de demonstrao baseado em tecnologias j desenvolvidas.

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21. Aporte de recursos para desenvolvimento de amidos modificados e blendas de amido com outros bioplsticos para aplicaes commodities, por exemplo filmes para embalagens e de recobrimentos. 22. Identificao de grupos e aporte de recursos para desenvolvimento de amidos com fraes diferentes de amilose e amilopectina. PAA 23. Estudos em escala de laboratrio visando sntese qumica e a caracterizao de polisteres alifticos baseados em monmeros potencialmente produzidos a partir de matrias-primas renovveis (PBS; PBSA; nylon 6 e nylon 66, entre outros). 24. Estudo da produo de monmeros para produo de PAA como cidos orgnicos dicarboxlicos (cido succnico; cido adpico, cido fumrico) e dilcoois (1-3 propanodiol; 1-4- butanodiol) a partir de fontes de carbono renovveis por rotas que minimizem a produo de resduos. Pululana Aporte de recursos para: 25. obteno de linhagens eficientes na produo da pululana com caractersticas requeridas pelo mercado; 26. estudo em escala de laboratrio visando a otimizao do processo: obteno de altas concentraes celulares e de produto; 27. estudo de processos de separao da pululana; 28. estudo das propriedades da pululana para a manufatura de filmes; 29. estudos em escala piloto e de ampliao de escala.

100

15. Consideraes finais O presente estudo teve como objetivo principal propiciar ao CGEE e ao MDIC subsdios para traar polticas pblicas de apoio rea de Biotecnologia Industrial do Brasil. Este documento uma contribuio inicial referente rea de Biopolmeros e, devido dinmica deste mercado que provavelmente se dar no futuro prximo, seria importante sua reviso peridica para acompanhamento das tendncias aqui verificadas. Alm disso, seria conveniente uma abordagem complementar do uso de biopolmeros em Biotecnologia ligada s reas da Sade Humana e Animal, em complementao presente rea da Biotecnologia Industrial, visto que caractersticas inerentes a alguns deste biopolmeros, como biodegradabilidade e biocompatibilidade, os tornam candidatos com grande potencial para aplicao em reas sensveis como matriz na Liberao Controlada de Ativos e suportes para uso na Engenharia de Tecidos, somente para citar alguns exemplos importantes na fronteira do conhecimento. Conclui-se que nosso pas tem posio mundial privilegiada por dispor de matrias primas renovveis a baixo custo (fontes de carbono e energia) e por, potencialmente, possuir mo-de-obra qualificada formada pelos diversos grupos de pesquisa j estabelecidos, oferecendo-se oportunidade para nos tornarmos plataforma mundial produtora e exportadora de biopolmeros, desde que aes concretas de financiamento e de organizao das atividades de P&D sejam estabelecidas pelos rgos pblicos, em consonncia com os setores produtivos do pas.

So Paulo, 22 de maro de 2006.

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Centro de Tecnologia de Processos e Centro de Tecnologia de Processos e Produtos Produtos Laboratrio de Biotecnologia Laboratrio de Biotecnologia Industrial Industrial Enga. Qumico Doutor Jos Geraldo da Cruz Pradella Responsvel Tcnico CRQ n 04324624 - RE n 7728.9 Farm. Bioq. Doutora Maria F. de Andrade Rodrigues Responsvel pelo Laboratrio CRF-SP n14.365 - RE n 7590.3

Centro de Tecnologia de Processos e Produtos Eng.a Qumica PhD Maria Ins R Diretora CREA no 146962/D RE no 7717.2

Equipe tcnica Jos Geraldo da Cruz Pradella Marilda Keico Taciro Rosane Aparecida Moniz Piccoli Luana Rissi Silva Marcos Rocha de Av Abraham Sin Oih Yu

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16. LITERATURA CONSULTADA Bioplsticos Anderson, A.J., Dawes. E.A. Occurrence, metabolism, metabolic role, and industrial uses of bacterial polyhydroxyalkanoates, Microbiol. Rev., 54: 450-472, 1990. Annimo, Biopolymers: Making Materials Natures Way, Chapter 2: Technical Overview of Biopolymer Field, 32pp. (http://www.wws.princeton.edu/ota/disk1/1993/9313/931304.PDF. acesso em 13/03/2006). Bailey, J.E.; Ollis D.F. Biochemical Engineering Fundamentals, McGraw-Hill Book Co., 753 pp, 1977. Crank, M., Patel, M, Marscheider-Weidemann, F., Schleich, J., Hsing, B., Angerer, G. Techno-economic feasibility of large-scale production of biobased polymers in Europe (PRO-BIP) Final Report Prepared for the European Commissions Institute for perspective technological studies (IPTS), Sevilha, Spain, 2004. Danner, H. Braunn, R. Biotechnology for the production of commodity chemica from biomass. Chemical Society Reviews, 28, 395-405, 1999. Doi, Y. Microbial Polyesters, VHC Publishers - New York, 1990. Dratts, K.M; Frost, J. W. Environmentally Compatible Synthesis of Adipic Acid from glucose. Journal of American Chemical Society, 116:399-400, 1994. Gomes et al. 2001, A new approach on the injection molding to produce biodegradable starch-based polymeric scaffolds. Biomaterials, 22:883-889, 2001. Griffin, G.J.L. Chemistry and Technology of Biodegradable Polymers. Blackie Academis & Professional, 150 pp,1994. Guannatilahe, P. Adhikari, R. Biodegradable synthetic polymers for tissue engineering. Europen Cells and Materials, 5, 1-16, 2003. Lunt, J. Large-scale production, properties and commercial applications of polylatic acid polymers. Polymer Degradation and Stability, 59: 145-152, 1998. Nandini Chemical Journal http//www.nandinichemicaljourna.com/on line_journal/ may03. htm. 2003. pp 6-8. Nonato, R.V., Mantelato, P.E., Rossell, C.E.V. Integrated production of biodegradable plastic, sugar and ethanol. Applied Microbiology Biotechnology, 57:1-5, 2001.

103

Nossim, P. e Bruggink, A. A feasilibility route to caprolactam (DSM feasibility study) Poster. NCCIII, March 4-6 2002, Noordwijkerhout, NL. PNNL Report, Top Value Added Chemical from Biomass. 2004, 76 pp. Steinbchel, A.; H E Valentin, H.E. Diversity of bacterial polyhydroxyalkanoic acids, FEMS Microbiol. Lett.,128: 219-228, 1995. Sudesh, K.; Abe, H.; Doi, Y. Synthesis, structure and properties of polyhydroxyalkanoates: biological polyesters. Progress Polymer Science, 25: 1503-1555, 2000.

Polissacardeos Acesso internet 10/03/2006. http://www.cpkelco.com/gellan/industrial/index.html Acesso internet 24/03/2006 http://www.confectionerynews.com/news/ng.asp?n=53853-two-new-market Acesso internet 24/03/2006 http://www.nutraingredients-usa.com/news-byproduct/news.asp?id=63145&idCat=0&k=danisco-highlights-cultures Acesso internet 24/03/2006 foodtechnology.com/news/ng.asp?n=59241-new-plant-for http://www.ap-

Acesso internet 24/03/2006 http://www.foodnavigator.com/news/ng.asp?id=51345 Acesso internet 24/03/2006 http://www.foodnavigator.com/news-byproduct/news.asp?id=63305&idCat=30&k=cp-kelco-raises Acesso 24/03/2006 http://www.foodnavigator.com/news/ng.asp?id=52744-novelfoods-route Acesso internet http://www.foodnavigator.com/news/news-NG.asp?n=53019-cpkelco-cuts Acesso internet 24/03/2006 usa.com/news/ng.asp?id=55883-gellan-gum-lauched http://www.foodnavigator-

Acesso internet 24/03/2006 http://www.foodnavigator.com/news-byproduct/news.asp?id=63868&k=imr-puts-hydrocolloid Acesso internet 24/03/2006 http://www.foodnavigator.com/news/ng.asp?id=60586ajinomoto-r-d-investment Acesso internet 24/03/2006 http://www.apfoodtechnology.com/news/ng.asp?n=60782-ajinomoto-msg-investment Acesso internet 24/03/2006 http://www.foodnavigator.com/news-byproduct/news.asp?id=56035&idCat=72&k=competition-in-xanthan

104

Acesso internet 24/03/2006 http://www.nutraingredients.com/news/ng.asp?n=58269-degussa-breaks-up Acesso internet 24/03/2006 usa.com/news/ng.asp?n=60240-cargill-races-into http://www.nutraingredients-

Acesso internet 24/03/2006 http://www.foodanddrinkeurope.com/news/ng.asp?n=59705-tough-sugar-reform Acesso internet 24/03/2006 aliceweb@desenvolvimento.gov.br Acesso internet http://www.jornalcana.com.br/conteudo/Edicoes.asp?Edicao=144 24/03/2006

Acesso internet 10/04/2006 http.jang.com.pk/thenews/investors/aug2001/if.htm. Annimo, Biopolymers: Making Materials Natures Way, Chapter 2: Technical Overview of Biopolymer Field, 32pp. Banik, R.M. Kanari, B., Upadhyay, S.N. Expolysaccharide of the gellan family: prospects and potencial. World Journal of Microbiology & Biotechnology, 16:407-414, 2000. Barbosa, A. M.; Cunha, P. D. T.; Pigatto, M. M.; Corradi da Silva, M. L.; Semina 25: 29, 2004. Belder, A. N., Dextran, in Ullmans Encyclopedia of Ind. Chemistry, W. Gerharts, A8:449-454, 1987. Bilanovic, D.,Shelet, G., Green, M., Xanthan fermentation of citrus waste. Bioresource Technology, 48:169-1721, 1994. Canilha, L. , Silva, D.V., Carvalho, W., Mancilha, I.M. Aditivos Alimentares Produzidos por via Fermentativa. Parte 3: Polissacardeos e Enzimas. Revista Analtica, no 20, Dezembro 2005/Janeiro 2006. Carvalho, F.V. Determinao de algumas caractersticas reolgicas do leite adicionado de goma xantana e/ou glucomannan. So Paulo, 135p. [Dissertao de Mestrado - Escola Politcnica da Universidade de So Paulo], 1990. Coplin, D.L.; Cook, D. Molecular-genetics of extracellular polysaccharide biosynthesis in vascular phytopathogenic bacteria. Molecular Plant-Microbe Interactions, 3:271-279, 1990. Dharmendra, K.K., Paramita, B., Rekha, S.S. Studies on downstream processing of pullulan. Carbohydrate Polymer, 52:25-28, 2003. Garci-Ocha, F., Santos, V. E., Alcon, A. Chemical structured kinetic model for xanthan production. Enzyme and Microbial Techonology, 35:284-292, 2004.

105

Harding, N.E.; Cleary, J.M.; Ielpi, L. Genetics and biochemistry of xanthan gum production by Xanthomonas campestris. In: Hui, Y.H.; Khachatourians, G.G. (Ed.). Food biotechnology microorganisms, VCH, p. 495-514, 1994. Harding, N.E.; Raffo, S.; Raimondi, A.; Cleary, J.M.; Ielpi, L. Identification, genetic and biochemical analysis of genes involved in synthesis of sugar nucleotide precursors of xanthan gum. Journal of General Microbiology, 139: 447-457, 1993. http:// www.cfsam.f.da.gov/ ~ rdb/opa-g099.html; acesso em 10/03/2006. Kang, K. S; Cottrell, I. W. Polysaccharides in Microbial Technology, Peppler, H. J.; Perlman, D., eds.; Academic Press: New York, 417 p, 1979. Katsen, F.D.; Ferreiro, U.; Oddo, C.G.; Ielmini, M.V.; Becker, A.; Puhler, A.; Ielpi, L. X. campestris pv campestris gum mutants: effects on xanthan biosynthesis and plant virulence. Journal of Bacteriology, 180 (7):1.607-1.617, 1998. Katzbauer, B. Properties and applications of xanthan gum. Polymer Degradation and Stability, 59: 81-84, 1998. Kplin, R.; Arnold, W.; Htte, B.; Simon, R.; Wang. G.E.; Phler, A. Genetics of xanthan production in X. campestris: the xanA and xanB genes are involved in UDP-glucose and GDP-mannose biosynthesis. Journal of Bacteriology, 174 (1):191-199, 1992. Leathers, T.D. Biotechnological production and applications of pullulan. Appl. Microbiol. Biotechnol. 62:579-473, 2003. Lopez, M. C. A., De La Fuente, E.B., Galindo, E. Biopolmeros, in Bioyecnologia Alimentaria, eds. Limusa Noriega Editores, Mexico, p. 423-451, 1993. Manna, B., Gambhir, A., Ghosh, P. Production and rheological characteristics of the microbial polysaccharide gellan. Letters in Applied Microbiology, 23:141145,1996. Martins, L.O.; Fialho, A.M.; Rodrigues, P.L.; S-Correia, I. Gellan gum production and activity of biosynthetic enzymes in Sphingomonas paucimobilis mucoid and non-mucoid variants. Biotechnol. Appl. Biochem., 24: 47-54, 1996. Maugeri-Filho, F. Produo de polisacardeos, In: Lima, U. A., Aquarone, E., Borzani, W., Schmidell, W. Biotecnologia Industrial, Ed. Edgard Blcher Ltda., So Paulo, 1 ed., vol.3, p.593, 2001. Milas, M., Rinaudo, M. Conformation investigation of the bacterial polysaccahrides xanthan, Carbohydrate research, 76:189-196, 1979. Moreira, A.S.; Souza, A.S.; Vendruscolo, C.T. Determinao da composio de biopolmero por cromatografia e camada delgada: metodologia. Agrocincia, 3:222-224, 1998.

106

Padilha, F.F. Estudo da compartimentalizao das enzimas para produo de biopolmeros por Beijerinckia sp. 7070. Dissertao (Mestrado em Cincia e Tecnologia Agroindustrial) - Faculdade de Agronomia Eliseu Maciel, Universidade Federal de Pelotas, Pelotas. Padilha, F.F.; Dellagostin, O.A.; Vendruscolo, C.T. Otimizao do processo fermentativo para produo de biopolmero sintetizado por Beijerinckia sp. Cincia & Engenharia, 7(2): 49-51, 1998. Padmanabhan, P. C., Kim, D. S. Production of insoluble dextran using cell-bound dextransucrase of Leuconostoc mesenteroides NRRL B-523. Carbohydrate Research, 337:1529-1533, 2002. Papagianni, M., Psomas, S. K., Batsilas, L., Paras, S. V., Kyriakidis, D. A., Liakopoulou-Kuriakides, M. Xanthan production b y Xanthomonas campestris in batch cultures. Process Biochemistry, 37:73-80, 2001. Papoutsopoulou, S. V., Ekateriniadou, L. V., Kyriakidis, D.A. Genetic construction of Xanthomonas campestris and xanthan gum production from whey. Biotechnology Letters,16:1235-1240, 1994. Pastor, M.V., Costell, E., Izquierdo, L., Durn, L. Effects of concentration, pH and salt content on flow characteristics of xanthan gum solutions. Food Hydrocolloids, New York, 8(3-4):265-275, 1994. Plank, J. Applications of biopolymers and other biotechnological products in building materials. Applied Microbiology and Biotechnology, 66; 1-9, 2004 Roller, S; Dea, I. C. M. Biotechnology in the production and modification of biopolymers for foods. Critical Reviews in Biotechnology, 12(3):2161-277, 1992. Sanderson, G.R. Polysaccharides in foods. Food Technology., Chicago, 35(7):50-57, 83, 1981. Sankpal, N., Joshi, A. P., Sainkar, S. R., Kulkarni, B. D. Production of dextran by Rhizopus sp. Immobilized on porous cellulose support. Process Biochemistry, 37: 395-403, 2001. Scamparini, A.; Mariuzzo, D.; Fujihara, H.; Jacobusi, R.; Vendruscolo, C. Structural studies of CV-70 polysaccharide. Internacional Journal of Biological Macromolecules, 21:115-121, 1997. Shamala, T. R., Prasad, M. S. Preliminary studies on the production of high and low viscosity dextran by Leuconostoc spa. Process Biochemistry, 30:237-241, 1995. Shingle, K.I. Current knowledge on biosynthesis, biological activity, and chemical modification of the exopolysaccharide, pullulan. Carbohydrate Research, 339:447-460, 2004.

107

Sims, I. M., Thomson, A., Hubl, U., Larsen, N. G. Furneaux, R. H. Characterization of polysacharides synthesidez by Glucobacter oxydans NCIMB 4943. Carbohydrate Polymers, 45:285-292, 2001. Stredansky, M., Conti, E., Navarini, L., Bertocchi, C. Production of bacterial exopolysaccahrides by solid substrate fermentation. Process Biochemistry, 34:11-16, 1999. Sutherland, I. W.; Tibtech, January 16: 41, 1998. Sutherland, I.W. Microbial Biopolymers from Agricultural Products: Production and Potential. International Biodeterioration & Biodegradation, p. 249-261, 1997. Sutherland, I.W. Microbial polysaccharides from Gram-negative bacteria. International Dairy Journal, 11: 663-674, 2001. Sutherland, I.W. The role of acylation in exopolysaccharides including those for food use. Food Biotechnology, 6 (1): 75-86, 1992. Wilke, D. Chemicals from biotechnology: molecular plant genetics will chanellege the chemical and fermentation industry. Applied and Microbial Biotechnology, 52: 135-145, 1999. Yamamoto, K., Yoshikawa, K., Okada, S. Detailed action mechanism of dextrin dextranase from Acetobacter capsulatus ATCC 11894. Bioscience Biotechnology and Biochemistry, 57: 47-50, 1993.

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Anexo
A opinio de especialistas e interlocutores na rea de Biotecnologia Industrial foi solicitada atravs de um questionrio, respondido por correspondncia eletrnica. A todos foram encaminhadas as mesmas perguntas e as respostas recebidas esto apresentadas na seqncia.

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Entrevistado: Sylvio Ortega Filho Diretor Executivo PHB Industrial

1. Como voc v atualmente a perspectiva da Biotecnologia Industrial no Brasil? Qualifique os tipos de produtos que o pas tem mais competitividade: commodities ou especialidades. Resposta: A biotecnologia nacional ainda desenvolvida em pequenos nichos e baixo volume. Devido a este baixo volume de produo acredito que no incio devemos partir para especialidades de produo e no commodities. J que estas commodities demandam alto volume de produo e investimentos elevados. Outro ponto a observar quanto a altos volumes que a tecnologia de produo precisar estar bem desenvolvida e isso s ocorrer com a implantao das primeiras unidades de produo. 2. Alm dos biocombustveis etanol e biodiesel j conhecidos, quais so os produtos que voc julga estratgicos no campo da Biotecnologia Industrial para nosso pas? Resposta: Alm dos produtos mencionados, um produto estratgico o biopolmero, j que o Brasil possui tecnologia de ponta neste campo e grande perspectiva de demanda e importncia fundamental para polticas de meio ambiente. Tambm enzimas e vitaminas oriundas da biotecnologia. Exatamente pela possibilidade de suas produes serem instaladas anexas usinas de acar e lcool, que apresentam insumos e energia renovveis com tecnologia limpa. Vale a observar que boa parte dos rejeitos de produo so matrias organicas que podem ser absorvidas numa Usina como fertilizante organico com impacto ambiental positivo ou nulo. 3. Qual sua perspectiva do desenvolvimento de tecnologia e produo no Brasil de biopolmeros sob a tica da substituio dos plsticos convencionais de petrleo, o uso de matrias primas e energia renovvel, a introduo de tecnologias verdes e a explorao da biodiversidade?

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Resposta: O Brasil, sem dvida alguma, apresenta o maior potencial mundial para tecnologias verdes e explorao da biodiversidade. Possui competitividade em tecnologia e grande competitividade em insumos para bioprodutos. Contudo o grande entrave para este desenvolvimento a regulamentao interna, ou seja, a altssima carga tributria que chega a montar um tero de todo investimento, inibindo o investimento privado, diminuindo a gerao e a futura manuteno de empregos alm de diminuir a prpria arrecadao de tributos. Se a carga tributria existente para a fase de implantao fosse reduzida do atual montante, que em torno de 1/3 do investimento total com o mesmo capital maiores capacidades de produo seriam instaladas. Com maiores capacidades de produo instaladas um numero maior de emprego seria gerado e as vendas arrecadariam mais impostos. 4. Qual a estratgia mais eficaz para o desenvolvimento e comercializao destes bioprodutos para nosso pas: formao de redes entre institutos de pesquisa e Universidades; P&D dentro das prprias empresas, ou compra e transferncia de tecnologias externas. Resposta: Acredito que a estratgia mais eficaz para o desenvolvimento de biotecnlogia como um todo, seja uma associao e parceria de institutos de pesquisa, universidades e a iniciativa privada. 5. Como voc v a importncia da produo da goma xantana, hoje inexistente no Brasil, cujo emprego abrange diferentes reas industriais: petroqumica, alimentcia e farmacutica? Resposta: Estudos tem demonstrado que este produto incompatvel com as necessidades de mercado. Trata-se de um produto sem competitividade, com demanda muito restrita e sem valor agregado.

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Entrevistado: Lucas Brito R&D ENG. - ATEC Politeno Ind. e Com. S.A.

1. Como voc v atualmente a perspectiva da Biotecnologia Industrial no Brasil? Qualifique os tipos de produtos que o pas tem mais competitividade: commodities ou especialidades. Resposta: O Brasil tem as condies naturais (grande extenso de terras plantveis e clima tropical e sub-tropical) para a gerao de recursos renovveis que forma a base da Biotecnologia Industrial. No atual estgio seria o commodities biocombustvel etanol e o biodiesel (a partir dos leos vegetais soja, mamona e palma) e mais adiante nas especialidades teramos os biopolmeros. 2. Alm dos biocombustveis etanol e biodiesel j conhecidos, quais so os produtos que voc julga estratgicos no campo da Biotecnologia Industrial para nosso pas ? Resposta: Nas especialidades: os biopolmeros, por exemplo, a goma xantana, o PHAs, etc... tanto para a rea petroqumica como na alimentcia e farmacutica. 3. Qual sua perspectiva do desenvolvimento de tecnologia e produo no Brasil de biopolmeros sob a tica da substituio dos plsticos convencionais de petrleo, o uso de matrias primas e energia renovvel, a introduo de tecnologias verdes e a explorao da biodiversidade? Resposta: De extrema importncia devido sua natureza renovvel (o petrleo vai acabar dentro de 50 anos?) e por ser uma tecnologia verde (biopolmeros que sejam biodegradveis, que o seu processo de produo no causem impactos ambientais ou que no contribuam para o efeito estufa). 4. Qual a estratgia mais eficaz para o desenvolvimento e comercializao destes bioprodutos para nosso pas: formao de redes entre institutos de

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pesquisa e Universidades; P&D dentro das prprias empresas, ou compra e transferncia de tecnologias externas. Resposta: Parceria dos Institutos de Pesquisas e Universidades com a Industria do ramo, ou seja, numa primeira etapa o conhecimento, pessoal tcnico e laboratrio capacitados do Instituto de Pesquisa e Universidade com os recursos financeiros das Industrias. Numa etapa posterior, teramos os recursos financeiros, pessoal tcnico e aquisio das matrias primas, insumos e utilidades da Industria, com o apoio tcnico dos parmetros do processo vindos dos Institutos de Pesquisas e Universidades. Os diretos de propriedade intelectual seriam objetos de acordos negociados entre as partes para cada projeto especfico. 5. Como voc v a importncia da produo da goma xantana, hoje inexistente no Brasil, cujo emprego abrange diferentes reas industriais: petroqumica, alimentcia e farmacutica? Resposta: Nada a declarar.

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Entrevistado: Willibaldo Schmidell Prof. Visitante na Univ. Federal de Santa Catarina Prof. Titular da Escola Politcnica da Univ. de So Paulo

1. Como voc v atualmente a perspectiva da Biotecnologia Industrial no Brasil? Qualifique os tipos de produtos que o pas tem mais competitividade: commodities ou especialidades. Resposta: As perspectivas para a Biotecnologia no Brasil, sempre foram as melhores possveis, pois dispomos da fonte de carbono mais apreciada pelas clulas de uma forma geral, mas empregamos isto de forma mais intensiva apenas para gerar um produto de baixo valor agregado (etanol), enquanto deveramos estar preocupados tambm com especialidades de alto valor agregado. Isto contribuiria para uma maior valorizao de nosso acar, apesar da boa situao atual (a situao pode mudar!) deste composto no mercado internacional. No entanto, este valor agregado poderia ser muito maior. 2. Alm dos biocombustveis etanol e biodiesel j conhecidos, quais so os produtos que voc julga estratgicos no campo da Biotecnologia Industrial para nosso pas? Resposta: Como o Brasil tem muita tendncia para a agropecuria, creio que a poderia existir muita oportunidade de desenvolvimento. A Embrapa, apesar de fazer algo nessa direo, no me parece contar com a competncia especfica (no campo da biotecnologia industrial). No passado, os desenvolvimentos na linha de fixadores de nitrognio foram de bastante interesse em minha opinio. A rea de meio ambiente poderia tambm voltar a merecer ateno do IPT. 3. Qual sua perspectiva do desenvolvimento de tecnologia e produo no Brasil de biopolmeros sob a tica da substituio dos plsticos convencionais de petrleo, o uso de matrias primas e energia renovvel, a introduo de tecnologias verdes e a explorao da biodiversidade?

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Resposta: Sempre entendi que a produo de biopolmeros foi uma iniciativa do IPT muito boa e deveria seguir como interesse atual, tendo em vista problemas ainda existentes para que a sua produo no Brasil possa se concretizar. As demais eventuais oportunidades descritas neste item parecem boas, apenas que creio necessitarem de uma melhor especificao. Desenvolver aes para a explorao de biodiversidade no Brasil uma obrigao! 4. Qual a estratgia mais eficaz para o desenvolvimento e comercializao destes bioprodutos para nosso pas: formao de redes entre institutos de pesquisa e Universidades; P&D dentro das prprias empresas, ou compra e transferncia de tecnologias externas. Resposta: No se pode fazer tudo. Tem que se definir metas, linhas e aes. A partir da, buscar aes conjuntas com Universidades e Institutos, particularmente nas Universidades para os desenvolvimentos mais bsicos. Nos institutos de pesquisa, a formao de seu corpo tcnico deve ser de alto nvel (quero dizer que no se pode ter apenas indivduos tecnolgicos sem formao bsica adequada, pois isso impede a interao necessria isso exige tambm algum desenvolvimento bsico no prprio instituto um equilbrio adequado necessrio). De qualquer forma, tem que se contar com pessoas muito bem preparadas para o levantamento de oportunidades de interesse para o desenvolvimento. Isso de fundamental importncia para os institutos. No que se refere aos produtos que j so produzidos em larga escala, sempre fui de opinio de que se deva efetuar algum desenvolvimento, a fim de detectar os gargalos para essa produo, mas buscar a possibilidade de transferncia de tecnologia, a fim de que esse caminho possa ser abreviado. Algo que j produzido no se pode levar mais 10 anos para se desenvolver em todas as suas etapas. 5. Como voc v a importncia da produo da goma xantana, hoje inexistente no Brasil, cujo emprego abrange diferentes reas industriais: petroqumica, alimentcia e farmacutica? Resposta: Goma xantana uma boa (oportunidade). J trabalhei no assunto por dois anos, em um projeto para a Oxiteno. No entanto, sempre achei que se deveria buscar eventuais possibilidades de associaes para a compra da

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tecnologia, tendo em vista ser um produto j existente no mercado. Sempre tive a impresso de que fazer todo o desenvolvimento novamente seria perda de tempo e a empresa no iria se interessar por isso (mesmo porque a Oxiteno no tinha e hoje creio que tambm no tem - nenhuma tradio na rea biotecnolgica!). A compra pura e simples de uma tecnologia na rea biotecnolgica parece-me ser algo de muito risco, tendo em vista os avanos que ocorrem nessa rea presentemente, tanto em nvel da microbiologia do processo como no processo propriamente dito. Desta forma, a existncia de P&D dentro da prpria indstria algo que me parece fundamental em termos de processos biotecnolgicos.

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Entrevistado: Antnio F. L. J. M. Bonomi Coordenador do Programa de Cana-de-Acar do IPT Gerente de Contas Especiais - IPT

1. Como voc v atualmente a perspectiva da Biotecnologia Industrial no Brasil? Qualifique os tipos de produtos que o pas tem mais competitividade: commodities ou especialidades. Resposta: O Brasil, hoje tem mais competitividade na produo de commodities; alguns dos principais motivos: matrias-primas (principalmente agrcolas) baratas; maior acesso a mercados externos para commodities; atraso tecnolgico e mercados limitados para especialidades; baixa disponibilidade de investimento; falta de estrutura para o desenvolvimento cientfico tecnolgico

2. Alm dos biocombustveis etanol e biodiesel j conhecidos, quais so os produtos que voc julga estratgicos no campo da Biotecnologia Industrial para nosso pas? Resposta: Produtos estratgicos no campo da Biotecnologia (alm do etanol e biodiesel): novos produtos na cadeia da cana-de-acar (derivados de leveduras, biopolmeros, enzimas, cidos orgnicos, entre outros); biosurfactantes (recuperao de petrleo); bioprodutos para recuperao de solos; marcadores biolgicos; fitoqumica e fitofrmacos; produtos para sade humana e animal (com interesse e mercado para o Brasil).

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3. Qual sua perspectiva do desenvolvimento de tecnologia e produo no Brasil de biopolmeros sob a tica da substituio dos plsticos convencionais de petrleo, o uso de matrias primas e energia renovvel, a introduo de tecnologias verdes e a explorao da biodiversidade? Resposta: Por se tratar de commodities e pelas caractersticas territoriais brasileiras estes produtos devem estar entre as grandes prioridades do Pas. O Brasil o nico Pas no mundo que tem condio de produzir energia renovvel em larga escala (para consumo interno e exportao). importante a expanso da qumica verde para atenuar a contaminao ambiental e as mudanas climticas. Neste sentido, a ACV dos produtos deve passar a ser valorada (por exemplo atravs da reduo da tributao). Na questo anterior j destacamos a importncia da fitoqumica e dos fitofrmacos, que resultam da explorao da biodiversidade. 4. Qual a estratgia mais eficaz para o desenvolvimento e comercializao destes bioprodutos para nosso pas: formao de redes entre institutos de pesquisa e Universidades; P&D dentro das prprias empresas, ou compra e transferncia de tecnologias externas. Resposta: A melhor estratgia a criao de redes que garantam que o desenvolvimento cientfico/tecnolgico seja feito de forma coordenada pelo trip Universidades/Institutos de Pesquisa, Empresas (participando como financiadoras e atravs dos seus Centros de Pesquisa) e os rgos Financiadores (Agncias de Fomento e Bancos). Sempre que a tecnologia estiver disponvel no mundo, no for em reas estratgicas e puder ser negociada de forma a que o comprador nacional possa ter total domnio sobre ela, dever se considerar a possibilidade da sua compra (visando no reinventar a roda), buscando-se sempre adapt-la s condies brasileiras. 5. Como voc v a importncia da produo da goma xantana, hoje inexistente no Brasil, cujo emprego abrange diferentes reas industriais: petroqumica, alimentcia e farmacutica?

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Resposta: Pelas respostas acima, fica claro que a questo do desenvolvimento de uma tecnologia no Brasil para produo de goma xantana deve ser avaliada, levando-se em conta o tamanho do mercado (possibilidade de agregar valor cadeia da cana-de-acar), a disponibilidade de tecnologia adequada e comprvel no mercado mundial, a existncia eventual de especificidades que justifiquem o desenvolvimento interno (p.e. questes estratgicas), entre outras questes.

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