Você está na página 1de 47

1

DANIELLA GONALVES STEFANELLI

SEPARAO SISTEMTICA DE CTIONS E NIONS

Aracruz, 2011.

DANIELLA GONALVES STEFANELLI

SEPARAO SISTEMTICA DE CTIONS E NIONS

Trabalho apresentado pelos alunos do 2 ano do Tcnico Integrado de Qumica, do turno matutino, disciplina de Anlise Inorgnica Quantitativa e Qualitativa, sob orientao da professora Patrcia, do

Instituto Federal do Esprito Santo.

Aracruz, 2011

Sumrio
Introduo .................................................................................................................. 4 Tcnicas de Reaes Analticas ................................................................................ 5 Classificao dos Ctions em Grupos Analticos e Suas Reaes ............................ 7 Classificao dos nions em Grupos Analticos e Suas Reaes ........................... 33 Concluso ................................................................................................................ 47 Referncias Bibliogrficas ........................................................................................ 48

1. INTRODUO
A anlise qualitativa a parte da qumica analtica, a qual se identifica os componentes que formam uma determinada amostra, podendo esta ser de natural mineral, vegetal ou at mesmo animal. Para identificar uma espcie qumica, necessrio provocar, na mesma, uma variao de suas propriedades, de forma que facilite a observao e que seja correspondente a constituio da substncia. (I) Para que essas variaes ocorram, necessrio que haja uma agente que as promova, sendo este o reagente, que pode apresentar-se dissolvido ou no em soluo, de forma que existam dois tipos de ensaios, tanto reaes por via seca, como reaes por via mida. Os por via seca, aplicam-se a substncias slidas, fornecendo informaes num perodo mais curto, enquanto as por via mida em solues so realizados mais demoradamente. (I) A anlise qualitativa pode ser conduzida em vrias escalas, desde microanlise, com quantidades de 0,5 a 1g e o volume da soluo a cerca de 20 mL, por semimicroanlise, na qual a quantidade utilizada reduzida para 0,1 a 0,05g e o volume 1 mL, e por microanlise, a qual o fato da ordem de aproximadamente 0,01. Esses termos so utilizados para indicar as quantidades usadas em anlise. Em uma anlise rotineira, utilizada ou a semimicro ou a macroanlise. Grande parte das reaes que se do por via seca, utiliza pequenas modificaes para a semimicroanlise, j que para via mida emprega-se tcnicas diferenciadas em qualquer um dos trs tipos de anlise. (I) Para se iniciar uma anlise funcional e sistemtica de determinada soluo, necessrio realizar os ensaios preliminares, para posteriormente realizar os ensaios para nions e separar e identificar os ctions presentes. Essa identificao feita adicionando-se reagentes especficos, que promover a formao de precipitados que logo em seguida sero analisados. (I) Os grupos de ctions so classificados de acordo com o reagente adicionado, enquanto os nions envolvem a classificaes por produtos volteis obtidos por tratamento com cidos e os que dependem de reaes em solues. (I)

2. TCNICAS DE REAES ANALTICAS


2.1 REAES POR VIAS SECAS

Para realizar a analise de determinado amostra e identificar o ction ou nion existente, muitas vezes so utilizados os ensaios por via secas, que se d por diversos procedimentos, sendo eles:

Aquecimento

realizado tanto em tubos fechados numas das extremidades ou em tubos totalmente aberto, podendo conter ou no reagente. A utilizao dos tubos vai de acordo com a identificao da espcie desejada, sendo o segundo utilizado quando a reao necessita de forte oxidao. O aquecimento pode ocasionar uma sublimao, uma fundio ou at mesmo uma decomposio do material, acompanhado da modificao na colorao ou desprendimento gasoso.

Maarico de sopro

Utiliza-se nesse ensaio, chama do bico de Bunsen, sendo efetuado numa cavidade superficial do bloco de carvo, sendo a amostra misturada a carbonato de sdio e umedecida para haver formao de uma pasta queimada na chama redutora sobre a superfcie do carvo vegetal, que alm de servir como suporte, participa da reao exercendo funo redutora.

Ensaios de chama

Compostos de certo metais, so volatizados na chama de Bunsen, oferecendo-lhe cores caractersticas, sendo os cloretos os compostos mais volteis. O ensaio se d com a imerso de um fio de platina em cido clordrico concentrado numa poro da amostra, em seguida, esse mesmo fio levado a uma chama, a qual a partir da colorao adquirida identifica-se o elemento.

Prola de Brax

O brax, cristalizado, quando levado chama oxidante por meio de um fio de platina, funde-se inicialmente em sua gua de cristalizao, originando uma massa esbranquiada intumescida. Continuando o aquecimento, entra em fuso gnea e atravs do resfriamento obtm-se uma massa vtrea, com aspecto transparente, que

quando aquecido at a fuso, a prola transparente com os xidos metlicos, nas regies de oxidao ou reduo de uma chama, sero obtidos boratos coloridos ou incolores, utilizados na caracterizao do respectivo metal.

Prola de sal de fsforo

O sal de fsforo aquecido em um fio de platina, fundindo-se em gua de cristalizao, transformando-se em uma prola transparente de metafosfato de sdio. Assim como o brax, verifica os xidos metlicos dando origem a fosfato de coloraes caractersticas, ou at mesmo incolores.

2.2 ENSAIOS POR VIA MIDA Antes de realizar-se um ensaio por via mida, necessrio fazer observaes preliminares, sendo estas: Observao da cor, odor e qualquer propriedade fsica especial; Observar a reao ao papel de tornassol; Evaporar a soluo secura e observar a cor e o aspecto do resduo;

Aps realizar essas etapas, adiciona-se uma poro de determinado reagente que contm a amostra, do qual ser formado um precipitado por desprendimento gasoso, ou por mudana na colorao.

3. CLASSIFICAO DOS CTIONS EM GRUPOS ANALTICOS


Os ctions so classificados baseados no comportamento destes na presena de alguns reagentes especficos, resultando essa diviso em cinco grupos, nos quais esto presentes os ons de comportamento anlogo. O grupo de reagentes mais comuns utilizados para a classificao dos ctions so o cido clordrico, cido sulfdrico, sulfureto de amnio e carbonato de amnio. A partir de ento, a classificao se com a formao de precipitados ou no, na presena destes reagentes. Portanto, pode-se dizer que a classificao dos ctions baseada nas diferenas de solubilidade de seus cloretos, sulfetos e carbonatos. Os cinco grupos de ctions e as caractersticas destes grupos so os seguintes: Grupo I: H formao de precipitado quando dissolvidos em cido clordrico, sendo estes o chumbo (Pb2+), o mercrio I (Hg2 ) e a prata (Ag+). Grupo II: Nesse grupo no h reao com cido clordrico, mas h formao de precipitados com cido sulfdrico em meio cido mineral diludo, havendo a ocorrncia dos ons de mercrio II (Hg2+), cobre (Cu2+), bismuto (Bi3+), cdmio (Cd2+), arsnio III (As3+) e arsnio V (As5+), antimnio III (Sb3+) e antimnio V(Sb5+), estanho II (Sn2+), estanho III (Sn3+) e estanho IV (Sn4+). Esses ons so subdivididos em dois subgrupos, nos quais mercrio II (Hg 2+), cobre (Cu2+), bismuto (Bi3+), cdmio (Cd2+) compe o subgrupo II A, que por sua vez so insolveis em polissulfeto de amnio, e os demais formam o subgrupo II B que so solveis neste composto. Grupo III: Nesse grupo no h reao tanto com cido clordrico quanto com cido sulfdrico em meio cido mineral diludo, porm formam precipitados com sulfeto de amnio em meio neutro ou amoniacal. Os ctions desse grupo so o cobalto II (Co2+), nquel II (Ni2+), ferro II (Fe2+) e ferro III (Fe3+), cromo III (Cr3+), alumnio (Al3+), zinco (Zn2+), e mangans II (Mn2+). Grupo IV: Forma-se precipitado apenas com carbonato de amnio na presena de cloreto de amnio em meio neutro ou levemente cido, no reagindo portanto, com os apresentados nos grupos anteriores, obtendo-se ento o clcio (Ca2+), estrncio (Sr2+) e brio (Ba2+). Grupo V: Nesse grupo, encontram-se os ctions comuns, os quais no reagem com nenhum dos reagentes apresentados anteriormente, no qual esto inclusos o magnsio (Mg2+), sdio (Na+), potssio (K+), amnio (NH4+) e hidrognio (H+).
2+

importante ressaltar, que o sistema de grupo de ctions pode estender-se de modo a incluir ons menos comuns como o tungstnio, molibdnio, titnio, vandio e berlio, que possuem importantes aplicaes industriais, porm a anlise qualitativa de rotina destes menos costumeira.

3.1

PRINCIPAIS REAES DOS GRUPOS CATINICOS

Para o Grupo I temos: Chumbo II: Pb2+ + 2 Cl- PbCl2 Inicialmente, o chumbo apresenta uma colorao cinza azulada e alta densidade, ao reagir com o cloreto, forma-se um precipitado esbranquiado, quando em soluo fria e no muito diluda. Esse precipitado pode ser tratado com gua quente, na qual apresenta uma solubilidade maior se comparada gua fria, sendo tambm solvel em cido clordrico concentrado ou cloreto de potssio concentrado, que resulta na formao de ons tetracloroplumbato II (PbCl42-). Se no mesmo, depois de lavado por decantao, houver adio de amnia diluda, no h observncia de qualquer alterao, embora ocorra reao de precipitao concorrente, resultando na formao de hidrxido de chumbo. Pb2+ + SO42- PbSO4 Assim como o PbCl2, o precipitado dessa reao, PbSO4, apresentar colorao esbranquiada. Quando em excesso de reagente torna-se insolvel, enquanto a quente solubiliza-se em cido sulfrico concentrado que acarretar na formao de Hidrogenossulfato de Chumbo (HSO4-). O sulfato de chumbo solvel tambm em solues concentradas de acetato de amnio 10M ou tartarato de amnio 6M, na presena de amnia, havendo a formao de ons tetracetatoplumbato II ([Pb(CH3COO)4]2-) e ditartaroplumbato II ([Pb(C4H4O6)2]2-), podendo ainda, na presena de carbonato de sdio, transformar-se em carbonato de chumbo. Pb2+ + CrO42- PbCrO4 Diferentemente dos precipitados anteriores, este apresenta um cor amarelada, quando formado a partir do cromato de potssio em soluo neutra de cido actico ou de amnia, sendo dissolvido em cido ntrico ou hidrxido de sdio.

Pb2+ + 2 I- PbI2 Nessa reao, h a obteno de um precipitado amarelo, que por sua vez dissolvido em solues mais concentradas de iodeto de potssio (6M), acarretando na formao de tetraiodoplumbato II ([PbI4]2-), e em gua fervente, moderadamente solvel, resultando numa soluo incolor, da qual se separa por resfriamento, havendo a formao de lminas com colorao amarelo-dourado. Alm das reaes apresentadas, h ainda ensaios por via seca, no qual utiliza-se maarico de sopro, onde o sal de chumbo aquecido na presena de um carbonato alcalino sobre carvo vegetal, tendo como resultado uma prola malevel de chumbo circundada por uma incrustao amarela de monxido de chumbo, resultante da oxidao.

Mercrio

O mercrio um metal branco prateado, apresentando-se em estado lquido quando em temperatura ambiente. Reage prontamente com o cido ntrico, quando a frio e em concentrao mdia desse cido (8M) com excesso de mercrio obtm-se ons mercrio I, j com excesso de cido concentrado a quente formam-se ons mercrio II. O cido sulfrico concentrado dissolve o mercrio a quente, apresentando os mesmos ons anteriores, tanto para o excesso do mercrio, quanto para o excesso do cido. Hg22+ + 2 Cl- Hg2Cl2 H a formao do precipitado calomelano, com colorao branca, sendo insolvel em cidos diludos e solvel em gua rgia (HNO3/HCl: 1/3), havendo formao de cloreto de mercrio III. Realizando comparaes do cloreto de chumbo como cloreto de mercrio I em solues amoniacais so observadas alteraes, que se deve converso do precipitado numa mistura de amido-cloreto de mercrio II e mercrio metlico, sendo ambos insolveis.

NH2 | 2 Hg22+ + NO3- + 4 NH3 + H2O HgO.Hg + 2 Hg + 3 NH4+ | NO3

10

A partir dessa soluo de amnia, obtm-se um precipitado preto, resultante da mistura de mercrio metlico e amidonitrato bsico de mercrio II, sendo este ltimo um precipitado branco. A reao acima pode ser utilizada na diferenciao de ons mercrio, tanto I quanto II. Hg22+ + Sn2+ 2 Hg + Sn4+ O cloreto de estanho causa a reduo de ons mercrio I a mercrio metlico, sendo a aparncia do precipitado um preto acinzentado, reagindo os ons mercrio II de modo semelhante.

Prata

Possuindo o branco como cor caracterstica, sendo tambm malevel e dctil, a prata apresenta um elevado peso especfico e alto ponto de fuso, sendo insolvel em cido clordrico, sulfrico diludo (1M) e ntrico diludo (2M), porm, sendo solvel em cidos mais concentrados como o ntrico (8M) ou sulfrico concentrado a quente. Quando dissociado, h a formao de ons monovalentes incolores, sendo o nitrato de prata o mais utilizado para estudo de reaes. Ag+ + Cl- AgCl Quando dissolvido com cido clordrico concentrado, amnia diluda, cianeto de potssio e tiossulfato de sdio, h a formao dos ons de dicloroargentato (AgCl 2)-, diaminoargentato [Ag(NH3)2]+, icianoargentato [Ag(CN)2)]- e ditiossulfatoargentato [Ag(S2O3)2]3-, ocorrendo este ltimo na fixao de negativos fotogrficos ou positivos aps a revelao, sendo a fixao realizada atravs da retirada do excesso de cloreto de prata ou outro halogeneto de prata que no sofreu decomposio pela luz solar ou at mesmo radiao ultravioleta em prata metlica, de modo que este seja insensvel luz. Ag+ + I- AgI Ao reagir com o iodeto de potssio, haver a formao do precipitado de iodeto de prata, o qual apresentar colorao amarelo, sendo este insolvel em amnia diluda ou concentrada, mas dissolve-se quase que instantaneamente em cianeto de potssio e tiossulfato de sdio, dos quais resultaram ons complexos.

11

2 Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 Em presena de cromato de potssio, ser obtido o cromato de prata, sendo este um precipitado de colorao vermelha, que solvel em cido ntrico diludo e em soluo amoniacal obtendo-se nesta ltima reao ons complexos. Quando acidificada, a colorao da soluo varia passando de vermelho a laranja, que se d devido formao de ons dicromato (Cr2O72-). Alm da solubilizao, possvel realizar ensaios por via seca com o auxlio do maarico do sopro, no qual um sal de prata ao ser aquecido com um carbonato alcalino sobre carvo formar um prola branca desprovida de incrustao de xido, que apresenta fcil solubilidade em cido ntrico, essa soluo por sua vez precipita em presena de cido clordrico diludo, efeito o qual no alcanado pelo cido sulfrico bastante diludo, devido diferena do chumbo.

Para o Grupo II tm-se: Mercrio II: 3 Hg2+ + 2 Cl- + 2 H2S Hg3S2Cl2 + 4 H+ (I) Hg3S2Cl2 + H2S 3 HgS + 2 H+ +2 Cl- (II) A soluo diluda de nitrato de mercrio II, quando se trata de estudo de reao a mais utilizada, por ser fonte de ons Hg2+, que ao misturar-se com o sulfeto de hidrognio, quando em presena de cido clordrico diludo, obtm-se um precipitado esbranquiado que nada mais que clorossulfeto de mercrio II, que representado pela reao I, que aps um aumento na quantidade de sulfeto de hidrognio, finalmente forma-se o sulfeto de mercrio, sendo este um precipitado preto, o qual retratado na segunda reao, o qual insolvel em gua, cido ntrico diludo a frio e a quente, hidrxidos alcalinos e at mesmo no sulfeto ou polissufelto de amnio, porm sendo solvel em sulfeto de sdio (2M), que resultar na formao de dissulfomercurato II [(HgS2)2-] o qual convertido novamente em sulfeto de mercrio II atravs da adio de cloreto de amnio, sendo solvel tambm em gua rgia (HCl:HNO3/3:1). Hg2+ + 2 OH- HgO + H2O Ao reagir com hidrxido de sdio, ser originado o xido de mercrio, que possui colorao desde vermelha amarela, conforma a adio da base. O precipitado

12

formado torna-se insolvel quando em excesso desta e solvel em cidos. Essa reao pode ser utilizada para diferenciao de ons mercrio. 2 Hg2+ + Sn2- + 2 Cl- Hg2Cl2 + Sn4+ Quando reagindo com cloreto de estanho II, de forma que a quantidade deste seja moderada, h formao de precipitado branco, o cloreto de mercrio I. Essa reao tem grande utilidade na remoo de excesso de estanho em titulaes de carter xido-redutor. Quanto mais reagente for adicionado, a reduo continuar ocorrendo voltando forma elementar do mercrio, que apresenta colorao preta, como representado abaixo: Hg2Cl2 + Sn2- 2 Hg + Sn4+ + 2 ClOs compostos de mercrio produzem mercrio metlico, independente de sua valncia quando aquecido na presena de um excesso de carbonato de sdio anidro.

Bismuto

Metal quebradio, com aspecto cristalino e de colorao branca avermelhada, o bismuto possui ponto de fuso acima dos 200C, formando precipitado em cido clordrico e solvel em cidos oxidantes. A partir deste h formao de ons trivalentes e pentavalentes. Bi3+ + H2O BiO+ + 2 H+ O hidrxido de bismuto III uma base fraca, o que resulta na rpida hidrlise de sais. O on bistumila (BiO+), forma sais insolveis com a maioria dos ons, se desejase que o bismuto mantenha-se em soluo, deve-se adicificar a soluo de modo que o deslocamento de equilbrio se d da direita para a esquerda, do qual formar bismuto pentavalente que passar BiO3. Bi3+ + H2S Bi2S3 + 6 H+ Quando misturado com sulfeto de hidrognio, h formao de precipitado com colorao caracterstica preta, provinda do sulfeto de bismuto, que insolvel em cidos diludos a frio e em sulfeto de amnio, e solvel em cido ntrico diludo e clordrico concentrado, estando ambos a quente.

13

Bi3+ + NO3- + 2 NH3 + 2 H2O Bi(OH) 2NO3 + 2 NH4+ Quando em presena de amnia, obtm-se um precipitado de colorao branca, sendo um sal de carter bsico de composio varivel. Este precipitado torna-se insolvel quando em excesso de reagente. Bi3+ + 3 OH- Bi(OH)3 (I) 2 Bi(OH)3 + 3 [Sn(OH)4]2- 2 Bi + 3 [Sn(OH)6]2- (II) Em contato com o tetrahidroxiestanato de sdio II, o bismuto III reduzido a bismuto metlico com colorao preta. O hidrxido contido reage com os ons de bismuto havendo a formao da base (I), que ao reagir com o tetrahidroxiestanato II obtmse este em forma metlica e ons hexahidroxiestanato IV (II). 2 [Sn(OH)4]2- 2 Sn + [Sn(OH)6]2- + 2 OHO ensaio decompe-se lentamente e resulta no precipitado de estanho metlico, sendo este tetravalente no on hexahidroxiestanato IV. Bi3+ + NO3- + H2O BiO(NO3) + 2 H+ Bi3+ + Cl- + H2O BiOCl + 2 H+ Em uma grande quantidade de gua, o sal de bismuto torna-se um precipitado branco do sal bsico correspondente, sendo solvel em cidos minerais diludos, porm insolvel em cido tartrico e hidrxidos.

Cobre

Metal de colorao vermelha plida, o cobre apresenta-se macio, malevel e dctil, tendo como ponto de fuso 1038C. Por possuir potencial normal positivo, insolvel em cido clordrico e cido sulfrico diludo, embora solubilize quando na presena de oxignio. A dissoluo imediata ocorre quando em cido ntrico, medianamente concentrado (8M), cido sulfrico concentrado a quente, e gua rgia. Os compostos de cobre so divididos em duas sries, sendo a dos compostos de cobre I, proveniente de xido de cobre I que possui colorao vermelha, apresentando-se incolores, sendo grande parte insolvel em gua e com comportamento semelhante aos dos compostos de prata I, se oxidando rapidamente a compostos de cobre II, provenientes do xido de cobre II de colorao preta, sendo sais de colorao geralmente azul, tanto slido quanto diludo.

14

Cu2+ + H2S CuS + 6 H+ Quando em presena de gs sulfdrico, o precipitado apresentar colorao preta, sulfeto de cobre, sendo insolvel em cido sulfrico diludo fervente, hidrxido de sdio, sulfeto de sdio e sulfeto de amnio, e ligeiramente solvel em polissulfetos. O cido ntrico concentrado a quente dissolve o sulfeto de cobre II, liberando enxofre sob a forma de precipitado esbranquiado, que quando fervido por mais tempo oxidado a cido sulfrico, obtendo-se ento uma soluo azul. O precipitado tambm solubilizado em soluo de cianeto de potssio, formando ons tetracianocuprato I e dissulfeto, ambos incolores. Quando exposto ao ar, no estado mido, o sulfeto de cobre II oxida-se a sulfato de cobre II, tornando-se solvel, sendo este um processo exotrmico.

2 Cu2+ + SO42- + 2 NH3 + 2 H2O Cu(OH)2.CuSO4 + 2 NH4+ A soluo de amnia, quando escassamente adicionada, resulta em um precipitado azul, sendo este o sulfato bsico de cobre, que por sua vez solvel em excesso de reagente. Se a soluo contm sais de amnio, no ocorre a precipitao, mas a colorao azulada. A reao se d na ausncia de nquel. Cu2+ + 2 OH- Cu(OH)2 (I) Cu(OH)2 CuO + H2O (II) Quando com hidrxido de sdio a frio, haver a formao do hidrxido de cobre II, de colorao caracterstica azul, sendo este solvel em excesso de reagente, e quando aquecido passa a xido de cobre II, de colorao preta, por desidratao. Na presena de soluo de cido tartrico ou cido ctrico, o hidrxido de cobre II no precipitado por solues de lcalis custicos, no h formao de precipitado. Se a soluo alcalina for tratada com agentes redutores como a hidroxilamina, hidrazina, glucose e acetaldedo, haver precipitao de hidrxido de cobre I, por aquecimento, de colorao amarela, que convertido, atravs da ebulio, em xido de cobre I, de colorao Cu2+ + 2 CN- Cu(CN)2 (I) 2 Cu(CN)2 2 CuCN + (CN)2 (II)

15

O cianeto de potssio, quando adicionado moderadamente, formar um precipitado amarelo de cianeto de cobre II, que rapidamente se decompor a cianeto de cobre I, ficando ento branco e cianognio. Quando o reagente estiver em excesso, o precipitado se dissolver, formando o tetracianocuprato I, complexo incolor, que apresenta alta estabilidade, que se comprova quando em gs sulfdrico, de forma que o sulfeto de cobre I no seja formado devido a pouca quantidade de on cobre I. 2 Cu2+ + [Fe(CN)6]4- Cu2[Fe(CN)6] O hexacianoferrato de potssio II resulta em um precipitado marro avermelhado de hexacianoferrato de cobre II, em meio neutro ou cido, que solvel em amnia, originando os ons de tetramina de cobre, que possuem colorao azul escura, sendo decomposto pelo hidrxido de sdio. Cu2+ + Fe Cu + Fe2+ O ferro, quando imerso numa soluo de sal de cobre, resulta num precipitado vermelho de cobre, e ferro dissolvido. O potencial de eletrodo do cobre mais positivo que o ferro.

Os ensaios por via seca podem ser feitos atravs do ensaio de maarico de sopro, no qual os compostos de cobre quando aquecidos com carbonatos alcalinos sobre carvo formam precipitados de cobre metlico vermelho, no havendo formao de nenhum xido, a prola de brax se apresentar verde quando aquecida e azul quando resfriada aps aquecimento em chama oxidante e vermelha em chama redutora, o ensaio da chama apresenta-se verde na presena de halogenetos.

Cdmio

Metal prateado, malevel e dctil, que se funde a 321C e dissolve-se lentamente em cido diludos, havendo liberao de hidrognio, devido seu potencial de eltrodo negativo. Forma ons bivalentes incolores. Cd2+ + H2S CdS + 2 H+ O sulfato de hidrognio, juntamente com o cdmio, resulta num precipitado amarelo, o sulfato de cdmio. Quando a concentrao do cido forte for superior a 0,5M

16

haver precipitao incompleta. O precipitado insolvel em cianeto de potssio, distinguindo os ons cdmio dos ons cobre. Cd2+ + 2 NH3 + 2 H2O Cd(OH)2 + 2 NH4+ (I) Cd(OH)2 + 4 NH3 [Cd(NH3)4] + 2 OH- (II) Quando adicionada gota a gota, a soluo de amnia formar o hidrxido de cdmio II, de colorao branca, sendo este solvel em cido quando o equilbrio se deslocar para a esquerda. O excesso de reagente dissolve o precipitado, formando ons de tetraminocadmiato II. Cd2+ + 2 CN- Cd(CN)2 O cianeto de potssio resulta num precipitado branco de cianeto de cdmio, quando adicionado lentamente soluo. O excesso do reagente dissolve o precipitado formando tetraminocadmiato II, sendo este um complexo incolor e instvel, de forma que ao introduzi gs sulfdrico, h precipitado de sulfeto de cdmio.

Os ensaios por via seca se do atravs do maarico de sopro, onde todos os compostos de cdmio quando aquecidos com carbonatos alcalinos sobre carvo produzem xido de cdmio, por ignio, no qual os sais de cdmio so reduzidos a pelo oxalato de sdio a cdmio elementar e pelo aquecimento com enxofre o metal convertido em sulfeto de cdmio amarelo.

Arsnio III

Slido quebradio de colorao cinza ao, que apresenta brilho metlico. Quando aquecido sublima-se, evidenciando um odor caracterstico de alho, j por aquecimento, porm num fluxo de ar, este queima com chama azul produzindo vapores de xido de arsnio III. Todos os seus compostos so venenosos. Apresenta-se insolvel em cido clordrico e cido sulfrico diludo, dissolve-se rapidamente em cido ntrico diludo, produzindo arsenito, e em cido ntrico concentrado, em gua rgia e em hipoclorito de sdio, formando arseniatos. As sries dos compostos de arsnio III derivam do trixido de arsnio anftero, que produz sais com cidos ou bases fortes. J os compostos de arsnio V so derivados do pentxido de arsnio, sendo este anidrido do cido arsnico, que forma

17

sais como o arseniato de sdio. O xido de arsnio III no se dissolve em gua fria, ocorrendo completamente por ebulio durante 30 minutos. 2 As3+ + 3 H2S As2S3 + 6 H+ Quando em gs sulfdrico, obtm-se o sulfeto de arsnio III, um precipitado amarelo, para o qual necessria uma soluo fortemente cida, caso contrrio, haver apenas a colorao do sulfeto coloidal. O precipitado insolvel em cido clordrico concentrado, porm dissolve-se em cido ntrico concentrado a quente, sendo solvel ainda em hidrxidos alcalinos, amnia e sulfeto de amnio. AsO33- + 3 Ag+ Ag3AsO3 O arsnio, quando em soluo de nitrato de prata, forma um precipitado amarelo de arsenito de prata, em soluo neutra, sendo este precipitado solvel em cido ntrico e amnia. AsO43- + Mg+ + NH4+ MgNH4AsO4 Nessa mistura magnesiana, ser formado o arseniato de magnsio e amnio, precipitado branco e cristalino, a partir de solues neutras ou amoniacais.

Arsnio V

As solues devem conter cido clordrico diludo. AsO43- + H2S AsO33- + S + H2O (I) 3 AsO33- + 3 H2S + 6 H+ As2S3 + 8 H2O (II) De imediato, no haver formao de precipitado na presena de cido clordrico diludo, porm se a passagem do gs for contnua, uma mistura de sulfeto de arsnio III e enxofre precipita-se lentamente, sendo mais fcil a quente. Quando um grande excesso de cido clordrico concentrado adicionado, ao passar o gs sulfdrico rapidamente na soluo fria, precipita-se o pentassulfato de arsnio, de colorao amarela, em soluo quente, o precipitado consiste em uma mistura de tri e pentassulfetos. 2 AsO43- + 5 H2S + 6 H+ As2S5 + 8 H2O (III)

18

Ambos os sulfetos so rapidamente solveis em hidrxidos alcalinos ou amnia, polissulfeto de amnio e carbonato de sdio ou de amnio. Quando acidificadas, essas solues apresentam como precipitado o pentassulfeto. AsO43- + 3 Ag+ Ag3AsO4 A partir do nitrato de prata, obtm-se u precipitado vermelho pardacento de arseniato de prata, quando a soluo apresentar-se neutra, snedo solvel em cidos e soluo de amnio, porm insolvel em cido actico. AsO43- + Mg+ + NH4+ MgNH4AsO4 A mistura magnesiana resultar num precipitado branco cristalino, de arseniato de magnsio e amnio, a partir de solues neutras ou amoniacais. Tratando o precipitado com nitrato de prata, que contm cido actico, forma-se o arseniato de prata vermelho. AsO43- + 12 MoO42- + 3 NH4+ + 24 H+ (NH4)3AsMo12O40 + 12 H2O Quando o molibdato de amnio e o cido ntrico so adicionados em considervel excesso a uma soluo de arseniato, por ebulio, obtm-se um precipitado cristalino de arsemolibdato de amnio, com colorao amarela. O precipitado insolvel em cido ntrico, porm dissolve-se em soluo de amnia e lcalis custicos.

Antimnio

Metal brilhante, branco prateado, que possui ponto de fuso a 630C, apresentandose insolvel em cido clordrico e em cido sulfrico diludo, porm dissolve-se lentamente em cido sulfrico concentrado quando a quente, formando ons antimnio III. O cido ntrico oxida o antimnio, formando um produto solvel, que dissolve em mistura de cido ntrico e tartrico, a gua rgia tambm dissolve o antimnio. Desse elemento derivam-se duas sries, sendo elas a que contm os ons antimnio III, que so facilmente dissolvidos em cidos e resulta na formao de ons estveis, de forma que se a soluo for alcalinizada ou a concentrao hidrogeninica diminuir por diluio, ocorre hidrlise, formando ento os ons antimonila, e antimnio V, que contm o on antimoniato.

19

2 Sb+- + 3 H2S Sb3S3 + 6 H+ O gs sulfdrico, origina um precipitado vermelho alaranjado, de trissulfeto de antimnio, a partir de solues com pH no muito baixo, que solvel em cido clordrico concentrado a quente, em polissulfeto de amnio e em solues de hidrxidos alcalinos, quando acidificados, o segundo e o terceiro produto leva a formao do precipitado.

Quando em gua, h formao de cloreto de atimonila, um precipitado de cor branca, que por sua vez apresenta-se solvel em cido clordrico e em cido tartrico. Quando houver excesso de gua, produz-se o xido hidratado. J o cido fosfomolbdico, produz o azul de molibdnio com os sais de antimnio III.

Estanho II

Metal branco prateado, malevel e dctil em temperaturas normais, porm quebradio em baixas temperaturas devido a sua transformao em outro estado alotrpico. Funde-se quando em 231,8C. Dissolve-se lentamente em cido clordrico diludo e sulfrico com formao de sais de estanho II. A formao de ons de estanho II se d com a dissoluo do estanho em cido ntrico, j os ons estanho IV, formam-se em cido sulfrico concentrado a quente e em gua rgia. Os compostos de estanho II geralmente so incolores, alm de serem fortes agentes redutores, j os ons de estanho IV so mais estveis. As solues para esse metal devem conter pelo menos 4% de cido clordrico livre. Sn2+ + H2S SnS + 6 H+ Atravs do gs sulfdrico, forma-se o precipitado de sulfeto de estanho II, de colorao marrom, quando em soluo no muito cidas. O precipitado apresentase solvel em cido clordrico concentrado, em polissulfeto de amnio amarelo, formando tioestanato. O sulfeto de estanho II insolvel em soluo de sulfeto de amnio incolor e lcalis custicos. Sn2+ + 2 OH- Sn(OH)2 O hidrxido de sdio forma um precipitado esbranquiado de hidrxido de estanho II, sendo, por sua vez, solvel em excesso de lcali.

20

Sn2+ + 2 HgCl2 Hg2Cl2 + Sn4+ + 2 ClJuntamente com o cloreto de mercrio II, h formao do precitado esbranquiado de cloreto de mercrio I, calomelano, quando o reagente adicionado em grande quantidade e rapidamente. Se houver excesso de ons estanho, o precipitado adquire colorao cinza, por aquecimento, devido a uma posterior reduo a mercrio metlico.

Estanho IV Sn4+ + 2 H2S SnS2 + 4 H+

O gs sulfdrico resulta na formao do sulfeto de estanho IV, se cor amarela, quando a partir de solues cidas diludas a 0,3M. Apresenta-se solvel em cido clordrico concentrado, em soluo de hidrxidos alcalinos e em sulfeto e polissulfeto de amnio, solues essas, que quando acidificadas favorecem a formao do precipitado inicial. Sn4+ + Fe Sn2+ + Fe2+ O ferro metlico reduz os ons de estanho IV a estanho II.

Para o Grupo III tm-se: Ferro II

Elemento quimicamente puro, sendo este um metal branco, prateado, tenaz e dctil, que se funde a 1535C, porm quando comercial raramente puro, contendo em geral pequenas quantidades de carbureto, silicieto, fosfeto e sulfeto de ferro, e um pouco de grafite, que por sua vez oferecem resistncia para as estruturas metlicas de ferro. O ferro pode ser magnetizado, e os seus sais so dissolvidos em cido clordrico diludo ou at mesmo concentrados, em cido sulfrico diludo formando sais de ferro II e liberando hidrognio, j com cido sulfrico concentrado a quente, sua dissoluo produz ons ferro III e dixido de enxofre. Os ons de ferro II tambm so formados a partir de solues de cido ntrico a frio, juntamente com os ons amnio. O ferro forma duas sries, sendo elas a dos sais ferrosos, que so derivados do xido de ferro II, que normalmente apresentam colorao verde clara, e so facilmente oxidados a ferro III, sendo, portanto fortes agentes redutores. Os sais frricos so derivados do xido de ferro III, sendo estes mais estveis que os

21

anteriores, apresentando soluo de colorao amarela clara, podendo esta variar de acordo com a soluo com a qual estiver reagindo. Fe2+ + 2 OH- Fe(OH)2 Ao reagir com hidrxido de sdio, ser obtido um precipitado esbranquiado de hidrxido de ferro II, sendo esta reao preparada em ausncia de ar. O produto obtido insolvel quando em excesso de cidos, tornando-se solvel em cidos diludos. Quando exposto ao ar precipitado e oxidado a hidrxido de ferro III. O mesmo precipitado desta reao, obtido quando a reao se der com solues de amnia, porm quando em quantidade moderada, j que o excesso no favorece a formao de precipitado. Fe2+ + S2- FeS Quando em sulfeto de amnio, haver a formao de sulfeto de ferro II, sendo este de colorao preta e solvel em cidos, ocorrendo liberao de gs sulfdrico.

Quando reagindo com o gs sulfdrico, no ocorrer precipitao, porm adicionando-se acetato de sdio em conjunto com ons sulfeto, haver precipitao parcial de sulfeto de ferro II.

Ferro III Fe3+ + 3 NH3 + 3 H2O Fe(OH)3 + 3 NH4+

Ao reagir com amnia, ser obtido um precipitado de textura gelatinosa e colorao marrom avermelhada, sendo este o hidrxido de ferro III, que insolvel em excesso de reagente, mas solvel em cidos. Fe3+ + 3 OH- Fe(OH)3 Na presena de hidrxido de sdio, ser obtido um percipitado marrom avermelhado de hidrxido de ferro III, que apresenta-se insolvel quando em excesso de reagente. 2 Fe3+ + H2S 2 Fe2+ + 2 H+ + S

22

O gs sulfdrico gera a reduo de ons ferro III para ons ferro II, alm de formar um precipitado branco leitoso, sendo este o enxofre. 2 Fe3+ + 3 S2- 2 FeS + S Ao reagir com sulfeto de amnio, haver precipitao de sulfeto de ferro II, apresentando este uma colorao preta, e tambm haver precipitado de enxofre. O cido clordrico dissolve o precipitado preto, de modo que a colorao esbranquiada do enxofre torne-se visvel. A partir de solues alcalinas, obtm-se sulfeto de ferro III. Fe3+ + 3 SCN- Fe(SCN)3 O tiocianato de amnio, quando sendo uma soluo ligeiramente cida, resulta em uma intensa colorao vermelha, devido formao de um complexo no dissociado de tiocianato de ferro III.

Alumnio

Metal esbranquiado, dctil e malevel, que quando em p adquire colorao cinza. Funde-se a 659C e quando exposto ao ar oxidado na superfcie, sendo o objeto protegido de uma oxidao posterior pelo xido. Apenas o cido clordrico dissolve o metal facilmente, enquanto o cido sulfrico e o cido ntrico, diludos, dissolvem mais facilmente quando adiciona-se cloreto de mercrio II, porm quando estes concentrados o dissolvem facilmente. Al3+ + 3 NH3 + 3 H2O Al(OH)3 + 3 NH4+ A soluo de amnio forma um precipitado esbranquiado e gelatinoso de hidrxido de alumnio, pouco solvel em excesso de reagente. Al3+ + 3 OH- Al(OH)3 Do hidrxido de sdio, origina-se o hidrxido de alumnio, sendo este um precipitado esbranquiado, sendo dissolvido em excesso de reagente, formando ento os ons tetrahidroxialuminato.

23

2 Al3+ + 3 S2- + 6 H2O 2 Al(OH)3 + 3 H2S O sulfeto de amnio forma um precipitado esbranquiado de hidrxido de alumnio.

O ensaio por via seca se d atravs do maarico de sopro, no qual se aquece os compostos de alumnio com carbonato de sdio sobre carvo vegetal, obtendo-se um slido brando infusvel, que brilha quando aquecido. Esse resduo, quando aquecido com algumas gotas de nitrato de cobalto, originar uma massa azul, tambm infusvel.

Cromo III

Metal esbranquiado, de aspecto cristalino, no consideravelmente dctil ou malevel, que se funde a 1765C, formando, quando em solues aquosas, cromo II, cromo III e o nion cromato, sendo o primeiro on derivado do cromo II, forma solues azul e o mais instvel, j o on de cromo III, estvel e deriva do trixido de cromo, oferecendo s solues coloraes verdes ou violetas. J os ons cromato, so amarelados, enquanto os dicromatos so alaranjados. Em solues cidas, os cromatos so facilmente transformados em dicromatos, em solues neutra ou alcalinas o cromato passa a ser predominante. Cr3+ + 3 NH3 + 3 H2O Cr(OH)3 + 3 NH4+ A soluo de amnia forma um precipitado gelatinoso de colorao que varia de verde acinzentada azul acinzentada, sendo este o hidrxido de cromo III, que apresenta-se pouco solvel quando em excesso do reagente, formando a frio um soluo violeta ou rsea, contendo ons complexos de hexaminocromato, de forma que ao aquecer, o hidrxido de cromo precipita-se. Cr3+ + 3 OH- Cr(OH)3 Na presena de hidrxido de sdio, ser obtido o hidrxido de cromo III, sendo esta reao reversvel quando em presena de cido. tambm precipitado quando em excesso de reagente, formando o on tetrahidroxicromato III. 2 Cr3+ + 3 S2- + 6 H2O 2 Cr(OH)3 + 3 H2S Ao reagir com sulfeto de amnio, forma-se hidrxido de cromo III, como precipitado, e gs sulfdrico.

24

Os ensaios por via seca se do pela fuso com carbonato de sdio e nitrato de potssio, em uma ala de fio de platina ou sobre uma lmina de platina, ou ainda sobre a tampa de um cadinho de nquel, resultando na formao de cromato alcalino, sendo este uma massa amarelada.

Cobalto

Metal de colorao cinza ao, levemente magntico, que funde-se a 1490C, sendo este facilmente dissolvido quando em cidos minerais diludos. A dissoluo em cido ntrico acompanhada pela formao de xido de nitrognio. Co2+ + OH- + NO3- Co(OH)NO3 (I) Co(OH)NO3 + OH- Co(OH)2 + NO3- (II) Quando em hidrxido de sdio a frio, haver formao de um sal bsico, sendo este um precipitado de colorao azul. Aquecendo-se em excesso do reagente, o sal transforma-se em um precipitado de colorao rsea de hidrxido de cobalto II, sendo este oxidado a hidrxido de cobalto III quando na presena de ar. Co2+ + NH3 + H2O + NO3- Co(OH)NO3 + NH4+ Ao reagir com amnia, pequenas quantidades de amnia precipitaram o sal bsico, quando na ausncia de sais de amnio. O excesso do reagente dissolver o precipitado, formando ons hexaminocobalto II. Co2+ + S2- CoS O sulfeto de amnio originar um precipitado de colorao preta de sulfeto de cobalto II, de soluo neutra ou alcalina, sendo este insolvel em cido clordrico ou actico diludos, porm solvel em cido ntrico concentrado quando a quente, ou at mesmo em gua rgia, resultando na formao de enxofre branco.

O ensaio por via seca se realiza atravs da prola de brax, no qual d-se uma prola azul na chama oxidante e redutora, formando-se metaborato de cobalto ou o sal complexo, de modo que excesso de nquel no interfere.

25

Nquel

Metal de consistncia dura, colorao branca e prateada, dctil, malevel e muito tenaz. O nquel funde-se a 1455C, sendo ligeiramente magntico. Dissolve-se em cido clordrico, diludo ou concentrado, e em cido sulfrico havendo formao de hidrognio. Quando em cido sulfrico a quente h formao de dixido de enxofre, dissolvendo-se tambm facilmente em cido ntrico diludo e ou concentrado frio. Os sais de nquel II estveis, derivam do xido de nquel II, sendo este uma substncia verde. H tambm outro xido de nquel, sendo este o xido de nquel III, que possui colorao preta pardacenta, dissolvendo-se em cidos, formando ons de nquel II. Ni2+ + 2 OH- Ni(OH)2 Ao reagir com hidrxido de sdio, ser obtido um precipitado de colorao verde, sendo este o hidrxido de nquel II, que insolvel quando em excesso de reagente e solvel em amnia na presena de excesso de hidrxido alcalino. Os sais de amnio tambm dissolvem o precipitado. Ni2+ + 2 NH3 + 2 H2O Ni(OH)2 + 2 NH4+ Do sulfato de amnia, ser formado o hidrxido de nquel II, sendo este solvel em excesso de reagente. Ni2+ + S2- NiS O sulfeto de amnio resultar no sulfeto de nquel, quando a partir de solues neutras ou ligeiramente alcalinas. O precipitado quando em cido clordrico a frio e em cido actico praticamente insolvel, porm apresenta-se solvel quando em cido ntrico concentrado e gua rgia, havendo liberao de enxofre.

O ensaio por via seca se d atravs da prola de bors, que se apresenta marrom na chama oxidante, devido formao de metaborato de nquel, ou do metaborato complexo, e quando em chama redutora, passa a adquirir uma colorao cinza, devido ao nquel metlico.

26

Mangans

Metal de colorao branca acinzentada, semelhante na aparncia ao ferro fundindo. Funde-se a 1250C, e dissolvido em cidos minerais diludos e em cido actico, havendo a produo de sais de mangans II e hidrognio. Quando em cido sulfrico a quente, h liberao de dixido de enxofre. Mn2+ + 2 OH- Mn(OH)2 (I) Mn(OH)2 + O2 + H2O MnO(OH)2 + 2 OH- (II) Na presena de hidrxido de sdio, inicialmente precipita-se o hidrxido de mangans II, que apresenta colorao branca e solvel em excesso de reagente, porm quando este entra em contato com o ar, transforma-se em dixido de mangans hidratado, apresentando-se amarronzado. Mn2+ + 2 NH3 + 2 H2O Mn(OH)2 + 2 NH4+ A partir da soluo de amnia, ser obtido um precipitado parcial de hidrxido de mangans II. Mn2+ + S2- MnS O sulfeto de amnio originar o sulfeto de mangans II, sendo este um precipitado de colorao rosa facilmente solvel em cidos minerais e em cido actico. Quando exposto ao ar, o precipitado lentamente adquire colorao marrom, por oxidar-se a dixido de mangans.

Quando por via seca, utilizada a prola de brax, sendo produzida em chama oxidante por pequenas quantidades de sais de mangans de colorao violeta quando a quente, e vermelho ametista quando fria. Com maiores quantidade de mangans, a prola adquire colorao prxima ao marrom. Quando em chama redutora apresenta-se incolor.

Zinco

Metal branco azulado, moderadamente malevel e dctil, que funde-se a 410C e evapora a 960C. Quando puro, dissolve-se lentamente em cidos e lcalis, porm com presena de impurezas, sua dissoluo acelerada, sendo facilmente solubilizado em cido clordrico diludo e em cido sulfrico diludo, havendo

27

liberao de hidrognio. Quando dissolvido em cido ntrico muito diludo, no h desprendimento de gs, j em cido ntrico diludo, h desprendimento de xidos de nitrognio e dinitrognio, quando concentrado tem pouco efeito sobre o zinco, devido baixa solubilidade do nitrato de zinco em tal meio. Esse metal tambm solvel em cido sulfrico concentrado quando a quente, havendo desprendimento de dixido de enxofre, e em meio alcalino, haver formao do on tetrahidrozincato. Zn2+ + 2 OH- Zn(OH)2 Ao reagir com hidrxido de sdio, ser obtido um precipitado esbranquiado de textura gelatinosa de hidrxido de zinco, sendo este solvel em cido e em excesso de reagentes. Zn2+ + 2 NH3 + 2 H2O Zn(OH)2 + 2 NH4+ A partir da soluo de amnia, haver formao de hidrxido de zinco. O precipitado solubiliza-se em excesso de reagente e em sais de amnio, devido a formao de ons complexos. Zn2+ + S2- ZnS Do sulfeto de amnio, ser originado o sulfeto de zinco quando a partir de solues neutras ou alcalinas, sendo este insolvel em excesso de reagente, em cido actico e em solues de lcalis custicos, e solvel quando em cidos minerais diludos.

Nos ensaios por via seca, os compostos de zinco quando aquecidos sobre o carvo vegetal com carbonato de sdio, produziro uma incrustao de xido de colorao amarela quando a quente, e esbranquiada quando a frio. Umedecendo-se esta incrustao com soluo de nitrato de cobalto, e aquecendo-a novamente, ser obtida uma massa esverdeada, sendo este o zincato de cobalto.

Para o Grupo IV tm-se: Brio

Metal branco prateado, malevel e dctil, apresentando estvel em ar seco. Quando em ar mido e temperatura ambiente, reage com gua, originando o xido ou

28

hidrxido. Seu ponto de fuso de 710C. facilmente dissolvido em cidos diludo, havendo desprendimento de hidrognio. Ba2+ + CO32- BaCO3 A soluo de carbonato de amnio, quando reagindo com o brio, origina um precipitado esbranquiado, sendo este o carbonato de brio, que solvel em cido actico e em cidos minerais diludos, sendo tambm ligeiramente solvel em solues de sais de amnios e de cidos fortes. Ba2+ + (COO)22- Ba(COO)2 O oxalato de amnio, forma o precipitado de oxalato de brio, possuindo este uma colorao branca, sendo por sua vez ligeiramente solvel em gua e cidos minerais. Ba2+ + SO42- BaSO4 Quando reagindo com cido sulfrico diludo, haver formao de um precipitado esbranquiado, pesado e finamente dividido de sulfato de brio, sendo este insolvel em gua, em cidos diludos e em soluo de sulfato de amnio, porm solvel em cido sulfrico concentrado em ebulio. Ba2+ + CrO42- BaCrO4 Da soluo de cromato de potssio obtm-se o cromato de brio, um precipitado amarelado e insolvel em gua, em cido actico diludo, mas solvel em cidos minerais.

O ensaio por via seca se d atravs da colorao da chama, na qual os sais de brio quando aquecidos na chama no-luminosa, conferem a esta uma colorao verde amarelada. A maioria dos sais de brio, com exceo do cloreto, no voltil, portanto o fio de platina umedecido com cido clordrico concentrado antes de ser imenso na substncia, de forma que o sulfato seja reduzido a sulfeto na chama redutora, e ento umedecido com cido clordrico concentrado reintroduzido na chama.

Estrncio

29

Metal brando prateado, malevel e dctil, que se funde a 771C, possuindo propriedades anlogas s do brio. Sr2+ + CO32- BaCO3 Quando reagindo com carbonato de amnio, ser obtido um precipitado esbranquiado de carbonato de estrncio. Sr2+ + SO42- SrSO4 Do cido sulfrico diludo, ser obtido um precipitado, tambm esbranquiado, de sulfato de estrncio, sendo este insolvel em soluo de sulfato de amnio, exceto em ebulio, e levemente solvel em cido clordrico em ebulio. Sr2+ + (COO)22- Sr(COO)2 O oxalato de amnio origina o precipitado de oxalato de estrncio, sendo este esbranquiado e pouco solvel em gua e em cido actico, porm solvel em cidos minerais. Sr2+ + CrO42- SrCrO4 A partir do cromato de potssio, ser obtido um precipitado amarelado de cromato de estrncio, sendo este consideravelmente solvel em gua, em cido actico e em cidos minerais.

O ensaio por via seca feito atravs da colorao da chama, na qual os compostos volteis de estrncio, especialmente o cloreto, conferem a esta uma cor vermelha carmim caracterstica.

Clcio

Metal branco prateado, que apresenta consistncia relativamente mole, fundindo-se a 845C. Transforma-se em xido ou hidrxido, quando exposto ao oxignio atmosfrico e tambm pela umidade, alm de se decompor em gua. Seus sais normalmente so ps brancos e formam solues incolores.

30

Ca2+ + CO32- CaCO3 Do carbonato de amnio forma-se um precipitado esbranquiado amorfo de carbonato de clcio, tornando-se cristalino quando por ebulio. Apresenta-se solvel em gua com excesso de cido carbnico e tambm em cidos, principalmente o actico, sendo tambm ligeiramente solvel em sais de amnio de cidos fortes. Ca2+ + SO42- CaSO4 O cido sulfrico diludo, quando reagindo com o clcio, formara o sulfeto de clcio, sendo este um precipitado de colorao branca, sendo consideravelmente solvel em gua, menos solvel na presena de etanol e solvel em cido sulfrico a quente. Ca2+ + (COO)22- Ca(COO)2 Do oxalato de amnio se obter um precipitado esbranquiado de oxalato de clcio, sendo este formado rapidamente em solues concentradas do reagente, sendo insolvel em gua e cido actico, porm solvel em cidos minerais.

Assim como os anteriores, o ensaio por via seca realizado atravs da colorao da chama, a qual os compostos volteis do clcio atribuem a esta uma cor vermelha amarelada.

Para o Grupo V tm-se: Magnsio

Metal esbranquiado, malevel e dctil, possui 650C como ponto de fuso, sendo queimado facilmente em ar ou oxignio com uma luz branca e brilhante, resultando no xido e no nitreto de magnsio. composto por uma pequena poro de gua, quando em temperatura ambiente, porm, quando alcanado o ponto de ebulio da gua, h a formao do hidrxido de magnsio, que torna-se praticamente insolvel na ausncia de sais de amnio. Mg2+ + 2 NH3 + 2 H2O Mg(OH)2 + 2 NH4+ Juntamente com o amnio, ser formado um precipitado parcial esbranquiado de hridxido de magnsio, sendo pouco solvel em gua e solvel em sais de amnio.

31

Mg2+ + 2 OH- Mg(OH)2 Do hidrxido de sdio ser obtido um precipitado de colorao branca de hidrxido de magnsio, sendo este solvel em excesso de reagente, porm solvel em solues de sais de amnio. 5 Mg2+ + 6 CO32- + 7 H2O 4 MgCO3.Mg(OH)2.5H2O + 2 HCO3O carbonato de amnio, quando reagindo com o magnsio, forma o carbonato bsico de magnsio, um precipitado esbranquiado, apenas quando a reao se d na ausncia de sais de amnio, j a reao na presena destes, no resulta em nenhuma precipitao.

Quando o ensaio por via seca, se d atravs do maarico de sopro, todos os compostos de magnsio quando calcinados sobre o carvo, na presena de carbonato de sdio, so convertidos em xido de magnsio branco, apresentando brilho quando aquecido. Quando esse xido aquecido fortemente, aps serem adicionadas gotas de nitrato de cobalto, obtm-se uma massa rosa plida.

Potssio

Metal branco prateado, de consistncia mole, funde-se a 63,5C. Oxida-se em ar mido, ficando coberto por um filme azul, diferentemente quando em ar seco, que permanece inalterado. Decompe-se em gua, desprendendo hidrognio e queimando com uma chama violeta. Os sais de potssio geralmente so solveis e apresentam solues incolores, a menos que o nion seja colorido. 3 K+ + [Co(NO2)6]3- K3[Co(NO2)6] Quando reagindo com o potssio, o hexanitritocobalto de sdio III forma um precipitado amarelado de hexanitritocobalto de potssio III, sendo este semelhante ao precipitado formado pelos sais de amnio. K+ + [B(C6H5)4]- K[B(C6H5)4] Juntamente com o borotetrafenil de sdio, o potssio forma um precipitado esbranquiado, quando em solues neutras ou na presena de cido actico, sendo este precipitado solvel em cidos, lcalis fortes e acetonas.

32

Sdio

Assim como o potssio, o sdio um metal branco prateado, de consistncia mole. Apresenta ponto de fuso a 97,5C, oxidando-se rapidamente em ar mido, devendo, portanto ser mantido em nafta solvente ou xileno. Reage violentamente com gua, originando o hidrxido de sdio e hidrognio. Os sais de sdio forma solues incolores, a menos que o nion seja colorido. Grande parte dos sais de sdio solvel em gua. Na+ + Mg2+ + 3 UO22-+ 9 CH3COO- NaMg(UO2)3(CH3COO)9 A soluo de acetato de uranilo e magnsio concentrada, ao entrar em contato com o sdio, originam um precipitado de colorao amarelada e aspecto cristalino, sendo este o acetato de uranilo magnsio e sdio.

Quando por via seca, faz o ensaio da colorao da chama, onde a chama noluminosa do bico de Bnsen, colorida de um amarelo intenso, devido aos vapores de sais de sdio. Quando observada atravs de dois vidros de azul cobalto de espessura normal, a cor no visvel. Somente quando a cor intensa e persistente, que quantidades considerveis de sdio esto presentes.

Amnio

Derivado do amonaco e do hidrognio, esses ons possuem semelhanas aos alcalinos. Os sais de amnio so solveis em gua, havendo formao de solues incolores, e quando aquecidos se decompem em amonaco e no cido correspondente. NH4+ + OH- NH3 + H2O Ao reagir com o hidrxido de sdio, haver o desprendimento de amnia gasosa, a partir de aquecimento.

Todos os sais de amnio so volatizados ou decompostos, quando em temperatura prxima ao rubro. Quando o cido voltil, os vapores recombinam-se e formar o sublimado do sal.

33

4. CLASSIFICAO DOS NIONS EM GRUPOS ANALTICOS


Assim como os ctions, os nions tambm possuem uma classificao, sendo esta mais simples e em um esquema no muito satisfatrio que permita a separao de nions comuns em grupos principais. Embora possam ser separados de acordo com a solubilidade de seus sais, esta s seria til para indicar as limitaes do mtodo e confirmao dos resultados obtidos em processos mais simples, pois os nions podem pertencer a mais de uma subdiviso por no possuir bases tericas. De acordo com Vogel, os nions so divididos em dois grupos: Grupo I: identificao de produtos volteis a partir de tratamento com cido. As respectivas subdivises so: I - Gases desprendidos com cido clordrico ou cido sulfrico, diludos: neste grupo encontram-se o carbonato (CO32-), hidrogenocarbonato (HCO3-), sulfito (SO32-), tiossulfato (S2O32-), sulfeto (S2-), nitrito (NO2-), hipoclorito (OCl-), cianeto (CN-), e cianato (OCN-). II Gases ou vapores desprendidos por tratamento em cido sulfrico concentrado: compem este subgrupo o fluoreto (F-), hexafluorsilicato ([SiF6]2-), cloreto (Cl-), brometo (Cr-), iodeto (I-), nitrato (NO3-), clorato (ClO3-), perclorato (ClO4-), permanganato (MnO4-), bromato (BrO3-), borato (BO33-), hexacianoferrato II ([Fe(CN)6]4-), hexacianoferrato III ([Fe(CN)6]3-), tiocianato (SCN-), formitato (HCOO-), acetato (CH3COO-), oxalato [(COO)22-], tartarato (C4H4O62-) e citrato (C6H5O73-). Grupo II: neste grupo esto os que dependem de reaes em solues, tambm sendo subdividido em: I Reaes de precipitao: sendo composto por sulfato (SO 42-), persulfato (S2O82-), fosfato (PO43-), fosfito (HPO32-), hipofosfito (H2PO2-), arseniato (AsO43-), arsenito (AsO33-), cromato (CrO42-), dicromato (Cr2O72-), silicato (SiO32-), hexafluorsilicato [(SiF6)2-], salicilato [C6H4(OH)COO -], benzoato (C6H5COO -] e succinato (C4H4O4 -). II Reaes de oxidao e reduo: neste encontram-se o manganato, permanganato (MnO4-), cromato (CrO42-) e dicromato (Cr2O72-). Os acetatos, formiatos, salicilatos, benzoatos e succionatos, formariam ainda um terceiro grupo, pois ambos atribuem ao precipitado colorao especfica, por adio de soluo de cloreto de ferro III soluo praticamente neutra.

34

4.1

Principais Reaes dos Grupos de nions

Carbonatos

Os carbonatos, em parte, so insolveis em gua, sendo os de metais alcalinos e de amnio, solveis. Os hidrogenocarbonetos ou bicarbonatos de clcio, estrncio, brio, magnsio e ocasionalmente de ferro, so existentes em solues aquosas. Estes por sua vez provm do excesso de gs carbnico sobre os carbonatos normais, tanto em soluo quanto em suspenso, e sofrem decomposio por ebulio de suas solues, resultando em dixido de carbono e gua. H certa diferena quando se trata de solubilidade dos carbonatos normais correspondentes quando comparados aos bicarbonatos dos metais alcalinos, a qual estes ltimos apresentam-se menos solveis em gua. Normalmente para o estudo das reaes, utiliza-se a soluo de Na2CO3.10H2O. CO32- + 2 H+ CO2 + H2O A reao acima, normalmente se d com cido clordrico diludo, a qual ocorre liberao de dixido de carbono que se d pela decomposio atravs da efervescncia. O dixido de carbono turvar a gua, formando os precipitados. CO32- + Ba2+ BaCO3 CO32- + Ca2+ CaCO3 As reaes acima so utilizadas para diferenciar os carbonatos do hidrogenocarbonato, nas quais somente os carbonatos reagem, e os precipitados formados, por sua vez, so solveis em cidos minerais e cido carbnico.

Hidrogenocarbonato

Em geral, as reaes dos bicarbonatos so semelhantes s dos carbonatos, nas quais so utilizadas para estudo, solues de NaHCO3 ou KHCO3 para realizar a diferenciao de bicarbonatos e carbonatos. 2 HCO3- CO32- + H2O + CO2 Quando em ebulio, estes decompe-se em carbonatos, ocorrendo a liberao de dixido de carbono, sendo ento identificado com gua de cal ou barita.

35

Mg2+ + 2 HCO3- MgCO3 + H2O + CO2 Com a adio de sulfato de magnsio, a soluo fria ao ser aquecida forma um precipitado branco, sendo o carbonato de magnsio, acompanhado pela liberao de gs carbnico. CO32- + 4 Hg2+ + 3 H2O Hg4O3CO3 + 6 H+ Quando em cloreto de mercrio III, nenhum precipitado se forma com ons bicarbonatos, enquanto em soluo de carbonatos, h formao de um precipitado com colorao marrom avermelhada, sendo este o carbonato bsico de mercrio II.

Sulfito

So solveis em gua, apenas os sulfitos de metais alcalinos e de amnio, sendo os dos demais metais fracamente solveis, ou at mesmo insolveis. Para o estudo de reaes, bastante utilizada a soluo de Na2SO3.7H2O. SO32- + 2 H+ SO2 + H2O Reao realizada com cido clordrico, ou at mesmo, cido sulfrico diludo, possuindo decomposio mais rpida quando a quente, ocorrendo a liberao de dixido de enxofre, sendo detectado atravs de seu odor. Provido de um papel de filtro umedecido com dicromato de potssio acidificado, coloca-se este na boca do tubo de ensaio onde a reao est sendo processada, de forma que o gs reaja com a soluo do filtro, formando ento ons cromo III, que apresenta colorao verde. Quando substitui-se no filtro o reagente anterior por uma soluo de iodato de potssio e amido, este apresentar colorao azul, devido a formao de ons de iodo. SO32- + Ba2+ BaSO3 Quando reagindo com cloreto de brio ou cloreto de estrncio, este formar um precipitado branco de sulfito de brio ou estrncio, por agitao. O sulfito formado se dissolver em cido clordrico diludo, de forma que liberar dixido de enxofre, j quando em repouso, este ser lentamente oxidado a sulfato, tornando-se insolvel em cidos minerais diludos.

36

5 SO32- + 2 MnO4- + 6 H+ 2 Mn+ + 5 SO42- + 3 H2O Quando a soluo de permanganato de potssio estiver previamente acidificada com cido sulfrico diludo, resultar na descolorao por reduo a ons mangans II. 3 SO32- + Cr2O72- + 8 H+ 2 Cr3+ + 3 SO42- + 4 H2O Assim como a soluo de permanganato de potssio, quando a soluo de dicromato de potssio, essa estar previamente acidificada com cido sulfrico diludo, d qual se obter uma colorao verde devido formao de ons cromo III.

Tiossulfato

A maioria dos tiossulfatos solvel em gua, sendo os de chumbo, prata e brio pouco solveis. Grande parte dissolve-se em excesso de soluo de tiossulfato de sdio, do qual resultam sais complexos. S2O32- + 2 H+ S + SO2 + H2O Na presena de cido clordrico diludo, a modificao da soluo de tiossulfato no imediata a frio. Essa torna-se turva devido separao do enxofre, ficando o cido sulfrico presente na soluo, que quando levada ao aquecimento libera dixido de enxofre, havendo primeiramente a formao de uma soluo coloidal. I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62H descolorao proveniente da soluo de iodo, havendo uma soluo de ons tetrationato. S2O32- + Ba2+ BaS2O3 Quando com soluo de cloreto de brio, h formao de precipitado de tiossulfato de brio, de colorao branca, sendo este proveniente de solues de concentrao moderada. S2O32- + CN- SCN- + SO32A soluo de teste com hidrxido de sdio quando adicionada a soluo de cianeto de potssio alcalinizado, haver formao de ons de tiocianato por aquecimento.

37

Sulfeto

So solveis em gua, o sulfeto cido, normal e at mesmo os polissulfetos de metais alcalinos, resultando em reaes alcalinas devido hidrlise, enquanto os sulfetos da maioria dos demais metais so insolveis, sendo os alcalinos terrosos escassamente solveis, porm gradualmente convertidos por contato com gua em dissulfetos solveis, j os sulfetos de alumnio, cromo e magnsio so separados somente a seco, devido a total hidrlise pela gua. Normalmente, utiliza-se para estudo o sulfeto de sdio. S2- + 2 H+ H2S Solues de cido clordrico ou sulfrico, ambos diludos, originam reaes nas quais o sulfeto de hidrognio gasoso identificado por seu odor caracterstico, alm do escurecimento do papel de filtro, o qual encontra-se umedecido com soluo de acetato de chumbo. S2- + 2 Ag+ Ag2S Ao reagir com nitrato de prata, obtm-se um precipitado de sulfeto de prata, caracteristicamente preto, sendo tambm insolvel em cido ntrico diludo quando a frio, porm solvel no mesmo a quente. S2- + Pb2+ PbS Em soluo de acetato de chumbo, h formao de precipitado de sulfeto de chumbo, de cor preta.

Nitrito

Com exceo do nitrito de prata, todos os demais so solveis em gua. Comumente utiliza-se a soluo de nitrito de potssio para o estudo das reaes. NO2- + H+ HNO2 2 HNO2 H2O + N2O3 (I) 3 HNO2 HNO3 + 2 NO + H2O (II) 2 NO + O2 2 NO2 (III) Quando em cido clordrico diludo, realizando cautelosas adies de cido ntrico slido, a frio, obtm-se uma soluo de colorao azul clara, porm transitrio,

38

devido presena de cido nitroso livre, ou seu anidrido (I). Ocorre ento, a liberao de vapores de cor marrom, sendo este o dixido de nitrognio, produzido pela combinao de xido ntrico (II) com o ar (III), sendo os resultados obtidos, semelhantes quando em soluo aquosa, de modo que a presena de nitrato no influenciar no procedimento. Fe2+ + SO42- + NO (Fe, NO)SO4 soluo de sulfato de ferro II que apresenta concentrao de 25%, adicionada, cuidadosamente, uma soluo de nitrito, acidulada com cido actico ou sulfrico diludo, da qual forma-se um anel marrom, devido juno dos dois lquidos. NO2- + NH4+ N2 + H2O Fervendo-se uma soluo de cloreto de amnio e nitrito, com excesso de reagente slido, da qual desprende nitrognio, e h completa destruio do nitrito.

Cloreto

Os cloretos de mercrio I, prata, chumbo, cobre I e os oxicloretos de bismuto, antimnio e mercrio so insolveis em gua, sendo os demais cloretos solveis. Para o estudo dessas reaes, emprega-se o cloreto de sdio. Cl- + H2SO4 HCl + HSO4Com o cido sulfrico concentrado, haver uma decomposio considervel do cloreto, quando a frio, e completa, quando a quente, acompanhada pelo desprendimento de cido clordrico. O reconhecimento do produto se d por seu odor picante e produo de fumaas brancas nas bordas do tubo de ensaio, e tambm pelo desenvolvimento de nuvens de cloreto de amnio quando reage com a soluo amoniacal presente em um basto de vidro que se localiza na boca do tubo, alm da utilizao de papel de tornassol, que obter colorao vermelha. MnO2 + 2 H2SO4 + 2 Cl- Mn2+ + Cl2 + 2 SO42- + 2 H2O A reao realizada com dixido de mangans e cido sulfrico concentrado, acima, realizada a quente, na qual o cloro identificado por seu odor, de colorao verdeamarelada, pelo branqueamento do papel de tornassol umedecido e a converso para azul do papel de goma de amido iodeto de potssio.

39

Cl- + Ag+ AgCl A soluo de nitrato de prata, forma precipitado branco, com aspecto floculento, sendo este o cloreto de prata, que por sua vez insolvel em gua e cido ntrico diludo, porm torna-se solvel quando em soluo diluda de amnia e em solues de cianeto de potssio e tiossulfato de sdio.

Brometo

So insolveis em gua os brometos de prata, mercrio I e cobre I, enquanto o brometo de chumbo pouco solvel a frio e muito solvel em gua fervente, e todos os demais brometos so solveis quando em gua. Para o estudo, emprega-se reaes com o brometo de potssio. KBr + H2SO4 HBr + HSO4- + K+ (I) 2 KBr + 2 H2SO4 Br2 + SO2 + SO42- + 2 K+ + 2 H2O (II) Quando em cido sulfrico concentrado, h a formao de uma soluo que apresenta colorao marrom avermelhada, devido formao de cido bromdrico (I), havendo em seguida o desprendimento de vapores de bromo (II), com a mesma colorao, sendo essas reaes aceleradas por aquecimento. 2 KBr + MnO2 + 2 H2SO4 2 K+ + Mn2+ + Br2 + 2 SO42- + + 2 H2O Na reao com dixido de mangans e cido sulfrico concentrado, h desprendimento de vapores de bromo, que apresentam cor marrom avermelhada.

Obs.: A soluo de nitrato de prata forma um precipitado de aspecto floculento, amarelo-plido de brometo de prata, sendo pouco solvel em soluo de amnia diluda, porm solvel na concentrada, assim como em solues de cianeto de potssio e tiossulfato de sdio, porm insolvel em cido ntrico diludo.

Iodeto

Apresentando solubilidade semelhante aos cloretos e brometos, possui como sais menos solveis os iodetos de prata, mercrio I, mercrio II, cobre I e chumbo. As reaes so estudadas a partir da soluo de iodeto de potssio.

40

6 I- + 4 H2SO4 3 I2 + S + 3 SO42- + 4 H2O A reao de cido sulfrico concentrado com iodeto slido, com aquecimento, resulta no desprendimento de vapores com colorao violeta, que tornam azul o papel de goma de amido, devido liberao de iodo. H formao de cido ioddrico, porm a maior parte do reagente reduzida a dixido de enxofre, cido sulfdrico e enxofre, cujas propores dependem das concentraes dos reagentes. I- + Ag+ AgI Com a soluo de nitrato de prata, h formao do iodeto de prata, um precipitado amarelo e floculento, facilmente solvel em solues de cianeto de potssio e tiossulfato de sdio, porm pouco solvel em soluo de amnia concentrada e insolvel em cido ntrico diludo. 2 I- + Cl2 I2 + 2 ClI2 + 5 Cl2 + 6 H2O 2 IO3- + 10 Cl- + 12 H+ Quando a gua de cloro adicionada gota a gota, h liberao de iodo, que atribui soluo uma cor marrom, quando agitado com clorofrmio ou tetracloreto de carbono, o iodo dissolvido, passando ento a colorao da soluo para violenta que ficar abaixo da camada aquosa, j que gua e solventes no so solveis. O iodo livre identificado pela cor azul que forma com a goma de amido. Se houver excesso de gua de cloro, o iodo se oxida a cido idico, de tom incolor.

Fluoreto

Fluoretos de metais alcalinos comuns e de prata, mercrio, alumnio e nquel so solveis, j os de chumbo, cobre, ferro III, brio e ltio apresentam-se pouco solveis, enquanto os demais alcalinos terrosos so insolveis em gua. Para estes emprega-se a soluo de fluoreto de sdio. 2 F- + H2SO4 H2F2 + SO42- (I) H2F2 2 HF (II) Quando em cido sulfrico concentrado e em aquecimento, a partir do fluoreto slido forma-se o fluoreto de hidrognio dimerizado, que um gs incolor e corrosivo (I). A temperaturas de 90C, este dissocia-se completamente, passando cido fluordrico (II).

41

2 F- + Ca2+ CaF2 Com o cloreto de clcio, h formao do fluoreto de clcio, um precipitado viscoso, de colorao branca, e pouco solvel quando em cido actico e solvel quando em cido clordrico diludo.

Obs.: Quando a soluo for de nitrato de prata, no haver formao de nenhum precipitado, pois o fluoreto de prata solvel em gua.

Nitrato

Todos os nitratos se apresentam solveis em gua, sendo os nitratos de mercrio e bismuto produtores de sais bsicos, tratando-os com gua, sendo solveis em cido ntrico diludo. Para essas reaes utiliza-se o nitrato de potssio. 4 NO3- + 2 H2SO4 4 NO2 + O2 + 2 SO42- + 2 H2O Quando em cido sulfrico concentrado, h formao de vapores com colorao marrom avermelhada devido ao dixido de nitrognio acompanhado de vapores cidos de cido ntrico, sendo a reao realizada a quente e no sendo possvel em cido sulfrico diludo. 2 NO3- + 4 H2SO4 + 6 Fe2+ 6 Fe3+ + 2 NO + 4 SO42- + 4 H2O (I) Fe2+ + NO [Fe(NO)]2+ (II) A reao acima se d quando realizada, com solues de sulfato de ferro II e cido sulfrico concentrado, na qual haver o surgimento do anel marrom na zona de contato dos dois lquidos, que aps agitar e aquecer a mistura, a colorao marrom desaparecer e o xido ntrico desprender, de forma que permanea uma soluo amarela de ons ferro III (I). NO3- + 4 Zn + 7 OH- + 6 H2O NH3 + 4 [Zn(OH)4]23 NO3- + 8 Al + 5 OH- + 18 H2O 3 NH3 + 8 [Al(OH)4]As reaes acima retratam a reduo de nitratos em meio alcalino, nas quais ocorre desprendimento de amnia, sendo detectada por seu odor, sua ao no papel tornassol e sobre o papel de nitrato de mercrio I. A reao realizada por

42

aquecimento e o meio alcalino hidrxido de sdio, na presena de p de zinco ou alumnio em p.

Clorato

Assim como os nitratos, todos os cloratos so solveis em gua, sendo o clorato de potssio um dos menos solveis e o cloreto de ltio um dos mais solveis. Para esse os cloratos utiliza-se a soluo de dixido de cloro. 3 KClO3 + 3 H2SO4 2 ClO2 + ClO4- + 3 SO42- + 4 H+ + 3 K+ + H2O Quando em soluo de cido sulfrico concentrado, os cristais de clorato de potssio so tratados a frio. H formao de dixido de cloro, que por sua vez explosivo, de colorao amarela, que pode ser observado ao agitar a soluo, devido a isso no pode-se aquecer o tubo de ensaio. 3 KClO3 + HCl 2 ClO2 + Cl2 + 2 K+ + 2 Cl- + 2 H2O KClO3 + 6 HCl 3 Cl2 + K+ + Cl- + 3 H2O O cido clordrico concentrado decompe todos os cloratos, desprendendo-se cloro, juntamente cm quantidades variveis de dixido de cloro explosivo, que confere uma cor amarela ao cido, sendo possvel ocorrer as duas reaes simultaneamente.

Obs.: A soluo de nitrato de prata no forma precipitados em soluo neutra ou em presena de cido ntrico diludo. Por adio de nitrato de sdio, obtm-se cloreto de prata, sendo este um precipitado de cor branca, que se d devido reduo de clorato a cloreto.

Acetato

Todos os acetatos normais, com exceo dos acetatos de prata e mercrio I que so pouco solveis, so facilmente solveis em gua. Alguns acetatos como o de ferro, alumnio e cromo, que so bsicos, so insolveis em gua. Para as reaes deste utiliza-se o acetato de sdio para estudo. CH3COO- + H+ CH3COOH Juntamente com o cido sulfrico diludo, por aquecimento, ocorrer o desprendimento de cido actico, reconhecido pelo odor semelhante ao vinagre.

43

Obs.: Com cido sulfrico concentrado, pela tcnica do aquecimento, h desprendimento de cido actico juntamente com dixido de enxofre, tendo este, tendncia a mascarar o odor do vapor do cido actico concentrado, sendo esse contratempo resolvido com o uso de cido sulfrico diludo

CH3COONa + H2SO4 CH3COOH + Na+ + HSO4CH3COOH + C2H5OH CH3COO.C2H5 + H2O Juntamente com o etanol e o cido sulfrico concentrado, atravs do aquecimento, obtm-se o acetato de etila, sendo reconhecido por seu odor de frutas. Esfriando e diluindo com a gua, a fragrncia mais facilmente detectada. O cido sulfrico, na segunda reao, funciona como agente desidratante.

Oxalato

Apenas os oxalatos de metais alcalinos e de ferro II so solveis em gua, sendo os demais solveis em cidos diludos ou soluo concentrada de cido oxlico. Para este grupo, emprega-se como soluo para estudo das solues o oxalato de sdio ou o oxalato de amnio. (COOH)2 H2O + CO + CO2 Quando em cido sulfrico concentrado, todos os oxalatos slidos se decomporo, e haver o desprendimento de monxido e dixido de carbono, sendo este ltimo detectado atravs da passagem do gs na gua de cal e queimando o monxido na boca do tubo. O cido atuar na reao como um agente desidratante, porm sendo possvel apenas com cido concentrado. (COO)22- + Ca2+ Ca(COO)2 Haver a formao de um precipitado de colorao branco cristalino, quando reagindo com cloreto de clcio, o oxalato de clcio, proveniente de solues neutras. O precipitado insolvel em cido actico e oxlico diludo e tambm em soluo de oxalato de amnio, porm, solvel em cido clordrico e ntrico diludos.

44

Sulfato

Grande parte dos sulfatos metlicos solvel, j os sulfatos de clcio e mercrio II so pouco solveis, enquanto os sulfatos de brio, estrncio e chumbo so praticamente insolveis em gua, acompanhados de alguns sulfatos bsicos como os de mercrio, bismuto e cromo, que se dissolvem em cido clordrico ou ntrico diludos. Para essas reaes utiliza-se a soluo de sulfato de sdio. SO42- + Ba2+ BaSO4 Quando a reao ocorre com uma soluo de cloreto de brio, ser obtido um precipitado esbranquiado, sendo o sulfato de brio, que por sua vez insolvel em cido clordrico diludo quando a quente, e em cido ntrico, tambm diludo, porm, moderadamente solvel em cido clordrico concentrado fervente. SO42- + Pb2+ PbSO4 Devido soluo de acetato de chumbo, haver a formao de sulfato de chumbo, um precipitado branco, que solvel em cido sulfrico concentrado quando a quente, em solues de acetato de amnio e tartarato de amnio, e tambm em solues de hidrxido de sdio. SO42- + 3 Hg2+ + 2 H2O HgSO4.2HgO + 4 H+ Ao misturar com a soluo de nitrato de mercrio II, dessa reao ser obtido sulfato bsico de mercrio II, de cor amarelada.

Fosfato

Os fosfatos so conhecidos por trs cidos, sendo eles o ortofosfrico, o pirofosfrico e o metafosfrico, dos quais so provenientes sais, sendo os ortofosfatos mais estveis e importantes, j os de piro e metafosfatos, passam a ortofosfatos lentamente, quando temperatura ambiente, sendo esse processo acelerado por ebulio. Os demais fosfatos, como os de metais alcalinos, com exceo do ltio e do amnio, so solveis em gua, juntamente com os fosfatos primrios dos metais alcalinos terrosos, j os fosfatos secundrios e tercirios so pouco solveis ou at mesmo insolveis. Para esse grupo utiliza-se a soluo de hidrogenofosfato dissdico.

45

HPO42- + 3 Ag2+ Ag3PO4 + H+ Juntamente com soluo de nitrato de prata, haver formao de um precipitado amarelo, o ortofosfato de prata, sendo solvel em amnia e cido ntrico diludos. HPO42- + Fe3+ FePO4 + H+ O cloreto de ferro III resultar num precipitado de colorao brando amarelado, fosfato de ferro III, solvel em cidos minerais diludos, porm insolvel em cido actico diludo. Nessa reao, a precipitao ser incompleta, devido produo de cido mineral livre, tornando-se completa ao adicionar-se um sal proveniente de um cido fraco. HPO42- + 3 NH4+ + 12 MoO42- + 23 H+ (NH4)3[P(Mo3O10)4] + 12 H2O A reao acima, se d com molibdato de amnio, originando um precipitado cristalino de colorao amarela, o fosfomolibdato de amnio, sendo a precipitao acelerada por aquecimento, com temperatura por volta dos 40C, alm da adio de soluo de nitrato de amnio. O precipitado apresenta-se solvel quando em amnia e em solues de lcalis custicos. O on MoO42- s pode existir na reao sob condies experimentais desta, j que empregado somente por uma questo de simplicidade.

46

5. CONCLUSO
Com a realizao deste trabalho, possvel perceber que a separao, tanto de ctions quanto de nions, traz consigo algo que vai alm de sua carga, positiva ou negativa, mas sim necessrio analisar uma srie de fatores, alm de alguns passos importantes a serem cumpridos antes de iniciar uma separao, ou seja, necessrio analisar os pr-requisitos de cada grupo, sendo estes o comportamento de cada on na presena de reagentes especficos e os produtos das reaes. Alm de haver separaes entre ctions e nions, h ainda a separao de cada um destes em grupos, e ainda a separao dentro dos grupos individuais, de forma que isso torna o grupo dos ctions mais complicado de se lidar, por serem divididos em um maior nmero de grupos e dentro destes haver subgrupos, se comparados aos nions.

47

6. BIBLIOGRAFIA
I Fadigas, Joelma. Qumica Analtica Qualitativa. 15 de maio de 2011. http://pt.scribd.com/doc/8121751/10/Analise-Funcional-e-Sistematica. II Vogel, Arthur. Anlise Inorgnica Qualitativa, livro de Macro e Semimacro. Nova York, editora Longman, 1979.

Você também pode gostar