Qumica

cidos y bases. Reacciones de transferencia de protones

a) Calcula el pH del punto de equivalencia. b) Justifica la eleccin de un indicador apropiado para manifestar el punto final. Datos: Kw = 1014 , Ka = 3,5 108. a) 0,020 L disolucin HClO 0,4 mol HClO = 0,008 mol HClO 1 L disolucin 0,2 mol NaOH 1 L disolucin = 0, 2 V mol NaOH

1 Se valoran 20 mL de una disolucin de cido hipocloroso 0,4 M con una disolucin 0,2 M de hidrxido sdico:

V L disolucin NaOH

La reaccin de neutralizacin es: HClO + NaOH

NaClO + H2O V = 0,04 L

0,08 mol HClO = 0,2 V mol NaOH

Con ello, el volumen de la disolucin final (si se supone la aditividad) ser de 60 mL. En el punto de equivalencia, el pH se calcular a partir del equilibrio de hidrlisis del ClO. En efecto, el NaClO, que se podra entender formado en la reaccin de neutralizacin, se halla, en realidad, totalmente disociado: NaClO Pero el ion ClO experimenta hidrlisis segn: Na+
0,008 mol

ClO
0,008 mol

ClO
(0,008 x) mol

+ H2O

HClO + OH
x mol x mol

Dicha hidrlisis est gobernada por la constante de hidrlisis que se desconoce, pero que puede expresarse en funcin de la constante de acidez del HClO y de la constante de autoionizacin del agua. Kh = [HClO] [OH ] [ClO ]

[HClO] [OH ] [H+ ] [ClO ] [H ]

+

Kw Ka

10 14 3,5 10 8

= 2,857 10 7 M

x mol x mol [HClO] [OH ] 0,06 L 0,06 L = 2,857 10 7 mol/ L x = 1,17 10 5 mol Kh = = (0,008 x ) mol [ClO ] 0,06 L

[OH ] =

1,17 10 5 mol = 1,95 10 4 M pOH = log [OH ] = 3,71 pH = 14 pOH = 10,3 0,06 L

b) El indicador debe tener un pK tal que determine una zona de viraje que incluya el punto de neutralizacin, cuyo pH es 10,3 segn se ha visto. Para que se aprecie el cambio de color, se acepta comnmente que la proporcin entre las formas de distinto color del indicador (HInd e Ind, suponiendo que se tratara de un cido y de su ion disociado) debe ser de diez a uno. Si en la expresin de la constante de acidez del indicador: Kind = [H+ ] [Ind ] [HInd]

se sustituye esta proporcin de 10 :1, queda, segn sea una u otra la especie dominante: Kind = [H+] 0,1
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o bien

Kind = [H+] 10

6/cidos y bases. Reacciones de transferencia de protones

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Si se toman logaritmos, las dos expresiones anteriores se pueden resumir como: pKind = pH 1. En el caso de este ejercicio sera: pKind = 10,3 1. Es decir, que el pK de un indicador apropiado debe estar situado entre 9,3 y 11,3. Un indicador que cumple esta condicin es el amarillo de alizarina. (Vase la pgina 218 del libro del alumno.)
2 a) La constante de equilibrio para la disociacin del AlOH2+ en Al3+ y OH en disolucin acuosa es 7,1 1010 M. Calcula el pH de una disolucin 0,22 M de AlCl3. b) Se desea preparar 100 mL de una disolucin reguladora que tenga pH = 5,2. Supn que se dispone de disoluciones HC2H3O2 y NaC2H3O2, 0,1 M. Qu volmenes deben mezclarse dada la aditividad de volmenes? Dato: Ka(HC2H3O2) = 1,8 105 M.

a) El AlCl3 se encuentra totalmente disociado en sus iones: AlCl3

Al3+ + 3 Cl.
0,22 M 0,66 M

Pero el ion Al3+ experimenta hidrlisis, cuya extensin se puede calcular a partir de la constante de equilibrio. La composicin en mol/L previsible para este equilibrio de hidrlisis ser: Al3+
(0,22 x) M

+ H2O xx 0,22 x

AlOH2 + H+
xM xM

Kh =

[AlOH2+ ] [H+ ] [Al3+ ]

= 7,1 10 10 M x = 1,24 10 5 M

pH = log [H+] = log (1,24 105) = 4,90 b) Si V1 y V2 son los volmenes que se mezclarn de las disoluciones de cido actico y de acetato sdico, respectivamente, el volumen total de la disolucin resultante ser V1 + V2 y las concentraciones de las distintas especies presentes: CH3COONa Na+
V2 0,1 M V1 + V2

+ CH3COO
V2 0,1 M V1 + V2

CH3COOH
V1 0,1 x M V1 + V2

H+

CH3COO
V2 0,1 x V +V + V +V M 1 2 1 2

x M V1 + V2

V1 + V2 = 100 mL
+

pH = 5,2 [H+] = 105,2 = x x = 106,2 mol

(V2 0,1 + 10 6,2 ) mol 10 6,2 mol V1 = 26 mL [CH3COO ] [H ] 0,1 L 0,1 L = 1, 8 10 5 M Ka = = 6,2 [(0,1 V2 ) 0,1 10 ] mol [CH3COOH] V2 = 75 mL 0,1 L
3 Calcula el pH y el grado de disociacin del cido actico en una solucin que es 0,1 M en cido actico y 0,05 M en cido clorhdrico. La Ka del cido actico es 1,8 105.

El HCl es un cido fuerte que se disocia completamente: HCl

H+
0,05 M
+

Cl
0,05 M

El cido actico presenta un equilibrio en el que participan los iones H procedentes de la disociacin del HCl: CH3COOH CH3COO + H+
0,1 (1 ) M 0,1 M (0,05 + 0,1 ) M

Ka =

[CH3COO ] [H+ ] [CH3COOH]

(0,05 + 0,1 ) 0,1 , 0,1 (1 )

=1,8 10 5 = 3,6 10 4

[H+] = (0,05 + 0,1 ) M = (0,05 + 0,1 3,6 104) M = 5,003 102 M pH = log [H+] = log (5,003 102) = 1,30
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4 Se tiene un cido dbil, HX, en disolucin acuosa. Indica qu le suceder al pH de la disolucin:

a) Al aadir agua. b) Al aadir H+. c) Dadas las especies NH3, OH, HCl; escribe las reacciones que justifiquen su carcter cido o bsico utilizando la teora protnica. d) Identifica en cada caso el par cido-base conjugado. Ka = [H+ ] [X ] [HX]

a) Al aadir agua, la disolucin se har ms diluida y, consecuentemente, la concentracin de H+ disminuir. El pH, por tanto, aumentar. b) Al aadir H+, su concentracin aumentar y el pH disminuir. c) y d) NH3 + H2O
base1 cido2

NH+ + OH 4
cido1 base2

OH + H2O
base1 cido2

H2O + OH
cido1

base2

HCl + H2O
cido1 base2

Cl + H3O+
base1 cido2

5 Justifica si las soluciones acuosas de etanoato sdico sern cidas, bsicas o neutras y explica el proceso que tiene lugar.

El acetato sdico es una sal soluble que se disocia totalmente segn: CH3COONa Na+ + CH3COO

Pero los iones acetato son la base conjugada de un cido dbil como es el cido actico. Consecuentemente, experimentan hidrlisis y generan un medio bsico: CH3COO + H2O CH3COOH + OH

6 El cido acetilsaliclico (aspirina), HA, es un cido monoprtico dbil, cuya frmula emprica es C9O4H8. Calcula el pH de una disolucin preparada disolviendo una tableta de aspirina de 0,5 g en 100 mL de agua. Se supone que el cido acetilsaliclico se disuelve totalmente y su constante de acidez es Ka = 2,64 105.

0,5 g [HA] =

1 mol

180 g = 0,028 M 0,1 L

HA
0,028 x

H+ + A
x x

Ka =

[H+ ] [A ] x x = = 2,64 10 5 x = 8,6 10 4 M [HA] (0,028 x ) pH = log [H+] = log (8,6 104) = 3,07

7 Dadas las siguientes combinaciones de hidrgeno: hidruro de sodio, amoniaco y cloruro de hidrgeno, razona las siguientes reacciones:

a) Hidruro de sodio + cloruro de hidrgeno. b) Amoniaco + cloruro de hidrgeno. a) NaH + HCl b) NH3 + HCl
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NaCl + H2 NH4Cl

El NaH es un hidruro inico. Los H son bases de Lewis que reaccionan con los cidos. Es una reaccin cido-base. La reaccin cido-base la protagonizan los iones H+ (cido) y lasmolculas de NH3 (base).

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8 Se preparan tres disoluciones acuosas de tres sales diferentes:

a) Fluoruro sdico. b) Cloruro sdico. c) Cloruro amnico. Justifica cmo ser el pH de las disoluciones anteriores. a) El fluoruro sdico se disocia totalmente: NaF Na+ + F HF + OH

El pH ser bsico debido a la hidrlisis del F: F + H2O b) El cloruro sdico se disocia totalmente: NaCl Na+ + Cl

Es debido a que el cido fluorhdrico, HF, es un cido dbil y el ion floruro, F, su base conjugada. Ningn ion experimenta hidrlisis. El Na+ es el cido conjugado de una base fuerte y el Cl es la base conjugada de un cido fuerte. El pH ser neutro. c) El cloruro amnico se disocia totalmente: NH4Cl NH+ + Cl 4 NH3 + H3O+ El pH ser cido debido a la hidrlisis de NH+: NH+ + H2O 4 4

Es debido a que el amoniaco, NH3, es una base dbil y el ion amonio, NH+, es su cido conjugado. 4
9 Explica el fundamento y la utilidad de las disoluciones reguladoras.

Se explicar la capacidad que presentan estas disoluciones para amortiguar el cambio de pH y se analizar el mecanismo qumico de sus equilibrios, tanto en las que se componen de un cido dbil ms su sal, como en las formadas a partir de una base dbil ms su sal. Puede tomarse como ejemplo de las primeras la disolucin de cido actico y acetato sdico. Y como ejemplo de las segundas, la disolucin de amoniaco ms cloruro amnico. Entre las utilidades, pueden citarse el empleo que se hace de ellas en el laboratorio, especialmente en el apartado bioqumico, en la industria farmacutica y en el campo mdico-sanitario. (Vase la pgina 221 del libro del alumno.)
10 Calcula el pH y grado de disociacin del cido nitroso, en una solucin de 0,47 g del cido en 100 mL de agua. Cuntos gramos de hidrxido sdico se necesitan para neutralizar 25 mL de la solucin anterior?

Datos: Ka = 5,0 104; mN = 14; mO = 16; mH = 1; mNa = 23. 0,47 g HNO2 a) [HNO2 ] = 1 mol HNO2 47 g = 0,1 M NO + 2
0,1 M

0,1 L

HNO2
0,1 (1 ) M
[NO2 ] [H+ ]

N+
0,1 M

Ka =

[HNO2 ]

0,1 0,1 0,1 (1 )

= 5,0 10 4

= 0,068

[H+] = 0,1 = 0,0068 pH = log [H+] = log (0,0068) = 2,17 b) La reaccin de neutralizacin ser: HNO2 + NaOH 0,025 L disolucin HNO2 0,1 mol HNO2 1 L disolucin NaNO2 + H2O 40 g NaOH 1 mol NaOH = 0,1 g NaOH

1 mol NaOH 1 mol HNO2

11 Indica el carcter cido, bsico o neutro de las disoluciones acuosas obtenidas al aadir cada una de las siguientes sustancias:

a) Hidruro de litio. b) xido de sodio.

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c) Trixido de azufre. d) Cloruro sdico. a) HLi reacciona con el agua: HLi + H2O LiOH experimenta disociacin bsica: LiOH b) Na2O en su reaccin con el agua: Na2O + H2O NaOH presenta tambin ionizacin bsica: NaOH c) SO3 se hidrata hasta cido sulfrico: SO3 + H2O H2SO4 experimenta disociacin cida: H2SO4 H2 + LiOH Li+ + OH 2 NaOH Na+ + OH H2SO4 2 H+ + SO2 4 Na+ + Cl

d) Los iones no reaccionan con el agua. La disolucin es neutra: NaCl

12 Un cido monoprtico, en solucin a concentracin 102 M, se encuentra ionizado un 3 %. Calcula:

a) El pH de la disolucin. b) La constante de disociacin de dicho cido. a) HA

c (1 ) M

H+ + A +
cM cM

c = 102 M y = 0,03 [H+] = 3 104 M pH = log [H+] = log (3 104) = 3,5 b) Ka = [H+ ] [A ] [HA] = cc c (1 ) = (10 2 0,03) (10 2 0,03) 10 2 (1 0,03) = 9,3 10 6

13 El cido cloroactico (ClCH2UCOOH), en concentracin 0,01 M y a 25 C, se encuentra disociado en un 31 %.

Calcula: a) La constante de disociacin de dicho cido. b) El pH de la disolucin. a) ClCH2UCOOH

0,01 (1 0,31) mol/L

ClCH2UCOO +
0,01 0,31 mol/L

H+
0,01 0,31 mol/L

Ka =

[H+] [CH2ClCOO ] [CH2ClCOOH]

0 0,01 0,31 0,01 0,31 0,01(1 0,31)

= 1,4 10 3

b) pH = log [H+] = log (0,0031) = 2,51

14 a) Qu es un indicador cido-base?

b) El rojo de fenol es un indicador cido-base cuya forma cida HI es amarilla y la forma alcalina I es roja. Vira a pH entre 6 y 8, qu cambio de color habra en la valoracin de hidrxido sdico con cido clorhdrico si el indicador utilizado fuese el rojo de fenol? Razona la respuesta. Un indicador cido-base es una sustancia capaz de cambiar de color cuando cambia el pH del medio. (Vanse las pginas 217 y 218 del libro del alumno.) La valoracin de NaOH (base fuerte) con HCl (cido fuerte) presentar un punto de neutralizacin con un pH = 7. El rojo de fenol experimenta un viraje en un intervalo (pH entre 6 y 8), que incluye el punto de neutralizacin de la valoracin en cuestin. As, la disolucin valorada a la que se ha aadido rojo de fenol presentar color rojo mientras el medio sea bsico, y cambiar a color rojo amarillo o amarillo naranja cuando el HCl aadido rebase el estrictamente necesario para la neutralizacin exacta.
15 Al disolver 0,775 g de metilamina en agua se obtienen 250 mL de una disolucin de pH = 11,8:

a) Calcula la constante de basicidad de la metilamina.

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b) Cul es la concentracin de una disolucin de hidrxido de potasio del mismo pH? Datos: Kw =1,0 1014 a 25 C; mH =1; mC = 12; mN = 14. 0,775 g CH3NH2 a) [NH2CH3 ]inicial = 1 mol CH3NH2 31 g CH3NH2 = 0,1 mol L1 0,250 L CH3NH2 + H2O
(0,1 x) M

La metilamina es una base dbil que se disocia parcialmente: CH3NH+ + OH 3

xM xM

pH = 11,8 pOH = 14 pH = 2,2

[OH] = 102,2 M

En el equilibrio: [CH3NH+] = [OH] = 102,2 M y [CH3NH2] = (0,1 102,2) M = 0,0937 M. 3 Kb = [CH3NH+ ] [OH ] 3 [CH3NH2 ] = 10 2,2 10 2,2 3 0,0937 = 4,25 10 4

b) Para que el pH sea el mismo que el de la disolucin de metilamina, la [OH] debe ser tambin la misma y, como KOH es una base fuerte que se disocia totalmente: KOH K+ + OH

La concentracin de KOH ser tambin 102,2 M.

16 Al valorar un cido con hidrxido sdico, el pH del punto de equivalencia resulta ser 8. Qu puedes decir de la fuerza del cido valorado?

La reaccin de valoracin es: HA + Na+

Na+A + H2O.

Si se tratara de un cido fuerte, el pH en el punto de equivalencia sera igual a 7. Si resulta ms bsico, ser debido a la aparicin de iones OH por hidrlisis de los aniones del cido: A + H2O Se trata, pues, de un cido dbil.
17 Una leja contiene hipoclorito de sodio, cloruro de sodio y agua:

OH + HA

a) Justifica el carcter bsico de la disolucin. b) Si la concentracin en hipoclorito es 0,2 mol dm3, calcula el pH de la solucin. Dato: a 25 C, Kb(ClO) = 3,3 107. a) El hipoclorito de sodio y el cloruro sdico se disocian totalmente: NaClO NaCl Na+ + ClO Na+ + Cl

De todos los iones originados en la disociacin, Na+ y Cl no reaccionan con el agua porque su base conjugada y su cido conjugado, respectivamente, son de carcter fuerte. El pH bsico de la disolucin proviene de la hidrlisis bsica de los iones ClO: ClO + H2O HClO + OH

b) Si la concentracin en hipoclorito sdico es 0,2 mol dm3, las concentraciones, en las mismas unidades, de iones originados seran: NaClO

Na+ + ClO
0,2 M 0,2 M

Pero, como se ha visto, los iones ClO experimentan hidrlisis. Las concentraciones molares previstas para las especies qumicas participantes en el equilibrio de hidrlisis son: ClO
(0,2 x) M

+ H2O

HClO + OH
xM xM
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Kb = [HClO] [OH ] [ClO ]

x x 0,2 x

= 3,3 10 7 x = 2,57 10 4 M = [OH ]

pOH =log [OH] = 3,59 pH = 14 pOH = 14 3,59 = 10,41

18 Define:

a) pH. b) pOH. c) Indica cmo estn relacionados. a) y b) El pH y el pOH se definen como el logaritmo cambiado de signo de la concentracin de iones H3O+ y de iones OH, respectivamente. pH = log [H3O+] pOH = log [OH]

Se relacionarn a partir de la constante del producto inico del agua: Kw = [H3O+] [OH] = 1014 Tomando logaritmos: 14 = log [H3O+] + log [OH] 14 = pH + pOH. Se aprovechar para exponer la escala de pH. (Vase la pgina 219 del libro del alumno.)
19 Calcula el pH y el porcentaje de disociacin en una disolucin 0,02 M de HCN, cuya constante de disociacin es Ka = 4,9 1010.

HCN
0,02 (1 ) M

+ H2O

CN +
0,02 M

H3O+
0,02 M

Ka =

[CN ] [H3O+ ] 0,02 0,02 = = 4,9 10 10 = 1,6 10 4 [HCN] 0,02(1 )

[H3O+] = 0,02 = 3,2 106 pH = log [H3O+] = log (3,2 106) = 5,5
20 Indica el carcter cido, bsico o neutro de las disoluciones acuosas de:

a) Cloruro de potasio. b) Hidrxido sdico. c) Acetato sdico. Escribe las ecuaciones que expliquen tu respuesta. a) KCl b) NaOH c) CH3COONa K+ + Cl: Neutro. Ninguno de los dos iones reacciona con el agua. Na+ + OH: Bsico, debido a los iones OH producidos en la disociacin. Na+ + CH3COO: Bsico, debido a la hidrlisis de los iones CH3COO: CH3COO + H2O CH3COOH + OH

21 a) Explica cmo haras una valoracin cido-base e indica el material necesario.

b) Con una valoracin as, es posible calcular la constante de acidez de un cido dbil? Razona la respuesta. Para la descripcin de una valoracin, vanse las pginas 223, 224 y 226 del libro del alumno. Si, mediante un pHmetro, se averigua el pH final de la valoracin, se puede calcular la constante de acidez del cido dbil valorado. Se valorar el cido dbil con una base fuerte (como KOH o NaOH). El nmero de equivalentes de la base gastados hasta llegar al punto de equivalencia proporcionar el nmero de equivalentes del cido presentes en la disolucin. De ello se deducir fcilmente el nmero de moles y la concentracin molar del cido. En cambio, a partir del pH se calcular la concentracin efectiva de H3O+ y, por tanto, de OH debida a la hidrlisis del anin del cido dbil. En dicho equilibrio, las concentraciones son: A
(c x) M
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+ H2O

OH + HA
xM xM

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Como se ha dicho, c se conoce a partir de los datos de la valoracin y x a partir del pH del punto de equivalencia, por lo que el clculo de la constante de hidrlisis es inmediato: Kh = [HA] [OH ] [A ]

A partir de Kh, el clculo de Ka no presenta mayor dificultad: Kh = [HA] [OH ] [A ]

[HA] [OH ] [H3O+ ] [A ] [H3O ]

+

Kw Ka

22 Calcula el pH de una disolucin 0,01 M de cido benzoico si la Ka = 6,65 105.

COOH + H2O
(0,01 x) M

COO + H3O+
xM xM

Kb =

[C6H5COO ] [H3O+ ] [C6H5COOH]

xx 0,01 x

= 6,65 10 5 x = 7,83 10 4 M = [H3O+ ]

pH = log [H3O+] = log (7,83 104) = 3,11

23 Qu pH resulta de la mezcla de 40 mL de solucin 0,2 M de cido ntrico con 60 mL de solucin 0,2 M de hidrxido sdico?

0,040 L disolucin HNO3 0,060 L disolucin NaOH

0,2 mol HNO3 = 0,008 mol HNO3 1 L disolucin 0,2 mol NaOH = 0,012 mol NaOH 1 L disolucin NaNO3 + H2O

NaOH + HNO3

A la vista de la estequiometra de la reaccin y de los moles presentes de cido y de base, es claro que existe un exceso de 0,012 0,008 = 0,004 mol de NaOH. Dado que, aproximadamente, el volumen final de la disolucin es la suma de los volmenes de las disoluciones iniciales (40 mL + 60 mL), la concentracin de la base en exceso es: 0,004 mol NaOH = 4 102 M 0,1 L Como se trata de una base fuerte, su disociacin es total: NaOH Na+ + OH. [OH] = 4 102 M y pOH = log [OH] = 1,4 pH = 14 pOH = 12,6
24 Calcula las variaciones de pH cuando a 100 cm3 de agua destilada:

a) Se aaden 103 moles de hidrxido sdico. b) A la disolucin anterior se aade el mismo nmero de moles de protones que los contenidos en 45 cm3 de un gas ideal medido en condiciones normales. a) NaOH es una base fuerte que se disocia totalmente: NaOH [OH] = Na+ + OH.

103 mol OH = 102 M pOH = log [OH] = 2 pH = 14 pOH = 12 0,1 L disolucin

El pH del agua destilada neutra es 7. Por tanto, la variacin de pH es pH = 12 7 = 5. b) Como un mol de gas ideal ocupa, en condiciones ideales, un volumen de 22,4 L, los moles contenidos en 45 cm3 sern: 0,045 L 1 mol (c.n.) = 0,002 mol 22,4 L
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Si este nmero es el de moles de H3O+ que se aade a la disolucin anterior, se produce una reaccin de neutralizacin entre los H3O+ aadidos y los OH procedentes de la disociacin del NaOH: H3O+ + OH 2 H2O Como el nmero de moles de OH era de 103 y el nmero de moles de H3O+ aadidos es de 0,002, resulta un exceso de 0,001 mol de H3O+. Tomando como volumen final el mismo que el de la disolucin de NaOH inicial (pues se desconocen otros datos), la concentracin cida final en exceso es: [H3O+] = 103 mol H3O+ = 102 M pH = log [H3O+] = 2 pH = 2 7 = 5 0,1 L

25 Define solucin reguladora. Indica cules de estos pares formarn una solucin reguladora:

a) cido clorhdrico-cloruro sdico. b) cido cianhdrico-cianuro potsico. c) cido ntrico-nitrato amnico. d) Hidrxido amnico-cloruro amnico. Se explicar que se trata de una disolucin capaz de amortiguar el cambio de pH y se analizar el mecanismo qumico de sus equilibrios, tanto en las compuestas por un cido dbil y su sal, como en las formadas a partir de una base dbil y su sal. Puede tomarse como ejemplo de las primeras la disolucin de cido actico y acetato sdico. Y como ejemplo de las segundas, la disolucin de amoniaco ms cloruro amnico. (Vase la pgina 221 del libro del alumno.) Solo formarn una disolucin reguladora los pares b y d: cido cianhdrico-cianuro potsico: HCN + KCN, constituido por un cido dbil y su sal. Hidrxido amnico-cloruro amnico: NH4OH + NH4Cl, formado por una base dbil y su sal.
26 Al medir la acidez de un vinagre comercial con hidrxido de sodio se ha utilizado como indicador el rojo de metilo, cuyo pH de viraje es 5:

a) Razona la idoneidad de la eleccin. b) Si valorramos acetato sdico con cido clorhdrico, razona si se debe usar como indicador el rojo de metilo o la fenolftalena que vira a pH = 9. a) No, porque el cido actico del vinagre es un cido dbil cuyo anin experimentar hidrlisis bsica, con lo cual el pH del punto de neutralizacin ser bsico, mientras que el viraje del indicador elegido se produce a pH cido (pH = 5). b) El acetato sdico, que es una sal, no se puede valorar adecuadamente con un cido como el HCl.
27 Qu peso de NH4Cl debe aadirse a 1 L de disolucin 0,2 M de NH3 para que su pH sea 9,5?

Datos: Kb del NH4OH = 1,8 105; mCl = 35,5; mN = 14; mH =1. El NH4Cl se disociar totalmente y aportar iones NH+ al equilibrio de disociacin del NH3, propor4 cionando una disolucin reguladora. Si se designa con la letra y la concentracin de iones NH+ procedentes del NH4Cl, y con x la proce4 dente de la reaccin bsica del NH3, las concentraciones molares de las especies que participan en el equilibrio sern: NH3
(0,2 x) M

+ H2O

NH+ + OH 4
(x + y) M xM

pH = 9,5 pOH = 14 pH = 4,5 [OH] = x = 104,5 M Kb =

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[NH+ ] [OH ] 4 [NH3 ]

(10 4,5 + y) 10 4,5 0,2 10 4,5

= 1,8 10 5 y = 0,114 M

6/cidos y bases. Reacciones de transferencia de protones

Qumica
Esta concentracin de iones NH+ es tambin la concentracin de NH4Cl, puesto que esta sal se diso4 cia totalmente. Para obtener dicha concentracin se tendr que aadir: 0,114 mol NH4Cl 53,5 g NH4Cl = 6,1 g NH4Cl / L 1L mol NH4Cl
28 50 mL de cido sulfrico 0,25 M se diluyen hasta 75 mL. La solucin obtenida necesita 40 mL de una solucin de hidrxido sdico para neutralizarse. Calcula:

a) La concentracin de la solucin alcalina. b) El pH de la solucin resultante de mezclar 20 mL de la anterior solucin cida diluida y 20 mL de la de hidrxido sdico. a) La reaccin de neutralizacin es: H2SO4 + 2 NaOH Na2SO4 + 2 H2O.

El nmero de moles neutralizados de H2SO4 es independiente de la disolucin posterior: 0,050 L disolucin H2SO4 0,25 mol H2SO4 = 1,25 102 mol H2SO4 1 L disolucin

De este nmero de moles y de la estequiometra de la reaccin anterior: 1,25 10 2 mol H2SO4 [Disolucin alcalina] = 2 mol NaOH 1 mol H2SO4 = 0,625 M en NaOH 0,04 L disolucin alcalina 0,25 mol H2SO4

0,05 L disolucin inicial b) [Disolucin diluida] =

1 L disolucin inicial = 0,1667 mol L1 0,075 L disolucin diluida 0,1667 mol H2SO4 L disolucin diluida 0,625 mol NaOH L disolucin

0,02 L disolucin diluida

= 0,0033 mol H2SO4

0,02 L disolucin NaOH

= 0,0125 mol NaOH

H2SO4 + 2 NaOH

Na2SO4 + 2 H2O

Segn la estequiometra de esta reaccin, se consumirn totalmente los 0,0033 mol H2SO4 y sobrarn: (0,0125 2 0,0033) mol de NaOH = 0,0059 mol NaOH Si se supone que el volumen de la mezcla es la suma de los de ambas disoluciones (40 mL): [NaOH] = 0,0059 mol NaOH = 0,15 mol/ L 0,04 L

Al tratarse de una base fuerte, estar completamente disociada y esa ser tambin la concentracin de iones OH. Con lo que el pH se hallar segn: pOH = log [OH] = log (0,15) = 0,82 pH = 14 pOH = 14 0,82 = 13,18
29 Cul es la variacin en el pH caracterstico de una disolucin reguladora que es 0,1 M en cido actico y 0,1 M en acetato sdico, cuando a un litro de la misma se le aaden 0,005 moles de cido clorhdrico? Se despreciar la variacin de volumen.

Dato: Ka = 1,8 105. Se calcular, primero, el pH de la disolucin reguladora antes de la adicin. El acetato sdico se encuentra totalmente disociado. En cambio, el cido actico presenta una disociacin regulada por
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Qumica
la constante de equilibrio. Las concentraciones en el equilibrio incluida la [CH3COO] = 0,1 M procedente del acetato sdico es: CH3UCOOH + H2O
(0,1 x) M

CH3UCOO + H3O+
(x + 0,1) M xM

Ka =

[CH3COO ] [H3O+ ] (x + 0,1) x = = 1,8 10 5 x = [H3O+ ] = 1,8 10 5 M , [CH3COOH] 0,1 x pH = log [H3O+] = log (1,8 105) = 4,74

Cuando a esta disolucin se aaden 0,005 mol de HCl, se liberan tambin 0,005 moles de iones H3O+, que se combinan con iones CH3UCOO para producir CH3UCOOH. Las concentraciones en equilibrio son entonces: CH3UCOOH + H2O
(0,1 + 0,005 y) M

CH3UCOO
(y + 0,1 0,005) M

+ H3O+
yM

Ka =

[CH3COO ] [H3O+ ] [CH3COOH]

( y + 0,1 0,005) y 0,1 + 0,005 y

= 1,8 10 5

y = [H3O+] = 1,99 105 M pH = log [H3O+] = log (1,99 105) = 4,70 Por tanto, al aadir los 0,005 mol de HCl, se ha producido una pH = 4,70 4,74 = 0,04.
30 Calcula:

a) El pH de una disolucin de 0,56 g de hidrxido potsico en 100 mL de disolucin. b) El pH para la disolucin preparada al llevar 10 mL de la anterior a un volumen de 250 mL. Datos: mK = 39; mO = 16; mH =1. 0,56 g KOH a) [KOH] = 1 mol KOH

56 g KOH = 0,1 M 0,1 L disolucin

Al tratarse de una base fuerte, estar completamente disociada y [OH] ser tambin 0,1 M: KOH pOH = log [OH] = log (0,1) = 1 0,010 L b) [KOH] = 0,1 mol K+ + OH pH = 14 pOH = 14 1 = 13 mol

L disolucin = 0,004 M 0,250 L

pOH = log [OH] = log (0,004) = 2,4 pH = 14 pOH = 14 2,4 = 11,6

31 Explica cualitativamente por qu una disolucin acuosa de cloruro amnico tiene pH cido. Cuando se mezclan disoluciones acuosas de cloruro amnico y amoniaco, se puede conseguir una disolucin amortiguadora:

a) Qu es una disolucin amortiguadora? b) Explica la accin amortiguadora de la mezcla anterior. El cloruro amnico se disocia totalmente segn: NH4Cl Pero los iones NH+ experimentan ionizacin: NH+ + H2O 4 4 NH+ + Cl. 4 NH3 + H3O+.

a) Una disolucin amortiguadora es una disolucin capaz de atenuar la variacin del pH cuando se aaden cantidades moderadas de cidos o de bases. Hay dos tipos de disoluciones amortiguadoras: una formada por un cido dbil junto con una de sus sales solubles, y otra por una base dbil junto con una de sus sales solubles.
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Qumica
b) Cuando se aade un cido, los iones H+ se combinarn con NH3 evitando que la disolucin se acidifique: H3O+ + NH3 NH+ + H2O 4

Cuando se aade una base, sern los iones OH los que se combinarn con los iones NH+ evitan4 do que el medio se vuelva bsico: NH+ + OH 4 NH3 + H2O

32 Segn la teora de Brnsted-Lowry, cules de las siguientes especies pueden actuar solo como cidos, cules 2 solo como bases y cules como cidos y bases: HSO; SO2; H3O+; HCIO; S2; HCO; CO3 ? 4 4 4 3

cidos:

H3O++ B HClO4+ B

H2O + HB+
ClO4 + HB+

Bases:

S2 + HA CO2 + HA 3 SO2 + HA 4

HS + A HCO + A 3 HSO + A 4 H2CO3 + A CO2 + HB+ 3 H2SO4 + A SO2 + HB+ 4

cidos y bases:

HCO + HA 3 HCO + B 3 HSO + HA 4 HSO + B 4

33 Indica si son correctas las siguientes afirmaciones, justificando la respuesta:

a) Una disolucin deNH4Cl en agua tiene carcter bsico. b) Una disolucin de CH3COONa en agua tiene carcter bsico. Datos: Kb(NH4OH) = 1,8 105; Ka(CH3COOH) = 1,8 105. a) Falsa. El cloruro amnico se disocia totalmente segn: NH4Cl NH+ + H2O 4 NH+ + Cl 4 NH3 + H3O+ Na+ + CH3COO CH3COOH + OH

Pero los iones NH+ experimentan ionizacin cida: 4

b) Correcta. Tambin aqu se trata de una sal soluble que se disocia totalmente: CH3COONa CH3COO + H2O

Y los iones CH3COO experimentan hidrlisis bsica:

34 Para valorar 20 cm3 de una disolucin de cido actico se gastan 32 cm3 de NaOH 0,145 M, usando fenolftalena como indicador:

a) Cul es el pH del punto de equivalencia? b) Por qu se usa fenolftalena? c) Qu error (cualitativo) se comete al utilizar rojo congo (tiene un viraje de color entre pH 3 y 5), como indicador? Supn que los volmenes son aditivos. Dato: Ka = 1,8 105. a) La reaccin de neutralizacin es: CH3COOH + NaOH x mol CH3COOH = 0,032 L disolucin de NaOH CH3COONa + H2O.

0,145 mol NaOH = 4,64 103 mol L disolucin

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Qumica
Estos moles sern los que se han convertido en iones CH3COO al llegar al punto de equivalencia. Si 20 cm3 de disolucin cida y 32 cm3 de disolucin bsica proporcionan 52 cm3 de disolucin final, en ella: [CH3COO ] = 4,64 10 3 mol 0,052 L = 0,089 M

Pero los iones CH3COO son susceptibles de experimentar hidrlisis. La reaccin de hidrlisis es: CH3COO + H2O
(0,089 x) M

CH3COOH + OH
xM xM

Kh =

[CH3COOH] [OH ] [CH3COO ]

[CH3COOH] [OH ] [H3O+ ] [CH3COO ] [H3O+ ] = x x 0,089 x

Kw Ka

10 14 1,8 10 5

= 5,56 10 10

Kh =

[CH3COOH] [OH ] [CH3COO ]

= 5,56 10 10 x = [OH ] = 7,0 10 6 M 0

pOH = log [OH] = log (7,0 106) = 5,15 pH = 14 pOH = 14 5,15 = 8,85 b) La fenolftalena es un indicador adecuado, porque el pH de su zona de viraje (situado entre pH = 8 y pH = 9,5) comprende el punto de equivalencia de la valoracin. c) El rojo congo es un indicador que tiene una zona de viraje comprendida entre pH = 3 y pH = 5. El viraje se producira, pues, antes de llegar al punto de equivalencia, cuando an quedara cido por valorar.
35 Calcula la concentracin molar de una disolucin de cido sulfrico que tenga el mismo pH que otra de cido actico 0,374 M.

Dato: Ka(actico) = 1,8 105. CH3COOH + H2O

(0,374 x) M

CH3COO + H3O+
xM xM

Ka =

[CH3COO ] [H3O+ ] x x = = 1,8 10 5 x = [H3O+ ] = 2,6 10 3 M 0 [CH3COOH] 0,374 x

Esta debe ser, pues, la concentracin de protones facilitada por el cido sulfrico en la disolucin de concentracin desconocida. El cido sulfrico es un cido diprtico que se disocia segn: H2SO4 + H2O
HSO4 + H2O HSO4 + H3O+

SO2 + H3O+ 4

Mientras que la primera disociacin es total, la segunda presenta en realidad un equilibrio, de modo que se podra considerar un cido dbil en esta su segunda disociacin. Pero en el enunciado del problema no se facilita ningn dato respecto a la constante de acidez de esta segunda disociacin (que es igual a 1,3 102) y ello invita a considerar que la disociacin es total en ambos casos. Partiendo de esta aproximacin, la concentracin de H2SO4 ser la mitad que la de los iones H3O+, cuya disociacin origina: [H2SO4 ] = 2,6 10 3 M 2 = 1,3 10 3 M

36 a) Cuntos cm3 de solucin de cido sulfrico del 38 % de riqueza y densidad igual a 1,35 g/cm3 hacen falta para preparar 2 L de disolucin 0,4 N?

b) 150 cm3 de dicha solucin se valoran con hidrxido sdico 0,6 N, gastando 96,2 cm3, cul es la verdadera normalidad de la solucin preparada?
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6/cidos y bases. Reacciones de transferencia de protones

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Qumica
Datos: mS = 32; mO = 16; mH =1. a) 2 L soluc. H2SO4 0,4 equiv 1L 1 mol H2SO4 2 equiv 98 g H2SO4 1 mol H2SO4 100 g soluc. madre 38 g H2SO4

1 cm3 soluc. madre 1,35 g soluc. madre

= 76,41 cm3 Na2SO4 + 2 H2O

b) La valoracin realizada es: H2SO4 + 2 NaOH

0,150 L disolucin H2SO4 N = 0,0962 L disolucin NaOH 0,6 equiv/L N = 0,38 equiv/L
37 Se forma una solucin con 50 mL de agua destilada y 150 mL de solucin 0,1 M de amoniaco. Calcula su pH.

Dato: Kb(NH3) = 1,8 105. 0,150 L disolucin [NH3 ] = NH3

(0,075 x) M

0,1 mol NH3

1 L disolucin = 0,075 M 0,200 L NH+ + OH 4

xM xM

+ H2O

Kb =

[NH+ ] [OH ] 4 [NH3 ]

x x 0,075 x

= 1,8 10 5 x = [OH ] = 1,153 10 3 M

pOH = log [OH] = log (1,153 103) = 2,94 pH = 14 pOH = 14 2,94 = 11,06
38 Define cido y base segn la teora de Brnsted-Lowry.

Se expondr la teora del cido-base conjugados y se insistir en el concepto de reacciones cidobase como reacciones de transferencia de protones. Se extender el concepto de acidez a disoluciones no acuosas. (Vase la pgina 202 del libro del alumno.)
39 El concepto cido/base ha cambiado a lo largo de la historia de la qumica. Explica la definicin de Brnsted y Lowry y sus ventajas con respecto a la propuesta por Arrhenius. Qu son cidos y bases conjugados? Propn dos ejemplos de pares cido-base conjugados, en uno de los cuales est cargado el cido y la base sea neutra y otro donde el cido sea neutro y la base est cargada.

Para las definiciones, vanse las pginas 201-202 del libro del alumno. NH+ + H2O 4
cido

NH3 + H3O+
base

Ejemplo de par cido-base conjugados donde la base es neutra y el cido est cargado elctricamente. Ejemplo de par cido-base conjugados donde el cido es neutro y la base est cargada elctricamente.

HF + H2O
cido

F + H3O+
base

40 Se preparan 100 mL de una disolucin acuosa a partir de 10 mL de NH3 ( = 0,9 g/mL; 25 % de riqueza):

a) Calcula su pH. b) Se hacen reaccionar 10 mL de dicha disolucin con 15 mL de HCl 0,88 M. Cmo ser la disolucin resultante: cida, bsica o neutra? Razona la respuesta. Datos: pKb(NH3) = 4,75; mN = 14; mH =1. 10 mL disolucin a) 0,9 g disolucin 25 g NH3 1 mol NH3 17 g NH3 = 1,32 M

i mL disolucin 100 g disolucin 0,100 L NH3

(1,32 x) M

+ H2O

NH+ + OH 4
xM xM
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Kb = 10 4,75 = x x 1,32 x x = 4,84 10 3 pH = 14 pOH = 14 2,31 = 11,69

pOH = log [OH] = log (4,84 103) = 2,31 b) nHCl = 0,015 L disolucin HCl

0,88 mol HCl = 0,0132 mol NCl L disolucin 1,32 mol NH3 = 0,0132 mol NH3 L disolucin NH4Cl + H2O

nNH3 = 0,010 L disolucin NH3 HCl + NH3

Se formarn 0,0132 moles de NH4Cl, neutralizndose exactamente ambos reactivos. Pero el producto de neutralizacin es una sal disociada totalmente, uno de cuyos iones presenta disociacin cida, por tanto, la disolucin ser cida: NH+ + H2O 4 NH3 + H3O+

41 a) Explica los equilibrios cido-base de Brnsted-Lowry aplicados al agua y a disoluciones acuosas de cido actico (etanoico) y de amoniaco.

b) Define el concepto de pH e indica el carcter cido, bsico o neutro que tendrn las disoluciones anteriores. (Para las definiciones, vanse las pginas 202-203 del libro del alumno.) El equilibrio de autoionizacin del agua, donde una molcula acta de cido y otra de base, es: H2O + H2O
cido 1 base 2

OH + H3O+
base 1 cido 2

En una disolucin de amoniaco, el equilibrio que produce un medio bsico es: H2O + NH3
cido 1 base 2

OH + NH+ 4
base 1 cido 2

Y para una disolucin de cido actico que tendr, naturalmente, carcter cido: CH3COOH + H2O
cido 1 base 2

CH3COO + H3O+
base 1 cido 2

42 Calcula el grado de disociacin y el pH de una disolucin acuosa 102 M de cido frmico (metanoico), si la constante de ionizacin de este cido es igual a 1,77 104.

HCOOH + H2O
0,01 (1 )

HCOO + H3O+
0,01 0,01

Ka =

[HCOO ] [H3O+ ] 0,01 0,01 = = 1,77 10 4 = 0,1245 [HCOOH] 0,01 (1 ) )

[H3O+] = 0,01 = 1,245 103 pH = log [H3O+] = 2,90

43 Expresa el concepto de cido segn Brnsted y Lowry. Dados dos cidos HA y HB, cuyos valores de Ka son 103 y 105, respectivamente, cul de las dos bases conjugadas ser ms fuerte?

La teora de Brnsted y Lowry concibe un cido como una sustancia que cede iones H+ a una base, transformndose en otra sustancia que es base conjugada de la primera, puesto que puede recuperar los iones H+ actuando como cido (vase la pgina 202 del libro del alumno): HA +
cido 1

B
base 2

A + HB+
base 1 cido 2

El concepto de cido es inseparable del de base. O, expresado de otro modo, las reacciones de neutralizacin son reacciones de transferencia de protones entre pares cido-base conjugados. En la anterior reaccin, la base 1 es la base conjugada del cido 1.
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6/cidos y bases. Reacciones de transferencia de protones

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Qumica
A tenor de las constantes facilitadas en el enunciado, la base conjugada B es ms fuerte que A, puesto que su cido conjugado HBesel ms dbil al tener la constante de ionizacin menor que la del otro cido HA. Cuanto ms fuerte es un cido, tendr mayor tendencia a ceder el protn y, por tanto, la tendencia de su base conjugada a recuperarlo ser menor, es decir, esta ser ms dbil.
44 De las parejas de compuestos siguientes, indica cul es el cido ms fuerte o la base ms fuerte:

a) cido actico y cido frmico. b) cido fluorhdrico y cido clorhdrico. c) Ion acetato e ion formiato. Justifica las respuestas. Datos: Ka(actico) = 1,8 105; Ka(frmico) = 2,0 104; Ka(fluorhdrico) = 7,8 104; Kw = 1014. a) El cido frmico es ms fuerte que el cido actico, pues su constante de disociacin es mayor. b) El cido clorhdrico es ms fuerte. Su disociacin es prcticamente total. En cambio, la extensin de la disociacin del HF obedece al valor de su constante de acidez. c) El ion formiato es una base ms dbil que el ion acetato, pues su cido conjugado (cido frmico) es un cido ms fuerte que el conjugado (cido actico) del ion acetato.
45 a) Calcula la constante de ionizacin de un cido dbil monoprtico 0,01 M que se ioniza en un 13 % y determina el valor del pH de la disolucin.

b) Qu volumen de disolucin 0,02 M de hidrxido sdico ser necesario para neutralizar completamente 10 mL de la disolucin anterior? HA
c (1 ) M

+ H2O

A + H3O+
c M c M

Ka =

[A ] [H3O+ ] [HA]

cc c (1 )

= 1,94 10 4

[H3O+] = c = 0,01 0,13 = 0,0013 pH = log [H3O+] = 2,89 La reaccin de neutralizacin con NaOH ser: HA + NaOH NaA + H2O. Tanto el cido como la base son monovalentes. El nmero de moles de uno y otro consumidos en la neutralizacin debe ser idntico: 0,010 L disolucin HA 0,01 mol HA L disolucin HA = V disolucin NaOH 0,02 mol NaOH L disolucin NaOH

V = 0,005 L = 5 mL
46 Teniendo en cuenta que el cido fluorhdrico es un cido dbil (Ka = 103,2):

a) Calcula qu volumen de disolucin contienen 2 gramos del cido para que el pH sea 2,1. b) Cul sera su grado de disociacin? c) Si los 2 gramos estuviesen contenidos en 10 L de solucin, cul sera el pH y el grado de disociacin? Datos: mF = 19; mH = 1. a) HF
(c x) M

+ H2O

F
xM

+ H3O+
xM

pH = log [H3O+] = 2,1 [H3O+] = x = 102,1 M Ka = [F ] [H3O+ ] [HF] = xx c x = 10 2,1 10 2,1 c 10 2,1 = 10 3,2 c = 0,1079 M

V = 2 g HF

1 mol HF 20 g HF

1 L disolucin 7 0,1079 mol HF

= 0,927 L
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Qumica
b) HF
c (1 ) M

+ H2O

F + H3O+
c M c M

c = x c = 10 2,1 = c) HF
c (1 ) M

10 2,1 0,1079

= 0,0736 = 7,36%

+H2O

F + H3O+
c M c M

2 g HF c = [F ] [H3O+ ] [HF] cc c (1 )

1 mol HF

20 g HF = 0,01 M 10 L 0,01 0,01 0,01 (1 ) = 10 3,2 = 0,2216

Ka =

pH = log [H3O+ ] = 2,65

47 Para alcanzar el punto de equivalencia en la valoracin de 50 mL de una disolucin acuosa de cido benzoico, C7H6O2, se aadieron 24 mL de una disolucin acuosa de hidrxido potsico 0,2 M.

Calcula: a) La molaridad y el pH de la disolucin inicial de cido benzoico. b) El pH que se alcanza tras aadir 6 mL de la disolucin de hidrxido potsico. Dato: Ka (cido benzoico) = 6,3 105. a) La reaccin de valoracin es: COOH + KOH COOK + H2O

La estequiometra de la reaccin indica que el nmero de moles de cido benzoico y de hidrxido potsico consumidos hasta el punto de neutralizacin debe ser el mismo, por lo que para calcular la molaridad del cido: 0,050 L disolucin C6H5COOH [C6H5COOH] = 0,024 L disolucin KOH [C6H5COOH] = 0,096 mol/L Atendiendo a esta concentracin, el equilibrio de disociacin del cido benzoico ser: COOH + H2O
(0,096 x) M

0,2 mol KOH L disolucin

COO + H3O+
xM xM

Ka =

[C6H5COO ] [H3O+ ] [C6H5COOH]

xx 0,096 x

= 6,3 10 5 x = 2,42 10 3 M = [H3O+ ]

pH = log [H3O+] = log (2,42 103) = 2,61 b) 0,006 L disolucin KOH 0,2 mol KOH = 1,2 103 mol KOH L disolucin KOH 0,096 mol C6H5COOH = 4,8 103 mol C6H5COOH L disolucin C6H5COOH

Y en los 50 mL de disolucin de cido benzoico hay: 0,050 L disolucin C6H5COOH

Cuando se hayan aadido los 6 mL de disolucin de KOH, el nmero de moles de C6H5COOH neutralizados es 1,2 103 mol y el nmero de moles que quedan sin neutralizar es (4,8 1,2) 103 mol =
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Qumica
= 5,6 103 mol. Se puede considerar que el volumen de la disolucin es de 56 mL si se acepta la aproximacin de que los volmenes son aditivos: [C6H5COOH] = 5,6 10-3 = 0,1 M 0,056 L COOH + H2O
(0,1 x) mol/L

[C6H5COO] =

1,2 10-3 mol = 0,0214 M 0,056 L

COO + H3O+
(x + 0,0214) mol/L x mol/L

Ka =

[C6H5COO ] [H3O ] [C6H5COOH]

(x + 0,0214) x , 0,1 x

= 6,3 10 5

x = 2,9 104 M = [H3O+] pH = log [H3O+] = log (2,9 104) = 3,54

48 Define los conceptos de cido y base segn la teora de Arrhenius. Clasifica por su acidez, de mayor a menor, las soluciones:

a) pH = 10. b) pOH = 5.

c) [OH] = 1012 M. d) [H+] = 106 M.

Segn Arrhenius, un cido es una sustancia capaz de liberar iones H+ en disolucin acuosa: HA A + H+

Y una base es una sustancia capaz de liberar iones OH, tambin en disolucin acuosa: BOH (Vase la pgina 201 del libro del alumno.) Traduciendo a pH todas las medidas de acidez de las disoluciones del enunciado: a) pH = 10. b) pOH = 5 pH = 14 pOH = 9. c) [OH] = 1012 M pOH = log [OH] = log (1012) = 12 pH = 14 pOH = 2. d) [H+] = 106 M pH = log [H+] = log (106) = 6. El orden creciente de pH, que es el orden de acidez decreciente, es: c < d < b < a.
49 Explica el carcter cido-base que presentarn en medio acuoso los siguientes xidos: xido de sodio, xido de calcio, pentxido de difsforo y monxido de dicloro.

B+ + OH

Na2O + H2O CaO + H2O P2O5 + 3 H2O Cl2O + H2O

2 NaOH; producir un medio bsico: NaOH Ca(OH)2; producir un medio bsico: Ca(OH)2 2 H3PO4; producir un medio cido: H3PO4 2 HClO; producir un medio cido: HClO

Na+ + OH. Ca2+ + 2 OH. PO3 + 3 H+. 4 ClO + H+.

50 Calcula el pH de las soluciones mezcla de:

a) 50 mL de HCl 0,2 M y 5 mL de KOH 0,2 M. b) 50 mL de HCl 0,2 M y 50 mL de NH3 0,2 M. Datos: Kb(NH3) = 1,8 105; Kw = 1014. a) La reaccin de neutralizacin se produce entre un cido fuerte y una base fuerte: HCl + KOH KCl + H2O

Como las concentraciones y los volmenes de ambas disoluciones son idnticos, tambin lo sern los moles de uno y otro. La neutralizacin se producir, pues, exactamente en sus proporciones, sin que sobre ninguna cantidad de reactivos. Y, como ningn ion presenta hidrlisis, el pH final ser el que corresponde a la estricta neutralidad, es decir, pH = 7.
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18

Qumica
b) La reaccin de neutralizacin se produce entre un cido fuerte y una base dbil: HCl + NH3 Y el ion NH+ 4 presenta disociacin cida segn: NH+ + H2O 4 NH3 + H3O+ NH4Cl + H2O

La constante de acidez del ion NH+, que regula este equilibrio, se puede hallar a partir de la 4 constante de basicidad del amoniaco y de la constante de autoionizacin del agua: Ka = [NH3 ] [H3O+ ] [NH ]
+ 4

[NH3 ] [H3O+ ] [OH ] [NH ] [OH ]

+ 4

Kw Kb

10 14 1,8 10
5

= 5,556 10 10

Las concentraciones y los volmenes de ambas disoluciones son idnticos; tambin lo sern, pues, los moles de cido y de base. 0,050 L de disolucin 0,2 mol = 0,01 mol L disolucin

La neutralizacin producir 0,01 moles de iones NH+ a partir de los 0,01 moles de NH3 y otros 4 0,01 moles de HCl. Como se han reunido 100 mL entre ambas disoluciones (los volmenes se consideran aditivos), la concentracin de los iones NH+ ser: 0,01 mol/0,1 L = 0,1 M. 4 Las concentraciones esperadas en el equilibrio de disociacin del NH3 son: NH+ 4
(0,1 x) M

+ H2O

NH3 + H3O+
xM xM

Ka =

[NH3 ] [H3O+ ] [NH+ ] 4

x x 0,1 x

= 5, 556 10 10 x = [H3O+ ] = 7,45 10 6 M

pH = log [H3O+] = log (7,45 106) = 5,13

51 En relacin con el efecto de la adicin de sales a una disolucin acuosa, establece una interpretacin del fenmeno de hidrlisis y seala las caractersticas de una disolucin amortiguadora (o reguladora). Propn un ejemplo.

Se definir el concepto de hidrlisis y se fundamentar en los equilibrios de disociacin de los cidos y bases dbiles en los que la molcula de agua acta bien como base, bien como cido conjugados. Se explicar el fundamento de las disoluciones amortiguadoras a partir de los mismos equilibrios de disociacin de cidos y bases dbiles con el efecto del ion comn que aportan las sales respectivas. Se ejemplificar con un caso de cido dbil ms su sal (puede ser CH3COOH y CH3COONa) y con otro de base dbil ms su sal (puede ser NH3 y NH4Cl). (Vanse las pginas 219-221 del libro del alumno.)
52 Una solucin 0,1 M de cido fluorhdrico tiene el mismo pH que una solucin 8 103 M de cido ntrico. Calcula:

a) El valor del pH. b) La constante de acidez del cido fluorhdrico. a) HNO3 + H2O H3O+ +
8 10
3

NO3

8 103 M

pH = log [H3O+] = log (8 103) = 2,10 b) A diferencia del cido ntrico, el cido fluorhdrico es un cido dbil cuya disociacin no es total, sino que en ella se alcanza un equilibrio. HF
(0,1 x) M

+ H2O

F + H3O+
xM xM

Para que una disolucin de HF presente el mismo pH que la disolucin de HNO3, su [H3O+] debe ser la misma, por lo que en el equilibrio anterior ser: x = [H3O+] = 8 103 M Ka =
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[HF] [H3O+ ] [F ]

xx 0,1 x

8 10 3 8 10 3 0,1 8 10 3

= 6,96 10 4

6/cidos y bases. Reacciones de transferencia de protones

19

Qumica
53 Para determinar el cido actico de un vinagre, a 25 mL de vinagre contenidos en un matraz aforado de 250 mL, se les aade agua, se enrasa y se homogeneiza la disolucin. Al valorar 25,0 mL de esta disolucin, se consumen 24,0 mL de hidrxido sdico 0,1 M:

a) Determina la concentracin de cido actico en el vinagre expresada en g/L. b) Dibuja el utillaje usado en esta prctica, indica su nombre y si se necesita algn reactivo no especificado. a) CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

Segn se desprende de su estequiometra, los moles consumidos de cido y de base deben ser los mismos en el punto de neutralizacin. La concentracin de CH3COOH se calcula a partir de los datos del enunciado: 0,0250 L disolucin cida valorada [CH3COOH] = 0,024 L disolucin NaOH 0,1 mol/L [CH3COOH] = 0,096 M Pero el vinagre original se ha diluido diez veces antes de hacer la valoracin (a 25 mL de vinagre se aade agua hasta 250 mL). Por tanto, en el vinagre, la concentracin de cido actico es diez veces mayor: [CH3COOH] = 0,96 M La [CH3COOH] expresada en g/L ser: [CH3COOH] = 0,96 mol CH3COOH 1L 60 g mol CH3COOH = 57,60 g/L

Pinza

Bureta

Erlenmeyer

Matraz aforado de 250 mL

Pipeta

Soporte

Aunque el enunciado no lo indica, ser imprescindible el uso de un indicador o de un pHmetro.

54 Calcula:

a) El pH de una disolucin 0,01 M de cido actico (Ka = 2 105). b) El pH obtenido al aadir 0,82 g de acetato sdico a 500 mL de disolucin 0,01 M de cido actico. c) Los mL de agua que hay que aadir a 10 mL de cido clorhdrico 104 M para obtener el mismo pH que en b. Supn que los volmenes son aditivos. Datos: mH =1; mC = 12; mO = 16; mNa = 23.
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Qumica
a) CH3COOH + H2O
0,01 x

CH3COO + H3O+
x x

Ka =

[CH3COO ] [H3O+ ] [CH3COOH]

xx 0,01 x

= 2 10 5 x = 4,37 10 4 M

[H3O+] = x = 4,37 104 M pH = log [H3O+] = 3,35 b) 1 mol NaCH3COO 0,82 g NaCH3COO = 0,02 M 82 g NaCH3COO 0,5 L El acetato sdico se ioniza totalmente: CH3COONa Na+ + CH3COO
0,02 M 0,02 M

As, las concentraciones presentes en el equilibrio de disociacin del cido actico son: CH3COOH + H2O
concentraciones iniciales concentraciones en el equilibrio 0,01 M (0,01 y) M

CH3COO + H3O+
0,02 M (0,02 + y) M yM

Ka =

[CH3COO ] [H3O+ ] [CH3COOH]

(0,02 + y ) y 0,01 y

= 2 10 5 y = 1 10 5 M

[H3O+] = y = 1 105 M pH = log [H3O+] = 5 c) Para obtener el mismo pH, debe ser [H3O+] = 1 105 M. Como el HCl es un cido fuerte que est disociado completamente, esto equivale a que sea: [HCl] = 1 105 M. Por tanto: 10 mL disolucin HCl (10 + V ) mL 10 4 mol HCl 1 000 mL 1L = 10 5 M V = 90 mL

1000 mL

55 Calcula la constante de disociacin del HNO2 si en disolucin 0,1 M tiene un pH = 2,2. Cuntos gramos de NaNO2 hay que aadir a 500 mL de la solucin anterior para que el pH sea 3,0 suponiendo que no hay variacin de volumen?

Datos: mN = 14; mO = 16; mNa = 23. El equilibrio de disociacin del cido nitroso es:
concentraciones iniciales concentraciones en el equilibrio

HNO2 + H2O
0,1 M (0,1 x) M

NO2 + H3O+

0 xM xM

pH = 2,2 [H3O+] = x = 102,2 M Ka =

[NO2 ] [H3O+ ]

[HNO2 ]

xx 0,1 x

(10 2,2 ) (10 2,2 ) 0,1 10 2,2

= 4,25 10 4

El NaNO2 es una sal completamente soluble que se disocia en sus dos iones. Al aadir una cierta cantidad de ella, se forma una disolucin tampn.
En presencia de los iones NO2 procedentes del NaNO2, el equilibrio de disociacin del cido nitroso es:

HNO2 + H2O
concentraciones iniciales concentraciones en el equilibrio 0,1 M (0,1 y) M

NO2 + H3O+

cM (c + y) M yM

pH = 3,0 [H3O+] = y = 103,0 M

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6/cidos y bases. Reacciones de transferencia de protones

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Qumica
Ka =
[NO2 ] [H3O+ ]

[HNO2 ]

(c + y ) y 0,1 y

(c + 10 3,0 ) (10 3,0 ) 0,1 10 3,0

= 4,25 10 4

c = 4,11 102 M 500 mL 4,11 10 2 mol NaNO2 1 000 mL 69 g NaNO2 1 mol NaNO2 = 1,417 g NaNO2

56 Calcula la concentracin y el pH de una solucin de metilamina (Kb = 5,0 104 a 25 C) obtenida con 80 cm3 (medidos a 25 C y 690 mm Hg) de dicha amina gaseosa disueltos en agua hasta completar un volumen de 500 mL.

Al tratarse de un compuesto gaseoso, sus moles pueden calcularse a partir de la siguiente ecuacin: atm 0,08 L 760 = 2,97 10 3 mol 0,082 atm L K 1 mol1 (25 + 273,16) K = 5,94 10 3 M CH3NH2
concentraciones iniciales concentraciones en el equilibrio 5,94 10 (5,94 10
3 3

690

pV = n R T n =

2,97 10 3 mol CH3NH2 0,5 L

H2O

CH3NH+ + OH 3
0 xM xM

x) M

Kb =

[CH3NH+ ] [OH ] 3 [CH3NH2 ] 10 14 = 10 14

xx 5,94 10 3 x

= 5,0 10 4 x = [OH ] = 1,50 10 3 M

[H+ ] =

[OH ]

1,50 10 3

= 6,67 10 12 pH = log [H+ ] = log (6,67 10 12 ) = 11,18

57 Los cidos cinico (HCNO) y cianhdrico (HCN) son cidos dbiles monoprticos.

Calcula: a) El pH de una solucin 0,05 M de HCNO. b) La constante de basicidad del ion cianuro. c) Si tenemos 100 mL de una solucin de cido cinico de igual concentracin, cul necesitar ms hidrxido de sodio para su neutralizacin? a) En el equilibrio:
concentraciones iniciales concentraciones en el equilibrio

HCNO + H2O
0,05 M (0,05 x) M

CNO + H3O+
0 xM 0 xM

Ka =

[CNO ] [H3O+ ] [HCNO]

xx 0,05 x

= 2,2 10 4 x = [H3O+ ] = 3,21 10 3 M

pH = log [H3O+] = log (3,21 103) = 2,49 b) La constante de basicidad del ion CN corresponde al equilibrio: CN + H2O HCN + OH Kb = [HCN] [OH] [CH]

Esta constante se puede hallar en funcin de la constante de disociacin del cido cianhdrico: Kb = [HCN] [OH ] [H3O+ ] [CN ] [H3O ]
+

[HCN] [CN ] [H3O ]

+

[OH ] [H3O+ ] =

1 Ka (HCN)

Kw =

1 7,2 10 10

10 14

Kb = 1,389 105
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Qumica
c) Se trata de dos cidos monoprticos. Si sus disoluciones tienen igual concentracin, se necesitara la misma cantidad de hidrxido sdico para neutralizarlas porque contendrn los mismos equivalentes de cido.
58 Se dispone de 1 L de una disolucin 0,2 M de un cido monoprtico dbil a 25 C. El grado de disociacin es del 22 %.

Calcula: a) Ka. b) El pH de la disolucin. c) El grado de disociacin del cido despus de aadir 0,8 g de HNO3 puro. Datos: mN = 14; mO = 16; mH =1. a) Las concentraciones en el equilibrio de disociacin de un cido dbil monoprtico 0,2 M son: HA
concentraciones iniciales concentraciones en el equilibrio 0,2 M 0,2 (1 ) M 0,2 M 0,2 M

+ H2O

A + H3O+

Ka =

[A ] [H3O+ ] [HA]

(0,2 ) (0,2 ) 0,2 (1 )

(0,2 0,22) (0,2 0,22) 0,2 (1 0,22)

= 0,0124

b) El pH se halla fcilmente pues es: pH = log [H3O+] = log (0,2 0,22) = 1,36. c) Se supondr que la adicin de 0,8 g de HNO3 puro no altera el volumen de la disolucin pues, en caso contrario, deberan conocerse las densidades de esta antes y despus de la adicin. 0,8 g HNO3 1L 1 mol HNO3 63 g HNO3 = 0,0127 M NO 3
0,0127 M

El HNO3 es un cido fuerte y su disociacin es total: HNO3 El equilibrio de disociacin del cido dbil ser: HA
concentraciones iniciales concentraciones en el equilibrio 0,2 M 0,2 (1 ) M

H3O+
0,0127 M

+ H2O

A +
0,2 M

H3O+
0,0127 M (0,2 + 0,0127) M

Ka =

[A ] [H3O+ ] [HA]

(0,2 ) (0,2 + 0,0127) 0,2 (1 )

= 0,0124 = 0,194

59 Contesta las siguientes cuestiones:

a) Cul es el pH de 100 mL de agua destilada? b) Cul sera el pH despus de aadirle 0,05 mL de cido clorhdrico 10 M? c) Segn la teora de Brnsted, y Lowry indica todos los pares cido-base entre las siguientes especies qumicas: HNO2; NH3; OH; NO2; NH+; H2O. 4 a) El pH del agua destilada, sea cual sea su volumen, a 25 C tendr un pH = 7, que es el correspondiente a la neutralidad. b) Despus de aadir 0,05 mL de HCl 10 M a 100 mL de agua pura, la concentracin resultante de cido (considerando despreciable el aumento de volumen debido a los 0,05 mL) ser: 0,05 mL disolucin HCl 10 mol HCl n 1 000 mL disolucin = 5 10 3 M 0,1 L

[H3O+] = 5 103 M pH = log (5 103) = 2,3 c) Sern pares cido-base de Brnsted y Lowry: HNO2 / NO; NH+ / NH3; H2O / OH. 4 2
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6/cidos y bases. Reacciones de transferencia de protones

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Qumica
60 Se mezclan 100 mL de una disolucin de amoniaco (Kb = 1,8 105) 0,1 M con 50 mL de agua destilada. Calcula el pH de la disolucin resultante, suponiendo que los volmenes son aditivos.

Suponiendo que el volumen de la disolucin final sea la suma de los volmenes: 100 mL disolucin NH3 [NH3 ] = 0,1 mol NH3

1000 mL disolucin = 0,0667 M 100 + 50 L 1000

En el equilibrio: NH3
concentraciones iniciales concentraciones en el equilibrio 0,0667 M (0,0667 x) M xM xM

H2O

NH+ + OH 4

Kb =

[NH+ ] [OH ] 4 [NH3 ]

xx 0,0667 x

= 1,8 10 5

x = [OH] = 1,086 103 [H+ ] = 10 14 [OH ] = 10 14 1,086 10 3 = 9,208 10 12

pH = log [H+] = log (9,208 1012) = 11,04

2 61 Segn lateorade Brnsted y Lowry, de las siguientes sustancias: HSO, H3O+, CO3 , HNO3, NH3 y HCO: 3 3

a) Cules pueden actuar solo como cidos? b) Cules solo como bases? c) Cules como cidos y como bases? a) Como cidos, aunque con distinta fuerza, pueden actuar los siguientes:
HSO3 + B

SO2 3 H2O
NO3 NH2

+ HB+ + HB+ + HB+ + HB+

H3O+ + B HNO3 + B NH3 + B

HCO3 + B

CO2 + HB+ 3 H2SO3 + A HCO3 + A NH+ 4 + A H2CO3 + A

b) Como bases, tambin con distinta fuerza:

HSO3 + HA

CO2 + HA 3 NH3 + HA
HCO3 + HA

c) De la observacin de los dos apartados anteriores, se concluye que HSO3, NH3 y HCO3 son especies anfteras, es decir, que pueden actuar como cidos y como bases.

62 Calcula el pH de las disoluciones:

a) cido frmico HCOOH 0,1 M, Ka = 1,8 104. b) 10 mL de la disolucin anterior a la que se aaden 10 mL de NaOH 0,1 M. a) En el equilibrio de disociacin:
concentraciones iniciales concentraciones en el equilibrio

HCOOH + H2O
0,1 M (0,1 x) M

HCOO + H3O+
xM xM
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Qumica
Ka = [HCOO ] [H3O+ ] [HCOOH] = xx 0,01 x = 1,8 10 4 x = 1,255 10 3 M

[H3O+] = x = 1,255 103 M pH = log [H3O+] = log (1,255 103) = 2,90 b) Al aadir NaOH se forma una disolucin tampn, pues el NaOH reacciona con el HCOOH neutralizndose y formando NaHCOO. En ambos casos se trata de 10 mL de disoluciones de concentracin 0,1 M. Por tanto, los moles de HCOOH y de NaOH participantes en la reaccin son los mismos: 0,001 mol. La neutralizacin es, por tanto, completa: HCOOH + NaOH NaHCOO + H2O

Y una vez finalizada, se puede entender que se dispone de una disolucin que contiene 0,001 mol de NaHCOO en 20 mL de disolucin (los volmenes se suponen aditivos). Entonces, el pH se puede calcular a partir del equilibrio de hidrlisis de los iones HCOO: HCOO +
concentraciones iniciales concentraciones en el equilibrio 0,001 M (0,001 x) M xM xM

H2O

HCOOH + OH

Kh =

[HCOOH] [OH ] [HCOO ]

[HCOOH] [OH ] [H3O+ ] H [HCOO ] [H3O+ ] xx 0,001 x

Kw Ka

10 14 1,8 10 4

= 5,56 10 11

Kh = 10 14

[HCOOH] [OH ] [HCOO ] = 10 14 2,358 10 7

= 5,56 10 11 x = [OH ] = 2,358 10 7

[H+ ] =

[OH ]

= 4,241 10 8 pH = log [H+ ] = log (4,241 10 8 ) = 7,37

63 a) Qu procedimientos se utilizan en el laboratorio para medir el pH de las disoluciones? Cul es ms exacto?

b) Cita dos indicadores que hayas usado en el laboratorio y explica cmo lo has hecho. A qu se debe el cambio de color de los indicadores? El pH se puede medir mediante indicadores o mediante procedimientos electroqumicos (pHmetros). Es mucho ms exacto este ltimo mtodo. Los indicadores ms usuales en el laboratorio son la fenolftalena y el naranja de metilo. El cambio de color de los indicadores se debe a la existencia de dos formas distintas, una cida y otra bsica, que estn en equilibrio y que poseen distinto color. (Vanse las pginas 217 y 218 del libro del alumno.)
64 Una disolucin de cido actico contiene 6 g/L. Si la constante de disociacin del cido actico es 1,85 105, calcula:

a) El grado de disociacin. b) El pH de la disolucin. c) La molaridad de una solucin de cido sulfrico del mismo pH. a) 6 g CH3COOH 1L 1 mol CH3COOH 60 g CH3COOH = 0,1 M CH3COO + H3O+
xM xM

CH3COOH + H2O
(0,1 x) M

Ka =

[CH3COO ] [H3O+ ] [CH3COOH]

xx 0,1 x

= 1,8 10 5 x = 1,34 10 3 M

b) [H3O+] = x = 1,34 103 M pH = log [H3O+] = log (1,34 103) = 2,87

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6/cidos y bases. Reacciones de transferencia de protones

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Qumica
c) Para obtener el mismo pH, debe ser [H3O+] = 1,34 103 M. Al ser el H2SO4 un cido diprtico que est disociado completamente (se considerar el H2SO4 como un cido fuerte incluso en su segunda ionizacin), esto equivale a: H2SO4 + 2 H2O [H2SO4] = 1,34 103 2 SO2 + 2 H3O+ 4 M = 6,7 104 M

65 Una piscina de 250 m2 de superficie est llena de agua neutra hasta 2 metros de altura. Sobre ella cae una abundante lluvia cida (40 L/m2) de pH = 3:

a) Calcula el pH de la piscina despus de la lluvia. b) Elige una sustancia adecuada para neutralizar nuevamente el agua de la piscina y determina el nmero de moles de dicha sustancia que habr que utilizar. a) El volumen de la piscina es de: V = 250 m2 2 m = 500 m3 = 5 105 L. El volumen cado de lluvia cida es: V = 250 m2 40 L/m2 = 10 000 L. Si en la lluvia cida el pH es 3 [H3O+] = 103 M. Por tanto, los moles de H3O+ cados son: 10 000 L 103 moles H3O+/L = 10 moles H3O+. Estos 10 moles se han diluido en todo el volumen de agua de la piscina. La [H3O+] y el pH en la piscina despus de la lluvia son: [H3O+ ] = 10 mol H3O+ = 1,96 10 5 M pH = log [H3O+ ] = log (1,96 10 5 ) = 4,7 (5 105 + 104 ) L

b) Se puede neutralizar aadiendo tantos moles de OH como moles de H3O+ se han depositado con la lluvia. Esto se puede conseguir aadiendo, por ejemplo, 10 moles de NaOH.
66 El cido metanoico, HCOOH, es un cido dbil porque en disolucin acuosa no est totalmente disociado. Al disolver 0,23 g de cido metanoico en 50 mL de agua, se obtiene una disolucin de pH = 2,3. Calcula:

a) Ka. b) El grado de disociacin despus de aadir 0,8 g de HNO3 puro. Datos: mC = 12; mO = 16; mH =1. a) La concentracin molar de cido metanoico es: En el equilibrio de disociacin: HCOOH + H2O
concentraciones iniciales concentraciones en el equilibrio 0,1 M 0,1 (1 ) M 0,1 M 0,1 M

0,23 g HCOOH 1 mol HCOOH = 0,1 M. 0,050 L 46 g HCOOH HCOO + H3O+

El valor de 0,1 a se deduce del valor del pH facilitado en el enunciado: pH = log [H3O+] = 2,3 [H3O+] = 0,1 = 102,3 Ka = [HCOO ] [H3O+ ] [HCOOH] = 0,1 0,1 0,1 0,1 = 10 2,3 10 2,3 0,1 10 2,3 = 2,64 10 4

b) Se supondr que la adicin de 0,8 g de HNO3 puro no altera el volumen de la disolucin pues, en caso contrario, deberan conocerse las densidades de esta antes y despus de la adicin. 0,8 g HNO3 0,050 L 1 mol HNO3 63 g HNO3 = 0,2540 M NO3 + H3O+
0,254 M 0,254 M
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El HNO3 es un cido fuerte y su disociacin es total: HNO3 + H2O

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Qumica
El equilibrio de disociacin ser: HCOOH + H2O
concentraciones iniciales concentraciones en el equilibrio 0,1 M 0,1 (1 ) M

HCOO +
0 0,1 M

H3O+
0,254 M (0,1 + 0,254) M

Ka =

[HCOO ] [H3O+ ] [HCOOH]

(0,1 ) (0,1 + 0,254) 0,1 (1 )

= 2,64 10 4 = 1,03 10 3

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