Praticas de Fisico Quimica 2

PRTICAS DE
FSICO-QUMICA
2

2010
Prticas de Fsico

Qumica no se Decora, Compreende!

Prticas de Fsico-Qumica 2
2

3


Sumrio
1. ADSORO EM SLIDOS ............................................................................ 5
1.1. Introduo ........................................................................................... 5
1.1.1. Equacionado a Adsoro .................................................................. 5
1.1.2. Isoterma de Langmuir ...................................................................... 6
1.1.3. Isoterma de Freundlinch .................................................................. 8
1.2. Objetivo(s) ........................................................................................... 8
1.3. Materiais ............................................................................................. 9
1.4. Mtodos .............................................................................................. 9
1.5. Tratamento dos Dados Experimentais .............................................. 10
1.6. QUESTES ......................................................................................... 12
1.7. BIBLIOGRAFIA .................................................................................... 13
2. INFLUNCIA DA CONCENTRAO DOS REAGENTES E DA TEMPERATURA
NA VELOCIDADE DAS REAES .................................................................... 14
2.1. Introduo ......................................................................................... 14
2.1.1. Equacionado a Velocidade Mdia de Uma Reao Elementar ...... 14
2.1.2. Equacionando a Velocidade Instantnea de uma Reao ............. 16
2.1.3. Influncia da Temperatura na Velocidade das Reaes ................ 17
2.2. Objetivo(s) ......................................................................................... 17
2.3. Materiais ........................................................................................... 18
2.4. Mtodos ............................................................................................ 18
2.5. QUESTES ......................................................................................... 20
2.6. BIBLIOGRAFIA .................................................................................... 21
3. DETERMINAO DA ORDEM DE REAO ENTRE OS ONS TIOSSULFATO E
ONS HIDROGNIO ....................................................................................... 22
3.1. Introduo ......................................................................................... 22
3.2. Objetivo(s) ......................................................................................... 25
3.3. Materiais ........................................................................................... 25
3.4. Mtodos ............................................................................................ 26
3.5. QUESTES ......................................................................................... 27
3.6. BIBLIOGRAFIA .................................................................................... 27
4. EFEITO DOS CATALISADORES SOBRE A VELOCIDADE DE REAO:
CATLISE HOMOGNEA ............................................................................... 28
4.1. Introduo ......................................................................................... 28
4.2. Objetivo(s) ......................................................................................... 29
4.3. Materiais ........................................................................................... 30
4


4.4. Mtodos ............................................................................................ 30
4.5. QUESTES ......................................................................................... 31
4.6. BIBLIOGRAFIA .................................................................................... 32
5. CONDUTIVIDADE DE ELETRLITOS .......................................................... 33
5.1. Introduo ......................................................................................... 33
5.2. Objetivo(s) ......................................................................................... 36
5.3. Materiais ........................................................................................... 36
5.4. Mtodos ............................................................................................ 36
5.5. QUESTES ......................................................................................... 37
5.6. BIBLIOGRAFIA .................................................................................... 37
6. VELOCIDADE DE DECOMPOSIO DO ACETATO DE ETILA ...................... 39
6.1. Introduo ......................................................................................... 39
6.2. Objetivo(s) ......................................................................................... 42
6.3. Materiais ........................................................................................... 42
6.4. Mtodos ............................................................................................ 43
6.5. QUESTES ......................................................................................... 44
6.6. BIBLIOGRAFIA .................................................................................... 44
7. DETERMINAO DA ADULTERAO DE LEITE COM GUA POR
CRIOSCOPIA .................................................................................................. 45
7.1. Introduo ......................................................................................... 45
7.2. Objetivo(s) ......................................................................................... 47
7.3. Materiais ........................................................................................... 47
7.4. Mtodos ............................................................................................ 47
7.5. QUESTES ......................................................................................... 48
8. ESTUDO DA CINTICA DE REAO DA SACAROSE POR POLARIMETRIA 49
8.1. Introduo ......................................................................................... 49
8.2. Objetivo(s) ......................................................................................... 60
8.3. Materiais ........................................................................................... 60
8.4. Mtodos ............................................................................................ 60
8.5. QUESTES ......................................................................................... 62
8.6. BIBLIOGRAFIA .................................................................................... 62
9. CONSULTA RPIDA ................................................................................... 63

5


1. ADSORO EM SLIDOS

1.1. Introduo

Quando um slido finamente dividido adicionado a um sistema
gasoso, a um lquido ou a uma soluo, interaes fsicas ou qumicas
surgiro entre a superfcie do slido e os componentes da outra fase,
aprisionando partculas do gs, do lquido ou da soluo no slido, num
fenmeno denominado de ADSORO.
Visualmente, a adsoro pode ser percebida ao se adicionar um
p a uma soluo diluda de corante ou a um sistema gasoso a baixa
presso. No primeiro, a intensidade da cor do corante tende a diminuir e
no segundo, a presso abaixa ainda mais. Isso se deve s interaes
fsicas ou qumicas entre stios existentes na superfcie do slido e stios
especficos das partculas da segunda fase.
fato que o aumento da temperatura diminui o fenmeno de
adsoro, pois o aumento do movimento trmico das partculas
enfraquece as foras interatmicas ou intermoleculares existentes entre
o adsorvente e o adsorvato.
Quando a interao apenas fsica, h apenas atraes
intermoleculares (disperso de London, dipolo-dipolo ou ligao de
hidrognio) e, geralmente, so de baixa intensidade, sendo facilmente
rompidas pelo aumento da temperatura.
Quando a interao qumica, ligaes interatmicas
previamente existentes so rompidas e novas ligaes so formadas
entre tomos do adsorvente e do adsorvato acarretando no aumento do
calor de adsoro, dificilmente se estendendo para a formao de mais
de uma camada no filme superficial.

1.1.1. Equacionado a Adsoro

A uma dada temperatura haver um equilbrio de adsoro no
sistema.
Denominando de S o slido, de
( ) g
A o gs que circunda o slido
e de AS o par adsorvente-adsorvato tem-se que a constante de
equilbrio do fenmeno, na temperatura considerada, ser dada por:
Prticas de Fsico


ads
K
sendo
AS
X a frao em quantidade de matria de posies da superfcie do slido
ocupadas por partculas A;
S
X
da superfcie do slido e
A
P a presso do gs no sistema. comum substituir
(grau de cobertura).

Somando-se as fraes em quantidade de matria
deve-se obter um resultado exatamente igual a 1. Portanto, para um
grau de cobertura haver uma rea descoberta
AS S
S AS
S
X X
X X
X
Substituindo a equao
entre a constante de equilbrio de adsoro com o grau de cobertura
ads
K

1.1.2. Isoterma de Lan

Esse tipo de isoterma representa melhor as adsores que
envolvem formao de uma nica camada, ao assumir que as foras que
surgem entre adsorvente e adsorvato so de natureza qumica.
Implicitamente, nessa isoterma se considera que:
(i) o sistema ideal.
(ii) as adsores ocorrem em stios definidos e localizados
homogeneamente na superfcie.
(iii) cada stio pode ser ocupado por apenas uma nica
partcula de adsorvato.
(iv) uma partcula adsorvida no interage com outra.
6

AS
ads
S A
X
X P
= (1.1)
a frao em quantidade de matria de posies da superfcie do slido
S
a frao em quantidade de matria das posies livres
a presso do gs no sistema. comum substituir
AS
X por
es em quantidade de matria
AS
X e
S
X
se obter um resultado exatamente igual a 1. Portanto, para um
haver uma rea descoberta
( ) 1 :
1
1
1
AS S
S AS
S
X X
X X
+ =
=
=
(1.2)
Substituindo a equao (1.2) na equao (1.1), obtm-se a relao
entre a constante de equilbrio de adsoro com o grau de cobertura:
( ) 1
ads
A
P
(1.3)
ngmuir
Esse tipo de isoterma representa melhor as adsores que
nvolvem formao de uma nica camada, ao assumir que as foras que
surgem entre adsorvente e adsorvato so de natureza qumica.
Implicitamente, nessa isoterma se considera que:
o sistema ideal.
as adsores ocorrem em stios definidos e localizados
geneamente na superfcie.
cada stio pode ser ocupado por apenas uma nica
partcula de adsorvato.
uma partcula adsorvida no interage com outra.
7


Rearranjando a equao (1.3) obtm-se:
( ) 1
1
ads A ads A
ads A ads A
ads A ads A
ads A
ads A
K P K P
K P K P
K P K P
K P
K P

=
+ =
+ =
=
+
(1.4)
Em solues diludas, a presso pode ser substituda pela
concentrao, transformando a equao (1.4) na equao (1.5):
1
ads
ads
K C
K C
=
+
(1.5)
Quanto maior a quantidade de partcula adsorvida ( x ) por
unidade de massa do adsorvente ( m ), maior ser o grau de cobertura (
), ou seja:
x
m
x
b
m
x
bm
=
=
(1.6)
sendo b uma constante de proporcionalidade.

Substituindo a equao (1.6) na equao (1.5) obtm-se a
expresso de uma equao de reta:
1
1
1
ads
ads
ads
ads
ads
ads
K C x
bm K C
bK C x
m K C
K C
m
x bK C
=
+
=
+
= +
ads
b K C

( )
1 1 1
ads
varivel varivel intercepto
coeficiente
dependente independente (b)
angular
(y) (x)
a
m
x bK C b
= +
(1.7)
Fazendo-se o grfico de
1 m
x C
, o intercepto da reta fornecer o
valor de b e o coeficiente angular fornecer o valor de
ads
K .
8


1.1.3. Isoterma de Freundlinch

A isoterma de Freundlich uma das primeiras equaes
propostas para estabelecer uma relao entre a quantidade de material
adsorvido e a concentrao do material em soluo, correspondendo a
uma distribuio exponencial de calores de adsoro expresso por:
1
n
ads
x
K C
m
= (1.8)
sendo n um valor admensional relacionado com a intensidade da adsoro.

Aplicando-se log em ambos os lados da equao (1.8) para
manter a igualdade e fazendo o grfico de log log
x
C
m
| |
|
\
, obtm-se
uma equao de reta capaz de determinar o valor da constante de
adsoro (
ads
K ) e o valor de n.

1
1
log log
log log log
1
log log log
n
ads
n
ads
ads
varivel
intercepto
coeficiente independente
(b)
varivel
angular (x)
dependente
(a)
(y)
x
K C
m
x
K C
m
x
K C
m n
| |
| |
=
| |
\
\
| |
= +
|
\
| |
= +
|
\

(1.9)

Essa equao foi originalmente introduzida como uma
correlao emprica de dados experimentais, sendo s mais tarde
derivada matematicamente por Appel em 1.973, admitindo-se uma
distribuio logartmica de stios ativos que constitui um tratamento
vlido quando no existe interao aprecivel entre as partculas de
adsorvato.
Geralmente, em sistemas que seguem a isoterma de Freundlich a
adsoro ocorre em camadas.

1.2. Objetivo(s)

Verificar se a adsoro de cido actico em carvo ativo obedece a
isoterma de Langmuir ou a isoterma de Freundlich.
9


1.3. Materiais

1 PARTE
6 erlenmeyers de 250 mL.
1 bureta de 50 mL.
1 pipeta de 10 mL.
1 pipeta de 25 mL.
1 pipeta de 50mL.
6 bales volumtricos de 100 mL.
1 bquer de 250 mL.
cido actico glacial.
500 mL de soluo padro de NaOH aproximadamente 0,5 mol.L
-
1
.
20 g de carvo ativo.
Soluo alcolica de fenolftalena.

2 PARTE
1 funil.
12 erlenmeyers.
Papel de filtro.
1 bureta de 50 mL.
Soluo padro de NaOH aproximadamente 0,5 mol.L
-1
(a
mesma utilizada na 1 PARTE).

1.4. Mtodos

1 PARTE
Preparar 250 mL de uma soluo aproximadamente 2 mol.L
-1
de
cido actico.
Padronizar (em duplicata) 5 mL da soluo de cido actico
preparada anteriormente com a soluo padro de NaOH 0,5
mol.L
-1
. Utilizar 2 gotas da soluo alcolica de fenolftalena
como indicador do ponto final. A concentrao da soluo de
cido actico ser a mdia aritmtica dos 2 resultados obtidos.
NO DESCARTE A SOLUO-PADRO DE NaOH, POIS ELA
SER UTILIZADA NA SEMANA SEGUINTE.
Preparar 6 solues de cido actico a partir da soluo
previamente padronizada com NaOH, cada uma com volume
final igual a 100 mL e concentrao igual a: 2,00; 0,70; 0,25;
0,10; 0,05 e 0,02 mol.L
-1
.
10


Medir (ANOTAR!!!) a massa de 6 amostras de 2 g de carvo ativo
e transferir para 6 frascos com rolhas, evitando demora nesse
processo, uma vez que pode haver adsoro de impurezas da
atmosfera.
Transferir as 6 solues de cido actico anteriormente
preparadas, uma para cada frasco contendo carvo ativo e
arrolhar, deixando o sistema em repouso por 1 semana.
2 PARTE
Filtrar as misturas contidas nos frascos arrolhados, separando
as solues do carvo ativo. Caso o sistema apresente boa
decantao no ser necessrio filtrar.
Titular, com a soluo-padro de NaOH 0,5 mol.L
-1
da semana
anterior, 2 alquotas de cada uma das solues de cido actico
previamente filtradas.

1.5. Tratamento dos Dados Experimentais

Preencha adequadamente a tabela abaixo:

. . Ac Acet
C
carvo ativo
m
Massa de cido actico
transferida para o
recipiente contendo
carvo ativo (
i
mA )
Massa de cido actico
no adsorvida pelo
carvo ativo (
f
mA )
i f
x mA mA =
1 2,00
2 0,70
3 0,25
4 0,10
5 0,05
6 0,02

Verifique se o sistema segue a isoterma de Langmuir ou a
isoterma de Freundlich fazendo os grficos (no Excel, por
exemplo) de
1 m
x C
e de log log
x
C
m
| |
|
\
. Se um desses
grficos for uma reta significa que o sistema segue a
isoterma correspondente.

Para encontrar os parmetros da equao de reta, utilize o
mtodo dos mnimos quadrados, calculando, tambm, o fator de
correlao. Como confirmao dos resultados encontre a
equao da reta e o fator de correlao no prprio programa
grfico (Excel, Origin, etc.)
o Langmuir
11


x
y
2
x
2
y
xy

carvo ativo
m
x

1
C

1
2
3
4
5
6

X

Clculos
( )

=
N
x
x S
2
i 2
i xx

( )
N
y
y S
yy
2
2

=
N
y x
y x S
i i
i i xy

xy
xx
S
a
S
=

b y ax =

( )
yy xx
xy
S S
S
R
=
2
2

b (constante da isoterma de
Langmuir)

ads
K

o Freundlich
x
y
2
x
2
y
xy
logC log
x
m
| |
|
\

1
2
3
4
5
6

X

12


Clculos
( )

=
N
x
x S
2
i 2
i xx

( )
N
y
y S
yy
2
2

=
N
y x
y x S
i i
i i xy

xy
xx
S
a
S
=

b y ax =

( )
yy xx
xy
S S
S
R
=
2
2

n

ads
K

1.6. QUESTES

1. Baseando-se no texto, em outras referncias bibliogrficas e na
equao (1.4) diga qual ser a influncia do aumento da presso sobre a
cobertura da superfcie de um slido imerso num sistema gasoso em: (a)
baixas presses e (b) altas presses.

2. Faa um breve relato das falhas relacionadas ao modelo de Langmuir.

3. Um grupo de alunos, realizando o mesmo experimento feito (100 cm
3

soluo de cido actico e 2,0 g de carvo ativo) por vocs obtiveram os
seguintes resultados:
Ci (mol.dm
-3
) 0,520 0,260 0,112 0,056 0,028
Ceq (mol.dm
-3
) 0,484 0,231 0,093 0,042 0,018

a) Mostre que esses dados se ajustam isoterma de Freundlich.
b) Determine o valor da constante Kads.
c) Determine o valor da constante n.

4. Dados os rtulos abaixo, calcule o volume de cada uma das solues a
ser transferido para bales volumtricos de 250 mL para preparar
solues de concentraes iguais a 0,2 mol.L
-1
.
Prticas de Fsico


1.7. BIBLIOGRAFIA

CASTELLAN, G. (1986). Fundamentos de Fsico
SANTOS, & R. d. FARIA, Trads.) Rio de Janeiro, RJ: LTC
e Cientficos Editora S.A.

Dos SANTOS, M. A. S. Isoterma de adsoro. Disponvel e
http://w3.ufsm.br/juca/adsorcao.pdf

BATISTA, J. Adsoro de gases em superfcies de slidos. Disponvel em
http://e-groups.unb.br/iq/lqc/Joao/iqs/adsorcao.pdf
01/03/2010.

Adsoro. Disponvel em
http://pt.wikipedia.org/wiki/Adsor%C3%A7%C3%A3o
01/03/2010.

SANHUEZA, J. T. Mtodos de remoo de cromo de guas residuais.
Disponvel em
http://www.icp.csic.es/cyted/Monografias/MonografiasTeneria/capitu
lov.pdf, acessado em 01/03/2010.
13

CASTELLAN, G. (1986). Fundamentos de Fsico-Qumica (1a. ed.). (C. M.
SANTOS, & R. d. FARIA, Trads.) Rio de Janeiro, RJ: LTC - Livros Tcnicos
Dos SANTOS, M. A. S. Isoterma de adsoro. Disponvel em
http://w3.ufsm.br/juca/adsorcao.pdf, acessado em 01/03/2010.
BATISTA, J. Adsoro de gases em superfcies de slidos. Disponvel em
groups.unb.br/iq/lqc/Joao/iqs/adsorcao.pdf, acessado em
Adsoro. Disponvel em
http://pt.wikipedia.org/wiki/Adsor%C3%A7%C3%A3o, acessado em
dos de remoo de cromo de guas residuais.
Disponvel em
http://www.icp.csic.es/cyted/Monografias/MonografiasTeneria/capitu
, acessado em 01/03/2010.
14


2. INFLUNCIA DA CONCENTRAO DOS REAGENTES
E DA TEMPERATURA NA VELOCIDADE DAS REAES

2.1. Introduo

A termodinmica procura, atravs do levantamento de dados
relacionados s condies nas quais um sistema se encontra (presso,
temperatura, etc.), dizer se um determinado fenmeno poder ocorrer,
ou no. Entretanto, no funo desse ramo das cincias afirmar se o
fenmeno analisado ocorrer em mais ou menos tempo.
Nas reaes qumicas, a resposta relacionada com a velocidade
com que certo fenmeno ocorre se deve cintica qumica que,
medindo-se o consumo dos reagentes ou a formao dos produtos no
decorrer do tempo capaz de informar se o fenmeno
termodinamicamente possvel levar mais ou menos tempo para se
processar.
Sabe-se que, nas condies ambientes,
2( ) g
H capaz de reagir
com
2( ) g
O formando
2 ( ) l
H O como produto; ou seja, o processo
termodinamicamente favorvel. Entretanto, muito tempo necessrio
para que uma quantidade aprecivel de gua seja formada; isto , a
cintica da reao muito lenta.
Fatores como: (i) temperatura; (ii) estado fsico dos reagentes;
(iii) concentrao inicial dos reagentes; (iv) presso e (v) catalisadores
so capazes de fazer com que a cintica de uma reao seja modificada
de modo a se adequar o sistema condio desejada em certo momento.

2.1.1. Equacionado a Velocidade Mdia de Uma Reao
Elementar

Quando uma reao qumica ocorre em uma nica etapa, sua
velocidade ser determinada exclusivamente por essa etapa
(denominada de etapa elementar), contudo, em reaes que se
processam em mais de uma etapa, aquela que for a mais lenta
representar a cintica da reao.
Considerando que uma reao qumica elementar genrica seja
dada por aA bB cC dD + + , a velocidade ser proporcional
concentrao de cada um dos reagentes. Aumentando-se a concentrao
de A , de B , de C , de dois deles ou de todos, a velocidade da reao
aumentar, pois em menos tempo ocorrer coliso entre eles capazes de
gerar os produtos do processo.
15


Para um dado intervalo de tempo ( t ), as concentraes dos
reagentes sempre diminuem, enquanto a concentrao dos produtos
sempre aumenta. Diz-se, ento, que no decorrer do processo, os
reagentes so consumidos e os produtos formados. Para se chegar
velocidade mdia com que uma reao elementar se processa, pode-se
utilizar a equao (2.1) nos clculos:

[ ] [ ] [ ] [ ]
m
d A d B d C d D
v
dt dt dt dt
= = = = (2.1)
onde d indica a variao infinitesimal de cada um dos componentes da
reao e do tempo.

Note que h um sinal negativo acompanhando a variao das
concentraes dos reagentes, pois eles sempre diminuem com o tempo
e, por conveno, para que a velocidade mdia da reao seja sempre
positiva, esse sinal adicionado.
A mudana da concentrao de A guarda uma proporo
estequiomtrica com os outros reagentes e o produto e, por causa disso,
cada expresso apresentada na equao (2.1) deve ser dividida pelo seu
respectivo coeficiente estequiomtrico:
[ ] [ ] [ ] [ ] 1 1 1 1
m
d A d B d C d D
v
a dt b dt c dt d dt
= = = = (2.2)
Exemplificando, considere os dados contidos na Tabela 1 para
uma reao elementar R P .
Tabela 1 Variao da concentrao de um reagente com o tempo de reao
t/min [R]/(mol.L
-1
)
0,0 2,33
184,0 2,08
319,0 1,91
526,0 1,67
867,0 1,35

A velocidade mdia dessa reao no intervalo de 0,0 a 184,0 min
ser igual a 1,36.10
-3
mol.L
-1
.min
-1
. No intervalo de 0,0 a 319,0 min, de
1,26.10
-3
mol.L
-1
.min
-1
e assim por diante.

16


2.1.2. Equacionando a Velocidade Instantnea de uma
Reao

A velocidade instantnea de uma reao dada pela lei da ao
das massas de Guldberg e Waage que ilustra a dependncia da
velocidade instantnea com a concentrao dos reagentes elevadas s
suas respectivas ordens.
Para a reao genrica descrita no item anterior, a aplicao
dessa lei fornece:
[ ]
. .[ ] .[ ]
a
b c
i
v k A B C = (2.3)
em que k a constante de velocidade a uma dada temperatura; a , b e c
so as ordens de reao de cada um dos reagentes.
... entende-se como ordem parcial a potncia na
qual a concentrao de uma dada espcie est
elevada na lei de velocidade desta reao. Sendo a
ordem total da reao, normalmente chamada
apenas de ordem da reao, a soma destes
expoentes.(SOUZA, 2005)

Caso o processo no seja elementar, a lei cintica ser dada por:
.[ ] .[ ] .[ ]
i
v k A B C

= (2.4)
sendo , e as ordens experimentais do processo.

Considerando, por exemplo, uma reao genrica
2A B C produtos + + , se fosse elementar, sua velocidade
instantnea seria dada por
2
.[ ] .[ ].[ ]
i
v k A B C = , sendo de segunda
ordem em relao a A, de ordem 1 em relao a B e a C e de quarta
ordem total.
Agora, assumindo que essa mesma equao represente os dados
informados na Tabela 2, chegar-se- seguinte equao cintica do
processo:
1 2 0 2
.[ ] .[ ] .[ ] .[ ].[ ]
i
v k A B C k A B = = (2.5)
demonstrando que a reao no elementar e que a reao que
determina a velocidade do processo dada por 2 A B produtos + .

17


Tabela 2 Concentrao inicial dos reagentes e velocidades instantneas em experimentos
diferentes.
Experimento
[A]/(mol.L
-
1
)
[B]
/(mol.L
-1
)
[C]
/(mol.L
-1
)
v/(mol.L
-1
.s
-
1
)
I 0,20 0,30 0,15 0,60
II 0,20 0,90 0,15 5,40
III 0,60 0,30 0,15 1,80
IV 0,60 0,30 0,60 1,80

Comparando os experimentos I e II verifica-se que as
concentraes de A e C permaneceram constantes, mas a concentrao
de B triplicou. Nessa mudana, a velocidade da reao foi multiplicada
por 9 ou 3
2
. Esse expoente 2 a ordem da reao em relao a B.
Comparando-se os experimentos III e IV tem-se que as
concentraes de A e B permaneceram constantes, mas a de C
quadruplicou. Entretanto, no houve mudana na velocidade da reao,
demonstrando que a ordem da reao em relao a C igual a zero.
Para os experimentos I e III, as concentraes de B e C
permaneceram constantes, mas a de A triplicou. Nesses experimentos a
velocidade tambm triplicou, demonstrando que a ordem da reao em
relao a A igual a 1.
2.1.3. Influncia da Temperatura na Velocidade das
Reaes

Apenas a temperatura pode alterar o valor da constante de
velocidade das reaes e, geralmente, sua elevao provoca o aumento
da velocidade reacional.
Fornecendo calor aos reagentes, a energia cintica deles
aumentar e em menos tempo haver a coliso dessas partculas
ocasionando a formao dos produtos.
Isso significa que, quanto maior a energia cintica dos reagentes,
maior ser a velocidade da reao.

2.2. Objetivo(s)

1. Determinar, experimentalmente, a velocidade mdia de uma reao.
2. Confirmar, experimentalmente, que um aumento na concentrao
dos reagentes aumenta a velocidade da reao entre eles.
3. Confirmar, experimentalmente, o que ocorre com a velocidade de
uma reao quando a temperatura aumentada.
18


2.3. Materiais

1 PARTE
3 buretas de 50,0 ou 25,0 mL.
3 bqueres de 100,0 mL.
Soluo aquosa de H2SO4 0,3 mol.L
-1
.
Soluo aquosa de Na2S2O3 0,3 mol.L
-1
.
Caneta de retroprojetor.
8 tubos de ensaio.

2 PARTE
2 buretas de 50,0 ou 25,0 mL.
2 bqueres de 100,0 mL.
8 tubos de ensaio.
Caneta de retroprojetor.
Soluo aquosa de H2SO4 0,05 mol.L
-1
.
Soluo aquosa de Na2S2O3 0,05 mol.L
-1
.
Chapa de aquecimento.
Bquer de 500,0 mL.
Termmetro 0 100
o
C.
2.4. Mtodos

1 PARTE INFLUNCIA DA CONCENTRAO DOS REAGENTES
Rotular 3 buretas de 50,0 ou 25,0 mL com H2O, H2SO4 e
Na2S2O3.
Rotular 3 bqueres de 100,0 mL com H2O, H2SO4 e Na2S2O3.
Numerar 4 tubos de ensaio com 01, 02, 03 e 04.
Carregar cada bureta corretamente com o respectivo lquido e
deixar sob cada uma o bquer igualmente rotulado.
Colocar em 4 tubos de ensaio (no numerados) 4,0 mL da
soluo de H2SO4 contida na bureta.
Colocar, nos tubos de ensaio numerados, a soluo contida na
bureta Na2S2O3, conforme volumes listados na Tabela 3:

19


Tabela 3 Volumes a serem acrescentados aos tubos numerados da primeira parte da
prtica 02.
Nmero
do tubo
de
ensaio
Volume (mL)
[Na2S2O3]
Tempo
de
reao/s
Velocidade
mdia Na2S2O3 H2O Total
01 6,0 0,0 6,0
02 4,0 2,0 6,0
03 3,0 3,0 6,0
04 2,0 4,0 6,0

Acrescentar o contedo de um dos tubos no numerados
contendo 4,0 mL de H2SO4 ao tubo numerado 01 e anote (na
Tabela 3) o tempo, em segundo, que demorou para iniciar a
turvao do sistema.
Descartar o contedo do tubo 01 e lav-lo imediatamente
para evitar que o mesmo fique manchado.
Repetir a mesma operao com os tubos 02, 03 e 04.
Calcular a velocidade mdia de reao.
Fazer o grfico de [ ]
2 2 3 m
v Na S O .
OBS.: A equao que descreve a reao dada por:
2 4( ) 2 2 3( ) 2 4( ) 2 ( ) 2( ) ( ) aq aq aq l g s
H SO Na S O Na SO H O SO S + + + +

2 PARTE INFLUNCIA DA TEMPERATURA
Coloque um bquer de 500,0 mL com gua at a metade sobre a
chapa de aquecimento (desligada). Dentro do mesmo, mergulhar
parcialmente um termmetro de 0 100
o
C.
Rotular 3 buretas de 50,0 ou 25,0 mL com H2O, H2SO4 e
Na2S2O3.
Rotular 3 bqueres de 100,0 mL com H2O, H2SO4 e Na2S2O3.
Carregar cada bureta com o respectivo lquido e deixar sob cada
uma o bquer igualmente identificado.
Rotular 4 tubos de ensaio com 01, 02, 03 e 04 e, em cada
um deles, adicionar 4,0 mL de soluo 0,05 mol.L
-1
de H2SO4
contida na bureta.
Rotular outros 4 tubos de ensaio com 01A", 02A", 03A" e
04A" e, em cada um deles adicionar 4,0 mL da soluo 0,05
mol.L
-1
de Na2S2O3 contida na bureta.

Introduzir os tubos 01 e 01A" no bquer de 500,0 mL,
aguardando uns 2 minutos para que haja equilbrio trmico
(anotar a temperatura medida pelo termmetro).
20


Adicionar o contedo de um dos tubos de ensaio no outro,
mantendo o que recebe o lquido imerso no bquer, acionando o
cronmetro e observando o aparecimento da turvao,
momento em que o tempo deve ser anotado.
Descartar o contedo do tubo de ensaio lavando-o
imediatamente para que no fique manchado.

Ligar a chapa de aquecimento at a temperatura ficar cerca de
30
o
C superior inicial, homogeneizando-a pelo sistema.
Repetir o procedimento anterior com os tubos 04 e 04A".

Cuidadosamente, adicionar gua fria aos poucos e resfriar a gua
do bquer para aproximadamente 10
o
C abaixo da temperatura
anterior, agitando-a com o termmetro.
Repetir o procedimento com os tubos 03 e 03A".

Cuidadosamente, adicionar gua fria aos poucos e resfriar a gua
do bquer para aproximadamente 10
o
C abaixo da temperatura
anterior, agitando-a com o termmetro.
Repetir o procedimento com os tubos 02 e 02A".

Preencha adequadamente a Tabela 4.
Faa um grfico da
m
v T .
Tabela 4 Dados experimentais da segunda parte da prtica 02.
Nmero
do tubo de
ensaio
[Na2S2O3] Temperatura/
o
C
Tempo de
reao/s
Velocidade
mdia
01 e 01A
02 e 02A
03 e 03A
04 e 04A

2.5. QUESTES

4. Qual a concluso geral que se pode tirar dessa aula?

5. Fixando-se t1 arbitrariamente em zero e t2 = tt, calcule a velocidade
mdia para cada uma das reaes.

6. Nos 2 experimentos qual substncia que permitiu medir o tempo de
reao?

21


7. Uma reao genrica 3 2 A B produto + teve sua cintica estuda e
os dados levantados esto indicados na tabela abaixo. Aps consult-los,
responda ao que se pede.
Experimento [A]/(mol.L
-1
) [B]/(mol.L
-1
) vm/(mol.L
-1
.min
-1
)
I 0,25 0,25 2,5.10
-3

II 0,50 0,25 2,0.10
-2

III 0,25 0,50 5,0.10
-3

a) Qual a ordem da reao em relao a A?
b) Qual a ordem da reao em relao a B?
c) Qual a ordem total da reao?
d) A reao elementar? Por qu?
e) Qual o valor de k (escreva sua unidade corretamente)?
f) Se a [A] = [B] = 1,00 mol.L
-1
, qual ser a velocidade instantnea?

2.6. BIBLIOGRAFIA


22


3. DETERMINAO DA ORDEM DE REAO ENTRE OS
ONS TIOSSULFATO E ONS HIDROGNIO

3.1. Introduo

A ordem de uma reao a soma dos expoentes aos quais esto
elevadas as concentraes dos reagentes, na equao de velocidade.
A ordem em relao a uma espcie o expoente da concentrao
dessa espcie na equao, sendo chamada de ordem parcial. Assim, por
exemplo, a reao cuja lei de velocidade :
2
v = k[X][Y] (3.1)
dita de primeira ordem em relao a X , de segunda ordem em relao
a Y e de terceira ordem global.
As ordens parciais de uma reao so parmetros determinados
experimentalmente e como tal, podem ter qualquer valor, no
necessariamente inteiro e positivo. Exemplifiquemos esta assero com
algumas leis cinticas que os qumicos obtiveram por estudos
experimentais. Para a reao que ocorre entre os ons iodato e o iodo
molecular, que foi investigada com istopos radioativos (marcado com
*) teremos:
* - - *
3 2 3 2
IO +I IO + I
Para essa reao, a lei de velocidade :
3 9 9
5 5 5
- +
2 3
v = k[I ] [IO ] [H ] (3.2)
onde as ordens parciais so todas fracionrias.

A reao em soluo aquosa
- - - -
I +OCl IO +Cl tem uma
cintica com uma ordem parcial negativa (-1) em relao ao
-
OH :
- -
-
[I ][Cl ]
v = k
[OH ]
(3.3)
indicando que a velocidade de reao diminui com o aumento da
concentrao de ons
-
OH . Estas leis revelam ainda que a velocidade
de uma reao pode depender da concentrao de outras
substncias presentes em soluo e que no so os reagentes.
23


Quando as ordens parciais no so nmeros inteiros, no
possvel obter as ordens de reao atravs de um raciocnio to simples
como o apresentado para a reao
2 2 2
2NO+2H N +2H O que
apresenta a seguinte lei cintica:
2
2
v = k[H ][NO] (3.4)

Dessa forma, quando as ordens parciais no so nmeros
inteiros, outros mtodos tm de ser adotados. Para uma lei cintica
genrica:
a b x
v = k[A] [B] ...[X] (3.5)
podemos determinar as velocidades iniciais de reao para diversas
concentraes de qualquer componente, por exemplo A, mantendo
todas as outras concentraes constantes, assim teremos:
a
0 0
v = k'[A] (3.6)
onde k' uma constante, produto da constante k e das constantes dos
diferentes componentes, com exceo do componente A.
Aplicando logaritmo equao (3.6) teremos:
0 0
constante
logv = alog[A] + logk' (3.7)
o que mostra que um grfico do logaritmo das diferentes velocidades
iniciais, em funo do logaritmo das correspondentes concentraes
iniciais de A, uma reta de inclinao igual ordem da reao em
relao ao composto A. De igual modo, se procederia em relao a
todos os outros componentes para determinar as outras ordens parciais.
Este mtodo permite-nos determinar a ordem parcial da reao
entre o tiossulfato de sdio e o cido clordrico. Aplicando a equao
acima aos resultados da Tabela 5, pode-se estudar o
-1
logt , que
proporcional ao
0
logv , em funo do
2-
2 3
log S O (

.
A Figura 1 mostra, dentro dos erros experimentais, a relao
linear entre
-1
logt e
2-
2 3
log S O (

.
24


Figura 1 Variao de logt
-1
em funo de log[S
2
O
3
2-
] para a reao entre o Na
2
SO
3
e HCl em
soluo aquosa.

Para conhecermos a lei de velocidade, temos que determinar,
tambm, a ordem parcial em relao espcie
+
H , o que pode ser
conseguido atravs da medida das velocidades iniciais da reao para
diferentes concentraes do cido, mantendo-se constante
2-
2 3
S O (

e,
estudando-se, tambm, o
-1
logt , que proporcional ao
0
logv em funo
do
+
log H (

, como mostra a Figura 2.

Figura 2 Variao de logt
-1
em funo de log[H
+
] mantendo-se constante a concentrao de
S
2
O
3
2-
.

Neste experimento simples, voc ir determinar a ordem dos
ons tiossulfato e hidrognio para a reao
2- +
2 3 (s) 2 2
S O + 2H S +SO + H O .
Este mtodo conhecido como o do isolamento combinado
com o mtodo das velocidades iniciais. Para cada espcie qumica
reagente determina-se a ordem atravs da medida da velocidade inicial
da reao mantendo-se a concentrao das outras espcies
praticamente constante, ou seja, em grande excesso. As equaes
necessrias para a determinao esto apresentadas abaixo:
25


a
0 0
0 0
v = k[A]
logv = logk+alog[A]

onde a a ordem da reao em relao substncia A; k a
constante de velocidade versus a concentrao das outras espcies
qumicas;
0
v a velocidade inicial e
0
[A] a concentrao inicial da
espcie qumica A.

mdia
1
v
t

onde
mdia
v a velocidade mdia quando [produtos] = constante .

3.2. Objetivo(s)

1. Determinar, experimentalmente, a ordem de reao entre os ons
tiossulfato e os ons hidrognio.

3.3. Materiais

1 PARTE
10 bqueres de 50 mL.
Soluo aquosa de tiossulfato de sdio 0,15 mol.L
-1
.
Soluo aquosa de cido clordrico 3,0 mol.L
-1
.
Cronmetro.

2 PARTE
6 bqueres de 50 mL.
-1
.
-1
.
-1
.
Cronmetro.

26


3.4. Mtodos

1 PARTE
Rotular 5 bqueres de 50,0 mL de A a E.
Adicionar os volumes de soluo aquosa de tiossulfato de sdio e
de gua indicados na Tabela 5 e agitar bem as solues com um
basto de vidro (para uma boa mistura adicione o maior volume
ao menor volume).
Em outros 5 bqueres de 50,0 mL adicionar 5,0 mL da soluo
de cido clordrico.
Em uma folha de papel branco contornar os fundos dos bqueres
com uma caneta, fazendo um grande X no centro, deixando os
bqueres com cido clordrico sobre os mesmos.
Adicionar ao primeiro bquer com cido clordrico a soluo do
bquer A, iniciando imediatamente a contagem do tempo.
Para a contagem do tempo quando no se puder mais observar o
X, registrando o tempo na Tabela 5.
REPETIR O PROCEDIMENTO PARA OS BQUERES B A E.

Tabela 5 Reao do tiossulfato de sdio com cido clordrico.
Bquer
Volume (mL) [Na2S2O3]/
(mol L
-1
)
Tempo de
reao/s Na2S2O3 H2O HCl
A 25,0 --- 5,0
B 20,0 5,0 5,0
C 15,0 10,0 5,0
D 10,0 15,0 5,0
E 5,0 20,0 5,0

2 PARTE
Proceder como na 1 PARTE, utilizando as quantidades de
soluo de tiossulfato e de cido clordrico, indicados na Tabela
6.

Tabela 6 Reao do tiossulfato de sdio com o cido clordrico.
Bquer
Volumes
Na2S2O3/mL
Volume HCl
(mL)/Concentrao
HCL (mol.L
-1
)
[HCl]/mol.L
-1
t/s
A 25,0 5,0 / 3,0
B 25,0 5,0 / 1,8
C 25,0 5,0 / 0,6

27


3.5. QUESTES

8. Determine graficamente as ordens dos ons tiossulfato e hidrognio.

9. Escreva a lei de velocidade para a reao.

10. Compare os coeficientes estequiomtricos com as ordens de reao e
discuta as semelhanas ou diferenas.

3.6. BIBLIOGRAFIA


http://www.fisica.ueg.br/ademir/aulas/aula_ii02.pdf, acessado em
12/04/2010.

28


4. EFEITO DOS CATALISADORES SOBRE A
VELOCIDADE DE REAO: CATLISE HOMOGNEA

4.1. Introduo

As velocidades das reaes qumicas so muitas vezes
aumentadas pela presena de substncias que no so consumidas no
decorrer da reao e, na maioria das vezes, nem aparecem na expresso
da constante de equilbrio. Tais substncias, designadas por
catalisadores, tm grande importncia industrial, no somente pelo
aumento que causam nas velocidades de reao, mas tambm pelas
baixas concentraes em que podem ser utilizados.
A maioria dos catalisadores no apresenta uma eficincia to
grande quanto os catalisadores enzimticos, mas todos eles atuam na
abertura de novos caminhos de reao, para os quais a energia de
ativao menor do que a energia de ativao da reao inicial.
Um abaixamento da energia de ativao de um valor to
pequeno como 10 kJ mol
-1
suficiente para, temperatura ambiente,
aumentar a velocidade da reao por um fator de at 60 vezes. Ao
abaixar a energia de ativao, o catalisador acelera tambm o sentido da
reao no sentido inverso, no alterando, contudo, o valor da constante
de equilbrio, mas diminuindo o tempo necessrio para que o equilbrio
seja atingido.
Um catalisador no altera a variao de entalpia de uma reao,
pois no pode transformar uma reao termodinamicamente impossvel
em uma reao possvel. Porm, ao permitir que uma reao tenha uma
maior velocidade a temperaturas mais baixas do que a reao no
catalisada, um catalisador pode aumentar o rendimento dos produtos
para uma reao reversvel, cujo estado de equilbrio desfavorecido a
uma temperatura elevada.
So conhecidas duas classes de catalisadores: homogneos e
heterogneos.

Catlise Homognea

A catlise homognea um tipo de catlise onde reagentes,
produtos e catalisadores encontram-se na mesma fase e, portanto, o
catalisador atua como qualquer reagente na lei de velocidade de reao,
s diferindo dos reagentes por ser regenerado no curso da reao. Um
29


dos exemplos de catlise homognea a decomposio do cido frmico
(cido metanico).
O cido frmico decompe-se muito lentamente temperatura
ambiente segundo a reao:
[ ]
1
2
20
.
k
HCOOH H O CO H kJ mol
v k HCOOH
+ =
=
(4.1)
No entanto, se um cido forte for adicionado, o monxido de carbono
liberado mais rapidamente. O mecanismo proposto para a catlise
envolve a adio de
( ) aq
H
+
ao cido frmico com regenerao de H
+
no
ltimo passo da reao.
'
3 2 2
2 2
:
:
:
k
lenta HCOOH H O HCOOH H O
rpida HCOOH HCO H O
rpida HCO H CO
+ +
+ +
+ +
+ +
+
+
(4.2)
tendo como lei cintica:
[ ]
3
'. . v k HCOOH H O
+
( =

(4.3)
Pode-se ver que a velocidade da reao depende da concentrao do
catalisador, porm, a ao mais relevante do catalisador a de aumentar
fortemente a constante especfica de velocidade (k >> k) atravs da
diminuio da energia de ativao (Figura 3).

Figura 3 Diagrama de energia para a reao de decomposio do cido frmico, catalisada
e no-catalisada por cido.

4.2. Objetivo(s)

1. Determinar, experimentalmente, a influncia do catalisador na
velocidade de reao entre permanganato de potssio e cido
oxlico.
30


4.3. Materiais

01 proveta de 100,0 mL.
15 tubos de ensaio.
01 conta-gotas.
01 cronmetro.
Soluo aquosa de cido sulfrico (H2SO4) 0,5 mol L
-1
.
Soluo aquosa de permanganato de potssio (KMnO4) 0,01 mol
L
-1
.
Soluo aquosa de cido oxlico (H2C2O4) 0,05 mol L
-1
.
Soluo aquosa de sulfato de mangans (MnSO4) 0,2 mol L
-1
.

4.4. Mtodos

Preparar as solues necessrias para a realizao do
experimento:
o 25,0 mL de H2SO4 0,5 mol L
-1
.
o 25,0 mL de KMnO4 0,01 mol L
-1
.
o 25,0 mL de H2C2O4 0,05 mol L
-1
.
o 25,0 mL de MnSO4 0,2 mol L
-1
.
Transferir para uma proveta 50 gotas da soluo de KMnO4 0,01
mol L
-1
e diluir para 25,0 mL com gua deionizada, obtendo-se a
SOLUO A (rotular).
Transferir 2 gotas da soluo de H2C2O4 0,05 mol L
-1
e 2 gotas da
soluo de H2SO4 0,5 mol L
-1
para um tubo de ensaio.
Ao tubo de ensaio do item anterior adicionar 1 gota de
SOLUO A e registrar o tempo necessrio para que a cor da
soluo desaparea.
Adicionar outra gota da SOLUO A ao mesmo tubo de ensaio e,
novamente, registrar o tempo necessrio para que a cor da
soluo desaparea.
Repetir o procedimento anterior gota por gota da SOLUO A,
sempre anotando o tempo que leva para que a soluo perca a
cor, at um total de 12 gotas.
Transferir 2 gotas da soluo de H2C2O4 0,05 mol L
-1
, 2 gotas da
soluo de H2SO4 0,5 mol L
-1
, 1 gota da soluo de MnSO4 0,2 mol
L
-1
e 1 gota da SOLUO A para um tubo de ensaio e registrar o
tempo necessrio para que a cor da soluo desaparea.
Preencher adequadamente a Tabela 7.

31


Tabela 7 Tempos de reao para a reao qumica entre o KMnO
4
e o H
2
C
2
O
4
.
Gotas de
H2C2O4
0,05 mol
L
-1

Gotas de
H2SO4 0,5
mol L
-1

Total de
gotas de
KMnO4
(Soluo
A)
Gotas de
MnSO4
0,2 mol L
-
1

t / s t
-1
/ s
-1

A reao ocorrida no experimento acima pode ser representada
pela seguinte equao:
2
4 2 2 4 2 2
2 5 6 10 2 8 MnO H C O H CO Mn H O
+ +
+ + + + (4.4)

O on
4
MnO
colorido, mas o on
2
Mn
+
, em soluo aquosa,
incolor, dessa forma, o desaparecimento da cor da soluo corresponde
ao consumo do reagente
4
MnO
. Nesse experimento, o catalisador ser

devido ao on
2
Mn
+
, pois o outro on, o
2
4
SO

, j estava presente em
concentrao mais elevada na soluo, onde a velocidade de reao era
baixa.

4.5. QUESTES

11. Qual a concluso geral que se pode tirar dos experimentos
realizados?

12. Teria como determinar a velocidade de reao para esse
experimento? Como seria o procedimento? Explique e comente suas
observaes.

32


13. Explique porque esse um tipo de reao chamada de
autocatalisada.

14. Seria possvel continuar o experimento aumentando o nmero de
gotas de MnSO4? Por qu?

4.6. BIBLIOGRAFIA


http://www.fisica.ueg.br/ademir/aulas/aula_ii04.pdf, acessado em
19/04/2010.

Prticas de Fsico


5. CONDUTIVIDADE DE ELETRLITOS

5.1. Introduo

Um condutor metlico tem sua resistncia (
corrente eltrica proporcional ao comprimento (
inversamente proporcional sua rea de seo reta (
A proporcionalidade por de ser substituda por uma constante
de proporcionalidade , denominada de
unidade SI igual a m:
R =
Fazendo-se o inverso da resistncia especfica, obtm
condutncia especfica, mais conhecida como
substncia e simbolizada pela letra grega
igual a
-1
m
-1
:
1

=
A condutividade
eletrlitos, enquanto a resistncia especfica
condutores metlicos.
A razo
l
A
a constante da clula, obtida usando solues de
KCl de condutividade conhecidas e, normalmente, j especificada pelo
fabricante do aparelho empregado para se medir a condutividade de
solues de eletrlitos.
O inverso da resistncia denominad
simbolizada por L e unidade SI igual
Siemens ( S ):
L = =
O equipamento utilizado para se medir a condutncia de uma
soluo de eletrlito denominado de condutivmetro e, de acordo com
33
5. CONDUTIVIDADE DE ELETRLITOS
Um condutor metlico tem sua resistncia ( R ) passagem da
corrente eltrica proporcional ao comprimento ( l ) do condutor e
inversamente proporcional sua rea de seo reta ( A):

1
R l
l
R
A R
A

)
(5.1)
A proporcionalidade por de ser substituda por uma constante
, denominada de resistncia especfica, com
l
A
= (5.2)
se o inverso da resistncia especfica, obtm-se a
, mais conhecida como condutividade de uma
lizada pela letra grega kapa, , cuja unidade SI
l
R
A

= = (5.3)
muito utilizada em solues contendo
, enquanto a resistncia especfica empregada em
a constante da clula, obtida usando solues de
nhecidas e, normalmente, j especificada pelo
fabricante do aparelho empregado para se medir a condutividade de
O inverso da resistncia denominado de condutncia,
e unidade SI igual a
-1
, equivalente unidade
1 A
R l
= = (5.4)
O equipamento utilizado para se medir a condutncia de uma
soluo de eletrlito denominado de condutivmetro e, de acordo com
34


a equao (5.4), a condutncia de uma soluo de eletrlitos ser o
resultado da multiplicao da condutividade pela constante da clula.
Como a gua, dependendo do pr-tratamento, pode apresentar
certa condutividade, convm medir sua condutividade antes de se fazer
as leituras de condutividade das solues, subtraindo a condutividade
das solues da condutividade da gua.
A condutividade no pode ser utilizada para comparar
eletrlitos porque tem uma relao muito forte com a concentrao. A
razo entre a condutividade especfica e a concentrao da soluo C
pode e deve ser empregada para esse propsito, constituindo a
condutividade molar, m:
{ }
{ }
{ }
1
3 2 1
1000
10
1
m
S cm
S cm mol
C mol L
= = =
(5.5)
O valor 1000 foi includo na equao (5.5) para converter a concentrao
em mol L
-1
em mol cm
-3
.
Aumentando-se a concentrao do eletrlito, a condutividade
aumenta (Figura 4) e atinge um limite em solues muito diludas. Nesse
momento atinge-se a condutividade a diluio infinita,
.

Figura 4 Condutividades de solues de (a) KCl e de (b) cido actico em funo das
concentraes.

A dependncia da concentrao com a condutividade molar de
eletrlitos fortes, como o KCl, foi definida pela lei de Kohlrausch, como
se segue:
m
k C
= (5.6)
Graficamente, a condutividade molar do KCl versus a raiz
quadrada da concentrao deve resultar em 2 retas e a interseo com o
eixo y determina a condutividade molar a uma diluio infinita (Figura
5).
0
500
0
1200
0.00 0.10 0.00 0.10
S/cm
KCl mol/L
C ,
S/cm
mol/L C ,
HAc
(a) (b)
Prticas de Fsico


Figura 5 Condutividade molar do KCl versus raiz quadrada da concentrao.
Eletrlitos fracos como CH
e apresentam condutividade menor que eletrlitos fortes. Nesse caso,
substitui-se a lei de Kohlrausch pela
Para se obter o grau de dissociao de eletrlitos fracos (
deve-se fazer a razo entre a condutividade molar pela condutividade
molar a uma diluio infinita:
=
Por sua vez, a constante de dissociao do eletrlito fraco tambm pode
ser obtida:
(
2 2
1
C C
K

= =

O valor da condutividade molar a uma diluio infinita (
para eletrlitos fracos obtido pela interseo com o eixo das
ordenadas em grficos de
1
1 1
m

e exemplificada na Figura 6.
Figura 6 Obteno de em grficos 1/
35

Condutividade molar do KCl versus raiz quadrada da concentrao.
Eletrlitos fracos como CH3CO2H no dissociam completamente
e apresentam condutividade menor que eletrlitos fortes. Nesse caso,
se a lei de Kohlrausch pela lei da diluio de Ostwald.
Para se obter o grau de dissociao de eletrlitos fracos ( ),
tre a condutividade molar pela condutividade
molar a uma diluio infinita:
m
(5.7)
Por sua vez, a constante de dissociao do eletrlito fraco tambm pode
( )
2 2
m
m
C C

= =

(5.8)
O valor da condutividade molar a uma diluio infinita (

)
para eletrlitos fracos obtido pela interseo com o eixo das
1
m
m
C
, oriunda da relao:
2
1 1
m
m
C
K

= +

(5.9)

em grficos 1/
m
versus
m
C.
36


5.2. Objetivo(s)

1. Utilizar adequadamente um condutivmetro.
2. Medir a condutividade de eletrlitos fortes e fracos.
3. Calcular o grau de dissociao e a constante de dissociao de
eletrlitos fracos.

5.3. Materiais

KCl.
cido actico glacial.
Pipeta 10 mL.
18 bales volumtricos 100 mL.
Condutivmetro calibrado com soluo de KCl (Anote aqui a
constante da clula _________).
Agitador magntico.
Magneto para agitao das solues.
Termmetro.

5.4. Mtodos

Preparar 9 solues de KCl e 9 solues de CH3CO2H por
diluies sucessivas a partir da soluo 1 em bales
volumtricos de 100 mL:
Soluo 1 2 3 4 5 6 7 8 9
[KCl] / mol
L
-1

0,10 0,050 0,010 0,0075 0,0050 0,0025 0,0010 0,00075 0,00050
Condutividade
descontada a
da gua

Soluo 10 11 12 13 14 15 16 17 18
[CH3CO2H] /
mol L
-1

0,10 0,050 0,010 0,0075 0,0050 0,0025 0,0010 0,00075 0,00050
Condutividade
descontada a
da gua

Enxaguar com gua destilada a clula do condutivmetro, o
magneto e o eletrodo, abundantemente, antes de iniciar o
experimento.
Medir a condutividade da gua destilada utilizada no preparo
das solues. Esse valor deve ser subtrado da condutividade
medidas das solues.
37


Ligar o agitador em velocidade moderada e mantenha a tempera
controlada no decorrer do experimento.
Medir a condutividade das solues preparadas iniciando
sempre com a soluo mais diluda e enxaguando a clula e o
eletrodo com a soluo antes das medidas. Anote os valores na
tabela acima. Atente-se para a unidade da medida mS ou S.

5.5. QUESTES

15. Mostrar graficamente a dependncia da condutividade da soluo de
KCl e da soluo de CH3CO2H com a concentrao, como mostrado na
Figura 4.

16. Calcular a condutividade molar, m, conforme equao (5.5), para o
KCl e para o CH3CO2H, utilizando os valores medidos.

17. Determinar a condutividade molar a uma diluio infinita,
,
graficamente, com na Figura 5 e equao (5.6) para o KCl e Figura 6 e
equao (5.9), para o CH3CO2H.

18. Determinar a constante de dissociao do CH3CO2H pelo grfico
(Figura 6, equao (5.9)).

19. Determinar o grau de dissociao do CH3CO2H para as vrias
concentraes (equao (5.7)).

20. Discuta a lei de Kohlrausch e de Ostwald para eletrlitos fracos e
fortes.

5.6. BIBLIOGRAFIA

Moore, W.J.; Fsico-Qumica, Ed. Edgard Blucher, SP, Vol. 2 , pg. 394-399,
1976
38


Van Holde, K. E.; Bioqumica Fsica, Ed. Edgard Blucher, SP, pg. 93-99,
1975.
Shaw, D.J.; Introduo Qumica dos colides e de superfcies, Ed.
Edgard Blucher, SP, pg.112-120, 1975.
R. Chang, Physical Chem. Whit Appllic. To Biol. Systems. 2o Ed. 1981.
N.Baccan, J.C. de Andrade, E.S. Godinho e J.S. Barone, Qumica Analtica
Quantitativa Elemetar. 2o Ed. 1992.
Voguel, Anlise Qumica Quantitativa, 5o Ed., LTC - Livros Tcnicos e
Cientficos Editora S.A., R.J., 1992.
P.W. Atkins, Physical Chemistry, 4th Ed. Oxford University Press, 1990.

39


6. VELOCIDADE DE DECOMPOSIO DO ACETATO DE
ETILA

6.1. Introduo

Os estudos da estabilidade de medicamentos incluem a anlise
detalhada dos motivos que podem levar a degradaes, tanto dos
frmacos contidos na frmula farmacutica, como tambm da forma
farmacutica como um todo, incluindo-se os adjuvantes
farmacotcnicos.
Para estimar o prazo de validade (tempo em que o medicamento
demora a se decompor em 10%, nas condies de armazenagem),
necessrio estudar a cintica do processo de decomposio. Medidas da
acelerao de decomposio, utilizando temperaturas mais elevadas,
so utilizadas para estimar a estabilidade requerida para as drogas nas
condies de estocagem.
As principais reaes responsveis pela decomposio qumica
de frmacos so as de hidrlise, oxidao, polimerizao, isomerizao,
decomposio fotoqumica ou por radiao ionizantes (tcnica de
esterilizao). Os frmacos contendo grupos funcionais derivados de um
cido carboxlico, como: ster, amida, imida, lactona, lactama e
carbamato sofrem hidrlise. As reaes de hidrlise so freqentemente
catalisadas por ons H
+
(catlise cida especfica) ou ons OH
-
(catlise
bsica especfica) e tambm por outras espcies cidas ou bsicas que
so comumente encontradas como componentes do tampo (catlise
cida ou bsica geral). Muitos mtodos so disponveis para estabilizar
uma soluo de um frmaco susceptvel hidrlise cida ou bsica
catalisada. Usualmente, estabelece-se o pH de mxima estabilidade para
formular a preparao atravs de medidas das constantes cinticas com
a variao de pH. Podem reduzir a hidrlise: a adio de agentes anti-
hidrolticos como os polilcoois glicerina e propileno glicol; a
insolubilizao utilizando como suspenso; a solubilizao em
surfactantes; utilizao de aditivos que formem complexos com a droga
(por exemplo, ciclodextrina). Alguns frmacos, porm, so to instveis
que no permitem a preparao de formas farmacuticas lquidas, como
por exemplo, antibiticos beta-lactmicos como as penicilinas e
cefalosporinas, se realmente for necessria uma forma lquida
(injetveis), so utilizadas as chamadas formas farmacuticas
extemporneas, na qual o frmaco homogeneizado com os adjuvantes
da frmula na forma de p seco, a ser reconstitudo no momento de uso.

40


Cintica de segunda ordem: A reao estudada neste
experimento, entre o acetato de etila (ster) e o on hidrxido uma
reao de segunda ordem do tipo:

- -
3 2 2 5 3 2 2 5
CH CO C H + OH CH CO + C H OH
Incio a b 0 0
equilbrio a- x b- x x x

(6.1)
Se (a) e (b) forem as concentraes iniciais do ster e do
hidrxido e (x) a concentrao do produto formado, a expresso da
velocidade dada por:
( )( )
( )( )
dx dx
= K a- x b- x ou = Kdt
dt a- x b- x
(6.2)
e a velocidade de aparecimento do produto na equao (6.2), depende a
cada instante, da constante de velocidade (K) e das concentraes dos
reagentes, onde: t = tempo de reao; x = nmero de mol de produtos
que se formam ou de reagentes que desaparecem; a = concentrao
inicial de acetato, (t = 0); b = concentrao inicial de OH
-
, (t = 0); K =
constante de velocidade.
Se os reagentes forem pesados em quantidades
estequiomtricas, ento, a = b, e
(a-x) = (b-x), portanto a equao (6.2), fica:
( )
2
dx
Kdt
a x
=
(6.3)
Integrando para x = 0 quando t = 0, obteremos a expresso:
( ) ( ) ( )
( )
2 1
0 0
0 0
| |
1 1 1 1
0
x t
x t
a x dx Kdt a x K t
Kt Kt
a x a a x a

= =
= =

(6.4)
Desta equao (6.4) podemos calcular a constate K (mol
-1
L s
-1
)
para a reao de segunda ordem.
Tempo de meia vida (t): Para uma reao de segunda ordem em que
as concentraes iniciais dos reagentes a e b so iguais, o tempo de meia
vida calculado usando a seguinte equao;
[ ]
1
2
1
t
K A
= (6.5)
Prticas de Fsico


MEDIDAS CINTICAS

Na reao descrita na equao
do lcool na soluo so mu
desprezadas, desta forma podemos apenas levar em conta a condutncia
do on OH
-
. Usando os valores lidos no condutivmetro da condutncia
em tempos diferentes (Lt ) e substituindo na equao
( )
(
t base acetato
t base acetato base
t base
acetato base
L = a- x .L + x.L
ou
L = a.L + x. L - L
L - a.L
x =
L - L
onde, (a) e (x) correspondem
nmero de moles do produto formado, respectivamente. No tempo zero
de reao a condutncia L a L
toda a base reagiu, . L a L
=
x a =
onde
t
L a condutncia num tempo t qualquer. Substituindo (x) na
equao integrada da velocidade, (equao
equao que nos dar a constante (
condutncia, equao (6.8).
(
L - L
a L - L
A constante de velocidade (
graficamente a partir da linearizao da equao
grfico como mostra a Figura
Figura 7 Grfico para determinao da constante de velocidade da hidrlise bsica do
acetato de etila.
41
Na reao descrita na equao (6.1), as condutncias do ster e
do lcool na soluo so muito pequenas e, portanto podem ser
desprezadas, desta forma podemos apenas levar em conta a condutncia
. Usando os valores lidos no condutivmetro da condutncia
) e substituindo na equao (6.4), temos:
( )
)
t base acetato
t base acetato base
t base
acetato base
L = a- x .L + x.L
L = a.L + x. L - L
L - a.L
L - L
(6.6)
onde, (a) e (x) correspondem concentrao inicial do acetato e o
nmero de moles do produto formado, respectivamente. No tempo zero
0
.
base
L a L = , e no final, tempo infinito quando
.
acetato
L a L , ento, chega-se a equao 8,
0
0
.
t
L L
x a
L L
(
=
(

(6.7)
a condutncia num tempo t qualquer. Substituindo (x) na
equao integrada da velocidade, (equao (6.4)) obteremos uma
equao que nos dar a constante (K), atravs da medida da

)
0
t
L - L
= Kt
a L - L
(6.8)
A constante de velocidade (K) pode ser determinada
graficamente a partir da linearizao da equao (6.8) fazendo um
Figura 7.

Grfico para determinao da constante de velocidade da hidrlise bsica do
42


Note que neste caso o termo a, da equao (6.8), a
concentrao inicial de NaOH aps a mistura dos frascos um e dois.
Neste caso, a constante a transforma as unidades em mol
-1
.

DEPENDNCIA DA TEMPERATURA NA VELOCIDADE DE REAO

A dependncia da temperatura com a constante de velocidade
(K) para uma reao qumica feita a duas temperaturas distintas (T1 e
T2), pode ser relacionada com a energia de ativao para a formao do
complexo ativado a partir dos reagentes, usando a equao de Arrhenius
na forma,
2 a
1
K E 1 1
ln = - -
K R T2 T1
| |
| |
| |
\
\
(6.9)
onde K1 e K2 so as constantes de velocidade nas temperaturas
absolutas T1 e T2 respectivamente, e R a constante universal dos gases
(1,987 cal mol
-1
K
-1
).
O procedimento experimental correto sempre fazer medidas
com no mnimo trs temperaturas diferentes e calcular o valor da
energia de ativao (Ea) via grfico usando a equao (6.10); onde A
(constante de Arrhenius) = colises entre as molculas, s
-1
.
a
E
lnK = - + lnA
RT
(6.10)

6.2. Objetivo(s)

1. Acompanhar reaes qumicas em soluo.
2. Determinar a constante de velocidade (K).
3. Determinar a energia de ativao para o processo.
4. Associar estudos cinticos determinao do prazo de validade de
medicamentos.

6.3. Materiais

Condutivmetro de clula termostatizada.
Termostato.
Soluo de acetato de etila 0,2 mol L
-1
.
Soluo de NaOH 0,1 mol L
-1
.
43


Pipetas volumtricas de 10 e 20 mL.
4 erlenmeyers de 50 mL, com tampa.
Cronmetro.

6.4. Mtodos

Verifique se o termostato est calibrado na temperatura
desejada para a experincia (25
o
C ou 35
o
C). (se possvel devem
ser efetuadas corridas cinticas em 4 diferentes temperaturas)
Numerar dois erlenmeyers com tampa.
o a) Pipetar 20 mL de NaOH 0,1 mol L
-1
e transferir para o
frasco n
o
1 + 30 mL de H2O, agitando bem. Este frasco
corresponde ao reagente A;
o b) Pipetar 10 mL de acetato de etila 0,2 mol L
-1
e
transferir para o frasco n
o
2 + 40 mL de H2O, agite bem.
Este frasco corresponde ao reagente B.
Termostatizar os dois frascos at atingir a temperatura desejada
(25 ou 35
o
C).
Lavar a clula do condutivmetro e o eletrodo;
Agindo com rapidez, misture os contedos dos frascos n
os
1 e 2,
agitando bem os contedos.
o a) Coloque a metade da soluo reagente na clula do
condutivmetro. Acione o cronmetro e faa leituras de 3
em 3 minutos. Acompanhe a reao pelo menos durante
30 min. (Note, a primeira leitura corresponde ao tempo
zero e portanto deste valor ser obtido o L0.)
t/min 0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
L/ S

o b) A outra metade da soluo reagente deve ser
colocada num banho a aproximadamente 60
o
C para
leitura do L
no final da aula. A leitura de L

corresponde ao valor lido quando todos os reagentes
se transformaram em produtos. Para fazer a leitura do
tempo infinito a soluo dever estar na mesma
temperatura da experincia.
Repetir o mesmo experimento para a temperatura de 35
o
C.
Nesta etapa as leituras podem ser de dois em dois minutos. Para
a leitura do valor de L
use a mesma soluo preparada para

25
o
C.
t/min
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30
L/ S
44


6.5. QUESTES

21. Faa um grfico para as duas (ou mais) temperaturas estudadas,
segundo equao (6.8) e Figura 7 e determine as constantes de
velocidade via grfico. Verifique as unidades de K.

22. Com auxlio da equao (6.9) e (6.10), determinar Ea e a constante de
Arrhenius (A) para a reao nas temperaturas estudadas (T1 e T2),
usando os valores de (K1 e K2), respectivos. (Caso o experimento tenha
sido efetuado em 3 ou mais temperaturas, determine Ea via grfico).

23. Baseado nos resultados do seu experimento. Conclua sobre a
seguinte hiptese: Considere os reagentes A e B como os componentes
ativos de um medicamento. Sabendo que por lei o produto s pode ser
vendido ao consumidor at que seus componentes ativos tenham se
degradado 10%, calcule os prazos de validade para o medicamento se
este for armazenado a 25 e a 5
o
C.

6.6. BIBLIOGRAFIA

Experimental Physical Chemistry. F. Daniels, Mc-Graw-Hill Exp. 23 (pgs.
144 a 149).
Physical-Chemistry with Applications to Biological Systems. Chang, R.,
Macmillan Publishing Co. New York, 1981.
Physicochemical Principles of Pharmacy, A.T. Florence and D. Attwood,
1998.
Fsico Qumica para Bilogos, J. Garret Moris, 1972.
Alterao e Conservao dos Medicamentos, A. G. de Oliveira e M. V.
Scarpa. (www.farmabrasil.hpg.ig.com.br/org2.htm)

45


7. DETERMINAO DA ADULTERAO DE LEITE
COM GUA POR CRIOSCOPIA

7.1. Introduo

O leite uma combinao de vrias substncias dissolvidas na
gua, contendo: (i) suspenso coloidal de pequenas partculas de
casena (micelas de casena ligadas ao clcio ou fsforo); (ii) emulso
de glbulos de gordura do leite e vitaminas lipossolveis, que
se encontram em suspenso; (iii) soluo de lactose, protenas
solveis em gua, sais minerais e vitaminas.

Segundo o Regulamento Tcnico de Identidade e Qualidade de
Leite Cru Resfriado (Instruo Normativa n
o
51 de 18/09/2002,
MAPA), o leite cru resfriado deve apresentar os seguintes requisitos
fsico-qumicos dentro da propriedade rural:

Tabela 8 Requisitos fsico-qumicos para leite cru resfriado.
Requisitos Limites
Gordura
(g/100 g)
Teor original, como o mnimo de
3,0
Densidade relativa 15
o
C
(g mL
-1
)
1,028 a 1,034
Acidez titulvel
(g de cido ltico/100 mL)
0,14 a 0,18
Extrato seco desengordurado
(g/100 g)
Mn. 8,4
ndice crioscpico mximo -0,530
o
H
Protenas
(g/100 g)
Mn.2,9

NDICE CRIOSCPICO

O ndice ou ponto crioscpico indica o ponto de
congelamento do leite em relao ao ponto de congelamento da
gua. O valor normal, para leites com 12,5% de extrato seco total
(4,75% de lactose e 0,1% de cloretos) de -0,530
o
H (H = escala
Hortvet) at -0,560
o
H.

A converso de uma escala de temperatura em outra se d
atravs da equao (7.1):
0, 96418 0, 00085
o o
C H = + (7.1)

Muitos trabalhos verificaram que o ponto de congelamento do
leite apresenta-se relativamente constante, variando dentro de uma
pequena faixa, j que o ndice crioscpico bastante relacionado
46


lactose. Porm, alguns fatores podem acarretar em alteraes deste
ndice. Uma diminuio do ndice pode ser de corrente de aumento
da acidez, congelamento do leite no tanque de expanso ou do
aumento da concentrao de solutos, tais como sais, acares e uria.
J seu aumento pode estar relacionado com a adio de gua ou
caractersticas relacionadas com o rebanho.

O ponto de congelamento do leite, que varia de regio para
regio, conhecido ou pode ser estabelecido por amostras obtidas
junto a fornecedores de leite. Porm, pode-se considerar como ponto
de congelamento mdio o valor de -0,540
o
H.

O ndice crioscpico do leite considerado um resultado de
preciso em praticamente todo o mundo, j que a tcnica precisa e
os valores apresentam pouca variabilidade. Por isso um recurso
utilizado para realizar inspeo do leite quanto s fraudes pode
adio de gua. A alterao do ndice crioscpico acarreta diversos
prejuzos indstria produtora de leite, visto que h um menor
rendimento de produo, com perda da qualidade dos produtos.

CRIOSCPIO ITR MC5400

O crioscpio ITR MC5400 tem como objetivo a anlise do leite,
em especial no que tange adulterao com gua, o que hoje um
trabalho de rotina em todas as indstrias laticnias.

Figura 8 Crioscpio ITR MC 5400.

47


Como certos lquidos quando resfriados em imobilidade
podem atingir temperaturas inferiores a de seu ponto de
solidificao (superfuso), no ITR MC5400, quando a temperatura
atinge -3
o
H, inicia-se uma agitao automtica. Dessa forma, toda
a massa se solidifica bruscamente, fazendo com que a temperatura
suba rapidamente at o ponto de solidificao, permanecendo
estvel por um tempo considervel.

7.2. Objetivo(s)

1. Determinar o teor de adulterao do leite com gua utilizando um
crioscpio.

7.3. Materiais

Crioscpio ITR MC5400.
LEITE A = Leite cru.
LEITE B = Leite adulterado com 5% em gua (5 mL de gua em
balo volumtrico de 100 mL, completando com leite cru at a
marca de aferio).
LEITE C = Leite adulterado com 10% em gua (10 mL de gua
em balo volumtrico de 100 mL, completando com leite cru at
a marca de aferio).
LEITE D = Leite adulterado com 15% em gua (15 mL de gua
em balo volumtrico de 100 mL, completando com leite cru at
a marca de aferio).
4 vidros para crioscopia ITR.
Soluo anti-congelante AC0603.
Soluo A = 0,000
o
H.
Soluo B = -0,621
o
H.

7.4. Mtodos

Inicializao do procedimento

A operao do ITR MC5400 bastante simples, devendo-se
seguir os passos a seguir:

1. Ligar o aparelho na tomada (observar a voltagem da rede) e o
seletor do aparelho (110 ou 220 V).
2. Levantar o cabeote com a mo esquerda, at o engate e gir-
lo para trs (sentido anti- horrio).
48


3. Ligar o interruptor geral. O display deve acender.
4. Aguardar em torno de 10 minutos at que aparea a tela inicial
no display.
5. Reponha o lquido anti-congelante, colocando um recipiente
embaixo do registro, at comear a gotejar.
6. Autocalibrar o aparelho com as solues padro A e B:
a. Pressione a tecla CAL.
b. Deseja calibrar? pressione ENTRA.
c. Posicione Soluo A coloque a soluo A no orifcio de
resfriamento e abaixe o cabeote.
d. Posicione Soluo B Levante o cabeote, remova a
soluo A, coloque a soluo B e abaixe o cabeote.
e. Calibrao encerrada levante o cabeote e retire a
soluo B.

ANLISE DAS AMOSTRAS DE LEITE

Pipetar 2,5 mL da amostra de leite no vidro de amostra. Instalar
o vidro no orifcio de resfriamento.
Acionar para baixo o cabeote at encaixar no vidro contendo a
amostra.
No momento da concluso do teste o aparelho emitir um sinal
sonoro intermitente. O resultado fica retido no display.
Resultado = __________.
Levantar o cabeote e limpar o sensor com leno de papel.
Retirar o vidro de amostra, lavar com gua e detergente neutro e
secar em estufa.

TRATAMENTO DOS DADOS

A determinao do teor de gua no leite ser dada pela equao
(7.2):
( )
( )
2
'
% 100
T T
H O
T
= (7.2)
onde T o ndice padro e T ' a crioscopia encontrada.

7.5. QUESTES

24. Consultando a literatura, cite alguns fatores que podem
interferir na crioscopia do leite, citando a fonte.

25. Explique sucintamente crioscopia.

26. Qual o abaixamento crioscpio da amostra de leite, em
o
C? Deixe os
clculos.

27. O leite analisado por voc apresentou adulterao com gua? De
quantos %?
Prticas de Fsico


8. ESTUDO DA CINTICA DE
POR POLARIMETRIA

8.1. Introduo

Os gregos tinham a idia de que a l
atingir o olho do observador, permitia v
objetos seriam vistos na escurido. Ento, coube a Isaac Newton (1643
1727), formular a primeira hiptese sobre a natureza da luz, segundo o
qual, a luz seria constituda de corpsculos que saam do corpo
luminoso capazes de impressionar a viso (
Christiaan Hyugens (1629
explicar os fenmenos relacionados com a luz, tratando
fenmeno ondulatrio, s aceita at o final do sculo XIX, j que em
1887 Hertz (1857-1894) descobrira o efeito fotoeltrico:
carregado eletricamente ao ser iluminado desprende cargas eltricas
negativas. Tal fenmeno s possvel quando se conside
corpuscular, como explicado por Albert Einstein em 1905.
Fisicamente, denomina
sensaes visuais possuidora de trs princpios fundamentais: (i)
propagao retilnea (num meio homogneo e transparente a lu
propaga em linha reta); (ii) reversibilidade (o caminho da luz independe
do sentido de propagao) e (iii) independncia (um raio de luz ao
cruzar com outro no interfere na sua propagao).
A luz uma radiao eletromagntica, uma onda ou perturba
eltrica associada a outra magntica perpendiculares entre si que se
propagam no tempo e no espao de forma peridica (
planos (eltrico e magntico) rodam continuamente em torno da
direo de propagao, constituindo a
Figura 9 Oscilaes perpendiculares dos campos eltrico (E) e magntico (B) no tempo e no
espao de uma luz no- polarizada.

49
ESTUDO DA CINTICA DE REAO DA SACAROSE
POR POLARIMETRIA
Os gregos tinham a idia de que a luz emanava de objetos e, ao
atingir o olho do observador, permitia v-los. Se assim fosse, todos os
objetos seriam vistos na escurido. Ento, coube a Isaac Newton (1643-
1727), formular a primeira hiptese sobre a natureza da luz, segundo o
ia constituda de corpsculos que saam do corpo
luminoso capazes de impressionar a viso (teoria corpuscular da luz).
Christiaan Hyugens (1629-1695) apresentou outra teoria para
explicar os fenmenos relacionados com a luz, tratando-a como um
, s aceita at o final do sculo XIX, j que em
1894) descobrira o efeito fotoeltrico: um corpo
carregado eletricamente ao ser iluminado desprende cargas eltricas
. Tal fenmeno s possvel quando se considera a luz
corpuscular, como explicado por Albert Einstein em 1905.
Fisicamente, denomina-se luz ao agente fsico responsvel pelas
sensaes visuais possuidora de trs princpios fundamentais: (i)
propagao retilnea (num meio homogneo e transparente a luz se
propaga em linha reta); (ii) reversibilidade (o caminho da luz independe
do sentido de propagao) e (iii) independncia (um raio de luz ao
cruzar com outro no interfere na sua propagao).
A luz uma radiao eletromagntica, uma onda ou perturbao
eltrica associada a outra magntica perpendiculares entre si que se
propagam no tempo e no espao de forma peridica (Figura 9). Os dois
planos (eltrico e magntico) rodam continuamente em torno da
stituindo a luz no-polarizada.

Oscilaes perpendiculares dos campos eltrico (E) e magntico (B) no tempo e no
polarizada.
Prticas de Fsico


REFLEXO DA LUZ
Reflexo o retorno de um feixe luminoso para o mei
qual proveniente ao atingir uma superfcie.
Se a superfcie perfeitamente polida, o ngulo de incidncia
iguala com o ngulo de reflexo (
torna-se irregular ou difusa.
Figura 10 Esquema representativo da reflexo total da luz ao atingir uma superfcie polida.

REFRAO DA LUZ
Refrao a passagem da luz de um meio para outro
acompanhada de mudana de direo quando a incidncia for
oblqua (Figura 11).
Todo meio material apresenta um ndice de refrao absoluto
(n) caracterstico. Para se obter esse ndice, faz
velocidade de uma luz monocromtica no vcuo
velocidade dessa mesma luz no meio
n =
O menor ndice de
Qualquer outro meio material
do que 1. Por aproximao,
mesmo n do vcuo, ou seja, n
Figura 11 Esquema representativo da refrao da luz ao passar de um meio A para outro B.
50
Reflexo o retorno de um feixe luminoso para o meio do
qual proveniente ao atingir uma superfcie.
Se a superfcie perfeitamente polida, o ngulo de incidncia
iguala com o ngulo de reflexo (Figura 10), caso contrrio, a reflexo
se irregular ou difusa.

Esquema representativo da reflexo total da luz ao atingir uma superfcie polida.
Refrao a passagem da luz de um meio para outro
acompanhada de mudana de direo quando a incidncia for
Todo meio material apresenta um ndice de refrao absoluto
(n) caracterstico. Para se obter esse ndice, faz-se a razo entre a
velocidade de uma luz monocromtica no vcuo (c 3.10
8
m s
-1
) e a
velocidade dessa mesma luz no meio considerado () (equao (7.3)).
c
= (7.3)
refrao absoluto o do vcuo, igual a 1.
meio material possui ndice de refrao absoluto maior
aproximao, pode-se considerar que o ar apresenta o
n do vcuo, ou seja, nar = 1.

Esquema representativo da refrao da luz ao passar de um meio A para outro B.
Prticas de Fsico


Fazendo-se a razo entre os ndices de refrao dos dois meios
obtm-se o ndice de refrao relativo, ou sej
A A A B
B B A
B
c
n n
= =
c
n n

Da equao (7.4) tem

monocromtica no meio B ser maior que no meio A, ou seja, B > A.
Em sntese, quanto maior o ndice de refrao do meio, menor a
velocidade da luz que o atravessa.
A relao entre os ngulos de incidncia e de refrao dada
pela Lei de Snell-Descartes que considera que o raio incidente, o raio
refratado e a normal pertencem a um mesmo plano e que o produto do
seno do ngulo formado com a normal pelo ndice de refrao des
meio igual a uma constante, ou seja:
A B
n sen(i) = n sen(r)
Implica que se nA < n
manter a igualdade, isto , sen(i) > sen(r). Por esse motivo, sempre que
uma luz passa de um meio menos infringente para outro mais
infringente, o raio luminoso

LMINA DE FACES PARALELAS

Quando um raio de luz atravessa um meio transparente
constitudo de faces planas e paralelas, o raio emergente paralelo ao
incidente (Figura 12).
Figura 12 Esquema representativo do desvio lateral da luz ao
superfcies planas e paralelas.

51
se a razo entre os ndices de refrao dos dois meios
refrao relativo, ou seja:
A A A B
B B A
n n
= =
n n

(7.4)
tem-se que se nA > nB, a velocidade da luz
ser maior que no meio A, ou seja, B > A.
Em sntese, quanto maior o ndice de refrao do meio, menor a
velocidade da luz que o atravessa.
o entre os ngulos de incidncia e de refrao dada
Descartes que considera que o raio incidente, o raio
refratado e a normal pertencem a um mesmo plano e que o produto do
seno do ngulo formado com a normal pelo ndice de refrao desse
igual a uma constante, ou seja:
A B
n sen(i) = n sen(r) (7.5)
< nB, sen(i) tem de ser maior que sen(r) para
manter a igualdade, isto , sen(i) > sen(r). Por esse motivo, sempre que
uma luz passa de um meio menos infringente para outro mais
infringente, o raio luminoso aproxima-se da normal.
LMINA DE FACES PARALELAS
o um raio de luz atravessa um meio transparente
constitudo de faces planas e paralelas, o raio emergente paralelo ao

Esquema representativo do desvio lateral da luz ao passar por uma lmina de

52


Para o clculo do desvio lateral (d) temos:
( )
( )
( )
( )
( ) ( )
( )
( )
d d
ADC sen i- r = AC =
AC sen i- r
e e
ABC cos r = AC =
AC cos r
esen i- r
d e
= d =
sen i- r cos r cos r

(7.6)

POLARIZAO DA LUZ

A luz pode ser polarizada linearmente quando a orientao
nica e fixa, no variando ao longo da direo do feixe luminoso (Figura
13).

Figura 13 Polarizao linear da luz.

Para a polarizao da luz utiliza-se um polarizador chamado de
prisma de Nicol, dispositivos constitudos por dois blocos de calcita
(CaCO3) separados por uma camada de blsamo do Canad.
A distribuio dos tomos ou partculas na calcita ao longo de
um ou mais eixos no simtrica, formando cristais anisotrpicos, em
que um feixe com determinado plano de polarizao ter uma
velocidade de propagao que ser diferente da de outros planos de
polarizao. Dessa forma, quando a luz incide de acordo com esse eixo
ptico tem-se um feixe que atravessar o material a uma velocidade
igual de outros eixos (feixe ordinrio) e outro que ter a sua
velocidade aumentada em relao ao anterior (feixe extraordinrio).
Os dois feixes (ordinrio e extraordinrio) so perpendiculares
em relao ao plano de polarizao e enquanto o extraordinrio
praticamente no sofre desvio, o ordinrio totalmente refletido
entrada do segundo bloco de calcita do prisma de Nicol. Todos os outros
planos sofrero desvios intermedirios entre os dois feixes (Figura 14).
Prticas de Fsico


Figura 14 Esquema representativo de dois feixes de luz polarizados 90
atravessando um prisma de Nicol. (a) feixe de luz no
do Canad; (c) eixo ptico; (d) feixe extraordinrio; (e) feixe (3), (4) ordinrio; (f) bloco
de cristal de calcita (CaCO
3
).

PODER ROTATRIO

Existe uma srie de substncias de mesma frmula molecular,
mas cujos arranjos espaciais dos tomos so tais que suas estruturas so
relacionadas entre si como a imagem uma da outra refletida num
espelho, no sendo sobreponveis, conhecidas como enantimeros. Cada
enantimero pode exercer efeitos completamente diferentes em
organismo vivo.
Mtodos clssicos, tais como ponto de fuso, ponto de ebulio,
solubilidade, ndice de refrao e outros, no permitem a diferenciao
de um enantimero do outro, nem tampouco sua separao em
enantimeros individuais, j que suas prop
outro lado, cada enantimero tem a propriedade de girar o plano
da luz polarizada em direes opostas (para a esquerda = levgira;
para a direita = dextrgira). A essa capacidade d
rotatrio.
Molculas orgnicas possuidoras de carbonos assimtricos ou
quirais (tomo de carbono com 4 ligantes diferentes) com orientao
tridimensional bem definida apresentam atividade ptica e,
conseqentemente, poder rotatrio. A modificao dessa orientao
pode levar diminuio, total supresso ou ao aparecimento de efeito
biolgico adverso. Por isso, reconhecer os enantimeros de grande
importncia, principalmente na produo de frmacos e indstria de
alimentos.
Mesmo molculas sem centros assimtricos
poder rotatrio quando cristalizadas, devido ao rearranjo espacial dos
grupos constituintes, ou seja, os elementos de simetria necessrios
atividade ptica podem estar ausentes na molcula, porm presentes no
seu arranjo cristalino, com
etilenodiamnio (Figura 15).
53

Esquema representativo de dois feixes de luz polarizados 90
o
entre si,
atravessando um prisma de Nicol. (a) feixe de luz no-polarizada; (b) camada de blsamo
do Canad; (c) eixo ptico; (d) feixe extraordinrio; (e) feixe (3), (4) ordinrio; (f) bloco
Existe uma srie de substncias de mesma frmula molecular,
arranjos espaciais dos tomos so tais que suas estruturas so
relacionadas entre si como a imagem uma da outra refletida num
espelho, no sendo sobreponveis, conhecidas como enantimeros. Cada
enantimero pode exercer efeitos completamente diferentes em um
Mtodos clssicos, tais como ponto de fuso, ponto de ebulio,
solubilidade, ndice de refrao e outros, no permitem a diferenciao
de um enantimero do outro, nem tampouco sua separao em
enantimeros individuais, j que suas propriedades so idnticas. Por
outro lado, cada enantimero tem a propriedade de girar o plano
da luz polarizada em direes opostas (para a esquerda = levgira;
para a direita = dextrgira). A essa capacidade d-se o nome de poder
Molculas orgnicas possuidoras de carbonos assimtricos ou
quirais (tomo de carbono com 4 ligantes diferentes) com orientao
tridimensional bem definida apresentam atividade ptica e,
conseqentemente, poder rotatrio. A modificao dessa orientao
pode levar diminuio, total supresso ou ao aparecimento de efeito
biolgico adverso. Por isso, reconhecer os enantimeros de grande
importncia, principalmente na produo de frmacos e indstria de
Mesmo molculas sem centros assimtricos podem apresentar
poder rotatrio quando cristalizadas, devido ao rearranjo espacial dos
grupos constituintes, ou seja, os elementos de simetria necessrios
atividade ptica podem estar ausentes na molcula, porm presentes no
seu arranjo cristalino, como no caso dos cristais de sulfato de
).
Prticas de Fsico


Figura 15 Exemplo de molcula aquiral com estrutura cristalina assimtrica.

A observao dos fenmenos relacionados com o desvio da luz
plano-polarizada se deu com um polarmetro inventado por Biot e
aperfeioado por Ventzke em 1842 ao adaptar um prisma de Nicol ao
mesmo. Outro cientista, Mitscherlich, introduziu o uso de luz
monocromtica nas observaes.
Figura 16 Polarmetro de Biot ( esquerda) e moderno ( direita).

As partes que compem um polarmetro so:

54

Exemplo de molcula aquiral com estrutura cristalina assimtrica.
A observao dos fenmenos relacionados com o desvio da luz
polarizada se deu com um polarmetro inventado por Biot e
aperfeioado por Ventzke em 1842 ao adaptar um prisma de Nicol ao
mesmo. Outro cientista, Mitscherlich, introduziu o uso de luz
monocromtica nas observaes.

Polarmetro de Biot ( esquerda) e moderno ( direita).
As partes que compem um polarmetro so:
Prticas de Fsico


(i)
comumente uma lmpada de sdio que emite
radiao visvel compreendida entre 589 nm e
586,6 nm
correspondente risca D do espectro do tomo de
sdio.
(ii) Polarizador: constitudo por um prisma de Nicol.
(iii) Tubo porta-amostras: tubo de comprimento l conhecido.
(iv) Analisador: segundo prisma de Nicol acoplado
graduado para medio do ngulo de rotao (
(v) Detector: habitualmente o olho humano, mas pode ser
substitudo por uma clula fotoeltrica acoplada a um sistema de
transduo e medida do sinal.

A luz monocromtica no
sdio, aps passar pelo polarizador torna
atravessar a soluo contida no tubo porta
contido no tudo tiver poder rotatrio, a luz
55
Fonte de radiao monocromtica: usa-se
comumente uma lmpada de sdio que emite
586,6 nm de comprimento de onda,
correspondente risca D do espectro do tomo de
sdio.
Polarizador: constitudo por um prisma de Nicol.

amostras: tubo de comprimento l conhecido.

Analisador: segundo prisma de Nicol acoplado a um disco
graduado para medio do ngulo de rotao ().

Detector: habitualmente o olho humano, mas pode ser
substitudo por uma clula fotoeltrica acoplada a um sistema de
transduo e medida do sinal.
tica no-polarizada emitida pela lmpada de
sdio, aps passar pelo polarizador torna-se linearmente polarizada e
atravessar a soluo contida no tubo porta- amostras. Se a substncia
contido no tudo tiver poder rotatrio, a luz-polarizada ser rotacionada
56


para a esquerda se o composto opticamente ativo for levgiro ou para a
direita se o composto for dextrgiro.
Essa luz rotacionada somente passar pelo outro de prisma de
Nicol do analisador se estiver perfeitamente paralelo com o primeiro.
Girando-se o analisador casa-se um prisma com o outro e o detector
indica o ngulo da rotao da luz plano-polarizada (Figura 17).

(a) (b) (c)
Figura 17 (a) Luz plano-polarizada passando por material sem atividade ptica com prisma
analisador paralelo radiao. (b) Prisma analisador em condies no-paralelas ao
prisma polarizador, impedindo a passagem da radiao. (c) Substncia opticamente
ativa desviando a luz plano-polarizada. Nesse caso, o prisma analisador precisa rotacionar
para ficar paralelo ao desvio da radiao pela amostra.

LEITURA DA ESCALA QUE REFERENCIA O MOVIMENTO DO
ANALISADOR

Metade do feixe de radiao monocromtica ligeiramente
rotacionada por um prisma de Lippich colocado frente do prisma
polarizador, constituindo um sistema de meia sombra, pois com o
analisador na posio cruzada, observa-se um crculo dividido ao meio,
com uma metade completamente escura e a outra ligeiramente
iluminada (Figura 18).

Figura 18 Vista de lado do prisma de Lippich (b) colocado aps o prisma polarizador (a) e
vista de frente com diferena de luminosidade.

O zero do aparelho acertado para uma zona de fraca
intensidade luminosa, mas em que ambas as metades do crculo se
encontram igualmente iluminadas.
Para o resultado apresentado na Figura 19 tem-se que o zero da
escala inferior parou entre o 11 e o 12. Tem-se, ento, um ngulo maior
que 11 e menor que 12. O dcimo dessa medida conseguido
verificando onde ocorreu coincidncia da graduao inferior e superior,
ou seja, no 6. A leitura do desvio angular , portanto, 11,6
o
. Na imagem
direita da Figura 18, a leitura de 62,45
o
.
57


Figura 19 Modo correto de leitura do ngulo de rotao.

O poder rotatrio influenciado pela (i) concentrao, (ii) tipo
de soluto, (iii) tipo de solvente, (iv) comprimento do tubo porta-
amostras, (v) comprimento de onda a que efetuada a leitura, (vi)
temperatura e (vii) campos magnticos.
Todos esses fatores esto compreendidos nas seguintes
equaes:
[ ]
[ ] [ ]
20
0
D
T
c l
n T
k c l H

=
=
=
(7.7)
representa o desvio rotatrio medido no polarmetro, c a
concentrao g mL
-1
da substncia com poder rotatrio especfico [ ]
T

(poder rotatrio da soluo com concentrao unitria temperatura
T e comprimento de onda , medido num tubo de comprimento
unitrio) num determinado solvente, sendo [ ]
20
D
o poder rotatrio
especfico temperatura de 20
o
C e risca D de emisso do tomo de
sdio, l o comprimento do tubo porta-amostras em dm, n o coeficiente
de temperatura, H a intensidade do campo magntico e k uma constante
(a constante de Verdet). A Tabela 9 apresenta os poderes rotatrios
especficos de algumas substncias para luz amarela de lmpada de
sdio.
Tabela 9 Poderes rotatrios especficos de algumas substncias para luz amarela de sdio.
Substncia [ ]
20
D

Sacarose +66,5
Frutose -92,4
D-glicose +52,7
-D-glicose +112,2
-D-glicose +18,7
L-glicose -52,7
-L-glicose -112,2
-L-glicose -18,7
58


A primeira equao (7.7) permite calcular a concentrao de
substncias opticamente ativas conhecendo-se o comprimento do tubo
porta-amostras ou calcular o comprimento do tubo quando nele se
coloca uma soluo com poder rotatrio conhecido.
A segunda equao (7.7) pode ser utilizada para calcular o poder
rotatrio especfico de uma substncia em dada temperatura, enquanto
que a terceira permite medir a influncia do campo magntico no poder
rotatrio.
O poder rotatrio especfico uma propriedade fsica
caracterstica de cada composto opticamente ativo, da mesma forma que
as temperaturas de fuso e de ebulio, a densidade e o ndice de
refrao tambm o so.
O poder rotatrio aditivo, significando que o valor medido ser
a soma de cada um dos componentes da soluo-amostra.

APLICABILIDADE DA POLARIMETRIA

O uso do polarmetro se d em indstrias alimentcias,
principalmente quando se pretende qualificar e quantificar glicdios nos
alimentos, como determinao do teor de amido em amido de milho
(maisena), em batata e em farinha de mandioca e determinao de
lactose em leite e creme de leite, acares em bebidas e compostos
opticamente ativos em indstrias farmacuticas.
O polarmetro tambm pode ser empregado no estudo da
cintica da hidrlise da sacarose em meio cido, equao (7.8).
12 22 11 2 6 12 6 6 12 6
66,5 52,7 92,4
o o o
H
sacarose glicose frutose
C H O H O C H O C H O
+
+ +
+ + (7.8)
A sacarose dextrgira com [ ]
20
D
= 66,5
o
, a glicose tambm,
com [ ]
20
D
= 52,7
o
, mas a frutose levgira com [ ]
20
D
= -92,4
o
.
Antes de iniciar a reao, s existe sacarose no meio de forma
que a leitura do ngulo ser positivo. No decorrer da reao, a
concentrao de sacarose diminui, mas a de glicose e frutose aumenta
em propores iguais. Como o ngulo de rotao da frutose para a
esquerda maior do que o ngulo de rotao da glicose para a direita, a
leitura do ngulo resultar num valor negativo, ou seja, a reao de
hidrlise da sacarose provoca inverso da rotao.
Matematicamente, o resultado final pode ser equacionado por:
59


( )
20 20
cos
20 20
cos
gli e frutose
D D
gli e frutose
D D
c l c l
c l

( ( = +

( ( = +

(7.9)
Embora freqentemente haja coincidncia entre a ordem e a
molecularidade das reaes, no caso como a gua estar presente em
quantidade acentuadamente predominante (aproximadamente 85 mol
de gua para 1 mol de sacarose) a reao, embora bi-molecular ser
traduzida pela expresso de primeira ordem, transformao essa
denominada de pseudo-primeira ordem, equao (7.10):
12 22 11 2 6 12 6 6 12 6

0 0
var
H
C H O H O C H O C H O
incio a
iao x x
+
+ +
+
( )
x
equilbrio a x x x
+
(7.10)
( )
dx
v k a x
dt
= = (7.11)
A equao (7.11), na forma integrada fornece:
( )
( ) ( )
0 0
0 0
ln | |
ln
x t
x t
dx
kdt a x k t
a x
a x
kt
a
= =
| |
=
|
\

(7.12)
onde a a concentrao inicial da sacarose e x a quantidade
transformada aps decorrer um tempo t .
O termo (a x) a concentrao da sacarose num tempo
qualquer t. Como a rotao do plano de luz polarizada depende
intimamente das concentraes dos acares, pode-se considerar a
equao (7.12) equivalente equao (7.13):
( ) ( )
0 0
ln ln
ln
t
t
kt t
k k

| |
= =
|
\
(7.13)
Colocando ( ) ln
t

em abscissa e t em ordenada obtm-se

uma reta que define ( )
0
ln
por interseo. Como
foi medida,
0
pode ser determinado.

0
ln
t
t

| |
\
fornece o valor de k, equivalente ao coeficiente
angular da reta de ajuste linear.
60


8.2. Objetivo(s)
1. Determinar o coeficiente de velocidade da reao de hidrlise cida
da sacarose utilizando um polarmetro..

8.3. Materiais
Polarmetro.
Cronmetro.
1 erlenmeyer de 125 mL.
Soluo de sacarose 20% (20 g de sacarose em 100 mL de
soluo aquosa em balo volumtrico). Se necessrio, filtrar a
soluo de sacarose para que fique perfeitamente lmpida.
HCl 2 mol L
-1
.
2 provetas de 25 mL.

8.4. Mtodos
Ligar a lmpada do polarmetro e esperar por 5 minutos ou at
que a lmpada de sdio emita luz amarela intensa.
Encher o tubo porta-amostras padro com gua destilada para
determinar o zero do aparelho, tendo o cuidado de evitar
formao de bolhas.
Apertar cuidadosamente os parafusos nas extremidades do tubo
e sec-lo.
Abrir a tampa do cone de lente do polarmetro e introduzir
porta-amostras padro com o bulbo retentor de bolhas voltado
para cima, a fim de que as possveis bolhas de ar formadas
possam acumular-se no bulbo e no afetar a medio.
Olhar pela lente do cone do polarmetro e observar um campo
visual trplice com uma parte de luminosidade mediana (ou
escura) e outras (esquerda e direita) escuras (ou claras).
Girar o parafuso de rotao do dial at que a intensidade de
iluminao no campo visual (parte escura) fique uniforme, o
que significa que o plano de luz polarizada no foi desviado,
ou seja, os dois prismas se encontram em posies
perfeitamente justapostas e toda a luz plano-polarizada emitida
pelo primeiro prisma foi captada pelo segundo.
Ler o ngulo de rotaco (zero do aparelho) atravs da lupa.

Leituras
Transferir 25 mL de HCl 2 mol L
-1
para um erlenmeyer de 125
mL e verter rapidamente sobre ele 25 mL de soluo de
sacarose, acionando o cronmetro imediatamente.
61


Lavar rapidamente o tubo padro com um pouco dessa soluo e
ench-lo com a mesma, de maneira que no fiquem bolhas de ar.
Proceder s medidas de rotao do plano de luz polarizada em
funo do tempo, assim como descrito anteriormente. Como
logo no incio a rotao bem maior, deve-se proceder s
leituras o mais rapidamente possvel. As leituras devem ocupar
um perodo de aproximadamente 2 horas, sendo que a leitura
final dever ser procedida aps 48 horas.

Tratamento dos Dados
Com os valores dos ngulos de rotao lidos e os seus
respectivos valores de tempo, completar a Tabela 10. No se
esquecer de corrigir os ngulos de rotao lidos.
Considerando a equao (7.13) construir um grfico com a
segunda e a ltima coluna da Tabela 10, obtendo o valor de k,
cuja unidade min
-1
, bem como o valor de 0. No se
esquecer de converter o tempo de segundo para minuto.

Tabela 10 ngulos de rotao lidos e os seus respectivos valores de tempo
Leitura t/s t/min t/
o
t/
o
corrigido -ln(t 0)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25

62


8.5. QUESTES

28. Explique o princpio de funcionamento de um polarmetro.

29. Quais as possveis fontes de erro nessa atividade experimental?

30. Qual o papel do on H
+
na reao estudada?

31. importante realizar as leituras em temperatura constante? Por
qu?

32. Compare os valores de k e 0 com o valor fornecido na literatura
(RANGEL, R.N. Prticas de fsico-qumica. 2. Ed. So Paulo: Editora
Edgard Blcher Ltda., 1998. P. 107-111).

8.6. BIBLIOGRAFIA

RANGEL, R.N. Prticas de fsico-qumica. 2. Ed. So Paulo: Editora
Edgard Blcher Ltda., 1998.

63


9. CONSULTA RPIDA
Alfabeto
Grego
Minsculas Maisculas
Alfa
Beta
Gama
Delta
psilom
Zeta
Eta
Teta
Iota
Capa
Lambda
Mi
Ni
Csi
Omicrom
Pi
Ro
Sigma
tau
ipsilom
Fi
qui
Psi
Omega

Prefixos
SI
Smbolo
Potncia de
10
atto a
18
10

femto f
15
10

pico
p
12
10

nano n
9
10

micro

6
10

mili m
3
10

centi c
2
10

deci d
1
10

deca da
1
10
hecto h
2
10
quilo k
3
10
mega M
6
10
giga G
9
10
tera T
12
10
peta P
15
10
hexa E
18
10

Constantes
Fundamen-
tais
Smbolos Valor
Constante dos
Gases Ideais
R
3 1 1
8,314 . . . Pa m K mol

1 1
0, 08206 . . . atm L K mol

1 1
62,356 . . . mmHg L K mol

1 1
62, 356 . . . Torr L K mol

1 1
1,987 . . cal K mol

1 1
8,314 . . J K mol

Constante de
Avogadro A
N

23 1
6, 022.10 mol

Constante de
Boltzmann
A
R
k
N
=
23 1
1, 381.10 . J K

Acelerao
Padro da
Gravidade
g
2
9,807 . m s

Carga
Elementar
e
19
1, 602.10 C

Constante de
Faraday
A
F N e =

4 1
9, 648.10 . C mol

Velocidade da
Luz no Vcuo
c
8 1
2,998.10 . m s

Constante de
Planck
h
34 1
6, 626.10 . J s

Massa em
Repouso do
Eltron
e
m

31
9,110.10 kg

Permissividad
e do vcuo 0

12 2 1 1
8,85.10 . . C J m

Fatores de Converso
3 3 3
1 10 1 L m dm
= =
1 101325 760 760 atm Pa Torr mmHg = = =

1 4,184 cal J =
1
1 96, 48456 . eV kJ mol
=

1 2, 54 in cm =

1 453, 6 lb g =

1 1, 055 Btu kJ =

1
1 746 746 . cv w J s
= =
30
1 3, 33564.10 . D C m
=

Dados Matemticos
3,14159265... =

2, 71182818... e =

ln 2, 302585...log x x =

2 3
1 ...
2! 3!
x
x x
e x = + + + +

2
2 3 4
1 1 1
ln(1 ) ...( 1)
2 3 4
x x x
x x x
+ = + + <

( )
1
2 3 2
1 1 ...( 1) x x x x x
+ = + + <

( )
1
2 3 2
1 1 ...( 1) x x x x x
= + + + + <

( )
2
2 3 2
1 1 2 3 4 ...( 1) x x x x x
= + + + + <

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. Nesse experimento, o catalisador ser

no final da aula. A leitura de L

use a mesma soluo preparada para

Da equao (7.4) tem

em abscissa e t em ordenada obtm-se

por interseo. Como

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