Tpicos em biocorroso e biofouling

Ricardo Jos Lavitschka

Biocorroso e Biofouling
Estimativa Britnica (anos 70) perdas anuais de 0,84% do PIB. - Custos pulverizados em paradas para substituio de peas corrodas, limpeza, manuteno, substituio de elementos filtrantes, remoo de depsitos biolgicos, problemas de vedao, etc.

O que so?
Biocorroso: processo eletroqumico de dissoluo metlica iniciado ou acelerado por microrganismos

Biofouling: acumulo indesejvel de depsitos biolgicos sobre uma superfcie

Em geral o biofouling resulta no acmulo de biofilmes. Um biofilme constitudo por clulas imobilizadas em um substrato em geral uma matriz de material polimrico extracelular.

Problemas comuns em:

Indstrias em geral Extrao, envio, processamento e armazenagem de petrleo e derivados Aviao (ex. tanques de combustveis) Navios (ex. cascos e motores) Distribuio de energia eltrica Outros

Biofouling

Biofouling

Biofouling

Biocorroso...princpios..

Ambos processos baseiam-se na diferena de concentrao de oxignio nas duas regies (andica menos aerada e catdica mais aerada), que facilita a formao de uma clula de aerao diferencial. Em geral, os microrganismos induzem e mantm um gradiente de concentrao elevado pela respirao, acelerando a reao de corroso.

Microrganismos e a corroso
Grande velocidade de reproduo (progresso geomtrica) Alta relao superfcie / volume (volume mdio de bactrias = 1m) 1cm = quantos cubos de 1m ? Qual a relao de superfcie em relao 1cm? Alta atividade e flexibilidade metablica de troca com o meio

Distribuio uniforme no ambiente Sempre h algum. O ambiente apenas seleciona aquele que pode se reproduzir.

Relembrando...
Microrganismos que participam do ciclo do enxofre tm grande relevncia nos processos corrosivos Fermentao a oxidao ocorre sem receptores externos de eltrons
Respirao o oxignio molecular atua como receptor de eltrons Respirao anaerbica participa um receptor de eltrons diferente do oxignio (ex.: nitratos, sulfatos)

Antes de mais nada, vamos nos deter no exemplo do processo metablico das mitocndrias....uma organela presente em nossas clulas que teve origem em uma bactria.....

O processo aerbico bacteriano (respirao) basicamente similar

As mitocndrias geram energia a partir de nutrientes

Sem mitocndrias animais, fungos e plantas seriam incapazes de utilizar oxignio seria um veneno. Produzem ATP (adenosina trifosfato) a partir de ADP (adenosina difosfato) Contm seu prprio DNA e maquinaria celular

Mitocndria vista sob microscopia

Vantagem evolutiva na aquisio das mitocndrias

Via anaerbica 1 molcula de glicose = 2 ATP Via aerbica 1 molcula de glicose = cerca de 30 ATPs (fosforilao oxidativa) Provavelmente viabilizou o surgimento de organismos eucariotos pluricelulares

Origem das mitocndrias:

 Autoreplicantes (tal como bactrias): adaptam-se as necessidades celulares Combustveis: piruvato (glicose e outros aucares) acidos graxos (gorduras)
Combustveis convertidos em acetil CoA na matriz mitocndrial ciclo do acido ctrico

Organizao:

Membrana Interna:

Similarmente maioria das bactrias aerbicas, possui inseridas as protenas responsveis pela cadeia respiratrio e um complexo enzimtico chamado ATPsintetase, que produz o ATP, alm de protenas transportadoras especficas, que regulam a passagem para dentro e fora da

Organizao:
Matriz: A matriz mitocndrial contm DNA mitocondrial, ribossomos mitocondriais essenciais, RNAt, e vrias enzimas requeridas para expresso dos genes mitocondriais. Alm de centenas de enzimas

O fluxo de prtons pela ATPsintase produz ATP

Exemplos de microrganismos relacionados corroso

Bactrias oxidantes de enxofre, gnero Thiobacillus:
Reao bsica: S- + 202 + 2H2O = 2H2SO4 Bacilos curtos, com 0,5m X 1,0 a 3,0m. Possui flagelo, temperatura de crescimento varia de 10 at 55C.

Thiobacillus denitrificans: capaz de usar nitratos (NO3 ao invs de O2) como receptores de eltrons. Capaz de oxidar 31g de enxofre por g de carbono, (produo metablica de cido sulfrico), podendo causar acidez no meio.
Reao bsica: 2NO3- + S + H2O + CaCO3 = CaSO4 + N2

Agresso acentuada superfcies metlicas, alm de estruturas de pedra e concreto

Tubulao de gs com corroso causada por Thiobacillus ferrooxidans Estritamente aerbico, cresce em faixa de pH 1.5 a 5. Pode oxidar Fe2+.

Na natureza seu habitat so guas cidas naturais com alto teor de ferro, sendo sua literatura relacionada a processos de biolixiviao de minerais

Bactrias do Ferro
Poucas so as guas que no contm ferro, embora em leves traos. Todavia, mesmo em regies ferruginosas, as guas naturais contm, geralmente, menos de 5 mg/l de ferro. Excepcionalmente as guas subterrneas podem apresentar teores de 40 a 50 mg/l. Estes metais ocorrem, nas formas mais comuns, como bicarbonato ferroso - Fe(HCO3)2 e bicarbonato manganoso Mn(HCO3)2 , notadamente em guas subterrneas, devido presena de dixido de carbono e cido carbnico, que aumentam a solubilidade de certos minerais.

Bactrias do ferro
O ferro e o mangans favorecem o desenvolvimento de algas diatomceas e de certas bactrias (Crenotrix polysfora, Leptothrix achrcea, Spyrophylum ferrugineum, Gallionella ferruginea) e outras. Na maioria dos casos, estas clulas bacterianas crescem formando tubos, semelhantes uma espcie de envelope, contendo xidos de ferro e mangans, fato que confere durante seu crescimento uma cor que vai do laranja ao marrom ou ainda preto.

Podem ainda, imprimir gua, cor avermelhada ou negra caractersticas, conforme a proporo de ferro ou mangans, bem como afetar as qualidades organolpticas.

Em decorrncia do metabolismo bacteriano, as guas assim aciduladas, atacam as tubulaes e equipamentos, com formao de bicarbonato ferroso ou manganoso, assimilado depois pelas prprias bactrias.

Biocorroso do alumnio e suas ligas e de combustveis por contaminantes microbianos

Diversos microrganismos so capazes de metabolizar hidrocarbonetos parafnicos com cadeias lineares de tomos de carbono entre C10 e C18 (frao querosene) So bactrias e fungos que crescem dentro de gotculas de gua em suspenso, na interfase gua / combustvel. A presena do fungo Horcomonis resinae, frequentemente isolado a partir de combustvel de aeronaves ou barcos, resulta em: Entupimento frequente de tubulaes Entupimento de filtros Mal funcionamento de instrumentos Corroso localizada nos tanques, especialmente no fundo, paredes e nervuras de reforo, onde o miclio fngico adere, criando zonas de acidificao.

Amostra de diesel de embarcaes contaminado com fungo

Placa de petri onde se evidenciam as inmeras colnias escuras de Horcomonis resinae , que um agente microbiano comum no diesel de embarcaes

 A corroso do alumnio no se deve a um nico mecanismo metablico, mas a um sinergismo entre vrios. Ex.: produo metablica de cidos graxos, com conseqente aumento da acidez, + consumo microbiano de inibidores de corroso (nitratos e fosfatos) + processos de aderncia microbiana, que aumentam o ataque ao metal base + aumento das caractersticas oxidantes do meio, etc.

Obrigado !
Para saber mais:
VIDELA, H. A. .Biocorroso, Biofouling e biodeteriorao de materiais. 1 ed. Ed. Edgard Blcher. 2003. 148p.