QUMICA E SOCIEDADE

Mario Tolentino Romeu C. Rocha-Filho

A seo Qumica e sociedade apresenta artigos que focalizam aspectos importantes da interface cincia/sociedade, procurando, sempre que possvel, analisar o potencial e as limitaes da cincia na tentativa de soluo de problemas sociais. Este artigo fala das implicaes do aumento do efeito estufa e explica as bases qumicas para a ocorrncia desse fenmeno. efeito estufa, gases-estufa, aquecimento global

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as ltimas dcadas, a polmica sobre um possvel aquecimento global do nosso planeta, decorrente de uma exacerbao do efeito estufa, passou a fazer parte das preocupaes da humanidade, com constante cobertura pela mdia. Mas como ocorre o efeito estufa e a que se deve sua provvel exacerbao?

O que uma estufa

Nos pases de inverno rigoroso, os cultivadores de legumes e plantas ornamentais constroem estruturas recobertas por painis de vidro transparente, alguns dos quais podem ser abertos de forma controlada na parte superior da estrutura. Durante os perodos de baixas temperaturas, a luz e o calor do sol penetram no interior e aquecem o ar, as plantas e as estruturas de suporte. Essa energia fica aprisionada e a temperatura da estufa regulada pela abertura adequada de alguns dos painis mveis de vidro, o que permite a sada do ar aquecido. Portanto, as chamadas estufas funcionam basicamente evitando que a circulao do ar resfrie o ambiente.

por sua composio e estrutura, interage simultaneamente com a radiao solar e a superfcie terrestre, estabelecendo um sistema de trocas energticas que explica muitos fenmenos que afetam a vida no planeta. A distribuio espectral da radiao solar (Figura 1) vai desde o ultravioleta at o infravermelho, com predominncia da luz visvel (0,4 m a 0,7 m). Essa distribuio, conforme previsto pela teoria da radiao trmica (a primeira aplicao da mecnica quntica, feita por Planck em 1900), aproxima-se da de um corpo negro a uma temperatura de cerca de 6 000 C. Da radiao que atinge a Terra, cerca de 70 por cento absorvida (51 por cento pela superfcie e 19 por cento pela atmosfera). A frao da energia solar absorvida na superfcie aquece o planeta e provoca reaes qumicas e transformaes fsicas.

temperatura mdia da Terra, cerca de 15 C. Essa diferena de 33 C causada pelo famoso efeito estufa, sem o qual muito provavelmente no haveria vida como a conhecemos. A Terra funciona, portanto, como um irradiador de infravermelho que iria todo para o espao, no fosse a presena na atmosfera de alguns gases que absorvem grande parte dessa radiao e, conseqentemente, aquecem-na. De certo modo, a atmosfera transforma a Terra numa enorme estufa. Se compararmos as temperaturas existentes em Marte, poderemos avaliar o papel de verdadeiro cobertor que a atmosfera representa. No planeta vermelho, cuja atmosfera muito rarefeita, a temperatura mdia na superfcie de -53 C, somente 3 C acima da temperatura de irradiao de -56 C (obtida a partir do espectro de emisso por comparao com o de um corpo negro).

Como funciona a estufa da Terra

Nas estufas agrcolas, a reteno do calor e conseqente aquecimento do ambiente resultado de um bloqueio fsico, que impede o escape do ar quente. Na grande estufa que a Terra, o mecanismo bem mais complexo. A atmosfera terrestre uma mistura de gases, com predominncia de nitrognio (78 por cento) e oxignio (21 por cento), gases que no absorvem radiao infravermelha. Outros gases, nela presentes como componentes naturais ou resultantes de aes do homem (aes antrpicas), por sua natureza qumica, principalmente estrutura molecular, absorvem uma frao signi-

A Terra: uma grande estufa

O planeta irradia para o espao uma quantidade de energia igual que absorve do sol. Essa irradiao ocorre sob a forma de radiao eletromagntica na faixa do infravermelho, principalmente entre 4 m e cerca de 100 m (Figura 1), com uma distribuio espectral, por sua vez, prxima daquela de um corpo negro a -18 C, uma temperatura muito mais baixa que a
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Sol, atmosfera e superfcie terrestres: uma interao vital

O planeta Terra apresenta certas caractersticas que o tornam nico no Sistema Solar. A atmosfera terrestre,

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Quadro 1: A matria e a radiao infravermelha*.

O infravermelho corresponde radiao eletromagntica de comprimentos de onda entre 100 m e 1 m (3 x 1012 Hz e 3 x 1014 Hz). Essa radiao interage com molculas, mudando sua configurao, especialmente por meio de vibraes dos tomos em ligaes intramoleculares, tais como:

Essa interao leva a uma das espectroscopias mais teis para o qumico, a espectroscopia vibracional. O comprimento de onda em que uma absoro/emisso ocorre depende das massas relativas dos tomos, bem como das constantes de fora das ligaes. Os tomos de uma molcula no permanecem fixos uns em relao aos outros; na realidade, eles vibram em torno de uma posio mdia. Se essas vibraes causarem mudana no momento dipolar da molcula, ela ser ativa no infravermelho, isto , absorver e emitir radiao infravermelha. Uma molcula apresenta um dipolo eltrico se nela existirem duas cargas q e -q separadas por uma distncia l; esse dipolo representado por uma flecha do tipo , com o + marcando a ponta positiva, como na molcula de cloreto de hidrognio:

dessa molcula ativo no infravermelho a deformao angular simtrica:

Associado ao dipolo existe um momento dipolar, definido como igual ao produto q x l. Seja a molcula do gs estufa CO2; como ela atua absorvendo e emitindo radiao infravermelha? Essa molcula linear tem, no estado fundamental, um momento dipolar igual a zero (os dois dipolos se anulam):

Esse modo responsvel pela absortividade do CO2 na faixa em torno de 15 m (Figura 2). Os modos vibracionais possveis e as variaes peridicas no momento dipolar da molcula de gua so mostrados a seguir.

ficativa da radiao infravermelha emitida pela superfcie terrestre. Essa absoro implica um aumento nos movimentos vibracionais e rotacionais das molculas (Quadro 1). Esses gases, por sua vez, tambm passam a irradiar no infravermelho. Essa radiao se espalha em vrias direes, inclusive retornando superfcie, que se mantm mais quente do que seria na ausncia da atmosfera. O Quadro 2 mostra como o balano de energia da superfcie da Terra, da sua atmosfera e do planeta como um todo. A reteno de energia pelos gasesestufa decorre de um mecanismo, fsico-qumico, bem diferente daquele que ocorre nas estufas agrcolas. Cabe destacar que grande parte do efeito estufa natural se deve presena da gua na atmosfera (vide Figura 2): vapor d'gua (85 por cento) e partculas de gua (12 por cento). Outros gases-estufa so o dixido de carbono (CO2), o metano (CH4), o xido nitroso (N2O), os clorofluorcarbonetos (CFCs), os hidroclorofluorcarbonetos (HCFCs) e o hexafluoreto de enxofre (SF6). O aumento do teor desses gases na atmosfera em decorrncia de atividades humanas pode causar uma exacerbao do efeito estufa e, conseqentemente, um aquecimento global do planeta.

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Gases do efeito estufa Dixido de carbono

O dixido de carbono tem sido apontado como o grande vilo da exacerbao do efeito estufa, j que sua presena na atmosfera decorre, em grande parte, de atividades humanas. Na atmosfera atual o teor de CO2 oscila em torno de 365 mL/m3, com uma tendncia de crescimento que teve seu incio no final do sculo XVIII em decorrncia do aumento no uso de combustveis fsseis. Em termos quantitativos, anualmente cerca de 2 650 bilhes de toneladas de dixido de carbono so lanadas na atmosfera. Como o tempo mdio de residncia do CO2 na atmosfera de cerca de cem anos, a estabilizao ou mesmo a diminuio do teor atmosfrico desse gs requer diminuio significativa em sua emisso.

Se a molcula vibrar no modo conhecido como deformao axial simtrica, ela alternadamente esticada e comprimida, com o comprimento de ambas as ligaes CO mudando simultaneamente:

O momento dipolar claramente permanece zero ao longo de todo o movimento, fazendo com que esse modo vibracional seja inativo no infravermelho. J se a molcula vibrar no modo chamado de deformao axial assimtrica, a vibrao ativa no infravermelho pois, como mostrado no topo da prxima coluna, ocorre uma alterao peridica do momento dipolar da molcula. A deformao axial assimtrica, associada a rotaes dos tomos, responsvel pela absortividade do CO2 na faixa em torno de 4,25 m - vide Figura 2. Outro modo vibracional

As deformaes axiais simtrica e assimtrica so responsveis pela absortividade da molcula de gua na regio em torno de 2,7 m (Figura 2), enquanto a deformao angular responsvel pela deformao em torno de 6 m (Figura 2). As deformaes acima mostradas levam ao que se chama de vibraes fundamentais. Todavia, podem ocorrer interaes e acoplamentos entre os osciladores, o que faz com que surjam vibraes secundrias que absorvem em outras regies diferentes das das fundamentais (vide Figura 2 para o caso da gua). *Adaptado de Silverstein et al., 1979, e Banwell, 1983.

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Quadro 2: Balano de energia da superfcie da Terra, da sua atmosfera e do planeta como um todo*, mostrando o efeito estufa.
Balano de energia da superfcie terrestre Chegada Radiao solar Radiao atmosfrica Conduo/conveco Total 51 95 7 146 Sada Radiao terrestre Evaporao Total 116 23 146

Balano de energia da atmosfera terrestre Chegada Radiao solar 19 Condensao 23 Radiao da superfcie 110 Conduo 7 Total 159 Sada Radiao para o espao Radiao para a superfcie 64 95

pelo menos 515 milhes de toneladas por ano. A absoro de radiao infravermelha pelo metano ocorre em uma banda de comprimento de onda ao redor de 7 m.

em torno de 9 m (Figura 2) diminui a transparncia da janela atmosfrica radiao infravermelha existente entre 7 m e 13 m.

Clorofluorcarbonetos (CFCs)
Os clorofluorcabonetos ou freons, principais responsveis pelo depauperamento da camada de oznio, so compostos formados por molculas do tipo do metano ou do etano, em que os tomos de hidrognio foram substitudos por tomos de cloro e flor. Os mais comuns so os de frmulas CCl3F (nome comercial CFC-11), CCl 2F 2 (CFC-12), CClF2CClF 2 (CFC-114) e CClF 2CF3 (CFC-115). Esses gases, cujo tempo mdio de residncia na atmosfera varia de 75 anos (CFC-11) at 380 anos (CFC-115), so potentes gases-estufa; uma molcula de CFC12, por exemplo, tem o mesmo impacto de cerca de dez mil molculas de CO2. Os CFCs so produzidos principalmente para uso em compressores para refrigerao domstica e para expanso de polmeros. A produo, uso e emisso desses gases diminuiu muito nos ltimos anos, em decorrncia do Tratado de Montreal sobre Substncias que Destroem a Camada de Oznio, de 1987, e suas revises posteriores. O teor mdio desses gases na atmosfera de 1,2 L/m3 e eles absorvem radiao na faixa de 7 m a 13 m, contribuindo, portanto, para fechar a janela atmosfrica de escape de radiao infravermelha para o espao.

xido nitroso

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O teor atmosfrico atual do Total 159 N2O, substncia Balano de energia do planeta Terra anestsica tambm conhecida Chegada Sada Radiao solar 100 Radiao refletida e espalhada 30 como gs hilariRadiao atmosfrica para o espao 64 ante, superior a Radiao da superfcie para o espao 6 0,31 mL/m3. AnTotal 100 Total 100 lise de bolhas de ar presas em ge* Energia expressa em centsimos da radiao solar incidente total. lo antrtico perAo interagir com radiao infravermitiu concluir que esse teor era de 0,28 melha (Quadro 1), o CO2 absorve-a mL/m3 no incio do sculo XX. Sua significativamente em duas estreitas origem pode ser natural (descargas faixas de comprimentos de onda infeeltricas na atmosfera, reaes fotoriores a 5 m e em uma ampla faixa qumicas entre componentes de aerosacima de cerca de 13 m. Portanto, sis etc.) ou antrpica (queima de carcomo a gua e o CO2 no absorvem vo e de outros combustveis fsseis entre 7 m e 13 m (vide Figura 2), em motores a exploso, uso de aduocorre na atmosfera uma verdadeira bos nitrogenados etc.). janela espectral, pela qual a radiao A taxa atual de incorporao de infravermelha emitida pela superfcie N2O atmosfera de cerca de cinco terrestre escapa, perdendo-se no esmilhes de toneladas por ano. O teor pao (essa radiao corresponde a 6 de N2O na atmosfera tende a aumentar por cento da radiao solar que atinge significativamente, porque seu tempo a Terra Quadro 2). de residncia na atmosfera situa-se entre 120 e 175 anos. Metano Esse gs absorve infraEste hidrocarboneto, o gs-estufa vermelho significativamais importante depois do CO2, pode mente em duas regies advir de processos naturais ou antrlocalizadas ao redor de picos. Geralmente tem origem em de4 m e 7 m (Figura 2). psitos ou em processos de extrao Oznio e utilizao de combustveis fsseis ou na decomposio anaerbica de subsEsse gs tambm tncias orgnicas, principalmente celuabsorve a radiao inlose. Seu teor atmosfrico atual supefravermelha refletida rior a 1,7 mL/m3. Cento e dez anos pela superfcie terrestre, atrs ele era de 0,9 mL/m3. Como o embora seu papel printempo mdio de residncia do CH4 na cipal esteja relacionado atmosfera razoavelmente curto (cercom sua presena na Figura 1: Comparao entre as intensidades dos espectros da ca de dez anos), a estabilizao do seu ozonosfera, bloquean- radiao solar e terrestre. Em funo de sua maior temperatura teor requer diminuio de somente 5 do parte da radiao superficial, o Sol emite cerca de 160 mil vezes mais radiao por cento na sua emisso. Estima-se ultravioleta do sol. Sua que a Terra e de comprimentos de onda menores (mais energque essa emisso atinja um total de absoro numa faixa tica). [Adaptado de Lutgens e Tarbuck, 1998, p. 34.]
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de HCFC-134a, por exemplo, tem o mesmo impacto que cerca de 3400 molculas de CO2. Estima-se que no ano 2000 as emisses globais de HCFC-134a sero da ordem de 148 mil toneladas, o que ter um impacto-estufa semelhante ao de todo o combustvel fssil queimado no Reino Unido naquele ano. Por isso, diversas empresas europias substituram-nos por hidrocarbonetos de baixo potencial-estufa, em especial o ciclopentano e o isobutano, o que requer adaptaes nos refrigeradores.

amaznica (haja vista a queimada descontrolada de regies do Estado de Roraima no incio de 1998). Tambm trazem uma notvel contribuio as queimadas de campos e cerrados e de canaviais, muito empregadas no manuseio de culturas. Outra fonte o uso de combustveis fsseis, principalmente os derivados de petrleo, em motores de exploso de veculos e outros sistemas de transporte. A contribuio em metano pode ser tambm considerada significativa, dada a existncia de grandes rebanhos de gado bovino e a presena de extensas regies que so periodicamente cobertas pela guas, como acontece no Pantanal Matogrossense e nas vrzeas amaznicas.

A estufa comea a ficar muito quente

O aumento do teor atmosfrico dos gases-estufa leva a um maior bloqueio da radiao infravermelha e, conseqentemente, pode causar uma exacerbao do efeito estufa: aquecimento da atmosfera e aumento da temperatura da superfcie terrestre. O que tem chamado a ateno dos cientistas voltados ao estudo do clima, do ambiente e da ecologia so as modificaes que podero ocorrer em ecossistemas terrestres ou ocenicos. Supondo-se que os nveis de emisso de CO2 e de outros gases-estufa continuem crescendo e no haja qualquer providncia efetiva para estacionar ou reduzir esses valores, algumas destas modificaes podem ser previstas: Elevao do nvel dos mares como resultado da dilatao trmica da massa de gua ocenica e do aumento do seu volume pelo aporte de guas resultantes do degelo das calotas polares e geleiras de regies montanhosas. Isso causar grandes alteraes nos ecossistemas costeiros e perda de superfcie em regies banhadas pelo mar. Alteraes climticas em todo o planeta, com o aumento das tempestades, das ondas de calor e alteraes nos ndices pluviomtricos algumas regies para mais e outras para menos. Aumento da biomassa terrestre e ocenica pela acelerao da funo clorofiliana e pelo aumento do teor de CO2 dissolvido nos oceanos. Neste ltimo

Hexafluoreto de enxofre
Este gs inerte e notxico usado como isolante em instalaes eltricas como geradores de alta tenso, Figura 2: Absortividade de alguns gases atmosfricos e da disjuntores de alta capaatmosfera como um todo em funo do comprimento de onda. cidade em subestaes Note que existem duas janelas atmosfricas radiao. A pri- blindadas, transformameira para a radiao solar, entre 0,3 e 1 m, causando o dores e cabos subteraquecimento da superfcie da Terra. A outra ocorre entre cerca rneos de alta tenso. de 7 e 13 m, permitindo que parte da radiao emitida pela A quantidade atualsuperfcie terrestre escape para o espao. [Adaptado de Lutgens mente existente na e Tarbuck, 1998, p. 41.] atmosfera pequena. No Brasil, a liberao de SF 6 na Hidroclorofluorcarbonetos (HCFCs) atmosfera da ordem de duas tonelaOs hidroclorofluorcarbonetos difedas por ano. De qualquer modo, como rem dos CFCs somente pelo fato de esse gs tem um potencial-estufa igual um ou mais tomos de cloro e/ou flor a cerca de 25 mil vezes o do CO2, tem serem substitudos por tomos de hium longussimo tempo de vida mdio drognio. Estes gases foram proposna atmosfera (na faixa de 880 anos a tos e aceitos dentro do Protocolo de 3200 anos), e como o seu consumo Montreal para substituir os CFCs, pois tem crescido a uma taxa de cerca de a presena de tomos de hidrognio 7 por cento ao ano, seu impacto estufa nas molculas tornam-nas mais instfuturo pode ser bastante significativo. veis, o que minimiza muito seu potenO SF6 absorve no infravermelho ao cial de destruio da camada de redor de 12,5 m. oznio. Um dos HCFCs mais usados O problema da emisso de atualmente em refrigeradores no lugar gases-estufa no Brasil dos CFCs o de frmula CH2FCF3 (nome comercial HCFC-134a). Em nosso pas, a maior fonte de Os HCFCs, entretanto, tambm so emisso de dixido de carbono so as potentes gases-estufa. Uma molcula queimadas em florestas da regio
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caso, haver sensvel aumento dos organismos com exoesqueletos formados por carbonato de clcio. Modificaes profundas na vegetao caracterstica de certas regies e tpicas de determinadas altitudes. Aumento na incidncia de doenas e proliferao de insetos nocivos ou vetores de doenas, o que poder resultar em grandes alteraes sociais.

Como evitar a catstrofe?

O aquecimento global tem preocupado homens, mulheres e instituies, pois talvez o prprio destino da humanidade esteja em jogo. Alm do alerta das organizaes ambientalistas, h a preocupao de rgos intergovernamentais como as Naes Unidas e a Organizao Meteorolgica Mundial (OMM). Em 1988, a OMM e o Programa das Naes Unidas para o Meio Ambiente criaram o Painel Intergovernamental sobre Mudana do Clima (IPCC), para: a) avaliar a informao cientfica disponvel no campo de mudana do clima, b) avaliar os impactos ambientais e socioeconmicos de mudanas do clima e c) formular estratgias de resposta. Em agosto de 1990, o IPCC terminou seu Primeiro Relatrio de Avaliao, que serviu de base para a negociao da Conveno Quadro da ONU sobre Mudanas do Clima, adotada em Nova York em maio de 1992, que visa proteger o sistema climtico para geraes presentes e futuras. O Segundo Relatrio de Avaliao foi divulgado pelo IPCC em 1995,

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incluindo questes tcnicas relacionadas aos aspectos socioeconmicos da mudana de clima. Ambos os relatrios se tornaram padres de referncia, amplamente usados por legisladores, cientistas e outros especialistas. O terceiro relatrio est previsto para o ano 2000, mas o IPCC, em seu segundo relatrio, j concluiu que os aumentos globais de temperatura ocorridos no ltimo sculo so improvveis de serem totalmente devidos variabilidade natural um padro de resposta climtica a atividades humanas identificvel no registro climatolgico. A Conveno Quadro da ONU prev conferncias das partes signatrias, sendo que a terceira sesso ocorreu em Kioto, Japo, no perodo de 1 a 10 de dezembro de 1997, quando foi acordado o Protocolo de Kioto, que visa reduzir a emisso total antrpica de gases-estufa (calculada como se s fosse CO2, usando a relao entre o efeito-estufa de cada gs e o do CO2) em pelo menos 5 por cento abaixo dos nveis de 1990 no perodo de compromisso de 2008 a 2012, mas de modo diferenciado pas a pas (a maioria dos pases ter que diminuir suas emisses em at 8 por cento). O Brasil, como pas em desenvolvimento, no assumiu nenhuma obrigao de reduo de suas emisses. A quarta sesso das partes ocorreu de 2 a 13 de novembro de 1998, em Buenos Aires, Argentina. Apesar de tambm existirem agenHoje, v. 18, n. 107, p. 20, mar/95. MOLION, L.C.B. Os vulces afetam o clima do planeta. Cincia Hoje, v. 20, n. 120, p. 24, mai/96. RABELLO, A.L. Efeito estufa: uma ameaa no ar. Cincia Hoje, v. 5, n. 29, p. 50, mar/87. TOLENTINO, M., ROCHA-FILHO, R.C. e SILVA, R.R. da. O azul do planeta. So Paulo: Moderna, 1995. Contm, entre outras, informaes sobre o efeito estufa e o depauperamento da camada de oznio.

Glossrio
negro: Corpo negro qualquer objeto capaz de emitir e absorver uniformemente radiao de todas as freqncias. Um exemplo prtico de corpo negro um recipiente opaco com um furinho, pois a radiao que sai por ele foi emitida e reemitida tantas vezes dentro do recipiente que entrou em equilbrio trmico com as paredes. espectral: Distribuio espectral grfico da quantidade de radiao emitida por um corpo negro em funo da freqncia da radiao, sendo que essa distribuio varia com a temperatura (vide Figura 1). irradiao: Temperatura de irradiao temperatura de um corpo negro emissor de radiao qual est associada uma distribuio espectral caracterstica. Analisando-se a distribuio espectral de um dado corpo radiante e comparando-a com a de um corpo negro a diferentes temperaturas, possvel deduzir a que temperatura de corpo negro ela equivale.

tes naturais (vulces, tempestades solares, meteoritos etc.) que imprevisivelmente podem causar mudanas no clima da Terra, o cumprimento pelos diferentes pases das medidas previstas nos protocolos da Conveno Quadro da ONU fundamental para minimizar previsveis mudanas do clima e para que a humanidade consiga um desenvolvimento sustentvel que garanta a continuidade da vida em nosso planeta.
Mario Tolentino, doutor honoris causa pela Universidade Federal de So Carlos, aposentado como professor titular do Departamento de Qumica UFSCar. Romeu C. Rocha-Filho, licenciado em qumica, doutor em cincias (rea de fsico-qumica) pela USP docente do Departamento de Qumica da , Universidade Federal de So Carlos.

Referncias bibliogrficas
BANWELL, C.N. Fundamentals of molecular spectroscopy. Londres: McGraw-Hill, 1983. LUTGENS, F.K. e TARBUCK, E.J. The atmosphere. 7. ed. Upper Saddle River: Prentice Hall, 1998. SILVERSTEIN, R.M., BASSLER, G.C. e MORRIL, T. C. Identificao Espectromtrica de Compostos Orgnicos. 3. ed. Traduo por Alencastro, R.B. de, FARIA, R.B. Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 1979.

Para saber mais

MOLION, L.C.B. Um sculo e meio de aquecimento global. Cincia

Na Internet:
A home page do Ministrio de Cincia e Tecnologia tem uma boa descrio
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da Conveno Quadro da ONU: http:/ /www.mct.gov.br/gabin/cpmg/climate/ programa/port/homeclim. htm; O stio http://kekule.fe.usp.br/global/ca-index.html contm hipertextos com atividades a serem desenvolvidas pelos alunos dentro do tpico A atmosfera em mudana. Um nmero enorme de outros stios da Internet contm informaes diversas sobre o efeito estufa, conforme pode ser verificado procurando pela expresso efeito estufa na ferramenta de busca Altavista: http:// www.altavista.com (vide Qumica Nova na Escola n. 7, p. 15-16).

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