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Trabalho de Qumica orgnica III (Rearranjos) Professor: Arthur Eugen Kummerle Aluno: Henrique de Castro Silva Junior - 201164018-9

Rearranjo de Beckmann
O rearranjo de Beckmann recebeu esse nome em homenagem ao qumico alemo Ernst Otto Beckmann (18531923)1. Trata-se de um rearranjo catalisado por cido onde uma oxima se converte em amida (e oximas cclicas tornam-se lactamas).

Mecanismo

Rearranjo de Hoffman
O rearranjo de Hofmann recebeu este nome em homenagem ao qumico alemo August Wilhelm von Hofmann (1818 1892)2. Amidas sem nenhum substituinte no nitrognio reagem com solues de
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Ernst Otto Beckmann (4 de julho de 1853 12 de julho de 1923) foi um qumico alemo que lembrado por sua inveno do termmetro diferencial de Beckmann e por sua descoberta do rearranjo de Beckmann. Beckmann tentou aplicar uma j conhecida reao para discriminar entre aldedos e cetonas. A reao envolveu o uso de hidroxilamina para converter a benzofenona a uma oxima. Tratando esta oxima com pentacloreto de fsforo a oxima foi convertida em uma substncia j caracterizada por Wallach. Esta reao ficou conhecida como rearranjo de Beckmann August Wilhelm von Hofmann (8 de abril de 1818 5 de maio de 1892) foi um qumico alemo. O trabalho de Hofmann cobriu uma grande gama de reaes qumicas. Sua primeira pesquisa, realizada no Laboratrio de Liebig

brometo ou cloreto em hidrxido de sdio para formar aminas atravs de uma reao conhecida como rearranjo de Hofmann ou degradao de Hofmann.

Mecanismo

Rearranjo de Curtius
O rearranjo de Curtius (ou reao de Curtius ou degradao de Curtius) uma reao qumica primeiro descrita por Theodor Curtius3, que envolve o rearranjo de uma acila de azida em um isocianato.

Mecanismo
O rearranjo de Curtius pode ser pensado como um processo em duas etapas. A primeira etapa sendo a perda de nitrognio gasoso, formando um nitreno aclico (2) e a segunda etapa sendo o rearranjo do nitreno de cila pela migrao de um grupamento R para formar o isocianato desejado (3). Novas evidncias, entretanto, tm mostrado que estas duas etapas so concertadas e nenhum intermedirio nitreno livre formado.
em Giessen foi em alcatro de hulha (um lquido escuro e viscoso que cheira a naftalina, formado pela unio de hidrocarbonetos aromticos, bases nitrogenadas e fenis) e sua investigao das bases orgnicas em nafta estabeleceram a natureza da anilina. A esta substncia ele se referia como seu primeiro amor e este foi um amor ao qual permaneceu fiel ao longo da vida. Sua percepo da analogia entre a substncia e a amnia levaram ao seu famoso trabalho sobre bases de aminas e amnia e os compostos de fsforo aliados, enquanto suas pesquisas sobre rosanilina (que foi primeiro preparada por ele) formaram uma srie de investigaes sobre corantes que s terminaram com a quinolina vermelha em 1887. Seu vasto conhecimento sobre estas substncia permitiu que reconhecesse e explicasse o rearranjo que hoje leva seu nome. Julius Wilhelm Theodor Curtius (27 de Maio de 1857 - 8 de Fevereiro de 1937) foi um qumico alemo. Descobriu a hidrazina, os compostos diazicos e o cido hidrazico HN3. Publicou sobre sua descoberta do rearranjo de Curtius em 1890/1894.

Rearranjo de Lossen
Rearranjo que recebeu o nome de William C. Lossen4. Neste rearranjo ocorre a converso de cido hidroxmico para uma amina RNH2, uma uria (RNH)2CO, um uretano RNHCOOC2H5 ou um derivativo similar por meio de um isocianato RNCO intermedirio.

Rearranjo de Wittig
Em homenagem ao ganhador do prmio Nobel Georg Wittig5. O rearranjo [2,3] de Wittig a
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William Clemens Lossen (08 de maio 1838 - 29 de outubro 1906) foi um qumico alemo. Descobriu a frmula da cocana e da hidroxilamina. A degradao (rearranjo ou reao) de Lossen recebeu seu nome devido ao seu trabalho com essas substncias. Georg Wittig (16 de Junho de 1897 - 26 de Agosto de 1987) foi um qumico alemo laureado com o Nobel de Qumica de 1979. Wittig foi bastante conhecido no mundo qumico por ser um experimentador e observador inteligente, mas tambm por se importar pouco com os processos tericos e mecansticos das reaes que estudava.

transformao de um ter allico em um lcool homoallico atravs de um processo concertado pericclico6. Porque a reao concertada, exibe um elevado grau de estereocontrole e pode ser empregada no incio de uma rota sinttica para estabelecer a estereoqumica. O rearranjo de Wittig requer condies fortemente bsicas, no entanto, como um carbnion intermedirio essencial o rearranjo [1,2] de Wittig um processo competitivo.

Mecanismo

Rearranjo de Fries
O rearranjo de Fries recebeu este nome em homenagem ao qumico alemo Karl Theophil Fries. uma reao de rearranjo de um ster fenlico para uma hidroxiaril cetona pela catlise de cidos de Lewis. Este rearranjo envolve a migrao de um grupo acila do fenil ster para o anel benznico. A reao orto-para seletiva e um dos dois produtos pode ser favorecido alterando-se as condies da reao, como a temperatura e o solvente.

Mecanismo

Em qumica orgnica, uma reao pericclica um tipo de reao orgnica onde o estado de transio da molcula tem uma geometria cclica, e a reao progride em um modo dito "concertado". Reaes pericclicas so geralmente reaes de "rearranjo".

Bibliografia
- SOLOMONS, T. W. Graham; FRYHLE, Craig B. Organic Chemistry, 10a Ed. Editora Whiley. 2011 - WIKIPEDIA: (pgina visitada em 18/06/12) Beckmann rearrangement - http://en.wikipedia.org/wiki/Beckmann_rearrangement Hofmann rearrangement - http://en.wikipedia.org/wiki/Hofmann_rearrangement Curtius rearrangement - http://en.wikipedia.org/wiki/Curtius_rearrangement Lossen rearrangement - http://en.wikipedia.org/wiki/Lossen_rearrangement 2,3-Wittig rearrangement - http://en.wikipedia.org/wiki/2,3-Wittig_rearrangement Fries rearrangement - http://en.wikipedia.org/wiki/Fries_rearrangement ORGANIC CHEMISTRY PORTAL : (pgina visitada em 18/06/12) Beckmann rearrangement - http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/beckmannrearrangement.shtm Curtius rearrangement - http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/curtiusrearrangement.shtm 2,3-Wittig rearrangement - http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/2,3-wittigrearrangement.shtm Fries rearrangement - http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/friesrearrangement.shtm ENCICLOPDIA MERRIAN-WEBSTER: (pgina visitada em 18/06/12) Lossen rearrangement - http://www.merriam-webster.com/dictionary/lossen%20rearrangement