Nmeros Qunticos / Hibridao do Carbono Qumica Orgnica

Prof. Alan Law

A natureza ondulatria do eltron.

Louis De Broglie

Uma partcula em movimento apresenta caractersticas ondulatrias. Assim sendo, o eltron, que uma partcula em movimento ao redor do ncleo, apresenta um comportamento duplo, de partcula e de onda; da dizer-se que a natureza do eltron a de uma partcula-onda. ( eltron partcula-onda)

Princpio da Indeterminao ou da Incerteza

Heisenberg

impossvel determinar simultaneamente a posio de um eltron e a sua velocidade num dado instante. possvel apenas prever a probabilidade de um eltron estar em um dado lugar dentro do tomo.

Bases da Mecnica Quntica

Schrdinger

Desenvolveu expresses matemticas complexas, denominadas equaes de onda, as quais determinam a probabilidade de um eltron se encontrar em qualquer regio que se especifique, Da surgiu o conceito de orbital. Orbital a regio onde h grande probabilidade de o eltron ser encontrado. (s, p, d e f)

Os nmeros qunticos

Os eltrons de um tomo encontram-se em diferentes situaes energticas. Sendo definida por quatro estados energticos. a) Principal (n); b) secundrio ou azimutal () c) magntico (m ou m) d) spin (S ou ms)

a) Nmero Quntico Principal (n) designa qual o nvel de energia ou camada do eltron. Teoricamente, n pode assumir valores de 1 a +. Na prtica, o n assume de 1 a 7.
Nvel (ou camada) no quntico Principal (n) no mximo de eltrons K 1 2 L 2 8 M 3 18 N 4 32 O 5 32 P 6 18 Q 7 2

Energia aumenta

n especifica aproximadamente a posio e a energia do eltron. n primariamente responsvel na determinao do tamanho do orbital ocupado pelo eltron.

Orbital 1s:

Orbital 2s:

b) Nmero Quntico Secundrio ou Azimutal ()

Os nveis de energia subdividem-se em subnveis. Nos tomos podem ocorrer quatro subnveis denominados s, p, d e f.
s
0 2

Subnvel
no quntico Secundrio () no mximo de eltrons

p
1 6
Energia aumenta

d
2 10

f
3 14

a) A energia de um eltron determinada no s pelo valor de n, mas tambm pelo valor de .

b) O nmero quntico secundrio indica tambm a forma do orbital. Assim: orbital com =0 orbital s, esfrico; orbital com =1 orbital p, em duplo-ovide ou halteres.

c) Nmero Quntico Magntico (m ou m)

Os subnveis de energia subdividem-se em orbitais. O nmero quntico magntico relaciona-se com a quantidade de orbitais existentes em cada subnvel. Os valores assumidos pelo nmero quntico magntico (m) variam de acordo com a expresso:

-......................0.......................+
A cada valor de m corresponde orbital. Esquematicamente teremos: Subnvel Valores de m No. De orbitais

s p d f

0 1 2 3

0 -1, 0, +1 -2, -1, 0, +1, +2 -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3

1 3 5 7

Representando cada orbital por um quadrado e associando a cada um deles o nmero quntico magntico, teremos as seguintes representaes grficas dos subnveis:
Cada quadrado representa um orbital a qual corresponde a um valor do nmero quntico magntico.

d) Nmero Quntico Spin (S ou ms)

O nmero quntico spin relaciona-se ao movimento de rotao do eltron. Neste caso, teremos dois sentidos de rotao indicados pelos valores (ms: + e -):

Para a resoluo:

Os eltrons, nos orbitais, sero representados por setas: ou ; O preenchimento de um subnvel sempre inicia pelo orbital de menor nmero quntico magntico (m); No estado normal (ou fundamental) do tomo, os eltrons tendem a ocupar os subnveis de menor energia permitida; Princpio da Excluso de Pauli: Num tomo, dois eltrons no podem apresentar os mesmos valores para seus quatro nmeros qunticos. consequncia: num orbital encontram-se, no mximo, dois eltrons e eles possuem spins opostos. Princpio da Mxima Multiplicidade (Regra de Hund): No preenchimento de um subnvel, enquanto todos os orbitais no receberem o 1. eltron, nenhum deles receber o 2. eltron.

Atividades:
1) Quais so os nmeros qunticos do eltron mais energtico do tomo de Al (Z=13)?

1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p1 n=3; =1; m=-1 ; spin=

2) Quais so os valores do quatro nmeros qunticos do eltron de valncia do tomo Na (Z=11)?

1s2, 2s2, 2p6, 3s1 n=3; =0; m=0 ; spin=

3) Quais so os nmeros qunticos dos dois eltrons de valncia do tomo Mg(Z=12)?

1s2, 2s2, 2p6, 3s2 n=3; =0; m=0 ; spin=

Teoria da Interpenetrao de Orbitais

Cada par eletrnica de uma ligao formado pela interpenetrao de dois orbitais atmicos semipreenchidos (orbitais com um eltron). Como resultado, tem-se a formao de um nico orbital que pertence aos dois tomos de ligao, o orbital molecular. O.A. com 1e- + O.A. com 1einterpenetrao

O.M. com 2 eltrons

Ex.1: Formao da molcula: H2 (Z=1) : 1s1

Por orbitais: o par eletrnico de ligao formado pela interpenetrao dos orbitais s. Podemos conceituar orbitais molecular como a regio mais provvel para localizarmos o par eletrnico da ligao covalente.

Orbital Molecular SIGMA ()

Orbital molecular sigma o orbital molecular obtido de uma ligao covalente feita atravs da interpenetrao de dois orbitais situados em um mesmo eixo. No caso do H2, h a formao de um orbital molecular do tipo (ss),pois o resultado da interpenetrao de dois orbitais atmico s.

Formao da molcula F2 (gs flor)

Distribuio eletrnica: 9F : 1s2 , 2s2 ,

2p5

Por orbitais: o par eletrnica de ligao formado pela interpenetrao dos orbitais p semipreenchidos. No caso do F2 teremos uma ligao do tipo : (pp). Na representao por orbitais, representamos apenas o orbital px, que admitimos possuir apenas um eltron; foram omitidos os orbitais py e pz, que, possuindo dois eltrons cada um, j esto completos, no servindo, pois, para a ligao entre os tomos.

Formao da molcula de Gs Fluordrico - HF

Distribuio eletrnicas: 1H : 1s1 Distribuio 9F : 1s2, 2s2, 2p5 Por orbitais: o par eletrnico de ligao formado pela interpenetrao do orbital s do hidrognio com o orbital p do flor. Formando neste caso, ligao do tipo (sp).

Formao da molcula de Amnia NH3

Distribuio eletrnicas: 1H : 1s1 Distribuio 7N : 1s2, 2s2, 2p3 Resumidamente, temos 3 ligaes do tipo (sp).

Orbital Molecular PI ()

o orbital molecular obtido na interpenetrao lateral de orbitais p situados em eixos paralelos. Para ocorrer a formao do orbital molecular , necessrio que entre os tomos j exista a ligao . Os orbitais p, situados em eixos paralelos, que formaro o orbital molecular , tem que ser semipreenchidos.

Formao da molcula de Gs Nitrognio N2

Distribuio eletrnica 7N : 1s2, 2s2, 2p3

Por orbitais: os trs pares eletrnicos de ligao sero formados pela interpenetrao dos orbitais p, semipreenchidos, dos tomos de nitrognio. Sendo assim, formam 1 ligao (pp) e 2 ligaes do tipo .

Em resumo:
Ligao Simples Dupla Tripla Representada por A A A A B B Tipo de Orbital Molecular um e um um e dois

Teoria de Hibridao de Orbitais

A teoria de hibridao de orbitais, desenvolvida teoricamente por Linus Pauling, tem por finalidade justificar o tipo e o nmero de ligaes que um elemento efetua, fato que no explicado pelo estado normal do tomo, bem como justificar a estrutura de vrias molculas no explicveis pela simples interpenetrao de orbitais atmicos puros. Para a qumica: a hibridao consiste na fuso de dois ou mais orbitais atmicos

originando novos orbitais os orbitais hbridos.

Na hibridao podem interagir quaisquer orbitais atmicos, desde que tenham, aproximadamente, a mesma energia. Sendo que a hibridao ocorre somente na ltima camada dos tomos. Para o nosso caso, estudaremos a fuso entre s e p. O nmero de orbitais hbridos formados igual ao nmero de orbitais atmicos que se fundem.

Orbitais hbridos
Orbitais que se fundem um s + um p um s + dois p um s + trs p no. De orbitais 2 3 4 tipo sp sp2 sp3

Hibridao sp do Berlio (Z=4)

O tomo de Be divalente. Para justificar este fato, ocorre hibridao do tipo sp. Observe os trs estados. Estado 2 Estado 3

Estado 1

Formao da molcula de hidreto de berlio BeH2

Para a formao da molcula BeH2, o tomo de Be utilizar orbitais sp semipreenchidos e os tomos de H utilizaro orbitais s semipreenchidos.

Hibridao sp2 do Boro (Z=5)

O tomo de boro trivalente e, para justificar este fato, ele sofrer hibridao do tipo sp2. Estado 2 Estado 3

Estado 1

Formao da molcula de trifluoreto de boro BF3

Para a formao da molcula BF3, o tomo B utilizar orbitais sp2 semipreenchidos e os tomos do flor (Z=9), orbitais p semipreenchidos.

Hibridaes do Carbono (Z=6)

O carbono um tomo especial; Na maioria dos compostos, o carbono tetravalente e, dependendo dos tipos de ligaes por ele efetuados , poder sofre hibridao sp3, sp2 ou sp. Antes de sofrer qualquer uma dessas hibridaes, o carbono passa por um estado ativado ou excitado, que o mesmo para os trs casos.

1.Caso: Hibridaosp3 do C

Ocorre em tomo de carbono que forma quatro simples ligaes. Partindo do estado excitado, ocorrefuso do orbital 2s com os trs orbitais 2p, resultando quatro orbitais hbridos do tipo sp3.

Exemplos CH4 (sp3)

Exemplos C2H6 (sp3)

2.Caso: Hibridao sp2 do C

Ocorre em tomo de carbono que forma uma dupla ligao. Lembrando que numa dupla ligao entre dois tomos, uma ligao do tipo sigma () e a outra do tipo pi (), sendo que a ligao formado pela interpenetrao lateral de orbitais p paralelos.

Exemplo C2H4 (sp2)

3. Caso: Hibridaosp do C

Ocorre em tomo de carbono que forma uma tripla ligao ou duas duplas ligaes.

No espao, os hbridos hbridos dispem-se em linha, a 180 um do outro. Os orbitais p que no sofreram hibridao situam-se em eixos perpendiculares aquele que contm os hbridos sp.

Exemplo Etino C2H2 (sp)

Exemplo Gs Carbnico CO2 (sp)

Em resumo: