Polmeros Polmeros

Polmeros
Poli (muitas) - meros (partes) 120 Kg / ano.habitante (USA) / 80% da Indstria Qumica Embalagens (PE); Discos (PVC); vesturio (polister)

1868: celulide 1907: bakelite 1930: cincia dos polmeros: deixaram de ser considerados agregados de molculas - colides

Sintticos: a classe mais importante / poucos monmeros diferentes polidisperso: misturas moleculares - peso molecular mdio
plsticos / fibras / elastmeros homopolmeros / copolmeros / terpolmeros

Naturais (biopolmeros): constituem uma parte importante / regresso da utilidade industrial / monodisperso: compostos puros
polisacardeos (celulose / amido - plantas) / protenas (at 20 aminocidos) / polinucleotdeos - animais / borrachas naturais

Semi-sintticos: borracha vulcanizada / manuteno da cadeia-base Inorgnicos: silicatos naturais -[ Si (CH3)2-O]-n

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Polimerizao

Adio - produto um mltiplo da molcula inicial

PE PVC n CH2 =CH2 n CH2=CHCl -[CH2]-n [-CH2 - CH-]-n Cl

Condensao - eliminao de pequenas molculas (H2O)

Poliester HOOC-R-CO-OH + HO-R-OH Adio eliminao de molcula reaco de iniciao propagao reaco final tempo de reaco longo NOTAS: nunca sim reaco em cadeia reaco rpida necessria grau de polimerizao diminui HOOC-R-COO-R-OH + H20 Condensao frequente (H2O) no necessria reaco passo-a-passo todas as cadeias podem crescer no necessria grau de polimerizao aumenta

Muitos polmeros podem ser obtidos pelos dois modos. A polimerizao por abertura de anel (ring-opening) um caso intermdio.

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Estrutura
-CH2-CH2-CH2-CH2-

Cadeia linear:

polietileno

podem ser obtidos por adio ou condensao monmeros bifuncionais termoplsticos - trabalhados a temperaturas elevadas para a obter a forma desejada PEAD, PEBD, PP, PVC, Pestireno estrutura e propriedades dependem do monmero, geometria da cadeia e foras intermoleculares - comprimento, polaridade e disposio de grupos, distribuio espacial, possibilidade de ligaes H, ... grupos polares (CHCl) aumentam rigidez / distribuio regular e simtrica cristalinidade elevada : poliester / poliamidas a regularidade determina o grau de empilhamento e cristalinidade pode ter vrias zonas cristalinas / amorfas - temperatura de fuso + temperatura de transio vtrea grau de cristalizao pode ser controlado por copolimerizao / arrefecimento maior flexibilidade adicionada juntando plastificantes

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Ismeros estruturais
pp

Monmero assimtrico:

Polmero atctico
Adio feita ao acaso Baixa eficincia de empilhamento Amorfo e pouco resistente

Polmero isotctico
Grupo R sempre do mesmo lado Maior cristalinidade / maior pf Melhores propriedades mecnicas

Polmero sindiotctico
estrutura e propriedades intermdias

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Estrutura e propriedades

Cristalinidade:
diminui a solubilidade / permeabilidade / solubilidade gs-lquido plsticos cristalinos so geralmente translcidos / opacos

Peso molecular
diminui a solubilidade no afecta as propriedades elctricas / pticas

Grupos polares
diminuem a solubilidade (ligaes fortes) diminuem a permeabilidade

Copolimerizao
diminui a cristalinidade (excepto isomorfismo) solubilidade aumenta, especialmente se os monmeros tm diferente polaridade

Ramificaes
aumenta a dureza e resistncia (p. amorfos) ao diminuir a cristalinidade pode diminuir a dureza dos polmeros cristalinos

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Propriedades e utilizao

Elastmeros - grande elasticidade

cadeias muito longas facilidade de movimentao molecular / baixa mobilidade da cadeia amorfo (em repouso) poucas ramificaes e muito separadas

Fibras

- grande resistncia

elevado grau de cistalinidade orientao preferencial para optimizao de propriedades fraca solubilidade (secagem a seco) polmeros lineares com elevada simetria e fortes foras intermoleculares (grupos polares) ramificaes no desejveis (cristalinidade / pf) - teis quando em pequeno nmero

Plsticos
propriedades pticas: baixa cristalinidade propriedades elctricas: baixa polaridade propriedades mecnicas: cristalinidade moderada

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Polietileno de baixa densidade (ramificado)

-CH2-CH2-CH2-CH2-

Estrutura
etileno 170 C / 1400 atm parcialmente cristalino (50-60%); pf: 115 C; d: 0,92 solvel acima de 100 C apresenta ramificaes

Propriedades
translcido (excepto em filmes) boas propriedades elctricas boa resistncia qumica (usado em contentores de cidos)

Degradao
perde elasticidade e resistncia quando exposto luz e oxignio

Aplicaes
embalagens coberturas agricultura / construo isolamento de cabos elctricos

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Polietileno de alta densidade (linear)

-CH2-CH2-CH2-CH2-

Estrutura
etileno / 50 - 75 C / catalisador elevada cristalinidade (90%); pf: 135 C; d: 0,96 cadeia linear com muito baixo grau de ramificaes

Propriedades
translcido (excepto em filmes) boa resistncia qumica baixa permeabilidade

Aplicaes
embalagens / especialmente utilizado em embalagens de alimentos e de produtos farmacuticos utenslios de cozinha / tubagens e condutas / isolamento de cabos

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Polipropileno

Estrutura
propileno / catalisador isotctico / sindiotctico / atctico apenas o isotctico tem utilidade comercial (cristalinidade) linear / cristalino / pf: 165 C / d: 0,90

Propriedades
leve boa resistncia (elevada cristalinidade) pode ser esterilizado (pf elevado) boas propriedades elctricas e boa resistncia qumica e humidade necessita de estabilizantes e antioxidantes

Aplicaes
indstria de moldes (automveis) cordas / carpetes

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Policloreto de vinilo - PVC

H H - C -- CH Cl

Estrutura
Monmero: cloreto de vinilo (gs) A presena de um grupo polar aumenta foras intermoleculares Menor cristalinidade que PE (devido a Cl) Parcialmente sindiotctico / possibilidade de ramificao

Propriedades
Termoplstico

Instvel luz (UV) e calor (perda de Cl) / estabilizantes - sais metlicos Pb/Ba/Sn/Cd

Aplicaes
Tubagens Embalagens / discos / cortinas (banho) Copolmeros com acrilonitrilo e acetato de vinilo (fibras) insensveis humidade e boa resistncia qumica, rugas, fungos, ... pouca estabilidade a altas temperaturas

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Polistireno
-CH2 -- CXHX = fenilo

Estrutura
Linear Atctico / amorfo

Propriedades
Boa inrcia qumica / resiste a agentes de oxidao - reduo facilmente atacado por solventes Degrada a temperaturas elevadas - estireno Fraca estabilidade Boas propriedades pticas

Aplicaes
Esferovite Componentes plsticos em ptica copolmeros (SBR)

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Politetrafluoroetileno (PTFE)

Estrutura
Monmero: CF2=CF2 (gs) Cadeia linear
- CF2 -- CF2 -

Altamente cristalino (95%) / estrutura regular - ausncia de ramificaes

Propriedades
pf = 327 C / d: 2,3 g/cm3 Extremamente resistente a ataques de solventes e agentes corrosivos Degradao possvel por metais alcalinos (remoo de F) Excelente estabilidade trmica (at 250 C) Boa resistncia mecnica

Aplicaes
Revestimentos de utenslios de cozinha Isolamento elctrico / juntas Copolmeros

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Poliester
-O- CH2CH2 -O-CO CO-

Estrutura
Dracon - Polietilenotereftalato Elevada cristalinidade

Propriedades
Termoplstico Boa resistncia mecnica at aos 175 C Boa resistncia qumica Baixa absoro de humidade / resistncia a rugas (cristalinidade) Lavar e vestir

Aplicaes
Fibras Fibras em mistura com l ou algodo (maior resistncia mecnica) Fitas magnticas

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Poliuretano

H O - N -- C -- O -

Estrutura
Isocianato e lcool: R - N=C=O + R- OH -R-NH -- COOR-

Propriedades
Termoplstico fibras com elevada elasticidade As espumas so ramificadas (termofixas) - borbulhar de ar Os revestimentos tem elevada resistncia ao impacto

Aplicaes
Revestimentos (ginsios) Espumas / fibras (roupas leves / fatos de banho / ski) Elastmeros

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Nylon 66

Dupont (1931) - primeiro material sinttico

Concebido para substituto da seda - meias Polmero de condensao (poliamida) hexametilenodiamina / cido adpico H2N - (CH2)6 - NH2
300 C / vcuo O H C N

HOOC-(CH2)4 - COOH
Condensao

H2N - (CH2)6 - NH

OC-(CH2)4 - COOH + H2O

- HN - (CH2)6 - HNCO-(CH2)4 -COHN - (CH2)6 - HNCO-(CH2)4 - CO Cerca de metade do Nylon 66 usado em pneus. Outros usos: cordas / redes e fio de pesca / roupa / carpetes... Propriedades dos nylons (plsticos e fibras): Alta resistncia e elasticidade / resistncia mecnica at 150 C Manuteno de flexibilidade a baixa temperatura / e boa resistncia a solventes Perde a cor ao ar e degrada-se por hidrlise a altas tempearturas.

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Borracha

Introduzida na Europa em 1740

Polmero de adio do isopreno

nico polmero de hidrocarbonetos existente na natureza

Isomerismo - Cis / Trans / mistura

a borracha natural (hevea brasiliensis) Cis - amorfa

Propriedade mais til: elasticidade (10x)

aumento da cristalinidade

Vulcanizao (Goodyear, 1839) - ligaes S entre as cadeias Elastmeros sintticos (II GGM)
Neopreno (propriedades semelhantes borracha natural) SBR (butadieno-estireno) - copolmero

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Aditivos

Plastificantes
di-octilftalato em PVC

Agentes de enchimento
carvo na borracha

Estabilizantes
antioxidantes / antiozonantes carvo (UV) / metais pesados para neutralizar HCl da degradao do PVC

Pigmentos
vrios / carvo - enchimento, estabilizante e pigmento

Agentes de insuflao
gs para produzir a espuma pentano / heptano / gua (por reaco qumica nos poliuretanos)

Retardantes de chama
hidrxidos de alumnio - formam vapor de gua e consomem calor na decomposio

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Polmeros de adio
reaco em cadeia monmeros insaturados (bifuncionais) PE o polmero mais comum Polimerizao inica

Os polmeros so uma constante do nosso dia-a-dia e com grandes probabilidades de crescimento.

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Polmeros de silicone

Estrutura
Si: Ligaes covalentes Inexistncia de duplas e triplas ligaes / condensao

Si - O - Si Polisiloxanos Si - O - Si + H20

SiCl + H20
Propriedades

SiOH + HCl

Diferentes grupos funcionais Fluidos / leos: pequenas cadeias (usados como fluidos de arrefecimento / ceras ...) elastmeros por ramificao (remoo de H / ligaes CH2CH2) Elastmeros: lineares de elevado peso molecular (polidimetilsiloxanos) Elevada estabilidade trmica (Si-O) / baixa resistncia qumica Polidifenilsiloxano: possui importante estabilidade trmica

Aplicaes
Lubrificantes / Elastmeros Materiais resistentes ao calor e isolantes