2. TERMOQUMICA. 2.1 Introduccin. La termoqumica estudia los cambios de energa asociados a las transformaciones qumicas.

Cuando en una reaccin qumica los reactivos (R) y los productos (P) se encuentran a la misma presin (frecuentemente la presin atmosfrica ), el calor puesto en juego durante el P) se denomina variacin de entalpa (H = Qp). En los procesos qumicos proceso (R exotrmicos donde se desprende calor H < 0, mientras que en los endotrmicos, donde se absorbe calor, H > 0. La variacin de entalpa de algunas transformaciones qumicas puede determinarse experimentalmente por medida del calor involucrado en las mismas, con un equipamiento relativamente sencillo. A fin de poder obtener datos experimentales precisos debe procurarse un aislamiento trmico efectivo de los sistemas objeto de estudio. Un dispositivo experimental que conjuga sencillez y eficacia es un calormetro, como el representado esquemticamente en la figura adjunta.
Termmetro .

tapa perforada .

CALORMETRO

imn agitador .

Un funcionamiento ideal de un dispositivo como el indicado implica el total aislamiento trmico entre el sistema y los alrededores (el laboratorio), as como la no absorcin ni cesin de energa por parte del recipiente durante el proceso. Dado que el calormetro que se va a utilizar no es ideal, como paso previo a la determinacin de las variaciones de entalpa de los procesos indicados tendremos que proceder a determinar la capacidad calorfica del calormetro. 2.2 Objetivos. Por lo tanto, el desarrollo de esta prctica implica tres etapas bien diferenciadas: 1) Determinacin de la capacidad calorfica del calormetro, 2) Determinacin experimental de H asociada a la neutralizacin entre un cido fuerte y una base fuerte 3) Obtencin del calor de disolucin de un slido inico. 2.3. Bibliografa 1. Fichas de seguridad y Etiquetas: Vase el apartado de Normas de Seguridad en la pgina web del laboratorio: http://www.uv.es/fqlabo/ 2. P.W.Atkins, Qumica General, Ed. Omega, Barcelona 1992. Tema 6. 3. R.H. Petrucci, W.S. Harwood, F.G. Herring, Qumica General, Ed. Prentice Hall, Madrid 2003. Tema 7. 14

2.4. Cuestiones previas. 1. Repasa los conceptos de calor, transferencia de calor, calor de reaccin, entalpa y estudia el guin de la experiencia. 2. En una experiencia se mezclaron en el seno de un calormetro 50 mL de agua a 50.0 C con 50 mL de agua a 25.2 C. La temperatura del equilibrio fue 37.1 C. Calcula la capacidad calorfica del calormetro.(ver apartado 2.6.1) (datos: c(H2O) = 4.18 J.g-1.K-1; (H2O) = 1 g.cm-3) 3. Cuando 5.00 g de hidrxido sdico se disolvieron en 100 mL de agua a 25.0 C en el seno del calormetro de la cuestin anterior la temperatura ascendi hasta 36.9 C. Calcula la entalpa molar de disolucin para el proceso : NaOH(s)+ H2O(l) Na+(aq) + OH-(aq) 4. Dadas las entalpas de formacin estndar siguientes, calcula la entalpa de la reaccin: H3O+(aq) + OH-(aq) 2 H2O(l) Hfo(H3O+(aq)) = -285.9 kJ.mol-1; Hfo(OH-(aq))= -229.8 kJ.mol-1 Hfo(H2O(l))= -285.9 kJ.mol-1.

Reactivos HCl 1.2 M NaOH 1 M KNO3(s)

Material calormetro agitador magntico imn pesasustancias vidrio de reloj

3 Probetas de 10 mL cuentagotas termmetro digital varilla de vidrio cronmetro

papel indicador horno microondas balanza

2.5. Precauciones, seguridad y residuos. Al introducir el termmetro en el calormetro debe asegurarse que el bulbo est sumergido en el lquido, procurando que la agitacin no sea excesivamente vigorosa a fin de evitar que el imn agitador golpee con demasiada energa al termmetro. Mantener en todos los experimentos la misma velocidad de agitacin. Debe tenerse especial precaucin en el manejo del cido clorhdrico y de la disolucin de hidrxido sdico. El residuo generado en la prctica de disolucin de cloruro sdico no es especialmente peligroso por lo que puede verterse en la pila una vez finalizada cada experiencia, tomando la precaucin de dejar abierto el grifo de agua al realizar el vertido. 2.6. Procedimiento experimental. 2.6.1. Determinacin de la capacidad calorfica del calormetro. Consideraciones previas. Para la determinacin de la capacidad calorfica del calormetro (k) utilizaremos el denominado mtodo de las mezclas que, por su sencillez y eficacia, resulta el ms aconsejable. Dicho mtodo consiste en mezclar en el interior del calormetro dos masas de agua (m1 y m2) a diferentes temperaturas (t1, t2) midiendo la temperatura final una vez alcanzado el equilibrio trmico (te). De acuerdo con el primer principio de la termodinmica podemos escribir: {Calor cedido por el agua caliente} {calor absorbido por el agua fra} 15 {calor absorbido por el calormetro}

La nica dificultad experimental que implica el proceso es la correcta determinacin de la temperatura de equilibrio te. Dado que el calormetro no es un aislante perfecto, hay prdidas de calor por radiacin desde el sistema hacia los alrededores. Estas prdidas cabe esperar que sean aproximadamente constantes tras la mezcla de las dos masas de agua, por lo que una representacin grfica de la temperatura del sistema en funcin del tiempo debera reflejar una variacin aproximadamente lineal (y cuantitativamente poco importante) despus de un corto periodo inicial requerido para que el sistema se homogenece y alcance el equilibrio trmico. Por ello, en lugar de realizar una nica lectura tras la mezcla, procederemos a realizar una serie de ellas a intervalos constantes de tiempo, obteniendo por extrapolacin la temperatura de equilibrio. Procedimiento experimental. Medir, con la probeta, 10 mL de agua desionizada, e introducirlos en el calormetro. Introducir despus el imn agitador. Tapar el calormetro y esperar a que se estabilice la temperatura mientras contina la agitacin. Anotar la temperatura (t1). Calentar una pequea cantidad de agua en el horno microondas durante no ms de un minuto (si no se alcanzan los 60 C calentar de nuevo durante unos segundos ms). Medir, con la probeta, 10 mL de agua caliente. Medir su temperatura y transferirla al calormetro, anotando la ltima temperatura (t2) justo antes de aadirla sobre el agua fra. Tapar el calormetro inmediatamente y poner en marcha el cronmetro. Anotar la temperatura de la mezcla cada 20 segundos durante un periodo de tres minutos. Repetir la experiencia y calcular la capacidad calorfica del calormetro con ambos juegos de medidas. Si se obtiene un resultado similar pasar al apartado siguiente. En caso contrario, repetir hasta obtener un resultado reproducible. Los distintos calormetros tienen capacidades distintas, por ello, una vez determinada la capacidad calorfica, se han de realizar las siguientes experiencias con el mismo calormetro. Clculo de la capacidad calorfica del calormetro Datos : masa de agua caliente = m2 masa de agua fra = m1 temperatura del agua caliente = t2 temperatura del agua fra = t1 Representa grficamente el valor de la temperatura de la mezcla en funcin del tiempo, y obtn el valor de la temperatura de equilibrio (te) por extrapolacin a tiempo 0 de los puntos experimentales correspondientes al tramo lineal observado. Calcula la capacidad calorfica del calormetro (k) mediante la expresin : C(H2O).m2.(t2 te ) = C(H2O).m1.( te- t1 ) + k .(te t1) Los datos de calor especfico y densidad para el agua se toman de la cuestin nmero 2.

2.6.2. Determinacin de H asociada a la neutralizacin entre un cido fuerte y una base fuerte Consideraciones previas. Para la realizacin de esta experiencia mezclaremos en el calormetro una disolucin de base de molaridad conocida con un volumen igual de disolucin de cido, de tal modo que, en la disolucin final, exista un ligero exceso de cido. Al mezclar ambos reactivos, cabe esperar un aumento de la temperatura (dado que el proceso es exotrmico), cuyo valor mximo corresponder a la temperatura de equilibrio. Puesto que es posible que las temperaturas de las disoluciones iniciales de cido y base no sean idnticas, el balance energtico cabe establecerlo en los siguientes trminos:

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{calor desprendido por la reaccin} =

{calor absorbido por la disolucin de NaOH}

{calor absorbido por la disolucin de HCl} +

{calor absorbido por calormetro}

Procedimiento experimental Introducir 10 mL de una disolucin NaOH 1 M en el calormetro (ms el imn agitador) taparlo y medir la temperatura (tb) mientras se agita. Tomar 10 mL de HCl 1.2M, medir su temperatura (ta) con el termmetro limpio y seco y aadirlos al calormetro. Observa atentamente la evolucin de la temperatura de la mezcla mientras se agita. Anotar el valor mximo alcanzado por sta (te). Con una varilla de vidrio tocar la disolucin y comprobar, mediante papel indicador, que la disolucin resultante tiene carcter cido. El residuo del calormetro se recoge en el bote marcado como Residuos cidos de calorimetra. Determinacin de la entalpa de neutralizacin del cido clorhdrico y el hidrxido sdico. Datos : masa de la disolucin de NaOH = mb temperatura de la disolucin de NaOH = tb masa de la disolucin de HCl = ma temperatura de la disolucin de HCl = ta moles de NaOH que han reaccionado = nNaOH El calor desprendido lo podremos determinar mediante la expresin: Qreac = C(H2O)mb.(te tb ) +C(H2O)ma.(te ta ) + k (te tb ) La densidad y el calor especfico de las disoluciones se supondrn iguales a las del agua. A partir de Qreac y el valor de nNaOH, determina la entalpa de neutralizacin para la reaccin: HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l) Compara el valor obtenido con el que previamente se ha calculado en la cuestin nmero 3.

2.6.3. Determinacin del calor de disolucin de un slido inico El proceso de disolucin de un slido inico lleva asociada una variacin de entalpa cuyo signo depender de la magnitud de la energa reticular del slido y de las energas de hidratacin de los iones. En esta experiencia, teniendo en cuenta que el proceso es endotrmico, el balance energtico se puede expresar del siguiente modo: [Calor absorbido por la reaccin] = [Calor cedido por la disolucin] + [Calor cedido por el calormetro] Procedimiento experimental. Se introducen en el calormetro 9 mL de agua destilada junto con el imn agitador y se anota la temperatura (td). Se pesa, utilizando un pesasustancias de plstico, alrededor de 1 g de nitrato potsico, en balanza de tres cifras y se anota la cantidad exactamente pesada (ejemplos: 1,039 g; 0,997 g, etc.). Se introduce el slido en el calormetro, con precaucin de que no se quede pegado a las paredes, para ello, se puede aprovechar que el pesasustancias es flexible y se pueden doblar ligeramente sus extremos. 17

Se observa la disminucin de la temperatura y se anota el valor mnimo alcanzado, que consideraremos la temperatura de equilibrio (te). El residuo del calormetro se recoge en el bote marcado como KNO3. Este residuo se emplea como reactivo limpio en la realizacin del puente salino de la prctica de electroqumica. Determinacin de la entalpa de disolucin del nitrato potsico en agua. Masa de disolucin = md = masa de agua + masa de KNO3 td. te. Qdisol = C(H2O)md.(td -te ) + k (td - te ) Expresar el calor de disolucin por mol de nitrato potsico. 2.7. Cuestiones post-laboratorio. 1. Por qu se trabaja con un exceso de cido en la determinacin de la entalpa de neutralizacin? 2. En la experiencia que se realiza para determinar la entalpa de neutralizacin entre HCl y NaOH trabajamos con disoluciones 1M. Sera ms correcto hacerlo con disoluciones, por ejemplo, 0.1M? En caso afirmativo, Por qu no se realiza as? 3. En una parte de la prctica se ha determinado la entalpa de neutralizacin entre el HCl y NaOH. Obtendramos un valor muy diferente si hubiramos escogido HNO3 y KOH? 4. Hasta qu punto consideras correcto asumir que para las diferentes disoluciones con las que trabajamos los valores de calor especfico y densidad sean iguales a los del agua pura?

Apndice. El Laboratorio de Qumica General es uno de los Laboratorios Sostenibles de la Universitat de Valncia y que forma parte de Lab*s (Red Espaola de Laboratorios Sostenibles). Dentro de su poltica se encuentra la de rebajar la cantidad de reactivo inicial, que los estudiantes emplean en la realizacin de las prcticas, con el objetivo principal de rebajar la cantidad de residuos generados. En el caso de la presente prctica, el calormetro que los estudiantes utilizan actualmente (vase la foto de la derecha) es mucho ms pequeo que el que se empleaba hasta el ao 2005. La cantidad de KNO3 utilizada con el antiguo calormetro era de 10 gramos por estudiante; 100 mL de NaOH y 100 mL de HCl.

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