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ELEMENTOS DE INGENIERIA QUIMICA

C LC INCIENCIA Y E NC O E CO IN I TC IA COlECCION CE CAYTECNICA

A UL R G IA AGUILAR

ELEMENTOS
DE

INGENIE R A QUMI CA

RELACIN DE AUTORES
QUE HAN COLABORADO EN ESTA OBRA

CAPS. XVIII Y XIX.

GUTIRREZ JODRA, Luis. Doctor en Ciencias Qumicas. Doctor en Qumi ca Industrial. Catedrtico de Fsica-qumica de los Procesos Industriales en la Universidad de Madrid.

CAPS. xx y XXUI. MARTlNEZ MORENO, Juan M. Doctor en Qumica Industrial. Catedrtico de Qumica Tcnica en la Universidad de Sevilla.

APENDICE I.

MEDINA CASTELLANOS, Santiago. Doctor en Ciencias QumIcas.

CAP. XXII.

MORENO SEGURA, Pedro. Doctor en Qumica Industrial. Consejero Direc tor Tcnico de Azucarera de Salobrea, S, A.

CAPS. 1, V, VI, VII, IX, XV, XVI, XVII, XXI Y APN. JI.

OCNGARCA, Joaqun. Doctor en Ciencias Qumicas. Catedrtico de Qu mica Tcnica en la Universidad de Salamanca.

CAPS. 1, n, lII, IV, VIII, X, XI, XII, XIII, XIV,XXIV y APNDICE ~. VIAN ORTUO, Angel.

Doctor en Ciencias Qumicas. Doctor en Qumica

Industrial. Catedrtico de Qumica Industrial
(Doctorado en Qumica Industrial) en la Univer
sidad de Madrid.

INVENTARIADO

No....~:.....~.!? .......

.NGEL VIAN
Catedrtico de Qumica Industrial en la Universidad de Madrid
y

de --"'-"-M -WJ'i /de 19. . .~ Fi1-

JOAQUN OCN
Catedrtico de Qumica Tcnica e n la Universidad d e Salamanca

ELEMENTOS

DE

INGENIERA QUMICA

(OPERACIONES BSICAS)

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AGUILAR

coleccin ciencia y tcnica seccin qumica y tecnologa qumica

ngel vian y joaqun ocn aguilar sade ediciones 1952 1967 juan bravo 38 madrid depsito legal m 22772/1976 quinta edicin-tercera reimpresin--1976 ISBN 84-03-20153-2 printed in spain impreso en espaa por grficas ema miguel yuste 31 madrid

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PRLOGO A LA PRIMERA EDICIN

Como homenaje y recuerdo a la grata memoria del por tantos con ceptos excelentsimo seor D. Jos M.a Fernndel-Ladreda, hemos man teni<;lo el prlogo con que su bon dadosa pluma present al pblico la primera edicin. Descanse en paz el maestro y ami go que tanto se desvel-por el progreso de la Quimica tcnica en Espaa.
A. V. y J. O.

La obra que mis queridos compaeros los, catedrticos' A. VIAN y J. CN, con la valiosa colaboraci n de la importanle casa editorial Aguilar, dan a la publicidad con el titulo de Elementos de Ingeniera Qumica viene a llenar un vaco que se dejaba sentir en la literatura qumica espaola, y proporcionar gran utilidad, no soJamer;rte a los estudiantes de Quimica Tcnica, y ms especialmente a los del Doctorado en Qu mica Industrial de nuestras Universidades, sino tambin a cuantos con cargo de res ponsabilidad tcnica en las industrias qumicas tengan que familiarizarse con las ope raciones, los aparatos, los clculos y las tablas que en la obra se exponen y clasifican con claridad y acierto insuperables. Siguiendo la tradicional costumbre de las excelentes obras extranjeras que de la 1ngenieria Qumica se ocupan, los seores VIAN y CN han utilizado los conocimientos y especializacin de otros renombrados qumicos universitarios, destacados en la ense lanza y en la industria, para el desarrollo de temas de excepcional inters en los que ellos llevan varios aos trabajando. As, los seores MEDINA-CASTELLANOS, PER TIERRA, GUTlRREZ JODRA, BLANCHARD y MORENO SEGURA, jvenes todos ellos, y libres, por tanto, de las limitaciones y los prejuicios inseparables de los que somos viejos, han enriquecido la obra con sus aportaciones y le han proporcionado una mo dfrnidad y un valor difciles de alcanzar en materia tan extensa y diversa por una o dos individualidades, por muy valiosas que stas sean. La magnifica y bien seleccionada bibliografa que al final de cada captulo se incluye, indispensable a los que deseen completar sus conocimientos en la materia de que el capitulo trata, es un acierto ms de los autores y manifestacin a su vez de la extensa cultura y slida formacin de los profesores VIAN y CN, puesta de relieve en las brillantes oposiciones que no hace mucho realizaron y en las que alcanzaron las ctedras de Qumica Tcnica de las Universidades de Salamanca y Santiago, respec tivamente. Los problemas prcticos y los clculos de aparatos e instalaciones, que en la obra abundan, sern de gran utilidad para el qumico joven, que al llegar por primera vez a una industria, aun bien preparado, todo se le aparece extrao y no siempre halla - hay que contar con las imperfecciones humanas-personas dispuestas a ayudarle, animarle y sealarle el camino mejor para alcanzar rpidamente la meta. Esta obra ser su ms leal compaero en tales casos. Para nosotros, el mrito principal del libro reside en que contiene cuanto el inge niero qufmico precisa conocer para discretamente cumplir su misin tcnica en la in dustria, y expuesto de manera clara y precisa. No hay en la obra ni profundidades

PRLOGO

cientificas que no respondan a la clase de leelor a que se destina, y que el que las necesite puede adquirir en otras fuentes informativas, ni mucho menos pginas que nada ense en o muy poco, y que figuran en ciertas obras con la principal finalidad de hacerlas ms voluminosas. Los Elementos de Ingeniera Qumica de VIAN y OCqN contienen todo lo necesario, pero no ms que lo necesario. Para el que piensa que, en bien de la industria y la enseanza, la Universidad no debe perder su tiempo en polmicas estriles, ni poner su objetivo en finalidades de absorcin de profesiones benemritas, sino en preparar lo ms eficientemente posible a los que a ella acuden para el ejercicio libre de la profesin en el mejor servicio de Espaa, dejando a sta elegir a los mejores- universitarios o no universiiarios- , la obra de VIAN y OCN es oportunisima y sumamente alentadora. Cuando la Univer sidad se decida a transformar, como debe hacer urgentemente; su Doctorado en Qu mica Industrial eh Pacultad de Ingeniera Qumica, sin lucha con nadie y sin aspira cin a escalafones oficiales, sabe de antemano, con el ejemplo que nos dan VIAN y OCN, que cuenta con buenos maestros y excelentes obras para asegurar que esa Pacultad preparar hombres que desempearn un sobresaliente papel en el desarrollo de la industria quimica nacional, y a los que Espaa seria deudora de reconocimiento y gratitud por sus servicios. Y es esta formacin la gran labor universitaria y su mayor gloria. El monopolio de la mejor preparacin es mucho ms deseable que el de los titulos. La obra que comentamos, y a la que compaeros COh ms autoridad cientlfica que yo debieran presentar al pblico, tiene el xito asegurado y su primera edicin ser muy pronto agotada.Asi lo deseamos vivamente para premiar los esfuerzos de sus autores, realidad ya, ms que esperanza, en el campo de la Qumica, y asi corresponde a los desvelos de la casa editorial que tanto est contribuyendo a la difusin de la cultura y la ciencia en Y!;spaa.
Jos MARA FERNNDEZ-LADREDA .
Madrid, 26 de Marzo de 1952.

PRLOGO A LA SEGUNDA EDICIN

La primera edicin de esta obra apareci en 195:2 y fue tan gratamente, acogida por profesores, estudiantes y profesionales de la Qumica e Ingeniera Qumica espa 110les y extranjeros que, agotada aqulla, no hemos dudado en dar a la prensa la .~egunda edicin, inspirada en las mismas lineas que la anterior, pero mejorada por la experiencia adquirida y por la fiel interpretacin de las sugestiones recibidas df'. amables colegas. Por lo que afecta a la presentacin y composicin del libro, se ha revisado cuidado sam('nte la estructura del texto literario y matemtico, dando entrada a varios tipos de letra que aligeran la lectura de una composicin forzosc:mente densa, como corres ponde a la materia tratada, y tambin se ha ~studiado la mejor distribucin de las figll ras y expresiones matemticas; se han dibujado de nuevo, iuial o parcialmente, un 90 % de las primeras, para unificar el sistema de representacin; con lodo ello, la presente edicin -un 30 o/ ms extensa que la anterior-no desborda los lmites de un voll/mm manejable. Creemos que el valor intelectual de la obra tambin superar al de la primera edi cin: ./1dems de reordenarse los captlllos subsistentes, linos han sido redactados completamente nuevos, y otros se han desglosado para dar la extensin merecida a todas aquellas tecnologas que han adquiridu en estos ltimos allos un inters que no estaba confirmado al redactarse el texto primero; as, p. ej. , la Fluidizacin, moderna e importante tcnica de contacto slido--:jlido, ocupa lodo un captulo de la obra. Por otra parte, la Extraccin se ha desglosadu en do.') captulos, uno para el caso slido-lquido y otro para el de lquido-lquido, lo que ha permitido un tratamiento ms claro y eficnz de los problemas que afeelan a una y otra. Igualmente, y con el mismo objeto, la Ilumidificarin y la Desecacin se han desdobladu en sendos capi tulos. Para que estas segregaciones no hicieran perder a la obra su carcter de unidad, se ha redactado un nuevo captulo, que las precede, y trala en forma general todas las operaciones que tienen por base la difusin de materia entre fases; con ello, las operaciones ciladas- y la Cristalizacin, la Absorcin !J la Adsorcin gaseosas se estudian como casos especiales de un fenmeno general, sin que por esto se haya pres cindido drl tratamiento adecuado y prdico de cada una en su capitlllo correspondiente . .A bundando en este criterio, hemos redactado un capilulo previo, de Introd ucciri, donde se describe la historia, mtodos, bibliografia idnea !J campo cientfico y pro fesional de la Ingeniera Qumica, capitlllo que se espera sea de gran utilidad para quienes con este libro se inicien en esta nueva Tecnologia. Y pensando tambin en sus alcances didcticos, se ha includo un nuevo capitlllo que contiene numerosas tablas de datos numricos, que harn posible y fcil extender ([ otros casos y sistemas la metu dologia adoptada para el desarrollo de la obra a base de ejemplos de clculu. En cuanto a alltores, se mantiene la competente colaboracin de la edicin primera, ampliada con el concurso del profesor J. M. Martin ez Moreno, prestiqioso catedr tico de Quimica tcnica en la Universidad de Sevilla. Cuantos participamos en la obra, autores y editor, hemos puesto a contribucin los mximos esfuerzos para sllperarnos en lIna obra cllya primera edicin ha logrado una ;Jcogida tan estimuladora.
A. VIAN y J. OeN.

NDICE GENERAL
PRLOGO A LA PRIMERA EDICIN PRLOGO A LA SEGUNDA EDICIN

Pg.

IX XI

INTRODUCCIN. . 1-1. Concepto, historia y contenido de la Qumica tcnica, pg. 3.- -1-2. Ingeniera Qumica y QumC-a industrial, 4.- 1-3. Operaciones bsicas 'y procesos bsicos, 5.-1-4. Coordina cin de funciones en el proyecto industrial, 8.- 1-5. AlcaTlce actual y futuro de la Inge niera qumic.a, 8.- 1-6. Ciencias bsicas, principios y eonceptos fllndam e nt~les, 9. :-1~7. Balance de materia, 10.- 1-8. Balance de energa, 11.- 1-9. Equilibrio esttico, 13.-1-10. Equilibrio dinmico, 14.- 1-11. Balance econmico, 16. --1-12. Procedimientos de la Ingeniera qumica, 17.- 1-13. Reladones tabuladas, 19.-1-14. Relaciones grficas, 19. 1-15. Relaciones empiricas, 21.- 1-16. Medicin de m a gnitudes, 22.-1-17. Sistemas de medida, 23.- 1-18. Sistema terrestre europeo, 25.- 1-19. Sistema ingenieril europeo, 25. 1-20. Anlisis dimensional, 26.- 1-21. Bibliografa de la ingeniera qumica , 27. TRANSPORTE DE FLIDOS.. . 2-1. Principio de eonservacin de la masa, pa. '29.- 2-2. Prineipio de conservacin de la energa, 29.- 2-3. Aplicacin del teorema de Bernoulli a os .flujos de lquidos, 31.- 2-4. Aplicaein del teorema de Bernoulli a los gases y vapores, 32.~2-5. Otras formas de la ecuacin general. 35.- 2-6. Mecanismo d e la circulacin de flidos por tuberas y otros conductos, 37.- 2-7. Casos especiales d e circulacin d e flidos, 46.--2-8. Clculo de las prdidas debidas al frotamiento. Valoracin del trmino hl de la ecuacin de B ernoulli, 46. 2-9. Otras causas de prdidas de carga en las instalaciones, 54.-2-10. Clculo del di metro ptimo econmico de una instalaein, 56.-2-11. Medida del gasto en las tuberas, 58.- 2-12. Utillaje empleado en el transporte de flidos, 63 . - Smbolos utilizados en este ('aptulo, 67. - 13ibliografa, 67.
Y

2.

29

3, ALTO VACO

SUS APLICACIONES QUMICO-TCNICAS ..

68

3-1. I ntroduccin, pa. 68.- 3-2. Elementos de una ins talacin de alto vaco, en general, 68.-B-B. Producein del alto vacio (A . V.), 68.-3-4. Medida del alto vaco, 73 .-3-5. De teecin de fugas, 75.- 3-6. Tuberas para la conduccin del alto vacio, 77.-3-7. Accesorios de la instalaein de alto vaco, 80.- 3-8. Aplicaeiones qumicas de la tcnica de alto vaco, 82.- Smbolos ('mpleados en este captulo, 90.-Bibliografa, 90.

/~ . ALTAS PRESIONES Y SUS APLICACIONES QUMICO-TCNICAS. .

91

4-1. La eeuacin general de los gases perfectos, a. 91. - 4-2. Otras ecuaciones de estado, 92.-4-3. Ecuaein de Beattie-Bridgman, 93.- 4-4. La ecuacin general de los gases per fectos corregida, 93.- 4-5 . La ecuacin de estado reducida , 93.- -:-4-6. Expresin general d el trabajo de compresin gaseosa, 96.- 4-7. Formas que puede adoptar la compresin, 97. 4-8. Compresin isotrmica. 97.- 4-9. Compresin adiabtica, 97.-4-10. Compresin en r gimen poli trpico, 99.- 4-11. La compresin en la pr ctica, 99.-4-12. La relacin de compresin, 102. -4-13. La energa necesaria para la compresin en funcin de la pre sin final, 103.-4-14. Compresores, 103.- 4-15. El rendimiento de los compresores, 105. 4-16. La resistencia mcenica y trmica de los materiales, 107.- 4-17. La resistencia qu mica de los materiales, 108.- 4-18. Otros problemas constructivos, 109;-- (-19. Sntesis elel amonaco, 113.- 4-20. Laconcentraein de NHa como funcin de la temperatura y la presin de reaedn. 113.- 4-21. :,\[tdos industriales de sntesis del. NI-i a, 1~, 5. -Sm bolos empleados en este eaptulo, 118. -~ Bibliografa, 118.

J. REFRIGERACIN y LICUACIN DE GASES. . 5-1. lnlroduc.cin, pda. 119.-5-2. Ciclo ideal de refrigeracin, 119.-5-3. ~ iclo de ex pansin de gases, 121.- 5-4. Refrigeracin por compresin, 123. -5-5. Refrigeracin por absordn. 127.- 5-6. Condieiones de licuacin, 131.--- 5-7. Licuacin por expansin, 132. 5-8. Licuadn por refrigeracin en cascada, 132.-5-9. Efecto Joule-Thompson , 133.--5-10. :\IModo de Linde, 135.- 5-11. Otros mtodos de licuacin de ga ses, 1.36.-5-12. Separaein de gases por rectificacin, 139.- Smbolos empleados en este c.aptulo, 140.- Bibliogra fa, 140.

119

6.

PRODUCCIN INDUSTRIAL DEL CALOR. COMBUSTIBLES, COMBUSTIN Y GA SIFICACIN. . 6-1. Introducdn, pa. 141'.- 6-2. Combustibles industriales. 141.~-6-3. Combustibles slidos, 142.- 6-4. Anlisis inmediato, 14B.- 6-5. Anlisis mediato o elemental 144.-6-6. Combustibles lquidos , 145.- 6-7. Ensayos de combustibles l([uidos 146.- 6-8. Com'bus tibIes gaseosos, 146.- 0-9. Anlisis d e combustibles gaseosos, 147.-'6-10. Estequiometra de la combustin, 147.- 6-11. Calor de combustin, 151.~6-12. Temperatura de combus tin, .156. -6-1:~. Equilibrios qumicos 'de combustin, 157.- 6-14. Mecanismos dc las reaccIOnes ele combustin, 160.- -6-16. Lmites de inflama bilidad, 162.- 6-17. Hogares,

141

'

X IV

NDICE GENERAL

163.-6-18. Combustin de slidos, 165.-(}-19, Combustin de lquidos, 167.-6-20. Combustin de gases, 168.--6-21. Combustin del carbn pulverizado. 170.-6-22. Tiro natural: chimeneas, 170.-6-23. Balance calorfico de un horno, 174.- 6-24. Recupera dores y r egeneradores, 175.-6-25. Generadores de gas, 175.-6-26. Reacciones en el gas geno, 178.-6-27. Clculos d e gasificacin, 179.-I3ibliografa, 181.

7.

T RANSMIS I N DEL CALOR . .

182

7-1. Modos de transmisin del calor, pg. 182.-7-2: Ecuacin general de conduccin, 1 83.~7-3 . Conduccin en estado estacionario, 183.-7-4. Conductividad desHdos, lquidos y gases, 1 84.-7-5. Conduccin a travs de paredes simples, 185.-7-6. Conduccin en hornos rectahgulares con paredes de espesor superior a' 1/2 de la arista interior mnima, 188.-7-7. Conduccin a travs de paredes compuestas, 189.-7-8. Coeficiente de convec cin , 190.-7-9. Conveccin forzada, 193.- 7-10. Conveccin natural, 194.-7-11. Condensa cin de vapores, 195. -7-12. Ebullicin de lquidos, 196.-7-13. Naturaleza de la radiacin trmica, 198.-7-14. Leyes de la radiacin, 199.- 7-15. Emisividad, 200.-7-16. Coefi ciente de absorcin, 200.-7-17. Radiacin entre sperficies negras, 201.-7-18. Radiacin entre superficies reales, 202.-7-19. Transmisin del calor por conveccin y radiacin combinadas, 205.- 7-20. Radiacin de los gases incandescent es, 207.-7-21. Radiacin de llamas luminosas. 210. -7-22. Transmisin conjunta por, condilccin, conveccin y ra diacin, 213.-7-23. D efinicin d e cambiadores, 213.- 7-24. Balance calorfico, 214.-7-25. Intensida d de paso del calor, 214.-7-26. Coeficiente integral de transmisin del calor, 215. 7-27. DiferenCia media de temperaturas, 216.- 7-28. Limitaciones al funcionamiento de los cambiadores, 219.- 7-29. Eficacia de un cambia dor, 221.-7-30. Transmisin del calor en estado no estacionario, 222.-7-31. Resolucin de algunos casos sencillos, 222. 7-32. E cuacin general, 223.-7-33. Resolucin gr fica para formas usuales, 223 . ~7-34. Regeneradores de calor, 225 . ~Smbolo.s utilizados en este captulo, 225 .-Bibliogra fa, 225.

8.

CAL E F ACCIN MEDI ANTE F LI DOS INTERME DIOS. V APOR ' DE AGUA .' 8-1. Aprovechamiento del vap or de agua, p g. 226 ~-8 -2. D iagrama presin-temperatura, 227 .--:8-3. E l vapor saturado, 228. -8-4. Vapor hmedo, 231.-8-5. D eterminac ~n de la humedad del vapor, 232.-8-6. Vapor supercalentado (<<recalentado ), 232.-8-7. Estran gulacin del vapor, 233 .-8-8. Diagra ma de Mollier, 234.-8-9. Calderas de vapor, 236. 8-10. Campos de aplicacin d e los distintos t ipos d e calderas, 238.-8-11. Ot ros elementos de las instalaciones generadora s de va por, 238.-8-12. Caractersticas de una instalacin de vaporizacin, 240. -8-13. Clculo de las instalaciones de vaporizacin, 242.-8-14. Ca lefaccin con vapor, 243.- 8-15. P r eparacin d el agua para calderas, 247.-8-16. Mtodo abreviado para la det erminacin de la dureza, 248.-8-17. Teora de la fo rmacin de costra, 248.-8-18. P urificacin de las aguas para calderas, 249.-8-19. Ablandamiento .de aguas, 250.-8-20. Mtod os q umicos para ablandamientos d e aguas , 251.-8-21. Mtodos varios para el acondicionamiento de aguas para calderas, 254.-8-22. Otros agentes de transmi sin d el calor, 255.-Smbolos emp leados en este captulo, 257.-Bibliografa, 257. E VAPORACIN. . . 9-1. In t r od uccin , pg. 258.-9-2. Tipos de evaporadores, 258.-9-3 , Accesorios de los evaporadores, 263.-9-4. Cpacidad de evaporacin, 265.-9-5. Funcionamiento de los evaporadores, 268.-9-6. Clculo de un evaporador simple, 271.- 9-7. Mltiples efectos, 272.-9-8. Clculo de mltiples efectos, 276.-9-9. T ermocompresin, 281.-9-10. Otros m todos d e aprov echamiento sucesivo del vapor; 284.- Smbolos empleados en este captulo, 2~5.-B ib liografa , 285. D ES I NTEGRACIN MECNICA DE SLIDOS . 10-1. Con~ideraciones generales, pg. 286.-10-2. L eye's d e la desintegracin. Teora de Rittinger, 287 .- 10-3. Ley de Kick, 289.- 10-4. E xpresin prctica del t rabajo de un des integrador, 291.-10-5 . Otra forma de expresin prctica del trabajo necesario. Ley de B ond, 292.-10-6. Caractersticas de los productos de la desintegracin, 293.- 10-7. Con sideraciones generales sobre la tcnica de la desintegracin, 299.- 10-8. Clases y tipos de desintegradores, 301.-10-9. Quebrantadores de mandbulas, 302.-10-10. Queb ranta dores giratorios, 304.-10-11. Q uebrantadores de martillos, 306.-10-12. Trituradores de r odillos, 307.-10-13. T rituradores r otatorios, 309.-10-14. Molinos de rulos 'muelas , 309.-10-15. Molinos tubulares. Molinos de b olas, de barras y de guijarros,310.- 10-16. Molinos de anillo, 315.-10,.17. MoIinosde chorro, 315 .- Smbolos ut ilizados en este cap t ulo, 316.-Bibliografia, 317. TAMIZADO y TAMICES . 11-1. Introduccin, pg. 318.-11-2. Tamices, 319 .-11-3. Caract er izacin del trabajo de un tamiz, 322.-11-4. Representacin d e los resultados del anlisis de tamizado, 325. 11-5. Clculo de la superficie especfica de los materiales pulverulentos, 329.-11-6.. Otros mtodos para el fra ccionamiento granulomtrico d e polvos, 332.-11-7. Tamices mdus triales, 332.-Simbolos utilizados en este captulo, 336.- Bibliografa, 337. SEPARACIONES HIDRULICAS . . 12-1. Introduccin, pg. 338.-12-2. Mecanismo de la sedimentacin de partculas en el seno de un l.quido, 338.-12-3. Sedimentacin de una partcula esfrica en el seno de un lquido, 339.-12-4. La sedimentacin en la prctica, 344. ~ 12-5. Sedimentacin de par tculas no esfricas, 345.-12-6. Sedimentacin conjunta de muchas partculas, 347.-12-7. La sedimentacin como mtodo de separacin slido-flido, 348.- 12-8. Sedimentacin centrifuga, 349. - 12~9. Anlisis granulomtrico por sedimentacin, 351.-12-10. Clasifi cacin hidrulica, 353.- 12-11. Concentracin hidrulica, 354.- 12-12. Ventajas de la

226

9.

258

10.

286

11.

318

12.

338

NDICE GENERAL separacin en corriente d e flido, 359.-12-13. Sepa'aciones hidrulicas sin llegar a las v elocidades lmites , 360.- 12-14. Aparatos utilizados en la separacin hidrulica, 360. 12-15. Fundamentos de la separacin por flotacin, 366.-:i2-16. Reactivos de flotacin , 367.- 12-17. Aparatos empleados para la flotaein, 369.-Smbolos empleados en este captulo, 371.- Bibliografa, 371.

XV

:3.

FLUIDIZACIN DE SLIDOS..

372

13-1. In troduccin, pg. 372.- 13-2. Caractersticas esenciales de la operacin, 373.-13-3. Dificul t ades de la tcnica de f1uidizacin , 376..-13-4. L a obtencin del estado fluidizado, 377.-1 3-:>. Cri t erio gen eral para juzgar las aceiones en un lecho fluidizado, 380.-1:-3-6. Los fenmehos d e transferencia en el lecho fluid izado, 381.-13-7. Caract~rstlcas einticas del leeho fluidizado, 383.- Smbolos utilizados en este captulo, 388.-Bibliografa, 388.

14.

FILTRACIN. . . 14-1 . Conceptos generales, pg. 389.-14-2. T ipo de filtros y sus campos d e aplicacin , 390.-14-3. Coad yu vantes para la filtracin, 403. - 14-4. Regmenes de filt racin, 404. 14-5. Teoras acerca de la filtr acin. Clculo de filtros , 405.- 14-6. Teora d el la vado de precipitados, 415.-14-7. Escurrido de los precipitad os, 417 .- 14-8. Ejemplos numri<.;os, 41 7.- Smbolos utilizados en este ca ptulo, 424.- Bibliografa, 424 .. T RANS F ER E NCIA D E MATERI A (DIFU SIN). .

389

:.5.

425

15-1. Introduccin, l )(lg. 425.-1 5-2. E cuacin general de difusin, 264.- 15-:3. Interdifu sin estacionaria, 427. -1 5-4. Difusin est acionaria de un solo componente, 427.- 15-5. D ifu sin' est acionaria en mezclas de varios eomponentes, 428.-15-6. Difusividades de gases , 428.- 15-7. Difusividadesde lquidos; 431.- 15-8. Difusividad y viscosidad cinemtica , 433. 15-9 . Coeficiente de transporte de m a teria, 434.-15-10. l\ldulos de transporte, 436.-1 5-11. F luidodinmica y t ransmisin de calor por conveccin , 43 7. - 15-.1 2. F luidodinmiea y transfereneia de m ateria, 439.-1 5-13. Cond ieiones d e a p licacin de la s relaciones de se mejanza, 441.- 15-14. E cuaciones p a ra 'evaluacin d e coeficient es de t ransporte, 44 1. 15-15. Equilibrio entre fases, 444.-15-16. E xpresin a naltica y grfica del equilibrio ent re fases, 445 .-1 5-17. E quilibrio d e in t erfase en la difusin, 446.- 15-18. E cuaciones de tra nsport e entr e fases, 447.-1 5-19. Hesistencia det erminante en la difusi n ent re fases , 449 .- 15-20. Contacto discont inuo de fases" 451.-15-21. Cont acto contin tl o d e fases en corrientes direct as, 452.-15-22. Contacto continuo de fases en 'contracorr ien t{', 454. Sm b olos empleados en est e ca ptulo, 455.- Bibliografa, 456.

16.

HU MIDI F IC ACI N ., . 1(j-1. Introdu ccin, pg. 457. -16-2. P ropiedades d el a ire hmedo, 457; -lU-3. T empera tura hmeda, 459. -16-4. F actores que condicionan la t emperatura hmeda, 461.-1 6-5. T emperatura de saturacin a diabtiea, 462.-16-6. D iagrama psicl'omtrico, 464. -16-7 . Acondiciona miento del aire, 466.- 16-8. Enfriamiento del agua por evaporacin, 467 . 16-9. Teora d e los procesos de hu midifieacin y deshumidificacin, 468.-16-10. C lculo de humidificadores adiabticos, 470.-16-11. Clculo de los sistemas de enfriamiento d e a gua por evaporacin, 473. -16-1 2. Coficientes d e t r ansporte p ara las operaciones de hum i d ifi eacin y enfriamient o de lquidos por ev aporacin, 476 .- Simbolos empleados en est e cnptu lo, 47R.- Bibliografa, 478. S ECADO . . . 17-1. Introdul'cin, pg. 479.- 17-2 . Slidos insolubles, 479.- 17-3. Slidos solubles, 482. 17-4. Perodos de secado, 484.- 17-5. Mecanismo del secado, 485.- 17-6. D uracin d el secado en condiciones constantes, 487.- 17-7. Velocidad del secado antecrtico, 488.-17-8. Velocidad del secado postcrtico, 490.-17-9. Correlacin de da t os de secado, 493.- 17-10. Cond iciones ' ptimas de secado: potencial de desecacin , 496.-17-11. Clasifi cacin d e los aparatos d e secado, 497. -17-12. Armarios y cmaras de secado , 498.-17-13. Secaderos d e t n el, 499.- 17-14. Secadores rotativos, 499. -17-15 . Secaderos de vaco, 500.-17-16. Secad eros de rodillos, 500.- 17-17. Secaderos neumticos, 501.-17-18. Recalefaccin del aire, 502 .- 17-19. Recirculacin del aire, 503.- 17-20. Balances de materia y en t alpia en los secaderos continuos , 505 .- 17-21. Zonas de secado en los secaderos conti nuos, 506. 17-22. Seeado continuo a baja temperatura, 508.-17-23. Secado continuo a t emperatura {'levada, 509.-Smbolos empleados en el captulo, S13.-Bibliografa. ;;14. AB SORCIN DE GASES . 18-1. In t roduccin, pg. 515.- 18-2. Solubilidades y equilibrios, 516.-18-3. Meca nismos d e la t r a nsmisin de materia, 5 18 . ~18-4. T orres o columnas de absorcin, 519.- 18-5. Otros a parat os d e absorcin , 522.-1 8-6. P rdida de presin y velocidades de inundacin, 523. 18-7. Coeficientes d e transmisin, 526.-18-8. Unidades o elementos de transmisin indi "id uales , 529.- 18-9; E lementos de transmisin globales, 535.- 18-10. Potencia l de con eentracin logar t mico, 536.-1 8-11. Platos tericos, 537.- 18-12. Mtodos abreviados de clculo, 540.- 18-13. Absorcin no isotrmica,541. - 18~14. Absorcin y reaccin qumica , 542.- 18,15. Absorcin de varios componentes, 543.-18-16. Consideraciones generales, 545.- 18-17. T orres de pared mojada, 546.- 18-18. Torres de relleno, 547.-18-19. Torres de p latos, 548. -Smbolos empleados en este ca pitulo, 549.- Bibliografia, 550. E X TRACC I N DE LQUIDOS CON L QUIDOS. . . 19-1. Introduccin, pg. 551.-19-2. Mtodos de ext raecin, 552.- 19-3. Equilibrios d e extraccin, 555.- 19-4. Diagr ama triangular y relaciones entre las fases , 556.- 19-5. Tipos de diagra mas de fases, 557.- 19-6. Otros' diagramas utilizados en ext~aeein, 558.-1 9-7. Co-

457

17.

479

:'. B.

515

19 ,

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-'

XVI NDICE GENERAL rrelacioncs de ]05 datos de equilibrio, 560.- )9-8. Aplicaein de los diagrama5, ;")61.- 19-9. Obtencin de datos y determinacin de equilibrios, 562. - 19-10. Contacto sencillo, 56:l. 19-11. Contacto mltiple, 568.-19-12. Contacto mltiple en contracorriente, 570.-19-13. Extraccin con reflujo, 575.-19-14. Disolventes mezelados y extraccin fraccionada, 581. 19-15. Extraccin diferencial en contracorriente, 582.-19-16. Aparatos mezcladores, 586.-19-17. Columnas de extraccin, 586.-19-18. Extractores centrfugos, 589.-19-19. Caudales mximos en columnas de extraccin, 590.- 19-20. Datos de velocidades de ex traccin, 591.-Smbolos empleados en este captulo, 594.- Bibliografa, 595.

20.

EXTRACCIN DE SLIDOS CON LQUIDOS.. . 20-1. Introduccin, pg. 596.-29-2. Fundamentos, 596. 20-:3. Fenmenos consecutivos en la extraccin slido-lquido, 598.-20-4. Otros factores que condicionan la operacin, 599.-20-5. Aparatos para la extraccin con disolventes no recuperables, 600.- 20-6. Apa ratos discontinuos para la extraccin con disolventes recuperaples. Gencralidades, 600. 20-7. Extractores continuos con lecho fijo de slidos, 602.-20-8. Extractores con agita cin de la carga, 604.-20-9. Extractores discontinuos de contacto intermitente, 604. 20-10. Extractores continuos y semicontinuos, 604.-20-11. :\Itodos discontinuos de extraccin, 607.- 20-12. Clculo de las operaciones discontinuas, 607.--20-13. Clculos gr ficos, 611.-20-14. Observaciones a los mtodos de clculo, 613.-- --20-15. Otros procesos de extraccin, 614. - Smbolos cmpleados en este captulo, 611. -Bibliografa, 614. DESTILACIN y RECTIFICACIN . . 21-1. Introduccin, pg. 615.-21-2. Equilibrios de vaporizacin y condensacin, 615. 21-3. Clculo de los datos de equilibrio, 619. -21-4. Formacin de azctropos binarios, 622. 21-5. Sistemas inmiscibles, 623.-21-6. Destilacin simple, 625. -21-7. Condensacin parcial (desflemacin), 628.- 21-8. Rectificacin, 629.- 21-9. Columnas de pla tos, 629. 21-10. Teora de las columnas de rectificacin, 630.- 21-11. Clculo analtico del nmero de platos, 634.-21-12. Mtodo d e '.\IcCabe y Thiele, 635.-21-13. Platos reales: eficacia o rendimiento de s~paradn, 641. - 21-14. Rcflujo ptimo, 643.-21-15. Columnas de rellc no, 644.-21-16. Clculo de columnas de rclleno, 645. 21-17. Rectificacin discontinua, 652.-21-18. Rectificacin de mezclas de varios componentes, 655.- ---21-19. Destilacin por arrastre con vapor, 657.- 21-20. Destilaciones extractiva y azeotrpica, 661.- Smbolos empleados en este captulo, 667.- Bibliografa, 667. ADSORCIN E INTERCAMBIO INICO. . . 22-1. Descripcin, pg. 668.- 22-2. Teoras d,e la a dsorcin, 668. 22-3. Factores que intervienen en la adsorcin, 670.- 22-4. Leyes y clculos relativos al equilibrio de ad$or cin, 672. - 22-5. Cintica de la adsorcin, 673. --- -22-6. Adsorbcntes in dustriales, 673.- 22-7. l\'ltodos para efectuar la adsorcin, 675.- -22-8. Control dc los aclsorbentes, 673.- -22-9. Prctiea y clculos tecnolgicos relativos a la adsorcin, 67H. -22-10. Cromatografa, 682. 22-11. Hipersorcin, 685.- 22-12. Introduccin, 686. 22-13. Mecanismo del intercambio inico, 687.- 22-14. Regeneracin de _cambiadores de in, 688.- 22-15. Ejecucin indus trial del proceso, 689.--Smbolos empleados en este captulo, 694.--Biblografa, 694. CRISTALIZACIN . . 23-1. Introduccin, lg. 695.- 23-2. Fundamentos d e la eristalizucin, 696. - 23-3. Equ libros de cristalizacin de sistemas binarios, 697.- 23-4. Equilibrios en sistcmas de tres o ms componentes. Cristalizacin fraccionada, 700. -23-5. Format'n de los neleos o grmenes cristalinos, 703.- 23-6. Crecimiento de los cristales, 305.- 23-7. Distribucin por tamaos de los cristales, 706.-23-8. Cambios de energa en la cristalizacin, 710.-23-9. Aglomeracin de cristales, 710.- 23-10. Aparatos sin clasificacin de cristales, 711. - 2:l-11. Cristalizadores eon clasificacin, 713.- 23-12. Cristalizad,o res sin separaein de la fase lquida, 715. - Smbolos empleados en este captulo, 717. - Bibliografia, 717. AGITACIN y MEZCLA DE MATERIAS . 24-1. Introduccin, pg. 718.- 24-2. Aparatos para la agitacin, 721. - 24-3. Agitadores rotatorios, 721.- 24-4. Accesorios de los aparatos de agitacin, 725. - 24-5. i\-Iquinas amasadoras, 727.- 24-6. Mezcladores de slidos, 727. - 24-7. Criterio para juzgar el trabajo de agitacin y los agitadores, 728.- 24-8. I ntroduccin al elclllo de agitadores, 729.--24-9. Aplicacin de la teora de semejanza al clculo de agitadores, 730. - Smbolos utilizados en este captulo, 739.- Bibliogra fa , 739.

596

21.

615

22.

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23.

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24.

718

ApNDICES . .

l.

R E SISTENCIA QU MICA D E MATERIALES A. 1-1. Genera.1idades sobre corrosin y r esistencia C[limka, lug. 745.- A. 1-2. At~Hrl(' d e los m etales . Corrosin, 745. - A . 1-3. Ataque de los materiales inorgnicos no metlicos, 759.- A. 1-4. Ataque de los materiales orgnicos, 760.- A. 1-.'5. Criterios de atacabilidad de los materiales, 760. - A. 1-6. Ensayos 'de resistencia qumica, 762.- A. 1-7. Prctica <le los ensayos de resistencia quimica, 763.- A. 1-8. El eccin d e materiales para los aparatos qumicos, 767.- B ibliografa, 769.

74:3 745

TABLAS DE RESISTENCIA QUMICA .

2.

D ATOS FSICOS Y TCNICOS

NDICE ALFAB TICO

770 777 803

l.

INTRODUCCIN

A. VIAN

J. OCN

1-1. Concepto, historia y contenido de la Qumica tcnica.-Hasta ,h ace unos cincuenta aos, las finalidades que incumben a la moderna Qumica tcnica o Tecnologa qumica se ads'c riban al campo qumico o al ingeniero, segn la im portancia relativa de cada uno de ellos. En consecuencia, las instalaciones de gran volumen, aunque qumicas, se regan por conceptos clsicamente ingenieriles, siendo difcil en estas condiciones que se reflejara sobre ellas el continuo avance de la ciencia qumica. Y, viceversa, las de pequeo volumen slo vivan' atentas al proceso puramente transformativo, resistindose a ser adaptadas a la pro duccin en masa que poco a poco iba imponiendo el crecimiento demogrfico y la progresiva elevacin del nivel de vida de todos los pases. En el caso mO s favorable, se daba una mezcla de actividades qumicas e ingenieras, pero cada una con objetivos distintos e inspirada por diferente postura mental. La situaci{m de independencia de ambos campos hizo imposible la existencia de una disciplina tecnolgica-disciplina propiamente dicha:-que unificara y generalizara lo que de uno y otro es necesario en atencin a su finalidad. Cada industria qumica conocase por separado, monogrficamente, sin relacionar sus mtodos con los de las dems. El cuerpo de doctrina construdo con este mosaico de conocimientos se llamaba Qumica industrial.
Hacia 1880 se invent la dnamo, y en este hecho se puede centrar la evolucin docente e industrial que explica la situacin de hoy. Es de hacer notar, sin embargo, que veinte aos antes Solvay haba obtenido un xito de primera categora en el terreno de una ciencia que hoy lla m amos Ingeniera qumica, entonces desconocida. Solvay, con gran intuicin, ide la ejecucin de su procedimiento de fabricacin de carbonato sdico previendo incluso la accin qumica de masas, que no se descubri y formul hasta unos seis aos ms tarde. sta ,y otras aportaciones, co mo la de Kuhlmann en materia de cido sulfrico, fueron geniales, pero aisladas. La signi ficacin del invento de la dnamo es haber permitido el aprovechamiento prctico de fenmenos q ue ya se conocan, como la descomposicin electroltica y algunas reacciones electrotrmicas. y as se lleg en breve plazo a hacer realidad industrial la e'lectrlisis del CINa (Le Sueur, 1892; Castner, 1893; Hargreaves-Bird, 1894; Carmichael, 1896), la ' fabricacin de carborundo (Ache son, 1891), la de carburo clcico (Wilson, 1895), la fijacin del nitrgeno mediante el arco elc trico (Bradley y Lovejoy, 1902; Birkeland y Eide, 1904), etc. Las posibilidades ofrecidas por los nuevos descubrimientos, unidas al ritmo industrial que iba creando el ya impuesto maquinismo, a las crecientes disponibilidades de energa barata (cual la obtenida al aprovechar las colosales cataratas del Nigara) y a la necesidad de beneficio pro gresivo de menas metlicas y productos ' petrolfferos segn reclamaba la entonces incipiente,~ih dustria automovilista, obligaron a replantear el trabajo qumico-industrial para adaptarlof.Bql a shib m x ima produccin y la mnima mano de obra. E n Norteamrica se dan las circunstancias complementarias de mxima disponibiTidad energtica y mximo nivel de vida con el consiguiente mayor yrecio de la mano de ob1"a.-Este problema es menos acuCiante en Europa y, concretamente, en Alemania-que a JPri~10s . de siglo ostentaba an el cetro de la industria qumica-, pues con su mano de obra bara{'~.reb1t\u xito fabril en materia de colorantes, productos farmacuticos y perfumes, tUVI0 Jrl~tif*~ Eara sustentar ~un criterio profesional sui generis del qumico tcnico, porque estas fabr~8Wl~~ eran de pequena escala y sus mtodos, anlogos a los de laboratorio-aunque agrarlll9Se 31 WlfLtI e jaban de ser discontinuos, por lo que su concepcin y control poda dejarse en. mH3Y-'e:tfl8~ ~}o
:i

INTRODUCCIN

[CAP.

fesionales qumicos de formacin clsica; lo dems, el andamiaje de lafabricacJn, quedaba encomendado al ingeniero tambin clsico.

Para hacer frente a la nueva situacin surgi, donde las circunstancias fueron ms favorables, en Norteamrica, un nuevo profesional, el ingeniero qumico (chemical engineer), y en el terreno cientfico y didctico una nueva ciencia y una nueva disciplina: la Ingeniera qumica (Chemical Engineering), cuya creacin determin un inevitable replanteamiento de las ciencias y tcnicas de la fabri cacin qumica 1. El nuevo camino formativo lo inici el profesor George E. Davis con un original tipo de enseanza que luego fu recogida en dos volmenes ti tulados Handbook 01 Chemical Engineering (1901). Davis expone las fabricaciones qumicas no como tales, sino por sus elementos constitutivos, en forma general~ sin tratar concretamente de ninguna. Entre tales elementos se pueden distinguir dos tipos: los de ndole fsica (operaciones) y los de ndole qumica (procesos). Insisti Davis en la importancia de la experimentacin en escala mayor que la de laboratorio (piloto) y en la importancia decisiva de la Qumico-fsica para la formacin de los nuevos profesionales de la Qumica tcnica. Poco despus, W. Wal ker, en el Massachusetts Institute of Technology (Boston, EE. UU.), ampli los conceptos de Davis e hizo prometedora realidad la nueva ciencia aplicada que es la Ingeniera qumica y la moderna profesin de ingeniero qumico. Despus, la guerra mundial de 1914 confirm la capacidad de una y otro para cubrir las demandas extraordinarias de productos qumicos destinados a fines militares y suplir a los que hasta entonces importaban de Europa los norteamericanos; el propio profesor Walker, con un equipo de discipulos suyos, concibi, calcul~ dise, mpnt e hizo funcionar el arsenal de Edgewood, en el que se obtuvieron numerosos productos blicos nuevos por procedimientos casi totalmente originales. La segunda guerra mundial volvi a confirmar la capacidad de creacin de la Ingeniera qumica; gracias a ella fueron posibles milagros como stos: en 1942, se queda Estados Unidos casi sin caucho, por la ocupacin japonesa de gran parte de las zonas de plantacin; en 1944, las tropas americanas desembarcan en Nor manda y utilizan vehculos que ruedan sobre caucho artificial GR-S obtenido a partir de butadieno (ste de los gases petrolferos o del acetileno) 2.. A fines de 1942 se haba conseguido obtener artificialmente 0,5 mg de plutonio, con una pila atmica de 0,2 Kwh; tres aos despus estallaron sobre el Japn las primeras bombas atmicas. Se explica, pues, que esta modalidad de.estudio de la Tecnologa qumica-y su profesin correspondiente hayan sido aceptadas por todos los pases tcnicamente adelantados o q\le pretenden serlo. 1-2. Ingeniera qumica y Qumica industriaI.-Estos xitos han determinado una revisin de las enseanzas y una nueva distribucin de las finalidades docentes. La ciencia y tcnica de la fabricacin e industria qumicas se denomina Qumica tcnica o Tecnologla qu(mica, y abarca la totalidad de conocimientos necesarios para servir las necesidades de este campo de la Qumica aplicada. En el orden didctico, la Qumica t<mica puede dividirse en dos grupos d~ conocimientos:
1 Antes, en 1880, hubo el proyecto, que no cristaliz, de crear en Londres una Society of Chemical Engineers, agrupando a los tcnicos mecnicos y qumicos de la industria qumica. s La polimerizacin del butadieno para obtener caucho (Buna) es un descubrimiento alemn e inc!uso se desarroll industrialmente en 1935. Aunque partiendo tambin de acetileno, lo~ americanos llegaron al butadieno por distinta va; esto y el que la industrializacin de esta va se consiguiera en menos de dos aos es lo que interesa destacar aqu.

SECo

1-3]

OPERACIONES BSICAS Y PROCESOS BSICOS

1. Qumica tcnica general o Ingenieria quimica, destinada al estudio de las operaciones (transformaciones de orden fsico y fsico-qumico) y de los procesos
(transformaciones de orden qumico). 2. Qumica tcnica especial o Quimi-ca industrial, que comprende el estudio de los procedimientos, entendiendo por tales el resultado de las ordenaciones po sibles de operaciones y procesos que dan lugar a los distintos sistemas de fabri cacin de especies o mezclas qumicas, y el estudio tambin de las modalidades de aplicacin de estos productos. La Ingeniera qumica no describe por s ninguna fabricacin, sino los ele mentos que en todas intervienen. Dentro de la Qumica tcnica, la Ingeniera q umica es, pues, la Ciencia de los medios. Por ello, la Qumica industrial no tiene por qu entrar a estudiar los detalles de las operaciones fabriles-que son opera ciones o procesos-sino en cuanto pueden condicionar la causa, el resultado o el efecto de esa fabricacin, pues su campo propio es precisamente el de las causas y los resultados; fundamentalmente, es la Ciellci8 de los fines b que forlllula los objetivos dentro de la Qumica tcnica.
El estudio de las operaciones y de los procesos en s y por s, sin relacin con ninguna fabrica cin concreta es la mejor manera de conocer el modus operandi-Ia tcnica-de stas. Se justifica un estudio de estas caractersticas por la imposibilidad de abarcar por separado las fabricaciones de tantos miles de productos o mezclas qumicas que hoy se utilizan, y, porque conocidos los prin cipios, la esencia de toda operacin, estos conceptos, precisamente por su conexin inmediata con la Ciencia y por su generalidad, son aplicables a todos los casos y hasta permiten incorporar a cada uno los progresos que la investigacin vaya introduciendo en cualquiera de ellos. Por ejem plo: la operacin bsica llamada rectificacin no se estudia adscrita a ninguna fabricacin, en ia dea de que es igualmente aplicable a la separacin clsica de alcohol yagua que a la de las distintas fracciones de hidrocarburos petrolferos, a la concentracin del cido sulfrico o a la separacin del O2 y Na del aire, previa licuacin. Bastar en cada caso tener en cuenta las pro piedades peculiares del sistema de que se trate.

1-3. Operaciones bsicas y procesos bsicos.-A continuacin se incluye una lista de las principales operaciones en las que se basa (bsicas) la exposicin de la Ingeniera qumica:
. Transporte de flidos.
Transporte de calor.
Produccin de calor.
Produccin de fro.
Produccin de alto vaco.
Produccin de altas presiones.
Produccin de vapor de agua.
Evaporacin (concentracin) de disoluciones.
Desintegracin mecnica de slidos.
Separacin de slidos, por tamizado.
Separacin de slidos mediante un flido (concentracin y clasificacin hidrulicas).
Separacin slido-lquido, por sedimentacin.
Separacin slido-lquido, por filtracin.
Humidificacin de gases.
Secado de slidos.
Retencin o separacin gas-gas, por absorcin con un lquido.
Extraccin de lquidos con lquidos.
Extraccin de slidos con lquidos (lixiviacin).
Separacin de liquido s, por destilacin o rectificacin.
Retencin o separacin de gases o vapores, por adsorcin.
Cristalizacin (simple o fraccionada).
Agitacin y mezcla de materias.

INTRODUCCIN

[CAP.

l.

Esta relacin, que no pretende ser nica ni completa, responde a un concepto lo ms lato posible. Fcilmente se advierte que no cabe considerar estas opera ciones como la expresin ltima de la parte fsica de una operacin fabril. En efecto, la desecaCin o la destilacin implican tambin la transferencia del calor necesario para que ambas acciones se efecten; la extraccin de lquidos con lquidos supone un cierto grado de mezcla del lquido extractor con el extrado para que la interaccin sea intensa y eficaz, etc. Los procesos bsicos cumplen dentro de la moderna sistemtica de la Inge niera qumica un papel anlogo al de las operaciones, pero referidos al campo especfico de las transformaciones qumicas. Siguiendo a P. H. Groggins 1, los procesos pueden sistematizarse de la siguiente forma:
Nitracin. Aminacin por reduccin. Diazotacin y copulacin. Halogenacin. Su]fonacin. Aminacin por amonolisis. Oxidacin. Hidrogenacin.
Hidroformilacin.
Esterificacin.
Hidrlisis.
Polimerizacin.
Alcohilacin (alquilacin).
Reacciones Friedel-Crafts.

Ms que por el valor prctico, esta sistematizacin de los procesos interesa porque permite recoger y catalogar multitud de pormenores que de otra manera seran muy difciles de encajar. En todos los casos, el estudio de cada procesQ implica el conocimiento de los aspectos termodinmicos de la reaccin, con el balance energtico correspondiente que d idea de la afinidad y de las necesidades de energa; el conocimiento de las concentraciones y condiciones de equilibrio; el balance de materias; la cintica o velocidades de transformacin; la agresividad qumica de los reactivos o productos-en las condiciones de reaccin, especial mente-, y los aparatos e instrumental necesarios para la ejecucin y control de la reaccin en escala industrial.
Ejemplo 1-1.-En la figura 1-1 se representa el conjunto de operaciones y procesos que componen el procedimiento patentado por la Universal Oil Products para el cracking de ciertas
. fracciones de petrleo. Tiene por objeto elevar la cantida\l de gasolinas obtenibles de un petr
leo. Las representaciones esquemticas como sta tienen gran significacin en Qumica tcnica;
se las suele llamar esquemas de fabricacin o diagramas de flujo 2. Del depsito (1) fluye continuamente una corriente de materi prima hacia la columna rec tificadora (2) en la cual se efecta una separacin por volatilidades. La parte menos voltil sale por el fondo de la columna y se dirige por (3), hacia una de las retortas tubulares situadas en el horno de cracking (4), donde la temperatura relativamente elevada que alcanzan los hidrocar buros hace que se rompan sus molculas y se produzcan especies hidrocarbonadas de menor tamao y, por tanto, de mayor volatilidad. El horno (4) est calentado por la combustin de un chorro de Il'el-oil, no representado en la figura; (4') es una chimenea encargada de evacuar los humos de esta combustin. Los productos del cracking (lquidos ms ligeros que la fraccin ori ginal, residuos de esta fraccin que no se han transformado y gases que inevitablemente se forman en el cracking porque las roturas moleculares van ms all de lo pretendido) pasan al reactor (13) para modificar su estructura 3. Hasta aqu, la corriente de flidos lleva cierta sobrepresin, por lo que el paso desde (13) a la cmara (14) se efecta a travs de una vlvula de expansin que hace que en (14) haya una vaporizacin sbita de los productos del cracking, saliendo por la parte superior los hidrocarburos voltiles, que pasan por (15) a la columna, y que por el fondo de (14)

Vase la correspondiente referencia bibliogrfica al final de este captulo. Flow Sheet, por los anglosajones. 3 Se trata de una isomerizacin que tiene por objeto obtener especies del mximo indice de octano, que es una cualidad de gran importancia en la aplicacin prctica de las gasolina s.
1 2

SECo

1-3)

OPERACIONES BSICAS Y PROCESOS BSICOS

salga una corriente de hidrocarburos pesados rfucl-oil) que se conduce al de psito (16) de donde se retiran para ali mentar el quemador que origina el ca lor necesario para el cracking en (4). De la columna (2) se separa por su parte media una fraccin relativamen te pesada, que pasa por (5) a la segun da retorta tubular situada en el hor no (4), y que una vez craqueada sigue . el mismo camino que la anterior. Por la parte superior de la columna esca pan las fracciones ms voltiles, in cluso gases, las cuales se refrigeran en (9), separndose en (10) los gases incondensables ylos lquidos (gasolina que lleva gases disueltos), productos ambos que se recogen separadamente en (11) y (12), respectivamente. La gasolina (12) no es apta para el con sumo; necesita ser privada de los gases disueltos, operacin no representada en el diagrama y que se llama estabi lizacin. Por la parte media superior de la columna se extrae una mezcla
que se fracciona en (6) dando una par
t e de gasolina final (7) y un reflujo l
quido que se reintegra a la column a a
travs de (8).

,';;.,
,,,.,,
'- ~'

La breve descripcin del ejemplo 1-1 corresponde a un procedimiento de obtenCin de gasolinas de calidad, compuesto de una serie de operaciones f cilmente identificables y de dos procesos; stos se efectan en (4) y (13). Corresponde, segn se ha dicho, a la Ingeniera qumica -como disciplina-el conoci mient o de tales operaciones y procesos implicados y es tarea de la Qumica industrial el an lisis del porqu y para qu de este procedimiento, adems de su estudio comparativo con otros conducentes al mismo fin, para poder decidir en cada cir cunstancia (condiciones econ micas o de precios, de suminis tro, de rendimiento, de situacin geogrfica, de c~lidad de mate ria prima, de mercado, etc.) cul sera el de ptimos resultados econmicos en un caso dado.

8
-~----- ~- ---------

------

INTRODUCCIN

[CAP.

1-4. Coordinacin de funciones en el proyecto industrial.-E3 la Qumica industrial la que, en primer anlisis, y a la vista de los fines perseguidos, decide el procedimiento ms conveniente, selecciona las materias primas y establece las condiciones operatorias de suministro y de ventas. Corresponde luego a la Inge niera qumka la elaboracin del proyecto funcional de la instalacin, que es el desarrollo al detalle de la previa concepcin qumico industrial, o sea, la des cripcin cuantitativa de las etapas y del conjunto y la representacin de la ins talacin en planos (de estructura y de montaje), terminando con un estudio econmico de costos, que slo puede hacerse despus de haberse concretado lo anterior.
El conjunto de documentos pertinente se suele distribuir en cuatro secciones: 1) Memoria (concepcin, clculos); 2) Planos; 3) Presupuesto; 4) Pliegos de condiciones de los elementos, materiales y materias necesarios para la instalacin y su funcionamiento. Este conjunto de documentos se llama proyecto, y ha de contener un estudio tan acabado que cualquier otro pro fesional distinto del proyectista pueda llevar a cabo la instalacin y funcionamiento sin mayores dificultades. Cuando el estudio es menos intenso y extenso, y slo pretende la descripcin previa de la viabilidad de un procedimiento, se denomina anteproyecto. En tal caso, se suelen omitir los planos y pliegos de condiciones, bastando con una Memoria y clculos aproximados, a lo que se acompaa un diagrama de flujo documentado con los balances energticos, de materias, etc ., adems de unas conclusiones que expresen claramente el resultado previsible del estudio efec-' tuado.

En el orden profesional, igual que en el didctico, la Ingeniera qumica y la Qumica industrial se complementan. Para el ejercicio profesional se necesitan an otros conocimientos (organizacin de fbricas y talleres, higiene y seguridad del trabajo, economa, legislacin industria l, laboral y de patentes, relaciones humanas, etc.) que han de coordinarse con los conocimientos cientficos y tecnol gicos para que la Qumica tcnica pueda conducir a una realidad eficaz dentro de otra realidad de orden superior como es la sociedad humana a la que debe servir. En atencin a esto, y por el criterio de especi;:llizacin imperante en toda la tcnica moderna , dada su gran complejidad, el trabajo profesional del qumico tcnico debe vincularse al de un equipo humano en el que debern estar represen tadas cuantas facetas o especializaciones sean sustanciales para el fin propuesto. En todo caso, es el profesional de la Qumica tcnica el responsable de la con cepcin, clculo, diseii.o, construccin y funcionamiento de los medios necesarios para la ejecucin y aprovechamiento industrial de los fenmenos qumicos.
1-5. Alcance actual y futuro de la Ingeniera qumica.-Existe un paralelismo marcado entre la rpida evolucin de la , industria qumica y el cambio experi mentado en la idea sobre el contenido de lo que se define como Ingeniera qumica. La divisin en operaciones, procesos y cintica de reaccin, admitida actualmente, se ha de superar en un futuro prximo 1. Elgin admite que el estudio de las operaciones bsicas seguir constituyendo una rama de la Ingeniera qumica 2, 'pero modificado en el sentido de conceder atencin especial a las analogas entre las operaciones de separacin de mezclas y, particularmente, a los conceptos fun damentales comunes, cuales son el balance de materia, el balance de energa, el equilibrio de fases, el transporte de materia, la transmisin de cantidad de movi miento y la mecnica de flidos. Para dicho autor, la rama fundamental de
1 WHITE:

Chem. Eng. Progress, 51, 379 (1955).

ibd., 52, 8 (1956).

2 ELGIN:

SECo

1-6]

CIENCIAS BSICAS, PRINCIPIOS Y CONCEPTOS FUNDAMENTALES

la Ingeniera qumica ser la que estudia el conjunto de cambios fsicos y qumicos que se integra en el proceso de reaccin, as como el modo en que ste depende de la escala en que se realiza.
En su alcance usual, la Qumica .desprecia el efecto de la escala, y estudia la reaccin qu mica en s, independientemente de los cambios fsicos anejos; o bien considera el proceso en con diciones tales que es la cintica de la reaccin qumica la que gobierna el conjunto de cambios. En la planta industrial, el proceso qumico se efecta en lo que llamaremos generalmente reactor; en l, y en condiciones adecuadas de presin, temperatura, concentracin y catalizador se transforman las sustancias reaccionantes en productos. Las operaciones que intervienen en la preparacin de las materias primas, la separacin y preparacin del producto final, el trans porte de materias al reactor y desde el mismo, etc. , han recibido mucha atencin en estas lti mas dcadas, constituyendo las denominadas operaciones bsicas. Para determinar el tamao del reactor industrial, la Ingeniera qumica ha de evaluar no slo la velocidad de las reacciones qumicas, sino las velocidades de transmisin de calor y de trans porte de materia, el flujo de flidos hacia o desde el lugar de reaccin y la velocidad de mezcla en torlo el reactor. En consecuencia, las operaciones tales como la mecnica de flidos, el trans porte conjunto de materia, calor y cantidad de movimiento, la mecnica de parti.culas, etc., estudiarlas actualmente en relacin con el transporte y la separacin, tienen indudable impor': taucia en el proceso global que ocurre en el reactor.

El estudio de la cintica de procesos no ha alcanzado el mismo grado de des arrollo que el de las operaciones de separacin, a pesar de lo mucho que sobre ello se ha experimentado en los ltimos aos. Esto se explica por la mayor com plejidad y variedad de los sistemas estudados, que i.mplican un nmero mucho ms elevado de variable~. Si bien la cintica de procesos en fase homognea es relativamente sencilla (se conocen con certeza la termodinmica de la fase y las relaciones entre las variables), muchos procesos qumicos actuales se efectan por reaccin entre slidos y flidos, e bien por catlisis en lechos fijos o fluidi zados; se suman entonces al complejo conjunto de variables la naturaleza fsica y qumica del catalizador, y aun la historia de ste. 1-6. Ciencias bsicas, principios y conceptos fundamentales.-Cualquiera que sea la clasificacin didctica de la Ingeniera qumica, e independientemente tam bin del posible desarrollo de la misma, en lo que tiene de ciencia se basa en las . Matemticas, en la Fsica y en la Qumica. Continuamente se aplican en ella los principios fundamentales, como son, por ejemplo, las leyes dinmicas de Newton, los principios de conservacin de materia y energa, los principios de la Termo dinmica, las leyes de la combinacin y del equilibrio qumico, las leyes de los gases, etc. Como ciencia aplicada, la Ingeniera qumica encuentra alguna limi tacin en el empleo de aquellas leyes fundamentales. En las situaeiones mnos sencillas hay que acudir a la experimentacin de laboratorio para completar con sus resultados aquellos conocimientos.
Concretando en un ejemplo bien conocido, el problema de la conduccin del calor a travs de slidos ha encontrado solucin aplicando la ley de Fourier, que es ley fundamental de la F sica; sin embargo, la conveccin del calor hubo de resolverse mediante un tratamiento nuevo, ya que fu imposible obtener una solucin prctica satisfactoria slo con el uso de los princi pios fundamentales. En todo caso, la sistematizacin de los resultados experimentales incremen t a su utilidad y hace posible su aplicacin posterior a problemas nuevos.

Conceptos fundamenlales.- Ya en 1926, Lewis y Radasch 1 estimaron que los conceptos fundamentales de la Ingeniera qumica pueden encajarse en uno de estos tres grupos:
J.

Vase Bibliografa, al final del captulo.

'o.

10
INTRODUCCIN [CAP.

1. Principios bsicos: balance de materia, balance de energa, leyes estequio mtrics, etc. 2. Equilibrios: equilibrios fsicos, equilibrios qumicos, segundo principio de' termodinmica, etc. 3. Cintica: conceptos y ecuaciones. Actualmente nadie discute la importancia de estos conceptos tcnicos funda mentales, tan tiles en el campo de las operaciones como en el de los procesos, Hougen y Watson dividen su obra 1, dedicada al estudio de procesos qumicos y operaciones de base fsico-qumica, en tres partes: balances de materia y energa, termodinmica y cintica: Los problemas quedan as clasificados segn los con ceptos fundamentales aplicados para su resolucin. Kirkbride 1va an ms lej os, al decir que la Ingeniera qumica puede defi nirse como la aplicacin de cinco conceptos fundamentales al desarrollo, diseo y funcionamiento de los procesos (fsicos y qumicos) y de los aparatos en que aqullos se realizan. Los fundamentos admitidos 'por Kirkbride son:
1. Balance de materia.

2. 3. 4. 5.

Balance de energa. Equilibrio esttico. Equilibrio dinmico , Balance econmico.

1-7. Balance de materia.-En el proceso industrial, el balance de materia es, el cmputo exacto de las materias que entra~:i, salen, se acumulan, aparecen y desaparecen en una zona en el curso de un perodo transformativo. Es, por tanto, un modo de aplicar globalmente el principio de conservacin de la materia. E l balance de materia se aplica a los procesos y operaciones de tipo continuo o discontinuo, y siempre conduce a una ecuacin en la que se puede despejar una variable y hallar su valor en funcin de las restantes.
Proceso discontinuo.-En el proceso discontinuo la materia entra en el aparato (o en la zona considerada) de una sola vez, y sale despus del perodo de funcionamiento. El balance se refiere a este perodo, y su expresin matemtica ser:
[1-1]

siendo:
E = masa (o peso) de materia que entra.

S = A =
D =

que sale. acumulada. desaparecida.

El llamado balance integral o '~otal se aplica al todo, sin distincin de naturaleza. El tr- . mino D es entonces nulo, de acuerdo con el principio de conservacin 2. El balance parcial se aplica a cualquiera de los componentes o de las fases que intervienen en el proceso. El trmino D ipdica entonces la cantidad de componente (o de fase) que desapa rece por reaccin qumica (o fisica) para dar lugar a otro componente (o fase). Si no hay reac cin, el trmino D ser nulo. Lo mismo sucede cuando se aplica el balance a una especie atmica. En cada caso pueden establecerse tantos balances parciales como componentes se consi deren; entre las variables del proceso regirn entonces otras tantas ecuaciones basadas exclusi vamente en estas relaciones de los balances de materias. Proceso continuo.- En el proceso continuo las materias entran continuamente al aparato o zona, y salen del mismo modo. Al comienzo del funcionamiento las condiciones se van modi ficando paulatinamente, pero se llega a alcanzar al cabo de algn tiempo un estado estacionario que se caracteriza por la constancia de la presin, de la temperatura, de las concentraciones, etc.,
1

Vase Bibliografa, al final del capitulo. Este principio es vlido siempre que no se trate de reacciones nucleares.

SECo

1-8]

BALANCE DE ENERGA

11

en cada punto del aparato. Sin embargo, hay que s. alar que estas condiciones, aunque cons e tantes en el tiempo, varan de un punto a otro del sistema; sta es la diferencia esencial con el proceso discontinuo, en que hay variacin con el tiempo y puede no haberla (en condiciones adecuada~ de mezcla) con la posicin. El balance de materia de! proceso continuo se aplica una vez 3lcanzado el estado estacio nario, y es vlido para cualquier intervalo de tiempo siempre ql,le se mantenga esta condicin. Ocurre entonces qUe no puede haber acumulacin de materia, y en la . ecuacin del balance in tervendrn los flujos de masa o peso (masa o peso por unidad de tiempo), que son independientes fiel intervalo. La ecuacin ser: [1-2]
siendo:
E = flujo de materia que entra.
S = que sale.
D = desaparecida (velocidad de transformacin).
El balance puede ser tambin integral o parcial. En el primero ser E = S, siendo E la suma de los flujos de entrada y S la suma de los flujos de salida. En los balances parciales, D es la velocidad de desaparicin del componente o fase que se considere.

Realizacin del balance.-Como ya se ha indicado, la ecuacin del balance de materia sirve para calcular uno-de los trminos en funcin de los dems . que figuran como datos. Por consiguiente, el valor numrico que as se encuentra viene afectado por un error que tendr como lmite superior la suma de los errores de todos los dems; esto indica la conveniencia de conocer con precisin suficiente cada uno de los datos, precisin que ha de ser tanto mayor cuanto menor sea el valor absoluto de la incgnita. Por otra parte, es evidente ia necesidad de no omitir en el balance ninguna de las corrientes, y tambin la de expresar todas las masas, pesos o flujos en las mismas unidades. Para :mayor seguridad~ conviene escribir la ecuacin de balance de masas a la vista de un diagrama de flujo en el que cada corriente lleve inscritos los datos que le correspondan.
En la prctica, el balance de un proceso en que intervienen n compon~ntes requiere la reso lucin de un sistema de n ecuaciones c0Il: n incgnitas. Se comprende entonces la conveniencia de elegir una base de clculo adecuada, para poder operar con cantidades sencillas y que sean verdaderamente representativas. Cuando la masa total (o el flujo total) permanece invariable de la entrada a la salida, o sea, cuando E = S, se puede tomar como base de clculo una o cien unidades de masa total (o de flujo de masa, en el proceso continuo) y referir a esta base los flujos parciales. Esto equivale a dividir las ecuaciones de balance parcial [1-1] [1-2] por E = S, con lo que las masas de entrada y de salida de cada componente se convierten eri concentraciones globales. Si el nmero total de moles no se altera desde la entrada hasta la salida, se puede t omar como base uno o cien moles (uno o cien moles/unidad de tiempo), y los trminos de las ecuaciones [1 -1] [1-2] sern fracciones molares (o moles 'Yo). Cuando un componente 1 (o mezcla de varios) no se altera en el proceso, O sea El = SI, se puede tomar como base de clculo la masa o el flujo de entrada de este componente, y los tr Minos de cada ecuacin del balance parcial sern concentraciones relativas; p. ej. , en un aparato continuo de secado se toma como base el flujo de aire seco, que es igual a la entrada que a la salida; en el balance de lin hogar de combustin se toma el flujo de nitrgeno (moles/hora, mo les/segundo, etc.).

1-8. Balance de energa.-El balance de energa es el cmputo exacto de las energas que entran, salen y se acumulan en el aparato o en una zona del mismo. La ecuacin del balance de energa permite conocer uno de los trminos en funcin de los dems, que son conocidos. Para aplicar un balance de energa a una operacin o a un proceso, se sigue la misma marcha general que para el balance de materia: planteamiento del dia grama de flujo con los datos convenientes, estudio de los cambios fsicos y qumi

12

INTRODUCCIN

[CAP.

cos que tienen lugar en el aparato o zona considerados, y eleccin de una ade cuada base de clculo. En trminos estrictos, el balance de energa slo podra aplicarse teniendo en cuenta la energa total, es decir, considerando las energas de toda clase que intervienen en el proceso: energa calorfica, energas mecnicas y energas internas de cada sustancia, admitindose que se trata de magnitudes homogneas y que pueden medirse con la misma unidad. Sin embargo, en determinados casos se plantean balances restringidos~ como son el calorfico, el entlpico y el de energa mecnica.
Proceso disconlinuo,-Aplicado a un proceso discontinuo, el balance total de energa se expresa por la conocida ecuacin del primer principio de la Termodinmica:
q =

UJ- Ui

W,

[1-3)

donde q es la energa calorfica que entra en el sistema durante el proceso; W, el trabajo de todo tipo (mecnico, elctrico, etc.) que sale del sistema; Uf, la energa interna total al final, y Ul, la energa interna total al comienzo del proceso. Esto supone que el balance se refiere, en general, a todo el intervalo de reaccin; pero tambin puede referirse a la unidad de masa del producto final, sin ms que dividir todos los trminos de la ecuacin por la masa correspondiente. Proceso continuo.-En el proceso continuo, el balance total de energa se aplica una vez alcanzado el estado estacionario. Cobran ahora importancia otros tipos de energa que no apa recen en la ecuacin [1-3), como son las energas mecnicas externas de cada una de las corrien tes que entran y salen de la zona considerada: energa potencial gravitatoria, cuyo valor numrico depende de la eleccin de un nivel arbitrario de energa cero; energa cintica, proporcional al cuadrado de la velocidad media de la corriente; y energa de flujo o de presin, proporcional a la presin a que se encuentre la sustancia considerada 1. La expresin matemtica del balance es la ecuacin del primer principio de la Termodinmica para el sistema fluyente:
q

(Un -

U e)

+ (Ec"

- Ec e)

+ (Ep" -

Epe)

+ (El" -

Ele)

W.

[1-4)

El caso ms sencillo de aplicacin del balance energtico se da cuando un flido pasa por una conduccin o aparato sin experimentar reaccin qumica ni cambio de estado. Entonces los flujos de entrada y de salida son iguales, de acuerdo con el balance de materia; tomando como base de clculo la unidad de masa, o la de peso, se obtienen las expresiones que se estudiarn en el captulo 2. La mayor dificultad que presenta la ecuacin [1-4] es la determinacin exacta de q 'y W . Si se conocen los restantes trminos, la ecuacin [1-4] permite evaluar la diferencia (q- W). Si, por otra parte, se conoce el valor de uno de ellos, se puede despejar el del otro; p. ej., conocido W es posible despejar q, que es la suma de las distintas cantidades de calor que llegan a la zona considerada.

El balance de energa mecamca se aplica con carcter aproximado cuando la variacin de energa interna y el calor recibido pueden despreciarse frente a las variaciones de energa mecnica.
La ecuacin correspondiente ser:
!1Ec

+ I1Ep + !1Ef +

= o.

[1-5J

El teorema de Bernoulli (Sec. 2-3) es la expresin del balance de energa aplicado a un flido canalizado. En la prctica, las condiciones de un proceso continuo son a menudo opuestas a aqullas: las variaciones de energia cintica y potencial son nulas o despreciables frente a las de energa interna, y el trabajo realizado es nulo. Si incluimos, adems, en un mismo trmino la energa in~
1 La diferencia entre las energas de flujo de una partcula en dos puntos diferentes repre senta un trabajo mecnico realizado por la partcula contra el resto de la materia en circulacin, y puede llamarse trabajo interno. Evidentemente, no est includo en el trabajo utilizado o trabajo externo, y el balance ser defectuoso .sino se incluyen las energas de flujo.

SECo

1-9]

EQUILIBRIO ESTTICO

13

terna y la energa de flujo de cada corriente (este trmino se conoce en Termodi.!"',mica con el nombre de entalpia, H) la ecuacin [1-4] se convierte en q = Ha - He, [1-6] que es, como se expresa, el llamado balance entlpico. Su empleo se extiende a numerosas ope raciones y procesos, en los que prevalecen las condiciones mencionadas. Remitese al lector, p. ej., al clculo de la temperatura de llamas (Sec. 6-12) y al estudio de evaporadores (Sec. 9-2). Cuando el proceso. se efecta eIt condiciones adiabticas (q = O), o bien cuando el calor recibido es desprt:ciable, la ecuacin del balance toma la forma ms sencilla Ha = He. Encual quier caso, la" entalpias de cada corriente han de referirse a un mismo estado, pues de otro modo pueden obtC'llerse resultados muy errneos.

El balance entlpico se llama corrientemente balance calorfico, nombre que resulta ms exacto cuando las diferencias de entalpia se expresan como suma de calores sensibles, calores latentes y calores de reaccin. El balance calorfico ms sencillo es el que se aplica a un sistema rgido, en reposo, cuando alcanza el estado trmico estacionario; p. ej., el bulbo de un term metro situado en una canalizacin de gas. Al no variar la entalpia con 'la posicin ni con el tiempo, resulta q = O; o sea, que el calor recibido por conveccin ser igual al perdido por radiacin y conduccin.
1-9. Equilibrio esttico.-Es un hecho experimental que si dos sustancias di ferentes se ponen en contacto se origina inmediatamente en ambas una tendencia. a evolucionar hacia un estado determinado de equilibrio. Alcanzado este estado, ya no subsiste la tendencia al cambio mientras no se modifiquen las condiciones exteriores. El conocimiento del estado de equilibrio permite predecir el sentido en que evolucionar el sistema. El estado de equilibrio esttico slo se alcanza como lmite, despus de un contacto suficientemente prolongado entre fases: en trminos tcnicos es carac terstico de los procesos realizados en hornada, por cargas, o procesos discontinuos. La evolucin del sistema hacia el equilibrio puede seguirse por la variacin de las propiedades intensivas del mismo (presin> temperatura, concentracio nes, etc.), que tienden a un valor constante, de equilibrio. Sin embargo, es ley general que la tendencia y el equilibrio mismo son independientes de la masa t otal del sistema y, por consiguiente, de las propiedades extensivas. El estudio del equilibrio esttico permite conocer el estado que alcanzar el sistema puesto en condiciones adecuadas y el sentido en que evolucionar. Lla mando potencial a la propiedad intensiva que vara continuamente hacia el lmite, la tendencia al cambio puede indicarse en cada momento por la diferencia entre el valor real de dicho potencial y el de equilibrio. Por consiguiente, en el equilibrio, la diferencia de potencial es nula. Los equilibrios estticos ms sencillos son el equilibrio mecnico (fuerzas o presiones) y el trmico o de temperaturas.
Como ejemplo de equilibrio de presiones, supongamos dos masaS de un mismo gas encerra das a la misma'temperatura y a presiones diferentes en dos recipientes aislados. Al conectar los dos recipientes tender a pasar gas de uno a otro, hasta que se igualen las presione". En un recipiente disminuye, y en el otro aumenta la presin a lo largo del proceso, hasta alcanzar el valor de equilibrio. La tendencia al equilibrio en cada recipiente puede medirse por la diferencia entre la presin actual y la de equilibrio. Ocurre que la presin de equilibrio depende de las con diciones en que se produzca la evolucin; si se mantiene constante la temperatura por inmersin del sistema en un bao adecuado, se alcanzar un estado diferente que si el sistema se calorifuga; y aun en este ltimo caso se establecer una diferencia de temperaturas entre los dos recipientes, a pareciendo un nuevo potencial.

14

INTRODUCCIN

[CAP.

El equilibrio trmico es condicin necesaria para el establecimiento de cualquier otro tipo de equilibrio, y aparece normalmente junto a los equilibrios fsicos y qumicos. El equilibrio de fa" es es de tipo fsico y acaba por establecerse siempre que s se prolonga s'uficientemente el contacto entre dos fases de composiciones distintas; su conocimiento es impreseindible para el estudio de las operaciones difusionales: humidificacin, absorcin, destilacin, . extraccin, etc. Aunque el equilibrio de fases puede tratarse mediante relaciones empricas deducidas de datos experi~ mentales, es nrcesario acudir a la Termodinmica para poder extender esas rela ciones a cualquier combinacin de fases. La evolucin del proceso qumico est condicionada por las reacciones qumicas posibles entre los componentes del sistema. Aqullos son irreversibles, y se reali zan en uno u otro sentido hasta que se alcanza el equilibrio qumico, de acuerdo con la ley de acein de masas. El equilibrio isotrmico se expresa mediante la constante de equilibrio, que relaciona las actividades o masas activas de los com ponentes en la mezcla, definidas en Termodinmica a partir de las fugacidades. El coeficiente de equilibrio tiene un valor constante a cada temperatura, pues es funcin de la variacin de entalpia libre que acompaa a la reaccin estequio mtrica. Precisamente es la diferencia entre los valores de la entalpia libre actual y la de equilibrio lo que mide la tendencia al cambio, y por esto aquella magni tud se denomina potencial termodinmico.
Dado el alcance y extensin de este captulo, no es dado profundizar ms en el tema, y se remite al lector a una obra ms especializada l . Otro tanto cabe decir respecto al clculo exacto del equilibrio de fases merliante el empleo d ,~ las fugacidades.

La energa de reaccin fsica o qumica depende de las magnitudes termo dinmicas citadas anteriormente. El estudio de las necesidades energticas de un proceso queda as subordinado al del equilibrio esttico que se alcance en el mismo.
1-10. Equilibrio dinmico.-En una operaclOn fsica o. proceso qumico efec tuados en un aparato, el bal.ance de materia permite completar en el diagrama de flujo los datos sealados en el planteamiento; del balance de energa se deducen las necesidades energticas; el equilibrio esttico indica el estado que se puede alcanzar en el aparato despus de un contacto prolongado, y tambin el modo en que puede obtenerse aquel estado por variacin de las propiedades intensivas --pre i sin, temperatura y concentracin--de algunos de los componentes o fases. Queda todava por determinar el volumen del aparato necesario para tratar u obtener una cierta cantidad de producto, o bien la cantidad de materia que podr tratarse u obtenerse en det erminado aparato . Si el proceso es discontinuo, el problema equivale a la evaluacin del tiempo necesario para alcanzar el equilibrio esttico, o un estado prximo a l; es, por consiguiente, un problema de cintica que slo puede plantearse una vez conocido el equilibrio esttico. La velocidad de cambio o velocidad del proceso puede evaluarse mediante la ley fundamental de cintica, segn la cual la velocidad es directamente pro porcional a] potencial e inversamente proporcional a la resistencia al cambio.
2

Aunque vale al ~fecto cualquier obra de Termodinmica (vase en particular

GLASSTONE:

Termodinmica para quimicos, 1955, Madrid, Aguilar, S. A. de Ediciones) es aconsejable el estu

dio de la segunda parte de la obra de Hougen y Watson reseada al final del capitulo.

SEC o

1-10]

EQUILIBRIO DINMICO

15
[1-7]

La ecuacin ser:

dX = c-~

de

Citemos trs ejemplos: 1) En una operacin de transferencia de calor, X ser el calor trans mitido, y P la diferencia entre la temperatura real y aquella para la que se alcanza el equilibrio. 2) En una operacin de difusin de una sustancia entre fases, puede ser X el n mero .de moles difundidos, y P la diferencia entre las concentraciones real y de equilibrio del. componente en una fase. 3) En un proceso qumico, X ser el nmero de moles de sustancia que se transforman en la reaccin, y P la .diferencia entre la concentracin real y la concentracin de equilibrio (de la sustancia de referencia).

Proceso continuo.-En el proceso continuo, el sistema evoluciona de la en trada a la salida siguiendo una sucesin de estados que est determinada no por la cint ica sino por las relaciones del balance de materia. Si el rgimen de flujos de masa y de energa se mantiene constante, se alcanza en seguida el estado es tacionario, o estado de equilibrio dinmico. A partir de este momento, las con diciones permanecen constantes en cada punto del aparato, como si existiese un verdadero equilibrio esttico; sin embargo, no es as, sino simplemente que la diferencia de condiciones entre dos partculas, A y B, es igual a la variacin de condiciones de la partcula A durante el tiempo necesario para trasladarse a la posicin inicial de B. Esta variacin de condiciones tiene su origen en la tendencia bacia un equilibrio esttico, que a su vez es diferente para cada posicin. En resumen, el potencial vara de un punto a otro al hacerlo tanto las condiciones reales de equilibrio dinmico como las de equilibri esttico- que marcan la ten dencia. El potencial medio origina una velocidad media de cambio, relacionada con aqulla por la ley fundamental. El volumen del aparato necesario para efectuar una determinada operacin proceso es a su vez inversamente proporcional a la velocidad decambo.
En efecto: razonando en trminos generales, atenderemos al flujo de la materia que experi enta el cambio a su paso por el aparato, o a aquel a que se h aya referido la ecuacin funda mental, si hay varios. Como es conocida la magnitud del cambio que tiene lugar de la entrada a la salida, dividindola por la velocidad m edia de cambio obtendremos el tiempo de perma encia del product o en el aparato (tiempo medio de residencia). Multiplicando ahora el tiempo e residencia por el flujo de masa (masa/tiempo), obtendremos la masa residente, que ser pro ~ rcional a la capacidad o volumeri. En t rminos algo ms restringidos, supongamos un aparato de seccin cOnstante recorrido ongitudinalm ente por un flujo determinado. Consideraciones mecnicas, en'ergticas y, en ltimo caso, cinticas determinan IDI valor ptimo de la velocidad, y por ende de la seccin para un lUjO det erminado. La longitud del aparato ser entonces el producto del tiempo de permanencia r la velocidad.
E~ el campo de las operaciones bsicas, la resistencia a1 cambio depende de las propiedades fsicas de las sustancias, y tambin de las condiciones de flujo. Los problemas ms complejos se presentan dentro de las operaciones difusionales; ~ su estudio general remitimos al lector al captulo 16 de esta obra. Procesos qulmicos.-El problema se complica an ms en los procesos qumicos, ~ rque es difcil sep~rar la transformacin qumica en s de los fenmenos fsicos e la acompaan. Donde esto es ms notable es en las reacciones heterogneas, e son mayora dentro del campo de inters industrial. En tales casos, la reaccin efecta en una estrecha zona inmediata a las superficies de contacto entre fases. puede considerar el proceso como suma de tres procesos ms sencillos:

1) Transporte de las molculas reaccionantes hasta la zona de reaccin. 2) Reaccin qumica. 3) T ransporte de los producto~ desde la zona de . reaccin.

16

INTRODUCCIN

[CAP.

Las velocidades de cada uno de estos procesos estn ntimamente relacionadas. Por ejemplo, si en un momento dado aumentase la velocidad del proceso, se elevara la concentracin de sustancias reaccionantes en la zona de reaccin, y con ello la velocidad de la reaccin qumica 1, En el caso extremo de reaccin qumica casi instantnea, la velocidad del proceso depende esencialmente de las condiciones de flujo de las fases. En otro caso extremo (reaccin homognea en proceso discontinuo) la velocidad slo depende de los factores qumicos, y puede evaluarse con ayuda de las ecuaciones estudiadas en cintica qumica. La cintica general de procesos, estudiada hasta hoy con criterio ms emprico que cientfico, habr de constituir en el futuro una de las ramas ms brillantes de la Ingeniera qumica.
1-11. Balance econmico.-Una vez que se conoce un proceso industrial por aplicacin de los conceptos fundamentales ya descritos, entran en consideracin los fa ctores econmicos, que se concretan formu lando un balance eco nmico basado en unos I cuantos principios gene I I rales que se esbozan se guidamente 2. El balance econmico permite conocer el bene ~~rS ficio como diferencia en /~}~~ / ~ tre el precio del producto ~~steS . y el coste de obtencin. ;' O ;';' e prod El precio (valor en el ;",' :ptima mercado) depende esen ;'*,," . I --bene!iolllxti!?o cialmente de factores ex -,-' fletO trnsecos; el coste, de fac -,,,-' be(1e I tores intrnsecos del pro -,~~----' :costes Ijos ceso. Si la produccin es producaoll anual constante, resulta evi dente la conveniencia de FIG. 1-2. - Variacin del beneficio con la produccin anual. que el coste total sea m nimo, para obtener .un mayor beneficio si el precio es constante, o para competir con precios ms ba jos si hay saturacin parcial o total del mercado. En general, y particularmente en la industria qumica, la capacidad de pro duccin de la instalacin puede variar entre ciertos lmites, y con ello el coste unitario. La ley que entonces rige no es la del coste mnimo, sino la del beneficio anual mximo. El beneficio bruto anual es la diferencia entre el valor de la produccin anual

, ,, ,

---------+------

1 Es de sealar adems que tanto la cintica como la esttica de la reaccin qumica estn ligadas a la temperatura, que a su vez depende de la velocidad con que el calor de reaccin sale de la zona. Admitido esto, resulta evidente que las condiciones de transferencia de materia, de calor y de cantidad de movimiento pueden determinar la extensin y la velocidad de transfor macin, y aun el predominio de una reaccin sobre otras posibles. 2 Vase A. YIAN: El prunstico econmicu en Qumicl1 Induslrial. Edit. Qumica e Industria'), Bilbao, 1958.

SE Co

1-12]

PROCEDIMIENTOS DE LA INGENIERA QUMICA

17

y el coste total <!~ la misma. El valor anual aumenta con la produccin anual, proporcionalmente, mientras esta ltima no influya sobre la calidad intrnseca o la saturacin extrnseca. El coste . total se determina p~r estos dos sumandos principales: costes fijos y costes variables; el primero (en el que se incluyen los costes de amortizacin, conservacin y reparacin de la instalacin, as como los salarios y sueldos fijos) no varia con la produccin anual; los principales costes variables son el de materias primas, que es proporcional a la produccin, y el de la energa, que aumenta ms que aqulla. En consecuencia, el coste total de produccin vara con la produccin, como se lndicaen la figura 1-2, y el beneficio anual, determinado por la: diferencia entre ingresos y -costes totales, tiene un mximo para determinada produccin anual, -que ser hi produccin ptima. La ley del beneficio mximo es equivalente a la del coste marginal, o coste de los productos obtenidos al aumentar la produccin base. Segn esta ltima ley, el aumento de produccin es econmico mientras el coste marginal unitario sea inferior al precio unitario en el mercado.
L a demostracin de la equivalencia es inmediata si admitimos -que el valor anual, V, y el coste anual, e, son funciones continuas de la produccin anual, P. La produccin ptima es aquella para la cual el beneficio, ;>ero, al ser B

V -'-

e,

dV de resulta dP - dP = O.

B,

es mximo; en estas condiciones

(dBJ\ P
dP

O;

- ptima de

Por otra parte, el coste marginal puede definirse por I1P' o exactamente por dP' y el va . dV . . r margm al , por dP' El b enef"ICIO pued e aumentarse mIentras de dP tiene para las condiciones de 'la ecuacin anterior.

ll.e

<

dV 1uego e1 m ' dP; Xlmo se

La estimacin o prediccin de precios pertenece mas al campo de la Economa e al de la Tecnologa qumica propiamente dicha; no sucede as con la evalua . n de costes, particularmente en lo que se refiere a su variacin con la produccin anual. El problema se limita cuando, para una produccin anual definida, se trata e proyectar un aparato o una seccin de fabricacin, o cuando se pretenden ejorar las condiciones de funcionamiento de los ya existentes. Entonces las ariables son de tipo tcnico, y corresponde exclusivamente a la Tecnologa qu .ca formular el balance econmico para determinar las condiciones ptimas.

1-12. Procedimientos de la Ingeniera qumica.-Los problemas ,de la Inge - ra qumica son generalmente tan complejos que no suele ser posible un plan - ;c::tmiento matemtico riguroso de los mismos. Y aun cuando esto fuese factible, alta de precisin en los datos y la necesidad de obtener con el mnimo esfuerzo ciones prcticas no haran aconsejable la resoluc~n puramente matemtica '" aquel planteamiento. Teniendo en cuent2, esto J la Ingeniera qumica se con a con formular generalizaciones vlidas que conduzcan a soluciones aproxi as. Tanto en el desarrollo como en la aplicacin de estas generalizaciones 'se - ~ ean mtodos especiales de clculo que, si no exclusivos de esta ciencia apli. a, son, al menos, peculiares de ella. Estos mtodos permiten tratar los pro as de un modo cientfico aunque, en general, no riguroso. En muchos casos ha aadirse a la ciencia la experiencia-es- decirs el arte-para l, egar a una sol u l - ~ ..... aceptable. Pero a medida que se des~rrollen y aquilaten las bases cientficas . ,dr ir prescndiendo de la experiencia, que quedar reducida aun mnimo ,

18

INTRODUCCIN

[CAP.

Para mejor comprender la importancia de los procedimientos o herramientas de la Ingeniera qumica, consideramos en rasgos generales tres tipos de problemas que llamaremos matemtico, cientfico y tcnico. En los problemas matemticos las variables no tienen sentido fsico, y estn relacionadas por ecuaciones de cualquier tipo. El inters principal est en la resolucin o, tambin, en el carcter o el nmero de las soluciones. El planteamiento del problema en si no permite establecer a priori si las incgnitas sern reales o imaginarias, positivas o negativas, etc.; pero, en todo caso, sern, como los datos, nmeros exactos. En un problema tpicamente fsico, qumico, fsico-qumico, etc., las variables representan mediciones de magnitudes fsicas, o sea, nmeros aproximados; las ecuaciones que ligan las variables son la expresin matemtica de principios generales o leyes. El inters est tanto en ia bsqueda de .las ecuaciones adecuadas como en el logro de las soluciones por procedimientos puramente matemticos. Este tipo de problemas no tiene solucin cientfica en muchos casos: a) Si, por faltar ecuaciones (leyes), es matemticamente indeterminado; b) Si la solucin o solu ciones matem~ticas no tienen sentido real.

En el problema tcnico las variables-datos o incgnitas-tienen sentido real, y el problema siempre habr de tener solucin real. El inters principal radica en la solucin, y en que sta sea todo lo exacta que sea necesario y permitan los medios empleados. Si la aplicacin de las leyes cientficas suministra tantas ecuaciones como incgnitas, la solucin del problema y el problema mismo no difieren del cientfico; pero aqulla puede hallarse mediante mtodos especiales que supongan mayor brevedad aun a costa de perder exactitud. En muchos casos, sin embargo, no se dispone de suficientes ecuaciones para determinar todas las variables. As sucede cuando alguna dependencia entre variables viene dada en forma discontinua mediante una relacin tabular (caso de una propiedad fsica cuya relacin con las variables caractersticas: presin, temperatura, concentracin, etc., se deduce de una tabla de constantes). Si el problema queda an indeterminado tras la adicin de las relaciones tabulares cono cidas,se recurre a determinar experimentalmente la relacin emprica posible. La experimentacin sistemtica, seguida de la aplicacin de procedimientos ade cuados--como son la nivelacin de datos y el anlisis dimensional-puede con ducir a ecuaciones que tienen tant validez como las cientficas. La Ingeniera qumica utiliza numerossmas ecuaciones de esta naturaleza. La resolucin de estas ecuaciones difiere, en general, de la seguida en los pro blemas puramente matemticos, particularmente en las ecuaciones complejas. En Ingeniera qumica son frecuentes el clculo por aproximaciones sucesivas y las resoluciones por va grfica. En todo caso, no hay que olvidar que son nmeros aproximados y no exactos los que aparecen en el planteamiento, por lo que los resultados sern tambin aproximados, y vendrn afectados de un error en el que se acumulan: 1) los errores de los datos; 2) los errores debidos a ecuaciones fsicas y relaciones empricas (pues, con excepcin de las ,que expresan principios, aqullas slo son vlidas dentro de determinados lmites de error); 3) los errores de operacin. De ello se infiere que los resultados sern siempre menos precisos que los datos, y que no es lgico buscar ms exactitud en las operaciones. A reserva de aplicar en cada caso los fundamentos de 1a teora de errores, los resultados no podrn tener ms cifras significativas que los datos, y los nmeros con que se opera tendrn como mximo una cifra ms. La realizacin de las operaciones con regla de clculo o con tablas de logaritmos de cuatro cifras es muy rpida y elimina automticamente las cifras posteriores a la tercera o cuarta significa tivas, que no tienen ningn sentido en general.

SECo

1-14]

RELACIONES GRFICAS

19

1-13. Relaciones tabuladas.-En muchos casos, la relacin entre la funcin y las variables aparece en forma de tablas de simple o doble entrada. Asi sucede, p. ej., con las propiedades fsicas de las sustancias: densidades, tensiones de vapor, viscosidades, conductividades calorificas, etc. Aunque existen recopilaciones ge nerales 1 de datos de esta especie, muchas veces hay que recurrir a otras espec ficas o bien a la bibliografa reciente de revistas y, por ltimo, a la determinacin experimental. Generalmente se acude a consultar las tablas para hallar el valor de la funcin que corresponde a determinados valores de las variables ..Si stos no se encuentran explcitamente en la tabla, pero caen dentro del intervalo abarcado por ella, la funcin se determina por interpolacin. En caso contrario puede recurrirse a la extrapolacin; pero el procedimiento es tanto menos seguro cual1to ms lejos se est del intervalo abarcado.
En primera aproximacin, se aplican la interpolacin y la extrapolacin lineales. Esto equi vale a suponer que la funcin vara linealmente con la variable para valores constantes de las d ems. El procedimiento . es exacto si tanto los valores de la 100 variable como los de la funcin se constit1Jyen en progresin aritmtica. Si la desviacin res pecto de este comportamiento 80 es grande, o sea que la razn de esta ltima progresin no es constante, slo cabe considerar a proximadamente la progresin aritmtica como de segundo or 60 den y aplicar la interpolacin !I que corresponda. En todo caso ~ p uede recurrirse a la interpola cin grfica, que es sencilla y 40 suficientemente segura. Como norma general, el error de inter p olacin es admisible siempre q ue no afecte a la ltima cifra 20 significativa, y aun puede ser aceptable cuando as suceda.

1-14. Relaciones grfi O~~--~----~--~~-----4----~ cas.-La relacin entre las 20 40 /00 60 80 diversas variables de un problema puede expresarse x de modo elegante y sen FIG. 1-3. - Representacin de la composicin de una mezcla ternaria en el diagrama rectangular. La composicin de la cillo recurriendo a siste mezcla P es x = 10 %, y = 70 %, z = 20 %. mas de representacin gr fica. La relacin entre dos variables, una de las . cuales se considera funcin, se expresa en un sistema de coordenadas cartesianas en el plano. Normalmente se t oma la funcin en ordenadas y la variable independiente en abscisas. Si la V3-" riable independiente es un ngulo, se recurre a coordenadas polares. En cual quier caso, se eligen las escalas de forma que la grfica resulte proporcionada.
1 Landolt-Bornslein Physikalisch-Chemischen Tabellen, Inlernational Critical Tab,les, y la ms especfica de Ingeniera qumica: Chemical Engineers' Handbook, reseada al final del capitulo.

20

INTRODUCCIN

[CAP.

Cuando se parte de una relacin tabulada, se determinan los puntos correspon.;. dientes a cada par de valores, y se hace pasar una curva por' estos puntos. Ex cepto cuando se cono.ce que hay discontinuidad en la funcin, es preferible traZar una curva continua que puede dejar a uno u otro lado alguno de los puntos. Para este ajuste o nivelacin puede aplicarse algn mtodo basado en la teora de errores, como es el de minimos cuadrados. La relacin entre tres variables se puede representar en coordenadas cartesianas en el espacio. Pero esta representacin es engorrosa, pues los diferentes puntos estn sobre una superficie que no se ve fcilmente en la perspectiva sobre el plano del papel. Por esto se recurre al sistema de coordenadas en el plano, tomando
A

/ /

----~p \
\

\
\

e - ___

- - I . . _ - - - l I_ _ _...lI

80

60

40

20

Xc
(a)
(b)
FIG. 14. - Determinacin de la composicin de la mezcla ternaria representada por el punto P, en un diagrama triangular.

dos de las variables (x y) sobre los ejes, y la tercera (z) en isolneas. Cada isolnea da la relacin entre las variables x e y cuando z permanece constante en el va lor Zt; comparando con la representacin trirrectangular, la isolnea es la curva plana de interseccin de la superficie (x, y, z) con el plano z = Zi. En la figura 1-3 se ilustra la lectura de un diagrama rectangular. Otro tipo de representacin es el diagrama triangular, muy utilizado para la resolucin de problemas de Ingeniera qumica, particularmente aquellos en los que intervienen como variables las composiciones de una mezcla ternaria. To mando los tres componentes puros en los vrtices de un tringulo equiltero,. cualquier punto del interior del tringulo representa una mezcla en la que la pro porcin de cada componente es proporcional a la distancia alIado opuesto; o bien, teniendo en cuenta que la suma de distancias a los tres lados es igual a la altura del tringulo, la cantidad relativa de cada componente resulta igual a aquella distan ca, tomando la altura como unidad. Evidentemente, sobre cada lado se representan las mezclas binarias de los compuestos que estn en los vrtices.
En la figura 1 ~4a los segmentos b, e y a son proporcionales a los b' , e' y a', y su suma, igual a la altura del tringulo; luego, medidos con aqul1a como unidad, nqs dan las concentraciones XB, Xc y XA., respectivamente. Por trazado de paralelas entre paralelas, los segmentos pueden llevarse

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1-15]

---------------------------------------------------

RELACIONES EMPRICAS

21

todos a uno de los lados, o bien uno a cada lado, como en la figura 1-3b; en este ltimo caso po demos representar en cada lado la escala de concentraciones: XB sobre el lado AB, XA sobre el CA, XC sobre el BC. Las concentraciones del componente se miden en la interseccin de la es cala con la paralela por el punto al lado opuesto (opuesto al vrtice del componente).

Tengamos en cuenta que, dada la forma en que se expresaron las concentra ciones, slo dos de ellas son variables independientes, pues la tercera es la dife rencia a 1 de la suma de aquellas dos. Cualquier otra relacin entre las variables se expresar mediante una lnea en el diagrama triangular; p. ej., la lnea de equilibrio de solubilidad (vase Seco 19-4). Las concentraciones de una mezcla obtenida por adicin de otras dos estn relacionadas por las ecuaciones del balance de materia con las concentraciones de las partes. Analizando aquellas ecuacones, se demuestra fcilmente que el punto P representativo de la mezcla se encuentra en el segmento PIP2 que une los puntos representativos de las par tes, determinando dos segmentos de longitudes PI!> y P!) 2' inversamente propor cionales a las cantidades de cada parte. Es sta una propiedad importante del diagrama triangular. Cualquier propiedad, z, de una mezcla ternaria puede representarse en un diagrama prismtico de base triangular por la altura sobre el tringulo de con centraciones. Si la propiedad es continua, la representacin es una superficie alabeada. La interseccin con planos paralelos a la base (z = Zl' Z = Z2' Z = Z3' etc.) nos da las iso lneas Zl' Z2' Za, etc., que pueden trasladarse al plano de la base. Ten dremos as representada sobre el plano la relacin entre las tres variables, dos de las cuales determinan la composicin de la mezcla. Escalas logaritmicas.--La escala natural adoptada generalmente para la re presentacin de abscisas y ordenadas en el diagrama rectangular se sustituye en algunos casos por la escala logartmica. Tanto el modo de representacin como el papel doble rayado en que se hace se denominan doble logartmico o logartmico si las dos escalas son logartmicas, sewilogartmico si una de ellas es natural. La re presentacin logartmica o semilogaritmjca obedece a una de estas dos finalidades: 1) Reflejar debidamente la variacin de la funcin cuando sta o la variable (o ambas) abarcan un extenso intervalo de valores. (Llamamos intervalo al co ciente entre el valor mximo y el valor mnimo .) 2) Tratar de que la lnea continua que une los puntos representativos pueda t ransformarse en una recta, tanto para nivelacin de los datos como para deter minar la ecuacin emprica que liga las variables. Con esta ltima finalidad pueden emplearse otros tipos de escalas; p. ej ., en el diagrama de tensin de vapor-temperaturaios puntos quedan sobre una recta si la escala de tensiones es logartmica, y la de temperaturas, recproca. 1-15. ReJadones empricas.--Cnando no se conoce la ecuacin fsica que liga las variables del problema, pero se dispone de una relacin tabulada, puede llegar a obtenerse la ecuacin emprica correspondiente. El procedimiento consiste, en general, en buscar una representacin grfica de los datos en la que puedan ni velarse por una lnea sencilla (a ser posible, una recta). La ecuacin de esta lnea se t oma entonces como ecuacin emp,'ica entre las variables que, en trminos estrict os, slo es vlida en el intervalo de experimentacin representado. Cuando la ecuacin contiene ms de dos variables, puede obtenerse por aplicacin repe tida del procedimiento citado 1.
1

Vase un tratamiento completo de este problema en

DAVIS

(Bibliografa de fin del captulo).

22

INTRODUCCIN

[CAP.

Sea, p , ej., la relacin z = f (x, y), que hemos representado en el diagrama z - x por iso lineas correspondientes a valores constantes de y. La ecuacin emprica de cada isolnea puede representarse por z = Cyf (x), donde Cy variar con . y. Representando ahora C;y frente a y obte nemQS una linea; a la que aplicamos el procedimiento anterior para obtener Cy = C' f(y). Com binando las dos ecuaciones, obtenemos z = Cj(x)j(y). Se puede seguir este mtodo siempre que la funcin j(x, y) sea separable en las funciones j(x) y j(y), caso bastante corriente en la !Jrctica.

Razonando por induccin es fcil imaginar el mtodo seguido para determinar ecuaciones empricas de ms de tres variables; pero se comprende que la obten cin de los datos experimentales necesarios es, aunque posible, muy laboriosa. Por aplicacin del anlisis dimensional (vase Seco 1-20), pueden agruparse las variables en un nmero muy reducido de mdulos. bacos y .n~mogramas.-Sea una expresin explcita, z = f(x, y), en que la fun cin se iguala a una expresin de las variables. En la prctica, y particularmente cuando la expresin del segundo miembro no es sencilla, ' es engorroso el clculo directo de la funcin ~J y mucho ms el de las variables x e y cuando stas apa ~:'ecen como incgnitas. Aunque el problema puede resolverse grficamente sobre la misma :representacin cartesiana que haya servido para determinar la ecuacin, la prctica ha generalizado el uso de los llamados bacos o nomogramas de ali- neacin. Existen muchas clases de nomogramas de alineacin, y por ello no es posible entrar aqu en un estudio ms extenso 1, Cada clase responde a un tipo de ecuacin entre las variables, y el nomograma se construye de acuerdo con la ecuacin. El nomograma ms sencillo es el de dos variables, y en l se representan stas en escala adecuada sobre una misma recta. Tambin pueden representarse sobre dos rectas paralelas, establecindose entonces la correspondencia por alineacin de' los valores de las dos variables con un punto fijo del diagrama. Este tipo se emplea, p. ej., para representar la variacin de determinada propiedad fsica de las sustancias con la temperatura. El mismo grfico puede servir para varias ;:;ustancias, a las que corresponden otros tantos puntos fijos o Un nomograma muy corriente es el de tres variables. Dos de ellas se repre sentan sobre rectas paralelas, en escala regular (natural, logartmica, recproca, etctera); la tercera se representa sobre una lnea que puede ser: a) Recta paralela a aqullas, con escal{l regular.
b) Recta convergente, con escala cualquiera.
e) Curva irregular, con escala irregular.
En todo caso, el valor de una variable se determina por la interseccin de su
escala con la recta que une los puntos que en las otras dos escalas corresponden a los valores de las otras dos variables,
1-16. Medicin de magnitudes.-En el estudio de las operaciones y procesos de la Ingeniera qumica se necesita llegar a establecer las relaciones cuantitativas entre las distintas variables, entidades o magnitudes que intervienen en los fen.., menos. Las expresiones matemticas que ligan a las magnitudes son las ecuacio nes funcionales del fenmeno, y representan leyes naturales o convenciones.
1 La obra de DAVIS Chemical Engineering Nomographs, McGraw-Hill, 1944, es una recopi lacin de muchos de los nomogramas empleados en la prctica de la Ingeniera qumica. V ase, para un estudio completo, la obra de GIMNEZ ARRIBAS: Estudio de los sistemas de representacin, Madrid, 1954, Edit. Prensa Espaola,S. A.

SECo

1-17]

SISTEMAS DE MEDIDA

23

Para medir una magnitud se necesita compararla con otra de su misma especie. En conse cuencia, el resultado de toda medicin vendr expresado por un nmero seguido de~ nombre de :la unidad empleada en la medida; p. ej., una cierta longitud vendr dada por la expresin 2m; una cierta temperatura, por 50 C; una cierta velocidad por 5 cmjsg. A estas expresiones, que son resultado de una medicin directa o indirecta, las llamaremos cuantias, y representarn canti dades de agentes fsicos. Expresan el nmero de veces que la cantidad de agente fsico consi derado es mayor que una cantidad del mismo que se toma como unidad.

Para expresar todas las cuantas de todas las magnitudes posibles no se nece sita disponer ms que de unas pocas unidades; es decir, basta con tomar unas pocas magnitudes como fundamentales -fundamentales a efectos de medida y fijar arbitrariamente la cantidad de cada una que consideremos como unidad . En Mecnica, p. ej" son suficientes tres magnitudes, que para el sistema C.G.S. son la longitud, la masa y el tiempo; las cantidades de,cada uno de estos agentes fsicos que se t~man como unidad son el centmetro, el gramo y el segundo, en dicho sistema. Partiendo de estas tres unidades se pueden ya definir las de las restantes mag nitudes, sin ms que acudir a las ecuaciones de funcin o de definicin propias de la Mecnica. As, y dentro del mismo ejemplo? se tendr:
Magnitud a definir Ecuacin de definicin 1

Velocidad Aceleracin Fuerza Presin Trabajo

= =

(k 2 )

(Ka) m a
--;

p = (k 4 )
W =

(k s )

y as sucesivamente. En general, las constantes de proporcionalidad (k 1 , k 2 ; 00" k 5 ) se igualan a 1 para mayor simplificacin. La unidad de velocidad (o sea, u = 1, se tendr cuando ( = 1 Y = 1; si se toman como unidades de 1 y de i el cent metro y el segundo (sistema C,G.S.), la unidad de velocidad ser la de un mvil que recorre con velocidad uniforme un centmetro en cada segundo. La unidad. de fu erza ser la cantidad de fuerza que al actuar sobre la unidad de masa (el gramo) le imprime una aceleracin de un cenimetro por segundo cada segundo; o sea, 1 (g) ( cm2 ), a cuya cantidad de fuerza se le llama dna. seg As se definen todas la unidades de las magnitudes derivadas (no fundR mentales) en funcin de las fundamentales y a travs de unas ecuaciones de defi nicin. Con ello se ha constitudo lo que se llama un sistema acorde o coherente de

unidades.
1-17. Sistemas de medida.-Puede haber; y de hecho hay, muchos sistemas de medida. Unos y otros difieren esencaimente al menos en uno de estos cuatro punt os:
k z, en de de
1 = longitud; t = tiempo; a = aceleracin; t = fuerza; p = presin; s = superficie; k. , ks son constantes de proporcionalidad, cuyo valor es convencional al constituir el sistema; todos los sistemas, se les da a todas el valor unidad, menos en el ingenieril, en que a una estas constantes (ka) se le hace tomar un valor numrico que es la inversa del valor normal la aceleracin de la gravedad.

24

INTRODUCCIN

[CAP.

a) Las magnitudes fundamentales (la base del sistema); b) Las cantidades que se tomen de las magnitudes fundamentale~ para cons tituir las unidades respectivas; e) Las ecuaciones de definicin; d) Los valores establecidos para los coeficientes de proporcionalidad afectos a las ecuaciones de definicin. Para la Mecnica, como se ha dicho, basta con tres magnitudes para formar la base del sistema de medicin. En la prctica se utilizan siete sistemas, cuyas caractersticas se recogen en la tabla 1-1.
En la imposibilidad de desarrollar en este lugar los pormenores de cada uno de estos sistemas y la forma de pasar de uno a otro la expresin de las cuantas 1, recordaremos slo que para los usos cientificos se utiliza por lo general el C.G.S.; que, en Tecnologa qumica, los pases del sistema mtrico suelen emplear el M.K.S: o el esttico europeo. Los anglosajones usan indistinta mente el dinmico, el esttico o el ingenieril (mixto). Modernamente, algunos autores europeos han abogado por la introduccin del correspondiente sistema ingenieril europeo, pero su uso no se ha extendido todava suficientemente. TABLA 1-1

Sistemas de medida
'I;ipo

I
2
8

Designacin

Base

Unidades

Dinmico Idem. Idem. Esttico Uem. Mixto Idem.

C.G.So

M.K .S. (Giorgi) Ingls Europeo Ingls Ingenieril ingls Ingeneril europeo

Longitud-Masa-Tiempo Idem. Idem. Longi.tud-F'.lerza-Tiempo Idem. Longitud-Masa-Fuerza-Tiempo Idem.

cm-g-sg m-Kg-sg ft-lb-sec 4 m-Kg-sg ft-lb-sec ft-Ib-lb-sec m-Kg-Kg-sg

Cuando se pasa al campo de la Termologa es necesario disponer de una mag nitud fundamental ms y de su correspondiente unidad. En los sistemas din micos y estticos, dicha magnitud es la temperatura, de la que se. toman como unidades el grado centgrado (OC) y el grado Fahrenheit (OF) en los pases del sist ema mt rico y anglosajones, respectivamente. En los sistemas prcticos o ingenietiles, adems de' la temperatura se considera como fundamental el calor, siendo sus unidades mtricas o anglosaj onas, respectivamente, la kilo calora o calora grande y la british thermal unit o BTU. As, pues, en los sistemas dinmicos y estticos, el calor se mide en unidades de energa, de trabajo, y por eso hay que emplear un coeficiente llamado equivalente mecnico 5 siempre que se exprese en caloras el valor de alguna cuanta de calor, en los citados sistemas. Es sta la
1 Vase A. VIAN: Sistemas de medida y conversin de cuantlas y de frmulas en Tecnologa qumica, 1949, Madrid, Aguilar, S. A. de Ediciones. 2 Se llaman tambin absolutos o fsicos. 3 Se llaman tambin terrestres. 4 Foot-pound-second (pie-libra-segundo). lO Este equivalente vara con el sistema, como es natural, por ser distintas las unidades de energa. As, C.G.S. J = 4,187" 107 ergios/cal. M.K.S. J = 4,187 julios/cal. Esttico J = 427 .Kgm/Kcal.

SECo

1-19]

SISTEMA INGENIERIL' EUROPEO

25

nica precaucin que ha de adoptarse para compensar la comodidad de utilizar ias caloras, grandes o 'p equeas, como unidades de calor, sin ser unidades de energa, 1-18. Sistema terrestre europeo.-Las dificultades son mayores, por anloga causa, cuando se emplean cuantas en las que intervienen masas y fuerzas (pesos). Corrientemente, las fuerzas se expresan en kilogramos. Este hecho indica que el sistema utilizado es el terrestre o esttico europeo, en el que es unidad funda mental el kilogramo-fuerza; la unidad de masa es derivada, y se obtiene me diante la ecuacin de funcin f = (k) (m) (a), haciendo k = 1, a = 1 Y f = 1; es decir:
Uaidad de fuerza

(Unidad de masa)'(Unidad de aceleracin),

y sustituyendo:
1 Kg
=

(Unidad terr. de masa) (1 m' seg- Z).

Pero, fsicamente, ocurre que a la masa del kilogramo la atrae la Tierra, im primindole una aceleracin de 9,80 m/seg, cada segundo; luego; de la proporcio nalidad inversa entre masas y aceleraciones, se deduce que
Unidad terrestre de masa = 9,80 Kg m

o sea, que la unidad de masa en el sistema esttico o terrestre europeo es 9,80 veces mayor que la masa mediante la que se materializa el patrn de fuerza, es decir, el kilogramo. Es, pues, evidente que, cuando se emplea este sistema, todas las magnitudes que conceptual o funcionalmente se derivan de la masa no tienen nada que ver, a efectos de medida, con el kilogramo. As, la densidad no se puede expresar en K g/m 3 , sino en UMT/ms1 . y si se toma el kilogramo en lugar d e la UMT, es im prescindible introducir un equivalente que ser, en este caso, 1/9,80.
1-19. Sistema ingenieril europeo.--Precisamente para obviar esta dificultad y la anteriormente citada de calor y energa, es por lo que los anglosajones idearon el sistema mixto o ingenieril con ms unidades que las estrictamente necesarias para constituir el sistema. Con ello desaparece en Termologa el equivalente J cuando interviene el calor en alguna ecuacin, expresndose en BTU (en kilo calo ras en el caso europeo), y en Mecnica desaparece la posible confusin' de uti lizar la libra en vez del slug 2 (o el kilogramo en lugar de la UMT en nuestro caso). Pero, para ello, los sistemas mixtos requieren una forma especial de escribir las ecuaciones de funcin o de definicin' en que intervengan masas y iuerzas, y se comprende que as sea, porque al servir el patrn de masa como patrn de fuerza, (para el valor normal de g) es necesario que el coeficiente ks (Sec. 1-16) sea distinto de la unidad. En efecto, si la expresin
f
= (ka)ma

se aplica a las condiciones de definicin del patrn fuerza (a

1 Kgf= (ka) ' 1 Kg m '9,80 m ' seg-l!.
1

= 9,80 m' seg-

2):

Unidades de masa en el sistema terrestre <> tcnico por metro cbico. I El slug es la unidad anloga a nuestra UMT. Como la aceleracin de la gravedad vale 32,2 ft sec-2 , 1 slug = 32,2 lb.

SEC ~ 3-6]

TUBERAS PARA LA CONDUCCIN DEL ALTO VACO

77

encuentran con un flujo de electrones que los ioniza. Un campo magntico potente desva a estos iones ms o menos, segn su menor o mayor masa, yendo a im presionar un colector (espectrgrafo de masas). El campo magntico se ajusta de manera que no recoja ms iones que los de He++ (masa 2). La intensidad de la res puesta en el colector es funcin del nmero de iones que a l llegan, lo cual, a su vez, es funcin de la cantidad de helio que ha penetrado en el aparato; es decir, la respuesta es tanto ms intensa cuanto rr,ayor es el poro. El chorro de He puede desplazarse a 10 la rgo de la ins talacin a razn de 1,5 m/min, pues la velocidad Je respuesta del espectrgrafo es muy grahde. La sensibilid;:J es muy noR t able, ya que s aprecia 1 par
te de He en 1(JO 000 de aire.
Dentro del mismo sistema,
U, .

la figll ra

:~-n

da idea de ulla

instalaein para la deteccin r de fugas en los diversos ele mentos de una instalacin 1. E s el mtodo de la juga cali espectrgrafo brada.' Bajo una campana se sita el recipiente a probar, R, que se conecta a una tubera de va FIG. 3-9. - Esquema de la aplicacin del espectrgrafo de masa" para la deteccin de fugas en alto vaco. co, en ]a cual se sita tambin el espectrgrafo. Dicha tubera se une tambin a una boquilla P, que tiene un orificio de dimetro conocido (fuga calibrada). En la atmsfera de la campana se sita una cantidad de He gas, procedente de G, despues de lo cual se cierra la llave g, para que la atmsfera de la cmara sea de igual composicin durante todo el experimento. Manteniendo la llave f cerrada, se hace una lectura en el espectrgrafo; luego se hace otra con ]a llave I abierta. Se tendr entonces:
lectura 1 lectura 2 _ lectura 1 . ]{ = fuga desconocida.

e~

la eonstante de calibracin (rea de la fuga calibrada).

3-6. Tuberas para la conduccin del alto vaco.-Se comprende que es de capital importancia en la tcnica de A.V. disponer unas tuberas de conduccin de los gases perfectamente dimensionadas para que las prdidas de carga (de Vflco) en ellas resulten insignificantes. De nada servira disponer de una bomba df'. difusin que nos produjera un elevado grado de enrarecimiento, si las conexio nes con que se une a la cmara a vaciar constituyen una barrera para ]a obten ci n de ese vaco. Hasta presiones absolutas de 1 micrn, el flujo gaseoso de vaciado es del tipo de los estudiados en e] captulo 2, y generalmente de carcter laminar, aun con tando con el dimetro que hay que dar a estas tuberas. Si la tubera es de di-:
1

JACOllS:

]ul. Eng. Chem., pg. 791 (mayo Hl48).

,.

78

ALTO VACO Y SUS APLICACIONES QUMICO-TCNICAS

metro relativamente pequeo, o la velocidad de bombeo muy gr'1nde, se siguen cumpliendo las leyes del desplazamiento laminar, pero con la correccin de Kundt y Warburg. Es decir, el volumen desplazado en la unidad de tiempo es mayor de lo que prev b ley de Poiseuille; es como si la capa esttica adherida a la pared del tubo sufril'ra tambin un deslizamiento. La ecuacin de PoiseuiiIe se trans forma en tlloee<: en 1
Qv =
1t

flp -;.r--;- h

>4 ('

1 ~- ~n

4fL \

Es dl'<:il', qlJC! el desplazamiento de la capa l'stLi<:R produce Ull ilHTenll'lIto de flujo, aCl'edil::do port;.jd-t, que es el trmino correctivo de f{undt y \\'arl)[[rq 2. Como se n', pst8 correccin es despreciable si R es muy grande respecto a (L/S. De ocurrir lo contrario, el flujo es proporcional a R3, en vez de a R4 como esta blece la ley de Poiseuille. Al cociente ;'/E se le llama coeficiente de deslizamiento. Sin embargo, para vacos ms elevados, del orden del micrn e inferiores, el flujo gaseoso deja de depender de la viscosidad. Esto ocurre en realidad cuando el recorrido libre medio de ias molculas gaseosas (que aumenta, como luego ve remos <:uantitativamente, con el grado de vaco) llega a ser mayor que el dimetro de la tubera. Nos hallamos entonces ante el llamado flujo molecular. La teora cintica establece que la velocidad molecular es superior a la del sonido; en condiciones normales y para gases ordinarios vale unos 500 m seg-1 (1800 Kmfh). O sea que, por mucha velocidad que lleve el desplazamiento de lOS gases por la canalizacin, siempre resultan!. despreciable frente a la velo cidad molecular. De acuerdo con la ley de ~1axwell (salida de gases por orificios) la masa tolal de molculas que acta--choca-por unidad de tiempo y rea de pared de tubo es 1 j4pc, siendo e la velocidad media molecular y p la densidad. Si la velocidad media del desplazamiento de la masa gaseosa vale u, el momento molecular contra las paredes ser:

de donde
11 .__ ~ ~f_ ~l!l_=-~~)

--

l.

pe

LlIego d volumen de gas que fluye en la unidad de tiempo ser:

> . 21tR3(p-P2) 1th21l ,= Qt. = _. _ _ .._-~-_.

Lpc

Si multiplicamos ambos miembros por p, en el segundo miemoro desaparecer la densidad. Es decir, en estas condiciones, el flujo ele masa es independiente de Ja densidad del gas y tambin de la viscosidad. segn ha podido comprobar Knudsen. La frmula anterior se puede simplificar para utilizarla prcticamente. To mando condiciones medias se transforma en

1 JEANS: 2

Ki nclic Tlzcory 01 Gases, pgs. 1G7-70, Cambridge, 1940. fL es la viscosidad del gas, y 8, una constante.

SEc.3-6]

TUBERAS PARA LA CONDUCCIN DEL ALTO VACO

79

en la cual, D es el dimetro de la tubera y L su 10ngitud J ambas medidas en cen tmetros; Qv se mide en litros/segundo. En alto vaco Qv se suele llamar conduc tancia y representarlo por el smbolo S. La frmula anterior es vlida mientras el producto de la presin, en micrones, por el dimetro, en centmetros, sea igual o m enor que 10. Igualmente, para la conductancia de los orificios se ha llegado a la expresin
S = lOA litros/seg,

siendo A la seccin del orificio, en centmetros cuadrados. El dimetro del ori

E!5 ~MAL M !. r
~
antes de
3-10. - Disposicin de una junta de doble collar para el cie rre de una brida de unin de tu beras dispuestas verticalmente.
FIG.

BIEN

despus de

BIEN

comprtmir

comprimir

FIG. 3-11. - Esquemas del asiento provocado por un material para juntas alojado en ranuras.

ficio deber ser siempre menor que el recorrido libre medio del gas a la presin de trabajo. Conduclancia de un sistema de vaco.,-La resistencia al flujo molecular de un sistema compuesto por elementos en serie cuyas conductancias respectivas sean SI! S2' ... , SB' viene dada por:

-.-=-+-+ S S1 S2

+ Sn

S sera la conductancia del sistema en conjunto. La conductancia de los distintos rganos de una instalacin debe ser sensiblemente la misma, condicin que ya establecimos para la velocidad de bombeo (que se mide en las mismas unidades que una conductancia) de las dos bombas enserie empleadas en las instalaciones. E n realidad, la velocidad de bombeo de que se puede disponer es la que determina el dimetro a dar a las tuberas, orificios, etc., para que su conductancia resulte compatible con la de las bombas. La importancia de estos conceptos se ve en el siguiente ejemplo:
Ejemplo 3-t.-Una bomba tiene una velocidad de bombeo de 200 litros/seg, y va conectada a una tubera cuya conductancia es de 50 litros/segundo. Cul ser la conductancia del sistema?

80

ALTO VACO Y SUS APLICACIONES QUMICO-TCNICAS

[CAP.

Tendremos que

s
Ms pequea, pues, que la menor.

40 litrosjseg.

3-7. Accesorios de la instalacin de alto vaco.-Citaremos aqu como ms importantes las juntas estticas y las dinmicas. Las juntas estticas, empleadas. para unir tubos, colocar tapas de cierre, etc., se efec tan mediante aros de material flexible-goma-y,. en ocasiones, se asegura el engrase de estas empa quetaduras con aceites apiezon. En la figura 3-10 se ve la unin con brida de dos tuberas; las bridas se comprimen una contra otra por intermedio de dos aros de goma de seccin cuadrada, entre los cuales

FIG. 3-12.-Acoplamiento de fuelle metlico para el accionamiento de ejes en una cmara de alto vaco.

FIG. 3-13. - Empaquetadura de pre sin dinmica de aceite, para ejes de accionamiento en cmaras de alto vaco.

hay una capa de aceite para asegurar la estanqueidad. El aceite se suministra por un engrasador-tambin representado en la figura-. En la figura 3-11 se ve la forma correcta de disponer los rebajes para el alojamiento del material de junta y las dimensiones relativas que deben tener estos rebajes y juntas para que el acoplamiento de las superficies sea perfecto. El problema es todava ms complicado cuando se trata de hacer estanco el acoplamiento de un eje en una cmara de alto vaco, lo cual es necesario cuando ha de comunicarse movimiento a algn rgano del interior de la cmara de baja pre sin. En las figuras 3-12 y 3-13 pueden v..erse dos sistemas utilizados para ello. El primero es un cierre de fuelle metlico, prcticament.e hermtico. El segundo

SECo

3-7]

ACCESORIOS DE LA INSTALACIN DE ALTO VACO

81

es un anillo artificial de junta, provocado por la presin dinmica del aceite que descarga un engrasador; ste forma un anillo comprimido por la accin contra puesta del giro del eje que lleva tallados dos filetes de rosca contraria l. Evi dentemente, este sistema obliga a tener en funcionamiento el motor encargado de accionar el eje, desde que comienza a trabajar la bomba de vaco. Otro accesorio importante de muchas instalaciones de A.V. son las bombas de circulacin de lquidos y las vlvulas de paso. En la figura 3-14 se representa una bomba de impulsin magntica: 1 es un mbolo de hierro con un canal en su parte central. Sobre la parte superior de ese canal hace asiento perfecto una bola de aluminio, 3. El mbolo de acero se hace

bobina 4

bobina .3

fI G. 3-14. -Bomba magntica para la circulacin de lquidos en alto vaco (tipo pulsante). Construda por el LF .A.

FIG.

3-15.- Vlvula de paso, de bola accionada magnticamente, para la circulacin de lquidos por tuberas verticales (I.F. A.).

:u bir y bajar por la accin combinada de las bobinas de induccin 3 y 4. En la ;:>art e superior tiene el tubo de vidrio un estrechamiento sobre el que descansa, ~ acie nd o buen ajuste, otra bolita de aluminio, 2. Al subir y bajar alternativa _lente el mbolo, se produce un desplazamiento del lquido que llena el sistema. ~o la ascensin, la bola 3 va pegada a su asiento por el frotamiento contra el _ :quido, y su buen ajuste contra el mbolo impide el retroceso del lquido. Por ~ : contrario, la presin del lquido desplazado despega a la bola 2 de su asiento, =~ rmiti endo que el lquido fluya hacia arriba. Al actuar la bobina 3 para volver ~: mbolo a ]a posicin inferior, cesa por un momento el flujo, con lo que la bola 2 _ae a su alojamiento, mientras la bola 3, retrasada respecto al mbolo (por rozar :)0 el lquido) permite que se llene el espacio comprendido entre las dos bolas. ~ste sistema realizado en 1948 por la Seccin de Alto Vaco del Instit uto To
~,
1 E n la figura 3-13 se han exagerado los espacios entre el eje y el casquillo que lo abraza, a mayor claridad del dibujo.

YJAN -OC~: .-6

82

ALTO VACO Y SUS APLICACIONES QUMICO-TCNICAS

[CAP.

rres Quevedo, puede dar caudales de unos 5 litros/h con relativa facilidad, y alturas de elevacin de aceites viscosos (densidad casi la unidad) de hasta unos 2 m, para ese caudal. Dentro del tipo de bombas pulsantes, como es la citada, las hay tambin del tipo de membrana (Cap. 2). Hay tambin bombas de rotor excntrico, inspiradas en hlS rotatorias de vaco, que son de ms capacidad que las anteriores; pueden trabajar con un caudal de unos 15 litros/h, contra una altura de unos 12m de lquido (aproximadamente, una atmsfera). El inconveniente que parece tener esta bomba es que necesita empaquetadura para el cierre del eje que mueve el rotor. Citaremos, por ltimo, entre los accesorios interesantes, las vlvulas de paso de lquidos o gases. La figura 3-15 representa un tipo de vlvula para tubera vertical, de mando magntico. La accin del solenoide, al darle corriente, atrae un ncleo de hierro, lo eleva y con ello levanta de su asiento a una bola, abriendo la comunicacin entre a y b. La figura 3-16 representa una vlvula accionada a mano, sin empaquetadura; la estanqueidad se asegura mediante el fueHe els tico de cobre (tubo de paredes onduladas), c. 3-8. Aplicaciones qumicas de la tcnica de alto vaco.-Por tratarse de una tcnica muy reciente, hoy da no son muchas sus aplicaciones, aunque las que actualmente tiene son de gran importancia, siendo de prever otras de gran inters para un futuro prximo. A continuacin pasamos una breve revista a los campos de aplicacin qumico tcnica de esta nueva tecnologa. 1. Destilacin molccular.-Hasta el presente es una de las ms interesantes aplicaciones qumicas del A.V. Su campo de utilidad est en la separacin, por evaporacin, de sustancias termolbiles y de aquellas otras cuya presin de vapor es tan pequea que no es posible hacerlas hervir con los medios ordinarios. Sin embargo, no hay propiamente ebullicin alguna en los procesos de destilacin molecular. Para comprender mejor el fundamento de la D.M. consideremos la figura 3-17. Se trata de dos superficiesenfreritadas, c y 1; la primera est caliente y la segunda, fra. Supongamos que en el espacio intermedio se ha practicado un vaco elevado, y que por la cara interior de c dejamos escurrir un lquido. La agitacin molecular de este lquido aumenta grandemente al ponerse en contacto sus molculas con la superficie caliente, lo que determina una tendencia a escapar estas molculas en todas direcciones 1 por evaporacin, pero sin necesidad de que se produzca ebu llicin.Si el vaco intermedio fuera perfecto, las molculas que salieran de c con suficiente energa llegaran a 1 sin dificultades y, al tocar esta pared fra, perde ran su energa cintica y se condensaran sobre ella. Tendramos as un proceso de destilacin molecular puro. Si en lugar de con una especie molecular alimentramos la superficie caIlente con una mezcla de molculas de distintos tamaos, se comprende que podra alcanzarse cierto fraccionamiento de la mezcla, ya que las molculas ms grandes, de mayor masa, a igualdad de excitacin trmica-de temperatura- , no podran llegar tan ' lejos, o llegaran menor nmero de ellas que de la especie ms ligera.
1

cio~al

Segn FAWCETT: Koll. Zeit., 86, 34 (1939), el nmero de ellas en cada direccin es propor al coseno del ngulo que forma esa direccin con la normal a la superfoicie.

SEc.3-8]

APLICACIONES QUMICAS DE LA TCNICA DE ALTO VACO

83

La realidad introduce variantes muy notables en el proceso. En primer lugar, no es posible un vaco perfecto en el espacio intermedio. Hay que contar siempre con que en l habr cierto nmero de molculas, de aire, p. ej., que los me dios de vaciado no pueden llegar a eliminar. Esto determina un obstculo para que las molculas vaporizadas en e alcancen a 1, pues pueden chocar antes con las de los gases que componen el aire, y por rebote volver a e nuevamente.
El nmero de molculas en un espacio tcnicamente vaco es muy considerable. Vamos a calcular cuntas hay en un centmetro cbico de un gas, a 0 y 10- 6 mm Hg.

IfqULdo

espaclo
vacfo

FIG. 3-16.- Vlvula de paso, accionada a ma no, para la circulacin de lquidos en alto vaco (I.F.A.).
De la ecuacin general p V n =
pV RT
= nRT =

F IG. 3-17. - Esquema re presentativo de la desti lacin molecular.

deducimos:
12

10- 5 .1

= (6,23'104) 273

0,59,10-

moles

0,59'10- 12 6,02'10 23 = 3,6'1011 molculas (lIa 10-5 mm!!).

(6,02'10 23 es eLnmero de Avogadro, nmero de molculas. contenidas en 1 mol-g.)

Para que las molculas que se destilan pasen sin dificultad es preciso que la distancia, j, que separa ambas superficies (Fig. 3-17) sea ms pequea que el recorrido libre medio de las molculas. Es decir, en todo aparato de D.M. es pre ciso que la distancia entre las superficies de calefaccin y de condensacin sea inferior al espacio que por trmino medio puede recorrer una molcula sin experi mentar choque alguno. El recorrido libre medio de una molcula se puede calcular, de acuerdo con los resultados de la teora cintica, por la expresin:
A=
1
V27tNd2

= 0,225 - -2,
Nd

siendo N = nmero de molculas en 1 cm 3 (nmero de Loschmidt), y d, el di metro molecular. Esta frmula, para el caso del aire a 10-5 mm, nos da:
A = 0225 1 _ . 2 , 3,6.1011.(3,32.10-8)2-610 cm

84

ALTO VACO Y SUS APLICACIONES QUMICO-TCNICAS

[CAP.

(3,32.10- 8 es, aproximadamente, el dimetro medio de las molculas de oxgeno y nitrgeno). Calculando para otras presiones, llegamos a estos resultados:
p (mm Hg)
(cm), aprox.

10-4 10-3 10- 2 10-1 760

610 6 6.10- 1 6.10- 2 0,75.10- 5

Las dificultades mecnicas para construr aparatos con separaciones muy pe queas entre las dos superficies (e y I en nuestro caso) obligan a emplear vacos del orden de 10-3 a 10-4 Y sta es la razn fundamental por la que la llamada des tilacin molecular haya de realizarse en estos grados de vaco. Otro problema importante para el proyecto de estas instalaciones est en lo referente a la velocidad de evaporacin de las molculas por la superficie caliente, pues esto determinar una caracterstica del aparato tan interesante como es su superficie de destilacin. Estos clculos podran hacerse, en principio, con la ecua cin de Langmuir para la velocidad de evaporacin 1:
Y= PA
1

V2rr M R T

= 0,4 - - -

pA

(M R T)0,5

(y = nmero de molculas-gramo que abandonan la superficie caliente en un se gundo; A = cm z de superficie caliente; p = presin de vapor de la sustancia que destila, en dinasjcm 2 ; 1M = masa molecular, g; T = temperatura absoluta, y R = constante de los gases, en ergiosjOK mol-g)o Esta frmula no se cumple en a realidad, siendo necesario introducirle un coeficiente correctivo, menor que la unidad, debido a diversas causas. En igualdad de condiciones, dos especies moleculares distintas presentarn una velocidad de evaporacin (de destilacin) tambin distinta, pues dicha velocidad, de acuerdo con la ecuacin de Langmuir ser tanto mayor cuanto mayor sea la presin de va por y menor el peso molecular, condiciones que a su vez van em parentadas entre s, pues a menor peso molecular mayor presin de vapor. Todava hay un tercer factor que favorecer el paso preferente de las molculas menores a la superficie fra, y es el derivado de la consideracin de su recorrido libre medio, pues a igualdad oe las dems condiciones, A es inversamente proporcional a d 2 como vimos antes. Parece, pues, quedar claramente establecido que la D.M., ms que una sepa racin propiamente dicha de distintas especies moleculares, lo que provoca es un enriquecimiento de la fraccin no destilada (residuo) en la especie molecular menos voltil, y un enriquecimiento de la fraccin evaporada (destilado) en producto ms voltil. En realidad, tambin es ste el caso de la destilacin fraccionada o rectificacin; sin embargo, se apreciar la diferencia de fundamento entre ambas operaciones al tener en cuenta que en la D.M. no puede hablarse de equilibrios de concentracn y, por tanto, no hay por qu provocar la mezcla ntima entre lquidos y vapores que es la clave de un gran rendimiento separador en las colum nas de rectificacin 2,
9 9

1 2

LANGMUlR: PERRY

Phys. Reu., 8, 149 (19::'6).

Y FUGGlTT: indo Eng: Chem., 39, 782 (1947).

SECo

3-8]

APLICACIONES QUMICAS DE LA TCNICA DE ALTO VACO

85

Otra dficultad a vencer para la realizacin de la D.M. es conseguir que la capa lquida que se desliza por la superficie caliente sea de un espesor muy pequeo. Pequeos espesores implican grandes superficies. Naturalmente, para que una molcula salga evaporada de la superficie caliente, es necesario que se encuentre en la capa ms externa. Si el espesor de la capa lquida es muy grande, la probabili dad de que la molcula considerada se halle en condiciones de poder escapar (porque no tenga sobre s ninguna otra que se lo impida) es tanto menor cuanto mayor sea el grosor de dicha capa. Por tanto, para que a nuestra molcula se le presente su oportunidad no tenemos ms remeda que prolongar el tiempo de trabajo, lo cual es mala solucin, ya que, por definicin, trabajamos con sustancias termolbiles, y es natural que el riesgo de descomposicin de las mismas sea tanto mayor cuanto ms tiempo estn en condiciones en que se puedan descomponeL Hickman 1, jefe de la escuela norteamericana de esta especialidad, a la que se deben los ms importantes progresos en este campo, ha establecido una expresin para medir dicho riesgo, el cual sera igual al producto del tiempo de calefaccin por la temperatura de trabajo. . Cuanto ms fina sea la capa del producto que se destla, menos tiempo ser n ecesario mantenerlo sobre la superficie de destilacin; el riesgo de descomposicin ser menOL De ah el gran avance que para la tcnica de la D.M. supuso la in t roduccin, por Hickman, de destiladores centrfugos, con los cuales se redujo el espesor de la capa a destilar desde 0,1-0,2 mm (en este espesor caben unas 50000 molculas de estearina) a 0,001-0,005 mm (unas 400 molculas), permitiendo este pequeo (?) espesor tiempos de exposicin de las molculas de slo milsimas de segundo. Esto significa que se puede elevar la temperatura (para aumentar la velocidad de destilacin) sin que crezca el resgo de descomposicin cle la especie qumica que se destila. An queda por citar una ltima dificultad, que es la siguiente: El producto que entra a la zona de destilacin necesita ser previamente desgasificado. De lo ~ontrario, los gases (aire, principalmente) disueltos se desorberan tumultuosa :Y1ente en el espacio de vaco, sin que pudieran ser eliminados en corto tiempo :,lor las bombas de vaco. Segn Fawcett, 1 litro de aceite de pescado destilado por l di 1 000 000 de litros de gases (a 10-3 mm). Como ya dijir.nos ai principio, 'lna bomba de difusin tardara mucho en eliminar esta cantidad de gases, ya que para mantener altos vacos no hay ms remedio que sacrificar la capacidad de bombeo. Por estas razones, antes de entrar los lquidos en la cmara de destila cin, ex perimentan una desgasificacin preliminar, para lo cual es corriente utilizar la aspiracin producid.a~ P9,~ ll .bomba de vaco previo. Es muy aconsejable con tal objeto el acoplamiento serie-paralelo que citamos anteriormente 2" 2. Calderas de d,1$lilacin molecular.- Las hay de dos tipos: a) de pelcula de ' lquido que cae por gravedad (espesor de 0,1 mm aproximadamente); b) de pe lcula distendida por fuerza centrfuga. a) Las primeras, que son las empleadas en los trabajos de laboratorio, inves t igacin yanlisis, constan de un pequeo tubo cilndrico por cuyo interior circula un lquido que se lleva a la temperatura deseada en la destilacin, y por cuya superficie e.xterior resbala, por su propio peso, una pelcula del producto a destilar. Concntricamente con el tubo anterior se dispone otro segundo tubo que se enfra
1 2

HICKMAN y EMBREE: Ind. Eg. Chem., 40, 135 (1948).

Vase ci ta (1), en la Bibliografa de fin de captulo.

86

ALTO VAC O Y SUS APLICACIONES QUMI CO-TCNICAS

[CAP.

por su superficie exterior para que pueda retener en su cara int erior las molculas destiladas que a ella lleguen. Naturalmente, el producto a destilar entra en este dispositivo despus de haber sido desgasificado en una cmara muy parecida a la anterior (pues extendido en pelcula fina se favorece, como es natural, la evacuacin de las burbujas fo rmadas en su seno). El destilado que resbala por la pared int erior del t ubo ms ancho se recoge por un lado, y el que no ha desti lado se recoge separadamente en un pequeo depsito desde el cual se vuelve a enviar aJa parte alta del tubo de destilacin, impulsndolo por una bomba magn tica como la descrita en pginas anteriores. b) Las calderas rotatorias, de accin centrfuga, introducidas por Hickman, son las empleadas en los trabajos industriales. Como ya hemos dicho, disminuyen el riesgo de descomposicin y permiten velocidades de destilacin mucho mayores que las de cada libre. Consisten, en esencia, en uno o varios rotores (discos o conos) sobre cuya parte central descarga el producto a destilar. La rpida-rotacin del rotor hace que se distribuya el producto rpida y homogneament e hacia la periferia. Como el cono o plato van calentados (bien mediante un lquido que circule por su interior, en cuyo caso son de dobles paredes; o por la radiacin de una espiral calentada elct ricamente), el lquido distendido tiene oportunidad de destilar, recogindose el destilado en una superficie refrigerada de trazado paralelo a la de destilacin del rotor, de la cual, por tubos, se conduce el destilado al ex terior. El producto que llega al final del rotor sin destilar es recogido pqr un colec torque lo descarga al exterior para volverlo a llevar nuevamente, si interesa, sobre el disco o cono de destilacin. En la figura 3-18 se expone un esquema de aparato rotatorio. Su caracterstica es que no slo es giratorio el plato de destilacin, sino que tambin lo son los platos refrigerantes. El producto a destilar entra por 1, y despus de calentado por la espiral 3, pasa a la cazolet a 2, y de all a la parte inferior del primer disco destilador, 4, que gira accionado por el eje 5 y est calentado por la radiacin de la espiral doble 6. El destilado va al disco 8, de donde es proyectado por la fuerza centrfuga de este disco a la cazoleta 9 y de all evacuado al exterior por un tubo. El residuo (no destilado) lo recoge la cazoleta 7 y lo pasa al disco destila dor nmero dos (situado inmediatamente debajo), donde el proceso se repite. Igual ocurre en los dos pisos siguientes. El destilador descrito funciona, pues, como cuatro destiladores en serie. Fcilmente se comprende que cambiando las conexio nes de recogida de dest ilados y residuos el aparato puede fu ncionar con los cuatr.o discos en batera, con lo que se obtendra una separacin de especies menos eXI gente, pero se cuadruplicara la productividad del aparato por hacerse cuatro veces mayor su superficie de destilacin. 3. Resultados de la destilacin molecular.-Se ha aplicado esta operacin a sustancias muy diversas: Separacin de componentes voltiles de los aceites mi nerales, para obtener productos hidrocarbonados de alto peso molecular y pe quesima presin de vapor (apiezones) utilizados para bombas de alto vaco, de las que ya hablamos. Se ha aplicado tambin para la separacin de colorantes y de sus productos intermedi05; para el aislamiento de la rot enona, insect.icida poderossimo; para aislar diversos component es valiosos de los aceit es esencIales; para la separacin de polmeros de diverso grado, etc. .' Pero su campo de mximo xito ha sido en la destilacin de los aceltes:-~h cridos- de origen animal y vegetal. Ent re los primeros, los resultados mas lll teresantes .son los obtenidos con los aceites de pescado o de hgado de pescado,

S ECo

3-8]

A P LICACIONES QU MICAS DE L A TCNICA DE A LTO VACO

87

de los que la D.M. puede separar los cidos grasos libres y los productos volt iles que dan olor y sabor, en primer lugar; luego, una fra ccin concentrada de vita minas A y D, y, por ltimo, queda un residuo constit udo por los glicridos no destilados, que por no t ener olor ni sabor desagradables constituye una intere sante materia prima para las industrias de la grasa. Igualmente, de los aceites de germen de trigo se puede separar una fraccin que en un 50-60 % est cons tit uda por tocoferoles. Con el aceite de soja se obtiene una primera fraccin constituda por un concent rado de vi 3 tamina K, etc. Fundamentalment e, la accin de la D.M. se ha dirigido hacia el aislamiento de materias vitamnicas, pues sabida es la labilidad de estas 4 sustancias, que resisten muy mal ot ros mtodos de aislamient o. Los resultados que la D.M. ha pres 7 tado a la investigacin y al anlisis no 9 son menos brillant es. Han sido aisla das nuevas sustancias y aclarada la dudosa constitucin de otras, e incluso se han corregido errores de concepto, cual el caso de los cidos clupanod nicos-a los que se debe el sabor y olor de los aceites de pescado-que se ha visto que estn constit udos por cadenas con 22 tomos de carbono, con 6 dobles enlaces y no cinco. Los productos con 5 dobles enlaces no son naturales, sino que se fo rman a partir f t res-iuo desttlado de los anteriores durant e el proceso alimentacin . \sada de agua de destilacin ordinaria, en la que los elevados tiempos de dest ilacin y las entrada de!agua
de re(ngeractd
n mayores temperat uras a que hay que llegar suponen un mayor riesgo de FIG. 3-18. - Esquema de destilador molecular descomposicin que no se da apenas industrial (construdo en el I.F.A. por Blasco en la D.M. l . . y Miran da). 4. Desecacin en alto vaco.-Es sta una aplicacin de fundament o parecido al de la destilacin molecular. Si se enfra la disolucin acuosa de un producto biolgico (penicilina, plasma sanguneo, etc.) por debajo de unos - 25 0 C, a cuya temperatura t odo el producto se ha congelado, y se aplica un vaco elevado, el hielo subl ima y es arrastrado hacia la bomba. Ant es de llegar a sta se retiene por condensacin sobre una superficie fra (ms fra que el producto que se sublima, natu ralmente; se emplea n temperat uras de unos - 80 0 C) o se adsorbe con gel de slice, p. ej. Pa ra aumentar la velocidad de sublimacin se eleva poco a poco la temperatu ra de la masa congelada, hasta llegar al lmite aconsejable por la termolabilidad del product o que se deseca.

1 Para un estudio m s detallad o de estas y otras aplicaciones, vase la cita (5) en la Biblio grafa. al final del cap tulo.

88

ALTO VACO

SUS APLICACIONES QUMICO-TCNICAS

[CAP. 3

Adems de la desecacin de plasma sanguneo (que puede transport arse fcil mente, como polvo, y regenerarse por adicin de agua) y de la penicilina (con lo que se ha garantizado la estabilidad de esta droga), debemos citar tambin el hecho notable de haber sido aplicada esta tcnica a la desecacin de cultivos de bacterias las cuales, en polvo, se pueden conservar durante muche tiempo, volviendo a recobrar su actividad al ponerlas en contacto con el agua (ms nu trientes, etc.). Con esto se elimina la necesidad de mantener y vigilar las cepas de microorganismos que interesa conservar para uso ulterior, y no son necesa rios termostatos, nutrientes, personal de vigilancia, etc., al t iempo que no hay posi bilidad de cont aminaciones que desvirten el producto. Se ha aplicado tambin en Amrica papa la desecacin de zumos de frutas (naranja, principalmente), extracto de caf y otros productos, sin prdida de sus caractersticas al r egenerarlos. APLICACIONES METALRGICAs. -En el dominio de la metalurgia, la tcnica de alto vaco ha resultado til en otros aspectos, adems de en el tpico de obtencin de metales. As, p. ej., la fundicin de metales en vaco elevado permite obtener fundicio nes que no tienen porosidad, las que se aprovechan con varias finalidades (adems de la construccin de material para alto vaco). E n la tabla 3-2 se puede apreciar la variacin de propiedades de un cobre fundido a vaco, respecto al cobre comercial fino sin oxgeno:
TABLA 3-2
CARACTERlsTICAS
H 2 , O., otros gases y S . . .... Dcnsidad, g/cm" . . . .......... Alargamicnto, % . . . . o . , . , Conductiyidad clctrica, % . rcs pc< :to al cobre palrn inter nacional .. . . . ... . .......... Condueti\:idari calorfica cn Kcal'm' h-l. m- 2 oC-l .....

Cobre fundido a vacio

Cobre fino comercial

0,00048 8,93 20,3 100,3 302

0,00327 8,922
17,3 99,4
290

Por simple fusin en vaco se consigue poca mejora de propiedades, El proce dimiento es fundir y saturar de H 2 el metal; luego, elevar la temperatura y despus vaciar. El H 2 reduce al xido y al sulfuro de cobre, cuyas tensiones de descom posicin son muy pequeiias. 5. Obtencin de metales.~Durante la pasada guerra se obtuvieron en Estados Unidos unos 50 millones de kilogramos de magnesio por metalurgia en alto vaco. El proceso, debido fundamentalmente al doctor Pidgeon, consiste en t ratar la mezcla de CaO y MgO, procedente de la dolomita, con ferrosilicio o con aluminio. Calentando a 1175 0 en un vaco de 100 micrones (0,1 mm Hg) se produce con rapidez la reaccin:
2(MgOCaO)

+ 1/6 FcSi6-::0-1:---~>2 Mg + 1/6 Fe + SiO.2 CaO.

, mm

I 17!)o

El magnesio liberado, voltil en estas condiciones, escapa de la masa a medida que se va formando. La presin reducida 'que aqu se emplea cumple este triple

88

ALTO VACO

SUS APLICACIONES QUMICO-TCNICAS

[CAP. 3

Adems de la desecacin de plasma sanguneo (que puede transport arse fcil mente, como polvo, y regenerarse por adicin de agua) y de la penicilina (con lo que se ha garantizado la estabilidad de esta droga), debemos citar tambin el hecho notable de haber sido aplicada esta tcnica a la desecacin de cultivos de bacterias las cuales, en polvo, se pueden conservar durant e mucho tiempo, volviendo a recobrar su actividad al ponerlas en contacto con el agua (ms nu trientes, etc.). Con esto se elimina la necesidad de mant ener y vigilar las cepas de microorganismos que interesa conservar para uso ulterior, y no son necesarios termostatos, nutrientes, personal de vigilancia, etc., al t iempo que no hay posi bilidad de contaminaciones que desvirten el producto. Se ha aplicado tambin en Amrica palla la desecacin de zumos de frutas (naranja, principalmente), extracto de caf y otros productos, sin prdida de sus caractersticas al regenerarlos. APLICACIONES METALRGICAs.-En el dominio de la metalurgia, la tcnica de alto vaco ha resultado til en otros aspectos, adems de en el tpico de obtencin de metales. As, p. ej ., la fundicin de metales en vaco elevado permite obtener fundiciones que no tienen porosidad, las que se aprovechan con varias finalidades (adems de la construccin de material para alto vaco). E n la tabla 3-2 se puede apreciar la variacin de propiedades de un cobre fundido a vaco, respecto al cobre comercial fno sin oxgeno:
TABLA 3-2
CARACTERSTICAS

Cobre fundi do a vaci

Cobre fino comercial

H., O., otros gases y S Densidad, g/cm 3 . . . . . . Alargamiento, % .... .. .... . . Conducliyidad elctriea, % res pecto al cobre patrn nter nac.ional ....... . . . ........ . Condudi\,idd calorfica e n .;:calmh-l.m-2 .oC-l . .....

0,00048 8,93 20,3 100,3 302

0,00327 8,922 17,3 99,4

290

Por simple fusin en vaco se consigue poca mejora de propiedades. El proce dimiento es fundir y saturar de H 2 el metal; luego, elevar la temperatura y despus vaciar. El H 2 reduce al xido y al sulfuro de cobre, cuyas tensiones de descom posicin son muy pequeas. 5. Obtencin de metales.~Durante la pasada guerra se obtuvieron en Estados Unidos unos 50 millones de kilogramos de magnesio por metalurgia en alto vaco. El proceso, debido fundamentalmenle al doctor P idgeon, consiste en t ratar la mezcla de CaO y MgO, procedente de la dolomita, con ferrosilicio o con aluminio. Calentando a 1175 0 en un vaco de 100 micrones (0,1 mm Hg) se produce con rapidez la reaccin:
2(MgO'CaO)

+ 1/6 FeSi 6 -=0....,1:---.... Mg + 1/6 Fe + SiO.2 CaO.

, mm '2

11750

El magnesio liberado, voltil en estas condiciones, escapa de la masa a medida que se va formando. La presin reducida 'que aqu se emplea cumple este triple

SEc.3-8]

APLICAC IONE S Q UM ICAS DE LA TCNICA DE ALTO VACO

89

papel: 1.0, evita la oxidacin del Mg liberado a t an alta temperatura; 2.0, reduce el p. de eb. del Mg, hasta el extremo que hierve y se elimina del sistema, pudiendo ser recogido con facilidad; 3., favo rece el desplazamiento de la reaccin hacia la derecha (principio del equ ilibrio mvil) por eliminarse uno de los productos de la reaccin (el Mg), permitiendo efectuarse a 1175 0 una reaccin que normal mente, a 760 mm Hg, necesitara cerca de 1700 C. Otra metalurgia lograda tambin en A.V. es la del calcio:
6 CaO

+ 2 Al

1100 0 Y 10

[1.

. , 3 Ca

_t_

+ AI.Oa3 CaO.

y tambin las del sodio y litio:

2 ClNa 4 Li (OH)

+ C. Ca

800 0 y 10 1000 y 5
0

[1.
--+

_t_

2 Na 4 Li

+ CI.Ca + 2 C.

1/3 Fe

6 CaO

[1.
>

1/3 FeSi6

+2

H.

2 (SiO.3 CaO).

Y, anlogamente, se han obtenido bario y cesio, metales de menor consumo, pero muy interesantes en la tcnica electrnica moderna para la fabricacin de rl'tlers (eliminadores de gases). Actualmente se ensaya la obtencin de otros metales de gran significacin, como el titanio, que tiene un gran valor para la industria aeron utica (motores de propulsin a chorro, de grandes exigencias trmico-mecnicas) y en la industria qumica, pues el titanio es, adems de muy resistente mecnicamentc, de una gran resistencia a la corrosin, incluso a temperaturas elevadas, y fre nte a muchos productos qumicos (cidos fuertes, p. ej.) se comporta mejor que los aceros inoxidables y, en ocasiones, mejor todava que el propio platino. Citaremos, por ltimo, el mtodo de Lovenstein para la obtencin de aluminio. A partir de las arcillas, se obt iene en horno de arco el siliciuro de aluminio. ste se extrae con cinc, y se forma la aleacin Zn-AI, fcilmente separa ble del hierro y del silicio. La destilacin de esta aleacin en A. V. permite la separacin d~l cinc, ms voltil, que vuelve a emplearse para la extraccin, y queda un aluminio de gran pureza. Esta destilacin no es posible a presiones medias o clevadas, pues al enriquecerse la aleacin en Zn llega un momento en que la presin de vapor de este componente es tan pequea que obliga a emplear temperaturas prohibi tivas para poder desalojarlo. . Para estos procesos de los que venimos hablando se emplean dos tipos de hornos: El de induccin, algo costoso porque estos procesos resultan relativamente lentos, y el de retorta calentado por gas o por va elctrica. En este ltimo caso, el material de que puede construirse la retorta limita la temperatura mxima que pueda conseguirse. 6. Otras aplicaciones.-Ha tenido xito tambin la tcnica de alto vaco para la separacin industrial de istopos, operacin necesaria para la preparacin de la bomba atmica. Se trata en este caso de una difusin practieada en alto vaco a travs de orificios cuyo dimetro es menor que el recorrido libre medio de los productos que se tratan de separar. Los orificios comunican con dos cmaras, una caliente y la otra menos caliente; el istopo ms ligero tiende a concentrarse en la cmara ms caliente. Otra interesante aplicacin es la produccin de recubrimientos metlicos y salinos por evaporacin (sublimacin) en A.V. El mdal o la sal con la que se va a prac

90

ALTO VACO Y SU S APLICACION ES Q UM I CO-TCNICAS

[ CAP.

ticar un recubrimiento se calientan elctricamente en una cmara de vaco (unos 10- 5 mm Hg) mientras en la misma cmara se mantiene fra la superficie del objeto a recubrir. Los metales dan una superficie especular de gran poder re flector, de poco espesor (aunque est o puede graduarse por la cantidad deposit ada) y muy adherente. E l famoso y gran espejo del Observatorio Astronmico de Mon te Palomar se ha hecho de esta manera. Esta misma t cnica se ha aplicado para metalizar materiales dielctricos de poco espesor, obtenindose sobre ellos unos depsitos de metales-Zn Al, con cret amente-que permit en utilizar el producto para construir condensadores elctricos. De esta manera se ahorra dielctrico y metal y se obtienen condensa dores que, aparte otras ventajas posit ivas, aut oeliminanlos cortocircuitos debidos a sobret ensiones momentneas, pues la descarga volatiliza el metal de la zona afectada, interrumpindose automticamente el circuit o corto. El dielctrico em pleado suele ser papel, pero puede, en principio, ser cualquier otro mat erial. E stos condensadores son de gran aplicacin actual por emplearse en la industria de radio y en los circuit os anejos a las instalaciones de lu z fluorescente para mejorar el factor de potencia. El recubrimien to con sales se ha empleado con gran xito para depositar una capa fin sima (1/4 de longitud de onda de la luz) sobre las superficies de las lentes de ptica de precisin y obtener lo que se conoce como ptica azul (por el halo azulado que presentan las lentes as tratadas). La sal que se emplea suele ser el fluoruro de magnesio. Las lentes t ratadas apenas reflejan la luz; la luz que nor malmente sera reflejada, aqu pasa a t ravs de la lente, por lo que aumenta mucha el coeficiente de tran smisin. En sistemas p ticos complicados se han obtenido mej oras del 200 %. La pelcula ' de fl uoruro resulta muy adherent e.
SMBOLOS EMPLEADOS EN ESTE CAPTULO
A C c
D
d L
= = = = = =

Superficie. Velocidad media de las molculas d e un gas. Dimetros. Di met ro molecular. Longitudes. Peso molecular de un gas o vapor. N mero de J.oschmidt (nm. de mo lculas en 1 cm 3 ) . Nmero de moles-gramo. Rad io de una tubera; constallte de los gases. Radio de un poro.

= Velocidad de bombeo (l/seg).

111
N
n

=
= = =

U r

= Con ductan cia (volu men/tiempo). Temperatura abs. Presiones; presin de vapor. p Q. = Caudal de flido (vol umen /tiempo). Qp. = Capacidad de aspiracin (volumen X X presin /tiempo). u = Velocidad li neal. V = Vol menes. = Constant e en hl frmula de P oiseuille' mod ificad a. = Recorrido li bre med io. A (J = Tensin superficial. = Densidad de un gas. P = Viseosida d abs. fJ.
S

= =

BIBLIOGRAFA

1. BLASCO, MIRANDA y col.: Contribucin al

desarrollo de la tcnica de alto vaco: La destilacin m olecular en Espwla, 1949, l\Iadrid, e.S.l.e. (Premio Nacional J. de la Cierva, 1948). 2. BLAS CO y l\IIRANDA: I on, , 273 (1949 ) 9, 338 (1949). - Anales de Mecnica y Electricidad (195 0).

3. HrCKMAN: In d. Eng. Chem., 29, 968 (1937); 32,1451 (194 0); 34, 19 Y 686 (1947). - Chem.Rev., 39, 51 (1944). 4. l\IART N: Tcnica del alto vaco,. Chem, alld l'rocess Eng., 36 (12), 423 (1955). 5. MASCH: Chem. I ng. Technik, 22, 141 (1950) 6. MORSE: Ind . Eng. Chem., 39, 1064 (1947).

4.

ALTAS PRESIONES
Y SUS APLICACIONES QUMICO.TCNICAS
A. VIAN

TcNicamente, las presiones superiores a la atmosfrica, o presiones positivas, se clasifican en:

Bajas, menores de 15 atm.
Medias, de 15 a 50 atm.
Altas, de 50 a 100 atm.
Eiperpresiones, de 100 atm en adelante.

En cualquier caso, las necesidades energticas del proceso reactivo pueden hacer necesarias t emperaturas tambin elevadas, lo que complica el problema de construccin de los aparatos, pues la resistencia mecnica y qumica de los ma teriales de construccin se resiente apreciablemente por la tem peratura. Con los materiales me.tlicos de que dispone hoy da la t cnica, los lmites prcticos- de t rabajo suelen estar alrededor de los 600 0 y las 1000 atm-simultneamente-, siendo necesario disminuir la intensidad de una de las dos acciones para poder elevar la de la otra.
1.
LAS RELACION ES

p- V-T

EN LOS GA S ES

4-1. La ecuacin general de los gases perfectos.-En los gases perfectos, las relaciones entre las magnitudes p-V-T vienen determinadas por la ecuacin ge neral de estado
pV = nRT,

donde p es la presin; V, el volumen; n, el nmero de moles del producto gaseoso, igual a su masa dividida por la masa molecular (mjM); R, la lIamada constante general de los gases, y T, la temperatura absoluta.
El valor n um rico de R viene determinado por las unidades adop t adas para medir las res tantes magnitudes. Asi, si p se mide en atmsferas fsicas, atin (1 atmsfera fsica = 1,0333 atm s feras tcnicas = 1,0333 Kg/cm 2), V en litros, T en grados Kelvin y n en moles -gramo, el valor de Res: R = ~ = 1 atm . 22,4 I = 0,082 atm'l II T 1 mol-g' 273 K mol-g' oI\. Utilizando el sistema tcnico, R vale:

= ~ =

n T

10333 K g 'm- 2 22,4 m 3 1 mol-Kg' 273 K

848

Kgm m ol-K g ,oK

Muchas veces conviene expresar R referida a 1 Kg de gas. En tal caso, la constante es -dis tinta para cada gas. Su v alor s halla dividiendo por el peso molecular. Asi, cu ando se t oma como referencia 1 Kg de N 2 (peso m olecular = 28) se tendr: 848 :---,K-.;go:-m-:--:-o (mol-Kg) K = 28 Kg (mol-Kg) 1 30,28 _m_ oK 91

92

ALTAS PRESIONES Y SUS APLICACIONES QUMICO-TCNICAS

[CAP.

Si se aplica la citada ecuacin general a dos estados de una misma masa ga seosa, se obtiene:
y dividiendo ordenadamente,
[4-2]

ecuacin que permite calcular el valor de una de las variables en funcin de las . restantes. Si las temperaturas son iguales-distintos, por tanto, los volmenes y las presiones~, la ecuacin [4-2] toma esta forma especial:
(Boyle- Mariotte) [4-3]

Si son iguales las presiones y distintos los volmenes y las temperaturas, [4-2] se transforma en
(Gay-Lussac) [4-4]

y si los volmenes -son iguales, y distintas las temperaturas y las presiones,

[4-5]

La ecuacin general de los gases perfectos no se gases estn muy alejados de sus condiciones crticas. cin de volumen experimentada por un gas cuando lo previsto por la citada ecuacin, debido a que en las fuerzas de interaccin molecular.

cumple ms que cuando los Ordinariamente, la disminu se le comprime es menor de sta no se tienen en cuenta

4-2. Otras ecuaciones de estado.-Van der Waals modific la ecuacin de estado en la siguiente forma:
(p n2 a) + ----yo (V

/lb) = nRT,

[4-6]

en la que se da entrada al hecho real de que cuando un gas se aproxima al estado lquido, la presin interna del gas ha de considerarse incrementada con la atraccin molecular (+ a/V2) .. Igualmente, cerca del estado lquido, lejos del enrarecimiento propio de los verdaderos gases, al volum!n disponible para la compresin hay que descontarle el volumen propio de las molculas, que no son - compresibles (-b). Las constantes a y b son funciones de las constan tes crticas de cada gas:
b = Vel3

, a

27 Pcb2

a = - 8- Te Rb.

27

La ecuacin de Van der Waals es una de las ms conocidas y utilizadas, pero tambin se han propuesto otras, como son: La ecuacin de Berlhelot 1, en la que se trata de compensar la variacin de las constantes de la ecuacin de Van der Waals con la temperatura y el volumen.
1

Arch. Neerl., 5, 417 (1 900).

SEc.4-5]

LA ECUACIN DE ESTADO REDUCIDA

93

La La La La

ecuacin ecuacin ecuacin ecuacin exacta.

de de de de

Dieterici \ de tipo exponencial. W oh1 2, complicada porque intervienen cuatro constantes. Callen dar 8. E eatlie y Eridgman', que, aunque complicada, es muy

4-3. Ecuacin de Beattie-Bridgman.-Estos autores han dado una ecuacin de estado eJIlPrica que t iene esta forma:

nRT~. -

+)
e) (V

E) -

:.

[4-7]

en la que a, b, A o, Eo Y e son constantes caractersticas para cada gas, y que se conocen por va experimental; p es la presin, en at msferas; T, la temperatura absoluta, y R tiene el valor numrico 0,0826. Se comprende que el empleo de esta frmula ha de ser laborioso y que siempre ser necesario disponer de los valores de las cinco constantes caractersticas de cada gas, las que, por otra parte, son distintas segn las condiciones fsicas de la masa gaseosa que se considere. 4-4. La ecuacin general de ]os gases perfectos corregida.-Para lograr resul tados de cierta exactitud y de fcil obtencin se propuso corregir la ecuacin general de estado introduciendo en ella un coeficiente de compresibilidad. Se ob tiene as la expresin
pV
=

znRT.

[4-8]

Esta ecuacin no expresa ninguna ley nueva; el coeficiente z es emprico, ne cesita ser determinado por va experimental para cada sustancia, y es funcin de la presin y de la temperatura. Aplicada dicha ecuacin a dos estados se obtiene:
[4-9J

que puede aplicarse igual que la [4-2], aunque ms difcilmente, pues aqu aparecen y Z2' cuyos valores es preciso conocer, previamente. Estos dos incgnitas ms, valores se encuentran en t ablas o grficos, y no se darn a'qu porque es otro el procedimiento de clculo que se seguir para pasar a nmeros las relaciones p- V-T.

z ,

4-5. La ecuacin de estado reducida.-La diversidad de anomalas que apa recen en las relaciones p- V-T para los distint os gases, y que obligan a emplear valores de z particulares para cada caso, desaparece si se considera a los gases en estados correspondientes, es decir, igualmente alejados del estado crtico. Esto equi"1ale a sustituir en la ecuacin [4-8] los valores de p, V Y T por los de la presin reducida, Pr; el volumen reducido, V" y la temperatura reducida, T r.
Ann. Physik,69, 685 (1899); 5, 51 (1901).
Zeilschr. Phys. Chem ., 87, 1 (1914).
3 Proc. Rog. Soc., A 67, 266 (1900); A 80, 466 (1908). .1.\
Journ . Amer. Chem. Soc., 49, 1665 (1927); Phys. Rev., 32, 691 (1928).
1 2

94

ALTAS PRESIONES Y SUS APLI CACIO NES QUMICO-TCNICAS

[CAP . ,{

Se entiende por magnit ud reducida el cociente entre la magnitud en cuestin y la correspondiente magnitud crtica. As,
pr =-
P pe

Vr = -

Ve

Tr = -

Te

La frm ula [4-8] pasa a ser la ecuacin de los estados correspondientes, o ecuacin reducida, cuando se escribe en est a forma:
pr V r

Z n R T r

[4-81

Z es prcticamente constante para todos los gases qumicamente semejantes, lo

cual equivale a decir que las anomalias de compresibilidad de los gases reales-res pecto a los perfectos-son prcticam ente las mismas si aqullos se consideran en es lados correspondientes. (Un crit erio anlogo se puede seguir para reducir las otras ecuaciones de estado cit adas en la Seco 4-2.) La a plicacin de esta frmula no precisa de otro dato ajeno al problema que el nuevo coeficiente o factor de compresibilidad, l, que ya no es funcin de la na t uraleza del gas, dependiendo slo de la t emperatura y presin reducidas. Es d ecir, podra escribirse la siguient e ley aproximada: Para valores iguales de Pr y T r t odos los gases t ienen el mismo coeficiente de compresibilidad, Z. Para conocer los valores de Z se utiliza universalmente la representacin grfica correspondiente a la figura 4-1. En la part e inferior derecha se represent a ampliada la parte izquierda del grfico, para mayor comodidad y precisin de las lecturas a pequeas temperaturas reducidas. En la tabla 4-1 se dan las constantes crticas d e algunos gases.
TABLA 4-1

Constantes crticas de algunos gases

Gas

Te . oK

Pe. atm

H. O. N. CO CO. CH 4 NH.

33,18 154,2 126,0 134,4 304,1 190,6 405,5

12,8 51,4 33,5 34,6 72,9 45,7 112,0

En lo que sigue se vern dos ejemplos de aplicacin de la ecuacin de est ado en su fo rma reducida.
Ejemplo 4-1.-150 litros de NHa, a la presin de 1 atm y a 27 0 C, se comprimen hasta que su volumen es de 10 litros, sin q ue la temperatura sea disti n ta de la inicial. Calcular la presin alcanzad a por el gas. SOLUcN.-Tomando los d atos cdticos de la t abl a 4- 1 y escribiendo la ecuacin red uci da para los estados inicial y final, se tiene:

PrVr

ZnRTr
pr V r

pr' Vr'

= Z 'nRT r

pr'
pr
=

V/

Z.
=

---z"
r -

[4-101

1 - 12 = 0,00893; 1 ,O

_ 273 27 _ 405 ,5 - 0, 74.

0,1
.3,0 /

415
/ /

42 0,2543

0,4

0,5 a~a748ag/,0

/,5

2,5.3

2 // / / / ,Sr

V / V / V / V /V VV /V'V

2;0/, V / ' V v / / / V / V / V V / V

1,5~VV /V /

VV'/ //VV V / / / V
V
/

V / L / // / /
VJL /5

V / /

5 V

Lteblerizt;rar~ducda~!'o ~:~
VVV /
/

7 8 9 10

1$

20 25 .3(j

3,0

V
/
'. "

-;. 0,9 / 1,0 ~

~ 0,8

"-.

/ '/ / V /
~
V

V /
V

/
/

/;VVVV V / vV '/ / VIV

V
2

/ ~ ~ ~~~8/1 / ~~~ 7 j~ / ~
~
7

/V'~~~~~V / / V ~~// ,,3

7

~~ ~~V //2,0
/,5

2,5

Iv
/,0 ag

.~ 0,7/
~
~

V
/

s: 0,6 V

~ 0-5 V/

/ / V V

~ a4V//V/ V V V ~ / / V V V K t03 ~t:7 ~ 0,.3 7 / / / V ~a / Iv Iv / / l/1,0117 V ,25 / 1/ V V v V V I V // V I /

....; ~t; ~ 2' r-,.:;. 7'--.7-k:: /,6- ~ - Z ~ V V / / 1 / / V )170V r'3;~~t--.~""'~~~~~ ~/~u~ .L..-?"' ~~ / V L/V v / v a7 aao ~,< x~t"~ ?,:::><"t><:'!,j3r- L L -~~:7 tf} ' tia. '-K r-..'\ '\IVX . ....,: L rY. Z ~ V V 1/ 10~?\V'\ rx, !'fS ~~V V rns::-..., :---r-r-f.... ~-I-f-. V / / V\ v/ ..... ...... r-.,. ...... I'- _..... V V / V Vl \ V\ )( I ~ L v_ l' 0,9 t-..... 1'- ...... :- ......

IV

ca

0,7 0,6

VV/
IV

VO,.9.5~1 ,1V Z ~~~:VI V VI\ X ~05 ~ V V

t-~,"l a

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1- 0,5

V V
V

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V/

0,2

'VVJ7'Vlv 0/5~V V V V V Iv V V ~V VV V V V 410 / '/ VVV / V V IvIvV V V V Iv V / 1/ V / V V V 1 /

al a/5 a2 0,25 0--3 0,4 0,5 0,6 a70.8 ag!,(}
/,5

V//VV V

I V v l/ V

/ V V ViV /~:0~~a!dkredtlC!daVLV V V V iV V IV
v lV
/

V /

V 0,8

. . . 1'-... . . . . "", o
... f'.' 0,8 i'-. 1- 0,25
Q"
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0,4

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'

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0,2
0,15

0,/

0,2 0.3 ff8StOfl reductda

/5,0 20,0 25,0.3CJ,0

0,4 1- '

2,0

2,5 3,0

4,0

5,0 40 7,0 8f} 90 tao

ato

presifl reducId a
FIG. 4-1. - Valores de los coeficientes de com presibilidad en funcin de la p r esin y la t emperatura r educidas.
<O
t1l

96

ALTAS P R ESIONES Y SUS APLICACIONES QUMICO-TCNICAS

[CAP. 4~

En la grfica 4-1 estos dat os dan para Z el valor unidad, aprximadamente. La ec uacin [4-10 ) adopta entonces esta forma: 0.00893 . 150/Ve " ---J7---"-;-10/Ve = 1

Z';

pr' =0,134 Z'

[4-11)

Ahora es preciso operar con la expresin [4-11) por aproximaciones sucesivas. As: Primera aproximacin.- Suponemos que la presin final es de 15 atm (que sera, en efec t o, si se cumpliera la ley de Boyle-Mariotte). En tal caso, pr' = 15 /112 = 0,134. Con este dato y el de la temperatura reducida, T r = 0,74, el grfico 4-1 (parte ampliada) da Z' = 0,85. Este dato no cumple la ecuacin [4-11), pues 0,134 > 0,lB4' 0,85. Es necesario proceder a un segundo tanteo. Segunda aproximaci6n.-Se supone una presin final de 12 atm. Ent onces, pr' = 12/112 = = 0,107, Y T r = 0,74. El grfico 4-1 da ahor a para Z' =0,92. Se ve que tampoco se cumple la ecuacin [4-11), pues 0,107 < 0,134 '0,92. Tercera aproximaci6n.-Adoptando p ara p ' un valor intermedio entre los dos anteriores, sea p' = 13,5 atm. E n t al caso, pr' = 13,5/11 2 = 0,1205, Y T r = 0,74. El grfico 4-1 da Z' = = 0,90, con lo cual 0,134' 0,90 = 0,1204, valor tn prximo a P'r que puede darse como defi nitivo para el de la presin del gas. Ejemplo 4-2.- 150 litros de amonaco, inicialmente ' a 1 atm y 27 0 C, se llevan isotrmica mente h asta una presin de 13,5 atm. ' Calcular el volumen que tendr el gas en estas condiciones. SOLUCN.- Se tendr que V p r - = ZnRTr; Ve

pr,V' Ve
de donde

=
-

Z' n RT,;
Pr' Z ' V
Z
=

V' -

pr"

En esta ecuacin, pr = 1/112 = 0,00893; pr' Z' = 0,90 (en el grfico). Con ello,

13,5 /112 = 0,1205; V = 150;

Z = 1,0;

V' = 0,00893' 0,90 150 = 10 litros. 0,1205'1 .

Siempre es ms laborioso el clculo de la presin (o de la temperatura) que el del volum en" como se ha visto, pues la dependencia del coefici ente de compresibilidad de la presin (y de la temperat ura) obliga a operar por aproximaciones sucesivas. De todas maneras, tambin se puede resolver la ,ecuacin pr' = nmero' Z', llevndola al grfico de la figura 4-1 y buscando la interseccin de esta funcin con la curva T r. Esta interseccin marca en abscisas el valor de pr', y en ordenadas el de Z'.

11.

COMPRES IN DE LOS. GASES

4-6. Expresin general del trabajo de compresin gaseosa.-Sea un cilindro colocado verticalmente, provisto de un mbolo que ajusta perfectamente sobre sus paredes interiores, aunque sin rozamiento alguno. El cilindro contiene un gas perfecto. El mbolo, cuya seccin es A m 2, se carga con P Kg; esta fuerza comprime el gas y hace que el mbolo descienda dL m 2, longitud que corresponde a un volumen de dV m a Es evidente que dL = dVIA. El trabajo efectuado por el mbolo ser:
- dW = P dL = P

dV

= P dV,

o sea, [4-12J

SEc.4-9]

COMPRESIN ADIABTICA

97

4-7. Formas que puede adoptar la compresin. -De una manera general, son tres las variables a considerar en la evolucin de un sistema gaseoso perfecto: volumen, V; presin, p, y t emperatura, T. E l sistema puede recibir calor, Q, o evolucionar en condiciones adiabticas. El nmero de ca ~o s o tipos de procesos posibles son cinco:
(1)

Q i= 0,
= constante; P y I' variables (trans formacin isostrica). 2. P = constante; V y I' varia bles (transformacin isobrica). 3. I' = constante; V y P variables (transformacin isotrmica). 4. V, P Y I' variables (transformacin politrpica).
Q = 0,

1. V

/J)

5. V, P Y T variables (transformacin adiabtica).

Evidentemente, el caso 1 no interesa aqu, ya que se trata de una transfor macin en la que el gas, a expensas del calor recibido de un manantial calorfico exterior, eleva su temperatura. Pero no hay trabajo de compresin, pues el volu men se mantiene constante. En efecto, de acuerdo con el primer principio de termodinmica, .
dQ = dU p dV;
dQ = c.dI' pdV;

[4-13J

y como dV = 0, dQ = cvdT; es decir, el calor se invierte en variar la tempera tura (la energa interna) de la masa gaseosa. Tampoco interesa el caso 2, porque un compresor trabaja aumentando la presin, y en el proceso de referencia p es constante. Quedan, por tanto, los casos 3, 4 Y 5, que se estudiarn a continuacin, sepa radamente. 4-8. Compresin isotrmica.-Como en estos procesos dT = 0, la ecuacin
[4-13] pasa a esta forma:
- dQ = p'dV = dW; V 2 -nRI'lnVI

y como p = nRT jV,

w=

-nRT

J -dV V
2

Teniendo en cuenta que V2 jV1

W

=
=

PljP2' Y pasando a logaritmos decimales,

2,303 nRI' log~,
PI

[4-14J

que nos da la expresin del trabajo de compresin isotrmica (y reversible) de una masa de n moles de gas perfecto. Estas condiciones son ideales y no pueden cum plirse en la prctica. Esta frmula se aplicar despus, en el ejemplo 4-5. Como se ver ms adelante, el trabajo de compresin isotrmica es mnimo, por lo cual sera de desear que el proceso real se ajustara lo ms estrechamente posible a estas condiciones. 4-9. Compresin adiabtica.--Volvienoo a considerar la ecuacin [4-131, re presentativa del principio de equivalencia, se aprecia que si el sistema no in ter cl\mbia calor con el exterior, dQ = 0, y entonces,
c.dT
VIAS-OCN. -7

+ pdV

= O.

[4-151

98

ALTAS PRESIONES Y SUS APLICACIONES QUMICO-TCNICAS

[CAP.

El trabajo total que deber efectuar el cmpresor ser la suma de tres su mandos:
El trabajo de aspiracin, El trabajo de compresin, El trabajo de expulsin, El trabaj o t otal valdr:
W
Wa

= -

PI VI

= -

RTI
='"
I

Wc = -

J:
+

pdV RT.

J:

cvdT =

CV

(T. -

TI)

W.
Wa

P. V.

Wc

W.

(cv

+ R)

(T. -

TI)
-

Si se tiene en cuenta que, segn la ley de Mayer, cp TI = PI VIj R, se puede escribir que

Cv

= R, y que

,.

PI VI (

~:

- 1);

y como cpjcv = k 2, cvk = cp' si dividimos miembro a miembro esta ltima por la que expresa la ley de Mayer, resulta que cpjR = kj(k-1). Y sustituyendo este valor en la ltima ecuacin, se obtiene:
W = k

~ .1 PI VI (~:

1).
T

No es sta la ecuacin que se emplea corrientemente para el clculo de Wen rgimen adiabtico, sino la que resulta al sustituir T 2 jTI por el valor que da para este cociente la llamada tercera frmula de Poisson, T I2 resulta
W = _ k _PI VI r(~)k~' _ k - 1 . PI

= PP 2 I

()k-l En tal caso,

k.

- 1]

[4-161

Si las presiones se miden, como es lo usual, en atmsferas tcnicas (1 at = 1 Kgjcm 2) y los volmenes en metros cbicos, la expresin anterior se transforma en:
W

k =- - -

k - 1

. PI VI [(~ -;- PI

)'-1

1 10'

Kgm .

[4-17]

Si es 1) el rendimiento del aparato (producto de los rendimient os unitarios del compresor y el motor de accionamiento de ste), la energa de que ha de dispo mirse para la compresin se obtendr dividiendo por 1) el valor obtenido con la expresin [4-17]. Esta frmula la veremos aplicada posteriormente en el ejemplo 4-4.
La tercera frm ula de Poisson cita da antes se obtiene as!: Sustituyendo en la [4-15] P por su igual RTV, resulta:
cvdT RT + -ydV =

O,

que fcilmente se transforma en

dT

cp Cv

~. dV
V

O,

1 En la compresin isotrm ica no se tuvieron en cuenta los trabajos de aspiracin y de ex pulsin, porque son iguales y de signo con trario; - RTI es el de a spiracin, y RT2 , el de expulsin. k vale de 1,25 a 1,28 para los gases triatmicos; de 1,40 a 1,41 para los biatmicos, y de 1,66 a 1,67 pa ra los monoatm icos.

SEc.4-11]

LA COMPRES IN E N L A PRCTICA
=

99

que integrad a, y t eniendo en cuenta q ue cplcv In T o sea, . In T De la cual se deduce que

Tk
pk- 1 = const.

k, se t ransfo rma en

+ (k + (k

- 1) In V = const.
-

1) (In T - In p)
T

const.

-.=t = const.,

p-'

y que a plicada a los estados 1 y 2 de un proceso nos da la t ercera ley de Poisson , segn se hiz() ant eriormente.

4-10. Compresin en reglmen politrpico.-Un clculo anlogo al efectuado en el caso anterior conduce a unas expresiones finales idnticas a las [4-16] y [4-17], con la nica variante de que el exponente k tiene ahora un valor distinto -segn las condiciones del proceso, es decir, segn que la prdida del calor de compresin sea mayor o menor-comprendido entre 1 y k, o sea, que sus valores lmites son los de los procesos isotrmico y adiabtico. Las ecuaciones
P Vk
=

const.,

T Vk-l = const.

---;;::- = const.,

T
k

l!

que son las correspondientes al proceso adiabtico, valen igualmente para el poli trpico con slo utilizar en vez de k (= cp jcv ) el valor numrico que corresponda a las caractersticas de la expulsirz politrpica de que se trate a-........,...o3
(de 1 a 1,41, en el caso de un gas biatmico, p. ej.).
Es fcil conocer el valor del exponente de una politrpica (o una adiab tica) si se dispone de dos parejas de valores de p y de V correspondientes al proceso. E n efecto, tomando logaritmos en la ecuacin p V k = COllSt .~ log P ]og p

+k
=

log V = const o const - k log V.

l/oIumen

l/oll1l71en

a ordena das los valores de log p Y a absci sas los de log V, se obtiene una recta de coeficiente angular ne gativo e igual a k.

o sea que llevando

FIG. 4-2. - En el diagrama V - p, el trabajo de compresin viene dad o por el rea correspondient e al ciclo. En igualdad de las restantes condiciones, el rea de la figur a de la izquier da es menor que la de la derecha, p or que la pendiente de la lnea de compresin (2-3) es m enor en la prim era que en la segu nda.

4-11. La compresin en la prctica.-Prcticamente, la compreslOn de los gases no se rige exact ament e por las leyes del proceso adiabtico ni por las d~l isotrmico, sino por las del politrpico. Lo ideal, como se indic, es poder com primir en rgimen isotrmico porque el t rabajo de compresin es mnimo. En efecto, el rferido traba jo viene dado por el rea correspondiente al ciclo del compresor en el diagrama V-p (Fig. 4-2); a igualdad de otras condiciones, esta rea ser

100

ALTAS PR E SIONES Y SUS APLICACIO NES QUMIC0-TCNICAS

[ CAP.

mayor para el caso adiabtico, pues las ecuaciones que relacionan la presin con el volumen son:
Para las isoterm as, Para las adiabticas,

p V = consto p V' = consto

El exponente de V es la unidad en la primera, y siempre mayor que la unidad en la segunda. Por ello, la compresin se efecta en la prctica procurando que el cilindro pierda el calor desarrollado en la compresin, para lo cual se le rodea de un lquido refrigerante en circulacin. Sin embargo, es imposible evitar un cierto calent a miento del gas, e special.; ment e cuando se trata de alcanzar grandes presiones en una sola fase (con una sola compresin), pues en tonces es mucho el calor desarrollado, muy pequea la superficie de enfriamien to y muy poco el tiempo de que se dispone para la disipacin del calor. Por lo que antecede, y FIG. 4-3. - Esquema de la compresin desde P, a P en un por ciertas razones cons compresor trif~ico con refrigeracin intermedia. tructivas, los compresores e = cilindros; a = vlvulas de admisin y expulsin; para altas presiones se frac g = cigeal; j = cojinetes fijos. cionan de forma que traba jen en varias fases sucesivas. Aparte de las ventajas de construccin y rendimiento global a que esto pueda dar lugar, es interesante porque permite lograr que el gas llegue a la presin final muy poco caliente. En efecto: En vez de comprimir desde PI a P. directamente, con un solo cilindro y mbolo, con lo cual casi todo el calor desarrollado quedara en el gas comprimido, se frac ciona el trabajo total repartindolo entre varios cilindros. Para el razonamiento que sigue es til la figura 4-3. El gas penetra en el primer cilindro a la presin ordinaria, PI> y a la temperatura ambiente, TI> y sale comprimido a la presin Pi y a la temperatura T 2 , segn las leyes del proceso adiabtico (o uno politrpico muy prximo a ste, porque la prdida de calor en los cilindros sera muy pe quea). El gas que sale del primer cilindro pasa por un serpentn refrigerante, que vuelve su temperatura a TI> yendo seguidamente al segundo cilindro, donde vuelve a elevarse su presin (tambin poco menos que adiabticamente) desde Pi hasta ps. Si ocurre que Ps : P2 = P2 .: PI> el gas, al salir del segundo cuerpo a la presin Pa, tendr tambin T 2 grados. Pasndolo ahora por otro refrigerante, se consigue que vuelva a bajar su temperatura a TI grados. Entra, por fin, en el tercer cilindro, donde se comprime hasta P. y vuelve a elevarse su temperatura a T 2 (supuesto que P. : Pa = Pa : P2), despus de lo cual un nuevo refrigerante hace bajar su temperatura a TI grados. Por las condiciones fin ales del gas (P., TI) es como si se hubiera comprimido isotrmicamente desde PI a P.; pero si se sigue el proceso grficamente (vase Fig. 4-4), se puede apreciar que el t rabajo consu mido es bastante mayor. En la figura ltimamente citada se ve que la curva corres

SEc.4-11J

LA COMPRE SIN E N LA P RCTICA

101

pondiente al proceso real es la abcdelg. Tambin se han dibujado las curvas co

rrespondientes a la isoterma y a la adiabtica. Se puede apreciar que:

Trabajo en rg. isotrmico = rea acegp, pla. Trabajo en rg. adiabtico = rea abf'!gp,Pla. Trabajo real = rea abcde!gp,pla.

En la misma figura puede verse que los t rozos de adiabtica ab, cd y el corres ponden, respectivamente, a las compresiones en los cilindros el' e2y e3 ; y que los segmentos bc, de y Ig se deben a los enfriamientos provocados por los refri gerantes por los que pasa, el gs a la salida de cada cilindro. Es evidente que si en vez de tres cilindros y tres refrigerantes se hubiera empleado un nmero infinito de unos y de otros, la curva representativa del proceso sera la isot erma, con lo que el t rabajo de compresin sera mnimo. Pero si bien es cierto que un compresor que tuviese un nmero infinito de cilindros en serie 'resultaria el ms econmico-sin t ener en cuenta rendimientos, que son funcin de la relacin de compresin-, tambin es cierto que costaria infinita mente caro. En la prctica, el nmero de fases puede venir establecido de acuerdo con un ptimo econmico. A ti t ulo de orientacin, en la figu I j adiabtica ra 4-5 se representa el coste I iJoterma I total de una compresin como proceso n?01 _ _ I suma de dos sumandos: la cur I ! I va represent ativa del coste de

i :
i

,
I

fI4

g~
i

V' I
I I
\
\ \ \ \

i \

\,

fl,J
I
r

,
""'"",
.
a

/12 -~-- -,-r fl, /(

" b ........ .............

v,
FIG. 4-5. - Determinacin grfica del nmero de fases ms econmico para una compresin.

FIG. 4-4. - El proceso real de compresin, segn se des ~ibe en el texto, comparado con los de carcter adia btico e isotrmico puros.

la energa disminuye con el nmero de cilindros; la otra curva fina viene a repre sentar la fraccin del coste total correspondiente a la amortizacin del aparato. La curva gruesa se ha trazado sumando las ordenadas de las otras dos, y se ve que presenta un mnimo para cierto nmero de cilindros. ::;..-:_~ <,_ ... RAl.

C/""

v,.;

"{" B M () U. '
IJ.J 1-

~\ JJ Caer ,jDamba ~ I

e C' ~',~,

~:'\ ~,

\0
~\

.....> .

l' , O,IVld

}.).

'1.'

~&

102

ALTAS PRESIO:>;ES y

SUS APLICACIO:>I ES QUM ICO-TCNICAS

[CAP.

4-12. La relacin de compresin.-Se llama relacin de compresin al cocien te entre las presiones final e inicial. En el casO estudiado en el prrafo ant erior la rt'laci6n de compresin tot.al, a, era de P4!P; la relacin de compresin de cada cilindru, rJ., era P2!P = Pa!P2 = P4!Pa. Los compresores para alta presin se construyen de manera qu e todos los cilindros trabajen con igual relacin de compresin . De esta manera, los trabajos consurnidos en cada cilindro vienen a ser aproximadamente los mismos, lo que a su Vl.'Z determina el consumo mnimo de trabajo para llevar el gas a la presin finfd, adems de que la mquina marcha ms equilibrada. Si es N el nmero de cilindros o fases, se cumple que
'X N =

a.

14-18 )

1,2

1,4

1,6 1,8 2,0 2,5

~O

4,0 5,0 6,0

rebcill de compres/oll
I'IG. 4-6. - El rendimiento (en compresin adiab tica) como funcin de la nladn de com p resin.

En la prctica se suele elegir IX entre 2,5 y 6, porque es la zona don de el rendimiento adiabtico de la compresin es mximo tambin (Fig. 4-6). Pero no se suele sobre pasar el valor 5, para evit ar la po sible ignicin del lubrica nte o la descomposicin de los gases que se comprimen . Como la presin fi nal es un dato, por lo general, y como N se deduce del estudio econmico del proceso, es fc il fij ar el valor de rJ., de acuer do con la frmula anterior.

Ejemplo 4-3.----Call'UJar la relacin de compresin para la s fa ses de un co mpresor lelraf sico con el que se ha rlr comprimir aire norm al (1 at) hasta 200 al. _ 200.

x -- - 1-'
.J. log ex

log 200 2,3010

2,301 0; __ 0,;) / 6

log ex
ex

= --4- - = =

anti log O,5 6

3,76.

El trabajo de compres IOn correspondiente a cada cilindro, por met ro cbico de gas inicial a la presin P, vendr dado, de acuerdo con la ecuacin [4-1 7J, por
N

11' ril = 104 k

~ 1 PI

[Y-(-;-:-f---;-' .- J
1
.v
h- l

)(gm.

[4 -19)

y el t rabaj o de compresin total se obtendr mediante la formu la

-- _ 1] Kgm. (~)k[Y
- PI

14-20J

SECo

4-14]

COMPRESORES

103

En estas dos ecuaciones, PI y P2 son las presiones inicial y fi nal, respectiva mente, del compresor, en atmsferas tcnicas.
Ejemplo 4-4.-Calcular el coste de la energa necesaria para comprimir 1 m" de nitrgen o desde la presin ordinaria hasta 200 at, en un compresor tetrafsico. El kilovatio-hora se paga a 0,50 ptas. El rendimiento del compresor es 0,78, y el del m otor que lo acciona es 0,88. P.

SOLUClN.-De acuerdo con la ecuacin [4-20], y teniendo en cuenta que N 200 at , PI = 1 at, se tendr:
4 _ __ _

4, k

1,4,

10" 4

~::
=

[V (2.~0) ~::
=

- - 1]

64400 Kgm;

64400 (2,72'10- 8 ) W'

0,175 Kw-h (tericos).

El consumo real ser:

0,175
0,78 . 0,88 0,255 Kw-h,

cuyo importe es de 0,255 . 0,50' = 0,127 ptas. Para ver la influencia del nmero de fases en la economa de compresin se podra calcular el coste de la energa necesaria para distintos valores de N . As, para N = 5 resulta ser de 0,1225 pesetas; para N = 2, 0,294 ptas. Continuando con otros valores de N, se obt endran unos resul tados que llevados a coordenadas daran una curva como la correspondient e al grfico 4-5. Hay que tener en cuenta que el rendimiento no es siempre el mismo, sino que vara con el grado de compresin con que trabaja cada cilindro. En el caso en que N = 2, ex = V 200 = 14,15~ el rendimiento sera muy bajo y habra que tenerlo en cuenta en los clculos del coste.

4-13. La energa necesaria para la compresin en funcin de la presin final. A primera vista podra parecer que la compresin desde 1 atm a 1000 atm habra de exigir una cantidad de energa mucho mayor que si la presin final fuera de 100 atm. Despus de cuanto se lleva dicho se comprende que no es as. Acudiendo a la ecuacin [4-14J, que aunque no es exacta s puede servir para efectos com parativos, se ve que para comprimir una misma cantidad de gas desde 1 a 100 atm se necesitan:
11\00

B log -1- = 21:1 Kgm

100

(se ha reunido en la constante B el producto 2,303nRT). En las mismas condiciones generales, para la presin final de 1000 atm se necesita una energa de
W 1000

11 log -1-

1000

31:1 Kgm.

Es decir, en el caso segundo se ohtiene una presin 1000 % veces mayor que en el primero, con slo un aporte de energa superior en un 50 %. 4-14. Compresores.-Pueden ser para baja o para alta presin. En el primer . caso se utilizan, por lo general, aparatos de tipo rotatorio o centrfugo, de fun damento anlogo al de las bombas estudiadas en otros capt ulos (rot atorias o centrfugas). Por el contrario, los compresores utilizados para obtener gases a alta presin son siempre apa ratos de tipo alternativo. stos constan, como ya se ha dicho, de uno o varios cuerpos cilndricos a los que se adapta perfectamente el mbolo encargado de ejecutar el t rabajo de com presin al ser accionado por el vaivn de una manivela arrastrada por una ex cntrica o cigeal.

104

ALTAS P RESIONES Y SUS APLICACIONE S QUMI CO-TCNICAS

[CAP.

4.

La disposicin de mando de los mbolos que se esquematiza en la figura 4-3 no suele ser la que se aplica para altas presiones, es decir, para un nmero grande de fases. Se emplea, por el contrario, la que Se ha representado en la figura 4-7. La figura 4-8 da idea del aspecto exterior de un compresor t etrafsico para 300 at m. Para que las dimensiones de los aparat os resulten ms reducidas (especial mente las del cilindro de baja presin-cilindro de admisin-) se alimenta a

FIG. 4-7.-Esquema de la disposicin de mbolo y cilindros en un

compresor tetrafsico.
Al avanzar, el mbolo provoca compresin en los cilindros 1, III Y IV;
al r~roceder, la compresin se pr oduce en el II Y en la cmar a de
compensacin.

FIG. 4-8.-Compresor tetrafsico para 300 atm y 500 m 3 /h. (Andreas Hofer, Mlheim, Alemania).

este con el gas precomprimido a unas 6 atm por un turbocompresor (rotatorio), lo cual es ventajoso, tanto desde el punto de vista del coste del aparato como por los mejores rendimientos que se obtienen. De esta forma se eleva tambin la produccin horaria del compresor principal.
El rendimien t o de los compresores para grandes presiones oscila entre el 75 y el 80 %, y el de los m otores elctricos que los accion an, entre el 86 y el 92 %. Estos ltimos suelen ser de tipo

SEc.4-15]

EL R E NDI MIENT O DE LOS COMPR ESORES

105

slncrono, que por su mayor entrehierro estn a cubierto de posibles cont actos ent re el rotor y el esttor a causa de las vibraciones. Por otra parte, el motor slncrono permite una mayor regul a ridad en el nmero de revoluciones ), por tanto, de la produccin del compresor. Se emplean motores poco revolucionados; hasta unas 200 r.p.m.

Cada cilindro suele llevar su correspondiente manmetro de resorte. El enfria miento de los cilindros se efecta con camisa por la que circula agua fra. 4-15. El rendimiento de. los compresores.-En la figura 4-9 se han representado el mbolo y cilindro de un compre.sor, y debajo, en lnea continua, el ciclo esque mtico de compresin, an logo a los de la figura 4-2. El proceso de compre sin completo tiene cuatro tiempos: Primer tiempo (1-2 en la figura). Comienza por el desplazamiento del mbolo hacia atrs y apertura si multnea de la vlvula de admisin (automticamen te). El gas penetra en el cuerpo cilndrico a la pre sin correspondiente a la I I I ordenada la. Cuando el I expulsil7 l -, mbolo llega al final de su 4a .. ----.-.----. 3 I recorrido se ha descrito la I I recta 1-2 en el diagrama I V-p (tericamente; en la I I prctica, la lnea de trazos I que va por debajo). El I I cuerpo cilndrico se en 1 cuentra al final del perodo admislll " ___ __ __~==_ I ele admisin, lleno 'de gas. &~ "'~~~~~--~~~~~~_~~_~ __ ____ _ _~~~2 I Automticamente se cierra I la vlvula de admisin. I/OltJmel7es Segundo tiempo (2-3 en la figura). Cerradas ambas FIG. 4-9. -Representacin esquemtica del diagrama de com presin de gases en un compresor de cilind,ro y mbolo. vlvulas, se inicia el reco rrido del mbolo hacia la izquierda (avance); el gas se comprime progresivamente, y por ello se calienta. El agua de refrigeracin puede absorber parte del calor liberado. Si no se absor biera nada de calor, la curva 2-3 sera una adiabtica; si se a bsorbe t odo el calor a meClidaque se produce, es una isotrmica; si se absorbe slo una parte del ca lor liberado, se trata de una politrpica. Cuando el mbolo llega a comprimir el gas hasta la presin correspondiente a la ordenada 4a (punto 3 en el diagrama), se a bre automticamente la vlvula de expulsin. Tercer tiempo (3-4). El gas escapa por la vlvula de expulsin empujado por el mbolo, cuya carrera no termina hasta que alcanza el punto m uerto. En este momento, el volumen cilndrico libre debera ser cero, pero deficiencias inevitables

106

ALTAS PRESIONES Y SUS APLICACIONES QU MICO-TCNICAS

de construccin y la inercia de las vlvulas dan lugar a la presencia de un espacio perjudicial entre la cabeza del mbolo y el fondo del cilindro. Este espacio perju dicial hace que el tiempo tercero termine en el punto 4 en vez de en el 4a, como fuera de desear. Cuarto tiempo (4-1). El gas contenido en el espacio perju.dicial se expansiona al abrirse la vlvula de admisin nuevamente, hast a que alcanza la presin atmos frica; se alcanza el punto 1 (no el la), y comienza un nuevo ciclo. El rea de la superficie 4-1-1a-4a-4 corresponde a un tra bajo perdido. El tra bajo aprovechado vendr medido por el rea de la superficie 1-2-3-4-1. El cociente entre sta y la suma de las dos reas citadas ser el rendimiento del compresor (de la fase que se considera). La manera de elevar este rendimiento energtico consistir en disminuir todo lo posible el espacio perjudicial. Hay otro ndice para evaluar los compresores, que tambin es funcin del espacio perjudicial. Es el ndice de produccin o rendimiento ponderal (o volum trico, si la evaluacin se hace en volumen) y que se expresa por la relacin entre la masa de gas que realmente suministra el compresor y la que podra dar segn las dimensiones del cilindro y el nmero de emboladas, todo ello en un intervalo de tiempo determinado.
Ejemplo 4-5.-Un compresor de doble cilindro- pero no bifsico-tiene sus cilindros de 300 mm de dimetro. Los mbolos tienen una carrera de 450 mm. Las r.p.m. del motor que los acciona, 120. El aparato produce 7,88 Kg de aire/min--comprimido-a 5 atm manomtricas. La .potencia nominal del motor es de 36 ev, y su rendimiento es del 85 %. La presin baromtrica exterior es de 735 mm, y la temperatura ambiente, de 15 e. Calcular: a) El Indice de produccin.
b) El rendimiento energtico del compresor.

SOLUCN.-a) El rendimiento pedido es el codente entre el peso de aire que podrla aspirar el cilindro, por minuto, segn sus dimensiones, y el peso realment e producido (que es de 7,88 Kg por minuto). .

El vol. terico de cada cilindrada es: 7t 4,3 2 . El vol. especifico del aire aspirado Ro T
p

0,45

0,03 18 m 3 0,84 m 3 /Kg.

= -- =

29,1 ' (273 + 15) 735 36

(. 1 , )

.. Peso del vol. de aire de una cllmdrada

0,0318 --8O, 4

0,0378 Kg.

Peso del gas aspirado en 1 min (terico) = (1,0378 . 120 . 2 = 9,07 Kg/min.
. . 7,88 El rendimiento ser: 9,07 = 0,87 (87%).

b) Utilizando la frmula terica [4-14), la potencia consumi da en la compresin debiera ser:

7,88 P, = 2,303 . 60.29 848 (273

5 1 + 15) 10g-I- ' 75 =

23,73

ev.

La potencia suministrada por el motor es de 36 0,85 El rendimiento energtico ser:

23,7 30,6
=

30,6

ev.

077 '

(77% ).

SEc.4-16]

L A RESI STENCIA MECNICA Y TRM ICA D E LOS MAT E RIALES

107

JI!.

CLCULO y

CON STR UCCIN DE LOS APAR ATOS PARA ALTA P RESIN

El clculo de los aparatos qumicos que han de trabajar a altas presiones ha de t ener en cuenta no slo los aspectos mecnicos del problema, sino tambin todas las acciones qumicas (corrosin) o fsicas (temperatura y su distribucin) que tienden a debilitar los materiales. No se entrar aqu en detalles del clculo, porque ello sera impropio de una obra del tipo de la presente l. 4-16.' La resistencia mecnica y trmica de los materiales.-Aun cuando la presin que haya de soportar un recipiente sea pequeiia, conviene siempre que su forma sea la ms resistente, pues cuando menos esto supone un ahorro de material al ser necesarios espesores ms pequeiios. Por esto, la forma de los apara tos que han de resistir presiones interiores viene determinada, por lo general, por la ausencia de caras planas-placas-, siendo la forma ms corriente la ciln drica, limitada en sus extremos por tapas en forma de casquetes esfricos de radio ms o me'nos grande segn los casos (Fig. 4-15, p. ej.). Solamente cuando se trata de hiperpresiones estas tapas dejan de tener forma de casquetes, difciles de me canizar en estos casos, y son grandes piezas planas, pero de considerable espesor (Figs. 4-17 y 4-18). El clculo del espesor de paredes de un cilindro, una esfera o un casquete es frico es sencillo cuando se trata de presiones bajas y, por tanto, de espesores pequeiios. El problema es tambin sencillo para recipientes de alta presin-grandes espesores 2. Pero se complica notablemente cuando los aparatos han de resistir simultneamente altas presiones y temperaturas elevadas, como es frecuente en las aplicaciones qumico-tcnicas de las altas presiones. Considrese un elemento de volumen de una seccin normal al eje de una torre cilndrica de gran espesor (Fig. 4-10). Este elemento est sometido a tres clases de tensiones: radiales (rj, llamadas as por actuar en el sentido del radio del cilindro; axiles (a), en el sentido del eje del cilindro, y tangenciales (tj. La tensin radial es mxima en la cara interna; la axil es la misma para t odos los puntos de la seccin (es independiente de la posicin), y las tangenciales tienen su valor mximo en la cara interna, y en cualquier caso son mucho mayores que las otras. Por eso, estos aparatos se calculan desde el pu nto de vista mecnico, atendiendo exclusivamente a la solicitacin tangencial. Est a solicit acin tangencial trabaja sobre el material por t raccin, y como es mxima sobre la cara interna, el aparato se calcula basndose subre esta cara. Si, simultneamente, los gases a presin en el interior del cilindro estn ca lientes, habr un gradiente de temperaturas desde la cara interna a la externa. Como la temperatura tiende a dilatar el material, provocar esfuerzos de com presin en la cara interior, y de traccin en la cara exterior. Es decir, que el es fuerzo resultante que acta sobre la cara interna es menor y el de la cara extern a mayor, cuando a la accin de la presin se suma la de la t emperatura. Por esto, para calcular mecnicamente los aparatos q ue han de soportar los dos tipos de solicitaciones de manera simultnea, es preciso determinar: 1.0 La solicita cin de presin (traccin) para la cara interna.
2. La solicitacin de temperatura (compresin) para la cara in terna.

Vase, p. ej., PASTONESl (bibliografa al fi n al del captu lo). Idem id. MuLLER: Tab las y frmulas tcnicas de .Uecnica aplicada, Labor, Madrid, 1943; MORLEY: Resistencia de m ateriales, 2.' ed., Labor, 1930.
1

108

ALTAS PRESIONES Y SUS APLICACIONES QUMI CO-TCNICAS

[ CAP

.f

tI

3. 0 La solicitacin de presin (traccin) para la cara externa. 4. 0 La solicitacin de t emperatura (traccin) para la cara externa. Entonces puede ocurrir que 10 -2 0 resulte mayor, menor o igual a 30 + 40 y, naturalmente, el clculo se basa sobre la cara que haya de soportar el esfuerzo mayor. Tambin hay que tener en cuenta otra complicacin ms cuando intervienen temperaturas y presiones elevadas, debida a la aparicin del fenmeno llamado deslizamiento viscoso. Como se sabe, un acero so metido a un esfuerzo de traccin, p. ej., se de l ' forma en cuanta proporcional a la intensidad de la solicitacin que sobre l acta, mientras no se sobrepase el limite elstico del material. Dentro del rgimen de deformacin elstica, si cesa la solicitacin el material recupera sus dimensiones ~ 1] primitivas. Adems, en rgimen elstico, la defor ,~, macin producida por una carga constante es constante; no vara con el tiempo. Por el contra rio, a temperaturas superiores a I:nos 250 0 apa ~, rece el deslizamiento viscoso del material, en virtud del cual la deformacin aumenta con el ~. tiempo que acta la solicitacin y con la intensi dad de sta. La deformacin viscosa crece logatit micamente con la t emperatura; el material no se '~j t recupera al cesar el esfuerzo. Se trata de una deformacin intercristalina, un deslizamiento de los cristales que forman el material. El examen por rayos X acusa constancia de los parmetros caractersticos del retculo metlico. Es, pues, una FIG. 4-10.-Tensiones a que est deformacin distinta a la elstica, en la cual los sometido un elemento de volumen de una pared cilndrica de gran es cristales no cambian de posiciones relativas y ex pesor. (a, a', tensiones axiles, pa perimentan tan slo una extensin de sus retculos. ralelas al eje del cilindro; T, tensin

'~I'

I I

~I

~I

A pesar de cuant o se ha dicho. el problema de cal cular un aparato qumico no es una cuestin aislada de mecnica, un problema de resistencia en s. El hecho de que hayan de estar los materiales en contacto con sustancias qumicas, generalmente a temperaturas eleva das, hace entrar en juego y con carcter esencial un nuevo factor: la debilitacin del material a causa del ataque. As, p. ej ., los primeros ensayos para la sntesis in dustrial del NH s fracasaron porque el H 2 en, caliente y a alta presin descarburaba el acero de las torres de reaccin (reduccin de la perlita y la cementita), debili tando el material hasta hacerlo inservible por frgil. Audibert y Raineau 1 citan el caso de un acero con 0,25 % de carbono que, despus de 24 h en atmsfera de hidrgeno a 580 0 y slo 150 atm, perda carga de rotura desde 48 a 27 Kgjmm 2, y su alargamiento bajaba de 22 a 6 %. Para disminuir el efecto perjudicial del ataque qumico se acude a mantener refrigeradas las paredes mediante los gases que llegan al aparato, o se recubre la
1

radial, coincidente con el radio del cilindro; t, t', tensiones t angenciales.)

4-17. La resistencia qumica de Jos materiales.

Ann. Off. Nat. des Combustibles liquides, 9, 203 (1934).

SECo

4-18]

OTROS PRO BL EM AS CONSTRUCTIVOS

109

cara interior de stos con mat eriales de gran resistencia, o se construyen ntegra mente de metales o aleaciones especiales (aceros al Cr, Mo, V, W, etc.), cuyos carburos son ms estables que el de hierro, algunos de los cuales incluso estabilizan contra el deslizamiento viscoso. Se emplean mucho los aceros a ustenticos, con 18 % Cr y 8 % Ni. Cuando estos materiales qumicamente resi stent es se emplean como recubrimiento de la cara interior, no han de soportar ms que el esfuerzo qumico y trmico; el cilindro exterior se encargar de soportar el esfuerzo me cnico y se construye de un material menos noble y ms barato. Las reacciones posibles entre el gas de sntesis y el material de la instalacin pueden dar lugar a otras dificultades aparte las citadas. En la sntesis del metanol. p. ej., en que la mezcla de sntesis consiste en CO 2H2 , a las t emperaturas y presio nes necesarias para la reac cin, el CO es capaz de com binarse con el Fe y otros metales y formar los corres pondientes carhonilos, los que, si son voltiles-y el de hie rro lo es a las temperaturas de trabajo-, llegan hasta el catalizador y lo envenenan. Por eso se eligen para estos reactores metales que no den carbonilos (Mn, W, Cr, Ag) y principalmente Cu y Al. Tambin parecen comportar se bien los aceros muy alea dos. Hasta tal punto se han FIG. 4-11.-Cierre de Bredtschneider para altas presiones. hecho sentir los efectos de la formacin de carbonilos, que se ha ideado un mtodo (Audibert) que trabaja a baja presin-unas 70 atm-para impedir la formacin de estos compuestos y poder utilizar para los reactores los aceros Martin-Siemens relativamente baratos.

4-18. Otros problemas constructivos. -El diseo de aparatos aptos para el trabajo a altas presiones presenta otros problemas de no menor importancia que los citados, cuales son el cierre hermtico, la agitacin de los reactivos sin pr didas de estanqueidad, la calefaccin o enfriamiento de los gases, etc. Si el cierre es esttico y no ha de permitir movimientos como la rotacin de un eje, p. ej., no es difcil conseguir su hermeticidad disponiendo j untas de un material intermedio suficientemente plstico para que se adapte bien a las caras que han de aprisionarlo, pero sin que deje de tener la elasticidad suficient e para que la deformacin que experimente no sea excesiva. Como material de junta se emplean la fibra, el amiant o, el aluminio, el cobre, y las juntas metaloplsticas formadas por un sandwich de amianto u otro material anlogo entre dos lminas metlicas. Es interesante una disposicin de cierre, llamada junta de Bredtschneider, que, como se puede apreciar en la figu ra 4-11, hace un cierre automtico y t anto ms fuerte cuanto mayor es la presin interior. Las juntas que han de permit ir la rot acin de ejes se obtienen mediante pren

110

ALTAS P R ESIO NES Y SUS APLICACIONES QUMICO-TC:-.IICAS

[CAP.

saestopas, rganos encargados de comprimir un mat erial fcilmente adaptable, llamado genricamente estopada, dispuesto de manera que abrace al eje. E n la figura 4-12 puede verse un autoclave para alta presin, provisto, entre otras cosas, de un artificio de este tipo para hacer est anco el ajuste del rbol del agitador. Para que el calor originado por el frotamient o de la estopa da contra el eje no llegue a causar perturbaciones, se re frigera la junta con agua corriente. Hay est opadas metlicas, consistentes en anillos de seccin angular (en V) de los que se colocan varios, superpuestos, abra zando al eje; el prensaestopas acta abriendo los brazos

Cl/La CO/7de."'scrd a
FlG. 412. -Autoclave p ara tratamiento a presin, con p ren saestopas refrigerado por agu a corriente. FIG. 413. -Ju n ta con un eje, mediant e anillos de p resin de seccin en V.

de la V y provocand o un fuerte ajuste de los mismos contra el eje (Fig. 4-13). Para dismin uir el frotamie nto y el desgaste consiguiente se lubrica el sistema. De todas maneras, en los aparatos que trabajan con hiperpresiones no se pueden emplear ej es com o soporte de los rodetes ele agitacin, pues el cierre del aparato sera prcticamente imposible. Cuando en tales casos es necesaria la agi tacin se acude a dar -la debida turbulencia a los reactivos (caso de t rabajo en rgimen co ntinuo) o a balancear el aparato (autoclaves en los que hay cuando

SECo

4-18]

O T ROS PR O B L EMAS CON STRUCTI VOS

111

menos una fase lquida) suspendindolo de un ca ballete y movindolo con una excntrica, p. ej. (Fig. 4-14). Este ltimo caso es el de los autoclaves utili zados para la hidrogena cin de los cidos grasos a los alcoholes correspondientes

FIG. 4-14. - Autoclave para tra bajos en peque ita escala, calentada con gas y movida por u na excntrica. (Modelo de Andreas HoJer, Mlheim, Alemania.)

(siempre cuando hay una fase lquida, por lo menos, y la operacin es discontinua {} semicontinua). La unin de las diversas piezas se obtiene por roscado, si sus dimensiones no son muy comiderables, o mediante la presin provocada por tornillos o bulones, en el caso contrario. En estos cierres de presin la superficie de contacto de las dos

FIG. 4-15. -Autoclave tubular, niquelada, para 16 atm, de 16 m de longitu d y 1,2 m de dimetro, p rovista de camisa para calefaccin con vapor a 3 a t m absolutas. (S amersreuther u. Co., Butzbach, Alemania.)

piezas no debe ser muy grande, pues el cierre se debe a la presin, y sta es inversa mente proporcional a la su perficie sobre la que acta la fuerza que se aplique. P or esto, el llamado cierre de alltoclave lleva tallada una pestaa en la tapa , q ue encaja con una ranura; as se limita la superficie de apoyo de la tapa (vase el cierre. de la tapa del autoclave de la figura 4-12). ,

112

ALTAS PRESIONES Y SUS APLICACIONES Q U MICO-TCNICAS

[CAP.

La calefaccin de los aparatos puede ser elctrica, por gas o por manto de vapor (Figs. 4-12 y 4-15). E l enfriamiento se obtiene mediante espirales o tubos por los que circula un flido refrigerante, si el aparat es discontinuo (autoclaves), o se utiliza la accin refrescante de los gases fros que llegan continuamente al aparato, si el trabajo es continuo (vanse ms adelante los aparatos para la sn tesis del NHa). Sin entrar en ms detalles, mencionaremos solamente las dificultades que se presentan para el clculo exacto de las prdidas de carga, transmisiones calorfi cas, calores de reaccin, etc., en los sistemas a altas presiones. Estas dificultades tienen su origen en las notables variaciones de propiedades que experimentan los gases en funcin de la presin, o de la presin y la temperatura simultneamente. Por eso es necesario disponer de los valores de la viscosidad, conductividad, calor especfico, volumen especfico, entalpias, etc., en las condiciones de trabajo. Mu chas veces los clculos o previsiones puramente tericas pueden inducir a grandes errores, y as, p. ej., mientras que la t eora cintica establece que la viscosidad de los gases-perfectos-es independiente de la presin, la realidad demuestra que el aire a 100 y a 200 atm tiene unas viscosidades del 100 % y 127 % mayores, respectivamente, que en las condiciones normales. IV.
APLICACIONES QUMICO-TCNICAS DE LAS ALTAS PRESIONES

Las altas presiones fueron introducidas en la tecnologa qumica hacia prin cipios de este siglo al ponerse a punto el mtodo de Haber-Bosch para -la sntesis del NHa a partir de nitrgeno atmosfrico e hidrgeno, lo que permiti la obten cin de fertilizantes nitrogenados y cido ntrico- producto importantsimo en sntesis qumica en general y en la de explosivos en particular-o Desde entonces la tcnica de las altas presiones se ha aplicado a varios campos, dando como re sultado, entre otras, las importantes sntesis de:

Metanol, a partir del gas de agua;

Carburantes y lubricantes, por hidrogenacin de carbones y alquitranes;
Gasolinas y gases olejinicos-de gran capacidad stos para ulteriores reacci~Jlles-por crack ing de fracciones petrolferas de poco valor; Alcoholes grasos, por hidrogenacin selectiva del grupo -COOH de los cidos grasos; Urea, muy utilizada para plsticos, pegamentos y abonos compuestos, por reaccin del COa con el NH.; Hidrgeno, por conversin del gas de agua: (CO + Ha) + H aO :::!: COa + 2Ha. Qbtencin de cidos grasos y glicerina, por desdoblamiento hidroltico, sin catalizadores, como se indic en el captulo 2.

En un plano de menor inters podran citarse otros mtodos que tambin utili zan altsimas presiones. Es el caso de la obtencin de piedras preciosas artificiales. La sustancia base (carbono puro en el caso de los diamantes) se sita en el in terior de un metal fundido, que al enfriar y contraerse desarrolla sobre la fase extraa presiones de orden elevadsimo 1. Tambin se emplean altas presiones, de unas 1000 atm para la polimerizacin del etileno, pero este proceso parece que caer en desuso al haberse descubierto recientemente catalizadores, cual el Al (CH3)3' que permiten la polimerizacin sin presin y con muy buenos re sultados.
1 El profesor PALA CIOS (Termodinm ica tcnica, p g. 29) calcula q ue al enfriarse desde 500 0 a 0 0 una b arra de cobre de 10 cm l de seccin, provoca sobre sus extremos una t raccin de unos 100000 Kg.

SEc.4-20)

CONC. D E NHa' COMO F UNCIN D E L A T EMP. Y PRESI N

113

Sin entrar en detalles de ninguno de estos procesos, lo que corresponde ms bien al dominio de la Qumica industrial, se estudiar someramente en lo que 'sigue el fundamento de la sntesis del amonaco, con el exclusivo objeto de analizar las razones que abogan por el empleo de presiones elevadas, as como para co nocer los limites que la prctica impone a estas presiones. 4-19. Sntesis del amonaco.-La reaccin bsica es:
NI

+ 3 Hz ~

2NHa + 22 Kcal (a 0 0 C).

Se apreciar que, por tratarse de una reaccin de tan alta molecularidad, habr de ser poco rpida en las condiciones ordinarias, pues es pequesima la probabilidad de que en un mismo punto del espacio coincidan-activadas' tres molculas de hidrgeno y una de nitrgeno. Para acelerarla se puede recurrir, en principio, a elevar la temperatura, que de acuerdo con la teora cintica fa vorecer las probabilidades de encuentro de las molculas. Pero como la reaccin es fuertemente exotrmica, el aumento de temperatura, que es favorable desde el punto de vista cintico, resultar perjudicial para el equilibrio (principio de Le Chatelier). Es preciso, por tanto, acudir a un catalizador que rebaje la tem peratura de trabajo y permita una mejora en el aspecto cintico sin perjuicio del equilibrio. Sin embargo, ninguno de los catalizadores que se han podido ob tener es tan activo como para permitir operar con temperaturas relativamente bajas. La solucin est en aplicar presiones elevadas, pues como la ,reaccin se produce con prdida de volumen (4 moles dan slo 2), ha de ser muy sensible a la presin. En concreto, los factores que caracterizarn a la sntesis en estudio sern la presin, la temperatura y la actividad del catalizador. De ellos depender el rendi miento en NH a, es decir, el porcentaje de NH3 en la mezcla ga,seosa que sale del reactor. Por mtodos discontinuos haran falta instalaciones de volumen enorme para obtener cantidades industrialmente apreciables de amonaco. La gran demanda de este producto y el que los reactivos sean gaseosos-gran volumen especfico imponen el mtodo continuo. As, pues, los gases reactivos pasarn continuamente por una torre cargada con el catalizador; el amonaco contenido en los gases resul tantes se condensar y recoger como producto anhidro o, si su concentracin es pequea, se disolver en agua y se recoger como disolucin; los gases restantes volvern al ciclo de sntesis sin ms, pues la composicion de stos seguir siendo la misma que en un principio porque en la sntesis no se producen reacciones secundarias. Si el comportamiento del catalizador es invariable de unos procesos a otros cosa que puede admitirse, pues a los efectos de la presente discusin nada se Jpone a que se complemente el espesor de la capa cataltica ~uand o los cataliza: jores sean poco activos), el problema tcnico de la sntesis del NHa se reduce al Juego econmico de dos factores: la presin y la temperatura. 4-20. La concentracin de NH 3 como funcin de la telperatura y Ja presin de reaccin.-La constante de equilibrio de la reaccin, referida a presiones, ser:
Kp
V IAN-OCN.-8

=---.'
PN. Pu

PNRs

[4-21)

114

ALTAS P RES IONES Y SUS APLICACIONES QUM ICO-TCNI CAS

[CAP.

y su valor en funcin de T y a altas presiones ha sido calculado por Larsen me diante la siguiente ecuacin:
2074,8 , log hp = - - T - - -2,4943 T - Y 1

1,856410 7 T2

+ d;

[4 -22 ]

!J Y d son fu ncin de la presin total, p, y valen:

p
y

300 600 1000

1,256 '10' 1,0856'10' 2,6833

2,206 3,059 4,473

En un volumen, Vo, de mezcla gaseosa preparada para la reaccin habr Vo/4 volmenes de N 2 y 3Vo /4 volmenes de H 2 (proporciones estequiomtricas). Si la reaccin transforma parcialmente est a masa gaseosa, produciendo Va volmenes de NH 3 , los volmenes de N2 y H 2 desaparecidos sern, respectivamente, V a /2 y 3 V a /2. Luego la composicin volumtrica del gas resultante ser:
~. . VO Va V o -2 V a . Itrogeno - -4- - -2- = 4

. . Hldrogeno .-\ monaco

= =

3,

lo -

Va =

3 (V o - 2Va )
4

Va.

El volumen t otal despus de formarse el amonaco ya no ser Vo, sino V o - Va, con lo que las concentraciones relativas-en volumen-de los tres gases sern:
N. . Itrogeno =
4 (Vo - Va)
-:-:--c:--:-------:-~

V o -2Va

H 'd . l rogen o Amonac.o

3 (V o -2Va )
=

-t (V o - Y a )

Ya V o - Ya

y sus presiones parciales valdrn:

=

V o -2V. fl 4 (V o -V a )

3 ( V o - 2 Va) P 4 (V o - Va ) Va P V o - Va

PNHa =

Sustituyendo en [4-21 1,

SEc. 4-21]

MTODOS INDUSTRIALE S DE SNTE SIS D EL NH3

115

y teniendo en cuenta la dependencia de Kp con T (Ec. [4-22]) se puede trazar la grfica 4-16, en la que se aprecia la variacin del rendimiento en amoniaco en funcin de la temperatura y de la presin. De acuerdo con la grfica, operan do la sntesis a 450 oC, si la presin es de 1000 at se pueden alcanzar con centraciones de NH 3 en los gases de reaccin del 72 %; a 100 at slo es posible un 17 % de NHa. De t odas maneras, conviene hacer notar que stas son concentraciones de equili brio, t ericas; en la prctica no se po dran alcanzar sino despus de un t iempo de contact o infinito.
4-21 . Mtodos industria les de sn tesis del NHa.-Son seis los mt odos

de mayor relieve, que pueden agru parse en tres t ipos para los efectos de este estudio:
1.0 De baja presin (alrededor de 100 at). 2. 0 De media presin (200-300 at). 3. 0 De alta presin (700-1000 at).

Las caractersticas. de los distint os 200 . (lOO 400 8 00 mtodos se encont rarn en la tabla 4-2. tempera/ara, oC Los datos que mejor singularizan los distintos mtodos son la diversa acti FIG. 4-16. -Rendimiento en NH., en condicio vidad catalt ica del catalizador y las nes de equilibrio, en funcin de la temperatura y de la presin. distintas materias primas ut ilizadas para la obtencin del gas de sntesis. Por lo dems, principalmente en lo que se refie re a la presin y temperatura, el hecho de que coexistan mt odos de tan diversas condiciones .viene a indicar que
T ABLA 4-2

Datos caracleristicos de varios mtodos de sintesis de amoniaco

I

MTO DO

Presin Temperatura % de con v ersin a l final

at

de la sntesis 10-20 8 23 22 18 85

en eq ulibrio 26-17 13 20 23 48 31

% NH a

U hde (Mont Cen is) .. . . . Haber-Bosch ( I.G. ) , .. .. F auser ..... .. . .... .. .. N.E.C. (americano) . .... Casa le . ......... ... . .. . Claud e .. . . .. .. . .. . ... .

100 200 250 250 750 1000

400-425 550 550 500 500 600

Los valores d e la columna 4 pueden sobrepasar a los de la 5 porque en algunos casos el paso de los gases por el catalizador se repite despus de eli minar el NH. previamente producido.

116

ALTAS PRESIONES Y SUS AP LICACION ES QUMICO-TCNICAS

[cAP ..4

no llega a ser definitiva la ventaja que en determinados casos pueda presentar

un mtodo sobre los dems.
Los mtodos de aIta presin tienen estas ventajas principales sobre los de baja presin: a) E s menor el volumen de la ins t alacin, y menor en conjunto el peso de los materiales de construccin ne cesario para los aparatos. b) No se necesitan bombas de cir culacin (mtodo Claude), con el con siguiente ahorro relativo de energa. e) Dan, en principio, m ayores ren

~?1-,qs,'ac,~o

cataltico

======::::J---~ +3/1 2

FIG. 4-18.-A par a t o de Claude para la sntesis del NHa. (Modificado de ULL FIG. 4-17.-Aparato de Casale para la sntesis de amona co. (Modificado de K. KOBE: Irwrganic Process Industries, MacMillan, New York, 1948.)
MANN:

Enciclopedia de Qu mica industrial, Gil,

Barcelona.)

dimientos de NH.; m ayor porcentaje de conversin con menos pasadas por el catalizador, o permiten emplear catalizadores menos activos a igualdad de resultados. Como la produccin de

SEc.4-21]

MTODOS IND USTRIALE S DE SNTESIS DEL N Ha

117

amoniaco es mayor, el calor liberado es ms que suficiente para que no se neces ite calentar el catalizador con medios ext ernos (trabajo en aulorreacci6n); los aparatos no necesitan ser calo rifugados. d) No se necesitan sistemas especiales de enfriamiento para condensar el NH3 formado, pues la elevada concentracin de NH3 permite que ste se condense casi totalmente con slo enfriar a la temperatura ambiente. Los inconvenientes que acompaan a las citadas ventajas son: a) Son necesarios mayores espesores en los aparatos; construccin ms dificultosa; mayor probabilidad de fugas. Se necesitan materiales especiales para resistir el ataque qumico y el deslizamiento viscoso. b) Mayor coste de la compresin y del compresor. e) Mayor cantidad de calor a eliminar del catalizador por unidad de tiempo (Hay que evitar que la temperatura suba para q ue no disminuyan los rendimientos de equilib rio, y para que no se altere el catalizador y bajen tambin los rendimientos cinticos). La vida del catalizador es ms corta l.

Los mt odos de media presin participan de las ventajas de los de baja y, en parte, de los de alta presin. En conjunto, segn Fauser 2, los de media y alta presin vienen a resultar equivalentes, acaso con ligeras ventajas para los primeros. Por tanto, aunque tericamente la elevacin de presin supone un indudable bene fi cio desde el punto de vista qumico, hay otros factores que actan en sent ido contrario, enmascarando la evidencia inicial de tal forma que slo un clculo deta llado que tenga en cuenta todas las circunstancias del caso puede decidir la presin ms apropiada. En las figras 4-1 7 y 4-18 se representan las columnas de catlisis empleadas en los mtodos de Casale y de Claude. Se puede apreciar cmo en la primera los gases recorren la longitud del tubo cataltico cuatro veces, para que se preca lienten los que llegan, a expensas de los que ya han reaccionado, y de esta forma economizar calor; aun as, se necesita disponer una resist encia elctrica para compensar las prdidas y, en todo caso, para iniciar la reaccin. Las prdidas de carga sern elevadas. Hay otro modelo de aparato 'Casale, que lleva en el interior un segundo cambiador de calor refrigerado por agua, y que permite recoger por a base de la columna NHa lquido (anhidro). En cambio, en la torre de Claude se puede apreciar una const ruccin m ucho 'Ils sencilla, que puede compensar el mayor coste de la compresin y espesor del 3.pa rato.
1 Se calcula que por unidad de espacio cataltico, en una t orre de Claude se p.rodll:ce ms .mtidad de calor p or segundo que en un horno de carburo de 3500 Kw (Ref. de MlOlat l) . FAUSER: Giorn. Chim. I nd., 13, 361 (1931); (Ref. de PASTONES!). Vase t amb in (19), al - al del capitulo.

11 8

ALTAS PRESIONES Y

SUS APLICAC IONE S QUMICO-TCNICAS

[ C AP. ~

SIMBOLOS E MPLEADOS EN ESTE CAPITULO A a Area, m'. Relacin rle compresin global de un comprcsur: tensiones axiJes. = Comlante. = Conslante. = Calores esp el"ificos (c v o Cp ). = Constante. K p , constan t e de eq uili brio. = Relaci n Cp /C v = Nmer" de fases de un compresor. = Nmel l) de moles. Peso, kilogramos. Presiones, Kg /m ' o Kg /cm'. Cantidad de calor, Kcal o Kgm. Constante de los gases, I( gm jm olKg ' 01(. Tensin radial. Temperatura a bs. Tensin tangencial. U E nerga interna, Kcal o Kgm. V Volmenes, m". v Volumen especifico (m3 jKg) o volu men molecular (m"jmol-Kg).
W Energa necesaria para la compresin,
Kgm.
z y Z = Coeficientes de compresibilidad.
ex = Relacin de compresin de cada fase
de u n comp resor.
El suhndice r se refiere a m agnitudes reduci
das, y el subndice c se refiere a
magnitudes, crticas.
1 al = 1 a tmsfera t cnica = 1 Kg cm-'. 1 al rn .~o 1 atmsfera fsi ca = 1,0333 Kg cm-O.
T
= = = =

r:
/.:

c K

S
11

l' />

Q
f(

= .

B lULl OG R AFIA PARTE 111 l. PASTONESI: L a /ecnica de la sin/esi ad alla pressione, 1940, Miln, H oepli. 2. VO LBRECHT: .Los fun damen t os de la tc n ica de altas presiones,), Chem. Zlg., pgs. 139-41 (1955). :1. COMINGS: H igh Pressure TechilOlogy, 1956, Nueva York, McGraw-HiII Book, Co. PARTES I
y

11

4. BERL: Chem ische Ingenieur-Technik, U. 1935, Berln, Springer. 5. CLARKE: Ma n ual 01 Process Engineering Galculations, 1947, Nueva York, Me Graw-HiII Book, Co. 6 eROFT: T hermodinamics, Fluid - FlolV and H eal T ransler, 1938, McGraw-HilI Book ,

Co.
7. HOUGEN y W ATSO N: Chemical Process Principies, 1950, Nueva York, Wiley. 8. PALACIOS: Termodinmica tcnica, 1947, Madrid, I.N .T.A. 9. MEISSNER y SEFERIAN: .Las relaciones P -V-T- en los gases,). Chem. Eng. Pro gress, 47 (11 ), 579 (1951). 10. ALDERSON : .Factores que influyen en la seleccin de un compresor., Chem. Eng. 63 (6), 188 (1 956).

11. HOUGEN y WATSON: loc. cit. 12. PASTO NESI y BALLAVIO: .Clculo grfico de la resistencia de recipientes cillndri os a altas presiones y temperat uras elevadas ') . Publico del Congreso 1 ni. de Qu mica, mayo 1938, Roma. 13. P ERRY: Chemical Engineer's Handbook, 1950, McGraw-HiII Book, Co. 14. SEIBEL: . F actores que intervienen en el p royecto de aparatos para altas p,e siones., I n d. E ng. Chem., 29, 414 (1937). 15. KLEINSMITT: .Aspectos mecnicos de la snt esis a alta p resin>, Trans. Amer. Inst. Chem. Eng., 29, 88 (1933). 16. FORD:.Neue For t schritte in del' Theorie und Konstrukti on del' Hochdruckge fase . Dechema Monograph ien, tom o 26, pgs. 119-138, 1956. PA RTE IV 17. MIOLATI: La sintesis del amoniaco. Publi caclOn ofrecida por Energla e Indus trias Aragonesas, S. A. Sabnigo. 18. SHREVE: Chemical Process I ndustries, 1945, McGraw-HiII Book, CO. 19. F AusER: Chim. e [' ind., 1-8 (1950). 20. STR AU S: (,High pressu re ehemistry, IIrilish Cllem . EllO., 4 (7 ) ;{X Ii ( 1 fI:i!).

5.

REFRIGERACION y LICUACION DE GASES

J. OCON

5-1. Introduccin.-- A parte de su importancia en la tcnica de conservaClOn de alimentos, la refrigeracin se aplica tambin, en escala creciente, en muchos procesos de la Ingeniera Qumica. Citaremos entre ellos la licuefaccin del cloro, la recuperacin de disolventes por condensacin, la separacin de parafinas del petrleo, la recuperacin del Hz y del C2 H 4 contenidos en el gas de hulla, la se paracin del aire en sus elementos y el control de reacciones orgnicas co mo la diazotacin. En el sentido ms amplio llamaremos refrigeracin a la accin de producir y mantener temperatu ras inferiores a la del ambiente, que puede basarse en uno de estos procesos: 1.0 Cambio de fase, como evaporacin de un lquido o disolucin de una sal. 2. 0 Expansin de un gas comprimido. 3. o Desorcin de un gas. 4. 0 Desmagnetizacin de un slido. Aunque existe alguna otra posibilidad, stas son las que present an inters prctico. En los dos primeros tipos estn comprendidos t odos los mtodos in dustriales de refrigeracin; los otros dos slo se han empleado como mtodos experimentales de laboratorio. . Para la produccin de temperaturas ligerament e inferiores a la atmosfrica slo tiene inters industrial el procedimiento de cambio de fase, y ms con creta mente, la evaporacin de un lquido a baja t emperatura; el efecto de refrigeracin se debe al calor absorbido al evaporarse. Para que el proceso sea continuo es necesario pasar nuevamente el vapor al estado lquido; el mt odo empleado para ello da nombre a todo el proceso, y as distinguiremos entre refrigeracin por compresin y refrigeracin por absorcin. El simple proceso de vaporizacin de un lquido no puede aplicarse a la obten cin de temperatpras muy bajas, llamando as a las necesarias para la licuefaccin de gases. En consecuencia, hay que recurrir a otros mtodos que aprovechan el enfriamiento por expansin de gases en condiciones determinadas, y que se estu diarn en la seccin correspondiente. El ciclo de expansin sencilla de un gas ' es interesante desde el punto de vist a terico, y por eslo se estudiar a continuacin del ciclo ideal de refrigeracin. 5-2. Ciclo ideal de refrigeracin.-Para alcanzar y mantener en un lugar de terminado una temperatura baj a es necesario que el sistema refrigerante ahsorba calor a aquella temperatura y lo ceda a otra superior, generalmente la del am hiente. De acuerdo con esto, la refrigeracin consiste esencialmente en el paso de calor desde un foco a t emperat ura baja a otro a t emperat ura ms alta. Este paso no puede ocurrir espontneam ente, sino que requiere el empleo de energa externa.
119

120

R EFR IGERACIN Y LICUACIN DE GASES

[CAP.

Al estudiar el segundo principio ' de termodinmica se demostr que la mquina trmica reversible puede invertir su funcionamiento para convertirse en bomba trmica. Al ciclo normal de Carnot, referente a la produccin de trabajo mecnico a expensas de calor, corresponder ahora el ciclo ideal de refrigeracin. Recordaremos que el ciclo de Carnot, aplicado a la mquina trmica que fun ciona en condiciones reversibles, consta de dos transformaciones isotrmicas y otras dos adiabticas. A expensas del calor Q., recibido a la temperatura T., la mquina efecta el trabajo mecnico W, y cede en el condensador el calor Q2' a tempera tura ms baja, T 2 De acuerdo con el primer principio de termodinmica, el trabajo viene dado por la diferencia de ambas cantidades de calor 1:
W

Ql - Q

[5-1)

En el diagrama entrpico (Fig. 5-1), el ciclo se representa mediante un rec tngulo, ya que las adiabticas reversibles son isentrpicas. A partir de este dia grama se deduce una relacin sencilla entre las cantidades de calor y las ten peraturas correspondientes:
[5-2)

Por combinacin de esta ecuacin con la [5-1] se determina la relacin funda mental de las mquinas trmicas:
[5-3)

El carcter de reversibilidad de las mquinas trmicas exige que pueda inver

tirse su funcionamiento por una ligera modificacin de las condiciones externas.
En este caso la mquina recoge el calor Q. a la temperatura T 2 y, a expensas del
trabajo W, lo cede a la t emperatura T., in
crementado con el calor equivalente al tra
bajo. Para el funcionamiento del sist ema es
necesario retirar del foco calient e el calor que
T llega a l, manteniendo constante la tempe ratura TI' Generalmente se emplea agua o aire a la temperatura ambiente. El ciclo recorrido es el mismo que el de la figura 5-1, pero en sentido contrario al de la mquina trmica. Al aplicarse los mis mos razonamientos anteriores t ambin es vlida la ecuacin [5-3];' pero nos interesa escribirla de este modo: entropfa
F IG. 5-1.
Q. --w = TI TI T. = -

[3.

[5-4)

El trabajo necesario para efectuar una determinada accin refrigerante es proporcional al salto de temperaturas e inversamente proporcional a la tempera tura absoluta del foco fro, segn deducimos de esta ecuacin.
1 Para mayor claridad de las ecuaciones omitimos en ellas las constan tes de transformacin de calor en trabajo, sup oniendo que amb os se miden en las mismas unidades. E n otro caso habr que tenerlas en cuenta, como se har al estudiar el vapor de a gua (Cap. 8).

SEc.5-3]

CICLO DE E XPANSIN DE GASE S

121

El cociente

~ = ~,

o efecto refrigerante por unidad de trabaj o efectuado, se

conoce con el nombre de factor de eficacia. La ecuacin [5-4] nos da el valor mxi m o que puede alcanzar ~ cuando una mquina de refrigeracin trabaja entre las temperaturas dadas. Si recordarnos que aquella ecuacin se aplica a cualquier proceso reversible, deduciremos que el rendimiento de refrigeracin del ciclo ideal no depende del flido empleado. Si del ciclo terico pasarnos a un ciclo real irreversible, podernos demostrar que, en cualquier caso, aumentar el trabajo necesario par.a separar la misma cantidad de calor, y as el rendimiento ser inferior al de aqul. La diferencia suele ser pequea en las condiciones normales de operacin. Empleo del calor como mvil de refrigeracin.-De la ecuacin [5-4] se deduce aparentemente la necesidad de aplicar una det erminada cantidad de trabaj o mecnico para lograr el efecto de refrigeracin. En la prctica est a necesidad no es absoluta, ya que podernos sustituir el trabajo por el calor cedido por un foco calorfico, y as se hace, aunque sea parcialmente, en la refrigeracin por absorcin. Cuant itativamente supondremos que el trabajo, W, necesario para la refrigera' cin se obtiene virtualmente mediante un ciclo de Carnot aplicado al foco calo rfico a temperatura T' y al foco caliente a temperatura T l ; la ecuacin [5-3] nos da para estas condiciones:

T' T'

Tl
'

Q'

[5-5]

siendo Q' el calor que llega al sistema desde el foco calorfico. Combinando las ecuaciones [5-5] y [5-4], obtendremos:
-

Q = Q'

T.(T' - T l ) T' (TI - T.)

[5-6)

El cociente Q/Q', que es slo funcin de las' temperaturas para una mquina reversible, sust ituye al factor de eficacia, ~, cuando la refrigeracin se efecta a expensas del consumo de calor. 5-3. Ciclo de expansin de gases.- El ciclo ideal de refrigeracin se estudia sin necesidad de atender al mecanismo del proceso, ni aun siquiera al flido que lo experimenta. Corno ms parecido al de Carnot estudiare e mos ahora el ciclo de expansin de ga ses, que podra ser vir en la prctica A :; B
corno procedimien
t o de refrigeracin,
aunque no se em
mtropfa
plea por su escaso rendimiento. Esto FIG. 5-2.
ltimo no es debi
do a los efectos irreversibles que modifican el ciclo terico, como son la friccin,
las diferencias de temperatura que originan el fluj o de calor, et c., sino a las con
diciones del ciclo terico en s.

122

R EFRIGER ACIN Y LICUAC I N DE GASES

[CAP.

5-

El esquema del proceso de refrigeracin por expansin de gases es el de la figu ra 5-2. El gas recoge calor en el refrigerador, aumentando su temperatura a expensas del calor sensible. P ara que pueda pasar este calor a un foco de mayor temperatura, se somete el gas a una compresin. Despus se enfra hacin dolo int ercambiar su calor con agua, y luego se lleva a la expansin, donde contina el enfriamiento por produccin de trabajo externo. La turbina de expansin va unida al eje del compresor, facilitando una parte del trabajo de cOII1presin . A la salida de la expansin, el gas tiene la temperat ura baja correspondiente a la ini ciacin del ciclo. La representacin del ciclo ideal en el diagrama entrpico es la de la figura 5-2: AB corresponde al calentamiento en el refrigerador, y CD al enfriamiento por contacto con agua, ambos procesos efectuados a presin cons tante; B C corresponde a la s ompresin supuesta adiabtica, y DA a la expansin, que tambin lo es en las condiciones normales. Siendo cp el calor especfico del gas y m su cantidad, el calor absorbido en el refrigerador ser: Q2 = mcp (TB TA);

[5-7J

del mismo modo, el calor cedido al agua vendr dado por:

Q,
=

mcp ( Te -

TD)

[5-8J

Si consideramos que tanto la compresin como la expansin son adiabticas, podemos escribir (vase Seco 4-9):

~:

( ;:) ';' =

~~

[5-9J

Por otra parte, si suponemos nulas las prdidas de calor, determinaremos el trabajo a efectuar, por aplicacin del primer principio de termodinmica:
W

= Q,-

Q2 = mCp[(Te -

TD) - (TB -

TA)J

[5-10J

El factor de eficacia se deduce de [5-10] y [5-7], teniendo en cuenta [5-9]:

Q2
=

-w =

(;:

r~'

_
1

TB Te TB [5-11)

La eficacia de refrigeracin dada por esta ltima expresin es aparentemente la misma que para el ciclo ideal de Carnol; pero observamos que si aplicamos este ltimo ciclo entre 13s temperaturas T B Y Te, es posible quitar calor a la t empera tura T B Y expulsarlo a la Te, mientras que en nuestro caso el medio refrigerado no puede estar a temperatura menor de T B , ni el que recibe el calor a temperatura superior a T D' Razonando de otro modo: para efectuar la accin de refrigeracin presente, un ciclo de Carnot podra operar entre las temperaturas T D y T B , con un factor de eficacia evidentemente superior. De este modo el ciclo de expansin resulta poco econmico, y su inters es exclusivamente terico. La razn fun damental est en la irreversibilidad mani fiesta originada por la variacin de temperatura durante la t oma y cesin de calor.
E jemplo s -t .-Una mquina d e refr igeracin por exp a nsin de aire ha de man t ener en el esp acio refrigerado la t emperatura de - 100 e, expul sando el calor al a m biente a 20 0 C. P ara el funcionamiento eficaz del refrigerador y el cambiador, stos operarn con diferencias de t em peratura no menores de 50 C.

SECo

5-4]

H EFHI GERACIN POR COMPRESIN

123

a) Hallar el factor de eficacia del ciclo terico de expansn, efectuado entre las presiones de 1 y 4 atm, comparndolo con el del ciclo de Carnot (se admitir que para el aire es k = 1,4). 11) Determinar la potencia terica de la m quina y el flujo de ci rcul acin de aire para efec t uar la accin equivalente a u na t onelada de refrigeracin '.

SOLUclN.-a ) La temperatura mxima del refrigerador ( TB. en la F ig. 5-2) ser -10 - 5+ + 273 = 258 0 K. Anloga mente, la temperatura mnima del cambiador ser: TD = 20 + 5 + + 273 = 298 0 K. L a t emperatura Te de entrada al cambiador se determin a en func in de la relacin de compresin: .
Te= (;:)"-;' TB; Te = 4'/' . 258 = 383 0 K.

El factor de eficacia es, segn la ecuacin [5-11],

258 383 _ 258

" 2,0;).

Sin embal'g , para el ciclo de Carnot que funcione ent re las mismas t emperaturas en el cam biador y el refrigerad or, el factor de eficacia es:
~C.rnot = 298 _ 258 = 6,45.
b) La cantidad de calor a separar en la unid ad de tiempo es 3025 K calfh. La masa de aire en circulacin se ded uce de esta cantidad segn la ecuacin [5-7), (cp = 0,24 KcalfKg' OC), en funcin de la t emperatura TA dacia por la relacin de compresin:

258

TA

=-

TD
2

200,5 0 1'1.

47
La potencia mecnica ser:

3025 0,24 (258 _ 200,5)' = 220 Kgfh.

3025 Kcalfh 2,05

232 CV ' <

5-4. Refrigeracin por compresin.-Los mtodos de refrigeracin por com presin se basan exclusivamente en la evaporacin de lquidos a baja tempera

ea!ropi(l
FIG. 5-3.

tura. Su denominacin se refiere a una etapa auxiliar del proceso, cual es la com presin del vapor hasta la presin alta del medio ciclo. 1. Ciclo ierico.-EI elevado rendimiento obtenido para este ciclo de refrigera cin, tanto que el factor de eficacia se aproxima al del ciclo de eamot , se explica por ser constantes las temperaturas del fl ido durante la toma y la cesin del ca lor.
1 La tonelada de refrigeracin es la potencia frigorfi ca necesaria para congelar una t onelada de agua a 0 0 C en 24 h, Y equivale a -3025 Kcalfh.

124

REFRIGERACIN Y LICUACIN DE GAS ES

[CAP.

El esquema terico sera el de la fig ura 5-3; en el refrigerador se evapora el lquido a presin constante y a temperatura t ambin constante, adquiriendo el calor Q2' Sigue a esta etapa una compresin adiabtica del vapor, que entra al condensador . a temperatura superior a la de condensacin. En primer lugar se enfra hasta sta, y despus se condensa a temperatura constante. Se cierra el ciclo con una expansin adiabtica del lquido, hasta el nivel bajo de presin y temperatura. Durante esta expansin se form cierta cantidad de vapor, que se deduce de la posicin del punto final, A, dentro del rea de saturacin. 2. Ciclo real.-En el ciclo terico la expansin produce trabajo externo, que puede emplearse como una parte de la energa de compresin; pero en la prctica es difcil encontrar una mquina de expansin que trabaje bien con vapor muy hmedo, y el trabajo que puede aprovecharse no compensa la mayor complic-

logp

lsentrptro
\
\
\

, ,

r----h7'>

.s
FIG. 5-4.

If

cin mecnica, al menos en instalaciones pequeas. De acuerdo con esto se sus tituye la mquina de expansin por una vlvula de reduccin, que disminuye la presin del flido por estrangulacin. Si la vlvula est aislada trmicamente del exterior y despreciamos la variacin de energa cintica del vapor, la expan sin es isoentlpica. En la figura 5-4 damos el esquema de refrigeracin por compresin seguido en las instalaciones ms corrientes. Adems del diagrama entr pico representamos el entlpico, que ayuda a comprender las transformaciones del ciclo. En este diagrama se representa la presin total, y ms frecuentemente su logaritmo, frente a la entalpia. Hemos indicado en ambos diagramas la desviacin de la etapa de compresin BC respecto de la transformacin ideal. El rendimiento de este ciclo no dista mucho del de Carnot, y esto se explica porque casi todas las etapas son, en teora, reversibles. El calor absorbido en el refrigerador vendr dado .por la diferencia de entalpias del fl ido a la ent rada y a la salida, ya que el proceso se realiza a presin const ante. Del mismo modo, calculamos el calor perdido en el condensador por diferencia de las entalpias ex tremas:
Q2 = HB - HA; Q, = He - HD.

[5-12] [5-13]

Evidentemente, estas cantidades de calor estn referidas a la misma cantidad de flido q ue las entalpias (1 mol, 1 g, 1 Kg, etc.).

SEc.5-4J

REFRIGERACIN POR COMPRESIN

125

El trabajo del ciclo es la diferencia entre Q1 y 02; teniendo en cuenta la igual dad H D = HA' resulta:
W = He - HD - HB

+ HA

He - HB.

[5-14]

El fact or de eficacia del ciclo real ser:

[3 =

I1Y - H1.
He - HB

(5-15]

Los clculos de refrigeracin por compresin se resuelven con ayuda del dia grama entrpico o del entlpico, pues una. vez establecido el ciclo se leen directa mente en cualquiera de ellos las entalpias, que nos sirven para det erminar, por las ecuaciones [5-12] a [5-15], las magnitudes que pueden interesar.
Ejemplo 5-2.-Calcular el factor de eficacia para el funcionamiento del ciclo real de com presin de amoniaco entre las mismas temperaturas que el ciclo de expansin del ejemplo 5-l. (Suponiendo que la compresin es isoentrpiea).

SOLUClN.-Para representar el. ciclo de la figura 5-4 sobre el diagrama entrpico del amo naco (Fig. 5-5) empezamos por trazar las isotermas TB= -1 5 0 e y TD=25 0 C. El punto A se encuentra en la interseccin de TB con la isoentlpica del punto D . El punto e est en la interseccin de la isoentrpica que pasa por B (S B = 1,33) con la isobara del punto D (p = 9,6 Kg/ cm 2 ). Ahora leemos las entalpias: He = 390 Kcal/Kg; HB = 342 Kcal / Kg; HA = 73 Kcal/Kg. El factor de eficacia es, segn la ecuacin [5-15]:

[3 = 342 - 73 = 560.
390 - 342 ' Resulta prximo al del ciclo de Carnot, y muy superior al del ciclo de expansin de gases.

200
175

150 125
~/OO

P.~I1kC~2

11, efl ml/Kg

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FIG. 5-5.

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efltropla, Kca!/tW 0f"

3. Eleccin del relrigerante.-Como corolario del segundo principio de termo dinmica se deduce que el rendimiento mximo de la mquina trmica es indepen diente del medio empleado en la misma. Lo mismo ha de suceder para la refrige ra

126

R EFRIGERACIN Y LIC U ACIN DE GASES

[CAP.

TABLA 5-1

Comparacin de varios flidos empleados en la refr igeracin por compresin. [Los datos se refieren al fu ncionam iento del ciclo ideal entre 30 C y -1 5 C para una capacidad de una tonelada de refrigeracin (50,4 K cal /min) J

,
REFRIGERANTE

Presin de evapo racin Kg/cm 2

Volumen Presin especi F lujo de de fico en la circu conden ent rada lacin sacin al com Kg/min Kgjcm 2 pr~or mS/Kg

Rendi Caudal miento Potencia de Eficacia relativo (terica) entrada al ciclo consu al com de Carnot mida presor 13 CV mS /min 13 1 0
,)

Cicl de Carnot . .... (cu alq uier fl ido) Dixido de car bono .. 23,45 Amonaco ..... ... . . 2, 41 Propano . . . . .... .. .. 2,95 Dicloro - di fl or - me t ano........... . .. 1,86 Cloruro d e metilo : .. 1,47 Dixido d e azufre .... 0,83 Cloruro d e etilo . . .... 0,327 ter etilico . . ... .... 0,105 Cloruro de metileno .. 0,082 D icloroetileno .. . .... 0,058 Tricloroetileno . . ... . 0,0110

73,03 11,90 10,95 7,59 6,71 4,67 1,905 0,865 0,710 0,492 0,128

0,0166 0,5090 0,1548 0,0927 0,2828 0,4026 1,067 2,184 3,159 3,975 14, 42

1,60 0,187 0, 75 1,78 0, 645 0,640 0,635 0,72 0,6 7 0,79 0,99

5,74 2,56 4,85 4,88 4,72 4,67 4,74 5,32 4,86 4,90 5, 14 5,09

100 44,7 84,5 85,0 82,3 8 1,7 82,5 92, 7 84,6 85,0 89,4 88,5

0,832 1,865 0,986 0,980 1,010 1.021 1,008 0,900 0,984 0,978 0,930 0,940

0,0265 0, 095 0, 115 0, 165 0,178 0,255 0,68 1,56 2,12 3,15 14,25

clOn, y as es en lo que se refiere al ciclo ideal de Carnot; pero el ciclo de com presin de vapores presenta desviaciones respect o de aqul, y a stas es debido que el rendimiento de refrigeracin dependa del medio empleado. Aun as, la eleccin del medio refrigerante no puede basarse exclusivamente en el rendimiento, pues entran en cnsideracin ot ros factores, como son el coste, la toxicidad, la corrosividad, etc., y, en primer lugar, la dependencia de la t ensin de v apor con la temperatura: dicha t ensin no ha de ser muy baja en e l refri gerador, ni muy alta a la temperatura del condensador, para evitar los inconve nientes de operar en alto vaco o a presin elevada, respectivamente. De acuerdo con estas limitaciones, el nmero de posibles refrigerant es queda reducido a unos pocos, que son, entre los compuestos usuales, amonaco, dixido de azufre, cloruro de metilo y propano: Por sus condiciones, en algunos aspectos ptimas, se ha extendido el empleo de compuestos alifticos clorofluorados, prin cipalmente el dicloro-difl or-metano o !ren. La t abla 5-1 permite estudiar comparativamente las condiciones de funcionamiento de una instalacin de re frigeracin con distintos lquidos refrigerantes. Aun t eniendo en cuenta ia posible variacin relativa de alguna de las magnitudes comparadas, segn las tempera turas a que se opere, los result ados son suficientemente claros para establecer al gunas conclusiones generales; p. ej., el escaso rendimiento del dixido de carbon o, que se explica por la proximidad de su punt o crtico a la temperatura de conden sacin, lo que hace inadecuado su empleo en la refrigeracin a pesar de ser, entre los refrigerantes, el que menor volumen de compresor requiere. Ta mbin se aprecia la conveniencia del uso del amonaco como refrigerante, tanto por el rendimiento como por el escaso ca udal de entrada al compresor. En la prctica es ste el ms frecuentemente empleado, aunque en muchos casos se excluye por su poder irri tant e. E l propano es anlogo al amonaco, pero tiene la desventaja de forma r

SEc.5-5]

REFRIGERACIN POR ABSORCI N

127

mezclas explosivas con el aire. El fren no es irritante, txico ni explosivo, y es por esto el ms conveniente, pues si bien, como se deduce de la tabla, es compa rable al amonaco en las restantes caractersticas utilitarias, sustituye con ventaja a sustancias empleadas por aquellas propiedades, como son el cloruro de metilo y el cloruro de metileno. El lmite mnimo de temperaturas posible con un lquido es el punto t riple (en la prctica varios grados par encima). Debido a su congelacin a 0 0 e, el vapor de agua slo puede emplearse para procesos de refrigeracin a temperaturas mo deradas (ventilacin de edificios). Si exceptuamos el elevado caudal del vapor, las rest antes propiedades son excelentes. En cualquier caso, la eleccin del medio refrigera nte ha de basarse en las carac tersticas de la operacin a realizar y atendiendo a los puntos aqu esbozados. 4. Otros procesos de compresin.- La refrigeracin por compresin se presta a realizar ciclos ms complicados para atender a necesidades especiales; p. ej., para alcanzar t emperat uras inferiores a - 25 0 e con rendimientos medios se puede recurrir a la refrigeracin en etapas . Las ventajas de este proceso son a nlogas a las de la compresin en etapas. Existe entonces la posibilidad de emplear en cada fase el refrigerante que sea ms eficaz en el intervalo dado . P ara el estudio de estas y otras posibilidades remitimos al lect or a obras ms especializadas. 5-5. Refrigeracin por absorcin.-En este proceso, la energa necesaria para el transvaso del calor se suministra en fo rma de energa calorfica, segn el prin ' .. cipio anteriormente estudiado. El efecto trmico de refrigeracin es la evaporacin de un lquido, como en el caso a nterior . .La diferencia esencial estriba en el procedimient o seguido para comprimir el vapor, ponindolo en condiciones de que pueda condens.a r a tem peratura superior a la de ebullicin en el refrigerador: la compresin directa, a expensas de trabajo mecnico, se sustituye por un proceso mixto de a bsorcin destilacin que slo consume energa calorfica. El fundamento terico es bien sencillo: si un vapor a presin P2 se pone en contacto con un lquido en el que es soluble, tiende a disolverse hasta alcanzar la concentracin de equilibrio. Al destilar est a disolucin se obtiene un v apor ms concentrado, cuya composicin puede aproximarse a la de aqUl componente puro; pero lo que ms interesa es que su presin PI sea sensiblemente igual a la que se mantiene sobre el lquido hirviente. El problema de llevar hasta la presinpI una disolucin formada por contact o con vapor a P2 (PI> P2) se resuelve de uno de estos tres modos:
a) Median te un a operacin intermitente p uede practicarse la absorcin a P. en la primera etapa, comprimir hasta PI por elevacin de temperatura de todo el sistema, y destilar a PI en la segunda etapa. b) Mezclan do con el vapor un gas permanente, d e niodo que la presin total sea PI' y veri fi cando la absorcin a esta p resin. Como la mezcla gas-vapor procede d el refrigerador, la ope racin efectuad a en st e es la evaporacin de lquido en corriente de gas, a presin total PI' La presin parcial del vapor P. y la presin parcial del gas han de sumar PI " e) Practicando la absorcin a P. y comlirimielldo el liquido hast a PI con una bom ba.

E n la prctica de la refrigeracin industrial no se aplica ms que este tercer mtodo. Si estudiamos los otros dos es por considerar que ello ayuda a compren der el mecanismo de refrigeracin por absorcin. E l refrigerante empleado casi exclusivament e es el amonaco, y el disolvente, una disolucin acuosa del mismo.

128

REFRIG ERACIN Y LICUACIN DE GASES

[CAP.

5.

1. Proceso discontinuo.-Un aparato casero de refrigeracin que funciona con arreglo al mtodo a) consiste en dos recipientes cerrados, de forma apropiada para la inmersin en va sija~ de tamao corriente, y conectados por un tubo. Un recipiente sirve de destilador y absorbedor; el otro, de refrigerador y condensador (Fig. 5-6a). Durante la etapa de destilacin se calienta el primero exteriormente, producindose vapor de amonaco a expensas de la solucin acuosa contenida en l; el vapor pasa al segundo recipiente, sumergido en agua fra, y condensa en l. En la segunda etapa, o etapa de refrigeracin, se sumerge el primero en el agua fra, y el segundo en el lquido a refrigerar. Al descender la temperatura
(a)

~desttltJdorl
2 a etapa

10,

la etapa

fbJ

(e)

117;

~='==2=Pzr::;Tr::::':r7;='
FIG. 5-6.

de todo el sistema hay un descenso de la presin, que origina la ebullicin del amonaco acumulado en el segundo. Al enfriarse la disolucin en el primero aumenta la solubilidad del amonaco y, por tanto, es absorbido. En el esquema de funciona miento de la figura 5-6a hemos supuesto que la presin es constante a lo largo . de cada etapa, a efectos de comparacin con los otros procesos; en realidad vara continuamente, siendo Pi y P2 valores medios. Para convertir el esquema (a) en el de una instalacin continua bastar, en teora, duplicar la instalacin y conectar entre s los aparatos duplicados. El esquema resultante es igual, en lneas generales, a los (b) y (c) de la figura 5-6. La nica dificultad prctica proviene de la diferencia de presiones entre la~ etapas superior e inferior del ciclo. . 2. Proceso continllo sin bomba.~El esquema (b) corresponde al ciclo seguido en el sistema von Platen-Munters para refrigeradores de uso domstico. Para mantener constante la presin del sistema se introduce hidrgeno junto con amo naco. Mediante un ingenioso sistema el gas slo circula con el amonaco en el refrigerador y el absorbedor, sumando su presin parcial a la del amonaco para dar la presin total P,. El mayor mrito de la instalacin est en haber conseguido la circulacin de todas las corrientes sin necesidad de partes mviles. Se aprove chan para ello diferencias de densidad debidas a gradientes trmicos o de con centracin, fuerzas ascensionales de burbujas gaseosas, etc. As se resuelve el paso de la disolucin con centrada desde el absorbedor al destilador, y el de la disolucin diluda en sentido contrario, indicados respectivamente por las lneas continua y de trazos. Para el mejor aprovechamiento del calor, el sistema tiene varios cambiadores, que hemos omitido para simplificar el esquema. Tanto el condensador como el absorbedor se enfran por contacto con la atmsfera. De este modo el aparato no necesita ms conexin exterior que la del mechero del destilador.

SEc.5-5]

REFRIGERACIN P OR ABSORCIN

129

3. Proceso continuo con bomba.-En este proceso, que es el que tiene ms in t ers prctico para nosotros, la diferencia de presiones entre las dos partes del ciclo se salva mediant e una bomba para lquidos y una vlvula de reduccin. E l sist ema es ms complicado que el de refrigeracin por compresin, ya que se ha sust itudo el compresor de gas por un absorbedor, un destilador y una bomba para lquidos. Esto es la causa de que, una vez resueltos algunos inconvenientes m ecnicos, . el procedimiento de compresin vaya sust ituyendo al de absorcin en todos los usos industriales. E l fu ncionamiento del sistema de refrigeracin se puede seguir mediante la figura 5-6c: el amonaco lquido se evapora en el refrigerador a temperatura cons tante T 2 al disminuir su presin desde PI a P2 en la vlvula de expansin. E l vapor , pasa al aparato de absorcin, donde es absorbido por la disolucin diluda pro cedente del destila dor. E l calor de dilucin se retira por enfriamiento indirecto con agua. La .disolucin concentrada, todava a la presin P2' se introduce me diante una bomba en la columna de rectifica cin, venciendo la presin PI. Del fondo de la columna de rectificacin sale una disolucin diluda, que se lleva al absorbedor, despus de ceder parte de su calor a la disolucin concentrada por contacto indirecto en un cambiador. De la cspide de la columna sale vapor de amonaco casi puro, que pasa al condensador del sistema, y ste suministra el refluj o a la columna. El clculo de las instalaciones de refrigeracin por absorcin se resuelve con ayuda de balances de materia y balances ent lpicos sencillos, basados en las entalpas de las mezclas amonaco-agua (st as se deducen del diagrama entalpia concentracin). Si despreciamos las energa s cinticas y potenciales de las corrien tes y las prdidas calorficas, el balance energt ico tot al aplicado al ciclo ser:
Q1

+ Q1' -

Q. - Q; - W

= o.

[5-16]

Ejemplo 5-3.-Una instalacin de refrigeracin por a!>so.cin, que opera segn el ciclo de la figura 5-6c, mantiene el refrigerador a 0 C por evaporacin de amonaco. El agua empleada para el enfriamient o del condensador y el absorbedor tiene u na t emperatura m xima de 250 C, y el il!cremento til de temperaturas en ambos aparatos no es en ningn punto inferior a 5. Para el funcionamiento de la inst al acin Se h an establecido de antemano las sigu ientes con diciones: Conc. de amonaco en el p roducto d e cabeza del destilador . . .. ...... ... ... ... . . . . < de cola d el destilador . . .. .. .. .... .. .. .. ... . . . . Relacin de reflujo en el condensador (L /V ) ..... . . . . . . ... . . . . . . . ..... . . . . . ... . . . Temperat ura de entrada de la disolucin diluida al ab sorbedor . ... . . .. . . . ..... . . . . de sa]jda concentrada del ab sorbedor .. . . .. ... . .. . . 98 %
5 %
0,50 40 C
30 e

Det erminar la cuan ta d e la accin refrigerante, el calor absorbido en el caldern del desti lador y el cedido al agua de enfr iamiento en los otros dos aparatos (por cada k ilogramo de lquido que llega a la vlvula de expansin). Datos: Tan to. las entalpias como los datos de equilibrio de las mezclas amonaco-agua pue den evaluarse mediante el diagrama en tlpico d e la figur a 5-7. En la r egin inferior se encuentran las entalpias del lquido en funcin de la concentracin (abscisas), la temperatura y la p resin (isolneas). L as curvas de la regin su per ior nos dan la entalpia del vapor en funcin de la com posicin y la presin . La familia de curvas intermedia corresponde al equilibrio vapor-lquido; sobre la isobara correspondiente se cortan la horizont al del punto del vapor y la vert ical d el p unto del lquido. _ Se supondr que la disolucin que sale del absorbedor ha alcanzado prcticament e la con centracin de equilibrio en las condiciones de presin y t emperatura exist entes. P ara simplificar el problema se despreciar el intercambio de calor con el exterior, las varia ciones de presin dentro de las zonas de alta y b a ja presin y el aumento de entalpia del lquido por compresin en la bomba.
VIAN -O CN . -

130

RE FRIGE RAC I N Y LICUACIN DE GASES

[CAP.

5.

650 ~~~~__~__~__-4__

-+__-+__-+~-+__~

subltmactll delsltclo
300 250

~
~
~.

'!>

200 150
4O"C
~~~~~~

,~'

~ G /00

2Oe oe
-40( -60C

50

tJIJuaaO'f O
-50

~~~~~-20.e

IlteloaOO(
-tOO -t50 -200

O/

C7,2

0,3

0.4

0.5

0,6

0,7

0.8

o,g

1,0
NI(

1&0

coacell!ractl de O/1lOlaco, (racaDa ea peso

FIG. 5-7.

SOLUCIN.- E l problema se resuelve por aplicacin de relaciones tic equilibrio vapor-lquido, balances de materia y balances entlpicos. En primer lugar numeraremos las dis tintas corrien tes, como en la figura 5-6c. Como comienzo del ciclo elegimos la entrada a la vlvula de expan sin. Los resultados del clculo se resumen a continuacin 1:
1

Las cantidades en cursiva indican JIlagnitudes evaluadas en el diagrama entlpico.

S Ec.5-6]

CONDICIONES DE L I CUACIN

131

T ABLA 5-2
Cone. de NH.ITemperatura Presin Entalpia (en peso) espee. oC at Keal/Kg % Masa
-

Corrien te

Entalpia t otal
-

Kg

Keal

1 2 3 4 5 6 7 8 9

98 98 10 10 10 5 5 98 98

30 O 30 30 142 170 40 75 30
~on

11,5 0,20 0,20 11 ,5 11 ,5 11,5 0,20 11,5 11,5

110 395 20 20 136 158 35 42 5 110

1 1 18 18 18 17 17 2 1

110 395 360 360 2445 2685 600 850 110

L os puntos fundamentales del clculo

los siguientes:

a) p, es la d e equilibrio para 'x, = 0,98 Y 1, = 30 C .. p, = 11 ,5 at; H, = t'10.

b) P2 es la de equilibrio para Y' = ' 0,98 Y 12 = 0 C .. P2 = 0,20 at; H 2 = 395.

(determinado por t anteo y aproximaciones sucesivas)
e) x. es aprox. la de equilibrio a 30 C y 0,20 at ... . x a = 0,10; Ha = 20.
d) ma y m 7 se determinan por balances de materia sobre el absorbedor:

m7 0,05 m 7

"7

m. - 1 0, 10 ma - 0,95,

m.

18

m 7 = 17

e) Hemos supuesto que, a proximadamente, es H . = Ha .

1) l. es la d e equilibrio a x. = 0,05 Y P. = 11,5 at .. l. = 170 C; H. = 158"
g) H7 se deduce de las condiciones 17 = 40 C y x 7 = 0,05 .. H7 = 35 ,
h) H, se det ermina por un balance elltlpico aplicado al cambiador de cor~

18 H.

+ 17 35 =

18 20

+ 17 , 158;
y

18 H , = 2445;

H , = 136;
=

p or ser x, = 0,10 . . t. i) Las masas m. y m. se deducen de la relacin de reflujo:

l. se obtiene a partir de esta condicin

i42

mD

~ 1

O 5'
"

m.

1;

m.

m.

+ m,

2.
=

j) La tem peratura l. es igual a la del lquido en equilibrio a 11,5 at .. l . = 75 C (para x = 0,47) La entalpia H. se deduce de es t a s condiciones ..

e OIl

vapor de composicin Y.

0,98

'B. =c 425 Las canti dades de calor que entran o salen de cada aparato se deducen de los correspon dientes balances entlpicos:
Q. Q', Q'. Q,
= =

Acci n refrigera nt e .. . ...... . . . E nfr iamien t o (lel absorbedor .. Calentamiento del destilador ... . E n fr iamient o del condensador. . .

=
=

395 - 110 = 600 + 395 2685 + 850 850 - 110 -

285 Kcal.
360 = 635 Kcal.
11 0 - 2445 = 980 Kcal.
110 = 630 Kcal.

Como comprob acin de los clculo s, la suma algbrica de estas cuatro cantidades de calor es O, de acuerdo con la ecuacin [5-16] y las suposiciones anteriormente sealadas.
LICUACIN DE GASES

5-6. Condiciones de licuacin.- -Los procesos .de separaclOn de gases por li cuacin son de una importancia extraordinaria. Adems de algunos slidamente establecidos, como son la obtencin de oxgeno, nit rgeno y argn a part ir del aire

132

REFRIGERACI N Y LICUACIN D E GASES

[CAF. 5

atmosfrico,_en la act ualidad se encuentran en pleno desarrollo otros varios, no m enos interesantes; entre ellos, la produccin de hidrgeno a partir del gas de agua o gas de coquerias, -y la produccin en forma lquida de diversos compues tos intermedios de sntesis, con la gran ventaja que esto supone para el transport e. En el problema de la licuacin de gases consideramos incluidos aquellos que no pueden existir como lquidos a temperat uras superiores a 200 0 K. De est e modo la cuestin es equivalente a la obtencin de t emperaturas muy bajas, en tendiendo por tales las inferiores a los citados 200 0 K . La obtencin de estas temperaturas muy bajas se basa en los mtodos ya cono cidos de expansin de gases con produccin de t rabaj o externo y vaporizacin de lquidos, y, principalmente, en el de expansin isoentlpica de gases, al que nos referimos con ms detenimiento en esta seccin. P ara licuar un gas es necesario llevarlo hasta una t emperatura-que es funcin de la presin-inferior a la del punto crtico. Al disminuir la temperatura crtica de los gases aumentan las dificultades de licuacin y no slo por el mayor in tervalo de t emperaturas a salvar, sino tambin por intervencin de otros factores mecnicos o por dificultades operatorias.
5-7. Licuacin por expansin.-Sea, p. ej., el ciclo de expansin de gases ya est udiado: en t eora es posible aplicar este ciclo al gas a licuar, empleando el efecto refrigerante para enfriar el mismo gas de en t rada. De este modo la temperatura descender constantemente, y se llegar a alcanzar la de sa turacin por baja que sta sea. Los inconvenientes esenciales que surgen en la prctica son de tipo me cnico, y se refieren a la dificultad de fun cionamiento de una mquina de mbolo a temperaturas t an bajas. El proceso no tuvo aplicacin hasta que Claude ide un material para juntas que no adquiere rigidez a bajas temperat uras. En la actualidad, despus de modificaciones muy estudiadas que ataen t anto a las partes mviles de la mquina de expansin como a los lubricantes, se han obtenido temperaturas ms bajas con resultados notables. En el mtodo Claude para la licuacin del aire, contribuye t ambin al FIG. 5-8. enfriamiento el efecto Joule-Thompson. 5-8. Licuacin por refrigeracin en cascada.- EI enfriamiento del gas puede realizarse tambin a presin constante en el refrigerador de una instalacin de compresin de vapor; pero para licuar el gas mediante un proceso de compresin en una eta pa sera necesario encontrar un refrigerante que pudiese trabajar desde la t emperatura ambiente hasta el punto crtico de aqul. Recordemos que las temperaturas lmites de trabaj o de un medio refrigerante son su temperatura cr tica como mximo y su punto triple como mnimo. El intervalo es muy limitado, y la operacin es, en general, imposible; pero puede recurrirse a la refrigeracin en mltiples etapas, empleando para cada intervalo de t emperaturas el refrigerante ms adecuado. ste es el fundamento de la refrigeracin en cascada, aplicado recientemente a la licuacin de gases permanentes, y que explicaremos con, un ejemplo referido a la tabla 5-3. Supongamos que queremos licuar metano, median

SEc. 5-9]

EFECTO JOULE-THOMPSON

133

TABLA 5-3 Limites de temperatura en el ciclo de refrigeracin por vaporizacin

Punto (Punto triple) normal de ebullicin Temperatura Presin at K K
LMITE INFERIOR LIMITE SUPERIOR

(Punto critico) Temperatura K Presin

SUSTANCIA

at

Ar .......... . .. 0 1 ....... . . .... Kr .......... . ..

H e ....... .. .. . HI ......... ... Ne ............ NI .

CH, . .. , . . . . . . . CIH, ... . ... . . .. N.O .. ..... . .. . CIHe . CO .. . . . . . .... CHs ... . . NHa .... ... ...

Freon 12 ..... ..

4,4 20,4 27,3 77,4 87,0 90,2 111,8 121,0 169,5 183,4 184,0 195,0 231,0 240,0 243,0

14,1 24,5 63,3 84,0 54,8 90,0 104,0 104,0 170,9 101,0 216,5 83,3 195,0 118,0

0,071 0,425 0,127 0,673 0,0026 0,092 -

5,4 33,3 44,5 126,4 150,8 154,4 190,3 210,6 282,7 309,7 306,0 304,0 370,0 406,0 384,0

2,26
12,80
26,86
33,49 48,0 49,7 45,6 54,2 50,6 71,6 48,4 72,8 42,0 112,5 39,6

te un ciclo de vaporizacin; para ello es necesario enfriar el condensador hasta una temperatura inferior a 190,30 K. Este enfriamiento se logra si el condensador es el refrigerador de otro ciclo de vaporizacin de etileno (o, en teora, de otro gas cual quiera cuyo punto triple sea inferior a 190,3 0 K) . El condensador del ciclo de etileno puede ser el refrigerador de un ciclo de amonaco (282,7 > 195) Y este ltimo condensa ya a temperatura ambiente. El esquema de la instalacin se indica en la figura 5-8, con las representaciones esquemticas acostumbradas; en la etapa del metano el refrigerador se sustit uye por un vaso de expansin, aislado t rmicamente, de modo que el efecto de refrigeracin acumulado hace que disminuya la temperatura, hasta alcanzarse la condensacin. Para sacar el me tano lquido, que se encuentra a la presin del compresor, eS necesario expandirlo hasta la atmosfrica. E n la expansin se forma una parte de gas, que vuelve nueva mente al compresor, junt o con una nueva cantidad que sustituye al lquido retirado. El mtodo de cascada no puede aplicarse a la licuacin de los gases ms per manentes: nen, hidrgeno y helio. La tabla 5-3 nos da una explicacin sencilla de este hecho, ya que el punto triple de los otros gases es superior a la tempera tura crtica del nen. Esta discontinuidad slo puede salvarse acudiendo a los otros procedimientos de refrigeracin. 5-9. Efecto Joule-Thompson.-El procedimiento hasta la fecha ms importante para la licuacin de gases aprovecha el efecto t rmico Joule-Thompson. En Ter modinmica se conoce con este nombre la variacin de temperatura debida a la expansin i soentlpica de un gas sin produccin de t rabajo externo. Cuantitativa ment e se expresa por la ecuacin:
[5-17)

134

REFRIGERACIN Y LICUA CI N DE GASES

[CAP .

5'

E ste efecto es caracterstico de los gases reales, y no se da para el gas perfecto, ya q ue para ste se anula el numerador del segundo miembro de la ecuacin [5-17]. El efecto J oule-Thompson slo da lugar a enfriamiento cuando el gas se en cuentra inicialment e dentro de un determinado int ervalo de presin y tempera tura, q ue vara con su naturaleza . En condiciones normales, casi t odos los gases se enfran al expandirse isoentlpicamente; pero en algunos, como el hidrgeno y el helio, el efect o es de calentamiento, y para lograr la inversin es preciso enfriar inicialmente hasta temperaturas bajas. La discusin de esta cuestin puede en contrarse en las obras de Termodinmica.

preslDrz, al

/20
lOO

-0.1

0,1

0,2

D,3 0,4 0.5 mtropla, Kcal/Kq 0%

FIG,

0.6

0,7

0.8

0.9

5-9.

El enfriamiento debid o al efecto Joule-Thompson se ca lcular por integracin de la ecuacin [5-17], desp us de hacer las sustitu ciones adecuadas. E l mtodo es engorroso, y en m uchas ocasiones impracticable. E n la prctica se emplean ecua ciones aproximadas que dan dich o enfriamiento en funci n de unos valores em pricos admitidos para 'Y) , y que se suponen constantes dentro de un intervalo limit a do de tem peraturas,
[5- 181

SECo

5-10]

MTODO DE LINO},;

135

P . ej ., para el aire el valor de 'YJ viene dado, en funcin de la temperatura, por la frmula emprica siguiente, si p se mide en at msferas y T en K:
1] =

0,276

(~;3r

[5-19]

E l procedimiento de clculo ms sencillo y exacto es el basado en los diagra mas termodinmicos de la sustancia considerada, cuando se dispone de ellos. Puede emplearse indist intamente cualquiera de los diagramas usuales, y entre ellos el ent ropa-temperatura a que nos hemos referido varias veces en este captulo. E l enfriamiento por expansin isoentlpica entre dos presiones determinadas, se determina por diferencia de las temperaturas correspondientes a los puntos inicial y final. El plint o inicial se fija en funcin de la presin y t emperatura dadas, y el punto final, por la presin y la condicin de tener que estar situado sobre la isoentlpica.
Ejemplo 5~4.-Hallar el enfriamiento obtenido en la expansin isoentlpica del aire desde 100 atm a 1 atm, si la tem peratlIra inicial es: a) 300 K; b) 200 K . Comprense los resultados del clculo analtico segn las ecuaciones [5-18) y [5-1 91 con los del mtodo grfico. Da/os: El diagrama entrpico del aire es el de la figura 5-9 '. SOLUclN. -a ) POI' las ecu aciones [5-18) y [5-19):
1', 1'2

273) 2 0,276 ( 300 (100 - 1)

= 22.

T 2 = 23,

P or el diagrama entrpico:

1'2 = 277 K (sobre la lnea H = 117)

b)

Luego: 1', -

Por las ecuaci n es [5-18] y [5-1 9):

1'1' 1';

= 0,276 (273)2 (100 200 .

1)

= 510.
=

Por el

diag~ama

entrpico:,
luego: 1',' - 1';

1'; = 134 K (sobre la lnea H = 82),

66.

5-10. Mtodo de Linde.-Para licuar un gas por expansin isoent lpica es necesario que sta comience a temperatura baja y presin alta. Si el est ado inicial del gas es el A del diagrama ent ropico (Fig. 5-10) no puede llegarse al rea de saturacin por la isoentlpica (lnea AB). Obsrvese, sin embargo, que el estado A', a T la misma temperatura, pero mayor presin, conduce ya al rea de saturacin. Incidentalmente hemos sea lado tambin en el diagrama las lneas de enfriamiento adiabtico por expansin (AC) y enfriamiento isob rico (AD) . Las dos se acercan ms rpidament e al rea de saturacin, y corresponden a los mtodos de licua cin por expansin con trabajo externo y por enfria s miento, en un cambiador de calor a presin constan FIG. 5-10. te, respectivame nte. Anteriormente hemos podido comprobar que el en friamiento producido en la expansin isoentlpica simple es muy limitado. A pesar de ello es posible acumular los efectos de refrigeracin mediante un sistema de re
, E ste diagrama es slo aproximado, pues para una mezcla como el aire ha de haher un rea
y no una lnea de condensacin. Sin embargo, el diagrama es vlido para los fines perseguidos.

136

REFRIGERACIN Y LICUACIN D E GASES

[CAP.

circulacin con intercambio de calor, y obtener as un gas de presin alta y tem peratura baja, que por expansin isoentlpica se lica parcialmente. El mtodo de Linde para la licuacin del aire se basa en los principios ante riormente expuestos. El esquema del proceso y su representacin en el diagrama entrpico son los de la figura 5-1 1. El ciclo funciona entre las presiones Pl y Pz, siendo esta ltima igual a la presin atmosfrica. En el diagrama entrpico no -se indican-por innecesarios- el tramo vertical AB correspondiente a la com presin adiabtica, y el BC inclinado sobre la isobara Pl; el AC, que se seala con linea de trazos, correspondera a la compresin isotrmica. A partir de C, el aire comprimido se enfra a presin constante en contra corriente con el que procede de la expansin. Al principio el aire est en recircula cin continua, de modo que cada vez sale del cambiador a temperatura ms baja, . y es menor la tempera ~---------, tura al final de la expan sin. Llega un momento ( A T en que la expansin pro duce aire lquido, que se extrae del sistema, y se sustituye por aire atmos frico para mantener la constancia del flujo. El sis tema tiende entonces a un equilibrio de funciona miento, que es el represen s tado en el diagrama entr FIG. 5-1l. pico. E l estado del aire a la entrada de la vlvula de estrangulacin es el del punto D. La expansin isoentlpica da lugar a una mez cla de lquido y gas cuyos puntos representativos son. los E y F sobre la isoterma de saturacin a la presin Pz; D' corresponde a las propiedades de la mezcla, y su posicin sobre la isoterma es funcin del grado de licuacin, q>, llamando as a la fraccin de aire lquido formada en la expansin. Para el ciclo terico as estudiado, y despreciando las diversas causas de irre versibilidad, el grado de licuefaccin es slo funcin de los estados del aire a la entrada al compresor y a la salida del cambiador externo (puntos A y C del dia grama). En efecto: aplicando un balance entlpico al sistema formado por el cam biador interno :y el vaso de expansin, resulta:
[5-20)

HE es la entalpia del lquido a la presin P2 y a la temperatura de saturacin corres pondiente; q, la cantidad de calor que se infiltra desde el exterior, todo 'ello referido
a la unidad de ,cantidad de 'flid@. E l estado del aire en la entrada a la expansin se calcula por un balance en tlpico aplicado al vaso de ,expansin, en funcin de la fraccin de lquido. 5-11. Otrosnitodos de licuaqi6n de gases.-'---EI rendimiento del proceso simple Linde es muy bajo en relacin con e1 de otros ciclos de refrigeracin. Aprove chando siempre 'como (efecto refrigerante fundamental el de Joule-Thompson,

SEc.5-11]

OTROS MTODOS DE LICUACIN DE GASES

137

se han introducido algunas modificaciones que permiten obtener un rendimiento ms elevado. Nos referiremos brevemente a tres de los procesos fundamentales, que nos darn una idea de las posibilidades en est e campo. El mtodo de Claude para la licuacin de gases aprovecha junto con el efecto J oule-Thompson el de enfriamiento por expansin con trabajo externo, a que nos referimos con anterioridad. El esquema es anlogo al del mtodo de Linde, si sustitumos la vlvula de estrangulacin por una mquina de expansin. Las nicas dificultades son las de tipo mecnico derivadas del funcionamiento de stas. En el proceso Linde en dos etapas (Fig. 5-12) es posible obtener la misma cantidad de aire lquido con un menor consumo de energa de compresin. La ventaja del proceso estriba en que la presin baja de la etapa principal es m uy superior a la atmosfrica. Con ello disminuye mucho la energa de compresin, que es pro porcional a la relacin de compresin (vase Cap. 4) y" no se altera sensiblemente el efecto refrigerante, que vara con la diferencia de las presiones (Ec. [5-18]). El ciclo secundario sirve para suministrar aire a presin intermedia al compresor principal. El sistema se completa con los cambiadores de calor adecuados al mejor rendimiento. La expansin se efecta en dos etapas, como la compresin. El clculo del E' proceso compuesto se realiza sobre el diagra- fiqUtdJ ma entrpico, por procedimientos anlogos a los empleados para el simple. FIG. 5-12.
E jemplo S-S.- E n u na instalacin de licuacin de aire por el mtodo de Linde hay dos eta pas de compresin, una de las cuales funciona entre 1 at y 15 at, y la otra entre 15 at y 160 ato A cada compresin sigue un enfriamiento a p resin constante hasta la temperatu ra de 25 0 C. La expansin se verifica tambin en dos 'etapas, con arreglo al esquema de la figura 5-12. a) Hallar la fraccin de aire lquido por cada kilogramo que llega a la expansin, b) Repetir el clculo para el proceso de una etapa que trab aje entre las mismas temperaturas extremas. e) Comparar los trabajos tericos de compresin adiab:'ttica en ambos casos (referidos al kilo gramo de aire que llega a la expansin), D atos: Se supondrn nulas "las prdidas calorficas, Las entalpias del. aire en cada uno de los estados se evalan por el diagrama de la figura 5-9. SO LUCIN, -a) Designemos cada una de las corrientes con una letra, como en el esquema de la fi gura 5-12. En el diagrama enttpico tracemos las isobaras p = 160, P = 15 Y P = 1; la isoterma T = 298 0 K, Y las isotermas de saturacin (isobaras) correspondientes a 15 at y 1 ato Por interseccin entre ellas, determinemos el estado del aire para las diversas corrientes del ciclo, y en consecuencia las entalpias:
He

= 114,5;

HA = 121 ; flA'

= 121,7;

HE

40: TIF

72: HE'

= 27:

lfF'

70, "'

Siendo <p la masa de aire lquido del primer vaso de expansin y <p' la del segundo, referidas 11 kilogra mo de aire comprimido, el balance entlpico aplicado al sistema formado por el cam ~iador y los dos vasos de expansin nos da: 114,5 = 27 <p' + 121 (1 - <p) + 121, 7 (<p - <p').

138

REFR I GERACI N Y LICUACIN DE GASES

[ CAP.

y el balance entlpico sobre el segundo vaso de expansin:

40 q

27 q'

+ 70

(q - q').

Resolviendo el sistema formado por las dos ecuaciones, obtenemos:

q = 0,10; q' = 0,07.
b) P ara el proceso de una etapa deducimos por un balance sencillo:

11 4,5

27 q

+ 121,7

(1 - q);

luego,

q = 0, 076

La eantid ad de aire lq uido obt enida es men os de un 10 % superior q ue en el proceso prac ticado en dos etapas. e) E l trabaj o t erico de comp resi n adiab tica del aire, supuesto gas perfect o, se calcular (vase Seco 4-9) por la frmula:
W = k

~ 1P, v, [(~)k~'

1]

El fact or entre corchetes val e: 3,26 para el proceso simple; 0,97 para el segllndo compresor,
y 1,17 para el primero del proceso en dos etapas. Si t enemos en cuent a que ste no ha de com

primir ms que q kilogramos de aire, nos r esulta que el trabajo total de compresin para el pro ceso de dos etapas es la t ercera parte que el del simple:

W,

1,0' 10 6 Kgm;

W2

0,33.10 6 Kgm .

El rendimient o refrigera nt e obtenido con el efecto Joule-Thompson vara mucho con la t emperatura de trabajo, para un mismo intervalo de presiones. La temperatura ptima depende de la naturaleza del gas, ya que est relacionada
Q

/tlwc!O

FIG. S-J,3.

FIG.

5-14.

con la curva de inversin del efecto. Para el aire, y tambin para otros muchos gases, el grado de licuacin aumenta notablemente al disminuir la temperatura de la isoterma de compresin . E sta disminucin slo puede lograrse a expensas del enfriamiento en un cambiador externo con un flido refrigerado. E l sistema mixto, representado en la figura 5-13, est basado en est os principios y utiliza como etapa previa de refrigeracin un ciclo de compresin de vapor. El aumento del rendimiento es evidente, ya que el trabajo total se ha repartido entre dos sist emas que de por s son ms eficaces que el propuest o.

SEc.5-12]

SEPARACIN DE GASES POR RECTIFICACIN

139

5-12. Separaci6,n de gases por rectificaci6n.-L separacin de los componentes de una mezcla gaseosa puede efectuarse por los procedimientos de condensacin parcial y rectificacin, estudiados en el captulo 21 de esta obra. Para ello es necesario operar dentro del intervalo de coexist encia del lquido y el vapor, o sea a temperaturas bajas. La rect ificacin a baj as temperaturas es hoy el nico procedimiento practica ble pata la separacin del aire en sus componentes. Tambin se ha aplicado con xito para el aprovechamiento del hidrgeno, etileno y otros gases tiles conte nidos en el gas de agua o en el gas de coqueras. Los problemas esenciales de la rectificacin de gases licuados son el aislamiento calorfico y el aprovechamiento de las-bajas temperaturas; p. ej., el calor nece sario para la vaporizacin en el caldern puede quitarse de la mezcla a licuar, pero la mayor dificultad est en la condensacin del producto de cabeza para obt ener el reflu jo. E n efecto: esta condensacin requiere las temperaturas ms bajas de todo el proceso, que no pueden obtenerse por ningn esquema sencillo. Sea, p. ej., la rectificacin del aire lquido. El nitr geno es el componente ms voltil, y saldr por la cabe za de la columna. Para condensar el nitrgeno no puede emplearse el aire lquido que entra a la rectificacin, que hierve a temperatura superior a la de condensacin ' '2 de aqul. Este problema se ha resuelto de varios mo dos. Los procedimientos ms costosos emplean un refri gerante procedente de un ciclo externo, o bien el oxge no lquido de la caldera, hacindolo herv ir a presin reducida. Como ms ingeniosos y clsicos, citaremos los dos procedimientos empleados por Linde en la "rect ifi cacin del aire lquido. En el proceso simple se prescinde de licuar el nitr geno, y la columna funciona con una sola seccin, sin la de rectificacin. As puede apreciarse en la fig ura 5-14: aire el aire procedente del cambiador se enfra al paso por el serpentn de la caldera y entra en la parte superior de FIG. 5-1 5. la columna despus de licuarse por expansin, sirvien do como reflujo. Por la parte baja de la columna sale
oxgeno gaseoso. La mezcla voltil que sale de la cspide de la columna no es
nitrgeno puro, sino que contiene bastante proporcin de oxgeno. E n efecto:
segn estudiaremos en el captulo 21, la purificacin del producto de cabeza de
bera efectuarse en la seccin superior, que es la que falta en este dispositivo.
El proceso de columna doble de Linde emplea un cambiador de calor que tiene la doble funcin de condensador de una columna y hervidor de la otra (figu ra 5-15). La columna inferior funciona a 4-5 atm, y la superior, a la presin atmos frica; slo as puede lograrse que condense el nitrgeno por intercambio de calor con oxgeno lquido. La columna inferior realiza la funcin de una columna normal, con la nica diferencia de suministrar el refluj o para la superior. La alimentacin de sta es una mezcla con 45 % de oxgeno, y los productos de cabeza y cola son los componentes casi puros. El argn, que existe en proporcin considerable, saldr de la columna con una de las dos fracciones.

o.

140

----------------------------------------~----------~----

REFRIGERACIN Y LICV ACI N DE GASES

[CAP.

5.

SfMBOLOS EMPLEADOS E N ESTE CAPfTULO

H Q
= =

Entalpia.

=
=

= Calor.

x
y
~

S T
W

cp
k

m
p q

Entropla. Temperatura absoluta. Trabajo (efectuado contra el sistema). Calor especifico a presin constante. = Cociente de calores especlficos cp /e.. = Masa. = Presin. = Calor recibido por el sistema, por unidad de cantidad de fli do.

= = =

II

Volumen especifico.
C;oncentracin del com ponente voltil
en el liquido (en peso).
= Concentracin del componente voltil
en el vap or (en peso).
= F a ctor de eficacia.
= Coeficiente d e temperatura de la ley
de Joule-Thompson.
= Fraccin de liquido en la mezcla con
el vapor.

BIBL IOGRAFfA
1. DODGE: Chemical Engineering Thermodyna mies,l. a ed., 1944, Nueva York, McGraw H ill, Book Co. 2. HOUGEN y W ATs(lN: Chemical Process Prin cipies, P arto II: . Thermodynamicst, 1947, Nueva York, Wiley and Sons, Inc. 3. PERRY: Chemical Engineers' Handbook, 3. a

edicin, 1950, Nueva York, McGraw-Hill Book, Co. 4. RIUs MIR: Introduccin a la Ingenierla qulmiea, 1944, Madrid, Alfa. 5. S MITH: Introduetion lo Chemieal Engineering Thermodynamies, 1949, Nueva York, Mc . Graw-Hill Book , CO

6.

PRODUCCIN INDUSTRIAL DEL CALOR.

COMBUSTIBLES, COMBUSTIN Y GASIFICACIN

J.OCN

6-1. Introduccin.-Desde el punto de vista industrial la produccin de calor t iene importancia para la aplicacin como tal y como etapa intermedia para la obtencin de energa mecnica, que posteriormente suele transformarse en elc trica para su transporte. Hasta el momento pod,emos afirmar que la fu ente ind ustrial ordinaria de energa calorfica es la combustin de productos naturales y de otros derivados de ellos mediante transformaciones ms o menos profundas.
Existen otras fuentes muy importantes, pero de limitada aplicacin hasta el presente: la :adiacin solar, empleada directamente en evaporacin y secado; la energa elctrica hidrulica, cuya t ransforma cin en calorlfica es antieconmica salvo en casos especiales; y la energa nu clear, actualmente en fase de activo desarrollo.

En su aplicacin, la energa calorfica de combustin sigue uno de estos dos caminos: empleo directo para procesos trmicos, como en los hornos; paso a un flido intermedio, como en las calderas de vapor. En este ltimo caso la energa calorfica del vapor puede transformarse en energa mecnica, o emplearse para procesos trmicos, o bien seguir sucesivamente las dos aplicaciones, como se es tudiar en el captulo 7. El estudio de la produccin industrial del calor abarca en su orden lgico estos puntos: Combustibles naturales y artificiales. Comb,ustin, en sus aspectos estequiomtrico, energtico, esttico y cintico. Prct ica de la combustin. Gasificacin (obtencin de combustibles gaseosos por combustin parcial de los slidos).
C OMBUSTIBL ES

6-2 . Combustibles industriales.- Los combustibles pueden clasificarse por su origen en naturales y artificiales; y, segn el estado fsico en slidos, lquidos y gaseosos. En trminos generales se considera como combustible indust rial cualquier materia que suministre calor al arder, siempre que sea suficientemente econ mica y no tenga otra aplicacin ms noble. Ahora bien: para decidir la posibilidad de utilizacin de un combustible en una aplicacin particular, hay que tener en cuenta las caractersticas principales, que son: potencia calorfica, temperat ura de combustin, naturaleza y cantidad de los residuos de combustin. Polencia calorllica.-Se define como potencia calorfica la cantidad de calor que puede obtenerse por combustin (supuesta normalmente a 180 C) de la canti dad unitaria de material en condiciones ideales. La potencia calorfica est rela cionada con la naturaleza y la cantidad de los componentes combustibles, como,
141

142

PRODUCCIN INDUSTRIAL DEL CALOR

[ CAP.

6.

estudiaremos ms adelante. Normalmente se expresa en Kcal/Kg para los slidos, en Kcal/l o Kcal/Kg para los lquidos y en Kcal/m3 o Kcal/mol para los gases. En la potencia calorfica total (o superior) se incluye el calor de condensacin del vapor de agua originado en la combustin. En las condiciones ordinarias de combustin el vapor de agua no condensa, y, en consecuen(:ia, es de mayor int ers prctico la denominada potencia calorfica neta o inferior, que se obtiene de aqulla restando el calor de condensacin. Temperatura de combustin.-La temperatura de combustin aumenta con la potencia calorfica y disminuye con la cantidad de productos y residuos de la combustin; estos ltimos proceden de las sustancias inertes contenidas en el com bustible y en el comburente. Ms adelante insistiremos sobre este tema. Residuos de combustin .-Como la combustin se efecta normalmente en el seno del aire, sus componentes inertes aparecen en los humos como residuos ga seosos, junto con los gases inertes del mismo combustible. Los residuos slidos constituyen las cenizas o escorias, formadas principal m ente por la materia slida inorgnica del combust ible; puederi ser perjudiciales por su cantidad o por su naturaleza. En el primer caso entorpecen la combust in y encarecen el coste de transporte. Por su nat uraleza pueden atacar la estruc tura del hogar, o bien contaminar los productos sometidos a tratamiento trmico.
6-3. Combustibles slidos.--Los combustibles slidos naturales son los carbo nes, la lea y otros residuos vegetales. Son combustibles t ransformados las brique tas obtenidas por aglomeracin de carbn menudo y el polvo de carbn (el com portamiento de este ltimo en la combustin es anlogo al de los combustibles g aseosos). Los combustibles slidos artificiales son el coque y el carbn de madera, que resultan respectivamente en la pirogenacin de la hulla y de la madera. Los carbones naturales se han formado a partir de materias vegetales por descomposicin inicial seguida de transformaciones secundarias. stas se han realizado con gran lentit ud, en condiciones esencialmente anaerobias, a presin elevada y a temperatura alta en muchos casos. Segn el estado ms o menos avanzado de las reacciones de carbonizacin, los carbones naturales pueden encasillarse en cinco tipos. A pesar de ello, hay una gran variedad de clases, y la separacin entre unos y otros tipos no est per fectamente delimitada. Los cinco tipos son, de menor a mayor antigedad: turba, lignito, hulla, antracita y grafito. En general, al avanzar segn el orden menciona do, aumentan el contenido en carbono y la potencia calorfica, y disminuye la hu medad (tabla 6-1). A excepcin del grafito, todos se emplean como combustibles. La turba es un carbn de formacin actual, y en la combustin no difiere mucho de la madera. La hulla, rica en materias voltiles, se somete a la piroge nacin para obtener coque metaligico, que es carbon o con pequeas cantidades de impurezas; o bien con el fin de obtener gases combustibles, quedando entonces -como subproducto el llamado coq ue de retortas. Tambin se pirogenan los lignitos para beneficiar los productos voltiles, obtenindose un semicoque de mala calidad. Son caractersticas importantes de los carbones el tamao y el contenido en azufre. El carbn suele ser tanto ms puro cuanto ms grueso. Ms que el tamao en s interesa para la utilizacin prctica la homogeneidad de tamaos, que se obtiene por cribado. Los t rozos ms pequeos son llamados carbn menudo o menudos de carbn; pueden aprovecharse en quemadores especiales, o bien ser transformados en briquetas o en carbn pulverizado.

S ECo

6-4J

ANLISIS INMEDIATO TAB LA 6- 1

143

Composici6n y caractersticas de algunos combustibles s6lidos

A N LISIS INMEDIATO PESO %
ANLISIS MEDIATO, PESO

COMBUSTIBLE

- - - - - - - - - - - - - -- - -_. - - - - - - - - - - 1,10 43,1 5 3220 Ma dera . . .. .... ... ... ... .... . . .... . . . ... . . 49,50 6, 25
T urba . ...... .. . . . 56,70 Lignit o . ... . .. .... 34,55 Su b -bituminoso . . . . 24,28 3,24 Bitumin oso .. ...... 2,03 Sem i-bit uminoso ... 3,38 Sem i-antracita . .. .. 2,80 Antracita ...... . .. 26,14 35,34 27,63 27,1 3 14,47 8,47 1,16 11,17 22,91 44,84 62,52 75,31 76,65 88,21 5,99 7,20 3,25 7,11 8,19 11 ,50 7,83 21,03 42,40 55,28 78,00 79,97 78,43 84,36 8,33 6,60 6,1 4 5,24 4,14 3,58 1,89 1,10 0,57 1,07 1,28 1,26 1,00 0,63 0,64 1,10 0,36 0,95 2,26 0,63 0,89 62,91 42,13 33,90 7,47 4,1 8 4,86 4,40 1990 3940 5210 7730 7820 731 0 7390

Ma teria cornH umedad busti-. ble voltil

Carbono

Cenizas l

P ot encia caIorjfica superior Kcall Kg

T ABLA 6-2

Composici6n y caractersticas de algunos combustibles lquidos

Densidad relativa
d 15 0C
150C

COMPOSICIN ELEMENTAL, PE SO %

COMBUSTIBLE

H
1 -

Potencia calorfica superior Kcal/Kg 11000 11800 10270 10200 9500 8900

- -Gasolin a (valores medios) . . .. Gas-oil (P ennsylvania)....... Gas-oil (Califo rn ia) . .. ... . .. . Fuel-oil (Cali fornia) . .. . ... . . Aceite li gero de a lq u itrn . ... Aceite pesa do de al quitrn ... 0,72 0,841 0,948 0,967 85 84,3 85,1 84,0 86,5 90,4

15 14,1 11, 3 11 ,3 8,0 5,3

- -- - -- - -0 ,6 2,1 0,85 1,4

0,2 1,1 0,9 0,25 0,7 ;

1,6 1,2 3,0 4,4 2,2

A pesar de ser combustible, el azufre es un componente perjudicial, prin cipalmente porq ue ata ca a la estructura del hogar. E l carbn de m adera y el coque de hulla contienen cantidades mnimas, pues la mayor parte pasa a los prod uctos voltiles durant e la pirogenacin. Una cara cterstica esencial de la hulla es el poder de coquizacin, relaciona do con la aglomeracin del residuo en forma de masas esponj osas al desprender la materia voltil a t emperatura elevada . Tanto el poder de coquizacin como otras propiedades fsicas se determinan en ensayos especiales, muchos de llos norm a lizados; sus resultados son tiles en relacin con la aplicacin especfica del carbn. Los ensayos de carcter general son el anlisis inmediato y el anlisis mediat o o element al. 6-4. Anlisis inmediato.-El anlisis inm erliato es un ensayo rpido, y sus resultad os permit en predecir el comportamiento del combustible en los casos ms sencillos. Muchas de las clasificaciones de carbones estn basadas en este anlisis ".
Corresponde tambin al anlisis inmediato.
Vanse, p. ej ., las obras citada s en la Bib liografa de fin de captulo: (1) pgs. 12 a 15; (2) pg. 326.
1
2

144

PRODUCCI N INDUSTRIAL DEL CALOR

[ CAP.

Los resultados del anlisis inmediato suelen estar referidos al combustible privado de la humedad libre. Para distinguirla de la humedad tolal , se llama asf el agua que se separa por simple secado al aire; se considera que el resto es hume dad combinada. La determinacin de humedad libre ha de preceder a cualquier tipo de anlisis. El anlisis inmediato es simplemente una separacin de los compuestos del carbn en fu ncin de sus diferentes volat ilidades. Las fracciones obtenidas se de nominan; 1. Humedad; 2. Materia voltil; 3. Materia mineral (cenizas); 4. Carbono fij o. Expresadas todas ellas como fracciones en peso en el resultado del anlisis la suma ha de ser igual a la unidad.
La h umedad se determina por prdida de peso despus de calentamiento en estufa a 104 110 0 C durante una hora. La m ateria voltil se halla por prdida de peso de la muestra despus de permanecer a tem peratura elevada durante un p erodo determinado l. (De la prdida de peso se resta la hum edad, si este ensayo no ha ido precedido del anterior.) La muestra seca, sometida a com bu stin en mufla entre 700 y 750 0 C,odeja como residuo las llamadas cenizas. El carbono fijo se evala por diferen cia entre el peso t otal de la muestra y la suma de los apartados anteriores.

A menudo acompaan al anlisis inmediato otros resultados de ensayos, como pueden ser el contenido en azufre, la fusibilidad de las cenizas, la concentracin de fsforo en las mismas, y la potencia calorfica. 6-5. Anlisis mediato o elemental.--Los resultados del anlisis qumico ele mental se expresan por el llamado anlisis mediato, que es 'ndispensable para el establecimiento de los balances de materia en los procesos de combustin de slidos y lquidos. Los ensayos necesarios para el anlisis mediat o comprenden las determina ciones de carbono, hidrgeno, azufre; nitrgeno y cenizas. En el resultado se expresan los porcentajes de t odos ellos, junto con el de oxgeno que se evala por diferencia. Aunque puede formar en el combustible compuef>tos muy diferent es, para los fines del balance de materia (y tambin para la evaluacin de la potencia calor fica) se supone que el oxgeno est combinado totalmente en forma de agua. E n consecuencia puede descontarse del hidrgeno t otal la cantidad necesaria para formar agua, que apareer entonces junto con el oxgeno en el trmino agua combinada. El resultado se expresar as: 1. Humedad (no aparece si los resultados se refieren al carbn seco al aire). 2. Agua combinada. 3. Carbono. 4. Hidrgeno neto (no combinado en el agua que aparece en 1 y 2). 5. Cenizas.
6 y 7. Azufre y nitrgeno (si sus cantidades son apreciables).

Ejemplo 6-1.- Basndose en los dat os del anlisis mediato de los diferentes carbones rese ados en la t abla 6-1, expresar los resultados mediant e los apartados que hemos sealado an teriorment e. SOLucrN.- Desarrollaremos el clculo para el caso de la turba, e in dicaremos despus todos los resultados en forma de tabla.
l O7

min a 950 0 C segn las normas ASTM (ASTM St andards on Coal and Coke).

S E c .6- 6 ]

COMBUSTIBLES LQUIDOS

145

H combinado con 62,91 de O . ........ . H neto ....... ... .................... . Agua t otal ....... . '. . .... .. ... ........ . Agua combinada ... .................. .

62,91/8 = 7,86 %
8,33 % - 7,86 % = 0,47 %
7,86 % + 62,91 % = 70,77 %
70,77 % - 56,70 % = 14,07 %
Agua combinada 14,07 12,1s5 13,86 5,16 2,67 2,09 2,15
H ntto

,
COMBUSTIBLE

H umedad 56,70 34,55 24,28 3,24 2,03 3,38 2,80

Turba ..... ... .. .. ........ Lignito .. . ................ Sub-bitu min oso. .......... Bituminoso . .............. Semi-bituminoso ... . ....... Semiant racitico .... . ...... . Antracit a .. . ..............

0,47 1,33 1,90 4,31 3,62 2,97 1,34

Las tres colum nas de esta tabla sustituirn a las encabezadas por Hy O en el anlisis me
diat o de la tabla 6-1.

6-6. Combustibles Iquidos.-Como combustibles lquidos industriales se em plean <:asi exClusivamente los aceites obtenidos a partir del petrleo bruto y del alquitrn de hulla, que pueden considerarse como subproductos de otras ma terias ms valiosas. Combustibles del petrleo.-EI petrleo crudo es una mezcla de numerosos hidrocarburos, de composicin variada segn su origen. Como productos rle una serie de transformaciones, en las que se incluyen el refinado qumico y fsico, el cracking, y la separacin en fracciones de diferent e volatilidad por rectificacin, se obt ienen est os productos combustibles: gasolina, aceites lubricantes, aceit e Diesel, gas-oil, fuel-oil, alquitranes y mezclas diversas . Exceptuando los lubri cantes, que tienen aplicacin particular como tales, as como la gasolina y el aceite Diesel, que se queman en condiciones especiales en los motores de explosin e ignicin, quedan como combustibles industriales ms importantes el gas-oil, el fuel-oil y los alquitranes de retorta.
El gas-oil es un aceite combustible destilado, cuyo nomb re recuerda el primitivo empleo para la carb uraci,n del gas d e agua. En el proceso total de refinado del petrleo crudo, el gas oil es la fraccin dest ilada ent re el kerosen o 1 y los aceites lubricantes. Tambin se llama gas-oil al residuo p oco viscoso del descabezado (I opp ing) del petrleo crudo para obt encin de gaso lina . Es ms caro 'que el fuel-oil, tanto por ser mejor combustible como por servir de materia prima en la preparacin de gasolina de cracking. Las fracciones de propiedades adecuadas se emplean tambin para m otores de ignicin. El fuel -oil es el residuo de la separacin por rectificacin de gasolina, keroseno y gas-oil a partir del petrleo crudo. Por su origen contiene las ceras y los asfaltos y casi todo el azufre del petrleo.

Combustibles de alquitrn.-Los aceites de alquitrn son mezClas de las frac ciones menos voltiles obtenidas en la rectificacin d e cada uno de los productos de rectificacin primaria del alquitrn de hulla, principalmente de aceit e de creo sota, aceite de antraceno y brea. Su fluidez a la temperatura ordinaria oscila entre , lmites muy amplios, desde lquidos poco viscosos hast a productos netamente slidos, que han de ser fundidos antes de pasar a la combustin. De modo aproxi mado, los aceites pueden clasificarse en ligeros y pesados; pero la clasificacin ms
1 El keroseno, o petrleo de lmparas, tiene actualmente u na aplicacin m uy limitada como iluminan te. VIAN-OCN.-10 '

146

PRODUCCIN INDUSTRIAL DEL CALOR

[CAP.

6'

especfica atiende 3 la temperatura para )a cual el combustible adquiere la fluidez necesaria para ser atomizado en el quemador. 6-7. Ensayos de combustibles lquidos.- Los combustibles lquidos estn for mados principalmente por carbono e hidrgeno, y su potencia calorfica vara muy poco de unos a otros; los tres elementos oxgeno, nitrgeno y azufre aparecen en cantidades muy pequeas (tabla 6-2). Junto a estos cinco elementos, el an lisis mediato puede indicar una pequea proporciqn de cenizas. E n general, el azufre no ent orpece la combustin, pues pasa a los humos en forma de S02; en cantidad considerable puede originar corrosin de las superficies metlicas, por cont act o con los humos a temperatura inferior a la de roco de los mismos. Por otra parte, al difundirse en la atmsfera, puede originar daos en la vegetacin. Ms importantes que la composicin qumica son las propiedades fsicas, de terminadas mediante ensayos ordinarios o especficos. Las propiedades de ms inters son: 1. Peso especfico, que no sirve como indicio de mayor o menor calidad, sino como criterio de uniformidad. E s t ambin necesario para conocer la equivalencia de pesos y volmenes, y la de precios unitarios referidos a ambos. 2. P unto de fluidez, definido ms o menos arbitrariamente en funcin ' del mtodo empleado para la determinacin. Nos indica la temperatura por debajo de la cual no puede manejarse como flido . 3. Viscosidad, determinada a diferentes temper::tturas para obtener la curva completa. De ella podemos deducir las condiciones ms convenientes para el transvasado y la entrada a la combustin . 4. Residuo carbonoso de combustin, formado por breas y coque. 5. Punto de inflamacin, determinado segn la tcnica ordinaria. E s indica tivo del peligro de explosin durante .el almacenamiento o manej o. 6. Curva de destila cin. E l aceite se somete a destilacin en alambique nor malizado, y se determinan las temperaturas a las que han destilado porcentajes fijos (p. ej ., 10 %' 50 %' 90 %) y el punto final o temperatura fi nal de destilacin. 6-8. Combustibles gaseosos.--Aparte de) gas natural, relacionado con el pe trleo, los combustibles gaseosos son todos art ificiales. Los ms importantes se obtienen eh la pirogenacin de la hulla y la gasificacin de carbones. Proceden de la p irogena cin de la hulla el gas del alumbrado, el gas de coqueras y el gas de destilacin a baja temperatura. Por gasificacin se obtienen el gas de aire, el gas de agua, el gas mixto y el gas de altos hornos. La composicin de los combustibles gaseosos vara mucho segn el origen . En todo caso, son gases combustibles-CO, H 2 , hidrocarburos-en diferentes proporciones, 3 los que acompa an el nitrgeno, el dixido de carbono y canti dades pequeas o inapreciables de oxgeno (vase t abla 6-3), La potencia calorfica de los combustibles gaseosos, que generalmente est referida 'a la unidad de volumen del gas (medido ste en condiciones normales espedficas), vara mucho con el tipo de gas, de acuerdo con la proporcin de com ponentes combustibles. La presencia de componentes inettes-N 2, CO 2- no slo rebaja la potencia calorfica, sino tambin la temperatura de combustin, y con ello el rendimiento calorfico de la misma. L os gases ms ricos en nitrgeno-gas de aire, gas de altos hornos-si t ienen valor econmico es debido a su condicin de subproductos.

SECo

6-10]

ESTEQUIOMETRA DE LA COMBUSTIN

147

6-9. Anlisis de combustibles gaseosos.~El anlisis elemental, tan til para los combustibles slidos y lquidos, no tiene aqu ningn valor. En su lugar, interesa el anlisis de componentes, efectuado por la tcnica volumtrica de Orsat.
Confinada la muestra de gas en una burela graduada mediante un lquido de cierre (agua o una disolucin salina), se somete sucesivamente a la accin de absorbentes selectivos para cada componente, a Yel' s con t ransform aclOnes qumicas intermedias . La lectura-a presin y t em peratura constantes-del v olumen ocupado por la mezcla tras la absorn de u n componente perm ite obtener p or diferencia el volumen parcial del mismo en la: mezcla inicial. Como se opera en presencia d e agua, la mezcla est siempre saturada de vapor; sin embargo, el volumen parcial de ste no intervine en la determinacin de la composicin, por ser p roporcional en cada caso al volumen residual led o, y por tanto , al volumen residual verdader o.

TABLA 6-3
Composicin y caractersticas de algunos combustibles gaseosos
COMPOSICIN, VOL COMBUSTIBLE

% o

MOL

% N,

Gas Gas Gas Gas Gas G as Gas

del alumbrado. ..... .. ....... de coque....... ....... ...... de semicoque 1 . . . . . . . . . . . . . . . de agua de gasgeno (mixto) ... . ... .. . pobre (de aire) ...... . . .. . ... de alto horno. . . .. . . . ...... ..
o "

--~~-1~~
56 50 10 49 12 6 4 13 8 5 42 27 23 28

CH.

C,H.

CO,

2,5 4 8 2 2 9 5 3 5 8 3,5 7 3 3 54 62 60

Potencia calorfica Kcal/m" SuInperior ferior 4690 5150 79 10 2810 1540 1200 970 4170 4600 7170 2580 1440 1150 950

23 29 65 0,5 3 3

0,4 0,2
-

Los resultados del anlisis Orsat, con el nit rgeno obtenido por diferencia, se expresan como porcentajes o fracciones en' volumen. E stas concentraciones en volumen equivalen a concent raciones molares, pues en las condiciones de ope racin son inapreciables las desviaciones respecto del comportamiento de las mezclas ideales. Por la forma en que se ha efect uado el anlisis, el vapor de agua n o aparece como componente, y aqul equivale a un anlisis de gases secos. Cuando la proporcin de hidrocarburos es considerable, hay que especificar en el anlisis los trminos ms importantes (normalmente el metano); los restantes se englo ban en un solo trmino, admitiendo una frmula emprica media CnHm. E n tr minos ms precisos, pueden incluirse bajo la frmula Cn H2n+ 2 los hidrocarburos saturados, y en la CaHb los no sat urados.
COMBUSTIN

6-10. Estequiometra de la combustin.- EI comburente normal en la com bustin industrial es el oxgeno del aire. El nitrgeno y los restantes componentes permanecen inalterados (excepto a temperaturas muy elevadas) y acompaan a los productos de combustin en los llamados humos. Si la com bustin se efecta en condiciones adecuadas los humos contienen una pequea proporcin de ma terias en suspensin (carbn, materias alquitranosas), que es despreciable desde el punto de vista estequiomtrico.
1
2

De carbonizacin a baja temperatura (500 0 C).

Medido en con diciones normales, a O oC y 760 mm. Hg.

148

PRODUCCIN INDUSTRIAL DEL CALOR

[CAP.

6'

Aire terico y aire en exceso.-Para que la combustin sea suficientemente completa, es necesario poner en contact o con el combustible una cantidad de oxgeno (y, por consiguiente, de aire) netamente superior a aquella que ha de reac cionar. El exceso de aire, que ha de ser tant o mayor cuanto ms imperfectas sean las condiciones de mezcla,. se define por el coeficiente de exceso en funcin del aire terico (cantidad t erica de aire). Este ltimo se evala fcilmente a partir del a nlisis del combustible, teniendo en cuenta las ecuaciones qumicas de com bustin de cada uno de los componentes; de las mismas relaciones estequiom tricas se deduce la cantidad de humos y su composicin. A menudo se presenta el problema inverso: determinacin del aire en exceso empleado, o bien de la composicin del combustible, a partir de la composicin de los humos hallada experiment almente por anlisis volumtrico en aparato Orsat. Este problema inverso se resuelve por aplicacin de las mismas relaciones estequiomtricas. Ya hemos dicho que en el anlisis Orsat no aparece el vapor de agua contenido en los humos; mediante la aplicacin del balance de materia, el vapor de agua se evala a partir de la composicin del combustible en el pro blema directo, y en funcin de la proporcin de nitrgeno en los humos secos en el problema inverso. Para ello es necesario conocer la proporcin de vapor de agua existente en el aire que entra a la combust in , o bien suponer en t rminos aproxi.., mados que la humedad es nula. Al mismo tiempo se desprecian en el balance los componentes escasos del aire, suponindo que ste es una mezcla de 21 % de oX geno y 79 % de nitrgeno (en volumen o en moles). E l balance de materia aplicado a la combustin comprende las relaciones est equiomtricas de las reacciones qumicas. P or este motivo es muy conveniente expresar las cant idades de sustancias reaccionan t es y de productos en moles. La realizacin del balance se comprender mejor mediante algunos ejemplos.
Ejemplo 6-2. -El anlisis mediato de un carbn antractico es el siguiente: 85 % de C, 2 % de H, 1 % de N, 4 % de O y 8 % de cenizas. Determinar la com posicin de los h u mos (secos) d e la combustin ccmpleta con 40 % de aire en exceso, y el n mero de moles de humos hmedos resultantes a partir de 1 X g de carbn. SOLUClN.-Para realizar el balance de materia de la combustin es ms sencillo suprimir del anli sis el oxgen o, operando con el hidrgeno neto. Hidrgeno neto. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Agua combinada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 % - 4 %/8 4 % +4 %/8

= =

1,5 %
4,5 %

Los resultados del balance se indican en la tabla siguiente: Base: 1 Kg de carbn COMBUSTIBLE Componente C Hneto
N

Peso, g 850 15 10 45 80 1000

Moles 70,8 7,5 0,4 2,5

-

necesario,

Oxigeno moles 70,8 3,7

74,5

Agua Ceniza s TOTAL . ......

SECo

6-10]

ESTE QUIOMETRA DE LA COMBUSTIN

149

Oxigeno en exceso.. ... .. . . ... . ... . . Oxigen o t ot al . ...... . . . . . ......... . Nitrgeno en el aire .. . . ..... . .. .. . . Nitr geno en los humos ..... . ...... . Vapor de agua en lo s humos . : ...... . Composicin de los humos, moles CO. O . . N . . H.O
TOTAL . .

40/ 100 ' 74,5 = 29,8 moles

29,80 + 74,5 = 104,3 moles
104,3'79/21 = 392,5 moles
392,5 + 0,4 = 392,9 moles
2,5 + 7,5 = 10 mo les
mol % 14,4 6,0 79,6 100,0

70,8 29,8 392,9 10 503,5

Ejemplo 6-3.- La co mposicin de los h umos de un hogar es la siguiente: 11 % de CO. 1 o;~ d e CO, 6,7 % d e O. , 81,3 % de N . El combustible quemado contiene 74 % de carbn, 8 /0 de cenizas y cantidades despreciables de n itrgeno y azufre. El residuo del cenicero t ien e un 15 % en peso de carbono sin quemar. H allar (referido a 1 Kg de carbn): a) peso de carbn p erd ido en el residuo;
b) volumen de gases de combustin h medos a 300 0 C y 1 atm.
Determinar tambin el porcentaje de hidrgeno en el combustible y el exceso de a ire em
pleado en la combustin.
SOLUCIN :

Base: 1 Kg de carbn:

Carbono total. ..... . . . . ........... . Cenizas . ............. . ........... . C en las cenizas ....... . . .. ........ . Carbono q uemado .. .. . . . .......... . 740 g
80 g
80'15 /85 = 14 g
740 - 14 = 726 g
100 81,3 % = 81,3 moles
81,3 ' 21/79 = 2 1,6 moles
11 m oles
0,5 moles
6,7 moles 21 ,6 - (11 ,0 + 0,5 + 6, 7) = :3.4 moles
2 3,4 = 6,8 moles
6,8 moles
(11 + 1) 12 = 144 g
6,8 2 = 13,6 g

Base: 100 moles de humos secos:

N. en el aire . ...... ... ... ... . ... .. . O. en el aire. . .......... .. ........ . O. en el CO....... . ............. . . O. en el CO.. ........ .. .. .. : ... ... . O. en los h umos. ... . .. ..... .... ... . O. desaparecido (formando vapor de agua) . .... . .... ...... ..... . .... . Agua formada . . ... .. . . . .. . .. ..... . H idrgeno en el com bu stible. . ...... . C en CO y CO .... ... . . . .. ... . ..... H quemado... ... .. ... . ...........

Relacin en/re las bases:

Segn el car bono quemado, 1 Kg de carbn equ ivale a 100 ' 726 /144 = 5,04100 moles de humos secos Hidrgeno neto en 1 Kg de carbn . .. 13,6 ' 5,04 = 68 g (6,8 %)

Base: 100 moles de humos secos:

Carbono no quemado . .... ... . .. . .. . 14/5,04'12= 0,2:3 moles Oxigeno terico para la com bustin completa: moles C quem ado. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 12 0,23 moles C no quemado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . H. neto. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . :3,4 mojes Total .. . ... . . ........ . Oxgeno em pleado.. . .... . ......... . Exceso de aire .... .. . .... . . . ...... . Cantidad total de humos . . . .... . ... . 15,63 moles
21,6 moles (21,6 -- 15,6:3) / 15,6:3 = :38 % 100 -1- 6,8 = 106,8 mojes

150

PRODUCCIN INDUSTRIAL DEL CALOR

[CAP.

Para hallar el volumen de los humos multiplicaremos esta ltima cantidad por la relacin ent re bases y por el volumen molar a 300 0 C: 573 m a Volu men de humos ..... .. ... '. . .. . . . (106,8'5,04) moles ' 0,0224 273 mol = 25,3 m" (por k i logramo de combustible) Ejemplo 6-4.-En un horno industrial que quema aceite con aire seco, el anlisis Orsat de los humos ha dado el resultado siguiente: 12,2 % de t O., 1,2 % de CO, 3,1% de O. y 83,5 % de N . Suponiendo que el combustible no contena nitrgeno ni cenizas, y que la combustin ha sido completa se trata de evaluar a partir de aquellos datos: a) composicin centesimal del combustible;
b) aire empleado (por Kg de combustible);
e) cantidad total de humos (por Kg de combustible);
d) exceso de aire.
SOLUCIN:

Base: 100 moles de humos secos: Nit rgeno (del aire) . ... . ... . .. . . . . . . 83,5 moles
Oxgeno (del aire) ..... .. . ... . ... .. . 83,5 ' 21 /79 = 22,2 moles
Oxgeno en CO. y CO . .. . . ... . ... .. . 12,2 + 0,6 = 12,8 moles
Oxgeno desaparecido' (en el vapor de
agua) .. .. . . ......... .... ... .. .. . 22,2 - (12,8 + 3,1) = 6,3 moles
Hidrgeno en el combustible. ....... . 2 6,3 = 12,6 moles
12,6 -2 = 25,2 g
Carbono en el combustible. . ........ . (12,2 + 1,2) 12 = 161 g
a) porcentaje de carbono... ........ . 161 /(161 + 25,2) = 86,5 %
porcentaje de hidrgeno . . ..... . . . 25,2 /(161 + 25,2) = 13,5 % Relacin de bases: Moles de humos secos / Kg combustible. b) cantidad de aire .. .. .. ... .. .... . . c) cantidad de humos.. . .. ...... ... . d) oxgeno terico ... . .. . .... ... . . .. . oxgeno real. . .... ..... ... . .... . . exceso de aire . .. ... .. .. ... . ... . .
100 ' 1000 /186,2 = 5,37 '1 00 (83, 5 + 22,2) 5,37 = 568 moles / Kg aceite (100 + 12,6) 5,37 = 605 moles / Kg aceite 12,2 + 1,2 + 6,3 = 19,7 moles 22,2 moles
(22,2 - 19,7)/19,7 = 12,7 %

Ejemplo 6-S.-En el hogar de una caldera se quema un gas mixto cuya composicin es la siguiente: 28 % de CO, 10,4 % de H., 2 % de O., 2 % de Cc'. y 57,6 % de N . E l. anlisis Or sat d e los humos di este resultado: 10,8 % de CO., 6,3 % de CO, 5,2 % de O. y 77,7 % de N . Calcular el xceso de aire empleado y la relacin entre el volumen de humos secos y el del gas mixto em pleado (a la mism.a temperatura y presin). SOLUCIN.- La clave de la resolucin rpida est en relacionar los nmeros totales de moles e n el combustible y en los humos secos. En el diagrama de fl ujo hay dos corrientes de entrada (gas mixto y aire) y dos de salida (vapor de agua y humos secos). Por ot ra parte, de los cuatro elementos qumicos (C, H, O, N), el carbono est en un solo flujo de entrada y un solo flujo de salida; este elemento es el que nos sirve de referencia para encontrar la relacin buscada. Carbono en el combustible. .... ...... 28 % + 2 % = 30 moles / lOO moles de gas mixto Carbono en los humos. . . . . . . . . . . . . . . 10,8 % + 6,3 % = 17,1 moleS /lOO moles de humos Moles de humos /moles de gas mixto 30 /17,1 = 1,755

Base: 100 moles de gas mixlo:

Multiplicando la composicin de los humos por 175,5 t endremos las cantidades en mole!> de cada componente: 19,0 de CO., 11,0 de CO, 9,2 de O. y 136,3 de N. CO. formado. . ...... . . .. . .. . . . .. .. . CO quemado. . .. . .......... . .. .. . . . O. para el CO. .. ......... . ... .. .. . . 19 - 2 = 17 moles
28 - 11 = 17 moles (comprobacin)
17/2 = 8,5 moles

SECo

6-11]

CAL OR DE COMBUSTIN

151

N. del aire. . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . .. O. del aire. . .. .... . ... .. ... ........ O. para el H. . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . .. O. total de entrada . . . . . . . . . . . . . . . . . O. total de salida. .. . . ...... ... .. .. . Oxgeno terico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Oxgeno real. .. ...... .. .... . .... . .. Exceso de aire. .... . .. .. .. . . .. .. .. .

136,3 - 57,6 = 78,7 moles 78,7' 21 / 79 = 20,9 moles

10,4 /2 = 5,2 moles 2 + 20,9 = 22,9 moleS 8,5 + 5,2 + 9,2 = 22,9 moles (com probacin)
(28 + 10,4)/2 - 2 = 17,2 moles
20,9 moles
(20,9 - 17,2)/17,2 = 21 ,5 %

6-11. Calor de combustin.- El calor que puede obtenerse a partir de un combustible que arde en condiciones determinadas est relacionado con la po tencia calorfica tal como se defini anteriormente. La energa qumica liberada en la combustin aparece en forma de calor de combustin (vase tabla 6-4), del cual una gran parte se emplea en elevar la temperatura de los humos. En la definicin de la potencia calorfica se admite que el comburente y el combustible se encuentran inicialmente en un estado base (normalmente 1 atm y 18 0 C), que la combustin es completa y que los productos de combustin quedan al final en el mismo estado base. En la determinacin experimental mediante la bomba calorimtrica se reproducen aquellas condiciones, y el calor de combustin pasa ntegramente al agua del calormetro. De este modo se determina la potencia calorfica de combustibles slidos y lquidos. Para los gases suele emplearse un calormetro continuo 1; pero la evaluacin basada en el anlisis del gas es sufi cientemente precisa, y no es necesario recurrir a la determinacin experimental de la potencia calorfica. Potencia calortfica de slidos. -La determinacin en bomba dlorimtrica nos da la potencia calorfica superior, normalmente expresada en KcaljKg. La po tenciacalorfica neta difiere de aqulla en el calor de condensacin del' vapor de agua contenido en los humos, y puede deducirse cuando se conoce la cantidad de agua formada en la combustin y la cantidad que pasa direct ament e a los humos; o, lo que es equivalente, el hidrgeno total del combustible. El peso de agua es nueve veces superior que el de hidrgeno total, y el calor de condensacin por kilogramo de combustible se hallar multiplicando aqul por el calor latente (585 Kcal jKg a 18 0 C). Existen diversas ecuaciones que permiten calcular la potencia calorfica a partir del anlisis mediato o inmediat o del combustible; pero su utilidad prct ica es muy limitada por resultar ms sencillos los ensayos de determinacin experi mental de la potencia calorfica que los que conducen al anlisis completo. P or otra parte, la precisin de tales ecuaciones no es muy grande, pues se basan en la suposicin de que los principales elementos combustibles no estn combinados; se desprecia as el calor de formacin de los compuestos ms o mens ' definidos q ue en realidad forman. Algunas de las ecuaciones se aplican a carbones de tipo determinado, y requieren una clasificacin previa; su mayor utilidad es la de permitir evaluar indirectamente la composicin a part ir de la potencia calo rfica experimental '. Segn la frm ula de Dulong, la potencia calorfica de un carbn se evala por suma r e los calores de combustin de carbono, hidrgeno neto y azufre (se supone que este ltimo est .en forma de pirita y arde completamente a SO.).
1 Vase, p. ej., la obra de Griswold (Bibliografa, pg. 181) Vanse, p. ej., las obras citadas c{)n los nmeros 1 y 4 al final del capitulo, pgs. 136 y 104, respectivamente, de las mismas.

Bolivia

152

P RODUCCIN IND USTRIAL DEL CALOR

[CAP.

6.

TA BLA 6-4

Calores de las principales reacciones de combustin y gasificacin

(a
REACCIN

I So C)

Kcal/mol

KcalfKg S050
2435
-3335
-3260
33900
2160

e + o. ->-

e + 2H. ->- CH, . . .......................... . s + O. ->- SO.. . . . ..... .. ..... . ..... :........ .
TABLA 6-5

e + l/! O. ->- eo .................... . .... .. . eo + 1/201 ->- eo, ... ............ . ... . ... . .. . e + eo, ->- 2eo. . ... .... ... . .. .. ......... . . . e + 2H.0 (I1q.) ->- COI + 2HI' ............... . e + H.O (I1q.) ->- eo + H . .................. eo + H.O (I1q.) ->- eo. + H .. ....... . . ...... H. + 1/. o. ->- H.O (I1q.).... . ............ . . . . .

COI ..... ....... . ... . . . ....... .

96.63 29,22 67,41

-38,20
- 40,01 -39,1 0 - 0,91
68,32 20,47
69,3

Calor de combustin de componentes gaseosos a 1 80 C

GAS

Kcal/mol 68,3 fi7,8 67,4 21 2,8 191,S 310,6 300,1 15S,1 n + '54,7 147,6 n + 44,2 98,2 a + 28,2 b + 28,8 98,2 a + 23,0 b + 28,8

Kcal/m3 (a 18C y 1 atm)

H. {Superior ...... . Inferior... . ... . CO . ............ . . CH. {Supe~ior ..... . Inferior...... . C.B. {Supe~ior..... . Inferior ..... . C B {Superior . .. . m 2n+2 Infe rior ... . CaHb {Supe~ior ..... . In ferio r . .. .. .

2860
2420
2750
891 0
8035
13020 12580 6625 n + 2290 6185 n + 1850 4 11 5 a + l1S0 b + 121 0 4 115 a + 960 b + 1210

Los tres sumandos se calculan multiplicando la respectiva fra ccin en peso por el calor de comQustin, que es:
Carbon o.............. ..... . , ... . Hid rgeno .... .. ....... . .. . ., .... . Azufre (S.Fe) ...... . .. .......... . S050 Kcal/Kg
33900
3200

E l error de evaluacin es raramente superior al 3 %. La potencia cal orifica neta se deduce de la superior as calculada, restndole 5270 htotal como se des prende de la consideracin del vapor de agua formado.
E jemplo 6-6.- Ev aluar las potencias calorficas superior e inferior del carbn bitum inoso de la tabla 6-1 a partir del anlisis mediato indicado en la misma (modificado en el ejemplo 6-1) . SOLUClN.-Segn la frmula de Dulong:
Ptotal . P Deta

= 7770 -

0,78 ' 8050 + 0,0431 ' 33900 + 0,0095' 3200 0,0524' 5270 = 7495 Kcal/Kg

77 70 Kcal /Kg

L a potencia calorifica superior d ada en la tabla es 7730 Kcal/Kg, luego el error obtenido en est e caso por aplicacin de la frmula de Dulong es del 0,5 'Yo.

S ECo

6-11 ]

CALOR DE COMBUSTIN

153

Polencia calorifica de lquidos.-Su evaluacin a partir del anlisis elemental es bastant e errnea, ya que supone despreciar el calor . de formacin de los hi drocarburos, que es considerable. A part ir de los valores experimentales encontrados para numerosos compues tos puros y varios tipos de gasolina, Griswold 1 ha encontrado una correlacin emprica que es suficientemente precisa para los aceites comb ustibles del petrleo; la potencia calorfica viene dada en funcin de las fra cciones de hid rgeno y azufre segn:
Ptotal Pneta
= =

(8560 (8560

+ 17970 h + 12700 h

- 6390 s) Kcal(Kg - 6390 s) Kcal(Kg

P ara los mismos combustibles existen otras relaciones ms complicarlas que permiten evaluar la potencia calorfica a partir de datos fsicos: densidad , visco sidad, temperatura media de ebullicin, etc. 2. Potencia calorfica de gases.- Los gases combustibles son mezclas de com ponentes combust ibles sencillos, y, por con'sigu iente, la pot encia calorfica se de duce con suficiente precisin a partir del a nlisis Orsat, teniendo en cuent a los calores de combustin de los componentes (tabla 6-5). Normalment e se refieren al mol de mezcla o bien al metro cbico (medido en con diciones base). Se puede pasar de una expresin a la otra, teniendo en cuent a el volumen ocupado por un mol de mezcla; a presin ordinaria, se aplica con suficiente precisin la ley de los gases ideales; p. ej. , a 18 0 C y 1 atm ser V = 0,0239 m3 jmol.
Ejemplo 6-7.-Evaluar las potencias calorficas superio r e inferior del gas del alumb rado de la t a bla 6-3, a partir de la composicin dada en la misma. E xpresar los result ado s en Kcal(m ol y Kcal(m 3 (medido el volumen a 1il" e y 1 altn ). SOLU ClN.- Teniendo en cuenta los calores de combustin, por m ol, de la t ab la 6-5, obten dremos:
POTENCIA CALORFICA
COMPONENTE

Superior

Inferior 0,.56 57,8

= = = =

eo

H.

eH, e,H,

0,56 . 68,3 = 38,25 0,13 . 67,4 = 8,76 0,23 ' 212,8 = 48,94 0,025' 338,0 = 8,45 104, 40 Kcal(m ol

.. , . . . . .

0,23 ' 191,8 0,025'317,2

32,37 8,76 44,11 7,93

Total . . . . . . . .

93,17 Kcal(mol

Dividiendo por el volumen ocupad o por el m ol a 18 104,40 Kcal(mol 0,0239 m 3 (mol 43 70 K ca l(m' (Superior)

ey

1 a tm (0,0239 m 3 (mol) :

93,1 7 Kcal(mol = 3900 K cal(m' 0,0239 m' (m ol (In ferior)

Los valores dad os en la tabla son ligeramente superiores a stos porque estn refe rido s a 0 e. Si divid i",~m os p or el volumen m olar a 0 e (0,0224 m 3 por m ol) ob t endramos 4660 y 4160 Kcal (m 3 , respectivamente. La pequea diferencia a un obser vada se d ebe a la variacin de la potencia calorfica entre 0 y 18 e y a l natu ral er ror de los clculos.

Combustin incompleta.-Cuando, por cualq uier causa, la combustin no sea t otal, el calor cedido en la combustin ser inferior al calculado a partir de la potencia calorfica. El carbn men udo puede pasar a las ceIiizas sin quemar, o puede haber una combustin incomplet a a xido de carbono. Por otra parte, en
1

Op. cit., p . 135.

, H OUGEN

W ATS ON,

op. cit., p. 337.

154

PRODUCCIN INDUSTRIAL DEL CALOR

[CAP.

la combustin a temperaturas elevadas el equilibrio de reaccin puede ocasionar la presencia de cantidades apreciables de gases combustibles en los humos. Para hallar el calor real de combustin, restaremos del calor terico el correspondiente a la cantidad residual de combustibles en los productos; para ello hemos de cono cer esta ltima, directamente o evaluada mediante los balances de matera. Gasificacin.-Para hallar el calor cedido en la gasificacin ,es necesario cono cer la ext ensin de las reacciones que tienen lugar en la misma, aplicando des pus los calores de reaccin correspondientes a cada una (tabla 6-5). Potencia calorifica a diferentes temperaturas.- Para la mayora de los prop sitos de combustin y gasificacin es suficiente conocer la potencia calorfica a la t emperatura base, normalmente 18 0 C. Sin embargo, en algunos casos, interesa
TABLA 6-6
Calores especficos medios de los gases en/re 0 0 (en cal /mol OC)

y la temperatura t

-O 100 200 300 400

t oe

H,

- - - - - - - -6,84 6,92 6,94 6,96 6,97 6,99 7,01 7,03 7,06 7,09 7,12 7,16 7,20 7, 24 7,27 7,32 7,36 7,41 7,46 7,50 7,54 7,58 7,62 7,66 7,70. 7,74 7,77 7,81 7,84 7,88 7,91 2,02 6,93 6,94 6,96 6,99 7,05 7,11 7,17 7,24 7,29 7,39 7,46 7,52 7,58 7,63 7,68 7,73 7,78 7,82 7,86 7,90 7,94 7,97 8,01 8,04 8,07 8,09 8,1 2 8, 14 8,17 8,19 8,21 28,16 6,99 7,05 7,15 7,26 7,38 7,49 7,59 7,68 7,77 7,84 7,91 7,98 8,04 8,09 8,14 8,19 8,24 8,28 8,32 8,36 8,40 8,43 8,47 8,51 8,54 8,57 8,61 8,64 8,67 8,70 8,73 32,00

N, del 'a ire

O,
-

CO
-

H,O

CO,

SO,
-

CH,

- -8,00 8,07 8,15 8,25 8,38 8,52 8,64 8,77 8,94 9,08
,.

- - - - --

-- --- - -

C2~'

C,H,
--

6,96 6,98 7,00 7,06 7,12 7,19 7,27 7,34 7,43 7,50 7,57 7,63 7,69 7,75 7,80 7,85 7,90 7,94 7,98 8,02 8,05 8,08 8,1 2 8,15 8,18 8,21 8,24 8,26 8,28 8,30 8,32 28,00

8,60 9,1 7 9,61 9,97 10,34 10,66 10,95 11,19 11,45 11,66 11,85 12,02 12,18 12,32 12,45 12,57 12,68 12,78 12,86 12,95 13,04 13,12 13,20 13,27 . 13,33 13,40 13,46 13,52 13,57 13,62 13,67 44,00

9,29 9,74 10,16 10,52 10,82 11,09 11,33 11,54

8,24 8,66 9,40 10,10 10,77 11,41 12,03 12,62 13,17 13,68 14,17

10,02 11,27 12,46 13,55 14,57 15,49 16,33 17,08 17,90 18,46 19,08

10,13 11,00 11,67 12,25 12,70 13,10 13,47 13,80 14,12 14,40 14,67

500 600 700 800 900 1000 11 00 1200 1300 1400 1500 1600 1700 1800 1900 2000 2100 2200 2300 2400 2500 2600 2700 2800 2900 3000

11,72 11,87
12,00 12,13 12,23 12,33 12,41 12,48 12,55 12,61 12,67 12,71 12,77 12,81 12,85 12,89 12,93 12,96 12,99 13,02 13,04 13,07
1:~,10

9,23 9,39 9,52 9,66 9,79 9,92 10,04 10,17 10,28 10,39 10,51 10,61 10,71 10,81 10,90 10,98 11,06 11 ,15 11,23 11,30 11,38 18,02

I I

M=

64,06

16,03 I 28,03

26,04

SECo

6-11 ]

CALOR DE COMBUSTIN

155

la potencia calorfica a otra temperatura, que puede determinarse a partir de un balance entlpico, de acuerdo con la ley de Hess. Como resultado obtendremos:
PT = PTo

+I

To

(~ni

cp . t

~nf

cpf )

dT

[6-1 ]

siendo:
PT = Potencia calorfica a la temperatura T PT" = base T o ~n, Cp , = ~m, cp, = Capacidad calorfica de todas las sustancias que llegan a la combustin. ~nCp = ~mcp = Capacidad calorfica de todas las sustancias que salen de la combustin. n, = Moles del component e i
n =

f
f

m, = Masa del componente i

m, =
cp " cp
=

CPi' Cp = Calores especficos molares.

(por unidad de masa)

Como los calores especficos varan con la temperatura, hay que conocer la funcin de variacin para integrar la ecuacin [6-1]. De otro modo podemos es cribir:
PT = P To

+ (T -

T o) (~niCp, - ~nJCp)

[6-2J

en funcin de los calores especficos medios CPi y cp; la expresin es exacta si tomamos los valores medios verdaderos correspondientes al intervalo de tem peratura considerado (tabla 6-6). La ecuacin [6-2]. es vlida tanto para las potencias calQrficas superiores como para las inferiores. En el primer caso s~ ha .supuesto que el agua queda como lquido, y el correspondiente sumando n CPI incluye el calor especfico del lquido; cuando consideramos la potencia calorfica inferior tomaremos el calor especfico del vapor de agua.
Ejemplo 6-S.- Se trata de calcular la potencia calorfica inferior, a 800 0 C, del gas del alum brado de la tabla 6-3 (a partir de la potencia calorfica a 18 C, dada en el ejemplo 6-7). SOLUCN.- Como la potencia calorfica se ha definido para la combustin con la cantidad terica de oxgeno, efectuaremos primero el balance de materia correspondiente (referido ,a 1 mol de gas combustible). Como resultado obtenemos: Oxgeno terico. , . . . . . . . . . . . . . . . . . . Gases de combustin: H.O.... . . ... . .... . . .. .. . . ... . CO . . ... ..... . . . . .. . . . .... . . N ... . .. . .. . . . .. . .... . . . ..... 1,07 mol 0,43 0,035 0,880 mol

Capacidad calorfica del combustible

n,

Capacidad calorfica de los gases de combustin

ni'

epi

epi
H.O CO.

nI

ni CPi

H. CO CH. C.H. CO.

N.

0,56 0,13 0,23 0,025 0,02 0,035

7,06 7,43 13,17 17,90 11,45 7, 29

-

3,953 0,966 3,029 0,447 0,229 0,255 8,879

~,07

N.
Total. .

0,43 0,035 1,535

8,94 11,451 7,29

9,565 4,923 0,255 14,743

Total . . 1 1,000

156

PROD UCC IN IND USTR IAL DEL CALOR

:E n
(Pinf)8 00oC =

[cAP . 6

93,17

ep - :En! epI = 8,879 - 14,743 = - 5,864 cal /oC , + (800 - 18) (- 5,864' 10- = 93,17 - 4,59 = 88,58
3)

Kcal imol.

Los calores especficos molares, tomados de la tabla 6-6, son los valores medios entre 0 y 800 C. En realidad deberam os tomar los valores m edios entre 18 C y 800 C; sin embargo el error cometido es de poca consideracin. Observamos, por otra parte, que los comp onentes inertes del combustible no infl uyen sobre la variacin de la potencia calorfica con la temperatura.

6-12. Temperatura de combustin.- Una parte del calor de comhustin se pierde al exterior por conduccin, conveccin y radiacin; el resto se emplea en elevar la temperatura de los productos de la combustin, principalmente los humos. Mediant e un balance calorfico completo es posible evaluar la temperat ura ..que se alcanza en determinadas condiciones de combustin. En muchos casos es sufi ciente una evaluacin aproximada en funcin del valor mximo calculado para la combustin en condiciones adiabticas (sin prdida de calor a travs de las paredes del hogar, o del horno, en la combustin cerrada; o por contacto con los gases ajenos a la combustin, si sta es a bierta). sta es la llamada temperatura adiabtica de combustin. La t emperatura adiabtica de combustin aumenta con' la potencia calorfica del combustible y disminuye con la capacidad calorfica total de los productos de combustin. Siendo t la temperatura adiabtica, t. la temperatura base (la de entrada de combustible y comburente), P nela la potencia calorfica inferior del iPI la ca pacidad calorfi ca de los produ ctos de combustin, el comb ust ib le y L.n balance calorfico puede resumirse as:
[6-3]

Lgicament e, los nmeros de moles IIf de cada componente final son los que co rresponden a la cantidad de combustible a q ue se ha referido la potencia calorfica. Al disminuir el ex ceso de aire aument a la temperatura adiabtica de .com bustin, de acuerdo con la ecuacin [6-3]. E mpleando la cantidad estequiomtrica de aire se alcanzara la llamada temperatura mxima terica de llama; se trata de un valor ideal, ya que es imposible lograr la combustin completa en aquellas condiciones, y tampoco puede evitarse la prdida de calor. Las temperaturas , mximas reales de las llamas son inferiores a las t ericas en unos 30-2000 C; para los gases combustibles puros oscilan muy poco, entre 1900 0 C y 21000 C, ya que al aumentar la potencia calorfica aumenta casi proporcionalmente el nmero de moles de los productos de reaccin, y con ello la capacidad calorfica. El aceti leno const ituye una excepcin, dando temperaturas mucho ms elevadas; a estas temperat uras, y ya desde los 1600 0 C, la combustin no puede ser completa, y ha de t enerse en cuent a el desplazamiento del equilibrio de reaccin. Si el combustible o el comburente llegan a la cmara de combust in a t empe ratura elevada, la temperat ura de combustin alcanzada puede ser muy supe rior a la normal; de este modo es posible conseguir temperaturas elevadas empleando combustibles gaseosos de baja potencia calorfica. Para calcular la temperat ura terica suma remos a la potencia calorfica (primer miembro de la ecuacin [6-3]) el calor sensible de las sustancias precalentadas (por encima de la temperatura base).
Ejemplo 6-9.-Hallar la temperatura Ill xi ma te rica de llama del gas mixto (ta bla 6-3)
y la t emperatura terica para la comb ustin con u n 20 % de aire en exceso. La potencia calo r lfica inferior a 18 C, det ermin ad a co mo en el ejemplo fi- 7, es :32, 1:) /{eal /mol.

SEC o 6-13)

EQUlLlBRIOS QU MICOS DE COMBUSTIN

157 .

SOLUCIN. -Mediante el balance de materia, referido a 1 mol de gas mixto, determinamos la cantidad de humos en ambos casos: Combu sti n con el aire terico: H.O. .. ... .. .. . ... ... .. . . . 0,188 mol
0,338
1,550
2,076 mol
0,1 88 mol
0,338 ,)
1,750
0,054
2,330 m ol

eo. .. .. .... .. . . .. . .. ... .

Tot al. .. ... .. . . . . . . .

N. . . .. . . .... . . .. . .. .... .
Combu st in 20 % d e aire en exceso: H.O.. . . : . . .. .. .. .. . .. . .. .

:"() ll

eo. ..... .. ....... .. .....

N .... . . .. ..... . . . . ...... O.. . .. . . ... . .. ... .. . ....

Total. ........... . . .

Para hallar la capacidad cal orifica de los humos, siguiendo la mism a marcha del ejem plo 6-8, desconocemos la temperatura superior, que es precisamente la incgnita. Suponiendo para el primer caso qu e aquella temperatura es 1500 C, la capacidad calorfic a calculada es 18,09 cal/oC, y la temperatura resultante ser (por la ecuacin [6-3]) 1790 C.. E n la segunda aproximacin partimos de la temperatura supuesta 1700 C y llegamos a 1770 e; en la tercera aproximacin partiramos de 1770 C; pero el resultado ob tenido en la segunda es suficientem en te preciso. (En todo caso admitiremos t = 1750 C.) Para la combustin con 20 % de exceso de aire partimos, p. ej ., de la tem peratura supuesta 1500 C. La capacidad calorfica de los hu mos es 20,08 cal/oC, y la temperatura de combustin resultante es 1620 C. Sin necesidad de una segun da aproxima cin , y dad o que la capacidad calorfica aumenta relativamente poco con la temperat ura, p odemos dar como result ado 1600 C.

6-13. E quilibrios qUlmlcos de coinbustii.- En la comb ustin ordinaria po demos considerar que las reacciones son completas. Sin embargo, en la combus tin a temperaturas elevadas (por encima de 1600 0 C) quedan siempre molcu las de combustibles sin reaccionar; o, lo que es equivalente, podemos suponer que los compuest os producidos en la combustin completa (CO., H.O, etc.) se disocian parcialmente segn determinadas reacciones de equilibrio. Si expre samos en trminos generales cualquiera de las reacciones posibles por:
VA

+ vB B ~

veC

+ vDD

siendo VA, VB, Ve y VD los coeficientes estequiomtricos, las p resiones parciales de las sustancia s reaccionant es (A y B) Y los produ ctos de reaccin (C y D) estn relaciona dos entre s por la ley de accin de masas:
Ve VD

Pe
VA
PA

PD
'lB

{{p

[6-4)

PB

Si nos limitamos a la combustin a: la presin at mosfrica, podemos sustituir las presiones pa,rciales PA, P B, etc., por las respectivas fracciones molares XA, X B, etc., de los component es en la mezcla final. La variacin de la constante de equilibrio Kp con la temperatura p uede estudiarse en la figura 6-1, para las reac ciones ms im portantes. E l clculo de la composicin de equilibrio de una mezcla resultante de la combustin a temperatura elevada requiere la resolucin de un sistema de ecuaciones con varia s incgnitas. Se obtiene el sistema al aplicar la ecuacin [6-4J a cada reaccin posible, y las incgnitas son los nmeros de moles

------------------------------~------------------------~

158

PRODUCCIN INDUSTRIAL D E L CALOR

[ CAP.

de cada componente en el equilibrio. Al elevarse la temperatura de combustin se hace real la intervencin de n uevas reacciones; p. ej., a la disociacin del agua y el dixido de carbono puede sumarse la combustin del nitrgeno a xido n trico.
20
/9
18

""
~~~
~o

/7
/6
15

('O

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0.

/4
1 .3
12 ff

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-2 -3 -4
-$

~~

--+-:: O-COz+2Hc. ~ B>=F::: (' ::1-..:y ' ~ ............

CO+/t?O a~"4

~ :;::::

P- P =:::: 1-'
!

'....t'-. " V

...-f:><

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-..
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r-..

.:..;,;!...

~O ~C.,. CD2 '1

--r- ..
<::>

~
FIG.
6 -1.~eonstantes

o;:,

<::><::><::>

"1 I I I I

f,C

de. equilibrio para las reacciones de combustin y gasificacin. (P. ej.,

para la reaccin eo

1 .2 0,;:= eo, a 1000 e, K p

"peo

~r'

po, '

)'/

antilog 7,05 = 1,1 .10 7 ).

Ejemplo 6-10.- Los gases de combustin del monxido de carbono con la cantidad terica de aire se mantienen a 2500 C y 1 atm hasta el establecimient o del equilibrio. Cu l ser entonces la com posicin de la mezcla? (A estas t emperaturas elevadas hay que tener en cuenta tanto la disociacin d el dixido de carbono como la combustin del nitrgeno para dar xido nt rico;

SEc.6-13]

EQUILIBRIOS QUMICOS DE COMBUSTIN

159

son todava poco apreciables las disociaciones de H. y O. en sus tomos, que no se tomarn en consideracin. ) SOLUcN.-Las dos reacciones posibles son: CO + 1/. o. ~ CO. NO ~ 1/. N. + 1/. O. (1)
(2)

Las constantes de equilibrio a 2500 C, evaluadas por la figura 6-1 , son: Kp = 7,2; K;: = 11,3. Para llegar a la composicin final supongamos un estado intermedio hipottico en el que las reacciones 1 y 2 est{m totalmente desplazadas hacia la derecha. La mezcla contendr, junto a un mol de CO. (cantidad tomada como base de clculo en lo sucesivo), 1,885 moles de nitr geno-como ' se deduce por aplicacin del balance de materia-o En el desplazamiento de las reacciones 1 y 2 hacia la izquierda, llamaremos ex al COz disociado y [3 al NO formado. La com posicin de cualquier mezcla obtenida a partir de la mezcla hipottica intermedia, al realizarse en cualquier grado las reacciones mencionadas, puede expresarse como funcin de las nicas variables ex y [3: Componente 1 COz I CO Moles . .. ..... 1 - ex. o:

O. I N. (ex - (3) /2 (1,885 -

1/. (3)

Total I NO I 2,885 + 1/. ex [3

Las fracciones molares en la mezcla final se h allarn dividiendo los respectivos n meros de moles por el total (dado en la ltima columna). Teniendo en cuenta que se opera a presin atmosfrica, las presiones parciales pueden sustituirse por las fracciones molares en las ecua ciones de equilibrio qumico de las reacciones 1 y 2. Resulta as un sistema de dos ecuaCiones con las dos incgnitas ex y [3. Simplificando, tenemos: (1 - ex). V 5,77 exvex-[3

ex - 7 ,2 _

I
J

v3.77=l3 V~

22,6

La resolucin puramente matemtica de este sistema sera muy engorrosa, y plantearla adems el problema de la eliminacin de las races extraas. En todo caso, el resultado no sera ms preciso que el obtenido en el clculo por tanteo, pues operamos con coeficientes que estn afectados de un error considerable. Por otra parte, en el problema matemtico general, ex y {3 sern a priori dos nmeros cualesquiera, tanto reales . com o im aginarios, positivos como nega tivos, etc.; en el problema real, sin embargo, y tal como se deduce del planteamiento, ex y [3 han de ser reales y positivos. T odava existen ot ras restricciones: ex < 1; Y [3 < ex, derivadas del carcter positivo de las cuantas de CO. y O. Existen numerosas posibilidades para r ealizar el clculo por tanteo en problemas d e este t ipo; en cada caso se buscar el camino que permita la resolucin ms rpida. Hemos credo conveniente sustituir la segunda ecuacin por el producto de ambas y despejar en sta el factor {3 que aparece aislado:

ex V ex - [3 = (1 - 0:) V 5,77 + ex/7,2

(1)

[3

1 - ex V5,77 . ex

+ ex

V 3,77 - [3 /160

(2)

Examinando los diversos factores de ambas ecuaciones, encontramos que los radicales son los que menos se afectarn (relativamente) al variar ex y f3 entre los llmites posibles (O y 1). Para iniciar el clculo por tanteo admitimos valores arbitrarios de ex y [3 en estos fact ores y despe jamos las incgnitas de aquellos otros que tienen mayor peso relativo. De acuerdo con esto, la segunda ecuacin puede escribirse aproximadamente de este modo: .
1 - ex [390'-- 0,02 ex

A primera vista, y recordando la condicin [3 < ex, deducimos que [3 ha de ser menor que 0,1. l ." aproximacin: Suponiendo que [3 es despreciable frente a ex en la primera ecuacin, un tanteo rpido conduce a ex = 0,35. 2." aproximacin: Admitiendo ahora ex = 0,35, calculamos [3 mediante la segunda ecuacin {con [3 = 0,05 en el radical). Resulta [3 = 0,056.

160

PRODUCCIN IN'DUSTRIAL DEL CALOR

[CAP.

Sustituyendo este valor en la primera ecuacin, procedemos al clculo de IX por tanteos sucesivos; p ara ello podemos dividir la ecuacin por IX-(1 Y calcular IX del primer miembro a partir del valor supuesto para esta variable en los rest antes factores del segundo miem bro (hemos despejado asl el factor ms importante, dado que en primera aproximacin IX < 0,5). Mediante dos o t res t anteos se llega a IX = 0,38. 3." aproximacin: Con IX = 0,38, recaIc.ulamos (1 p or la 2." ecuacin, obteniendo (1 = 0,049. El valor de 1X ob tenido en la 2." aproxim acin 11 0 se altera sensiblemente en esta ltima, luego IX = 0,38. Composicin de la mezcla en equilibrio: Fin almente, resulta:

Componente.... / CO. Moles. . . . . . . . . . 0,62 Fran.in molar.. 0,202

CO 0,38 0,124

O2 0,165 0,053

N2 1,861 0,605

NO 0,049 0,01 6

I Total
3,075
1,000

6-14. Mecanismo de las reacciones de combustin.-La comhustin es una oxidacin rpida a temperatura elevada; con excepcin de la combustin del carbono, transcurre en fase gaseosa por sucesin de rpidas reacciones en cadena. Dada la rapidez de estos procesos, el proceso global de combustin est regido en su cintica por los factores externos (como son las concentraciones, la velocidad de mezcla del combustible con el aire, etc.). La combustin del carbono es una reaccin heterognea, ya que este elemento no se volatiliza a las t emperaturas normales de ebullicin. Por debajo de 1000 0 C la velocidad de combustin se rige por el proceso qumico, segn una reaccin de primer orden; por encima de 1100 0 C la velocidad est determinada por la difusin del oxgeno a la superficie del carbono l. UlIma. - - El proceso de combustin se caracteriza por la llama, zona incan oescente de alta temperatura debida a la oxidacin rpida . El llamado frente de llama marca la separacin entre el gas quemado y el gas sin qu emar, y es la zona donde tiene luga r la oxidacin r-p id a de este ltim o. El espesor del fren te de llama vara, segn las condiciones, desde menos de 1 mm hasta la a nchura tolal oc la cmara 01' comhllst in ; l;n general, oisminllye al aumentar la velo
cidad c!L> cOlllbustin .

Propagacin de la llama .-Se conoce con este nombre el de,c;plazamiento del frente de llama a travs de la masa gaseosa. La velocidad de propagacin de la llama depende simplemente de la transmisin de calor entre los gases ya quema dos y los que estn inmediatamente prximos; al alcanzar stos la llamada tem peratura de ignicin ardern casi instantneamente. propagndose despus la combustin a la zona contigua, y as sucesivamente. Si la mezcla del combustible y el comburente est en reposo, y se inicia la combustin en un punto de ella, la llama tomar la forma de una esfera conti nuamente creciente. Si, por el contrario, la mezcla tiene un movimiento global, el frente de llama puede estacionarse en una determinada posicin; basta para ello que la velocidad de los gases pueda igualarse a la velocidad de propagacin de la llama. As sucede, p. ej., en los mecheros de gas. Cuando la combu stin se efecta en una cmara cerrada, la expansin de los gases da lugar a un aumento local de la presin, que se propaga por el flido como onda de presin a velocidad que puede igualar a la del sonido, originando un movimienfo global que acelera la propagacin. Segn las leyes de la compresin adiabtica, al aumento de presin corresponde un aumento de temperatura; la propagacin se acelera tambin por esta causa. Combustin estacionaria y combustin explosiva.-A temperaturas bajas puede
1 HOTTEL

y col. : Ind. Eng. Chem., 26, 749 y 889 (1 934); Ind. E ng. Chem., 28, 1334 (1 936).

SECo

6-14]

MECANI SMO D E LAS REACCIONES DE COMBUSTIN

161

efectuarse la oxidacin del combustible con velocidad generalmente inapre ciable. Al aumentar la t emperatura se eleva la concentracin de los llamados portadores de cadena, resppnsables de la oxidacin rpida; al empezar sta, entran en juego otros factores que pueden provocar la dest ruccin de algunos radicales que actan como eslabn de la cadena. La combustin se estabiliza si la veloci dad de destruccin iguala a la velocidad de formacin. En caso contrario, hay una aceleracin continua, y la velocidad de combustin puede tender a infinito (combustin explosiva). Se distinguen dos tipos de combustin explosiva: uno de ellos depende de la acumulacin de calor, que da lugar a un continuo aumento de la temperatura y con ello de la velocidad de reaccin; el otro tipo es debido al aumento continuo de la concentracin de portadores de cadena, y puede efec tuarse aun en condiciones de temperatura constante. Detonacin.-En casos de combustin muy rpida (debido a la especial com posicin o a la precalefaccin de la mezcla) en recipientes hermticos o a pre siones elevadas se origina la detonacin, caracterizada por una onda detonante que atraviesa la mezcla a velocidades supersnicas (1500 a 2500 m/seg) y trans porta una energa considerable. La mezcla arde incompletamente al paso de la onda; para la combustin completa en una zona, puede ser necesa rio el paso de muchas ondas. Aun en recipientes abiertos, muchos gases combustibles detonan cuando se llevan a la ignicin en presencia de oxigeno. Combustin de super/ide.-Las superficies refractarias calientes contribuyen notablemente al calentamient o de las porciones frias de la mezcla combu.stible, facilitando la ignicin y aumentando la velocidad de comhustin. Esta accin es esencial en el funcionamiento de los hornos de temperatura muy elevada, y da lugar a la llamada combustin de superficie. Tambin, aunque en menor grado, contribuye a este tipo de combustin la catlisis de las reacciones en cadena por la slice y otros componentes de los refractarios del revestimiento del horno. Temperatura de ignicin. -Para que se efecte la verdadera combustin es necesario alcanzar la llamada temperatura de ignicin del combustible, que de pende algo de las condiciones en que ste se encuentra (cantidad, naturaleza y estado de las superficies con las que est en contacto, etc,). Segn el mtodo de determinacin se obtienen resultados diferentes (vase ~abla 6-7). Para los combustibles liquidos se distingue del punto de ignicin, el llamado punto de inflamacin, que se encuentra de 200 a 60 0 e m~s bajo. En el punto de i nflamacin el combustible empieza a arder al contacto de su superficie con una pequea llama; pero la combustin cesa al retirar la llama, ya que el calor des prendido en la zona inicial no se transmite con suficiente rapidez a las zonas con tiguas, y no se alcanza en ella la verdadera temperatura de ignicin. Los componentes de los gases combustibles tienen t emperat uras de ignicin superiores a 5000 e, que disminuyen en el caso de los hidrocarburos al aumentar el peso molecular. Los compuestos oxigenados (aldehidos, alcoholes, etc.), tienen puntos de inflamacin ms bajos; esta accin del oxigeno se pone ya de manifiesto en la oxidacin atmosfrica de las fracciones del petrleo; en estas fracciones, el punto de ignicin est relacionado con el poder detonante, y se eleva por adi cin de las sustancias llamadas antidetonantes. El p~nto de ignicin es un dato necesario para determinar, con cierto margen de segundad, la temperat ura que no ha de sobrepasarse en el almacenaje, el trans porte, etc., de un combustible. E n sentido contrario nos indica la temperatura a que ha de precalentarse el combustible al comienzo de la operacin, y tambin
VIAN-OCN. -

11

162

PRODUCCIN I N D USTRIAL DEL CALOR

[CAP.

la temperatura mnima a que debe mant enerse cualquiera de las superficies de la cmara de combustin.
TABLA 6-7

Temperaturas de ignicin de combustibles en el aire

COMBUS.TIBLE

Temp., oC 160-190 225-280 250-450 300-350 320-450 450-500

COMBUSTIBLE

Temp., oC 420-500 500-600 550-650 250-290 330-430 400-450

Polvo de carbn . ... .... . Turba (seca al aire). .. ... . Lignito. . . ........ ... ... Madera (seca) .. .... .. ... . Hulla. ... .. ... ...... . ... Antracita . . .. . ,... .... ...

Coque blando. . .. ....... Coque duro. ..... .... ... Alquitrn hulla. . ..... .. Keroseno Gas-oil. . ........ ....... Fuel-oil . . .. ... . .. . . . . ..

... .. ... ... .. .

TABLA 6-8

L Imites de.inflamabilidad y temperaturas de ignicin de combustibles en el aire ( a 1 atm)

COMBUSTIBLE EN LA M EZCLA, VOL
COMBUSTIBLE

Limite Inferior de Inflamabilldad 4,1 4,4 12,5 5,3 2,5 3,3 1,5 2,6 1,6 1,3 1,4 - 10 - 11,1 - 16,7 - 6,2 - 4,2 - 5,7 - 3,4 - 4,0 - 2,7 - 2,7 - 2,4

Mezcla estequiomtrica 29,6 66,6 29,6 9,5 5,7 6,5 7,7 6,5 3,4 2,7 -

Limite superior de lnflamabilldad 60 90,8 70 11,9 9,5 13,5 46 12,3 6,9 6,3 4,0 80 96,7 80 15,4 10,7 25,6 82 13,6 7,7 7,0 5,0

Temperatura de ignicin
oC

Hidrgeno .. . .. . ...... . .. .. . Hidrgeno (con O.)... ..... .. xido de carbono . . . .. . ..... Metano ... .... . ...... .. . .. . Etano . . .. .. . ..... . ..... .. . Etileno .... .... ......... .. . Acetileno . .... ...... ... .. .. Etanol. . . . ... ... . . . . .. . . . .. ter etfIico. . . .. .. . . ........ Benceno .. . . .. . . .. . . .. .. .. . Gasolina .... . .... . . .. .. . .. .

585 585 650 650-750 520-630 545 425 350 (en 0.) 400 570 415

6-16. Lmites de inflamabilidad.-Se dice que una mezcla gaseosa combustible airees inflamable cuando puede propagarse a su travs la llama iniciada en uno de sus puntos. La inflamabilidad, de la que slo puede hablarse por debajo del punto de ignicin, est relacionada con la velocidad de propagacin de la llama. sta depende a su vez de las condiciones de propagacin del calor a travs de la mezcla, que .son favorecidas por una mayor temperatura de la llama. La mezcla estequiomtrica gas combustible-aire es siempre inflamable, pues da una llama de temperatura suficientemente alta para calentar las zonas contiguas hast a la igni cin (recurdese lo que se dijo en la seccin 6-12 sobre la temperatura de llama). Si dilumos la mezcla por adicin de un componente inerte la temperatura de llama ser ms baja, y no habr propagacin; las condiciones son anlogas si dilumos con un exceso de combustible o de aire la mezcla estequiomtrica de ambos. Ex perimentalmente se encuentra la mxima velocidad de propagacin de llama para las mezclas en que la concentracin de combustible es ligeramente superior a la estequiomtrica. Las anteriores consideraciones sirven de explicacin a la existencia de dos composiciones lmite de la mezcla 'combustible-aire, que encierran el intervalo

S E Co

6-17]

HOGARE S

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de inflamabilidad: en el lmite inferior, la concentracin de combustible es menor que la estequiomtrica; en el lmite superior, la concentracin es mayor que sta. Los lmites de inflamabilidad dependen t ambin de las condiciones en que se encuentre la mezcla (en la tabla 6-8 se indica el intervalo de oscilacin de los lmites, determinados stos en recipientes relat ivamente grandes). El contacto del gas con buenos conductores del calor puede reducir el intervalo de inflamabilidad, y aun anularlo. Si la mezcla est contenida en tubos de pequeo dimetro, los lmites de inflamabilidad se a proximan (disminuye el superior, y aumenta el inferior) al disminuir el dimet ro. Si el dimetro es muy reducido, la llama no puede propagarse, y la inflamabilidad desaparece. E l valor lmite es, p. ej., 0,9 mm para el hidrgeno, 2 mm para el gas de hulla, 2,5 mm para el xido de carbono y 4 mm ,para el metano; todos ellos a la presin atmosfrica normal y t emperatura ambiente.
P RCTICA DE LA COMBUSTIN

6-17. Hogares.-El hogar o cmara de combustin puede ser de formas muy variadas, en consonancia con el tipo de combustible y la aplicacin del calor; en cualquier caso, ha de estar revestido interiormente de un material refractario, capaz de soportar las condiciones trmicas y qumicas de la combustin. El com bustible y el aire llegan al hogar por entradas adecuadas, y los humossalen, por el llamado conducto de humos , a la chimenea y a la atmsfera. Los problemas ms im portantes a que ha de atenderse en relacin con el fun cionamiento de los hogares son: 1. E ntrada de combustible. 2. l\lezcla adecuada del combustible con aire. 3. Realizacin de la combustin tot al. 4. Evacuacin de los humos. 5. E vacuacin de los residuos slidos. Este ltimo punto slo tiene importancia en la combustin de slidos, que es la que, por otra parte, presenta las mximas exigencias. La combustin de slidos en instalaciones de pequea capacidad no es exactamente continua, ya que el com bustible entra por hornadas, por cargas. La evacua cin de los humos se efecta corrientemente mediante el tiro na t ural de la chimenea; en algunos casos, hay que recurrir al tiro forzado, por em pleo de ventiladores extractores o bien de inyectores de vapor. T amao del hogar.-El tamao, las proporciones y la construccin del hogar han de ser los ms adecuados para que la combustin sea complet a, y al mismo tiempo para que el calor de combustin se distribuya regularmente y se absorba con rendimiento aceptable. En algunos tipos de hornos, que llamaremos hornos directos, la carga recibe directamente el calor de los gases de combustin, al contacto con stos. En otros m uchos, p. ej., en los hornos u hogares de calderas, retortas tubulares, muflas, hornos de crisol, etc., el calor pasa de los humos a la carga a travs de una pared metlica o de material refractario; en este ltimo caso hay que distinguir, segn el modo principal de recepcin de calor por la carga, .los hornos de radiaci6n y los hornos de convecci6n. Con fines comparativos puede definirse para los hogares de cualquier tipo el coeficiente de cesin de calor, o densidad calorflica, como cociente entre la can

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PRODUCCIN INDUSTRIAL DEL CALOR

[CAP.

tidad de calor producida por combustin en la unidad de tiempo y el volumen del hogar. La densidad calorfica, medida habitualmente en Kcal/h mS, vara entre lmites muy amplios segn el combustible y el I sentido de crvance del combu.sltb/e empleo dado al calor de combustin; es, sin embar go, un concepto muy til para la comparacin del funcionamiento de hogares dentro de un mismo tipo de aplicacin. ain!primario cenizas La velocidad de propa gacin del calor a la carga (8) depende de la diferenciade temperaturas entre el hor no y aqulla; para que la propagacin sea intensa hn de procurarse tempe raturas de hogar muy ele vadas. A su vez, la tempe

ratura del hogar, o tempera tura del horno, aumenta con

la densidad calorfica. Las mximas densidades calo rficas, del orden d 5 .106 lb) Kcal/h ms , son las emplea das en el calentamient o de materiales que no se afec tan por accin de las tem perat uras muy elevadas (ni tampoco por los gran des gradientes de tempe rat ura): hornos de forja, hornos de recalent amiento de lingotes o tochos, etc. Por otra parte, en los ca lentadores indirectos de conveccin se emplean las densidades calorficas m nim as (del orden de 2000 Kcal /h m 3 en las estufas de (e) secado). A igualdad de tem FIG. 6~2. - P arrillas para combustin de slidos. peratura del horno, las den a) Parrilla fija con alimentacin superior; b) Parrilla fij a con sidades calorficas pueden alimentacin inferior (retorta); e) Parrilla de cinta, continua. ser superiores en los ho gares ms pequeos, por ser mayor en ellos la relacin .superficie /volumen. El volumen mnimo de la cmara de combustin ser el cociente de la inten sidad de combustin (fijada sta por las necesidades de aplicacin) por la den sidad calorfica mxima. Sin embargo, este volumen puede no ser el ms con ve

SECo

6-18J

COMBUSTIN DE SLIDOS

165

ni ente, en particular cuando se emplea combustible slido; entra entonces en consideracin la necesidad de la combustin completa y otros requisitos. Por ejemplo, la conveniencia de que las llamas no entren en contacto directo con la carga puede determinar la adopcin de una longitud mnima de hogar.
6-18. Combustin de slidos.-La combustin de los slidos se controla muy difcilmente, ya que es un proceso de superficie relativamente lento. El combus tible ha de estar soportado sobre una parrilla, con orificios que permitan la lle gada del aire que ha de atravesar el lecho de combust ible. Slo de este modo puede lograrse el contacto del aire con toda la masa del combust ible. Parrillas ijas.- Las parrillas fijas estn formadas por barrotes de fu ndicin q ue se yuxt aponen con sus extremos apoyados en largueros fijos para formar una superficie con ranuras. La superficie suele ser horizontal, o ligeramente incli nada hacia uno de los lados del hogar; t ambin se emplean parrillas en escalera, en las que los barrotes forman una supeJ;'ficie escalonada. En el tipo normal de parrilla para alimentacin superior. el combustible nuevo cae sobre el que se encuentra ya en combustin, a interva10s regulares (atizaqo discontinuo a mano) o bien por dispersin continua (atizado mecnico). Las cenizas y escorias formadas en la combustin descienden continuamente hacia la parrilla, cayendo al cenicero por las ranuras de entrada de aire, que tienen as una doble fu ncin (Fig. 6-2 a). La capa de cenizas situada sobre los barrotes pro tege a stos de las elevadas temperat uras existentes en la capa de combustible en ignicin; pero si su espesor es grande, entorpecer la llegada de aire al com bustible. . Por su sencilla construccin y fcil reparacin, la parrilla fija es la de uso ms extendido en instalaciones pequeas; pero tiene un~ serie de inconvenientes que se hacen ms ostensibles a medida que aument a la importancia d e la aplicacin.
Entre estos inconvenientes, pueden citarse: La distribucin irregular del combustible sobre el lecho, que exigir el empleo de mayor exceso de aire para que la combustin sea completa, La obturacin de las ranuras por las cenizas y escorias ejerce una accin anloga; cuando la obstruccin es progresiva hay que recurrir a operaciones penosas en caso de instalaciones de funcionamiento continuo. La fluctuacin de condiciones de combustin debida a la intermitencia de la carga, que hace muy dificil el cont rol.

Estos inconvenientes se evitan en los sistemas de alimentaCin inferior, o de ret orta. El combustible entra continuamente por el centro de la parrilla (normal ment e circular) en sentido ascendente (Fig. 6-2 b), Y la composicin del lecho combustible queda invertida respecto del caso ant erior. Las cenizas resbalan continuamente por la periferia de la parrilla, y las rendij as de sta no t ienen otra funcin que la de dejar paso al aire. Parrillas mviles.-En los sistemas de parrilla mvil se evitan tambin los inconvenientes antes mencionados. La parrilla circulante est formada por ba rrotes que se extienden entre dos cadenas, formando una superficie sin fi n (figu ra 6-2 c). La parrilla se desplaza con velocidad constante desde el extremo de carga del combustible hasta el de descarga de las cenizas; el combustible, arrastrado en su marcha por la parrilla, se va quemand o al cont act o con el aire que atraviesa entre los barrotes, y al llegar al extremo de salida ha ardido completamente. El espesor del lecho disminuye en el sentido de avance, pero es constante en sen

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P RODUCCIN I ND USTRIAL DEL CALOR

[CAP.

tido transversal, ya que se .form por entrada regular y continua del combustible a travs de un distribuidor de tolva. Las parrillas circulantes se emplean en hogares pequeos y grandes, pudiendo proyectarse, segn la fo rma de los barrotes y la velocidad de circulacin, para quemar cualquier tipo de combustible slido de tamao graduado; pero una pa rrilla ya construda slo quemar de modo enteramente satisfactorio el com bustible para el que fu proyectada. Aire primario y ai re secundario.--En la combustin del carbn sobre una pa rrilla, la mat eria voltil combustible se desprende rpidamente por accin de la temperatura, ardiendo al contacto con el aire, mient ras que el coque residual se quema ms lent amente. A medida que asciende, el aire pierde oxgeno y recibe los productos de combustin. Si tomamos muestras del gas a diferentes alturas

dlstallcla sobrelaparrtlla

FIG. 6-3.-Composicin del gas a travs de un lecho de coque.

del lecho de carbn, su anlisis nos demostrar que la concentracin de CO 2 as ciende hasta un mximo y despus desciende, mientras que la concentracin de CO aumenta continuamente, y la de oxgeno disminuye t ambin continuament e. El diagrama de la figura 6-3 corresponde a la combustin de coque de petrleo, pres cindindose as de la influencia de la materia voltil combustible. La modifica ci n de la composicin del aire entrante comienza a una determinada altura sobre la parrilla: la zona inferior comprende la capa de cenizas, de baja temperatura a causa del efecto refrigerador del aire. La temperatura aumenta a medida que ascen demos, de modo que pasada la capa de cenizas y precalefaccin, se alcanza la temperatura de ignicin. El rpido ascenso inicial de la curva deC0 2 nos de muestra que es sta la sustancia formada en la combustin primaria, y que el xido de carbono se produce por la reaccin e0 2 + e +t 2eO; en efecto, la velo cidad de formacin de eo es mxima en el punto de mayor concentracin de e0 2 A partir de este punto la concentracin de CO 2 desciende, y la de CO asciende, tendiendo ambas a los valores de equilibrio. Si el lecho de carbn es suficientemente profundo, como ocurre en los gas genos, las concentraciones de eo y e0 2 en el lugar de salida sern aproximada mente las correspondientes al equilibrio a la t emperatura del lecho. E n la com bustin interesa que todo el carbono, O' al menos la mayor parte, arda a e0 2 ; ya hemos visto que esto no puede conseguirse por contacto del carbn con el aire que entra por la parrilla, que llamaremos aire primario. Si el lecho es poco profundo,

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COMBUSTIN D E LQUIDOS

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no hay suficiente contacto con el aire, que pasar por los agujeros o zonas de me nor empaquetamiento de la carga (en las mejores condiciones es necesario al menos un espesor de 15 cm). Por otra parte, a medida que aumenta el espesor, aumenta la concent racin de eo, luego la combust in es menos completa. Si intentamos quemar este componente, por empleo de un mayor exceso de aire, volver a for marse a expensas del e0 2 Dicho de otro modo, no es posible rebajar la concen tracin de eo por desplazamiento del equilibrio eo t/202 ~ e02, ya que im perar la fo rmacin segn el equilibrio e0 2 + e ~ 2eO, mientras los gases estn en contacto con el carbn. La combustin ha de completarse por encima del lecho de combustible, a expensas del llamado aire secundario, que entra por encima de la parrilla y se emplea tambin para quemar el H2 y el eo producidos en la des composicin del vapor de agua por el carbn y la materia voltil desprendida de la capa superior del lecho. Para que la combustin de slidos sea satisfactoria, es preciso regular no slo la cantidad de aire total, sino tambin la relacin entre los dos sumandos aire primario :y aire secundario. A ire en exceso, superficie de parrilla y volumen del hogar.- La cantidad de aire en exceso para la combustin completa depende del combustible, y esencialmente del modo de aplicarlo. E n el atizado a mano, de control ms difcil, es necesario un 60-80 % de exceso sobre el aire terico; en las grandes calderas de parrilla circulante y alimentacin mecnica es suficiente un 20-30 % de exceso. La cantidad de combustible slido que puede quemarse t ot almente en la unidad de tiempo sobre una parrilla de determinadas dimensiones, depende de las condiciones de combustin; en el mejor-de los casos, no puede exceder de 150 300 Kgjhm2 El volumen del hogar est relacionado con la superficie de parrilla y el exceso de aire. Experimentalmente se encuentra que la relacin volumen de hogar/rea de parrilla ha de ser del orden de 3 m3 /m 2 , valor que puede reducirse cuando no interese que la combustin sea completa, o bien cuando se emplea un gran exceso de aire.

6-19. Combustin de lquidos.-Los combustibles lquidos presentan muchas ventajas respecto de los slidos, que pueden resumirse 'as: 1. Para el mismo calor de combustin, el combustible lquido pesa un 30 % menos y ocupa un v olumen 50 % menor que el del carbn. 2. El almacenaje se efecta en recipientes de cualquier fo rma, y en lugares que pueden estar alejados del punto de aplicacin. 3. Los aceites se transportan por tuberas de poco dimet ro con pequeo con sumo de energa. 4. Los aceites no v oltiles no se deterioran en absoluto durante largos pe rodos de almacenaje. 5. Las condiciones de combustin son muy flexibles, susceptibles de varia ciones rpidas y muy f ciles de controlar. El aceite combustible puede entrar al hogar en fo rma de vapor (en los que madores de vaporizacin); pero en las aplicaciones ms importantes entra en forma de pequeas gotas que experimentan la vaporizacin parcial o total antes de alcanzar la t emperat ura de combustin (quemadores por atomizacin). Por accin de las t emperaturas elevadas los componentes menos voltiles experimentan una

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P RODUCCIN INDUSTR IAL D EL CALOR

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6'

pirlisis (cracking), seguida de la combustin de los productos. Los tres procesos de vaporizacin, pirlisis y combustin son casi simultneos. Atomizacin.-El aceite llega al at omizador en condiciones convenientes para la dispersin; si es muy viscoso a temperatura ordinaria, ser necesaria la cale faccin previa para facilit ar el transvasado, y en t odo caso, una calefaccin final que rebaje la viscosidad hasta el valor conveniente (que puede oscilar entre 0,20 y 0,65 cent istokes). De acuerdo con esto, en Inglaterra se clasifican los combus tibles de alquitrn segn la temperatura mnima de atomizacin. La atomizacin se consigue por uno de estos procedimientos: 1. Centrifugacin.-El aceite se dispersa por centrifugacin al entrar por un eje hueco a un plato que gira a velocidad de 3500-10000 r.p.m. En otros atomiza dores de menor capacidad, la dispersin se consigue haciendo pasar la mezcla aire-aceite a travs de una bomba rotativa. 2. Inyeccin del aceife.-Al salir el aceite a presin por un pequeo orificio, se rompe en pequeas gotas, cuya temperatura depende de los ngulos de hisel interior y exterior del orificio. La presin necesaria es superior a 5 atm. 3. Pulverizacin por aire a baja presin.-El aceite es arrastrado por una corrient~ de aire en el t ubo central del atomizador. La mezcla choca a la salida con otra corriente de aire que completa la atomizacin. 4. A rrastre por vapor de alta presin.-Aunque exist en varios tipos de atomi zadores en corriente de vapor de agua, todos ellos estn basados en el mismo prin cipio del eyector de vapor y la trompa de agua. Estos atomizadores sirven para cualquier tipo de aceite, y su coste de funcionamiento es inapreciable cuando se dispone del vapor necesario (p. ej., en las instalaciones de calderas). Volumen del hogar.-No existe ninguna correlacin que permita predecir el tamao de la llama, aunque se sabe que ste depende del combustible, del grado de atomizacin, del tipo de que.mador, etc. Si la atomizacin es buena, la combustin se completa en el extremo anterior de la llama. El volumen del hogar puede deducirse de la densidad calorfica, cuyos valores normales estn relacio nados con la temperatura del hogar (tabla 6-9).
T A BLA 6-9

Densidades ca/orificas medias en /a combustin de aceites

Temperatura del hogar, oC Densid a d calor fica 10' K caljh' m '

300- 800 800-1000 1000-1100 1100-1650

9- 140 140- 200 200- 300 300-1300

6-20. Combustin de gases.-Las ventajas de los gases como combustibles son: 1. Facilidad de manejo y transporte por tuberas. 2. Au sencia de cenizas y materias extraas. 3. Facilidad de control de la combustin, que permit e mant ener la tempera t ura aun con demandas variables. . .4. Posib!lidad de regulacin de la atmsfera de los hornos, para obtener con dIClOnes OXidantes o reductoras.

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6-20]

COMBUSTIN DE GASES

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5. Posibilidad de precalentar el gas en regeneradores o recuperad ores, con aumento de la - temperatura de combustin y elevacin del rendimiento tr mico. 6. Los gases combustibles proceden muchas veces de combustibles slidos de mala calidad. Los gases se mezclan con el aire en el quemador y experimentan una com bustin rpida, pero no inst antnea, al alcanzar la temperatura de ignicin. Por esto han de permanecer en la cmara de combustin el tiempo necesario para que las reacciones sean completas. Hay muchos tipos de quemadores de gas, y para una determinada .aplicacin pueden emplearse indistintamente varios de ellos. La caracterstica general es la mezcla del gas con todo el aire, o bien solamente con el llamado aire primario, antes de la ignicin. En los quemadores atmosfricos, de llama corta, el gas entra a baja presin, y el aire es aspirado del exterior con ayuda de un ventilador. En los quemadores de presin, el gas entra a presin hasta de 3 atm, por orificios ms pequeos; la capacidad de acomodacin (definida por el cociente entre los cauda les mximo y mnimo del gas en una determinada instalacin) es mucho mayor que en los quemadores atmosfricos. Las bocas de entrada se distribuyen de modo que se aproveche al mximo el espacio de combustin. Por razones econmicas es conveniente instalar el menor nmero de bocas; pero al hacer el proyecto hay que tener en cuenta el tamao de la llama y el punto de calado o velocidad por debajo de la cual t iene lugar la regresin de la llama. Al reducir ,el tamao del orifiCio, disminuye hasta anularse la velocidad de calado. Con un gran nmero de orificios muy pequeos puede reducirse el caudal total hasta valores nfimos sin que exista peligro de calado. Por otra parte, los orificios grandes dan llamas ms largas, pero la capacidad de adaptaCin es muy pequea. En.los quemadores de boca radiante la entrada de la mezcla se efecta a travs de boquillas de material refractario espeCial, que se calientan hast a la incandes cencia durante el funCionaminto, facilitando la combustin de los gases. Volumen del hogar, aire primario y aire en exceso.--A igualdad de calor ce dido, la llama de gas es ms corta que la de carbn o aceite. Por esto, la cesin de calor no est tan limitada por el espaCio de combustin disponible y, aunque hay que evitar que la llama se enfre por choque con las paredes del hogar antes de la combustin completa, la densidad calorfica puede alcanzar valores ms altos que con cualquier otro tipo de combustible. Tanto la forma como el tamao de la llama pueden gradbarse a voluntad de acuerdo con el tipo de mechero y el porcentaje de aire primario. Al aumentar ste, disminuye la luminosidad de la llama, y con ello la propagacin del calor por radiacin; pero permanece constant e la radiacin de gases incandescentes (dixido de . carbono y vapor de agua) que es tan important e como aqulla. Para algunas aplicaciones se emplean mecheros especiales que producen llamas lumi nosas muy largas (llamas de difusin). La combustin completa de los gases se efecta con un exceso de aire inferior al necesario para los carbones y aceites; sin embargo, son mayores las prdidas de calor por la chimenea, pues la superior proporcin de hidrgeno en el combus tible da lugar a un mayor contenido de vapor de agua en los humos, y ste arras tra junto al calor sensible el calor latente de vaporizacin.

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P RODUCCI N IN D USTRIAL DEL CALOR

[CAP.

6-21. Combusti6n del carb6n pulverizado.-La mezcla de carbn finamente pul verizado con aire arde con una llama larga anloga a la de los gases combustibles~ sin embargo, la combustin es ms lenta (el tiempo de combustin total es del orden de me,dio segundo), por lo que se requieren cmaras de combustin ms grandes. Cualquier t ipo de carbn puede emplearse como combustible pulverizado. Por el elevado rendimiento de combustin, y tambin por la facilidad de regu lacin, es comparable los combustibles lquidos y gaseosos. Las mayores des vent ajas son el elevado cste inicial de la instalacin de pulverizacin y transporte y el consumo de energa mecnica para el funcionamiento. Tambin es incon veniente la produccin de cenizas volantes, que son arrastradas por los humos y precipitan en un rea de varios kilmetros de radio; para evitarlo, es necesario instalar precipitadores electrostticos o separadores de cicln en el camino de los. humos hacia la chimenea. Los carbones muy duros (coque y antracita) consumen mucha energa de pulverizacin; lo mismo ocurre con los muy hmedos, por lo que es ms econmico someterlos a un secado previo a la pulverizacin. Por todas las razones enunciadas, las instalaciones de pulverizacin slo son econmicas cuando el ((onsumo de combustible es superior a 1 ton/h. Las calderas de mayor produccin, sobre 25000 Kg vapor /h, emplean este t ipo de combustible. Volumen del hogar.-El volumen minimo de hogar resulta mayor que para cual quier otra clase de combustible, aumentando con el tamao medio de las par tculas. Tanto el volumen como la forma del hogar dependen especialmente de la fusibilidad de las cenizas, pues hay que impedir que las pequeas partculas de ceniza fundida choquen con las paredes calientes del hogar mientras estn en t al estado, ya que quedaran adheridas. Existen varios remedios contra este incon veniente, en los que se combinan la refrigeracin por agua de las paredes del hogar, el empleo de cmaras grandes para que las cenizas solidifiquen antes de chocar con las paredes, la proyeccin de la llama en direcciones adecuadas y la disposicin de varias cmaras consecutivas. Las densidades calorficas alcanzadas en la combustin del carbn pulverizado oscilan de 150000 a 350000 Kcal/hm3 Combustible coloidal.-El llamado combustible coloidal es una suspensin de polvo muy fino de carbn en aceite, estabilizada por adicin de un dispersante. Puede quemarse por atomizacin, como los aceites. F rente al carbn pulverizado, presenta las ventajas de ser menos voluminoso y t ener menor t endencia a la ig nicin espontnea. 6-22 . Tiro natural: chimeneas.-Al mismo tiempo que suministra el tiro na t ural, la chimenea sirve para dispersar los gases de combustin en la atmsfera.
Los -humos abandonan el hogar a temperatura elevada; aunque se enfran algo a su paso por la chimen ea, llegan a la cspide a tem peratura superior a la atmosfrica. Para calcular el tiro terico ad mitimos una temperatura media de la colum na de humos, que puede evaluarse a part ir de la temperatura en la base (sta vara entre 260 y 425 0 C en los casos normales). A lo largo de la ch imenea, y segn las condiciones de prdiga. de calor, la temperatura de los humos des ciende en 0,5-2 oC/m . Podemos suponer que el peso especfico de los humos es igual al q ue tendra el aire a la misma temperatura y presin. La suposicin es sufi cientemente correcta, y a que los humos contienen todo el nitrgen o d el aire y una parte del oxgen o, habindose sustitudo la otra parte por dos componentes: el dix ido de ca rbon o, ms denso que el oxgeno, y el vapor de agua, menos denso. El peso especfico del aire a temper atura T (oK) Y p resin p (atm) p uede 'calcul arse por la ecuacin de los gases ideales: pM Y = RT = 353,5 p/T K g/m 3

SE c.6-22]

TIRO N ATURAL: CHI MENE AS

171

Tiro ierico.-En representacin esquemtica (Fig. 6-4) podemos imaginar que el hogar, el conducto de humos y la chimenea forman un gran conduct o en U del que una rama vertical es la chimenea, y la otra, una columna de aire que se extiende hasta la altura del extremo superior de aqulla. El aire atmosfrico est en reposo, o tiene un movimiento que no afecta sensiblemente a las presiones superior e inferior de la , _ __ p 11 H --~ columna de aire. Siendo la altura relativamente pe + quea, podemos desconocer la variacin del peso I I , especfico con la misma, y la relacin entre Po Y PH I I I I viene dada por: I I
I

po

= PH

+ YoH

[6-5aJ

,
I

I
I
I

Si la columna de humos estuviese en reposo, po dramos esta blecer una relacin anloga para la pre sin Pi en un punto interior del hogar que est a la misma altura del punto ~:
Pi = PH

I I
I

I I
I

'11 I
I

I I

I
I I
I I

+ yH

,
I

I I I
I I

[6-5b]

:Po-- .

E .[ --Pi
_ _ _ __ 1

La diferencia de presiones entre el exterior y el interior del hogar, conocida con el nombre de tiro terico, se halla restando las anteriores ecuaciones:
T = po - Pi = H (yo y)

'-- --- --- '

[6 -5c]

Esta depresin relat iva ejercida por los humos

sobre las paredes del hogar, es la que pondr en
circulacin los gases si practicamos un orificio en ellas. Razonando en trminos
equivalentes podemos decir que la circulacin de los humos es debida a la fuerza
a scensional de la columna de humos en el seno de la atmsfera, que es ms den
sa. E sta fuerza ascensional, aunque muy pequea, es capaz de poner en movi
miento el caudal de humos fo rmado en la combustin y el caudal de aire necesario
para la misma.

Ejem plo 6-11.-A modo de ejemplo, calcularemos el tiro terico de una c h imenea de 10 m
de altura, si las con diciones exteriores son pa = 1 atm, la = 27 a C, y la temperatura media , de
los h um os es 327 0 C,

SO LUCIN:

FIG. 6-4. - Repr esentacin es quemtica de un conjunto ho gar y ch imenea, para determi nar el tiro natu ral.

Peso especfico del aire . . . . ..... . P eso especfico de los h um os . ... . . Tiro terico ... . . ...... . ....... .

= =

353,5/(273 27) = 1,178

353,5/(273 327) = 0,589
T = 10 m (1,178 - .0,589) Kg/m 3

+ '+

5,89 Kg/m 2

E l Kg /m2 equivale al mm de H .O. Incidentalment e observa mos que la presin atmosf rica vara en YoH = 11,78 m m H 20 desde el hogar h asta la csp ide de la chimenea. Esta diferencia es inferior a 1 m m de m ercurio, y el tiro ser menor an por elevada que sea la t em peratura de los h u mos. Com o regla general, el tiro t erico, medi do en mil metros de agua, ser en todo caso inferior a la altura de la chimenea en metros.

T iro efe ctivo.-Para definir el tiro efectivo consideremos ahora la columna de humos en circulacin continua, Si aplicamos el t eorema de Bernoulli (vase Cap. 2), al gas en circulacin entre el punto E y el punto H (Fig. 6-4) podemos escribir: '
po
2

(PH

+ yH + y u 2 /2g) + !1PI + T'

[6-6)

siendo yu /2 g la presin dinmica a la salida de los humos, !J.PI la prdida de pre sin por friccin a lo largo de la chimenea y el conducto de humos, y T' la prdida

172

PRODUCCIN I N DUSTRIAL DEL CALOR

[CAP .

de presin por los dems conceptos. Combinando las ecuaciones [6-5 a] y [6-5 e] con la [6-6] podemos eliminar Po Y PH para obtener:
1" = l' - (Cl.Pf

+ yu /2g)
2

[6-7J

El segundo miembro de esta ecuaci~ representa el tiro electivo, pues es el t iro terico disminudo en la prdida de presin a t ravs de los conduct os por circu lacin de los humos con velocidad media u. De acuerdo con la ecuacin [6-7] y la definicin anterior de T', el tiro efectivo ser igual a las prdidas de presin distintas a las que tienen lugar a lo largo del conducto de humos y de la chimenea. El sumando principal es la prdida de presin del aire a su entrada a: la cmara de combustible, que depende de las condiciones en que sta se realice; por ejem plo, en la combustin del carbn es la prdida de presin del aire primario a t ravs del lecho de combustible, o tambin la del aire secundario a t ravs de las rendijas de entrada (las dos prdidas de presin han de ser iguales por razones evidentes, y la relacin entre los caudales de aire primario y secundario puede regularse por estrangulacin del paso de entrada de este ltimo). Las chimeneas suelen dimensionarse de modo que la prdida de presin con junta en la chimenea y los conductos de humos suponga un 20 % del tiro terico en las condiciones normales de ombust in; el t iro efectivo ser entonces el 80 % del t iro terico. Por consideraciones econmicas no es conveniente construir chimeneas de altura superior a 70 m con el solo fin de procurar el t iro; el t iro terico mximo producido por una chimenea de esta altura (para la t emperatura mxima de humos) es de unos 40 mm de H 2 0, luego el tiro efectivo no puede ex ceder de 32 mm de H 2 0. Si la prdida de presin a travs del lecho de carbn es superior a este valor ser necesario recurrir al t iro forzado; aunque no nece saria, la medida puede resultar econmica aun para resistencias menores.
Prdidas de presi6n.-Para determinar exactamente las prdidas de presin de los humos a su paso p or toda la inst alacin se consideran por separado las diferentes secciones de la con duccin irregular y se aplica a cada una la ecuacin general del flujo de flidos, teniendo en cuent a que la velocidad media de los gases vara con el rea de seccin y con la temperatura 1 . E l trmino !1PI de la ecuacin [6-7] corresponde al conducto de humos y a la chimenea. E n trminos a proximados p odemos suponer q ue la seccin y la temperatura son constantes (aqulla igual a la seccin mnima de .la chimenea, sta igual a la temperatura media de los hu mos) y calcular Cl.Pt por la ecuacin de Fanning:
Cl.Pt= L yu' t - - D 2g

siendo L la longitud eq uivalent e total de los conduct os, D el dimetro, y el peso especfico de los h umos a la temperatura media, y u la velocidad m edia (cociente del cau dal a la tem peratura media p or la seccin mnim a); experiment almente se encuentra para el coeficiente de friccin , t, el valor medio 0,065, que coincide con el evaluado por la figura 2-11 p ara la rugosidad relativa 0,04, cuando el m dulo de Reynolds es superior a 20000 (condicin que siempre se cumple en los conductos de humos). Si introducimos en la presin din mica el peso espec\ti.co como fu ncin de la temperatura ser: y u2 353,5 u' u' Pd!n'.m!,. = 2i = 2.9,8 T = 18,0 T (en mm H.O)
L u' 0,065 1)18,0 T L

!1p,

1,21)

u'

1 En la obra reseada con el nmero 5 al fin al de este capitulo se estudia con detenimient o a prdida de p resin a "travs de los conductos de los h ornos (vanse sus pgs. 214-226).

SEc.6- 22]

TIRO NATURAL: CHIMENEAS

173

E n la longitud L se in cluyen la c.hi menea , los con ductos horizontales y la lo ngitud equivalente debida a los cambios de seccin y direccin (p. ej .: 10 dimetros por cada codo recto).

Seccin de la chimenea.- P ara un determinado caudal horario de humos, la seccin de la chimenea puede variar entre los lmites para los cuales las veloci dades msicas sean 5000 y 17 000 Kg Ih m 2 (valores deducidos de la experiencia prctica). El caudal horario de humos se evala por las relaciones estequiomtricas a partir del consumo horario de combustible. El valor adoptado para la seccin de la chimenea ser el que permit a la construccin ms econmica, siempre que se provea el t iro efectivo necesario.
Ejemplo 6-12.-Para producir la intensidad calorfica necesaria en un horno, 2 ' 10 K cal/h, se proyecta un hogar alimentado con aceite. La tempera tura del hogar ser 1100 0 C, y los humos llegarn a la base de la chimenea a 320 0 C. Para la comb ustin con un 40 % de exceso de aire ser necesario un tiro efectivo de 20 mm de H.O. El tiro natural ser suministrado por una chi menea de acero, conectada al h ogar mediante un solo codo recto (longit ud eq uivalente igual a 10 dimetros). Se supone que el rendimiento de la combustin ser del 75 %. Hallar:
a) El volumen del hogar. b) La altura de la chimenea. c) El dimetro de la chimenea.
SO LUCI N:

a) El calor desprendido en la combustin ser - -

2'10 0,75

2,66 , 10 Kcal/h.

Por la t abla 6-9, la densidad calorffica a 11 00 0 C ser 3' 10 5 K cal/hm". Volumen del hogar: 2,66,10. Kcal /h/3 ' 10 5 Kcal /h ' m" = 9 m 3
b) Para determinar la alt ura de la chimenea admitimos que el tiro efectivo ha de ser el 80 % del terico, luego 20 T = - - = 25 mm de H,O 0,80

La temperatura de los humos en la cspide ser, suponiendo 40 m de chimenea y la prdida mxina por ser metlica 320 - 240 = 240 0 C . Temperatura media

= 320 + 240 = 2

280 0 C

Peso especfico del aire exterior (a 20 0 C): Peso especifico de los humos a 280 0 C: Altura de la chimenea: 25 ~ . ~ 1,207 - O,

3::~5

1,207 Kg/m3

3::~~
44 m.

= 0,640 K g/m3

c) Aunque no se dice el tipo de aceite, t anto la composicin como la p otencia calorfica varan entre lmites estrechos. Supon emos como valores medios: Potencia calorfica superior = = 10000 Kcal/Kg; 85 % de C y 11 % de H . E l balance es tequiomt rico de combustin nos da 680 moles de humos / K g combustible. Peso horario de combustible = 2,66'1 0' Kcal/h/10' Kcal /Kg = 266 Kg /h . Cantidad h oraria de hum os: 680 m ol/ Kg '266 Kg /h = 1,85 ' 10 5 mol/h. 553 Caudal de humos: 1,85 ' 105 moles/h0,0224 mS/mol ' 273 = 8400 ma/h. P eso horario de humos: 8400 ma/h' 0,640 Kg /m 3 = 5380 K g/h. Admitiendo que la velocidad m sica de los humos estar comprendida ent re 5000 y 17000 Kg/m 2 h, la seccin de la chimenea es del orden de 1 m". Empezando con el dime lro de 1 111, calculamos el -tiro efectivo suministrado por la chimenea.

174

PR ODU CCIN IN DUSTRIAL DEL CALOR

[CAP.

Dimetro: 1 m. Longitud equivalen te total: 44 + 10 = 54 m . Velocidad media: 3,0 m /seg. Presin din mica: 18,0' 3,0'/553 = 0,3 mm H ,O. Prdida por friccin: 1,2'54'3,0'/1 '553 = 1,0 mm H , O. Tiro efectivo: 25 - (0,3 + 1,0) = 23,7 m m de H.O. Hemos de tom ar un dimetro menor; con D = 0,75 m, el tiro efectivo ser 19,9 mm H . O, que puede considerarse suficien t e. Tod ava es posible aument ar la altura de la chimenea (con la eonsiguiente disminucin del di metro) a partir de un estudio econmico; pero la altura y el dimetro ptimos diferirn muy poco de estos que hemos calculado.

6-23. Balance calorfico de un horno.--El balance calorfico m uestra la dis tribucin del calor aport ado al proceso de combustin. Requiere el planteo previo del balance de materia, as como el conocimiento de las t emperaturas, los calores latentes de t ransformacin y los calores especficos de los productos que entran y salen, considerando por una parte combustible, aire y productos de combustin , y por otra los componentes de la carga. E l balance se aplica para el funciona miento cont inuo, al alcanzarse el est ado estacionario, y referido a la unidad de tiempo. Los trminos del balance son:

Aportacin total de calor:

a) Calor de combustin.

b) Calores sensibles y latentes del combustible y del aire. e) Calores sensibles y latentes de los restantes materiales que entran en el horno u hogar. d) Calor de las reacciones exotrmicas de las materias de carga .

Salida total de ealar:

e) Calor de combustin del combustible no quemado. /) Calores sensibles y latentes oe los productos de la combustin (humos y ce nizas). g) Calores sensibles y latentes de las restantes materias que salen del horno u hogar. h) Calor absorbido por reacciones endotrmicas de las materias de carga. i) Calor cedido a los alrededores por conduccin, conveccin y radiacin. Los trminos b, e, I y g son en realidad entalpias referidas a un estado base, a 1 atm y a la temperatura de referencia (0 0 C, 18 0 C, etc.). Los calores de reac cin estarn medidos a la misma temperatura. Se defJ}e como rendimiento calorfico el cociente del calor aprovechado, por el calor total aportado; depende evidentemente de la temperat ura base, luego slo puede emplearse con fines comparativos. Se considera como calor aprove chado la diferencia entre los trminos g y e (incrementado en el trmino h en su caso). El rendimiento calorfico es t anto mayor cuanto menores sean los restantes trminos de la salida total de calor; el valor mximo se alcanzar en estas condi ciones: Combustin complet a. Prdidas al exterior mnima s. Temperat ura mnima de salida de los productos de combustin. Este ltimo punt o es el que requiere mayor atencin: Si el calor de los humos se aprovecha nicamente para calentar la carga, la t emperatura de salida no puede ser inferior a la de aqulla, y la prd ida de calor en los humos a umentar inevitable

SECo

6-25]

GEN E R AD OR ES DE GAS

175

mente con la temperatura de tratamiento de la carga. P ara aument ar el rendi miento calorfico conviene est ablecer una aplicacin secundaria que aproveche una parte del calor sensible de los humos. Esta aplicacin habr de ser de tem peratura ms baja, y producir un incremento del rendimiento calorfico t anto mayor cuanto menor sea la temperatura final de salida de los humos. E l t iro terico disminuye paralelamente, y en los casos extremos no podr suministrar el tiro efectivo necesario, que se ha incrementado con la prdida de presin de la aplicacin adicional; se recurre ent onces al t iro forzado. 6-24. Recuperadores y regeneradores.-La recuperaclOn del calor sensible de los humos puede efectuarse en el hogar (o en una prolongacin de l) o bien en un dispositivo separado. Como ejemplo del primer caso podemos citar los econo mizadores y los precalentadores de aire de las calderas (vase Seco 8-11). La recupeni.cin ext erior se efecta con uno de estos fines: 1) Aplicacin del calor recuperado a un proceso diferente (p. ej., a la produccin de vapor en una caldera adicional); 2) Calentamiento del aire o los gases que ent ran a la combus tin, en los llamados recuperadores y regeneradores. Los recuperadores de calor son cambiadores de calor (vase Seco 7-34). El calor pasa en estado estacionario de la corriente de humos a la corriente de gas o del aire de combustin. En los regeneradores de calor el intercambio de calor es discont inuo: durant e el perodo de calentamiento los humos entran en una cmara de ladrillos, cediendo el calor a este material hast a que alcanza una tem perat ura elevada; durante el perodo de enfriamient o se hace pasar a la c mara la corriente de aire (o gas fro), que se calient a a expensas del calor sensible del ladrillo. Las temperaturas de salida de las cmaras varan duran te los perodos de enfriamiento y ca lentamiento. Para el aprovechamient o ptimo son necesarias dos cmaras y un sistema de conmutacin de los flu jos de humo y de aire (o gas). El regenerador empleado en los hornos de combustin de gases consta de cuatro cmaras: en dos de ellas circulan alternadamente el aire y una escortas parte de los humos; en las otras -dos circulan el gas combustible y la otra parte de los humos.

GASIFICACIN

6-25. Generadores de gas.-E n el FIG. 6-S. - Gasgen o Dowson. generador de gas, o gasgeno, el com bustible slido se t ransforma en combustible gaseoso media nt e dos reacciones prin cipales, que son la combust in incompleta del carbn, para dar xido de carbono, y la descomposicin del vapor de agua, en la que se forma hidrgeno. El volumen

176

PRODUCCIN INDUSTRIAL DEL CALOR

[CAP.

de gas combustible obtenido oscila entre 3,5 y 5 m 3 jKg de combustible slido. Aunque exist en diferentes tipos de gasgeno, en su esquema general no difieren mucho del generador Dowson (Fig. 6-5). El cuerpo del generador es un tambor de acero revestido de ladrillos refractarios (en otros tipos la zona activa del ga sgeno no tiene revestimiento interior, sino que est refrigerada exteriormente por una camisa de agua). El combustible forma un lecho de altura superior a un metro por encima de la parrilla que lo soporta; por la parte inferior se insufla aire, vapor de agua o una mezcla de ambos a travs de una tobera. En otros tipos
gas comblJStibte

I
--
I
I

~
400-800"C
zona de df1ftt/acidll
/000-/4S0"(

espacio de ~as (inversin de Net.UTlann)

I
I

ao-!80cm I
I

zona de reduccin:
(O+fI.?O (fC02 ((+2112 0

I I

I I

C+1I tJ 2

=-== 2CO(lenta) = (02 +2112)

(02f1l2

(absorcin decalorJ

COt-1I (rpid a) 2 desprendi iento m ilecalor

t
aire!/ vapor
FIG. 6-6. - Esquema de reacciones y temperaturas en cada zona de un gasgeno.

(Fig. 6-6) el combustible descansa directamente sobre el cenicero, que es una cubeta de dimetro mayor que el del cuerpo principal del gasgeno, llena de agua para proporcionar el cierre hidrulico que impide la salida de los gases; las ce nizas y escorias rebosan sobre el borde de la cubeta o bien son arrastradas por un rastrillo graduable; la tobera, que penetra en el cenicero hasta una cierta altura, tiene una caperuza que sirve para distribuir el aire insuflado. En la tapa superior del gasgeno se conectan la salida de gases y la tolva de carga de combustible, que tiene un cierre mecnico para evitar la prdida de gas. P ara facilitar la homogeneidad del lecho y la descarga de cenizas, en algunos gasgenos el cuerpo principal gira lentamente alrededor de su eje, con velocidad de 1/6 a 1 rph; en este caso la tapa est acoplada mediante cierre hidrulico. En otros gasgenos es el cenicero el que gira, mient ras que el cuerpo principal est en reposo .

SECo

6-25]

GENERA DORES DE GAS

177

Segn la fo rma de entrada del aire, los gasgenos pueden ser de presin o de succin. En los primeros se emplea un ventilador que produce la pequea sobre presin (de 125 a 500 mm de H 2 0) necesaria para impulsar el aire a travs del lecho de carbn y aun de las instalaciones de limpieza y las tuberas de distri bucin. En los gasgenos de succin el aire atraviesa a expensas de la depresin originada por la misma instalacin de consumo. . Las operaciones de carga, regularizacin del lecho, salida de cenizas, etc., estn enterament e mecanizadas en los gasgenos ms perfeccionados. Las dimensiones corrientes son: 1,75-3,50 m de dimetro por 3-6 m de altura, con 1,2-3,0 m de espesor de lecho. La capacidad de consumo de combust ible oscila entre 500 y 2000 Kgjhora. Gas de agua.-EI gas de agua se obtiene por accin del vapor de agua sobre el carbn al rojo, y consta esencialmente de CO y H 2 La reaccin es fuertemente endotrmica (vase tabla 6-4), y por ello la temperatura del carbn disminuye rpidamente. Al perodo activo, de unos pocos minutos, ha de seguir otro pe rodo de calefaccin durante el cual se introduce aire en lugar de vapor; el gas recogido entonces es el llamado gas pobre o gas de aire, de potencia calorfica escasa. Para la produccin del gas de agua se emplean carbn, coque y mezclas de am bos. Aunque la potencia calorfica del gas de agua es relativamente baja (inferior a 3000 Kcal(m 3 ), la proporcin de component es inertes es pequea, y en conse cuencia, la temperatura de combustin adiabtica es elevada, por lo que el gas puede emplearse en la soldadura autgena. E n la actualidad se emplea en pro porcin creciente en la industria qumica como materia de partida para obtener gas de sntesis (amonaco, metan ol, etc.). Gas de gasgeno (gas mixto ).- EI gas mixto se obtiene de manera continua por paso de aire y vapor a travs del lecho incandescente mantenido a tempera tura constante, y tiene como componentes principales CO, H 2 y N 2 Puede em plearse como combustible base carbn, coque, mezclas de los dos y tambin resi duos de carbn. Debido a la elevada proporcin de nitrgeno (50 a 56 %), tanto la potencia calorfica del gas mixto (1200-1600 Kcal(m 3 ) como la temperatura de combustin son muy bajas. Para obtener temperaturas altas es necesario equipar el horno con un sistema de recuperacin de calor: en los hornos de solera plana para la obtencin de acero se han empleado desde antiguo los regeneradores de cmaras de ladrillo estudiados ms adelante. Otras aplicaciones del gas mixto son la cale faccin de bateras de coque, hornos de vidrio y hornos cermicos. Gasgeno Winkler.- La gasificacin del carbn puede efectuarse segn la tc nica moderna de lechos fl uidizados (vase Cap. 13), aplicada por primera vez en el gasgeno Winkler. El carbn entra a la cmara principal en forma de polvo fino, y se mantiene en suspensin en una corriente de gas de agua que recircula continuamente; este lecho fl uid izado se mantiene a t emperatura elevada, y en l se produce el gas de agua por reaccin del carbn con el vapor aadido al gas de entrada. Para que no disminuya la temperatura hay que compensar la pr dida de calor debida a la reaccin endotrmica mediante la combustin de una part e del carbn en el mismo lecho, con ayuda del oxgeno introducido por to beras laterales. El polvo extremadamente fino es arrastrado por el gas, pero re torna a la cmara despus de separado en un cicln. Las cenizas son evacuadas continuamente.
VIA N -O CN. -12

178

PRODUCCIN INDUST RIAL DEL CALOR

[CAP .

Las ventajas de la gasificacin en lecho fluidizado son las que se deducen de las caractersticas generales de las operaciones de este tipo (enunciadas en la Seco 13-2).
6-26. Reacciones en el gas6geno.--Reaccin del carbn con el o.rlgeno. Anterior mente hemos estudiado las reacciones que tienen lugar en la combustin del carbn sobre una parrilla (Sec. 6-18). Como se observa en la figura 6-3, la con centracin de CO aument a hacia el valor lmite de equilibrio al ascender los gases por el lecho, y de aqu la conveniencia de emplear un espesor suficientemente grande cuando se trata de obtener aquel componente combustible. El CO 2 es el producto primario de la reaccin del carbn con el oxgeno, que es de primer orden respecto de la concentracin de este ltimo. El CO se forma en la reduccin del COa por el carbn, segn una reaccin cuya constante de equilibrio aumenta rpidamente con la temperatura, aumentando paralelamente la concentracin de equilibrio del CO. A partir de unas condiciones dadas, la temperatura se puede elevar por aumento de la velocidad de paso del aire, que acelera la produccin de CO 2; pero no se consigue con ello incrementar la concentracin de CO en los gases de salida, sino todo lo contrario. En efecto: aunque la concentracin de equilibrio sera superior, las condiciones de sa lida estn ahora ms alejadas de aquel equilibrio, ya que la velocidad de formacin de CO ha aumentado con menor ritmo que el caudal de los gases (a las temperaturas de funcionamiento de los gasgenos la cintica de la reduccin del CO 2 est regida ms por la resisten cia qumica que por la resis tencia de la difusin del gas a la superficie del carbn). Reaccin del carbn con el vapor de agua.-Experimentalmente se ha podido comprobar que dentro del intervalo de temperaturas y presiones imperantes en la prctica de la gasificacin, el carbn reacciona con el vapor de agua segn las dos reacciones simultneas:

e + HaO -+ CO + H 2
e + 2HaO -+ COa + 2Ha

Las mismas experiencias demuest ra n que las dos reacciones son de primer orden respecto de la concentracin del vapor de agua'; luego la segunda de ellas, que es cierta desde el punto de vista estequiomtrico, no representa en cint ica el ver dadero mecanismo de reaccin. Reacciones con juntas.-En la figura 6-6 representamos esquemticamente el lecho de combustible de un gasgeno, con distincin de las zonas principales y las reacciones que tienen lugar en ella. La capa inferior de cenizas ha de cubrir la caperuza del tubo aductor del aire, mejorando as la distribucin de ste por todo el lecho. Sobre la capa de cenizas est la zona de combustin o zona in candescente, relativamente estrecha. En ella se efecta la combustin total del coque. Por encima de la zona de combustin los gases han alcanzado ya la tem peratura suficiente para que se inicien las reacciones endotrmicas, y empieza la llamada zona de reduccin, que se extiende casi hasta el nivel superior del lecho. Cuando el combustible es carbn, hay coquizacin en la capa superior, con des prendimient o de la materia volt il; si se emplea coque, en esta capa no hay otro efecto que el de precalefaccin. Dentro de la zona de reduccin la descomposicin del vapor de agua es sufi cientemente rpida y se completa en las capas inferiores; mientras que la reduc

SECo

6-27]

CL CULOS D E GASIFICACIN

179

cin del CO 2 es ms lenta y se efecta a lo largo de casi toda la zona, tendiendo finalmente a invertirse a medida que disminuye la temperatura, con la consi guiente disminucin de la concentracin de CO. Contribuye tambin a esta dis minucin la llamada reaccin del gas de agua CO + H 2 0 .(.:~ CO 2 + H 2 que, a lo largo de toda la zona, tiende a llevar las concentraciones de los componentes del gas hacia los valores de equilibrio. Sin embargo, dado que al avanzar los gases hacia las capas superiores disminuye la temperatura, y con ello la velocidad de acercamiento al equilibrio, la disminucin de la concentracin de CO (y de la po tencia calorfica) por las reacciones mencionadas (inversin de Neumann) es rela tivamente lenta. 6-27. Clculos de gasificacin. Esiequiomeirta.-Las instalaciones de gasifi cacin raramente estn equipadas con los instrumentos de cont rol necesarios para suministrar la cuanta de todas las variables de operacin: flujos de com bust ible, aire y vapor, cenizas y gases; concentraciones de los componentes en cada uno de los flujos. A partir de los datos experimentales incompletos puede completarse el esquema mediante los balances de materia aplicados a cada uno de los componentes. Por ej emplo, conocidos los anlisis del cpmbustible, de las cenizas y de los gases secos, el balance de nitrgeno permite relacionar el caudal de gas producido con el del aire entrante; mediante el balance de carbono relacio naremos la cantidad de gases secos con la de combustible empleado; por ltimo, los balances de oxgeno e hidrgeno permiten deducir independientemente la can tidad de hidrgeno producido por descomposicin del vapor de agua (no suele haber coincidencia absoluta entre los dos valores, debido a los errores de anlisis). Sin embargo, como el anlisis Orsat ordinario da la composicin de los gases secos, la simple r.plicacin de los balances de materia no permite evaluar la can tidad de vapor de agua que se introduce en el gasgeno, ni tampoco la que acom paa al gas de generador. Hay que buscar un mtodo de evaluacin de cualquiera de las dos variables; la otra se deducir de las mismas relaciones del balance de materia. El vapor de agua de ent rada podra medirse directamente; pero los medidores usuales de vapol de agua dan un error considerable, a no ser que estn intercalados permanentemente y hayan sido contrastados para la misma aplicacin. Vapo r de agua en el gas de salida.-El vapor de agua que contiene el gas de generador es vapor en exceso sobre la cantidad descompuesta por el carbn. El cociente de esta ltima por la cantidad total de entrada se llama rendimiento de descomposicin. El rendimiento de descomposicin depende de las condiciones de funciona miento del generador, principalmente del caudal de aire y de la proporcin de vapor en l. Si la marcha es moderada y el caud~l de vapor bajo, pueden conse guirse rendimientos de des;omposicin hasta del 90 0(,. En muchos casos con viene emplear un exceso considerable de vapor para mantener la temperatura del lecho por debajo de la de fusin de las cenizas, y entonces el rendimiento de descomposicin ser bastante inferior a aqul. El aumento del exceso de vapor de agua va en beneficio de la concentracin de hidrgeno en los gases secos, como se deduce de la reaccin reversible dd gas de agua (en algunos casos se emplea hasta 1 Kg de vapor por kilogramo de combustible). Conocidos el anlisis del gas seco y la temperatura del lecho, el exceso de vapor de agua puede evaluarse precisamente a partir del equilibrio de aquella reaccin.

180

PRODL'CCrl\" Il\"DCSTHIAL DEL CALOH

~'

[CAP.

En credo: teniendo en cuenla la relac in en l re presio n!'s pardales {'('IHH'in 1 ) puede e~('ribirse asi: ()-4
.rco~ :rH ~

fracciones molares. la

Xeo'

.rn~o

[u-8al

siendo l{p 1" constante de equilibrio a la temperatura (lada. y x la fraccin Illolar de cada COIll ponente en el ga~ hmedo. E, muy eon\'eniente encontrar \In a ecuacin en la que las conccn traciones estn reladonadas con el anlisis de los <nses secos. Si llamamos .r' al cociente del n mero de mole, de cada componente por el nlJl ero tolal de moles dc ms ',ero (moles de gas h medo mellos molt's dt' vapor!, la ecuacin [G-8(11 puede tran sformarst' t'l, esta olra 1:
:1" COz'
I

x' H 2
., -;:;:::

/.

\p

.l' co'X

1(;-8bl

H:(l

Obsn'ese ljue x ' <o,. ,tu, ~..1" <o SOIl simplemente las concent raciolles (fracciones lllolares ) de los componentes deducidas del anlisis Orsat. Sin emhargo, X'H,O (incgnita a desp ejar de la ecua cin [G-8b J) no es una concentracin , siilo el nnwro de moles de vapor que acompaI1a a un mol de gas seco. El exceso de vapor evaluado por e;;le mtodo puede diferir mucho del real, pues en ningn ca;;o s( aleanza el supueslo equillhrio de composiciones. Basndose en resultados experimclltales, llaslcm y Hussell 2 encontraron que las concen 1raciones a la salida del gasgcno pueden relacionarse mediante una ecuacin emprica senc illa, que se aplica a las condiciones ordinarias de gasificacin independientemente de la temperat u ra del lecho y d('1 caudal de' vapor de entrada. Segn dichos autores el equiliurio dinmico alcanzado depende slo del espesor <Id lecho de car!on. En rundn de las fracciones molares 1" definidas <Interiormente se pued(' e;;crihir a;;i:
,

O,:{15 L.

X co1' B zO

[tHJj

,endo L el (sp(,50r. en metros. Exi sten otras relaciones empirits mas precisas, pero tambin ms complicadas 3 para eva luar la cantidad de vapor de agua conlenida en el gas de genera dor. En todo caso es posible recurrir a la det erminacin experimental basada en la medida de la temperatura de roco (vase Cap. 16).

Rendimirnto calorlico.- rna vez l'onocido el balance de materia puede efec tuarse el balance calorfico, en cuyo planteamiento se sigue el esquema general (Sec. 6-23). El trmino ms importanil: es ahora el calor de combust in del gas producido: el rendimiento en Ira, definido por cocient e entre aqul y el calor de combustin del carbn equivalente, puede alcanzar hasta el 80 o/c,. Para definir el rendimiento en caliente se t ienen en cuenta adem s el calor sensible del gas (siempre con referencia a la temperatura base) y el cal or de combustin del al quitrn arrastrado; el rendimiento as definido puede alcanzar hasta el 92 %.
Ejemplo 6-i3.-En un generador de gas mixto se emplea un lecho de coqu e de 1,50 m de espesor. Para un determinado caudal de entrada de aire y v apor, el anlisis del ga s seco (redon deando para suprimir los componentes menos importantes) ha dado: 12 % de H 2 , 28 % de Hallar:
a)

ca, 6 % de CO. y 54 % de N 2

L a fr accin de vapor de agua descompuesta.

b) La relacin vapor/aire en el aire inyectado. e) La temper atura de salida del gas hmedo (suponien do que se hubiese alcanzado el equ i

lib rio del gas de agua en la mezcla de salida).

1 Bast a con m ultiplicar cada fraccin molar por la suma de m oles en el gas hm edo (para obtener moles de cad a componente) y d ividir por la sum a de moles en el gas seco. H AsLE M y R USSELL, F uels and lheir combuslion, pg. 563, McGraw-H ilI, Nueva York, 1925. Vase la obra 1 cit ada al fi n al del captulo, sus pgs. 227-231.

BIBLIOGRAFA

181

SO LUClN.-a) Las relaciones d el balance de materia permiten obtener la ca ntid ad de vapor de agua que ha reaccionado con el coque. Al no con ocer el anlisis de ste, se puede desp reciar la pequea cantidad de los restantes component es q ue acompaar n al carb ono.

Base: 100 moles de gases secos:

Aire de entrada ............... .. .. . Oxgen o del aire................... . Oxgeno en CO y CO... ............ 54' 100/79 = 68,3 moles
54 21 /79 = 14,3 moles
28/2 + 6 = 20,0 moles

Oxgen o en el vapor de agua (por diferencia) = 5,7 moles

Vapor de agua reaccionado (segn el O.) = 11,4 moles
Vapor de agua reaccionado (segn el H.) = 12,0 moles
Vapor de agua reaccionado (media ) = 11,7 moles
Por la ecuacin 6-9: 0,06' 0,12 0,28'x'
=

0,315'1 ,5; d e a qu x'

0,055

Moles d e v apor de agua sin reaccionar: 100 0,055 = 5,5 moles

Moles de vapor de agua de entrada: 5,5 + 11,7 = 17,2 m oles
Fraccin descompuesta: 11,7/17,2 = 68 %

b) R elacin vapor/aire en la entrada 17,2/68,3 = 0,252 moles , equivalen tes a 0,2.52 18/29

mol

0,1 55 Kg/ Kg. c) Com parando las ecuaciones [6-9) y [6-8b) t endramos:

Kp

0,315 ' 1,5

0,472

log Kp

1,67

Por la figura 6-1 , este valor de la constante de equilibrio corresponde a 1100 oC.

BIBLIOGRAF A 1. GRISWOLD: F uels, combustion and t urnaces, Mc-Graw-Hill Book, Co., 1946, Nueva York-Londres. 2, HOUGEN y WATSON: Ghemical process prin cipies, Cap. IX: ~ Fuels and combustiono, 1943, Nueva York, Wiley . 3, K IRKBRIDE: Fundamentos de Ingeniera qu m ica, 1950, Ma drid, Aguilar. 4. LEWIS, RADASCH y LEWIS: I ndustrial stoi chiomelry, 2. ' ed" Caps. n, IV y V, 1954, Nueva York-Toronto-Londres, McGraw Hill Book, Co, 5. SARJANT y otros: L autilizaci6n eficienle de los combustibles, 1949, Ma drid , Aguilar. 6. SCHMIDT: Thermodynamik, 5, ' ed" 1953, Berlln - Gottingen - Heidelber g, Springer Verlag. 7. W ILSO N y WELLS: Goal, coke and chemicals, 1950, Nueva York, McGraw-Hill Book, Co. 8. PERRY, editor: Ghemical Engineers, Hand book (3rd. ed., section 22), 1950, Nueva York - Londres - Toronto, McGraw-H ilI Book, Co.

7.

TRANSMISIN DEL CALOR

J.OCN

7-1. Modos de transmisin del calor.-En casi todas las industrias, y particular mente en las clasificadas como qumicas, constituyen un aspecto fundamental los problemas relacionados con la transmi sin del calor. Estos problemas, aunque muy diversos en su plant.eamiento, se resuelven por aplicacin de unos cuantos principios comunes, que trataremos' de esbozar a lo largo de este captulo. El calor puede transmitirse mediante t res mecanismos distintos, que definimos a conti nuacin: 1.0 Conduccin.-Conduccin es el paso de calor a travs de un cuerpo, de molcula a molcula, sin desplazamiento visible de sus partculas. 2. Conveccin.-Se conoce con este nombre el paso del calor en el int erior de un gas o lquido, por mezcla de las porciones a distint as temperaturas. Si el movi miento del flido se debe enteramente a las diferentes densidades originadas por la variacin de temperaturas, hablaremos de conveccin natural. Cuando activa mos mecnicamente el movimiento, tendremos la conveccin fo rzada . 3. Radiacin.-El calor transmitido de est e modo no necesita de un medio material como vehculo. Un cuerpo caliente emite calor en todas direcciones, en forma de energa radiante. Cuando esta energa incide sohre otro cuerpo, es refle jada en parte, mientras que otra parte se transmite a su travs, y el resto se absorbe transfo rmndose cuantitativamente en calor. La transmisin a travs de la ma teria es propia de los cuerpos diatrmanos (transparentes a la radiacin trmica). Entre dos slidos a distintas t emperaturas, situados en el interior de un recinto, se establece un intercambio continuo de energa. El cuerpo ms caliente radia ms energa de la que absorbe, e inversamente sucede con el fro; en el equilbrio trmico no se an ula la emisin, sino que se igualan para cada superficie las ener gas emitida y absorhida. Los tres mecanismos cit ados suelen apa recer combinados en la prctica, aunque casi siempre con predominio de uno de ellos. Por esto, el clculo adecua do de la transmisin del calor requiere , junto al estud io de las leyes que rigen la conduc cin, conveccin y radiacin, el conocimiento del modo en que se combinan los tres mecanismos en cada caso dado. En general, la conduccin y la conveccin dependen de una diferencia de temperaturas, y muy poco del nivel de la temperatura en s. Sin embargo, la trans misin por radiacin, para una misma diferencia de t emperaturas entre los focos caliente y fro, aumenta notablemente con la temperatura. Ecuaciones bsicas.- Antes de entrar en un estudio detallado de la transmisin del calor, daremos las ecuaciones bsicas correspondientes a los tres mecanismos. Segn la ley de conduccin de Fourier, la velocidad instantnea de paso de calor, dq, es proporcional al rea normal de flujo, dA , y al gradiente de t empera turas dtldx:
dq= di k dA - da;

182

SECo

7-3]

CONDUCCI N EN ESTADO ESTACIONARIO

183

El signo menos indica que el calor se transmite en el sentido de temperaturas de crecientes. El factor de proporcionalidad, k, que es una magnitud caracterstica de la sustancia dada, variable con la temperatura y el estado de agregacin, se conoce con el nombre de conductividad calorfica, y puede variar dentro de un amplio intervalo. En la transmisin del calor desde la superficie de un slido a temperatura l. a un flido a t emperatura 1, intervienen tanto la conveccin como la conduccin a travs del flido. El problem a se resuelve por aplicacin del coeficiente superfi cial de transmisin, h, definido por la ecuacin
dq = h dA (1, - 1).

El factor h depende de determinadas propiedades fsicas del flido y de las caractersticas del movimiento natural o forzado de aqul respecto de la su perficie. Su valor puede variar, segn los casos, en un intervalo de 10 5 La energa calorfica emitida por radiacin en la unidad de tiempo, por la superficie de rea dA, a la t emperatura r, viene dada por la ecuacin
dq = cr e: dA T4

en la que (J es una constante universal cuyo valor numrico slo depende de las unidades empleadas en su medida. El factor sin dimensiones, e:, se conoce con el nombre de emisividad, y su valor vara entre cero y la unidad.
CONDUCCIN

7 -2. Ecuacin general de conduccin.-Segn la ecuaClOn bsica de Fourier, la intensidad de paso del calor es proporcional a dos factores: al rea A de seccin normal al flujo y al gradiente de temperaturas - dljdx representativo de la va riacin de la temperatura a lo largo del recorrido. El factor de pr oporcionalidad se define como conductividad calorfica. La expresin matemtica es la siguiente:
--= -kAde dx

dQ

di

[7-1)

sta es la forma diferencial general, y puede aplicarse cuando el gradiente de temperaturas vara no slo' con el punto considerado, sino tambin a 10 largo del tiempo. En este caso hablamos de flujo variable, distinguindolo del flujo cons tante, que tiene lugar cundo la temperatura en cualquier punto del sistema ,no vara con el tiempo. Por el momento, nos referimos solamente a la transmisin de calor por con duccin con flujo constante. stas son las condiciones imperantes en las paredes de los hornos, tuberas de vapor, etc., durante un gran perodo de su funciona miento. El calen tamiento y enfriamiento de slidos se t ratar brevemente ms adelantt>. 7-3. Conduccin en cualq uier punto de t emperaturas, y y puede expresarse en no en en estado estacionario.-Como, en este caso, la t emperatura depende del tiempo, lo mismo suceder con el gradiente consecuenCla la intensidad de paso del calor es constante fo rma integrada , mediante
di q= - k A
dx

[7-2]

184

TRANSMISIN DEL CALOR

[CAP .

La prctica ha generalizado el empleo de la hora como unidad de tiempo en los problemas de calor .. Las dems unidades de medida empleadas son las tcnicas usuales, entre ellas la kilocalora (Kcal) para la cantidad de calor y el grado Cel sius (OC) para la temperatura. Sustituyendo las magnit udes por sus unidades en [7-2], y despejando k, nos resulta que esta magnitud ha de expresarse en Kcal/m 2 h oC/m, equivalentes a Kcal/mhoC.
7-4. Conductividad de slidos, lquidos y gases. Conductividad calorfica de slidos.-Las conductividades calorficas ele los slidos varan mucho con su na turaleza. La conductividad de un buen conductor, como el cobre, es superior a 300 Kcal/m' h oC, mientras que muchos aislantes calorficos tienen conductivi dades inferiores a 0,050 KcaJ 1m' h oC. La conductividad de un slido vara con la temperatura, en forma aproxima damente lineal para intervalos de temperatura bastante extensos. El coeficiente de temperatura es positivo para los aislant es ca lorficos, y negativo para los con ductores. Citemos, como excepciones, la magnesita entre los primeros, y el latn y el aluminio ent re los segundos. La conductividad calorfica de un metal puede variar notablement e por la presencia de pequeas cantidades de otros elementos. Este hecho se ha experi mentado para otras propiedades fsicas de los metales. Por otra parte, existe una relacin definida entre las conductividades calorfica y elctrica de los metales: su cociente es, aproximadamente, constante para todos ellos (ley de "Viedemann y Franz). y proporcional a la temperatura absoluta. La conductividad de Jos slidos amorfos es funcin de la densidad aparente, ya que el proceso de conduccin viene afectado por el tamao y la disposicin de los poros y espacios vacos entre las partculas. En realidad, al proceso de conduc in del calor se unen t ambin la conveccin y la radiacin en las pequeas cavi dades, y esto explica que el coeficiente aparente de t emperatura de la conducti vidad calorfica sea mucho mayor que para los slidos homogneos. La conductividad aparente de los slidos muy voluminosos, empleados como aislantes trmicos, se aproxima a la del aire en reposo. En este caso pierde im portancia la conducti,vidad propia del material, pues la mayor parte del calor se transmite a travs del aire ocludo en sus poros. El mismo efecto se consigue con un aislante de poco peso, constituido por varias hojas muy delgadas de aluminio, dispuest as paralelamente a la superficie que ha de aislarse, situadas a 1 cm unas de otras; la conduccin por radiacin es aqu prcticamente nula, dado el pe queo coeficiente de emisividad del aluminio. En la medida de la conductividad calorfica ,de sustancias diatrmanas ha de tenerse en cuenta que una parte del calor se transmite por radiacin. Conductividad calorfica de lqllidos.-En la medida de la conductividad calori fica de un liquido es muy difcil separar totalmente el efecto de conveccin; pero puede disminuirse hasta valores prcticamente inapreciables si se emplean capas muy finas y diferencias de temperatura inferiores a un grado. La conduct ividad calorfica de los liquidos no metlicos, con excepcin del agua, varia de 0,075 a 0,225 Kcal jm' h oC. En general disminuye con la tempera tura, con algunas excepciones. La influencia de la presin slo puede ser apre ciada a presiones del orden de 100 atm. La ecuacin aproximada de Smith permite obtener las conductividades calori

S E Co

7-5J

CONDUCCI N A TRAVES DE PA REDES S I MPLES

185

ficas de los lquidos no metlicos a 30 0 datos experimentales:

k = O,OO:{9()

ey
-1

1 atm, cuando no se dispone de otros

0,4:)

2,:{2(c -

lJ,.tr)"

,t:d"+

O,O()O

v""

1iiendo

k = con ductividad, en Kcal/lIl' h "C.

e = calo r especfico, en Kcal /Kg- oc.
V m = volumen m olar, en cm 3 fm ol-g.
v = viscosidad cinem tica , en cm" jseg (s/rkesj .

Sin embargo, para el petrleo y sus productos, Smith aconseja tomar k = 0,117, en lugar del empleo de la ecuacin dada . Aunque se conocen frmulas aproximadas para calcular la conductividad calorfica de las mezclas en fu ncin de 13.s de sus componentes, en primera aproxi macin puede considerarse que k es funcin lineal de la composicin en peso. Conductividad calorifica de gases. --La conductividad calorfica de un gas es proporcional a su viscosidad , hecho que es t de acuerdo con la teora cintica. Sustituyendo en la primitiva ecuacin adimensional de :vIaxwell
k = UJ.Cv
(c v = cal o r especfico . a ,"olumen const a nte .

el valor emprico de a sugerido por Eueken,

a
=

O,2'i(!l)( ._- 5)" ()(

_~

.5L) c.
[7-:j 1

se llega a la igualdad
CpJ.
~

9- -

')

en la que la conductividad calorfica, englobada en el grupo adimens ional Cp!.Lik (m dulo de Prandt1) aparece como funcin del cociente de los calores especficos. A falta de otros datos, se admit e que el mdulo de Prandtl es independiente de la presin. La variacin con la temperatura es pequea, y puede despreciarse cuando no se conoce el valor de k a la t emperatura dada. En la tabla 7-1 puede aprecia rse la con cordancia de la ecuacin [7-3] con los dat os experimentales.
TABL.\ 7- 1
Mdulo de Prandtl a lOO y 1 atm
GAS

Segn la ecuaci n [7-:1]

E xper i mental

Aire, hidrgeno, m onxido de carbono, ni trgeno y oxgeno . .... .. ..... . ..... . . . Amonaco ....... ... .. . . . . .... . . .. . . ... . Dixido de car bon o, dixid o de azufre .... . Etileno . . ... .. . . . . .. . . .. . .. ... . .. . .. .. . Metano . . .. . .. . . . ..... . ... .. .. . ..... .. . Sulfuro de hidrgeno . ...... .. . . . .. . ... . . Vapor de agua (baja presi n) ...... . . . . . .
1

n,n,;'
0,840

0,765

0,74 0,78 0,80 0,8:i 0,79 0,77 0,78

Calculado p ara el oxgeno.

7-5. Conduccin a travs de paredes simples. E cuacin general.-Para aplicar la ecuacin [7-21 en la prctica es necesario integrarla. E n el caso general, k y A

186

TRANSM ISIN DEL CALOR

[CAP.

varan a lo largo del espesor de la pared. La forma integrada que se busca de pender de la relacin de estas magnitudes con las variables de integracin. Supongamos que queremos aplicar la ecuacin [7-2] al caso de la transmisin a travs de un cuerpo geomtrico de espesor Llx, limitado por dos superficies paralelas a temperat uras tI y t. (tI < t.) Y de modo que el flujo de calor sea normal a las dos superficies en cualquiera de sus puntos. Las reas de ambas superficies son Al y A., las conductividades a tI y t. son k 1 y k., respectivamente. Si admitimos que la intensidad de paso del calor v iene dada por
q=kmAm~,

1, -

l.

[7-4)

tendremos una ecuacin de aplicacin general, en la que km YAm son valores medios de la conductividad y del rea de la seccin normal. Para aplicar esta ecuacin se ha de buscar, en cada caso, la relacin entre estos valores medios y los corres pondientes valores extremos, que suelen ser los datos conocidos. Esto se consigue comparando la ecuacin [7-4] con la que resulta de la integracin de [7-2]. Ordenando nuevamente [7-2], teniendo en cuenta, al separar variables, que k es slo funcin de la temperatura, y A lo es nicamente de la variable de posicin x.
q

--=
X'

dx

- k dl.

[7-5)

Integrando
q

J
J
/1

--=

X1

dx A

jO 1, k
/,

d/

[7-6 1

Por comparacin de [7-4] y [7-6], resulta:

km(t, - l.) =
/,

k . di

"

km = ,
~x

-/1 -

l.

J/1 k
/,

di

[7-7)

~=JX'~ Am A
X1

"

Am

=JX. ~
X1

[7-8)

En la prctica es frecuente despreciar la variacin de la conductividad con la temperatura. El error introducido con esta suposicin no suele ser superior al usual en los clculos tcnicos. Sin embargo, es fcil tener en cuenta aquel factor, si admitimos una va riacin lineal, pues entonces
k

ko (1

+ (1.l)
/1 /.

1 km = --km

JI,
/.

"

k,

ko (1

+ (1./,)

k.

=
(

k o (1 1 + -2

+ (1./.)
(1./' ) /1

/.:0(1

+ (1./) d/
+
(1.

= - - ko 1
/1 /.

/.
[7-7a)

ko

(1

1, + l.) = k, + k. 2 2

As, la conductividad media es la media aritmtica de las conductividades extremas, o bien, el valor de la conductividad para la media arit mtica de las temperaturas extremas. En cualquier caso, es ya suficiente est a aproximacin. A continuacin estudiamos el valor de Am para las formas geomtricas regula res ms importantes.

SE Co

7-5]

CONDUCCI N A TRAVS D E PARE D E S SIMPLES

187

Caso de seccin normal constante.-Es el caso de una pared de horno, limitada por dos superficies planas. Lgicamente resulta Am = A , Y
k mA (/1 q =
~x

/.)

[7-9]

Caso de seccin normal proporcional al camino.-Es el caso de un cuerpo s lido limitado por dos superficies cilndricas concntricas de longitud indefinida, y a temperaturas diferentes tI y t. Se presenta en la t ransmisin del calor a travs de las paredes de tubos, y de los aislamientos dispuestos sobre stos. General mente, la longitud del cilindro es grande en relacin a su dimet ro, y as puede admitirse que el flujo de calor es normal a las superficies extremas en todos sus puntos. Para este caso se deduce
Am =

-=--c-=
In _A_ , Al

A, -

Al

A, - Al 2,303 log A,IA I

[?-Ba]

siendo A. y Al las reas extremas. El valor medio dado en [7-8a], se conoce con el
nombre de media logartniica. Es inferior a la media aritmtica, y ligeramente
superior a la media geomt rica;
pero tiende hacia ambas al dis
minuir la relacin A.IA I' Siendo
esta relacin menor que 2, puede
t omarse para Am la media arit
mtica, con error inferior al 4 %.

Supongamos una capa de con duc tor, como la representada en la figu ra 7-1, y sean Xl y X , los radio~ de las superficies cilndricas lmite, y L, su longitud. Fcilmente deducim os

FIG. 7-1.

X, - Xl 21tL (X. - Xl) A. - Al Am = - - - - = - - - - - = x. dx x. In~ --InXl 21tLx Xl Al

Tambin puede demostrarse q ue Am = 21tLrm, siendo r m la media logartmica de los ra dios extremos.

Caso de seccin normal proporcional al cuadrado del camino.- Es el caso de un slido limitado por dos superficies esfricas concntricas, como el revestimiento aislante de una caldera semiesfrica. Para este caso deducimos: Am = V AiA. [7-8b] El rea media es la media geomtrica de las reas ext remas. Cuando A.IAl se aproxima a la unidad, puede tomarse tambin la media aritmtica, con error no apreciable en la prctica.
y
XI'

Supongamos una capa de con ductor limitada por dos superficies semiesfricas de radios Int egrando en [7-8] con A = 21tx', obtenemos:
Am =

Xl

IX' ~ =
Xl

XI -

Xl

21t(X. Xl

Xl)

_1 ___ = 21tXIX. = _ 1_

1/ X. V 21t
1

/ -

21tx! = V AlA.

21tx'

x.

188

TRANSMISIN DEL CALOR

[CAP .

Esta relacin puede aplicarse, con cierta aproximacin, a las paredes de un horno paralelepipdico. El conjunto puede descomponerse en seis troncos de pirmide. Admitiendo que el paso de calor es normal a las bases (caras internas y externas), el rea normal ser proporcional al cuadrado de la dimensin lineal en la direccin del flujo, y as el rea media ser la media geomtrica de las reas de las caras interna y externa. Sin embargo, en los vrtices y aristas el flujo de calor deja de ser perpendicular a las paredes laterales, y las relaciones estudiadas no son aplicables en teora. En la prctica, el error no es muy grande cuando el es pesor de las paredes es pequei.o frente a su superficie (inferior a la mitad de la arista interior ms pequei.a). 7-6. Co~duccin en hornos rectangulares con paredes de espesor superior a 1/2 de la arista interior mnima.-El tratamiento matemt ico de este caso es muy complicado. Langmuir resolvi el problema por comparacin con la conductibili dad elctrica de un modelo geomtricamente semejante. Como las ecuaciones b sicas para la conduccin del calor y la electricidad son idnticas en su forma, los resultados son aplicables a ambos fe nmenos, y han sido comprobados en muchos -casos. Mediante esta semejanza de la conduccin del calor y de la electricidad se resuelven otros problemas de la transmisin del calor en hornos. Las ecuaciones que se dan a continuacin se refieren a la transmisin a t ravs de las paredes de espesor constante, x, de un slido limitado por dos paraleleppedos rectangulares. En ellas "L.y representa la suma de t odas las aristas internas, Al el rea int erna total, A 2 el rea externa total, Am el rea media total.
TABLA 7-2 Dimensiones relat ivas de las
aristas internas
Am

a) Todas la's aristas mayoves que x/5 y me nores que 2x .. . .. . . .... .. ... . . . ..
b) Cuatro aristas menores que x/5 . .. . .' ....

Al

+ 0,542xl:y + 1,2x'
2,78 y",ax
X

e) Ocho aristas menores que x/5 . . .. .. . . .

d) Las doce arista s menores que x/5 . . . ... .

1

IOglO (A.I Al )

0,79V AlA.

En la suma 'Ly no se consideran las 4 aristas menores que x/5:

Cuando las paredes tienen distintos espesores puede t ratarse cada una de ellas por separado, modificando las ecuaciones convenientemente. As, en los casos a y b tendremos, para el rea media de una pared:
Am = Al Am = Al

+ 0,271xl:y + 0,2x' + 0,233xl:y + 0,06x',

siendo "L.y la suma de las cuatro aristas internas.

Ejemplo 7-1.-Una t ubera de 5 cm de dimetro externo, que conduce vapor saturado a 120 0 C, est revestida de,una capa de amia nto de 6 cm de espesor. Las temperaturas d e las caras interna y externa del r evestimiento son 119 0 C y 43 0 C. Hallar el calor perdido por hora y metro lineal d e tubera. (Conductividad calorifica del a mianto a 80 0 C = 0,160 Kcal/m' h' oC).

SECo

7-7]

CONDUCCI N A T RAVS D E P ARE D E S COM PUESTAS

189

SOLUCIN.-Dim et ro medio del aislante Dm Area m edia de t ransmisin Am

. Calor perdIdo, q
= = 7t . 9,85 '

27 ~ /
ln-

9,85 cm.

10- '

0,308 m ' . 43)

k A m /). / 0,160'0,308'(119 - -x- = 6,10- '

62 Kcal fh.

7-7. Conduccin a travs de paredes compuestas. Concepto de resistencia. La ecuacin [7-4] para la int ensidad de paso de calor a travs de un slido, puede escribirse as:
q = -- - - = /)./

/)./

/). xlkmA m

El

[7-10]

Al igualar el denominador a la resistencia calorfica R no hacemos ms que seguir est ableciendo la analoga entre la condu ccin del calor y la de la corriente elctrica. La corriente est originada por una difereni cia de potencial o una di ferencia de temperaturas. A ella se opon e una resis I tencia que es, en ambos L1ta 1 I casos, proporcional a la longitud recorrida e inver samente proporcional a la !Jtb I -L I seccin y a la conductividad. fa Ecuacin de conduccin. Consideremos ahora el pa so de calor a travs de una pared com puesta, como la representada esquemtica
FlG. 7-2.
mente en la figura 7-2. No habiendo prdida de
calor por los extremos de las paredes, cuando se alcanza el estado estacionario
(constancia de las temperatura s con el tiempo) no hay acumulacin de calor
en las paredes, y podemos escribir:

z:,T+r

+lt
'1

fi I

/0 - /, /, - /, /, - /. q = - - = - - = -- ,

Ra

Rb

R.

(7-11}

siendo Ra, Rb Y Re las resist encias de las tres paredes. Inmediatamente deducimos:
q

Ra

lo -

/3

:E(!:J.t)

Rb

R.

:ER

[7-12}

El conjunto equivale a una pared cuya resistencia calorfica sea la suma de las resistencias de las tres paredes en serie. Recordando la definicin de resist encia calorfica segn la ecuacin [7-10], podemos tambin escribir:
:E(/).i) g = - - ---'-----'- - k oA a kbA b

~+ ~+~
k.A .

[7-13)

190

TRANSMISI N DEL CAL OR

[CAP 7

Aa, Ab Y Ac son los valores medios del rea de seccin normal para cada pared, calculados como indicamos anteriormente.
Ejem plo 7-2.-La pared vertical de la cmara de combustin de un horno est formada por una capa interi or de 30 cm de ladrillo de magnesita (k = 3,30 Kcal/m' h' oC a 200 0 C, k = = 1,65 a 1200 C), y otra exterior de 15 cm de ladrillo aislante de caoln (k = 0,2 20 a 500 0 C, k = 0,390 a 1150 C). Las temperaturas de las superficies in terna y externa de la pared, se su pondrn constant es e iguales a 1200 y 160 C, respectivamente. Hallar la intensidad d e p rdida de calor por metro cuadrado de .pared de horno, y la t em peratura d e la superficie intermedia (se sup ondr que las conductividades v aran linealmen te con la temperatura). SOLUClN.-Con la suposicin que se ha hecho, la conductividad media en una capa es la conductividad a la temprratura media de la misma. En primera aproximacin a dmitimos Imed, = 1000 C y Imed. = 500 oC. Las respectivas conductividades a estas temperaturas son:
k, = 1,98

k. = 0,220

y las resistencias calorficas de cada capa (por m etro cuadrado d e rea).

R
1

~
1'1,98

0151 oC, h ' Kcal 0,832, 1250 Kcal /h.

R.=

0,15 1 . 0,220

Ch 0,681 - K cal

Resistencia total: R = R, Calor perdido: q =

+ R. =
=

1200 - 160 83 O, 2

Temperatura de la super ficie intermedia: Al,

=

1250'0,151

190 C.

1,

1200 - 190

1010 C.

Las temperaturas intermedias corregidas son:

Imeel, -

_ 1200

+ 1010 2

_ 1100 0

Imed. =

1010

160

'=

5800 C'.

Las diferencias respecto de la primera suposicin justifican el clculo en

Segunda aproximacin: Conductividades: k, =1,81

Resistencias: R,
= -- =

k. = 0,24.
=

0,30 1,81

0,165
=

R.

0,15 0,24

O 625 '

0,790.

. Calor perdido: q =

lWO - l00 0,790

. 1320 Kcal/h.
=

Temperatura de la superficie intermedia: 1,

980 C.

CONVECCIN

7-8. Coeficiente de conveccin.-La transmisin del calor en el contacto de la superficie de un slido con un flido es un problema de los ms importantes para la ingeniera qumica. Su complejidad es tal que slo mediante un estudio extensivo y la aplicacin del anlisis dimensional a la correlacin de los mltiples datos obtenidos, se ha llegado, en los ltimos aos, a la resolucin de muchos de sus aspectos prcticos. Anteriormente dimos la ecuacin general para el paso de calor a travs de la superficie slida en contacto con un flido
dq = h dA (1, - 1).

[7-14]

SE Co

7-8]

COEFI CIENTE DE CONVECCIN

191

El coeficiente h queda definido automticamente por la ecuaClOn [7-14}; su valor depender de la temperatura representada por t. Desde un punto de vista terico, t debera ser la temperatura del flido en una zona alejada de la super ficie, en la que prcticamente el gradiente de temperaturas fuera ya nulo. Sin embargo, por la forma en que se realizan corrientemente los clculos prcticos, t es la temperatura global del flido, la que se obtendra en la mezcla adiabtica de todas las capas del mismo. Su diferencia con la temperatura en el seno del flido suele ser inapreciable; por otra parte, no hay inconveniente en emplear la temperatura global del flido en la ecuacin [7-14] cuando el valor de h se haya definido en funcin de la misma temperatura. La forma diferencial de [7.,.14] responde a la necesidad de atender a la, posible variacin de h con las condiciones locales a lo largo de una superficie de trans misin. Cuando h sea constante, o cuando represente un valor medio adecuado del coeficiente de conveccin, podemos escribir
q
=

hA (t. - t)

hA/1t.

[7-15J

Concepto de pelicula de trnsitO.-En el captulo 2 se estudi que en el contacto de un flido en movimiento con una superficie slida hay una pelcula estacionaria cuyo espesor depende de las condiciones del movimiento. En teora no puede hablarse de una pelcula quieta, de espesor definido, pues hay un paso gradual desde el reposo absoluto en el contacto con la superficie, hasta la velocidad mxima en un punto alejado de ella. En la prctica se observa que, a una determinada distancia, hay un cambio ,acentuado de velocidades, con paso a la formacin de remolinos cuando el desplazamiento es, en conjunto, turbulento. En esta zona puede fijarse arbitrariamente un plano que nos delimite una capa convencional mente estacionaria. Cuando entre la superficie y el flido tiene lugar un intercambio de calor, esta corriente ha de atravesar por la capa estacionaria, que ofrece una resistencia calo rfica considerable. Pasada la pelcula de trnsito, la transmisin de calor se facilita por los movimientos de conveccin del flido, que, al mezclar rpidamente sus partculas, dan lugar a la igualacin de temperaturas. Admitiendo que en el lmite de la pelcula de trnsito la temperatura es ya la del seno del flido, por compara cin de las ecuaciones [7-4] y [7-15] encontramos
h
=

k mJ/1x.

o bien

/1x

km/h.

Esta igualdad nos define un espesor de pelcula de trnsito, que puede servir hos con fines comparativos. En la prctica es ms corriente el empleo directo del coeficiente h, deducido experimentalmente o por comparacin con casos anlogos al estudiado. Factores que determinan el coeficiente de conveccin.-Anteriormente hemos calculado el coeficiente h en funcin de la conductividad calorfica y del espesor ficticio de la pelcula estacionaria. Profundizando en el carcter del problema, encontraremos que el calor trans mitido es funcin directa del campo de temperaturas establecido en el flido . Para un mismo campo de velocidades, est e campo de temperaturas variar con la diferencia absoluta de temperaturas y las propiedades trmicas del flido. El campo de velocidades depende directament e de la forma y el tamao de la su perficie, y de las caractersticas de movimiento del flido. Recordemos que en la conveccin natural el movimiento es, a su vez, funcin d.el campo de tempera

192

TRANSMI S IN DEL CALOR

[CAP .

7.

turas, ya que proviene de la diferencia de densidades originada por la variacin de la temperatura. Las ecuaciones dadas pala el clculo de los coeficientes de conveccin vienen referidas a superficies de form geomtrica determinada y de tamao definido por una dimensin lineal caracterstica, que puede ser el dimet ro para un tubo, o la altura para un plano vertical. En estas condiciones, los factores que pueden influir sobre el coeficiente de conveccin son:
a) Dimensin lineal caract erstica. b) Factores q ue condicionan el movimiento. e) P ropiedades trmicas del flido.

Los factores que condicionan el movimiento varan de unos casos a otros. En la conveccin forzada son los mismos estudiados en fluidodinmica, y que agrupamos en el mdulo de Reynolds. En la conveccin natural el movimiento est originado por el campo de temperaturas; as pueden influir en aqul la dife rencia total de temperaturas, la aceleracin de la gravedad y el coeficiente de dilatacin, adems de otros factores como la dimensin lineal, la viscosidad y la densidad. En las propiedades trmicas incluimos la conductividad calorfica, el calor especfico y, en el caso de ebullicin de lquidos o condensacin de vapores, el calor latente de vaporizacin. La influencia de los dos primeros factores puede reflejarse, en ocasiones, por la conductividad de temperatura o difusividad trmi ca, a, que aparece en la transmisin de calor en estado no estacionario. La con ductividad de temperatura, definida por el cociente de la conductividad calorfica y el calor especfico de la unidad de volumen, mide la velocidad de propagacin de la temperatura a lo largo de un conductor. Expresiones para el clculo de coeficientes de conveccin.-Una vez conocidos los factores que, directa o indirectamente, pueden influir en el coeficiente de convec cin, el paso siguiente ser hallar una ecuacin que nos d h en funcin de ellos. El tratamiento enteramente fsico del problema es muy complicado, en la ma yora de los casos. Por esto hemos de recurrir a ecuaciones experimentales. La tendencia primera fu la de buscar relaciones empricas que slo reflejaban la influencia de dos o tres factores variables; p. ej., en la ecuacin dada para la conveccin forzada del agua en tubos h = f(D, u), el coeficiente slo es funcin del dimetro y la velocidad del agua. Pero las ecuaciones de este tipo tienen estos inconvenientes:
a) Despus de un trabajo de experimentacin extenso, no valen para el caso en que vare cualquiera de los factores que hemos supuesto constantes; p. ej., la ecuacin antes citada no sirve para otro lquido diferente del agua. b) Las variables que intervienen en la ecuacin son las medidas de las magni t udes con de terminadas unidades tipo. Para el clculo es necesario expresar las variables en estas unidades, o bien hacer la transformacin p revia.

P ara evitar estos inconvenientes se tiende a presentar las ecuaciones de modo tal que, in terviniendo todas las variables que puedan afectar el coeficiente de conveccin, los dos miembros de la ecuacin no tengan dimensiones fsicas. La ecuacin es entonces una funcin entre mdulos sin dimensiones, cada uno de los cuales agrupa varias de las magnitudes fsicas relacionadas. El nmero de estos mdulos se deduce por a plicacin del anlisis dimensional al tipo de problema considerado. La naturaleza de ellos depende, en eierto modo, de nuestra eleccin.

SECo

7-9]

CONVE CCIN FORZADA

193

P. ej., el coeficiente de conveccin suele englobarse dentro del llamado mdulo de Nusselt (Nu = hDfk). En otros casos es ms conveniente emplear el mdulo de Stanton (Si = hfrpG). Las propiedades trmicas se agrupan en el . mdulo de Prandtl, ya definido, que para los gases varia muy poco con la temperatura. En la conveccin forzada, los factores que definen el movimiento se agrupan en el mdulo de Reynolds, como ya vimos en fluidodinmica. En la conveccin natural hay una relacin mutua entre el campo de velocidades y el de tempera turas, y los factores propios de uno y otro se agrupan en el mdulo de Grshof. En la condensacin de vapores y ebullicin de liquidos aparecen otros mdulos diferentes, de acuerdo con la naturaleza tambin diferente del problema. Al aplicar la ecuacin adimensional puede calcularse cada mdulo en un sistema de unidades distinto. Esto es conveniente, si tenemos en cuenta que, por cos tumbre, se emplea ms de una unidad para medir la misma magnitud; p. ej., el coeficiente h suele referirse a la hora, mientras que en la medida de viscosidad se emplea el segundo como unidad de tiempo. Cuando ha de aplicarse repetidamente una ecuacin adimensional a un deter minado problema, puede simplificarse aqulla incluyendo en la constante todas las magnitudes invariables. Resulta entonces una ecuacin del tipo de las primi tivas, que ha de calcularse en las unidades admitidas al hacer la simplificacin. Mdulos empleados.-Para el estudio de la transmisin del calor por convec cin se emplean los siguientes mdulos sin dimensiones:
Nu

SI
Re Pr Gr
Ca

Nusselt............ Stanton. . . . . . .. . .. Reynolds . .. . . . . . .. Prandtl. . . . . . . . . .. Grashof . . . . . . . . . . . Condensacin . . . . . .

hDlk.
hlcG = NulRePr. uDp/fL = GDlfL. cfLlk = v/a (a = klcp). (gD8/v') (~I). (gDS/v2) (A/cI).

En relacin con estos mdulos hemos de hacer las siguientes observaciones: 1.8. El dimetro D representa: el dimetro interno para liquidos en circula cin por el interior de tubos; el dimetro externo para la circulacin por el exte rior de tubos. Para la conveccin en paredes planas se sustituir por la altura L. 2. a Las magnitudes que varian apreciablemente con la temperatura, como son viscosidad y conductividad calorifica, se entendern tomadas a la temperatura global del flido; en caso contrario, cuando hayan de tomarse a la temperatura media de la pelicula de contacto, se aadir el subindice l. 3.8. La velocidad msica de un flido se define, como sabemos, por la masa de flido que pasa, en la unidad de tiempo, por cada unidad de rea normal de seccin. El concepto es muy til para el enfriamiento y calentamiento de gases, ya que la velocidad msica a travs de una misma seccin permanece constante, por compensarse en ella las variaciones inversas de la velocidad y la densidad. 7-9. Conveccin forzada. -De acuerdo con el anlisis dimensional, la ecuacin general para este caso ser:
Nu = <p (Re, Pr)

Cuando la velocidad del flido es pequea, las condiciones son, en cierto modo, anlogas a las correspondientes a la conveccin natural, y la frmula general ser: Nu = rp(Re, Pr, Gr). La funcin puede ser polinmica, exponencial, logaritmica, etc. Aunque el anlisis dimensional no puede orientarnos a este respecto, dentro de intervalos
VIAN-OCN. -13

194

TRANSMISIN DEL CALOR

[CAP.

limitados de Re y Pr podemos tomar una funcin potencial que nos represente la variacin de Nu con suficiente aproximacin. FLIDOS EN EL INTERIOR DE TUBOs.-Para valores del nmero de Reynolds superiores al crtico, la ecuacin de Dittus-Boelter da:
Nu Nu
=

0,023 Reo,8 Pro, para el calent amient o de flidos 0,023 Re o,8 Pr",' enfriamiento

Para los regmenes laminar y de transicin, las frmulas son ms complicadas y menos exactas. Como el caso es poco frecuente, podemos omitirlas en un estudio general. FLIDOS EN EL EXTERIOR DE TUBOS:
Lquidos (0,1 Lquidos (200 Gases (0,1

< Re < 200)

NU!3 = 0,86 Re/o, Pr/, NUJ

--0-3

< Re)

< Re < 1000)

0,35

Pr/ '

+ 0,47

ReJo,..

Gases (1000

< Re <

50000) --0-' = 0,26 Re/o,". PrJ'

NUJ

Las dos ltimas ecuaciones se simplifican para el aire y gases diatmicos (Pr = 0,74), convirtindo 1,8 se en Nu/ = 0,32 + 0,43 ReO," ~ Nu/ = 0,24 ReO,". / 1,4 En los cambiadores de calor formados por haces 1,2 de tubos, COIl circulacin de /,0 los gases normalmente a ellos, puede tomarse la '::lOfi ecuacin general para tu ~ ,/ r;;,.o,S bos en lnea, sustituyendo el coeficiente 0,26 por 0,33 /" ~a4 para tubos al tresbolillo. /' 0,2 Para el clculo de estas ecuaciones, la velocidad O msica G se referir a la ."" -0,2 seccin mnima.

"6

7-10. Conveccin natu ral.-La prediccin de los coeficientes de pelcula es 109 fGrxPr) ms complicada en este FIG. 7-3. caso, ya que el movimien to del flido depende mu cho de la forma, el tamao y la disposicin de la superficie de calefaccin. En el caso de tubos horizontales en lquidos o gases puede emplearse la ecua cin representada grficamente en la figura 7-3. P ara Gr > 3 (tramo recto de la derecha), tomaremos la ecuacin de Rice:
~ ~~ ~O

-0,4 ~

""

""

12 J 4 S

7 8

Nu/

0,47 (Gr/Pr/)0'26

SEC,'

7-11]

CONDENSACIN DE VAPOR E S

195

La dimensin lineal caract erstica es el dimetro externo del tubo. Para pla nos o tubos verticales puede emplearse la ecuacin anterior, aumentando el coefi ciente hasta 0,59 y tomando como longitud caracterstica la altura L. Cuando el flido es el aire, se emplean ecuaciones simplificadas en que slo interviene la dimensin lineal y la diferencia de temperaturas.
Paredes horizontales, hacia arriba hacia abajo verticales (L > 0,40 m) (L < 0,40 m) Tubos h orizontales y verticales,
h h h h
= = = =

J =

2, 1 (LlI),2s 1,1 (LlI)O,25 1,5 (LlI),25 1,2 (LlI /L)O,2 5 1,1 (LlI/D)O,2S

(h K 1/ 2.h oC' I en C cDa mL ) 't en o; y en me ros

Hemos de sealar que en estas ecuaciones no se tiene en cuenta la transmisin de calor por radiacin, que ya a la temperatura atmosfrica normal es del mismo orden que la transmisin por conveccin. Al estudiar la radiacin insistiremos sobre este punto.
7-11. Condensacin de vapores.-Cuando el vapor de agua saturado transmite calor a una superficie y se condensa, la condensacin puede efectuarse por dos mecanismos enteramente distintos. Uno es la condensacin en pelcula, cuando el lquido condensado moja la superficie y form una capa continua de condensado. Esta capa va escurriendo cuando la superficie es yertical o inclinada. El otro tipo es la condensacin en gotas: el lquido condensado no moja la superficie, sino que se rene en gotas de t ama o variable, unas microscpicas y otras apreciables a simple vista. Estas gotas van creciendo hasta que abandonan la superficie, dej ndola aparentemente descubierta. Condensacin en gotas.-El fenmeno slo es bien conocido para el vapor de agua y sus mezclas con otros vapores. Los coeficientes de transmisin son muy diferentes en uno y otro caso, siendo de cuatro a ocho veces mayores en la con densacin en gotas que en la condensacin en pelcula, para las mismas condi ciones. Los factores que causan el paso de uno a otro tipo no estn exactamente determinados; a menudo tiene lugar espontneamente, sin causa determinada. En general, hay tendencia a la condensacin en gotas sobre las superficies puli mentadas y a la condensacin en pelcula sobre superficies enmohecidas o deca padas. Hasta el momento se admiten las siguientes conclusiones: 1. a La condensacin del vapor limpio sobre superficies limpias, lo mismo lisas que rugosas, se hace siempre en pelcula, independientemente de la pre sencia de gases no condensables. 2. a La condensacin en gotas slo puede obtenerse cuando la superficie est contaminada con un promotor adecuado que, al disminuir la tensin en la inter fase, impide que la superficie se moje. 3. a Aunque muchas sustancias, entre ellas los aceites minerales, pueden im permeabilizar temporalmente la superficie, slo tienen importancia como promo tores aquellos que son adsorbidos. Entre los promotores ms importantes hay algunos de accin especfica (p. ej., los mercaptanes sobre el cobre y sus aleaciones); en otros la accin es muy general (p. ej., el cido oleico sobre cobre, latn, nquel y croIl).o). No se conoce ningn mtodo para la prediccin de los coeficientes de transmi sin en la condensacin en got as. Condensacin en pelcula.- La resistencia calorfica es debida a la capa de condensado que va resbalando por la superficie. Su espesor depende de la velo

196

TRANSM I S I N DEL CALOR

[CAP.

cidad de condensacin y de las propiedades fsicas del liquido a la temperatura media del mismo, .y tambin de la posicin del punto en la superficie considerada. Mediante un razonamiento enteramente mat emtico, por aplicacin del flujo isotermo de liquidos con movimient o laminar a una superficie de condensacin vertical, Nusselt lleg a la ecuacin
4 __

hmed =

1/ k3p2g"A 0,943 V L(.I.Llt

La ecuacin ha sido comprobada en la prctica, tanto para el agua como para los vapores de sustancias orgnicas. Por su carcter de ecuacin fsica, puede calcularse en unidades cualesquiera, siempre que stas pertenezcan a un mismo sistema acorde. La ecuacin dada, que puede expresarse como funcin entre mdulos sin di mensiones. se aplica tambin a tubos verticales y horizontales. Como resumen podemos escribir:
Nu

= e (eo' Pr)O,26

e= e= e=

0,943, para planos o tubos verticales. 0,943 ~sen cp)O,26, para planos inclinados (cp = ngulo formado con la hOrizontal). 0,725 para tubos horizontales.

La dimensin lineal caracterstica que figura en Nu y Co es la altura, L , para planos y tubos verticales, y el dimetro externo, D, para tubos horizontales. Recor demos nuevamente que el valor h deducido de esta frmula es un valor medio, y que las magnitudes fsicas comprendidas son las del condensado, no las del vapor.
7-12. Ebullicin de lquidos.-La prediccin de los coeficientes superficiales de transmisin de calor es mucho ms difcil que en los casos anteriores, por la intervencin de muchos factores, algunos de ellos de dificil determinacin. A falta de ecuaciones generales, hay que limitarse a los valores medios obtenidos para los lquidos ya estudiados. Distinguiremos dos tipos de ebullicin, atendiendo a la forma en que est dispuesta la superficie de calefaccin: Superficie de calefaccin sumergida.-Corresponde a la ebullicin en el ex terior de tubos o en calderas de forma ahierta, en que el movimiento del lquido slo es debido a la produccin de las burbujas de vapor. Supongamos un lquido hirviendo en un recipiente, a una determinada presin. Al aumentar la diferencia de temperat ura entre la pared y el seno del liquido, el flujo de calor aumenta, al principio lentamente y despus en mayor proporcin, para pasar por un mximo y caer, por ltimo, hasta valores muy bajos. El fen meno, representado esquemticamente en la figura 7-4, se explica por la formacin de burbujas de vapor sobre la superficie. Estas burbujas se adhieren de momento a la superficie, bloqueando parcialmente el contacto del lquido con ella. Por otra parte, el desprendimiento de las burbujas provoca una agitacin del flido que favorece la t ransmisin del calor. Este desprendimiento es ms rpido cuando el lquido moja bien a la superficie, pues entonces las burbujas se despegan casi instantneamente. Cuando la formacin de vapor es moderada, prevalece el efecto de agitacin del lquido, y as el coeficiente de conveccin aumenta con la diferencia de tem peraturas (tramo O-A de la figura). Al aumentar ms la diferencia de tempera

SECo

7-12]

EBULLICIN DE LQUIDOS

197

turas, las burbujas formadas en mayor proporclOn bloquean un rea tambin ms extensa, hasta que este efecto compensa al de agitacin del lquido. Se al canza entonces el flujo mximo, pues para mayor diferencia de temperat uras el vapor llega a formar una capa continua, de conductividad muy inferior a la del lquido (punto e de la figura) . Recurdese lo que sucede al evaporarse una gota de agua sobre una su perficie muy caliente. El flujo mximo de calor y la diferencia critica de "'J temperat uras (o diferencia correspondiente al flujo m ~ 11 ximo) dependen, en cierto grado, de la naturaleza y ~ del estado de la superficie del metal. En la tabla 7-3 1::). hemos resumido los valores extremos hallados en la ebullicin de varios lquidos sobre distintas superficies 0 1 Le,j I (las diferencias de temperatura sealadas con asteris'co FIG. 7-4. son algo superiores a las verdaderas l. - 1" pues co rresponden a la diferencia entre la temperatura del vapor condensante y la del lquido hirviente, en experimentos hechos con vapor como medio de calefaccin).
TABLA 7-3
J.fQUlDO

..

Fluj o mximo de calor 11./, critico, oC q/A, lO Kcal/m 2 h

Acetato de etilo . . . . .. .... . Agua . . . .. . . .. . . . . .. . . . . . . Benceno . .... . . . . ... .. . .. E t anol . . . ... .. . .. . . . . . . . . Metanol ...... ... . ... . ... . Tetracloruro de carb ono . . ..

72,2 100 79,5 78,5 65 76,5

115-210 900-1110 115-220 150-340 210-335 130-160

44-40 (.) 25 55 (.) 50-36 (.) 51-64 (.) 4.6-44 (.)

El flujo mximo de calor aumenta ligeramente con la temperatura de ebulli cin, para un mismo liquido. En la zona anterior al mximo, y para valores medios de la diferencia de temperaturas, el coeficiente h aumenta apro ximadamente con la potencia 2,4 de la diferencia de tem peraturas, y as el flujo de calor g/A puede suponerse pro porcional a (M)3.4. Ebullicin en el inferior de lubos.-En muchos tipos de eva poradores, el liquido circula por el interior de tubos, donde se produce la ebullicin parcial. La circulacin puede ser natu L ral, o forzada mediante una bomba. Supongamos un evaporador con circulacin natural por tubos verticales. En la figura 7-5 se ha representado la tem peratura del flido frente a la longitud del tubo. Al entrar el lquido por la parte inferior, su presin es la suma de la existente en el nivel libre ms la debida a la altura desde el t mismo. De este modo no puede hervir, y el calor recibido se F IG. 7-5. emplea en aumentar su temperatura. A medida que asciende disminuye la presin, luego al llegar a un determinado punto el liquido empieza a hervir, y posteriormente la ebullicin se produce a tempera

198

TRANSMISiN DEL CALOR

[CAP.

turas cada vez ms bajas. La ebullicin se efecta, en parte, a expensas de los calores sensibles cedidos por el lquido y el vapor recalentado al enfriarse. Este anlisis permite afirmar que, en la mayor parte del tubo, el lquido est reci biendo calor sin evaporarse, y as las condiciones de transmisin del calor se aproxi man a las de la conveccin forzada. Por esto no es extrao que para la corre lacin de los valores del coeficiente superficial h, se utilice la funcin Nu Re-O8 Pr-0,4, representndola frente a la diferencia media de temperaturas entre la pared del tubo y el flido. La analoga con la conveccin forzada es mucho ms exacta en los evapora dores de circulacin forzada, ya qe en ellos es mayor la diferencia de presin entre la entrada y la salida de los tubos.
Ejemplo 7-3.-Por un conducto de 10 cm de dimetro interno atraviesa un gas de com posicin CO. .. 10 %; O... 11 %; N ... 79 %, a una temperatura media de 300 0 C y presin de 780 mm de Hg. El flujo de masa es de 300 Kg/h. La superficie interna del tubo est a 180 0 C. Calcular el coeficiente de conveccin para la transmisin de calor del gas al tubo.
SOLUCIN. -Para aplicar la frmula Nu = 0,023 ReO,. Pro,> necesitamos las propiedades. fsicas del gas, que se considera como una mezcla de 90 % de aire y 10 % de CO . Por tanto, nos basamos en los valores encontrados para el aire y el CO" componindolos linealmente:

A 300C

Aire

CO,

Mezcla 0,75 0,039 0,082

Indice de Prandtl. . . . . . . . ... ... . . . . ... .. ... 0,74 Con ductividad, Kcal 1m' h oC . " . . . . . . . . . . . . . 0,0395 Viscosidad, Kg/m' h .. . " . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 0,083

0,80 0,0340 0,071

La presin no difiere mucho de la atmosfrica, por lo que no hemos de hacer correccin por este concepto Velocidad msica: Nmero de Reynolds: Indice de Nusselt: Coeficiente de conveccin : G
=

300 Kg/h 7t51O- 4 m' 38200 0,1 0,082

=

38200 K

1m 2 h.

Re =

4 '600.
ti
=

Nu

0,023'46600'. ' 0,75,3

115.

h = Nu ~ = 115 0,039 = 45 Kcal D 0,1 m'hoC

RADIACiN

7-13. Naturaleza de la radiacin trmica.-La superficie de cualquier cuerpo emite continuamente energa radiante, en cantidad y calidad que dependen de la temperatura. As, la cantidad total de energa y la proporcin de radiacin visible emitida por el filamento de una lmpara de incandescencia aumentan rpidamente con la temperatura. Por debajo de 5000 e, la radiacin visible es muy escasa y, sin embargo, se aprecia perfectamente la energa calorfica. Llamamos radiacin trmica a la radiacin cuya cantidad y calidad no depen den ms que de la temperatura. La radiacin caracterstica, diferente de aqulla, es la emitida por algunas sustancias cuando se someten a una excitacin adecuada, como puede ser la descarga elctrica, el bombardeo electrnico u otra radiacin de longitud de onda determinada. Esta radiacin muestra un espectro disconti

SECo

7-14]

L EYE S DE LA RADIACIN

199

nuo, concentrndose la intensidad alrededor de algunas longitudes de onda carac t ersticas de la sust ancia emisora. Algunos slidos y lquidos, al ser iluminados por luz de una determinada longit ud de onda, emiten una radiacin caracterstica de longitud de onda mayor, llamada fluorescencia cuando la radiacin cesa con la iluminacin y fosforescencia cuando contina durante un tiempo apreciable. Para los fines de la transmisin del calor, solo nos interesa la radiacin resul tante de la excitacin trmica, que llamaremos radiacin trmica. 7-14. Leyes de la radiacin. Ley de Kirchhoff.- Consideremos un sistema fo rmado por dos pequeos cuerpos, de reas de superficie Al y A 2 muy pequeas, encerradas en un recinto vaciado y aislado del ext erior. Cuando el sistema al canza el equilibrio trmico, los cuerpos emiten radiacin en cantidades Al W1 y A 2 W 2 , respectivamente, siendo W el poder emisor total (energa tot al por unidad de t iempo y unidad de superficie). La radiacin del recinto incide con intensidad 1 sobre los dos cuerpos. Siendo IXI y 1X2 sus coeficientes de absorcin (relacin entre la radiacin absorbida y la radiacin incidente), los balances energticos aplicados a ellos nos dan
IA,<x, = A w

1A.O( .

A. W.

[7-16)
[7-16a)

de donde

w
O(

W.
0(.

La generalizacin a cualquier cuerpo de un recinto en equilibrio trmico nos indica que, en estas condiciones, la relacin entre el poder emisivo y el coeficiente de absorcin es constante. Esta ley, conocida con el nombre de ley de Kirchhoff, fija un lmit e superior pa ra W, que es el poder emisivo W n de un cuerpo cuyo coeficiente de absorcin sea la unidad (valor mximo por definicin). Este cuerpo es llamado radiador perfecto y, ms generalmente, cuerpo negro. Una superficie de esta naturaleza absorbe toda la energa que incide sobre ella, y, por tanto, tiene una reflexin nula . El poder emisor de la superficie de un cuerpo puede escribirse en funcin del que tiene el cuerpo negro a la misma temperatura, W = Wn.e. Esta ecuacin define el coeficiente de emisin e, llamado tambin emisividad. Si en el sistema antes considerado una de las superficies es la de un cuerpo negro, y la otra t iene una emisividad e, la ecuacin [7-16a] se transforma en
l

WN

WN'
O(

" luego

0(.

7-16b ) 1

La ley de Kirchhoff puede expresarse as: en el equilibrio trmico coinciden los coeficient es de emisin y absorcin de una superficie. Dicho de otro modo: el coeficiente de absorcin de una superficie es igual a la emisividad para la radia cin de la misma temperat ura. Ley de Slefan-Bollzmann . -EI pod er emisor del cuerpo negro es slo fu ncin de la temperat ura. La ley de St efan-BoItzmann, que puede deducirse del segundo principio de t ermodinmica, relaciona el poder emisor con la cuarta potencia de la tem peratura absoluta:
WN =

aY<

fa=
(1

(1

5,71 ' 10- 6 ergiojcmseg(oK)4 4,92 , 10- 8 Kcaljm"h , (oK)4 = 0,173 ' 10- 8 Btujfp h (oR)4

[7-17)

2.00

THAN5M I5I;-' DEL CALon

[CAP.

El cuerpo perfectamente negro es un concepto ideal. En la prctica podemos aproximarnos mucho a la realizacin de este concepto practicando un orificio en la pared de un horno que se encuentra a tempera tura constante; puede demostrarse que la radiacin que sale por el rea del orificio es igual a la que emitira el cuerpo negro de la misma rea, a la temperatura dada. Ley de Planck.- Esta ley nos permite conocer la distribucin de la energa radiant e a lo largo del es pectro continuo, que vara con la temperatura. Siendo W N,A ' dA el poder emisor monocromtico para "\ las radiaciones de longitud de onda comprendidas entre ~~~~~+--r~ A y (A + dA), la ley de Planck da:
WN,A =

-----c;-eA _ l T

elA; { e = l
c2
c~

0,885 , 10- 1 2 calcm 2 jseg.

[7- 18]

2
FIG. 7-6.

/0

1,433 cm ' 01( .

La ecuacin [7-18] se ha representado grficamente en la figura 7-6. En ella se ve que el poder emisor mo nocromtico es nulo para A = O Y A = 00, y pasa por un maXlmo para una longitud de onda que vara con la temperatura. Ley de Wien.- EI desplazamiento del mximo en el poder emisor monocro mtico sigue la le~ de Wien:
TAmax = 0,2885 cm' oK ,

[7-19]

que puede deducirse fcilmente de la ley de Planek. Al aumentar la tempera tura, la energa radiante emitida se desplaza hacia las longitudes de onda ms pequeas. 7-15. Emisividad.-AI hablar de la emisividad de una superficie nos referimos a la emisividad total, que resulta de integrar las intensidades monocromticas EA' correspondientes a cada longitud de onda, y las emisividades ecp para cada ngulo ~ respecto de la normal. La emisividad de una sustancia vara con la temperatura, el est ado fsico y la constitucin qumica (para un metal, el grado de oxidacin) de su superficie. Las emisividades dadas en la tabla 7-4, aunque representan los valores segn la normal a la superficie (~ = O), pueden tomarse con suficiente aproximacin como valores hemisfricos medios. Las superficies pulimentadas emiten mucho peor que las rugosas. Para los metales bien pulimentados, la emisividad es proporcional a la temperatura absoluta y la resistividad elctrica. En casi todas las sustancias, la emisividad aumenta con la temperatura. 7-16. Coeficiente de absorcin.- De acuerno con la ley de Kirchhoff, el coefi ciente de absorcin de un cuerpo a la temperatura TI, para la radiacin de t em peratura TI> es igual a la emisividad en las mismas condiciones. En la prctica interesa conocer OC 1,2' que es el coeficiente de una superficie a temperatura TI para la absorcin de radiacin procedente de un fo co a T 2 Cualquiera de los dos factores puede predominar sobre el otro, segn los casos. Los dos casos extremos son:

..

SECo

7-17]

R ADIACIN E NTRE SUPERFICIES N E GRAS

201

TABLA 7-4
E m isividad normal de algunas superfici es
SUPERFICIE

ESTADO

Temperat ura oC

Emisividad

Aluminio ..................... .
P ulimentado .............. . Oxidado a 600 0 C ......... . Cobre ........................ .
P ulimentado .............. . Negro por oxidacin ...... . Hierro electroltico ............ . Muy pulimentado ..... . ... . forjado ................ . Muy puliment ado ......... . fundido ............... . R ecin torneado .......... . oxidado ............... . Pulimentado .............. . Latn Mat e .................... . Mercurio ............ . ..... ... . Puliment ado .............. . Nquel sobre hierro ........... .
Sin pulimentar . .......... . Oxidado a 600 0 C ......... . Cinc : : : : : : : : : : : : : : : J' Pulimentado .............. . Agua ........................ . Filamento de lmpara ..... . Carbono ............ . ........ .
Negro de humo ........... . Ladrillo de chamota .......... . Vidriado ................. . rojo ................. . Madera de roble .............. . Cepillada ................. . P apel ........................ . Porcelana .................... . Vidriada ................. . Vidrio .................. ..... . ,. yeso ............... . .... ..... .

co~~~~i~i::

25 200-600 115 25 175-220 50-250 22 100 0-300 50-350 0-100 25 20 200-600 220-320 0-100 1050-1400 40-370 11 00 20 20 20 22 22 20

0,040
0,11-0,19
0,023
0,78 0,052-0,064
0,28
0,435
0,736
0,096
0,22
0,09-0,12
0,045
0,11
0,37-0,48
0,045-0,053
0,95-0,963
0,525 0,945
0,75
0,93
0,931
0,924
0,924
0,937
0,903

a) Ot,,2 = E,. El coeficiente de absorcin no depende de la temperat ura del foco (dist ribucin espectral). Se dice, entonces, que la superficie es gris, ya que a bsorbe en la misma proporcin las radiaciones de todas las longitudes de onda. b) Ot',. = E2' En el coeficiente de absorcin slo influye la temperat ura del foco, y no la de la superficie. E nt re estos dos lmites oscilan las superficies reales, acer
cndose ms al segundo que al primero. A pesar de ello, y para la
simplicidad de los clculos, recurriremos a veces a la suposicin
de superficie gris. El error no es grande, dado que la variacin
del coeficiente de absorcin es relativamente pequea.
7-17. Radiacin entre superficies negras. Planteamiento te
rieo.-Consideremos un elemento de superficie dAI> a la tempera
tura TI> que est radiando en t odas direcciones por una de sus
F IG. 7-7. caras. El elemento dA 2 , sit uado a distancia r, intercepta una can
tidad de radiacin que es proporcional al rea aparente de dA,
vista desde dA., y al rea aparente de dA. vista desde dA,. Tambin es inver
samente proporcional al cua drado de la dist ancia. Siendo dA', y dA'. estas reas,
podemos establecer la ecuacin

dg,-+-_ = 11 dA ',dA' :1 ~ ..

[7-20)

que es anloga a otras de em pIeo generalizado en fsica. Sustituyendo dA', y dA' 2

f.
.

!". ,.'"
/
f..

--- ........ ..
,." _..
......

~..'
.

"

."

,. ' \
~
\

~,.
'\

1
\

202

TRANSMISIN DEL CALOR

[CAP.

7'

en funcin de los ngulos que la recta de unin forma con la normal a cada su
perficie, podemos escribir:

dq'_>2
=

1,

(dA,' cos ~,) (dA 2' cos ~2)

r2

[7-20al

Si, en lugar de CP2' consideramos el ngulo slido dw, tendido por dA. desde dA! (Fig. 7-7), tendremos otra expresin equivalente:
[7-20b)

Todo lo dicho puede aplicarse, mutatis mutandis, para la energa radiante que, procedente de dA., es interceptada por dA,. Intensidad de radiacin.-La constante 1, se define como intensidad de radiacin de la superficie dA,. Si consideramos que A. es una superficie semiesfrica que rodea completamente al elemento dA" por integracin de la ecuacin [7-20b] encontramos:
WN,

= -- = rt/" dA,

dq,

o bien

1 _

,-

WN, rt

[7-20c)

Luego la intensidad 1, que aparece en la ecuacin [7-20] es el cociente del poder emisor por la constante rt. Haciendo esta sustitucin en [7-20a] y la ecuacin anloga para dq......" quedan las ecuaciones diferenciales generales:
, (dA,'cos ~,) (dA2'cos~2) dq'--+2 = R N, 1tr2 ~ _ (dA,'cos~,)(dA2'coS~2) dq2--+' - W N2 ~ rtr2 --)

[7-20dl

ECllacin general.-Sean las superficies Al y A., de forma, tamaIio y posicin geomtrica perfectamente definidas. Integrando enton ces las ecuaciones [7-20d] respecto de dA l y dA., nos quedar:
siendo
lo' -

q'--+2 =

WN,' lo' (dA, cos ~,) (dA. cos ~-~ rtr2

[7~20el

J
Al

J
A,

En la prctica sera muy engorroso efectuar en cada caso particular la. inte gracin de la funcin dada, que algunas veces puede presentar dificultades ma temticas. Por esto se recurre al empleo de tablas y grficas que nos resuelven los casos ms corrientes, como veremos ms adelante. La energa calorfica intercambiada entre Al y A. viene dada por la diferencia de las energas ql-->. Y q.-->l
r7~201l

Por conveniencia suele referirse el factor F a una de las superficies AloA., haciendo F = A1Fl = A.F., Y resulta:
[7-21 I

7-18. Radiacin entre superficies reales. Caso general.-El tratamiento fsico del problema se complica enormemente cuando las superficies tienen emisivi dades 1::1 y 1::., Y coeficientes de absorcin al,. Y a.,H diferentes de la unidad. Para el clculo de la energa que incide sobre dA. no puede aplicarse estrictamente la

SECo

7-18]

RADIACI N EN T RE SUPERFICIES REALES

203

ecuacin [7-20 a], tomando para 11 el valor W 1 j1t = El WNd1t. Admitir esto sera equivalente a despreciar la influencia en la intensidad de radiacin de la energa reflejada. Por otra parte, para las superficies no negras no es exacta la propor cionalidad entre dq1--->'2 y las reas aparentes. El desarrollo de la ecuacin fsica general requerira clculos muy complicados, imposibles de realizar en la prctica. Por analoga con la ecuacin [7-21] admitimos ahora la forma general:
q
= (WN, -

WN2) A,<I>'_H

[7-22]

El factor $1->2 depende del factor geomtrico F 1->2' asi como de las emisividades, los coeficientes de absorcin y la relacin de tamaos de las dos superficies. La primera simplificacin que cabe hacer en el clculo de la ecuacin [7-22] es suponer que las superficies son grises, o sea que 1X 1 ,2 = El Y 1X2,1 = E 2 En este caso admitimos la ecuacin
<1>'->2 =

~- l

F,----:~

( 1

1 ) 1

+ A.

A,--(l

),
1

[7-23]

que permite resolver la mayor parte de los casos prcticos, una vez conocido el valor del fact or geomtrico F1->2' Antes de pasar al estudio de casos particu lares es conveniente recordar que $1->2 vara entre O y 1, acercndose a este valor cuando mayores son las emisividades y la proporcin de radiacin de una su perficie intercept ada por la otra. Sustituyendo en [7-22] el poder emisor dado por [7-171, obtenemos la ecuacin ..empleada en ]a prctica para el clculo en las unidades usuales:
q
=

4 A, [(l~~r - (l~~n <1>'2' ,92

[7-24]

Casos parliclllares.-I. Para una superficie pequea rodeada completamente por otra de tamao mucho mayor, el factor angular F 1,2 es la unidad, y $12 = EH segn se deduce de [7-23]. Para superficies no grises, ser ms exacto considerar, para la energa absorbida por la superficie Al> su coeficiente de absorcin a la temperatura TI para la radiacin de temperatura T 2 , haciendo
q =

4,92 A [l(l~~r - ~1.2 (l~~n

En general, puede admitirse 1X 1,2 = E 2 (emisividad a T 2 ). II. Para dos superficies paralelas, una de rea Al rodeada completamente por otra de rea .1 2 (esferas concntricas, cilindros coaxiales, etc.), tambin es F 1 ,2 = 1, Y la ecuacin [7-23] nos da:
1

<1>'2

1 -+ (1
E,

l-

) A,

A2

111. Para dos superficies rectangulares situadas perpendicularmente con una arista comn, el factor F se ha representado grficamente (Fig. 7-8) en funcin de las longitudes de las arist as (x e y para el rectngulo Al; x Y z para el A 2). IV. Para la radiacin entre planos paralelos de la misma rea, puede em plearse la grfica de la fig ura 7-9. En esta grfica t ambin se resuelve el caso en que las dos superficies estn unidas por otras paredes refractarias, formando un

204

TRANSM ISI N DEL CALOR

[CAP.

recinto cerrado. La presencia de estas paredes, que tericamente no han de perder calor hacia el exterior, no hace sino aumentar el intercambio de energa entre las dos superficies, mejorando ()Frl las condiciones de la trans misin del calor. 0,45 V. La grfica de la figu !l1 ~I./,I V /'l ra 7-10 nos resuelve el 0,40 / caso de la transmisin de .(] calor entre una o dos filas fl. 0.35 I v,. .(],r de tubos respaldados por (]~, ......... ...-V,~V ~ una superficie refractaria ~Il y un plano paralelo a ellos, 0.25 /~ I ~~ '1.9 de la misma extensin, e 0.20 I!J ~p- --/" inmediatamente debajo de los mismos. Los tubos, 0./5 ~ t:::::::: f..:::;::::!;fo -1 cuando hay dos filas, estn , ~~~ _'o .? dispuestos al tresbolillo, 1' : (); 0./0 _1--_. con los centros en los vr , ~V..1- tices de tringulos equi 0.05 ~V- di,/'l ~ /' _1-"": v,v lteros. Al representa el /J:~ =:::; rea del plano, que puede V o 0,5 /,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,056 8910 ser virtual, y A 2 el rea zlx total de los tubos.

V"'"

v,~

v:

_.a.

',I~ ~~

,v

Ejemplo 7-4.-En un h orno elctrico, de seccin rectangu lar, los elementos de resistencia son barras de 1,5 cm de dimetro y 2 m de longitud, dispues t as paralelamente, a 5 rm de distancia p.l1tre centros, en un plano horizontal in mediat amente

FIG. 78.

1,0

0,8
/

~t-

..

8
l'

T
f""
l/

t-

6 ~ 1)1

0,4
0,2 r !j 1/ l' r

a I

I/J V

lado meflor O dimetro

dt:s!af1cia edreplanos
FIG. 7-9. - Radiacin entre planos paralelos: 1-2-3-4, r adiacin directa; 5-67-8, espacio encerrado por paredes refractarias; 1-5, discos; 3-7, r ectngulos; 2-5, 2-6, Cuadr ados; 4-8 , rectngulos alargados.

SECo

7-1 9]

TRAN SMISIN DEL CALOR P OR CONVECCIN Y RADIACIN

205

debajo de la bveda. Las dim ensiones de la solera son 2 m X 1 m; sobre ella va dispuesta la car ga, cuyo plano superior queda a 0,50 m por debajo de las resistencias. H allar la pot encia elctrica consumida en el horno para m antener las resistencias a 1100 0 C, cuan do la carga est a 800 0 C. Datos.-Se supondrn nulas las prdidas de calor por las paredes. Las emisividades de las resistencias y la car ga son 0,60 y 0,90, respectivamente. SOLUCN.-Para hallar el int ercambio de calor entre las resistencias y la carga conside r amos dos etapas: a) Radiacin ent re las resistencias y un plano virtual inmediatamente inferior. b) Radiacin entre el plano virtual y la super ficie superior de la carga. a) La radiacin t otal entre las resist encias y el plano virtual de rea A v (igual a la del plano superior de la carga) es la sum a de la radiacin di r ecta y de la reflejada por la b veda. E n estas condi
ciones, el factor FVR viene dado por la grfica de
la figura 7-10: O
O O O O ~O O F VR = 0,67. Abscisa = 5/1,5 = 3,33; \~t A" 'A.? (6) Teniendo en cuenta que la relacin entre las reas /,0 ...., 1\ ~ JZ/ 1I70 radtclIlte C del plan o virtual y las resistencias es Av/A R = = 5 /1 ,57t = 1,037, Y supuesta p ara aqul la emisi ~ 0,8 vidad 1, la ecuacin [7-23] nos da: ~ ' ~) C,2 -... t '4) 0,6 1 1 <l>VR (.3) 1""'" t--. r....... -0,67 + 1,037 ( _ ~ 1 = 0,45 0,6 - 1) 0,4 fC) l... 1"'- ..: 1--'I~ t. 1-. V E l plano virt ual puede suponerse equivalente a una -l-. , ~ sup erficie real, de emisividad e: = <l> VR = 0,45, q ue 0,2 / (!) ' est uviese a la temperatura de las resistencias. b) H allaremos ahota la radiacin entre dos su 11" perficies planas rectangulares (2 m X 1 m), de emi 7 2 .3 4 5 sividades 0,45 y 0,90, situadas a 0,50 m de distancia dtstal1cia en/re celltros en un espacio cerrado por superficies refractarias.
dtame/ro deltlf)o
El fa ctor geom trico, deducido de la figura 7-9 (curva 7) es F = 0,74. Aplicando nuevamente [7-23]:
FIG. 710. - R adiacin de un plano sobre una o dos hileras de tubos: 1) directa a la 1 segunda hilera; 2) total a la segunda hi <1> = 1 1 1 = 0,37. lera; 3) directa a la pr imer a hilera; 4) to - - + - - - 1 + --1 tal a la primera hilera; 5) total a la hilera 0,74 0,45 0,90 nica; 6) total a dos hileras (suma). La intensidad de paso de calor a la carga ser:

-,:q\P

-vl0<

\.

"

--

---

'" .....'""r
--"

- - -..

o,

q = 4,92'2'0,37'(13,73' - 10,73') = 81100 Kcal /h = 94,3 Kw.

Esta ser la potencia consumida en el horno, supuestas nulas las prdidas al exterior.

7-19. Transmisin del calor por conveCC lon y radiacin c ombinadas .-~AI es tudiar la conveccin vimos que la prdida de calor de una superficie sumergida en un gas, a temperatura diferente, viene dada por
qe = he A (l. - tg)
(t = temperatura Celsius).

[7-25]

En estas condiciones, la superficie pierde tambin calor por radiacin, de acuerdo con la ecuacin aproximada
qR =

e:, W NA ( T : -

T~)

(T = t emperat ura K elvin),

[7-26]

siendo Tp la temperatura absoluta de las paredes del recinto. En muchas ocasiones, y particularmente cuando se estudia la prdida conjunta por conveccin y radiacin, es conveniente expresar esta ltima mediante una

206

TRANSMISIN DEL CALOR

[CAP.

7.

ecuacin anloga a la [7-25), en funcin de un coeficiente superficial de radia cin, h n

qR = hR A (l. - Ip).

[7-27J

Si igualamos los valores de qR dados por [7-26) y [7-27), encontramos que el coe ficiente h R , definido en esta ltima, ser:
[7-28J

(Recordemos que t. - tp

T. - Tp ).

~OO~~-'--~~--.--r--.--r-.---~--r-~~~~

600~~~~~~~--~~~~~~~~~~~~ 500~~~--~~--~~~~~~~~~~~~~~
400

800 I----+100t---t

900~~-+--~~-4~+--+--r-~~--r-~~~~~
;;!;-;:;~r,;;::.~

/00 y}() .300 400 500 600 700 800 9001000/100 /COO /.300/400/500

temperatura de tilla slIperlkt6; oC

FIG. 7-11.

S E Co

7-20]

RADIACIN DE LOS GASES INCANDESCENTES

207

Para el caso frecuent e en que la temperatura del gas es igual a la temperatura de las paredes del recinto, podemos escribir una ecuacin simplificada para la prdida conjunta por conveccin y radiacin
q = qc

+ qR =

(he

+ hR) A

(1, - 18)'

[7-29]

La figura 7-11 es una represent acin grfica de la ecuacin [7-28], para E. = 1, que nos permite el clculo rpido de h R , con aproximacin suficiente en la prc tica. La magnitud h R es muy til cuando ha de aplicarse el concepto de resistencia calorfi ca, ya que entonces las resistencias de conveccin y radiacin no tienen sentido fsico, y hay que considerar una resistencia total definida a partir de [7-29], segn
l. - Ig

= - --q--

A(h c

1. hR)

[7-30]

7-20. Radiacin de los gases incandescentes. Espectros de absorcin y de emi sin.-Los gases de combustin de un horno pueden emitir o absorber radiacin trmica directamente, aunque no contengan partculas slidas. Este fenmeno' es debido a las molculas de CO 2 , H 2 0 y otros gases poliatmicos que presentan un espectro de absorcin en el infrarrojo. Este espectro de absorcin, que corres ponde a uno de emisin cuando se eleva la temperatura del gas, es debido a los saltos cunticos en las energas de rotacin y vibracin interatmica de la mo lcula. Las molculas biatmicas simtricas, como las de hidrgeno, oxgeno y ni trgeno, no absorben energa dentro de la gama de longitudes de onda importante en la transmisin industrial del calor. De los restantes gases que pueden existir en un gas de combustin, slo el dixido de carbono y el vapor de agua se en cuentran en proporcin t al que justifique el estudio de su influencia en la trans misin del calor por radiacin. Ecuacin general.-Consideremos una masa gaseosa, a temperatura Te, rodeada por una superficie negra a temperatura T s . El intercam,bio neto de energa, referido a la unidad de superficie, viene dado por una ecuacin anloga a la [7-24]:
q A
=

4,92

[(
EC

100

Te

)4 -

<Xc

(TS 100

)4]

[7-31]

Los coeficientes de emisividad y absorcin del gas dependen del nmero de molculas activas encerradas en el espacio considerado, que puede representarse por el producto de la presin parcial y el espesor de la masa gaseosa. El problema se ha resuelto experimentalmente con la determinacin de EC para cada gas, en funcin de la temperatura y de aquel producto; los resultados se presentan en forma grfica. La energa intercambiada entre el gas y una superficie no negra ser menor que la dada por [7-31]. A primera vista parece que sera suficiente multiplicar el segundo miembro de aqulla por E.; pero, de la radia.cin no absorbida en la pri mera incidencia sobre la superficie, una part e llegar a inciclir en otro punto des pus de atravesar la capa de gas. En consecuencia, lIemos de multiplicar por una emisividad virtl1al, Es', que est comprendida entre Es Y 1; el error no ser muy grande si admitimos que Es' = (Es + 1)/2. E spesor m edio del gas.-E n primer lugar hemos de definir una magnitud L que nos mida exactamente el t rmino ambiguo espesor de la masa gaseosa. Para un

208

TRAN SM I SIN DEL CAL OR

[CAP.

TABLA 7-5 Factor LID

FO RMA DEL ESPACIO

SUP E RFICIE CONSIDE R ADA

caracter stica, GeomD trico

Dimensin

Para valores usuales de pL 0,60 0,90 0,90 0,60 0,77 1,26

Esfera. , , , , , , , , .. , , , , , . , , . , ' , , . , , Cilindro infinito

, ., . " " .,,',

rea total rea total Cent ro de la base rea tot al Centro de la base Centro del plano rea total
1

Dimetr o Dimetr o Dimetr o Dimetr o Dimetr o Radio Distanci a

2/3 1
-

..

, '

,{

Cilindro normal (H = D) , , , , ' , , ' ..

2/3

Semicili ndro infinit o ... " . . , , "" ' \ Espacio entre planos paralelos . , ' , ,

_.
2

P = I,1op'p, do (1 X 2 X 6) - - - - - - -

Cara Cara Cara rea

2 X 6 1 X 6 1 X2 total

1
1
J
I
\

Arista menor

1
I

1,80

1,18 1,24 1,11

\ 1,20

1,06

Espacio exterior a h aces de t ubos (de l dimetro d): I Centros en tr. eq uilt. d = D ., '1 _ _ d = D/2. _ cua drado s d = D . , ,

rea total rea total rea total

D' t anCla {3,4 ' lS 4 45 en tre tubos l 4;45

2,8 3,8 3,5

" - 1-

- .-

0,0/ 0,008 (2006 0,004 0,003 O 500 /000

FIG. 7-12.

1500

temper atura. oC

pu nto P de la su perficie, Lp ser la longitu d media (integra l) de l s segmen tos interce ptados por el recin to en las rectas del haz con centro en P. Para una su perficie del recinto , el es pesor geomtrico L ser la media de los Lp de todos sus puntos. El espesor fsi co coincide con aqul en el caso de gases enrarec idos (pL-+O); pero ser menor para valores finitos de p L, ya que entonces se acor taIl algunos rayos por a b sorcin en las molculas del gas. E n la tabla 7-5 resumi mos los valores de L ob tenidos median te clculos complic ados para las for
mas geomt ricas ms im
portant es. Para las res

SECo

7-20]

RADIACIN DE LOS GASES INCANDESCE NTES

209

tantes formas se admit e aproximadamente que el espesor geomtrico Les: L = 4 v/s { V = volumen del recinto
S = rea total de la envolvente

Con condiciones usuales, el espesor fsico es el 85 % del valor dado. Emisividades y coeficientes de absorcin de CO. y R.O.-Para el caso general de un gas que contiene CO. y H.O, la emisividad (o el coeficiente de absorcin) total es inferior a la de cada componente aislado, de modo que se ha de admitir:
Ee = ECO. CX e = CXCO.

+ EH.O + CXH.O -

lE} lcx

[7-32J

0,70 0,60 0,50

0,40

0,30
0~5

0~5

0,20

: ~ ~06
~ ~

0,/5 ~ 0,/2 ~' 0,/0 ~ q08 . ~ v.07

0.05 0.04 0,0.35 0.0.3 0,025 0,02

40/5 0.0/2 0,0/0 a008

0.0070

500

1000
FIG. 7-13.

/500

POOO

tempera/ara, oC
ECO. se calcula por la grfica de la figura 7-12 en funcin de Te Y el producto Pco.L. Del mismo modo obtendremos EH.O, a partir de la figura 7-13; pero el valor as hallado ha de multiplicarse por el factor dado por la figura 7-14. Esta correc cin responde al hecho de que, para el vapor de agua, la emisividad vara ligera mente con pw para valores constantes de PwL. El trmino de correccin ~E, que corresponde a la interaccin de ambos gases, se determina en las grficas de la figura 7-15 en funcin de la proporcin relativa de vapor de agua.
VIAN-OCN.-14

210

TRANSM I S I N D EL CALOR

[CAP.

Los coeficientes de absorcin pueden calcularse mediante las mismas grficas, suponindolos iguales a las respectivas emisividades a T s . Aunque esto no es exacto, la aproximacin es suficiente cu ando Te'> T s, ya que entonces la ab sorcin es poco importante fren t e a la emisin. En caso contrario, al determinar (1. recurrimos a una aproximacin 1,6 r-.,...-'--.,...---'r-""T""---'r-""T""---'r-""T""~ ms exacta, que consiste en cal cular como anteriormente, pero 1,5 t---+--t---f--t--+--+--j.. e; tomando pI. (1'/ sTc) en lugar de pL; el valor de (1. as hallado se 1,4 t---+--+--+---1r-+, multiplicar por (Tr;j T S)0, 65 en el C, 1,3 t----t--+---t-+7'~~C=t caso del CO 2 y por (T c /7's)0,45 en el caso del vapor de agua.

~-r-~~~~~~-tl
1,1

7-21. Radiacin de llamas lu minosas. Partculas in candes 41 0,2 0.,3 0,4 0,5 0,6 47 0/3 0,.9 1,0 cen/cs.-C om o ya es sabido, la luminosidad de las llamas es de fJw,aI bida a la presencia de partculas
FIG. 7-14. slidas incandescentes. A este
respecto, se ha de distinguir en
tre las pequeas partculas de holln que, procedentes de la descomposicin de
los hidrocarburos, existen en las llamas normales, y las partculas de carbn pul
verizado que son la base de la llama de este tipo de combustible. Las primeras,
con un tamao inicial de O,3[L, forman un conjunto parcialmente transparente a
la radiacin trmica. La llama de carbn pulverizado , con partculas de 30[L de
tamao medio, es prcticamente opaca para la radiacin, y, en consecuencia,
puede admitirse para ella una emisividad muy prxima a la del cuerpo negro.

0,07 ,.---,.-----,,.---.~--.

0,06 ~1----11---f1---f---i 0,05 I--+--+---J. a04- ~f----r' .dE 0,03

0,02

550 c1C

,--..---..---r=---r--,

0,07

0,06
0,05 0,04 0,03 L1
ru+.f--F--~;,t-----''rt\-IrHl 0,02 0,0/

FIG. 7-15.

Ecuacin general. - La cantidad de calor transmitida por radiacin desde una llama de rea de envolvente A, a temperatura T F. a una superficie a t em peratura T .. viene dada por
q ~~ 4,H2.\

'/'}-' [( -io()) 4 -

(TS 4J 2FES l!lid

SECo

7-21]

RAD IAC IN DE LLAMAS LUMINOSAS

211

siendo E'. la emisividad virtual de la superficie y EF la emisividad de la llama. Emisiuidad. La emisividad de una llama luminosa a temperatura TI-' aumenta
1,50 1,00

~ :~f!l

,t

..,. - 11
I

~a80
~'a60 !::';4S0

j,a4o
t;

r-

0,30

1 lrJ~~~+--~ ~O ~t-l 1~~_~~~ ~ ~ 1 J L ~~+-CJi 1. Il '10"50; "' - -1 lo-'" i ~~__~ ~r' ~ 1 30~: ~~fr--II lA~r1 1160 ~~
I I

L
1-

L ~k 1
~~~r-

~ 0,15 !?l
~ -.-:

~a20

.A . ~alo lrJr- ~O1I1 a08 1/ ~ '1 lA

1

r- ~-~O I !/t'r' ~~~ ~~~01~ ~.Tv =te::/ r-v7 ~Q: ~t2 .1) / ~ ~~Vr.A {j)
":,,. J
L.

r-~ ~L~!J

~ :~

.} ),,- "-

JI ",... .i, 0 ~~( ~~L~~'L~~

delrei. ~ 0f'

0,06

0,0~300 /400

IL

rL

.M

"/11

.L 'l. 1L...l /<!': lfL l~ ~Il

r,.J

1 /

".

(.) =O,665!fi} p~ IZ ~ L1 e Tv -Tr ,1= tempa;wl

IZ" ~

~ 7; = tempI.t": .de! r% . K o . L,

:45553

Il"

/500 1600 /100 /800 /900 20002/00 >200 23002400

Tr.OK
FIG. 7-16.

con el producto f( L, siendo L el espesor de la misma y /( un a funcin de la con crll tracin y el tamao de las partculas. Estas dos ltimas magnitudes, que no pue

1,0

.3

0,9

~47 ~a6 !::), -.;::

t0,8

~a4 .~
I

~4S
~

~0,3
l

a2 1
0,1

-r -O 0,/ 0,2 0,3 44 0,5 0,6 5 Intensidadmedia de absoiC{d~ fAZJmed

FIG. 7-17.

212

TRANSMISIN DEL CALOR

[CAP. 7

den medirse directamente, dependen de las condiciones de combustin, como son: volumen de la llama, disposicin de la misma, composicin del gas, distribucin de aire primario y secundario, etc. Aunque es difcil fijar cuantitativamente la influencia de estos factores en la emisividad de la llama, resulta relativamente sencilla la reproduccin de condiciones anlogas en cmaras de combustin di ferentes en tamao, y aun en forma. OPACIDAD EN FUNCIN DE LAS TEMPERATURAS REAL Y APARENTE.-Afortuna damente se conoce un mtodo indirecto para la medida del factor K, basado en que la intensidad de absorcin u opacidad, KL, de una llama determina la dife rencia entre las temperaturas aparentes de la misma, medidas con un pirmetro ptico en diferentes bandas del espectro visible. Esta diferencia es el resultado del aumento de los coeficientes de emisin y absorcin al disminuir la longitud de onda de la radiacin. Por aplicacin de estos principios se ha obtenido la gr fica de la figura 7-16, que nos permite deducir la opacidad KL en funcin de T v y T R, temperaturas del verde y el rojo, medidas con filtros adecuados. Cuando slo disponemos de un pirmetro ptico ordinario con filtro roj o, que nos da T R, el segundo dato puede ser la temperatura real T, medida con un termopar en condiciones especiales. La concentracin de partculas, K, se hallar como cociente de la intensidad de absorcin por el espesor de la llama, en la direccin de medida (a este respecto indicaremos que el fondo de la llama ha de ser una mirilla o una superficie fra, nunca una superficie refractaria caliente). EMISIVIDAD EN FUNCIN DE LA OPACIDAD.-La grfica de la figura 7-17 nos da la emisividad total de la llama, SF, en funcin de su temperatura real y del valor medio de la opacidad KL med , siendo Lmed el espesor medio de la llama (longitud media de rayo, determinada en funcin de la forma como en la tabla 7-5).
Ejemplo 7-5.-Para calcular la emisin de calor por una llama luminosa en un determi nado tipo de horno, se ha construido un modelo de dimen siones lineales 4 veces menores. La llama queda confinada entre dos planos refractarios, situados a distancia comparativamente pequea. Se ha procurado que la temperatura de llama y las condiciones de combustin en el modelo sean anlogas a las que han de mantenerse en la instalacin industr ial. En estas condiciones, las medidas de la temperatura con un pir metro adecuado, orientado cn el sentido del espesor mnimo de la cmara de combustin, han dado: TV = 1825 K; TR = = 1795 K. Calclese el calor cedido por metro cuadrado de superficie lmite de llama a las paredes del horno, supuestas a 1750 K Y con emisividad ..'. = 0,95. SOLucrN.-La grfica de la figura 7-16 nos da: Para {
TR = 1795 K Tv- TR = 30

es {

T = 1875 K

KL = 0,54

La longitud media de rayo para el espacio entre planos de rea infinit a es 1,8 D, siendo D distllncill entre aqullos. As, la opacidlld de la llama en el modelo ser 0,541,8 =0,97,-y la emisividad de la llama, rleducida de la figura 7-17, EF = 0,415. En III instalacin industrial, la opacidad de la llama ser 40,97, pues aumenta propor eonulmente III espesor medio, y la emisividad de la llama, Ep = 0,83. Para el calor transmitido por metro cuadrado de superficie externa de llama, calculamos:
III

= 4,92'0,83'0,95 (18,754

17,504) = 116000 K cal/m 2 h.

SECo

7-23]

--~------------------------~~~------------~~

OF.FTNTr.TN oF. CAMBIADORES

213

7-22. Transmisin conjunta por conduccin, conveCClon y radiacin.-Aten deremos ahora a algunos casos prcticos de transmisin del calor donde se com binan los modos de transmisin ya estudiados. Prdidas de calor por las paredes de un horno.- En la prdida de calor por las paredes de un horno se combinan la conduccin a su travs con la radiacin y la conveccin en las caras interna y externa. Anteriormente, al ha blar de las paredes compuest as, definimos la resistencia calorfica de conduccin por comparacin de los denominadores de ambos miem bros de la ecuacin [7-10]. Del mismo modo, podemos definir la resistencia de transmisin superficial haciendo:
q = --=- 1 R hA

/11

/11

1 R = hA

[7-341

El coeficiente h ser simplemente el coeficiente de conveccin cuando el efecto de radiacin sea despreciable. En otro caso, ha de considerarse la suma del coefi ciente de conveccin, he, y el de radiacin definido arbitrariamente por la ecua cin [7-28]. En resumen, la resistencia total para el paso de calor desde el espacio interior del horno hasta el ambiente ser la suma de las resistencias superficiales (interna y externa) y de la resistencia total de conduccin:

~R

1 hAl

x
kA

1 h.A.

[7-351

La intensidad de paso del calor se calcular dividiendo por 'L,R la diferencia entre la temperatura interna y la temperatura ambiente. En la prctica suele eliminarse de los clculos la resistencia superficial interna, que es muy pequea o difcil de precisar, y entonces se considera como dato la temperatura de la su perficie interna. En la prdida de calor desde la superficie externa de la pared al horno inter vienen en proporciones anlogas la conveccin y la radiacin, por lo que no puede despreciarse ninguno de los efectos. Recordaremos que el coeficiente de radiacin puede calcularse grficamente a partir de la figura 7-11, multiplicando por el coeficiente de emisividad de la superficie dada.
CAMBIADORES DE CALOR

7-23. Definicin de cambiadores.-En el sentido ms amplio podemos llamar cambiador de calor a todo dispositivo en el que se verifica un intercambio de calor entre dos flidos separados por una pared slida. Teniendo en cuenta que cualquiera de los dos flidos puede ser un lquido, un gas, un vapor condensante o un lquido en ebullicin, el nmero de aplicaciones diferentes del cambiador de calor es elevadsimo: tubos de caldera, condensadores, refrigerantes, evapora dores, calefaccin con vapor o agua ealiente, etc. Tambin se da al t rmino un sentido ms limitado, aplicndolo 5lo a los dis positivos empleados para el enfriamiento y calentamiento de flidos, que son los que carecen de otro nombre genrico. La nica limitacin hecha por nosotros es la de suponer que el cambiador fun ciona en marcha cont inua, pues slo as no variarn con el tiempo las tem

214

TRANSM I SI N DEL CALOR

[CAP.

peraturas en todos los puntos del aparat o, y podrn aplicarse las leyes de la trans misin del calor en estado estacionario. Los cambiadores tubulares permiten disponer ele una superficie de calefaccin muy extensa en un volumen pequeo. Al mismo t iempo es posible alcanzar en ellos velocidades de circulacin elevadas, con lo que aumentan los coeficientes de conveccin y el coeficiente integral de transmisin. Ambos factores facili t an el intercambio de una cantidad de calor muy grande en un aparato de volumen reducido. El problema de la transmisin de calor en un cambiador se resuelve por apli cacin de los dos conceptos dados a continuacin. 7-24. Balance calorfico.-El calor perdido por el flido que se enfra o con densa es igual al ganado por el flido que se calienta o evapora, ms las prdidas al exterior. Aunque no hemos de insistir sobre el modo de aplicacin del balance, que responde a los principios elementales de calorimetra,es conveniente ha cer varias observaciones: l.a En un proceso continuo no interesan las cantidades de sustancias (los flidos, en este caso), sino su velocidad de paso, en masa por unidad de tiempo. stas han de ser las magnitudes que intervengan en el balance calorfico. 2. a El balance puede ser integral, aplicado a los extremos de entrada y salida de ambos flidos, o bien diferencial, aplicado a una seccin diferencial del aparato. Esto ltimo slo ser posible cuando por la seccin considerada circulen las corrien tes totales de ambos flidos . 3.a El calor t ransmitido a (o desde) un flido puede ser el calor de reaccin, que se calcular con arreglo a las leyes de la termoqumica. 7-25. Intensidad de paso del calor.-La intensidad de paso del calor a travs de un elemento diferencial de superficie del cambiador es proporcional a tres factores: el rea del elemento, la diferencia de temperaturas entre los dos flidos y el coeficiente integral de transmisin del calor, U:
dq= UdAdt.

[7-36]

La magnitud U as definida est relacionada con la resistencia calorfica total, por la ecuacin:
U dA =_1_

LR

[7-37]

Cuando la pared de contacto entre los dos flidos no sea plana, dA est me dido sobre una cualquiera de las superficies; U quedar referido automticamente a ella mediante [7-37]. Para aplicar el concepto de intensidad de paso del calor, hemos de integrar [7-36]. Tanto U como 6..t pueden variar a lo largo de la superficie, y, por esto, la integracin matemtica slo ser posible en los casos ms sencillos; pero, en cual quier caso, podremos aplicar la ecua cin integrada
q = UmA (dl)m
[7-38]

a la superficie total de calefa ccin, tomando para Um y (At)m valores medios ade cuados.

SECo

7-26]

COEFICIENTE INT EGRAL DE TRANSMISIN DEL CALOR

215

7-26. Coeficiente integral de transmisin del calor.-Es corriente que ambos lados de la pared de separacin de los dos flidos se recubran con una capa ms o menos gruesa de un material poco conductor, que en la superficie de evaporacin de una caldera o un evaporador es una capa de incrustaciones formada por sales procedentes de la dureza del agua; en una sup,erficie calentada P?r gases ,de combustin ,pe!!clf!a dI'? flrdo sera una capa de holhn o cemzas; otras ve ces ser una capa de xido del metal, que tambin es peor conductor que el metal mismo. tI' I En la prctica se tiende a impedir la for '1; macin de estas capas, y en todo caso se re curre a la limpieza de las superficies de calefaccin a intervalos de tiempo regulares para evitar que el funcionamiento del apa rato sea antieconmico. FIG. 7-18. Al calcular el coeficiente integral de transmisin hay que tener en cuenta la posibilidad de formacin de estas capas conductoras. Por esto admitiremos para la pared de separacin el esquema general de la figura 7-18. El flujo de calor a travs del elemento diferencial de superficie de una pared de cambiador vendr dado por:
dq=--=

1 1

l.

!11 h' dA' 1

:2:R

+ k dA " + kdA
1 1

Xl

lt2

+ k dA " + h" dA '

2 2 2

X.

[7-39)

El significado de cada una de las magnitudes que intervienen en la ecuacin [7-39] es evidente por referencia a la figura 7-18. Para mayor generalidad se ha supuesto que la pared no es plana, y, en consecuencia, que las reas normales al flujo de calor son diferentes. El coeficiente integral de transmisin, definido por [7-37] ser:
u =
~ x ~ 1 -1A ' _+---+--+--+-- k dA' , k dA", k dA," h" dA; h' d
[7~40)

dA

dA

dA

' dA

dA

Recordemos que dA es la superficie a la que se ha referido el coeficiente, que suele ser dA" o dA.". Los cocientes en primera aproximacin, y resulta:
U =

~~i

pueden suponerse iguales a la unidad

Y+T+T+T+-h" l

1
X

[7-41)

Dado el lmite de error en los clculos tcnicos, slo cuando la pared del cam biador sea la de un tubo de dimetro pequeo y paredes gruesas es necesario recurrir al clculo exacto. El valor relativo de las resistencias calorficas parciales que determinan el coeficiente U depende del t ipo de t ransmisin del calor estudiado. En general,

216

TRANSMISIN DEL CALOR

[CAP.

7.

puede despreciarse la resistencia de la pared metlica frente a todas las dems; pero esta resistencia puede ser la decisiva en un evaporador qu~ opera con circu lacin forzada y las superficies de calefaccin completamente limpias. En un cambiador de calor en el que circulan gases limpios, las resistencias de conduccin son despreciables frente a las de conveccin, y asi,
1 U =

[7-42]

7+Y.
En caso de duda, el clculo de [7-391 nos indicar las posibles simplificaciones para el tipo de cambiador estudiado. Por ltimo, indicaremos que, cuando se carece de datos sobre los coeficientes de conveccin, conductividad es, etc., U se determinar experimentalmente o por comparacin con casos anlogos al dado. El valor as obtenido para toda la super ficie de transmisin de calor ser el coeficiente medio Um En la tabla 7-6 (lamos los valores entre los que flucta este coeficiente en algunos tipos de cambiador de calor.
TABLA 7-6

Intervalo de variacin del coeficiente integral de transmisin del calar

,
TIPO DE INTERCAMBIO FLIDOS APARATOS

u, Kcal/m'hOC
Conveccin Conveccin forzada natural 750-1500 100-250 10-50 250-750 125-300 10-50 10-30 10-50 750-4000 300-750 10-50
o
00

Liquido-llquido . . . . .. . ..... . Liquido-llquido . .. . ... .. .... Liquido-gas Liquido-llquido hirvient e ' " . Liquldo-llquido hirviente .. .. Gas-llq uido . .. . . .. .. . . . . . . . . Gas-gas . . .. . ...... . . . ... .. . Gas-llquido hirviente . ... .. . . Vapor condensante-llquido.... Vapor condensante-llquido ... Vapor condensante-gas .. .. ... Vapor condensante - lquido hirviente .. . . . . ... . .. . .... Vapor condensante - lquido hirviente .. . . . . .. . .. ... . ..
o

Acuosos .. ...... .. Cambiadores .. ... . 120-130 Aceites .... ... .. . Cam biadores ... .. . 25-50 5-15 ......... .... ... .. Radiadores " . . . .. Acuosos . . . .. .... . Refrigerantes .. . . . 100-300 Aceites . .. . . ..... 25-100 515 ... .. .... .. . .. . . " Econom izadores . . . 3-10 Recalentadores . . . .... ..... .... ... Calderas ... . ... .. 5-15 Vapor de agua-agua Condensadores . .. . 250-1000 Vapor orgn.-agua . Condensadores .. .. 200-400 ..... ... ... ... .. .. Calentadores aire.. 5-10
o , o

..

Vapor de agua-agua Evaporadores .. .. . Vapor de aguaaceite. " . ...... ... .... ....... ..

200-4000. 250-750

..

oo

7-27. Diferencia media de temperaturas.-En un cambiador de calor, la tem peratura de cada flido vara desde el extremo de entrada al de salida. De este modo,.' la diferencia de temperaturas es tambin variable. Para los fines prcticos interesa conocer el valor medio de la diferencia de temperaturas en funcin de las temperaturas de entrada y de salida de ambos flidos. La forma de esta fun cin depende del tipo de cambiador, como se ver a cont inuacin para los cambia dores ms corrientes. La diferencia media de temperaturas se hallar por identifi cacin de [7-38] con la ecuacin que resulta de integrar [7-36], siempre que esto sea posible. En otro caso se recurre a expresiones empricas determinadas experi mentalmente para tipos anlogos.

SECo

7-27]

DIFERE NCIA MEDIA DE TEMP ERATURAS

217

Caso de corrientes paralelas, U constante.-Es frecuente en la industria el tipo de cambiador formado por dos tubos concntricos. Por el tubo interior circula un flido, y por el espacio anular que queda entre ambos circula el otro, en sentido igualo contrario al primero; as distinguiremos la circulacin en paralelo y lacircu lacin en contracorriente. Sean W e y w! los flujos con que circulan los flidos caliente y fro, (masa por unidad de tiempo); Ce Y c sus ca lores especifico s, supuest os constan tc~ tes; te Y t sus temperaturas, en cualquier seccin normal del cam biador. Si despreciamos las prdi das ~e. calor al ex~erior, el balance 1 tr ~ /, calonfIco nos dara : " .~

te.

dq

weced1e

W Cfd/.

[7-43)

tr;

(El signo nos permite tratar en la misma ecuacin la circulacin JI At! en paralelo o en contracorriente.) De aqu deducimos que te Y f JI. varan linealmente con el calor in f tercambiado. Lo mismo suceder con la diferencia de temperaturas q- (L'lt = te - f) entre los dos flidos. FIG. 7-19. En la figura 7-19 se han represen tado t., f Y t en ordenadas, frente a q en abscisas, para un cambiador en contracorriente. Las grficas han de ser rec tas, pues su pendiente es constante, segn [7-43]. La pendiente de la recta t frente a q, deducida de las figuras, ser:

d(t../)

d.q=

(MI - (t../),

[7-44)

Sustituyendo dq por su valor dado en [7-36], obtendremos:

d(M

t../

[(M. - (t../),)dA q

[7-45)

'Cuando U es constante para toda la superficie, la integracin de [7-45] nos con duce a esta otra ecuacin:
_1_ In (t../). U (t../),

[(M). - (t../),)A

[7-46)

Si comparamos esta expresin con la [7-38], encontraremos que en el presente la diferencia media de temperaturas es la media logartmica de las diferen cias en los extremos:
~aso (/)
m =

(/). - (/), In (/). (t../),

[7-47)

Este valor medio se sustituye en la , prctica por la media aritmtica, cuando la relacin de las diferencias extremas es inferior a 2.

218

TRANSMISIN DEL CALOR

[CAP. ~

Caso de corrientes paralelas, U variable.-Cuando la variaclOn de U, desde un extremo a otro, es peque'ia, se aplican con suficiente aproximacin las frmulas dadas para el caso ant erior, tomando para U el valor medio del coeficiente de transmisin. En caso contrario, se recurre a la segunda aproximacin, que consiste en su poner que U vara linealmente con las temperaturas de ambos flidos, y, por con siguient e, con su diferencia I1t. Sustituyen do en [7-45] U = a + bl1t, e integrando, hallaremos por comparacin con [2-38]:
U (t:..t)
m m

U1(t:..t). - U.(At)1 U (t:..t) In 1 2 U. (At)1

[7-48J

Si esta aproximacin no fuera suficien te, recurriramos a dividir el cambiador en varias seceiones, aplicando a cada una de ellas la [7-48]. Cambiadores de paso mltiple.--Estos cambiadores estn formados por un haz de tubos introducidos en una cmara de dimensiones adecuadas. En el interior, de la cmara se disponen tabiques deflectores, con arreglo a diferentes dise'ios, para lograr la circulacin ms efectiva del flido del exterior sobre los tubos. Aunque se emplean dispositivos muy variados, buscando siempre la efectividad mxima, podemos clasificarlos en dos tipos generales:
FIG. 7-20.
1.0 Corrientes invertidas.-El ejemplo ms sencillo es el representado esquemticamente en la figura 7-20, que se conoce con el nombre de cambiador 1-2, por constar de un paso de c mara y dos pasos de tubos. El flido del interior del tubo circula, respecto del flido exterior, en paralelo durante uno de los pasos, y en contracorriente durante el otro. Los trminos en para lelo y en contracorriente se refieren aqu al movimiento general, ya que, por la presencia de tabiques, el flido exte rior se mueve tambin perpendicular mente a los tubos. Otros cambiadores tienen dos o ms pasos de cmara (Fig. 7-21) Y 2, 4, 6, etc., pasos de tubo por cada uno de aqullos. FIG. 7-2l. 2. Corrientes cruzadas.-El movi miento del flido exterior es aproxi madamente perpendicular al haz de tubos. Tambin pueden disponerse tabiques deflectores para aumentar las corrientes de circulacin. Los cambiadores de este tipo suelen tener un solo paso de cmara y de uno a dos pasos de tubos.

La diferencia media de temperatura, para cada tipo de cambiador de paso mltiple, puede c9lcularse siguiendo un desarrollo anlogo al de los cambiadores con corrientes paralelas, aunque ms engorroso; pero la frmula fi nal es muy complicada. El clculo se simplifica notablemente estableciendo que la diferencia media de temperaturas es la fraccin Y de la media logartmica determinada para la circulacin en contracorriente con las mismas t emperaturas extremas de ambos flidos
At) ( u log _ (le2 - t12 ) - (te, - I,) In [(te. - ~f2) /(le1 - I,) 1

SECo

7-28]

LIMITACIONES AL F UN CIONAM IENTO DE LOS CAMBIADORES

219

(Los subndices f y e se refieren a los flidos fro y calient e, los 1 y 2 a los extre mos fro y caliente, respectivamente.) El fa ctor Y se ha representado grfi camente en la figura 7-22, para los prin cipales tipos de cambiador, en fu ncin de la relacin de capacidades calorficas, Z, y del factor de eficacia, X

z = le.

tel
Ij,

WjCf
WeC e

x =

!. - !,
le. lft'

112 -

7-28. Limitaciones al funcionamiento de los cambiadores.-Las relaciones an teriores se han deducido para el supuesto de dos flidos que intercambian sus

o,?

0,4
tC2

0,6
-tf!

x= IR -1ft

FIG. 7-22.-Clculo gr fico de la diferencia media de temperaturas en los cam biadores de calor: Corrientes invertidas, con n pasos de cmara y 2n, 4n, 6n, etc., p asos de tubo: A) n = 1 " B) n = 2 C) n = 3 D) n = 4 E) n = 6. Corrientes cruzadas: F) Un p aso de t ubo.
G) U n p aso de tubo, con mezcla del flido de la cmara .
H) Dos pasos de tubo, con mezcla del flido de la cma ra, que pasa
en serie sobre los dos ha ces.

220

TRANSMISIN DEL CALOR

[CAP 7

calores sensibles, siendo el calor especfico independiente de la temperatura. En trminos generales, pueden aplicarse tambin si el calor especfico vara ligera mente con la temperatura, y cuando uno de los flidos permanece a temperatura constante, perdiendo o ganando el calor latente de vaporizacin; pero, en algunos casos, puede demostrarse la imposibilidad de funcionamiento de un cambiador con arreglo a unas condiciones prefijadas que aparentemente eran posibles. Citare mos tres causas de limitacin:
(a)

c-
(e)

fdJ

q---
FIG. 723.

La Cuando el calor especfico de uno de los flidos vara mucho con la tem peratura, no podemos fijar arbitrariamente las diferencias de temperatura en los extremos. Si en las condiciones supuestas se cruzan las curvas temperat ura variacin de entalpia de ambos flidos, como en la figura 7-23, (a), en una zona del cambiador habra de pasar calor del flido fro al flido caliente, lo cual es imposible. 2. 6 Si adems de intercambiar su calor sensible, uno de los flidos cambia de estado en el interior del aparato, puede resultar un esquema como el de la figura 7-23, (b). La imposibilidad obedece a la misma causa que en el ejemplo anterior. La

SECo

7-29]

EFICAC I A DE UN CAMBIADOR

221

posibilidad de tal operaclOn slo puede decidirse en ambos casos mediante el estudio de la variacin de la entalpia con la temperatura. 3. a Aun cuando las curvas q-t, para los dos flidos, sean lineales, existe una limitacin para las diferencias extremas de temperatura, una vez fijadas las velo cidades de paso de ambos (wf y w e ). La limitacin puede expresarse as, en funcin de las capacidades calorficas: Cuando el flido fro t iene menor capacidad que el caliente ~~ < !~ slo pue mayor > . . caliente f' de acercarse a O la dIferencIa de temperaturas en el extremo no La demostracin es inmediata, con ayuda de las figuras 7-23, (e) y (d), si re cordamos que las pendientes de las rectas te Y fson inversamente proporcionales a sus capacidades calorficas respectivas.
7-29. Eficacia de un cambiador.-La eficacia, e, de un cambiador se mide por el grado de aproximacin de las temperaturas de los flidos en el extremo del cambiador en el que tericamente puede hacerse Ilt = O. La eficacia aumenta con tinuamente con la superficie del cambiador; pero hay un valor ptimo por encima del cual el aumento de superficie no est compensado econmicamente por la recuperacin de calor obtenida. Este valor ptimo depende de las condiciones de trabajo. Para comparar las eficacias se toman como datos las velocidades de paso y las temperaturas de entrada de ambos flidos. La eficacia es entonces la relacin entre la variacin de temperatura del flido que puede alcanzar como lmite la temperatura de entrada del otro, y la variacin mxima posible.
Si Z

< 1 es e =

t2 le2 -

/f1 = X

/It

Si Z

> 1 es e =

te2

/e2 -

te1 tlt

X Z.

Ejemplo 7 -6.-Se proyecta un cam biador de calor formado por tubo de cobre de 12 mm de d im etro int erno y 1,0 mm de espesor, introducido en otro de mayor dimetro, muy bien aislado exterior mente. l cambiador se emplear para enfritr 200 Kg(h de benceno desde 70 C hasta 25 C, en contracorriente con agua que entrar a 18 C. Hallar: a) El caudal del agua para que su t emperatura de salida no exceda de 50 C. b) La longitud t otal de t u bo del cambiador, en estas condiciones. e) La eficacia de intercambio d el calor. Da/os.-Coeficiente de transmisin del calor (se supone referido a la superficie interna) U = == 280 Kcal(m 2 h' oC. Calor esp ecifico medio d el benceno: 0,43 Kcal/Kg oC. SOLUCIN:
a) Calor cedido por el benceno" ::lR70
Caudal de agua 1. (5'0- _ 18)
=

20'0,43'(70 - 25) 121 Kg /h.

3870 Kcal(h.

b) Incrementos extremos de t emperatura.,

200 y 7

, ' A 20 - 7 D Iferencla med la d e t emperaturas, Ulm = In (20(7) = 12,4

Area de superr' d e t ransmlsl n, .. ICle

A = 12,4' 280 = 1,2m 2 3870 1

8

. ,1,12 Longitud de tubo en el cambiad or, L = 7t .12 .10

29,6 m.

222

TRANSMISIN DEL CALOR

[CAP.

7.

e) Permaneciendo constantes los caudales de benceno y de agua, la relacin de capacidades calorficas es mayor que la unidad, y slo puede acercarse a cero la diferencia de temperaturas en el extremo fro. La eficacia de intercambio de calor ser entonces:

e -

70 - 25 _ 6 o 70 _ 18 - 8 ,5 Yo.

CALENTAMIENTO y

ENFRIAMIENTO DE SLIDOS

7-30. Transm isin del calor en estado no estacionario.-Anteriormente estu diamos la transmisin del calor por conduccin en estado estacionario, o sea, cuando permanecen constantes la temperatura en cada punto y el flujo de calor. La transmisin del calor en estado no estacionario es tambin muy importante, pues aparece en muchos procesos industriales como son los tratamientos trmicos de metales, la fabricacin de vidrio, la coccin de materiales cermicos, la vulca nizacin del caucho, etc. Cuando el calentamiento o enfriamiento de un cuerpo slido se efecta a ex pensas del calor ganado o perdido a travs de su superficie, ha de existir en su interior un gradiente de temperaturas. Este gradiente, como ya vimos, es pro porcional al flujo de calor e inversamente proporcional a la conductividad calor fica del material. La existencia de esta diferencia de temperaturas entre el interior y la superficie es particularmente perjudicial en procesos como la vulcanizacin del caucho, en los que la velocidad de reaccin vara notablemente con la tem peratura; para lograr un grado homogneo de vulcanizacin, todos los puntos del caucho habran de estar sometidos, durante un cierto tiempo, a una temperatura determinada. Para acercarnos a este ideal hemos de calentar lentamente la pieza, pues slo as tendremos un gradiente de temperatura despreciable. Las condi ciones ptimas de vulcanizacin se hallarn mediante un estudio de la transmisin de calor con flujo variable. En un regenerador de calor 1 como los empleados en muchos hornos continuos, los gases de combustin calientes salen a travs de una cmara de ladrillo, calen tndolo hasta una cierta temperatura. Despus de esto se cierra el paso del gas y se hace pasar gas combustible o aire fro, que se calientan a expensas del calor alma cenado en el ladrillo. La cantidad de calor que puede almacenarse en un regenera dor depende del volumen del ladrillo, y del grado de penetracin de la tempera tura en l, que, a su vez, es funcin de: la disposicin de la cmara, el coeficiente superficial gas-slido, las propiedades trmicas del ladrillo, y la longitud de los perodos alternos de funcionamiento. El clculo del diseo de un regenerador que se adapte a una funcin dada, o la obtencin de la pauta ptima de funciona miento de un regenerador dado, requieren tambin el conocimiento de la trans misin de calor con temperaturas variables con el tiempo. 7-31. Resolucin de algunos casos sencillos.-Sea un slido de forma regular, a temperatura inicial lo, que se pone en contacto con un medio a temperatura constante t'. El medio puede ser un flido o un slido en contacto superficial con el primero; en cualquier caso admitimos que el coeficiente de transmisin su perficial, h, permanecer constante. Si el cuerpo recibe o pierde calor por toda su superficie, o est aislado en el rea en que no es as, la temperatura en un punto
1

Se describe en el captulo 6.

SECo

7-33]

RESOLUCIN GRFICA PARA F ORMAS USUALES

223

cualquiera variar continuamente, acercndose al lmite t'. Al cabo de un tiempo finito, la diferencia puede considerarse prcticamente nula. Para un cuerpo metlico la conductividad es muy grande y puede admitirse, aproximadamente, que, como la transmisin del calor por su interior es muy rpida, la t emperatura del interior es igual a la que tiene la superficie en el mismo momento. Si igualamos el calor recibido por la superficie al necesario para elevar la temperatura del cuerpo, podremos escribir:
dQ

= hA (/' - 1) d6 = Vp cp di.

[7-49]

Cuando hA V pCp es constante, la integracin de [7-49] entre los lmites t = t, e = y e = e nos da:

to Y

In

/'l' -- 'Io -_ ~6. _ VP

Cp

[7-50J

Esta misma expresin puede obtenerse si en la ecuacin general de conduccin:

= I!A(I' -

t)med,

tomamos para la diferencia media de temperaturas entre el ambiente y el metal la media logartmica de los valores inicial y final. Para un cuerpo de conductividad ms' baja, no puede despreciarse la resisten cia trmica de las distintas capas que ha de atravesar el calor en su camino a (o desde) el interior, y, en consecuencia, hay que admitir un gradiente continuo de temperatura entre la superficie y el punto ms alejado de la misma.
7-32.-Ecuacln general.-La ecuaClOn diferencial general para el flujo de calor en estado no estacionario, se halla por aplicacin de un balance calorfico al elemento de volumen dx' dy' dz. En el balance calorlfico, el aumento de calor sensible en el tiempo 6 se iguala a la diferencia entre el calor que entra al elemento y el calor que sale; estos ltimos estarn dados por la ley de Fourier, ya estudiada. Simplificando la expresin as obtenida, llegamos a la ecuacin general

131 W

pCp

1 [1> (

131) 1> ( 1>1 ) 13 ( 131)] Tx kxTx + Ty kyTy + Tz kTz ;

[7-51]

kx, ky, k.

son las conductividad es segn los tres ejes del espacio. Para una sustancia istropa, y suponiendo que la conductividad no vara con la temperatura, escribiremos:

131

k (13 2i
=
pCp

I3x2

+ l>y2 +

1> 21

1> 21 )
I3z 2

[7-52]

La magnitud a = k/pcp se conoce con el nombre de. conductividad de temperatura, por ser una medida de la velocidad de transmisin de la temperatura, y, ms fr'e cuentemente, con el de di{usividad lrmica. A este respecto, sealaremos la analoga entre [7-52J y la segunda ley de Fick para la difusin de materia, en la que la concentracin c sustituye a 1, y la constante de difusin a la difusividad trmica. Cuando la transmisin del calor es unidireccional, segn el eje x, podemos escribir

~= a (~) 1>6 I3x2

[7-53]

7-33. Resolucin grfica para formas usuales.-Al integrar la ecuacin dife rencial general, la temperatura t de un punto dado al cabo del tiempo e queda en globada en el trmino (t' - l)(l' - lo) que disminuye desde 1, en el instante inicial, hasta 0, al cabo de un tiempo infinito. De este modo resulta una ecuacin:
k X) - l' -- I = { (a6 , - , - , /' - lo r~ l!rm rm

[7-54J

224

TRANSMISIN DEL CALOR

[CAP 7

que se representa en forma grfica para el clculo de las formas ms sencillas;

r m es la dimensin caracterstica del cuerpo dado (el radio para una esfera o un

cilindro, la mitad del espesor para una placa), y x la dist ancia desde el punto con siderado hasta el eje o plano medio. La representacin suele hacerse con (t' - t)j (t' -lo)! en ordenadas, frente al mdulo de tiempo ae jr;" en abscisas, con los m dulos de transmisin m=k!hrm y de posicin n=xjr m en isolineas. En la figura 7-24 hemos representado la grtica para el calculo de la tempera tura en el eje o plano medio (n = O), en el caso de un slido poco conductor con re sistencia de superficie despreciable (m = O). (Las curvas para el caso general pue den buscarse en una obra ms especializada, como la de McAdams). Para una placa de espesor e, que recibe calor por sus dos caras, es = e/2. Para un para leleppedo de aristas 2rx , 2ry y podemos hallar la temperatura en el centro si hacemos Y = YxYyY.. siendo cada uno de los factores las ordenadas calculadas con 'm = r x , 'm = 'y y 'm = f., respectivamente, para la placa ilimitada de ca ras paralelas. 1,00

2,.

'm

0,60 0,40 0,20 0,10 0,06

~~
~ "

1\

"

..

.......

.'\.

\' ~" \.

l~ \"

"

1'..

'\ ~ ~ ,
\ \

.......

, ,1

~I~
, I

0,02 0,01

'1\

~,

"" \
~

0,006 0,004 0,002 0,00/ O

~ LI:!:>. o
I~~
~

~D.\~-=~ c;:>.~
\~. ~
o

,I
~

"" r-eco ......

~ ---.

f'.

~
K=

42 44 46 O3 1,00 '1,20 1,40 1,60 1,80

,,\

'\"-~
\.

c;:>.

'~ ,1\

\.

rA

a8

FIG. 7-24.
Ejemplo 7-7.- Una banda de caucho de 10 mm de espesor se vulcaniza entre dos chapas de acero mantenidas a 140 0 C. La temperatura inicial del caucho es 25 0 C. La operacin se ha de interrumpir cuando el plano medio de la banda ha alcanzado la temperatura de 130 0 C. Cul ha de ser el perodo de calentamiento? Datos: Difusividad trmica del caucho. . .. a = 2,70 '10- 4 m" /h. SOLucrN.-En las condiciones de calentamiento sealadas, la resistencia calorfica del contacto metal-caucho es prcticamente nula, y podemos aplicar la grfica de la figura 7-24. P Y _ 140 - 130 _ ara - 140 _ 25 - 0,087 es X = 1,08

BIBLIOGRAFA

225
.

Siendo r", el espesor de la placa, resulta:

a=

1,08

r~

(5 ' 10- 3 m )"

= 1,08 1,70 ' 10- 4 m'/h) = 0,10 h = 6 mlll.

7-34. Regeneradores de calor.-En el regenerador de calor de un horno nos int eresa, ms que la temperat ura, la cantidad de calor que puede almacenarse para un determinado paso del aire y el gas. Como las relaciones matemt icas son aqu ms complicadas, nos limit aremos a dar la ecuacin aproximada de R ummel:
Q
A
1 -h-A-aA
(d11 - di,) Iln(d l11 ll.) 1 1 L' -hGaG- + - 5c - 2,--p-pL-' + 7k -;-;;- --:aG) (aA-+ ;-7

(7-55)

en la que 60tt y 6ot2 son los valores medios de la diferencia ent re la t emperat ura del gas caliente y la del aire en los dos extremos del regenerador, eA y eG los tiempos de paso por el regenerador, hA y hG los cbeficientes de conveccin, A el rea total de superficie expuesta, y L ' la relacin entre el volumen del ladrillo y el rea expuesta.
SMBOL OS UT ILIZAD OS E N EST E CAP T ULO
A
= = = =

C
D F

G 1
K L Q

=
= = = =
= = =

R
T U

v
W X y Z

=
= = =

rea de seccin. Const ante. Dim etro. F act or geomtrico de radiacin. Velocidad msica ( = up) . Inten sidad de r adiacin . Factor de opacidad en llamas. Longit ud o altura. Cantidad de calor.
R esisten cia calorfica. T emperatur a absoluta. Coeficient e integral de t ransmisin del calor. Volum en. Potencia de emisin de radiacin. F actor de eficacia en un cam biador. F actor en la diferencia media de tem pera turas. Relacin de capacidades calorlficas. Difu sividad t rmica, o con stante de la ley de MaxwelJ. Calor especfico. Aceleracin de la gra vedad.

h k q

r
I

u
w

x
Ot

Coeficiente de conveccin.
Conductividad calorfica.
Pot encia calorfica (calor/tiempo).
= R adio.
= Temperatura Celsius.
= Velocidad lineal.
= F lujo de m asa.
= Abscisa, o espesor.

= = =

= Coeficiente de a bsorcin.

[3

Coeficient e de dilat acin.

a
x
A

e:

= Coeficiente de emisin (emisividad).

= Tiempo o perodo.

!J.
v
p cr

a
c

= = =

<I> cp w

Cocient e de calores especficos (cplcv). Longitud de onda o calor latente de vaporizacin. = Viscosidad absolut a. = Viscosidad cinemtica. = Densidad. = Const ante universal de rad iacin. = F act or int egral de radiacin. = ngulo plano. = n gulo slido.
= =

B IBLIOGRAF fA

1. B A,DGER Y M CC ABE: E lemenls 01 Chem ical E ngineering, 1936, Nueva York, 2." edi cin, McGraw-Hill Book, Co. 2. CO MIT DE E F ICIEN CIA DEL COMBUSTIBLE: La utilizacin e!icielJle del comb ustible, tra d uccin espaola , 1949, Madrid, Aguilar. 3. DODGE: Chemieal E ngineering Thermodyna m ies, 1944, Nueva York, McGraw-H ill Book, Co. 4. M c A D AM s : H eal T ransmission, 2." ed., 1942, Nueva York, McGraw-Hill Book, Co.
VIAN-OCN. - 1 5

(ed.): Chem ieal E ngineers H an dbook, 3." ed., 1950, Nueva York , McGraw H ill Book, Co. 6. SCHACK: D er induslrielle W armebergang, 1929, Dusseldorf (traducido al ingls y al italiano). 7. W ALKE R , L EWIS, McA riAM S y GILLI LAN D : PrincipIes 01 Chemical E ngin eering, 3.' edicin , 1937, Nueva York, McGraw Hill Book, Co.
P ERRY

5.

8.

CALEFACCIN MEDIANTE FLIDOS INTERMEDIOS. VAPOR DE AGUA

A. VIAN

8-1. Aprovechamiento del vapor de agua.-La energa contenida en el v apor de agua se utiliza en las fbricas qumicas para calefaccin, para producir fuerza motriz o para ambas cosas l. Esto ltimo es el caso general cuando se precisan ambos tipos de energa en cantidad considerable. E n las instalaciones pequeas la energa elctrica se suele adquirir directamente de la red industrial, y esta ener ga se transforma en motriz mediante electromotores; las necesidades calorficas se cubren entonces con el empleo de vapor de agua obtenido en una caldera ade cuada a las necesidades de la fbrica. Si las necesidades de vapor en la fbrica son grandes, se puede pensar en ob tener energa mecnica o elctrica como subproducto de la produccin de vapor. Para aprovechar mecnicamente la energa contenida en el vapor de agua, se deja expandir ste en el cilindro de una mquina de vapor, con lo cual la dilatacin del vapor mueve un mbolo que, a su vez, transmite su movimiento mediante un sistema de biela-manivela, que lo transforma en rotat orio, actuando as sobre el eje de una mquina productora de energa elctrica (alternad or o dnamo).

LL~

\' L ___ .,-- --.l ~ --- - 'tt:'c,nca

r-----~ - - - - ene.~(a

fL/rbina

alternador

vapor vapor allapresill bqjaprfsln (/5a!) (2al)

FIG. 8-1. - I nstalacin para producir energa elctrica y vapor de calefaccin.

Ot ro sistema de aprovechamiento mecnico de la energa del vapor de alta presin consiste en descargarlo contra los labes de una turbina, a la que hace en trar en movimiento giratorio; si, en este caso, slo se aprovecha la energa cin tica de la corriente de vapor, t enemos el tipo de turbinas de tlujv; si el acciona miento de los labes se debe a Ja expansin del vapor, las t urbinas se llaman d e contraprcsin. A la salida de las primeras, . el vapor seguir siendo de alt a pre sin; en el segundo caso, habr una cierta cada de presin que, segn su cuanta, podr o no permitir el accionamiento de ot ra ti otras turbinas.
1

No se con sidera en este lugar el v apor de agu a como reactivo q ulmico.

226

SECo

8-2]

DIAGRAMA PRESIN-TEMPERATURA

227

Para calefaccin se utiliza, generalmente, vapor de mediana o baja preSIOn, (obtenido directamente, o procedente del escape de las turbinas o mquinas de vapor) pues, en la calefaccin, el calor que principalmente acta es el latente de vaporizacin, y ste disminuye al aumentar la presin (o temperatura) del vapor saturado. No obstante, hay veces que es tal la temperatura final a que hay que llevar el producto fro, que se necesita vapor de alta temperatura. En cualquier caso, dada la mala t ransmisin del vapor sobrecalentado, se utiliza vaI/apor de alta presin por saturado (vapor saturante). La figura 8-1 representa, en es quema, una instalacin de fuerza y calefaccin para una fbrica qumi- fLirbifla ca. En ella se ve t ambin la posi bilidad de produccin de energa elctrica. Las presiones disponibles en una instalacin de vapor suelen ser fij as. II/aporde En la instalacin de la fig ura 8-1 presil7 medi! se suponen 15 y 2 ato Cuando se I/aporde qjapresirz desea un vapor de presin inter media, se ut iliza un transformador FIG. 8-2. -Mezclador de v ap or (termo compresin). de presin; es ste un mezclador de vapores de distinta presin, con el que se consigue que la expansin del vapor ms comprimido sirva para comprimir al que lo est menos. La figu ra 8-2 da idea del mtodo Lurgi-Genseke, que trabaja por el sistema llamado de termocompresin.

8-2. Diagrama presin-temperatura.-Sea un sistema cilindro-mbolo que con fina 1 Kg de agua a 100 C, exenta de aire. Supngase que el peso del mbolo es despreciable, y que la presin que gravita sobre este agua es de 760 mm Hg. El agua lquida se calienta poco a poco; se observar un ascenso gradual y lento del mbolo, debido a la dilatacin del agua, y se ver tambin un ascenso paulatino de la t emperatura de sta. Cuando la temperatura llega exactamente a los 1000 C, comenzar la ehullicin, aparece vapor, y: a) la temperatura se estaciona en los 100; b) el ascenso del mbolo se hace ms rpido a partir de aqu. Si cont ina la calefaccin del sistema, la temperatura seguir en 100 hast a qu e desaparezca la ltima gota de agua. El vapor en contacto con el agua que lo produce es vapor saturado; una vez que se ha vaporizado la ltima gota de agua, vuelve a ascender la temperatura; el vapor que ahora existe en el cilindro es vapor sobrecalentado, tanto ms sobrecalentado cuant o ms nos alejamos de los 100. Si se repite el experimento con una presin exterior de 5 atm, el estaciona miento de la t emperatura no se producira a 100, sino a 158,1; Y si la presin hubiera sido de 10 atm, la temperatura correspondiente sera de 179,0, mien tras coexist ieran el agua y su vapor. Si en el primer experiment o, cuando todava coexisten el agua lquida y el va por, se aumenta la presin hasta 5 atm, parte del vapor se condensa, cede con ello su calor latente al sistema, se calienta ste, y sube su temperatura hasta los 158,1. Hay, pues, una relacin unvoca entre presin y t emperatura, para los vapores saturados.

228

CALEFACCIN MEDIAN T E FLIDOS INTER MEDIOS

[CAP.

Estas relaciones las explica bien la regla de las fases:

Cuando en el sistema slo hay agua lquida, se t endr:

F+L = C+~L = C+2- F = 1 + 2 -1=~

y, como tiene 2 grados de libertad, pueden variarse simultneamente la tempe ratura y la presin sin salirse del campo del agua liquida. Cuando coexisten agua y vapor: L = e + 2 - F = 1 + 2 - 2 = 1, lo que indica que el sistema es monovariante y, por tanto, que a cada presin corresponde siempre una y siempre la misma tem peratura. Cuando slo existe vapor sobrecalentado, el sistema es divariante; la presin y la t emperatura se pueden variar-dentro de ciert os lmites-sin !!qll/a' o salir de la zona de existencia del vapor sobreca entado. 10 Estas consideraciones se pueden repetir grfi Impor I camente sobre el diagrama presin-temperatura 5 I I (Fig. 8-3). La curva representa el equilibrio mono I I I variante lquido-vapor; la zona de la derecha I (altas t emperaturas, baj as presiones) es la zona t., o/' divariante del vapor sobrecalentado; la zona de Ir FIG. 8-3.-Diagrama p-t del agua. la izquierda, superior, la del lquido (tambin di variante). 8-3. El vapor saturado.-Se ha visto que el estado de un vapor ~aturado y, por consiguiente, sus magnitudes especficas, pueden fij arse con slo fijar su pre sin (o su temperatura). En' un vapor saturado, las magnitudes de estado que ms interesan son: El contenido calorfico o entalpia, la energa interna, la entropia, el calor latente, el volumen especifico, la temperatura y la presin. Todas estas ca ractersticas se encuentran reunidas en unas tablas, llamadas Tablas del vapor de agua saturado, como las que se reproducen en la pgina 229 l. Basta conocer el valor de una de estas magnitudes para obtener inmediatamente, mediante la tabla, el de todas las dems. Seguidament e se exponen las bases tericas del clculo de estas cifras, en fun
cin de la t emperatura.
Entalpia.- EI primer prinGpio de Termodinmica establece que en una trans
formacin infinitamente pequea y reversible:

dQ = dU

+ p dV.

De acuerdo con la definicin de entalpia, para la misma transformacin t en dremos:

dH
=

dU

A presin constante, ser:

dH =

+ p dV + Vdp. dU + p dV = dQ.

siendo dH la variacin de entalpia, magnitud de estado que, de acuerdo con lo indicado, se mide por la variacin del contenido calorfico, experimentada por un sistema que evoluciona reversible e isobricamente.
1

Vase tambin el Apndice 2-6.

SECo

8-3]

EL VAPOR SATURADO
T ABLA 8-1

229

M agnitudes de estado del vapor de agua saturado

Presin K glcm 2 Temperatura
I(OC)

abs., p

Entalpias, Kcal Kg-l Vol. especifico

v"(mSKg-l) Agua liq., Vapor, H" H'

Energla Interna, K cal Kg-l

. E ntropla, Kcal Kg-l oC-l

Agua liq., Vapor, U" Agua liq.,

Vapor, S'" S'
U'

0,05 0,10 0,20 0,50 0,80 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 12 14 16 18 20

32,5 45,4 59,7 80,9 93,0 99,1 119,6 132,9 142,9 151,1 158,1 164,2 169,6 174,5 179,0 187,1 194,1 200,4 206,2 211,4 222,9 232,8 249,2 262,7 274,3 284,5 293,6 301 ,9 309,5 340,5 364,2 374,0

28,7 15,0 7,80 3,30 2,03 1,73 0,903 0,618 0,472 0,383 0,322 0,279 0,245 0,220 0,199 0,167 0,144 0,126 0,113 0,102 0,082 0,068 0,051 0,040 0,033 0,028 0,024 0,021 0,018 0,011 0,006 0,003

33 45 60 81 93 99 120 133 144 152 159 166 171 177 181 190 197 204 210 216 228 239 257 273 286 298 309 319 329 374 426 501

610 616 622 632 637 639 647 652 655 657 659 661 662 663 664 666 667 668 668 669 669 669 667 663 660 655 651 646 641 613 573 501

33 45 60 81 93 99 120 133 144 152 159 166 171 177 181 190 197 204 210 215 228 238 256 271 284 296 306 316 325 368 416 485

576 581 586 593 597 599 605 608 611 613 614 615 616 617 618 61 9 620 620 621 621 621 621 619 617 613 610 606 602 598 576 544 485
H'.

0,113 0,154 0,198 0,260 0,293 0,310 0,364 0,398 0,423 0,443 0,460 0,474 0,487 0,499 Q,509 0,528 0,544 0,558 0,571 0,582 0,607 0,629 0,664 0,692 0,716 0,737 0,756 0,773 0,789 0,862 0,940 1,056

2,003 1,946 1,889 1,816 1,778 1,761 1,706 1,675 1,652 1,634 1,620 1,607 1,596 1,587 1,578 1,563 1,549 1,538 1,527 1,517 1,496 1,478 1,447 1,422 1,399 1,378 1,359 1,3<11 1,325 1,251 1,172 1,056

_ _ _ _

25 30 40 50 60 70 80 90 100 150 200 225

NOTA. -E l calor latente de vaporizacin a cada t emperatura

H" -

Si consideramos 00 e como origen de la temperatura y nos referimos a 1 Kg de agua, t endremos que la entalpia a 00 valdr:
Ho = Uo

+ Jpv o'

J ser el equivalente mecnico del calor ( = 1/427 Kcal Kgm- 1); Uo = energa interna a 00 (= O, por convencin), y Uo = volumen especfico del agua lquida,

a 00 , o sea, 0,001 m S Kg-l, aproximadamente. Por tanto, ' podemos escribir que
Ho = Jp vo

230

CALEFACCIN MEDIANTE FLIDOS INTER MEDIOS

[CAP.

Al calentarse isobricamente este agua lquida, que est a 00 C, se produce un aumento de t emperatura y una dilatacin, a expensas del calor recibido; luego el contenido calorfico (entalpia) a 1 ser:
H'
=

el

+ J(pv o),

y siendo el segundo sumando muy pequeo frente al primero, podremos escribir con aproximacin que
H'
=

el

entalpia del agua liquida,

siendo e el calor especfico, que es muy prximo a la unidad. Para calcular la entalpia del vapor, razonaremos de la siguiente manera: Como el origen de~ temperaturas lo hemos situado en el cero centgrado, todo vapor que consideremos habr de proceder de un agua que ha habido que calentar antes hasta la temperatura de ebullicin (1000 C, si P = 760 mm), absorbiendo, mien tras estaba lquido, H' c:. el Kcal Kg-l. Vaporizando parcialmente el agua (si ad mitiramos que lo fuera totalmente ya no sera un vapor saturado), y como en la ebullicin 1 = consto (todo el calor absorbido se invierte en la vaporizacin), se puede establecer que la entalpia del vapor vendr dada por:
H" = H' -\- A = el -\- A Kcal Kg-1,

si la cantidad total vaporizada es de 1 Kg; A es el calor latente de vaporizacin (Kcal Kg- l) que, como indica la ecuacin, es igual a la diferencia de entalpias entre el vapor y el lquido:
A = HU - H' Kcal Kg-l.

A la temperatura crtica, A = O, pues lquido y vapor se confunden; sus en talpias son iguales. Energa inlerna.-De acuerdo con la frmula que expresa el primer principio, las energas internas del lquido (U') y del vapor (U") valdrn:
u' = H' U" = H" Jpv' Kcal Kg- l; Jpv" Kcal Kg- l.

Enlropia.- La entropa es una magnitud de estado relacionada con el inter cambio de calor en condiciones reversibles. El aumento de entropa entre los estados 1 y 2 viene dada por:
S2 SI =

Kcal Kg-l oC-l (procesos reversibles).

Si admitimos, como para la entalpia .. que, a 0, S =0, se tendr qli':: la en tropa a tO vendr expresada, en una transformacin isobrica, por:
S-

_ Jloc -dH o0c T

bien

por:

S = ~.
Tm

siendo T m un valor medio adecuado de la temperatura Kelvin. Volllmen especlico.-Es el volumen, en metros cbicos, ocupado por 1 Kg de lquido o de vapor. En el caso de los vapores, su valor se puede determinar slo aproximadamente, mediante la ecuacin general de los gases:
pv"
=

nRT;

v"

n - - m" Kg-l. p

RT

Hay frmulas experimentales que dan con mayor exactitud los valores de v".

S ECo

8-4]

VAPOR HMEDO

231

\00' ""'"

Ejem plo 8-t.-Como ejemplo, v amos a calcular algunas de las magnitudes caractersticas que corresp onden al vapor de agua saturado a 100. Operaremos con frmulas tericas aproxi madas, de ah las pequeas diferencias entre los valores que obtengamos y los de la tabla 8-1, pues el vapor de agua no es el gas ideal que hasta ahora se ha supuesto. Admitiremos que 540 Kcal Kg-l. Para la en/alpia (liquido) . . ... ... . P ara la entalpia (vapor)...... . .. .

H'
H"

ct
H'

+A=
+

1100 KcalKg- l 100 + 540 = 640 Kcal Kg-l

Para el volum en especfico se t endr (refirin donos siempre a 1 Kg):

v"

n . RT = _ 1_ . 848 (273

100)

p
Para la energa interna:

U"
=

18

10333

1 70 '

m3 . ~g-l

H" - Jpv"

, 1
640 - - - . 10333 . 1 73 427 '

598 8 Kcal Kg- l ,

Para la entropa (agua liquida):

S' =

H' TM

273

+ (273 + 100) =
2

100

0,312 Kcal Kg-l . K-l

Para la en/rapta del vap or:

H"
S" S' =

- H' TM

640 -- 100
373

1,448 Kcal Kg-l . K-l

S"

0,312

+ 1,448 =

1,760 Kcal Kg-l. 0K-l

Otra ecuacin que se p uede hacer intervenir en los clculos para deducir los valores de p , o A, conocidos los otros dos, es la de Clapeyron: log

P Po- =

2,303 R

A (1 - -----;-) , 1 -;;-

vlida para cortos intervalo," de temperatura.

8-4. Vapor hmedo.-Como quiera que el vapor se produce en una caldera, y para llevarlo al punto de utilizacin se conduce por tuberas, aun admitiendo que el vapor que sale de la caldera no arrastra gotas finsimas de agua, siempre habr una prdida de calor en las t uberas. Este enfriamiento, por pequeo que sea, actuando sobre un vapor saturado provoca, segn vimos anteriormente, una condensacin, la cual tiene lugar corrientemente en forma de niebla que es arrastrada por el vapor. Por estas y otras razones, en la prctica casi nunca 1 Kg de vapor saturado es realmente 1 Kg de vapor, sino x Kg de vapor y (1 - x) Kg de agua lquida (a la t emperatura del vapor, evidentemente). Se dice entonces que el vapor es hmedo, y que su ttlllo es X. Conocido el contenido en vapor de un vapor hmedo (x Kg Kg-l) y)a presin del vapor o la temperatura, las restantes magnitudes caractersticas se pueden deducir fcilmente.
Vol. especfico En/alpia Energa inl. En/rop a Calor la/ente
= Vh = = = =

v"x
(v'

= Hh = Uh = Sh =

+ v' (1 - x) m" Kg-l 0,001 m" Kg-l) . H"x + H' (1 - x) Kcal Kg-l U" x. + U' (1 - x) Kcal Kg- '
~

S"x S' (1 - x) Kcal Kg-' oC Ah = xA Kcal Kg-l

232

CALEFACCIN MEDIANTE F L ID OS INTERMEDIOS

[CAP.

8-5. Determinaci6n de la humedad del vapor.- Se pueden seguir d.os pr.ocedi mient.os: el de condensacin, que es el men.os exact.o, aunque el ms utilizad.o en la prct ica fabril, y el del calormetro de estrangulacin de vapor, que requiere apa rat.o especial. Mtodo de condensacin.-Se practica haciend.o b.orb.otear el vap.or en agua fra c.ontenida en un bidn .o depsit.o anl.og.o, bien aislad.o t rmicament e, y si t uad.o s.obre una bscula. En el agua se sumerge un t ermmetr.o. El vap.or se c.ondensa, emplend.ose su cal.or de c.ondensacin en calentar el agua liquida. Sea W1 el pes.o de agua lquida al c.omenzar la .operacin y t1 su temperat ura; sea el pes.o t.otal W2 Kg y t 2 la temperatura, despus de b.orb.otear -y c.ondensarse un rat.o el vap.or. P.odem.os establecer que:
E nt alpia vapor - entalpia agua procedent e de ese vapor, a

tg=

calor obtenido.

Teniend.o en cuenta que el cal.or especfic.o del liquid.o es, apr.oximadamente , la unidad: (w. - W 1) [H"x + H ' (1 - x) - (W. - W 1) H 't. = W 1 (t. - t1) de cuya ecuacin se .obt iene fcilment e el val.or de x.
Ejemplo 8-2.-Se tiene un vapor hmedo a 2 atm cuyo tit ulo se desea conocer. El peso Inicial de agua en el caloi-lmet ro de borboteo es de 127 K g; su temperat ura, 24. Despus de condensado el vapor, la temperatura ha subido a 80, y el aumento de peso es de 13,2 K g. Calcular el titulo del vapor. SOLUClN.-Calor obt enido = 127 (80 - 24) = 7120 K cal. E igualando est e valor al correspondiente al calor cedido por el vapor al condensarse y en friarse hasta 80, resulta:
13,2 [647x

+ 120 (1

- x) - 13,2 . 80

7120.

0,95 (95 % es el tit ulo porcentual del vapor).

8-6. Vapor supercalentado (<<recalentado ). -Para el vap.or saturad.o existe, c.om.o vim.os, una relacin unv.oca entre su presin y su temperatura. Dada la presin de un vap.or, las tablas n.os dan inmediatamente su temperatura de satu racin. T.od.o vap.or cuya t emperatura sea superi.or a la de sat uracin se llama supercalentado, sobrecalentado .o recalentado. Se den.omina grado de recalentamiento, a la diferencia de t emperaturas entre la actual y la de saturacin a la misma pre sin. Una manera de .obtener vap.or recalentad.o , c.onsistir en suministrar cal.or al vap.or saturad.o. Es evidente que si este vap.or es hmed.o, el cal.or que recibe 1.0 emplear primeramente en secarse (vap.orizar el agua lquida), y despus en recalentarse. , Es fcil calcular la entalpa del vap.or recalentad.o, pues ser la c.orresp.on diente al vap.or en las c.ondici.ones de saturacin, ms el cal.or sensible que c.orres p.onde al grad.o de recalentamient.o:
H" r = H "

+ (Ir -

t.) Cp .

L.os subndices r y s se refieren a l.os estad.os de recalentamient.o y saturacin; cp es el cal.or especfic.o, a presin c.onstante, del vap.or recalentad.o, que vara much.o c.on la presin y la temperatura. El vap.or recalentad.o se c.omp.orta co.mo un gas; el val.or de R referid.o a 1 K g vale 848/18 = 47,0 Kgm ' Kg-loK; su cp medi.o = 0,54; su c. medi.o = 0,43. Con estos datos es fcil calcular el v.olumen especfico (vr = RoT/p), la entalpia

SECo

8-7]

ESTRANGULACIN D EL VAPOR

233

[Hr = H" + Cp (tr - t.)], y la energa interna [U r = U" + Cv (t r - t.)] de ma nera aproximada. E n el Apndice 2 (tabla A II-7) aparecen tabuladas las pro piedades ms importantes en funcin de la temperatura y la presin.
8-7. Estrangulaci6n del vapor.-Un gas o vapor se estrangula o lamina cuando sufre expansin sin variar su entalpia y sin que realice trabajo externo. Como su entalpia no vara, si se trata de un vapor hme do se secar, y si era saturado y seco, se recalentar. El fenmeno t iene lugar cuando un vapor atraviesa A una vlvula poco abierta o un orificio de pequeo dimetro, perdiendo presin, pero sin realizar tra bajo. Una aplicacin interesante de este fenmeno es la determinacin del titulo o contenido en vapor de un vapor hmedo, mediante el llamado calorlmetro de estrangulacin, representado esquemticamente en la figura 8-4. Al abrir la vlvula 1, el vapor hme do de presin P1 penetra por A, se mide sU' tempe ratura en el termmetro t1 y se estrangula con el diafragma D. La estrangulacin se efecta hasta la presin P2 (generalmente, la atmosfrica, pues la parte inferior del aparato est abierta al ambiente). La temperatura, despus de la estrangulacin, se lee en ts' No habiendo prdidas calorficas, la entalpia de FIG. 8-4.-Calonmetro de eslos productos antes y despus de la estrangulacin trangulacin. ser la misma. La entalpia del vapor sat urado hmedo, antes del estrangulamiento ser: H(~I)X + H(Pl)' (1- x); la del vapor recalentado que existir despus del estran gulamiento ser: H;s) + 0,47 (t2 - tp2 ). Ambos contenidos calorficos sern igua les, por definicin. Igualndolos y despej ando x, se obtiene el titulo del vapor. [Los subndices (PI) y (P2) se refieren a condiciones de saturacin a las presiones P1 y Palo
E jemplo S-3.-Disponemos de un vap or sat urado a 6 at cuyo ttulo deseamos determinar. P ara ello lo estrangulamos hasta la presin atmosfrica (Pa = 1 at; tP2 = 99 0 [vanse tablas]). La temp eratura que leemos despus de la est rangulacin es de 109,2 0 Calcular el ttulo del vapor ini cial. Dlgase a cunto hubiera subido el termmetro l., si el vap or hubiera sido complet amente seco. SOLUCIN.-H"(Pl) y H'(Pl ) nos lo dan las tablas del vap or de agua, y resultan ser 659 y 159 Kcal Kg-l, respectivamente. Como P2 = 1 at, las tablas nos dan, para H" (P2)' el valor 639 Kcal Kg-l y l(p2l ser la tem peratura de saturacin a 1 at , 99 0 (t a blas); la = 109 0 (dat o). Sustit uyendo: 659x + 159 (1 - x) = 639 + 0,47 (109 - 99)

484,7 ----wo = 0,97

Si el vapor de 6 at hubiera sido seco, se tendrla (x = 1):

H"(PI)

H "(P2 )

+ 0,47 (l .
99
=

l(p2 '

y despejando y sustituyendo:
l. _

20 - 0;47' +

141,60

234

CAL EFAC CIN MEDIANTE FLID OS INTERMEDIOS

[CAP.

8-8. Diagrama de Mollier.-Para los clculos referentes al vapor de agua re sulta muy til emplear el diagrama de Mollier, en sustitucin de las frmulas dadas anteriormente. En este diagrama se toman como ordenadas los valores de las entalpias, y como abscisas los de las entropas correspondientes. En la figura 8-6 est representado en una escala ms pequea que el tamao con que suele utilizarse 1. Para su trazado se toman los valores de S" y H" de las tablas del vapor satu rado, con lo que se puede trazar una curva, que se llama curva limite, en el dia grama. Siempre que la entalpia de un va por sea superior a la correspondiente a esta curva lmite (a igualdad de entropa), el citado vapor ser supercalentado. Por tanto, la zona situada encima de esta cur va ser la del vapor en estas condiciones. Anlogamente, la zona situada por debajo H de dicha curva lmite corresponder a va pores hmedos, los que segn su humedad darn una curva ms o menos baja (por debajo de la lmite) (Fig. 8-5). Una interesante propiedad del diagra ma de Mollier es que en cada punto del trazado de una isobara su pendiente o coe ficiente angular es igual a la temperatura S absoluta, pues como dH = TdS vdp, si

Comoquiera que en la zona del vapor saturado (por debajo de la curva lmite) p = const, las isobaras sern en esta zona FIG. 8-5. - D1agrama de Molher (esquema). lneas rectas, con un coeficiente angular igual a la temperatura respectiva. Termodinmicamente se puede demostrar (vas~ cita 7, en la Bibliografa) que la pendiente de las isocoras es mayor que la de las isobaras, y tambin que las isotermas de los gases perfectos son rectas horizontales; esta horizontalidad no aparece en nuestro caso ms que para vapor muy recalentado y a bajas presiones (a partir de S = 1,9). cuando el vapor es prcticamente un gas perfecto; En la figura 8-6 se han representado: lsotffmas (desde 50 a 5500 C), cuya rotulacin ocupa la parte superior dere cha del dragrama. Las isotermas en este grfico son lneas de trazo medio grueso y continuo; Isobaras (desde p =0,02 at hasta p = 225 at); la rotulacin se ha hecho en la parte media de la figura, coincidiendo en un buen trecho con la lnea corres pondiente a la saturacin. Las lneas isobricas son, en el dibujo, de trazado fino y continuo. Curva lmite, o curva, de saturacin: Se representa en trazo grueso y alter nativo.
1 Una reproduccin en tamao muy adecuado para clculos d e mayor exactitud puede verse en Termodinmica aplicada, de J. PALACIOS, o en el libro, de DZUNG y RO HRBA CH. Vase la Bibliografa al final del captulo.

Isotermas Isobaras Curva de saturacin (vapor seco) Curvas de vapor hmedo . .

+ ('OH) p= const, dp = O, y entonces 'OS

= T.

SECo

8-8]
t>

DIAGRAMA DE MOLLlER

235

...C) " '"

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C)

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C)

~
J-

C)

C)

C)

C) "-"

.....

b,'v jZJ:J)/ '

Curvas de ttulo o curvas de humedad del vapor: Se han representado tambin con trazo alterno y de grueso medio. Isocoras (curvas de igual volumen especfico), van desde los valores v = 0,02 hasta 50 m a Kg-l. La rotulacin se ha hecho comenzando en la parte superior del diagrama, a la altura de la isoterma 550, y siguiendo luego todo el borde superior derecho del dibujo hasta llegar a la altura de la lnea de saturacin. Se

236

CALEFACCIN MEDI ANTE FLIDOS INTERMEDIOS

[CAP.

han trazado con lneas finas punteadas, para distinguirlas de las isobaras cuyo recorrido es muy parecido. Mediante el diagrama de Mollier se pueden saber todas las magnitudes carac tersticas de un vapor con slo conocer dos de ellas. P. ej .: si la presin es de 10 at y la temperatura de 350 0 C, el diagrama dice:
1.0 Que la temperatura de sat uracin para p = 10 at es (buscar la isoterma que toca a la lnea de sat uracin para p = 10) de unos 180 (exactamente, 179); luego el grado de recalenta miento de este vapor es: 350 - 179 = 171 C 2. Que el volumen especifico valdr entre 0,25 y 0,30 m 3 Kg- l (una interpolacin cuantitativa dara 0,289). Este dat o se obtiene buscando la isocora que pasa por el punto de interseccin de la isoterma de 350 y la isobara de 10 ato 3. Que la entalpia del vapor es de 755 Kcal Kg-l (dato obtenido buscando la ordenada correspondiente al punto de int erseccin de t = 350 Y p = 10 at). 4. Que la entr opa (lase en las abscisas) vale 1,748 Kcal K g-l oC-l; 5. Que la energa interna valdr:
U r = Hr - JprVr = 755 - (

4~7

. 100000 0,289) = 687 Kcal Kg-l

8-9. C alderas de vapor.-Son los aparatos ut ilizados para producir vapor, calentando el agua liquida.

hogar---___

FIG. 8-7.-Esquema de una instalacin productora de vapor.

En la figura 8-7 est representada esquemticamente la instalacin ms sen cilla para estos fines. Consta de un hogar donde se quema el combustible (sopor tado ste por una parrilla) producindose un calor que se transmite al agua conte nida en la caldera o hervidor. Los humos, despus de calentar la caldera, pasan a la chimenea a travs de los conductos o canales de humos, cuya circulacin est re gulada pr un cortafuegos. Las calderas de vapor se pueden clasificar segn muy distintos criterios. Una clasificacin muy corriente es segn la situacin del hogar respecto a la caldera propiamente dicha:

SECo 8-9]

CALDERAS DE VAPOR

237

=:9

a)

b)
L -_ .....

Yapor sal
Yaporree

F ~~~,hogar

e)

d)

/o~

parrtla. f

e)

f)
"'"
"

vapor

a9uarvapor
r'

'1

ti
~

IIr'

~
11

aqua r vapor

g)
FIG.

S-B. -Representacin esquemtica de varios tipos de calderas de vaporizacin. e, multitubular (tubos de agua). d, de hogar interior excntrico. e, de hogar interior y con tubos de humo.

a, Caldera de hogar exterior, con hervidor. b, de hogar exterior con tubos de humo.

f, de hogar interior y
vertical. g, de circulacin for zada del agua.

238

CALEFACCIN MEDIANTE F LIDOS INTERMEDIOS

[CAP.

8'

Cilndricas. Calderas de h ogar interior. { Tubulares.. {~Ub?S de humo. Verticales. armas. {Sencilla (Fig. 8-7). . . Cllndflcas.. Con hervidores. Calderas de hogar exterior. Semitubulares (tubos de humo). {T b . l' d )\1ultitubulares (tubos de agua). TUb os poco ~n\~n ad Os. Con circulacin forzada del agua. u os muy mc ma os.

En la figura 8-8 se representan esquemticamente aquellos de los tipos citados que ms interesan aqu. 8-10. Campos de aplicacin de los distintos tipos de calderas.- Las calderas de hogar exterior y tipo cilndrico se emplean muy poco, pues ocupan Un espacio excesivo y son siempre de escaso rendimiento. Para pequeas producciones, o sea, cuando la superficie de calefaccin nece saria es pequea (hasta unos 25 m 2), son muy recomendables las calderas de tipo vert ical; su instalacin es sencilla y poco costosa. Las de hogar interior, tipo cilndrico; con t ubos de humo o sin ellos, dan buen rendimiento y permiten trabajar hasta con unos 100 m 2 de superficie de calefac cin. Su inconveniente principal es el riesgo de explosin, que se produce, general mente, si por cualquier circunstancia el nivel de agua es lo suficientemente bajo para que parte de la superficie de calefaccin se ponga al rojo; entonces, bien por dar entrada al agua fra (que se vaporizara sbitamente), bien por prdida de resistencia de las planchas recalent adas, stas pueden quebrarse y rebajar s bitamente la presin, con lo que se vaporizara el agua yiolentamente, dando lugar a la explosin. Algo anlogo puede ocurrir con las semitubulares (tubos de humo), aunque se emplean mucho por su buen rendimiento. El tipo de mayor extensin es el multitubular. Son de gran rendimiento. La gran superficie de calefaccin que le dan los tubos, as como la buena circulacin del agua, permiten una elevada velocidad de transmisin del calor, por lo que pronto se consigue con ellas la presin de rgimen. Estas ventajas son an ms acusadas en las de circulacin forzada, en las que los coeficientes de transmisin son ptimos. Por su estructura son sta s las que casi exclusivamente se emplean para presiones altas. . Las calderas que trabajan con gran masa de agua son, en general, lentas para alcanzar su presin de rgimen. En cambio, precisamente porque esa gran masa de agua acta como volante regulador, permiten una gran elast icidad de consumo, sin que se produzcan alteraciones. De aqu la import ancia que an tienen en muchas fbricas qumicas algunos tipos de caldera de hogar interior, a pesar de -sus desventajas en otros aspectos. 8-11 . Otros elementos de las instalaciones generadoras de vapor. -Para aumen tar el rendimiento de las instalaciones de vapor se procura aprovechar todo lo posible el calor cont enido en los humos de la combustin. Es evidente que el rendimiento ha de mejorar si se precalienta el agua de alimentacin de la caldera; los cambiadores de calor que t oman calor de los humos, ant es de la entrada de st os en la ohimenea, y lo ceden al agua de alimentacin, se llaman economizadores. Son, generalment e, t ubulares (tubos de agua). Lo ideal sera que del economizador saliera el agua para la caldera a la temperat ura de

SECo ~- 1l]

OTROS ELEMENTOS DE LAS INSTALACIONES GEN ERAD ORAS

239

ebullicin, y que todo el calor que se absorbe en la caldera fuera invertido en vaporizar. Tambin se puede recuperar una cierta porcin del calor contenido en los humos-ya pasada la caldera y antel;! de llegar stos a la chimenea-para ca lentar el aire utilizado en la combustin. La temperatura del hogar es entonces ms elevada (vase Cap. 6) y, al ser mayor la !:l.t de la transmisin, st a es ms rpida. Los precalentadores del aire tienen gran campo de aplicacin en los hogares .alimentados con flidos (combustibles lquidos o gaseosos), en cuyo caso tam bin se puede precalentar el propio combustible. Otro elemento muy corriente en las instalaciones de vapor es el recalentador. En la figura 8-8 e, se representa un recalentador adosado a la caldera. Son los propios humos del hogar los que recalientan el vapor de agua producido en la caldera. Hay veces que el recalentador se instala en hogar independiente, bien porque el hogar de la caldera no permita su instalacin conjunta, bien porque la temperatura del vapor recalent ado que se necesita no se pueda alcanzar en el rgimen normal del hogar A principal, o bien porque se precise una gran variacin del g rado de recalentamiento, de unos momentos a otros. E Para poder almacenar va por en momentos en que las necesidades del mismo son menores, se disponen los lla B mados acumuladores de vapor. Los hay de tipo gasomtrico, 6 en los que el vapor sobrante se almacena como un gas, en un gasmetro; pero el t ipo F I G. 8-9. -,Esquema de una instalacin de vaporizacin ms general es el de borboteo, con acumulador de vapor. cuyo fu ndamento viene a ser el mismo que el del calormetro de condensacin (Sec. 8-5): El vapor sobrante en cada momento en el generador se enva a un depsito muy parecido tambin a una caldera, bien aislado trmicamente, que est cargado con agua; al con densarse el vapor se calienta el agua. Para asegurar la uniformidad de tempera tura en el acumulador se adoptan disposiciones especiales de mezcla, cual es la descarga de vapor en el agua, a travs de eyectores (acumulador de Ruths). E n la figura 8-9 puede verse un esquema de instalacin para la prodtlccin de energa y calor en una fbrica qumica. 1 es la caldera, cuyo vapor se recalienta en 2 hasta el grado requerido por la turbina (o mquina de vapor), 3, que acciona el alternador, 4. El vapor de escape (de baja presin) se extrae por B para ciertas ne cesidades de calefaccin; el de alta presin y recalentado se extrae por A. El vapor de baja presin no utilizado para calefaccin de aparatos, pasa al condensador 5, y el agua lquida que ste produce la enva la bomba 6 a la caldera, a travs del economizador, 7. Cuando eventualmente disminuyen las necesidades de vapor en A y en 3, el aumento de presin en la lnea acta sobre los rels r i Y r2 , los cuales abren y cierran , respectivamente, las vlvulas a y b del acumulador 8; si un gran consumo de vapor disminuye la presin de la linea, los rels a ct an en sentido contrario y el acumulador suministra vapor, complementando la produccin de la caldera.

240

CALEFACCIN MEDIANTE F LIDOS INTERMEDIOS

[ CAP.

8-12. Caracteristicas de una instalacin de vaporizacin.-Una instalaci6n de vaporizacin se define por su rendimiento calorifi co, que se expresa por el cociente.
7 =

calor cedido por el combustible-calor perdido en la instalacin calor cedido p or el combustible .

El calor cedido por el combustible es fcil de evaluar, si se conoce el poder calorfico del mismo (poder calorfico inferior). Las prdidas de calor se pr oducen:

1.o Por el calor que llevan los humos.

2.o Por radiacin y conduccin.
3.o En el hogar:
a) Por la fraccin de combustible no quemado que cae al cenicero;
b) Por el polvo de oombustible no qu emado arrastrado por los humos;
e) P or los gases combustibles que acompaan a los humos (hidrocarburos, CO);
d) Por el calor sensible de las cenizas.
Es difcil poder evaluar con exactitud estaS prdidas; por eso se suele calcular 1) tomando como numerador, en la expresin anterior, el calor lltilizado (que se eva la por la cantidad>y calidad del vapor producido) el cual es, evidentemente, igual a la diferencia entre el calor cedido por el combustible y el perdido en la instalacin. Igualmente se puede calcular el rendimiento calorfico de la caldera. Lo co rriente, sin embargo, es evaluar sta por su indice de vaporizacin, que vale:
eb = -~~~~-~~:~------~-

K g h-1 de vapor producido Kg h 1 de combustible quemado

E sta cifra es el ndice bruto; tiene poco valor comparativo, pues la calidad del combustible puede ser muy variada. Otro tanto puede decirse por lo relativo al numerador, pues los generadores de vapor trabajan a presiones m uy dist intas y la entalpia del vapor vara, como hemos visto, con su presin. E ste ltimo incon veniente se salva tomando en el numerador, no la eantidad de vapor realmente producida, sino la cantidad de vapor normal (1 atm, 1000 e, part iendo de agua a 0 0 e, H" = 639,4 K cal K g-1) a que equivalga la producida por el generador. El ndice de vaporizacin se llama entonces neto.
Ejemplo 8-4.--Un generador produce diar iamente 2000 K g de vapor saturado a 10 at , siendo 20 0 la temperatura del agua de alimentacin de la caldera. No hay economizador ni re calentador del vapor, etc. El consumo diario de carbn es de 225 Kg. Se desea saber el rendimiento de vaporizacin y el n dice de vap orizacin: a) si el ttulo del vapor x = 1; b) si x = 0,9. El poder caloritico del combustible utilizado es de 7500 Kcal K g-1. a) Si el titulo del vapor, x = 1: El rendimiento

= r =

calor aprovechado calor t otal suministrado

_ (664 - 20) 2000 _ O 6 225 . 7500 -,7 .

(664 Y 20 son las entalpias del va por a 10 at (179 0 ) y del agua a 20 0 , respec tivamente) (vanse las tablas del vapor). b) Si x = 0,9, se tendr:
11

[664 . 0,9

+ 181 (1

- 0,9) - 20) 2000 225 . 7500

0,70 (70 %).

(181 es la entalpia del agua liquida a 179 0 ).

SECo

8-12]

CARACTERSTICAS DE UNA INSTALACIN DE VAPORIZACIN

241

Los ndices de vaporizaci!n brutos valdrn: a) ndice de vaporizacin bruto, eb

b)

= 22~050 =

8,9 Kg vapor jKg carbn.

ndICe d e vaponzaCl n bruto, eb = 2000 . 0,9 = 8 Kg vapor jKg carb n. . " 225

Para calcular los ndices de vaporizacin normal (o netos) es preciso hallar la cantidad de vapor saturado de 1 at (producido tomando el agua de alimentacin a 00) que se podra obt ener con el calor contenido en 2000 Kg de vapor de 10 at (yagua de alimentacin de 20): a) Caloras invertidas en la caldera para producir los 2000 Kg de vapor de 10 at (seco) = = (664 - 20) 2000 = 1 285 000 Kcal. Caloras necesarias para que 1 Kg de agua a 0 pase a vapor saturado a 1 at = H" = = 639 Kcal (tablas del vapor.) Kilogramos de vapor que pueden obtenerse a 1 at, desde 0, con 1 285000 Kcal:
1 285 000 == 2010 Kg de agua, 639 2010 ~ = 8,95 Kg vapor normaljKg carbn.

eN

b) Caloras invertidas en la caldera para producir los 2000 Kg de vapor de 10 at (x

0,9):

[6640,9

+ 181 (1

- 0,9)-20J 2000

1190 000 Kcal.

Kilogramos de vapor normal que pueden obtenerse con estas caloras:

1 190 OO~ ~
eN = ~ =

1862 Kg.

1862

8,29 Kg vapor normal/Kg de carbn

Ejemplo S-5.-Suponiendo un rendimiento del 80 %, calcular los kilogramos de vapor de agua de 1, 5, 10, 30, 100 Y 140 at, de ttulo 95 %, que pueden producirse con 1 Kg de carbn d 7500 Kcal Kg-l. La caldera se alimenta con agua a 10. SOLUClN.-Mediante las tablas del vapor saturado (Apndice 2-7), o por lectura en el diagrama de Mollier, se tiene: Entalpia del vapor de 1 at (95 %) ........ 611,5 Kcal Kg-l
630,5 de 5 de 10 639,9 648,2 de 30 632,2 de 100 de 140 618,1 El contenido calorfico, del agua a 100 = 10 Kcal Kg-l. El aumento de entalpia vale, en cada caso: Vapor de 1 at ....... 611,5 - 10 = ........ 630,5 - 10 = de 5 de 10 .... o. 639,9 - 10 = de 30 ....... 648,2 - 10 = de 100 632,2 - 10 = de 140 618,1 - 10 =
o . o o

601,5 Kcal Kg-l 620,5 629,9 638,2 622,2 608,1

Los kilogramos de vapor producido sern: 7500 De at 602 De 5 De 10 De 30 De 100 De 140

VIAN-OCN.-16

. 0,80 =

9,97 Kg 9,67 9,52 9,40 9,68 9,86

242

CALEFACCIN M EDIANT E FLID OS I NTERMED IOS

[ CAP.

8.

Cuanto mayor es la superficie de calefaccin respecto a la de la parrilla donde se efecta la combustin, mayor es el rendimiento calorfico del generador. Sin embargo, hay un lmite para el valor de este cociente s. de c. /s. de p., pues al aument ar aqulla, aumentan t ambin las prdidas de calor de la caldera. En ge neral, este cociente viene a valer entre 25 y 40, en la mayor parte de los genera dores de vapor. Los generadores de vapor se enjuician tambin por su superficie de calefaccin. st a se cuenta del lado de los humos, pues a esta parte es a la que se suelen referir los clculos, ya que el coeficiente global de transmisin, U, utilizado para deter minarla, se identifica, como sabemos, con el coeficiente de pelcula ms pequeo en est e transporte calorfico, y el ms pequeo es el de los humos. Se recordar por el captulo 7 que
1 U = - - -- - = . h1 l/h1 l/h.

si h, es muy grande comparado con h1 En Norteamrica se suele medir la superfi cie de calefaccin en boilers hp; 1 boiler hp = 10 pies' de s. de calefa ccin = 0,929 m' de s. de c. Sin embargo, es todava ms preciso tener en cuenta la superficie de cale faccin, pero atendiendo tambin a la produccin horaria de vapor o a la veloci dad de transmisin del calor. As se obtienen las siguientes caractersticas: Velocidad especfica de vaporizacin, Kg h- 1 m- 2 , y Velocidad especfica de transmisin = q/A = U tlt, Kcal h- 1 m-O. . Los anglosajones definen, a veces, los generadores de vapor por su rating. Un generador tiene un rating del 100 % cuando es capaz de transmitir unas 9100 Kcal h- 1 m-O (3348 Btu h-l.ft- 2). As, pues, una instalacin de vapori zacin que trabaje con un rating del 330 %, es que tiene una velocidad de trans misin de calor de
9100 330 100
=

30000 Kcal h- 1 m-'.

Antiguamente los generadores de vapor se definan por sus caballos de fuerza. Un caballo corresponda a 1 m 2 de s. de c., admitindose que esta superficie poda transmitir de 10000 a 16000 Kcal h- 1 Modernament e esta transmisin alcanza cifras mucho ms elevadas, hasta 2,5 3 veces mayores. 8-13. Clculo de las instalaciones de vaporizacin.-En su aspecto funcional, que es el nico que interesa destacar aqu, el clculo de una instalacin de va porizacin se descompone como sigue: 1.0 Clculo del hogar.
2. Clculo de la superficie de calefaccin de la caldera.
3. Clculo de la superficie de calefaccin del re calentador de vapor (si lo hay).
4. Clculo de la s. de c. del economizador (si lo hay).
Los fundament os de estos clculos se estudiaron en el captulo 7. El clculo de las superficies de calefaccin se efecta, como sabemos, por la frmula
q
=

u.

A . Ll/,

Y la posibilidad de un clculo exacto para determinar A depende de la exact i

SECo 8-14]

CALEFACCIN CON VAPOR

243

tud con que se pueda conocer (a base de una instalacin anloga, o por clculo) el valor de U y la distribucin de temperaturas en las diversas zonas de los con ductos de humos por las que han de pasar stos antes de llegar a la chimenea. 8-14. Calefaccin con vapor l.- El vapor se utiliza como transportador del calor. El calor producido al quemar un combustible se transmite por la caldera al agua; sta llega a la ebullicin, y el vapor producido se conduce hasta el lugar de utilizacin, donde se realiza. el proceso inverso: condensacin y liberacin del calor latent e, que se t ransmite a la materia a calentar, y retorno de las aguas condensadas (eventualmente a la temperatura de condensacin) a la caldera para ser vaporizadas nuevamente. El empleo de vapor de agua como agente de calefaccin presenta muchas ventajas derivadas de los siguientes extremos: a) Se puede conducir fcilmente -por tuberas- a muy distintos lugares de utilizacin; b) La materia prima principal, agua, es de fcil adquisicin, abundante, ba rata, no corrosiva, ni venenosa, etc.; e) El vapor de agua (saturado) cede la mayor parte de su calor a una tem peratura fija y bien determinada que es su temperatura de condensacin; d) Cada kilogramo de agua condensada cede una cantidad de calor mayor que la que pudiera ceder cualquiera otra sustancia. e) El vapor puede emplearse para producir energa como subproducto de la obt encin de vapor para calefaccin. (Sin embargo, en principio, slo ser rentable la produccin de energa en la fbrica qumica si se dispone de un aprovecha miento casi completo del vapor de escape). Para la produccin de energa se utiliza el vapor recalentado, pues as se reduce la condensacin que tiene lugar en la mquina o turbina de vapor, ya q~e el en friamiento que experimenta el vapor lo compensa a expensas de su recalenta miento. De todas maneras, el vapor de escape es vapor hmedo, y para reutilizarlo eficazmente con fines de calefaccin puede ser deshumedecido por recalefaccin o por estrangulacin. Como agente de calefaccin se utiliza vapor saturado. No puede admitirse, en general, que el recalentamiento del vapor sea origen de una mayor velocidad de transmisin calorfica (q IA = U Llt) porque eleve Llt, pues, aunque esto ocurriera, U desciende an ms 2 y la ventaja aparente queda reducida .a una desventaja real. Por otra part e, debido al humedecimiento que introduce la condensacin en la superficie de t ransmisin baada por el vapor, y comoquiera que no puede existir vapor recalentado en presencia de agua lquida, el vapor recalentado que llega ante esa superficie ha de perder su condicin de recalentado para vaporizar dicha agua lquida y llegar as a la saturacin. Por esto, no cabe pensar en que el vapor recalentado fuerce el valor de Llt en la transmisin. Es ms, de todo el con t enido calorfico de un vapor, la mayor parte es calor latente, que es el que real mente interesa aprovechar para estos fines, y este calor latente no lo abandona ms que a su temperatura de condensacin, es decir, cuando ha perdido todo recalentamiento. En la calefaccin por vapor hay que determinar cuantitativamente:
1 2

Un tratamiento m s amplio del t erna se encontrar en (1), en sus p ginas 127-136 y 643-655. El vapor recalentado tiene las propiedades de un gas, y su h es muy pequeo.

244

CALEF ACCIN MEDIANTE FLIDOS I N TERME DIOS

[CAP.

1.0 La presin con que ha de trabajar la caldera.

2. La superficie de calefaccin del aparato alimentado por el vapor.
3. El consumo de vapor (para poder fijar el rgimen de vaporizacin de la
caldera). La presin con que ha de trabajar la caldera se fija por la temperatura a que se desea o se precisa efectuar la transmisin, teniendo en cuenta la prdida de presin (y temperatura) que siempre hay entre la caldera yel punto de utilizacin del vapor. Siempre se elige la presin mnima, pues el calor latente (que es el que interesa) disminuye al aumentar la presin y, adems, porque presiones excesivas introducen costes adicionales para los aparatos de generacin y utilizacin, por su mayor robustez. Con habilitar 5 10 para !J.t en la transmisin, puede ser sufi ciente en muchos casos. Es claro que !J.t es la diferencia entre la temperatura de condensacin del vapor de agua y la temperatura a que hay que calentar el cuerpo frio. Y es evidente que slo ser imprescindible el empleo de vapor de altas pre siones cuando esta ltima temperatura sea elevada.
Ejemplo S-6.-Al emplear un vapor saturado, de 179, en sustitucin de ot ro, ta mbin sat u rado, de 151, se obtiene (vase tabla del vapor) un aumento de presin de 5 at (10 - 5 = 5) Y se pierden 22 Kcal Kg-l de vapor, pues
(H" - H')5 (H" - H'ho
ato = ato =

505 Kcal . K g-l

483 Kcal . Kg-l 22 O sea, que se fuerza la transmisin en 1790 - 151 = 18, pero la caldera, tub erias y su perficies de calefaccin han de ser ms gruesas para sopor tar la presin complementaria, al tiempo que se pierde efectividad en el vapor como agente de Calefaccin (22 kilocalor ias por cada kilogramo de vapor).

En cuanto a superficies de calefaccin, igualmente a como se ha indicado para el clculo de instalaciones de vaporizacin, los aparatos calentados con vapor se calculan tambin como cambiadores (Cap. 7), si la calefaccin es indirecta; y co mo calormetros de condensacin (Sec. 8-5), si la calefaccin es con vapor directo. Insistiremos aqu en la necesidad de disponer A de llaves para purgar el aire que acompaa al va por, pues las mezclas de vapor y aire tienen un coeficiente de transmisin mucho ms pequeo que el vapor solo; adems, la presencia de aire hace descender la temperatura de condensacin del vapor (vase Cap. 9). Dichas llaves se si tan en la parte ms alta de la caja o camisa de FIG. 8-10.-Ejemplo de aparato calentado por vapor. vapor. En la parte inferior se sita el purgador para dar salida al agua lquida formada por la con densacin del vapor calefactor. En la figura 8-10 se ve, esquemticamente repre sentado, un reactor calentado con vapor. Por A penetra el vapor, estando cerrado B (purga del agua lquida) y abierto e (purga de aire), hasta que francamente se aprecie salida de vapor. Al condensarse el vapor en el espacio limitado por la doble pared (camisa de vapor) se va acumulando agua lquida en la parte in ferior, a la que de cuando en cuando hay que dar salida abriendo B. Hay purga dores automticos que efectan este trabajo; Su funcionamiento se describe breve mente en la seccin 9-3.

SECo

8-14]

CALEFACCIN CON VAPOR

245

La determina cin de las necesidades de vapor es fcil de establecer despus de cuanto llevam os tratado. A continuacin se exponen dos ejemplos de clculo, uno para una ope racin de tipo continuo y otro para una operacin discontinua.
Ejemplo 8-7.-Disponemos de vapor de 5 at saturado (1 = 1510) con 5 % de humedad. Necesitamos calcular un cambiador para calentar 1500 Kg' h- l de anilina (e = 0,487), desde 200 a 115. El agua de purga del vapor abandona el cambiador a 1200. Un clculo previo nos ha dado para U el valor 800 Kcal' h-1. m- s. oC-l. Calcular la superficie de calefaccin y el vapor .necesario. SOLUCIN:
111m = (151 - 20) - (151 - 115) = ~ = 73,5 2 3 I 151 - 20 1,29

og 151 _ 115

q = 1500 (115 - 20)' 0,487 = 70000 Kcal' h- 1 U = 800 Kcalh-lm-S.oC-1 (dato)

70000 s A = 800 . 73,5 = 1,2 m de supo de ealel Entalpia del vapor sato 5 % hmedo .............. = Entalpia del agua liquida a 1200 ..................
1 Kg de vapor ceder ....... .

630,5 Kcal Kg-I 120,0 510,5 Kcal Kg-I

. 70000 Vapor necesarIO = 510,5 = 140 Kg . h- 1 Ejemplo 8-8.-Se trata de concentrar 2000 Kg de una disolucin con 80 % de agua, en peso, hasta 50 %, para que luego pueda cristalizar. La evaporacin de la disolucin se efecta al aire directamente y por cargas. El caldern que contiene la disolucin es de acero (calor espe cifico = 0,107), tiene camisa de vapor y pesa en total 2,2 ton. El caldern y su contenido estn inicialmente a 20. Las prdidas calorficas del aparato se estiman en un 10 % de las necesidades totales de calor para la op.~racin. El calor especifico de la disolucin es de 0,8 Kcal' Kg-1. oC-l. Se trata de fijar: a) Las caractersticas del vapor de alimentacin. b) Los kilogramos de vapor necesarios para la operacin. SOLucrN.-Admitiendo una elevacin ebulloscpica de 50 C sobre la temperatura de ebu llicin del agua pu ra (vase Cap. 9), la temperatura de evaporacin de la disolucin ser- m x ima-de 1050 C. Si empleam os vapor saturado de 1190 C (2 at) hay para la transmisin un 111 = = 119 - 105 = 14, que es suficiente. b) El agua a evaporar es [0,80 - (1,00 - 0,80)]'2000 = 1200 Kg. El calor necesario en la operacin es: P a ra calentar el aparato: 2200(105 - 20)'0,107 = 20000 Kcal. Para calentar la disolucin, hasta su temperatura de ebullicin: 2000'(105 - 20)'0,80 = 136000 Kcal. Para la destilacin del agua: 1200 540 = 650 000 P rdidas: 0,10'806000 TOTAL. -. . . . . .
=

806 000 Kcal. 80 000 ~ 886 000 Kcal.

Cada kilogramo de vapor de 1190 (2 at) abandona en su condensacin 526 Kcal; luego el v apor necesario ser: 886 000 = 1690 K g.

526

246

CALEFACCIN ME DIANTE F L IDOS INTERMEDIOS

[CAP .

Ejemplo 8-9.- El esquema de la figura 8-11 corresponde al de una fbrica qumica en la que se produce vapor a 20 at y 350, en cantidad de 7200 Kg h-r, Y que se emplea primero en producir energa, 745 Kw, en un grupo t urbina-alternador (rendimiento del alternador = 75 %); del vapor de escape de la"t urbina se emplea como agente de calefac cin un 88 % (sin que se utilicen sus aguas de retorno) quedando un resto del 12 % que se conden sa en un condensador de super 745 Kw ficie que lo transforma en agua lquida a 80, que va directamente a la caldera. El agua de refrigera cin del condensador entra: en ste a 120 y sale a 40. La caldera suple sus necesidades de agua de alimen t acin con el 12 % del escape t ot al de la turbin a y la precisa de agua 12% 88% calient e del condensador, la cual pasa por un economizador que ele va su temperatu r a a 1790 antes de FIG. 8-11.-Esquema correspondiente al ejemplo 8-9. entrar en la caldera. Para la ali ment acin del hogar se consumen 940 Kg'h- 1 de carbn con un poder calorfico de 7100 KcalKg-l.

Determinar:
a) Las caractersticas del vapor de escape de la turbina. b) Las caloras contenidas en el vapor destinado a calefaccin. e) El caudal de agua fra necesario para el condensador y la cantidad de ell a que ha de en

viarse a la caldera.
d) El rendimiento global de la instalacin de vaporizacin.

e) ndice bruto de vaporizacin e n dice neto de vaporizacin con que trabaja el sist ema.
S OLU CIN:

745 K w 38000 0,75 50 500

76000 Kgm' seg-1 ; caudal de vapor = 7200 Kg ' h- 1 = 2 Kg seg- 1 ;

76 000 Kgm seg- 1 corresponden a 38 000 K gm K g-l
50500 K gm ' Kg-I suministrados al alternador;

427

= 118,5 Kcal Kg-l (entalpia perdida por el vap or para la produccin de energa).

Como el proceso en la t urbina se puede suponer adiabtico reversible (no hay variacin de entropa) se puede representar aqul en el diagrama de Mollier por una recta p aralela al eje de ordenadas, que arranca del punto correspondiente al vapor de 20 at y 3500 (ordenada = 750) Y termina en una ordenada 118,5 Kcal/Kg ms abajo (750 - 118,5 = 631,5); este punto final de ordenadas nos da las caractersticas del vapor de escape de la turbina, que ledas en el dia grama de Mollier, son (SOLU CI N a):
p

2 aL 97 % {3 % de humedad). v = 0,85 m S ' K g-l S = 1,636 Kcal K g-l. C-l H = 631 ,5 Kcal ' Kg-l
= 119,6 0 C.

= =

Las calorlas en el vapor de escape (totales) sern: 631 ,57200 = 4,60' 106 Kcal'h- 1 , de las cuales van a calefaccin: 4,60 '10 6 '0,88 = 4,00.10 6 Kcal h- 1 (SOLUCIN b). P asarn al condensador 7200 0,12 = 864 Kg h- 1 de vapor, en el que la prdida de entalpia es de 631,5 - 80 = 551,5 Kcal Kg-I, luego el calor a sustraer por el condensador ser: 551,5

S E Co

8-15]

PREPARACI N DEL AGUA P ARA CALDERAS

247

p or 864 = 476200 K cal' h - l, y como el agua refrigerante pasa de 12 0 a 40 0, la cantidad de agua necesaria en el condensa dor ser:

4 _ 0

476 200 476200

12 = 28 = 17 000 K g 'h- 1 = 4,71/seg

(SO LU CIN

e).

Como d el v apor de escape slo retornan a la caldera 864 Kg ' h - 1 , el a gua de refrigeracin (caliente) que ha de conducirse a la caldera a travs del economizador, ser 7200 - 864 = 6336 Kg' h-1 (SO LUC~N e). El balance calorfico de la insta lacin de va p orizacin es el siguiente:
Calor que saca el vapor: 7200'750 = 5,40,10 Kcalh- 1
Cal or aportado p or el a gua de retorno: 864 80 = 0,07 ' 10. Kcal' h - 1
Calor aportado por el agua del condensador: 6336 ' 40 = 0,2510. Kcal h- 1
Caloras retenidas por el combustible: (5,40 - 0,07 - 0,25)'10 = 5,08 10 Kcal' h- 1
Calorias aport ada s p or el combustible: 940 7100 = 6,70,10. Kcal' h- 1
Rendimiento de la insto de vaporizacin:
=

~:~~ : ~~: 100

eb

76 %
=

(S OLU CI N

d).

f n d'Ice d e vap 6nzaclOn brut o = '"

= 7200 940

7, 66 . 8,45
(SOLU CIN

. " 7 200 [750- (0,88' 40 ndice de vapoflzaclOn neto= eN= 639. 940

+ 0,1 2' 80)]

e)

8-15. Preparacin del agua para calderas.--EI agua natural nunca es agua pura . Aparle de las materias que puede llevar en suspensin, contiene disueltas sustancias minerales u orgnicas en proporcin raras veces superior al 0,1 %. Algunos de estos componentes son, como el oxgeno, gases que se desprenden en la caldera y pueden causar serias corrosiones; otros productos, como el bicarbonato clcico, sufren descomposicin por la temperatura que reina en la caldera, y al transformarse en carbonato precipitan; otros, cual el sulfato clcico, poco soluble, alcanzan con facilidad su concent racin de saturacin, y precipitan t ambin. La dificultad principal no est en que se fo rme precipitado, si su cantidad no es excesiva , y si permanece en suspensin formando lo que se llama un lodo; lo que hay que evitar es que el precipitado, por sus propiedades adherent es se fije sobre la superficie de la caldera, constituyendo una costra de carct er ptreo, poco conductora, que dificulta la transmisin del calor al agua y que para mantener la misma velocidad especfica de transmisin, qlA = U!::J.t, obliga a forzar la combustin y, por consiguie!lte, la t emperatura de la cara exterior de las super ficies de transmisin; est o limit a la vida del acero o, incluso, puede llegar a hacer que se sobrepase el lmit e de resistencia de este material que, como se sabe, pierde caractersticas de resistencia a t emperaturas elevadas. Un agua puede contener mucha cantidad de sust ancias disueltas y, sin em bargo, no ser dura. La dureza de las aguas se debe a las sales clcicas o magnsicas que contiene en disolucin (dureza total). Es corrient e expresar la dureza en grados. Hay dos escalas a este respect o, la francesa y la alemana. E n Espaa es corriente expresarse en trminos de esta ltima:
1 d (alemn) = 10 m g CaO/1 de a gua = 7,19 mg MgO /1 de agua.

Dentro de las sales clcicas y magnsicas contenidas ordinariamente en las aguas naturales, se pueden distinguir dos grupos: 1.0 Los bicarbonatos, que se descomponen por la accin del calor (en la cal dera, p. ej .): (CO aH)2 Ca -)- COaCa + CO2 + H 20, dando carbon ato insoluble que prcticamente elimina una parte de los iones Ca++ de la disolucin, y

248

CALEFACCIN MEDIANT E FLIDOS INTERMEDIOS

[CAP.

8.

2. 0 Aquellas otras sales (cloruros, sulfatos, etc.) que no precipitan su catin por anlogo proceso. Se dice que las primeras constituyen la dureza temporal, y las segundas, la dureza permanente. La suma de ambas es la dureza total. Adems de los componentes productores de dureza, tienen importancia en la formacin de costra la slice y ciertos compuestos de Al y de Si que acompaan al agua con relativa frecuencia.
8-16. Mtodo abreviado para la determinacin de la dureza (F. Luckel).-Se toman 100 c.c. de agua y se aaden unas gotas de anaranjado de metilo (helian tina); se tendr color amarillo. Se valora con ClH O,IN hasta viraje al rojo. Si se han gastado a c.c.,
a . 2,8
=

d temporal.

Al lquido valorado se le aaden 20 c.c. COaNa2 O,lN; aparece de nuevo color amarillo. Se hierve, se enfra a la temperatura ambiente y se completa el volumen hasta 200 c.c. (matraz de enrase). De aqu se toman 100 c.c. (filtrados) y se valoran con CIH O, IN hasta viraje al rojo. Se multiplica por 2 el nmero de centmetros cbicos consumidos en esta segunda valoracin (b c.c., p. ej .) y se resta de 20 el valor del producto. Multiplicando esta diferencia por 2,8 se obtiene la dureza total, en grados:
(20 - 2b) 2,8 = d total a2,8 = d temporal.

La diferencia entre una y otra ser la dureza permanente.

8-17. Teora de la formacin de costra '.-La costra est constituda, en la mayor parte de los casos, principalmente por COaCa o por SO,Ca. A estos pro ductos les acompaan en proporcin variable: Ca(OH)2' Mg(OH)2 fosfatos de calcio complejos, silicatos, etc. Hall admite que para que se forme costra es pre ciso que la solubilidad de la sal disuelta disminuya al aumentar la temperatura. Consideremos la base de una burbuja que todava no se ha desprendido de la chapa de la caldera; el circulito de chapa correspondiente se encontrar momentnea mente recalent ado y, por lo mismo, tambin estarn recalentados los bordes de la burbuja que se hallan en contacto con esta parte de la chapa; el agua se sobre satura y precipitan las sales. Desprendida la burbuja, al ser tocada por el agua la chapa recalentada, vuelve a haber sobrecalefaccih y sobresaturacin del agua, y la aparicin de nuevo precipitado adherido al met al. Partridge considera que, dentro del mismo mecanismo fundamental, la adherencia del precipitado se debe a que la formacin de burbuj as es t an rpida que el slido -sal- depositado bajo una burbuja no tiene tiempo de ser lavado y eliminado por el agua a ntes de que se forme la burbuja siguiente. Se ve, pues, que las dos variables del proceso de fo rmacin de costra son: el

coeficiente de solubilidad

(~)

de la sal y la velocidad de vaporizacin (que ser

proporcional a la de transmisin de calor, (

~~). Si se expresa por :~

dO

la velocidad

con que crece el espesor de costra, se t iene:

~
dO
1

= _ k

(~) m (.-!!!L)n
di

Vase, para ms detalles sobre este punto, STUMPER: Die physikalische Chem ie der K essel sleinl>ildung und ihre Verhulung. 2." ed., E nke; Stuttgart, 1933.

SECo

8-18]

PURIFICACIN D E LAS AGUAS PARA CALD ERAS

249

en la que m y n son dos constantes. Al ser negativo ( :; ) para el SO,Ca (y para el COsCa), el segundo mieII?bro da valor~s ~~sitivos para ~~, y tanto mayores cuanto mayor es la velocIdad de vaponzaclOn. . Sin embargo, esto que se cumple en cierto modo para el SO,Ca, es distinto para el COaCa, pues la mayor parte del carbonato que precipita en una caldera lo hace en el seno del agua y por descomposicin del bicarbonato, en cuyo caso, la t enden cia de este precipitado es a formar lodo y no costra. Por otra parte, la solubilidad del COsCa se modifica tanto por la presencia de otros iones (introducidos con los reactivos de ablandamiento, que luego estudiaremos) que no es fcil admitir su precipitacin por igual mecanismo y con iguales consecuencias que en el caso del SO,Ca. La costra est formada, principalmente, por SO,Ca, COaCa, Mg(OH)2' COaMg, SiOaCa Y SiOaMg, en algunos casos tambin por (PO,)sCas ' 2Ca(OH)2' 8-18. Purificacin de las aguas para calderas l.-Un tratamiento completo de las aguas para calderas exige la eliminacin de todos los componentes per judiciales, los que pueden hallarse como: a) Materias en suspensin. b) Materias disueltas (dureza). e) Gases disueltos. La eliminacin de las malerias en sllspensin se efecta por clarificacin (filtra cin o sedimentacin) antes o despus del t ratamiento para eliminar la dureza, segn la naturaleza de sta. Raras veces se utilizan filtros cerrados, a presin; son ms frecuentes los filtros por gravedad, con capas de arena como material filtrante. Para ayudar a los procesos de clarificacin o filtracin es prctica corriente incor porar al agua una cierta dosis de disolucin de (SO,)aAlg o SO,Fe. Estas sales se hidrolizan y dan los hidrxidos correspondientes, que en forma de flculos retienen buena parte de las impurezas insolubles en el agua que son fcilmente filtrables o difcilmente sedimentables. La cantidad de sulfato de aluminio a incorporar al agua se suele calcular por la existente de (COaH)2Ca; cada grado de durez~ debida al bicarbonato reacciona con 40 mg de (SO,)aAI2'18HgO comercial (de 12 a 14 % de AI 2 a). La dosis de sulfato debe ser tal que en el agua quede an libre de 0,5 a 0 l od temporal. .
Ejemplo 8-11.-100 C.C. de agua, adicionados de heliantina, han consmido 1,5 C.C. de CIH O,IN. Calcular la dosis mxima de sulfato de aluminio comercial con que hay que tratar el agua para facilitar su clarificaCin.
SOLU CIN:

La dureza t emporal ser: 1,5'2,8 = 4,2. El sulfato a incorporar ser (mximo): (4,2 - 0,5)' 40 = 148 mg(l.

Generalmente, con 20-30 gIma es suficiente para obtener una buena formacin de flculos. Cuando en el agua faltan bicarbonatos se aaden, junto con el sulfato, , COaNa2 NaOH, Ca(OH)2' etc., para suplir su accin. El agua, no obstante, no debe llegar a ser alcalina (fenolftalena).
1

Otros procedimientos distintos a los que se tratan aqu se pueden encontrar en H.

REI CH E LT:

CJem. Jng. TecJn ik, 22, 290 (1950), nmero especial dedicado a la Acherna IX.

250

CALEFACC IN MEDIANT E F LIDOS IN TERMEDIOS

[CAP.

8.

La eliminacin del aire y CO 2 disueltos es preciso efectuarla para evitar corro siones. Se utiliza para ello el hecho de que al elevar la t emperatura o al reducir la presin, disminuye la solubilidad. Indust rialmente se utilizan ambos fenmenos: calentamiento del agua y produccin del vaco. Si la calefaccin es por vapor direct o, entonces la condensacin de ste produce el vaco necesario; es preciso no obstante, un eyector de aire para arrast rar los gases desprendidos y no con densables. Para mayor eficacia se trabaja con gran subdivisin de la masa de agua. Los aparatos funciona n como columnas de desorcin (siripping), que se estudian en otro captulo. El oxgeno disuelto se puede eliminar tambin por va qumica (Kestner), ha ciendo pasar el agua por un lecho de hierro met lico, especialmente preparado, que lo fija al estdo de Fe(OH)a' P ara completar la desaireacin previa, y aun para evitar la accin perjudicial del aire-oxgeno-que pueda penetrar en el agua ya desaireada (p. ej., en la& aguas de retorno de una instalacin de vaporizacin), se aade al agua depurada S04Fe. La accin de esta sal es doble: al hidrolizarse produce S04H2 y Fe(OH)2 coloidal. E l primero satura la alcalinidad que pudiera quedar como consecuencia del tratamiento qumico alcalino-que luego hemos de estudiar- , y el Fe(OH)2 retiene O2 transformndose en Fe(OH)a. Para esta ltima misin se ut ilizan tam bin, en ocasiones, sustancias tnicas y SOaNa2' Conviene hacer notar que la desaireacin es el lt imo paso en el proceso de depuracin de aguas para calderas: primero, ordinariamente, es la filtracin o sedimentacin (con o sin adicin de (S04)aAI2), despus el ablandamiento (des endurecimiento) y, por ltimo, la desaireacin. 8-19. Ablandamiento de aguas.-Tiene por objeto eliminar del agua los com ponentes salinos causantes de la dureza. Con t al fin se utiliza n varios mtodo& que pueden clasificarse de la siguiente forma:
1.0 Mtodos fsi cos (destilacin).
2. Mtodos fsicoqumicos (intercambio jnico).
3. Mt odos qumicos.

La destilacin.-Es til cuando es poca la cantidad de agua a ablandar respect o a la cantidad de agua a evaporar en la caldera; es decir, se puede aplicar en donde se aprovechan las aguas condensadas- de retorno-emplendolas para alimentar de nuevo la caldera. Sin embargo, para evitar la& dificultades que pueden provenir al contaminarse estas aguas en los con densadores, etc., lo co rriente es hacer que preceda a la destilacin una depuracin qumica. La venta ja principal de la destilacin es que da un agua que, por ser destilada, est casi totalmente desprovista de sales disueltas; pero es prctica generalmente poco econmica. lVliodos basados. en el iniercambio inico .-Ut ilizan zeolitas (aluminosilicat os de sodio), como la natrolit a y la analcina, que intercambian sus iones alcalinos por los clcicos y magnsicos existentes en el agua. Con esto, el agua pierde su dureza casi totalmente (la dureza residual no suele sobrepasar la cifra de 5 partes por milln) saliendo del t ratamiento casi sin iones calcio pero con un mayor con tenido en iones sodio. Esto puede ser una dificulta d, pues el C0 3 H Na formado por intercambio, pasa ~n la caldera a CO aNa 2 que, por hidrlisis, libera iones OH

SECo 8-20]

MTODOS QUMICOS PARA ABLANDAMIENTOS DE AGUAS

251

en cantidad tal que pueden producir la corrOSlOn custica de la caldera l. Para evitarla, se aade al agua, despus del intercambio, cido sulfrico o, mejor, fos frico que forman las correspondientes sales sdicas (inhibidoras) a costa del carbonato y bicarbonato. En lugar de las zeolitas naturales o artificiales, se emplean tambin, con xito, ciertas resinas sintticas que poseen las mismas propiedades. Los pormenores del proceso de intercambio inico se estudian en otro captulo.
8-20. Mtodos qumicos para ablandamientos de aguas~-Aunqu e brevemente, trataremos de los cinco mt odos ms importantes y generales para el ablanda miento de aguas por va qumica: a) Mtodo de la cal-sosa. b) Mt odo de la sosa custica. c) Mtodo de la sosa. ) Mtodo del carbonato brico. e) Mtodo del fosfato sdico. En todos ellos la dureza desaparece por precipitacin de los iones clcicos y magnsicos. a) MTODO DE LA cAL-sosA.-Utiliza como reactivos el agua de cal, Ca(OH)2 y el COaNa 2 disol. Es el ms econmico y, por esto, y por su capacidad para ser adaptado a casi todos los t ipos de aguas naturales, constituye el mtodo ms utilizado. El Ca(OH)2 suministra los OH- necesarios para precipitar el Ca++ procedente del (COaH)2Ca, como carbonato clcico:
2Ca++

+ 2C0 H- + 20H- -+ 2H.O + 2CO.Ca.

3

Por un proceso anlogo se forma COaMg del bicarbonato magnsico; pero esta
sal es suficientemente soluble para que se efecte esta otra reaccin:

CO.-

+ Mg++ + Ca++ + 20H- -+ - - + -Mg(- - ). C0 Ca OH

3

por lo que se precipita Mg(OH)2 cuyo producto de solubilidad es mucho menor que el del carbonato magnsico. Hasta aqu hemos visto cmo se ha eliminado la dureza temporal. La dureza permanent e desaparece por las reacciones siguientes:
Ca++ (sales de calcio) + CO.~ (del CO.Na.) l CO.Ca Mg++ (sales de magnesio) + 20H- (del Ca(OH). ) -+ Mg(OH).

Los aniones correspondientes a las sales de Ca++ y de Mg++(Cl- y SO 4 ~ , prin cipalmente) permanecen en disolucin, junto con los Na+ del carbonat o sdico. As pues, persist e sensiblemente el mismo cont enido en materias disuelt as, pero con la diferencia de que han sido sustitudos MgH y Ca++ por Na+, con lo que la formacin de costra no es posible. Los nicos iones Ca++ subsist entes son los co
1 Est a forma particular de corrOSlOn es de tip o intercr.stalino, muy peligrosa, y se debe tanto a la presencia de relativamente altas concentraciones d e OH-, como a la existencia de tensiones en la chapa de la caldera. Estas t ensiones producen la rotura de la capa de xido hidrxido de hierro a que, inicialment e, da lugar el ata que , y permiten que prosi ga el fenmeno. El sulfato sdico y tambin el fosfat o sdico actan como inhibidores, pues cristalizan en las fisuras y rellenan los espacios capilares p roducidos inicialmente por el at aque.

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"

252

CALEFACCIN MEDIANTE FLIDOS INTE RMEDIOS

[CAP.

rrespondientes a los aniones de las sales magnsicas (no bicarbonato ni sulfatos), pues el Mg++ se insolubiliza por el OH- del Ca(OH)2 y no por el C03- del COsNa., como vimos antes:
,Mg+

+ 2C- + ~a++ + 20H~ -->- Mg(OH). + ,2C- +

, , ,

Ca++

En todo el proceso hay dos reacciones secundarias:

1" 2" Ca++

~

+ 20H- + 2Na+ + coa- -->- ---- + ,2Na+ + 20H COaCa

2CO.H-

+ Ca++ + ,2Na+ + 20H-,-->- - - - + H.O + COs- + 2Na+ CO.Ca ~'---v--~

que, como se ve, constituyen una variante de la eliminacin de la dureza tem poral clcica. Tambin por este procedimiento pierde el agua su COI disuelto, que es precipi tado como COsCa. Comoquiera que se trata de reacciones en disoluciones diludas, para acelerar las (y con ello disminuir el tamao de la instalacin) se procede a calentar el agua. Esta calefaccin contri buye, a su vez, a la me jor aglomeracin de los precipitados y a su ms pronta separacin por calentador decantacin, a la par 1+--- Yapor que se filtran mejor. Si la temperatura es de 800 C, el desendureci miento llega hasta 0,8-1 d residual; si se alcan zaron los 100, el resto de dureza es prximo a los 0,3 d. (:I/. lii?g~~~'[r IttTO Las instalaciones
grandes trabajan en for
ma continua y segn
el esquema de la figu
ra 8-12. El agua a de
purar se distribuye en
aguablanda tres corrientes: la 1 pasa
a saturarse de Ca(OH):;
la 2, al carbonato sdi plC'cipLf a o co, y la 3a ser calen
tada con vapor directo.
FIG. 8-12.-Esquema del sistema de ablandamiento de a guas Las t res corrientes se por el mtodo cal-sosa. vuelven a reunir a la entrada del reactor-clarificador, donde se mezclan en movimiento descendente para luego ascender dejando en el fondo la mayor parte del precipitado. Una fil tracin por filtro de arena elimina las fracciones mas finas de precipitado. Las co rrientes 1 y 2 se gradan de acuerdo con la proporcin de reactivos necesaria y con la velocidad de fl ujo conveniente en el reactor-clarificador para que se com pleten los procesos, etc.

SECo 8-20]

MTODOS QUMICOS PARA ABLANDAMIENTOS DE AGUAS

253

Una variante del mtodo cal-sosa consiste en la adicin de AIO.Na. La hidr lisis de esta sal conduce a la formacin de NaOH y Al(OH)3; la alcalinidld produ cida por el hidrxido de sodio permite reducir la cantidad necesaria de Ca(OH) y la presencia del Al(OH)3' coloidal y de micelas positivas, se encarga de coagular una ciert a fraccin del Mg(OH). que se mantiene en el lquido como micelas ne gativas muy hidratadas y de dificil separacin. El aluminato sdico se suele in corporar en mezcla con la cal y la sosa. En realidad, en tal caso, la mezcla de puradora contiene propiamente Al.O,Ca aq, y NaOH, resultantes de reaccionar el aluminato sdico con la cal:
2AIOa-

+ 2Na+ + Ca++ + 20H- ->- Al.O,Ca + 20H- + 2Na+.

Pero a medida que van t eniendo lugar las reacciones de ablandamiento y van desapareciendo iones OH- y C03= (por precipitar Mg(OH). y CO~Ca), el aluminato clcico se va hidrolizando paulatinamente, restituyendo la alcalinidad y produ ciendo la almina coloidal que precipitar, por coagulacin, las mi celas de Mg(OH).:
Al.O,Ca

+ 4H.O ->- 2AI(OH). + Ca++ + 20H-.

coloidal

b) ABLANDAMIENTO M EDIANTE NaOH.-Slo es aplicable cuando las aguas deben su dureza principalmente a los bicarbonatos, y cuando tienen poco CO. Las reacciones son fciles de formular:

+ Ca++ + 2Na+ + 20H- ->- COsCa + COs- + 2Na+ + H aO; 2COsH- + Mg+ + 4Na+ + 40H- ->- Mg(OH). + 2C03 - + 4Na+ + 2H.O.
2CO.H-

El COs= y el Na+ formados hacen que las reacciones de eliminacin de la dureza permanente sean las mismas que en el procedimiento cal-sosa. c) PURIFICACIN CON COsNa.-Se utiliza para acondicionar aguas cuya du reza no se debe a los bicarbonatos y que son pobres en sales magnsicas, pues el Mg++ no pasa aqu de la forma COsMg (no se llega al Mg(OH). que es el real mente insoluble). Los bicarbonatos de Ca++ y Mg++ pasan a bicarbonato de sodio y a COsCa. En la caldera, aqul sufre descomposicin:
2COsHNa
->-

COsNa.

+ COI + HaO,

y el COsNa. tambin se descompone (segn la temperatura y la presin):

CO.Na,

+ H,O --+ 2NaOH + COI'

reaccin que es origen de ciertas corrosiones, adems de que la alcalinidad in troducida por la ionizacin del NaOH motiva la precipitacin como costra del Mg++ en forma de hidrxido:
cOs-

+ Mg++ + 2Na+ + 20H- ->- Mg(OH)2 + cOs- + 2Na+.

Esta precipitacin es tanto ms acentuada cuanto mayor sea la presin de trabajo (la temperatura) de la caldera, pues tanto mayor es la descomposicin del CO.Na. y, por lo mismo, la concentracin de iones OH- (de la sosa custica). d) MTODO DEL FOSFATO TRISDlCO (MTODO DE BUDENHEIM).-Consiste en calentar previamente el agua dura con vapor directo, con lo cual pasan a carbona tos los bicarbonatos, y se eliminan por desorcin el COI y otros gases disueltos. Pasa el agua luego a un primer reactor-decantador, donde se une a una cierta

254

CALEFACCIN MEDIANTE FLIDOS INTERMEDIOS

[CAP.

cantidad de agua purgada de la caldera, que es de reaccin alcalina (por lo que luego se ver) con lo que se descomponen los bicarbonatos an existentes con precipitacin de C03 Ca. Pasan las aguas luego a un segundo reactor-decantador en el que se les incorpora disolucin de P0 4 Na 3 12H20 en cantidad conveniente para que
2PO.Na.

+ 3CaCOs -+ (pO.). Ca. + 3CO,Na.

Este C0 3 Na. es el que suministra la alcalinidad necesaria para la descompo sicin de los bicarbonatos citada anteriormente. Se dice que por este procedimiento se puede obtener agua con un grado de dureza prcticamente nulo. e) MTODO DEL CARBONATO BRICO.-Es particularmente apto para tratar aguas selenitosas. Se obtiene entonces un agua no slo desendurecida, sino que va casi totalmente desprovista de sales:
~aH

SO.~

+ CO,Ba -+ SO. Ba + COsCa.

Si el agua bruta lleva bicarbonato clcico y sales magnsicas, se precisa adi cionar Ca(OH). para obtener buenos resultados, pues el bicarbonato brico es soluble y tambin lo es el C0 3Mg:
SO.~
CO.~
~

+ MgH + +

COsBa -+ SO.Ba -

+ C03~ + MgH

+ MgH + Ca H + 20H- -+ CO,Ca + Mg(OH).

Ca H , + Ca H

~CO,H-

+ 20H- -+ 2CO.Ca + 2H.O

El inconveniente de este procedimiento es el alto precio del reactivo (C0 3Ba). 8-21. Mtodos varios para el acondicionamiento de aguas para calderas.-Es de reciente introduccin para esta finalidad, la adicin de hexametafosfato s dico al agua que es dura por un elevado contenido en calcio. El hexametafosfato sdico (P0 3 Na)6' da lugar a la formacin del complejo [(PO.)6Ca2]Na., en el que el Ca est formando parte del anin complejo, en cuyas condiciones no puede comportarse como tal ion Ca++ (no es precipitable con oxalato, p. ej.). El trata miento de agua por hexametafosfato (Caigon, comercialmente) se conoce como mtodo umbral. Tambin se emplea el Caigon para adicionarlo a las aguas clcicas siempre que hayan de pasar por un cambiador donde se calienten y haya riesgo de precipitacin de COaCa, o donde puedan hacerse alcalinas. Tambin parece tener accin anticorrosiva en muchos casos. Se han empleado tambin adiciones al agua de sustancias coloidales de tipo orgnico (agar-agar, taninos, gelatinas, muclagos), que actan como coloides protectores impidiendo la fijacin del COaCa y del SO.Ca, por detener la preci pitacin en su fase previa de formacin de ncleos coloidales l. Parece ser que la presencia de estas sustancias regula la ebullicin del agua en la caldera, elimi nando los saltos y reduciendo la formacin de espuma y, con ello, la humedad del vapor fo rmado. Por ltimo, cuatro palabras sobre algn mtodo elctrico que parece dar buenos resultados. Consiste en colocar en el depsito de alimentacin de la caldera unas
1 Como se sabe, stos, al coa gular, d an partculas de mayor tamao, q ue son la s que cons tituyen el precipitado.

SECo

8-22]

OTROS AGENTES D E TRANSMISIN DEL CALOR

255

pequeas ampollas de vidrio llenas con gases inertes y que contienen una pequea cantidad de mercurio para hacer contacto con dos electrodos metlicos. El flujo de agua produce oscilaciones de las ampollas con lo cual, y por el movimient o del mercurio, se conecta y desconecta la corriente en los electrodoS originndose unos chispazos con la consiguiente produccin de radiacin ultravioleta. El resul tado es que las precipitaciones que puedan producirse en esta agua en la caldera no se adhieren a las superficies de calefaccin, sino que quedan en forma de Iodo 1. 8-22. Otros agentes de transmisin del calor.-El vapor de agua se utiliza en la fbrica qumica como agente de transmisin del calor (calefaccin indirecta) hasta t emperatu ras de unos 200. Por encima de este lmite -que ' lO supone presiones del orden de unas 20 atm- su utilizacin suele ser prohibitiva por la necesidad de aparatos muy robustos que resistan estas pre ,..--------, ~ siones. En parte para sustituir al vapor de agua en la regin de t emperaturas prximas a 2000 y, en cualquier caso, para disponer de temperaturas
ms elevadas que las que pueden obtenerse con el
B
vapor de agua, se utilizan otros flidos como agentes intermedios para la t ransmisin del ca- FIG.8-13.-Esquemadeun sistema
lor. Los ms importantes son: los aceites minera- de calefaccin mediante lquidos.
les, el Dowtherm A, la mezcla H.T.S. y varios
compuestos de las series diarilmetnicas (ditoluil-, dixilenil- y dicumenilmetano).
Los aceites minerales son aceites petrolferos de los que un previo refino ha eliminado aquellos constit uyent es ms fcilmente descomponibles por el calor. Trabajan en forma lquida, y por esto no ceden en el lugar de utilizacin ms que calor sensible. El lmite superior de temperatura que se puede alcanzar con su em pleo lo -determina la descomposicin del aceite por efecto de la temperatura. Con aceites especiales se puede llegar a los 300-325. La ventaja de este medio de trans misin consiste en que no se necesitan presiones superiores ni inferiores a la atmos frica. La figura 8-13 da idea esquemtica de una instalacin que, en esencia, es anloga a una calefaccin domstica por agua caliente. En la espiral S se calienta el aceite (por combustin, p. ej.) y la bomba B impulsa el aceite hacia el lugar de utilizacin del calor, U; E es un depsito de compensacin, abierto a la atmsfera para impedir sobrepresiones. De este modo se calientan las autoclaves sistema Frederking y tambin lo utiliza el procedimiento Merrill. Por anlogo sistema, aunque sin depsito de compensacin, por trabajar a unas 7 atm, se pueden obtener temperaturas de unos 170, utilizando como flido transmisor el agua lquida. Tambin se emplea en alguna ocasin el mercurio, aunque su finalidad es justamente la contraria en muchos casos: absorber un calor (de reaccin, p. ej.) en vez de transmitirlo. Como agente intermedio para la transmisin del calor se utiliza desde hace pocos aos el llamado Dowiherm. Hay dos variedades, el A y el B. El primero es

E9rJ ..

sLSJ .,

1 Anlogo efecto tiene la radiacin del agua con materias radiactivas y la accin de radia ciones de tipo ultravioleta con un artificio comercial llamado lonisalor.

256

CALEFACCIN MEDIANTE FLIDOS INT E RMEDIOS

[CAP.

8.

una mezcla eutctica de difenilo (26,5 %) y xido de difenilo (73,5 0/t, cuyo punto de fusin es de 12. El Dowtherm B contiene naftaleno. La calefaccin con Dow therm es anloga a la calefaccin con vapor de agua; el producto se calienta en una caldera en la que se vaporiza, y sus vapores se conducen por tuberas aisladas hasta el aparato de utilizacin, donde se condensa para luego retornar lquido a la caldera. A la presin atmosfrica, la temperatura de ebullicin del producto es de 258, es decir, que trabajando la instalacin a la presin ordinaria se pueden obtener temperaturas de utilizacin a las que por lo general no es posible llegar econmicamente con el vapor de agua (se necesitara una presin de 50 atm). Si la instalacin opera a presiones inferiores o ligeramente superiores a la atmos frica, se pueden obtener con facilidad temperaturas de utilizacin inferiores o superiores a la indicada. Con 6 atm de sobrepresin se obtienen unos 370, y con 7 atm (de sobrepresin, o sea 8 atm abs.), 385. No puede pasarse de esta temperatura porque la mezcla sufre descomposicin. Tampoco puede emplearse por debajo de 12, que es su punto de fusin. Lo que antecede, unido a su ino cuidad y a su carcter de no agresivo para los materiales usuales en la construccin de los aparatos qumicos, hacen muy apreciado este medio de calefaccin indirecta. Tiene, no obstante, el inconveniente de ser inflamable. Otro inconveniente del Dowtherm A es su pequeo calor latente de vaporizacin, que, a la temperatura de ebullicin a la presin ordinaria, vale slo 68,3 Kcal Kg-1, o sea, unas 8 veces menos que el vapor de agua (539 Kcal Kg-1, a 100); su peso especfico es de 0,995 (1000) Y el calor especfico es de 0,63 Kcal Kg-l. 0C-1 (a 1000) l. Ms recientemente han sido introducidos en el mercado, en competencia con los Dowtherm, varios miembros de la serie diarilmetnica, que se obtienen fcil mente y con rendimientos del 70-80 % por condensacin del hidrocarburo base (tolueno, xileno, cumeno) con HCOH, predominando en el producto final el is mero para-para. El cuadro siguiente da idea comparativa de las propiedades del ditoluilmetano con las del Dowtherm 2.
Dowtherm Ditoluilmetano

Peso especifico ............ .. P. eb. normal ............... P. congelacin ...... . .. '.' .... P. inflamacin ............... Viscosidad a 20 0 , cp.......... Resinificacin ...............

.
1,06 .
258 0 . +12,3 0 .
102 0 .
4,35 .
Rpida a 350 0

0,9826 293 0 -35 0 142 0 4,77 No resinifica

Tambin se ha puesto a punto, hace aos, otro agente de calefaccin que en Norteamrica se conoce con el anagrama H.T.S. (iniciales de Heai Transjer Salts, sales para transmisin de calor). Consiste en una mezcla de nitrito de sodio (40 %), nitrato potsico (53 %) y nitrato sdico (7 %), que funde a 143; as que desde 1500 hasta pasados los 5000 (a mayor temperatura hay riesgo de descomposicin) puede ser de gran utilidad como agente lquido (no vapor) de transmisin. Hasta ahora su aplicacin principal ha sido en el cracking cataltico, por el sistema Houdry,
1 Vanse, para ms detalles, HEINDEL: Trans. Amer. Inst. Chem. Eng., 30,378 (1934;) Ind. Eng. Chem., 31, 797 (1939); HULME: Chem. Met. Eng., 47, 685 (1940). The Ind. Chemist, p. 184, abril 1956. DEAN:

BIBLIOGRAFA

257

que necesita una temperatura de unos 4750 para calentar el aceite petroUfero que se crackiniza seguidamente en presencia de un catalizador. La instalacin para calefaccin con H.T.S. es anloga, en lineas generales, a las que utilizan aceite a la presin atmosfrica (Fig. 8-13). En el caso actual hay que adoptar precauciones especiales para impedir la solidificacin de la mezcla salina en las tuberas y otros rganos de la instalacin, y para evitar el contacto directo con el aire que provoca reacciones secundarias de destruccin (paso de nitrito a nitrato) 1 y elevacin del punto de cristalizacin. Las H.T.S. no son corrosivas para los aceros al car bono ni aun a 5000 Su calor especifico es de 0,35 Kcal Kg-l. OC-l. Por ltimo, para terminar, citaremos tambin como agentes de calefaccin los humos de hogar, resultado de la combustin de los combustibles. Sus caracter~ ticas y datos relativos a su utilizacin se han estudiado en el captulo 6.
SfMB0LOS EMPLEADOS EN ESTE CAPTULO

A = rea de la superficie de calefaccin, mI. c = Calor especifico, Kcal Kg-l. oC-l. H . = Entalpia, KcalKg-l. h = Coeficiente de transm. del calor en la cara de un cambiador, Kcalm-Ih- l . oC-l. S = Entropa, Kcal Kg-l. oC- l. p = Presin, Kg m-s. = Cantidad de calor, Kcal. q = Flujo de calor, Kcal h-l .

= Energa interna, Kcal Kg-l; coeficie:ate

integral de transmisin del calor, Kcal m-s. h- l . C-l. v = Volumen especifico, m a Kg-l. El subndice r se refiere a vapor recalentado. El subndice h se refiere a vapor hmedo. , (prima) se refiere a lquido. " (segunda) se refiere a vapor.

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1 Vase ALEXANDER y HlDIN: I nd. Eng. Chem., 1044 (1947) (agosto); K IRST, NAGLE y NIm: Trans. Amer. Inst. Chem. Eng., 86, 371 (1940).

CAST

VIAN-oCN.-17

9.

EVAPORACIN

J. OC6N

9-1. Introduccin.--La evaporaclOn de lquidos, como proceso fsico, es slo un aspecto particular de la t ransmisin del calor. Se utiliza est e proceso para la separacin, por ebullicin, de una parte del lquido contenido en una disolucin o suspensin. El calor necesario para ello puede proceder de cualquier medio de calefaccin. Cuando este medio es el vapor de agua codensante, el aparato se llama evaporador, y la evaporacin se estudia separadamente como operacin bsica. La clasificacin de la evaporacin dentro de la ingeniera qumica res ponde al empleo de aparatos especiales y mtodos particulares. La eva poracin por cualquier otro procedimiento puede estudiarse dentro de la t ransmisin del calor, siempre que no presente aspectos fundamentales que justifiquen un tratamiento independiente; p. ej., la evaporacin con fuego directo presenta problemas ya estudiados al tratar de las calderas de vapor. 9-2. Tipos de evaporadores. Partes esenciales.-Las partes esenciales de un evaporador son la cmara de calefaccin y la cmara de evaporacin, separadas por una superficie de calefaccin. La forma y disposicin de ambas cmaras, diseadas para lograr un funcionamiento efi caz y un valor mximo del coeficiente de transmisin del calor, varan de unos a otros t ipos de eva poradores. El evaporador ms sencillo est formado por una cmara de calefaccin (camisa de vapor) que rodea el recipiente don de se efec ta la evaporacin. La superficie de trans misin del calor tiene aqu un rea muy limitada, y el dispositivo slo sirve para eva poraciones en pequea escala. En caso con trario, hemos de recurrir a la superficie de FIG. 9-1.-Evaporador abierto. (Ilustra calefaccin tubular, que permite incluir un cin de los detalles con structivos de la rea de transmisin de calor muy extensa camisa de vpor.) en un aparato de dimensiones mnimas. Evaporadores de camisa de vapor.-Estos aparatos responden a formas diferen tes, con frecuencia cilndricas o semiesfricas. El material de const ruccin suele ser hierro fundido, aunque en la indust ria de la alimentacin se emplean cobre, aluminio, hierro esmaltado y diversos metales. En los a paratos de hierro fundido suele fun dirse, en la misma pieza, la cmara envolvente. En otro caso, la cmara de vapor se forma envolviendo el recipiente interno con otro del mismo metal, que va soldado o remachado sobre aqul, como se indica en la figura 9-1. La envolvent e lleva conexiones para l a entrada del vapor, salida del condensado y purga de los gases no condensables. En muchos casos, la descarga del recipiente interno se hace por un tubo conectado a la parte
258

SECo

9-2]

TIPOS DE EVAPORADORES

259

inferior de la caldera, que ha de atravesar la envolvente. La unin con sta puede hacerse como se indica en la figura; en aparatos grandes, y cuando haya de t enerse en cuenta la diferencia de dilataciones entre las dos pa redes, hay que recurrir a un dispositivo de prensaest o pas como el indicado en la figura 9-2. Aunque se emplean calderas abiertas como la de la figura 9-1 , son tambin frecuentes los evaporadores cerrados, con un tubo de sa lida del vapor. Est os evaporadores permiten efectuar la evaporacin en vaco, y, en todo caso, hacen posible la FIG. 9-2.-Prensaestop as recogida del vapor para su aprovechamiento sucesivo. para el cierre de las cma E vaporadores de superficie lublllar.- En el desarrollo r as o camisas de v apor. histrico de los evaporadores de t ubos han surgido va rios tipos diferentes, que siguen emplendose en la actualidad. La razn de la existencia de los diversos tipos hay que buscarla ms en la costumbre de cada -m---. industria que en un criterio de uti proucido lizacin racional. El primer tipo construdo, el evaporador de tubos horizontales con vapor por el interior, responda a la necesidad de aumentar la su @F perficie de calefaccin contenida en un aparato de volumen limitado. Posteriormente, y siempre por la @F tendencia a aumentar la capacida
de evaporacin, se ha t ratado de
mejorar las condiciones de trans
vapor de. misin de calor desde el vapor con
cafefaccldlZ densante hasta el lquido en ebulli cin, consiguindose a igualdad de
superficie una mayor capacidad de
evaporacin. Para ello es necesario
aumentar el coeficiente de convec
cin en el lado del lq uido hirviente,
haciendo que sea ste, y no el va
por, el que circule por el interior
de los tubos, mientras que el vapor
condensa en el exterior. Los dis
tintos modelos de evaporador difie
ren en el modo en que se ha acti
vado esta circulacin; si en unos de
ellos es superior la capacidad de
evaporacin por unidad de superfi
cie, para lograrlo ha sido necesario
introducir complicaciones mecni
cas que pueden no ser compensa
das por aquel aumento. FIG. 9-3. - Evaporador d e tubos horizon tales. Los t ubos del evaporador pue den ser horizontales, verticales o inclinados. Prescindiendo de est e ltimo t ipo, poco corriente, admitiremos esta clasificacin para el estudio de los evaporadores.

-;;;;;.

260

EVAPORACIN

[CAP.

Evaporadores de tubos horizontales.-EI tipo normal de evaporador de tu bos horizontales es el representado en la figura 9-3. La cmara de evapora

vaporde ~-ca!efacCil1

FIG. 9-4.-Evaporador de Yaryan.

cin est formada por un cuerpo cilndrico vertical, cerrado en sus dos bases, con
salidas para el vapor en la superior y para la solucin concentrada por el fondo.
Esta ltima puede ser c
nica o tener forma apro
piada para la recogida de
cristales, cuando la evapo
racin d lugar a una cris
talizacin. La parte infe
rior est atravesada por un
haz de tubos insertados en
@ dos chapas colectoras que forman las dos caras inter @ nas de las cajas de vapor. El vapor entra por una tubera de conexin y se condensa a lo largo de los @ t ubos, arrast rando las pe queas cantidades de gases condensables que puede contener hacia el otro ex tremo, donde se ha colo __vapor de . cado el grifo de purga de ca!efacddn aire. Este evaporador se construye de chapa de ace ro o hierro fundido, con un tamao medio de 2 m de dimetro por 3 m de altura, y tubos de 2 3 cm de dimetro. Se emplea con preferencia para diso luciones no viscosas que no depositen cristales o impurezas en la cristaliza FIG. 9-5. - Evaporador Standard, de tubos verticales.

--

SECo

9-2]

T IPOS DE EVAPORADORES

261

ci6n, ya que la operacin de limpieza de las superficies es relativamente dificil. El evaporador Yaryan responde a un~ concepcin bastante diferente, ya que el vapor condensa en el exterior de los tubos. Consta d dos cuerpos cilin dricos horizontales: el primero contiene un haz de tubos que es atravesado por la disolucin a concentrar, y el segundo es una cmara de separacin con tabiques

-@

vapor

_ _r - _JJO

FIG. 9-6.-Evaporador de cesta.

FIG. 9-7.-Evaporador de Kestner.

deflectores contra los que choca la mezcla del lquido concentrado y el vapor que sale de los tubos. El funcionamiento de este evaporador se explica fcilmente considerando la figura 9-4. Mediante las placas de distribucin CI y C2 , se dis ponen los tubos en series de 3 5, que reciben la alimentacin del colector L y expulsan la mezcla de concentrado y vapor sobre los tabiques deflectores. El vapor entra por uno de los extremos del cuerpo de evaporacin, y en el extremo opuesto estn la salida del condensado y la purga de aire. La mayor ventaja del evaporador Yaryan es la completa destruccin de la espuma por el choque rpido contra los tabiques deflectores. La circulacin del lquido, activada por la formacin de burbujas de vapor, hace aumentar la efi

262

EVAPORAC rN

[ CAP. ~

cacia de la superficie de calefaccin. E l evaporador se desmonta fcilmente, lo que facilita la limpieza de la superficie interna de los tubos. Evaporadores de tubos veriicales.-Posteriores a los modelos ya descrit os, han desplazado a stos en muchos casos por sus ventajas indudables. El t ipo llamado Standard, uno de los ms conocidos, consta de un cuerpo cilndrico vertical anlogo al descrito para el evaporador de t ubos horizontales. En su parte inferior tiene una cmara anular de vapor, atravesada por haces de tubos abiertos en sus dos extremos (Fig. 9-5). El lquido a evaporar que ent ra en los haces vapor de t ubos adquiere en ellos un movimiento ascendente al producirse las primeras bur bujas de va por. Las porciones de lquido arrastradas del fond o han de ser reemplazaB das por ot ras que descienden por el conducto central, B , producindose as una circula cin activa que facilita la evaporacin. Se emplean t ubos de 1 a 4 pulg de dimetro y, aproximadamente, 1 m de longit ud. La mayor desvent aja del evaporador Standard es el arrastre de espuma o gotas del lquido con el vapor, que slo se atena mediante la introduccin de cortaespumas y tabiques deflectores. E ste dispositivo es ms . sencillo de aplicar en el evaporador de cesto, representado en la fig ura 9-6, que tiene un conducto de descenso perifrico en sus titucin del conducto central. El elemento de calefaccin forma un cuerpo comp ~ct o. que puede sacarse del evaporador para la limpieza. Las . restantes caract ersticas son anlogas a las del evaporador Standard, y las diferencias entre ambos son ms bien de tipo constructivo. El evaporador de tubos largos (Fig. 9-7), cual es el evaporador Kestner, constituye un notable ava nce sobre los anteriores, ya FIG. 9-8. -Evaporador con circulacin que en l se logra mejorar el coeficiente forzada. integral de transmisin de calor por aumen to de la velocidad de circulacin del lquido en los t ubos. El dimetro de stos es de 3 a 6 cm, y su longitud de 3 a 6 m . El nivel del lquido ' se mantiene un poco por encima del extremo inferior. La formacin de burbujas de vapor origina una corriente ascendente muy rpida del lquido a evaporar, que pasa una sola vez por los t ubos. El deflector, NI, sepra del vapor la mayor parte de las partculas de lquido, y el resto queda retenido en el separador de cicln, E, volviendo al tubo de salida del concen trado. Mediante deflectores situados entre el haz de tubos se consigue que el vapor circule por la cmara de calefaccin de tal modo que los gases no condensables se arrastran hacia la parte inferior, donde se dispone fcilmente el grifo de purga correspondiente.

SECo

9-3]

ACCESORIOS DE LOS EVAPORADORES

263

El evaporador de circulacin forzada (Fig. 9-8) t iene mayor capacidad de evaporacin que ninguno de los anteriormente descritos, a igualdad de super~ ficie de evaporacin. E sto se logra a expensas de una mayor complicacin me cnica, por empleo de una bomba de circulacin. La cmara de calefaccin se proyecta, en parte, en el espacio del vapor. El lquido parcialmente concentrado vuelve otra vez al circuit o por el tubo C. El evaporador represent ado en la figura tiene tambin un sediment ador de cristales, J, dispuesto en derivacin con el tubo de recirculacin. 9-3. Accesorios de los evaporadores.-Describiremos brevemente algunos ac cesorios que son fundamentales para el funcionamiento de los evaporadores y encuentran t ambin empleo en otras opera cion es t ecnolgicas. Condensadores.-Cuando un evaporador ha de trabajar a presin inferior a la atmos frica, el procedimiento ms eficaz es co nectar la cmara de eva poracin con una bomba de vaco, a t ravs de un condensador enfriado por agua. La presin sobre la c mara de evaporacin nunca puede llegar a ser menor que la tensin de vapor del agua a la t mperatura del condensador. Aunque pueden emplearse condensadores de super ficie, casi siempre se emplean los de contacto directo, por ser ms econmicos. El condensador de superficie es un cam biador de calor, y puede servir como tal un calentador tubular de vapor. Las dimensio nes del calentador se calculan de acuerdo con las leyes de transmisin del calor, ya condellSado conocidas. En el condensador de contacto, la conFIC. 9-9.-Condensador de cont acto. densa ci n del vapor se efecta por con tacto con el agua de refrigeracin. El contacto puede hacerse en corriente paralela o en contracorriente; en el primer caso, los gases no condensables se enfran hasta la t emperatura de salida del agua; en el ltimo, hasta la temperatura de entrada. El agua y los gases no condensables pueden salir del condensador juntos o separa dos, segn el diseo que se adopte. En la figura 9-9 hemos representado esquemticamente un condensador del primer tipo. Al extremo de salida ha de conectarse una bomba de vaco capaz de extraer la mezcla de lquido y gases. Si conectamos con la cmara de evaporacin una trompa de agua, st a actuar al mismo tiempo como condensador directo y como bomba de vaco. El disposi tivo, aunque ms sencillo, t ien el inconveniente de que su consumo de agua es muy grande. En la figura 9-10 se representa un condensador en contra corriente, con salidas separadas del agua y de los gases incondensables. El agua cae en dos cascadas, po nindose en contacto con la mezcla gaseosa procedente del evaporador. Este con densador requiere una bomba de vaco para extraer el aire, conectada a la salida superior, y otra para el arrastre del agua, conectada al extremo inferior. Esta

264

EVAPORACIN

[CAP.

ltima puede sustituirse por el dispositivo llamado de columna baromtrica: si al extremo inferior del condensador conectamos un tubo vertical descendente, de 10 m de altura, sumergido por el extremo opuesto en un pequeo depsito con rebosadero, que acta de cierre de agua, el agua puede descargar a la atms fera a travs de este tubo, aunque la presin en el condensador sea muy reducida. Salida del condensado.-EI sistema ms elemental para la extraccin del con densado consiste en un grifo regulable que se grada de modo que el caudal de I salida sea igual a la cantidad de agua formada ala d" t . t . 1 ~bomba de vado por c?? ensac~on; pero es e SlS e~a reqmere a atenclOn contmua de un operano, y, a pesar de ello, es fcil que se produzcan prdidas de vapor o anegamientos de la cmara de cale faccin. Los aparatos automticos empleados reci ben el nombre de purgadores. Su misin es permitir la descarga del condensado sin dejar salir el vapor. Hay dos tipos principales de purgadores:
TERMOSTTIcos.- -La distincin entre el vapor y el condensado se basa en las diferentes temperaturas que tienen ambos junto a la parte activa de la vlvula del purgador. El funcionamiento de uno de estos apa ratos se comprende estudiando la figura 9-11, que co rresponde a un purgador termosttico de dilatacin de llquido: en el interior del cartucho metlico A hay un tubo de paredes onduladas a cuyo extremo (de la iz quierda) se une el vstago de la vlvula C. El espacio entre el tubo A y el fuelle est lleno de aceite. Al calen rapar tarse el cartucho metlico por contacto con el vapor, se dilata el aceite, obligando a contraerse el fuelle B, y con ello la vlvula e se cierra sobre su asiento. Al en friarse nuevamente el elemento se abre la vlvula, dan do salida al condensado. MECNlcos.-La diferenciacin se hace mecnica mente, por medio de una cubeta o un flotador. Para ilustrar su funcionamiento hemos representado, en la figura 9-12, un purgador de cubeta. La cubeta A manFIG. 9-10.-Condensador en contra- tiene su posicin horizontal hasta que se llena de concorriente (cascada). densado; en este momento gira sobre el eje de la izquier da, abriendo, al caer, la vlvula de salida, e, por despla zamiento del vstago B. Parte del condensado sale por la vlvula, y al descargarse la cubeta adopta nuevamente la,posicin horizontal. Los purgadores mecnicos pueden emplearse para la extraccin de grandes volmenes de condensado, y se adaptan bien a las variaciones de caudal.

---

En muchos casos puede acoplarse un dispositivo de rel, con un purgador pequeo dispuesto en derivacin' con la corriente principal del condensado, que acta sobre la vlvula de salida. Los purgadores descritos descargan el condensado a una presin siempre in ferior a la existente en la cmara de condensacin. Otros diseos mecnicos ms complicados pueden efectuar la descarga contra un espacio que se encuentre a presin superior a la del vapor condensante. Purga de aire y de los gases condensables.- EI vapor de agua siempre arrastra aire y otros gases no condensables, en mayor o menor proporcin. Estos gases se

SECo

9-4]

CAPACIDAD DE EVAPORACIN

265

acumularn en la cmara de calefaccin, haciendo disminuir progresivamente la temperatura de condensacin y el coeficiente de transmisin l. Por esto, ha de proveerse un medio para la evacuacin del aire. Cuando la cantidad es pequea,

FIG. 9-11.-Purgador de condensado, de tipo termosttico.

basta con un pequeo grifo de purga, que se maneja a mano; pero, en instalaciones grandes, es conveniente el empleo de dispositivos de separacin automtica del aire sin que arrastre vapor, que, en lneas generales, estn basados en los mismos principios que el purgador del condensado. 9-4. Capacidad de evaporacin. Generalidades.-El funcionamiento de un eva porador est sometido a las leyes de transmisin del calor. De acuerdo con ellas, la cantidad de calor transmitida es proporcional a tres factores: superficie de evaporacin, diferencia de temperaturas entre el vapor condensante y el lquido hirviente, y coeficiente global de trans misin. La superficie de evaporacin tiene un valor fijo en un evaporador ya constru do. No podemos decir lo mismo de la di ~ ferencia de temperaturas y del coeficiente de transmisin, que varan con las condi ciones del vapor condensante y dellqui do a evaporar l. Diferencia de temperaturas.-Este fac tor es funcin directa de las temperaturas de la cmara de condensacin y la c mara de evaporacin. FIG. 9-12. - Purgador de condensado, de La temperatura de la cmara de con tipo mecnico. densacin depende de la presin del vapor, que se mantiene constante en una instalacin normal. 'Slo cuando se acumulan gases no condensables puede descender" la temperatura de condensacin para una misma presin total, ya que sta ser la suma de la presin del vapor y la que ejercen los gases permanentes. Para una proporcin relativamente pequea de bases puede cesar en absoluto la transmisin del calor, por anularse la diferencia
1 As!, p. ej., para el vapor puro, condensado sobre. paredes verticales, h""" 10000 Kcal h- l m-o oC-l; si el vapor lleva 10 % de gases incondensables, h""" 9000; Y para unos contenidos de bases de 20, 50, Y 70 %, los valores de h son, respectivamente, 8000, 3500 Y 1500.

266

EVAPO RACI N

[CAP. ~

de temperat uras. A este respecto, ya se ha citado la necesidad del empleo de grifos de purga de aire. En un aparato que est evaporando agua, la t emperatura de la cmara de evaporacin es la de ebullicin del agua a la presin dada; determinando sta con un manmetro, hallaremos la t emperatura en las tablas del vapor. En la prct ica, la disolu cin que se evapora contiene mayor o menor pro porcin de slidos disueltos, y, en consecuencia, el punto de ebullicin es superior al del agua a la misma presin . Los evaporadores funcio nan, en general, en marcha continua, y aS, la con centracin del lquido puede suponerse constante e igual a la concentracin de salida. Para los fines de la transmisin del calor supondremos que el lquido se calienta hasta la temperatura de ebullicin, antes de llegar a la. superficie de calefaccin. Elevacin del punto de ebullicin.-E l aumento del punto de ebullicin, aunque dado por las leyes de la quimicofsica, se determina ordinariamente mediante la regla de Dhring: la temperatura de ebullicin de una disolucin acuosa a distintas presiones es funcin lineal de la temperatura de ebullicin del agua a la misma presin. Basndonos en esta regla, si conocemos la t emperatura de ebullicin a dos presiones difere ntes, podemos construir un diagrama (como el de la figu ra 9-13, para las disoluciones de hidrxido sdico) que nos permite obtener el punto de ebullicin a cualquier presin . La elevacin del punto de ebullicin vara poco con la presin, y es prcticamente constante dent ro del intervalo que puede interesarnos. Una vez conocido el valor de la elevacin podemos sumarlo a la tem peratura deducida de las indicaciones del manmetro y de las tablas del vapor, y as hallar la verdadera temperatura de ebullicin. Para las disoluciones concen tradas, este trmino de correccin puede ser del mismo orden de magnitud que la diferencia real de t emperaturas. La temperatura as determinada corresponde a la ebullicin en la superficie libre del lquido en el evaporador. Por debajo de este nivel, la temperatura ser su perior, como corresponde al aumento de la presin t otal con la carga hidrosttica del lquido. Aunque la elevacin por este concepto es corrientemente de poca importan cia, representa un factor digno de ser tenido en cuenta en un evaporador que opere con diferencias de t emperatura del orden de 10 C. Por otra parte, al estudiar la transmisin del calor ya vimos cmo la existencia de la carga hidros ttica altera el esquema ideal supuesto para la evaporacin, de modo que en una parte muy considerable de la superficie de calefaccin el proceso real puede ser el calentamiento del lquido y no la evaporacin. Esto explica que el coefi ciente de transmisin aparente vare con el nivel del lquido en el evaporador, presen tando, a veces, un mximo muy marcado para una altura ptima. Coeficiente de transmisin del calo r.-En el coeficiente integral de transmisin se han combinado los coeficientes superficiales del vapor condensante y del lquido hirviente con las resistencias de conduccin de la pared de separacin y los depsitos slidos que pueden formarse en ambas caras. A excepcin de la resistencia de la pared, y quiz t ambin del coeficiente superficial de conden sacin, todos los factores que determinan el coeficiente integral son variables. Aunque supongamos que las superficies del evaporador se mantienen perfectamente limpias, queda como variable el coeficiente superficial de evaporacin. Su depen dencia de la viscosidad y de las con diciones de movimiento del lquido ya se es tudi anteriorment e.

SEC o

9-4]

CA PAC I DAD DE EVAPORACI N

267

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90

100

/10 /20 /30 140 /50 /60

tempeia!fffa de elff!icill del agua, oC

FIG.

9-13. - Diagrama de Dhring para las disolucion es de NaOH.

De todos modos, y esto es lo que hemos de acentuar, el coeficien te de tra ns m isin vara de unos puntos a otros de la superficie, y el que se emplea en los clculos es un valor medio determinado experimentalmente para la evapora cin del lquido dado. Com o este coeficiente se ha despejado de la igualdad q = UAt.t, su valor depende del incremento de temperatura considerado. Normalmente hemos

268

EVAPORACIN

[CAP.

de tomar como tal la diferencia entre la temperatura de condensacin, deducida de la presin, y la temperatura real de ebullicin en la superficie del lquido. No es aconsejable el empleo del coeficiente aparente, en cuya deduccin se hace caso omiso de la elevacin del punto de ebullicin, porque podra llevar a resultados totalmente falsos. 9-5. Funcionamiento de los evaporadores.-A continuacin estudiamos algunas cuestiones caractersticas del funcionamiento de los evaporadores. Formacin de espuma.-La formacin de espuma en un lquido depende de la combinacin de algunos fenmenos superficiales que se esbozan en otra parte de este libro. En todo caso, la presencia de un slido en disolucin aumenta enor memente la estabilidad de la espu Jl'apor alespacio ma, y con ello el arrastre del liqui o de do junto con el vapor. Para impedir aire eYCljJoracill esto se sigue uno de estos dos pro f cedimientos:

1.0 FISICOQUMICO.-Consist e en la adicin de pequeas cantidades de sus tancias, que, al modificar las condiciones de la int erfase, impiden la formacin de espuma. Con este fin se emplean aceites suIfonados y otros agentes modificadores de la tensin superficial. 2. MECNlco.- Mediante determina das modificaciones en el diseo del eva porador, puede conseguirse la rotura de las espumas. E n algunos evaporadores se dispone por encima del nivel del liquido FIG. 9-14. -Seprador intermitente, de fondo fil trante, para slidos. una superficie de calefaccin que, al ca . lent ar la espuma, produce su rot ura por dilatacin. En los evaporadores de circulacin forzada se consigue la rotura por choque rpido de la m ezcla contra un deflector. Cuando el vapor se aleja a velocidad elevada de la super ficie de calefaccin, se produce tambin un arrastre de gotas de lquido, independiente de la formacin de espuma. Este arrastre, que es tanto menor cuanto ms largo es el recorrido del vapor dentro del evaporador, se atena con un dispositivo como el estudiado para el evaporador de circulacin forzada (Fig. 9-8): el vapor al salir de los tub os atraviesa por la cortina de lquido form ada por choque contra un deflector. Tambin es muy efectivo el separador de cicln, descrito para el mismo evaporador y que se estudiar en un captulo posterior.

Eliminacin del aire.-Ya hemos discutido anteriormente la necesidad de eliminar el aire de la cmara donde se condensa el vapor calefactor. La posidn ptima del sistema de purga del aire depende de la fo rma de la cmara y del re corrido del vapor en ella. Cuando el vapor recorre un camino definido, se situar el purgador de gases al final de ste. En otro caso, es un lugar conveniente la pared superior de la cmara, y, dentro de ella, el punto ms alejado de la entrada del vapor. Cuando la presin del vapor es superior a la atmosfrica, puede descargarse el aire al ambiente. En otro caso, puede conectarse el purgador de g'ases a la cmara de evaporacin, que estar siempre a presin inferior. Es inevitable que junto con el aire salga algo de vapor, que en el primer caso se pierde totalmente, mien tras que en el segundo tendr el mismo posible aprovechamiento que el vapor de baja presin. Separaci(m de slidos.- En muchas ocasiones, la evaporacin trae consigo la

SECo

9-5]

FUNCIONAMIENTO DE LOS EVAP ORAD ORES

269

precipitacin de slidos o sales, que han de separarse de las superficies de calefac cin para que no entorpezcan el funcionamiento del evaporador. En estos casos es conveniente sustituir el fondo plano del evaporador por otro cnico en el que van sedimentndose los slidos. Cuando el volumen de slidos que hayan de depositarse durante el perodo normal de fllncionamiento sea superior a la capacidad de este recipiente, es ne cesario disponer .la separacin continua o intermitente de los mismos. Para la separacin intermitente se conecta a la parte inferior del fondo cnico un re ceptor de cristales, que es un depsito cerrado, generalmente con fondo filtrante. como el de la figura 9-14. Las dos conexiones de la parte superior sirven para igualar la presin interior a la atmosfrica o a la de la cmara de evaporacin, antes de comenzar las fases de descarga o recogida de cristales, respectivamente. La mezcla de lquido y cristales llega intermitentemente sobre el filtro, escurriendo el lquido por el fondo. Cuando se han acumulado cristales en cantidad suficiente, se corta el paso de la mezcla y se procede a la separacin de aqullos a travs de una boca dispuesta sobre la tela filtrante. La separacin continua requiere el empleo de una bomba que extrae del fondo cnico una mezcla de slido y.lquido y la lleva a un sedimentador, de donde el liquido vuelve nuevamente al evaporador. El dispositivo es anlogo al repre sentado en la figura 9-8, aunque all se aprovecha la bomba de circulacin del circuito principal para establecer una corriente derivada a travs del sedimen tador. Formacin de incruslaciones.-De los slidos disueltos en una disolucin eva porada, aquellos cuya solubilidad disminuye con la temperatura tienden a deposi tarse sobre la superficie de calefaccin, generalmente en forma de una costra dura. que obstaculiza la transmisin del calor. Al cabo de cierto tiempo, y segn las condiciones de funcionamiento, la capacidad de evaporacin desciende tanto que es conveniente parar el evaporador y proceder a la limpieza de las superficies de calefaccin. Segn la naturaleza de la costra, la limpieza puede efectuarse haciendo funcio nar el evaporador con agua, cidos o lcalis diludos, o estos dos ltimos sucesiva mente. Los precipitados ms resistentes han de separarse por raspado mecnico con herramientas adecuadas. Evaporacin en vacio.- Aunque ello supone una complicacin en los aparatos empleados, en muchas ocasiones se recurre a la evaporacin a presin inferior a la atmosfrica, que es conocida con el nombre de evaporacin en vaco. El fin buscado, que es la disminucin de la temperatura de ebullicin, se justifica por uno de estos t res motivos: 1.0 Aprovechamiento de vapor de baja presin para la calefaccin. 2. 0 Aumento de la capacidad de evaporacin. 3. 0 Evaporacin de mezclas o disoluciones que pueden alterarse a tempera turas ms elevadas. Si en una fbrica se dispone de vapor a presin atmosfrica, inferior a ella o algo superior, como puede ser el vapor de escape de una t urbina, podemos emplear este vapor como medio de calefaccin en un evaporador. Si el vapor condensa a 1000 C, la ebullicin de la disolucin acuosa ha de producirse a una temperatura inferior a aqulla, y, para ello, la presin sobre el espacio de evaporacin ha de ser inferior a la atmosfrica. La capacidad de evaporacin de un evaporador dado puede aumentarse sin

270

EVAPOR AC IN

[ CAP.

ms, reduciendo la presin en el espacio de evaporacin. De este modo disminuye l t emperatura de ebullicin, aumentando en la misma medida la diferencia de temperaturas ent re las dos cmaras. E l calor transmit ido no a umenta proporcio nalmente, pues, al hacerse ms viscosa la disolucin, disminuir el coeficiente de t ransmisin. Al bajar de una temperatura determinada se invierte el efecto buscado, pues el aumento de fl.t es menor que la dismin ucin consiguiente del coeficiente de t ransmisin.

25 0

200

~ '~

............ " ~ .~ r--......

200 0

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..............

50

- V/// V/lA
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...- ~ V /

o
FIG.

00

0,2 0,3 w/1Cea"aaofl,

0,4

0,5

0,6

0,7

A9 Na O#/A9 diso!u.cifl

9- 15. - Diagrama entalp ia-concen tracin, para las disoluciones de NaOH.

SECo 9-6]

CLCULO DE UN EVAPORADOR SIMPLE

271

9-6. Clculo de un evaporador simple.-El clculo de un evaporador se efecta por aplicacin de varios conceptos bsicos de la ingeniera qumica, como son el balance de materias, el balance calorfico y la ecuacin para la intensidad del paso del calor. Todos los clculos se refieren a una unidad de tiempo determinada, general mente la hora. El balance de materias nos permite conocer los caudales de todas las corrientes de entrada y salida al evaporador en fu ncin del de una de ellas y las concentraciones inicial y final. Para conocer la cantidad de calor que ha de pasar de una a otra cmara a travs de la superficie de calefaccin planteamos un balance calorfico en el que intervienen los calores especficos de la alimentacin y del product o, el calor la tente de vaporizacin del agua, los calores latentes de dilucin, de cristalizacin, etc. El sumando ms importante es el calor de vaporizacin del agua, que suele tomarse a la temperatura de ebullicin del agua pura a la misma presin. Los datos sobre calores de dilucin y cristalizacin son poco corrientes, y como su orden de mag nitud es pequeo suelen despreciarse frent e al calor de vaporizacin. No puede decirse lo mismo del calor sensible de la disolucin, que representa una fraccin considerable del calor necesario cuando la aliment acin entra a t emperatura baja. La suma del calor sensible y el calor de dilucin se puede determinar exact amente por diferencia de entalpias cuando se dispone de los datos entalpia-concentracin (en la Fig. 9-15 damos el diagrama para las disoluciones acuosas de hidrxido sdico). Igualando el calor total, q, ganado por la disolucin al perdido por el vapor de calefaccin obtendremos la cantidad de vapor que ha de condensarse. La super ficie de calefaccin se despeja de la ecuacin general q = U A Lll; la diferencia de temperaturas se deduce de las condiciones fijadas, y el coeficiente de transmisin U es generalmente un dato, obtenido por analoga con otra instalacin semejante, o se calcula mediante las f rm ulas expuestas anteriormente.
E jem plo 9-1.- Se proyect a un evaporador para concentrar 5000 K g/h de u na disolucin desde el 8 hast a el '50 % de slidos (en peso). La alimentacin entrar a '25 0 C, y el evaporador ha de funeionar en vaco, a p resin ab soluta de 100 mm H g. Para la calefaccin se emplea vapor de 1,40 Kg/c m" (abs) de p resin . Determinar: a) el rea de superficie de calefaccin; b) el consu mo horario de vapor.

Dalos: Calo r especfico de la alimentacin .... d el concentrado . .. . ..

0,95 Kcal /Kg oC

0,85

Elevacin del punto de eb ullicin p ara la solucin ,de 50 % en peso . ... .... 12 0 C Coeficiente de transmisin del calor .... ... . . ..... . ... . ... 1150 .Kcal/m 2 h oC Se despreciar el efec to t rmico de concentracin. SOLUClN.-El balance de materia aplicado a la cmara de evaporacin da:
Kg/hora

I
Carga .. ... .. . . ... . ... . . . . Coneen trallo . .. . . . ... . . . .. Evaporacin, por lI if. .. .... El agua evaporada ser 4200 Kg /hora.

Slidos

Agua

Total

400 400
-

4600 400 4200

5000 800 4200

272

EVAPOR ACIN

[CAP.

Mediante las presiones dadas y la elevacin del punto de ebullicin hallamos las tem pera turas en amb as cm aras y los calores latentes de condensacin en una y de evaporacin en la otra. Este ltimo se toma a la presin y no a la temperatura de ebuIlh;:in, siguiendo una norma. general en los clculos de evaporadores. Temperatura, C Condensacin del vapor a 1,40 Kg/cm' ....................... . Ebullicin del agua (a 100 mm Hg) .......................... . Ebullicin de la solucin del 50 % (a 100 mm Hg) . . ........... . El balance calorfico neto aplicado al evaporador da:
q = 533,5W = 50000,90'(63,5 - 25)

Calor latente Kcal/Kg

533,5 568,2

108,7 51,5 63,5

+ 4200'568,2,

siendo W el consumo horario de vapor, en kilogramos por h ora. Para la elevacin del calor sen sible de la solucin hemos empleado un calor especfico medio. Tambin podramos calcular, por un lado, el calor tomado por el agua que se evapora, y, por otro, el tomado por el COll(~en trado final, considerados como independientes. La diferencia es muy pequea frente al calor total necesario para la evaporacin. Efectuando operaciones en el balance calorfico: q = 2,560'10 6 Kcal/h; W = 4800 Kg de vapor Ih. El rea de superficie de calefaccin se despeja de la ecuacin general de la transmisi n de calor: 2,560 . lO' _ 49 A = ~u,...-=-q-D.~t 1150 . (108,7 _ 63,5) ,2 m Ejemplo 9-2.- Repetir los clculos del ejemplo anterior, suponiendo que la disolucin es de hidrxido sdico. Se emplearn los datos existentes para esta sustancia (Figs .. 9-13 y 9-15). SOLUCIN.- E I balance de materia no se altera respecto del ejemplo 9l. La elevacin del punto de ebullicin de la disolucin del 50 % es 47 C: la temperatura de ebullicin ser 98,5 C. Entalpa de la dis. del 8 % a 25 C ........... . . Entalpia de la dis. del 50 % a 98,5 e ....... ' .. . Balance calorffico:
q = 4200[568,2

23 Kcal/Kg.
128,5 K caljKg.

+ 0,46(98,5 -

51,5)]

+ 128,5' 800 -

23 5000 = 2,465'10 8 Kcal/h

Flujo horario de vapor vivo ...... . ........ . Superficie de calefaccin ................. .

2,465'10 6 /533,5 = 4620 Kg/h

2,465 ' 106 /11 50 (108,7 - 98.,5) = 210

m'.

9-7. Mltiples efectos. Evaporaci6n en mltiples e/ecfos.-EI calor latente del vapor puede aprovecharse para evaporar una disolucin que hierve a temperatura inferior a la de condensacin de aqul. La disolucin puede ser la misma de que aqul procede, si se lleva a un segundo evaporador donde se mantiene una presin inferior a la del primero. Del mismo modo, podemos emplear el vapor formado en el segundo evaporador para hacer hervir el lquido, a presin an ms baja, en un tercer evaporador; y as sucesivamente. La instalacin as formada se llama de evaporacin en mltiples efectos o sim plemente mltiple electo, y los distintos evaporadores se denominan primer efecto, segundo efecto, etc. El nmero posible de efectos t iene un lmite en la prctica, como veremos ms adelante.

SECo

9-7]

MLTIPLES EFECTOS

273

Funcionamiento de un mltiple ejecto.-Sea un triple efecto, como el represen tado en la figura 9-16. El lquido a evaporar entra al primer efecto, y pasa sucesi vamente por los otros dos. Suponemos que los tres evaporadores, en un principio a la temperatura ambiente, estn llenos hasta el nivel normal, y que mediante un dispositivo se mantendr este nivel en cualquier momento. Para iniciar el funcio namiento abrimos la llave del vapor y ponemos en marcha la bomba de vaco, que mantiene un vaco constante sobre la cmara de ebullicin del ltimo efecto.

t
FIG. 9-16. - Evaporacin en triple efecto.

Al entrar el vapor en el primer efecto desplaza el aire all contenido, que pasa por el purgador VI a la cmara de ebullicin. Comienza la condensacin, y el calor cedido se emplea primero en aumentar la temperatura del lquido hasta la ebulli cin, y despus en la produccin de vapor. Este vapor pasa al segundo efecto, desaloja el aire y se condensa, calentando y evaporando el lquido. El proceso se repite para el tercer efecto, donde la temperatura de ebullicin est fijada por el vaco de la bomba. Al empezar a hervir el lquido disminuye la diferencia de temperaturas entre las dos cmaras, y con ello el consumo de vapor, aumentando la presin en el espacio de evaporacin del segundo efecto. En consecuencia, disminuye la dife rencia de temperaturas en ste y aumenta la presin en el primer efecto. Se llega as a un equilibrio de funcionamiento con temperaturas constantes en cada efecto. Las vlvulas FI> F 2 Y Fa han ido abrindose para dar paso al lquido que com pensar la prdida de nivel por evaporacin. Cuando el lquido alcanza en el tercer efecto la concentracin deseada, se abre la vlvula r, y se regula la velocidad de salida de modo que se mantenga aquella concentracin. Para mayor simplicidad, supongamos que en la disolucin no hay aumento de la temperatura de ebullicin respecto del agua pura, y que el vapor no pierde presin al pasar de uno a otro efecto. Las presiones y temperaturas en cada cmara sern las indicadas en la figura, y las diferencias de temperatura en los tres efec tos resultan ser:
'j.I, = lo - 1,
VIAN-oCN.-18

M.

1, - l.

'j.la = 12

la

274

BVAPORACrN

[CAP.

La suma de las tres diferencias, que es

!l.11

+ !l.1. -+ !l.13 =

lo - l. = !l.1,

equivale al incremento de temperatura en un simple efecto que trabaja con el mismo vapor de calefaccin y la bomba de vaco conectada a su cmara de eva poracin. Capacidad de evaporacin y superficie de calefaccin.-Para hacer un clculo aproximado de la capacidad de evaporacin, es costumbre despreciar las varia ciones de calor sensible del lquido en los tres efectos, as como las prdidas de calor con el exterior. Supongamos una instalacin formada por n efectos, todos ellos de igual super ficie de evaporacin, A. A partir de W Kg de vapor de calefaccin, se produce en el primer efecto una cantidad aproximadamente igual de vapor a presin PI (ya que los calores latentes varan poco con la temperatura, y el calor de con densacin del uno se emplea en la evaporacin del otro). Aplicando el mismo razonamiento a los restantes efectos, deducimos que las cantidades de calor trans mitidas y las evaporaciones son iguales en todos ellos. La primera consecuencia que obtenemos es: La evaporacin total en el mltiple efecto es n-veces superior a la obtenida en el primer efecto. El consumo de vapor es el mismo, y la superficie de calefaccin, n-veces superior. Para comparar el sistema con un solo efecto que trabaje entre las temperaturas to Y tn> tendremos en cuenta que, al ser mayor la diferencia de temperaturas, tam bin lo es, y en el mismo grado, la cantidad de calor que puede transmitirse. Una serie de suposiciones aproximadas nos permite deducir que aquel incremento es n veces superior al de cada uno de los efectos. En consecuencia, podemos afir mar que: La evaporacin total en el mltiple efecto es igual a la obtenida en un solo efecto que funcione con la diferencia de temperaturas t o - t n El consumo de vapor es n-veces menor, y la superficie de calefaccin n-veces mayor. Resumiendo las anteriores conclusioncs, que son slo aproximadas, estable cemos que si, para efectuar una determinada evaporacin, sustitumos el evapo rador sencillo por un sistema de n-efectos, dividiremos por n el consumo de vapor, y multiplicaremos por n la superficie de evaporacin necesaria. Mtodos de alimentacin.- El sistema de circulacin seguido por el lquido a concentrar, en el ejemplo dado anteriormente, es el llamado de alimentacin di recta; la alimentacin entra al primer efecto y sigue el mismo sentido de circula cin que el vapor, saliendo como producto del ltimo efecto. Cuando el lquido entra por el ltimo efecto y sale concentrado del primer efecto, hablamos de alimentacin en contracorriente. La conveniencia de uno u otro sistema de alimentacin depende de las condi ciones del lquido a evaporar, tanto en lo que se refiere a las condiciones iniciales y finales, como a su comportamiento durante la eVa'Juracin. En la alimentacin directa, el lquido circula en el sentido de presiones decre cientes, y no hay que aplicar energa auxiliar para que pase de uno a otro efecto. Slo es necesaria una bomba para introducir el lquido en el primer efecto, que funciona a presin superior a la atmosfrica, y otra para extraer el producto del ltimo efecto. La alimentacin en contracorriente requiere el empleo de bombas entre cada

SEC o

9-7]

MLTIPLES E FECTOS

275

dos efectos, lo cual supone una complicacin mecnica considerable que se suma a los inconvenientes de funcionar aqullas a presin inferior a la atmosfrica. Por esto, a falta de otras razones, se prefiere el sistema de alimentacin directa. Cuando la disolucin concentrada es muy viscosa, hemos de recurrir a la ali mentacin en contracorriente, para contrarrestar, en parte, el aumento de la vis cosidad con la concentracin. En la alimentacin directa, la disolucin ms con centrada se encuentra en el efecto de menor temperatura, alcanzando una visco sidad para la cual el cOt;ficiente de transmisin del calor desciende notablemente, reflejndose este fenmeno en la capacidad de evaporacin del mltiple efecto. Una solucin intermedia consiste en emplear la llamada alimentacin mixta: la disolucin diluda entra al segundo efecto y sigue el sentido de la alimentacin directa, pasando despus desde el ltimo efecto al primero para completar la evaporacin a temperatura elevada. El otro factor que puede abogar en contra de la alimentacin directa es el rendimiento econmico del mltiple efecto. Si la temperatura de entrada de la alimentacin es bastante inferior a la de ebullicin en el primer efecto, una buena parte del calor cedido en ste se emplea como calor sensible, en perjuicio de la produccin de vapor. Como esta disminucin repercutir sobre los dems efectos, con arreglo al mecanismo ya estudiado, la capacidad de evaporacin puede dis minuir mucho por este motivo. Si la alimentacin se hace en contracorriente, ten dremos dos ventajas: 1. a , la temperatura de ebullicin en el ltimo efecto es menor, luego la disolucin ha de recibir menos calor sensible; 2. a , la prdida de evapora cin no influye sobre los dems efectos. Por el contrario, cuando la disolucin entra al sistema a temperatura superior a la de ebullicin en el ltimo efecto, ser ms conveniente la alimentacin directa. Al entrar al ltimo se evaporara parcialmente, produciendo un vapor que no tiene utilidad posterior y enfrindose hasta aquella temperatura; posteriormente habra de calentarse al entrar a cada efecto, a expensas de un vapor ms til. En cualquier caso, para basar la decisin sobre el sistema de alimentacin en consideraciones econmicas es necesario efectuar el clculo previo del rendimiento de evaporacin para cada uno de los sistemas. Limitacin del nmero de e/eelos.-La nica ventaja del empleo de un mltiple efecto se debe al ahorro de consumo de vapor. En contraposicin, tenemos el awnento de la superficie de evaporacin. El nmero ptimo de efectos ser aquel que permita efectuar la evaporacin propuesta con un coste total mnimo, siendo ste la suma del coste de instalacin (que para cada tipo o modelo depende de la superficie de calefaccin) y del coste de funcionamiento (que est determinado principalmente por el consumo de vapor de la caldera). Aun prescindiendo de estas consideraciones, el nmero posible de efectos tiene un lmite en la prctica. Dada la presin del vapor de calefaccin y el vaco m ximo que puede obtenerse con la bomba, esto fija un lmite para la diferencia llt entre la temperatura de condensacin en el primer efecto y la temperatura de ebullicin en el ltimo. Al describir anteriormente el funcionamiento de un mltiple efecto, supusimos que la disolucin no tena elevacin del punto de ebullicin y, en consecuencia, que Ilt era la suma de las -diferencias de temperalura a travs de todos los efectos. En realidad, no podemos prescindir de aquel fenmeno, general para las disoluciones, y tanto ms sensible cuanto mayor sea su concentracin. Teniendo en cuenta lo que dijimos en la seccin 9-5 de este captulo, siendo p la presin mantenida sobre un efecto, la temperatura de ebullicin en l ser la

276

EVAPORACIN

[CAP.

9.

suma (t + e) de la temperatura de ebullicin del agua, a la misma presin, y la elevacin debida a los slidos disueltos. Aunque el vapor sale a la temperatura (1 + e) (o prximo a ella) su condensacin en el efecto siguiente se efectuar a la temperatura t (la pequea proporcin de calor sensible debido al recalentamiento no influye prcticamente en la temperatura de la cmara de condensacin; vase pg. 243). En estas condiciones es fcil demostrar la igualdad
!!.t = (!!.tl

+ el) + (!!.t z + e.) + .... + (!!.t n + en).

Llamando diferencia til a la suma de las diferencias de temperaturas a travs de todos los efectos, aqulla es igual a la diferencia total, tlt, menos las sumas de las elevaciones del punto de ebullicin en cada efecto. En consecuencia, cual quiera que sea el valor de e para la disolucin considerada, la diferencia til dis minuye con el nmero de efectos. Este hecho no slo influye sobre la economa por obligarnos a aumentar la superficie de calefaccin de cada efecto, sino que p.uede anular la capacidad de evaporacin del sistema cuando el nmero de efectos sea grande o la elevacin del punto de ebullicin sea muy notable. La existencia de estas limitaciones explica que en la prctica sean muy co rrientes los triples y cudruples efectos, y menos corrientes los quntuples. No obstante, se han llegado a emplear hasta 11 efectos con resultados satisfactorios. 9-8. Clculo de mltiples efectos.-AI discutir anteriormente el funcionamiento de un triple efecto, vimos cmo se llegaba a un rgimen de marcha, alcanzando un valor constante las temperaturas de cada efecto y el consumo de vapor en el primero. stas son las variables independientes que faltaban para definir el fun cionamiento, una vez fijadas las superficies de cada efecto, la temperatura del vapor en el primer efecto y la temperatura de ebullicin en el ltimo. Para dar ms generalidad al problema, supongamos un evaporador de n efectos. El nmero de las variables que determina su funcionamiento es muy elevado: temperaturas, coeficientes de transmisin, calores latentes de vaporizacin, caudales y concentraciones de entrada de lquido y evaporaciones en cada efecto, etc.; pero habida cuenta de las relaciones directas existentes entre algunas de ellas, nos quedan como variables independientes: n evaporaciones, (n -1) temperaturas y el consumo de vapor. El hecho de que estas 2n variables queden fijadas al alcan zarse el rgimen de marcha se traducir matemticamente por la existencia de 2n ecuaciones entre ellas. El anlisis del problema nos permite deducir que estas 2n ecuaciones son el balance calorfico y la ecuacin de transmisin de calor apli cados a cada efecto. La discusin anterior se refiere a la determinacin de las condiciones de fun cionamiento de un evaporador ya existente; pero el caso ms corriente es el clculo de un mltiple efecto que ha de efectuar una evaporacin total determinada (la suma de las evaporaciones es constante). Por comparacin con el planteamiento anterior, encontramos que el nmero de condiciones (ecuaciones) ha aumentado en una unidad; y el nmero de variables independientes, en n (las superficies de calefaccin de cada efecto). El problema queda indeterminado mientras no fijemos arbitrariamente el nmero (n - 1) de las variables independientes. En la prc tica es corriente tomar idntica superficie de calefaccin para todos los efectos, quedndonos, en total, un sistema de (2n + 1) ecuaciones y (2n + 1) incgni tas. La resolucin directa de este sistema, que de por s ya no es sencilla, resulta prcticamente imposible por la intervencin de algunas magnitudes (calor la

SECo

9-8]

CLCULO DE MLTIPLES EFECTOS

277

tente, caudales de entrada a cada efecto, etc.) que, a su vez, son funcin compleja de las incgnitas. Por esto se recurre a la resolucin por tanteo, con arreglo al siguiente esquema:
1.0 ESTIMACIN DE LAS TEMPERATURAS INTERMEDIAS.- En primera aproximacin se admite que las cantidades de calor a transmitir en cada efecto son idnticas. Para superficies tambin iguales, las diferencias de temperatura en cada efecto (cuya suma es el incremento til de tem peratura) sern inversamente proporcionales a los oeficientes de transmisin del calor. Esto nos permite fijar las temperaturas de condensacin y ebullicin en cada efecto. 2. CLCULO DE LAS EVAPORACIONES.-Los balances calorficos aplicados a cada efecto y la suma de las evaporaciones forman un sistema de (n 1) ecuaciones con otras tantas incg nitas, que son las n evaporaciones y el consumo horario de vapor. La resolucin de este sistema ha de hacerse por los mtodos usuales. 3.0 CLCULO DE LAS SUPERFICIES.-A partir de las evaporaciones deducimos inmediata mente las intensidades de calor t ransmitido en cada efecto. Sustituidas stas en la correspon diente ecuacin de transmisin, nos dan el rea de superficie de evaporacin. de cada efecto.

Si las reas resultantes son aproximadamente iguales, podemos admitir como resultado la media aritmtica de aqullas. En caso contrario, repetiremos todo el clculo, una vez modificado convenientemente el reparto de diferencias de tem peratura, estableciendo la proporcionalidad de stas con los cocientes qI U del calor transmitido en cada efecto (calculado en la primera aproximacin) por el coeficiente de transmisin respectivo. El resultado de este segundo tanteo ser suficientemente exacto para los fines prcticos.
Ejemplo 9-3.-Se desea concentrar una disolucin desde ellO hasta el 40 % de slidos, en un evaporador de triple efecto. El vapor de calefaccin del primer efecto es vapor saturado a 2,1 Kg/cm 2 de presin absoluta, y al vaco mantenido sobre el ltimo efecto corresppnde u\la temperatura de ebullicin de 500 C. La alimentacin entra a 250 C, en proporcin de 10000 Kg/h: Los tres efectos tendrn la misma superficie de calefaccin. Calclese el consumo de vapor, la distribucin de temperaturas y la superficie de calefaccin de cada efecto para los casos de alimentacin directa o en contracorriente. Dalos: Se despreciar la elevacin del punto de ebullicin. Se supondr que el calor especfico de la disolucin es 1,00 Kcal/Kg' oC para todas las concentraciones. Los coeficientes de transmisin del calor sern (en Kcal/m 2 h oC):
Efecto 1. o Efecto 2. o Efecto 3. o

1700 1000 2600 Alimentacin directa. . .. .. ... . . . ... . . . 1400 1700 2.200 Alimentacin en contracorriente.. SOLUCIN: I. A limenlacin direcla. a) DIFERENCIAS DE TEMPERATURA.-La temperatura de conden sacin en el primer efecto, d a da por las tablas del vapor, es 121 0 C. Al repartir el incrcmen to til (71 o C) entre los tres efec tos, redondearemos las cifras en el sentido de aumentar la diferencia en el primer efecto, tendiendo con est o a compensar su may or trabajo debido al calentamiento de la alimentacin. Las diferen cias de temperatura supuestas son: /ll, = 16 0 /ll. = 20 0 /l13 = 35 0 A partir de ellas hallarem os la s temperaturas de ebullicin en cada efecto. Los calores la t entes se deducen de las tablas del vapor de agua.
Tem peratura" oC Calor latente Kcal/Kg

Condensacin Ebullicin en en en

en el 1. er efecto .. el 1. er efecto . .. .. el 2. 0 el 3. er

121 0 105 0 85 0 50 0

C C

C
C

525 536 548 569

278

EVAPORACIN

[CAP .

b) CLCULO DE LAS EVAPORACJONEs.- -Por un balance material aplicado de ent rada y salida. deducimos que la evaporacin total a efectuar es d e El' E. Y Ea las evaporaciones horarias en cada efecto, W la cantidad horaria faccin. La aplicacin del balance calorfico a cada uno de los efectos nos da las

a las disoluciones 7500 Kg/h. Sean de vapor d e cale ecuaciones

525 W

536 El = 548 E. = -

10000'(105 - 25) + 536 E

(1 0000 - El ) (105 - 85) + 548 E.;
(10000 - El - E.) (85 - 50) + 569 Es.

Si aadim os la ecuacin de la evaporacin total El de cuatro ecuaciones cuya solucin matemtica es

El = 2270 Kg/h

+ E. + Es =

7500, ten emos un sistema

W = 3840 K g/h

E.

2500 Kg/h

Es = 2730 Kg/h

c) CLCULO DE LAS SUPERFICIEs.- Las cantida des de calor transmitidas en cada evaporador.

deducidas del balance calorfico , sern

ql = 525 W = 2,02.10 6 Kcal/h; q. = 536 El = 1,22'106 Kcal/h; qs = 548 E. = 1,37.10 6 Kcal/h .

Las superficies de evapor acin se hallan por aplicacin de las leyes de transmisin del calor Al A. Aa

=
=

ql / U/ tl ~;.

48,5 m';

q./U.lit. = 35,8 m"; q. /U 3 lits = 39,1 m".

Como las diferencias son notables, recurriremos a la: 2.' APROXIMACIN. -Las diferencias de temperatura en cada uno de los tres efectos, que sern proporcionales a 2,02'10 6 /2600 resulta n ser
1,22 .106 /1700 1,37'10 6 /1000

lit,

19

La nueva dist ribucin de 't emperaturas ser: Temperat ura, oC Condensacin en el 1. er efecto .. Ebullicin en el 1. er efecto. , , .. en el 2. en el 3. er 121 102 84 50 Calor latente KcaljKg 525 538 549 569

La modificacin de los calores latentes y el calor sensible respecto de la 1.' aproxim acin es tan p eque a, que no llega a justifi car u n nuevo clculo de las evaporacion es. P ara calcular las superficies admitimos, por la m isma razn, las inten sidades de p aso de calor calculadas a nte riorm ente, y resulta: Al = A. = Aa = 40,5 m ".
1I. Alimentacin en contracorriente. a) DIFERENCIAS DE TEMPERATuRA.-Siguiendo el procedimien to ya descrito, resulta:

litl = 18
Reparto de temperaturas:

lit. = 230

lit. = 300
Calor latente KcaljKg 525 537 551 569

Temperatura, oC Condensacin en el 1. er efect o Evapor acin en el 1. er en el 2. en el 3. er 121 103 80 50

"1

SEC o

9-8]

CLCULO DE MLTIPLES EFECTOS

279

b) CLCULO DE LAS EVAPORACIONES.- Las ecuacioues pla ntead as sern:

E, + E. + E s = 7500; 525 W = (2500 + E,) (103 - 80) + 537E,; 537E, = (2500 + E, + E.) (80 - 50) + 551E.; 551E. = 10000(50 - 25) + 569Ea.
La solucin d e este sistema es:
E, = 3010 Kgjh
E 2 = 2500 Kgjh

Ea

1990 Kgjh

3310 Kgjh

e) CLCULO DE LAS SU PERFICIES.-A partir de las intensidades de paso de calor:

q, = 1,74 .1 0 6 q. = 1,6210 qa = 1,38.106 K cal/h

calcula mos las sup erficies:

A, = 43,9 m 2 A , = 41,4. m '

As

32,9 m '

2." APROXIMACIN.-Los nuevos incrementos d e temper atura son proporcionales a qj U:

'i.:,(qj U) = 790

+ 955 + 985

2730

t:.t, - t:.t 'i.:,(q jU)

q,jU,

_ 790 _ O o . t _ -,- 38,4 - 2 ,5 ,t:.. -

t:.

q,jU. _ 955 _ o. 'i.:,(q jU ) - 38,4 - 25 ,

t:.ta- t:.t 'i.:,(q/U)

qajU.

_ 985 _ - 38,4 - 25,5

La constante de proporcionalidad inversa es un valor medio de las reas halladas para los eva porad ores en la primera aproxim acin : Am =
'i.:,(qjU) _

t:.t

2730 71

38,4 m 2

Los balances calorficos se modifi can m uy poco con la nueva distribucin de t emperaturas, y en consecuencia adm itimos que no varan E" E" Ea, W, q" q" ni qa; las nuevas superficies de evaporacin sern todas igual a 38,4 m 2 , pues para cualquiera de ellas se ha de cumplir:
A, =
q,/U,;

y tal com o se calcul

t:.t"

t:.t,

ser :
J.:.(q j U ) _ A .
~

q,jU, _ --;;- -

m,

luego A,

A.

Aa

Am

Ejemplo 9-4.-En un evaporad or de triple efecto se tratan 10000 Kg/h de u na disolucin de NaOH al 10 % para concentrarla hasta el 40 %; la aliment acin es en corrien te directa, en trando en el primer efecto a 30 C. Para la calefaccin del primer efecto se dispone de vapor saturado a la p resin de 4,5 at ab solut as. La presin absoluta en el tercer efecto es de 0,12 at. Los coeficientes integrales de t ransmisin del calor valen 1500, 1200 y 100 Kcal/m 2 h oC (en el primero, segundo y tercer efect os). El condensado que abandona cada una de las cmaras de calefaccin sale a la t emperat ura de condensacin corresp on diente. Determinar: 1. La sup erfcie de calefaccin de cada efecto, suponiendo que son todas iguales. 2. L os kilogramos de agua eva porada por kilogramo de vapor v ivo suministrado al primer efecto.

SOLUCIN: Balance de m ateria.-Base: 1 hora.

Agua en la solucin diluida ......... . Slido en la solucin .... . .......... . Agua en la solucin concentrada ..... . E vaporaci n t otal ................. . 10000 90 % = 1000010 % = 100060 % /40 9000-1500 = 9000 Kg.
1000 Kg.
% = 1500 Kg.
7500 Kg.

E levacin del punto de ebul/iein.-Dado el modo de aliment acin, supondremos que las evapor aciones son ligeramente desiguales en cada uno de los efectos. Con ello evitaremos la repeticin de l odos los cleulos en la segund a aproxima cin. E l 2.0 y el 3. efecto reciben la solu

280

EVAPORACIN

[CAP.

9.

cin a temperatura superior a la de ebullicin, y por consiguiente producen una cantidad de vapor mayor que la que reciben. Las evaporaciones supuestas son: 2300. 2500, Y 2700 Kg, res pectivamente. Las concentraciones de salida calculadas a partir de estas evaporaciones son: 0,130, 0,192 Y 0,400. Las elevaciones ebulloscpicas, deducidas de la figura 9-13, son: el = 4, e. = 6 Y ea = 27. La suma de las elevaciones es 37. Temperaturas de ebullicin.-EI vapor de 4,5 at condensa a 147 C; el de 0,12 at a 490 C. La diferencia es 98, y el incremento total til para los tres efectos ser 98 - 37 = 61. Supo niendo que las cantidades de calor transmitidas en cada efecto han de ser iguales, distribuiramos este incremento total en incrementos directamente proporcionales a los inversos de los coefi cientes <le transmisin. Si'! embargo, y dado que el primer efecto ha de efectuar, sobre la eva poracin, una labor supletoria de calefaccin de la alimentacin (en unos 100), incrementaremos el factor de proporcionalidad de este efecto en un 50 %. Los incrementos de temperatura su puestos sern: t:.t l = 23, t:.t. = 17, t:.t. = 21. En el cuadro siguiente se indican las temperaturas de ebullicin en cada efecto, los calores latentes a estas temperaturas y las entalpias del vapor y la disolucin. (Para hallar el recalenta miento se ha multiplicado la diferencia de temperaturas entre el vapor recalentado y el vapor saturado por el calor especfico medio del vapor, 0,46 Kcal/Kg' grado.) Temperatura oC Vapor al efecto I. . . ...... . ........ . Ca:lor latente 506 Reca lentamiento
O

Suma 506

Huq.

Hvap.

t:.tl

........... . ...............
o

Ebullicin efecto I. el . . ........................... Calefaccin efecto 11. ..... . ......... Ebullicin efecto 11 ................

t:.t2

e2

Calefaccin efecto 111 . . ............ t:.ts " ....... . .. . ..... . . ........ Ebullicin efecto 111 ................
es' " ........................... Vapor al condensador ............ . ..

147 23
124 4
120 17
103 6
97 21
76 27
49

655
113

526

528 89

646

541

544 84

638

569

13

581

619

Balance calorfico:
506 W + 26 = 616 El + (10000 - El) 113
528 El + (10000 - El) 113 = 638 E. + (10000 - El - Es) 89
541 El + (10000 - El - E.) 89 = 619 E. + 250084
El + E. + Ea = 7500

La resolucin del sistema nos da:

W = 4150 El = 2310 E. = 2560 E. = 2630

Kg/h Kg/h Kg/h Kg/h

ql = 2,101'10 Kcalh } q. = 1,220,10 Kcal/h q. = 1,384'10 6 Kcal/h

Superficies de calefaccin de cada efecto:

Al = 2,101'10/1500'23 = 60,9 m' As = 1,220'106 /1200,17 = 59,8 m Aa = 1,384'10"/1000'21 = 65,9 m'

Segunda aproximac in:

Operando como en el ejemplo anterior:
I:.(qU)

t:.t:

= 1400 + 1015 + 1385 = 3800; Am = 3800/61 = 62,3 m'; = 1400/62,3 = 22,50" t:.t. = 1015 /62,3

16,3"

t:.t3

138 5/62,3 = 22,2 0

SE Co

9-9]

TERMOCOMPRESN

281

La modificacin del clculo primitivo es innecesaria, y podemos tornar las tres reas de eva poracin iguales a 62,3 m". En el sistema se producen 7500 /4150 = 1,807 Kg de evaporacin por cada kilogramo de vapor vivo.

9-9. Termocompresin.-EI vapor que procede de la disolucin puede aprove charse para evaporar la misma disolucin; pero para esto es necesario que aumen temos la presin, elevndose en consecuencia la temperatura de condensacin. Si en el dispositivo de mltiples efectos se consigue el aprovechamiento sucesivo del calor latente de vaporizacin a expensas del empleo de mayor superficie de calefaccin, este procedimiento de termocompresin requiere la aplicacin de energa mecnica, o bien de energa calorfica que podra beneficiarse en aquella forma. La compresin del vapor puede hacerse por uno de estos dos mtodos esencial mente diferentes: a) Compresin mecnica. b) Compresin trmica (mezcla del vapor de escape con vapor de alta presin). Compresin mecnica.- La compresin del vapor se efecta exclusivamente en compresores centrfugos, ya que los compresores de cilindro no son adecuados por su baja capacidad y elevado coste inicial. El compresor puede estar movido por un mot or elctri vapor co o bien por una turbina de vapor que utilice la energa producida en de ca/elCClolZ la cada de presin; en este ltimo caso hay que dar una aplicacin til al vapor de escape de la tur bina. El esquema de vaporizacin por compresin mecnica de vapor es sencillo (Fig. 9-17): el vapor que sale de la cmara de vaporizacin prOducto pasa por el compresor y es introdu FIG. 9-17. - Reutilizacin del vapor producido, por cido nuevamente en la cmara de compresin mecnica. calefaccin. Aunque una consideracin somera podra inducirnos a pensar lo contrario, la compresin mecnica no es econmica salvo en el caso de que la energa me cnica sea relat ivamente barata en comparacin con la energa calorfica; o tam bin cuando se trata de evaporar disoluciones acuosas que t ienen un punto de ebullicin muy poco diferent e al del agua.
Sup ongamo s que tratamos de evaporar una disolucin que por sus propiedades no difiere mucho del agua pura. Si la evaporacin se efecta a una at msfera, la disolucin hervir a 100 0 ; adm itiendo una diferencia de 10 oC, el vapor vivo ser vapor sat urado de 1,46 at (que con densa a 110 0 C) l. Consideremos ahora las entalpas del vapor producido y el vapor vivo: Vapor a 100 0 C................. .. . Hl = 638,9 Kcal/Kg. Vapor VIVO a 110 C. ............. . Ha = 642,5 Kcal/Kg. Agua a 100 C ..... . .............. Ho = 100,0 Kcal / Kg. = 3,6 Kcal/ Kg. DifereJicia de entalp ias H. - Hl
1

Vanse las tablas del v a por de agua en el apndice 11.

282

EVAPORACIN

[CAP.

9.

Tomando como base' de entalpias la del agua a 100 0 C, para obt ener vapor vivo a 110 0 C se necesitan 542,5 Kcal/K g. Con 1 Kg de vapor vivo se consigue evaporar un a cantidad casi igual de disolucin: el vapor producido tiene una entalpi a de 538,9 Kcal/Kg, pero n o puede ut ilizarse sin ms para evaporar la propia solucin por estar a la misma temperatura de sta . El aprovechamiento del vapor de escape es posible si lo comprimimos desde 1 atm hasta. 1,46 at. Tericamente sera sufi ciente suminist ra r 3,6 Kcal. de energa mecnica para con vertir el vapor de escape en vapor vivo, r ecuperando as las 538,9 Kcal de energa calorfica. Aunque la energa mecnica fuese mucho ms cara que la calorfica siempre sera econmico este mtodo de aprovechamiento. Sin em bargo, hay que tener en cuenta la r ealizacin pr ctica d e la compresin. E n el com presor adiabtico ideal, el vapor de salida a la p resin P2 (1,46 at en nuestro caso), ser vapor recalentado, con ent alpia H'a supe rior a la del vapor vivo; la diferen cia, que no tiene valor prctico 700 para la evaporacin por ser calor sensible de recalefaccin, supone un exceso de energa mecnica 690 sobre el valor terico. P or otra part e, la compresin prctica no es exactamente adiabtica, luego el 680 consumo de energa ser a n su perior. E n la figura 9-18 reproducimos esquemticamente una parte del 670 diagram a de Mollier para el va por ~ de agua (vase F ig. A-II-8): el pun ~ to 1 corresponde al vapor de esca ~ O
pe; el 2, al vapor vivo; el 2'. al ~
vap or obtenido en la compresin adiabtica ideal (isoen t rpica), y el 2" , al vapor obtenido en la com presin real. Las entalpias H" 2 Y H' 2 estn relacionadas median 40 t e el rendimiento de compresin R = (H'2 - H , )/(H " 2 - H,), sien do HU. - H, el t rabajo aplicado. En nuestro caso, H'2= 654,7 Kcal/Kg (por las tabl as de vapor o el d ia ~70 /,78 ~72 PI 1,76 grama de Mollier); admitiendo un S,Aa/"Kg grado rendimient o de compresin del 70 %. F IG. 9-18. - Representacin esquemt ica y par cial del en c on tr am os que H". = 661,4 diagrama de Mollier para el vapor de agua. K cal/K g. El trabajo real de com p resin es 661,4 - 638,9 = 22,5 KcalKg, ms de 6 veces superior al terico; el vapor sale de la compresin a 148 0 C; pero los 38 0 de recalefaccin tienen poco valor prctico. H asta ahora hemos supuesto que no hay elevacin en la temperatura de ebullicin. P'ua una elevacin de 15 0 C, el vapor que sale del evaporador ser vapor recalentado (1 at, 115 0 C, H', = 646 Kcal/Kg, punto l' de la fig. 9-18). Para ma nt ener la misma diferencia de tempera tura, el vapor vivo condensar a 125 0 C, luego ser vapor saturado de 2,37 at. El vapor de esta presin obtenido por compresin (con el mism o rendimiento del 70 %) tendr una entalpia de 703 Kcal /K g, y su temperat ura ser 201 0 C (punto 3"). E l trabajo de compresin es ahora 703 - 646 = 57 Kcal/Kg, ms del doble que cuando no haba elevacin de t em peratura de ebulli cin. Compa ran do la energa mecnica aplicada con la energa calorfica recuperada, el pr ocedi miento no ser de ningn modo econmico si el coste unitario de aqulla es 10 veces superior al de sta. Si la elevacin del punt o de ebullici fuese an mayor el p rocedimiento ser ineco nmico aun en las condiciones ms favorables.

Compresin irmica.-La compresin puede hacerse mediante un chorro de vapor de alta presin que arrastra el v apor de baj a y se mezcla con l, saliendo como vapor de presin media. El aparato en que se efecta la mezcla es un eyector

SECo

9-9]

T ERMOCOMPRESIN

283

de chorro como los empleados para la produccin de vaco: en lneas generales es anlogo a la trompa de agua, como puede verse en esquema en la figura 8-2. En la figura 9-19 damos un esquema de evaporador con recompresin a vapor. Una parte del vapor que sale de la cmara pasa al eyector, descartndose un flujo igual al de vapor vivo de entrada . Siendo el eyector un ~parato relativamente barato, y de funcionamiento sencillo, este procedimiento de recuperacin es apa rentemente ms econmico que el de recompresin mecnica. En comparacin con el evaporador sencillo, la misma can tidad de vapor proporciona una evapo racin muy superior. La economa de tyeClol" vapor, definida por el cociente entre el flujo de evaporacin y el de va por que llega a la instalacin, puede ser superior a 2; esta economa de vapor est relacio nada con una variable del eyector, que es el flujo m de vapor arrastrado por cada kilogramo de vapor vivo. A igual dad de las restant es condiciones, el valor de m aumenta con las presiones del vapor de alta y del vapor de baja, y disminu ye al aumentar la presin de descarga; por otra part e aumenta tambin con el rendimiento termodinmico del eyector, FIG. 919.-Reutilizacin del vap or produ que depende del adecuado diseo del cido en la evaporacin, por termocompresin. mismo. P ara el funcionamiento del eyector es necesario que la presin de alta sea al me nos 8 at abs, y esto limita la aplicacin prctica de la compresin t rmica. Por otra parte, el rendimiento slo es mximo para las condiciones especficas del diseo.
El clculo de eyectores es un problema de Termodinmica q ue queda fuera del alcance de esta obra. El mtodo de Kalustian 1 considera que el proceso total que tiene lugar en el eyec tor puede separarse en estos t res procesos parciales: a) Expansin del vapor vivo desde la presin PA hasta la presin PB del vapor arrastrado. b) Mezcla de ambas corrientes, con transporte de cantidad de movimiento desde el chorro rpido de v apor vivo hast a el ms lent o de vapor arrastrado. e) Compresin de la mezcla hasta la presin de descarga PM. El t rabajo de la exp ansin segn a) se invierte en comprimir la mezcla segn e). El rendi miento termodinmico del compresor es el producto de los rendimientos de las tres et apas par ciales. Segn Kern " el rendimiento total puede llegar a ser de 75 a 80 % en un eyector bien diseado. Una vez conocidos los rendimientos parciales puede procederse al clculo termodinmico del proceso, q ue nos permite obtener la relacin ent re fl uj os de vapor arrastrado y vapor vivo (m), as como el estado del vapor de descarga (puede ser hmedo, saturado o recalentado). El clculo, r ealizado con ayuda de las tablas de vapor, o bien sobre el diagrama de Mollier, resulta bastante engorroso. Por otra parte, no podem os pretender una elevada precisin, dada la incertidumbre del rendimiento termodin mico. Nosotros admitimos una ecuacin empr ica aproximada. que llOS permite evaluar m con un error casi siempre inferior al 5 %: m
1 KALUSTIAN:

+1

R log (PA!PB) log (PM!PB)

Relrigeralion Engineering, 28, 188-193 (1934). Obr a (5) de la bibliografa de fin de captulo, p gs. 447-451.
3 Segn t rabaj os del autor, an no p ublicados.

284

EVAPORACIN

[CAP.

El) cuanto al estado del vapor de descarga, en la mayora de los casos prcticos est muy prximo a la saturacin; en todo caso podemos suponer sin gran error que es vapor seco y sa turado.
Ejemplo 9-5.-En un evaporador se tratan 4000 Kg/h de un residuo desde 5 hasta 40 % de slidos, empleando vapor de 2 ato La solucin diluida entra a 30 0 C, y la cmara de calefac cin se mantiene a la presin de 1 ato El calor especifico del slido seco es 0,4 Kcal/Kg' oC, y el aumento de la temperatura de ebullicin es despreciable. El vapor de 2 at se obtiene en un eyector por mezcla del vapor de escape con vapor vivo de 8 at; se supone que el rendimiento termodinmico es del 70 %. Determinar el consumo horario del vapor y la economa del vapor en la instalacin.
SOLUCI N:

Balance de materia: Base: 1 h.

Total Slido

Agua 3800 300 3500

Disolucin inicial .......... Disolucin final ........... Evaporacin ..............

4000 500 3500

200 200
-

Balance calorfico: El vapor de 2 at condensa a 119,5 oC, con calor latente de 526,0 Kcal/Kg. A 1 at el agua hierve a 99 0 C, y su calor latente es 539,5 Kcal/Kg. 526 W = 539,5'3500 + (3800'1 + 200'0,4) (99-30) = 2,216'10 6 ; W = 2,216'10 6 /526 = 4175. Balance de recompresin: Segn la ecuacin propu~sta por nosotros: m

+1=

0,7010g 8/log 2 = 2,10. 4175 /2,10 = 2000 Kg/h.

4175 - 2000 = 2175 Kg/h.
3500 - 2175 = 1325 Kg/h.
3500 /2000 = 1,75 Kg de evaporacin / Kg
de vapor vivo.

Vapor vivo necesario ........... . Vapor de 1 at al eyector ....... . Vapor de 1 at descartado ....... . Economa de evaporacin ....... .

9-10. Otros mtodos de aprovechamiento sucesivo del vapor.-Mediante la apli cacin de diversos mtodos puede conseguirse un ahorro del vapor necesario para realizar una determinada labor de evaporacin. Citaremos entre ellos la combina cin de la recompresin con el sistema de mlt iples efectos. Tambin el empleo, dentro de este ltimo, de pequeos cambiadores de calor intermedios para utilizar al mximo el calor sensible del condensado de los evaporadores. En todo caso el vapor tiene en una fbrica qumica innumerables empleos, y para muchos de ellos no es necesario que su temperatura sea elevada . . Por ltimo citaremos la aplicacin del sist ema conocido en termodinmica como bomba trmica: el vapor desprendido por la disolu cin a concentrar se emplea en un evaporador auxiliar para vaporizar amonaco a baja presin; el vapor de amonaco, despus de pasar por un compresor, sirve como medio de calefaccin del evaporador principal; el condensado es amonaco lquido, que vuelve a la c mara de ebullicin del evaporador auxiliar a travs de una vlvula de expansin. De este modo el a monaco recircula continuamente, sirviendo para transportar el calor de condensacin del vapor de agua desde baj a hasta alta temperatura.

SECo

9-10]

OTROS MTODOS DE APROVECHAMIENTO SUCESIVO DEL VAPOJ;\

285

Por otra parte el evaporador auxiliar sustituye al condensador, y el amonaco sustituye al agua de enfriamiento del mismo; precisamente radica en esto el empleo de la bomba trmica para la evaporacin de zumos de frutas (a unos 55 0 C) Y de productos farmacuticos (a temperaturas an ms bajas): el sistema de com presin mecnica, en el que la energa mecnica necesaria es mucho menor, re querira el empleo de un medio de refrigeracin para el condensador.
SMBOLOS EMPLEADOS EN ESTE CAPTULO
A = rea de superficie de calefaccin, m'. E = Evaporacin horaria, Kg/h. H = Entalpia, KcaI/Kg. R = Rendimiento termodinmico. U = Coeficiente integral de transmisin del calor, Kcal /hm'oC.

w'= Consumo horario de vapor, Kg/h.

e = Elevacin ebuIloscpica de la tempera-
tura, oC.
p = Presin del vapor.
q = Flujo de calor, Kcal/h.
t = Temperatura, oC.

BIBLIOGRAFA
1. BADGER Y BANCHERO: Inlroduction lo Chemi cal Engineering, 1955, Nueva York-Toronto Londres, McGraw-Hill Book, Co. 2. BADGER Y MCCABE: Elemenls 01 Chemical Engineering, 1936, Nueva York, 2. ed., Mc Graw-HilI Book, Co. 3. COMIT DE EFICIENCIA DEL COMBUSTIBLE:

5. KERN: Process Heat Transler, 1950, Nueva York-Toronto-Londres, McGraw-Hill Book. Co. I 6. McADAMS: Heal Transmission, 1942, Nueva York, McGraw-HilI Book, Co. 7. PERRY, editor: Chemical Engineers' Hand book, 3. ed., 1950, Nueva York, McGraw HilI Book, Co. La utilizacin eliciente de los combustibles, trad. espaola, 1949, Madrid, Aguilar. 8. W ALKER, LEWIS, McADAMS y GILLILAND: 4. COULSON y RICHARDSON: Chemical Engineer Principies 01 Chemical Engineering, 1937, ing, 1955, Londres, Pergamon Press, Ltd. Nueva Yo~k, 3." ed., McGraw-HilI Book, CO.

10.

DESINTEGRACIN MECNICA DE SLIDOS*

A. VIAN

10-1. Consideraciones generales.-Las materias primas y los productos de las industrias qumica y minera requieren por lo general una adecuada preparacin en la que suele intervenir el acondicionamiento del tamao de sus partculas ob tenido por desintegracin de formas mayores. Esto se consigue mediante unas mquinas que se llaman quebrantadores, trituradores y molinos. Los primeros reducen los tamaos grandes a medianos; los segundos se emplean para grados intermedios de subdivisin, y los terceros para la pulverizacin fina de los tamaos medios. El objeto inmediato de la desintegracin mecnica es disminuir el tamao. Pero fcilmente se advierte que el tamao en s y por s no es una propiedad carac terstica que desempee demasiado papel en las aplicaciones de los productos. En realidad, interesa por lo general la reduccin de tama os porque a menor tamao mayor desarrollo superficial del producto, y esta superficie s que es una carac terstica decisiva en la mayor parte de las aplicaciones de los slidos: Si se trata de que hayan de reaccionar, el proceso se inicia por su superficie, luego la velo cidad de reaccin- ceters parblls-ser proporcional al desarrollo de dicha su perficie 1; si se trata del recubrimiento de superficies de otros materiales-cual es el caso de los pigmentos utilizados para preparar pinturas-la cantidad de pigmento que se necesita para cubrir el soporte es tanto menor cuanto mayor es la superficie especfica de aqul 2; tambin es la superficie especfica del relleno ms o menos inerte lo que determina las propiedades, utilitarias-resistencia, p. ej.-de muchos plsticos de uso comn, de los neumticos, d los productos de la metalurgia de polvos (cermets y otros), etc. Adems del aumento de la superficie o disminucin del tamao, esta operacin

Las secciones lO-O a 10-17 se han redactado en colaboracin con el profesor doctor J. M:

PERTIERRA.
1 En los sistemas reactivos en que el slido tiene todas sus partculas' de igual tamao, la velocidad de la reaccin o de disolucin del slido disminuye p aulatinamente, pero si el slido es polidisperso-poligranular- la reaccin es primero muy animada a causa de la mayor actividad de las partculas pequeflas, pasa luego por un mximo y, despu s, decrece, siendo en conjunto mayor que cuando el slido es mono disperso. Ocurre, por otra parte, que la energa superficial especfica (la contenida en la unidad de superficie de un slido) aumenta muy de prisa al dis minuir los tamaflos, 10 cual explica que los equilibrios de las recciones de descomposicin de oxalatos o carbonatos estn infludos por el tamaflo de grano, que el efecto trmico de la diso lucin de sales-aun sin reaccin qumica-sea distinto segn el tamaflo de grano, que muchas sustancias- azcar, carbn, etc.- \1eguen a ser inflamables en el aire aun a baja temperatura cuando se muelen muy finamente, e incluso que la actividad cataltica de los slidos est loca lizada en los vrtices y puntos singulares (MITASCH), , Superficie especifica es la que presenta la unidad de cantidad (masa o volumen) de un slido, Se mide en cm' g-l en cm' cm-s. La superficie esp ecfica aumenta geomtricamente al disminuir el tamao de las partculas, supuesto que h aya semejanza de forma entre los granos de distinto tama o_

286

S E Co

10-2]

LEY E S DE LA DESINTEGRACI N. TEORA DE RITTINGER

287

puede producir simultneamente la buena mezcla de los slidos cuya desintegra cin se efecte en comn. Desde el punto de vista de la Ingeniera qumica, es esencial conocer: a) las leyes por las que se rige el fenmeno de desintegracin, en especial por lo que se refie re a la energa necesaria para llevarlo a cabo; b) las caractersticas de los productos producidos; y c) los tipos de mquinas que se pueden emplear y el campo especfico a que cada tipo puede aplicarse. Estos puntos se desarrollan a continuacin. En su estudio se podr observar que esta operacin es quiz la menos cientfica de la Ingeniera qumica, pues tanto los conceptos que se utilizan en la prctica como la seleccin de los aparatos para un fin determinado se basan en observaciones o deducciones empricas en su mayor parte. 10-2. Leyes de la desintegracin. Teora de Rittinger.-La consecuencia de la trituracin de una materia es la aparicin de nuevas superficies libres, y esto se consigue venciendo entre otras resistencias la fuerza de cohesin. Si la fractura crea nuevas superficies consumiendo energa, el principio de conservacin de sta obliga a admitir que exist e una energa de superficie, consecuencia de la cual sera la fuerza de cohesin. La cantidad de energa contenida en la unidad de superficie es la energa superficial especfica, Z. Si el resultado inmediato de la desintegracin es liberar nuevas superficies, resulta lgico admitir que el trabajo

necesario para una desintegracin sea proporcional al aumento de superficie producido

(ley de Rittinger). Si para una cantidad determinada de slido, el aumento de superficie es el trabajo consumido para obtenerla ser:
~s,

w=

zL'l.s,

[10-1)

siendo z el coeficiente de proporcionalidad 1. Como ~s = SI -- Si (f e i indican estados final e inicial de la desintegracin) la energa necesaria para la transformacin de la unidad de volumen de sustancia ser (dividiendo por V los dos miembros de [10-1 ]):
L'l.~ w1 = Z ----y=

z(

SI S y - v )

[10-2)

en la que los cocientes sfV son las superficies especficas finales e iniciales de la sustancia. Si la forma inicial era un cubo, y si se admite que en la desintegracin se man tiene la misma forma (condicin de isostenia); es decir, qe de un cubo slo se derivan otros cubos ms pequeos, entonces s / V valdr 6 V/V = 6/ L, Y la expresin [10-2] se convierte en

w1 =

6 z(

~I

L)
ML~:-2

[10-3)

En ella, 6 es un coeficiente de forma, que efectivamente vale 6 para el cubo

1

Represe en que, desde el punto de v ista dimensional, [Z)

= MT-2, que es

la ecuacin de dimensiones de la tensin superficial. Y, en efecto, en la pulverizacin de lqui dos, z es la tensin superficial.

288

DESINTEGRACIN MECNICA DE SLIDOS

[CAP.

lQ

y tambin para la esfera 1. En trminos generales se puede designar por j, por lo que [l0-3] se puede escribir:
W1
=

j z (_1__ _ 1_) L Li

[10-4J

El valor de j vara para las distintas materias; para el carbn pulverizado oscila entre 7 y 8.
El conocimiento de j supone la determinacin de la superficie especfica, sJY. La determi nacin de Y se efecta fcilmente mediante un picnmetro. La de s es ms complicada, pudiendo emplearse mtodos basados en la determinacin del tamao de grano (vase Cap. 11), mtodos nefelomtricos ejnc!uso deducirla de la velocidad de ataque de la sustancia por reactivos qumicos o de la capacidad de humectacin.

Supongamos ahora que una misma cantidad de una misma sustancia slida se desintegra primero hasta el tamao Lm Y luego hasta el Lm Y que el grado de desintegracin en ambos casos es tan elevado que Li es muy grande comparado con Lm Y Ln. Entonces, segn [10-4], las energas consumidas en uno y otro caso sern, aproximadamente:
1

Wmcjz Lm

Cuya relacin valdr:

PO-5I
Segn la cual los trabajos consumidos en la desintegracin de una materia son inversamente proporcionales a las dimensiones lineales de los grnulos producidos, que es otra manera de enunciar la ley de Rittinger". Ensayos cuidadosos de laboratorio, practicados por el Bureau o Mines, de los Estados Unidos, demostraron que la ley de Rittinger es cierta; es decir, que los trabajos f(sicos necesarios para una molturacin son proporcionales a las superficies efectivamente creadas. Y, sin embargo, en la prctica ordinaria se dan umes desviaciones tan grandes entre los valores tericos de las energas necesarias y los que realmente se consumen, que dicha ley slo tiene un valor comparativo.
Las causas de la discordancia entre la energa que se necesita segn la frmula y la que en la prctica hay que consumir para alcanzar un grado de desintegracin determinado, se pueden resumir en estos trminos 3: 1.0 La ley de Rittinger exige la condicin de isostenia, y ni terica ni prcticamente es admi sible que la rotura de un cubo por un solo golpe d lugar a 8 cubitos de lado mitad, ni - menos an- que la fractura de una esfera origine, x esferitas, etc., resulta as que j no podr ser cons tante, sino que variar a lo largo del proceso. 2. 0 Dicha ley supone la isotropa de la materia que se quebranta o muele. Cuando no ocurre as, la resistencia variar segn la direccin, y esto confirma tambin la imposibilidad de la rotura isostnica. 3. 0 El producto a desintegrar es raro que no tenga grietas superficiales o huecos en su interior. En tal caso, para separar estas superficies no se necesita energa. Por eso, al principio las roturas se producirn en las lineas de mnima resistencia, por lo cual aqullas quedarn localizadas en
1

Para la esfera, s/Y

=

rcD2/-rcD3

6/D. En general, ocurrir que s

{L2, Y V

kL3;

o sea, s/Y

kL=

{ 1

!/L.
169, pg. 86 (1948).

HELVIG: Zemenl, 37, 221 (1917).

3 VIAN: Cemento, n.o 168, pg. 58; n.O

SE Co

10-3]

LEY DE KICK

289

estas zonas, que en conjunto se comportan con un z menor que el terico. Slo cuando el proceso est muy avanzado podr llegar z a su valor normal l . 4. El que la sust ancia slida sea heterognea da un motivo ms para que z no sea cons tante; primero intervendrn los z int erfaciales y luego los de las distintas especies de slidos. Pero, aun asl, tampoco intervendrn en el orden de mayor o menor fragilidad, pues juega en la posi bilidad de la fractura la probabilidad de que el rgano rompedor acte sobre una u otra especie. 5. La frmula de Rittin ger no tiene en cuenta el trabajo consumido en deformaciones pls ticas y elsticas, las que adems pueden conducir o no a la fractura. Ni tiene en cuenta los choques de resultado nulo, ni la necesidad de mover las materias de un punto a otro de la mquina, ni las prdidas por rozamient os, ruido, calor, etc. 6. La acumulacin de materia molida hace un efecto de muelle sobre la no molida, ate nuando el golpe que pudiera fracturarla. Por eso es importante que se retiren inmediatamente del molino todas las partfculas que ya se han pulverizado bastante.

Para hacer compatible ]a ley de Rittinger con los resultados de ]a prctica, habra de escribirse en esta forma:
\Vl

jz

-- 1 (L L. ) 1 1
&-

lj

[10-6)

siendo 1y Z los valores medios de estas magnitudes, E un coeficiente de huecos (cuyo valor mximo ser ]a unidad para product os ciento por ciento compactos) y 1) un coeficiente de rendimiento (va]or entre cero y ]a unidad). Sin embargo, la imposibilidad o dificultad de conocer de antemano estos cuatro coeficientes quita a esta frmula todo valor prctico para el proyectista. Su campo de apli cacin principal es para comparar el comportamiento de diversas mquinas o como directriz para enj uiciar el comportamiento de cada una. 10-3. Ley de Kick.- Segn los trabajos de este autor, el trabajo fsico necesario para ]a desintegracin seria funcin logartmica del cociente de los tamaos inicial y final:
\Vl = B lag L

L.

[1 0-71

Se puede enunciar diciendo que el trabajo absorbido para producir cambios an logos en la configuracin de dos .cuerpos geomtricamente'semejantes y de la misma materia varia con el volumen (o la masa) de esos cuerpos. Segn la ley de Kick, se necesita la misma cantidad de energia para desintegrar una materia desde 1 a 0,5 cm, que desde 0,5 a 0,25 cm, que desde 0,01 a 0,005 cm, y as sucesivamente. La constante B depende del aparato, de la clase de materia que se desintegra y an de la forma en que se efecte ]a operacin.
Sin entrar en un anlisis a fondo de esta ley , cabe en principio formularle anlogas obje ciones que a la de Rittinger por lo que afecta a la pretendida constancia del coeficiente B.
1 Como se sabe, la presencia de oquedades y grietas en los slidos hace necesaria Sil puive rizacin fina para poder determinar con exactitud su densidad real mediante el picnmetro. Las grietas superficiales son causa de que en muchos casos no se cumpla la ley de adsorcin de Langmulr; la mica, que no las tiene, si la cumple con buena exactitud. Ocurre tambin que la resiStencia mecnica del vidrio y del cuarzo recientemente obtenidos coincide con la calculada (a partir de la tensin superficial del producto fundido), pero desciende al poco tiempo a con secuencia de la formacin de grietas de enfriamiento (Smekal). Igualmente, el clfnker de cemento se muele peor en "aliente porque an no se han formado las grietas superficiales que posee el producto fria. I Vase STADLER: Eng. Min. J., 98, 905 (1914); TAGGART: Trans. Am. Inst. Min. M~. Eng., 48,153 (1915); TAGGART: Handbook 01 Ore Dressing, Nueva York, 1927; HAULTAIN: Trans. Am. Inst. Min. Met. Eng., e9, 183 (1923).

VIAN-OCN.-19

290

DE.SINTEGRACIN MECNICA DE SL IDOS

[CAP.

10.

Matemticamente, las expresiones de las leyes de Rittinger y de Kick tienen parentesco. En efecto: Como el trabajo necesario para la reduccin de las dimensiones lineales de una par tcula es tanto mayor cuanto mayor sea la reduccin, supongamos que aqul sea funcin de una potencia, x, de L. Entonces,
dW 1 = -k

dL

Lx

Si x = 1, al integrar para el intervalo de tamaos Ll y L. se obtiene la expresin de K ick: W = k log (Ll/L.). Si x = 2, la integracin conduce a la expresin de Rittinger: W = k' (l/L. - 1/ L 1 ).

En la realidad ocurre que la ley de Rittinger se cumple mejor que la de Kick: en los molidos finos. Por el contrario, esta ltima se adapta mejor a los hechos en la desintegracin de partculas gruesas.
Ejemplo lO-l.- Un desintegrador tritura cierta cantidad de mineral desde 2 hasta 0,12 cm, consumiendo para ello 20 CV. Qu potencia se necesitar aplicar para una mquina semejante y mayor para conseguir quebrantar hasta 1/32 cm la misma cantidad de mineral en igual tiempo? SOLUCIN.-Si se admite la constancia de todos los coeficientes de la ecuacin [10-6] a pesar de que los tamaos finales son bastante distintos, se podr escribir para los dos casos: 20

(_1 __) 1 0,12 2

(1/~2 -

x = K
20 x

+)
x""" 80 CV.

8,34 - 0,5 32 - 0,5

E jemplo 10-2.-Un trit urador se alimenta con 10 ton/h de roca de 2 cm, dando un producto de tamao medio 4 mm. El motor que acciona el aparato consume en carga 7,2 CV. La energa elctrica se paga a 0,22 ptas / Kwh. Calcular lo que costar preparar con este triturador 1 ton de: 1) un producto de 5 mm; 2) de 4 mm; 3) de 3 mm; 4) de 2 mm; y 5) de 1 mm, partiendo siempre del mismo product o inicial y supuesta vlida la ley de Rittinger. SOLUCIN.- Para triturar 10 ton a 4 mm se consumen 7,2 CVh = 7,2'0,736 = 5,30 Kwh, que cuestan 5,30'0,22 = 1,16 ptas. El costo de preparar 1 ton ser de 0,116 ptas. Segn la ecuacin [10-6], y evaluando la energa en pesetas, directamente, se tiene:
W.

0,116 ptas

(+ =

1 2 0) = 0,2 K, luego K = 0,58.

Y para los dems casos se tendr:

(+ - 210) 0,58 (0,20 - 0,05) 1 W. = 0,58 (+ - 2 0) = 0,164 ptas. 1 W. 0,58 (+ - 20) 0,261 ptas. 1 W. 0,58 (+ - 2 0) 0,551 ptas.
W1 = K
= =

= 0,087 ptas.

De igual manera se puede aplicar la ley de Kick y se obtendra:

W 1 = 0,10 ptas. W. ~ 0,136 W. = 0,160 W. = 0,215

SECo

10-4]

EXPRESIN PRCTICA DEL TRABAJO DE UN DESINTEGRADOR

291

10-4. Expresin prctica del trabajo de un desintegrador.-Hasta ahora se ha considerado preferentemente el aspecto fsico del proceso de reduccin de ta maos. Desde el punto de vista utilitario pierde inters el problema terico porque, como se ha dicho, el trabajo fsico o intrnseco necesario para la fractura resulta tan enmascarado por el que ha de ponerse en juego para mover las piezas de la mquina, para desplazar el propio slido, para vencer los rozamientos y para compensar los efectos trmicos, elsticos y plsticos que acompaan a la fractura, que el rendimiento del desintegrador se hace enormemente bajo y sin relacin con la esencia del proceso fsico. Y as ocurre que de toda la energa aportada a un desintegrador, no ms del 1 %, por lo general, se em plea en la finalidad sustancial pretendida; lo I mordaza para / disparar la o!a dems se dedica al resto de las acciones de las cuales unas son coadyuvantes y otras de pura prdida. Segn Schellinger 1, que estudi el comportamiento boIa de un molino de bolas mantenido en un calormetro, el 25 % de la energa recibida por el motor se pierde en ste y en la transmisin al molino; el 60 % se di sipa en forma de calor; y queda un 15 % para el des gaste de los cuerpos molturadores, para producir ruido y para la molienda propiamente dicha. En la rotura de los enlaces inicos de los cristales, que es lo esencial, slo se consume un 0,5 %. As, pues, la mayor parte de la energa se pierde como calor; algu nos autores evalan estas prdidas entre el 75 y el 94 %. De todas maneras, y a pesar de tantas limitacio nes, la ley de Rittinger es muy adecuada para enjui ciar el trabajo de los desintegradores, aplicada en forma ms o menos directa. El procedimiento de su' aplicacin es emprico y se basa en lo que llamare mos ndice de Rittinger. Se entender por tal la can perdt~O/1es Ocvll~s de alumlilio,para rtle tidad de energa, expresada en kilogramocentmetros, no re/Jote la bola necesaria para producir un centmetro cuadrado de superficie libre en una sustancia. En otros casos se FIG. 10-1. - Molino-piln expe emplea el nmero de Rittinger, que es el valor in rimental, para determinar n
meros de Rittinger.
verso al del ndice. Uno y otro se determinan de la misma manera en un molino-piln experimental,
representado esquemticamente en la figura 10-1. Conocidos la altura desde la
que cae la bola (cm) y su peso (Kg) se obtiene directamente la energa aplicada;
midiendo antes y despus la superficie de la sustancia slida (cm 2 ; vase cap. 11)
que se pone en la cmara de desintegracin, se obtiene por diferencia la produci
da por el golpe de la bola al caer.
De esta manera se han obtenido los resultados de la tabla 10-1. Por su ecuacin de dimensiones (MT-2) dicho ndice resulta una representa cin de Z. Es esta propiedad, y no la dureza, la que en conjunto define mejor la resistencia a la molturacin. Por ello es la que se utiliza para comparar la mol turabilidad de las distintas materias.
1 SCHELLINGER: Ming. Eng., 3, 518 (1951). Vase sobre 10 mismo R. V. RILEY: Ini. Chem. Eng., 31 (4), 170(950); BUDNIKOFF y NEIKRICH: Zemeni, 18, 194 Y 230 (1929).

292

DESINTEGRACIN MECNICA DE SLJf) OS

. [CAP.

10

TABLA 10-1

Indies de R ittinger de algunos minerales (Kgcm 'cm-2 )

Mineral lndices de R

Cuarzo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. Pirita de hierro. ... . ...... . .. Blenda . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. Calcit a . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Galena . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5,70 , 10-1 4,44 ' 10- 1 1,78 .10-1 1,316 ' 10- 1 1,065. 10- 1

Cuando se emplee el indice de Rittinger para estudiar el comportamiento de uno o ms desintegradores frente a una misma materia, hay que tener en cuent a que el molino-piln tiene menos prdidas que los aparatos industriales. Por eso se puede considerar como el de rendimiento mximo. Tambin hay que t ener en cuenta que aplicarlo para esta finalidad equivale a suponer idnticas las cons tantes) de la ecuacin [l0-6], lo cual no es cierto por no t rabajar todos l os des integradores de igual manera. Ocurre, adems, que la accin de un mismo desinte grador varia a lo largo del proceso por variar el tamao de las partculas, y tra bajar al principio por compresin y luego por desgaste, siendo asi que la resistencia de las sustancias es distinta en uno y otro caso. Y, por ltimo, conviene advertir tambin que la fractura por golpe no slo es funcin de la energa aplicada sino de la velocidad a que se aplique sta; de manera que no basta con que las cargas sean iguales en dos aparat os, sino que su accin ser ms o menos eficaz segn el ritmo con que acten. En el empleo industrial de un desintegrador, la cra que ms importa es la de la energa que se consume por unidad de cantidad de producto adecuadamente desintegrado, p. ej ., Kwhjton. Como es natural, tambin importa el costo inicial de la mquina, los gastos de entretenimiento, vigilancia, carga, etc., pero por lo general stos suponen poco frente al valor de la energa necesaria. La industria espaola del cemento consume unos 100 millones de pesetas por ao en energa para la molt uracin.
10-5. Otra forma de expresin prctica del trabajo necesario. Ley de Bond. Bond ha dado una <<tercera teora. para los procesos de desintegracin. Se supone con ella que el trabajo para romper una roca es el que justamente se necesita para sobrepasar su deformacin crtica y que aparezcan las grietas de fractura. La fractura en s se producira seguidamente sin aporte apreciable de energa. Cuando cesa la accin, la mayor parte del trabajo aplicado se convierte en calor. Matemticamente, la t eora de Bond se puede resumir diciendo que el trabajo necesario es inversamente proporcional a la ralz cuadrada del tamao producido. Para el empleo prctico de estos conceptos, Bond 1 ha dado la siguiente frmula:
100 W = W ( L

)0.1

rO,s 1 rO,5 Kwh ton-1

[lG-8}

En ella, L es el tamao del prducto molido (micrones); r es el cociente de desintegracin (LjL,). Hay que hacer la salvedad respecto a lo que hasta ahora se lleva dicho sobre tamaos que los que se emplean en esta frmula estn nu
1

BOND: Chem. BlIf., 69 (10), 169 (1952).

SECo

10-6]

CARACT ERSTICAS DE LOS PRODUCT OS DE LA DESI N TEGRACIN

293

mricamente representados por la luz de aquel tamiz que deje pasar el 80 % del product o. W. es una constante de energa (work index) que requiere ser conocida previamente para poder aplicar la [10-8]. Esta constante se define como el nmero de kilovatios-hora necesarios para subdividir una pieza de una t onelada desde un tamao prcticamente infinito hasta que 800 Kg (el 80 %) tengan tamao inferior a 100 micrones. El autor ha demostrado que W. es prcticamente independiente de la relacin de desintegracin. En las rocas, sin embargo, se observan pequeas variaciones en el sentido de que W. es ligeramente mayor en el molido fino que en el que brantado o la trituracin gruesa, posiblemente porque los trozos grandes con servan grietas dada la forma en que corrientemente se obtienen estos bloques rocosos (dinamita). Hay frmulas para determinar W. en el laboratorio, pero lo ms aconsejable es determinarlo para cada sustancia mediante ensayos previos basados en la aplicacin de la frmula [10-8] con W. como incgnita.
Ejemplo 10-3.-Se trata de calcular la potencia necesaria en un triturador capaz para tratar 1000 ton/dia de roca silcea de t amao L, "= 20 cm (es decir,_ que el 80 % de la materia prima tiene un t amao menor que 200000 micrones), cuyo producto final ha de tener un tamao de 6,25 cm (= 62500 micrones), o sea que el 80 % del producto triturado ha de ser inferior a dicha cifra. Para esta materia, W . = 12 Kwh ton-1 El triturador funcionar 7 h/dia. SOLUClN.-La alimentacin horaria del triturador ser de desintegracin, r, valdr 20 /6,25 = 3,2. Por tanto, segn [10-8):
W = ( 62500

1~00 =

142,9 ton/h. La relacin

100

) .5320.5 - 1 ' ~nn e = 0,211 Kwhton- 1 = 0,211/0,7357 = 0,286 eVh ton-1

Luego la potencia necesaria (sin t ener en cuent a las prdidas en el motor yen la transmisin dd motor al triturador) ser: 0,286142,9 = 41 ev. Aparte las prdidas citadas, la potencia debe ser superior a esta terica en un 50 % para prevenir las posibles sobrecargas en el trabajo.

10-6. Caracteristicas de los productos de la desintegraci6n.-El producto de una desintegracin es una sustancia ms o menos pulverulenta, segn su na turaleza, las caractersticas de la mquina desintegradora, el t iempo que sta h~ya actuado, etc. Ocurre que no todas las partculas producidas tienen el mismo t amao. Es del mayor inters conocer el reparto de tamaos que cada mquina puede producir. Con este objeto se han realizado numerosos estudios tendentes a obtener una ley general l. Como no ha sido posible unificar los procesos que se verifican en cada sistema mquina-materia a moler-grado de desintegracin al canzado, el procedimiento seguido para obt ener una correlacin general ha sido establecer las ecuaciones que en cada caso ligan el reparto de tamaos en funcin del tamao, y ver cul de t odas ellas presenta la mxima generalidad. En este sentido cabe afirmar lo siguiente:
1 Vase MARTIN: Trans. Brit. Ceram. Soc., 23, 61 (1923); 25, 51, 63, 226 Y 240 (1925-26); 26, 21, 34 Y 35 (1926-27); 27, 247,259 Y 285 (1927-28); ANDREAsEN: Koll. Beih., 27, 370 (1 928). R AMMLER: Verfahrenslechnik, n.O 5 (1937); ROLLER y colab.: J . Franklin Inst., 223, 609 (1937); EpSTEIN: Ind. Eng. Chem. , 40, 2289 (1948) Y J . Franklin Insl. , 244, 471 (1947); ROLLER: J. Phys. Chem., 45, 241 (1941).

294

DESINTEGRACIN MECNICA DE SLIDOS

[CAP.

10

1.0 Ninguna de las muchas correlaciones obtenidas es universal. 2. 0 La ley ms general es la de Rosin, Rammler y Sperling (RRS). 3. 0 Esta correlacin pierde su validez cuando la molturacin se lleva a la obtencin de partculas extremadamente finas, en cuyo caso la distribucin de los tamaos se rige por las leyes de la probabilidad segn una curva de Gauss. 1. Correlacin de Rosin, Rammler y Sperling.-EI producto que se descarga de un molino se puede someter a una separacin por tamaos-por tamizado, p. ej.--, y as obtener las cantidades de pro ducto de tamao superior a la luz de cada n<f tamiz. Supongamos que el anlisis granu Ii "? I lomtrico se hace, como es usual (vase !7 = I Cap. 11), colocando varios tamices super puestos y ordenados de arriba abajo por or dR den decreciente de luz de tamiz. Si en el dI tamiz superior se colocan 100 g de produc
to, la cantidad del mismo que quede sobre
cada uno de los tamices ser una cifra por
centual y se llama rechazo de ese tamiz, R.
Si se llevan a ordenadas los valores de estos
! rechazos y a abscisas las luces de cada tamiz,
FIG. 10-2.-Representacin de la funcin se obtiene la funcin dRjdl = (jl1 l. En re
(10-9) para distintos valores posibles de n. presentacin grfica produce lo que se llama
curva de distribucin. En la figura 10-2
se representan tres formas muy frecuentes de curvas de distribucin". Estudiando numerosas curvas de este tipo, R.R. y S. llegaron a dar con una expresin matemtica de gran generalidad y que convenientemente modificada por Bennet 1 se puede escribir de esta manera:
Forma diferencial

(.!!f!-

'PI

(1)
[10-9)

Forma integrada [R

cp (1))
[10-10)

.!!!!....
d/

-100...!!.-- (_/_) n-l l' l'

e- (n/!')n

R = 100 e -(l/I')n

En ellas, R son los valores de los rechazos acumulados, e la base de los logarit mos naturales, l los tamaos lineales, l' un tamao estadstico del que despus nos ocuparemos, y n un nmero que se llama ndice de uniformidad de tamaos del producto. Tomando logaritmos en la [lO-lO], resulta:
/n~
100
= _ (_/

l'
log In

)n

. In 100 , R

(_/_)n

l'

--

100

n log / - n log /

[10-11)

As, pues, si se llevan a ordenadas los valores de log In 100jR y a abscisas los de log l, se tendr una recta si la muestra estudiada cumple la ley de reparto de ta maos de RRS.
I Ros IN, RAMMLER y SPERL1NG: Beritchle e-52 des Reichskohlenrales, Berln, 1933, Edit. VDl; KIESSKALT y MATZ: Zeitschr. V.D.I., 5, 161 (1937); BENNET: J. lnst. Fue/,tO, 22 (1936); FEIFEL: Radex Rundschau, pg. 235 (1952). En el Cap. 11 se encontrarn ms detalles sobre estas cuestiones.

SECo

10-6]

CARACTERSTICAS DE LOS PRODUCTOS DE LA DESINTEGRACIN

295
[',

2. Evaluacin de la expreSlOn matemtica de RRS.-Si en la [10-11] 1 =

entonces lag In

1~0

O, Y esto ocurre cuando R

36,8. Al valor de la abscisa

que cumple esta condicin (o sea, a 1') se le llama tamao medio estadstico .. Fcilmente se advierte que en la recta que corresponde a la ecuacin [10-11] n es el coeficiente angular. Si la lnea granulomtrica RRS fuera paralela a las ordenadas, ello significara que la muestra no tiene ms que un solo tamao; n sera infinito. Si la lnea resulta paralela al eje de abscisas, n = O Y significa que en la muestra no hay ningn tamao repetido. De manera que n mide la mayor o menor unHormidad de tamaos del producto analizado. Si se deriva otra vez la expresin diferencial [10-9] y se iguala a cero esta segunda, se tendr la condicin de mximo para la curva de distribucin. Esta condicin conduce a

rI_ =

n - l , o sea, I = l'
_ __

V
n

n-l
II

[lO-12J

en la que l representa el tamao ms abundante en la muestra considerada. Como se ve, este importante dato se puede encontrar una vez trazada la recta RRS e identificados l' (abscisa correspondiente a la ordenada cero, o sea, a R = 36,8) Y n (coeficiente angular). Es evidente que l corresponde al mximo. de la curva de distribucin, y se observar tambin que cuando n = 1 el mximo se produce para 1 = 0, lo cual no tiene sentido fsico. Cuando n < 1 no hay mximo en la curva de distribucin. (Vanse las curvas de la Fig. 10-2.) 3. Determinacin de superficies especficas mediante el grfico RRS.-Como la leyes logartmica, se cumplir tambin para x . lag l. El caso estudiado es para x = 1 (tamaos lineales). Si x = 2, la ley relacionara superficies. Por eso se pue den obtener los valores de las superficies especficas partiendo del trazado de la recta RRS 1, como se ver en el ejemplo 10-4.
Ejemplo 10-4.- Una muestra de 100 g del producto de un molino ha sido clasificada por tamaos, con el siguiente resultado:
Tamao superior a, mm

Cantidad, gramos 4 14 12 24 10 10 9 8 5 4

Totales 4 18 30 54
()4

Inferior a

30 15 lO 5 3 2 1 0,5 0,2 0,2

74
8:{ 91 96 100

\'ase si se cumple la ley HRS y deducir los parmetros tiles de sta. SOLUClN.- ).a figura 10-:~ se ha trazado con una escala de ord enadas dividida segn log In desde 0,1 a 99,5; el eje de abscisas se ha dividido segnlog desde (1,1 hasta 100, o sea, con ampli tud un poco mayor que el intervalo O,2-:lO de la granuloI1lctra del producto. Se han llevado
1

Vase E. r~DILEH: Forschullgm L/lid Forlsl'lIrille (Berln), 30 (1)1; 1 (1956).

296

DESINTEGRACIN ME CNICA DE SLIDOS

[CAP. 10

a abscisas los nmeros de la columna primera y a ordenadas los de la tercera. Los puntos obte nidos caen en una recta, con bastante aproximacin; luego se cumple la ley de RRS. La abscisa correspondiente a R = 100fe = 36,8 es 8,2 mm, cuyo valor corresponde al ta mao estadstico del producto, 1' El coeficiente angular, determinado por el cociente entre la diferencia de ordenadas (a) y la de abscisas (b) vale 0,854, cuyo valor corresponde a n o ndice de uniformidad, que es bas tante pequeo (poca uniformidad de granos).

9.9~r~-+~-+~++H---~-r~Tt~HI~,r---.r-t-r++tttl
.99~,L;-1-a::l:,~:-a-=13:-'-::o,s'::'-1~/--: 2~.3:-4-';-';:5:-'-'-'~/O:--'''''' 20=-.30=-'~50-:;:!-'-~tOO
tamao de?rano,mm
FIG. 10-3.-Aplicacin de la ley de R.R. y S. en el ejemplo 10-4. Segn la [10-11], el tamao ms frecuente, IJ, no tiene significado por ser n < 1 (vase pgi na 295), es decir, que no tiene mximo la curva de distribucin. Todava se puede deducir ot ro parmetro de inters estadistico, como es el intervalo funda mental, Too, indicativo del intervalo de tamaos que comprende al 90 % del p,roducto, que dando fuera el 5 % ms fino y el 5 % ms grueso. De la (10-10) se deduce que pa ra R = 5 %,
1=1' Vln 20; y para R

= 95 %, I =
n

l' Vln 1,052.

Por tanto:
Too Too

= l' (V2,995 - VO,0483)

= 8,2 (3,61 -

0,0286)

29,25 mm.

La abscisa correspondiente a 20 % de rechazos seria, para este producto, el valor Lf a tomar en la aplicacin de la frmula de Bond. Vale 15 mm, es decir, 15000 micrones.

Hay veces que la representacin RRS no da una sola recta, sino dos que for man un cierto ngulo. Esto ocurre cuando el producto procede de la desinte

SECo

10-6]

CARACTERSTICAS D E LOS PRODUCTOS DE LA DESINTEGRACIN

297

gracin de rocas complejas que tienen ms de una especie mineral de distinta fragilidad. En estos casos la curva de distribucin presenta dos o ms mximos; asi, la curva granulomtrica de la figura 10-4 se puede interpretar como la sqperpo sicin de dos curvas de distribucin, una de n > 1 Y otra de n < 1 (vase Fig. 10-2). 4. Estudio del trabajo de un desintegrador a travs de las representaciones RRS. El trabajo de un desintegrador se puede seguir e interpretar con facilidad repre sentando las lneas RRS que corresponden a los productos que origina en distintas condiciones de trabaj o (tiempo de fu ncionamient o, en los discon tinuos, o velocidad de alimentacin, en los con t inuos; carga de cuerpos molt uradores; nmero de revoluciones, et c.). Las rectas obtenidas darn dR idea de cmo varian la uniformidad de tamaos, d1 el tamao estadstico, etc. La facilidad con que puede obtenerse la superficie especfica del pro ducto mediante la grfica de la Norma DIN 4190 hace tambin interesante el estudio de los pro I cesos de desintegracin mediante las rectas RRS.
Por lo que se refiere a las superficies especificas obteFIG. 1O-4.-Curva de distribuci6n nidas por este medio, hay que hacer notar que los res,ultados .compleja. del grfico DIN 4190 corresponden a supuestas partculas esfricas. Si se quieren obtener valores absolutos, es preciso determinar separadamente la forma real de las partculas y multiplicar la superficie especifica RRS -que representamos luego por A o por el cociente que resulta de dividir la superficie de una partcula por la de la esfera de igual tamao. En cambio, para comparar dos estadios de desintegracin de una m isma sustancia ho mognea p uede no ser necesaria esa correccin, pues cabe admitir aproximadamente que a lo largo de la desintegracin se mantienen las formas iniciales, en la zona de altas figuras. La com paracin se har por cociente, para que al dividir las superficies de uno y otro estadio desapa rezca el coeficiente de correccin de superficie, presente en el numerador y en el denominador.

Para ilustrar la forma de obtener estas superficies especificas vase el ejemplo siguiente, donde se utiliza el grfico normalizado DIN 4190 para la representacin RRS, ligeramente simplificado en la figura 10-5.
Ejemplo 10-S.- Con los datos del ejemplo 10-4, determinar la superficie especifica. SOLUCN.-Se traza la recta RRS (linea AA, Fig. 10-5). Por el polo P, que est en las abscisas, se t raza una paralela a la anterior (A' A') que corte a las escalas 1, 2 Y 3 de la parte supe rior y derecha del grfico. La escala 1 da el ngulo de la recta (= 40,8 0 ); la escala 2 da la t an gent e de dicho ngulo (= 0,86, valor muy coincidente con el calculado en el ejemplo 10-4); en la escala 3 se lee 73. Esta cifra es el valor del product o Ao['; dividindola por l' (= 8,2 en el ejem plo 10-3; 8,0 en la representacin actual) se obtiene para la superficie especifica, aproximada mente, 9 mi. Kg-I, o sea' 90 cm a g- l.

A lo largo de la desintegracin las rectas RRS que se van obteniendo tienden hacia la parte derecha del grfico (mayores finuras) y a aumentar su n (mayor uniformidad de t amaos). Las que presentan punt o angular, o sea, dos tramos rectos, tienden tambin a igualar su pendiente. 5. Ley gaussiana para los productos de la des integracin.-Cuando la moltura cin es muy fina, las rectas RR S tienden a curvarse en la zona de las altas finuras. La distribucin suele obedecer entonces a la representacin normal o gaussiana, que se representa ma temticamente por
dR di =

K h-e -la. (1 - lla)1

(10-13)

'rodtldoA !,~ A.ea 11/2,/(",-'

{'el/Illlll

Inace de ti/lfformtaad /l =tl7o< i/lc!tlaci/l de /o recia RRJ: 0<"

t-:>

0,0/

4/

1111

TTI
1

11

11

ro

0,5 1-
1 5 10 lo-

1.1
V
1-
(/)

20

~ 40
50 60 ~ 70

JO

"

tl t11

Z ..,
t11 C"l
l

.
1/
./

"
;.

(5.
Z

c:t:

75 '-

h,80 ~ 85
!:j
~

;;::
;..
l

V
//

t11

~ 90

;.
/
./

z
tl t11

96
97 98

95

A;i.I!!

(/)

1,

99
99,5 '0.1

A'-..t'

'"

tl

t:

I
0,2 0-3o,.. 0,5
/

~~o
/0

;/

I
/00 POO.3O(JIC(J"Joo /000 POOO

P J 45

I .....
ri' ;.
:-o
O

20 .304050

"tamao de SJra/l17, /, e/l mm 17 e/l mICro/les

FIG. 10-5,- Representacin segn ROSIN, RAMMLER, SPERLING y BENNET de la granulometra de un producto molido, La recta AA corresponde al producto del ejemplo 10-4 (Fig. 10-3),

SECo

10-7]

CONSIDERACIONES SOBRE LA TCNICA DE LA DESINTEGHACIN

299

K es una constante, h la amplitud de distribucin y lh el tamao ms frecuente. En la figura 10-6 se exponen varias formas grficas de esta expresin. La correlacin gaussiana parece cumplirse con gran exactitud en la formacin de gotas y tambin en la molturacin de harinas y del almidn. Posiblemente porque sean materias de bajos valores de z y tiendan rpidamente a las finuras elevadas siguiendo la ley de probabilidad. 6. Comparacin de las representaciones gaussiana y RRS.-Entre las expre siones [10-13] y [10-9] no hay relacin funcional alguna, lo cual no excluye se mejanzas parciales cuando la [10-9] adopte una forma simtrica. Esto ocurre para algn / ! ;"r~ /=! valor de n superior a la unidad (vase :: ---Iz<1 Fig. 10-2). Batel 1 ha estudiado las posibi tI lidades de analoga de una y otra frmula y ha visto que las soluciones son comunes dR cuando n = 3. di

10-7. Consideraciones generales sobre la tcnica de la desintegracin.-Para pulve rizar en el laboratorio un producto slido, primero se le golpea o comprime en el mor ! tero; despus, cuando su tamao es suficientemen te, fino, no se golpea, sino que se hace FIG. 10-6. - Representacin de la funcin resbalar el pistillo sobre la sustancia para gaussiana para distintos valores de h. porfirizarla por desgaste. En realidad, pues, el mortero cumple dos funciones distintas segn se le maneje. En los aparatos industriales no es posible este cambio de accin, por lo que debe usarse un apa rato distinto para cada una. Las acciones mecnicas que intervienen en la desintegracin industrial son: a) Compresin entre dos rganos mviles o uno solo mvil. b) Rodadura.-Es ejemplo bien conocido la trituracin de granos haciendo rodar una botella sobre una superficie dura. c) Impaclo.-Una roca se puede rajar por un golpe seco aunque la fuerza de ste sea inferior a la de fractura. d) Flexin.-Se produce cuando acta una presin sobre el centro de una pieza que no se apoya por este punto. e) Desgaste o rozamiento.-Se produce al deslizarse unos trozos sobre otros, o cuando stos se encuentran entre dos superficies duras que se deslizan paralelamen te. En los aparatos industriales intervienen todas estas acciones, en general, pero siempre suele predominar una que es la que califica el trabajo del aparato y de termina su campo principal de aplicacin. La compresin o el impacto son las acciones preferidas para el quebrantado (reduccin de grandes bloques); la flexin, el impacto o la rodadura actan de preferencia en los trituradores (que reducen los productos quebrantados a tamao de pocos milmetros); y el desgaste o erosin es la determinante del trabajo de los molinos, con los que se obtienen productos pulverulentos. Cuando se ha de pasar de un tamao muy grande a otro muy pequeo no
1 BATEL:

Chem. lng. Technik, 26 (2), 72 (1954).

300

DESINTEGRACIN MECNICA DE SLIDOS

[CAP.

10

basta con un solo aparato. Hay que emplear varios, en serie, y de las distintas clases que se acaban de citar, ya que casi ningn desintegrador puede trabaj ar con efectividad si se le exige una relacin de desintegracin (r) demasiado ele vada. En la eleccin de un desintegrador intervienen principalmente las siguientes consideraciones y datos: ' 1.0 Que sea capaz de cumplir las condiciones granulomtricas previstas para el producto. Hay veces que interesa un tamao inferior a x, sin ms, como ocurre en la flotacin de minerales. A veces lo que importa es cierto espectro de tamaos y que se produzcan los menos finos posible; es el caso de la fluidizacin-vase Cap. 13-, donde los muy finos seran arrastrados y los muy gruesos no fluidizaran. 2. Que sea mnimo el consumo energtico por unidad de cantidad de producto. 3. Que pueda trabajar con la mxima relacin de desintegracin, especial mente si el aparato no es nico y forma parte de tina serie, pues as se disminuye el nmero de aqullos. 4. Que sus costes de adquisicin y entretenimiento (mano de obra, desgaste, reposiciones varias) sea mnimo. 5. Que necesite la mnima obra auxiliar de cimentacin, anclaje, etc. En toda mquina desintegradora se hallarn tres funciones esenciales que se corresponden con sendas partes o sistemas de rganos fundamentales de la misma: 1. La forma de efectuar la alimentacin, para la que debe preverse: a) que sea regulable para que pueda adaptarse a diferentes necesidades, y b) que sea selectiva por impedir la entrada de tamaos perjudiciales, excesivos. 2. La accin de desintegracin propiamente dicha, que implica rganos de dos clases:, mviles o act ivos y anclados o fijos. 3. La forma de retirar o dar salida al producto, una vez que su tamao es el debido. El punto 1 no se estudiar aqu separadamente, sino al t ratar el 2 en la parte descriptiva de las mquinas ms importantes. Por lo que se refiere al punto 3, se recordar la importancia que tiene ~vitar la sobremolturacin por el consumo indebido de energa. Por esto es muy frecuente despolvar los molinos arrastrando los finos con una corriente de aire a medida que se van produciendo. Hay sistemas que utilizando el mismo principio retiran as el producto del molino, lo cual obliga a una separacin posterior de las fracciones ms gruesas arrastradas, que se hacen volver a la mquina. Este sistema se llama en circuito cerrado. Cuando las sus tancias son inflamables en estado de fina subdivisin, cual ocurre con la ma yora de los productos orgnicos y con el azufre, p. ej., el arrastre de finos se efec ta con gases no oxigenados (N 2 , CO 2 , etc.) que, naturalmente, vuelven al mo lino despus de depositar su carga de slidos y fros. No es necesario emplear gases. inertes puros, sino mezclados con aire en proporcin suficiente para que no se alcance el lmite de inflamacin. La humedad de la materia prima es un dato ms a considerar antes de decidir el sistema operatorio. Especialmente en la molturacin, las partculas tienden a aglomerarse cuando su humedad supera a cierto valor generalmente muy pequeo. En estos casos cabe la previa desecacin, pero puede interesar lo contrario: la molienda por via hmeda, haciendo entrar en el molino cantidades suficientes de agua para que el producto final sea una dispersin o papilla (barbotinas de la industria cermica, pastas de la del cemento, pulpas de la de flotacin, etc.). La ventaja de esta prctica est en la facilidad de t ransporte del producto-con

SECo

10-8]

CLASES Y TIPOS DE D E SINTEGR ADORES

301

bombas, p. ej.-, en las nulas prdidas de materia como polvo impalpable, en los menores consumos de energa de molienda-a veces un 30 % ms bajas y en la mejor mezcla de las diversas especies que pueden componer la dispersin. La contrapartida del molido por va hmeda es que el desgaste de los rganos moledores es mayor, hasta cinco veces superior l. La molturacin fina puede ayudarse por la presencia de sustancias a las que se suele llamar catalizadores de molturacin. En el molido del cemento, p. ej., la presencia de pequeas cant idades de carbn facilita grandemente el proceso, como indican estos resultados de Sweitzer y Craig, expuestos en valores relativos:
<y, de carbn aaaido al clinker
Tiempo de molt uracin Superficies especificas de los productos

o
0,32 1,28

100 128 134

100 130 150

Estos catalizadores parecen tener una acclOn electrosttica que hace que los
cuerpos moledores se conserven limpios, sin adhereneas de polvos que puedan
atenuar los efectos de choque y rozamiento.
10-8. Clases y tipos de desintegradores.-,EI desconocimiento de los aspectos tericos de la desintegracin y, por tant o, la forma emprica en que se han ido desarrollando la operacin y sus aparatos hace que dentro de un nmero limitado de clases de desintegradores se den muchos tipos diferentes, aptos en realidad para la misma fun cin. Y como dentro de cada tipo los fabricantes de mquinas in troducen variantes de mayor o menor relieve, el catlogo de modelos resulta muy numeroso y las posibilidades de seleccin relativament e amplias en este campo de la maquinaria qumica y minera. En la tabla 10-2 se expone una clasificacin que incluye los aparatos ms representativos empleados para slidos friables (rocas, p. ej.).
TABLA 10-2 T ipos y modelos de desintegradores
Clase
Tipos Tamailo final, cm

Quebrantadores primarios o machaca dores.

Quebrantadores se- De 1 rocundarios o tritu- dUlo. radores.
Molinos para grueso.

Giratorios

De mandbulas

5-15

De 2 rodillos.

De martillos.

R~tato-I Gi~atorlo. rlo.

DemandibuJas.

0,5-5

De rodillos (rulos)

Molino de guijarros De pistilo. __

MOlino~ara
1

fino o Tubular., De bOlas. , De anillo. porfirizadores.

- -- - -- - --- - - -

0,05-0,1

Neumticos.

<

0,05

El gesgaste se evala en kilogramos de metal perdidos por tonelada de producto obtenido. En la industria cementera es de 1,4 Kg/ton, aproximadamente, en conjunto. Segn esta cifra,
en Espaa se consum en s(\o por desgaste. en' Jos moli nos de las fbricas <le ce men to, unas 1!4 ujn tonela das de hierro por ao.

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302

DESINTEGRACI"

MECNICA DE SLIDOS

[CAP.

lQ

Como se ve, hay tipos-los de mandbulas, p. ej.- que pueden clasificarse, segn su construccin, en clases distintas.
Para los productos fibrosos se emplean aparatos especiales, cuya accin mecanlca es de des garramiento. El ejemplo ms conocido es la mquina de picar carne. Los rganos desgarradores suelen ser cuchillas. Para el afino de las partes celulsicas se utiliza la pila holandesa, que se describe en el captulo 24, figura 24-14. Hay un moderno sistema (Masonite) utilizado para desgarrar residuos leosos, que consiste en impregnarlos con vapor saturado de alta pesin v luego reducir sta violentamente; la expansin brusca del flido retenido en el interior del s lido lo desintegra por explosi6n. Los investigadores rusos (Inst. de Combustibles :\Ilinerales de la URSS) han descrito recientemente un sistema de desintegracin que consiste en lanzar una sucesin de descargas elctricas de alta tensin sobre el agua contenida en un depsito y en la que va groseramente disperso el slido. Se produce intensa cavitacin y emisin ultraso nora. La descarga forma un canal de chispa que se expande rpidamente originndose una cavidad que en seguida se colapsa. Alrededor del canal se producen presiones de hasta 100.000 at. Se pueden regular los tamaos finales, llegndose con el lignito de la regin de l\Tosc a grados de finura tales que el producto puede atravesar el papel de filtro de 3,.5-10.t de dimetro de poro y que se inflama espontneamente a 80 en el aire. Algunos componentes de la ceniza que dan en el agua, hacindose recuperables. La desintegraci6n /p los lquidos se llama pulverizacin (cuando es en el seno de un gas) u homogenizacin (cuando es en el seno de otro lquido). Para la pulverizacin se les hace fluir a presin por boquillas especiales, con o sin inyeccin simultnea de gas o vapor, o se les proyecta contra una superficie que gira rpidamente, en el caso de los pulverizadores de disco rotatorio. La homogeneizacin se consigue haciendo fluir dos o ms lquidos, simultneamente, a travs de pequeos orificios. o por los mtodos que se indicarn en el captulo 24.

En los apartados siguientes se describen los tipos de desintegrado res de slidos ms representativos.
10-9. Quebrantadores de mandbulas l.-Los rganos quebrantadores en estos aparatos son dos placas muy fuertes, llamadas mandbulas. Una de ellas es vertical

FIG. 10-7. - Esquema del accionamiento de las machacadoras de mand bulas. De izquierda a derecha, los modelos Dodge, Blake y Denver. Las flechas gruesas indican el recorrido de las materias; las finas, los despla zamientos de los rganos activos; PI y P2 son pivotes, Pa es un mun so lidario de una excntrica.

y va fija a la armazn de la mquina; la otra est articulada al aparato para que pueda experimentar un movimiento de vaivn sobre la anterior. En la figura 10-7 se representan esquemticamente las tres formas de articulacin posible, cons tituyendo los tres modelos de machacadoras llamados-de izquierda a derecha en la figura-de Dodge, de B1ake y de Denver.
1 Ni en ste ni en ningn olI'O caso se pretende la descripcin acabada de unas mquinas estructural y funcionalmente tan complejas. La forma ms eficaz de conocer los detalles y carac tersticas de estas mquinas, muy numerosas, es consultando los catlogos de las casas cons tructoras.

SECo

10-9]

QUEBRANTADORES DE MANDBULAS

303

En todos los casos, la carga se efecta por la parte superior (boca de carga). Las materias van cayendo hacia la boca inferior de descarga (abertura) al ale jarse las mandbulas, y son trituradas cuando se aproximan stas. La posicin inclinada de la mandbula mvil determina, en los tres casos, una oclusin o en caje tanto mayor cuanto ms abajo, con lo que la trituracin se efecta gradual mente a medida que el producto se acerca a la boca de descarga. Cuando el tamao es inferior a la abertura, el producto no puede ser retenido y cae afuera. La aber tura es ajustable a voluntad (Fig. 10-8) dentro de ciertos lmites.
La figura 10-8 representa un que brantador Blake, en el que puede apre ciarse cmo el mecanismo de leva, 1 (en otros modelos es una excntrica) trans forma el movimiento rotatorio en otro de vaivn de la mandbula mvil, y cmo se transmit e el movimiento de 1 a m pasando por n y por s. Esta lti ma pieza es fcilmente reemplazable y la ms dbil del conjunto, de manera que cualquier sobrecarga se traduce en su fractura, procedindose fcilmente a su sustitucin. En Pl y P2 pivotan la antemandbula 11 v la mandbula m vil, respectivameJite. La rotacin del eje de leva est equilibrada por el vo lante v. La espiral y el tornillo t sirven para graduar la abertura.

PI
FIG. lO-B. - Quebrantadora de mandhula~ modelo Rlakf'.

Las caras activas de las mandbulas van forradas por planchas de aceros duros al manganeso, para evitar su rpido desgaste; y estn provistas de nervaduras o canales longitudinales para intensificar la accin trituradora, pues a la prevista de aplastamiento se unen esfuerzos de cizalla y de flexin. Desde el punto de vista comparativo, las caractersticas de los modelos Dodge y Blake son fciles de deducir de la forma de actuar la mandbula mvil. En el modelo Dodge, la abertura de descarga es independiente de la oscilacin de la mandbula, justamente lo contrario que le ocurre al Blake; por eso el primero dar mayor regularidad de tamaos, pero ser ms fcilmente obstruble -por acumu lacin de producto molido en la boca de descarga- y, a igualdad de las dems condiciones, tendr una capacidad de produccin sensiblemente menor. El recorri do mximo de las mandbulas corresponder a los esfuerzos mnimos, segn la regla de oro de la mecnica, y como ilustra la figura 10-7 esto se produce en el Dodge en la parte superior, es decir, sobre los trozos grandes, mientras que en el Blake tiene lugar en la parte inferior, sobre los trozos pequeos que son los que necesitan un esfuerzo menos intenso. El modelo Denver rene las ventajas de uno y otro, pues como representa la figura 10-7, la mandbula mvil de esta machacadora no slo se acerca y se aleja de la fija, sino que tambin sufre una oscilacin de arriba abajo porque no pivota sobre Pa (Fig. 10-7), sino que es arras trada por esta pieza que est animada de una traslacin circular. En conjunto, pues, la machacadora Denver desplaza su mandbula en un movimiento de per fecta masticacin longitudinal, resultante de la combinacin de desplazamientos

304

DESINTEGRACi N MECNI CA DE SLI DOS

[CAP.

10

de arriba abajo y de izquierda a derecha; con ello, las mandbulas actan sobre todos los tamaos, se suprime la tendencia al atascamiento en la boca inferior (Dodge) y se elevan los rendimientos. En conj unto, las machacadoras de mandbulas son de gran capacidad de pro duccin, slo sobrepasada por las de tipo girat orio que se estudiarn despus. En cada aparato, la capacidad depende de la abertura con que se trabaje. As, para una boca superior de 225 X 400 mm l y con un motor de arrastre de 15 ev, el mismo aparato puede producir desde 30 hasta 350 ton /h, al variar la abertura desde 12 hasta 75 mm. Esta mquina pesara, completa, unos 3000 Kg. Pero se construyen modelos que pesan unas 200 ton, estn accionados por mot ores de 250 ev y tienen una boca superior de 1,5 X 2 mI; tal mquina del modelo Blake producira unas 600 ton/h de piedra caliza de 30 cm, aproximadamente.
Llamando y a la altura de las mandibulas, x a la abertura (inferior) y z al ancho de las man dibulas, la corrient e de slidos que descarga el aparato tendr una seccin que valdr xyz. Su puesto que el slido descendiera por el aparato en caida libre, sin rozamientos, la altura y la recorrer en un tiempo que vendr dado por la frmula

y = 1/1 gil .
Refirindonos concretamente a un modelo Blake, p. ej ., la capacidad ser ptima cuando todo el slido contenido en el aparato se descargue en el tiempo que dura el retroceso de la man dibula mvil. Este tiempo deber valer

y corresponder al semiperiodo de la excntrica o leva circular. Por tanto, el periodo- de sta deber ser 2t = 2 Y2yjg; es decir, el nmero de revoluciones de la excntrica o del eje de leva debe ser:
n = 60/2

2iJ Y y-g
--~212

-,

-y

La capacidad volumtrica de tratamient o,

ev,

vendr dada por

21,2 yO.s xzyO,S,

e., = 21,2

ygy . xyz =

admitido que en cada periodo de la excnt rica se carga y descarga el aparato una vez. Pero, como en la realidad no hay tal caida libre, sino un descenso impedido, la cit ada expresin es dimite., y en la prctica debe multiplicarse por un coeficiente de rendimiento, k , cuyo valor mxImo ser la unidad. Valorando 9 en 9,80 m' seg-I (con lo que x, y y z deben expresarse en metros) In capacidad de tratamiento, en ml 'min- l , vendr dada por

e., =

66 k x yO,sz.

Multiplicando por la densidad aparente del producto se obtendria la capacidad de peso. Taggart ha dado una frmula prctica para calcular la capacidad de produccin:

e=
en la que x y z se miden en centfmetros.

0,0845 xz t on 'h-l ,

En cuanto a consumo energtico estos aparatos son anlogos a los de tipo giratorio, y tienen sobre stos la ventaja de que son de entretenimiento menor y de menor coste.
10-10. quebrantadorea giratoriol.-En lineas generales, consisten (Fig. 10-9) en una carcasa troncocnica de superficie interior muy resistente (cncava)

SECo

10-10]

QUEBRANTADORES GIRATORIOS

305

dentro de la cual se mueve un pistilo que se desplaza giroscpicamente. El pis tilo es tambin cnico, pero de conicidad menor, para que la abertura sea mayor en la parte alta del sistema-zona de carga de la roca- que en la inferior, por la que se descarga el producto. El movimiento del pistilo no es una simple rotacin -aunque puede hacerlo- sino la consecuencia de una translacin del eje que adopta las posiciones extremas marcadas en la figura 10-9. Este desplazamiento se puede obtener de varias maneras; p. ej., cuando se apoya el pistilo sobre una excntrica encargada de impulsarlo. El desplazamiento giroscpico del rgano mvil hace que los trozos de roca estn sometidos intermitentemente, y a me dida que se deslizan hacia abajo, al es fuerzo de compresin provocado por el acercamiento del pistilo a la cncava. El pistilo viene a dar una rotacin com pleta cada 300-500 traslaciones girosc picas. La carga se desliza hacia abajo en una zona del quebrantador mientras en la opuesta-a 180o-se produce la trituracin. La figura 10-10 aclara estos conceptos.

l~LJ

\+'"

\)
1'1 ./.

FIG. 10-9.-Esquema del funcionamiento de un desintegrador giratorio.

FIG. 10-10.-Seccin, por el plano hori zontal a-b, de los rganos del desintegra dor giratorio de la figura 10-9. La circun ferencia de trazos marca el desplazamiento del eje del pistilo.

Las superficies del pistilo y de la cncava estn talladas con resaltes, nerva duras o canales para activar la accin trituradora. El tamao del producto se puede variar dentro de ciertos lmites subiendo o bajando la posicin del pistilo respecto a la cncava, pues esta posicin modifica la abertura. Estos desintegradores son ms modernos que los de mandbulas y, como stos, tienen su principal aplicacin en el campo de las grandes producciones. De todas maneras, los giratorios son los de capacidad mxima para la trituracin gruesa. Hay modelos gigantes, de unas 500 ton de peso total, que pueden producir 200 ton de materias quebrantadas, en una hora. Tambin hay en el mercado mquinas
VIAN-OCN.-20

306

DES INTEGRACIN MECNICA DE SLIDOS

[CAP.

1.0

giratorias tiles para la trituracin fina; su capacidad es menor, naturalmente, mayor su ritmo de giro y sus superficies activas son lisas o muy poco labradas.
Para cal-cular la capacidad y otras caractersticas se podran repetir los razonamientos hechos anteriormente para las m achacadoras de m andbulas, pues la circulacin de materias a t ravs de los aparat os y la forma de actuar unos y otros son muy parecidas. En cuanto al n mero de giros del pistilo, n, puede venir represent ado exactamente por la misma expresin q ue el pe rodo de un desintegrador de mandbulas. Y si se representa por y la altura de la cmara de des integracin y por A la seccin de la abertura (que es un anillo circular) la capacidad volum trica de este tipo de quebrantador puede expresarse por idntica frmula a la que da el valor de Cv en los aparatos de mandbulas, sustituyendo xz por A. Tambin les es aplica ble la frmula de Taggart indicada en la seccin 10-9. En este caso, x seria el ancho de la abertura y z el permetro medio.

Sobre los de mandbulas, estos quebrantadores t ienen la ventaja de poder construirse en tamaos cuya capacidad no logran igualar los otros; que producen menos vibraciones y que consumen menos energa. En cambio son de un costo de adquisicin ms elevado.
10-11. Quebrantadores de martillos.-En estas mquinas, un eje de rotacin arrastra en su movimiento a una serie de crucetas (e en la Fig. 10-11), las cuales llevan en sus dos extremos sendos mar tillos (m) de aceros duros, muy pesados, que van articulados a la cruceta por sus correspondientes pivotes (bulones). La velocidad lineal de los martillos es supe rior a la de cada libre de los slidos que se alimentan por la tolva t, con lo que los trozos tienen oportunidad de ser golpea dos repetidal}1ente en su descenso. Los trozos priniarios formados por los golpes directos de los martillos resultan lanza dos contra las paredes de la caja (p) su friendo as nuevos impactos y consiguien tes fracturas a las que contribuye la rugosidad de las paredes. Los trozos que alcanzan tamaos suficientemente peFIG. lO-H.- Machacadora de mar tillos. quelios para poder atravesar el embarra do r salen del aparato; 'pero los que no puedan hacerlo siguen sometidos a la accin de los martillos hasta que alcancen finura suficiente. Los espacios libres del embarrado son modificables-cambiando las barras o costillas-para obtener finuras variables. Se comprende tambin que acercan do ms o menos los lJlartillos al embarrado se puede variar el tamao de grano final. Esto se obtiene con martillos de longitud mayor o menor. Dentro de los machacadores, son estos aparatos los de mayor relacin de re duccin. Pueden tomar bloques de caliza de 1m y reducirlos econmicamente a trozos del tamao de nueees. Tambin se construyen modelos para la trit uracin fina, que se alimentan con grnulos de algunos milmetros y producen polvos finos como el carbn pulverizado que se utiliza para alimentar hogares. En este caso, los aparatos trabajan con un r= 85, aproximadamente.

SECo

10-12]

TRITURADORES DE R ODILLOS

307

Son de buen rendimiento, alta capacidad y necesitan poco espacio. Esto unido a su elevado valor de r los hace muy preferidos para la desintegracin primaria e intermedia. Sus inconvenientes son: gran desgaste de los martillos y costillas, produccin de mucho ruido y vibraciones (se suelen montar alejados) y frecuentes fracturas de las costillas por encajarse en ellas cuerpos extraos o t rozos de roca mal colocados. Dan una granulometra bastante irregular con gran proporcin de finos.
Son parecidos a los aparatos de martillos los. llamados .de jaula de ardilla >. Consisten en dos discos enfrent ados que giran en sentidos cont rarios, y el conjunto va encerrado en una caja en cuya parte lateral cent ral est la boca de aliment acin y en la inferir la de salida del producto. Los discos llevan en sus caras unas barras insert adas perpendicularmente que se encargan de d esgarrar la sustancia alimentada, que tiende a pasar entre los discos. Estos aparatos tienen aplicacin especial para t riturar sustancias fibrosas, p orque actan principalment e por des garramiento.

10-12. Trituradores de rodillos.-En esencia, consisten en dos rodillos iguales, con sus ejes' dispuestos horizontalmente y paralelos, que se someten a rotacin en sentidos opuestos y el uno hacia el otro. Vase la figura 10-12. Reciben el mineral por la parte superior y lo despiden por la inferior, despus de triturado. Para evitar roturas o defor macin de los ejes, uno de los dos rodi llos va montado sobre una corredera y -est mantenido en posicin por fuer tes resortes que actan sobre los coji netes y permiten que se retire ligera mente para dar paso a alguna pieza gruesa e inquebrantable o en caso de atascamiento de la zona de carga. El otro rodillo va fijo a la armadura de la mquina. Ambos estn forrados de material de acero duro, o son de fun dicin en coquilla 1 y pueden tener la superficie lisa, dentada o acanalada. La separacin entre los rodillos (aber t ura) se puede variar para adaptar el tamao del producto dentro de ciertos lmites. ' FIG. 10-12. - Triturador de rodillos. La parte

superior de la figura represent a u n corte de 108 Para que haya trituracin es imprescin dible q ue los t rozos de la alimentacin pue rodillos por lID plano ver t ical, y la inferior p or u n plano hor izontal. dan ser tomados por los cilindros. Supuestos
stos lisos, sobre la pieza p cada rodillo ejer ce una fu erza de compresin, " en direccin radial (Fig. 10-13), Y otra de 'rozamiento, 1, en sen
tido tangencial La primera se puede descomponer en las r y e; la r, dirigida h acia ar riba, tiende
a rel,hazar la alimentacin, mientras q ue la e tiende a comprimirla. P or su parte, la fuerza 1
se descompone en las i y v; la i acta comprimiendo (se suma a la e) y la v -opuesta a la r tiende a que la alimentacin pase entre los dos rodillos. En consecuencia, para q ue haya tritu
racin es necesario que v > r.

1 El rpido enfriamiento ' de las caras exteriores--en contacto con la coquilla-templa al m aterial fundido y lo endurece.

308

DESINTEGRACIN MEc..\NICA DE SLIDOS

[CAP.

1Q

Si se designa por fl al coeficiente de rozamiento 1, de acuerdo con las leyes de este fenmeno se puede escribir que t = ffl. A su vez, y como el ngulo formado por v y t es igual a IX, resulta que v = t cos IX = ffl cos IX. Para r se deduce fcilmente que r = f sen IX. Por lo tanto, la condicin de que v sea mayor que r se puede escribir as:

ffl cos IX > f sen IX,

o sea,
fl

> tg IX.

El coeficiente fl depende de la materia a triturar; las sustancias brillantes-galena, antracita, sli ce- y las untosas-talco, grafi to-tienen un coeficiente de fro tamiento mucho menor que las correosas y rugosas. A aqullas, pues, las tomarn los rodillos con mayor dificultad. Segn la ltima frmula, aqullas exigirn un n gulo IX mayor. Tcnicamente, el ngulo de referencia es 2IX, y se FIG. IO-I3.-Ilustracin de la teora del triturador llama ngulo de ataque (vase la de rodillos. Fig. 10-13). El ngulo de ataque aumenta con el dimetro de los ro dillos y con su separaclOn, y aumenta tambin al disminuir el tamao de la alimentacin. En la prctica, se adopta para valor del ngulo de ataque 31 0 -32 0 , o sea, IX = 16 0 ". Es fcil deducir una expresin que relacione el tamao de la alimentacin, el de los rodillos y la separacin entre stos (abert ura). En efecto: Llamando Rr al radio de los rodillos, Ra al ra dio medio de las piezas con que se alimenta el triturador y L a la distancia entre las caras de los rodillos en su parte ms prxima (abertura), se observa en la figura 10-13 que cos IX = (R r + + 0,5 L) j (R r + Ra) = cos 16 0 = 0,96. Si la velocidad perifrica de los rodillos es demasiado grande, no llegan a tomar los trozos. Suelen trabajar con una velocidad de 0,2 a 0,3 m' seg- 1 Interesa la mxima posible, pues la capacidad de produccin aumenta con ella. Es fcil comprender que la capacidad de pro duccin-en volumen-, e v vendr dada por

en la que L = abertura, BR = ancho de llanta de los rodillos y u = velocidad perifrica. Multi plicando por la densidad aparente del producto, se obtiene la capacidad ponderal. En la prctica, los resultados de esta frmula han de multipli carse por un coeficiente que vale entre 0,1 y 0,3.

FIG. IO-I4.-Triturador de un solo rodillo.

Caracteriza a estos trituradores la buena uniformidad granulomtrica de sus productos, especialmente en el caso de que los rodillos sean de superficie lisa. La indentacin o acanalado de sta reduce la uniformidad, pero permite emplear
Para el frotamiento hierro-minerales, fl vale entre 0,3 y 0,7, segn los casos. Es decir, se cuenta con que fl = tg 16 = 0,29, que coincide con el valor de fl mnimo (0,30) para el frotamiento metal-piedra.
1

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10-14]

MOLINOS DE RULOS

(MUEL'AS~

309

alimentacin de mayor tamao y mejora el cociente de reduccin, que es muy bajo en estas mquinas (de 3 a 6). Donde se emplea siempre la indentacin de las superficies mviles-dentro de los aparatos de rodillos-es en los trituradores de un solo rodillo, a los que pertenece el esquema de la figura 10-14. En estas mquinas, la trituracin la efectan los dientes del rodillo contra una placa fija, de acero duro, fcilmente recambiable porque se desgasta pronto. Tambin, y por la misma razn, son recambiables los sectores dentados del rodillo. En general, los trituradores de rodillos son mquinas de reduccin intermedia muy interesantes. Sin embargo, como trabajan con un r unas tres veces menor que los trituradores de cono, los que adems tienen menores gastos de conserva cin, van siendo sustitudos por stos. 10-13. Trituradores rotatorios.-Se les llama de cono y de campana, por la forma del rgano activo (Fig. 10-15). ste no tiene movimiento giroscpico, como en el caso de los giratorios, sino simple mente rotatorio, a unas 250-300 r. p.m. Adems de elementos en forma de cono, el eje puede llevar coaxilmente adosados (como en el esque ma de la figura) otros de formas diversas para producir una trituracin progresiva a medida que desciende el mineral, y que la mquina trabaje con mayores cocientes de reduccin. Subiendo o bajando el rgano rotor se pue de modificar el tamao del producto, que suele oscilar de unos a otros modelos entre 1 y 20 mm. Son, pues, desintegradores inter medios. Su funcionamiento es muy regular. Son de poco coste relativo y se utilizan para triturar materias de dureza muy variable (desde las sustancias abrasivas al caf). Compiten con los de rodillos y los de mar tillos, superando alas primeros en el cociente de reduccin, y a los segundos en la mayor FIG. 10-15. - Vista esquemtica, en regularidad granulomtrica del producto. Pero seccin vertical, de un triturador rotatorio. son inferiores a cualquiera de ellos en capaci dad de produccin.
Un modelo muy conocido por su empleo casero es el molinillo de caf. Entre los modelos industriales destaca el de Telsmith, que consiste en una carcasa cnica (base mayor haca abajo) dentro de la cual se mueve el rgano rotatorio en forma de cono curvo-convexo (su seccin po drla recordar a la de un paragas). La abertura, pues, disminuye gradualmente hacia abajo. y esto permite trabajar con relativamente altos valores de r sin que la masa del rotor sea excesiva.

1044. Molinos de rulos (<<muelas) l.-Con el estudio de estas mquinas se entra ya en el campo de los molinos. El de rulos o muelas-de piedra o de metal -~
1 El artefacto precursor de este tipo de molinos es de origen espaol y fu utilizado para beneficiar la plata de las minas americanas por el procedimiento llamado del palio. Se obtena la molturacin haciendo deslizar sobre el mineral piedras muy pesadas arrastradas por caba

310

DESINTEGRACIN MECNICA DE SLIDOS

[CAP.

10

consist e en dos grandes ruedas, de llanta muy ancha, que se montan para que puedan girar alrededor de un eje horizontal al cual otro eje vertical imprime un movimiento rotatorio lent o. En su desplazamiento, los rulos se deslizan sobre una plataforma metlica por lo comn y circular (Fig. 10-16). El desplazamiento de los rulos sobre la plataforma provoca esfuerzos de compresin y tambin de frotamiento; stos son los que ms in teresan aqu.
El frotamient o es consecuencia del res balamient o constante de la superficie de ro dadura sobre la plataforma, debido a la dis tinta velocidad perifrica de los extremos interior y exterior de la llanta. Se puede de mostrar que la fuerza media de deslizamiento de un rulo vale

= 0,25 { J . - - '

BW
rm

FIG. 10-16. -Molino de rulos (<<muelas).

en la que {J. es el coeficiente de frotamiento rulo-mineral, B el ancho de llant a, W el peso del rulo y rm el radio medio del rulo (el del centro de la llant a). Esta frmula explica la estructura de estas mquinas: ancha superficie de rodad u ra (B) Y gran peso (W) de los rulos. Se ex plica as tambin por qu se suelen montar excntricos los dos rulos respecto al eje ver ti cal: para obt ener un intervalo de frot amiento mayor, al ser mayor la amplitud de los radios.

La alimentacin se efecta por la parte central, y las muelas se encargan de irla llevando poco a poco hacia la periferia de la plataforma; en esta parte se suele situar un t~miz que deja pasar los finos, mientras que los gruesos los vuelven hacia las muelas unas cuchillas o rastrillos que giran con ellas. El dimetro de los rulos oscila. entre 0,6 y 2 m, segn los modelos y su capaci dad; la anchura de llanta suele ser un tercio del dimetro. Son mquinas de rela tivamente pequea capacidad de produccin, la cual alcanza unas .6 t on' h- 1 en los modelos de mayor tamao. Se puede elevar algo ms la produccin haciendo que la plataforma sea rotatoria. Como son de funcionamiento muy suave y apenas producen polvo, se emplean para moler sustancias fcilmente inflamables, como las mezclas preparatorias de la plvora negra (azufre, nitrat o potsico y carbn). Al mismo tiempo, actan como mezcladores.
De fundamento distinto son los molinos de muelas horizontales, utilizados en tiempos para fabriear la harina. En este caso, las dos muelas, cilndricas, van superpuestas coincidiendo sus ejes en direccin vertical. Una -la superior, por lo general - es fi ja, y la inferior mvil. Por la zona central de la superior se hace entrar el grano, saliendo la harina por los bordes de las ruedas. La superficie enfrentada por ambas muelas no es lisa, sino que tiene unas entalladuras que ac tan por cizallamiento sobre las materias a moler y las impulsan hacia la periferia.

10-15. Molinos tubulares. Molinos de bolas, de barras y de guijarros.-En esencia, estos t ipos de molinos consisten en un cilindro ms o menos largo, dis puesto horizontalmente, al que se hace girar alrededor de su eje, y en cuyo inHeras. De esto se p as al m olino chileno, donde ya hay rotacin de las piedras e incluso se utiliza el rulo de acero. Las muelas act uales de plataforma rotatoria vienen a ser la versin me canizada de los molinos chilenos.

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10-15]

MOL INOS TUBULAR E S

311

terior se ha depositado previamente una carga de bolas, de barras de pequea seccin y de longitud casi igual aJa del cilindro, o de guijarros. La rotacin del cilindro tiende a elevar la carga hasta cierta altura desde la cual caen los cuerpos moledores en cascada, percutiendo sobre la parte de la carga que queda en la zona inferior (Fig. 10-17). Como, al mismo tiempo, los cuerpos moledores tienden a resbalar unos sobre otros por la in tensa agitacin a que estn sometidos, a la accin desintegradora de percusin se unen las de rozamiento y rodadura. Aqulla depender del peso de las bolas, y stas de su superficie; es decir, pre sentan condiciones contrapuestas, pues el peso aumenta con el tamao mien tras la superficie de la unidad de peso disminuye. Adems de la accin moledora, estos aparatos son buenos mezcladores. Por eso se emplean para reducir el t amao y para mezclar, en una sola operacin, las margas y las calizas que en propor cin y finura adecuadas constituyen la materia prima para la fabricacin del cemento portland. FIG.IO-17.-Seccintransversal de u n molino Los modelos pequeos, de laboratode bolas. rio, son discontinuos. En ellos se cargan conjuntamente los cuerpos moledores y la materia a moler, por una boca situada en la pared del cilindro: luego se cierra aqulla con una tapa que se ajusta con charnela, y terminada la operacin se descargan las bolas y el producto molido y se separan por tamizado. En los modelos industriales, de gran produccin, la entrada de la materia a moler y la salida de la ya molida son continuas. Para estas finalidades se apro vechan los gorrones sobre los que se apoya el cilindro al girar, que son huecos para permitir el paso de las materias. La descarga de los productos se suele efectuar por el lado opuesto al de la carga y no siempre a travs del gorrn de apoyo, pues en algunos modelos los polvos atraviesan una placa perforada final, anterior al apoyo, y de all en parte caen para ser transportados por un sinfn y en parte son arrastrados por la corriente de aire que recorre el molino aspirada a travs de la caja colectora (Fig. 10-18). Esta corriente de aire, que se suele utilizar en general en todos los molidos finos, mejora el rendimiento, como sabemos, y refrigera al molino. Otras veces la descarga de los finos se efecta a t ravs de las paredes cilndricas, que entonces estn provistas de tamices protegidos por placas solapadas. E l modelo ms sencillo de molino tubular o de bolas 1 es un cilindro sin otras complicaciones en su interior que las generales que despus se indican relativas ' al blindaje de la cmara, altura y composicin de la carga, et c. Estos modelos son poco eficaces cuando se pretenden elevados grados de finura, por lo que se idearon despus disposiciones que mejoraron el rendimiento. Una de ellas, ya clsica, es el modelo Hardinge, cuya carcasa no es cilndrica ms que en la parte inmed iata
1 La distincin entre tubulares y de bolas est en la relacin dimetrO/longitud del cilin dro. En los tubulares, esta relacin vale 1/5 a 1/6, y en los de bolas es alrededor de 1/1.

312

DESINTEGRACIN MECNICA

DE SLIDOS

[CAP.

10.

a la alimentacin, y unida a sta va un tronco de cono con la base menor hacia la salida. Esto permite una segregacin de las materias y bolas dentro del molino, pues las ms gruesas -de mayor masa, mayor inercia- se renen en la parte cilndrica donde el radio de rotacin es mayor, mientras las finas se sitan en la parte cnica ms estrecha, la ms prxima a la descarga. sta es la ordenacin ideal en el molino, por dos razones: 1, porque el trabajo necesario es tanto mayor cuanto ms fino va siendo el producto y, por tanto, mayor debe ser la superficie especfica de los cuerpos moledores cuanto ms cerca estn del extremo de des carga, lo que coincide con que las bolas pequeas presentan mayor superficie por unidad de volumen cuanto ms pequeas son; y 2, porque las bolas gruesas (gran

FIG. IO-18.-Molino tubular, de dos cmaras. El extremo ms prximo es el de alimentacin. Obsrvese en primer trmino el accionamiento perifrico del aparato. (De un catlogo de Aceros y Suministros Industriales, S. A.).

peso y poca superficie especfica) actan principalmente por percusin, lo cual interesa especialmente al principio del molino que es donde los tamaos del pro ducto son mayores. Otra manera de conseguir la clasificacin de la carga, pero manteniendo la forma cilndrica en toda la carcasa, consiste en dividir sta en compartimientos mediante tabiques verticales. En la figura 10-18 se pueden ver estos tabiques ranurados que permiten el paso de las materias ms o menos desintegradas y no el de los cuerpos molturadores. En cada cmara se sitan cargas de bolas de determinado tamao, las ms gruesas en la cmara que recibe la alimentacin. Las cargas de cada cmara son distintas, segn el trabajo impuesto a cada una. Las razones de esta distribucin de cantidades y tamaos se han expuesto ya. En los modelos ms perfeccionados hay dos tabiques (3 cmaras); la carga de estas cmaras es la siguiente, en el caso de un molino Centra Krupp para ce mento, de 2,2 m de dimetro, 13,5 m "de longitud y unas 30 ton de carga moledora:

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10-15]

MOLINOS TUBULARES

313
Tamao de los cuerpos moledores
60-100 mm 30-50 mm 20-30 mm

Proporcin de la carga total Cmara l ........ . ... Cmara 11 ... . ....... Cmara 111 ...... ' ... 1
28 % 25 % 47 %

Cue100s mole ores Bolas Bolas Cylpebs

Longitud relativa de la cmara

22 %
22 %
56 %

Estos molinos se accionan mediante un motor de 750 HP que a travs de un reductor de velocidad hace girar al cilindro, no mediante una corona dentada -como en el modelo de la figura 10-18-, sino uniendo el apoyo de salida al eje del reductor mediante un acoplamiento elstico. La impulsin es, pues, central, y no perifrica como en la figura 10-18. La produccin de cemento de estos molinos es de unas 15 ton' h- 1, Y oscila segn la calidad de la alimentacin y lo que se quiera extremar la finura del producto.
Desde el punto de vista funcional, conviene destacar algunos aspectos de este tipo de molinos. En primer lugar, el desgaste de la carcasa sera tan intenso que es necesario forrarla interior mente con placas de acero duro, que se sujetan a la pared del cilindro con tornillos y tUercas (Fig. 10-18) de manera que sean fcilmente reemplazables. En la fabricacin del cemento, el desgaste de las placas es de unos 200 g/ton. Los cuerpos moledores tambin sufren desgaste (unos 500 g/ton) e igualmente han de ser muy resistentes, de aceros al cromo forjados, p. ej. El desga~te de las bolas va reduciendo su tamao, por lo que ha de reponerse la carga de tiempo en tiempo. Como la carga nueva tiene mayor tamao, se llega a tener en las cmaras de moltu racin un cierto rgimen granulomtrico de los cuerpos moledores. Contribuye mucho al des gaste la elevada temperatura que se produce por el intenso frotamiento. Prueba de que se al canzan 'temperaturas bastante superiores a la normal es que en molinos como los Centra. que se alimentan con clnker fro y yeso (para regular el fraguado), ste se encuentra luego en el cemento como anhidrita. Recurdese que la deshidratacin del yeso, que comienza a 107, ad quiere rapidez a unos 120, siendo as que el yeso reside en el molino unos 25 mino .

A fin de cuentas, lo que interesa desde el punto de vista funcional es la mxima produccin con el mnimo consumo de energa. La carga moledora y su distribu cin tienen una importancia decisiva en este aspecto, y tambin -en relacin con el peso de la carga- eltamao de la cmara y la velocidad de rotacin del molino.
Al girar la carcasa, la carga se pone en movimiento y rodarn unas bolas sobre otras. Si la velocidad de rotacin es pequea, la carga adopta una disposicin de equilibrio dinmico como la que esquemticamente indica la figura 10-19, con un nivel AB tanto ms inclinado cuanto mayor sea la velocidad de rotacin. Si se eleva suficientemente dicha velocidad, la fuerza cen trfuga hace que las bolas se adhieran a las paredes y que no puedan resbalar ni tampoco caer por su propio peso. Pero en su trayectoria ascendente y circular llegan a una altura en que el peso y la fuerza centrfuga se igualan 2:

mg=

2(1tDn)2m D '

de la que se obtiene fcilmente el nmero de revoluciones por minuto, N, que debe animar al cilindro para que haya cada de las bolas en cascada: N = 42,3 D-o.&
(D, en metros).

1 Cylpebs son unos cueros moledores de forma cilndrica, <le longitud igual al dimetro. Su superficie es mayor que la de una bola de igual peso, luego son adecuados para extremar la finura, tanto ms cuanto que por la rotacin del molino ruedan unos sobre otros y porfirtzan las materias tratadas. Los cylpebs no ascienden y caen en cascada, como las bolas. La fuerza centrfuga se recordar que vale mu 2r, siendo u la velocidad perifrica = rtDn. n = nmero de revoluciones/segundo; m es la masa de la bola o cuerpo moledor; D, el dime tro interior del cilindro.

314

DES INTEGRACIN MECNICA DE SLIDOS

[CAP.

10 .

Si la velocidad de rotacin es superior a sta, las bolas siguen adheridas al cilindro y apenas hay efecto activo. Sin embargo, por lo que luego se indica y por la interaccin de los numerosos elementos de la carga, en la prctica se ha de trabajar con un coeficiente que no es 42,3 sino del 60 al 90 % de esta cifra. Adems, para contribuir al arrastre de las bolas, las placas de blindaje tienen resaltes longitudinales (vase Fig. 10-18) que facilitan el que sean elevadas por la rotacin. Al aumentar la velocidad de rotacin dentro del 60-90 % indicado, se aumenta la capacidad de pro duccin, pero a costa de elevar tambin el consumo de energa. Aun as, se puede ganar algo en la cifra del consumo energtico por tonelada de producto, pero esta ganancia queda econmicamente contra rrestada por el mayor desgaste de los cuerpos mol turadores cuando el coeficiente indicado es ya de un 75 %. Es decir, N = 42,30,75D-o ~ 32 DO.' marca la velocidad limite prctica de rotacin. La altura que alcance el nivel de la carga en la cmara es tambin importante porque cuanto ms alto, el centro de gravedad estar ms arriba y ser menor el momento de la fuerza que ha de vencer el motor (menor consumo energtico, por tanto). En la figura 10-19, el brazo del peso Wes OA'. En princi pio, esto induce a pensar que las cargas deben ser poco compactas, pues a igual peso (W) ocupan ma yor volumen y, por t ant o, ms alto estar situado su centro de gravedad. Sin embargo, a menor com FIG. 10-19.-Posicin del centro de gra pacidad, mayor volumen de huecos y, en conse vedad, G, de la carga de un molino cuencia, menor produccin, porque es menor el con tubular. tacto superficial de los elementos molturadores con la sustancia a moler. Tampoco es solucin aumen tar la carga, cualquiera que sea su compacidad, pues si con ello se reduce el brazo, tambin se aumenta el peso total (W). Para elevar el centro de gravedad aumentando el peso de la carga de manera que quede ms que contrarrestado el aumento de W con la disminucin de AO', se ha dado una solucin

FIG. 10-20.-Esquema de la posicin de la carga en un molino t ubular de tres cmaras (1, II Y III), inclinado. que ilustra la figura 10-20 para el caso de un molino de cemento de tres cmaras. Consiste en inclinar el molino respecto a la horizontal. El resultado 1 expuesto en nmeros relativos ha sido el siguiente, referido a la produccin de cemento de la misma finura: Posicin del cilindro Horizontal ........... Inclinado Potencia absorbida 100 78 Carga moledora 100 163 Reduccin de cemento 100 162 Kwh consumidos por ton de cemento 31 16

..... .. .....
BAOUMAN,

La dificultad prctica de esta interesante solucin es de tipo mecnico.

1

Vase

ref. bibliogrfica al final del captulo.

SECo

10-17]

MOLINOS DE CHORRO

3 15

10-16. Molinos de anillo.-Se emplean para la pulverizacin fina, como los tubulares, e igual que stos suelen trabajar en corriente de aire o gases. Constan de un fuerte anillo forrado interiormente de acero duro, al que se da un movimiento rotatorio y sobre el que uno o ms rodillos ruedan arrastrados a causa de la tensin que ejercen contra la superficie de aqul. La tensin de los rodillos se consigue mediante potentes resortes comprimidos, p. ej., y llega a valer decenas de toneladas (mo linos Sturtevant, Fig. 10-21). Otras veces la compresin de los rodillos sobre el anillo se obt ie ne haciendo que aqullos pen dan de sendos ejes verticales que a su vez cuelgan de una cruz ro tatoria; esta rotacin origina una fuerza centrfuga que produce el efecto deseado. En este caso (mo linos de Raymond y de Griffin) el anillo es horizontal y es rga no fijo, evidentemente. En el modelo Sturtevant, que se representa en esquema en la figura 10-21, el anillo gira a unas 200 r.p.m. La alimenta cin entra por la parte superior y cae en el encaje entre uno de los rodillos y el anillo; pasado FIG. lO-21.-Molino de anillo, modelo Sturtevant. ste, los finos caen y la fraccin (Seccin por u n plano vertical, esquemtica.) no pulverizada sigue adherida al anillo para pasar al segundo rodillo, y as sucesivamente. (En la figura, la mar cha de los slidos se representa por lneas de trazos.) La separacin y descarga de los finos se efecta por arrastre neumtico. Es importante esta circunstancia porque para accionar el ventilador se necesita una cantidad de energa casi del mismo orden que para mover el molino. Por ejemplo: En una mquina Sturtevant capaz para producir 2 ton h- 1 de carbn de tamao inferior a 200 mallas Tyler, el motor del molino es de 40 CV, y el del ventilador de 30 CV. La alimentacin debe estar suficientemente seca para que no haya adherencia de los finos a las surerficies activas. La corriente de gases utilizada puede con tribuir al acondicionamiento de la humedad de la alimentacin. 10-17. Molinos de chono.-Los molinos de chorro o neumticos completan, con los tubulares y los de anillo, las mquinas empleadas para el molido fino. Utilizan la energa de un chorro de gas o vapor para impulsar las partculas contra superficies duras y conseguir su desintegracin. El tamao de partculas inicial ha de ser suficientemente fino para que puedan ser suspendidas y arrastradas por el flido. Contribuye a la desintegracin el frotamiento entre las partculas. En el modelo de la figura 10-22, el gas y los slidos se emulsionan en una cmara previa y luego son lanzados a travs de una boquilla contra una placa frontal.

316

DESINTEGRACIN MECNICA DE SLIDOS

[CAP.

lO-

En el modelo de la figura 10-23 no hay cmara especial de mezcla. La sus pensin producida en la parte inferior sigue una marcha ascendente en el aparato, y en la parte superior la fuerza centrfuga hace que las fracciones gruesas sigan en el aparato y vuelvan al ciclo-por la rama descendente de la 0-, impulsadas

c.==_:-;::::::p _
slidos
'T

parata corriente ~==$f:sectlllclaria

degas

entrada

gas

sltdas

d('scar~
FIG.

FIG. 10-22.-Molino de chorro.

10-23.-Molino de chorro con recircu acin.

por una corriente secundaria de gas, mientras la suspensin de finos se extrae por la zona menos perifrica. Como se comprende, las acciones que intervienen en estos aparatos son de impacto, en primer lugar, y de rozamiento o erosin, despus. La inyeccin de gases se efecta a 6-8 atm. La desintegracin que se consigue llega fcilmente a tamaIios de partculas de 0,0005 cm.
SfMBOLOS UTILIZADOS EN ESTE CAPfTULO
A = Superficie, seccin. Ao = Superficie especfica de una mato gra nular supuestas esfricas sus partcu las (Fig. 10-5, Ej. 10-5). B = Constante en la ley de Kick (Ec. [10-7]). e = Capacidad de produccin de un des integrador (pesos /tiempo). c~ = Id. volumtrica (volumen de producto/ tiempo). D = Dimetro int. de un molino tubular. e = Base de los logaritmos neperianos (= 2,7273 ... ). = Coer. de proporcionalidad entre super ficie y tamao lineal de una partcula; fuerza, en la figura 10-13; como sub ndice indica estado final. 9 = Aceleracin normal de la gravedad. h = Amplitud de distribucin de tamaos.
=

i
k

L 1 m n N

R
r

(Subndice) expresa estado inicial. = Coer. de forma (= flk). = Coer. de proporcionalidad entre volu men y tamao lineal de una partcula. = Lado de un cubo; tamao de partcula. = Tamao de partcula. = Masa de una partcula; d. de una bola. = Coef. de uniformidad de tamaos (sec cin 10-6); nmero de revoluciones por segundo, en la Ec. [10-15.] = Nmero de revoluciones por minuto (Sec. 10-15). = Fraccin porcentual de rechazos de un tamiz. = Cociente de reduccin de un desinte grador (tamao de la alimentacin/ /tamao del producto); rm = radio medio de un rulo (Fig. 10-13).

BIBLIOGRAFA

317

s = Superficie. W = Energa, hasta la seccin 10-9. Despus, pesos. W. = "Constante. de energa en la ecua cin [10-8.]

z e:
1)

= = = =

f1.

Energa superficial especifica. Coef. de huecos (volumen de huecos/vo lumen total). Coef. de rendimiento. Coef. de frotamiento.

BIBLIOGRAFA

1. ANsELM: Fabricacin del cemento (Cap. V: .Molturacin.). Trad. espaola, 1943, Bar celona, Asland. 2. EucKEN-JAKoB: Del' Chemie Ingenieur, vo lumen 1, parte 2, 1933, Leipzig. 3. JOISEL y BIREBENT: La Mcanique Interne du Broyeur a Boulels. 4. NASKE: Zerkleinerungsvol'richlllngen und Mahlanlagen, 4.' ed., 1926, Leipzig.

5. RIEGEL: Chemical Process MacJinery, 1953, Reinhold. 6. TAGGART: Handbook o{ Mineral Dressing, 1945, Wiley. 7. l'ATAT Y LANGEMAl';;-';: Cintica de la Mol turacin. Chem. In!!. TecJnik, 31 (9) 561 {1959, sepbre).

~"

11.

T~ZADO

y TAMUCES

A. VIAN

11-1. Introducci6n.-EI objeto de la tamizacin o tamizado es separar las distintas fracciones que componen un slido granular o pulverulento, por el dife rente tamao de sus partculas, utilizando para ello los tamices. En principio, se puede considerar como tamiz toda superficie agujereada. P ara que la operacin pueda efectuarse es necesario que el slido a tamizar y el tamiz encargado de ello se encuentren en movimiento relativo, para con ello dar oportunidad a las par tculas del slido a que coincidan con las aberturas del tamiz y que pasen a travs de stas las de menor tamao. Todo t amiz dar, pues, dos fracciones: Una, la fraccin gruesa (o de gruesos o el rechazo), y otra, la fraccin fina, que se llama tambin los finos o el cernido. Cuando el producto a separar en fracciones de distinto tamao de grano se quiere subdividir en x fracciones, sern precisos, evidentement e, x - 1 tamices. La tamizacin es operacin de gran importancia en la industria qumica. Los productos cristalizados no salen, en general, al mercado ms que despus de haber sido tamizados, ya que del tamao de los cristales dependen muchas de sus pro piedades utilitarias; otros productos, como los cementos, han de responder para su utilizacin a un grado de finura determinado; en la fabricacin de superfosfatos, el. desarrollo de la reaccin entre el cido sulfrico y las fosforitas, y la tem pera tura alcanzada por la masa, dependen en gran medida de la finura de la fosforita; el poder cubriente de los pigmentos -una de sus principales caractersticas- es funcin del tamao de grano del pigmento y de la gradacin en que se encuentren los diferent es tamaos que lo componen. Incluso la cintica de las reacciones heterogneas depende del tamao de grano -de la superficie- que presente la fase slida; en general, se puede decir que las reacciones en que interviene, cuando menos, un slido dependen:
1.0 2. 3. 4. 5. Del tamao de las partlculas del slido. De la ent ropa del mismo. De la forma de las partculas. De la naturaleza de la superficie. De la estructura de esta super ficie.

El mayor o menor tamao de un slido no tiene por s significacin qumica alguna, sino por cuanto la superficie especifica (superficie correspondiente a la uni dad de masa o de volumen del slido) vara con el tamao, aumentando enorme mente al disminuir aqul. Se comprende que si la superficie que presenta un mismo peso de producto aumenta al disminuir el tamao de grano, las reacciones de este producto en un sistema heterogneo resultarn francamente favorecidas, pues toda reaccin que pueda presentar con otra sustancia habr de efectuarse precisamente en la superficie de separacin de ambas sustancias. Sin embargo, el aumento de finura favorece la reactividad, solubilidad, etc., ms de lo previsto en las palabras anteriores, ya que termodinmicamente puede demostrarse que
318

SE Co

11-2]

TAMICES

319

al aumentar la superficie (disminuir el tamao) de un producto slido el conte nido energtico de la unidad de superficie de tal producto aumenta tambin. Esto explica por qu el calor molar de disolucin del CINa es distinto segn el t amao de grano, y por qu la presin de descomposicin de los xidos, hidrxidos, oxalatos, carbonat os, etc., es funcin de su finura l. De todas maneras, conviene hacer notar que la influencia del aumento de la energa superficial especfica no es apreciable ms que a muy altos grados de finura, para cuya caracterizacin no es posible utilizar el tamizado. En estos casos se emplea la observacin microscpica (desde 0,1 fL a 10 fL) o mtodos fundados en los fenmenos de adsorcin (tamaos inferiores a 0,1 fL inclusive), o, en menor grado, la sedimentacin o elutriacin, v lida para partculas de tamao comprendido entre 100 y 5 fL (que es el intervalo en que mejor y ms generalmente se cumple la ley de Stokes; vase captulo 12). 11-2. Tamices.-De acuerdo con su funcin, se pueden clasificar los tamices en industriales y de laboratorio. Los tamices pueden estar constituidos por barras paralelamente dispuestas formando un plano a sobre el que se desliza el material a tamizar, por chapas agujereadas, o por tejidos. Los tres tipos se emplean con fines industriales; ben cambio, en los trabajos de laborat orio, trabajos de tipo analtico, se utilizan casi con exclusividad los tamices cuya superficie b tamizante la constituye un tejido. Los tejidos estn const itudos por dos cIases de hilos: Los hilos de trama (a lo ancho b del tejido) y los de urdimbre (a lo largo). La unin que al tejer se d a la trama y a la urdimbre determina la clase de tejido: liso, asargado, en cadeneta, de retor, doble, FIG. 11-1. - Tejido de tamiz. triple, etc. El material de que puedtm confeccionar se los hilos es muy variado: metales de muchas clases, seda, nylon, crin, etc., segn las caractersticas del producto que se tamiza. As, para productos con cantos muy vivos y de gran dureza se emplean hilos de acero al manganeso; para productos hmedos, fi nos y corrosivos, se usan hilos de bronce fosforoso, de aceros austenticos o de vidrio. La forma de los hilos puede tambin ser variada; pueden ser de seccin circular, cuadrada, ovalada, rectangular. El grueso de los hilos puede ser igual o distinto en la trama y en la urdimbre; generalmente, cuando no son uniformes son mayores los hilos de trama. Los huecos que deja el tejido, y que, en conjunto constituirn la superficie de tamizado, pueden ser de forma distinta, segn la clase de tejido. Las mallas cuadradas se aconsejan para tamizar productos de grano plano -escamas- o alargado. Las mallas alargadas-rectangulares, trapezoidales, etc. se suelen emplear para tamizar formas cbicas; constituyen los tamices de mayor superficie til 2. El caso lmite lo constit uye el tamiz compuesto por una serie
A. V IAN: Cemento-hormign, 169, 58 Y 86 (1948). En Amrica se llaman TON-CAP (tonelaje-capacidad). La relacin de largo a ancho de m alla ms corriente es 3: 1.
1
I

320

TAMIZADO Y TAMICES

[CAP.

11

de hilos paralelos, que en la prctica est representado por el tamiz de barras citado al principio. Con tamics de malla rectangular, y empleando relaciones distintas para los lados de la malla, p. ej., 1:0,5, 1:0,75, 1:1 (cuadrada), se puede determinar el grado de laminaridad de un producto. El producto que atraviesa la malla 1:0,5 se puede considerar como francamente laminar 1. Caracterizacin de un tamiz.-En la figura 11-1 est representado esquemti camente un trozo de tejido tamizador de malla cuadrada, la ms frecuente. Carac terizan a estos tejidos: el grueso del hilo, que supondremos circular, definido por su dimetro, d, y la luz de malla, L. El ancho de malla, m, es funcin de los otros dos parmetros; as, de acuerdo con la figura, se puede escribir que
m = L

+ d,

ecuaClOn que nos dice que para un mismo ancho de malla, la luz es tanto ms pequea cuanto mayor sea el grueso del hilo, d. La caracterizacin tcnica de los tamices se ha efectuado segn distintos cri terios. As: En un principio se caracterizaron por el nmero de mallas comprendidas en la unidad de longitud 2, en nuestro caso el centmetro es la unidad de longitud ms usual. Es evidente que el nmero de mallas o nmero de tamiz ser:
n= -

En otras ocasiones se designa el tamiz por el nmero de mallas por centtmetro cuadrado (o por pulgada cuadrada), o sea, por
n2

_1_ m2

La designacin ms moderna, y de aceptacin casi general en Europa, es la establecida por las normas DIN (alemanas), mediante la cual el tejido del tamiz se caracteriza por la luz de la malla o abertura, expresada en milmetros. o sea, por 10L. Estas normas fijan eJ dimetro de los hilos. Otro dato interesante en la caracterizacin de tamices es su superficie relativa til expresada por el cociente entre la superficie que ocupan las luces y la super ficie total. Su valor se suele llamar caracterstica del tamiz, y ser:
K =--(L

+ d)2 =

L2

L22

A la vista de esta frmula se ve que para calcular L o K es preciso conocer d. La norma D IN citada anteriormente (especificada con la cifra 1171), fija para d unos valores tales que,
si m < 0,15 (tamices finos), si m > 0,15 (tamices gruesos),
]{ = ]{ =

0,36 aprox .; 0,50 aprox.

Con los datos que anteceden es fcil poder caracterizar totalmente un tamiz determinado.
Anales de la Universidad de Oviedo, 1941. Se utilizan como unidad de longitud el centmetro, la pulgada inglesa (== 2,54 cm), la pul gada francesa (= 2,78 cm), empleada tambin en Espaa; la pulgada renana, etc.
1 PERTIERRA: 2

SECo

11-2]

TAMICES

321

Ejemplo 11-t.-Identificar el tamiz nm. 100 DIN (denominacin antigua). De acuerdo con lo escrito:
n = 100 mallas/cm;
n 2 = lOO' = 10000 mallas/cm";

m =

1 -n =

1 100 = 0,01 cm de ancho de malla.

Como el ancho de malla es menor que 0,15 cm, K = 0,36, Y

L'
K = - - c:.! 0,36

n"

. 10-1 ;

L c:.! 0,006 cm;

d = m - L = 0,01 - 0,006 = 0,004 cm.

Valores que, como puede apreciarse, coinciden con los de la tabla 11-1, en la que se recogen los tamices analticos DIN. TABLA 11-1

Tamices de ensayo, DIN 1171

n, cm-1 L,mm (denominacin (denominacin antigua) moderna)
d, cm dimetro hilo

m, mm del ancho de malla

nmero de mallas/cm" 10000 6400 4900 3600 2500 1600 900 400 100 25 9 4 2,25 1

m"

0,060 0,075 0,090 0,100 0,12 0,15 0,20 0,30 0,60 1,20 2,00 3,00 4,00 6,00

100 80 70 60 50 40 30 20 10 5 3 2 1,5 1

0,0040 0,0050 0,0055 0,0065 0,0080 0,0100 0,0130 0,0200 0,0400 0,0800 0,100 0,120 0,160 0,250

0,100 0,125 0,145 0,165 0,200 0,250 0,330 0,500 1,000 2,000 3,000 4,200 5,600 8,500

En los pases anglosajones, los tamices de ensayo han sido agrupados en las normas de la American Slandards (A.S.A., Z-23, 1, 1939) que abarcan las series A.S.T.M. y las series Tyler. La primera tiene mayor nmero de tamices que la segunda. La serie A.S.T.M. gruesa comienza en el tamiz de 4,24 pulg de abertura y termina en el de 1/4 de pulg, comprendiendo en total 22 tamices cuyas aber turas disminuyen segn la razn V"2. La serie fina A.S.T.M. comienza con la abertura de 0,223 pulg (5660 micrones)y termina con la de 0,0015 pulg (37 mi crones), comprendiendo 30 tamices. La serie Tyler gruesa, ms cerrada, se rige por la misma razn. El lm~te su perior es el tamiz de 1,050 pulg de abertura (26,67 mm). El limite inferior es el de 0,2~3 pulg (6,68 mm). Comprende 9 tamices. La serie Tyler fina consta de 26 tamices, comenzando con la abertura de 0,221 pulg (5613 micrones) y termi nando con la de 0,0029 pulg (74 micrones).
VIAN-OCN. -21

322

TAMIZADO Y TAMICES

[CAP.

11

Como la razn de estas series, y2, es muy pequea, resultan demasiados ta mices y demasiado prximas sus aberturas para trabajos que no requieren se paraciones muy agudas. Por eso, en ooasiones se utilizan estos tamices alternadamente (uno s y el siguiente no) con lo que se maneja una serie cuya razn es Tambin se puede utilizar un tamiz de cada cuatro de la serie principal, en cuyo caso la razn es 2.

V2.

TABLA 11-2

Tamices de ensayo Tyler con razn Series gruesa y fina

Luz de malla Pulgadas Mllimetros Nmero de mallas en 1 pulgada
-

~
Dim etro del hilo, p ulgadas

1,050 0,883 0,742 0,624 Serie grue sa 0,525 0,441 0,371 0,312 0,263 0,221 0,185 0,156 0,131 0,110 0,093 0,078 0,065 0,055 0,046 0,0390 0,0328 Serie fi na 0,0276 0,0232 0,0195 0,0164 0,0138 0,0116 0,0097 0,0082 0,0069 0,0058 0,0049 0,0041 0,0035 0,0029

26,67 22,43 18,85 15,85 13,33 11,20 9,42 7,925 6,680 5,613 4,699 3,962 3,327 2,794 2,362 1,981 1,651 1,397 1,168 ' 0,991 0,833 0,701 0,589 0,495 0,417 0,351 0,295 0;248 0,208 0,175 0,147 0,124 0,104 0,088 0,074

2,5 3 3,5 4 5 6 7 8 9 10 12 14 16 20 24 28 32 35 42 48 60 65 80 100 115 150 170 200

0,148 0,135 0,135 0,120 0,105 0,105 0,092 0,088 0,070 0,065 0,065 0,044 0,036 0,0326 0,032 0,033 0,030 0,028 0,025 0,0235 0,0172 0,0141 0,0125 0,0118 0,0112 0,0100 0,0092 0,0070 0,0062 0,0056 0,0042 0,0038 0,0026 0,0024 0,0021

La tabla 11-2 da ms detalles de las series Tyler, que suelen ser las ms utili zadas. 11-3. Caracterizaci6n del trabajo de un tamiz.-Tericamente, al colocar sobre un tamiz una sustancia constituda por granos de dist into t amao y proceder a

SECo

11-3]

CARACTERIZACIN DEL TRABAJO DE UN TAMIZ

323

su tamizacin zarandendola convenientemente, deben quedar sobre aqul lodos los granos de tamao mayor que la luz del tamiz, y pasar por ste lodos los que tienen tamao ms pequeiio. Esto es cierto con mucha aproxirnacin en los anlisis de tamizado que se practican con tamices contrastados y si se siguen las pres cripciones que hay para esta clase de operaciones. Sin embargo, hay ciertas causas que determinan la imposibilidad de una sepa racin neta de tamaiios por el tamizado, quedando retenida una parte de los finos con los granos gruesos que constituyen el rechazo del tamiz, y pasando tambin una cierta cantidad de gruesos a formar parte del producto fino o cernido. Esto ltimo se debe, casi siempre, a irregularidades de la su perficie tamizadora, bien porque el tejido est mal construdo, o porque se siten entre las mallas algunas partculas de forma irregular y de tamaiio muy prximo al de la luz de la malla, y que por la presin y rozamiento de las que se mueven por encima de ellas origi nen corrimientos de los hilos que dilatan las mallas y, por tanto, aumentan la luz. Pero lo ms frecuente es que sean los finos los que no pasen totalmente y queden impurificando el rechazo del tamiz. Las causas de esto son varias. Si el producto est hmedo, se aglomeran los finos y se comportan como gruesos, por lo que no pasan el tamiz; el frotamiento electriza a las partculas pulverulentas y provoca tambin su adherencia; la gran energa superficial de los polvos muy finos es origen tambin de una mayor adherencia, por la que quedan unidos a los granos gruesos forma ndo parte, indebidamente, del rechazo'. Para eliminar estas acci(mes de ad herencia se emplea en ciertos casos un chorro de agua (tamizado por va hmeda). Todava hay otras dos causas por las que no pasan al cernido todos los granos que debiera n hacerlo. Una de ellas es la falta de tiempo de tamizado suficiente para que todas las partculas hayan tenido la posibilidad de encontrar la malla por la que pueden pasar y que hayan pasado; la otra - que no se da en el caso de los anlisis de tamizado practicados en el laboratorio- se presenta cuando la parrilla es inclinada. Tales cribas no ofrecen a las partculas la dimensin real de sus aberturas, sino la proyeccin horizontal de stas que, indudablemente, es menor. En cualquier caso, la separacin es tanto ms difcil cuanto ms prximos sean los tamaos a separar. Supongamos que se someten a tamizado B gramos de un producto bruLo. El tamiz empleado deja pasar C gramos como cernido, quedando, por tan Lo, sobre el tamiz un rechazQ, constitudo por la fraccin gruesa, en cantidad de n gramos. Es evidente que B = C + R. Se llama ndice de cernido, i e , al porcentaje ele n que representa la fraccin de finos, C; o sea . e . . R
le =

lOO. C Igualmcnte, IR =

- 100.

siendo iR el ndice de rechazo (o ndice de gruesos). Es evidente tambin que ie + + iR = 100. A estos ndices se los llama corrientemente rechazo cernido, en ten dindose que son porcentuales. Llmase grado de separacin, referido a los finos cernido, a la expresin
Tll F =

e B

Fe Fe 100 = e F IJ Fo

En esta expresin, Fe = porcentaje de finos que hay en el cernido, y F B = porcen taje de finos que lleva el producto hruto. La expresin anterior nos indica hasta

324

TAMIZADO Y TMICES

[CAP.

11

qu punto han pasado o no todos los finos al cernido. Anlogamente, la proporcin de gruesos que pasan con los finos la podemos expresar por el grado de separa cin referidos a gruesos, me, que valdr:
me = - - - 1 0 0 = le-c
B

Gc GB

G GB

Por ltimo, el rendimiento separador del tamiz nos lo da la diferencia entre ambos valores: Como hemos dicho antes, todas las dificultades de separacin neta en un ta mizado no se suelen presentar en el laboratorio, sino en el trabajo de los tamices industriales.
Ejemplo 11-2.-Se ha analizado granulomtricamente un producto obtenido por crista lizacin, y ha dado el siguiente resultado: Cristales de tamao superior a 2 mm ............... . 0,0 g
entre 2-1 mm .................. . 19,82
58,25
entre 1-0,5 mm ................ . entre 0,5-0,1 mm .............. . 10,18
inferior a 0,1 mm .............. . 11,75

100,00 g.

El producto industrial del que tomamos la muestra anterior alimenta a un gran tamiz cuyo objeto es separar los cristales gruesos de los finos, tomndose como criterio de separacin 1 mm. Se han tamizado en la fbrica 8630 Kg de producto bruto, del que se han obtenido 6730 Kg de finos (tamafto menor que 1 mm) entre cuyos granos ninguno es grueso (demostrado por el anlisis de finura practicado con una muestra de este producto y con tamices contrastados). Determinar:
a) El ndice de cernido.
b) El ndice de rechazo.
e) El grado de separacin, referido a finos.
d) El grado de separacin, referido a gruesos.
e) El rendimiento de la separacin.

SOLUCIN:

a) El ndice de cernido, ie

= ~

100

= ~~~~

100 = 78 %.
Fe

b) El ndice de rechazo, iR

100 - 78

22 %.

e) El grado de separacin, referido a finos, ser: mp = 78 FB

Fe = 100

De acuerdo con el enunciado del problema, como en el cernido no hay ningn grano grueso

%.

Por otra parte, FB = 58,25 Y, por tanto,

10,18

11,75 100

80,18 %.

mF = 78 80,18 = 95,5 %.

d) El grado de separacin, referido a gruesos, ser:

me

78 Ge . GB

El enunciado del problema dice que Ge = O.

GB = 100,00 - 80,18 = 19,82.

Por tanto,

me
"1) = mF -

= 78 19,82 = O %.

e) El rendimiento de la separacin valdr:

me = 95,5 - O = 95 ')loo

SECo

11-4]

RESULTADOS DEL ANLISIS DE TAMIZADO

325

11-4. Representacin de los resultados del anlisis de tamizado.-En general, los mtodos de representacin del anlisis de tamizado que se van a exponer se emplean tambin para representar el anlisis granulomtrico obtenido . por mtodos distintos a los de tamizado, como son los citados en las secciones 11-1 y 11-6. El anlisis de tamizado (anlisis de finuras practicado con tamices) se efecta disponiendo una serie de tamices superpuestos, en la parte superior el ms grueso y en la inferior el ms fino, depositando en el superior una cierta cantidad del producto bruto -generalmente, 100 gramos- y zarandeando el sistema drante un tiempo suficiente para que .~ cada tamiz deje pasar todos los ~ 40 finos que le correspondan, se- ~ 30 ~ gn su luz o abertura. "SS / ~
Los resultados obtenidos se ~ 20 ""'?~
representan de alguna de las ~ 10 / ~~Q-<:?/
. . l;') slgmen t es maneras: ~ / ._ Representacin diferencial.100. .0...................... Consiste en llevar a un sistema gO '\ &.~?.......
de coordenadas rectangulares \ &;.. .
el porcentaje de producto que 80 ~ t>~./
queda retenido en cada tamiz, 70 \ frente a la luz o abertura de ese ~ \ fi
tamiz. En la figura 11-2, parte ~ 60 ~!
superior, est representada la g 50 .~:~~
curva diferencial correspon- ~ 40 fJ \ ~
diente a un ejemplo ,numrico ! \~.
que se detalla despues. 30; \~
Una variante de esta repre20 \~ senta~in es la adoptada por 10 .,,~~ Gaudm 1, que, es analoga a la j ......... cTaf ~ citada anteriormente, pero con ..' la diferencia de que las coordefP6.(JJ1f{}OfqtJalf 4If Iuztlif!amIl',L,fIlf!1l/1ft1O nadas son logartrriicas (log del 100807060 50 40 JO ntllll. ele! !amtz,n 20 % de rechazo sobre cada tamiz, FIG. 11-2.-Curvas diferencial y acumuladas utilizadas en ordenadas, y log de la luz para representar los resultados de una tamizacin. de malla, en abscisas). El cita do autor ha encontrado que estas curvas logartmicas tienen formas caracters ticas para los productos que resultan de la molturacin, las cuales curvas son distintas segn se trate de productos homogneos o heterogneos. Basado en estas observaciones, Gaudin propuso una ley para la distribucin de las finuras obtenidas al moler los materiales homogneos (vase Cap. 10). Representacin acumulada.-Puede referirse a rechazos o a cernidos. En esta representacin, las ordenadas representan el tanto por ciento de producto original cuyas particulas son mayores (rechazo) o menores (cernido) que la abscisa corres pondiente, que es la abert ura del tamiz en cuestin. En la figura 11-2, parte in ferior, se ve el trazado de estas dos curvas para el mismo caso cuya curva diferen cial est representada en la parte superior de la misma figura.

r .-...

1:"

-e___"
i

1 GAUDIN:

Trans. Amer. Inst. Mech. Eng., 73, 253-310 (1926).

326

TAMIZADO Y TAMICES

[CAP.

11

Gates ha modificado esta representacin sustituyendo en las abscisas los di metros o aberturas por las inversas de estos valores. Se puede demostrar que el rea limitada por esta curva y los ejes coordenados es proporcional a la superficie del producto analizado, por lo que el diagrama de Gates se utiliza para comparar las superficies de dos materiales granulares y para los estudios comparativos de las energas gastadas en la molturacin (vase captulo 10). Representacin del porcentaje promedio.-En este caso, se lleva a las abscisas el dimetro medio correspondiente a cada fraccin retenida entre dos tamices consecutivos (o sea, la media de la abertura de dichos tamices) expresado en micrones l. y en ordenadas el valor del cociente entre el porcentaje en peso de material retenido entre los dos tamices consecutivos y la diferencia entre las dos aberturas. As se establece un porcentaje promedio para todos y cada uno de los dimetros correspondientes a cada fraccin. Si se toman coordenadas uniformes, la superficie limitada por la curva vale 100 unidades. Roller ha demostrado que si en esta grfica se toman en abscisas los logaritmos de los dimetros medios, el rea obtenida es funcin de la superficie del material analizado. En la figura 11-2, correspondiente al ejemplo que sigue, no se ha trazado la curva del porcentaje promedio, pero los valores para este trazado s se han calculado, y se dan en la tabla 8-3 que corresponde al ejemplo citado. Hay otros tipos especiales de representacin que se emplean con fines par ticulares, especialmente en el estudio de los procesos de molturacin y con objeto de encontrar alguna regularidad en la representacin que permita conocer mejor las leyes del fenmeno o las influencias que sobre el mismo tienen las propiedades del material que se moltura y las caractersticas del artificio desintegrador. Un tipo muy interesante de representacin es el propuesto por Rosin, Rammler, Sperling y Benneth, de acuerdo con la ley exponencial que se ha expuesto en el captulo 10.
Ejemplo 11-3.-Se ha practicado el anlisis granulomtrico de 100 g de un producto, uti lizando la siguiente serie de tamices DIN (vase tabla 8-1), sobre los cuales han quedado los rechazos 'Porcentuales que debajo de cada nmero de tamiz se indican: Nm. de tamiz ... . .. 20 Rechazo en g . 0,0

30: 40 : 50 60: 70 2,3 15,0 ! 29,2 j 30,0 17,1

80 6,3

100 0,1

Suma de rechazos = 100 g. Trazar: a) La curva diferencial. b) La curva acumulada de rechazos. e) La curva acumulada de cernidos. d) Calcular las coordenadas de la representacin: % en peso por micrn frente a dimetros (en micrones). SOLUcN.-Las curvas diferencial y acumuladas estn trazadas en la figura 11-2. Los datos de ordenadas y abscisas para su trazado se incluyen en la tabla 11-3. En la misma tabla se incluyen los datos para la representacin que pide el punto d del enunciado. Estos datos se han calculado como sigue: La columna I contiene los datos sobre nmeros de tamiz del enunciado. Igualmente, la columna 111 contiene los rechazos encontrados para cada tamiz, segn datos del problema. La columna 11 se ha escrito consultando las luces de cada tamiz que da la tabla 11-1. La columna IV rene los valores de los rechazos acumulados; las cifras de esta columna se obtienen sumando al rechazo propio de cada tamiz (columna 111) los correspondientes a todos los tamices que le anteceden. As, el rechazo acumulado 17,3 '(tamiz nmero 40) es la suma de los rechazos 0,0 + 2,3 + 15,0; e igual para los dems.
1

Un micrn

0,001 mm.

SECo

11-4]

RESULT ADOS DEL ANLISIS DE TAMIZADO

327

TABLA 11-3
I II III IV V VI VII VIII

de tamiz

Nm.

L,mm

---
0,30 0,20 0,15 0,12 0,10 0,09 0,075 0,060

Rechazos Cernidos Rechazo acumu acumu L, micrones % lados lados

IlL

%en peso por micrn

20 30 40 50 60 70 80 100

0,0 2,3 15,0 29,2 30,0 17,1 6,3 0,1

0,0 2,3 17,3 46,5 76,5 93,6 99,9 100,0

100 97,7 82,7 53,5 23,5 6,4 0,1 0,0

300} 200} 150} 120} lOO} 90} 75} 60

100 50 30 20 10 15 15

0,023 0,3 0,974 1,5 1,71 0,02 0,0067

Los valores de la columna V, de cernidos acumulados, se obtienen, por razones fciles de comprender, restando de 100 los valores correspondientes a la columna IV, pues en todo caso, ha de cumplirse que cernido + rechazo = cantidad analizada (= 100, en nuestro caso). La Columna VI se obtiene partiendo de los datos de la 11, multiplicndolos por 1000, para pasar de miHmetros a micrones. La columna VII da las diferencias en micrones, entre la luz de cada tamiz y la luz del tamiz que le antecede. Por ltimo, la columna VIII se ha obtenido determinando, para cada caso, el cociente entre los valores de la columna 111 y los de la VII. As, el valor 0,023 resulta de dividir 2,3 por 100; el valor 0,974 = 29,2/30; e igualmente, 1,5 = 30,0/20, etc. La curva diferencial de la figura 11-2 &e ha obtenido llevando a ordenadas los valores de la columna IJI y a abscisas los de la luz del tamiz correspondiente (columna JI). La curva de rechazos acumulados se ha obtenido tomando en ordenadas los valores de la columna IV, y en abscisas los mismos de antes. E igualmente, la curva de cernidos acumulados se obtuvo llevando a ordenadas los valores de la columna V y las mismas abscisas que en los dos casos anteriores. La curva del porcentaje promedio por micrn podra trazarse tomando en ordenadas los valores de la columna VIII y en abscisas los valores medios de cada cifra de la VI y de la que inmediatamente la sigue. As, un primer punto de esta curva tendra las siguientes coordenadas:
x=---

300

+ 200
2
, Y

y = 0,023;
=

el punto siguiente seria:

X -

200

+ 150 2

0,3. Etc.

Los resultados del anlisis granulomlrico.-El anlisis granulomtrico da, en primer lugar, una idea del reparto de tamaos existentes en la sustancia analizada, lo cual, a su vez, sirve para saber las cantidades que de los distintos tamaos se pueden o se deben separar en los tamices industriales con objeto de aprovechar segn convenga las distintas fracciones. Sin embargo, no siempre se efecta un anlisis de tamizado (o granulomtrico, en general) con esa finalidad. Tanto si ha de utilizarse todo el producto, como si lo que interesa es una o varias de las fracciones, es conveniente, cuando no nece sario, tener conocimiento de otros datos que pueden deducirse del anlisis granulomtrico. Estos datos son:
Tamao Tamao Mediana Tamao medio aritmtico medio geomtrico. de tamaos. medio basado en la superficie total.

328

TAMIZADO Y TAMiCES

[CAP.

11"

Tamao medio basado en la superficie correspondiente a la unidad de peso. Tamao de partcula que posee la superficie media. Tamao de partcula que posee el peso medio. Tamao medio correspondiente a una partcula representativa del conjunto, cuya superficie fuera la media de las superficies de todas las partculas. (ste es el tamao o dimetro que segn Perrot y Skinney 1 debe utilizarse para calcular la superficie especifica: cm' que tiene un cms de sustancia pulverulenta, valor medio.)

La manera de calcular estos valores se expone en el ejemplo numrico siguiente. En l, las cifras relativas a tamaos-dimetros-se expresan en centsimas de milmetro, aunque para el empleo hipottico que se da puede tomarse cualquier unidad de longitud.
Ejemplo 11-4.-Sea una mezcla de grnulos de un mismo producto, cuya composicin de tamaos es la que se indica en la columna 1 de la tabla 11-4 (pg. 330). Como puede observarse, se han obtenido cinco fracciones o grupos de partculas. Hemos contado el nmero de partculas, N, que contiene cada fraccin, resultando ser en cada caso las que expresa la columna III. El tamao medio de cada fraccin o grupo, D, se expone en la columna II. En la columna IV se encuentran los valores de los productos N D para cada grupo, y abajo, la suma total correspondiente a la totalidad del producto analizado. La columna V contiene los logaritmos de los dimetros medios de cada grupo, y en la VI se exponen los valores del producto N log D, Y abajo, la suma total. La columna VII expresa el nmero de partculas que tienen un tamao menor que el tamao mximo (que es de 50 centsimas de milhpetro); se trata, como se ve, de una serie acumulada. En la columna VIII se ha escrito el tanto por ciento de partculas que corresponden a la serie anterior. Las columnas X, XI Y XII indican, respectivamente, los valores de NDa, ND3 y ND4, para cada grupo de partculas y, debajo de cada columna, se encuentra la suma correspondiente a cada una. Con est os clculos previos se pueden determinar los distintos tamaos que sirven para carac terizar el producto analizado, en la forma siguiente: Tamao medio aritm.: D = L (N D)
L (N)
=

1915 = 38,15 centsimas de mm.

50

Tamao medio geomtrico: log D _ L (N . log D) _

g -

L (N)

84,990 - 1 70 50 -, ,

ant log 1,7 = 50,0 cent. de mm. Mediana, D m , es aquel dimetro de partcula tal que la mitad exactamente de las partculas de la muestra son inferiores a l. Se puede calcular basndose en cualquier valor de la columna IX. Tomando, p. ej., el tercero: 64 - 50 64
40 -D m

40

Dm = 31,3 centsimas de mm.

Dimetro medio basado en la superficie, D.: L(N Da) 74 592 . D. = L(N.D) = 1915 = 39,0 centsimas de mm. Dimetro medio basado en la superficie de la unidad de peso, D.",:
ti

L(N D4) 117656000 . D.", = L (N. Da) = 2 098 020 = 56,0 centsimas de mm.
y

1 PERR OT

SKIN NEY:

Journ. Amer. Ceram. Soc., 6, 41 7 (1923).

SECo

11-5]

SUPERFICIE ESPECFICA DE LOS MATERIALES PULVERULENTOS

329

Tamao de partlcula que tiene la superficie media, D.m: D.m

l/~(ND')

~ (N)

1/74592

V --w = 38,6 centsimas de mm

Dimetro de partcula que posee el peso o el volumen medio, D ..m:

D ..m =

1/~ (N' D3) = 1/

. ' ."""---:-::-::c-::-::;-;:

~ (N)

2 098 020
50

34,7 centsimas de mm.

Dimetro de la particula hipottica que tuviera la superficie especfica y forma representativa del conjunto, D,: ~ (N'D') _ 2098020 = 28,1 centsimas de mm. D, = ~ (N'D') - 74592
El que se utilice uno u otro valor depende del empleo que haya de darse a la caracterstica que con ellos se calcule. A continuacin vamos a ver el caso ms interesante.

11-5. Clculo de la superficie especfica de los materiales pulverulentos 1. Como se vi al principio de este captulo, es sta la caracterstica de mayor signi ficacin qumica de los productos granulares. Se puede calcular fcilmente con los datos del tamizado. Sea N el nmero de partculas (masa total de ellas = M gramos) de una fraccin obtenida por tamizado, cuyos tamaos extremos son DI y D 2 , Y el valor medio de stos, D cm. Sea p la densidad del producto medida en g/cm 3 Tendremos en tonces:
Nmero -de partculas en la fraccin considerada.. Superficie media de cada partcula. . . . . . . . . . . . . . Superficie total de la fraccin, A ........... i . . . de donde N
N fo' D" N foD'

A loD" koD N'k o D3

pk oD8
N'pk oD3

Volumen medio de cada partcula ............. . Volumen total, de las partculas de la fraccin .. . . Masa de cada partcula................. . ..... . Masa total de la fraccin, M .................. .
o sea
MA - 10D"

pkoD8

de la cual,

A=~(J.!!...). Dp ko

En la prctica, !vI se conoce por pesada, y p se determina con un picnmetro, por ejemplo. En cuanto a D, es el dimetro de la partcula que tiene la forma y la superficie representativa del conjunto, o sea, D,; lo y ko son dos coeficientes numricos, adimensionales, cuyo valor vara con la forma de las partculas; en el caso de la esfera perfecta, lo = 7t = 3,1416, Y ko = 7t/6, con lo cual lo/ko = 6. Las materias granulares difcilmente pueden considerarse como esferas perfectas;
1 En el captulo anterior se estudi otro mtodo para determinar superficies especficas basa do en la representacin d e Rosin, Ram mler y Sperling, tambin con los datos obtenidos en un anlisis de tamizad o.

TABLA 11-4

11

111

IV

VI

VII

VIII

IX

XI

XII

..,
N -V N-n'

N -D N-D'

log D

N-logD

> (

Tamailo, en cen- Tamailo Nmero de tsimas medio particulas de mil- de cada en cada metro grupo, D grupo, N

Nmero de par%de %de tculas de ta particu- partlcu las en las bajo mailo cada el menor grupo mximo que el mximo

>
O
1514 10570 41640 343100 1146000 10980000

25-30 1,512 12 32 46 50 28 8 100 40 1,574 1,629 1,677 84,990 6,710 28,800 31,480 15,120 20 24 64 92 100

27,5

55

1,440 2,880 2

30-35

32,5

10

325

-< ..,
28200 25284 9024 74592
=

35-40

37,5

20

750

211 200 1 074080 428000 2098020

39560000 45640000 20330000 117656000

t'l
Vl

40-45 110

42,5

14

595

45-50

47,5

50

1915

= l:: (N) = l:: (ND)

=

l:: (N-Iog D)

l:: (N-D2)

l:: (N-Da)

l: (N - D')

'
>
~

..... .....

SECo

11-5]

SUPERFICIE ESPECFICA DE LOS MATERIALES PULVERULENTOS

331

su superficie resulta siempre bastante mayor que la de stas de igual dimetro (igual dimensin media del grano). En efecto, vanse los valores del cociente lolko para varios materiales 1:
Ferromanganeso en polvo. . . . . . . . Ilmenita. . . .... . ....... __ . _. . .. Pirolusita....... . . .. __.. . _. . . .. Feldespato. . .. . ...... _. _. . . . . . . Carbn pulverizado ... _. . _. _. . .. 12,9 24,0 22,2 22,0 7-8

Conocido lolko para el material ensayado, la frmula ltima da el valor de la superficie 2. La superficie especfica referida a masa (superficie correspondiente a la uni dad de masa del producto considerado), ser, evidentemente:
Al
=

D~ P

([:) cm"' g-l (en el sistema C.G.S.).

A titulo de ilustracin se expone seguidamente el

Ejemplo 11-5.-100 g de un ferromanganeso en polvo (p = 7,14 g.cm- S) se han fraccionado entre los lmites que indica la columna I de la tabla 11-5. Las masas correspondientes a cada fraccin las indica la columna 11. Determinar la superficie especfica de este producto. SOLUClN.-Determnase, en primer lugar, el dimetro medio de cada fraccin, con lo que se obtienen los resultados de la columna 111. TABLA 11-5
I Dimetros extremos de cada fraccin micrones
Il

III
Dimetros medios aritmticos de cada fraccin

IV Valores de N-D' para cada fraccin

Gramos de producto % en cada fraccin

410-350 350-300 300-250 250-200 200-150 150-100 100- 80 80- 60. 60- 40 40- 20 20- 10 10 5 5 0

4,5 4,0 5,25 6,0 8,75 11,2 5,3 6,7 9,25 14,80 11,15 8,75 4,4 100,0(5)

380 325 275 225 175 125 90 70 50 30 15 7,5 2,5

0,012 0,012 0,019 0,027 0,050 0,090 0,059 0,096 0,185 0,493 0,743 1,16 1,76 4,706

La columna 11 es una representacin del valor N' Da. Dividiendo los valores de esta columna por los de la 111, se obtienen los de la columna IV, que expresan la superficie relativa (N'D") de cada fraccin. Por tanto,
D, = 4,706 = 21,25 micrones = 21,25 10-' cm.
1 Estos valores dependen del procedimiento empleado para obtenerlos en polvo. " Para la determinacin de lo/ko, .vase BLAKE: J. Soco Chem. Ind., 68, - 38 (1949). 1

100

332
La superficie especfica ser:
Al = _1_ Drp

TAMIZADO Y TAMICES

[CAP.

11

(~)
ko

1 = ..."....,----:-c::-:-:-:--=--:-:- (12,9) = 850,2 cm!' g-l. 21,25'10-4 7,14

11-6. Otros mtodos para el fraccionamiento granulomtrico de polvos.-A con tinuacin, y slo a ttulo enunciativo, se exponen otros mtodos interesantes para la determinacin del tamao de partculas.
a) MTODOS QUE DAN EL TAMAO MEDIO:

Ultramicroscopio 1 .. . ........... Adsorcin de gases l . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . de lquidos 8...................... Permeabilidad al aire ' ............. a lquidos 6.................
b) MTODOS QUE DAN LA DISTRIBUCIN DE TAMAOS:

Hasta 0,01 micrones. 0,005 0,005

0,1
0,1

Microscopio luminoso 6....... " . . . . . . . . . electrnico 7 Elutriacin con aire 6. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . con lquidos 9 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Sedimentacin por la gravedad:
Densmetro 10. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Turbidmetro 11. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Pipeta 12. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . l3alanza 13 . " . . . . Sedimentacin centrfuga u .......... : . . . . . . . . Sedimentacin supercentrfuga 15. . . . . . . . . . . . . Sedimentacin ultracentrfuga 16 ........ . .....

0,2 0,005 0,5

0,5
0,5
0,5
0,5
0,5 0,05 0,01 0,001

11-7. Tamices industriales.-Las superficies tamizadoras empleadas con fines industriales pueden estar constituidas por barras o viguetas, por chapas agujerea das o por tejidos de varia naturaleza. Agrupacin de iamices.-Cuando se emplea ms de un tamiz para separar el producto en ms de dos fracciones, se pueden acoplar segn dos sistemas: a) en lnea, y b) en cascada, representados ambos esquemticamente (para el caso de tres tamices) en la figura 11-3. La diferencia est, como se ve, en que en el primer caso el producto bruto, B, cae sobre el tamiz ms delicado, el de malla ms fina.
1 GEHMAN Y MORRlS: Ind. Eng. Chem., Anal. Edit., 4, 157 (1932).
2 HAnvEY: Symposium on Painl, Phila., Pa. Spring Meeting, pg. 60 (1947).
3 EMMETT Y DE \VI"f"r: Ind. Eng. Chem., Anal. Edit., 13, 28 (1941).
PECHUCAS y GAGE: Idem, 18, 370 (1946).
6 LEA Y NunsE: Joum. Soco Chem. Ind., 58, 277 (1939).
6 DUNN: Ind. Eng. Chem., Anal. Edit., 2, 59 (1930).
7 WATSON: Ana/. Chem., 20,576 (1948).
8 ROLLEn: U. S. Eur. 01 Mines, Techn. Paper, 490 (1931).
9 THOMPSON: Proc. Amer. Soco Tesling Maleria/s, 10, 601 (1910).
10 Amer. Soco Tesling Maleria/s, Standards, parte 11, pg. 652 (1946).
11 GAMBLE Y BARNETT: Ind. Eng. Chem., Anal. Edit., 9, 310 (1937).
12 Vase cita (3) al final del capitulo.
13 JACOBSEN y SULLIVAN: Ind. Eng. Chem., Anal. Edit., 19, 855 (1947).
u JACOBSEN y SULLIVAN: Idem, 18, 360 (1946).
16 HAusER y R EED: Journ. Phys. Chem., 40, 1169 (1936).
1< SVEDBERG: Col/o id Chemislry, Nueva York, 1928 (Che m. Catalog Co.)

SECo

11-7]

TAMICES INDUSTRIALE.S

333

Por tanto, si la diferencia de tamaos es muy grande, los trozos gruesos pueden daar al tamiz ms fino. Aparatos tamizadores.-Ya se dijo, al principio del capitulo, que para que las partculas puedan atravesar las mallas de un tamiz es preciso
que ste y el producto se encuentren en movimiento relativo,
pues slo as se da oportunidad f::\
a los granos finos para que en- I.f!. cuentren las aberturas y pa'sen a su travs al cernido. En todo 16 2G .36 46 caso, debe procurarse que el producto se deslice en vez de saltar. Adems, para utilizar al mxi mo la superficie del tamiz, el deslizamiento en cada oscilacin o cambio de posicin del pro ducto no debiera ser superior al IIIJ ancho de una malla. Para cada sistema tamiz-material hay un grado de agitacin ptimo. En la breve descripcin de los tamizadores industriales que @
sigue se tratarn los tipos ms
importantes divididos en dos
grandes grupos, segn las cir
cunstancias del movimiento de los productos: A) SISTEMAS EN LOS QUE /6 26.36 46 SLO SE MUEVE EL SLIDo.-La

~~ _TI_+_TI__+_J
lB

!B

L __ L_i!LJ

~_ +!.J

superficie tamizad ora est quie FIG. U-3.-Agrupacin de tamices. a) en

lnea; b) en cascada.
ta. Pertenecen a este grupo las parrillas inclinadas, formadas
por barras paralelas, adyacentes, uniformemente espaciadas unas de otras, cons
tituyendo un plano inclinado por cuya parte superior se descarga la alimentacin,
recogindose los gruesos o rechazo en el otro extremo y pasando los finos a su
travs por los claros que quedan entre las barras. Hay un grado de incli nacin ptimo para cada material (segn el tama o de granos y las pro piedades superficiales del mismo) con el que se ob tiene un mximo rendi miento en la separacin, definida tambin la velo cidad de alimentacin o carga del tamiz. FIG. 11-4.-Tamizador de tornillo sin fin.

334

TAMIZADO

TAMICES

[CAP.

11

Pertenece tambin a este tipo el tamizador de tornillo sin fin (Fig. 11-4). B) SISTEMAS CON TAMIZ MvIL.-Naturalmente, el slido depositado sobre la superficie tamizadora se mueve tam bin, pero con un cierto retraso, a causa de la inercia. El modelo ms rudimentario de este tipo lo constituye la zaranda o cernedor, accionado a brazo. Dentro del tipo general se pue den distinguir varias clases, segn el tipo de movimiento que se d a la superficie tamizadora.

"

a) SUPERFICIE TAMIZADORA VIBRANTE. Es un ejem plo el aparato representado muy esquemticamente en la figura 11-5; el movimiento vibratorio del vstago, V, se transmite a la superficie tamizadora por estar aqul acoplado a sta mediante la unin S. Es tambin del mismo tipo y clase el representado en fa figura 11-6. En estos aparatos im porta mucho la amplitud y la fre cuencia del movimiento vibratorio '. b) TAMIZ DE OSCILACIONES (VAI VN).-Un aparato de esta clase est representado en la figura 11-7. En ocasiones se deforma intencionada mente, mediante acoplamientos els ticos, el movimiento de vaivn del tamiz, para que simultneamente describa un movimient o de trasla cin, con lo que el sistema, en con junto, imita muy bien el zarandeo a brazo. e) TAMICES ROTATORIOs.-Se lla man tambin de tromel o de tambor. La figura 11-8 da idea de una dispo sicin de esta clase, correspondiente a un tamizador de tambor, en lnea. Tambin pueden acoplarse en cas FIG. 11-6.-Tamiz vibratorio, de sacudidas. cada los tamices de tambor, para lo cual se disponen coaxilmente los varios tamices cilndricos, siendo el de menor dimetro de tambor el tamiz de mayor abertura. Los tamices rotatorios tienen un tope mximo en su velocidad de rotacin, que viene deter minado por el momento en que la fuerza centrfuga hace que el producto se agarre a la superfi cie del tambor y gire con ella. Segn Naske, el nmero mxi mo de revoluciones por minuto viene dado por r.p.m. mx.
=

FIG. U-S.-Esquema de tamiz vibratorio.

42,3 D,o,

FIG. 11-7.- Tam iz oscilatorio, de vaivn.

1

siendo D, = dimetro del tam bor, en metros (vase la obten cin de esta frmula en el capi tulo ante,rior, seccin 10-15). Los tamices giratorios se pres t an muy bien para el tamizado en hmedo (en corriente de

Vase FAHRENSWALD y STOCKDALE: Bur. o{ Mines, Techn. Paper, 1929 Ser., 2933.

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[t.-11

o~ms

336

TAMIZADO Y TAMICES

[CAP.

11

agua). Constituyen una variante de estos aparatos aquellos que en su interior llevan, a lo largo, unas viguetas an;.ulares para voltear el material al girar el cilindro. d) TAMIGES DE BARRA GIRATORIA.-En este caso, el movimiento no se le da a la superficie tamizadora en su conjunto, sino que se hacen girar independientemente todas las barras de seccin circular que componen la criba. La figura 11-9 ilustra esta clase de aparato, llamado criba de elementos giratorios o parrilla calibradora.

Los tamices industriales pueden trabajar en forma continua o discontinua, segn su tipo y forma de alimentacin. En todo caso, su capacidad de trabajo se mide por su velocidad de alimentacin o 15 r - - - - - r - - - - , - - - - - , - - - - carga, que suele expresarse en toneladas i' por metro cuadrado de superficie tamiza ~ dora y por hora. Siempre, al aumentar la " carga se disminuye el rendimiento de ~ 10 \----t----t---zr-r-'11 la separacin (-t), primero lentamente y luego -ms de prisa. Cuanto ms fino es un tamiz, ms pe quea ha de ser la carga que se le sumi .nistre para poder trabajar con un ren dimiento de separacin aceptable. En la figura 11-10 se reproduce un grfico que ilustra cuantitativamente este extremo. O0 ~=:-J/'----2'------'3'-----'+ En ella se puede' ver cmo un tamiz de
........ 3 -mm de malla puede tamizar una mez C1Ilcllo de ma/fez mm cla con un rendimiento separador de 1) = 90 %, cuando la carga es de 2,5 FlG. ll-lO.-Relacin entre la carga, el ancho de malla y el rendimiento separador de un ton1m 2 y hora; pero si la carga se eleva a tamiz vibratorio (segn NASKE). 7,5, el valor de 1) es slo del 85 %, y llega a ser del 80 % cuando la carga asciende a las 10 ton. Con una carga de unas 11 ton'm- 2 'h- 1, 1) ya no vale ms que70%. En los tamices continuos, la velocidad de alimentacin debe ser constante para evitar las oscilaciones momentneas de 1).

SMBOLOS UTILIZADOS EN ESTE CAPTULO Superficie; AH superficie especifica (por gramo de producto). B = Producto bruto (por tamizar). C = Cernido (finos). D = Dimetro; D" dimetro, en metros, de un tambor rotatorio. FB = Porcentaje de finos en un producto bruto. Fe = Porcentaje de finos que hay en un cer nido imperfecto. fo/ko = Coeficiente de forma de los grnulos de un material. Ge = Porcentaje de gruesos que lleva un pro~ ducto cernido imperfectamente. ie = ndice de cernido. iR = ndice de rechazo.
A
=

K
L

= Caracterstica de un tamiz (superficie

=

de huecos/superficie total). Luz o abertura de las mallas de un tamiz. M = Masa total de una fraccin granulo mtrica. m = Ancho de malla d~ un tamiz. mF = Grado de separacin con que trabaja un tamiz, referido a finos. me = Grado de separacin con que trabaja un tamiz, referido a gruesos. n = Nmero de mallas/unidad de longitud. N = Nmero de partculas. R = Cantidad de rechazo (gruesos) que se obtiene en un tamizado. 1) = Rendimiento separador de un tamiz. p = Densidad de un slido.

BIBLIOGRAFA

337

BIBLIOGRAFA

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VlAN-OCN.-22

12.

SEPARACIONES HIDRULICAS
1.

A. VIAN

GENERALIDADES

12-1. Introducci6n.-Las operaciones que se han de estudiar en este captulo tienen por objeto:
a) Separacin de slidos de los lquidos en que estan suspendidos, operacin denominada sedimentacin. b) Separacin de dos o mas slidos entre si, distintos por su tam ao o por su peso especifico, mediante un flido separador. Cuando la separacin es por tam aos, se la llama clasificacin hidrulica; si la separacin se efecta por pesos especficos, se conoce como concentracin.

Dentro de cada tipo no son las citadas operaciones las nicas de que la Tc nica dispone para obtener el mismo fin. As, p. ej., la clasificacin tiene el mismo objeto que el tamizado. Sin embargo, los campos de aplicacin pueden ser dis tintos. La clasificacin hidrulica se prefiere al tamizado cuando la materia prima en cuestin ha de elaborarse en muy grandes tonelajes, o cuando los tamices resultan ineficaces por el extremado grado de subdivisin de las partculas a separar. Anlogamente, la sedimentacin viene a tener la misma finalidad que la filtracin, aun cuando ambas operaciones conduzcan a resultados distintos, pues la primera da los slidos mezclados con mucho lquido, mientras la segunda suministra unas tortas que en ocasiones pueden contener muy poca humedad. Los fundamentos de la sedimentacin, la clasificacin y la concent racin hi drulicas son muy parecidos, como se ver ms adelant e. En primer lugar se estu diarn los funqamentos de la sedimentacin, de cuyo estudio se deducirn unas ecuaciones que sern aplicadas al mejor conocimiento de los otros dos pro cesos. Por ltimo, y como parte final de este captulo, se tratar la separacin o con centracin por flotacin, de fundamento distinto a las otras operaciones citadas.

12-2. Mecanismo de la sedimentacin de partculas en el seno de un lquido. Si en un recipiente con agua se dejan caer por su propio peso un conjunt o de par tculas de distinto peso especfico (cuarzo y galena, p. ej.), pero todas ellas de idntico tamao y forma, las ms densas, que en este caso seran las de galena, llegan al fondo antes que las de cuarzo. Terminada la sedimentacin, se encon trarn ambos materiales en dos capas superpuestas en el fondo del recipiente. La capa inferior s er la de galena; sobre sta se habr sedimentado una capa de partculas de cuarzo. Se tiene con esto un principio de separacin. Si las partculas de los citados materiales tienen tamaos distintos, las ms gran des de cada especie caern con mayor velocidad. Si los t amaos utilizados estn dentro de ciertos lmites, las capas sedimentadas en el fondo de la vasija pueden estar constitudas as (de abajo arriba):
338

SC.

12-3]

SEDIMENTACIN DE PARTCULAS ESFRICAS EN LQUIDOS

339

Granos gruesos de galena, sedimentados con velocidad Uo Granos finos de galena granos gruesos de cuarzo, partculas que se han sedimentado con la velocidad U z Capa 3: Granos finos de cuarzo, sedimentados con velocidad U S Evidentemente, U 1 > U z > US Tambin se aprecia aqu un principio de separacin, aunque sta es menos rigurosa que en el caso anterior. El mecanismo de cada de la mezcla de partculas se ha observado cinemato grficamente. As se ha visto que, al comenzar el descenso, en un tiempo brev simo, variable para cada clase de partculas, pero siempre de fracciones de segun do, las partculas se estratifican formando capas, cada una de las cuales desciende con velocidad constante. La velocidad de cada capa se ha comprobado que es caracterstica del tamao, forma y naturaleza de las partculas que la componen. Por tratarse de cadas a velocidad constante, igual para las de cada capa y dis tinta de unas capas a otras, la distancia que separa a stas se ir haciendo mayor a medida que transcurre el descenso. Las partculas de cada capa se dice que son isdromas o equidescendentes. Se ha podido observar tambin que los granos isdromos de una misma sustancia son de forma y tamao idnticos (esto se dara en las capas 1 y 3); Y que los gra nos isdromos de materiales distintos, guardan una relacin constante en sus dimensiones, siempre que su forma sea la misma, p. ej., en la capa 2, el grano de cuarzo sera unas 3,5 veces mayor que el de galena. La forma de clasificar o separar materiales esbozada hasta aqu apenas tiene significado prctico si no es en la tecnologa de la sedimentacin. Las separaciones hidrulicas se suelen practicar en la Tcnica de tal manera que las partculas no caen en un flido quieto, sino en movimiento. Volviendo al ejemplo anterior, y supuesto que el lquido se desplace de abajo hacia arriba, es evident e que si la velocidad del lquido, Uf' es superior a U lt no caer ninguna partcula al fondo de la vasija, stas podrn ser arrastradas por el flido ascendente; si Uf es menor que U 1 pero, a su vez, mayor que U 2 , el flido arrastrar todo el slido menos los granos gruesos de galena que componen la capa 1, que sern los nicos que caern y con una velocidad igual a U 1 - IIf' A continuacin se estudian cuantitativamente estos fenmenos con dos fina lidades:
Capa 1: Capa 2:

La Poder llegar a deducir el dimetro de una partcula o grupo de partculas, conocida su velocida d de sedimentacin, lo que tiene aplicacin para efectuar anlisis granulomtricos por va flidrulica, y 2." Conocido el dimetro (o la dimensin media entre dos tamices) correspondiente a una partcula o grupo de ellas, poder establecer su velocidad de cada. Una vez conocida sta ser posible deducir la velocidad llf que deber darse a un determinado flido para que pueda efectuar determinadas separaciones.

12-3. Sedimentacin de una partcula esfrica en el seno de un lquido.-Su pongamos por el momento, y para mayor sencillez, una partcula exactamente esfrica, de densidad p.. que acabamos de depositar en el seno de un lquido en reposo cuya densidad es p y cuya viscosidad es [L. Sea D el dimetro de la citada partcula. Si P. > p, la partcula descender en el seno del lquido sometida a la fuerza de atraccin terrestre. En el vaco , dicha partcula bajara con movimiento uniformemente acelerado; pero en el seno del lquido, al movimiento de descenso se oponen dos fuerzas: una es la de flotacin de la partcula, y la otra la de roza

340

SEPARACIONES HIDRULICAS

[CAP.

12

miento; la primera es constante, pero no la segunda, que viene dada por la ecua cin deducida en la pgina 48. En conjunto, tendremos:
FUERZA DESCENDENTE:

Peso de la partcula

FUERZAS ASCENDENTES:

=
7t 6

mg

p. Vg

(3 D3 p g

7t

1.

De flotacin

D3 p g = peso del volumen de flido desalojado.

([>1 (Re) = - :

De frotamiento = Apu' .

D2 pu 2. ([>l(Re) '.

Estas expresiones revelan que la fuerza descendente es constante a lo largo del tiempo, y que de los dos sumandos que componen la fuerza total ascendente el primero es constante tambin, pero el se gundo crece con el cuadrado de la veloci dad, la cual crece a su vez proporcional mente al tiempo. Es evidente, por tanto. que la cada de la partcula se ve frenada de manera progresiva, por lo que llegar un momento-tericamente despus de un tiempo infinito-en que la aceleracin su frida por la partcula se pueda considerar nula, sedimentndose entonces aqulla con una velocidad constante, u, a la que llama remos velocidad limite. Este razonamiento {}, est expuesto grficamente en la figu o tiempos ra 12-1, en la que puede verse que, llegado un cierto tiempo, la velocidad de la par FIG. 12-1.-Representacin grfica de las tcula se puede considerar prcticamente velocIdades de cada de una partcula en el seno de un flido, en funcin del tiempo. como constante. Analticamente, se pueden obtener las condiciones que se dan a partir del momento en que la aceleracin de cada se hace cero, es decir, cuando ya no hay variacin de fuerza, igualando las fuer zas ascendentes a las descendentes. Se tiene entonces:
-6- D3 p. g DS
7t =

-6- D3 P g

7t

7t + -4- D2

P u 2 . ([>1 (Re);
[12-1]

-6-(P. -

D2 p) g = -4- P u 2 ([>1(Re).

Despejando u, obtenemos para la velocidad lmite la expresin

u _

1/ 4 D (p. - Y 6P

p) g

1
([>1 (Re)

[12-2]

Para poder operar con esta ecuacin se necesita conocer los valores de la fun cin del nmero de Reynolds que en ella interviene. Esta funcin tiene un signi
1 rt/6 es, en este caso, la constante de volumen. Para partculas de forma no esfrica se puede escribir, en general, k o, en vez de rt/6' I A es aqu el rea de la seccin de la partcula normal a la direccin de cada. En nuestro caso, por tratarse de una esfera, A ser la superficie correspondiente a un crculo mximo, o sea, rt Dj4. En general, para formas no esfricas dicha rea valdr foD', siendo fo la constante de forma y D una dimensin lineal de la partcula que se utilice para caracterizarla. Vase seccin 11-5.

SECo

12-3]

SEDIMENTACIN DE PARTCULAS ESFRICAS EN LQUIDOS

341

ficado anlogo al coeficiente / estudiado en Dinmica de flidos, por lo que sus valores los representaremos aqu tambin por el mismo smbolo. Experimental mente se ha visto que la representacin de dicha funcin en coordenadas logart micas da, para las partculas exactamente esfricas, la curva ,'O de la figura 12-2. Este grfi co dice:
,0 1. Que! es funcin lineal-en '2s: 1 coordenadas logartmicas-p a r a B Re <: 2, lo que corresponde al trazo 0. / ab de la grfica. Midiendo la pen diente de dicho tramo rectilneo se deduce que su ecuacin es: 0,1 12 !=[12-3J Re
o;

10
'/)Il!'O

10 2

lO'

10 4

/OS

'0 6

1('7

de I'ty17olds; !?'"

t.'

2. Que hasta valores de Re de 2000 aproximadamente, correspon dientes al trozo ac, la funcin se puede representar por la siguiente ecuacin:

FIG. 12-2.-Represcntacin grfica de la funcin f = <1>1 (Re), para esferas y calculando el Re con las velocidades lmites de cada, y los dimetros, D, correspondientes a las partculas.

----e (1 +

12

0,14 ReO,7)

[12-4J

3. Que para valores de Re comprendidos aproximada mente entre 3000 y 150000 (trozo cd), f es en conjunto in dependiente de Re, y vale por trmino medio 0,25 (ley de Newton). ' 4. Que para Re = 250000, la curva experimental sufre una fuerte inflexin (tramo de), que se achaca a que la bola arrastra en su cada al torbellino formado detrs de ella (vase la Fig. 12-3). En las S"eparaciones practica das con fines qumico-tcnicos es muy raro que se sobre pasen nmeros de Reynolds de 100000, por lo que esta ltima parte de la curva apenas tiene inters en dicho campo. Se estudiarn por separado los tres primeros casos:

1. Caida con pequeos valores de Re (rgimen laminar). Cuando Re <: 2, la grfica experimental permite establecer que log / = log 12 - log (Re), o sea,
f =-=-
FIG. 12-3. - Dos bolas caen en el seno de un lquido: la A, en con diciones laminares, y la B, en tur bulencia. En este ltimo caso, la bola deja una estela de torbellinos.
12 Re 12[L Dup

Sustituyendo en [12-2], tenemos:

u=18

p. - P D', [L

[12-51

que es la forma en que suele representarse la fr mula de Stokes, y mediante la cual se puede cal cular la velocidad lmite, conocidas las caractersticas de la partcula y del medio; o viceversa, conocida la velocidad lmite determinar el dimetro de la partcula. Interesa recalcar que esta frmula slo es vlida para esferas exactas y para n meros de Reynolds menores de 2, o sea, que nicamente es aplicable para part

342

SEPARACIONES HIDRULICAS

[CAP.

12'

culas de pequeo dimetro que caen en el seno de flidos de bastante viscosidad. 2. Calda con ualoresinlermedios de Re.-Cuando Re vale hasta 2000 como mximo, se puede llevar la ecuacin [12-4] a la [12-2], pero se obtiene una frmula final demasiado complicada. Resulta ms sencillo volver a la expresin [12-1] y
,3

'.

2
1

" ..... ro,

"
~

V
...

1""

,
1",

-4

-5

i/

-,2

/ ' .. 1",

tO~ V

{.lBy

, <6
p

I'~

"

"

.........

" ...

-4

-,3

-1

.3

hgaritlllos de f/Re o efe r-(Re)2

FIG. 12-4.-Representacin grfica, en coordenadas doble-logartmicas, de los valores del nmero de REYNOLDS para distintos valores de los parmetros f/Re y f(Re)!, respectivamente. (Clculos basados en las ecuaciones: y f'(Re = 12 Re (1

fe

12 Re-> (1

+ 0,14 ReO,?)

+ 0,14 ReO,?)

operar por el mtodo de clculo siguiente, que es distinto segn se pretenda ob tener el valor del dimetro -conocida la velocidad lmite- o el de la citada velo cidad conocido el dimetro. PARA DETERMINAR EL DIMETRO, CONOCIDA LA VELOCIDAD, se sustituye <1>1 (Re) por I en la ecuacin [12-1]; despus se multiplican los dos miembros de la ecuacin resultante por DL Teniendo en cuenta que la viscosidad cinemtica, v, es igual . up al cociente L/p, se llega a la frmula final:
4 6
g

(Po - P).2. P u
8

= _,

Re

[12-6)

SECo

12-3]

SEDIMENTACIN DE PARTCULAS ESFRICAS EN L QUIDOS

343

en la que se conocen, por ser fciles de determinar, las magnitudes que forman el primer miembro. Con ella se obtiene, pues, fcilmente, un valor numrico (adimen sional) para el cociente tiRe. Llevando este valor a las abscisas de la grfica 12-4, las ordenadas correspondientes a la curva de trazos darn el valor numrico que corresponde Re = Dup/!L' Y despejando de esta expresin el dimetro, se ob tiene la solucin del problema.
(Las curvas de la figura 12-4 se han obtenido calculando con la ecuacin [9-4] los valores de'/ Re correspondientes a un nmero suficiente de valores supuestos para el nmero de Reynolds.)
PARA DETERMINAR LA VELOCIDAD LMITE, CONOCIDO EL DIMETRO,
3

se parte

de la ecuacin [12-6]. Multiplicando ambos miembros por Re3 = D u p se ob tiene esta expresin:
!L3

3 3

~ 6

(pa -

P)

D:
v

"(Re)',

[12-7]

de la que conocemos el primer miembro; sustituyendo valores, se obtiene, pues, un valor numrico para el producto l' (Re)2, y llevando este valor a la grfica 12-4 (curva de trazo continuo) se lee en ordenadas el valor numrico del Re correspon diente. Despejando ahora u en la expresin Re = Dup/L, se obtiene el valor bus cado para la velocidad. 3. Caida con altos valores de Re (entre 2000 y 150000).-En este caso, como ya se ha dicho, la funcin <PI (Re) = I tiene un valor medio constante e igual, aproximadamente, a 0,25. Sustituyndolo en la ecuacin [12-2] resulta:
U

1/2,666 g (P& - - P) D, Y ~P

[12-8]

llamada frmula de Newton, y que, como la [12-5], se puede utilizar directamente para calcular u en funcin de D, o al contrario. A continuacin se aclaran estas operaciones con un ejemplo numrico.
Ejemplo 12-1.-Se trata de determinar la velocidad lmite de una partcula esfrica de den sidad pa = 1,92 g/cm 3 , cuando cae libremente en el seno de aire (p = 1,2,10-8 g/em8; (1. = =1,8'10-4 poises; v = 1,515,10-1 stokes) cuyo dimetro es de 10 micrones (= 10-3 cm). SOLUCIN.---Sustituyendo valores n la ecuacin [12-7], se tiene:

~9811,92 - 0,0012
6 ..
''l .

10-9
1
9

= "(Re)2 = 455.10- 2
,

111_9:

log t (Re)2 = log 0,0455 = 2,658 = - 1,342. Llevando este valor a la figura 12-4 (a las abscisas,) le corresponde un "alor en ordenadas (curva de trazo continuo) de log Re = - 2,4 = 3,6. Anti logaritmo de -3,6 = O,OO;i98 = Re. (Luego es vlida la ley de Stokes.) y como DI1 Rev Re u = -----,
v

o sea
u

3,98 . 10-8 X 1,515 . 10-1 -'-----::1:-;;0:--7- - - 8

0,60 cm/seg.

1,00

q83

FlG. 12-5.- Valores del dimetro equivalente, De; de la esfericidad, y del cociente V, _-1 pa ra diversas formas de partculas. (Datos de C ROF T.)

12-4. La sedimentacin en la prctica.-En la prctica, hay varias causas que se oponen a que las frmulas y mtodos de clculo expuestos resulten exactos. Una de ellas es que las partculas difcilmente pueden considerarse como esferas. La otra causa tiene como origen la presencia de muchas partculas que se influ

SECo

12-5]

--~----------------~~~~==------~

SEDIMENTACIN

DE PARTCULAS NO ESFRICAS

345

yen mutuamente. A continuacin se estudiarn ambas causas para poder adap tar los clculos tericos a las realidades de la prctica.
12-5. Sedimentacin de partculas no esfricas.-En principio, se pueden em plear las mismas frmulas y mtodos descritos antes y determinar as el dimetro o la velocidad lmite de una partcula como si se tratara de una esfera cuyo volu men fuera el mismo que el que realmente tiene la partcula. Sin embargo, se com prende que este volumen equivalente ha de ser distinto para dos partculas de igual tamaflo (definido por tamizado, p. ej.) si son de distinta forma. Por tanto, si calculamos las velocidades de cada empleando en las frmulas anteriores el dimetro equivalente (el dimetro de una esfera de igual volumen que la partcula) habr que corregir el valor obtenido de acuerdo con la forma que tenga la par tcula. Conocida la forma, es un sencillo problema de Geometra determinar el di metro equivalente, De' En la figura 12-5 se puede encontrar el valor de De para distintas formas de partculas y en funcin de alguna dimensin caracterstica de stas. El que la for na de la partcula sea una u otra dar lugar a distintos valores riel cociente V fA Y del coeficiente de frotamiento, f, lo que influir en U.
En efecto, la ecuacin [12-2), de la que derivan las dems, se puede escribir en forma ge neral as:
II

V(:T(~l -~-(p, ;~e)

1/

[12-9)

Y. para un sistema slid o-lquido determinado, se transforma en:

u = k

V (-X-) (-{)

-----v~- - 1--

[12-10)

que expresa la indicada dependencia de u con V/A Y con {.

La comparacin de distintas formas en el aspecto que nos ocupa se ha logrado mediante el parmetro llamado coeficiente de forma o esfericidad (Wadell) que se suele representar por los smbolos ~ o rp, y que se define as:
'fl =

superficie de la esfera de volumen igual al de la partcula . superficie de la partcuia--~---------

V'"
=

4,87---:

Es evidente que para las partculas de forma exactamente esfrica rp = 1, Y que cuanto ms se aleje una partcula de la forma esfrica tanto menor ser cp. En la figura 12-5, en la columna 11, se pueden leer los valores de rp para las diver sas formas all representadas. Experimentalmente se ha visto que para iguales nmeros de ReYllolds, f es funcin de la esfericidad, y que esta funcin es la de la figura 12-(). El (He)e que figura en las abscisas es el nmero de Reynolds que resulta al calcular este par metro con De (no con D, que en este caso no tiene sentido porque la partcula no es esfrica y tendra que tomarse en su lugar una dimensin lineal cualquiera). Queda an por conocer el valor F jA mex para la forma de que se trate, que puedl' determinarse por clculo geomtrico si an tes se ha identificado la forma de la partcula. En la columna :1 de )a figura 12-5 se exponen los valores de \' jlm.;x para las forlllas de partcula all includas (con relacin a la partcula ("hica dl'l lIIislllo volulllen).

346

SEPARACIONES HIDRULICA S

[CAP.

12 .

Conocidos V lA y l. de acuerdo con la frmula [12-9] se puede escribir para la velocidad lmite de la esfera equivalente (u.) y para la velocidad lmite de la partcula (up ):
u. =

V(+). (+.)

(Pe; P) ;
u.

Up

V(+t (i-)
~:

(Pe; P)
[12-111

y dividiendo miembro a miembro y despejando up resulta:

Up =

V(+t (+).

Se aclarar el empleo de estos conceptos con el ejemplo numrico que sigue.

10000

,,

1000
~
~

~t..

100

'i;~

" ro
10

~~
1'..

':-

,.

t"'-

~
2 1

[""000,

.
"

;,v,l25
~;o,220

1",

f'
1I

t"'--

..

-
~

=o,600 =0,806

rCibo.

41

401

,f=fO~~1r1' III
ft

r
10~ 10~

41

100 1000 1 2 468'10 meJ.~j)e lie P

FIG. 12-6.-Valores que adopta el coeficiente de frotamiento, J, en funcin del nmero de REYNOLDS, (Re)., y de la esfericidad, ~, de las partculas (WADELL). Ejemplo 12-2.-Determinar la velocidad limite en el agua de una partlcula de un material sillceo cuyas caractersticas son: Densidad, p. = 2,2 gfcm s.
Forma, discos circulares de h = 0,2d.
Dimensiones: espesor del disco (medio) h SOLucN.-EI dimetro equivalente (Fig. 12-5) es:
D.

0,01 cm.

0,67d

0,67

0,01

3,4.10-2 cm.

Admitiendo vlida la ecuacin de Stokes, por lo pequea que es la partlcula, la velocidad limite de una esfera de dimetro D. = 3,410'-2 cm ser:

u.

= 18

981 2,2 - 1,0 10 2 3,4 2 .10-'= 7,56 cmfseg.

SECo

12-6]

SEDIMENTACIN CONJUNTA DE MUCHAS PARTCULAS

347

El nmero de Reynolds con que se desplazara esta esfera ser:

( e.----~

"R) _

D.u.p _ 3,4 ,10- 2 X 7,56 X 1 _ 26

10

Para la esfera equivalente se tiene (Fig. 12-5):

(V/A).

0,83

q>.

1.

Para la partcula silcea (Fig. 12-5):

(V/A)p = 0,36

q>p = 0,72.

Entrando por las abscisas en la figura 12-6, por el valor (Re)e = 26, se lee: Para la esfera (curva = 1,00) . " . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. Para la partcula (curva = 0,72, por interpolacin) .... Luego la velocidad lmite de la partcula ser (Ec. (12-11]):

Ip =

l.

= 1,1

up

= u. 1/(~)

(~) l.!... = 7,56 V Ip

e

l/

0,36 ' _1_. 0,83

~ = 2,6 cm/seg. 8

Se aprecia que la velocidad real de cada de la partcula no esfrica en cuestin es, aproxi madamente, la tercera parte que :a de la esfera equivalente a ella (la esfera de volumen igual al suyo). Es de hacer notar tambin que dado el valor del nmero de Reynolds obtenido, el resultad(} est afectado de cierta inexactitud porque se ha aplicado la frmula de Stokes fuera de los lmites en que da resultados correctos. Se podra rehacer el clculo y obtener mejores resultados siguiendo el mtodo detallado en el ejemplo 12-1.

12-6. Sedimentacin conjunta de muchas partculas.-En el caso general y ms real en que no se trata de una sola partcula sino de muchas que se sedimen tan conjuntamente, puede ocurrir que se aglomeren varias de ellas (coagulacin o fIoculacin) alterndose el tamao (D) y la forma de las unidades iniciales, por lo que la velocidad lmite, u, se altera tambin hacindose mayor. Por eso, cuando con fines de clarificacin, p. ej., interesa elevar la velocidad de sedimentacin de las partculas de un lquido turbio, se le aaden pequeas cantidades de sus tancias floculadoras. ste es el caso de la depuracin de aguas (Cap. 8). Anloga mente, para hacer estables algunas suspensiones slido-lquido se utilizan adi ciones convenientes de sustancias desfloculadoras o dispersantes. Por otra parte, la existencia en el sistema de numerosas partculas slidas determina una disminucin de la velocidad de cada deducida segn las frmulas anteriores. En efecto, en dichas frmulas figura la densidad del medio en el que tiene lugar la separacin, la cual se ha identificado con la del liquido, cuando en realidad, si la dispersin es muy concentrada, la densidad del medio ser la de la dispersin, Pd (masas de lquido + slido /volumen total). Otro tanto cabe decir de la viscosidad, que no ser la del flido dispersor, sino la de la suspensin, [Ld'
Es difcil conocer por clculo ~d, pues es funcin de numerosas variables e incluso de las condiciones dinmicas del medio. Steinour ha dado para la viscosidad de las dispersiones la siguiente frm ula:
101,82(1-X)

f1.d

= ~

X
~

siendo X la fraccin de volumen ocupada por el flido y

la viscosid ad de la fase liquida pura.

348

SEPARACIONES HIDRULICAS

[CAP.

12

Hay que tener en cuenta, adems, que si las partculas son hidrfilas su sol vatacin determina alteraciones de la viscosidad difciles de prever cuantitati vamente, y variaciones de esta propiedad por la presencia de electrlitos. Tambin se debe hacer notar que la influencia del nmero de partculas sobre la velocidad a que stas se sedimentan es distinta si las partculas son angulosas o redondeadas. Steinour, basado en la aplicacin experimental de la frmula de Powers (vase Cap. 14) llega a suponer que a la partcula de forma irregular le acompaa en su descenso una cantidad de lquido dispersor retenido entre los recovecos de su estructura, a lo cual se deberan las anomalas encontradas en la sedimentacin de partculas de forma muy irregular. Teniendo en cuenta algunas de las observaciones anteriores, la ecuacin de Stokes, p. ej., habra de escribirse para mayor precisin de la siguiente manera:
u =

.JL
18

p. - pd D2
[La

[12-121

E, igualmente, en todas las dems frmulas dadas para la velocidad de cada habran de sustituirse p y [L por pa Y [La.

11.

SEDIMENTACIN

12-7. La sedimentacin como mtodo de separacin slido-flido.-La sedi mentacin sencilla es lenta; por eso se emplea lo menos posible como mtodo de separacin de slidos y lquidos. Cuando se utiliza, los clculos (desde el punto de

-------------------l zonac!ara
--------------------------

zona tttrbtO

FIG. 12-7.-Vista esquemtica del espesador o decantador DORR, de funcionamiento continuo.

vista funcional) de un recipiente de sedimentacin se suelen reducir a determinar el tiempo que el lquido tardar en estar claro a una cierta altura. O fijar la altura del depsito conocido lo dems. En todo caso, este clculo supone establecer la velocidad de cada-lmite-de las partculas ms finas contenidas en el lquido turbio; y como la citada velocidad es constante, dividiendo la altura que han de recorrer las partculas por dicha velocidad, se obtiene el tiempo de sedimentacin. El clculo exacto es algo ms complejo, porque ni la viscosidad ni la densidad de

SECo

12-8]

SEDIMENTACIN CENTRFUGA

349

la suspensin son constantes durante el proceso, pues varan con el contenido en fase slida suspendida y, por tanto, a lo largo del tiempo l. Para la sedimentacin y decantacin en gran escala se utiliza el decantador Dorr, que opera en rgimen continuo. Viene a consistir este aparato (Fig. 12-7) en un gran recipiente cilndrico, de fondo plano y alta relacin dimetro laltura. Coincidiendo con el eje del recipiente se instala un eje mecnico vertical, que gira muy lentamente, en cuyo extremo inferior hay un rodete de cuatro o ms paletas tan largas que casi tocan las p'lredes del depsito, y situadas de forma que casi rocen el fondo plano de aqul. Estas paletas llevan unas aletas rascadoras dis puestas con tal ngulo de ataque que al girar el eje I?arren el slido sedimentado en el fondo hacia la parte central, donde hay una salida para el lodo concentrado (poca agua y mucho slido). El aparato se alimenta por una tubera que viene de la parte superior y que desemboca en la zona turbia para que la llegada continua de la suspensin no altere apreciablemente el rgimen de sedimentacin. El l quido claro sale por la parte superior, y descarga en un canal-rebosadero que abraza el depsito. A veces se construyen aparatos con dos o ms fondos. En tal caso, el aparato lleva tantos rodetes como fondos. Otra variante la constituyen los aparatos que tienen fondo troncocnico (la base menor abajo) para favorecer la evacuacin del slido sedimentado. Estos sedimentadores se definen en su aspecto funcional por la relacin di metro /altura que haya de darse al depsito para que el tiempo de residencia del lquido en l baste para que el slido haya llegado al fondo.
12-8. Sedimentacin centrfuga.-En muchas ocasiones se utiliza la sedimen tacin combinada con la aplicacin de fuerzas centrfugas cuya accin equivale a aumentar considerablemente el peso de las partculas y, por tanto, 'a obtener velocidades de sedimentacin muy elevadas. Si es m la masa de una partcula (w = mg, ser su peso, en un sistema FLT) y se le hace recorrer una rbita circular de radio r con la velocidad lineal u" la fuerza centrfuga que experimenta vale:
Fe

u m-- =g
W

u~ r

y como U e = wr (w = velocidad angular) y w = 27tn, (n luciones por segundo), sustituyendo en la anterior se tiene:
Fe

= nmero de revo

47t" ~ n"r = 39,5 ~ n"j-. g g

Sin accin centrfuga, la fuerza que hace sedimentar la partcula ser w, mien tras que ahora vale 39,5 ~ n 2 es decir, la accin centrfuga es 39,5n2rlg veces r; 9 mayor que el propio peso de la partcula. Si medimos en el sistema terrestre (tc nico) en el que 9 = 9,81 m/seg 2 , la expresin anterior para la accin centrfuga se transforma en 4,03n 2r. A la vista de esta expresin se comprende la conveniencia de que las centri fugas sean muy revolucionadas y de gran radio; pero es mejor lo primero que lo
1

Vase

ROBINSON:

Ind. Eng. Chem., 18, 869 (1926).

350

SEPARACIONES HIDRULICAS

[CAP. 1~

segundo, no slo porque la accin centrifuga aumenta con la segunda potencia de n, sino porque la fragilidad del aparato aumenta mucho ms con r que con n. De aqu el empleo de las supercentrljugas. En el captulo 14 se vuelven a tratar estos conceptos con motivo del estudio de la Filtracin.
Podran deducirse aqu fcilmente las frmulas que dan la velocidad de sedimentacin en campo centrfugo. Los razonamientos seran idnticos a los efectuados en la parte 1 de este ca ptulo, sustituyendo nicamente la fuerza descendente, que allf era el peso de la partcula, por F . Salvo que se trate de partculas finsimas, muy prximas al estado coloidal, la accin centrfuga eleva tan notablemente el proceso de separacin que en la frmula [12-2] habr de tomarse, por lo general, 11>1 (Re) = f = 0,25.

La sedimentacin centrfuga se utiliza industrialmente para la separacin de polvos suspendidos en gases. Con tal fin se emplean los ciclones y los separadores de aire (separadores centrfugos). En los primeros, representados en la figura 12-8, el aire o el gas cargado de polvos entra tangencialmente y a elevada velocidad en un cuerpo cilndrico. La fuerza centr aire fuga creada por el movimiento rotacional despide el polvo hacia las paredes donde, por choque, pierde la velocidad y cae, recogindose por la parte inferior. El aire despolvado sale por la parte superior. La figura 12-8 bis ilustra sobre las di mensiones relativas de un cicln de alto rendimiento l.

po/YO
FIG. 12-8.-Separador de polvos,
tipo cicln.

colector delpo!Yo. -==FIG. 12-8 bis.

Los separadores centrfugos trabajan en forma parecida a los anteriores. Se diferencian de los ciclones en que en este caso el movimiento rotacional del pro ducto se obtiene mediante el rpido giro de un disco, al que acompaa tambin el de un rodete de paletas cuya misin es crear unas corrientes de aire que per
1 STAIRMAN

KELSEY:

Chem. and Ind. , pgs. 1324-30, 15 oct. 1955.

SECo

12-9]

ANLISIS GRANULOMT RICO POR SE DIMENTACIN

351

miten la clasifi cacin del polvo. La figura 12-9 da idea de estos aparatos y de la forma en que trabaj an. Estos separadores de polvo se utilizan corrientement e en circuito con los mo linos de finos, haciendo circular por el molino una corriente de aire que a la vez que acta como refrigerante extrae el polvo cuya presencia disminuye los rendi mientos de la molturacin. El aire cargado se pasa por el separador, el cual da

po/pos

N- I

itiB'''

I L
n, n

FIG. 12-9.-Separador clasificador de polvos. (Las lneas de trazos indican la circulacin de aire creada por el giro de las p aletas.)

12-10.-Aparato de WIEGNER para el anlisis granulomtri co por sedimentacin.

FIG.

una fraccin gruesa, que se vuelve al molino, y una fraccin fina que se aprovecha directamente. Las centrfugas de sedimentacin en medio lquido son anlogas a las que se estudiarn en el capitulo 14, sin otra diferencia que la sustitucin del fondo filtrante.
La distinta velocidad de sedimentacin en campo centrfugo de las macromolculas dispersas ha sido aplicada por The Svedb erg como mtodo p ara la determinacin del p eso m olecular l.

12-9. Anlisis granulomtrico por sedimentacin.-Se utiliza en muchas oca siones la sedimentacin con el mismo objeto analtico que el tamizado. El pro cedimiento tiene especial inters cuando el tamao de partculas es tan pequeo que el anlisis de tamizado deja de dar resultados satisfactorios. El tamao mnimo
1

Vase S.

M E DINA-CAS T ELLANOS:

Ion (1949).

'.

"

... ~.

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\

e,:>.: .. e,ln: ,,~!

.
.-

l:>'i~ '';

l'

ta

352

SEPARACIONES HIDRULICAS

[CAP. 1~

de partculas para el cual deja de ser aplicable el anlisis granulomtrico por sedi mentacin se encuentra alrededor de la dcima de micrn (10- 6 cm). Son muchas las industrias que utilizan este procedimiento, en especial las de pigmentos y pinturas, las de materiales cermicos finos y las de cemento, entre otras. Las dos tcnicas ms divulgadas de anlisis granulomtrico por sedimen tacin trabajan con el lquido en reposo, y son: El mtodo de Wiegner y el mtodo de Andreasen (de la pipeta). 1. Mtodo de Wiegner l.-Se emplea un aparato como el representado en la figura 12-10, consistente en dos tubos de vidrio, graduados, que pueden ponerse en comunicacin me diante una llave. Cargada la suspensin en el tubo ancho y cargado el tubo estrecho con dispersan te puro a un nivel un poco superior al de la dispersin, al comunicar ambos tubos abriendo la llave se establecer una diferencia- de alturas, h - h, tanto mayor cuanto mayor peso especfico tenga la dispersin respecto al dispersante, es decir, cuanto ms can tidad de slido se halle en suspensin. Por tanto, dicho des nivel disminuir progresivamente a medida que el slido al sedimentarse pase-hacia abajo-el nivel de referencia NN'. Cuando el lquido que quede por encima del citado nivel est completamente claro, es decir, cuando la sedimentacin ha terminado, ocurrir que h - h 1 = 0, porque, evidentemente, los pesos especficos de ambas ramas son iguales. Si dichos pesos especficos de dispersante y dispersin son, respecti vamente, '( y '(1' se cumplir en todo momento que
hy = hy - - = - - h h, Y

h - h,

y, - Y

h = - - (y -

h,

y).

[12-13]

FIG. 12-11.-Pipeta para anlisis granu lomtrico por sedi mentacin.

La cantidad de slido que en cada momento est en sus pensin (por encima de NN') vendr dada por W = k('(l - '(), o sea, '(1 - '( = W jk, y sustituyendo en [12-13]:
h-h1
=-

Y k

[12-14]

Si la cantidad inicial de slido en suspensin (tiempo cero) es W o , y la que hayal cabo de un tiempo cualquiera es W, se habrn sedimentado W o - W = S gramos de slido. As, pues, leyendo en tiempos sucesivos los valores de h - h l que da el aparato, la ecuacin [12-14] permite conocer W y, conocido Wo , se calcu la S. As se obtienen distintas fracciones. Como se conoce el recorrido efectuado por todas y cada una de las fracciones (siempre ser una dimensin caracterstica del aparato, altura hl ) conocido el tiempo se obtiene fcilmente la velocidad de sedimentacin, u; hallada sta, las frmulas ya estudiadas permiten obtener el dimetro medio de las partculas que componen cada fraccin. Hay mtodos gr ficos para obtener los resultados (vase Gessner 1).
1 GESSNER: Koll. Zeitschr., 38, 115f (1926); E. pg. 71. Berln, 1935. BERL:

Chemische Ingenieur-Technik, I11,

SECo

12-10]

CL AS IFICA CIN HID R ULICA

353

2. M todo de Andreasen l.-Se utiliza el aparato representado en la figu ra 12-11. P uesta la suspensin en la probeta, se retira de tiempo en tiempo, del nivelO, por succin con la pipeta, un volumen fijo de la dispersin. El juego de la llave de la pipeta permit e descargar la muestra aspirada a una cpsula, en la que se pesa la cantidad de polvo obtenida, despus de eliminar el lquido que la: acompaa (evaporacin o filtracin, lavado y desecacin, et c.). Los clculos son parecidos a los del aire aparat o anterior. Para cada fraccin de s lidos, el cociente hjtiempo da la velocidad lmite correspondiente; y mediante las frmu las que nos son conocidas se calcula el dime tro. En general, los clculos se conducen ad mitiendo para las partculas la forma cbica. La ejecucin de estos mtodos analiticos de sedimentacin requiere un gran lujo de precauciones y detalles que no sern tratados fi/loS aqu. Una precaucin de orden general es la consecucin de un rgimen t ermosttico con el que se eviten corrientes de conveccin que modificaran la marcha de la sedimentacin. Tambin suele ser general la necesidad de adi cionar al medio agentes dispersan t es que aire eviten la aglomeracin de las partculas, espe., cialmente cuando stas son muy finas. Hay otros mtodos de fundamento anlo go y para la misma finalidad que los anterio res. Citaremos por su especial inters el que consiste en medir la densidad ptica de la graesos suspensin mediante medidas de la permeabi FIG. 12-12.-Esquema para la clasi lidad luminosa. As operan los llamados tur ficacin hidrulica de un producto gra bidmetros, cual el de Wagner . nular que posee dos tamaos de grano.

--

III.

CLASIFICACIN y

CONCENTRACIN HIDRULICAS

Dos razones hay para que la separacin de slidos entre si, m.ediante un liquido, no se efecte por simple sedimentacin: La lentitud que, por lo general, acom paa a esta operacin, y la dificultad de recoger separadamente las dos o ms fracciones sedi mentadas. Estas dificultades se tratan de evitar mediante los m todos de clasificacin y concentracin pract icados con los flidos en movimiento. 12-10. Clasificacin hidrulica.-Sllpongamos en primer lugar que se trata de una sola sustancia y admitamos para mayor sencillez que no posee ms que dos tamaos de grano, Dl y D., ocurriendo que Dl < D. Supongamos que este
1 Vase G. P. REGGIORI: Ceramica lndustriale, Miln, 1946; M. OLIART BARNusELL: Sobre la determ inacin del tamao de los pigmentos, Publicaciones del 111 Congreso Nacional de las In d. de Pinturas y Afilies, Madrid , 1947. Vase, p . ej. , el Metodo normal de ensayo de la finura del cemento portland mediante el turbi dmetro (Norma A. S.T.M. 11 5-42); (DE W ITT: Tecnologla del Cemento Portland, Barcelona, 1950, pg. 346.)

V I AN- OCN. -

23

354

SEPARACIONES HIDRULICAS

[CAP.

12

producto se va descargando continuamente en la parte superior de un cilindro vertical pOr el que circula una corriente de aire de abajo arriba, segn indica la figura 12-12. Es evidente que habr una velocidad del aire con la que sern arras tradas las partculas ms pequeas pero no las grandes. Si, cual es el caso general en experimentos como el presente, admitimos como vlida la ley de Newton re presentada por la ecuacin [12-8], reuniendo en un solo smbolo todo lo que es constante en este experimento, la citada ecuacin se transforma en u = K VD, que aplicada a los dos tamaos que intervienen, dar:
UI =
Us

K
K

Y DI
v' Ds

[12-15] [12-16]

Evidentemente, UI < u 2 , pues DI < D 2 Si la velocidad del aire es inferior a UH ambos tamaos caern al fondo del cilindro y no habr separacin; si la velocidad del aire es igual a UH las partculas pequeas se mantendrn -tericamente- en suspensin y las ms grandes caern al fondo; si la velocidad del aire es intermedia entre U I Y U 2 , los granos finos salen arrastrados por la corriente por la parte superior, donde pueden reco gerse aisladamente, mientras los gruesos caern a la parte inferior; y si la velo cidad del aire es igual a U 2 , los granos finos salen arrastrados, como a ntes, mien tras los gruesos podran acumularse en el cuerpo cilndrico, mantenidos en sus pensin. Por ltimo, si la velocidad del flido supera a U 2 , todo el producto sale arrastrado por la parte superior; no hay separacin en este caso, y lo que se ha conseguido es un transporte neumtico. Este medio de t ransporte se emplea en las industrias que manejan sustancias pulverulentas en cantidad, cual es la indus tria de cementos. Despus de cuanto se lleva estudiado en este captulo, es fcil calcular las velocidades de flido mnimas que permitirn la clasificacin o el transporte de un material de naturaleza nica constitudo por part culas de distintos tamaos. En el ejemplo de la figura 12-12 se trata slo de dos t amaos. Si fu eran tres, al esquema de la figura habra de aadrsele un segundo cilindro vertical. La velo cidad en el primer cilindro ser tal que permita la cada de la fraccin ms gruesa, saliendo las otras dos arrastradas al segundo cilindro. ste habra de tener una seccin mayor que el precedente para que -sin variar el flujo de aire- la velo cidad del gas fuera menor y permitiera la deposicin de las partculas de tamao intermedio y el arrastre de las finas. En general, para clasificar un material en N fracciones de distintos tamaos sern necesarios N - 1 clulas clasificadoras.
12-11 . Concentracin hidrulica.-Cuando, como es muy frecuente, se trata de separar dos o ms productos de distinta naturaleza, puede ocurrir que ten gan tamaos iguales o distintos. Supuesto que los tamaos fueran iguales, y admitida como vlida la ley de Newton (frmula [12-8]), reuniendo todas las constantes en una se puede escribir la citada frmula para dos sustancias de densidades p. y p;, (p, > p;):
u= K

Y p. -

u'=KyP;-p

Es fcil ver que la separacin ser siempre posible, pues u > u' porque P. > P'. Para llevar a cabo la separacin bastar que el flido circule con una velocidad intermedia entre u y u'.

SECo

12-11]

CON CENTRACIN HIDRULICA

355

Pero el caso ms real y general es que tengan que separarse dos o ms sustan cias con tamaos de grano no nicos, ya que si las fracciones que se someten a concentracin han sido aisladas por tamizado, existir siempre una gama de ta maos cuyos lmites superior e inferior estarn determinados por las aberturas de los tamices que se ut ilizaron para el aislamiento. La frmula [12-8] aplicada al caso de dos sustancias distintas y con tamaos no nicos conduce a:
u

YP'; P
D

[12-17]

u'

yP; ; P

D'

(12-18]

Si se llevan estas ecuaciones a un sistema de coordenadas rectangulares (en ordenadas las velocidades lmites y en abscisas los tamaos o dimetros) se ob tiene una representatin como la de la figura 12-13. Se pueden dar dos casos, ilustrados en las dos partes de la citada figura.

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0 12

4
I

n.,On J"'2'. W

,02

fdmdros

dimetros
B

FIG. 12-13.-Grficos de la funcin u = ,~ (D), segn las ecuaciones [12-17] y [12-18].

CASO a. Si los tamaos (abertura s de los tamices con que se aisl la fraccin de slidos a concentrar) estn comprendidos entre DI y D., (parte izquierda de la figura) siempre son posibles unas velocidades intermedias entre u I Y u B con las que se puede conseguir el arrastre de la sus tancia ms ligera y la deposicin de la ms densa, ya que no hay isodromia entre n ingn tamao de partculas de distinta naturaleza l. CASO b. La gama de tamaos con que se opera ahora es distin ta a la anterior (parte derecha de la figura). En este caso, si se trabaja con velocidades inferiores a 11 1 no hay separacin posible, pues todo el producto cae sin que ninguna fraccin pueda ser arrastrada. Si se opera a veloci dades comprendidas entre u y u z' se arrastrar slo producto menos denso. La mxima canti dad de material ligero que se podr separar se obtendr con la velocidad u B; la fraccin arrastrada tendr unos tamaos comprendidos entre DI y Da, . Separada la citada fracchn, si se OpCI'a con veloddades supcriores a 113 se obtendr otra fracci<1l de matcl'jal dcnso, puro, cuyo taml\o de purtkulas estar comprendido entre Db y D . Este producto ser el sedimentado; el que shnullneumente sule arrastrndo contendr a ambas especics y con unos tamaos que sern: de ])1 1\ Db parn lo denso, y de Da a D. para lo ligero.
1 Se observar que con esta representacin resultarn isodrmicas aquellas partculas re presentadas por puntos de sus respectivas cllr vas que pertenezcan a u na misma paralela al eje de abscisas,

356

SEPARACION ES HIDRUL ICAS

[ CAP.

12.

Es evidente que para lograr una separacin al cient o por ciento de la t otalidad del producto ser necesario, como se ha dicho, que no exista ningn caso de iso droma entre partculas de los distintos componentes. Cuando hay isodroma, como ocurre en el caso b, es decir, cuando hay partculas para las que u = u', se t endr
K

Y
p.

PD

p'. ;

p D.

De donde se deduce que el cociente entre los dimet ros isodrmicos valdr

u=

[12-19)

El cociente DjD', pues, da la relacin de tamaos (dimetros o aberturas de tamiz) que ser preciso sobrepasar para que la operacin resulte posible. Es de cir, que habr separacin cuando se cumpla que
D D'

> - - --'-

P: -

p p. - P

[12-20)

Siendo D el tamao ms pequeo del producto ms denso; y D' el tamao ms grande del producto menos denso. Volviendo al caso de mezcla de sustancias con tamao nico, se ve fcilmente con esta frmula la posibilidad de una separacin al 100 %. En efecto: En t al caso, como D = D', DjD' = 1, que es mayor que el cociente p; - pjP. - p, pues ste ha de ser menor que la unidad, toda vez que p; < P.
Ejemplo 12-3.-Se dispone de una mezcla m ineral formada por galena, blenda y cuarzo, cuyas densidades respectivas son 7,20, 4,0 Y 2,6 g /cms. Como llquido concent rador se emplea agua. Determinar las a berturas de t amices que han de utilizarse para fraccionar el conjunto, si la dispersin es de poca concentracin y los t rozos mayores de mineral tienen 15 mm y los m enorS 1,5 mm. SOLUClN.-La condicin de isodroma de la galena con el cuarzo vendr expresada p or 7,20 - 1 _ 9 2,60 _ 1 - 3, . La de la galena con la blenda, y la de la blenda con el cuarzo sern: 7,20 - 1 4,0 _ 1
=

2,06.

4,0 - 1 2,6 _ 1 = 1,87.

Toman do la relacin ms exigente, que ser la m enor, se lograr separar las tres sust ancias . P ara mayor seguridad, se puede redondear el cociente menor y adoptar 1,85. Las crib as sucesivas para el fraccionamient o del mineral sern:
1. Crib a ms gruesa . ....... .. . . . 2. 15/1,85 = ... .... . .. . .. , ... . :1. 8,1/1 ,85 = .... . . .. .. .. . ... . . 4. 4,4/1,85 = . . . . ... ... . . . . . . . . 5. 2,4/1,85 = ...... . ... .. ... . . .

15 mm luz.
8,1
4,4
2,4
1,3 (que ya es m enor que la partcula ms peq uea).

Con los cin co t amices citados se obtendrn cuatro fracciones, q ue habrn de somet erse a concentr acin hidrulica por separado, obt enindose fracciones prcticamen te p uras en todos los casos.

SECo

12-11]

CONCE NTRACIN HID RULICA

357

Para que la cantidad de materiasbeneficiables por concentracin hidrulica sea mxima, interesa poder aplicar el procedimiento a sustancias que posean inter valos de tamao muy grandes, lo cual lleva implicito un pequeo valor del cocien te DID'. Para que la separacin sea posible habr que busca.r la manera de que , p - P adopte volores an ms pequeos. Como p. y p; son constantes para cada p. - p caso, lo nico que podr alterarse es p, es decir, el flido empleado para la separa cin. En este sentido, interesa aumentar p, ya que por ser p. > p;, todo aumento del sustraendo comn al numerador y denominador de la fraccin causar una disminucin del valor del cociente. En trabajos en grande, los nicos flidos po sibles son el aire y el agua; despus de lo dicho, se ve la conveniencia de emplear sta y no aqul. Cuando la densidad del agua no basta para algunas separaciones, se acude a elevar la densidad del medio trabajando con suspensiones concentradas (gran volumen de slidos respecto al de agua) o emplear suspensiones acuosas de sustancias densas muy pulverizadas, de manera que no tengan ningn tamao isodrmico de ninguna ot ra partcula del producto a concentrar. Raras veces se emplean flidos separadores que no sean el aire, el agua o dispersiones finas de slidos densos en agua (llquidos densos), pues cuando se trata de producciones importantes, las inevitables prdidas de estos agentes hacen imposible en otro caso el funcionamiento econmico de las instalaciones.
La frmula [12-8] en su forma [12-17] o [12-18] es de gran aplicacin tecnolgica. Se la suele llamar frmula de Rittinger. Interesa a preciar que en ella
K=

La ecuacin de dimensiones de K ser:

[K] =

V~ ~:

LO,' T-l,

1/ LT-2. ~ =

y se m edir, por tant o, en mo,'/seg, en el sistem a tcnico (terrestre europeo). En este sis tema, y calculando p ara la forma esfrica perfecta, el valor numrico de K ser:
K

= 1/ 9,81

1t /6 0,25 1t/4

= 5,11 mO,' /seg.

P or intervenir en la f rmula k o y fo, el valor de K ser distinto para las diversas formas de grnulos. A continuacin se incluye una tabla en la que se dan los valores de K generalmente admitidos en la tcnica para diversas formas de granos, distintos segn se juzgue la dimensin de stos como la media de las aberturas de tamiz o la dimensin media observada. TAllLA 12-1 Valores de K en la ecuacin u = K

V
I

p. ;

pD

para diversas form as de partculas

F orma del grano Siendo D l di Siendo la dimensin media mensin D la de las aberturas media observada de tamices

E sfrica ........ . .. Redondeada ... . . " .. Alargada . ... . ..... Lamin ar. . ..... . ...

. . . .

5,11 3,20 2,65 2,35

5,11 2,73 2,37 1,92

358

SEPARACIONES HIDRULICAS

[CAP.

12

El valor de K se considera como aditivo, de manera que para mezclas de formas se puede calcular fcilmente. As, si una mezcla de partlculas est compuesta por 50 % de granos re dondeados, 25 % de granos alargados y 25 % de granos laminares, tendr el siguiente valor medio de K: (0,50' 2,73) + (0,252,37) + (0,25 1,92) = 2,438 = K.

A continuacin se estudia un ejemplo numrico en el que son aplicables los conceptos anteriores.
Ejemplo 12-4.-Se tiene una mezcla molida de cuarzo y galena (pe = 2,65 g/cm s, Pg= 7,5 g/ cm8 ) con una gama de tamaos comprendidos entre 0,02 y 0,0005 cm. Se admite que la con centracin se practica en rgimen turbulento y que la forma de las partlculas aconseja emplear un valor de K = 2,37.
1. Averiguar analfticamente las posibilidades de separacin:
a) En sedimentacin libre.
b) En sedimentacin impedida, siendo en este caso pd = 1,65.
2. Establecer para el caso la las caractersticas de las tres fracciones posibles (tamaos y velocidades de arrastre).

SOLUClN.- la) De acuerdo con la ecuacin [12-20), se cumplir que dim. de la menor partlcula de galena h d pe - P . a e ser m ayor que - - dlm. de la mayor partfcula de cuarzo pg - p para que la separacin de las dos especies pueda ser total y no haya fraccin mixta. Tomando las densidades, en Kg m-s, se tiene en este caso: 2650 - 1000 7500 _ 1000 Pero la relacin de dimetros es:
5.10- 6 m
20.10 6 m = 0,250.
=

0,254.

< 0,254, no puede haber separacin tolal. lb) Tratndose de sedimentacin impedida, tomamos como densidad del medio la de la suspensin y no la del flido. Entonces:
COmo 0,250

Fe - Pd_ pg - pd

2650 - 1650 7500 - 1650

0,172.

y como 0,250, > 0,172, ser posible la separacin lotal. 2. De acuerdo con las ecuaciones [12-17) y [12-18), se puede escribir para el cuarzo yla galena:
l/e = 2,37

1/ 2650 V

1000 De; 1000

1/

=
g

237
,

1/ 750010001000 V
V Dg.

Dg;

de donde,

u e = 3,04

.yD;;

llg =

6,04

Dando valores a De Y Dg entre los lmites de tamao correspondientes al producto molido, se obtiene mediante las anteriores ecuaciones la tabla 12-2. Estas funciones estn representadas en la figura 12-15, en la cual, y siguiendo un razona miento anlogo al expuesto con motivo de la figura 12-14, resulta que son posibles: Una primera fraccin, formada por cuarzo puro, con tamaos comprendidos entre 5.10- 6 y 19,5.10- 6 m, que se separar con una velocidad mnima de agua = 13,4.10-3 m jseg. Una segunda fraccin (separada la anterior) mixta de cuarzo y galena, que se separar con una velocidad mnima de agua de 15,2 lO- s mjseg. La parte cuarzosa tendr un De de 19,6.10- 6 a 25.10- 6 m. La parte de galena tendr un Dg de 5,6.10- 6 a 7,6.10- 6 m. Una tercera fraccin (separadas sucesivamente las dos anteriores) constituda por galena pura, obtenible con una velocidad mnma de agua de 30.10-3 m jseg. Sus tamaos de grano oscilarn entre 7,6 10-6 Y 25 10- 6 m.

SECo

12-12]

VENTAJAS DE LA SEPARACIN E N COR HIENTE DE FLIDO

359

TABLA 12-2
Valores de De O D.
Me /ros

Valores de l/e (calculados)

Valores de 1/.
(calculados)

Me/ros por segl/ndo .'1e/ros por segl/ ndo

5.10- 6 \) . 10-6 10.10- 6 16.10-6 18.10-6 20.10- 6 25.10-6

6,7 .10- 3 9,12 , 10-3 9,62'10- ' 12,16'10- 3 12,9 '10- ' 13,6 ,10- 3 15,12,10-3

13,5 .10-3 18,1 .10-3 19,1 .10- 3 24,15,10- 3 25,G . 10- 3 27,0 .10- 3 30,2 .10- 3

12-12. Ventajas de la separacin en corriente de flido.- La separacin en corriente de flido tiene ventajas que no se limitari 30 a la facilidad de recogida de las fracciones que pu dieran aislarse. Se ha expuesto ante
riormente que la velocidad 25
real con que cae una par
tcula en el seno de un fli ~ ")
do en movimiento ascen dente es la diferencia ent re ~
su velocidad lmite en el ~ 20 ')l' seno del flido esttico y ~ la velocidad actual de ste. '" El desplazamiento del fli ~ do tiende, pues, a frenar ~ /5 1::;
la partcula, pero su efecto l
ser ms apreciable sobre ~ las de mayor volumen, ya que la fuerza de frenado fO -que es la de frotamien to- viene dada por F = = Au 2 p'$(Re), la cual dice que, en igualdad de 5 las restantes condiciones.
F es proporcional a A, y 48 m ~ u M 8 ~ D N
6 )-jo'~ en me/ras
sta aumenta con el ta malo.
FIG. 12-14.-Representacin grfica de las velocidades lmi Por t anto, supuestos tes en funcin de los tamaos de partculas, corresp ondiente dos grnulos, uno de galena al Ejemplo 12-4. y otro de cuarzo, p. ej ., que fueran isdromos con el flido quieto, al actuar ste en movimiento frenar ms al grnulo de mayor volumen, que es el de cuarzo, con lo que dejan de ser is dromos y se hacen separables. El isdromo del grnulo de galena sera ahora otro de cuarzo de mayor volumen que el anterior.

360

SEPARACIONES HIDRULICAS

[CAP .

12

En resumen, las separaciones con flido en movimiento tienen ventaja sobre las que se efectan en lquido quieto porque permiten trabajar con lmites ms amplios para el cociente D/D' l. 12-13. Separaciones hidrulicas sin llegar a las velocidades lmites.--Como se indic en la seccin 12-3, hast a que la partcula alcanza su velocidad lmite trans curre un tiempo muy corto en el cual est animada de un movimiento acelerado. La aceleracin, que viene dada por el cociente fuerza /masa, valdr:
peso - empuje volumen ' den sidad

p. Vg - PVg p. - p -'--------:::---'--'- = - - - g.

p.

p.

veloCId Itlltle ad -- - -tijlnso-- --::;-;.:;;: =. --;;;.--=-:.ao-~:=-::.-:_-=-~

1l ~

~-v. c'J/ ~ 1ft ~~~/

1 \'"'

,~((U

~e~sJ,""---------

~~/ ~ '1..~/ 11 &/ ~ y/

I
I

Sean dos sustancias de densi dades p. y P'. Para tiempos sufi cientemente cortos, antes que se llegue a las velocidades lmites, las velocidades alcanzadas por una y otra partcula, en el instan t e 6 contado desde el comienzo del recorrido, valdrn: ue aceleracin ' tiempo = p. - P g6;
p.
u' 6
=

I
I

aceleracin' tiempo

po' -: p y6. p.

Si p. > p;, Ue ser mayor que u' 6, lo que significa que aunque se trate de part(cu[as isdromas, la FIG. 12-15.-Dos partculas isdromas de distinta na
ms densa va en el perodo previo
turaleza t ienen distintas velocidades antes que lleguen a alcanzar su velocidad lmit e. L a partcula ms densa, ms de prisa que la menos densa,
ms veloz en este p erodo previo, alcanza la velocidad
por lo que llegar antes a cual lmite a nt es que la partcula menos densa. quier obstculo suficientemente prximo que se interponga en el recorrido comn. Es StlS"pt'JZ) ~- ,--,-,-,-,--,-,--- , --,- ----i flqtitdo claro evidente que la partcula densa alcanzar antes la velocidad I m i t e. Estos hechos los recoge la figu ra 12-16, y se dan en la prctica en las llamadas parftti!as parftCtilas cribas hidrulicas o jigers, prtie>ClS memas muy utilizados en minera, y que se describirn FIG. 12-16. -Cajas de sedimenta cin en corriente horizo nt al. despus.

t/empos

12-14. Aparatos utilizados en la separaclon hidrulica.- Aunque se suelen designar generalmente con el nombre de clasificadores, en realidad pueden efec
1 En el caso citado-del cuarzo y la galena, el cocient e D/D' vale casi el doble cuando se opera en corriente de agua (228 mm) que cuando se trata de la simple sedimentacin de las partculas en a gua quieta. (F. F E RNNDEZ MIRANDA: loe. cit.)

SECo

12-14]

APARATOS U TILIZADOS EN LA SEPARACIN HIDRULICA

361

tuar funciones de t ales clasificadores o de concentradores. A continuacin se pasa revista a los aparatos ms caractersticos. 1. Las cajas clasificadoras, como la representada en la figura 12-16, estn constitudas por un gran recipiente dividido en varios compartimient os por ta biques que parten del fondo pero son de poca altura. La caja se alimenta de sus pensin por la parte superior, penetrando aqulla horizontalmente y en forma con tinua. En los diversos compartiment os del fondo se recogen las partculas orde nadas segn su tamao y densidad. 2. Las cajas piramidales o spilzkaslen, representadas esquemticamente en )a figura 12-17, consisten en varias cajas de forma piramidal, como su nombre

mirada suspensin

: - t--- - - - - - -

r--A
i
i

7" L

"J

~ 1-

Jo

" " "

sea'tonlongttttdtizal

r A

nsta dsdelapalesupertr

...

\J
secadn porA-8

F IG. 12-17.-Cajas piramidales (spitzkasten), en vist as esquemticas.

indica, de tamaos progresivamente crecientes, y que trabajan unidas en serie. Tambin aqu la corriente es horizontal, pasando la suspensin primero sobre la caja ms pequeIia, donde se depositarn las partculas ms gruesas y ms densas. Los restantes tamaos o materiales se separarn en cajas sucesivas, segn sus caracterst icas. Los productos recogidos en cada caja se extraen continua o peri dicamente por unos tubos de descarga doblemente acodados, que se pueden apre ciar en la parte baja derecha de la figura de referencia. La desventaja principal de estos aparatos es que necesitan grandes cantidades de agua, tanto por el sis tema de ext raccin de los sedimentos como por la necesidad de reponerla peri dicamente en algunas instalaciones en las q ue se llega a fo rmar un lodo o barrillo permanente que interfiere la marcha de la clasificacin y que es antieconmico clarificar. 3. Separador de cono sencillo.-Consist e en un cono, generalmente de chapa, invertido (base menor abajo) y con el eje vertical. La suspensin penetra por la

362

SEPARACIONES HIDRULICAS

[CAP.

12

parte superior; por la inferior se hace llegar una corriente de agua que arrastra los finos y permite la deposicin de los gruesos. Cuando se emplean estos apara tos se disponen varios en suspellSin serie para poder obtener una clasificacin ms neta del producto. 4. Separador de doble cono.-Est representado en la figura 12-18 y cons tituye un notable perfec cono superior (desp!aza!J1e hacia cionamiento de los apara tos de cono sencillo. La arriba o lzacia separacin entre el cono aqjo) superior y el inferior se puede variar a voluntad, elevando o bajando el pri mero mediante un husillo (no representado en la figu ra). De esta manera, al variar el espaciado entre ambos conos se puede gra duar la velocidad de circu lacin del agua a su travs y adaptar el aparato a FIG. 12-18.-Esquema del doble cono clasificador. muy diversas circunstan
cias sin variar la cantidad
de agua puesta en juego. Como indica la figura, los finos se recogen por un canal
lateral situado en la parte superior; los gruesos salen por la parte baja del sistema.
5; Reolavador.-Es un aparato muy Ilqtddo claro utilizado por la industria carbonera para slLSpell.S ___.... _wvz la clasifkacin del carbn bruto. Como indica la figura esquemtica 12-19, tra baja este aparato en corriente descen dente-ascendente. El cambio de direccin de la corriente (180 0 ) tambin es favora ble a la clasificacin. Por la parte inferior, mediante un sin fin, p. ej., se recoge el producto clasificado en el fondo de la clula. Se suelen emplear varios aparatos en serie. 6. Clasificador Dorr.-Est represen tado en la figura 12-20. La suspensin penetra por un canal situado sobre el ni vel del lquido. En el fondo inclinado de la artesa se depositan los slidos a separar, FIG. 12-19.-Esquema de un reolavador. los que son retirados por el movimiento de vaivn de un rastrillo que los hace ascender por el plano inclinado y los em puja hacia afuera (a la derecha, en la figura). El rastrillo se acciona mediante un mecanismo de palancas combinadas de forma que cuando avanza el rastrillo

..

..

SECo

12-14]

APARATOS UTILIZADOS EN LA SEPARACIN HIDRULICA

363

(hacia la izquierda, en la figura) va levantado unos centmetros sobre el fondo inclinado, y al retroceder se desliza sobre ste para apurar la extraccin del sedi mento. Mediante un tornillo de tensin (parte superior derecha de la figura) se puede levantar el rastrillo de manera que al pararlo no quede bloqueado por los slidos que se depositaran sobre l. 7. Las cribas hidrulicas o jigers estn representadas en la figura 12-21. En esencia, constan de una caja COIl fondo inclinado, dividida en dos compartimentos por un tabique vertical que no llega al fondo. En uno de los compartimentos se adapta un mbolo, al que una excntrica puede imprimir un movimiento de vaivn (sube y baja, en este caso) de alta frecuencia y pequea carrera. El otro comparti mento lleva un tamiz tendido horizontalmente. El aparato trabaja lleno de agua, que llega por la parte media. El producto a elaborar se descarga continuamente sobre uno de los lados del tamiz, y va avanzando hacia el lado opuesto (vertedero).

FIG. 12-20.-Clasificador DORR (de artesa).

En su recorrido, el material experimenta las sacudidas que imprime al agua el golpeteo del mbolo. Cuando ste acta, el agua desplazada al travs del tamiz efecta un arrastre preferente de las partculas, por lo que el lecho mineral se estratifica adoptando una constitucin que, en general, puede ser sta:
Estrato queas del Estrato Estrato superior: partculas pequeas y medias del material menos denso. Partculas pe material ms denso; medio: partculas grandes del material ligero y partculas medias del material denso; inferior: partculas gruesas del material denso.

Las partculas del estrato superior, mantenidas en suspenslOn por la aCClOn del mbolo, son arrastradas por la corriente horizontal y van al vertedero del aparato, que comunica con un segundo jiger para afinar su composicin. El estrato medio se separa intermitentemente por va mecnica, y des.pus de molido se

364

SEPARACIONES HIDRULICAS

[CAP.

12.

vuelve de nuevo al separador. El tercer estrato se separa igual que el anterior,

y es una fraccin definida, que se aprovecha o se desprecia, segn su naturaleza.

Adems de las fracciones citadas, hay que contar con las partculas densas de menor tamao, que pueden atravesar el tamiz y van al fondo del aparato, de donde se purgan peridicamente. La ordenacin de partculas que producen estos aparatos parece estar regida por las leyes de la sedimentacin impedida y la clasificacin antes de alcanzarse las velocidades limites. 8. Mesa de sacudidas.-Consta, como indica la figura 12-22, de un tablero rectangular en el que se han practicado unas ranuras que comienzan en el borde izquierdo y terminan aproximadamente en una diagonal. l citado tablero re-

exclllrta

descarga

'1

agua

slISpelZsilZ

Yista cfesde hparle s{!p-erior

Fw. 12-21.-Criba hidrulica (jigerJ, vista esquemtica.

cibe un riego horizontal de agua en sentido normal al del trazado de las ranuras, y adems, est animado de un movimiento de vaivn (de izquierda a derecha) impulsado por una excntrica u otro mecanismo anlogo. El tablero est incli nado, de manera que la parte anterior (la que lleva la ranura ms larga) est un poco ms baja que la parte posterior, por la que se da entrada a la suspensin y al agua. Las sacudidas del tablero tienden a transportar por inercia los ma teriales hacia la parte de la derecha (y t anto mejor cuanto mayor sea su masa), pues el desplazamiento del t ablero hacia este lado se frena bruscamente al final de su recorrido mediante amortiguadores neumticos, p. ej . Con el desplazamiento hacia la derecha se combina el de la corriente de agua, que tiende a llevar el ma t erial hacia la parte anterior, y tanto mejor cuanto ms pequea sea la masa de la partcula. Todava hay una tercera accin diferencial para mejorar la sepa racin, y es la de las ranuras, que ret endrn preferentement e a las partculas cuanto mayor sea su masa (Fig. 12-23). Por todo ello, las partculas densas y grue

SE Co

12-14]

APARATOS UTILIZADOS EN LA SEPARACIN HIDRULICA

365

sas, protegidas por las ranuras y de difcil arrastre por el agua, son por otra parte las que mejor se desplazan por las sacudidas, por lo que se recogern en el lado

suspensin

distri/Lidor de la corriente de ag/La

FIG. 12-22.-Mesa de sacudidas. Esquema de su constit u cin y funcionamiento.

derecho del tablero; las partculas finas y ligeras sern las que sufrirn con ms intensidad el arrastre hidrulico y con mnima intensidad el desplazamiento inerte, yendo, en consecuencia, a salir por la parte del tablero que cae enfrente de la de entrada de la suspensin. Entre las zonas donde se recogen las fracciones indicadas habr otras donde se descargarn fracciones intermedias de granos gruesos y material ligero, y granos finos y material denso, como indica la figura 12-22. Las fracciones se re FIG. 12-23.-Representacin esque mtica del trabajo de las ranuras en cogen en cajas o en t olvas colectoras cuyos la mesa de sacudidas. (Los granos bordes estn situados ligeramente ms bajos densos se representan por crculos, que los del tablero. y los granos liger os, por circunferen
cias.)

IV.

CONC E NTRACIN P OR FLOT ACIN

Aunque de muy distintos fundamentos que la concen"':racin hidrulica, la separacin por flotacin tiene de comn con ella la finalidad perseguida y que en ambos casos se emplea un flido separador, que en el caso de la flotacin es siempre el agua. Otro punto de analoga podra ser el hecho de que en ambos mtodos se utilizan los slidos en un estado de subdivisin mecnica bastante elevado. Sin embargo, la concentracin hidrulica se basa en que cuerpos de distinta

366

SEPARACIONES HIDRULICAS

[CAP.

12.

naturaleza tienen distinta densidad, mientras que la flotacin utiliza para la se paracin las distintas propiedades superficiales de las sustancias.
La flotacin se conoce desde hace ms de medio siglo, pero sus primeras aplicaciones real mente utilitarias no se inician hasta 1921, debidas en particular a los estudios de C. Perkins sobre los agentes de flotacin. En un principio, el mtodo se aplic exclusivamente a la concentracin de menas sulfuradas, para beneficiar grandes cantidades de residuos mixtos resultantes de la concentracin hidrulica. A medida que se fu conociendo mejor la esencia del fen meno se pudo extender a otros mi nerales, incluso oxdicos y carbonatados. Hoy da se utiliza tambin en otros campos como son la concentracin de carbones (eliminacin de las impurezas minerales y del tuseno que es muy rico en estas materias), la preparacin de las materias primas empleadas por las industrias ce rmicas y del cement o, etc. Modern amente se han conseguido separaciones como la del cloruro sdico del cloruro potsico, y tambin la de las cascarillas de cier t as semillas de las partculas de grano. Parece ser que el papel de los peridicos viejos se puede recuperar molindolo hasta obtener una pulpa y sometiendo sta a flotacin para separar la tinta de imprenta. A pesar de todo, el principal cliente de la Flot acin sigue siendo, con mucho, la Minera, hasta el punto que ms de un 80 % del t otal de minerales beneficiados en el mundo se someten a este trata miento. Ya en 1931 se trataban as ms de cien millones de t oneladas de minerales.

12-15. Fundamentos de la separaci6n por flotaci6n.-Sea, p. ej., un mineral mixto de slice y galena, que se trata de concentrar. Se comienza por moler con venientemente el mineral al objet o de que se obtengan grnulos no mixtos, sino de slice y sulfuro de plomo por separado, y que la especie a flotar tenga un buen
a b c d

~~ Jillw

FIG. 12-24.-ngulos de contacto. Sobre la superficie de un mismo slido, expuesto al aire, se han depositado cuatro gotas, cada una de un liquido distinto. El ngulo de contacto, 8, dis tinto en cada caso, es tanto mayor cuanto menor es la capacidad del lquido para mojar el slido y extenderse sobre su superficie.

desarrollo superficial. Supongamos que se ha conseguido la disgregacin mec nica en un 100 %. La molturacin se suele practicar por va hmeda, es decir, alimentando el molino con agua y mineral simultneamente; as se obtiene un lodo o barro mineral. Si por cualquier medio se introduce en esta suspensin acuosa una corriente de aire, se forma una espuma que arrastra a la galena, cayendo la slice al fondo sedimentada. Separada la espuma, la recuperacin de la galena que contiene es ya un problema sencillo. La slice va al fondo porque la naturaleza de su superficie es tal que a sus par tculas puede mojarlas el agua con rapidez y totalmente, y como son ms densas que el agua, se sedimentan. Por el contrario, la galena presenta una superficie que se deja mojar mejor por el aire que por el agua (es ms aerfila que hidrfila) por lo que sta no llega a mojar los grnulos de galena, al menos totalmente; la capa de aire se resiste a ser desplazada por el agua. En presencia del aire insuflado, la galena contenida en el lodo forma un sistema trifsico galena-espuma (o lo que es lo mismo, galena aire-agua) cuya densidad global es menor que la del medio, por lo que el com plejo asciende a la superficie.

SECo

12'-16]

REACTIVOS DE FLOTACIN

367

Como se trata de fenmenos de superficie, tanto el mineral como el aire con viene introducirlos en la clula de flotacin en un estado de divisin bastante elevado para que sea mxima su superficie especfica.
El car cter ms o menos hidrfilo de una superficie se puede evaluar midiendo el llamado
ngulo de contacto. Se entiende por tal el formado por la tangente en el punto de contacto de las

tres fases con la superficie de la fase slida. En la figura 12-25 se han dibujado cuatro casos. En ella se puede apreciar cmo el ngulo de contacto, ~, es tanto mayor cuanto menos moja el Ilqu ido a la su perficie (porque el aire no se deja desplazar por el lquido). El ngulo de con tact o m ximo ser de 180, correspondiendo a superficies -tericas- que no se mojan nada, que son 100 % hidrfugas (caso d en la figura). El ngulo de con tacto, al ser una expresin de la afinidad relativa del slido por las molculas del Ilquido y el gas, depender de la naturaleza de las tres fases. Se puede demostrar que el tra bajo necesario para desprender de una superficie slida 1 cm" de superficie de b urbuja gaseosa adherida a ella. vale: W = a (1 - cos ~) ergios [12-21) (siendo a la ten sin superficial del liquido fren te al gas, medida en dinlls/cm, y ~ el ngulo de contacto). La adherencia ser m xima cuando W sea mximo. O sea que tal adherencia ser mxima cuando lo sean la tensin interfacial liquido-gas y el ngulo de contacto. Conviene aclarar que, en principio, en una clula de flot acin se forman tanto el complejo burbuja-mineral que fl ota, como el constituido por b urbuja-mineral que no flot a. Lo que ocurre es que en este ltimo caso W es lo suficientemente pequeo para q ue la.agitacin del bao logre destruirlo.

12-16. Reactivos de flotacin.--Para mejorar los rendimientos o, en ocasio nes, para hacer posible la flotacin diferencial de una mezcla de especies mine rales, es preciso aadir al bao pequeas cantidades de ciertos reactivos, a los que segn su funcin se les denomina:
1. Espuman tes. 2. Colectores. 3. Promotores. 4. Modificadores. { a) inhibidores o depresores. b) activadores.

1. Los reactivos espl/mantes se utilizan para evitar que las burbujas de aire se puedan reunir al alcanzar la superficie libre del agua, destruyndose la espuma. Su empleo, pues, conduce a la formacin de espumas persistentes que permiten la separacin fcil del mineral flotado. Los reactivos espumantes deben ser sus tancias poco solubles y no ionizables, las que al concentrarse en las superficies aire-agua que limitan las burbujas reducen la tensin interfaCial del agua. Se emplean con tal fin los alcoholes alifticos relativamente pesados; el hexlico rene buenas propiedades, pues los inferiores a ste en la serie homloga son de masiado solubles, y los superiores al octlico son ya prcticamente insolubles. Se emplean tambin los cidos creslicos, mezclados a veces con algo de petrleo. Los aceites de pino y de eucalipto se usan igualmente con gran frecuencia. Las cantidades en que se aplican estos productos son del orden de 20 a 200 g por tone lada de mineral, segn su mayor o menor capacidad espumante.
Los jabones no se emplean como espumantes, aunque sus propiedades son muy buenas en este aspecto, porque rebajan la a del bao, dificultando la flotabilidad (recurdese la frmula [12-21)).

2 Y 3. Colectores y promotores.-Estos productos son adsorbidos por la super ficie del slido a flotar, sobre la que forman capas muy finas que modifican su

368

SEPAHAC I ONES HIDH/\UJ .ICAS

[CAP.

12

lnojabilidad. La diferencia entre unos y otros es slo de matiz: Los promotores parece ser qUE; se adsorben forma ndo una capa mnomolecular, mientras que los colectores pueden formar capas de mayor esp0s0r l. Las sustancias ms utili zadas como colectoras o promotoras son:
Los xantogen atos, de frmula general NaS' CS OR ,
Los aerofloals, HS'PS ' (OR)a, y
La tiocarbanilida, HSC(NCsH.) (NH CsH.)

Se suelen emplear en proporciones del mismo orden que los espumantes. E n las frmulas anteriores, R representa un radical alqulico (no polar) que da un carc ter tant o ms hidrofbico a la superficie cuanto ms longitud de caden" tiene. a En los aero/loais, R puede ser un metilo y, a veces, cresilo o fenilo. A su vez, el H de los aero/loais puede estar sustitudo por tomos de carcter metlico 2. 4. Reactivos modi/icadores.-Ad sorbidos por la superficie del slido modifi can la naturaleza de sta y, con ello, su afinidad natural para la fijacin del colec tor o promotor. Un ejemplo clsico de accin modificadora es el del sulfato de cobre, que aadido a los minerales de SZn (esfalerita) da lugar a la fo rmacin superficial de SCu, sustancia ms fcil de flotar que el SZn (3). Son tambin modificadores los sulfuros alcalinos, que por sulfurar la super ficie de los minerales oxdicos o carbonatados la hacen lifoba; los iones H+ y, en consecuencia, tambin los OH-, que se introducen en los baos como Ca (OH)z o Na (OH), y los iones (CN)-. Mediante estos ltimos se puede separar SZn y SPb, de la siguiente forma: Se agrega primeramente SO,Zn (iones Zn++) y luego cianuro; el plomo no da compuestos de ciangeno, pero el cinc si, por lo que los grnulos de galena siguen siendo sensibles al colector (xantogenato) mientras dejan de serlo los de esfalerita. Separada la galena, la mezcla SZn-ganga se trata por iones Cu++ (sulfato de cobre) que destruye el complejo cinc-cianuro, con lo que se de vuelve al SZn su flotabilidad '. Incluso el cuarzo, que tiene un ngulo de contacto muy pequeo, se puede hacer flotar previa su modificacin superficial con metales pesados y empleando jabones como colectores (Patek).
Los agentes modificadores no actan siemp re por adsorcin. A veces, se dan a cciones de tipo puramente qulmico, cual las dobles descomposiciones. AsI, para la xant acin de la galena parece necesario un cierto grado de oxidacin superficial con formacin de P b(OH )a o S04Pb. En tal caso, la presencia del xantogenat o dar lugar a las siguientes reacciones: Pb (OH). S04P b

+ 2 KSSCOC.H. + 2 KSSCOCaH. -

-+ Pb (S,SC,OCaH )a -+ Pb (S, SC , OCaH .)a

+ 2 KOH ; + SO,K.,

y, en efecto, Taggart, Taylor y Knoll han comprobado la presencia de hidrxido y sulfat o po tsico en el liquido del bao de flotacin coincidiendo con la d isminucin de ia concent racin de etilxant ogenat o potsico. Por otra parte, el potencial de un electrod o de galen a suficientemente p ura, conservada en atmsfera de hidrgeno y recientemente tallada, no vara al aadir al liquido cantidades apreciables de xantogenato. Contrasta est e comportamiento con el rpido descenso de poten

Unit Operations, W iley, 1950. a Se h an medido los n gulos de cont act o en funcin de la longit ud de R. En general, el n gulo a umenta con d icha longitud, pero en proporcin m enos q ue lineal. (WARK y Co x: Am. Inst. Min. M et. E ng., Tech n. P aper n m . 461 , 1932.) 8 En general, cuanto m s insoluble el sulfu ro, mej or se fij a el xantato, por lo q ue la flot a cin se favorece. , LIPETZ y R IMSK AYA. Ko/l. Zeitschr. , 68, 82 (1934).
1 B ROWN:

SECo

12-17]

APARATOS EMPLEADOS PARA LA FLOTACiN

369

cial que se observa al verter pequeas cantidades de xantogenato cuando el electrodo de galena se ha mantenido previamente en aire hmedo durante unas horas. De todas maneras, y por lo q ue respecta a la galena concretamente, no interesa un exceso de oxidacin, acaso porque la capa de oxi-hidrxido-sulfato llegue a ser poco adherente si su espesor es de alguna importancia.

La accin de todos estos reactivos de flotacin resulta favorecida por la tem peratura, ya que sta tiene un efecto positivo sobre los fenmenos en que se basa dicha accin (adsorcin o reacciones qumicas). Esta exaltacin de facultades puede llegar a ser perjudicial por determinar la flotabilidad de las gangas junto con las menas, hacindose entonces imposible la separacin.
12-17. Aparatos empleados para la flotacin.-Como este mtodo de concen tracin se aplica casi siempre a cantidades muy grandes de minerales, se nece sita disponerlo generalmente en rgimen continuo. Los minerales se muelen en hmedo; el lodo obtenido pasa continuamente a un recipiente con agitador donde se incorporan los reactivos de flotacin necesa
SflS~i/l

rrliizas

1 co&zs

\!.
aVe'
FIG. 1225.- Vista esquemtica, en seCClOn longitudinal, de la clula de flotacin de CALLOW.

rios. La suspensin pasa de aqu a las clulas de flotacin, que en esencia consis 'ten en grandes recipientes abiertos, en los que por algn procedimiento penetra por su parte inferior una corriente de aire muy subdividida. La entrada de sus pensin es continua. La espuma recogida en la parte superior se descarga conti nuamente y, aparte, se extrae de ella la mena que contiene; la fraccin mineral que no flota -generalmente la ganga- sigue en suspensin en el agua y en esta forma abandona el aparato. Las clulas de flotacin pueden clasificarse en neumticas y mecnicas, segn el procedimiento por el que se obtenga la introduccin del aire en el lodo mineral. A continuacin se describen brevemente algunos tipos. 1. Clulas nellmticas.- El aparato clsico de flotacin es de tipo neum tico, y se conoce como clula de Callow. Est representado en la figura 12-25. Post eriormente, fu perfeccionado por McIntosh (Fig. 12-26). Como indica la primera de las figuras citadas, la suspensin penetra por la parte izquierda de la clula, atravesndola longitudinalmente (de izquierda a derecha en la figura).
VIAN- OCN.-24

-- ,

370

SEPARACIONES HIDRULICAS

[CAP.

12

En su recorrido, la suspensin encuentra una corriente ascendente de aire (de burbujas) cuya misin es arrastrar el mineral flotable a la espuma y mantener el bao en continua agitacin. Al final de su recorrido en el aparato, la part e de mineral no flotada sale clasificada en dos corrientes: en la superior van los granos finos y en la inferior los gruesos. Esta clasificacin permit e recoger unas colas total o casi totalmente exentas de mena, y que se desechan como estriles, mien tras que la otra fraccin de las colas se pue de utilizar nuevamente, previo acondicio namient o. En la clula Ca.llow-McIntosh se evita el taponamiento de las entradas de aire -que en la anterior es bastante frecuente mediante el empleo de un rgano de entrada de aire que consiste en un eje hueco, per . fo rado, giratorio, que atraviesa la clula en sentido longitudinal, y que lleva cosidos dos angulares de hierro a lo largo de dos gene ratrices opuestas, para favorecer la agita cin. Con esta disposicin, no slo se evitan las obstrucciones de las entradas de aire, sino que por la vigorosa agita cin con que se puede trabajar se pueden elabora r con l FIG. 12-2 6 .~Seccin transversal, esque lodos minerales muy espesos. mtica, de la clula de flotacin 2. Clulas mecn icas.-Estas clulas es CALLOW-MclNTOSH. tn provistas de agitadores rotatorios que en algunos modelos actan tambin como aspiradores-inyectores del aire. Cuando el agitador tiene slo la accin sencilla derivada de su nombre, se provee a la clula de una ent rada independiente para la inyeccin del aire a presin. 3. Otros aparatos de Ilolacin.-Merece mencin a part e el aparato de E lmore, en el que la espuma se obtiene al desprenderse el aire disuelto en el lquido, al llegar ste a una cmara mantenida en vaco. La separacin por flotacin requiere, en general, el empleo de varias clulas. Sin embargo, no es corriente que se haga pasar el producto por las n clulas dis tribudas en serie, sino que se las hace trabajar dispuest as en grupos, y de manera que cada grupo desarrolle una misin distinta en el conjunto. As, un grupo de clulas (desbastadoras) puede producir un concentrado inicial, que un segundo grupo de clulas ( acabadoras o refinadoras) t ransforma en concentrado final , por un lado, y en un producto mixto, por otro, que v uelve a ser t ratado en el primer grupo de clulas. Las combinaciones de aparatos son muy variadas, segn las condiciones .del producto a t ratar. Contribuye a esta variedad la posible presencia de un t ercer grupo de clulas ( reacabadoras) cuya misin es elevar an ms la ley del segundo concentrado, dando un t ercer concentrado y un mixto que se ela bora nuevamente en las clulas acabadoras.

BIBLIOGRAFA

371

SMBOLOS EMPLEADOS EN EST E CAPT ULO

A
= Seccin de una partcula, normal a la

w
y

= Peso de una partcula (= mg).

= Peso especfico (peso de la unidad de
=

corriente de fl ido. D = Di metro de una partcula. F = F uerza de frot amient o; F o = fuerz:. centrfuga. I = Coeficiente de frotamient o (adimen sional). lo = Coeficiente de su perficie (rea superf. = = foD). g = Aceleracin de la gravedad. h = Alturas de liquido sobre un nivel de referencia. K = Constante en las ecuaciones [9-17) y [9-18). k = Constante de proporcionalidad; k o , coe ficiente de volumen (V = k o D3). m = Masa de una partcula (peso /acelera~ cin de la gravedad). h = Nmero de revoluciones por segundo (de una centrfuga). Re = Nmero de Reynolds, DUP/fL = Du /v. r = Radio de UNa centrfuga. u = Velocidad; uc, velocidad lineal de una . partcula en campo centrfugo. V = Volumen de una partcula.

6
fL

= = = = =
=

P cp ,a ti>
ro

=
=

volumen). ngulos de cont acto. Tiempos. Viscosidad de un flido o suspensin (unidades dinmicas). Viscosidad (unidades cinemticas). Densidades. Esfericidad. Tensin superficial. Funcin del nmero de Reyn olds (re lativa a frotamiento). Velocidad angular. SUBNDICES

e se refiere a cuarzo, d a dispersin (suspensin), e a la esfera equivalente. g a galena. p a la partcula de forma no esfrica. s a slido. 1 y 2 se refieren a dos partculas slidas dis tintas.

B IBLIOGRAFA

General (A paratos y Mtodos)

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13.

FLUIDIZACIN DE SLIDOS

A. VIAN

13-1. Introduccin.-En 1921, el alemn Winkler registr un procedimiento que eliminaba ciertas dificultades inherentes a la gasificacin de carbones que dan cenizas fusibles a la temperatura de trabajo. El procedimiento consista en someter las partculas de carbn, de pequeo tamao, a una corriente ascendente de gases insuflada a tal velocidad que aqullas no necesitaban a los efectos de sustentacin apoyarse en una parrilla, como es usual, pues se mantenan suspen didas en la corriente de aire y de vapor de agua. El paso de los gases a travs de un lecho en tales condiciones determina un estado de turbulencia elevado, de ah la denominacin alemana Wirbelschicht -capa o lecho turbulento- para designar esta tcnica de trabajo.
El notable descubrimiento de Winkler no tuvo mayores repercusiones hasta que en los Es tados Unidos de Norteamrica se acudi, veinte aos despus, a esta misma tcnica para resolver el problema del cracking cataltico de gases petroliferos. Como se sabe, el beneficio directo, por destilacin, del petrleo da lugar a una proporcin gasolinas/no-gasolinas mucho ms pequea de lo que demandan los mercados. Por ello, parte de las fraccio nes de no-gasolinas se someten a cracking, que consiste en romper, por accin de la temperatura, las molculas hidrocarbonadas para dar cada una dos especies de menor peso molecular. Partiendo, p. ej., de un hidrocarburo Cn (dodecano) se obtendran, tericamente, un hexano y un hexeno (ambos, C.); cada uno de stos, si la temperatura es suficiente, dara a su vez dos. hidrocarburos Ca, Y as se llegara al final de la serie a obtener C y H 2 Dado el potencial trmico necesario para que las reacciones se produzcan con suficiente rapidez, por una parte, y la necesidad de modificar la estructura de los p roductos obtenidos -isomerizaciones-, por la otra, se suele trabajar en presencia de cat a lizadores de contacto y con niveles trmicos superiores a los que determinan la fractura molecu lar sencilla, C12 a C. en el caso citado. En consecuencia, se produce sobre el catalizador slido un depsito de carbn que reduce paulatinamente su superficie interfacial y, con ello, su acti vidad. Mediante la tcnica ideada por Winkler se pudo resolver brillant emente el problema: En un reactor se produca el contacto entre los gases y el catalizador, con el cracking consiguiente. El catalizador se detiene en este aparato slo el tiempo suficient e para que no pierda ms que una cierta fraccin de su capacidad cataltica, pasando continuamente a otro aparato en el que, por igual tcnica, se pone en contacto con aire que quema el carbn que lo envenena; queda as el catalizador regenerado y caliente, en cuyas condiciones se le hace llegar otra vez al reactor cataltico, cerrndose el circuito. Los gases calientes del segundo reactor llevan consigo un calor sensible que se recupera fcilmente como vapor de agua.

Pronto se apreci que esta tcnica poda ser ampliada para abarcar, en prin cipio, todas las operaciones o procesos bsicos que se desarrollaban por interac cin slido-flido. Y as, a partir de 1943 ha ido extendindose a numerosas opera ciones y reacciones, como son la desecacin de slidos finamente divididos, la extraccin de slidos con lquidos, la adsorcin de gases, el intercambio de calor slido-flido, y para pirolisis, halogenaciones, oxidaciones (tostacin de sulfuros, especialmente), reducciones, etc. A esta tcnica se le llam primero jluidijication, y despus se propuso el vo cablo jluidizalion, que ha sido aceptado en todos los pases, excepto Alemania,
372

'SEC.

13-2]

CARACTERSTICAS

ESENCIALES DE LA OPERACIN

373

en que se sigue conociendo como Wirbelschichtechnik. La designacin adecuada en los pases de habla espaola podra ser flllidizacin l. 13-2. Caractersticas esenciales de la operaci6n.-Una de las maneras de reali zar un sistema fluidizado es disponer, en un cilindro vertical, dotado en su parte inferior de una parrilla o de un disco con perforaciones, el slido que se trata de fluidizar. Por la parte inferior del cilindro, a travs de la placa perforada, se hace llegar una corriente de flido -lquido, gas, vapor-o Si la velocidad_ del flido es muy pequea, ste se cuela por los espacios intergranulares, sin experimentar ms alteraciones fsicas que la prdida de carga correspondiente, que es funcin de la permeabilidad del lecho, de la rugosidad de las partculas y de algunas pro piedades o condiciones del flido, densidad, viscosidad y velocidad. Al aumentar la velocidad de paso del flido, llega un mo mento en que la accin dinmica de ste per mite una reordenacin de las partculas, que f f se orientarn de manera que opongan la me nor resistencia al paso del flido a travs del lecho, aumentando la porosidad de ste 2. A mayores velocidades, se llega a una situacin en que las partculas dejan de estar en contacto, se individualizan, y aparecen como flotando en la corriente de flido, expe rimentando (si se eleva algo ms la velocidad del flido) un movimiento desordenado y fluc tuante que da a la capa-que, como es natu ral, se ha dilatado considerablemente respecto al volumen que primitivamente ocupaba-el aspecto de un lquido en ebullicin. En estas condiciones, la capa alcanza un nivel fluc tuante, pero estadsticamente definido, por 10 que puede rebosar por un aliviadero igual t que lo hara un lquido. Las partculas se mueven en el lecho tumultuosamente aun- FIG. l3-I.-Circulacin de las partcu que siguiendo ciertas trayectorias' (figulas en un lecho fluidizado. ra 13-1). Si todava se aumentara ms la velocidad del medio fluidizador, se elevara el estado de agitacin de l.a capa fluidizada. Y cuando la velocidad sobrepase a la limite de sedimentacin el slido saldr arrastrado con el gas o lquido fluidizador.

t t t

1 No es adecuada la de fluidificacin, que ya se utiliza para expresar el trnsito de un sis tema slido o pastoso a flido homogneo. Los lechos fluid izados no son ni siquiera macroscpica mente homogneos, y slo tienen algunas propiedades que los asemejan a los flidos. La porosidad del. lecho se representa por e, y se expresa matemticamente por el cociente entre el volumen de huecos del lecho y el volumen total del mismo. Tiene significado anlogo la compacidad, -r, q ue se expresa por el cociente entre el volumen del slido y el volumen total. Es evidente que 1 - e = -r. El valor de e se calcula en funcin de las densidades del lecho y del slido:

1 _

plocho

p.

374

FLUIDIZACIN DE SLIDOS

[CAP.

13

Se habra entrado en tal caso en el dominio del transporte neumtico (o hidrulico) de materias. Esta descripcin del fenmeno permite deducir las tres caracteristicas de los lechos fluidizados que son la base de su aplicacin qumico-tcnica: a) El gran desarrollo superficial del slido y, por tanto, del rea de interac cin slido-flido; b) El alto grado de turbulencia con que se produce esa interaccin; y e) La posibilidad de efectuar el contacto en forma continuada dada la facultad de fluir que tienen las capas o lechos fluidizados. a) Influencia del desarrollo superficial.-Los procesos que hayan de producirse ent re un slido y una fase flida , siempre podrn resumirse en una transferencia de calor o de materia, o en ambas cosas. Dicha transferencia habr de producirse a travs de la interfase. La ecuacin de velocidad correspondiente se puede tomar de la expresin matemtica de la ley de Fourier, ya t ratada al estudiar la trans ferencia del calor:
dQ dt3.
=

(i6

KA dL '

[13-1)

la que dice que la velocidad instantnea de transferencia de calor o de materia dQ/de es proporcional (K es el coeficiente de proporcionalidad) al rea de la su perficie a travs de la cual se efecta el transporte (A) y al gradiente del poten cial que lo determina dt1jdL; t1 es el agente potencial-temperatura o concen tracin- y L una distancia, espesor o separacin). Es fcil apreciar que, a igualdad de las restantes condiciones, el desarrollo superficial del slido y, por tanto, el rea interfsica del sistema se eleva con siderablemente en la fluidizacin, pues para que sta se produzca sin tener que recurrir a gastos de flidos demasiado grandes habrn de emplearse los slidos en un estado de subdivisin bastante elevado, con el consiguiente aumento de su superficie especfka. b) Influencia de la turbulencia del contacto.-Como se sabe, es ley general que en las superficies de separacin de dos fases existe siempre una capa de flido adherida al slido. Si existe desplazamiento relativo entre el slido y el flido, la citada capa, a causa de la viscosidad, sigue con cierto retardo los movimientos del flido a que pertenece; por eso, por grande que sea la turbulencia en la masa flida, como ya se vi en el captulo 2, la capa de trnsito que rodea o envuelve al slido se desplaza en condiciones laminares, y como en tal estado no exist en en las molculas de la capa componentes transversales de velocidad, todas las ( molculas se mueven paralelamente a la superficie slida, de manera que el calor o la mat eria que haya de atravesarla habr de hacerlo por un mecanismo difusivo - lento-y no convectivo-rpido-. La mayor o menor turbulencia reinante en la masa fluid iza da determinar que el espesor de la capa de trnsito sea menor o mayor, respectivamente. Por eso, respecto al lecho slid o esttico, donde el rgimen de circulacin del flido a su travs es siempre laminar', el lecho fluidizado supone un pequeilo espesor-de la capa de trn sito (L en la frmula de F ourier) con el consiguiente a umento de la velocidad de transferencia . En general, el espesor de esa capa esttica o lamina r dismi nuye aproximada y linealmente con la potencia 0,7 de la velocidad del flido.
1 Salvo que la permeabilidad sea muy grande, pero en t al caso es debido a un t amao muy grande de las partculas, con el consiguiente pequeo valor de la superficie especifka.

SECo

13-2]

CARACTER STI CAS E SENCIALES DE

LA OPERACIN

375

Consecuencia, igualmente, de la elevada turbulencia es que la temperatura del lecho y la concentraci6n-composicin--son muy uniformes, contrariamente a lo que ocurre en los lechos estticos at ravesados por flidos. c) Influencia de la facultad de fluir.-El fun cionamiento de un reactor de lecho fluidizado se puede seguir en el esquema de la figura 13-2. El gas o lquido fluidizador penetra en el aparato impulsado por el compresor o bomba, B. Des pus de atravesar la placa P, cuyo objeto es soportar la carga de slido cuando no haya circulacin de fli do y distribuir ste cuando c, el sistema est en funciona miento, atraviesa el lecho L para salir finalmente por la parte superior del reac t or hacia un sistema de capt acin de finos (en la fig ura son dos ciclones en serie), los que a su vez des c ar ga n intermitent e mente los finos o polvos, S, por E. Por su parte, el s lido, de tamao granular adecuado al dimetro del reactor y al caudal de fli do puesto en juego, se car ga en el reactor desde la tol [} E va r, a travs del sin fin S1. Al entrar en el lecho flui dizado, las partculas se mezclan inst antneamente FIG. 13-2. - Esquema . general de una instalacin con las preexist entes, con de Huidizacin de slidos. tribuyendo a elevar el ni vel de la capa fluidizada, la que ir desbordndose por G depositando las part culas en la condu ccin que une G con el sin fin S2' el cual las descarga defini tivamente por D. Se ve, pues, que el sistema de trabajo permite la carga y descarga continua del slido y del gas, razn por la que puede adapt arse a operaciones o procesos que impliquen una produccin elevada. Se observar, no obstante, que si bien la carga del slido en el reactor se pro duce de manera continua, el contacto del slido con el flido no es continuo, como ocurre en los sistemas que trabajan en contracorriente-un horno de cuba, p. ej . con descarga del slido por la parte inferior-o El lecho fluidizado corresponde, desde este punto de vista, a los sistemas continuos-compartimentados -hasta ahora slo realizados para sistemas Jiquidos-, a los que impropiamente se suele llamar semi continuos. d) Facilidad de ejeCllcin de procesos exo o endolrmicos.-Adems de permitir el trabajo continuo, esta operacin permite la ejecucin fcil de procesos tanto endotrmicos como exotrmicos, mediante:

376

FLUIDIZACIN DE SLIDOS

[CAP.

13

-recirculacin regulada de los gases de la reaccin, despus de enfriarlos o precalentarlos; -introduccin, junto con el slido principal, de otros slidos de elevado calor especfico, fros o calientes; -introduccin de agua-u otro lquido de alto calor latente de vaporizacin que al vaporizarse contribuye a mantener la temperatura del lecho exo trmico; -eliminacin o aportacin indirecta del calor mediante reactores que tienen dobles paredes en la zona correspondiente al lecho, haciendo circular por el espacio intermedio flidos fros o calientes (vapor, p. ej.). Los cambia dores de .calor que se tendran son de gran rendimiento, dada la gran ca pacidad de transmisin de los lechos fluidizados, que se tratar despus.
Un ejemplo especfico de la aplicacin de la capacidad de fluir que tieneu las capas turbu lentas se ha citado ya al tratar del sistema continuo de cracking con desenvenenamiento simul tneo del catalizador. Y todava podra an afiadirse otra posibilidad, cual es la de disponer va rios lechos superpuestos, de manera que la materia slida del primero pase al segundo -infe rior- a completar su transformacin o a experimentar otra distinta. Cabe tambin considerar la posibilidad de llevar a cabo simultneamente y en un mismo aparato reacciones de tonalidad calorificade signo distinto, utilizando el calor desprendido. en una para la calefaccin de la otra.

13-3. Dificultades de la tcnica de fluidizaci6n.-Junto a las positivas ventajas que se han citado, esta operacin tiene tambin alguna dificultad que conviene resear. En primer lugar, el empleo de productos slidos de elevado grado de desinte gracin obliga la mayor parte de las veces a una preparacin previa del slido por trituracin o molturacin ms el tamizado o la clasificacin subsiguientes, operaciones que pueden recargar el coste de la transformacin hasta el punto de hacerla prohibitiva. Por eso, en la gran industria, la fluidizacin tiene espe cial inters cuando se puede aplicar a materias que tienen de antemano tamaos de grano suficientemente finos o cuando son subproducto o residuo de otra ope racin, cual es el caso de los sulfuros minerales qe antes de su tostacin (flui dizada) hayan sido beneficiados por flotacin. La ventaja de la elevada turbulencia es slo relativa. Una vez que ha reaccio nado la capa ms externa de un slido, la transformacin de las molculas del interior exige una difusin de molculas a travs de las capas ms externas que ya han reaccionado, lo cual puede ser la causa principal de la lentitud de la reaccin. Siempre que la difusin a travs del slido sea ms lenta que a travs de la capa de trnsito nada se puede conseguir con el aumento de turbulencia. En todo caso, como la difusin por el slido no se modifica por"esta accin y la de la capa de trnsito s, puede ocurrir que la turbulencia favorezca al proceso en sus comienzos, pero luego, al crecer el espesor de la capa transformada, ser menor la segunda que la primera y se llegue a un valor estacionario que el lecho f1uidizado no podr sobrepasar por mucha que sea su turbulencia. Muchas veces, la mayor contrapartida de un lecho fl uidizado est en la for macin masiva ?e polvos provocada por los choques entre las partculas, a causa de la turbulenCia. Naturalmente, la proporcin de polvo recogida depender no slo de la turbulencia sino tambin de la extensin granulomtrica del slido empleado l. La proporcin de polvo llega a veces al 60 % de la alimentacin,
1 Si los tamafios extremos-mayor y menor-son muy distint os, la velocidad a q ue se flui dlzan los gruesos puede ser superior a la del limite de sedimentacin de los finos por lo que stos ' sern arrast r ados.

SECo

13-4]

LA OBTENCIN DEL ESTADO FLUIDIZADO

377

y aunque esto pueda no ser dificultoso en algunos casos, siempre ser un factor a tener en cuenta y un problema a resolver cuando ~e trate de aplicar esta tcnica bsica: Ser necesario saber cunto polvo puede producirse, su repercusin en las aplicaciones posteriores del slido -su reutilizacin, p. ej.- y su influjo ge neral en el balance de la transformacin.
13-4. La obtencin del estado fluidizado.- Volvamos a suponer, como en la seccin 13-2, que un flido atraviesa una carga de slidos pulverizados dispuestos sobre una rejilla, y que la velocidad del flido se va aumentando paulatinamente. Llega un momento en que la accin dinmica del flido hace que las partculas slidas se separen sin imprimirlas movimiento de agitacin. El lecho, entonces, puede considerarse como uno fijo que hubiera alcanzado su volumen mximo (su porosidad mxima), o cqmo uno flui /' dizado cuya agitacin de partculas fuera 110 nula. Se trata de un estado de transi cin, inestable, al que se puede denominar
~ lecho prejluidizado l. A partir de aqu, ~
todo incremento de velocidad del flido --de su energa, en fin de cuentas-pro ~
e
ducir un movimiento de agitacin de las partculas que es caracterstico del lecho
fluidizado; se ha entrado en la zona de
e la fluidizacin, que subsiste hasta que la velocidad del flido alcance la del lmite ~ de sedimentacin de las partculas sli p
das y las arrastre fuera del lecho. En
la parte superior de la figura 13-3 se pue de ver la variacin de la porosidad del II ~ lecho en funcin de la velocidad del fli " II " ~ do. Cuando el slido es arrastrado dis tic ' 'tic (jp perso en el flido, el lecho ya no existe como tal y su porosidad es mxima, la log. de la re/oC/dad del l/tildo unidad; su compacidad es cero, por tan FIG. 13-3. - Variacin de la poro~idad y de to. El punto o de la curva marca la po la prdida de carga en el paso de lecho fijo a lecho fluidizado. sicin del lecho prefluidizado; el c, la ini ciacin de la fluidizacin (punto crtico); y el p, la desaparicin del lecho fluidizado, correspondindole como abscisa la velocidad lmite (representada t ambin por IIp en la Seco 12-5). A la velocidad de flido correspondiente a o se la llama de prefluidizacin, y a la de c, velocidad crtica de fluidizacin. Las prdidas de carga, entre tanto, habran seguido un curso como el repre ,--sentado en la parte inferior de la figura 13-3. Pasadas las oscilaciones que siguen al punto crtico se puede apreciar que la prdida de carga crece relativamente poco en todo el dominio de la fluidizacin.

JI

~ ~

1 u/ I,rrf/l/idis':, de los fnl11ceses; qlliescfIl/ hedo de los Hnglosajones; IIllhl'schich/. d(' los al(' manes. Se hacen estas citas para justifil'ar la denominacin adoptada aqu.

378

FLUIDIZACI N DE SL IDOS

[CAP.

13

Tecnolgicamente es de inter s la evaluacin-de la prdida de carga en los lechos fluidizados, pues conocido este dat o y el caudal necesario par a la fluidizacin -que se obtendr m ultipli cando la seccin del lecho por la velocidad de fluidizacin- se dispone de la potencia necesaria para el accionamiento del flido, por simple m ultiplicacin.

La prdida de carga se deduce fcilmente: Iniciado el estado fluidizado, el peso total del lecho (fuerza hacia abajo) ser AL (Ps - p) (g/gc) (1 - E); e igualando esta fuerza a la correspondiente a la presin ejercida por el flido, que ser ~p'A, se tiene, despejando ~p/L:

-L

!J.p

(Ps -

p) (U/Uc) (1 -

e)

[13-2]

que da la cada de presin por unidad de altura del lecho, y cuya validez ha sido confirmada por numerosos autores. Otra cuestin de importancia es evaluar la velocidad de fl uid izacin, uf; lo ms adecuado con fines prcticos es determinarla experimentalmente utilizand o columnas de vidrio o de plstico transparente, en el interior de las cuales se cons tituye un lecho fijo cuya fluidizacin se observa inyectando caudales crecientes de flido. Para obtener por clculo, y de manera aproximada y por defecto, la velocidad de fluidizacin, se iguala la ecuacin [13-2] con la de Ergun (Sec. 2-9). P reviamente se han de multiplicar ambos miembros de sta por pg para pasar de alt uras a pre siones. Se recordar que en la aplicacin de la frmula de Ergun se prescinda del primer trmino del segundo miembro en caso de turbulencia, y del segundo t rmino en caso de rgimen laminar (Re < 10). Ambas circunstancias se pueden dar en el caso actual, pues el punto de fluidizacin puede corresponder a rgi men laminar o turbulento (con referencia al lecho prefluidizado) segn la visco sidad y densidad del flido, la densidad del sJido y la porosidad del lecho. Para rgimen laminar se tendr:
el' p. - P u. = 0,0067 -1- - - - - UD:. - e f1.

[13-3]

P ara rgimen turbulento:

O,756

p. ;

p U el' Dp

[13-4]

Los valores de Dp se entendern corregidos por el coeficiente de fo rma (cap tulo 12). La obtencin de u. obliga a operar por tanteos, pues para aplicar las [13-3] o [13-4] es preciso establecer previamente el Re = Dpu. p/p., que supone el cono cimient o de u. Los valores de sern los de la permeabilidad en el momento de t ransicin; es decir, la mnima del lecho fluidizado o mxima del lecho fijo. E n el caso de esferas de igual tamalio, el valor mximo de es 0,40, correspondiente al em paquetamiento terico de mnima compacidad. Cuando las part culas son de tamalios variados y de forma irregular, que es lo ms frecuente en la prctica, el valor de e: hay que determinarlo experimentalment e: Se pone el lecho en fluidi zacin, y luego se reduce progresiva y lentamente e] caudal hasta que el lecho se sedimente. Conocido el volumen que ocupa el lecho sedimentado (aparato transparente) y la densidad del slido, es fcil calcular . Se comprende que te niendo que acudir a la fluidizacin experiment al para determinar el valor de E:

SECo

13-4]

LA OBTENCIN DEL ESTADO FLU IDIZADO

379

de transicin, .no tiene objeto prctico partir de este dato para calcular u.. pues es ms directo y rpido medir el caudal necesario para iluidizar y encontrar Uc ex perimentalmente dividiendo el citado caudal por la seccin del lecho. En todo caso, conviene hacer notar que en la prctica se trabaja con una velocidad, uf' comprendida entre U c y up (Fig. 13-3). Es muy corriente que la uf utilizada sea unas 3~5 veces el valor U e Por tanto, siempre se cumplir que U e < lIf < up- El valor de 1Ie es fcil de est ablecer mediante ensayos en pequeo practicados en columnas transparentes, como se ha indicado antes. La experi mentacin permite obtener con facilidad no slo la gama de valores posibles de Uf' sino tambin la dilatacin experimentada por el lecho provocada por la mayor o menor velocidad del flido. Este dato
es tambin interesante porque define
a e la altura de la capa fluidizada , la cual, como veremos despus, no puede ser tan elevada como se quiera porque cuando LID alcanza valores algo su periores a la unidad la calidad de la fluidizacin deja de ser buena. Calidad de/lecho fluidizado.- Hasta ahora se ha supuesto que slido y flido se hallan uniformemente repar tidos en el lecho, es decir, que hay homogeneidad macroscpica. Pero no ocurre siempre as. Cuando las par tculas son de forma irregular y muy densas, y si el flido es un gas o un vapor (no un lquido) puede ocurrir FIG. 13-4. - Defectos de fluidizacin: a, perfora que el gas tienda a abrirse paso por cin; b, burbujeo; e, fraccionamiento. el lecho a travs de canales o per foraciones longitudinales que, naturalmente, dificultan la consecucin de la fluidi zacin (Fig. 13-4, a). A est e fenmeno le llamaremos perforacin del lecho 1. Tambin en el caso de los gases, una parte del gas que fluye a travs de la capa fluidizada puede reunirse en burbujas y dar al lecho un aspecto parecido a un lquido en ebullicin (Fig. 13-4, b);. se puede decir entonces que el lecho burbujea. Generalmente, la aparicin de este fenmeno suele ir seguida de la reunin de las burbujas en su cam'ino ascendent e, lo que pro duce unas bolsas de gas que acaban por fraccionar o seccionar el lecho transversalmente; las zonas de slido ascienden impulsadas por las de ga s (Fig. 13-4, c) hasta que en la parte superior del aparato se abren y dan paso bruscamente al gas encerrado entre cada dos consecutivas. E l gas escapa con violencia y proyecta hacia arriba, en forma de penachos, grupos de partculas fcilmente arrastrables por el gas afuera del aparato. A esta variante del burbujeo podra llamrsele fraccionamiento del lecho 2. Los lechos fraccio nados t ienen un poder erosivo extraordinario, producen vibraciones y no permiten el buen contacto gas-slido pretendido, por lo que deben ser evitados. Aunque en mucho menor escala, tambin el' burbujeo empobrece el contacto. Ambos fen menos se observan con claridad al determinar experimentalmente las velocidades
, Channeling, en ingls; dllrchbrochene Wirbelschichl o Kan ll //Jild ll llg, en alemn; J(enllrdlllle,

en francs .
SllIgging, en ingls; slussende Wir be lschichl, en alemn; los franc eses no distinguen entre burb ujeo y fraCCIOnam Iento, u tiliza ndo en t odo caso el vocabl o bOllillonnClge (borboteo).

380

FLUIDIZACIN

DE SLIDOS

[CAP.

13.

de fluidizacin. Tambin se acman fcilmente en el manmetro diferencial indi cador de la prdida de carga en el lecho: la D..p media observada es superior a la del lecho bien fluidizado y, adems, los valores extremos oscilan en 10 %, o ms, de su valor medio.
El fraccionamiento est favorecido por el pequeo dimetro de la columna de fluidizacin o, ms propiamente, por la elevada relacin altura de lecho/dimetro de columna, que no puede ser muy superior a la unidad. Lo favorece tambin el grosor de las partculas; el hecho de que stas sean de granulometra muy homognea y el que las perforaciones de la placa o parrilla dis tribuidora del gas sean de dimetro grande. Agarwald y Storrow 1 han obtenido la siguiente frmula emprica: U c = 10,7 Ub O,6 L-O,8, [13-5] en la que U c es la velocidad mnima de fluidizacin, Ub la de burbujeo y L la altura del lecho. En esta frmula, las velocidades se expresan en cm(seg y la altura en centmetros. El dimetro y la forma de las partculas y el reparto granulomtrico de stas debe tener influencia en el fac tor constante 10,7. E igualmente, tambin limita la validez de esta expresin el hecho experi mental de que el fenmeno de burbujeo aparezca con velocidades ms o menos altas segn la viscosidad aparente, la uniformidad de la fluidizacin, etc.

Cuando el agente fluidizante es un lquido no ocurren ninguno de los incon venientes comentados. Se distingue as la fluidizacin homognea 2, con lquidos, y la heterognea 3, con gases.
13-5. Criterio general para juzgar las acciones en un lecho fluidizado.-Pres cindiendo de la superficie de interaccin flido-slido, que ser fija para cada sistema, queda la turbulencia como factor determinante de las acciones en el lecho, segn se vi en la seccin 13-2. Interesa aqu fijar un criterio comparativo a ese respecto. Para dilatar un lecho granular hasta conseguir la independencia de sus par tculas, se necesita una prdida de carga, D..p, y una velocidad de flido, U o ' Pero, como se indic anteriormente, la fluidizacin se obtiene con \lna velocidad, uf' varias veces superior a U o ' Si es D el dimetro del lecho, el producto de su seccin 7tD2j4 por las velocidades dar los caudales correspondientes; y el producto de tales caudales por la prdida de carga dar las potencias consumidas. Represen tando por Po Y Pf las potencias correspondientes al lecho simplemente dilatado y al lecho real fluidizade, se tendr:
Po =

ilp

7t D2 - 4 - uo

Pf

de donde se deduce que

----p-

P f - Po
=

Uf- Uo

----uf'

cuyo primer miembro da el consumo de potencia (por unidad de la aplicada) empleado en las acciones turbulentas del lecho, y que tiene una expresin anloga a lo que Leva ha llamado rendimiento de /luidizacin '.
1 AGARWALD y STORROW: Chem. el Ind., pg. 278, 14-4-1951. Fluidisation homogene, en francs; Particulale fluidization, en ingls, y Homogene Wirbel schichl, en alemn. 3 Hlerogene, Agregalive o brodelnde lVirbelschichl, en otros idiomas. 4Leva lo representa por = ;/ - (;0) / G/, sicndo G la veloc idad msica. Para obtener esta expresin basta multiplicar el numerador y .denominador de la fraccin de velocidades p or la denSidad media del flido en el lecho.

SECo

13-6]

FENMENOS DE TRANSFERENCIA EN EL LECHO FLUIDIZADO

381
[13-2J

Por su parte,

~p

valdr:
!1p
=

(P8 -

p)

(g/gc) L (1 -

e),

donde p son las densidades, L la altura del lecho y (1 - e:) la compacidad. Cuando la partcula media recorre un camino dx en su movimiento por el lecho, absorber una energa de mg' dx unidades; si ese camino lo efecta en el tiempo d6 y con la velocidad P, la potencia absorbida ser mg'dxjd6 = mgp. Pero teniendo en cuenta que se trata de mueha8 partculas (~m), que la veloci dad ser una velocidad media estadstica (iJ) y que la masa total de slido en el lecho expandido de altura L ha de valer

~m

volumen del lecho' densidad del slido' compacidad del lecho

= ::

~I L p. (1

e)

igualando la potencia suministrada al lecho (PI - Po) Y la absorbida por el conjunto de las partculas, se obtiene:
V = - - - (UI- Uo)

p. - p p.

='= - - - uU.

p. - P A p.

[13-6J

Este valor de ti debe ser el responsable d~l efecto prctico de la agitacin del lecho y, por tanto, de las ventajas -elevados valores de las transferencias- y de las desventajas correspondientes -produccin de polvos, p. ej.-. 13-6. Los fen6menos de transferencia en el lecho fluidizado.-De las dos clases de transferencia posibles -de materia y de calor, o de ambas- slo tra taremos aqu la de calor, por su particularidad. Para la de materia son aplicables los conceptos generales que se estudian en el captulo 16, teniendo en cuenta lo que se ha indicado en la seccin 13-2. En un sistema fluidizado caben dos tipos de transferencia calorfica: a) de flido-slido, y b) de lecho-pared.
An alicemos un caso concreto. En la tostacin de sulfuros en lecho fluidizado, el aire tiene la doble accin de comburente y fluidizante. Dadas las caractersticas tan favorables para la tos tacin (Sec. 13-2) la cantidad de sulfuro, pirita p. ej., que puede tostarse en un lecho de esta naturaleza es unas 15 veces mayor por unidad de volumen que en un horno de pisos clsico (He r reshoff, Hrcules, etc.). Como la reaccin es muy exotrmica, se produce una acumulacin de calor que es preciso eliminar refrigerando las paredes del lecho para evitar que lleguen a fun dirse los grnulos del mineral y se sintericen, se aglomeren, con lo que dejara de producirse el estado fluidizado. El mecanismo de eliminacin del calor de reaccin comprender los dos casos citados: primero, del grnulo al gas, y despus, del sistema gas-slido (lecho) a la camisa de refrigeracin que rodea al lecho.

El fenmeno resulta por ello enormemente complejo, pues intervienen las variables que afectan al gas (densidad, calor especfico, conductividad, viscosidad), las propias del slido (tamao, forma, calor especfico) y las que corresponden al lecho (altura, dimetro, grado de turbulencia, etc.). Transferencia partlcllla-gas.-Guiados por el anlisis dimensional del fen meno, varios investigadores han obtenido correlaciones experimentales a base de parmetros atiimensionales, cual la siguiente (Kettenring y colab.):
hg kDp = 0,0135 (

D~ G)

1,8

[13-7J

El primer miembro es el nmero de Nusselt modificado, y en el segundo figura el nmero de Reynolds tambin modificado (Cap. 7).

382

FLUIDIZAC IN DE SLI DOS

[CAP .

13

Walton y colaboradores han dado la expresin

hg = 0,0013 Gl,7 Dpo,., [13-8 )

en.Ia que el coeficiente de pelcula (hg ) viene dado en K calh- 1 m- 2 oC- t, cuando el tamao de las partculas (Dp ) se expresa en milmetros y la velocidad msica (G) en Kgh-l. m- 2 La tabla 13-1 da idea de los valores del coeficiente de t ransmisin en lecho fluidizado, y para mejor comparacin se incluyen otros de lecho fijo y de par tculas aisladas y la influencia de Dp y G en dichos coeficientes.
TABLA 13-1
Coef icientes de transm isin de calor en lecho fijo g flu idizado (6)

Tipo de lecho Fluidizado ........ Fluidizado ........ Fluidizado o. ..... Fijo .............. Partculas aisladas ..

Kcal ' h-l

h. en
oC-l.

Efecto sobre h. E fecto sobre h. m-o del aumento de G del aumento de D p Ningun o Aumenta Aumenta Aum enta Aum enta Aum ent a Aumenta Aument a Disminuye Dismin uye

Autor Wamsley y col.

K ettenring y col.
Walton y col.
Wilke y col.
R a nz y col.

0,29- 4,3 2,3-32 2,1-78 98-636 73-465

Transferencia lecho-paredes.-Contrariamente al caso anterior, los coeficientes de transferencia calorfica son aqu muchos mayores que en lecho fij o o en con ductos por los que circu lan gases. Parece ser que 250 las partculas fluidizadas, por su violenta agitacin, 800 rompen la pelcula de -.. trnsito gaseosa adherida 200 a las paredes y facilit an , la transmisin calorfica : 600 (vase la F ig. 13-1). E n I : lneas generales, los co ..... ! eficientes de t ransmisin ISO lecho~p ared aumentan: -Al a umentar las ve 4 00 I locidades msicas i del fli do. lOO -Al aume n tar la conductividad del 200 I fl ido. - Al dismin uir el ta /~ 50 mao de las par l/e t culas. - Al disminuir la al /00 O lOO 50 o so tura de la superfi FIG. 13-5.-Coeficientes de t r ansmisin calorfica (ordenadas) cie a cuyo travs en funcin de la velocid ad d e fluidizacin (ab scisas). Orde se efecta la trans n adas, en Kcal h- l m-O OC-l; ab scisas, en cm seg- l ( WICKE
misin.
y FETTING).

.@ l '"

,-'" ', @ '

I
j

"-

;le

~ "<D

SE Co

13-7]

CARACTERSTICAS CI N TICAS DEL LECHO FLU ID IZAD O

383

No parece que tenga influencia la conductividad calorfica del slido. La figura 13-5 recoge algunos de los resultados obtenidos por Wicke y Fetting en un interesante trabajo sobre esta cuestin 1. Todas las curvas corresponden a polvo de aluminio y representan
Dp,mm

Gas f1uidizante Aire Aire Hidrgeno

n nI

0,31 0,75 0,31

En t odos los casos se puede observar el enorme aumento del coeficiente de transmisin al pasar de lecho fijo a lecho fluidizado (puntos angulares e). La comparacin entre las I y II pone de manifiesto la influencia del tamao de grano, y la de las I y III (parte derecha.de la figu ra) la influencia de la naturaleza -con ductividad- del gas f1uidizante. Se han dado diversas correlaciones para este tipo de transmisin y varias hiptesis para explicar las particularidades del fenmeno, pero desbordan por su complejidad los lmites de este libro (vase bibliografa, 8). 13-7. Caractersticas cinticas del lecho fluidizado.-Por lo que respecta a los flidos, cabe admitir que al pasar a travs del lecho de slidos estarn eh todo momento en contacto con partculas de composicin igual a la de salida. El tiempo de contacto o de residencia de los gases se podr expresar por
6 _ Vol. del espacio gaseoso _ A . L . g Caudal de gas A uf
e; _

- --,;

L .

e;

[13-9]

si se supone que todos los filetes del chorro flido son paralelos y tienen la misma velocidad (flujo en pistn), lo cual no puede ser exactamente cierto por la pre sencia del slido. E sta frmula indica que, para un lecho dado, el tiempo de contacto gas-slido est determinado por uf' pues L no puede pasar de cierto valor (respecto a A) para que la fl uidizacin no pierda calidad. Es evidente, por tanto, que cuando los slidos sean muy densos o muy gruesos y necesiten elevados valores de uf' los t iempos de contacto podrn ser tan pequeos que no pueda llevarse la trans fo rmacin del gas hasta el grado requerido. En estos casos caben dos soluciones: o recircular los gases-con el consiguiente gasto suplementario para el acciona miento de un compresor de recirculacin-o disponer dos o ms lechos super puestos de manera que el slido los recorra de arriba abajo (Figs. 13-6 y 13-7). En est e ltimo caso, el gast o de compresin queda m ultiplicado por el nmero de lechos. P or lo que se refiere a los slidos, cabe admitir que la elevada turbulencia que reina en el lecho ha de producir una mezcla instantnea, o casi instantnea, de las part culas que a l afluye n con las preexistentes, luego la composicin de lo fluidizado debe ser muy homognea; y como constant emente salen del lecho cierto nmero de partculas, es muy probable que algunas de las recientemente
1 W ICK E

F ETTINO:

Chem. I ng. Technik, 26, 301 (1954).

384

FLUIDIZACIN

DE. SLIDOS

[CAP.

13

introducidas salgan del aparato habiendo residido en l un tiempo menor que el tiempo de residencia medio dado por el cociente 6m = V/ F entre el volumen del lecho y el caudal de alimentacin l. En contrapartida, habr un nmero igual de par tculas que permanecern en flicW fficW el aparato ms tiempo que el dado por este cociente. La nica solucin para igualar los tiempos de resi dencia de las partculas y, por consiguiente, el grado de sficW transformacin alcanzado por el producto final, es compar timentar el volumen del reac tor. Esto, segn los casos, se puede efectuar en serie o en paralelo respecto a los gases. Las figuras 13-6 y 13-7 repre sentan ambos sistemas para el caso sencillo de una divi sin (volumen del lecho divi dido en dos partes iguales). Cuando el volumen total se subdivide en n volme nes, todos ellos iguales entre FIG.13-6. - Compartimen FIG.13-7. - Compartimen tacin en serie de un lecho s, se puede demostrar (vase tacin en paralelo de un fluidizado. lecho fluidizado. bibliografa, 1,6) que el tanto por uno de partculas (= tan to por ciento/lOO) que ha estado en el sistema menos tiempo que el tiempo medio de residencia dado por el cociente V/ F, vale:

II

], =

1 - e-y [ 1

1 + y22! +

1 y33"1+ ...

y..-l (n _1 1)1 ]

[13-11

'. E n es t a expreslOn, y

Fn6 . = -V;. esta,

. ' a su vez, contIene eltIempo me d'10 d e

f:l

residencia, 6m De manera que

y=ne;:-'

siendo 6 el tiempo que realmente ha estado la partcula dentro del reactor. Si identificamos 6 con el tiempo que necesite cada partcula para completar su transformacin, es evidente que slo se conseguir dicha transformacin cuando 6/6 m < 1. Si se supone que 6/6 m = 0,5 (es decir, que el tiempo medio de residencia con que se ha calculado el sistema es doble del que cinticamente se necesita para un grado de transformacin dado) los valores porcentuales de j son los que indica la tabla 13-2, calculada para sistemas con 1, 2, 3 Y 4 lechos (pero en tocios ellos es igual el volumen total):
1 Las partculas no se alimentan en estado fluid izado, pero su masa puede referirse al volu men fluidizado en que se convertir dentro del lecho,

S E Co

13-7]

CARACTERSTICAS CINTICAS D E L LECHO FLUIDIZADO

385

TABLA 13-2

Influencia de la comparticin del lecho en el tiempo de residencia

Nmero de lechos, n 1 2 3
4

% de partculas que residen un tiempo inlerior al necesario para la transformacin lOOj 39,4 26,4 19,1 14,3

Supuesto un lecho sin compartir, la tabla siguiente da los valores porcentuales del nmero de partculas que permanecen en l un tiempo inferior al necesario para la transformacin, en funcin de 6 6m :

eem
1

% partlculas,
63,2 9,5 4,8 1,9 1,0

lOOj

0,1 0,05 0,02 0,01

Estos resultados demuestran la conveniencia de que el cociente 66m sea muy inferior a la unidad; tanto menor cuanto menor sea el nmero de subdivisiones que puedan darse al volumen total. Se observar que la expresin encerrada entre parntesis cuadrados en la ecuacin [13-7] es convergente hacia eY; es decir, que j tiende a cero cuando n tiende a infinito. Por ello, con un nmero infinito de subdivisiones ninguna particula lograria escapar del sistema antes de haber residido en l el tiempo impuesto por el cociente V/F. Es evidente que un sis tema con n = 00 equivaldra, desde este punto de vista, a otro en el que el slido se deslizara continuamente y en contracorriente con los gases (hornos de cuba, p. ej.). .
Los razonamientos expuestos permiten el fcil clculo de las dimensiones necesarias para un lecho o lechos fluidizados, si se conocen los datos cinticos de la transformacin pretendida. Para otras caractersticas de los lechos fluidizados, consltese la referencia (6) de la biblio grafa. . Ejemplo lB-l.-Se trata de calcular un horno de tostacin en lecho fluidlzado de concen trados de flotacin de blenda para obtener cenizas que se puedan refinar electrolticamente y SO! que se emplear en la fabricacin de S04Ha por contacto. La capacidad de la instalacin fabril es de 100 ton S04Ha, 100 %/24 h. Segn datos experimentales, se ha comprobado que las condiciones ptimas de tostacin son de 850 e y 20 % de aire en exceso. Tambin se ha visto experimentalmente que para que haya buenas condiciones de fluidizacin, la relacin altura/dimetro del lecho fluidizado ha de ser 0,30, y la expansin del lecho del 50 %. La ali mentacin se introducir en el reactor en forma de lodo bombeable con un valor de 80/20 para, la proporcin slidos/agua.

Determinar: 1) La capacidad de tratamiento: ton concentrados/da. 2) El caudal de aire necesario [m8 (c.f.)/h]. 3) La composicin y el caudal de los gases de tostacin [m8(c.o.)fh]1.
1 C.O. significa <en las condiciones de operacin.; c.f., .en las condiciones ambientes. (de
la fbrica).

VIAN-OCN.-25

386

FLUlDlZAcrN DE SLIDOS

[CAP.

13

4) La velocidad de fluidizacin.
5) Las dimensiones del lecho fluidizado (altura y dimetro).
6) La prdida de carga de los gases a travs del lecho.
Nota.-Como velocidad de fluidizacin se tomar cuatro veces la critica, segn resultados
de la experimentacin previa.

Datos:
Concentrados: Dimetro medio.. ... .. . .. Anlisis medio . . . . . . Zn = S = Fe = Otros = 0,1 mm 58 %
33 %
4%
5 % (Si Os, etc.).

Aprovechamiento del azufre para la obtencin del SO.Hs = 86 %

Viscosidad media de los gases de tostacin en el lecho (a 850 0 C) = 4,14'10--4 poises.
Densidad aparente de los concentrados, crtica = 2,0 g/cma real = 4,0 Coeficiente de forma, <p, de los grnulos = 0,705 Peso especifico d. llecho fluidizado e = 1440 Kg/m3 Presin media en el lecho fluidizado ~ 850 mm H g (sobrepresin: 150 mm Hg). Condiciones de fbrica: 20 0 C y 700 mm Hg:
Pa Zn = 65,4
Pa Fe = 56
Pa S = 32
PmOs = 32
Proporcin de O. en el aire, en volumen = 21 % N. = 79 %
SOLUCiN:

1) Capacidad de tratamiento: [tOIl conc. (secos)fhora].-La can tidad de concent rados (secos) necesarios para producir 100 ton S04H. 100 %/da, con un rendimiento global en azufre del 86% ser:

+ SO. + 1/. O. + H.O =

S04H.

Ton de azufre necesario: (100/98) (32)' (1 /0,86)

Ton de concent rados (33 % S): (100/98) (32/0,86) (100/33) =
= 115 ton conc/l00 ton S04H. 100 %
= 115 ton conc/da
4,8 ton conc/h

2) Caudal de aire necesario: [ma(c.'.) /h].-El aire necesario para quem ar 100 Kg de con cent rados secos es:
Componente
S

% 33 58
4

Reaccin qumica S + O. = SO. Zn + 1/2 O. = ZnO Fe + 3/4 O. = 1/2 Fe.0. 1

Moles de O.
= 1,03
33/32 (58 /65,4) (1/2) = 0,443
(4/56) (3/4) = 0,054

Zn Fe

Total moles O.. ... . . . Moles de aire (justo): 1,527/0,21 = 7,27 20 % aire en exceso: 7,27 . 0,2 = 1,454 Total. . . . .. . . . . . .. 8,724 moles aire/lOO Kg conc.
1

1,527

El Fe se oxida a Fe,O. y no a Fe.0 4, por el exceso de aire del 20

%.

SECo

13-7]

CARACTER STICAS CINTICAS DEL LECHO FLUID IZADO

387

y el volumen de aire en condiciones de fbrica (c.f.), 20 C y 700 mm Hg ser:

(8,724/100) (22,4) (273

+ 20/273) (760/700) =
=

2,28 m S (c.f.)/Kg conc,

y puesto que se trat arn 4,8 t on conc/h, el caudal de aire valdr:

(2,28 m S (c.f.)/Kg conc) (4800 Kg conc/h) 10900 m 3 aire (c.f.)/h.

3) Composicin y caudal de los gases de tostacin, m S (c.o.)fh.-Los gases de tostacin estarn form ados por SOz, N, y O,: Por 100 Kg de conc. (secos) se tendr:
Moles

%
12,5 84,0 3,5

SOz . ........ . . . ... .. .... . ....... . . . NI = 8,724 X 0,79 ......... ... ....... . 0z = 1,454 X 0,21 ........ . ...... . ... . Total . ............ . ... . . .

1,03 6,91 0,31

8,25 moles gases/lOO Kg conc.

Interesa determinar el caudal de gases de tost acin en las condiciones de operacin(c.o.) en el lecho fluidizado, porque estos gases son los que realmente fIuidizan, toda vez que la com bustin del aire es m uy rpida y los gases se ponen instantneamente a la temperatura del lecho fIuidizado (8500 C). Se tiene as:
(8,25/100) (22,4) (273

+ 850/273) (760/850) =
=

6,80 m S (c.o.)/Kg conc.,

y el caudal a travs del lecho ser:

(6,8 m 3 (c.o.)/Kg) (4800 Kg/h) 32600 mS/h.

4) Clculo de la velocidad de fl u idizacin.-La velocidad de fIuidizacin, es, para estas condi ciones de fIuidizacin (50 % de expansin del lecho), unas 4 veces la velocidad crtica:
uf=4 u, y la velocidad crtica es (E c. [13-3}):

u,

0,0067 . (Dp<p)2 (p. - p) g

1 -;:- 1

E3

En esta expresin,

E =

1 -

densidad del lecho densidad, del slido

-4=

0,5.

Sustituyendo valores (y despreciando la densidad del gas, que es muy pequea fre nte a la del slido):
Uo

(0,0067) (0,01)"(0,705)2(4,0) (980) (104 /4,14) (0,53 / 1 - O) uf ~ 4 X 9,1 = 36 cm/seg = 1300 m/h

9,1 cm/seg

El nmero de Reynolds valdr :

10- 2 . 36 . (O 3 . 10- 3 )

Re =

4,4'10'

~0,25

luego es aplicable la frmula [1 3-3J para rgimen laminar.

5) Dimensiones del lecho flu idizado.-La superficie transver sal del lecho fI uidizado se de t ermina a partir del caudal de los gases de tost acin- que como ya se ha dicho son los que real ment e fIuidizan-y de la velocidad de paso que han de tener estos gases para que las particulas est n fIuidizadas:
A = ~ _ 32600 m 3 /h uf 1300 m /h = 25 m'

P ara la ' densidad del gas se h a supuesto aire a 850 oC, como valor aproximado.

38~

FLU ID IZACIN DE SLID OS

[CAP.

13

D=~ = 5,6m;

254

L
de fIujdizacin, que valdr:
e;

0,3 D

0,35,6

1,7 m.
e;

6) Prdida de carga de los gases al atravesar ellecho.-Primero se calcula

densidad del lecho densidad del slido 1,44

en las condiciones

1 -

1 -

4,0 =

1 - 0,36.

Y sustituyendo en la 13-2:
/},p =

4000'0,36'1,7 = 2440 Kg/m' = 0,24 Kg/cm.

Nota.-Los valores de D y L obtenidos coinciden con los de un horno de tostacin en ser vicio, que ha sido tomado como referencia.

SfMBOLOS UTILIZADOS EN ESTE CAP TULO rea superficial de partculas (ecua cin 13-1); Seccin transversal del lecho. D = Dimetro de lecho. Dp = Dimetro de partculas de un slido granular. F = Caudal volumtrico de alimentacin de slidos (se considera el peso de slido por el volumen que ocupar en es tado fluidizado). G = Velocidad m sica de flido. h = Coeficiente de transmisin calorlfica. k = Conductividad calorfica. K = Constante (Ec. [13-1]). L = Altura de lecho; espesor de la capa de trnsito flida (Ec. [13-1]). = Nmero de subdivisiones iguales en n que se fracciona un lecho. = Presin. p /},p = Cada de presin. P = Potencia.
A
=

u
Ub
Uc

=
= =
=

Uf Uo up

= =
= = = = =

v
/},
e;

p p. 6 6m

= =

Cantida d de agente fsico calor o ma teria. Temper aturas. Velocidad lineal. Velocida d de fluidizacin a la que ap arece el burbujeo. Velocidad crftica de fluidizacin. Velocidad prctica de fluidi zacin. Velocidad de prefluidizacin. Velocidad lmite de sedimentacin libre (Cap. 12).
Velocida d media de las partculas s
lidas en un lecho fluidizado.
Temper at uras o concentraciones en la
ecuacin [13-1].
Porosidad (volumen de gas/volumen total) de un lecho. Densidad de flido. Densidad de partculas slidas. Tiempo (intervalos). Tiempo medio de residencia de un s lido en un lecho fluizado.

BIBLIOGRAFA

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14.

FILTRACIN

A. VIAN

14-1. Conceptos generales.-Se entiende por filtracin la operaclOn por la cual se separan los slidos finamente divididos de los flidos en cuyo seno es tn suspendidos, utilizando una superficie permeable a los flidos. El flido en cuestin puede ser, como se sabe, un lquido o un gas. Los conceptos qu e aqu se est udian son aplicables, en general, tanto a la filtracin de gases como a la de lquidos turbios, aunque en su desarrollo nos hemos de referir slo a stos. El estudio de la filtracin desde el punto de vista qumicotcnico tiene las siguientes finalidades: a) Poder decidir razonadamente el tipo de filtro ms adecuado para la finalidad perseguida; b) Dimensionar este filtro; c) Establecer las condiciones de ejecucin de las operaciones de filtracin y de lavado. d) Poder predecir con suficiente exactitud el resultado que se ha de obtener al variar las condiciones en que trabaja un filtro ya construdo. Para efectuar una filt racin hace falta un lquido turbio y un material filtrante que, al retener el precipitado, d un filtrado libre de sustancias slidas en sus pensin. E n principio, podra considerarse que el material filtrante acta como un tamiz, ret eniendo entre sus mallas a las partculas del precipitado. Sin embargo, en general, puede decirse que esta concepcin es errnea, pues es posible obtener filtrados completamente limpios empleando medios filtrantes cuya luz de mallas sea mayor que el dimetro de las partculas del precipitado. Es ms, en muchas filt raciones indust riales ocurre efectivamente as. Igualmente que al estudiar el tamizad o se vi que los polvos muy finos tupan el tamiz por adherirse ados hi los a causa de su gran energa superficial, en la filtracin los poros del material fi ltrante resultan tambin parcialmente bloqueados por el precipitado y, pasados los primeros inst antes, ya no es el medio filtrante el que determina las posibili dades de separacin, sino el propio precipitado; se forma una torta a cuyo travs ha de pasar el filtrado, siendo necesario para ello vencer una cierta resistencia mediante el empleo de presiones apropiadas. A aquella circunstancia se debe el que en las instalaciones' de filtracin se suele prever el retorno de las primeras porci ones del filtrado, que pocas veces pasan claras. A pesar de lo dicho, la correcta eleccin del material filtrante es condicin precisa para obtener una buena filtracin. El estado fsieo del material filtrante y su naturaleza qumica y estado superficial det erminarn la may or o menor adherencia del predpitado y, con ello, la posibilidad de efectuar una filt ra cin con medios ms o menos permeables. El medio filt rante debe retener el precipitado, pero sin que la deposicin de ste sobre l o en el interior de sus poros cierre el paso al lquido; las partculas del precipitado deben formar como puentes sobre
389

390

FILTRAC'"

[CAP.

14

los poros del material filtrante. Adems, estos materiales deben presentar por si pequea resistencia al flujo, gran resistencia qumica frente a los productos que han de filtrarse, suficiente resistencia mecnica para resistir la presin de trabajo, buena resistencia al desgaste y una superficie lo ms lisa posible para que pueda ser separado de ella el precipitado sin prdidas. Algunas de estas condiciones resultan contrapuestas. Se empiean como medios filtrantes materias granulares (polvo de carbn, polvo de amianto, arena y grava, tierras de variada naturaleza, etc.; a veces estos grnulos se sueldan localmente, tratndose entonces de placas fritadas, como las conocidas placas de vidrio poroso utilizadas para filtrar con fines analticos). Otras veces, el medio filtrante es un fieltro o un tejido. Unos y otros medios filtrantes se construyen de materias muy variadas para satisfacer la resistencia qumica y mecnica de dichos elementos frente a los productos que se filtran. Los filtros se pueden estudiar atendiendo a la naturaleza del medio o material filtrante, o de acuerdo con la forma en que se obtenga la diferencia de presiones necesaria para efectuar la filtracin. 14-2. Tipos de filtros y sus campos de aplicacin.-Para que el filtrado atra viese el material filtrante y la capa de precipitado Se necesita vencer una cierta resistencia mediante la aplicacin de presiones. La forma en que se aplique esta presin nos servir aqu para establecer una sistemtica de los filtros. (tabla 14-1.)
TABLA 14-1
La presin de filtracin la determina Tipo de filtro

La carga hidrosttica del propio lquido....

Filtros de gravedad.

La depresin producida por una succin prac- { Filtros de vaco:

ticada por la parte opuesta del material fil- a) Discontinuos.
trante .............. . . . ... . ......... . b) Continuos.
I Filtros de presin: Una presin adicional obtenida mediante a) Filtros prensa. 1. De cmaras. bomba (centrfuga, generalmente) ...... 2. De placas y marcos. b) Filtro,s de caj a.

r 1

La fuerza centrfuga. . ............ .... ...

I Centrfugas (Hidroextractores).

El valor de esta y otras clasificaciones es muy relativo, pues un mismo filtro puede actuar en formas distintas pertenecientes a grupos diferentes de la clasi ficacin. 1. Filtros de grauedad.-EI filtro de gravedad consiste en un depsito de doble fondo sobre el primero de los cuales, que es perforado, se sita la materia filtrante, generalmente arena. La figura 14-1 da idea de la estru ctura de un filtro de este tipo. El lquido a filtrar se introduce por la parte superior, desde donde cae a un plato que lo distribuye regularmente por toda la superficie del material filtrante, y la que atraviesa por su propio peso - por gravedad- saliendo por la parte in ferior.

SECo

14-2]

TIPOS DE FILTROS Y SUS CAMPOS DE APLICACIN

391

Para que el fondo no se obstruya con la arena, se coloca sta sobre un lecho de grava. Complementan la instalacin los agujeros de hombre, por lo que se practica la limpieza y reposicin de la carga. A veces estos filtros se adaptan para que puedan trabajar con ligeras presiones y la filtracin sea ms rpida; ste es el caso del modelo esquematizado en la figura 14-1. Tambin la figura de idea de cmo mediante una red sencilla de tuberas se puede conseguir esta finalidad y cmo se puede regenerar el filtro (direcciones marcadas con r y fle chas de trazos) me r d i a n t e una co agtgeras de/OI!lb~ r U.. rriente enviada en para la limpieza g --.- J!.-..boca de entrada del se n ti d o contrario reposicioll de la que arrastre las sus ~rrm:. I/qaido a darr!lcar tancias retenidas
durante el ciclo de filtracin por el ma
terial filtrante. placaft'~ En lugar de are rr na se suele emplear tambin carbn (ac tivo o no), tierras adsorbentes u otros materiales de grano ms o menos grueso (carbonato clcico, amianto, etctera). ,titi:."dOo,,~i). .!'o~.o~~/o~~~ Estos filtros de tiJ~:t~S~~1ta~;;~~t=t;~~~;;:l~li.'l gravedad o filtros I I _ rl _J de arena se emplean cuando la cantidad de slidos que con !xJca de sal/da del Iillrado tiene el lquido tur bio es muy peque FIG. 14-1. Filtro superior de arena; de a. La operacin, grav a. Las- flechas fde arena. Lecho direcciones de flujolecho inferior de y r indican las en los ciclos entonces, se desig filtracin y regeneracin, respectivamente. na corrientemente con el nombre de clarificacin. Se emplean muy frecuentemente para la cla rificacin de aguas con destino a la bebida o a determinados usos industriales. Comoquiera que muchas veces las impurezas contenidas en el agua no son fcil mente retenibles por el lecho filtrante, se acude a la adicin de materias coagu lantes (sulfato ferroso, sulfato de almina, aluminato sdico, etc.; vase Cap. 8), las que por hidrlisis liberan los hidrxidos de hierro o aluminio, y stos retienen por adsorcin las impurezas muy finas, al tiempo que ellos son retenidos a su vez fcilmente por el lecho filtrante.

ry~ .

1r

t.L

ll'IIIIlliltl

~'" - ,

Con un espesor de arena de 0,50 a 1,25 m, el caudal de llquido filtrado que pueden dar estos clarificadores, sin emplear presin, puede ser de unos 5-10 m" por hora y por metro cuadrado de superficie filtrante.

2. Filtros de uacio.-Pueden ser, como indica la tabla 14-1, de funciona miento discontinuo o de funcionamiento continuo.

392

FILTRACIN

[CAP.

14

Los primeros estn representados por la nulcha, de cuyo aparato hay repre sentado un modelo de cons truccin espaola, en gres, en la figura 14-2. El material fil trant e se deposita sobre la pla ca filtrante agujereada que se ve en la figura. Estos aparatos se emplean para trabaj os en escala relativamente pequea. Se construyen en gran variedad de materiales. Como se aprecia fcilmente, pueden servir tam bin para trabgjar simplemente por gravedad, o adaptarse al trabajo a presin si se los cierra por la parte superior para que pueda aplicarse tal efecto. Los filtros de vaco de tra bajo continuo son de mucha FIG. 14-2.-Filtro de nutcha, construdo en gres (de CUCURNI , S. A., Barcelona). ms importancia que los ante riores en instalaciones a gran escala. Son siempre rotatorios. En la figura 14-3 puede verse un esquema de un filtro rotatorio de tambor. La figura 14-4 es una reproduccin del filtro Wolf, uno de los rotatorios de tambor ms utilizados en Europa.

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FIG. 14-3.- Vista esquemtica de un filtro rotatorio, de vaco.

En el filtro de t ambor (Fig. 14-3) la superficie de dicho t ambor cilndrico cons t ituye la superficie de filtracin. Suele ser sta una malla metlica sobre la que se coloca el material filtrante adecuado. Puede ser interna o externa l. Este ltimo
1

Segn que la filtracin se efecte de dentro hacia afuera, o viceversa.

SECo

14-2]

TIPOS D E FILTROS Y SUS CAMP OS DE APLICACIN

393

caso es el de la figura. El liquido turbio llega continuamente al depsito inferior, en el que se sumerge parcialmente el tambor rotatorio. Simultneamente llega

F IG. 14-4. - Fotografa de un filtro rot atorio, de vaco, t ipo de 24 ID 2 de superficie de filtracin.

W OLF,

FIG.

14-5. - Filtro

W OLF

d e discos giratorios (de vaco).

t ambin a dicho lquido una corriente de aire. para mantenerlo en buen estado de agitacin y que la deposicin de la torta filtrante sea uniforme. El tambor est dividido interiormente en compartimientos que, al girar, se conectan a travs

394

FILTRACIN

[CAP.

14

del eje: a) con una canalizacin de vaco y un depsito para la recogida del filtrado; b) con la misma canali zacin y con un depsito para reco ger el lquido de lavado; e) con una canalizacin de aire a presin. De esta forma, en la posicin 1 (vase figura), el vaco aspira el lquido turbio, se for ma la torta sobre la superficie filtran te de este sector, y el lquido filtrado va al depsito correspondiente. Al se guir el giro, la posicin 2 permite que la torta se escurra; despus recibe el riego de agua- u otro lquido de la vado-procedente de unas boquillas pulverizadoras, recogindose este l quido aparte, si se desea, en un segun do depsito, en virtud de la conexin en posicin 3. Al seguir el giro del t;:tmbor, pasada la zona de riego de lavado, se llega a 'la posicin 4, en la que la corriente de aire, que penetra por la accin del vaco a travs del precipitado, lo seca. La conexin 5 hace que sobre el precipitado acte desde el interior y hacia afuera una FIG. 14-6. - Filtro-prensa de cmaras. pequea presin de aire-o vapor de agua- que desprende en parte el pre cipitado, el cual es rascado por una cuchilla y va a caer, lavado y prcticamente seco, a un depsito colector. Todava sigue actuando sobre la superficie filtrante la presin interior (hasta que de nuevo se llega a la conexin 1) con lo cual se per meabiliza la superficie de filtracin y se evita su ape!mazamiento. Variando el gra do de inmersin del tambor se modifica, evidentement e, la superficie de filtracin. Y, variando el nmero de revolu ciones, se consigue que la torta de precipitado sea ms o menos gruesa. Se empIcan, tambin dentro de porA-B este tipo, diseos muy variados en cuanto a detalles. Es tambin de tambor giratorio el filtro Oliver, muy utilizado en Alllrica. En oca siones, cuando sedrata de filtrar lquidos turbios c~yo filtrado es vo ltil, estos filtros van encerrados en una carcasa que evita las prdidas de tales productos. Una variante de los filtros rota torios son aquellos que en vez de tambor tienen su superficie de fil FIG. 14-7.-Placa de un filtro de cmaras.

serrm

SECo 14-2]

TIPOS

DE

FILTROS

SUS CAMPOS

DE

APLICACIN

395

tracin constituda por discos de superficie permeable. En la figura 14-5 puede verse un modelo de esta especie. Su funcionamiento es esencialmente el mismo que los de tambor. Los filtros rotatorios continuos tienen su campo principal de aplicacin en aquellos casos en que se precisa un gran volumen de produccin. Necesitan escasa mano de obra. Son muy aptos para trabajar lquidos turbios con gran concentra cin de slidos, siempre que el contenido de stos no sea tan grande que impida la formacin de una torta adherente sobre la superficie. La formacin de esta torta es difcil tambin cuando el slido es de tamaos muy distintos, porque las fracciones ms gruesas tienden a depositarse en el recipiente de acceso del lquido

FIG. 148.- Fotografa de un filtroprensa.

turbio. En tales casos-que se suelen dar en la filtracin de aguas madres conte niendo cristales de tamaos distintos-se acostumbra prescindir de este dep sito, alimentando el tambor por la parte superior, regndolo uniformemente con el producto que se trata de filtrar. Los filtros rotatorios no son adecuados para filtrar lquidos turbios con muy poco precipitado o cuando ste es de carcter gelatinoso; en este ltimo caso slo se obtienen velocidades de filtracin apre ciables trabajando con presiones de varias atmsferas y, evidentemente, los fil tros de vaco funcionan con fracciones de atmsfera Solamente. Es econmico, en ocasiones, pasar los lquidos turbios, antes de llevarlos al filtro rotatorio, por un espesador-tipo Dorr, p. ej.; vase Cap. 12-para aliviar en parte su trabajo. 3. Filtros de presin: a) FILTROS-PHENsA.-Son los de aplicacin ms gene ral, porque pueden emplearse frente a problemas de muy distinto carcter. Des pus veremos en conjunto sus ventajas e inconvenientes. 1. 0 Los filtros-prensa de cmaras estn constitudos por el acoplamiento de varias placas cncavas (Figs. 14-6 y 14-7) entre las que se coloca el pao filtrante. El cierre del sistema se consigue por la presin que efecta un husillo contra la

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FILTRACIN

[CAP.

14

placa primera, asimtrica en sentido longitudinal, llamada cabezal. El liquido turbio llega impulsado por una bomba (n de tipo pulsan te, para evitar que se apelmace el precipitado) a las cmaras que dejan entre si las placas; el filtrado escurre por las irregularidades superficiales de que estn provistas las placas y pasa por unos t aladros o escotaduras practicados sobre stas a un canal o tubera que recoge el filtrado producido por todas ellas. Para lavar el precipitado, una vez que se han llenado las cmaras, se susti tuye la corriente de lquido turbio por la de lquido de lavado, el cual sigue la misma trayec toria que el filtrado al pasar por la torta forma da en la cmara. Una vez lavado el precipitado se puede escurrir enviando por la misma cana lizacin una corriente de aire. Terminado el ciclo de filtracin, lavado y escurrido, se afloja el husillo y, una a una, se sacuden las placas para que el precipitado se desprenda, recogin dose en un depsito ad hoc. En la figu ra 14-8 puede verse la estructura de un filtro-prensa en su conjunto. 2. 0 Los filtros-prensa de placas y marcos renen las ventajas de los anteriores y otra ms, cual es que por la presencia de los marcos el volumen de precipitado recogido puede ser mayor. En la figura 14-9 puede verse una re presentacin de tales sistemas en corte longi tudinal. Se apreciar en la figura que los filtros de placas y marcos no se diferencian esencial mente de los de cmaras; en aqullos, tales cmaras-pues tambin las tienen-estn cons tituidas por el espacio hueco de los marcos situados entre dos placas. El funcionamiento de estos modelos es anlogo al de los filtros prensa de cmaras. Una vez llenos los marcos de precipitado, se interrumpe la llegada de l FIG. 14-9.-Seccin longitudinal de quido turbio y se sustituye por la de lquido un filtro-pre nsa de cmaras y mar de lavado. Tambin aqui este lquido sigue cos, sin placas lavadoras. la misma trayect oria que el filtrado a t ravs de la torta. Pero su lavado, como en los filtros de cmaras, es defe ctuoso, por que la presin se distribuye irregularmente sobre las caras del precipitado. sta es la razn por la cual no es frecuente que ninguno de estos modelos se utilice cuando hay necesidad de lavar bien los precipitados (es decir, cuando es el pre cipitado lo que interesa recoger como resultado de la filtracin). En estos casos se emplea un tipo de filtro-prensa ligeramente distinto, que viene a ser un filtro de placas y marcos a cuya estructura se le aade otro tipo de placas a las que lla maremos placas lavadoras. 3. 0 Los filtros-prensa de placas y marcos, con placas lavadoras, estn esque matiz~ dos en la figura 14-10. Como se deduce de lo anterior, entran en su cons titucin, fundamentalmente, tres elementos:

SECo

14-2]

TIPOS D E F ILTROS Y SUS CAMPOS DE APLICACIN

- 97 3

Las placas ordinarias (1 en las figs. 14-10 y 14-11).

Los marcos (11 en las figuras citadas).
Las placas lavadoras (III en las figuras).
Como ndica la figura 14-10, todas las placas tienen salida para el filtrado (en dicha figura, en la parte inferior de dicha placas). Veamos cmo se efecta la filtracin con estos sistemas. Supongamos abiertas todas las salidas del filtrado de to das las placas. Examinemos la figu ra 14-10, pero prescindamos de las direcciones de fluj o que en ella hay trazadas, pues corresponden al pe riodo de lavado. Imaginemos que el lquido turbio llega a los mar cos (11) por un orificio que no se ve en. la citada figura (el D, en la figu ra 14-11); si se ha cerrado la entra da del lquido de lavado (C, en la Fig. 14-11; que corresponde a las perforaciones que se observan en la parte superior de las placas 111, Fig. 14-10) y se mantiene abierta la salida del filtrado para los dos tipos de placas, el proceso de filtracin es anlogo al que tiene lugar en los filtros de placas y marcos. e Terminada la filtracin viene - l perodo de lavado. Ahora nos sirve I JI IJI II IJ con toda propiedad la figura 14-10. FIG. 14-10.longitudinal, un De su consideracin se deduce que filtro-prensa Vista, en seccin111), Y marcosde(11), de placas (1 y hemos cerrado la salida de filtra con placas lavadoJ:"as (111). (Seccin por el tubo do (A) en las placas de tipo 111 de lavado.) (las placas lavadoras), mas no en las de tipo I. Pero hemos abierto las C de las placas 111, y hemos cerrado la en trada al canal D. En estas condiciones entra por el canal D una corriente de l quido de lavado que, como se ve en la figura 14-10, no sigue la misma trayectoria a travs del precipitado que seguia el liquido filtrado en el periodo de filtracin; el agua de lavado pasa por el espesor total del precipitado contenido en el marco correspondiente, y no slo por la mitad, como ocurra en el caso del filtro prensa sin placas lavadoras. La mayor resistencia del filtro (unas cuatro veces mayor, pues la superficie de filtracin se reduce a la mitad y el espesor de torta se hace doble) motiva un mejor reparto del lquido de lavado, por lo que ste puede lle varse a lmites que no se obtenan con el modelo anterior. Los filtros-prensa, en general, se construyen en materiales muy variados: ma dera, metales y aleaciones, e incluso de porcelana o de gres. En ocasiones, las placas y marcos se recubren de materiales inatacables frente a ciertos reactivos, como el caucho. El material filtrante en estos aparatos es siempre un tejido, el cual puede ser de naturaleza muy variada (lana, seda, algodn, nylon, nitrocelu losa, cloruro de polivinilo, etc.).

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FILTRACIN

[CAP. 14'

Se ha dicho que el campo de aplicacin del filtro-prensa es extenssimo. Esto se debe a que, en general, es el filtro ms barato que puede encontrarse, en cuanto se refiere a coste de la instalacin por unidad de superficie de filtracin. El lmite de presin a que pueden trabajar estos aparatos suele ser bastante elevado, y por ello pueden filtrar con relativa rapidez, lo que es sinnimo de un elevado rendi
1

JJ
A

JII

o
e, canal

FIG. 14-11.-Placas 1, 11 Y 111 de un filtro-prensa.

A, canal de salida del filtrado; B, canal de salida del filtrado o del lquido de lavado; de entrada del lquido de lavado; D, canal de entrada del lquido turbio.

miento de la superficie filtrante. Su inconveniente principal es que resultan caros en mano de obra, debido a la necesidad de efectuar manualmente la descarga de las cmaras o marcos una vez terminado el ciclo de trabajo, lavar los paos y
4

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FIG. 14-12. -Esquema de un filtro de bolsa (mlt iple).

1, entrada del lq uido turbio; 2, salida del filtrado; 3, pao filt rante; 4, armadur as de las bolsas;
5, purga de aire; 6, bisagra.

volverlos a disponer nuevamente. Al tiempo empleado en estos menesteres se le llama tiempo de acondicionamient o. Los campos ms idneos de aplicacin de los filtros-prensa son: Cuando el l quido turbio contiene gran cantidad de precipitado; cuando el precipit ado es de filtracin difcil; cuando el precipitad,? hay que lavarlo ha!>ta el agotamiento o casi hasta este lmite (tipo de placas y marcos con placas lavadoras); cuando el volumen de produccin no es exclusiva ment e grande. Filtros de presin: b) FILTROS DE CAJA.-Se les lla ma tambin de hoja y de

SECo

14-2]

TIPOS DE FILTROS Y SUS CAM POS DE APLICACIN

399

bolsa porque, como se ver inmediatamente, sus elementos filtrantes tienen, poco
ms o menos, estas formas. La estructura de estos filtros es muy variable. En la figura 14-12 hay repre sentado un tipo muy caracterstico. Consta de una caja o carcasa en cuyo inte rior se alojan unas hojas o bolsas planas cuya parte interior de todas ellas comu nica con una misma tubera encargada de recoger el lquido filtrado. El lquido

2
FIG. 12-13.-Filtro SPARKLE. 1, entrada del lquido turbio; 2, salida del filtrado; 3, salida independiente p ara el filtrado del plato inferior (de agotamiento); 4, manmetro; 5, purga de aire; 6, plato perfirado (soporte del material filtrante); 7, material filtrante; 8, torta de precipitado.

a filtrar penetra en la caja por 1. Las placas filtran tes 4, cuya estructura se puede apreciar en la parte derecha de la figura, van cubiertas por una bolsa de material filtrante (un t ejido, p. ej.; 3, en la figura), 6 es una bisagra que permite destapar la caja para extraer el precipitado. La vlvula 5 permite la purga del aire al in yectar por 1 el lquido turbio a presin. En el perodo de lavado, el lquido pe netra por 1 y se recoge el lquido de lavado por 2, igual que el filtrado. A veces se emplean estos filtros como filtros de vaco. En tales casos se prac tica una succin por 2, estando la caja a la presin atmosfrica.

400

FILTRACIN

[CAP.

14

Pertenecen a este tipo de filtros los de Valez, de Kelly y de Sweetland, entre otros. Aunque no varan en esencia unos de otros, son muy distintos en cuanto a detalles de construccin. Pertenece tambin a este tipo el filtro Sparkler, utilizado principalmente como aparato clarificador de gran rendimiento para multitud de sistemas cuyas carac tersticas pueden variar dentro de mrgenes amplsimos. Consta (Fig. 14-13) de una caja cilndrica y resistente a la presin, en cuyo interior se aloja una serie de placas de forma especial, todas las cuales reci ,,,,, ben por un t aladro lateral perifrico el lquido , turbio a presin, y despus de filtrarlo lo des cargan a un conducto central comn a todas las placas. La placa que va en la posicin ms baja es distinta a las dems; es, en realidad, un elemento auxiliar del filtro, con llave de vacia do independiente de la de la canalizacin de desage general. El objeto de esta placa es poder filtrar hasta las ltimas porciones del lquido turbio. Como puede apreciarse, este filtro es una especie de nutcha que trabaja a 4 presin, slo que la superficie de filtracin dis ponible en este caso es muy grande. Se cons truyen en muy variados materiales y con capacidades tambin muy distintas, aunque siempre son transportables. La superficie de FIG.14-14. -Centrfuga de eje vertical. filtracin puede llegar hasta unos 14 m 2 ; la unidad ms pequea construda tiene 0,1 m 2 En general, los filtros de caja, igual que los prensa, se emplean cuando los precipitados filtran mal y es necesario emplear presin y aun calentar para que sea menor la viscosidad. Tambin se emplean cuando el contenido en slidos del lquido turbio es muy elevado y cuando se manejan lquidos voltiles que inte resa no perder durante la operacin. Los filtros de caja suelen prestarse muy bien al lavado riguroso del precipitado, incluso con lquidos calientes (puede calen tarse a temperatura superior a la de ebullicin normal, por trabajarse a presin) y necesitan para el lavado una cantidad de lquido menor que los filtros-prensa 1, lo cual es de inters cuando a la filtracin sigue la evaporacin del filtrado yaguas de lavado para recuperar el soluto que contienen. Por todo ello, los filtros de caja, dentro de los de presin, son serios competi dores de los filtros prensa. Sin embargo son algo ms caros y complicados de cons truccin que stos, aunque su manejo suele ser ms sencillo y ms barato. 4. Otros tipos de filtros.--Citaremos en este apartado las centrfugas y los fil tros de manga, empleados stos para la filtracin de gases. Las centrifugas se emplean cuando la cantidad de slido es extremadamente grande o extremadamente pequea. En el primer caso se llaman escurridoras o

' 0

1 El l!quido de lavado se distribuye muy bien)' recorre aqu el mismo camino que el filtrado. En consecuencia, las primeras porciones de liquido de lavado empujan y desalojan al liquido madre que queda impregnando el precipitado. Cuando el recorrido del lquido de lavado es dis tinto al del filtrado (caso del filtro prensa) hay mezcla de las primeras porciones del de lavado con el l!quido madre, por lo cual salen ambos mezclados, lo que determina que la cantidad de liquido de lavado necesaria para agotar de soluto la torta de precipitado sea mayor.

SECo

14-2]

TIPOS DE FILTROS Y SUS CAMPOS DE APLICACIN

401

hidroexlraclores (escurrido de piezas de tela teidas, lurbinadode los cristales de azcar para separarlos del liquido madre, etc.). En el segundo caso se trata de clarificadoras, que no suelen ser propiamente filtros sino aparatos de sedimen tacin forzada (vase Cap. 12). La figura 14-14 representa en esquema una centrfuga hidroextractora, de las llamadas de tipo vertical (el eje tiene esta posicin). Consta de una cesta perforada, 1, sobre la que se salida de la deposita el material filtrante. La suspensin concentrariz cesta gira movida por el eje 2; el filtrado se recoge por 4; 3 es una portilla para la limpieza y descarga del precipitado una vez acabada la operacin. Son aparatos disconti nuos. La figura 14-15 representa una centrfuga horizontal, susceptible de funcionar en forma continua. La cesta 1, protegida por la carcasa 2,

COIlO

defltrlor

=~-f7 i~~t'(;':f.d t t t
~4

ellfrada de! (JqtLtdo turbio

FIG. 14-16. - Supercentrfuga. 1, entrada del lquido turbio; 2, salida de un lquido turbio muy concentrado; 3, salida de lquido claro.

FIG. 14-15.-Centrfuga de eje horizontal.

gira impulsada por el eje 3. Por 4 sale el filtrado. La pieza 5 es una especie de pan talla o cuchilla (puede ser un tambor de giro algo ms lento que el filtrante) que puede acercarse ms o menos a la superficie de la cesta para graduar el espesor de torta, descarga el material por 6. El lquido turbio llega continuamente por 7. Las centrfugas aceleran la filtracin porque la rotacin crea una presin sobre el material filtrante que valdr:
F
A =

r:;-'

m u'

siendo m la masa de lquido turbio, u la velocidad perifrica de la cesta, r el radio de giro y A la superficie filtrante de la cesta. Teniendo en cuenta que m = W /g
VIAN-OCN.-26

402

FILTRACIN

[CAP.

14

(W = peso, y g = aceleracin de la gravedad = 9,81 m' seg- 2) y que u (N = nmero de revoluciones por segundo) se pasa fcilmente a:

= 27trN

--:;- =

.p

1,12 . 1O-S

Wrn --x-,
2

siendo n = nmero de revoluciones por minuto (r.p.m.) que es como generalmente se cuenta el nmero de revoluciones. La ecuacin indica que para aumentar la presin de filtracin conviene ms aumentar el nmero de re voluciones que el radio de la centrfuga, pues dicha presin vara con el cuadrado de n. Adems, aumentar el radio de la centrfuga es peligroso para su estabilidad mecnica. Las centrfugas de gran radio necesi tan estar muy bien equilibradas. Por las razones anteriores surgieron las supercentrjugas. Son, en esencia, centrfugas muy revolucionadas y de muy peque o dimetro. La figura 14-16 re presenta un aparato de esta es pecie. No es propiamente un' filtro, sino un sedimentador r pido. El lquido turbio penetra por la parte inferior; la fuerza a centrfuga desarrollada por las 40000 o ms revoluciones, separa el slido en la parte exterior, el cual sale en forma de barro es peso por 2, mientras que por 3 sale lquido completamente cla ro, que se recoge aparte. Por ltimo, citaremos el fil tro de gases ms corriente, el filtro de mangas. Consta de un gran depsito cilndrico o para lelepipdico, dividido longitudi nalmente en dos partes (en la figura 14-17 corresponden una y otra a la derecha y a la izquier FIG. 14-17. - Filtro de mangas para gases. da). El aire cargado de slidos, de polvo, penetra en una de las partes por a; pasa a travs de las mangas-parte derecha en el caso de la figura-, donde se filtra, y sale por la parte superior del aparato arrastrado por un aspirador, por b. Cuando las mangas estn muy car gadas de slido se las priva de este polvo adherido mediante una .corriente de aire que circula al travs de las mangas, pero en sentido contrario. En la parte baja se recoge el polvo recuperado. Mientras una cmara del aparato trabaja en

-."

SECo

14-3]

COADYUVANTES PARA LA FILTRACIN

403

filtracin, la otra est en ciclo de recuperacin, alternndose en estas funciones. Hay otros aparatos en los que la separacin del polvo de las mangas se efecta por sacudidas peridicas de stas. La eleccin del tipo de filtro ms apropiado a cada caso no es un problema sencillo. Interviene en ello la escala mayor o menor de la operacin; la mayor o menor resistencia al flujo-a la filtracin-de la torta que pueda formarse, la necesidad o no de lavar la torta y, en el primer caso, la intensidad de lavado requerida; la proporcin de slidos en el lquido turbio; la posibilidad de que la operacin pueda efectuarse en forma continua o discontinua; la volatilidad del filtrado; el grado de sequedad- escurrimiento-con que se quiera la torta ob tenida; lo que haya de hacerse despus con el filtrado-evaporarlo, por ejemplo-, etctera. 14-3. Coadyuvantes para la filtracin.-Los precipitados de carcter granular y que no se apelmazan por la presin se filtran con facilidad y no crean proble mas de mayor importancia. En cambio, aquellos otros de carcter gelatinoso, coloidal, embotan fcilmente los poros del filtro y, adems, por ser sensibles a la presin disminuyen su permeabilidad al aumentar aqulla, por lo que su filtra cin es difcil y, en ocasiones, imposible por s misma. Para aliviar estos inconvenientes se emplean los llamados coadyuvantes. Tienen tal caracterstica aquellos slidos granulares que tienen suficiente resistencia me cnica para que no se desintegren sus grnulos con facilidad, y cuyo peso espe cfico aparente apenas vara al comprimirlos. Podran resumirse sus caracters ticas diciendo que son sustancias que poseen una gran energa superficial espec fica y que han sido llevadas a un tamao de grano conveniente por desintegra cin mecnica. En contra de lo que parece a primera vista, la filtracin es ms fcil a travs de los lechos de sustancias de gran energa superficial especfica, pues su porosidad es mayor que en lechos semejantes de partculas con poca energa superficial especfica. Esto es lo sorprendente, pues parece que a mayor energa superficial el acoplamiento sera mejor entre las partculas; ocurre, en realidad, todo lo contrario, y es porque con slo un punto de contacto entre los grnulos ya se puede mantener estable el edificio. Hasta tal punto es cierto esto que, si se rebaja la energa superficial especfica de un material pulverulento p. ej., recubriendo su superficie con un lquido inerte para estos efectos, la den sidad aparente del producto aumenta notablemente (disminuyen los huecos in tersticiales) 1. Al ser muy fuerte la unin puntual entre las partculas de gran energa super ficial especfica, los lechos que stas constituyan resultarn insensibles a la pre sin. Por otra parte, su gran energa superficial es una garanta de que retendrn con fuerza suficiente a otras partculas-las del precipitado-cuando se depo siten sobre el medio filtrante. El coadyuvante de filtracin ms empleado es el kieselguhr .o tierra de dia tomeas, constitudo por infinidad de esqueletos silceos de pequesimos anima les marinos. Su aspecto es el de una tierra blancuzca, y como tal se beneficia en
1 HARKIN Y GANS: (J. Phys. Chem., 36, 86, 1936) han encontrado que el volumen de sedi mentacin del Ti0 2 pulverulento, lubricados sus grnulos con cido oleico, es mucho menor que el que se obtiene con el producto sin lubricar, debido a que el oleico rompe los puentes de apoyo de los grnulos (apoyos puntuales) haciendo mucho ms intimo el contacto entre las partculas.

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404

FILTRACIN

[CAP.

14

las localidades donde se encuentra en yacimientos de espesor variable. A veces se somete a un tratamiento (con cidos diludos) para exaltar su capacidad adsor bente por elevarse mediante l su desarrollo superficial. Se emplean tambin como coadyuvantes el mrmol molido y el COaCa precipitado; el coque, el bagazo azu carero, etc. Los coadyuvantes se emplean en dos formas: O bien se aaden al lquido tur bio que contiene el precipitado difcil de filtrar, dispersndolo en el seno de ste para filtrarlo conjuntamente con el precipitado, o se depositan previamente sobre el material filtrante (filtrando primero una dispersin del coadyuvante en agua pura) y luego se filtra a Su travs el lquido turbio. Este ltimo procedimiento es el que se emplea cuando se precisa que el precipitado recogido en la torta no resulte contaminado por las partculas del coadyuvante. Sin embargo, el otro procedimiento es ms efectivo cuando la cantidad de precipitado es de alguna importancia. 14-4. Regmenes de filtraein.-Por lo que afecta a los valores que puede tener la presin a lo largo del proceso de filtracin, sta puede efectuarse de tres maneras distintas: 1) a presin constante; 2) a velocidad constante; 3) en rgimen mixto. La filtracin a presin constante se realiza cuando se filtra un lquido turbio que forma una torta apenas sensible a la presin. El lquido turbio llega al filtro desde el primer momento con una presin que se ha de mantener durante toda la operacin, lo cual implica que la velocidad de fltracin ha de ir disminuyendo paulatinamente, pues a medida que crece el espesor de torta la resistencia a la , filtracin es mayor, evidentemente. Por el contrario, si se trata de un precipitado compresible, la primera frac cin de precipitado depositada resulta poco permeable por actuar sobre ella una presin muy fuerte, y esto alarga, evidentemente, el perodo de filtracin. Otro tanto ocurre cuando el precipitado es mixto (mezcla de partculas compresibles y no compresibles). En estos casos sera ms aconsejable trabajar a velocidad constante. La filtracin a velocidad constante se emplea, pues, cuando el precipitado est constitudo, total o parcialmente, por sustancias sensibles a la presin (sustancias. albuminoideas, hidrxido s de carcter gelatinoso, etc.) si no se emplea cantidad suficiente de coadyuvante. Trabajando en rgimen de velocidad constante se co mienza a filtrar a pequea presin y, a medida que va aumentando el espesor de torta-y con ello la resistencia del filtro-se va elevando la presin para man tener constante el volumen de filtrado obtenido en iguales intervalos de tiempo (as es como se expresa la velocidad de filtracin). Este procedimiento tiene la desventaja de que precisamente en los primeros momentos, en que por ser pe quea la resistencia se podran obtener grandes volmenes de filtrado, no se apro vechan las condiciones favorables que resultan de elevar la presin y, con ello, el rendimiento global del filtro. El rgimen mixto pretende armonizar las ventajas de los dos anteriores para dar solucin a la filtracin de los precipitados sensibles a la presin. Se comienza a velocidad constante, a poca presin, hasta que se ha formado un lecho sufi ciente sobre el material filtrante; despus, se eleva la presin hasta el lmite opor tuno y se procede a presin constante (velocidad decreciente). En realidad, en la prctica es muy difcil mantener rigurosamente las condi

SECo

14-5]

TEORAS ACERCA DE LA FILTRACIN. CLCULO DE FILTROS

405

ciones de filtracin dentro de lmites relativamente estrechos, lo cual dificulta las previsiones que pudieran hacerse por va terica y que estudiaremos en el punto siguiente, relativas a tiempo de filtracin, volumen de filtrado, superficie de filtracin y presin necesarias, etc.
14-5. Teoras acerca de la filtracin. Clculo de filtros.-Contrariamente a lo que ocurre en otras operaciones quimico-tcnica.s, en la filtracin no es posible establecer las dimensiones de un filtro indus trial con la simple consideracin de las carac v tersticas de las sustancias que en la operacin
intervienen, sin pasar por una fase experimen
tal en la que se han de determinar dichas ca
ractersticas y las condiciones ptimas de traba
jo, y esto hecho en forma tal que los resultados
del ensayo puedan extrapolarse con un mnimo
de seguridad. Las dificultades citadas en el
prrafo anterior hacen todava ms aleatorios
los resultados de todo proyecto de aparato de
filtracin basado exclusivamente en datos y
(} frmulas de manual. Ms adelante volveremos sobre esto. rO' Sin embargo, como se ver, es mucho lo que se puede obtener en el campo de la filtra cin desde un punto d y vista prctico, siguien do mtodos terico-experimentales. En su aspecto terico o fsico-matemtico, la filtracin se puede estudiar de acuerdo con el mtodo de Ruth o con el de Carman. De ambos hemos de tratar aqu por emplearse ambos por los experimentadores de la Inge niera qumica. Tambin nos referiremos al mtodo de Lewis que, entre otros, puede consi derarse en cierto modo como modificacin del (} de Carman. . FIG. 14-18. -Ilustracin sobre la pre 1. Planteamlento del problema.-Supongatendida parbola de filtracin. mos que efectuamos una filtracin a presin . constante (velocidad de filtracin decreciente) y que vamos midiendo el volu men de filtrado recogido a lo largo de los tiempos. Se obtiene una curva como la de la figura 14-18a, en la que faltarn los puntos prximos al origen por las naturales dificultades de medir con pequeo error relativo los pequeos volme nes que hayan filtrado en tiempos muy pequeos, salvo que se empleen artifi cios especiales. En principio, no se crey necesario el empleo de estos artificios, pues se supo na, y no sin lgica, que cuando el tiempo de filtracin fuera cero, el vo:umen de filtrado sera tambin nulo. Segn esto, la curva de la figura 14-18a, que es una rama de parbola, parece que poda extrapolarse y hacerla nacer en el origen de coordenadas. Ahora bien: si para confirmar el trazado parablico de esta curva llevamos a ordenadas los valores de V2 y a abscisas los de 6, nos encontramos con que la lnea

406

FILTRACIN

[CAP.

14

que se obtiene, que debera ser recta si la curva V = t (e) fuera una parbola, no es recta, sino que tiene siempre la forma de S que indica la figura 14-18b. Por tanto:
1. o La pretendida parbola de filtracin no representa exactamente el proceso. 2. 0 La ecuacin V2 = k6, por no ser la expresin fiel del proceso, no puede servir para prever cul ser el volumen filtrado al cabo de un cierto tiempo (previo conocimiento del valor de k para el precipitado que sea) o el tiempo que se tardar en filtrar un determinado volumen con una determinada superficie de filtracin, que es, en esencia, a lo que se reducen los clculos para el proyecto de un nuevo filtro, desde el punto de vista funcional.

Toda teora sobre la filtracin ha de responder satisfactoriamente al hecho experimental citado: Que la curva Va = t' (e) no es una recta; que la curva V = = t (e) es una rama de parbola, pero su origen no coincide con el de los ejes coordenados. 2. Teoria de Ruth.-Ruth y colaboradores, admitiendo el expresado hecho experimental, hacen un corrimiento de los ejes coordenados en e unidades de ordenadas y en e unidades de abscisas, ad o , V .....------------, mitiendo por definicin que en el nuevo ori I gen de coordenadas est tambin el origen I de una parbola perfecta de la cual es un I trozo la curva de filtracin (vase la figu I ra 14-19). Matemticamente se puede, pues, I escribir la ecuacin de la nueva curva de I esta manera: \-.80 I (V + C)2 = K (6 + " ( 0), [14-1) I I , que, diferenciada respecto a V, da: I / I I e d6 V e

i __ l _________

-.:tV =2y + 2 K'

[14-2J

que da los valores de la inversa de la velo cidad instantnea de filtracin. La significacin fsica de e sera: volu men de filtrado necesario para producir un espesor de una torta del precipitado que se filtra, cuya resistencia al flujo fuera la misma que la que de hecho opone la materia filtrante. 60 sera el tiempo necesario para que se produjera esta torta ficticia. En K figuran todas las caractersticas del lquido y del slido que componen el lquido turbio que intervienen en el proceso. Ruth y sus colaboradores han deducido que
FIG. 14-19.-Corrimiento de los ejes coordenados para encontrar el origen de la parbola de filtracin.-Curva experimental;--curva extrapolada.
K = 2 A2p (1 - ms)

.r.pSOl:

[14-3]

A es la superficie de filtracin (m 2); p = presin de trabajo (Kg m-a); m es un nmero sin dimensiones, que representa al cociente entre los kilogramos que pesa la torta hmeda (empapada, como queda al acabar de pasar el filtrado) y los kilo gramos de dicha torta seca; s es otro valor relativo y representa los kilogramos de slido contenidos en el lquido turbio divididos por los kilogramos de liquido turbio t otal (slido lquido); p Y [1. son la densidad y la viscosidad del filtrado, y se medirn en Kgm- 3 1a primera, y en Kgm- 1h-t, la segunda; IX sera la resis

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14-5]

T E ORAS ACE RCA DE LA FILT RACIN. CL CULO DE FILTROS

407

tencia especfica de la torta: resistencia de 1 Kg de precipitado seco depositado sobre una superficie de filtracin de 1 m 2, y que es fcil ver que vendr medido en Kg-1.h 2 Sust ituyendo en la ecuacin [14-1] el valor de K dado en [14-3], obtenemos una expresin que resuelve los problemas de la filtracin industrial: Previsin de volmenes filtrados en tiempos determinados, mediante la accin de cierta pre sin y empleando una determinada rea de filtracin, todo ello en funcin de las ,/ caractersticas del lquido turbio y del ,/ filtrado. /' Para poder evaluar esta ecuacin y /'\ que pueda ser aplicada en la prctica, / W
"L-J.
es necesario determinar experimental (~~L
mente, en ensayos reducidos, cuando menos los valores de O(. (resist encia es
pecfica del precipitado) los que deter (~~
197p~ 2/K minan a su vez el valor de K. Todos los intentos efectuados hasta la fecha (~~ para poder obtener O(. por clculo han fracasado l. (~~J, 3. Evaluacin de los parmetros de la ecuacin de Ruth.- Utilizamos para ello los datos obtenidos con una muestra de . lquido turbio, que sometido a filtracin /'7( en un aparato experimental, aproxima / damente a la misma presin que luego se I---C--i haya de utilizar definitivamente (sobre F IG. 14-20.-Grfico para calcular los par todo si el precipitado es compresible), metros de la ecuacin de RUTH. va dando unos volmenes de filtrado (~(l ) en funcin del tiempo, que anotamos. Llevando a ordenadas los valores de la inversa de la velocidad de filtracin ~ V

correspondiente a varios intervalos anotados en el experimento, y a abscisas los valores del volumen de filt rado, V, se obtendr una recta, de acuerdo con la ecua cin [14-2], pues
dV

da
=

2
K V+

2C

es una recta en los ejes coordenados indicados, y cuyo coeficiente angular vale 2jK y cuya ordena da en el origen es 2CjK. Vase la figura 14-20. Midiendo, pues, la pendiente de la recta de filtracin obtenida, y dividiendo 2 por ese valor, se obtiene el de K para nuestro caso. Midiendo en el grfico el valor de la ordenada en el origen, multiplicndolo por K y dividiendo por 2 se obtiene el valor de la constante C. Si, ahora, se toma un valor experimental de V y el de (l que le corresponde, y si con el valor de C deducido antes se llevan los tres a la ecuacin [1 4-1 ], podemos obtener rpidamente el valor de (lo. El valor que queda por con ocer. 0(., se obtiene mediante la ecuacin [14-3], en la que K
1

Vase la pg. 413.

408

FILTRACIN

[CAP.

14

ya es conocido, y las dems magnitudes se han fijado o se han medido en el en sayo experimental 1. Si el ensayo no pudiera practicarse a la misma presin a que se desea, o con viene operar en gran escala, hay que tener en cuenta la posible compresibilidad del precipitado, es decir, que IX puede ser bastante menor de lo previsto si la pre sin es mayor. De una manera bastante aproximada se ha establecido que la variacin de IX con p es del tipo
oc = oc' pn
IX'

[14-4]

es una constante que representa la resistencia especfica que tendra el preci pitado si fuera totalmente incompresible, es decir, cuando n (que se llama expo nente de compresibilidad) es cero (entonces, IX = IX'). O sea, que se ha establecido que n = O para los precipitados totalmente insensibles a la presin; a su vez, n = 1 para los precipitados muy compresibles, en cuyo caso: IX = lX'p 2. En la prctica, n suele valer entre 0,05 (para los coadyuvantes) y 0,9 {para los preci pitados hipersensibles a la presin); vanse algunos valores:
TABLA 14-2 8 Producto Kieselguhr ........ ...... Carbonato magnsico .... . Carbonato clcico . ..... . . Hidrxido frrico Cromato de cinc. .... .... Hidrxido crmico . . . . .. .
o

Valor de n 0,05 0,10 0,14 0,69 0,72 0,81

Presin a que se obtuvo, Kg'cm-I

1,4-4,2 0,7-5,0 0,7-2,8

La influencia de la presin en el valor de n se pone de manifiesto al considerar los distintos valores de n obtenidos para un mismo precipitado de hidrxido de aluminio. El que estos datos procedan de distintos autores y se hayan obtenido con distintos detalles operatorios invalida una comparacin rigurosamente cuan titativa entre n y p (tabla 14-3).
TABLA 14-3
8

Valores del exponente de compresibilidad, n, obten idos por

diversos autores para el hidrxido de aluminio

Valor de n 0,56 0,65 0,75 0,88

Presin de trabajo Kg'cm- I

Autor Munning.
Comstock.
Evans.
Abrams, Farrow y Hartsook.

1,4-5,6 0,7-1,4 0,7-2,8

1 McMILLEN y WEBER: Ind. Eng. Chem., 708 (1938), han aplicado estos conceptos a los fil tros prensa y rotatorios, ambos de tipo industrial, y han observado una concordancia entre los valores prcticamente obtenidos y los previstos con el mtodo indicado, del orden del 81 al 94 %. I La ecuacin oc = oc' P" es slo cierta dentro de pequeos intervalos de presin. Se han ensayado otras ecuaciones para expresar la dependencia entre la resistencia especfica del pre cipitado y la presin , en las que se introduce un trmino independiente y se juzga al exponent e de compresibilidad en igual forma que aqu. Segn los datos de WALKER, LEWIS, McADAMS y GILLILAND: Princ. 01 Chem. Eng. McGraw HiIl, Nueva York, 1937, pg. 355.

SECo

14-5]

TEORAS ACERCA DE LA FILTRACIN. CLCULO DE. FILTROS

409

Estos datos demuestran bien claramente que no es posible utilizar la ecuacin de Ruth (ni ninguna otra), para calcular filtros o las incidencias de una filtracin, si antes no se desarrolla el mtodo experimental, en condiciones comparables a las de la instalacin que se trata de proyectar o de analizar su funcionamiento. Cuando el ensayo se efecta a presin distinta a la que se ha de considerar en gran escala, es preciso, pues, utilizar en la ecuacin (14-3] el valor de IX correspon diente a la presin real de trabajo, obtenido con la ecuacin (14-4], lo que im plica el conocimiento de n. Para ello hay que efectuar, cuando menOs, dos experimentos a dos presiones distintas, para poder disponer de un valor de IX correcto. Slo son necesarios dos valores porque la ecuacin [14-4] es una recta, que no pasa por el origen, cuando se lleva a ordenadas IX, y P a ahscisas (ambos ejes logartmicos). En efecto, to mando logaritmos en la ecuacin [14-4] se obtiene:
log ex = nlog p

+ log ex',

[14-5]

cuya representacin grfica viene a ser la de la figura 14-21. El coeficiente an gular de la recta obtenida da el valor de n, y la ordenada en el origen da el valor de log :J.'. 4. Otras formas de la ecuacin de Ruth.-a) Partiendo de la base de que el lquido turbio que se filtra es homogneo, es decir, que se mantiene perfectamente agitado de forma que todas las porciones que llegan al filtro tienen la misma Con ~entracin en materia slida, es evidente que el volumen de filtrado ser e.n todo momento proporcional a .la cantidad de precipitado recogido. Con ello, la ecua cin [14-1] se puede escribir as, referida a peso de precipitado:
(W

(ogoc2
/g1f=rr

lopoc,

"

h9P

!ogPz

FIG. 14-21.- Valoracin grfica del coefi ciente de compresibilidad, n, y de la resis tencia especfica lmite, ex.
K' (6

+ W.)I =

+ 6.)

[14-6]

Siendo W = kilogramos de torta; lVc = kilogramos de torta correspondiente al volumen C de filtrado (o sea, kilogramos de torta que sobre el filtro producen una resistencia a la filtracin igual a la que corresponde al material filtrante. K' es una constante anloga a K, cuyas dimensiones son Kg2. h- 1 Esta ecuacin se emplea exactamente igual que hemos visto se utiliza la ecuacin de volmenes. Es facil ver que K' = Ky2. b) Es evidente que la ecuacin [14-1] se transforma en la ecuacin de la par bola perfecta (en ejes normales, con el origen en 0, y no en - 6. y - C) cuando la resistencia del medio filtrante es cero. Entonces la ecuacin [14-1] toma esta fo rma, la ms sencilla:
V'
=

K6

W' = K'6

(14-7)

5. Teorla de Carman.-Este investigador ataca el problema en otra forma.

410

FILTRACIN

[CAP.

14.

Si en el flujo de filtrado se admite que se da la condicin de continuidad (pg. 29) Y si, como es de esperar, el paso del filtrado se efecta en rgimen laminar, cosa natural ya que los canalculos de la torta son de un dimetro muy pequeo y el nmero de Reynolds ha de ser muy bajo, cabe aplicar la ley de Fourier y la de Hagen-Poiseuille. En virtud de la primera, la velocidad de filtracin nos puede venir dada como el cociente entre la intensidad de la a ccin que provoca el flujo de filtracin (p) y la resistencia que se ofrezca a este flujo (R):

de =R"
R ser una resistencia total, suma de la que ofrece la torta al paso del filtrado (R 1 ) y la que ofrece el material filtrante (R 2). La ley de Hagen-Poiseuille permite escribir 1:
Rl

dV

OCo.t

"

R2

~o.t---,

Lo

siendo L Y Lo los espesores de la torta y del medio filtrante, respectivamente; A, la superficie de filtracin; fL la viscosidad del filtrado, y a o y ~o unos coeficientes de proporcionalidad. Si se tiene en cuenta que el espesor de precipitado (el grosor de la torta) ser directamente proporcional a la cantidad de precipitado, W, e inversamente proporcional a la superficie sobre la que se deposita, A; o sea, si escribimos que L = k

. y si unimos el producto

~oLo,

que es constante por

~,

serlo sus dos factores, en una nueva constante a la que designaremos por dremos escribir:'

po

(en la primera se ha sustitudo el producto de dos constantes, aok, por otra cons tante, a). Sustituyendo en la ecuacin primera:
P
pA2
.tocw

A"2+~

.t~

.tocw

+ .t~A

'

[14-8)

que es la ecuacin de Carman referida a peso de precipitado seco. Podemos fcil mente transformarla en ' otra anloga referida a volmenes de filtrado, que ser:
dV

de

pA2 ~ocwv + .t~A'

[14-9)

siendo w la cantidad de precipitado (de slido, considerado seco) que deposita la unidad de volumen de lquido filtrado, sobre el filtro . En esta ecuacin, a representa tambin la resist encia especfica del precipi tado en las condiciones en que se trabaje. Igualmente, ~ es la resistencia especfica del material filtrante. Es fcil comprobar que a se mide en Kg-1. h 2 Y ~ en h 2 m- 2
1 Admitimos que no hay ms resistencias que las citadas; p. ej., suponemos cero la resisten cia al flujo en el interior del filtro , por los canales del a parato, y la que se produce en los con ductos que llevan el lquido t urbio desde la bomba al filtro. E sto no es cierto, pero s que estas resistencias adicionales represent an muy poco, aun en conj unto, comparadas con la del pre cipitado.

SECo

14-5]

TEORAS ACERCA DE LA FILTRACIN. CLCULO DE FILTROS

411

En la ecuacin de Carman, igual que ocurra en la de Ruth, la proporcionali dad directa entre la velocidad de filtracin y la presin no es cierta rigurosamente ms que para los precipitados absolutamente incompresibles (n = O en la ecua cin [14-4]). 6. Anlisis de la operacin de filtracin mediante la ecuaci6n de Carman.-Al examinar esta ecuacin saltan a la vista un buen nmero de consideraciones acer ca de la influencia de las distintas variables en el proceso de filtracin. En lo que sigue insistiremos en aquellas deducciones que no son de carcter inmediato:
1. Influencia del espesor del precipitado (de la torta de filtracin).-La velocidad de fil tracin por unidad de rea filtrante (dV/da'A) es directamente proporcional a A. Pero, a su vez, A es funcin inversa del espesor de torta, L. Interesa as, en principio, un valor muy grande de A, pues ello reduce el tiempo necesario para la operacin, por doble concepto. Sin embargo, el precio del filtro aumenta con su superficie de filtracin, adems de que los filtros grandes (los prensa, en particular) son de manejo tanto ms difcil cuanto mayor es el tamao de los elementos filtrantes, entre otras razones por la dificultad natural de recoger tortas de muy pe queo espesor. Hay, pues, un lmite prctico de A, que vara para cada caso, que no conviene sobrepasar. Por esto, cuando se necesita una gran superficie de filtracin no siempre interesa construir un filtro muy grande, sino varias unidades que, en total, aporten toda la superficie filtrante necesaria. 2. Influencia de la concent racin del lquido turbio.-Atenindonos literalmente a las con clusiones que de la ecuacin [14-9] podemos sacar, la concentracin en slidos del lquido turbio no influye en la velocidad de filtracin, pues si bien dV /da viene a ser inversamente proporcio nal a w (despreciando la resistencia especfica del medio filtrante), es cierto tambin que tanto menos velocidad de filtracion ser necesaria cuanto menor sea el volumen de filtrado a obtener (V); por otra parte, V es inversamente proporcional a w. La compensacin es evidente. Sin em bargo, la preconceniracin de los lquidos turbios resulta ventajosa, ya que es un hecho experi mental que cuanto mayor es la velocidad de formacin de la torta (es decir, cuanto mayor es la concent racin del lquido- t urbio) la resistencia especfica de sta es menor. 3. Influencia de la temperatura.-La influencia principal de la temperatura en el proceso de filtracin tiene lugar a t ravs de la viscosidad del lquido. En efecto, si se desprecia la resis tencia del pao filt rante (13) la velocidad de filtracin resulta inver samente proporcional a la viscosidad; por su parte, la viscosidad disminuye en forma doblemente geomtrica al aumentar la temperatura. El efecto del aumento de temperatura es, pues, muy marcado. 4. Sin embargo, hay un caso en que, a pesar de lo dicho en 2, interesa la dilucin del lquido turbio. Y es, precisamente, cuando la viscosidad del lquido madre es tan elevada que la dilucin la puede rebajar en buena medida aadiendo al lquido turbio otro lquido de muy poca viscosi dad. Esta influencia la estudiaremos cuantitativamente en el ejemplo 14-2 (pg. 420), donde se ver tambin que hay un ptimo de dilucin.

7. Aplicacin de la ecuacin de Carman al rgimen de filtracin a presin cons tante.-Despej ando de de la ecuacin [14-9], se obtiene:
da

= f1.WV.a. dV +
pA

f1. 13 dV, PA

que, integrada entre los lmites O y e (principio y fin de la filtracin), nos da:
_ af1.Wa. 2pA' (V)

pA (V),

f1.13

[14-10]

ecuacin que, como se ve, no es recta en coordenadas V, y e. Para aplicar prcticamente esta ecuacin se comienza por dividir los dos miembros por V, y entonces:

a
=

f1.Wa. 2pA' (V)

f1.13
pA [14-11]

Ecuacin que da una recta cuando se llevan a ordenadas los valores experimen

412

FILTRACIN

[CAP.

14

tales de e/v y a abscisas los de V (Fig. 14-22). La ordenada en el origen da el valor del cociente fL~/pA; la pendiente de la recta da, a su vez, el valor de la ex presin fLwoc/2pA 2. De esta manera, fijando previamente la presin de trabajo y la superficie de filtracin, se calcula el valor de oc y de ~. Conocidas estas resisten is especificas del precipitado y del material filtrante, la ecuacin [14-11] sirve para calcular las caractersticas de una filtracin o de un filtro, siempre que se

(~i
..!J.

T
proporctdll
pftina
---L...--_---'

'YL.-I..--__

proporctdll de coaclgttvaal'
FIG. 14-22.-Valoracin grfica de los par metros de la ecuacin de CARMAN (a presin constante). FIG. 14-23.-La resistencia especfica en funcin de la proporcin de coadyuvante

trate del mismo sistema que ha servido para obtener tales resistencias y que la presin sea la misma o, si es distinta, se conozca el valor de oc mediante ensayos practicados para evaluar el exponente n 1. Esta ecuacin ha sido aplicada prcticamente por Carman ! para calcular la proporcin ptima de coadyuvante que debe aadirse al lquido turbio formado por un precipitado compresible. Es evidente que al aadir coadyuvante en pro porciones crecientes la torta que s~ obtiene ha de presentar (a igualdad de las res tantes condiciones) valores cada vez ms pequeos de oc. Sin embargo, este des censo de oc no puede ser lineal, sino que la influencia del coadyuvante ha de ser tanto menos pronunciada cuanto mayor sea la proporcin en que se aada. Pero es que, por otra parte, las adiciones de coadyuvantes dan lugar a un mayor espe sor de la torta que se forma sobre el filtro, y la resistencia total de la torta tiende a .crecer por este concepto. Hay, pues, un valor ptimo -mnimo- de oc para una cierta proporcin de coadyuvante, cuya proporcin conviene buscar siempre que se hayan de emplear estos productos. En efecto, si se determinan experimen
1 Los conceptos expuestos con motivo de la frmula [14-4) son vlidos ntegramente aqu tambin. I CARMAN: Ind. Eng. Chem., 1163 (1938).

SECo

14-5]

TEORAS ACERCA DE LA FILTRACIN. CLCULO DE FILTROS

413

talmente los valores de la resistencia especfica de las tortas obtenidas con pro- ' porciones variables de coadyuvante, y se representan estos valores en ordenadas y los de la concentracin de coadyuvante en abscisas, se obtiene una curva como la de la figura 14-23, con un mnimo que corresponde a la dosis ptima de aqul. 8. Anlisis del rgimen de filtracin a velocidad constante (mediante la ecuacin de Carman).-AI integrar entre O y e, la ecuacin [14-9] a dV /de = const., se tiene:
__ 6_
V
= fLwV/X

+ R,
pA

pA'

[14-12]

que tambin se presta a un anlisis anlogo al que se ha hecho en el caso anterior para evaluar sus constantes y parmetros caractersticos. No entraremos aqu en pormenores sobre esto, entre otras razones porque para la evaluacin de las constantes de las filtraciones se suele operar generalmente en rgimen de presin constante. Para ms detalles sobre el anlisis de la ecuacin [14-12] vase la cita (1) en la Bibliografia l. 9. Posibilidades actuales de determinacin de ot por clculo directo.-EI inters de estos estudios es evidente, pues de lograrse un resultado positivo no sera pre ciso acudir al c<;lnocimiento experimental del valor de oto En 1927, Kozeny, estudiando la permeabilidad de los lechos estticos de par tculas granulares, dedujo la siguiente ecuacin:
u =

p' e t 5 (1 - e) S' L (1 - e) fL

en la que u es la velocidad lineal del lquido al travs del lecho; e es la porosidad del lecho (vol. de los huecos/vol. total); S es la superficie especfica del material granular (superficie correspondiente a la unidad de volumen de lecho -ecuacin de dimenciones, L-I)_; y los smbolos restantes tienen el significado usual. Esta frmula hay que suponer que es vlida en principio para la filtracin, si admi timos que la resistencia del medio filtrante es despreciable. Por otra parte, en 1939, Powers, de los Laboratorios de Investigacin de la Asociacin Norteamericana de Fabricantes de Cemento Portland, estudiando la sedimentacin de partculas a gran concentracin en el seno de los lquidos, encontr que la velocidad de cada puede venir expresada por
u = p3 (p. _ p) - - - g, 5 (1 - e) S' fL

en la que P. es la densidad del slido que se sedimenta, y p es la densidad del l

1 Es a velocidad constante como ms se diferencian los resultados de Carman de los pro puestos por Lewis. La ecuacin de ste, escrita con los smbolos que venimos utilizando, adop tara esta forma:

dV/d6 =

pA2 fLwV(/X' pu) fL[3A(pm)

que se diferencia de la [14-12] en la introduccin de las expresiones entre parntesis para incluir la influencia de la presin en la resistencia del precipitado y en la del medio filtrante. La primera ya nos es conocida, y la segunda es de tan pequea cuanta, en general, que no compensa la dificultad adicional que este criterio introduce en la evaluacin de las constantes de la filtracin, tanto menos cuanto que las desviaciones que se obtienen en la prctica debidas a imperfecciones de ejecucin, y que slo pueden evitarse empleando medios especiales, representan ms que la aproximacin que por tal mtodo podra alcanzarse.

414

FILTRACIN

[CAP.

14

quido en cuyo seno caen las partculas; los dems smbolos tienen el significado usual. Se comprende que ambas ecuaciones han de ser la misma cosa, puesto que u es siempre la velocidad relativa del slido respecto al lquido, y la nica diferen cia entre ambos fenmenos la da solamente el hecho de que en el primer caso el slido est quieto y el lquido en movimiento, y en el segundo caso ocurre justa mente al revs. Comparando ambas ecuaciones, se obtiene:
L (1 -

e) = (p. -

p) g.

sea:
p = (p. -

p) g L (1 -

e).

Multiplicando por A (superficie del lecho que se enfrenta con el flujo), despe jando L(1 - e:), y teniendo en cuenta que las dimensiones de Ap son las de W:
L (1 - e)
=

W A (p. _ p) g

Sustituyendo este valor en la de Kozeny y multiplicando ambos miembros de la ecuacin resultante por A, se obtiene:
Au = ~ = ea (ps - p) g pA2, dO 5 (1 - e) S2 (L W

que no es sino la ecuacin de Carman, pero en la que

IX =

5 (1 - e) S2 e3g (ps _ p)

De ser cierta esta ecuacin podramos calcular la resistencia especfica de un precipitado en funcin de datos relativamente asequibles. Los experimentos prac ticados hasta la fecha para confirmar la deduccin anterior (12) indican que los valores de (X deducidos por esta ecuacin son menores que los correspondientes a la realidad. No se trata de accin perturbadora alguna del pao o medio filtrante, ya que estas dificultades han sido eliminadas. Ocurre, pues, como si la permeabi lidad de los lechos fuera menor-frente a los lquidos- que la prevista 1; como si parte del volumen que contamos en la permeabilidad calculada del lecho fuera inerte y no actuara a los efectos del flujo. Esa fraccin de volumen que debera pasar, y no pasa realmente, significa una menor velocidad de filtracin o, lo que es lo mismo, pero dicho en otros trminos, una resistencia mayor por parte del lecho. Es curioso que a igual conclusin llega Steinour 2 estudiando la sedimenta cin de partculas de forma irregular, autor que tambin dice encontrar un cierto volumen inerte en el intergranular de las partculas que se sedimentan. Respecto al volumen inerte que motiva la mayor resistencia efectiva de los lechos a la filtracin, Ruth (12) ha dado tres hiptesis sobre el origen del mismo. La ms verosmil, segn el propio autor, es la que supone que todo se debe a un
1 Frente a los gases es mayor, por el contrario. Vase el factor de deslizamiento que hay que introducir en la frmula de Poiseuille en este caso (Cap. 3). 2 STEINOUR: Ind. Eng. Chem., 1944 (2 comunicaciones).

SECo

14-6]

TEORA DEL LAVADO DE PRECIPITADOS

415

fenmeno de carcter electro cintico 1; es decir, que, en las proximidades de las caras del slido hay un flujo de sentido contrario al normal, cuya influencia resta caudal a ste.
14-6. Teora del lavado de precipitados.-El objeto de la teora del lavado de precipitados es prever la velocidad del proceso, es decir, el tiempo que tar~ar en pasar el volumen de lquido lavador al travs del precipitado, y determmar la cantidad de este lquido necesaria para obtener una cierta concentracin en las aguas de lavado. Para poder conocer estos extremos es necesario antes tener idea del ~"....--~ \. .., a mecanismo por el que se efecta el lavado.

1. Mecanismo del lavado de precipita ~ \'. \ \ \ dos.-Si el lavado se efecta desmenuzando ~ -desintegrando-la torta . de filtracin, ~ \ \. \1 mezclndola con agua y filtrando nueva ,\ \ ~ \ . mente, la velocidad de filtracin puede en
~ juiciarse tal y como hemos visto anterior mente; slo es preciso tener en cuenta la ~
1\', b \1 concentracin del lquido turbio actual, la \ '" / ~ viscosidad del nuevo lquido madre, etc. ] c; En cuanto a la cantidad de lquido de la \ e/,' " ... vado necesaria, el problema cae dentro de \, _ " .........
~ ......... .. .._... "--...-- la extraccin s61ido-lquido que se estudia en otro captulo de la obra. ro/tunea de! !t~tLido Iarador Aqu trataremos expresamente el caso ms frecuente, que es aquel en que el lavado FIG. 14-24.-La concentracin de los l quidos de lavado en funcin del volumen se efecta haciendo pasar el lquido lava de ste. a, lavado por desplazamiento dor por la misma torta de precipitado que (curva terica); b, lavado por difusin se obtuvo al filtrar. (curva terica); e, curva del lavado en fil Pueden darse entonces dos casos: Que tro-prensa; d, curva del lavado en filtro de caja. el lquido lavador siga el mismo recorrido a travs del precipitado que sigui el filtra do (filtros de caja y filtros rotatorios) o que siga recorrido distinto (filtro-prensa equipado con placas lavadoras). En el primer caso "e tiene el lavado por desplaza miento, en el segundo se trata de un lavado por difusin. En el lavado por desplazamiento el liquido lavador empuja al lquido madre retenido por la torta y lo desaloja-lo desplaza-de una manera casi cuantita tiva. O sea, que las concentraciones del lquido que va saliendo del filtro desde que comienza el lavado son constantes e iguales a las del filtrado, justamente hasta que todo el lquido madre retenido por la torta ha sido desplazado. En este momento, la concentracin del lquido lavador efluente pasa bruscamente a cero (Fig. 14-24 a). En el lavado por difusin los recorridos no son los mismos, por lo que la sustan ciadisuelta en el lquido madre retenido por la torta ha de incorporarse a la co rriente del lquido lavador por un proceso de difusin, lento siempre. En este

\,. .

\J

.. .

"

-- ."

1 MANNEGOLD y HOFMANN (dos trabajos en el Koll. Zeit., 1930) haban previsto esta causa. En la filtracin de un lquido turbio que contiene electrlitos, el filtrado tiene al principio menos iones que despus.

416

FILTRACIN

[CAP.

14

caso se necesitar, pues, un mayor volumen de liquido lavador que en el caso an terior para hacer bajar la concentracin en el lquido de lavado hasta el mismo punto (Fig. 14-24 b). Este es el caso del lavado en los filtros-prensa, tericamente; aunque en la realidad las cosas son ligeramente distintas: Hay un primer momento en que se dan los dos mecanismos, pero luego predominar la difusin (cuando ocurra que haya sido desplazado el volumen de lquido madre correspondiente a recorridos coincidentes de los dos flujos, el del filtrado y el del lquido lavador; es evidente que en mayor o menor proporcin siempre ha de haber un cierto grado de coincidencia, pues por dondequiera que acierte a abrirse paso el agua de lavado siempre ser a travs de canaliculos que estn inicialmente impregnados de l quido madre. 2. Tiempo de lavado.-Si admitimos que las constantes de filtracin (oc y ~ en la ecuacin de Carman; C y 60 en la de Ruth) son las mismas al final del proceso de filtracin y en el de lavado i, la velocidad de este ltimo proceso vendr dada por las ecuaciones [14-2] [14-9], segn se aplique el criterio de Ruth o el de Car man, respectivamente. En ambos casos, evidentemente, las constantes de filtra cin que han de emplearse son las correspondientes al final del periodo de filtra cin, es decir, cuando ya est formada toda la torta que va a subsistir en el pe riodo de lavado. Con las salvedades indicadas s, esto se aplica al lavado por desplazamiento, es decir, al lavado en filtros rotatorios y de caja, donde hay, como se ha dicho coincidencia de los recorridos efectuados por el lquido filtrado y el de la vado. En los filtros-prensa lavadores las cosas son algo distintas, no slo porque el recorrido de ambos lquidos es distinto, sino tambin porque: a) El espesor de precipitado es, en el lavado, doble que en la filtracin (vase Fig. 14-10), Y b) La superficie de filtracin es la mitad (vase la misma figura); por tanto, la velocidad de lavado ser (a presin constante, pues como no hay formacin de torta en este perodo no tiene por qu variar la resis tencia) cuatro veces ms pequea que la de filtracin en el momento de acabar de pasar el lquido turbio. 3. Cantidad de liquido de lavado.- Tambin para esto son distintas las cosas cuando el lavado se efecta por desplazamiento que cuando tiene lugar por di fusin. En el lavado por desplazamiento, la cantidad de lquido de lavado se calcula fcilmente: Es igual, tericamente, a la de lquido madre retenido por la torta al terminar el perodo de filtracin. Este dato se suele conocer por va experi mental. El lavado por difusin ha sido estudiado por Rhodes (10) con la pretensin de conocer el problema que ahora nos ocupa. Utilizando un filtro-prensa lavador encuentra que entre la concentracin del lquido madre (en una sustancia de
1 Esto ser tanto ms cierto cuanto ms parecidas sean las viscosidades del lquido filtrado y del lquido lavador. Si stas son iguales, en el lavado por desplazamiento la hiptesis resulta prcticamente correcta. Si las viscosidades son distintas, los valores de dV/da obtenidos se pueden corregir multiplicndolos por la relacin entre las viscosidades del filtrado y del lquido de lavado. s Se recordar que aun en el filtro-prensa hay un periodo, al comienzo del lavado, en que tambin hay desplazamiento. El poder decidir cundo comienza a contarse realmente a es. la principal dificultad para la aplicacin exacta de estos conceptos.

SECo

14-8]

EJEMPLOS NUMRICOS

417

referencia) y la del lquido de lavado, al cabo de e minutos de lavado por difu sin (co y c, respectivamente) existe la siguiente relacin:
Co

k6q

=e

- L

L es el espesor de torta de precipitado, q es la velocidad con que fluye el lquido de lavado al travs de la torta - medida en unidades de volumen que pasan en cada unidad de tiempo por cada unidad de rea de superficie de filtracin; o sea: en m 3 /min' m 2, p. ej.; k es una constante que vara para cada caso, y que ser necesario valorar experimentalmente para poder utilizar en la prctica la ecua cin de Rhodes. Con tal objeto conviene escribir la ecuacin anterior aS:
L El 2,303- = - kq log Co - log
C

[14-13]

En la prctica, el problema de aplicacin de esta frmula est en conocer k para el caso en cuestin pues L ser conocido (grosor de la cmara que corres ponde a los marcos), Co es conocido, ya que es fcil determinar la concentracin en una sustancia de referencia en el filtrado; c se fija de anteman J de acuerdo con la mayor o menor amplitud con que se quiera lavar la torta, y q se puede fijar tambin arbitrariamente. O sea, que la frmula [14-13] dar el tiempo que tiene que estar pasando un caudal de q m 3 (m 2 h; Y multiplicando este caudal por el valor obtenido para e y por A, se obtendr el volumen de lquido de la vado necesario. El" conocimiento previo de k obliga a emplear la ecuacin [14-13] previamente, trabajando en forma comparable a la que se haya de operar despus en la prctica fabril, y de manera que la nica incgnita sea k. Habrn de tomarse precauciones anlogas a las indicadas para valorar las constantes de filtracin si se quiere llegar a un valor que no est afectado por grandes errores. Siendo k constante, y como tambi.n lo son L y q, resulta constante para cada caso el valor del primer miembro de la ecuacin [14-13]. Si representamos, pues, la diferencia log c - log co en ordenadas, y los valores correspondientes de e, en abscisas, como log Co es constante y como e es proporcional al volumen del lquido de lavado (pues q es constante tambin) se ve justificado el trazado de la curva b de la figura 14-24. 14-7. Escurrido de los precipitados.-2.S practica esta operacin, que no siem pre es necesaria, haciendo pasar aire al travs de la torta, lavada o no, segn las necesidades. En principio puede parecer que este proceso es un caso particular de la deseca cin. Pero no es ste el caso. Un balance calorfico del prceso indica que, en las con diciones de la prctica, el lquido retenido por el precipitado se elimina en su mayor parte por simple arrastre mecnico y no por evaporacin (3). De aqu la dificul tad de someter a clculo esta ltima fase de muchas de las filtraciones industriales. Los fundamentos del escurrido en centrfugas se han citado en pginas ante riores. 14-8. Ejemplos numricos.-Para ilustrar la aplicacin de los conceptos prin cipales expuestos anteriormente, se dan a continuacin algunos ejemplos de aplicacin prctica de los mismos.
VIAN-OCN.-27

418

FILTRACIN

[CAP.

14

Ejemplo 14-1.-AI filtrar en una instalacin experimental una suspensin de carbonato clcico en agua, a 20, se han obtenido "los siguientes resultados:

v
..

s
4

Volumen de filtrado

Tiempo

Litros

Segundos

2
I

/"
B

El filtro empleado en los experi ment os tiene una superficie de filtra cin de 0,28 m". La presin de trabajo --const ante durante t odo el experi mento- fu de 2,5 Kg cm-t. La sus JO pensin de carbonato contiene 2,5 g de CO.Ca por cada 100 c. c. de Ifquido madre (agua con cierta cantidad de electrlitos que apenas alteran la vis 20 cosidad de aqulla). V Se trata de efectuar los siguien tes clculos: 1. Represent ar grficamente Ven funcin de 6. Qu curva resulta? '0 2. Representar grficamente V' en funcin de 6. Resulta exact amen te una recta la Ifnea obtenida? Es, B 1......por tanto, una parbola perfecta la o 20 50 100 curva obtenida en 1? 140 /80 3. Calcular los coeficientes ex y ~ FIG. 14-25. -Representacin grfica de las fun (Carman) para el precipitado en cues ciones V = f (6) (curva superior) y V' = 1'(6) tin y tela filtrante utilizada, en las (inferior), del ejemplo 10-1. condiciones del ensayo. 4. Calcular la superficie de filtra cin que habrla de tener un filtro industrial con el que se pretendieran obt ener 400 Kg/h de precipitado (seco), trabajando el filtro a 2,5 Kgcm- de presin, y estando el filtrado a 200.

V
V"

0,5 1,0 1,5 2,0 3,0 4,0 5,0 5,5 6,0

5,0
11,5
19,8
30,1 56,8 91,2 133 156 182,5

.o/

/~

//

~./

TABLA 14-4
1
V (litros)

2
V' (litros')

4 (sego tro-1)

e (seg)
5,0 11,5 19,8 30,1 56,8 91,2 133,0 182,5

e/v

0,5 1,0 1,5 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0

0,25 1,0 2,25 4,0 9,0 16,0 25,0 36,0

10 11,5 13,2 15,0 18,9 22,8 26,6 30,5

SECo

14-8]

EJEMPLOS NUMRI COS

419

5.' Determinar el valor de la superficie ant erior si la suspen sin q ue se filtra se calentara a 50'. 6.' Si en la operacin prescrita en 4 hubiera de lavarse el precipitado en el propio filtro,con agua a 20' y en cantidad st a igual al volumen de liquido filtrado, determinar el tiempo que se emplear en la operacin de lavado, a) Si el filtro es de caja. b) Si el filtro es prensa de placas y marcos. SOLUCIONES 1 Y 2.-Con los datos del experimento se calcula la tabla 14-4. Llevando a ordenadas los valores de la columna 1 y a abscisas los de la colum na 3, resulta la grfica de la parte superior de la figura 14-25, que parece una parbola. En la parte inferior de la misma figura se han llevado a ordenadas los valores de V (columna 2 de la tabla) y a abscisas los mismos de la grfica anterior. Se apreciar que el resultado no es una rect a, sino una curva en form a de S, que slo tiene una parte central rectilnea. Esto prueba que la grfica de la parte superior no es una parbola perfecta (no es cierto que ten ga su origen en el cero de los ejes utilizados). 3) Clculo de los coeficientes ex y ~.-Llevamos a ordenadas los valores de e/v y a abscisas los de V (registrados en la tabla anterior). Se obtiene el grfico correspondiente a la figura 14-26. Se observar cmo los puntos obtenidos caen sensiblemente en una linea recta. La ordenada en el origen de esta recta vale 7,5 seglitro-1 = 2,08 hm-3 E! coeficiente angular vale 3,81 seglitro- a = 1058 hm-s p = 2,5 K gcm- 2 = 25 000 Kg m-o. A = 0,28 m". fL = 0,01 poises = 3,6 Kgm-l.h- 1 W = 2,5 g/lOO cc = 25 K g m- 3 De aqu se deduce que (prrafo siguiente a la ecuacin 14-11):
ex =

1058 . 2 . 25000 . 0,28 2 = 46302 h2 . Kg-l 3,6 . 25

y que

2,08 . 25000 . 0,28 = 4072 h2 . m-l. 3,6

4) Superficie necesaria.-En la ecuacin

e=
V = 400/25 = 16 m a;

exfLw

ya +

2pA"

~fL V pA

e=

1 hora. Por tanto,

1 _ 46302 . 3,6 . 25 . 256 2 . 25000 . A"

4072 3,6 . lfl 25006 A

A = 147,2 m 2

5) Filtracin calentando a 50'.-En este caso, el valor de fL en la ecuacin

e=

ex.r.w V"

~.r. V

2pA2

pA

r esulta scr (eon sItense tablas) 0,55 poises, o sea, en nuestras unidades, 1,98 Kg/m h. Los restan tes yalores, ex t'epto A, nos son conocidos: 1 _ 46302 1,98 . 25 . 256 2 25000 . A 2

4072' 1,98 . 16 25000 . A

A = I I t m" (comprese este nmero con los 147 m 2 necesarios cuando la suspensin se fi l t raba a 20', todas las dems wndiciones iguales).

G) Tiempos de lavado (supondremos a) Filtro de caja:

despreciable)

420
dV

FILTRACIN

[CAP.

14.

de

pAI cx.r.w V + ~.r.A

C><

pAs cx.r.w V

dV =~=~ . Ji de 2V IX.r.WV'

= 2pA I_
cx.r.w

e = -- =
b)

VI

VICX.r.W 2pAI

16 46302 36 . 25 2. 25000 1~7,2a

1

= 0,982 h = 59 mino

Filtro prensa lavador:

d6=S-V
-~-- Vlcx.r.w8 6- . K 2pA I
=

dV

K=-

2pAI cx.r.w

3,93 h = 3 h Y 56 mino

40

o/v
30

tg =a _30,5 -7,5 =3.83 ~ Y' 'f2

0,1

a
30,5

i\..

20

/
/

l' 1
I I

1\

/>,
-e

10 7,5

V~ \
V
/
.3

-bL-..l

0,0010. ,1
4
5

0,2

0,4 0,6

dt!tLCtOIl
6
FIG. 14-27.-Representacin grfica de la variacin de la viscosidad con la dilucin, en el ejemplo 14-2.

FIG. 14-26.-Representacin grfica de la dependencia de e/v y v (CARMAN) para el ejemplo 14-1.

Ejemplo 14-2.-Un destilado petrolfero se ha diludo con un disolvente ligero (de visco sidad 0,005 poises, a -18 0 C) para que por enfriamiento precipite la parafina que contiene; sta se separa despus por filtracin en un filtro prensa. Es evidente la influencia de la cantidad de lquido ligero diluyente, pues cuanto mayor es su proporcin respecto al aceite petrolfero (de elevada viscosidad) menor ser la viscosidad del producto que hay que filtrar y, en consecuencia, menores tiempos se tardarn en la filtra cin (o para iguales tiempos, se necesitar un filtro ms pequefio y, por ello, ms barato). Pero, por otra parte, a mayor cantidad de diluyente, mayor volumen a filtrar. Resultan condiciones contrapuestas. Se trata de determinar la dilucin 6ptima con que habra que operar (a presin constante) para que la filtracin se efectuase en un tiempo mnimo, deduciendo la ecuacin que haya de aplicarse.

SECo

14-8]

EJEMPLOS NUMRICOS

421

Unos ensayos previos en el laboratorio han dado estos resultados:

Viscosidad de la mezcla Vol. de diluyente( vol. de mezcla,

(D)

Poises

0,005 0,007 0,0108 0,020 0,05.6

1 (diluyente solo) 0,8 0,6 0,4 0,2

Integrada la ecuacin de Carman a p = const., se tiene:

_6_=~(~)+R
V/A 2p A P

Si llamamos D a la fraccin de diluyente contenida en el filtrado, 1 - D ser lo que no es diluyente, o sea, aceite petrolifero. Por tanto, la velocidad del flujo de aceite a travs del filtro, a la que llamaremos F, vendr dada por:
1
F

~
A

6 (1 _ D)

.toc

= 2 P (1 -

D)

(W)

-:A +

.t~
P (1 D)

Pero fJ. Y D son variables dependientes entre s, y debemos expresar una en funcin de la otra. La relacin que las liga hemos de deducirla de los datos hallados en el Laboratorio para la vis cosidad en funcin del grado de dilucin. Para ello, llevamos a ordenadas los logaritmos de la viscosidad y a abscisas los de dilucin, con lo que obtenemos la grfica de la figura 10-27, de la que deducimos que la ecuacin de esta funcin es
.t =jD
-o

siendo j y a dos constantes propias del caso estudiado (a es el coeficiente angular de la recta, y j es la ordenada al origen). Sustituyendo en la ltima ecuacin:
_1 = ~ F 1 - D

[L (....!...) + -.lL] 2p
A . P

La dilucin ptima la encontramos determinando la condicin de mximo para F (o sea, el mnimo para 1/F), es decir, derivando F respecto a D, e igualando a cero:
?JF = ?JD j oc

~ + 2j~

W2p

[(a - 1), - aD-l DO ] = O

Pero 2p/[(joc W/A) + 2j~] no puede ser cero, luego ha de serlo el factor encerrado en el parntesis cuadrado. Y como, de ste, no puede ser cero su denominador, Da, ha de serlo el numerador; es decir,
a - 1 = aD-l,

o sea,

D =

__ _ a

a-l

El problema, pues, se reduce a buscar el coeficiente angular de la recta log fJ. = log j - a log D, que vendr medido en nuestro caso por el cociente ab/bc (Fig. 14-27), es decir, por la tangente del ngulo <Ji.

422
Asl se tiene:

FILTRACIN

[CAP.

14;

ab be

1,5.

y por tanto, la dilucin ptima ser:

D

= - - - = -1 , 5 ~ 1 = 0,6. a - 1

-15

Luego la dilucin ptima ser, en este caso, del 60 %, es decir, a cada 40 volm enes de aceite habrn de aadlrseles 60 volmenes del diluyente de poca viscosidad. (La presencia de diluyentes de poca viscosidad en los productos petrollferos que han de desparafinarse por enfriamiento no slo tiene por objeto disminuir la viscosidad del filtrado para hacer sta ms fcil, sino que tambin el descenso de viscosidad del medio facilita la precipitacin de la parafina en una forma cristalina ms fcilmente fillrable, es decir que su ex es ms pequeo; a su vez, la torta J5 de parafina obtenida retiene menos aceite madre) l. 4 t97ff = a, = 32 / ' = 4,52 seg-!-2 Ejemplo 14-S.-En u na instala cin experimental de filtracin, en la que se ha dispuesto un filtro con 0,30 JO r------ t97fJ2 = az = 21,46-6,2 -3. OSS"fl 5 m 2 de superficie filtrante y se ha ope rado a 20, se ha tra bajado con un li quido turbio que contenia una frac cin de slidos (de precipitado) de 0,025. La viscosidad del liquido madre J' 25 es de 1,2 centipoises,
Para ver la influencia de la presin
se han practicado dos ensayos, que han dado los siguientes resultados:

%r I

.I _ I

T
~

20

15

10

/
/
I

/e 1/

;;

~'O \,

~~e

l/
,i/
?t

/'
V, litros filtrados
p

,p7

~g'c~,

'/-' /}(

Tielnpo, en segundos

Kg'cm-'

= 1,98

Kg'cm-'

= 3,45

/.

//
~,

1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0

14 24,2 37,0 51,7 69,0 88,8 110,0 134,0 160,0

9,5
16,3
24,6
34,7
46,1
59,0
73,6 89,4 107,3

y, !tiros

FIG. l4-28.-Repre,ent acin de O/V, en funcin de V para calcular (x, y (X2 cn cl ejemplo 14-3.
l

Se trata de calcular el tiempo que se necesitar para filtrar en un filtro industrial ya construido, cuya super ficie de fil tracin es de 20 m., traba jando a p = wnst., y a 4,5 Kg' cm- 2 , 5 m 3 de fil lrado. Para mayor sencillez de las opera ciones supngase que la resistencia del pao es despreciable frente a la que ofrece el precipitado.

Vase. para ms detalles, HEEVES: Ind. Eng. Chem" :!O::! (1947).

SECo

14-8]

EJEMPLOS NUJ\I

423

e/v.

SOLUCIN.-Calculamos para cada caso (para cada presin) los valores correspondientes de Los resultados estn en la tabla siguiente:

e/v,
V,litros

(segundoslitros- l )

p=l,98

p=3,45

1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5

14 16,15 18,5 20,7 23,0 25,4 27,5 29,8 32,0

9,3 10,9 12,3 13,9 15,4 16,9 18,4 19,9 21,5

La figura 14-28 representa las dos rectas que se obtienen al llevar a ejes coordenados los valores de V y 6/V. Con estas grficas se pueden valorar los coeficientes angulares al Y a. (tan gentes de los ngulos ~ y Iji., respectivamente) con lo que se obtienen otl y oto mediante la ecuacin
ot

2pA'a
fLW

En la cual:
PI = 1,98 Kgcm- o = 19800 Kg'm-' P. = 34 500 Kg m-o
al = 4,52 seg'litro-' = 1255,5 hm- 8
a. = 3,052 seg litro- O = 847,7 h'm-o
fL = 1,2 poises = 4,32 Kg m-lo h- l
A = 0,30 m'
W = 25 Kgm- 3

As resultan:
ot l

2 . 19800 . 0,30 2 . 1255,5 4,32 . 25

=

41431 h 2. Kg-I

oto

2 . 34500 . O 30' 847 7 ' , = 48472 h 2. Kg-l 4,3225

0t'

Por va anaIltica, o grficamente, se pueden calcular con estos datos los valores de (de la ecuacin [14-4]). Para ello, se tiene: log otl log oto log PI log P.
=

y n

=
= =

log log log log

41431 48472 1,98 3,45

=
= = =

4,617 4,686 0,297 0,538

Trazada con estos valores la grfica correspondiente (log ot en ordenadas y log p en abscisas), resulta: Ordenada en el origen = log 0t ' = 3,33; 0t ' = 2138 Coef. angular = n = 0,296 La resistencia especfica del precipitado a 4,5 Kg cm- 2 ser:
ot4 "

2138 . 45000,296

50970 h 2. Kg-l
3 h Y 50 mino

Por tanto,

otfLW

6=

V' 2pA'

50270 4,32 . 25 . 52
2 . 45000 . 202 = 3,82 h

424

FILTRACIN

[CAP.

14

SfMBOLOS UTILIZADOS EN ESTE CAPfTULO A a

= = e =
e

= =

Superficie, m". Coeficientes angulares. Constante de filtracin en la ecuacin de Ruth, ma; Concentraciones en la ecuacin [14-13], Kg/ma. Base de los logaritmos neperianos,
=

2,7273 ...

= Aceleracin de la gravedad, 9,8 m' seg- 2

Constante de proporcionalidad en la ecuacin de Ruth [14-1], [14-2] Y [14-3], m8 /h; Idem en la ecuacin [14-7], Kg2/h. k = Constante en la ecuacin [14-13], sin dimensiones L = Espesor de la torta de precipitado, m. m = Masa, Kg; Grado de humectacin de la torta, Kg/Kg. N = r.p.s. n = Exponente de compresibilidad (ecua cin [14-4]); nmero de revoluciones por minuto, pg. 402. P = Presiones, Kg/m".
K

Caudal de lquido de lavado, ma/m"h. Radio de una centrifuga, m. S = Superficie especifica de un material gra nular, ml/ms s = Concentracin en slidos de un lquido turbio, Kg/Kg. u = Velocidad lineal, m/h. V = Volmenes filtrados, mS W = Cantidad de precipitado, Kg. w = Cantidad de precipitado/volumen de fil trado, Kg/ms. (X = Resistencia especifica de un precipi tado, h 2/Kg. ~ = Resistencia especifica del material fil trante, h2/m". y = Peso especifico, Kg/ms. 6 = Tiempo, horas; 6., constante en la ecua cin de Ruth, h. e: = porosidad de un lecho, ma/m3 p = Densidad, Kg/m3 [L = Viscosidad, Kg/m' h.

= =

BIBLIOGRAFA
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15. TANAGO: Operaciones y aparatos qumicos, 1945, Madrid, Dossat. 16. CARMAN: Flow o{ gases through porous me dia, 1956. Nueva York, Acad. Press.

15.

TRANSFERENCIA DE MATERIA (DIFUSIN)

J. OCON

15-1. Introdueei6n.-Dentro de las operaciones bsicas hay un cierto nmero cuya finalidad es la separacin total o parcial de los componentes de una mezcla por difusin a travs de la misma o de otra con la que aqulla est en contacto. Aunque estas operaciones pueden diferir en otros muchos aspectos, las leyes en que se basan son las mismas. Muchas de estas operaciones se desarrollaron de modo independiente, con aparatos y mtodos propios; pero, a medida que se pro fundiza en su estudio, eliminando lo que hay de emprico en los aparatos y en los mtodos, se ponen de manifiesto unas analogas que son consecuencia de la identidad de principios bsicos. Si unimos a esto la igualdad de las finalidades -separacin de mezclas- comprenderemos la conveniencia de estudiar conjunta mente muchos de los aspectos de estas operaciones difusionales u operaciones de transferencia de materia. Son operaciones difusionales clsicas: humidificacin, secado, destilacin y rectificacin, extraccin de lquidos, extraccin de slidos, absorcin, adsor cin, etc. Todas ellas estn basadas en el contacto entre fases inmiscibles, con redistribucin de los componentes siguiendo la tendencia hacia un equilibrio. Son tambin operaciones difusionales, aunque todava no hayan adquirido la misma importancia dentro de la Ingeniera qumica, las que se realizan por con tacto de fases miscibles a travs de membranas permeables o semipermeables: dilisis, smosis, electrodilisis y fusin de gases. Esta ltima, basada simple mente en la diferente velocidad de difusin de las molculas de los gases a travs de los poros de un diafragma, segn su peso molecular, se aplica hoy en gran es cala para la separacin de los istopos de uranio bajo la forma de hexafluoruros. Por ltimo, hay otras operaciones en que la difusin tiene lugar en el seno de una sola fase gaseosa, al imponer una causa que acta selectivamente sobre las diferentes molculas. La causa puede ser: un gradiente de temperaturas (en la difusin trmica, aplicada tambin para la separacin de los istopos de ura nio); el movimiento de un chorro de vapor (difusin de barrido); o la fuerza cen trfuga (difusin por centrifugacin). Hecha esta mencin, nos referiremos en lo sucesivo a las operaciones difusio nales realizadas por contacto entre fases inmiscibles. Contacto entre fases inmiscibles.-Siguiendo un esquema general supondremos que las dos fases, separadas por la superficie que llamaremos interfase, se mueven con velocidades globales diferentes. Tal como sucede en el contacto de un flido en movimiento con la pared de un slido, la velocidad relativa ser nula en la interfase (aunque las velocidades absolutas sean diferentes de cero); anloga mente p odemos distinguir en cada fase una capa laminar, adjunta a la interfase y separada del ncleo turbulento por una zona de transicin. Si admitimos que en un momento dado existe una diferencia entre las concentraciones de un com ponente en dos puntos del ncleo turbulento, esta diferencia se atenuar rpida
425

426

TRANSFERENCIA DE MATERIA (DIFUSIN)

[CAP.

15

mente, ya que el movimiento desordenado de todas las partculas del flido tiende a igualar las concentraciones. No sucede lo mismo con la capa laminar: las partcu las se mueven paralelamente a la interfase y no existe causa exterior que tienda a desplazarlas perpendicularmente a la misma. Sin embargo, las molculas de una clase pueden tener un movimiento global relativo debido a causas interiores; el desplazamiento se origina de las zonas de mayor a las de menor concentracin, y no es diferente del que tendra lugar en el seno de un flido en reposo. Por ser debido a fuerzas moleculares, este fenmeno se conoce con el nombre de difusin molecular. En la difusin de un componente a travs de la capa de transicin y el ncleo turbulento, el movimiento de las partculas se superpone a la difusin molecular; por tanto, la velocidad de transporte del componente depender de las condiciones de movimiento de la fase. Cuando se encuentran dos fases en contacto, la transferencia de un compo nente desde una a otra est condicionada por la difusin en ambas; en la interfase las concentraciones del componente estn sometidas a un equilibrio, que se des plaza al variar las concentraciones en el seno de las fases, las condiciones de movi miento de stas, etc. De acuerdo con las anteriores con'sideraciones, en el estudio de la difusin se ha de seguir este orden lgico: a) Difusin molecular (flidos en reposo o capas laminares). b) Difusin en flujo turbulento (en el seno de una fase), perpendicularmente a la direccin global del flujo, y a lo largo de una distancia que comprende la capa laminar, la de transicin y el ncleo turbulento. c) Difusin entre fases.
DIFUSIN MOLECULAR

15-2. Ecuacin general de difusin.- Imaginemos una mezcla lquida o gaseosa de los componentes A y B. Si entre dos puntos de la misma existe una diferencia de concentraciones se origina un desplazamiento de las molculas del tipo A en un sentido, y de las molculas del tipo B en sentido contrario, siguiendo la tendencia de igualacin de las concentraciones. Si atendemos a las molculas de A, podemos establecer que su movimiento global, con velocidad relativa media UA - UB, depende del gradiente de concentracin a lo largo de la direccin con siderada. Segn la teora de Maxwell y Stefan la velocidad relativa de las molcu las de A es directamente proporcional al gradiente de concentracin de A e in versamente proporcional al producto de las concentraciones de A y B:
[15-11

El signo menos responde al hecho de que el movimiento global se efecta siempre en sentido de las concentraciones decrecientes; CA y Cn son las concent raciones molares de los componentes (moles/unidad de volumen). Si suponemos una su perficie perpendicular a la direccin de difusin, el nmero de moles N A que atra viesa la unidad de rea en la unidad de tiempo ser el producto CA /lA de la con centracin por la velocidad media de las molculas; estableciendo lo mismo para el componente B, y dividiendo por la concentracin total c, la ecuacin [15-1] puede escribirse as:
[15-2)

SECo

15-4]

DIFUSIN ESTACIONARIA DE UN SOLO COMPONENTE

427

siendo XA Y XB las fracciones molares de los componentes, y D AB (cociente de la constante ~ por la concentracin total), la llamada difusividad, que es una pro piedad de la mezcla dada. Al difundirse el componente A en un sentido (y el B en el contrario) tienden a igualarse las concentraciones; para que el gradiente dCA/dz permanezca constante con el tiempo es necesario que exista un manantial continuo de molculas A en el punto de concentracin elevada y un sumidero para las mismas en el punto de concentracin baja. Se alcanza entonces un es tado de difusin estacionaria que se caracteriza por la constancia de N A Y N B' Hemos llamado componente A al que se difunde en todos los casos. Si apli camos el razonamiento anterior al componente B, veremos que el estado estacio nario slo es posible si las molculas de B que llegan a un punto por difusin desaparecen de ste por otro procedimiento cualquiera (reaccin qumica, paso a otra fase, etc.). Invirtiendo los trminos, si el componente B no desaparece, tam poco puede llegar por difusin estacionaria, luego N B = O. La difusin de un componente en el otro que permanece en reposo es uno de los casos extremos que se presentan en la prctica. En otro caso extremo, que tiene lugar, p. ej., en destilacin, los dos componentes se difunden con velocidades tales que sus flujos molares N A Y N B son de igual magnitud y signo contrario. A continuacin con sideraremos los dos casos por separado. 15-3. Interdifusi6n estacionaria.-Sea la mezcla de los componentes A y B, para la cual se cumple NA = - N B' Si aplicamos la ecuacin [15-2], teniendo en cuenta que XA + XB = 1, resultar:
NA

~ D AO --d-z-

-dcA

[15-31

Esta ecuacin representa la ley de Fick de difusin, que es paralela a la ley de Fourier de conduccin del calor; -dCA/dz es el gradiente de concentracin a lo largo del eje z, en un punt o determinado del mismo, y N A es el nmero de moles difundidos en la unidad de tiempo a travs de la unidad de rea (medida sta sobre un plano normal al eje z). En la prctica nos interesa expresar N A en funcin de la diferencia de concentraciones entre los dos puntos 1 y 2 del eje, separados por la distancia z; para ello integramos la ecuacin [15-3], obteniendo:
NA

D AB

CA
1

CA
2

[15-41

En la integracin hemos supuesto que la difusividad no vara con la concentra cin de la mezcla. En realidad hay una variacin que suele ser pequea para los gases, y puede alcanzar un valor considerable para los lquidos: en este ltimo caso la ecuacin [15-4] seguir siendo exacta si damos a la difusividad un valor medio adecuado. En las mezclas gaseosas suele representarse la composicin mediante las pre siones parciales. Si la mezcla se comporta como ideal, ser CA = PA/RT, Y sustitu yendo en la ecuacin [15-4], resultar:
N" =~
PA 1 PA 2

RT

[15-4al

15-4. Difusi6n estacionaria de un solo componente.-Como dijimos anterior mente, en este caso es N B = O. Despejamos N A en la ecuacin [15-2], efectuando algunas transformaciones sencillas para obtener:

428

TRANSFERENCIA DE MATERIA (DIFUS IN)

[CAP.

15.

N A-- D ABe -deAI(e dz

CA)

[15-5J

Admitiendo la constancia de D AB Y C integramos entre los puntos 1 y 2, separados por la distancia z, para obtener:
[15-6J

Recordando que sencilla:

CB

C -

CA

podmos transformar la ecuacin [15-6J en otra ms

[15-7]

siendo CBM la media logartmica de las concentraciones del componente B en los puntos 1 y 2. Para los gases se sustituyen las concentraciones molares por las presiones parciales para obtener:
[15-7aJ

Si no se conoce la difusividad media verdadera, la ecuacin [15-7] slo es vlida para los liquidos cuando se trata de disoluciones diluidas (DAB ser entonces la difusividad a dilucin infinita); pero en este caso CBM no difiere esencialmente de c, y la ecuacin [15-7] se convierte en la [15-4]. Como consecuencia prctica, en los liquidos no suele distinguirse entre la interdifusin y la difusin de un solo com ponente, aplicndose en ambos casos la ecuacin (15-4] con carcter aproximado. 15-5. Difusin estacionaria en mezclas de varios componentes.-Para el caso general de la interdifusin de todos los componentes de una mezcla, pueden de ducirse expresiones rigurosas complicadas, y otras simplificadas de utilidad prc tica. Como caso ms sencillo y frecuente, citaremos la difusin de un solo com ponente, A, a travs de la mezcla, con otros varios (B, e, etc.) que no se difunden; podemos aplicar entonces la misma ecuacin (15-7] obtenida para la mezcla bi naria: CBM ser la media logartmica de la suma de concentraciones (cn + Ce + ...), y la difusividad D AB se sustituir por la correspondiente a la mezcla:
DA (B + a+ )= ( YB ID AB )

+ (Ya IDAa) +

[15-8J

(YB, Ye, ... son las fracciones molares de los componentes B, la mezcla supuesta sin componente A).

e, ... calculadas

para

15-6. Difusividades de gases.-La difusividad es una propiedad fsica que depende de los componentes, presin y temperatura. Las dimensiones de la difu sividad son las mismas de la viscosidad cinemtica y la difusividad calorifica, y ordinariamente se mide en cm 2fseg. En la t abla 15-1 damos los valores experi mentales de la difusividad para algunos sistemas binarios a la presin atmos frica, que pueden tomarse para todo el intervalo de concentraciones con error menor del 3 %. La difusividad de un componente puro, o coeficiente de auto difusividad, se puede determinar experimentalmente mediante la tcnica de trazadores radiactivos.

SE Co 15~6]

DIFUSIVIDADES DE GASES

429

TABLA 15-1 Difusividades de gases, a 1 aim

MEZCLA

Temperatura Difuslvldad C cm"/seg

Mdulo deSchmldt S. = viD

Aire-agua .................. Aire-amoniaco ......... . .... Aire-acetato de etilo. . .... ... Aire-anilina ................ Aire-benceno . . ............. Aire-butanol. ............... Aire-clorobenceno .......... Aire-etanol. ............... : Aire-ter etHico ............ Aire-metanol .............. Aire-tolueno ................ Hidrgeno-metano .......... Oxigeno-nitrgeno........... xido de carbono-oxigeno. . . . Dixido de carbono-oxgeno ..

25 25 25,9 25,9 25 25,9 25 25 20 25 25,9

0,260 0,236 0,087 0,074 0,0962 0,087 0,073 0,019 0,0896 0,159 0,086 0,625 0,181 0,185 0,139

0,617
0,680
1,85
2,18
1,67
1,85
2,20
1,35
1,74
1,01
1,88
0,86
0,74
0,72
0,72

En ausencia de datos experimentales, la difusividad puede evaluarse a partir de ecuaciones semiempricas basadas en la teora cintica; aunque se han dado otras de tipo parecido, la correlacin general ms satisfactoria es la de Hirschfel der, Bird y Spotz:
n 'B
= ';":'::":':=--"::":'-"'-;-;-;-;;';':"::7-~:":"::"::"::':'

9,292' 10-' . T 3 /. (l/M"

+ l/M

B )'/"

p~~ t (kT/EAB)

[15-91

siendo:
D AB
= =

difusividad, cms/seg.
masas moleculares de los componentes.

T
MA y MB p rAB rA y rB EAB k

= temperatura, grados Kelvin.

= presin, ato
= separacin de las molculas en el choque, = dimetros de colisin de los componentes,

A (lQ-8 cm) = '/.

(rA

A.

+ rB).

energa de interaccin molecular, ergios (=

= constante de Boltzmann = 1,38.10-6 erg/oK.

t(kT/~AB) = funcin de choque, dada en la figura 15-1.

v'EA EB)'

Wilke y Lee han hecho recientemente una revisin de las ecuaciones del tipo de la [15-9] l. Segn estos autores, las difusividades calculadas se aproximan ms a las experimentales cuando las constantes de choque E/k y r se calculan a partir de las viscosidades (en la tabla 15-2 damos algunos de estos valores). A falta de estos datos, las constantes de choque pueden evaluarse segn:
E/k = 0,75 Te,
O

bien E/k = 1,21 Tb;

r = 1,18 V'/3,

o bien r = 0,833 Vc'/.,

siendo Te la temperatura crtica; T b , la temperatura normal de ebullicin; V, el volumen molar en el punto de ebullicin normal (cm 3 /mol), y Ve, el volumen crtico (cm3 /mol). Cuando sea posible se emplearn las expresiones indicadas en primer lugar.
1

Vase, al final del capitulo, referencia bibliogrfica nm. 4.

r(.ts) r
1,4 1,3
~2

<:)

~ w

\
~

/ /

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r(-ff)

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Q4S

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\
\
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I

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Q40
Q375
Q35

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Q325

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Q275 Q25 Q225

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Z

/2: > --.

.....

>-- Q2Q!

Q.?

Q3 0.4

I as Q6Q7ClJQ} f

45678 9 tO

---

15
I

r-
N-4
JO JO!lJ

'c;"

20

~ mvwk

" r---~

k.m=;oo500cW7.l 9tXJ I I~I~

FIG. 1S-l.-Funcin de colisin para el clculo de difusividades de gases y vapores.

~
c ;t

SECo

15-7j

DIFUSIVI DADE S DE LQUIDOS

431

TABLA 15-2
Constantes de colisin de la ecuacin [15-9), evaluadas a partir
de las viscosidades

GA S

elk, K

r, A

Agua ........... . ......... . Aire ...................... . Amoniaco ................. . Benceno .................. . Cloruro de hidrgeno ....... . Difenilo . . ................. . Dixido de azufre .......... . Dixido de carbono ......... . Etano .................... . Etanol. ................ . .. . ter etilico................ . Freon 1-2 ................. . H idrgeno ................. . Iodo.... .. ................ . Metano ................... Nit rgeno ................. . xido de carbono .......... . xido nitrico . ............. . Oxigeno ................... . Tetracloruro de carbono ..... .

363 97,0 315 440 360 600 252 190 230 391 350 288 33,3 550 136,5 91,5 110,3 119 113,2 327

2,655
3,617
2,624
5,270
3,305
6,233
4,290
3,996
4,418
4,455
5,424
5,110
2,968
4,982
3,882
3,681
3,590
3,47
3,433
5,881

La ecua C lOn [15-9) nos sirve tambin para interpolar (y extrapolar dentro de intervalos moderados) los valores experimentales de la difusividad a presiones y temperaturas difere ntes, teniendo en cuenta la proporcionalidad con T"? y con l/p.
E jemplo 15-1.-Calcular la difusividad de la mezcla oxigeno-nitrgeno a 0 0 C y 1 atm. Las temperaturas crticas son 154,4 y 126,1 0 K, Y las densidades crticas 0,430 y 0,311 g/cma, res pectivamente.
SOLUCIN: Calcularemos el valor de e/k en funcin de la temperatura cr itica para cada uno de los componentes. Para la mezcla r esultar: e/k = Y115,8 ' 94,6 = 104,7 0 K , luego kT/e = 273,2/104,7 = 2,610, Y de la figura 15-1: f(kT/e) = 0,492. Por otra parte, calculamos los dimetros de colisin en funcin del volumen critico: ros = 0,833(32/0,43) '/' = 3,503 rN2 = 0,833(28/0,311)1/" = 3,733 r A B = 3,618 .
Por la ecuacin [15-9]:
DAB = 1,085/6,44 = 0,1 69 cm 2 /seg.

El valor experiment al (tabla 15-1) es 0,181 cm2 /seg. La divergencia con ste es m enor si partim os de las constantes de colisin dadas en la tabla 15-2; encontraremos entonces:
e/k

101,8

kT/e= 2,685

f(kT/e)

0,485

rAB

= 3,557 Y D AB

0,177 cm 2 /seg.

15-7. Difusividades de lquidos.-La difusividad de los lquidos puede variar bastante con la concentracin; cuando no se indica sta hay que suponer que la difusividad est dada- para disoluciones diludas del soluto A en el disolvente B. En la t abla 15-3 damos las difusividades de algunas disoluciones 1. A falta
1

En los trabaj os citados a continuacin se encuent ran d atos para numerosas mezclas.

432

TRANSFERENCIA DE MATERIA (DIFUSIN)

1,

[CAP.

15

de datos experimentales puede aplicarse la correlacin de Wilke recientemente por Wilke y Pin Chang 2: siendo:
D AB

modificada
[15-10]

7,4 10-8

--~ . __. _

(nMB)'f. T
[J.

DAB=difusividad de A en B, cm'/seg. M B = masa molecular del disolvente. T = temperatura, K. [J. = viscosidad de la disolucin, centipoises.
VA = volumen molar del soluto, cm s/mol.
n = parmetro de asociacin del disolvente (2,6 para el agua, 1,9 para el metanol, 1,5
para el etanol, 1 para los lfquidos no asociados).

v:

El volumen molar del soluto se calcula por la regla aditiva de los volmenes (regla de Kopp), mediante los volmenes atmicos y funcionales (vase tabla 15-4). La ecuacin [15-10] puede emplearse para extrapolar las difusividades experi mentales a temperaturas diferentes, siempre que se conozca la variacin de la viscosidad de la disolucin con la temperatura.
TABLA 15-3 a) Difusividad de disoluciones acuosas
SOLUTO

Temperatura oC

Con centraci n mol/litro

Difusividad 10-5 clu 2jseg

cido actico . .. .......... ..... . .... .

Amonaco . ... .. .. ....... ... ....... . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. ..

Butanol. ................. . ......... . Cloro .. .... . ................. ...... Cloruro de hidrgeno .. . ... ... ... . ... .
&
~

................ .

Cloruro sdico ...... . . .. . . .... . ..... .

Dixido de carbono ................. .

Etanol. ............................ .
)

.. ........

"

..... .

Metanol. .......... . . " ............. .

12,5 12,5 5 15 15 16 10 10 16 18 18 18 18 10 20 10 10 15

0,01 3,5 1 0,12 9 2,5 0,5 0,05 1 3 5,4

O

0,05 3,75
Concen tracin mol/litro

0,82 0,91 1,24 1,77 0,77 1,26 3,3 2,5 2,44 1,26 1,24 1,36 1,54 1,46 1,77 0,83 0,50 1,28

b) Difusividad de disoluciones no acuosas

Soluto Disolvente Temp. oC Difusividad, 10- 6 cm 2 fseg

Dixido de carbono .... Etanol. Cloroformo .. . ... . .... Etanol. ... ...... Cloroformo ........... Bcnceno ........ . Benceno ......... Tetracloruro de C. cido actico ......... Benceno ...... . .. Benceno ............. Cloroformo ...... Tetracloruro de carbono Tetracloruro de C..

.
o

17 20 15 25 25 15 25

2,0 (1 %)
O
()

3,2 1,25 2,11 2,00 2,08 3,70 1,41

1 WILKE:

Chem. Eng. Progress, 45, 219 (1949). Cita nmero 5 de la bibliografa dc fin de captulo.

SECo

15-8]

DIFUSIVIDAD y

VISCOSIDAD CINEMTICA

433

TABLA 15-4

Volmenes atmicos y funcionales, y volmenes molares de compuestos sencillos

VOLME N ES ATMICOS VOLMENES MOLECULARES

tomo (} funcin

cm'/mol

]',Ioleula

cm'/mol

e ................ . . .. ............ .
H ................................ .

el. ............................... .
Br ............................... . I. ......................... . ...... . S ............................. . ... .

N ................................ .

N (aminas primarias) ........... ... . . N (aminas secundarias) ......... ... . . O ................................ O (steres metllicos) ... . ............ . O (teres metllicos). . . ........ ..... . . O (steres y teres superiores). . ...... . O (cidos) ......................... Anillo de 3 tomos ........ . .... . ... . Anillo de 4 tomos ................. . Anillo de 5 tomos .. . .... . ... ... ... . Anillo bencnico o piridinico ... ... . .. . Anillo naftalnico. . ................ . Anillo antracnico........ . ......... .

14,8 3,7 24,6 27,0

37,0 25,6 15,6
10,5
12,0
7,4
9,1
9,9
11,0 12,0
- 0,6
- 8,5
-11,5
-15
-30
-47,5

H.

O.
N.
Aire eo
eo.
SO. NO N,O NH. H.O H.S eos el. Br. l.

14,3 25,6 31,2 29,9 30,7 34,0 44,8 23,6 36,4 25,8 18,9 32,9 51,5 48,4 53,2 71,5

Ejemplo 15-2.- ealcular la difusividad de la disolucin diluida de m-bromotolueno en to lueno a 7,4 0 e,

SOLUCIN:

Las variables que aparecen en la ecuacin [15-10] tienen en este caso los valores

siguientes:
B = 712 + 8 = 92. VA = 7'14,8 + 7'3,7 + 27 - 15 = 141,5. T = 273,2 + 7,4 = 280,6. {L = 0,69 centipoises (viscosidad del tolueno a 7,4 0 C).

La difusividad de la disolucin diluida ser:

D AB = 7,4 . 10-8

92'/' . 280,6/0,69' 141,5 06

1,48 . 10-5 cm'/seg.

El valor experimental es 1,5210-', luego el error es menor del 3 %.

15-8. Difusividad y viscosidad cinemtica.-La analoga entre la difusividad y la viscosidad cinemt ica se extiende ms all de la igualdad de dimensiones: el papel de la primera en la transferencia de materia es el mismo que el de la se gunda en la transmisin de cantidad de movimiento. En efecto: a partir de la definicin de viscosidad, que nos da la fuerza entre dos capas laminares que se desplazan con diferentes velocidades:
F go = -AJ.dujdz, [15-11)

podemos deducir fcilmente esta otra (dividiendo por A y recordando que fL segn la definicin de viscosidad cinemtica):
..go

P"

="

d(up)

dz

[15-12)

El primer miembro representa el esfuerzo cortante entre los dos planos, y el co ciente diferencial del segundo miembro es el gradiente de la concentracin de
VIA:-<-OCK.

-28

434

TRANSFERENCIA DE MATERIA (DIFUSIN)

[CAP.

15 .

cantidad de movimiento. La ecuacin [15-12] tiene un paralelismo marcado con la [15-3]: al esfuerzo cortante-impulso transmitido por unidad de tiempo y uni dad de rea-corresponde el nmero de moles transportados por udad de rea y unidad de tiempo; al gradiente de concentracin de cantidad de movimiento corresponde el gradiente de concentracin de materia; y a la viscosidad cinem tica la difusividad, siendo ambas propiedades fsicas de la mezcla. Por otra parte, la teora cintica deduce las mismas expresiones para la vis cosidad cinemtica y la difusividad de un gas a presiones bajas: el mdulo de Schmidt, definido como Se = viD AA, valdra 1 en estas condiciones. Experimental mente se encuentra que a presiones del orden de la atmosfrica el mdulo de Schmidt oscila entre 0,67 y 0,83 para la mayora de los gases. En ausencia de otros datos, la constancia aproximada del mdulo de Schmidt puede servirnos para extrapolar las difusividades de gases si conocemos las viscosidades cinemticas. Para los lquidos el mdulo de Schmidt es mucho mayor que la unidad (por ejem plo: Se = 296 para el agua a 25 0 C).
La difusividad est tambin relacionada con la conductividad de temperatura, que aparece como propiedad fsica de la mezcla en una ecuacin paralela a la [15-3], derivada de la ley de Fourier de conduccin del calor: -d(pcpt) [15-13J q = (1. dz ;
q es el calor transmitido por unidad de rea en la unidad de tiempo; el cociente diferencial del segundo miembro es el gradiente de concentracin calorfica l. El coeficiente (1. es la conducti vidad de temperatura o difusividad trmica (definida anteriormente en el -Cap. 7). Segn la teora cintica, la difusividad trmica dc los gases a presin baja seria igual al producto de la difusividad por el cociente cv/cp de los calores especficos a volumen y presin constante; de acuerdo con esto el mdulo (1./DAA (que no recibe nombre especial) sera tambin igual a cv/cp El cociente del mdulo de Schmidt por cl anteriormente mencionado es igual al mdulo dePrandtl, que para los gases a presin baja est comprendido entre 0,65 y 0,90 2.

DIFUSIN EN FLUJO TURBULENTO

15-9. Coeficiente de transporte de materia.- Supongamos que, paralelamente a una superficie, fluye la mezcla binaria de los componentes A y B, con difusin del componente A desde la superficie hasta el seno del flido, y del componente B en sentido contrario 3. Para esto es necesario que la concentracin de A sea mxi ma en la superficie, y disminuya a medida que nos sepa ramos de la misma (figu ra 15-2); lo contrario sucede con la concentracin de B. Dentro del espesor z de la capa laminar la concentracin vara linealmente con la distancia a la su perficie (como se deduce de la Ec. [15-4]), y la difusin se efecta a expensas de fuerzas moleculares; sin embargo, al adentramos en el ncleo turbulento la difusin est favorecida por los movimientos de remolino y en general por todos aquellos que tengan componente en direccin normal a la superficie. A partir de una Cierta distancia la concentracin es pfcticamente uniforme, pues la agitacin violenta del flido impide la existencia de gradientes de concentracin. Para conocer la velocidad de transporte del componente A podramos aplicar la ecua
1 Con fines comparativos llamamos concentracin calorfica a lo que ms exactamente se definirla como entalpa relativa por unidad de volumen. Comprese con lo que se estableci en el captulo 7 para el mdulo de Prandtl de los gases. 8 Lo mismo que estudiamos este caso podramos referirnos a la difusin de un solo com ponente a travs del otro no difundido.

SECo

15-9]

COEFI CIENTE DE TRANSPORTE DE MATERIA

435

cin de difusin a la capa laminar; siendo CA; la concentracin del componente A junto a la superficie, CA! la concentracin en el lmite de la capa laminar, la ecua cin [15-4] nos dara:
N .. =D

C8
CA, CA,

[15-141

Z,

Esta ecuaClOn no puede aplicarse en, la c 8/ prctica porque desconocemos la con ~

centracin CA, y el espesor de la capa laminar. Cualquiera que sea el mecanis/
mo de transporte, ste depende de la e
existencia de una diferencia de concenA, I
1
traciones; podemos admitir que el poten: e - -~ - -\1 - - ~-......=..::....;;..;;.=.;;;.;;;.;;;.;~ cial del proceso de difusin (o potencial ~de difusin) es la diferencia entre las conA
1 I
centraciones del componente A en la su lF lGll
perficie y en el punto ms alejado de ella. distalzctll a la superftC{'
En la prctica esta ltima se sustituye por la concentracin global (la que se FIG. 15-2.-Gradien tes de concentra cin en obtendra por mezcla homognea de todo un flido en movimiento. el flido), que no difiere esencialmente de ella. La ecuacin de t ransport e viene expresada de este modo:
NA

k'c (CA;

CA)

o bien,

NA

k'c

~ CA

[15-15]

El coeficiente de transporte k'c, que engloba las resistencias de difusin de la capa laminar, la capa de transicin y el ncleo turbulento, depende tanto de las propiedades del flido como del movimiento del mismo. Si en lugar de la dife renciade concentraciones tomamos otro potencial de difusin tendremos ecua ciones anlogas a la [15-15], con coeficientes de transporte diferentes. (En la tabla 15-15 presentamos las ecuaciones de transporte para los casos ms impor tantes.) Virtualmente podemos admitir que t oda la resistencia a la difusin se encuentra en una capa ficticia de espesor Zc (o ZL si se trata de un lquido), de forma que el gradiente de concentracin a travs de esta capa sea igual al gradiente real a travs de la capa laminar:
CA CA!
CAi

ZG

CA

Z,

[15-161

La ecuacin [15-16] nos servira para definir el espesor Zc de la capa ficticia, que tiene una representacin geomtrica intuitiva (Fig. 15-2). Sustituyendo en la ecuacin [15-14] obtendremos:
CA; CA
~C

N .. =D

ZG

= D --

[15-17]

Zo

Por comparacin de las ecuaciones [15-15] y [15-17) podemos relacionar el coefi ciente de transporte, la difusividad y el espesor de la capa ficticia:
k'c =

D/zG

[15-18]

(vase la tabla 15-5 para las relaciones anlogas a la [15-18]).

436

TRANSFERENCIA DE MATERIA (DIFUSIN)

[CAP.

15 .

TABLA 15-5 Ecuaciones generales, coeficientes y mdulos de transporte (Las ecuaciones estn dadas para la difusin de un solo componente. Para la interdifusin b asta con sustituir las k por las correspondientes k', y suprimir en todas las expresiones los factores entre parntesis.) Concentracin Liquidos Ecuacin....... Coeficiente de . transporte Mdulo Tn
(Tn Tn NA

Fraccin molar Liquidos

NA

Fraccin molar Gases

NA = ky ~YA

Presin parcial Gases

NA = ka ~PA

kL ~CA

k" ~XA

D De Dp ( 1 ) kL = - - (C/CBM) k" = - - (1/XBM) ky = RTza YBM ka = . ZL ZL

R~za (P:M)

= d/za = d/zd

----

kL d

(CBM/C)

k"d De

(XBM)

RTkyd

Dp

(YBM)

RTkad ) ---s- (PBM /P

Mdulo Ts

(TS-~) - Re' Se

kLc - - (r.BM/C) LM

k" -;;;-

(XBM)

G;;;"

ky

(YBM)

GM (PBM/P)

kaP

15-10. Mdulos de transporte.-Los coeficientes de transporte estn relaciona dos con las propiedades del flido y el carcter del movimiento. Con el fin de ex presar estas relaciones mediante ecuaciones adimensionales es conveniente englobar el coeficiente de transporte en un mdulo sin dimensiones. Siguiendo el paralelismo con la transmisin del calor, definiremos el mdulo Tn 1 por el cociente de la dimensin lineal caracterstica, d, por el espesor de la capa ficticia de difusin:
Tn

dfza

[15-19]

En el caso considerado en las ecuaciones [15-14] a [15-18] resultar:

Tn

k'e dfD.

[15-20]

El mdulo de transporte Ts se define por cociente del mdulo Tn por el producto Re' Se. En la tabla 15-5 indicamos la equivalencia de los mdulos Tn y Ts para los casos ms importantes de difusin. Para la difusin en flujo turbulento, el coeficiente de transporte podr eva luarse en funcin de las propiedades difusionales del flido y de las condiciones de flujo. Aunque no conozcamos la forma de la ecuacin, por aplicacin del anlisis dimensional podemos reducir el nmero de variables a 3 mdulos adimensionales; la forma grneral de la ecuacin ser:
Tn = ID (Re, Se). [15-21]

Queda todava el problema de determinar la forma precisa de la ecuacin, as como los coeficientes y exponentes. La determinacin no es sencilla, dada la
1 Hasta el presente no se ha dado nombre ni slmbolo especial a los mdulos de transferencia de m ateria. Nosotros hemos sealado con los slmbolos Tn y Ts los mdulos equivalentes a los de Nusselt y Stanton, respectivamente.

SEc.15-11]

FLUIDODINMICA y TRANSMISIN DE CALOR POR CONVECCIN

437

variedad de condiciones en que se opera en la prctica. Podemos seguir tres ca minos de ataque: a) Correlacin emprica de los resultados experimentales. b) Estudio del mecanismo de la difusin de remolinos en la regin turbulenta, para completar el tratamiento terico dado a la capa laminar. e) Aprovechamiento de los datos experimentales obtenidos para el flujo de . flidos y la transmisin de calor (una vez establecido el paralelismo de estas operaciones con la transferencia de materia). Este ltimo punto merece un estudio detenido. Siguiendo un orden cronol gico, tomaremos como trmino comparativo la transmisin de cantidad de movi miento: en primer lugar estableceremos la semejanza con la transmisin de calor,
_j llJ7l6x
y posteriormente con la transferencia ---~=I ~" de materia.

,
i i

15-11. Fluidodinmica y transmisin ll=O x x I de calor por conveccin.-Sea un flido 12 i que circula por una conduccin de sec ~A cin circular con velocidad media u. La distribucin de velocidades a lo largo del ~,.l?4.. I ! radio del tubo es la que se indca en la tt n I oS: 1-+__ __I figura 15-3 (vase Cap. 2): la velocidad '"ld 1"''' tii~ ii-I --turtderzto-- aumenta linealmente con la distancia ~ na--'sit'tJi . a la pared dentro de la capa laminar, ~ eje central aumenta ms despacio en la zona de distancia a fa slI,(JeI'ficie transicin, y menos an dentro del n cleo turbulento. Si la temperatura de la FIG. lS-S.-Gradientes de velocidad y de tem peratura en un flido en movimiento. pared es superior a la del flido, ste recibir calor; la distribucin de tem peraturas ser cualitativamente la que se indica en la figura 15-3. En lo sucesivo supondremos que la recepcin de calor por el flido no afecta en absoluto a la dis tribucin de velocidades.

{1UF
~

En los puntos 1 y 2 del flido las velocidades paralelas al eje tienen los valores medios ut y u 2 A causa del movimiento en sentido transversal al eje, las partculas del flido se estn mezclando continuamente: al pasar una partcula de masa m desde la posicin 1 a la posicin 2 adquirir una cantidad de movimiento m (u a - u t ). El impulso necesario para ello es el pro dueto de la fuerza F paralela al eje por el tiempo tJ durante el que acta:
F Yc6 = m(u2
-

ut )

[15-22]

Dividiendo por el rea de pared y por el tiempo obtendremos: Tyc = W~U, [15-231 siendo T la fuerza por unidad de rea (esfuerzo cortante entre las capas 1 y 2 paralelas a la pared), y W, la masa intercambiada por unidad de tiempo y unidad de rea de pared. El intercambio de masa origina la mezcla de partculas de diferente temperatura, y por consiguiente hay transmisin de calor por conveccin. Siendo q la 'cantidad de calor transmi tida por unidad de tiempo y unidad de rea de pared, y cp el calor especfico del flido, el balance calorfico nos da:
q = W
cp ~t.

[15-24)

Eliminando W entre las ecuaciones [15-23] y [15-24], relacionaremos el flujo de calor con el es fuerzo cortante:

liT

Tyc = Cp ~u

[15-25)

438

TRANSFERENCIA DE MATERIA (DIFUSIN)

[CAP.

15

Analoga de Reynolds.-Si, despreciando la capa laminar, suponemos que todo el flido est en movimiento turbulento, podemos aplicar la ecuacin [15-25] entre la pared y un punto en que la velocidad tiene un valor medio u y la temperatura el valor medio global t. Por otra parte el esfuerzo cortante est relacionado con la prdida de presin por friccin (ecuacin de Fanning): multiplicando aqulla por el rea de friccin obtenemos la fuerza necesaria para vencer la friccin; divi diendo la fuerza por el rea de pared hallamos el esfuerzo cortante:
'rg.

(f

l1 -

PUl) (7I:d"/4) (1/71: d.l) = ""8 fpu 1 2

h = q/ ilt.

[15-26]

Para la transmisin de calor por conveccin entre la pared y el flido, el coefi ciente de conveccin h se ha definido por la ecuacin
[15-27)

Combinando las ecuaciones [15-25], [15-26] Y 15-27, obtenemos finalmente:

h

=""8 fpucp

o bien, St = _h_ = _1_ f. cppu 8

[15-28)

La ecuacin (15-28] representa la analoga de Reynolds: mediante ella el coeficiente de conveccin puede hallarse a partir del coeficiente de friccin del flido en la tubera. Analoga de Prandtl y Taylor.-AI deducir la ecuacin (15-28] no se ha tenido en cuenta la existencia de la capa laminar. Para hallar una expresin ms pre cisa deduciremos en primer lugar las relaciones de analoga para esta capa.
Integrando la ecuacin [15-11] entre las condiciones de la pared (u. = O) Y las dellfmite de
la capa laminar (u = ul), tendremos:
[15-29) 'rg. = J.Uf/zf. La ecuacin de conduccin del calor aplicada a la misma capa ser:
q = k (t. - t/)/zl.

[15-30]

Eliminando zf entre las dos ecuaciones anteriores:

q t.-tf =

fl

k 'rgc

Uf

[15-31]

(Obsrvese el paralelismo entre esta ecuacin y la ecuacin [15-25], que corresponde al n. leo c turbulento.)

Definiremos ahora para la capa laminar el coeficiente superficial de transmisin de calor hL = q{(l. - l). Sustituyendo en la ecuacin (15-31]:
[15-32]

hT

Para el ncleo turbulento deducimos anlogamente el coeficiente superficial = q{(l - 1). Combinando con la ecuacin (15-25]:
hT =
Cp

~ u -UI

[15-33]

El coeficiente de conveccin h se halla por combinacin de los coeficientes de las dos capas en serie (Sec. 7-26):
h = (l/hL )

+ (l/h..)

[15-341

SECo

15-12]

FLUIDODINMICA y TRANSFERENCIA DE MATERIA

439

Sustitumos en esta ecuacin los valores de hL y h r dados en las ecuaciones [15-32] y [15-33]. El esfuerzo cortante .. es el mismo para la capa laminar y el ncleo tur bulento, Y. puede expresarse en funcin del coeficiente de friccin mediante la ecuacin [15-26]. Efectuando operaciones, llegamos finalmente a la ecuacin de Prandtl y Taylor:
St ( 1 - - Uf
U

+ -Uf u

Pr) = 8

(15-35]

La capa laminar est representada por el factor de correCClOn encerrado en el parntesis, que difiere muy poco de la unidad en el caso de flujo de gases. Por otra parte, la ecuacin [15-35] no tiene aplicacin prctica, pues desconocemos el valor de la velocidad uf en el lmite laminar. Experimentalmente se ha encon trado que el factor de correccin puede ser sustituido por una funcin del mdulo de Prandtl en la que no interviene aquella velocidad:

iH =

St

pr'/. =

1/8

[15-36}

Como veremos ms adelante, el mdulo vir para relacionar la transmisin del calor con la de materia.

iH

(definido por Chilton y Colbum) ser

I

I
I

~~-Umdx 15-12. Fluidodinmica y transfe ~u --;---1--- -I rencia de materia.-Con el mismo plan I i UF teamiento de la seccin anterior, su I 1 I pongamos que el flido es una mezcla x x I /2 de los componentes A y B, difundin I f I ~ ti dose el primero de ellos desde la pared I hasta el seno del flido. En la impo I I 1 F sibilidad de generalizar las ecuaciones t __ L__-, __ I de transporte, admitamos que la mez ~t lI1l{~1 troncla es gaseosa: en la figura 15-4 se re dl!sic~- - -turbu!erzto- - presenta la distribucin de presiones
fjecrzfra!
parciales a lo largo del radio. Conside distancia a la .superficie
rando los puntos 1 y 2 del flido, el desplazamiento de las partculas entre FIG. 15.4.-Gradientes de velocidad y de con
centracin en un flido en movimiento.
uno y otro facilita la difusin del com ponente A. Siendo W el flujo trans
versal de masa por unidad de rea de pared, el nmero neto de moles de A que
atraviesa de 1 a 2 a causa de este movimiento ser:

1'4
I

N.,,= W(~_~)=~~P.
M P P Mp

(15-37}

donde Al es el peso moleculr medio de la mezcla. Eliminando W entre las ecua~ ciones [15-23] y [15-37], nos quedan relacionadas para el ncleo turbulento la transmisin de cantidad de movimiento y la transferencia de materia:
N .....
~P.. pM

Tg.
~u

(15-38)

440

----- ---------- - - - -

TRANSFERENCIA DE MATERIA (mFUSIN)

[CAP.

15

Si aplicamos esta ecuacin entre el lmite de la capa laminar y un punto sufi cientemente alejado:
[15-39]

Para el transporte de materia en la capa laminar tendremos:

D

N"

RTzJ (P"i - P"f)

[15-40]

Eliminando tf entre las ecuaciones (15-40] y (15-29], dada para el esfuerzo cortante:
D P"i - P"f -egc N,,=--RT f1. Uf

[15-41)

Combinaremos ahora las anteriores ecuaciones para encontrar la analoga paralela a la de Prandtl y Taylor. Por definicin del coeficiente de transporte k e':
[15-42)

La cada de presin parcial es la suma de las debidas a la capa laminar y al ncleo turbulento. Despejndolas respectivamente de [15-41] Y (15-39], Y sustituyendo en la ecuacin (15-42], obtendremos despus de efectuar algunas operaciones:
kG' =

------t!-

RT

Uf

-egc _ + pM (/,l

Uf)

[15-43)

Por ltimo, sustituiremos en [15-43] el esfuerzo cortante segn [15-26]; teniendo en cuenta que pM = pRT, Y tambin la definicin del mdulo de Schmidt:
RTka'
U

(1 _ --'!f.- + --'!f.- Se)

U U

1/8,

[15-44]

La ecuacin [15-44] es anloga a la (15-35] de Prandtl y Taylor. Si recordamos la definicin del mdulo de transporte (Sec. 15-10), podemos encontrar para el mdulo RTke' /u las siguientes equivalencias: RTka'/~ = ka'p/GM = Tn/ReSc = Ts
[15-45)

(GM es la velocidad msica molar, igual a pu/M). El mdu.lo Tn equivale al de Nusselt, y el Ts al de Stanton, siempre dentro del p~ralelismo entre la transferencia de materia por difusin y la transmisin de calor por conveccin. El factor entre parntesis de la ecuacin (15-44] se sus tituye, de acuerdo con los resultados experimentales, por una potencia del m dulo de Sl'hmidt (normalmente con el exponente 2/3):
iD
=

Ts

sc'

1/8.

[15-46)

El coeficiente de friccin f es funcin del mdulo de Reynolds, luego la ecua cin [15-46] se ajusta a la forma general exigida por el anlisis dimensional (sec cin 15-10, Ec. [15-21]).

SECo

15-14]

ECUACIONES DE COEFICIENTES DE TRANSPORTE

441

15-13. Condiciones de aplicaci6n de las relaciones de semejanza.-Las ecuacio nes anteriores pueden emplearse siempre que haya semejanza entre los fenmenos de difusin y friccin;' para esto es necesario que el esfuerzo cortante sea el debido a la friccin segn la ecuacin de Fanning (pueda ser expresado mediante la ecuacin [15-26]). As sucede en las tuberas rectas ordinarias; pero, aun en el caso de flujo por tuberas, cuando stas tienen codos, cambios de seccin, etc., el es fuerzo cortante ser superior a aqul, y se pierde la correspondencia entre difusin y friccin. Lo mismo sucede para el flujo a travs de formas complicadas; sin embargo, siempre ser posible encontrar experimentalmente una ecuacin que relacione el mdulo de transporte con los mdulos de Schmidt y Reynolds l. Aunque en muchos casos deja de cumplirse la igualdad entre iD Y1/8 (Ec. [15 -46]), Y lo mismo sucede para la igualdad entre iH y 1/8 (Ec. [15-36]), experimentalmente se ha encontrado que se conserva la igualdad entre los mdulos iD y iH de Chilton y Colburn. Esto nos permite relacionar los coeficientes de transporte de materia con los de transmisin del calor por conveccin:
D

Ts S/I.

Tn Re- 1 Se-'/o

Nu Re- 1 Pr-'/o

Si p/I.

iH'

[15-47]

(Consideraciones ms avanzadas sobre la distribucin de velocidades pueden conducir a una modificacin del exponente 2/3 del que estn afectados los m dulos Se y Pr.) De acuerdo con la ecuacin [15-47], la experimentacin sobre transmisin de calor puede servirnos para deducir los coeficientes de transporte en la difusin en formas semejantes.
15-14. Ecuaciones para evaluaci6n de coeficientes de transporte.-EI caso ex perimental de estudio ms sencillo es la difusin en columnas de pared mojada: por la superficie interior de un tubo cilndrico vertical desciende un lquido en contracorriente con un gas, intercambiando un componente por equilibrio de absorcin (o de humidificacin). Haciendo las medidas pertinentes se pueden determinar los coeficientes de transporte a travs del lquido y a travs del gas. Los datos encontrados por varios autores, operando dentro de un amplio intervalo de variacin de las diferentes variables, pueden relacionarse mediante la ecuacin:
Tn = 0,023 Reo. B' Se'la, [15-48]

tanto para los gases (TI1 = RTkGd PBM/Dp) como para los liquidos (Tn = kLd/D). Dados los posibles errores experimentales, resulta asombrosa la semejanza de la ecuacin [15-48] con la de Dittus-Boelter (Sec. 7-9). Para las formas ms complicadas los datos experimentales son ms escasos y menos seguros. En la figura 15-5 2 damos una representacin grfica que nos permite evaluar, con ayuda de la tabla auxiliar 15-6, los coeficientes de trans ferencia de materia en los casos que se presentan con mayor frecuencia en la prctica.
1 Para formas complicadas, el mdulo de Reynolds se define en funcin de diferentes longi tudes caractersticas, segn los casos, como veremos ms adelante. 2 Esta figura est tomada de la obra de Treybal citada al final de capitulo.

020
al5
fO -1
..""

r--"'1
~
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..... r:::::: r

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Z

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-r

o
1

r- t-

arolS
1-3 10-,

-50000

C;.

/0

/5 20

50

/0 2

/50200

S(X)

/0 3 /500 2000

5000

f04

t5CWmXJ

lO'

FIG. IS.S.-Diagrama para el clculo de coeficientes de

tran~porte

de materia y coeficientes de conveccin (vase tabla 15-6).

'' >

:a

<:.TI

......

SECo

15-14]

ECUACIONES DE COEFICIENTES DE TRANSPORTE

443

TABLA 15-6

Coordenadas de la representacin grfica 15-t

Curva 1 Situacin Operacin Re
X
}D = --

Y . kG' P

Observaciones

Flidos en el in- Transferencia terior d e tubos. de materia.

Gu

2/ k", 2/ Sc '=-Sc 0,6<Se<3000

LM

Flidos en el in- Transmisin del Re terior de tubos. calor, friccin. Transferencia Re* Flujo de gases de materia. transversal - mente a cilinTransmisin de dros. Re* calor. Transferencia Re Sc 2/3 Flujo G.e gases de materia. a travs de es Transmisin de
feras. Re Pro/ 3 * calor.

1/8 =
iD . IH

iH=

CpG

~-

Pr 2,.

k p Se Gu

0,56

0,6<Sc<2,6

= -h- Pr 0,56
cp G
k c dp . 10-3 D

0,6<Se<2,7

h dp . 10-3
k

- - -5

Transferencia k' P 2, Re** iD == -'2-Sc 3 GM Flujo de gases de materia. - -- - -- - --- paralelo a lTransmisin de h 2, minas. Re** iH = - - Pr = calor. cp G
k

0,6<Sc<2,1

1/8
e. = porosidad 165<Sc<10700

Flujo de Iiqui dos a travs de Transferencia cuerpos de re- de materia. lleno. I

Re/e.*

iD10-1 = ~ScO,5810 -1

LM

Flujo de gasesl
a travs de Transferencia cuerpos de re- I de materia. lleno. Flujo de gases a Transmisin travs de cuercalor. I pos de relleno.

I Re*
I

. JD10- 1 =

-k y

GM

Sc"
0.10-1 Sc

0,6

d'l R,'

iH1O- 1 =
---

h Pr 23.10-1 ' CpG

----

Dimensin caracterstica para la definicin de Re: dimetro exterior del cilindro, dimetro de la esfera o dimetro de la particula d p (vase la definicin de d p en la lista de smbolos de fin de capitulo) .. Dimensin caracterstica para la definicin de Re: longitud de la lmina en la direccin de flujo. Ejemplo 15-S.-Con el fin de determinar experimentalmente los coeficientes de transporte en torres de relleno, Gaffney y Drew [Ind. Eng. Chem., 42, 1120 (1950)] hicieron pasar unadiso lucin de cido succinico en alcohol butllico a travs de un lecho formado por partculas de cido succlnico (con la forma de cilindros rematados por segmentos esfricos). Siendo la velocidad msica (referida a la seccin de la torre vacia) L = 1275 Kg/h m', los autores encontraron que el coeficiente de transporte en el lquido era k", = 99 mol/h m'. Las restantes condiciones de operacin fueron las siguientes: Relleno: 13420 piezas/pies, con rea exterior de 0,825 pulgo/pieza y volumen de 0,0693 pulg3 /pieza.

444

TRANSFERENCIA DE MATERIA (DIFUSIN)

[CAP.

15

Temperatura: 27 0 C. Concentracin de entrada: 0,020 mol % de cido. Concentracin de salida: 0,554 mol % de cido. Concentracin media: 0,287 mol % de cido. Viscosidad (a 27 0 C y conc. media): 0,0249 poise. Densidad (a 27 0 C y conc. media): 0,808 g/cm3 Se trata de evaluar a partir de estos datos el coeficiente de t ransporte de materia y com pararlo con el experimental. SOLUCIN: Emplearemos la curva 6 de la figura 15-5, que corresponde al caso estudiado. Calculemos en primer lugar la abscisa, que es el mdulo de Reynolds modificado Re/E: Dimetro equivalente de la partcula dp = 6v/s = 6 0,0693/0,825 = 0,504 pulg = 1,28 cm. Volumen de relleno en 1 pies: 13420 0,0693/123 = 0,538 pie3 Fraccin hueca: E = (1 - 0,538)/1 = 0,462. Velocidad msica del lquido L = 1275 Kg/h' m' = 0,0354 g/seg' cm'. Re/E = G dp/EfJ. =.0,03541,28/0,462'0,0249 = 3,94. De la figura 15-5: jD = 0,84. Difusividad de la mezcla (evaluada por la Ec. [15-10]): D = 4,1110...,6 cm 2 Jseg. Mdulo de Schmidt: Se = fJ./pD = 2,49'10- 2 /0,808,4,11'10-6 = 7500. Masa molecular media: M = 0,00287'118 + 0,997'74 = 74,1. Velocidad msica molar: LM = L/M = 1275/0,0741 = 17200 mol/hm 2 Finalmente obtenemos para el coeficiente de transporte:
kx = j D L M /Sc O,58 = 0,84,17200/7500,58 = 81,5 mol/h'm 2

Este valor es aceptable desde el punto de vista prctico, pues el error respecto del experi mental es inferior al 20' %. No cabe esperar un mayor grado de precisin, ya que: 1.0 La ecuacin empleada no puede ajustarse exactamente a cualquier tipo de relleno. 2. 0 La difusividad, que influye notablemente sobre el coeficiente de transporte, se ha eva luado por una correlacin geneJ;al. An evaluada experimentalmente, habra de tomarse la difusividad media a travs de la capa de difusin. 3. o La determinacin experimental del coeficiente es compleja, luego el!valor experimental puede estar afectado de algn error.
DIFUSIN ENTRE FASES

15-15. Equilibrio entre fases.-Todas las operaciones difusionales estn basa das en la posibilidad de un equilibrio termodinmico en el sistema formado por dos fases en contacto (tres fases en casos excepcionales). Para que el sistema est en equilibrio termodinmico han de cumplirse todas estas condiciones:
a) Igualdad de presin de las dos fases. b) Igualdad de temperatura de las dos fases. e) Igualdad del potencial qumico de cada componente en las dos fases.

Desde el punto de vista tcnico nos interesa reflejar esta ltima condicin de modo ms asequible. El potencial qumico de un componente en una fase es fun cin de la presin, la temperatura y la concentracin de todos los componentes de la fase: en trminos generales \ si fijamos la presin, la temperatura y la com posicin de una fase, las condiciones c) (tantas como componentes) slo pueden cumplirse simultneamente para un determinado valor de la composicin de la otra fase. Dicho de otro modo: a presin y temperatura dadas existe una corres pondencia biunvoca entre las composiciones de las fases en equilibrio. Composicin de una fase: Componentes activos y componentes inertes.-La com posicin de una fase se indica cualitativamente por relacin de los componentes
1 Ms adelante veremos que no en todos los casos es posible fijar arbitrariamente presin, temperatura y composicin de una de las fases.

SECo

15-16]

EXPRESIONES DEL EQUILIBRIO ENTRE FASES

445

que la forman, y cuantitat ivamente por expreslOn de las concentracines de todos sus componentes. Si las concentraciones se han expresado de modo que la suma iguale a la unidad, una de ellas depende de todas las dems, luego siendo e el nmero de componentes slo habr e - 1 concentraciones independientes. Aunque en sentido estricto todos los componentes tienen actividad especfica en el comportamiento de la fase, la actividad de algunos de ellos puede ser des preciable desde el punto de vista prctico. Esto nos permite efectuar simplifica ciones muy tiles en el esquema de composicin de un sistema, que se traducen en una disminucin del nmero de componentes a considerar.
Sea, p. ej., el sistema formado por contacto de! agua con el aire: la fase gaseosa contiene los numerosos componentes del aire seco (N., O., A, COa, etc.) y adems ei agua en estado de vapor; la fase liquida contiene los mismos componentes, aunque por su proporcin muchos de ellos puedan despreciarse. Fijada la presin y la temperatura, a cada composicin de la fase liquida corresponder en el equilibrio otra determinada de la fase gaseosa; definidas ambas mediante un elevado nmero de concentraciones. Sin embargo, en el estudio de la humidificacin se des precian las composiciones de los componentes del aire seco (O., N., A, CO., etc.) en el liquido; esto equivale a suponer que aquellos componentes permanecen inalterados en la fase gaseosa, en las mismas proporciones relativas t!Xistentes en el aire seco. El comportamiento de la mezcla es el mism o que tendra igual nmero de molculas de un solo componente inerte. El esquema simplificado que admitimos es el siguiente: Fase liquida: un solo componente (agua). Fase gaseosa: dos componentes (vapor de agua y aire seco). Si en el esquema complet o necesitbamos definir al menos 8 concentraciones para fijar la concentracin de las dos fases (prescindiendo de los componentes ms escasos del aire), en este esquema simplificado nos basta con una sola (la concentracin de vapor de agua en el aire).

Como regla general podemos considerar componentes de una fase:

a) Cada uno de los componentes activos 1 (los que pueden pasar a la otra fase en cantidad ~ignificativa). b) La mezcla de todos los dems, englobada bajo la denominacin de com

ponente inerte. Llamaremos componentes de un sistema bifsico a las sumas de los componentes inertes de cada fase y los componentes activos. . 15-16.-Expresin analtica y grfica del equilibrio entre fases.-Para simpli ficar el estudio general del equilibrio en los sistemas tratados en las operaciones difusionales, nos referiremos exclusivamente a los sistemas bifsicos mantenidos a presin const ante, que son los ms importantes desde el punto de vista prctico. Los restantes se tratarn con carcter particular en cada una de las operaciones.
Por aplicacin de la regla de las fases llegamos al conocimiento del nmefo de relaciones entre variables (t~mperatura y concentraciones) que es necesario para determinar el estado de equilibrio. La regla de las fases, que se aplica exclusivamente al equilibrio, relaciona el nmero V de variables del sistema que pueden fijarse arbitrariamente con el nmero F de fases y el n mero 'e de componentes del mismo. La expresin matemtica (F + V = e + 2) se transforma en nuestro caso en V = C. Eliminando la presin, que ya hemos supuesto constante de ante mano, tendremos V - 1 = e - 1. Sistemas de dos componentes.- Para ls sistemas de dos componentes (rectificacin de mez clas binarias, humidific acin del aire, etc.) V - 1 es igual al, luego el equilibrio queda deter
1 Este concepto es relativo, y depende esencialmente de las condiciones en que se realice la operacin. En el ejemplo anterior englobamos el CO. en el componente inerte .aire seco>; sin embargo, cuando se t rata de. separar el COI contenido en una mezcla gaseosa por absorcin en agua (a presin), aqul es precisamente el componente activo de la mezcla.

446

TRAN SFERENCIA DE MATERIA (DIFUS IN)

[CAP.

15

minado por una sola variable: si fijamos la temperatura las restantes variables adquirirn valores definidos. Esto nos conduce a dos conclusiones importantes: 1. a temperatura constante el equilibrio es invariable; 2. la composicin de equilibrio de cada una de las fases est relacio nada con la temperatura. Muchas veces es posible encontrar estas relaciones por aplicacin de las leyes ffsicoqumicas; en otros casos han de deducirse por experimentacin. La ecuacin fsica o emprica entre las variables concentracin y temperatura puede representarse mediante una curva en coordenadas cartesianas. En la rectificacin de mezclas binarias hay dos concentraciones significativas: la de cual quiera de los componentes en el liquido y en el vapor. Cada una de ellas est relacionada con la temperatura: eliminando la temperatura entre las dos relaciones tendremos una ecuacin entre concentraciones que se representa tambin por una curva en coordenadas cartesianas. En la humidificacin hay una sola concentracin significativa (la de vapor de agua en el aire). luego existir una sola relacin de equilibrio. Sislemas de tres componenles.-Para los sistemas de tres componentes (absorcin, adsorcin, extraccin de lIquidos, extraccin de slidos, secdo, etc.) V - 1 es igual a 2, luego a cada tem peratura pueden darse una infinidad de equilibrios diferentes: fijada la composicin de una fase, en el equilibrio quedar determinada la composicin de la otra. En la prctica distinguimos dos casos importantes: a) Un solo componente comn.-La composicin de cada fase se define mediante una sola concentracin, luego el equilibrio isotrmico puede expresarse mediante una ecuacin entre las dos concentraciones, representada por una curva en coordenadas cartesianas. Pertenecen a este caso muchas de las operaciones de absorcin, adsorcin, extraccin de slidos y secado. Tambin la extraccin de lIquidos, cuando entre dos de los componentes hay inmiscibilidad total. b) Tres componentes comunes.-La composicin de cada fase se define mediante las con centraciones de dos componentes. De las cuatro concentraciones significativas, en el equilibrio slo una es variable independiente, luego las otras tres han de estar relacionadas con aqulla. Analticamente el equilibrio se expresar mediante tres ecuaciones. La represent acin grfica es ms complicada: en un diagrama triangular la composicin de una fase viene representada por un punto; la linea que une las composiciones de equilibrio de la fase es la llamada isoterma de equilibrio. Los ejemplos ms importantes de este caso pertenecen a la rectificacin de mezclas ternarias y la extraccin de liquido s (vase Cap. 19). Sislemas de ms de lres componenles.-En general se recurre a esquemas simplificados, aun a riesgo de perder precisin. Las concentraciones de equilibrio estn ligadas por un elevado nmero de ecuaciones. La representacin grfica completa del equilibrio es engorrosa, cuando no imposible.

En lo sucesivo nos vamos a referir al esquema ms frecuente, que comprende los sistemas de dos componentes activos y los sistemas isotermos de un componen te activo y dos inertes. Las caractersticas de estos sistemas son: a) La composicin de cada fase se ex presa mediante una sola concent racin. b) En el equilibrio a presin constan c~ te existe una relacin biunvoca entre las concentraciones de las dos fases, que c se representa en coordenadas cartesianas mediante la llamada curva de equilibrio (Fig. 15-6). el e) En los sist emas de tres componen FIG. lS-6.-Diagrama de concentraciones tes existir una curva de equilibrio para en el contacto de fases. cada temperat ura (isoterma de equilibrio). d) En los sistemas de dos componentes cada punt o de la curva de equilibrio representa el equilibrio. invariante a una temperat ura determinada. 15-17. Equilibrio de interfase en la difusin.-Si ponemos en cont acto dos fases cuyas composiciones sean de equilibrio a la t emperatura y presin dada no

SECo

15-18]

ECUACIONES DE TRANSPORTE ENTRE FASES

447

existir en el sistema tendencia alguna al ambio. Es decir: no habr difusin neta de los componentes desde una a la otra fase. Por otra parte, si las composiciones de las fases en contacto no son de equi librio se establece inmediatamente entre ellas una transferencia de componentes activos, manifestndose en el sistema una tendencia al equilibrio. Para que haya transferencia de un componente dentro de una fase es necesario que exista un gradiente de concentracin a lo largo de la direccin de flujo. En trminos estrictos no podemos referirnos a la concentracin de un componente en una fase, pues habr una infinidad de concentraciones locales diferentes. Sin embargo, desig namos as a la concentracin glbal, que se materializara mediante la mezcla homognea de todas las fases. Llamamos interfase a la superficie de contacto de las dos fases, y concentra ciones de interfase a las concentraciones locales en los puntos de la misma, con siderados como pertenecientes a una y otra fase. De acuerdo con la teora de la doble capa podemos admitir, sin ms que duplicar lo que ya hemos establecido para una fase, que la resistencia a la difusin se encuentra en dos capas situadas a ambos lados de la interfase. Imaginemos que la resistencia a la difusin .fuese nula: a partir de un estado inicial de equilibrio, la velocidad de difusin sera infinita y el equilibrio se establecera inmediatamente. Podemos aplicar el razona miento anterior a la interfase, considerada como capa laminar 1_ --------1-C / de espesor infinitsimo, para con cluir que en ella se establece ~~ I L10 inmediatamente un equilibrio : L1t ,2 de concentraciones. ---- - -lc,
I ~ (<-.1..------.1-- Admitido ya este equilibrio, I ~ representemos la concentracin 8 Z I del componente difundido (desde I I la fase 2 hasta la fase 1) frente a I la distancia a la interfase (figu ra 15-7); el Y e2 son las concen distancia a la iI1ierfase traciones globales en las fases 1 FIG. lS-7.-Gradientes de concentracin en la interfase. y 2; e~ y e~ son las respectivas concentraciones de interfase. No ha de extraarnos que, a pesar de difundirse el componente A desde la fase 2 a El que suceda esto o lo contrario depende de la forma de la la 1, sea e~ > curva de equilibrio entre fases.

-,

-,

e;.

Imaginemos que la curva de equilibrio sea la dada en la figura 15-6; el punto P, cuyas coor denadas son las concentraciones globales el Y c. de las fases en contacto, representa el estado global del sistema bifsico; el punto Pi tiene por coordenadas las concentraciones de interfase, luego representa el estado de equilibrio en la interfase, y ha de estar sobre la curva de equilibrio. Por otra parte, no existe razn alguna por la que las concentraciones de equilibrio hayan de ser iguales; esto slo sucedera si lo que hemos llamado concentracin (sin definicin especfica) coincidiese con el potencial qumico del componente en la fase. Si no han de ser iguales, lo mismo podemos admitir a priori la desigualdad en un sentido que en el contrario.

15-18. Ecuaciones de transporte entre fases.-Una vez planteado el esquema de difusin entre fases podemos considerar las ecuaciones de transporte para cada una de ellas. Siendo N A el nmero de moles del componente A difundidos

448

TRANSFERENCIA DE MATERIA (DIFUSIN)

[CAP.

15 .

a travs de la unidad de rea de interfase en la unidad de tiempo, kl y k 2 los coefi cientes de transporte en las fases 1 y 2, tendremos:
[15-49

aJ

[15-49 bJ

El valor de N A tiene que ser el mismo en las dos ecuaciones, pues no puede admi tirse la acumulacin de componente A en la interfase. Por igualacin de los se gundos miembros:
[15-49 e)

Si conocisemos kl y k 2 podramos determinar las condiciones de interfase, pues el punto Pi (Fig. 15-6) se encuentra en la interseccin de la curva de equilibrio con la recta que pasa por el punto P (Cl> c2) Y tiene el coeficiente angular -kl /k 2 Los coeficientes de transporte kl y k 2 pueden determinarse para algunos casos aplicando las relaciones estudiadas anteriormente (Fig. 15-5); pero en la mayora de los casos prcticos no se conoce con suficiente seguridad, y hay que recurrir a la experimentacin sobre la misma operacin estudiada. Si no pueden hallarse las concentraciones de interfase mediante la ecuacin [15-49cJ tampoco se podrn aplicar las ecuaciones [15-49a] [15-49b] (cualquiera de las dos nos resolvera el problema de determinar cuantitativamente la difusin entre fases). Coeficientes globales de transporte.- Ante la imposibilidad de aplicar las ecua ciones [15-49] se recurre a un mtodo aproximado, sustituyendo los potenciales reales de difusin por otros ficticios que se determinan fcilmente. Las ecuaciones de transporte se escriben as:
[15-50

aJ

[15-50 b)

de concentracin c2 ; anlogamente, c; es la concentracin de la fase 2 en equilibrio

con la fase 1 de concentracin cl Los coeficientes KI y K 2 , llamados coeficientes
globales, son diferentes de los verdaderos coeficientes de transporte kl y k 2 Nor
malmente se determinan por experimentacin.
Relacin entre coeficientes globales y coeficientes reales.-Los coeficientes globales pueden relacionarse con los coeficientes reales de transporte mediante expresiones sencillas. Basta para ello con suponer que la curva de equilibrio es recia dentro de un pequeo intervalo de concentraciones (segmento P I P 2 de la Fig. 15-6). La pendiente m de la curva de equilibrio en el punto Pi (que hemos supuesto sobre la recta P IP 2) ser tambin la pendiente de las rectas PIPi y P i P 2 Por consiguien te:
e2 - C2* C2 c~ m = ___ = _ _ =
el - el
c~
--,,-2_ _

c: es la concentracin que tendra la fase 1 si estuviese en equilibrio con la fase 2

e' - e;

- c{

[15-51)

cf - el

Igualando por otra parte los segundos miembros de las ecuaciones [15-49a) y [15-50aJ obtenemos:

SECo

15-19)
1 1

RESIST ENCIA DETERMINANTE EN LA DIFUSIN ENTRE FASES

449

:;=----;

el - el
et el

1
kl

(e1 - el) - (et - en

et - el

=k- +kl l

el - c~
et el

[15-52]

El segundo trmino es igual a 1/mk., como puede obtenerse por comparacin de las ecuaciones [15-4ge) y [15-51). En consecuencia ser:

--= - k l -+-Kl mk.

Siguiendo una marcha anloga, obtendremos para K.:

[15-53 a]

- = - +k K. k.
l

11m

[15-53 b]

Cada uno de los trminos de las ecuaciones [15-53) representan las resistencias a la difusin en las fases 1 y 2. Estas ecuaciones pueden aplicarse siempre a la difusin entre fases, cualquiera que sea el potencial de difusin admitido.
Por ejemplo, supongamos que la fase 1 es lquida, la fase 2 gaseosa, y que tomamos como potencial de difusin la concentracin molar de A en la primera y la presin parcial del mismo componente en la segunda. La ecuacin de transporte se expresar ent onces as:
NA = KG (PA - p~) = K L (e~ eA)

En el diagrama de fases represent aremos PA en ordenadas frente a eA en abscisas. La pendiente de la curva de equilibrio ser m = dp./deA; para la relacin entre el coeficient e global de la fase gaseosa y los coeficientes reales obtendremos:

-=-k +-KG k
G L

11m

La pendiente m vendr medida en unidades de presin/unidades de concentracin, p. ej., en mmHg/(mol/litro). Como las unidades pueden ser cualesquiera, no podemos obtener conclu siones sobre la importancia relativa de los dos trminos de la ecuacin anterior a partir del valor numrico de m.

15-19. Resistencia determinante en la difusin entre fases.-Supongamos que los pot enciales de difusin que aparecen en las ecuaciones [15-49a) y [15-49b), [15-50a) y [1 5-50b) se miden en las mismas unidades (son todos ellos concentra ciones en mol/lit ro, o bien fracciones molares, etc.). La pendiente de la curva de equilibrio m ser entonces un nmero sin dimensiones, y los coeficientes de transporte se medirn en las mismas unidades. Imaginemos que por las condiciones de difusin fuesen k 1 y k. del mismo orden de magnitud. Si, por el carcter particular del equilibrio, fuese m 4; 1, la ecuacin [15-53 b) nos dara:
1 1 - K """- - k - ' luego K. """- ka

La resistencia a la difusin pertenecera casi por completo a la fase 2, y el trans port e entre fases podra calcularse referido al pot encial de difusin en la fase 2 (e; y e~ seran casi iguales, de acuerdo con la figura 15-6, luego no habra diferencia esencial entre las ecuaciones [15-49b) y [15-50b)). Decimos ent onces que la difu sin entre fases est gobernada por la fase 2. Inversamente, si fuese m ~ 1, la ecuacin [15-53a) nos dara K l C>1. k1 ; la resist encia de difusin estara prct ica mente en la capa 1, y no habra diferencia esencial ent re el Y e~. ni entre las ecuaciones [1 5-49a) y [15-50a).
VIAN-oCN . - 29

450

TRANSFERENCIA DE MATERIA (DIFUSIN)

[CAP.

15

Estudiemos ahora el caso en que la pendiente de la curva de equilibrio tenga un valor prximo a la unidad. Si k l ~ k 2 , obtendremos del mismo modo K 2 C:!. k 2 , Y la resistencia de difusin estar prcticamente en la fase 2. Si k 2 ~ kH ser Kl C:!. kH Y la resistencia de difusin pertenecer casi enteramente a la capa l. En la figura 15-8 hemos representado grficamente los dos casos: en el primero (diagrama a) el gradiente real de concentracin a travs de la capa 2 (c 2 - c;) es mucho mayor que el de la capa 1 (cf - Cl); en el segundo (diagrama b) sucede lo contrario. El que suceda lo uno o lo otro depende de la pendiente de la recta P Pi' Y por consiguiente del cociente k l /k2

rbJ
FIG. 15-S.-Concentraciones de interfase en el diagrama de fases.

En resumen podemos afirmar: 1) La resistencia a la difusin radica esencialmente yn la fase 1 cuando el coeficiente de' transporte en esta fase es mucho menor que el de la fase 2, o bien cuando la pendiente de la curva de equilibrio (c 2 frente a Cl) es mucho mayor que la unidad. 2) La resistencia a la difusin radica esencialmente en la fase 2 para con diciones totalmente opuestas a las anteriores (que se deducen del apartado 1 por permutacin de los nmeros 1 y 2 atribudos a las fases). 3) En las restantes condiciones la difusin est determinada por la resistencia de ambas fases.
Ejemplo 15-4.-En un aparato se realiza la absorcin de amoniaco en agua al contacto con la mezcla gaseosa amoniaco-aire, a 2 atm y 15 0 C; para los coeficientes reales de transporte se ha evaluado; Fase gaseosa: ky = 2000 mol/h'm 2 Fase lquida: kL = 340 mol/h. m 2 (mol/l). La presin de equilibrio sobre las. disoluciones diluidas de amoniaco en agua puede expresarse por la ecuacin PNHa = 645 x (e,n mmHg), siendo x la fraccin molar de amonaco en el lquido. Determinar:
a) La capa que rige la difusin en este caso. b) El coeficiente global de transporte, referido a dicha capa.

SoLucrN.-Tal como estn dados los coeficientes reales, en unidades diferentes, no pueden compar arse. Tomando como potencial de difusin la fraccin molar, empezamos por determinar el coeficiente de transporte kx para la fase lquida. Por comparacin entre los valores de kL y

SECo

15-20]

CONT ACT O DISCONTINUO DE FASE S

451

kx en la tabla 15-5 resulta kx = ck, siendo e la concentracin m olar total (100018'molfl, aproximadamente). As obtenemos: kx

340'1000/18

19000 mol/hm 2

Despu s hemos de expresar m com o nmero sin dimensiones. Llamando y a la fraccin molar de amonaco en el gas: PNH3 = p.y = 2'760y = 645 x; luego: y = 645 x/2' 760 = 0,418 x" m = dy/dx = 0,418. Para el coeficiente global referido a la fase gaseosa tendremos:

- - = - - + - k"- = - - + -19000' - - = 0500.10- 3 + 0022.10-3 = Ky ky 2000 ,

11m

0,418

0522.10-8 ,

La relacin de resistencias en la capa gaseosa y la capa lquida ser 0,500/0,022, luego la difu sin est regida por la capa gaseosa (la resistencia en ella es 500/522 = 95 % del total). Coeficiente global para la fase gaseosa:
Ky = 1/0,522,10-3 = 1910 mol/h' m';
K G = Ky/p = 1910/2 = 955 mol/h'ms'at m

(la relacin entre KG y Ky es la misma que existe entre k G y ky, deducida sta de la tabla 15-5).

15-20. Contacto discontinuo de fases.-EI contacto entre fases necesario para efectuar la operacin difusional puede ser continuo o discontinuo. Aunque sea menos importante desde el punto de vista prctico, consideremos en primer lugar el contacto discontinuo. Supongamos que ponemos en con- Y Po(XO'~_~ deoperaci/l _~ Unea tacto cantidades determinadas de las ~~ fases 1 y 2, cuyas composiciones X o e Yo no son de equilibrio (las fases P(x,yJ- "".:....-..:..~ son mezclas binarias; llamamos X o e Yo a cualquier medida de la concen Pq(x'l,Yq) tracin del componente activo A en la correspondiente fase). Siguiendo el me canismo anteriormente estudiado, las composiciones de las fases se modifican y en un determinado momento valen x X e Y. E stas dos variables no son in FIG. 15-9.-Diagrama de fases en el contacto dependientes, sino que estn relacio discontinuo. nadas por una ecuacin t (X, Y) = O que se obt iene por combinacin de los balances de materia apli cados entre el estado inicial y el estado final del siste ma bifsico. Si en el diagrama de fases (Yen ordenadas frente a X en abscisas, (Fig. 15-9) representamos el estado inicial por el punto Po(Xo, Yo). el punto P (X, Y) correspondiente al estado final ha de encontrarse sobre la curva de ecua cin t (X, Y) = O, que es la llamada lnea de operacin. A medida que progresa el contacto entre fases el punto P se acerca a la curva de equilibrio 1; despus

-----._-

1 El sentido de desplazamient o se deduce de la posicin del punto Po respecto de la curva de equilibrio. Si Po est situado por encima, P se desplaza hacia abajo; en caso contrario se desplazarla hacia arriba. En am bos casos hay acercamiento a la curva de' equilibrio.

,.,
~

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..
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"l'"

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le

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.).,

::0.',)

452

TRANSFERENCIA DE MATERIA (DIFU SIN)

[CAP.

15

de un contacto suficientemente largo las fases alcanzan el equilibrio representado por el punto Pq (Xq, Y q), que se encuentra en la interseccin de la lnea de opera cin con la curva de equilibrio.
A modo de ejemplo, determinemos la ecuacin de la Ilnea de operacin para el caso sencillo de distribucin de un componente A entre dos fases inmiscibles: 1) mezcla de A con el inerte Bj 2) mezcla de A con el inerte C. Los componentes B y C permanecen inalterados en sus respectivas fases, en cantidades mB Y me (masas o moles). Si definimos la concentracin de una fase por cociente entre la cantidad de componente activo y la de componente inerte (masas o moles), el balance de materia toma esta forma sencilla: Cantidad de componente A ganada por la fase 1 = cantidad de componente A perdida por la fase 2:
mB (X - X o) = me (Y" Y)

sta es la ecuacin de la Ilnea de operacin, que puede escribirse as:

(Y Yo)/(X - X o) = - mBlme

y corresponde a una recta de pendiente - mBlm e en el diagrama X Y. Aun para sist emas dif sicos diferentes del mencionado es posible lograr que la lnea de operacin sea recta, por elec cin adecuada de las concentraciones definidas. Evidentemente, la relacin de equilibrio habr de expresarse en funcin de las mismas concentraciones.

Es carcterstica del contacto discontinuo la posibilidad real de alcanzarse el equilibrio entre fases: cualesquiera que sean las formas de la lnea de operacin y la curva de equilibrio, ambas convergen en el punto real Pq. La convergencia es evidente, dado que la pendiente es siempre positiva para la curva de equilibrio y siempre negativa para la lnea de operacin (al aumentar la concentracin de A en una fase ha de disminuir en la otra). Repetimos que la sucesin de estados del sistema en su desplazamiento a partir del inicial est determinada exclusivamente por las relaciones del balance de materia. Por otra parte, el tiempo necesario para que se alcance uno de est os estados (p. ej., el correspondiente al punto P de la Fig. 15-9) depende de los po tenciales de difusin y los coeficientes de transporte de cada fase. En el estado inicial (punto Po) las condiciones de interfase sern las del punto lo (determi nado por la condicin de que la pendiente de la recta Polo ha de ser igual a -k",lky ); anlogamente, para las condicione~ del punto P las de interfase sern las del punto l. Los potenciales de difusin (Y - Y i ) Y (Xi - X), variarn continua mente al desplazarse el punto P sobre la lnea de operacin; para aplicar cual quiera de las ecuaciones de transporte es necesario adoptar valores medios de aquellos potenciales.
15-21. Contacto continuo de fases en corrientes directas.- En el mt odo de contacto continuo las fases entran al aparat o de contacto con fluj os constantes, y salen del mismo modo. En poco tiempo se alcanza el estado estacionario, de modo que las concentraciones de ambas fases varian de un punto a otro pero permanecen constantes con el tiempo en cualquiera de los puntos. Las fases circu lan de un extremo a otro del aparato en direcciones paralelas: si el sentido de circulacin es el mismo para las dos decimos que las corrientes son directas; en cas contrario tendremos el contact o continuo en contracorrient e (estudiado en la seccin siguient e). El esquema de flujos para el contact o continuo (estacionario) en corrientes directas es el de la figura 15-10a: la concentracin de la fase 1 varia de X. a X.

SECo

15-2i]

CONTACTO CONTINUO DE FASES EN CORRINTES DIRECTAS

453

entre la entrada y la salida, al recibir aqulla el componente A de )a fase 2; la concentracin de esta ltima disminuye simultneamente de Y. a y.. En el dia grama de fases, el punto representativo del estado a lo largo del aparato se des plaza sobre una curva (lnea de operacin) (.) ("j de pendiente negativa. Obsrvese que aun que los planteamientos sean totalmente di ferentes, el diagrama es anlogo al del -J!I-contacto discontinuo de la figura 15-9: las (a) lis concentraciones varan aqu con la posicin y all con el tiempo. La ecuacin de la lnea de operacin tiene como parmetros los flu jos de masa (o de moles) en lugar de las P'~{'X~'1I! _____ _ -- ) masas (o moles) de las dos fases. Al aumen-!/ ~~ tar el contacto entre las dos fases las con I <7/>'Pe diciones de salida se acercan a las del punto I ..... "?>cto'-7 P q' que tericamente slo sern alcanzadas : P"(Xs,Y.rJ ........ ~ (Xq,Y'fJ
desJ;ms de un contacto infinito. I OflO
I
Refirindonos de nuevo al caso de distribucin del componente A entre los componentes B y e inmiscibles, la ecuacin de la lnea de operacin adopta una forma sencilla si referimos las concen traciones de A en cada fase a la cantidad de com PQnente inerte respectivo. Aplicando el balance de materia entre el punto d entrada y otro cualquiera en que las concentraciones son X e Y, encontramos despus de efectuar operaciones:
(Y Y.)!(X X.) = WB!W c
I

:;:- ---------t=
~eeQ
IJ.I.tu

c.,j.o
x

(bJ

FIG. IS-IO.-Contacto de fases en co rrientes directas.

(W B y W c son los flujos de los componentes inertes B y e, respectivamente). En el diagrama XY la ecuacin dada representa una r ecta de coeficiente angular - WB!WC; dado que W B y W c pueden tomar valores cualesquiera, la recta de operacin ser cualquiera del cuadrante limi tado por las rectas P' Pq y P' P q2 (Fig. 15-10 b). En consecuencia, el equilibrio alcanzado des pus del contacto infinito estar representado por cualquier punto del segmento P q1 P q de la curva de equilibrio.

Etapa terica.-Cuando se alcanza el equilibrio entre las compOSIcIOnes de salida de las dos fases decimos que el contacto es equivalente a una etapa terica. Fijados los flujos de entrada de las dos fases, la velocidad de acercamiento al equilibrio depende de los potenciales de difusin y los coeficientes de transporte de ambas fases; pero la sucesin de estados de fases slo depende del balance de ma teria. El mximo desplazamiento de las concentraciones es el correspondiente a la etapa terica. Etapa real: elicacia.- El concepto de etapa terica es muy til para definir las condiciones de contacto mltiple de fases (al que nos referiremos en el estudio particular de algunas operaciones). Tambin nos sirve para comparar las condi ciones reales de contacto sencillo en corrientes directas. Entre la entrada y la salida la concentracin de la fase 1 se modifica en X. - X.; la de la fase 2 en Y s - Y B (Fig. 15-10). De acuerdo con Murphree, para definir la eficacia de la etapa real comparamos sta con la etapa terica, atendiendo a la modificacin de las concentraciones en una u otra fase. De este modo tendremos:
Y. - Y.
E y = Y q _ Y.

Ex

X.- X.

Xq

X.

454

TRANSFERENCIA DE MATERIA (DI FUSIN)

[CAP.

15

Si la lnea de operacin es recta las dos eficacias coinciden, como se demuestra por semejanza geomtrica sobre la figura 15-10b; en otro caso habr alguna di ferencia entre ambas. La eficacia de una unidad de contacto variar con las con diciones del mismo, y en general con todas las variables que intervienen en la difusin entre fases. Dentro de intervalos de variacin restringidos, la eficacia puede considerarse aproximadamente constante. 15-22. Contacto continuo de fases en contracorriente.-En este caso las fases circulan en sentidos opuestos a lo largo del- aparato (Fig. 15-11a), y el estado en cualquier punto del mismo cae sobre una lnea de operacin cuya pendiente es siem pre positiva (Fig. 15-11b). En efecto: al avanzar la fase 1 hacia la derecha (figu (,) (a) M ra. 15-11a) se concentra en el componen te A; al avanzar la fase 2 hacia la izquierda disminuye la concentracin del mismo !I componente; luego al desplazarnos desde P' hasta P" aumentan simultneamente las concentraciones de las dos fases. La ecuacin de la lnea de operacin se deduce, como siempre, del balance de materia. La caracterstica del contacto en contracorriente es que no se alcanza nece sariamente el equilibrio ni aun despus de un contacto prolongado; solamente sucede as cuando la relacin entre los flujos de x () las dos fases est comprendida entre de terminados lmites. Sin embargo, eligiendo FIG. IS-llo - Contacto de fases en contracorriente. adecuadamente aquella relacin de flujos es posible lograr que la lnea de operacin se mantenga aproximadamente paralela a la curva de equilibrio. Para definir la eficacia de contacto no podemos referirnos a la etapa terica, que no tiene sentido para la operacin en contracorriente. En su lugar definimos una entidad de utilidad anloga que es el elemento de transmisin (o unidad de transmisin). Elemento de transmisin.-En el punto P de coordenadas X e Y las concen traciones de interfase sern Xi e Y i (Fig. 15-11b); los potenciales de difusin son (Xi - X) en la fase 1 e (Y - Y i ) en la fase 2. Para la misma eficacia de con tacto, al crecer los potenciales de difusin aumentar proporcionalmente la velo cidad de transporte del componente difundido entre fases, y con ello la variacin de concentraciones de ambas fases a su paso por el aparato. Por esto podemos tomar como medida de la eficacia del contacto el cociente entre la variacin de con centracin y el potencial de difusin. Ms exactamente, y teniendo en cuenta que este ltimo vara de un extremo a otro del sistema de contacto, llamamos nmero de elementos (o unidades) de transmisin a las integrales definidas:

~--~-----------1=:=

NT 1 =JX. dX/(Xi - X) X.

N~2 =JY. dY/(Yi \ Y.

Y)

(N TI est referido a la fase 1, N T2 a la fase 2). Normalmente se desconocen las

SMBOLOS EMPLEADOS EN EL CAPTULO

455

concentraciones de interfase, y han de ser sustitudas por las concentraciones de equilibrio X* e y* (Fig. 15-11b). De las dos expresiones de N se toma entonces la de la fase que rige la difusin (recordaremos nuevamente que los valores de N dependen de la concentracin admitida para definir el potencial de difusin). Altura del elemento de transmisin.-El nmero de elementos de transmisin que puede realizarse en un dispositivo de contacto en contracorriente depende en cierto modo de las variables de operacin; sin embargo, en condiciones res tringidas puede suponerse aproximadamente constante. El cociente de la altura Z del aparato (longitud total en la direccin de flujo, que suele coincidir con la vertical) por el nmero de elementos de transmisin se define como altura del elemento de transmisin H T De acuerdo con la defini cin ser Z = HTN T; HT es una caracterstica del dispositivo de contacto, y N T se evala a partir de las condiciones de operacin. El producto de ambos factores es la altura que ha de tener el aparato de contacto entre fases. Combinando las ecuaciones de transporte con la del balance de materia podemos relacionar la altura del elemento de transmisin con las condiciones de contacto entre fases. Sin embargo, dada la .diversidad de potenciales, coeficientes de trans-. porte, etc., que pueden emplearse en el estudio de las operaciones difusionales, resulta imposible generalizar totalmente aquellas relaciones. En captulos sucesivos abordaremos nuevamente esta cuestin.

SMBOLOS EMPLEADOS EN ESTE CAPTULO

(Las unidades que siguen a la definicin son las comnmente empleadas en la medida de la magnitud correspondiente.)

D o DAR = Difusividad, cm' /seg. E = Eficacia de la etapa real. F = Fuerza, dina o Kg. G = up = Velocidad msica, g/cm' seg o Kg /m 2 h. GM = Velocidad msica molar, mol/cm 2 seg o mol/m'h. K", K y , KG, KL, etc. = Coeficiente- global de transporte. HT = Altura del elemento de transmisin. LM = Velocidad msica molar del liquido, mol/cm o seg o mol/m' h. MM = Masa molecular. N = Densidad de flujo molar, moljcm o seg. NT = Nmero de elementos de transmisin. R = Constante de los gases. T = Temperatura absoluta, K. Tb = Temperatura normal de ebullicin, K. Te = Temperatura crtica, oK. V = Volumen molar, cm3 /mol. Ve = Volumen crtico molar, cm3 /mol. W = Densidad de flujo, g/cm 2 seg o Kg /m 2 h. X = Concentracin (no exactamente defi nida) del componente A en la fase 1. y = dem, dem, en la fase 2. Z = Altura o longitud del dispositivo de contacto, cm m.

e
op

e.
d

dp

I
go
h k", k'"
k

(rea total de superficie de rellenoj capacidad del aparato), cm 2 /cma m'/m3 = Concentracin molar, mol/cms mol/l. = Calor especfico a presin constante, cal/g oC. = Calor especfico a volumen constante, cal/g oC. = Dimetro, cm m. = 6v/s = 6(1 - e)/a = Dimetro ficticio de la partcula de relleno. = Factor de friccin de la ecuacin de Fanning. = 9,81 Kg masa m seg- o Kg-l en el sistema ingenieril (1, sin dimensiones, en los dems sistemas). = Coeficiente de conveccin, cal/cm o . seg oC o Kcal /m o h oC. ky , kL, kG, etc. = Coeficiente de trans porte de materia por difusin. k'y, k'L k'G, etc. = Coeficiente de transporte de materia por interdifusin. = Conductibilidad calorfica, cal/cm' seg' ,oC o Kcal/mhoC. = Constante de Boltzmann = 1,36,10-0 erg/K. = Longitud, cm o m. = Pendiente de la cu~va de equilibrio.
=

456
n p p"
q

TRANSFERENCIA DE MATERIA (DIFUSIN)

[CAP.

15

m" = Masa del componente A.

= Parmetro de asociacin. = Presin total, atm. I = Presin parcial del componente A, atm o mmHg. = Densidad de flujo calorfico, cal/cm" 'seg o Kcal/m 2 h. = Dimetro de colisin, A (10- 8 cm). = rea de superficie total de la partcula, cm 2 o m". = Temperatura Celsius, oC. = Velocidad, cm/seg o m/seg. = Volumen de la partcula, cm3 o m 3 = Fraccin molar (en lquidos o gases). = Fraccin molar (en gases). = Distancia o espesor de difusin, cm o m.

SUBNDICES
A, B, C = Componentes A, B Y C.

G = Gas.
L = Lquido o capa laminar. M = Molar. T = Ncleo turbulento.

r s u v

x
y z

X = Concentracin en el lquido. y = Concentracin en el vapor. c = Concentracin. e = Entrada.

t = Lmite de la capa laminar.
= Pared o interfase. o = Inicial. q = Equilibrio. = Salida. s x = Fraccin molar del lquido. y = Fraccin molar del vapor. MDULOS Nu = hd/k = mdulo de Nusselt. Pr = cp(L/k = mdulo de Prandtl. Re = udp/(L = ud/v = Gd/(L = mdulo de Reynolds. Sc = vID = (L/pD = mdulo de Schm idt. SI = h/cpG = Nu/Re' Pr = mdulo de Stanton.
Tn = Mdulo de transporte (vase tabla 15-5)
Ts = Mdulo de transporte = Tn/Re'Sc
(vase tabla 15-5).
iD y iH = Mdulos de Chilton y Colburn.

IX

= Difusividad

trmica (k/cpp), cm 2 /seg

o mO/h.
~

= Coeficiente en la ecuacin general de

e;

=
=
=

e
(L

p
't"

= = =

difusin, mol/cm' seg. Fraccin hueca = 1-volumen propio del relleno /capacidad. Energa de in teraccin molecular, ergios. Tiempo, seg o h. Viscosidad, poise o centipoise o Kg/m' h Viscosidad cinemtica, cm'/seg o m 2 /h. Densidad, g/cm3 o Kg/m3 Esfuerzo cortante, dina/cm' Kg/m 2

BIBLIOGRAFA
1. COULSON y RICHARDSON: Chemical Engineer ,Estimation of diffusion 4. WILKE y LEE: ing, vol. I, 1955, Londres, Pergamon Press. coefficients for gases and vaporst, Ind. 2. ECKERT: Inlroduclion lo Ihe transler 01 mass Eng. Chem., 47, 1253 (1955). and heat, 1950, Nueva York-Toronto Correlation of dif 5. WILKE y PIN CHIANG: Londres, McGraw-HilI. fusion coefficients in dilute solutions., 3. TREYBAL: Mass-transfer operations, 1955, A. l. Ch. E. Journal, 1, 264 (1 955). Nueva York-Toronto-Londres, McGraw HilI.

16.

HUMIDIFICACIN

J.OCON

16-1. Introduccin.-Est udiamos en este capitulo una serie de operaciones que tienen en comn la variacin durante ellas del estado de humedad del aire. Son la humidificacin y deshumidificacin del aire y el enfriamiento del agua por evaporacin. El acondicionamiento del aire es un problema de ingeniera completamente resuelto para la ventilacin de locales. A nosotros nos interesa como operacin previa a la desecacin, y tambin por la identidad de principios con la refrigera cin del agua por contacto con el aire. Los principios aqu estudiados pueden extenderse a las mezclas de aire con otros vapores diferentes del vapor de agua, y aun a las mezclas de un gas per manente y un vapor cualquiera. 16-2. Propiedades del aire hmedo. Humedad.-EI estado de una masa de aire seco queda definido por la presin y la temperatura l. El aire hmedo con tiene vapor, y para definir su estado habremos de indicar la concentracin de ste. Se introduce as el concepto de humedad, que puede tener distintos significados. Aqui nos atendremos a las siguientes definiciones: Humedad absolllta es la relacin entre el peso de vapor y el de aire (o gas) contenidos en una masa de aire hmedo. Humedad molar es la misma relacin aplicada a los nmeros de moles. Humedad relativa es la relacin entre la cantidad de vapor que contiene una masa de aire y la que contendra si estuviese saturado a la misma temperatura. Decimos que el aire est saturado cuando el vapor en l contenido est en equi librio con el lquido a la t emperatura y presin existentes. En estas condiciones, la presin parcial del vapor es igual a la tensin de vapor a la temperatura dada. En las condiciones de presin baja y temperatura moderada, que son las usuales en los problemas que nos ocupan, admitimos que tanto el aire como el vapor de agua se comportan como gases perfectos. La suposicin es prcticamente correcta. De acuerdo con ello, resulta que la humedad molar, Y M, es igual al cociente de las presiones parciales del vapor y el aire (o gas):
YM=~=~=~
ng

pg

p - p"

[16-11

La humedad absoluta, Y, se hallar a partir de la molar, multiplicando por la relacin de los pesos moleculares:
y= M. YM =~~ MB Mg P - p"
[16-2]

1 Admitimos la constancia de composicin. En otro caso, habriamos de fijar las concentra ciones de cada uno de los componentes, O. y N. fundamentalmente.

457

458

HUMIDIFICACIN

[CAP.

16

Para la mezcla aire-vapor de agua 1:

Y
=

18 -29 YM

0,62- p - pv

pI'

[16-2

al

La humedad relativa se determina por cociente de las presiones parciales actual y de saturacin, ya que a temperatura constante st as son proporcionales a los respectivos nmeros de molculas:
cp= - - =

nv

n:

pv

p:

[16-3J

Observemos que la relacin entre las humedades absoluta y relativa se esta blece mediante la presin parcial del vapor contenido en la masa de aire hmedo. Cualquiera de las tres magnitudes nos servir para definir el estado del aire una vez dadas la temperatura y la presin. Como p; es funcin directa de la temperatura. podremos decir que el estado de una masa de aire hmedo se define mediante tres cualesquiera de las magnitu des p, 1, pv, Y Y ({l. Las otras dos se calculan mediante las ecuaciones [16-2] y [16-3]. Volumen especico.- En la prctica de la humidificacin y de la desecacin se toma como base de clculo la unidad de ma sa de aire seco, pues ste es el componente que permanece inalterado a lo largo del proceso. Siendo as nos in teresa referir el volumen especfico a esta base. Aplicando las leyes de los gases perfectos deducimos para el volumen ocupado por 1 Kg de gas:
v = [_ Y M"

+ _ _ _] 1
l\1 g

TI Tip.

[16-41

Si P se expresa en atmsferas y v en m 3 jKg, habremos de tomar R en las uni dades correspondientes, R = 0,082 atm' m 3 jOK Kmol. Calor especico.-El calor especfico del gas hmedo, que se refiere tambin al kilogramo de gas seco, es igual a la suma del calor especfico del gas ms la parte correspondiente al vapor. Como los calores especficos varan con la tem peratura, hemos de admitir unos valores medios (0,24 para el aire, 0,46 para el vapor de agua) que se ajustan con bastante aproximacin en el intervalo de tem peraturas usuales, y tendremos:
C =

(cp)g

+ (cp)v + 0,46

}'.

[16-5)

Para la mezcla aire-vapor de agua:

C

0,24

Y.

[Hj-5aI

Punto de roco.- L1amarpmos punto de roco de una masa de gas hmedo a )a temperatura de saturacin cuando el enfriamiento se pror!uce a presin cons tante. En el punto de roco se igualan la presin parcial del vapor (que permanece constante) con la tensin de vapor del lquido, que ha ido disminuyendo con la temperatura. Al descender an ms la temperatura sigue disminuyendo la presin de vapor, mantenindose aquella igualdad a expensas de la condensacin del vapor en forma de gotas.
1

Para los clculos tcnicos se admite como peso molecular del aire 29.

SECo

16-3]

TEMPERATURA HMEDA

459

El punto de roco nos da una medida indirecta de la presin de vapor y de la humedad absoluta, si conocemos la presin total. Nos es suficiente para ello la tabla de tensiones de vapor del lquido.
16-3. Temperatura hmeda.- La temperatura hmeda, ms propiamente tem peratura del termmetro hmedo, marca el lmite de enfriamiento de una pe quea masa de lquido puesta en contacto con una cantidad mucho mayor de aire hmedo. Para determinar la temperatura hmeda se emplea un termmetro cuyo bulbo se ha recubierto con un tejido (o una materia porosa inerte) empapado de lquido. Al circular el aire sobre el termmetro va descendiendo su tempera tura, llegando a un lmit e inferior que es la llamada temperatura hmeda de la masa de aire. La circulacin del aire se activa con un ventilador o moviendo rpidamente el termmetro. El lquido ha de estar inicialmente a temperatura prximo a la hmeda. La temperatura hmeda es funcin de la temperatura y de la humedad del aire, y nos sirve para la determinaciim indirecta de sta. El mtodo es mucho ms sencillo que el del punto de roco. Veamos, en primer lugar, de qu modo puede influir la humedad del aire sobre la marcha de la temperatura. Si el aire no est saturado, al pasar sobre el lquido tiende a sat urarse, a expensas de la evaporacin de ste. Para ello es necesaria una cantidad de calor correspondiente al calor latente de evaporacin, que es la que pierde el aire en forma de calor sensible. En consecuencia, la capa de aire en contacto con el termmetro se enfra hasta una temperatura tanto ms baja cuanto ms intensa sea la evaporacin, o sea cuanto ms lejos se encuentre el aire de la saturacin. El lquido tiende a adquirir la misma temperatura. Para hallar una relacin cuantitativa imaginemos que la superficie del lquido barrida por la corriente de aire se encuentra ya a la temperatura hmeda. En el contacto del aire con el lquido hay una capa en reposo, la llamada capa de di fusin o de trnsito (vase Cap. 15). El intercambio de calor y vapor de agua a travs de esta capa ha de seguir las leyes estudiadas para cada caso. Siendo W la evaporacin horaria por unidad de rea, Aw el calor latente de vaporizacin (a la temperatura de la capa), el calor total necesario (por hora y unidad de rea) ser:
q = WAw.
[16-6]

Este calor ha de proceder del enfriamiento del aire. Las partculas en contacto con el lquido estn a la temperatura de equilibrio, tw , y a travs de la pelcula de difusin hay una variacin continua de temperaturas hasta alcanzar la tem peratura t del seno del aire. El gradiente de temperatura (t - t w ) es el que origina el paso de calor hacia el agua, en cantidad que se calcula por la ecuacin:
q
= he

(1 - I w ),

[16-7]

siendo he el coeficiente de conveccin. Del mismo modo, el aire en contacto con el lquido se satura de vapor, hasta la presin parcial pw, que es la de equilibrio a tw. En el seno del aire la presin parcial tiene el valor inferior Pv. El paso de vapor a travs de la capa de difu sin tiene lugar a expensas de este gradiente, y se ajusta a la ecuacin (vase ta bla 15-5)
W

kG M v (p ~ - Pv).

[16-8)

460
------------~ ~

HUMIDIFICACIN
-~ - - --- - ---- ---

[CAP .

16

Sustituyendo en la ecuacin [16-6] las [16-7] y [16-8], llegamos a esta otra ex presin:
(p~ - Pv) =

ka MvAo> (t - to

he

[16-9)

El coeficiente de esta ecuacin resulta independiente de las condiciones de trabajo y, en consecuencia, la temperatura te.:; slo depende del estado de la masa de aire (recordemos que p~ es funcin directa de loo). Inversamente, la medida de too nos permite conocer la humedad Y, o la presin de vapor Pv, dadas la temperatura y el valor de la constante. Para la mezcla aire-vapor

~c = 0,50 ~mcHg, de agua, y a la temperatura ambiente, puede considerarse con aproximacin suficiente en la prctica. Mv GAw o
Ejemplo 16-1.-Una masa de aire a 760 mm de Hg de presin y 30 C tiene una tempera tura hmeda de 17,5 0 C. Hallar la humedad absoluta, la humedad relativ a y el punto de rocio. Da/os: Se emplear la ecuacin psicromtrica p', - pv = 0,50(t - /0. Las t ensiones de vapor de agua se encuentran en las tablas usuales). SOLUClN.-Como magnitud intermedia, relacionada fcilmente con las restantes, emplea remos la presin de vapor del agua. De las tablas obtenemos: a 17,5 C: pv = 15,2 mm Hg; a 30 C: pv = 31,8 mm Hg. Presin de vapor: pv = 15,2-0,5 (30 - 17,5) = 8,95 mm H g.
~ _ K g agua
_ Humedad abso1uta: Y - 0,62 760 8 9~ - 0,00740 ::-:--'-c.: -'--- - , ;) Kg aIre seco 8,95 Humedad relativa: cp = - 1 - = 28 % 3 ,8 Punto de rocio: /R = 9,5 0 C (por la tabla de tensiones de vapor, a est a temperatura resulta: = 8,95 mm Hg).

P;

Como alternativa de la ecuacin [16-9a] podemos relacionar el estado del aire con la temperatura hmeda mediante otra ecuacin en la que aparecen las hu medades absolutas en lugar de las presiones parciales.
Tomando como potencial de difusin la humedad absolut a, la ecuacin de difusin se escri bir asi: W = k y (Yoo - }'). [16-8 a] El coeficiente de transporte k y est relacionado con el ka definido para la presin parcial como potencial de difusin. Para hallar la relacin igualamos los segundos miembros de [16-8] y [16-8 a); e n la ecuacin resultante sustituimos el cociente (Po> - pv)/(Yo> - Y) por el valor que resulta de aplicar la ecuacin [16-2) a las humedades absolutas real y de int erfase, obteniendo:
[16-10)

p" es la presin parcial media del aire en la c'a pa de difusin, que no difiere mucho de la pre sin total; para eliminar esta variable sustituimos el producto k aP" por su igual k!;p (vase tabla 15-5). Aunque en el problema que nos ocupa se difunde un solo componente, de acuerdo con la igualdad ant erior emplearemos el coeficiente de transport e k~ definido para la inter difusin.

Sustituyendo en la ecuacin [16-6] los valores de q y W dados por las [16-7] y [16-8a], resulta:
[16-9a]

SECo

16-4]

FACTORES QUE CONDICIONAN LA TEMPERATURA HMEDA

461

16-4. Factores que condicionan la temperatura hmeda.- A primera vista parece difcil admitir que los coeficientes de las ecuaciones [16-9] varen muy poco con las condiciones de experimentacin. Sin embargo esto es un hecho compro bado experimentalmente dentro de un amplio intervalo de humedades y tem peratura. A la misma conclusin se llega despus de un estudio terico de los factores que aparecen en el coeficiente. El calor latente, Aw, vara muy poco con la temperatura hmeda, fw; p. ej., para el vapor de agua vara entre 597,2 y 574,7 en el intervalo de temperaturas de 00 a 400 c. El otro factor, hc/ky, merece atencin especial. El coeficiente de conveccin, hc, Y el coeficiente de transporte de materia, ky, dependen de las condiciones de paso del aire sobre el agua estacionada en la superficie del termmetro hmedo, y particularmente de la velocidad. Sin embargo, la variacin es del mismo tipo para los dos coeficientes, y el cociente permilnece constante. Si aplicamos la analoga entre conveccin del calor y difusin, considerando el bulbo como un cilindro de dimetro cualquiera (vase tabla 15-6 del captulo anterior), tendremos.
,56; kG'p iD=G;- Se O

[16-11

al

iH

he _ PrO,56; cp G

[16-11 bl

como iD = iH; igualando los segundos miembros y efectuando operaciones (vase ecuacin [16-10]), resulta: he/ky = Cp (Sc / Pr) 0,56 [16-11 cl (al efectuar operaciones hemos supuesto que el peso molecular medio del gas hmedo no difiere del peso molecular del gas). El calor especfico medio cp puede tomarse igual al del gas seco siempre que la humedad no sea muy grande. Los mdulos Se y Pr varan muy poco con la temperatura, luego el segundo miemhro es' aproximadamente constante. En la tabla 16-1 comparamos el valor experi mental del coeficiente psicromtrico con el hallado a partir de la ecuacin [16-11c), para mezclas del aire con diferentes vapores. La concordancia entre ambos es manifiesta; la mayor divergencia corresponde a la mezcla aire-vapor de agua.
Para la me7.da aire-agua , y cu ando I es 20 0 C, el coeficiente de la eCl\acin IHi-9al es 4,03 .10- 4 oC-1, y el de la ecuacin 116-91 es 0,492 mmHgjOC, aproximadamente igual l que se

di anteriormente.

Para un determinado estado del gas hmedo, en la ecuacin [16-9a] no quedan otras variables independientes que Yw y fw (o pw y twen la ecuacin [16-9]). A su vez estas dos variables estn relacionadas por el equilibrio de saturacin, luego a cada estado del aire corresponde una sola temperatura hmeda; o, lo que es equivalente, la temperatura hmeda es una propiedad de estado del aire h medo. Si por otra parte fi jamos la temperatura hmeda, en la ,ecuacin (t 6-9a] nos quedan como variables independientes Y y f; al no existir entre ellas otr relacin, hay una infinidad de estados posibles a los que corresponde la misma tempera tura hmeda. Para definir el estado del aire hemos de fijar adems f o Y (o bien otra variable relacionada diretamente con ellas, como Pv, <p, y M, etc.).

462

HUMIDIFICACIN

[CAP.

16

TABLA 16-1

Coeficienl'es psicromlricos para mezclas del aire con diferentes vapores

1

hclky

VAPOR

Sc

(ScIPr)o...

1-

I
Metanol .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Etanol. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Propanol. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Butanol.. . . .. . . . . . . .. .. . .. . . . . . .. . . . Sulfuro de carbono .................. Benceno. . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . Acetato de etilo.. . . . . . . . . .. . . . . . . .. . Tolueno .. .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . Anilina. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Clorobenceno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1,01 1,35 1,55 1,85 1,45 1,76 1,85 1,88 2,18 2,20 1,22 1,44 1,55 1,71 1,50 1,67 1,71 1,73 1,88 1,99

Evaluado segn

Experimental

A g- - - .-.-.- .-.-.-- -. - .-.-.-.-. - .- .-.-.-.- Ua . . . . ..-.-.-.-.-. -. - . 1--0,-6-17- - - 0-9 . ' -2-7- -1' (Sel

;:~~.cp

0,2360,30 0,38 0,41 0,42 0,43 0,44

0,293 0,345 0,373 0,412 0,359

0,400 0,412 0,415 0,451 0,453

16-5. Temperatura de saturacin adiabtica.- Aunque el proceso realizado en la determinacin de la temperatura hmeda es adiabtico, resulta diferente al que tiene lugar durante el enfriamiento de una cantidad limitaca de aire por contacto con agua o un cuerpo hmedo en condiciones adiabticas. En el primer caso es difcil delimitar el sistema, y nos limitamos a estudiar la capa de difusin en el contacto aire-agua. El proceso que ahora nos ocupa se aplica en la desecacin de sustancias o en el acondicionamiento del aire. Al ser limitada la cantidad de aire, la humidifi cacin y el enfriamiento afectan a toda la masa. Durante el proceso varan con tinuamente la humedad y la temperatura del aire. Con la saturacin se alcanza una temperatura constante llamada de saturacin adiabtica. Mientras que en el proceso que nos da la temperatura hmeda slo estudi bamos el momento en que se ha establecido el equilibrio, en el proceso real de saturacin adiabtica nos interesa conocer tambin la variacin continua experi mentada por el estado del aire. En primer lugar determinaremos las condiciones de saturacin con ayuda de un balance calorfico aplicado a todo el sistema. En el balance intervienen el calor latente de vaporizacin del lquido y el calor sen sible del aire hmedo. Supondremos que el lquido se encuentra inicialmente a la temperatura de saturacin t s ; por tanto, su calor sensible no aparece en el ba lance. Para mayor sencillez, tomemos como base 1 Kg de aire seco. Para el calor perdido por el aire hmedo admitimos el calor especfico dado por [16-5] en funcin de la humedad inicial; el vapor adquirido en el proceso no interviene, ya que no vara su temperatura. El calor latente, Aso ser el correspondiente a la tempera tura de saturacin. En resumen tenemos:
c(1 I s) = As( Y s Y). [16-12a]

Efectuando operaciones se llega a una relacin sencilla entre las condiciones ini ciales y las de saturacin:
(Y s
-

Y) = _ c _ As

(1 -

I s ).

[16-12 b)

1 Aunque exactamente corresponden a 250 C, la variacin con la t emperatura es muy pe quea. A 25 C es Pr = 0,706 Y cp = 0,240 cal /g oC.

SECo

16-5]

TEMPERATURA DE SATURACiN ADIABTICA

463

Aunque basada en un planteamiento totalmente diferente, la ecuacin (16-12] es anloga a la ecuacin [16-9b]. Si despreciamos el calor sensible del vapor frente al del aire, el coeficiente de la primera es cpl"A., y el de la segunda (cp/~) (Scl Pr)O.S6. En el caso de la mezcla aire-vapor de agua este ltimo factor difiere muy poco de la unidad, luego los coeficientes de ambas ecuaciones son aproximadamente iguales. Si fijamos el estado del aire, la temperatura hmeda calculada por la ecuacin (16-9b] coincidir con la temperatura de saturacin adiabtica calculada por la ecuacin (16-12]. Para cualquier otra mezcla gas-vapor no suceder lo mismo, y existir una diferencia apreciable entre la temperatura hmeda y la de saturacin adiabtica. Condiciones durante el enfriamiento adiabtico.-La ecuacin (16-12] representa el balance calorfico aplicado al humidificador adiabtico, signdo Y y t las con diciones del aire a la entrada; sin embargo podemos deducir la misma ecuacin para las condiciones Y y t del gas hmedo en cualquier punto del humidificador.
Ejemplo 16-2.-Repetir el clculo del ejemplo 16-1, empleando ahora la ecuacin [16-9b). Hallar tambin la temperatura de saturacin adiabtica.
SOLucrN.-Humedad de saturacin a 17,5 C: Ye.> = 0,6215,2/744,8 Humedad: Y = 0,0126 - (0,236/587,4) (30 - 17,5) = 0,0076. Presin parcial: p. = 0,0076750/0,62 = 9,2 mmHg.

0,01266.

(hemos supuesto p - p. = 750 mmHg en primera aproximacin para simplificar el clculo de pv). Humedad relativa: cp = 9,20/31,8 = 29 %. Para hallar la temperatura de saturacin adiabtica emplearemos la ecuacin
Ys
-

0,0076

(0,2435 /As ) (30 -

ts ).

As e Y s son funcin de ts Como no disponemos de ecuaciones sencillas que relacionen estas variables, es preferible efectuar el clculo por tanteo. Suponiendo ts = 17,5 0 C, la ecuacin an terior nos da: y. = 0,0076 + 0,2435 12,5/587,4 = 0,01278.

Para la misma temperatura, la humedad absoluta de saturacin es 0,01266. Tanteando ahora con la temperatura ts = 17,6 C, la ecuacin anterior nos da y. = 0,01274, valor que coincide casi exactamente con la humedad de saturacin a la misma temperatura (0,6215,3/ /744,7 = 0,01275). La temperatura de saturacin adiabtica es, por tanto, 17,6 C; la diferencia con la temperatura hmeda es despreciable. Ejemplo 16-3.- Determinar la temperatura hmeda y la temperatura de satura cin adia btica de una mezcla aire-tolueno a 30 C y 1 atm que tiene una humedad absoluta de 0,0150 Kg de tolueno /Kg de aire. El calor especifico del vapor de tolueno es 0,30 cal/g oC; el calor latente de vaporizacin es 107 cal/g a 10 C y 105 cal/g a 20 C. La presin de vapor del tolueno, en mmHg, vale 12,40, 13,96, 16,56 Y 21,82 a 10, 12, 15 Y 200 C, respectivamente. SOLUClN.-Para simplificar el clculo por tanteo empezaremos por calcular las humedades de saturacin a varias temperaturas (mediante las ecuaciones [16-1] y [16-2]). As!, obtenemos: Temperatura, oC ....... . .... . Humedad de satu racin .. . .. .
a) Temperatura hmeda:

10 0,0527

12 0,0594

15 0,0707

20 0,0939

En la ecuacin Ye.> niendo:

y
1",

= =

(0,43 /Ae. (t - te.

despejamos la temperatura hmeda, obte

30 - (Aw/0,43) (Ye.> - 0,0150).

Para resolver esta ecuaCIOn partimos de valores supuestos de t w , hallamos los valores del calor latente y la h umedad de saturacin a esta temperatura y los sustituimos en ella. Si el valor de te.> encontrado no coincide con el su puesto repetiremos el clculo. Por ejemplo, suponiendo 20 C encontramos te.> = 30 - (105/0,43) (0,0939 - 0,0150) = 10,8 0 C. La temperatura buscada

464

HUMIDIFICACIN

[CAP.

16

ha de estar comprendida entre 20 0 C y 10,8 0 C. Suponiendo too = 15 0 C encontramos too sin ms tanteos podemos dar como temperatura hmeda too = 15,6 0 C.
b) Temperatura de saturacin adiabtica:

16,30 C;

Esta temperatura est relacionada con la humedad de saturacin por la ecuacin:

l. = 30 - (Aa0,2445) (Y. - 0,0150).

Resolviendo esta ecuacin por tanteo, como en el caso anterior, encontramos finalmente la = = 11,4 0 C. La diferencia entre la temperatura hmeda y la de saturacin adiabtica es bastante apre ciable en este caso.

16-6. Diagrama psicromtrico.-Las transformaciones de una masa de aire hmedo pueden seguirse y evaluarse fcilmente mediante los diagramas psicro mtricos; aunque kay ligeras variantes en el modo de representacin, todos ellos son diagramas de estado del aire hmedo. Anteriormente establecimos que el estado de la masa de aire hmedo que daba definido por la presin, la temperatura y'1a humedad. A presin constante, en el diagrama cartesiano humedad-temperatura tendremos representados todos los estados del aire hmedo. En este diagrama podrn dibujarse las isolneas corres pondientes a las distintas magnitudes de estado. Nos interesa particularmente la humedad relativa, cuya dependencia sencilla de la humedad y de la tmpera tura se estableci anteriormente (Ecs. [16-2] y [16-3]). De acuerdo con estas ecuaciones se han trazado las curvas de humedad relativa constante en el dia grama de la figura 16-1, que corresponde a la mezcla aire-vapor de agua. Por interpolacin en ellas puede determinarse la humedad relativa correspondiente a cualquier estado que interese. Inversamente, el diagrama nos sirve para fijar el estado del aire a partir de la humedad relativa y de la temperatura. La lnea q = 1 o curva de saturacin, limita el diagrama de estado: en la zona superior a ella no pueden existir mezclas estables de aire con vapor de agua. El punto de roco es la temperatura que corresponde a la interseccin de la lnea de hu medad constante con la curva de saturacin. Completamos el diagrama con las lneas de enfriamiento adiabtico que, aun que aparentan ser rectas paralelas, tienen una ligera curvatura.
En efecto, en el sistema Y - 1 la ecuacin [16-12] es casi la de una recta que pasa por el punto (la, Y.). El trmino 0,46 Y es muy pequeo frente a 0,24, para los valores usuales de Y.

El nmero indicado sobre el extremo de cada lnea es la temperat ura de sa turacin. La interpolacin es muy fcil por la condicin ya mencionada. La coincidencia de la temperatura hmeda con la de saturacin adiabtica nos permite emplear las adiabticas como lneas de temperatura hmeda cons tante: la temperatura hmeda se halla interpolando la isolnea que pasa por el punto correspondiente. El caso ms frecuente es el inverso, o sea el tener que hallar el estado del aire a partir de la temperat ura seca y de la temperatura h meda. La resolucin es evidente: el punto representativo se halla en la inter seccin de la isoterma (vertical) con la adiabtica. Las grficas auxiliares de la fig ura 16-1 facilitan la determinacin de algunas magnitudes necesarias en los clculos de humidificacin y desecacin. E n la gr fica superior se representan, en fu ncin de la t emperatura, el calor latente de vaporizacin del agua y los volmenes especficos del aire seco y del aire saturado. Para humedades relativas intermedias puede hacerse una interpolacin aproxi mada entre ambas curvas.

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16-6]

DIAGRAMA PSICROMTRICO

465

En la grfica inferior damos el calor especfico del aire hmedo, referido al kilogramo de aire seco, en funcin de la humedad absoluta. Con estas magnitudes podemos calcular el calor necesario para cualquier transformacin isobrica, te niendo en cuenta que: 1.0 El calor necesario para calentar el aire (a humedad constante) es igual al calor especfico multiplicado por el incremento de temperatura. 2. 0 El calor necesario para humedecer el aire, a temperatura constante, es igual al calor latente de vaporizacin multiplicado por el incremento de hume dad absoluta. 3. 0 Cualquier otra transformacin puede descomponerse en las anteriores y alguna adiabt ica. El error cometido al suponer que el calor necesario no depende del camino seguido es inapreciable en las condiciones usuales de trabajo. El diagrama psicromtrico puede emplearse para una presin total, p', di ferente de la sealada, p, siempre que se corrijan al mismo tiempo las humedades relativas marcadas en l. La correccin consistir en multiplicar los nmeros indicados por la relacin p' jp de las presiones. Esta propiedad se deduce imne diatamente de la ecuacin que resulta de combinar las [16-2] y [16-3].
Ejemplo 16-4.-En una instalacin de acondicionamiento de aire, ste entra a 20 C, con temperatura hmeda de 10 C, y sale a 80 C, con humedad relativa del 20 'Yo. Con ayu da del dia grama psicromtrico y las grfic as auxiliares determinar: a) las restantes condiciones del aire a la entrada y a la salida (humedad absoluta, pun to de roelo, etc.); b) el calor recibido por el aire durante el proceso; e) el cau dal de los gases a la entrada y la salida, por 'c ada 100 Kg /h de aire seco. SOLUCIN: a) En la siguiente tabla se resumen las condiciones de entrada y salida deter minadas mediante el diagrama p sicromtrico y expresadas en las unidades usuales:
I
Iw

IR

:p

Entrada ...... .. .. . . . .. .. .. ' . . Salida . .. . . . . .. . ......... . ... .

20
80

10 48,3

- 1,0 ' 44,7

0,0036 0,0640

0.2(\
0,20

b) El calor recibido por el aire se calcula por suma del calor sensible (= calor especifico x di ferencia de tem peraturas) y el calor latente (= calor latente de vaporizacin x diferencia de humedades). E n las grficas auxiliares que acompalian al diagrama psicromtrico hallamos los calores especficos y los calores latentes en las condieiones que nos interesan: Para Y = 0,0036 Para t = 800 C Ahora t endrem os:
es es
e = 0,242 Kcal/Kg oC.
"). = 551 Kcal/Kg.

Q = 0,242 (80 - 20)

+ 551 (0,0640

- 0,0036)

47,80 Kcal /Kg a.s.

e) Volumen especfico del aire de entrada (por interpolacin entre el del aire seco y el del aire hmedo) = 0,830 m 3 /Kg. Volu men especfico del a ire seco ('ontenido en el aire de salida = 0,996 m 3 /Kg

Este l ti mo n mero ha de multip licarse por el factor (1 de gases hmedos. As tendremos:

+~ 18
=

Y) en el clculo del volu m en

83 m 3 /h

v. =

96,6'1,103

110 m 3 /h

1 Por extr allolacin, y aprox im adamente. En realidad ha de determinarse sobre la cur va de equilibrio aire h m edo-h ielo.

VIAN-OCN.-30

466

HUMIDIFICACIN

[CAP.

16 .

16-7. Acondicionamiento del aire.-Los dos procesos eSenciales comprendidos en el acondicionamiento del aire son la calefaccin y la humidificacin o des humidificacin. El objeto del acondicionamiento es, en la mayora de los casos, el de procurar las condiciones ms confortables en edificios pblicos, vivien das, etc.; pero en la actualidad se concede creciente importancia al control de la temperatura y la humedad en aplicaciones industriales, donde se tratan las ma terias ms diversas: fibras textiles, papel, aislantes elctricos, cueros, cereales, tabacos, etc. Las propiedades fsicas de estos materiales varan con su grado de humedad que, a su vez, es el correspondiente al equilibrio con la humedad del ambiente, Para cada uno de los tratamientos a que han de someterse existe un intervalo ptimo de humedad y temperaturas que no se puede sobrepasar sin de terioro de la calidad. En general, el problema de acondicionamiento consiste en variar en cualquier sentido la temperatura y la humedad del aire. Esto requiere humidificar o des humidificar. Humidilicacin.-La humidificacin se logra poniendo el aire en contacto con agua en condiciones tales que alcance la saturacin a una determinada tem peratura, correspondiente a una determinada humedad. Despus de esto se ca lienta el aire hmedo hasta la tempe ratura final. Hay dos mtodos de humidificacin, que difieren en sus principios. En uno de ellos se ajusta la temperatura del agua al valor para el cual la humedad de equilibrio del aire sea la requerida; para ello es ne Y2 cesario suministrar calor al agua. En 2 el otro procedimiento, que permite un "------- : ---- ---~--r--- Y1 control ms exacto, la humidificacin 11 "1 1 1 1 1 es adiabtica, y se efecta despus de I 1 1 1 1 1 una calefaccin previa. Ambos proce J 1 1 1 , dimientos se representan esquemtica mente en la figura 16-2: en el primero t,. te t.s t, se pasa el aire directamente de 1 a S; FIG. 16-2.'- Proceso de humidificacin del aire en el segundo se calienta, a humedad sobre el diagrama psicromtrico. constante, hasta alcanzar el punto 1', situado sobre la adiabtica de S, y al humidificar en condiciones adiabticas se llega a este ltimo punto. En ambos casos, la operacin final es- la calefaccin hasta el punto 2. El humidificador consiste, generalmente, en una cmara de grandes dimen siones en la que se riega agua en forma de mltiples chorros finos. Los distintos diseos tienden a lograr la mxima eficacia de intercambio de vapor de agua con un mnimo de volumen de instalacin.
Ejemplo 16-5.-En una instalacin de acondicionamiento ha de obtenerse aire hmedo a 50 0 C, con humedad relativa del 30 %, a partir de aire atmosfrico. El proceso seguido consta de una precalefaccin, seguida de la humidificacin adiabtica hasta una temperatura superior en 10 C' a la de saturacin, y la calefaccin final. 1. o Determinar cul ha de ser la temperatura final de precalefaccin para alcanzar el estado deseado, a partir de aire en las siguientes condiciones:
a) tI

50 C,

'PI

0,60;

b) tI

25 0 C,

'PI

0,80.

SECo

16-81

ENFRIAMIENTO DEL AGUA

pon

EVAPOHACN

467

2. 0 Hallar las cantidades de calor de precalefaccin en cada uno de los dos casos, referidas al kilogramo de aire seco.
Dalos.-La presin total es 760 mmHg. Emplest' el diagrama psicromtrico.
SOLUCIN.-1. El punto correspondiente al final de la humidificacin es (1
=

29 0 C, y

= 0,0237), Y la adiabtica correspondiente, la de 28 0 C. Sobre esta adiabtica ha de estar el

punto representativo del aire de entrada al humidificador, que vara con las condiciones ini ciales. Grficamente determinamos para las condiciones finales de precalefaccin, en cada caso:
a) 1 = 77 0 C; b) 1 = 47 0 C;

0,0032

Y = 0,0158

2. o El calor de precalefaccin se halla en funcin del calor especfico del aire hmedo y la' d iferencia de temperaturas. Admitiendo para los calores especficos los valores hallados grfi camente en la figura 16-1, tendremos:
a) b)

e = 0,2415; e = 0,2475;

Q = 0,2415 (77-5) = 17,4 Kcal/Kg a.s. Q = 0,2475 (47-25) = 5,5 Kcal/Kg a.s.

Deshumidilicacin.-Este problema es menos corriente que el anterior, y slo se presenta cuando se trata de acondicionar el aire en pases clidos y hmedos o bien cuando se requiere un aire muy seco. Para deshumidificar el aire es necesario enfriar hasta la temperatura para la cual la humedad del aire es la requerida. Esto se pueril' conseguir enfrindolo mediante un lquido refrigerante en un cambiador de superficie. An es ms sencillo el contacto directo con agua previamente enfriada de modo que la tem peratura final de la mezcla sea la correspondiente a la humedad buscada.
16-8. Enfriamiento del agua por evaporacin.-En la humidificacin adiahtica del aire por contacto con agua, la temperatura de sta se modifica cn el sentido de aproximarse a la existente en la interfase, o sea a la temperatura hmeda. Como consecuencia, el agua puede enfriarse en contacto con el aire hasta una tempera tura inferior a la de ste, y tanto ms baja cuanto menor sea la humedad del mismo. Este hecho se ha aprovechado desde antiguo para el enfriamiento del agua. Su inters industrial es enorme, particularmente para fbricas en las que se emplea una gran cantidad de agua de refrigeracin. Todos los dispositivos empleados para el enfriamiento del agua tienden a buscar las condiciones ptimas de contacto entre el agua y el aire, y con ello la reduccin del volumen de las instalaciones que, a pesar de todo, son siempre voluminosas. En las torres de riego el agua cae en forma de numerosas cascadas, en contra corriente con el aire. Las torres ms sencillas estn abiertas a la atmsfera, y la circulacin del aire es poco efectiva, dependiendo de las condiciones atmosfricas. Otros sistemas aprovechan el tiro natural producido por la disminudn de den sidad del aire al humidificarse: el dispositivo de contacto est encerrado dentro de una chimenea alta, que es la que origina el tiro. Las torres de tiro forzado tienen un ventilador-impulsor en la base, o un ventilador extractor en la parte alta, para originar la corriente de aire. El sistema es ms seguro, pero tiene la desventaja de una mayor complicacin mecnica. En otro dispositivo el agua sale, finament~ dividida, por numerosos surtidores, recogindose en un estanque. El procedimiento requiere ms rea de terreno que el de las torres, y el enfriamiento producido es ms limitado. En cualquier caso, ha de tenerse en cuenta que la efieacia obtenida vara

468

HUMIDIFICACIN

[CAP.

16

continuamente con las condiciones atmosfricas: la temperatura de salida del agua ser diferente de unos das a otros. Como el enfriamiento es consecuencia de la humidificacin del aire, hay una prdida de agua por evaporacin, que es del orden de un 2 % por cada 10 de descenso de temperatura. 16-9. Teora de los procesos de humidificacin y deshumidificacin.-Las rela ciones bsicas deducidas para estos procesos se fundan en la aplicacin de las leyes de difusin y transmisin del calor a las pelculas lmite de contacto aire-agua. Los esquemas son anlogos al que vimos al hablar de la temperatura hmeda; pero as como en ste no intervena la pelcula lmite del agua, por permanecer constante su temperatura en el valor de equilibrio, en el caso general hay que considerar el gradiente de temperatura en esta capa. Gradientes de temperatura y humedad.-Para entender mejor las variaciones de temperatura y humedad en las dos capas lmite representamos esquemtica mente aquellas magnitudes como ordenadas frente a la distancia a la interfase en abscisas. Al mismo tiempo, indicamos mediante unas flechas los sentidos del paso del calor y del vapor de agua. Recordaremos que la temperatura y la hu medad de interfase, representadas por ti e Y i , respectivamente, corresponden a valores de equilibrio. Su desplazamiento, en el caso que varen con el tiempo, tiene lugar a lo largo de la lnea de saturacin. En la humidificacin adiabtica del aire en presencia de agua a temperatura igual a la de saturacin, el esquema es el de la figura 16-3. El calor sensible que,

-:-;u,~~~- aJior ft. =t =t,s laterzte

~_I-- serzsible

calor

sensible

calor

;:t---+-- latente
t---!-I

calor

sensible

cator

J/I?n/')r I __+__ ',"V-'V'

I
I
I

u.eagua

J - dagua vqpor ,I

~~~~-

FIG. 16-3. - Hudirnificacin adiabti ca del aire: gradien tes de temperatura y hu m edad.

FIG; 16-4. - D eshumidificacin del aire: gradient es de temperatura y humedad.

procedente del enfriamiento del aire, llega a la interfa se, se emplea en la pro duccin del vapor y, por lo tanto, pasa ntegramente al aire en forma de calor latente. En el deshumidificador por contacto directo con agua fra es necesaria la existencia de un gradiente de humedad en la capa lmite del aire,o sea Y > Y i Por estudio del diagrama psicromtrico deducimos que esto slo es posible si t > ti' Y as, al calor latente que llega a la interfase se une el calor sensible. La

SECo

16-9]

PROCESOS DE HUMIDIFICACIN Y UJ;:SHUMIDIFICACIN

1169

suma de ambos pasa al agua a expensas del incremento de temperaturas ti - t L ; esto indica que la deshumidificacin slo es posible cuando t > Lv Las condiciones de la interfase en el enfriamiento del agua se ajustan a dos esquemas diferentes, segn que la temperatura del agua sea mayor o menor que la temperatura del aire. El primer caso es el ms corriente, y su esquema (Fig. t 6-5) resulta completamente opuesto al de deshumidificacin. Nos referiremos especial mente al segundo (Fig. 16-6) para explicar el hecho, aparentemente paradjico, del enfriamiento de una sustancia por contacto con otra ms caliente. Ya djimos que es condicin esencial que la temperatura hmeda del aire sea inferior a la del agua. En la zona baja de una torre de refrigeracin la temperatura del agua ha descendido ya sensiblemente y, si el contacto con el aire fu suficientemente prolongado, es inferior a la de ste. La temperatura de interfase se ha ido aproxi mando a la temperatura hmeda del aire (que disminuye tambin, al variar las condiciones del aire, segn descendemos en la torre) y ahora es slo ligeramente

sensible

calor

sensib/e

calor

~~cator sensible

I-----j- (atente

calor

-r-cfagua I
I
I

vqpor

FIG. 16-5. - Enfriamiento del agua por evaporacin: gradientes de tem peratura y humedad en la zona alta de la torre.

FIG. 16-6. - Enfriamiento del agua por evaporacin: gradientes de tem peratura y humedad en la zona baja de la torre.

superior a aqulla. Como al enfriamiento del agua se une tambin el del aire, .a la interfase llega calor sensible de ambos medios, quc aparece en forma de calor latente en el vapor de agua ganado por el aire. En la base de una torre de refri geracin suficientemente alta, la temperatura de salida del agua tiende a con fundirse con la de ti de la interfase, y sta con la temperatura hmeda del aire. Conveccin del calor y difusin en la capa lmite.-El problema que aqu in teresa resolver es el clculo del volumen del aparato necesario para efectuar una determinada transformacin, dada por las condiCiones iniciales y finales del agua y del aire. En los clculos de difusin y transmisin del calor no interviene el volumen, sino el rea de la superficie de contacto. Como en nuestro caso es des conocida, la sustituiremos mediante el producto del volumen por una constante, a, que por definicin es el rea de contacto por unidad de volumen. El valor de a se engloba con el del coeficiente de difusin o conveccin en otro coeficiente, cuya cuanta es funcin de las condiciones del contacto y se determinar en cada caso por experimentacin.

470

HUMIDIFICACIN

[CAP.

16

Para aplicar las leyes de la transmisin de calor o las de difusin a los esque mas anteriormente expuestos, sera necesario conocer las condiciones en la inter fase, li e Y i . Esto slo es posible en el caso de la humidificacin adiabtica, en que li tiene un valor constante e igual a la temperatura de saturacin adiabtica. En los dems casos, recurriremos a una suposicin aproximada (ya citada en el caso general de la difusin entre fases, Seco 15-18) que consiste en sustit uir ti por lL en el gradiente de temperaturas e Y i por y* en el gradiente de humedades, siendo y* la humedad correspondiente a la saturacin del aire a temperatura lL' 16-10. Clculo de humidificadores adiabticos. -Los humidificadores de este tipo son cmaras con numerosos atomizadores por los que salen chorros finos de agua. Slo una part e del agua pasa al estado de vapor, y el resto vuelve a rociarse, de modo que hay una circulacin continua merced a la cual la temperatura del agua queda muy prxima a la de saturacin adiabtica (no existir ninguna di ferencia si el agua que entra para reponer la evaporacin est exactamente a esta temperatura). Cuando la operacin se efecta en cmaras verticales hay circulacin efec tiva de las dos fases en contracorriente. En las cmaras horizontales el agua circula en direccin trailsversal a la del aire. Sin embargo, si suponemos que la tempe ratura del agua permanece constante, es posible tratar el caso general como si la circulacin fuese siempre en contracorriente. Para el clculo de los humidificado res podemos atender a la transmisin de calor por conveccin o al transporte de materia a travs de la capa lmite del aire. El potencial del proceso ser en el primer caso la temperatura, y en el se gundo la humedad absoluta. Siguiendo el esquema general de clculo de las ope raciones de difusin entre fases, podemos emplear el concepto de unidad de trans misin para hallar la longitud Z que ha de tener el aparato de seccin s para llevar el aire desde las condiciones de entrada hasta las de salida. Clculo basado en la conveccin del calor.-EI nmero de unidades de trans misin correspondiente a la disminucin de la te111peratura del aire desde II hasta l. ser (vase Seco 15-22):
1\/1'

Jll ~~--- =
/. 1-

1",

In

~~-l. - 1",

[16-13]

en el caso de la mezcla aire-vapor de agua podemos sustituir lw por la tempera tura de saturacin adiabtica ls' Cuando l. no sea dato puede calcularse en fun cin de Yo por ]a ecuacin de la adiabtica [16-12]. La longitud Z del aparato ser por definicin:
[16-14]

H, es la altura del elemento de transmisin referida al potencial temperatura,

y no variar en tanto permanezcan constantes las condiciones del humidificador (velocidad del aire, nmero de rociadores por unidad de volumen, dispersin del agua, etc.). Por otra parte, H, puede evaluarse a partir del coeficiente de convec cin del calor en la capa lquida.
Si consideramos dos sceConcs normales del aparato separadas por la distancia dZ, al pasar el aire de una a otra eon velocidad msica G, perder la cantidad de calor (--Gse di); sta ha de ser igual a la evaluada para la conveccin a travs de la capa lmite de rea dA (igual a su vez al producto del volumen elemental por el rea de superfide en la u ni dad de volumen):
Gse dI = flc{/s (1 leo) dX

[16-151

SECo

16-10]

CLCULO DE HUMIDIFICADORES ADIABTICOS

471

dividiendo por la seccin s tenemos: Gc di = hca (too - 1) dZ; [16-16]

finalmente separamos variables e integramos entre las temperaturas de entrada y de salida el aparato para encontrar: Z = ~ Jt. __ dt_ [16-17]

hca

ti

tw-t

Por comparacin de las ecuaciones [16-17] y [16-14] encontramos que la altura del elemento de transmisin est relacionada con el coeficiente de conveccin mediante
H, = Gc/hca o bien H, = l/a SI [16-18]

(esta ltima igualdad se deduce de la definicin del mdulo de Stanton St.). Si conocisemos el valor del producto hca para las condiciones de operacin, podramos evaluar H, por la ecuacin anterior y determinar la longitud del hu midificador adiabtico mediante la ecuacin [16-14]. Sin embargo, se emplean ms con este fin las ecuaciones deducidas para la transferencia de materia. Clculo basado en la transferencia de materia.-Referido a la humedad abso luta como potencial de difusin, el nmero de elementos de transmisin que co rresponde al paso del aire desde la humedad y) hasta la humedad y. ser por definicin: Ny =JYs dY [16-19]
Y 1 Y'" --,

la longitud (o altura) Z del aparato ser:

Z = HyN y;

[16-20]

la altura del elemento de transmisin H y est relacionada con el coeficiente de transporte de materia.
Sea un elemento diferencial del humidificador de seccin s y longitud dZ. La cantidad de vapor de agua recibida por el aire ser, segn el balance de materia, Gs dY; esta cantidad puede igualarse a la obtenida para la transferencia de vapor por difusin a travs de la capa de rea dA = a dV = as dZ. Dividiendo por s, obtenemos finalmente: GdY=kya(Yoo- Y)dZ Integrando entre las humedades extremas del aire: (16-21]

Z-~JY2~
kya
Y1

Y'" -

[16-22]

Por comparacin entre las ecuaciones 16-22 y 16-20 encontramos la relacin entre la altura H y del elemento de transmisin y el coeficiente de transporte de materia k y :
Hy
=

G/kya

o bien H y

l/a Ts

[16-23]

(esta ltima igualdad se deduce de la definicin del mdulo de transporte Ts, seccin 15-10, y de la relacin entre k y y k'G dada por la ecuacin [16-10)]. En la tabla 16-3 damos los coeficientes de transporte y las alturas de elementos de transmisin para algunos tipos de humidificadores adiabticos.
Ejemplo l6-6.-En una cmara de rociado se verifica la humidificacin adiabtica indi cada en el ejemplo 16-5 (el aire inicial est en las condiciones a) de dicho ejemplo). La cmara tiene 0,16 m" de seccin y 2 m de longitud, y el caudal de aire hmedo es de 100 m 3 /h (medido despus de la calefaccin final, a 50 C). Hallar:

472

HUMIDIFICACIN

[CAP.

16

1. La longitud H, del elemento de transmisin. 2. La longitud que ha de tener una cmara del mismo tipo para tratar el aire del apartado b) del mismo ejemplo 16-5, a igualdad de las restantes condiciones. 3. Repetir los clculos anteriores, basndolos en el transporte de materia. Comparar los resultados obtenidos por uno y otro mtodo.
SOLUCIN:

1. Nmero de elementos de transmisin:

N, = In (77 - 28)/(29 - 28) = 3,90

Longitud del elemento de transmisin: H, = 2/3,90 = 0,515 m. Para hallar el coeficiente de la cmara segn la ecuacin [16-8), calcularemos en primer lugar la velocidad msica del aire seco: Volumen especifico del aire hmedo: (t = 50 C .. y = 0,237) = 0,946 mS/Kg. Flujo de aire seco: 100/0,946 = 105,5 Kg/h. Velocidad msica: G = 105,5/0,16 = 660 Kg/hm. Calor especifico del aire hmedo (para la humedad media Y = 0,013):

c = 0,24
El coeficiente de la cmara ser:

+ 0,46'0,013 =

0,246.

h.a = Gc/H, = 660'0,246/0,515 = 315 Kcal/h'ms oC.

2. Para estas condiciones el nmero de elementos de transmisin ser:

-N, = In (47 - 28)/(29 - 28) = 2,95.

= 2,95'0,515 = 1,50
Y1
=

El valor de H, no se habr alterado apreciablemente, luego la longitud de la cmara ser m. 3. Para las condiciones a ser: 0,0032
Ny

..

Y. = 0,0241

y. = 0,0237 (por el diagrama psicromtrico).

In (0,0241 - 0,0032)/(0,0241 - 0,0237) = 3,95

Longitud del elemento de tran.smisin: H y = 2/3,95 = 0,505 m. Coeficiente de transporte (por la Ec. [16-23]):
kya = G/Hy = 660/0,505 = 1300 Kg/h'm8

Longitud de la cmara en las condiciones b:

Ny

Y1 = 0,0158 .. Y. = 0,0241 .. Ya = 0,0237 = In (0,0241 - 0,0158)/(0,241 - 0,0237) = 3,03 Z = 3,03'0,505 = 1,53 m.

No ha de extraarnos la concordancia existente entre los resultados obtenidos por uno y otro mtodo. Los nmeros de elementos de transmisin N, y N y serian iguales si la adiabtica fuese recta, como puede demostrarse por proporcionalidad de segmentos en la figura 16-1. La pequea diferencia que encontramos es debida ms al error de clculo de las humedades que a la curvatura de la adiabtica.

Equivalencia de los dos mtodos de clcuLo para La mezcla aire-agua.-En el ejem plo anterior hemos visto que para una determinada operacin coinciden los n meros de los elementos de transmisin N, y N y. Esto sucede solamente cuando el lquido evaporado es el agua; en cualquier otro caso las condiciones de inter fase (correspondientes a la temperatura hmeda) no pueden sustituirse por las de saturacin adiabtica, y por consiguiente no existe la proporcionalidad a que aludimos en el ejemplo anterior. Volviendo a la mezcla aire-vapor de agua, la igualdad entre N, y N y puede demostrarse tambin a partir de la que aproximadamen te existe entre H, y H y.

SECo

16-11 J

ENFRI AMIE NTO DE AGUA P OR E VAPORACIN

473

En efecto: de las ecuaciones [16-18] y [1 6-23], t eniendo en cuenta las ecuacio nes [16-10] y [16-11], deducimos:
Hy/H, = Sl/Ts = (ScjPr) 0,56

[16-24]

Segn estudiamos anteriormente (tabla 16-1) este ltimo valor difiere muy poco de la unidad. 16-11. Clculo de los sistemas de enfriamiento de agua por evaporacin.-La cantidad de agua evaporada se deduce de los balances de materia y energa, sobre los cuales no creemos necesario insistir. La aplicacin de las ecuaciones cinticas al clculo del volumen de los aparatos se complica notablemente con la mayor complejidad del sistema. Anteriormente nos hemos referido a los dos esquemas posibles para un mismo proceso. Si, basndonos en ellos (Figs. 16-5 y 16-6), in tentamos aplicar la ecuacin de transmisin del calor a ]a capa lmite del aire, encontraremos que el incremento de temperatura vara de signo al pasar de uno a otro esquema, y lo mismo sucede con el sentido de paso del calor sensible. Se ha intentado resolver esta dificultad calculando por separado las zonas que se ajus tan a cada uno de los sistemas; pero el anlisis de este mtodo nos indicara su falta absoluta de rigor, luego no lo podemos admitir ni aun como procedimiento aproxi mado de clculo. Sin embargo, es posible aplicar la ley de transporte de materia por difusin, ya que el gradiente de humedades Y i - Y tiene el mismo signo para todo el proceso. La dificultad estriba en la evaluacin de la humedad de la interfase, que habr de sustituirse con carcter aproximado por la humedad de saturacin a la temperatura del agua, que representamos por Y*. Combinacin de las ecuaciones de transporte de materia y transmisin del calor. Definiremos como entalpia del gas hmedo (que no coincide exactamente con la entalpia termodinmica) la suma del calor sensible del mismo sobre 0 0 C y el calor de vaporizacin (a 00 C) del vapor que contiene. Ser as:
i=cl+oY.

[16-25]

A diferencia de lo que ocurre en la humidificacin adiabtica, en el enfria miento del agua por evaporacin no son constantes las condiciones de interfase ti e Y a lo largo del aparato. De cualquier modo, Y i ser la humedad de equi librio a ti, y la entalpia ii tendr el valor que puede calcularse mediante la ecua cin [16-25].
Podemos hallar una ecuacin anloga a las [16-6] y [16-21[, pero referida a la entalpia como potencial del proceso conjunto: para ello basta con multiplicar la segunda por Ao y sumarlas miembro a miembro:
Gc di

+ Go dY =

hea (li - 1) dZ

+ k y a (Yi -

Y) odZ.
cp

[16-26]

Teniendo en cuenta que para la mezcla aire-agua es he = kycp, y que mente del calor especfico del vapor hmedo e, podemos escribir:
G(c di

no difiere apreciable [16-27]

+ Aod Y) =

k y a [(el

+ Ao Y) -

(cl

+ o Y)]dZ.

Aplicando fin almente la definicin de ent alpia (Ec. [16-25]):

G di = kya (ii -

i) dZ.

[16-28]

474

HUMIDIFICACIN

[CAP.

16

La longitud del aparato de contacto se podr cal cular mediante la altura del elemento de trans misin definirla para el potencial entalpa:

Ni

.. i 1

r
2

-:-~~-ti - l

Z = Ni lIi.

[111-29]

Por comparacin de la ccuacin [16-29] con la que resulta de integrar la ecuacin [16-28] (bajo la suposirin de que k y sea constante para el intervalo de entalpas t'omprendido) obtenemos para la altura del elemento de transmisin:
lIi = G/ky a.

[16-30]

En general 110 es posible conocer las condiciones de interfase, que dependen de los valores rela ti\'os de las resistencias de conveccin en el gas hmedo y en el lquido. Siguiendo un mtodo aproxima do porlemos sustituir i por i*, siendo sta la entalp;a del aire saturado a la tempera tura del lquido /1.; el coefieicnte de transporte ky se sustitui r por el coeficiente global ](y, relarionado con aqul en la forma que puede deducirse de la ecuacin general [15-5:{j.

La altura de la torre de enfriamiento de agua por evaporacin se evala segn:

Z = .Yoi 1I 0 i
.Yoi

=fii,

-,.~ -.
I I

lIoi = lIoy =

G/J(ya

[1(l-31]

La diferencia i* - i se deduce del diagrama entlpico (Fig. 16-7). Diagrama mllpico.-- En el diagrama entlpico se representa en ordenadas la entalpia del aire y en abscisas la temperatura del agua. Las entalpias de satu racin i* a diferentes temperaturas determinan en el diagrama entlpico la lla mada curva de equilibrio (vase los datos de la tabla 16-2 para p = 1 atm). Por otra parte, los puntos que representan la entalpia en el seno del aire frente a la temperatura del agua con la que aqul est en contacto se alinean en el diagrama entlpico sobre la llamada recta de operacin. En efecto: despreciando trminos poco importantes, el balance entlpico aplicado al elemento diferencial de altura nos dar:
G di = LCL dh;

[16-32] [16-33]

luego
L es la velocidad maslca del agua (flujo por unidad de rea de seccin), y eL, el

calor especfico del mismo; como puede admitirse que ambos son constantes (des conociendo la pequea prdida de agua debida a la evaporacin), y G tambin lo es, la lnea entalpia del aire-temperatura del agua ser recta. Tal como se presenta en la prctica usual el problema del clculo de torres de enfriamiento del agua, son datos las temperaturas de entrada y salida del agua y la humedad de entrada del aire. Sobre el diagrama entlpico podemos fijar el punto 11 y la abscisa del punto B; la ordenada de este ltimo depende de la pendiente de la recta de operacin, o sea del cociente de las velocidades msicas del agua y del aire hmedo. En cualquier caso el punto B ha de quedar a la de recha de la curva de equilibrio, y esto fija un lmite a los posibles valores de aquella relacin. La diferencia i* - i, de la que depende directamente el nmero de elementos de transmisin, viene dada prcticamente por la distancia vertical entre la curva de equilibrio y la recta de operacin en la figura 16-7 (la diferencia ii - i, que aparece en el nmero de elementos de transmisin definido en la ecuacin [16-29], no se medira sobre la vertical sino sobre una recta de pendiente hdk y , siendo h L el coeficiente de conveccin en la capa del agua).

SECo

16-11]

ENFRIAM IENTO DE AGUA P OR EVAPORACIN

475

Para condicones constantes en la parte baja de la torre, al aumentar la orde nada del punto B aumenta tambin el nmero de element os de transmisin, y con ello la altura de la torre necesaria. Por ot ra parte, si se mantiene constante la temperatura del aire de ent rada, la 6 ;
posicn del punto A es tanto ms elevada cuanto ms prximo se en 61 I cuentre el aire a la saturacn.
En el proceso de saturacin adiabtica la entalpia i del aire permanece apr oxima damente constante (comprense las ecuacio nes [16-12] y [16-25]), luego la t emperatura de saturacin adiabtica del aire en un punto del aparato en que las condiciones sean las del punto P viene dada en la figura 16-7 por la abscisa del punto P', que est sobre la curva de saturacin y tiene la misma orde nada que el punto P. Por consiguiente, la distancia hor izont al entre la recta de opera cin y la curva de equilibrio es una medida de la diferencia IL - l. entre la t emper atura del agua y la t emper atura de saturacin adiabtica del aire. Al aumentar a tempera tura constante la humedad del aire, y con ello la entalpia i, disminuyen simultnea m ente el pot encial i* - i Y la diferencia tL - l.; al anularse esta diferencia se anula tambin el potencial, luego el proceso deja de realizarse.

~5 ~
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~
<:(j
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IJ

45

40

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i

JI VI,
,

lL

s::l 20

~ 15 Qj
10

5 En las instalaciones en funciona /0 15 20 2S .30 .3S 45 so miento, las condiciones de salida del temperatura del agua, oC agua dependen en grado extremo de la temperatura hmeda del aire de entra FIG. 16-7.-Diagrama de fases para el enfria miento del agua por evaporacin. da (aproximadamente igual a la tem peratura de saturacn adiabtica). Al realizar el proyecto se tendr en cuenta el valor mximo de la temperatura hmeda en el lugar donde haya de instalarse el aparato, dentro del periodo anual en que la torre haya de cumplir exactamente las especficacones (se suele prescndir de los pequeos perodos de t emperatura hmeda elevada, para evitar un incre mento del volumen de la torre sobre el volumen que es suficente durante la casi totalidad del ao; en estos das de los que se ha prescindido en el clculo, el agua saldr de la torre a temperatura superior a la deseada.)

V E --- -- --t . ,

B L, I , 1': , Iji ,
! 40
I
I

Ejemplo 16-7.-Se ha de proyectar una torre de tiro forzado para enfriar 750 litros de agua por hora desde 40 C hasta 30 0 C, empleando 500 Kg/h de aire, que entrar por la base a 20 oC, con temperatura hmeda de 12 0 C. Para evitar el arrastre de gotas de agua por el aire, la velocidad msica de ste se mantendr en el valor constante 3000 Kg/h' m 2; en estas condiciones se ha determinado experimentalmente que la altura del elemento de transmisin es H o; = 2,25 m. Hallar la altura y la seccin normal de la torre. SOLUCIN.-Con struyamos en primer lugar el diagrama entlpico del aire saturado en fun cin de la temperatura de saturacin. Para ello es necesario un clculo previo de datos, que resumimos en la tabla siguiente:

476

HUMIDIFICACIN

[CAP.

16

TABLA 16-2
t oC y.
KgjKg as. c=O,24 + 0,46 Y KcaljKg oC

=ct+597 Y
KcaljKg

---O 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

0,00376 539 761 1063 1465 0,02003 2710 365 487 648 860

0,242 242 243 245 247 249 252 257 263 270 280

2,24 4,42
6,96
10,00
13,66
18,16
23,72
30,74
39,50
50,74
65,22

La humedad de saturacin se deduce del diagrama psicromtrico, o bien a partir de las ten siones de vapor del agua. Las entalpias de saturacin dadas en la ltima columna se han re presentado en el diagrama entlpico de la figura 16-7 (curva superior). Fijemos ahora el punto A correspondiente a la entalpia del aire de entrada; en el diagrama psicromtrico determinamos que para t = 20 C y t w = 12 C, es Y = 0,0055. Luego:
i = (0,24

+ 0,46,0,0055)'20 +

5970,0055

8,1 Keal/Kg.

La abscisa del punto es la temperatura del agua, o sea 30 C. El punto A suele localizarse directamente en funcin de la temperatura hm eda del aire, teniendo en cuenta la coincidencia de' sta con la de saturacin adiabtica. A partir de la tem peratura hmeda hallamos el punto A'; en la horizontal que pasa por A' se encuentra el punto A, que se localiza por su abscisa. La recta AB se ha trazado con la condicin de que su pendiente ha de ser:
~
dt L

L eL G

750 . 1- Kcal 500 Kg' oC

15 Kcal Kg' oC

El punto B se determina por su abscisa, 40 C. Para hallar el n mero de elementos de trans misin representaremos 1/(i* - i) frente a i, y calcularemos por u n mtodo grfico el rea limi tada por la curva, el eje de abscisas y las ordenadas extremas. En el presente caso, y dado que (i* - i) varia muy poco dentro del intervalo de operacin, admitiremos la igualdad

f
siendo (i* i)med

ia di i 1 i* -

= (i* -

i, - i 1 i) med'

la media aritmtica en el intervalo considerado, que resulta ser 15,7, luego:

N
oi=

23,1 - 8, 1 15,7

O 955 '

Y Z = Hoi, Noi = 2,25' 0,955 = 2,15 m. La seccin de la torre se calcula por la relacin entre el flujo de masa y la velocidad msica: s
=

3000 Kg /h . m'

_ ~()O~~

'

166 mI

16-12. Coeficientes de transporte para las operacibnes de humidificacin y enfriamiento de lquidos por evaporacin.-A pesar de la simplicidad de las opera ciones, existen muy pocos datos experimentales sobre coeficientes de transporte reales o globales. En general la resistencia de conveccin en el lquido puede des preciarse frente a la del vapor; a falta de otros datos podr suponerse que k y = = K y Y que H y = Hoy = H oi (esta~ igualdades son exactas en el caso de la humidificacin adiabtica).

SECo

16-12]

COEFICIENTES

DE TRANSPORTE

477

TABLA 16-3
Coeficientes de transporte para el contacto de un lquido puro con un gas

Equipo y caracteristicas
Torre de relleno:

Operacin

Intervalo de velocidades msicas

Ecuacin

Dimetro = 20 cm
Anillos Raschig de 25 mm

Torre de relleno: Dimetro = 25 cm

Anillos Raschig de:
15, 25 Y 35 mm
Torre de relleno: Seccin: 0,55 x 0,555 cm
Monturas Berl de 38 mm
Torre de relleno: Dimetro = 10 cm
Bolas de 12 mm dimetro
Torre de riego: Seccin: 1,80 x 1,80 m Pisos formados por rejillas de listones, a 38 cm una de otra Listones de 9 x 50 mm de seccin Torre de riego: Seccin: 1,05 x 0,60 m Listones de madera de 6 x x 50 x 590 mm con la cara inferior dentada Distancia horizontal entre cen tros: 15 mm Dist ancia vertical, id., id.: 75 a 90 mm 18 rociadores Torre de rociado: Dimetro, 0,80 m Altura = 1,30 m 6 rociadores

Enfriamiento de lf quidos con aire (in L dependiente de L G en el intervalo men cionado) Humidificacin Deshumidificacin Enfriamiento de li quidos Humidificacin
(aire-agua)
H umidificacin
(aire-agua)

L G L G

= =

8000-25000 kya = 88. DO,u GO,71 H y =0,0113 D-o,u GO,S8 750-2500

= 1000-20000 kya = 108 G LO,= 660-2860 H y = 0,926 L-O," = =

600-33000 500-3500
kya Hy

= 5,05 GO,39 LO,48 = 0,198 GO,81 L-fJ,48 =

9,05 Re o,1 L-O,6

Re=dpGIJ.= L

= 304-927 = 410-9250 = 1750-15000 = 3250-8200

Hy

Enfriamiento del agua

L G

kya = 0,757 GO,6 LO,4 Hoy = 1,32 GO,6 L-O,4

Enfriamiento del agua

L G

=
=

4300-7500 3500-7500

Kya

= 0,000195 L G - 0,374 G-0,436 L+ + 4980

E nfri amiento de li quidos y deshumi dificacin

L G

= =

1500-4000 100-3700

Noi = 0,0270 G-O,68 L

SMB OLOS Y UNIDADES DE ESTA TABLA

D = difusividad del gas, cm 2 /seg.

G
H y y Hoy L Noi Ky a dp
J.

= = =
= = = =

ky

= =

velocidad msica del gas (gas seco, referida a la seccin vaca), en Kg/h' m". altura del elem ent o de transmisin, met ros. velocidad msica del liquido (referida a la seccin vacia), Kg/h' m". nmero de elementos de transmisin. coeficiente global de transporte, referido a la fase gaseosa, Kg/h ' mi. rea especifica del relleno, m" 1m3 dimet ro de la esfera, m etros. viscosidad del gas, Kg/h' m. coeficiente de t ransporte en la fase gaseosa, K g/h m".

En una instalacin de tipo determinado los coeficientes de transporte de penden esen cialmente de las velocidades msicas del lquido y el vapor. Cuando

478

HUMIDIFICACIN

[CAP.

16

el contacto entre fases se efecta sobre la superficie de materiales de relleno, la velocidad msica del lquido influye sobre la extensin de la superficie de con tacto, que aumenta con aqulla hasta alcanzar un valor mximo. Este valor, aunque indudablemente relacionado con el rea especfica (m"/m3) no coincide exactamente con ella (el rea especfica se calcula a partir del rea exterior de los cuerpos de relleno, el volumen y la densidad de empaquetamiento de stos). A modo de orientacin presentamos en la tabla 16-3 algunos de los datos recopilados por Treybal 1 Para una informacin ms extensa, remitimos al lec tor a la bibliografa de ltima actualidad.
SMBOLOS EMPLEADOS EN ESTE CAPTULO La mayor parte de los slmbolos empleados en este capitulo fueron ya reseados en el capitulo 15 (pg. 455). Los slmbolos espe ciales no definidos al pie de la tabla 16-3 son los siguientes: y = Humedad absoluta del gas, Kg de . vapor IKg de aire seco. y M = Humedad molar del gas, mol de vapor I Imol de aire seco.
W
c

= Evaporacin especifica horaria, Ihm".

=

Kg

Calor especifico del aire hmedo a pre sin constante, Kcal/oC' Kg de aire o gas seco. CL = Calor especifico dellfquido, Kcal/Kg oC na, ng, nv = nmero de moles de aire, gas y vapor, respectivamente. A = Calor latente de vaporizacin, Kcal/Kg. <p = Humedad relativa del gas.

BIBLIOGRAFA
BANCHERO: Inlroduction lo Che mical Engineering, 1955, Nueva York-To ronto-Londres, McGraw-Hill. 2. COULSON y RICHARDSON: Chemical Engi neering, vol. l, 1955, Londres, Pergamon Press. 3. ECKERT: Inlroduction lo the lransler 01 mass

1. BADGER Y

and heat, 1950, Nueva York-Toronto-Lon dres, McGraw-Hill. 4. McADAMs: Heat Iransmission, 3." ed., 1950, Nueva York, McGraw-Hill. 5. TREYBAL: Mass-Transfer Operations, 1955, Nueva York-Toronto-Londres, McGraw Hill.

1 La tabla est tomada de la obra citada al final del capitulo; en sta se citan las fuentes bibliogrficas de las diferentes ecuaciones.

17.

SECADO

J. OCON

17-1. Introduccin.-Entendemos por secado de un slido la separacin parcial o total del lquido que le acompaa, por medios trmicos. El secado difiere de la evaporacin (que tambin puede definirse as) en los aspectos ms esenciales, que son los aparatos, los mtodos y los productos. En la evaporacin, el lquido se elimina por ebullicin, mientras que aqu el lquido es arrastrado por el aire en forma de vapor, a t emperatura generalmente inferior a la de ebullicin. Las mezclas tratadas a ebullicin suelen contener ms lquido que slido, mientras que aqu sucede lo contrario. De todos modos, las diferencias son ms bien cuantitativas que cualitativas; por esto no ha de extraarnos que en algunos casos sea difcil la clasificacin del proceso como uno u otro tipo de operacin. El secado es una operacin importante en muchas industrias qumicas y de transformacin; la razn por la que se aplica puede ser una de stas:
a) Facilitar el manejo posterior del producto.
b) Permitir el empleo satisfactorio del mismo.
c) Reducir el coste del embarque.
d) Aumentar la capacidad de los aparatos.
e) Preservar los product os durante el almacenamiento y transporte.
/) Aumentar el valor o la utilidad de productos residuales.
En la prctica del secado es lo ms frecuente que el lquido a separar sea el agua, y a este caso nos referiremos en los razonamientos sucesivos; pero no se excluye la posibilidad de aplicacin de los conceptos estudiados a cualquier l quido diferente del agua. En obras ms extensas 1 se tratan los casos de los disol ventes orgnicos ms corrientes. La teora del secado comprende dos aspectos esenciales: las relaciones est ticas y las cinticas o de velocidad de operacin fsica. Trataremos en primer lugar ambos aspectos, para pasar despus al estudio de los aparatos y por ltimo a los clculos de algunos tipos de secaderos.
ESTTICA DEL SECADO

17-2 . .S}id~s ins~les.-En presencia de lquido voltil, los slidos insolubles pueden comportarse como hmedos o bien como higroscpicos. Llamamos cuerpo hmedo a aqul cuya tensin de vapor de agua (o de lquido voltil) es igual a la del agua (o lquido voltil) a la misma temperatura; el cuerpo hmedo es totalmente inerte para el agua que le acompaa. P or el contrario, el cuerpo higroscpico tiene una tensin de vapor menor que la del agua a la misma temperatura; el cuerpo higroscpico modifica la tensin de vapor del agua que est ocluda en sus poros o ent re las partculas del mismo.
1

Vase, al final del capitulo, referencia bibliogrfica nm. 4 .

479

480

SECADO

[CAP.

17

Humedad.-Para estudiar el secado de slidos es necesario definir las propor ciones relativas de agua y slido seco contenidos en el mismo. Dado que la can tidad de slido seco no se altera en el proceso, la concentracin ms til para los clculos es la referida al peso de slido seco: llamaremos humedad X al peso de agua que acompaa a la unidad de peso de slido seco. Humedad de equilibrio.-La tensin de vapor de agua sobre un cuerpo higros cpico depende de estos factores: temperatura, naturaleza del cuerpo, estado de su superficie y proporcin de agua (humedad). A temperatura constante la tensin

24

22
20 18

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2 pape! 3co"!a

30

20

humedad, AY agua/Kg sMo sw

FIG. 17-1. - Tensin de vapor de algunas su st ancias en funcin de la humedad, a 25 0 C.

de vapor de agua aumenta continuamente con la humedad hasta alcanzar el valor del agua pura a la misma temperatura. E n este punto, el cuerpo empieza a com portarse como hmedo: cualquiera que sea la humedad, la t ensin de vapor se mantendr constante. En la figura 17-1 se representa la tensin de vapor de algunos materiales a 25 0 C. El caoln, lo mismo que otras muchas sustancias inorgnicas, alcanza el comportamiento de cuerpo hmedo para una humedad relativamente baja; sin embargo, los materiales fibrosos o coloidales de origen vegetal o animal slo se comportan como hmedos cuando contienen una cantidad considerable de agua. Si el cuerpo higroscpico est en contacto con aire de condiciones determi nadas, su humedad tiende hacia un valor de equilibrio, que se alcanza cuando la tensin de vapor del cuerpo higroscpico es igual a la presin parcial del vapor de agua en el aire. En lugar de la presin parcial podemos t omar la humeda d relativa q, directament e relacionada con ella en su definicin (Ec. 16-3). A cada humedad del cuerpo corresponde en el equilibrio una humedad relativa del aire;

SEC o

17-2]

SLIDOS INSOLUBLES

481

tomando estas variables como coordenadas en un diagrama rectangular la corres pondencia est representada por la curva de equilibrio (Fig. 17-2).
Obsrvese que los diagramas de las figuras 17-1 y 17-2 presentan una gran analoga. Si en la figura 17-1 sustituimos en ordenadas la tensin de vapor por la humedad relativa que ha de tener el aire a 25 e para que su presin de vapor sea igual a aqulla (eje de ordenadas de la derecha), la curva de tensin de vapor representa ahora el equilibrio de fases.

Con el diagrama de fases podemos conocer el sentido en que variar la hu medad del cuerpo puesto en contacto con aire hmedo; si el punto representativo est a la derecha de la curva de equilibrio (punto P de la Fig. 17-2), la humedad X tiende a disminuir, pues es su Iuunedod perior al valor X* de equilibrio 1-- __ _ !!.~~d tigada con el aire de la misma humedad ..!~!/~a':E_ -i -----relativa <p. Si el punto P estuvie se a la izquierda, la humedad del
cuerpo tendera a aumentar a ex- r;
pensas del vapor de agua recibido
del aire hmedo.
Como hemos indicado ante
riormente, la humedad de equili
brio depende del estado de la su
humedad libre perficie del cuerpo. Las curvas de -----------,P
la figura 17-1 no tienen valor ab I
I
soluto, sino que corresponden a I un material especfico; aun para I
I
el mismo material se presentan a I I
menudo fenmen os de histresis de secado, de modo que la hume
X x dad de equilibrio con aire de con x diciones det erminadas depende de FIG. 17-2.-Curva de equilihrio de humedad en el
diagrama de fases.
los cambios de humedad experi mentados anteriormente.
Por otra parte, la humedad de equilibrio disminuye al aumentar la tempe ratura, luego para estudiar cumplidamente las condiciones de secado hemos de determinar las curvas de equilibrio a varias temperaturas, dentro del intervalo de la proyectada operacin. Humedad libre.-La humedad que puede perder el slido despus de un con t acto suficientemente prolongado con aire de condiciones constantes se llama humedad libre; por consiguiente, la humedad libre es la diferencia entre la hu medad total y la humedad de equilibrio (Fig. 17-2), Y depende tanto de la hu medad del slido como de la humedad relativa del aire. Humedad ligada.-Llamamos humedad ligada a la humedad mnima nece saria para que el slido deje de comportarse como higro scpico. Cuando la hu medad es menor, la tensin de vapor es inferior a la del lquido puro a la misma temperatura, luego la presencia del slido influye sobre la volatilidad del agua; por esto hay que admitir que en estas condiciones el agua est ligada al slido por cualquier t ipo de fuerzas, mecnicas o fsicoqumicas. La separacin de esta humedad por evaporacin responder a leyes diferentes a las de evaporacin del agua en un recipiente abierto.
VIAN-OCN. -31

482

SECADO

[CAP.

17 .

Atendiendo a la figura 17-2, podemos definir tambin la humedad ligada como la humedad mnima de equilibrio con el aire saturado (q = 100 %). Humedad desligada.-Cuando la humedad es superior al valor de la humedad ligada, el slido se comporta como cuerpo hmedo; la diferencia entre ambas se conoce con el nombre de humedad desligada. La cantidad de agua correspon diente no est afectada por la presencia del slido, y las leyes de su evaporacin no diferirn mucho de las dadas para la evaporacin del lquido aislado. La humedad desligada podra definirse como la humedad libre en contacto con aire saturado (Fig. 17-2); pero la denominacin de libre nos puede inducir a la conclusin errnea de que el cuerpo perder humedad en las condiciones mencionadas, siendo as que el cuerpo hmedo est en equilibrio indiferente con el air,e saturado, cualquiera que sea la humedad de aqul. 17-3. Slidos solubles.-El comportamiento de los slidos solubles es diferente: cuando la presin de vapor de agua en el aire es inferior a la tensin de vapor de la disolucin saturada del slido, la humedad de equilibrio del slido es muy pequea. En caso contrario el slido absorbe humedad del aire y se disuelve, for mndose en primer lugar una disolucin saturada; la tensin de vapor de sta es inferior a la del lquido puro, de acuerdo con la ley de RaouIt. Si la presin

25 _____
20

.J~

~!9LZ~ fM.O.t~dgJ~ugJ?X!J l!l{!ljlgL __

100 90

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A

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I
I

40~

.50~
20~
10
O

30l
3
4

~didad
I

X, Kg ag{j{ljj(g NQNa
FIG. 17-3.-Tensin de vapor de agua sobre el nitrato sdico mojado y sus disoluciones acuosas.

parcial de vapor en el aire permanece constante, el equilibrio slo se alcanzar cuando sta sea igualada por la tensin de vapor de la disolucin; para ello es necesario que disminuya la concentracin (o sea que la disolucin deje de estar saturada) lo cual slo es posible en ausencia de slido (de acuerdo con el equilibrio de solubilidad). En consecuencia el desequilibrio no desaparece hasta que, una vez disuelto todo el slido, la solucin alcanza una determinada dilucin. Cuando est sometido a aquel desequilibrio, decimos que el slido es delicuescente.

SEc.17-3]

SLIDOS SOLUBLES

483

En la figura 17-3 representamos la curva de tensin de vapor del nitrato sdico y sus disolu ciones acuosas a 25 0 C: se ha tomado en abscisas la humedad X definida para los slidos, y en or denadas la tensin de vapor del slido o sus disoluciones (y tambin la humedad relativa del aire hmedo que tiene la misma presin de vapor a 25 0 C). La recta AB corresponde a la tensin de vapor de la disolucin saturada, en este caso 17,7 mm Hg. En tanto que la presin de vapor del aire, pv, sea menor que 17,7 mmHg el slido permanecer como tal; si, por ejemplo, es pv = = 21,2 mmHg, el slido se disolver y diluir hasta que la humedad sea la del punto e (X = 2,75, correspondiente a una concentracin de 1/3,75 = 26,5 % en peso). Considerando las humedades relativas del aire, la delicuescencia del nitrato sdico comienza cuando la humedad relativa es superior al cociente de la tensin de vapor de la disolucin saturada por la tensin de vapor del agua a la misma temperatura (en nuestro caso cuando cp> 17,7/23,76 = 74,5 %).

2;$76
3,1

-----

ksolCt~
saturada

97%

IODo,

SOlttC(jfl

.~

~ ~

~
7,8
5,6

-.!4Ctt.5J.i.?O

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'l::l 32%'
23% ~
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1J

11

.~

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+_____ _______
5
a 25 0 C.

---1~-------

soiaMfdd

~------

.3

X""

motes 140/mo[ So4 Cu

.39,6

0%

(5%

FIG. 17-4. - Tensiones de vapor del sulfato cprico hidratado,

El trmino delicuescente se aplica en rigor a la condicin del slido soluble en presencia de aire de determinada humedad relativa. Si el aire est seco ningn slido puede alcanzar aquella condicin; si el aire est saturadotouos los slidos solubles sern delicuescentes. Sin embargo, en trminos generales slo llamamos as a los que delicuescen para valores normales de la humedad relativa. Teniendo en cuenta la ley de Raoult se comprende que los slidos delicuescentes sean pre cisamente los ms solubles; al ser ms solubles es ms baja la tensin de vapor de la disolucin saturada, luego tambin lo ser la humedad relativa del aire que est en equilibrio con la misma. Cuando una disolucin est en contacto con aire de humedad relativa in ferior a la de equilibrio, tiende a concentrarse siguiendo la tendencia opuesta. Si la humedad relativa del aire es todava menor que la de equilibrio con la di solucin saturada se llegar a producir la precipitacin del slido. Si la humedad relativa del aire oscila alrededor del valor de equilibrio con la disolucin saturada pueden producirse alternad8.mente los fenmenos de disolucin y precipitacin. La curva de tensin de vapor es ms complicada en el caso de las sales que

484

SECADO
--~ ~

--------=---

[CAP.

17

forman varios hidratos: aparecen entonces varios tramos horizontales, correspon dientes a las mezclas de cada dos hidratos contigu os y a la del hidrato superior con la disolucin saturada; aquellos tramos estn unidos por lneas aproximada mente rectas y verticales, cada una de las cuales pertenece a un hidrato (Fig. 17-4). En condiciones anlogas a las que originaban la delicuescencia del comp uesto nico, el hidrato intermedio se transforma en el inmediatamente superior. Si las condiciones son opu estps el hidrato sufre la eflorescencia y se transforma en el inferior.
Atendiendo a la figura 17-4, si la humedad relativa del aire es del 20 %, el trihidrato se transformar en monohidrato; si fuese cp = 35 % sera estable el pentahidrato; para cp > 97 % el pentahidrato es delicuescente.

Si admitimos con carcter general la clasificacin de los slidos en cuerpos higroscpicos y cuerpos hmedos, los slidos solubles se comportan siempre como higroscpicos (la humedad ligada ser infinita, la humedad desligada ser nula). Por mucho que se diluya la solucin formada por el slido siempre existir en teora alguna diferencia entre la tensin del vapor de agua y la tensin del vapor de la disolucin.
CINTICA DEL SECADO

17-4. Perodos de secado.-Cualquiera que sea el t ipo de la instalacin a em plear, para determinar la capacidad del aparato o bien el tiempo de secado es necesario efectuar ensayos de velocidad de secado del material. Estos ensayos se realizan en condiciones constantes de secado: las condiciones del aire (presin, temperatura, humedad y velocidad) permanecen constant es con el tiempo y varan muy poco desde la entrada hasta la salida. A intervalos regulares se determina por pesada la humedad del cuerpo: de los datos humedad-tiempo se deduce la curva de velo cidad de secado.
Para que los datos obtenidos tengan la validez mxim a es n ecesario ob servar una serie d e precauciones encaminadas a lograr la mayor semejanza con las condiciones que han de prevalecer en la operacin en gran escala. Como ms importantes cit amos las siguientes: a) El material estar soportado en la misma forma que lo ha de estar p ost eriormente (sobre bastidores, bandejas, etc.). b) Se mant endr la misma relacin entre superficie exterior expuesta y superficie no ex puest a al secado. e) Se dispondrn condiciones anlogas de recepcin de calor radiante. tI) Es convenient e realizar ensayos con muestras de diferentes espesores.

La velocidad de secado se calcula por la prdida de humedad en la unidad de tiempo, y ms exactament e por el cocien te diferencial (-dX de). En la figu ra 17-5a representamos la curva humedad-tiempo de una muestra sometida a ensayo de secado: la humedad disminuye continuament e desde el valor inicial (punto A) y finalmente se aproxima como lmite a la hUllledad de equilihrio que corresponde a las condiciones constantes del aire. Por diferenciacin grfica o ta hular se obtiene la curva de la figura 17-5b (curva de velocidad de secado), en la que aparecen varios tramos difere ntes: el t ramo AB (que puede no existir o presentar diversas formas) corresponde al llamado perodo de induccin, en el que el meca nismo de secado no ha llegado a estabilizarse; sigue despus un perodo (t ramo B C) que se caracteriza por la constancia de velocidad de secado; al alcanzarse la lla mada humedad crtica (punto C) la velocidad de secado empieza a disminuir,

SECo

17-5]

MECANISMO DEL SECADO

485

alcanzando prcticamente el valor O cuando la humedad libre se anula (o sea cuando la humedad del material es igual a la de equilibrio con el aire de secado). Se distinguen as dos perodos importantes de secado: 1. Perodo de velocidad constante. 2. Perodo de velocidad decreciente. Afinando ms, en muchos casos pueden diferenciarse dos perodos de velo cidad decreciente: durante el primero la velocidad vara linealmente con la hu medad (tramo CD); en el segundo se pierde aquella relacin. Como es evidente, la presencia de los tres perodos anteriormente mencionados depende del intervalo de humedades abarcado en el ensayo. (a)
a05

()
~
Ji

B
\

x
0,20

-~
Q04

\ \ \

alS

are
Q02
aOI

A
I

ala

' .... :

'1'...

aos
r~------------------------

I temperatura . . . ---1--------I
I

:
I
I I
I

8 fO 8, Izoros

X QQ5 X12 O/O

Xc

0.20
X

0,25

FIG. 17-5. - Curvas de secado en condiciones constantes.

Atendiendo al mecanismo de secado, para definir cuantitativamente la velo cidad es conveniente referir sta a la unidad de rea de superficie de secado. Por definicin: [17-1] w= ~:)

! (-

W es la velocidad de secado; S, el peso de slido seco; A, el rea de superficie ex puesta. Estas dos ltimas magnitudes permanecen constantes durante el ensayo de secado, luego la forma de la curva de secado (Fig. 17-5b) no se altera al sus tituir -dXjd6 por W.
17-5. Mecanismo del secado.-Durante el secado es necesario separar tanto la humedad que existe sobre la superficie como la del interior del slido. Cuando la humedad es suficientemente grande, la evaporacin transcurre sobre la super ficie totalmente mojada, y el lquido se renueva continuament e por difusin rpida desde el int erior; t enemos as un periodo en que la velocidad de secado es constante. Si el slido no recibe calor por otros medios, la t emperatura de la su perficie permanecer constante en un valor sensiblemente igual al de la tempera tura hmeda del aire (Fig. 17-5b). En la tabla 17-1, debida a Gilliland, se indican

486

SECAD O

[CAP.

17

las velocidades de evaporaclOn de agua sobre diversos materiales en condiciones de secado constante: puede observarse que las diferencias entre unas y otras son relativamente pequeas. includa la velocidad de evaporacin del agua en una superficie libre.
TABLA 17-1
Velocidades de evaporacin de aglla sobre varios materiales en condiciones medias
MATERIAS

W, Kgjhm'

Agua .... ....... ................... .......... . Pigmento blanco ................. . ............ . Limaduras de latn .................... ...... . . Torneaduras de latn .......................... . Arena fina .............................. . .. . . . Arcillas ... .. ............. . ..... . ............. .

2,7
2,1
2,4
2,4
2,0-2,4
2,3-2,7

Cuando la humedad media del 'slido es inferior a la humedad crtica Xc, la difusin desd.e el interior no puede suministrar todo el lquido que se evaporara en la superficie; en consecuencia la velocidad de evaporacin disminuye, y apa recen sobre la superficie zonaS secas, cada vez en mayor proporcin. Transcurre entonces el primer perodo de velocidad decreciente: al no estar saturada la su perficie la temperatura asciende, y tiende a aproximarse a la temperatura seca del aire. El primer perodo decreciente, que puede no existir segn las condiciones de secado, concluye cuando la superficie del slido queda libre de lquido; a pesar de ello, la humedad media puede tener todava un valor apreciable. Durante el segundo perodo postcrtico la velocidad de secado sigue descen diendo. En muchos casos la evaporacin se efecta en un plano interior, que va alejndose de la superficie del slido a medida que progresa el secado. Al trans porte del lquido desde el interior hasta el plano de evaporacin seguir entonces la difusin del vapor desde este plano hasta la superficie del material, y por ltimo la difusin desde la superficie hasta el seno del aire. En otros casos la eva poracin sigue efectundose en la superficie, y el lquido llega hasta ella por los mecanismos de difusin normal, difusin capilar u otros ms complejos (vase ms adelante, Seco 17-8). Humedad critica.-La humedad crtica de un material determinado vara con las condiciones del aire de secado y tambin con el espesor de aqul. El sentido de variacin puede enunciarse as: a) La humedad crtica aumenta ligeramente con la temperatura y la veloci dad del aire (paralelamente al aumento mucho ms notable de la velocidad de secado antecrtico con los mismos factores). b) La humedad crtica aumenta, en mayor o menor proporcin segn el tipo de material, con el espesor de la capa que se somete al secado. En cada caso conviene determinar experimentalmente las humedades crticas para diferentes valores de los factores mencionados. En la tabla 17-2 damos las humedades crticas para el secado de algunos materiales con aire ae condiciones medias.

SECo

17-6]

DURACIN DEL SECADO EN CONDICIONES CONSTANTES

487

TABLA 17-2
Espesor
MATERI A

Humedad critica

Centimetros

X.

Albayalde . .. .. . . . ............ . . . . .. . .. .. . . . .. . . .. .. Arcilla cermica .............. .. ....... . . . ... ....... . . Arena del mar. . ......... . .. . .. . ...... . .... . .. ... .... { Azul de Prusia .. . . .. . . ..... .. .. ... .. ... " ... . .... . .. . . CaoHn .. .. . .. ..... . ... . ..... . . . . " . . .. . . ...... .. . .. . . . Carbonato de cobre .. .. .... . ... .... .... . ... . .... . .... . Cuero al cromo ...... . .. . ..... . . . ... ..... ...... .. . .. . Cuero de suelas ....... . .. . ..... . .. . ................. . Gelatina (con 400 % de agua inicial) .. . . . ... . . . . . .. . .. . Lana (sarga sin teir) ... . .. ... ....... .. .. .. ... .... . . . Madera de lamo . . .. .. .. . ... . .. .. . . .... . .. . ......... . Nitrato de bario (cristales) ...... . . . . . . . ... . ..... ... .. . Papel de libros . . ... .. . . .. . . . . ... ... . ..... . .... . . .. . . . Papel de peridicos .. . .. .. ... .. ....... . ..... .. . .. .. .. . Pulpa al sulfito ..... .... . . .. . . . ... .. ... .... . . . . . ... . . Refractarios de chamota (mezcla para) . . . .. ..... ...... .

1,5 0,65 0,50 3-4 0,1 0,6 0,25-0,50 0,4

2,5
0,125 0,5-2 5,0

0,11 0,14 0,03 0,06 0,40 0,14 0,60 1,25 0,90 3,0 0,08 1,20 0,07 0,33 0,6-0,7 0,6-0,8 0,13

17-6. Duracin del secado en condiciones constantes.-La duracin del secado se puede deducir sencillamente una vez evaluada la velocidad de secado. Separan do variables en la ecuacin [17-1] integramos entre las humedades inicial y final:
1) =

_8_ A

IXl dX/W x.

(17-2]

Para calcular la integral del segundo miembro distinguiremos entre el perodo antecrtico y los perodos postcrticos. Perodo anlecrltico.- AI ser W constante, la ecuacin [17-2] se transforma en esta otra:
1) = 8 (Xl -

X 2)/A W C

[17-3]

Periodo postcrtico.-En el caso general no se conoce una relacin analtica sencilla entre W y X; la integracin de la ecuacin [17-2] puede efectuarse entonces por el mtodo grfico: en el diagrama X - 1jW el valor numrico de la integral es igual al del rea limitada por la curva, el eje de abscisas y las ordenadas ex tremas X = Xl Y X = X 2 Sin embargo, en muchos casos es posible encontrar una relacin aproximada entre W y X. Cuando la velocidad de secado vara lineal mente con la humedad, como en el primer perodopostcrtico de la figura 17-5b, la integracin de [17-2] nos conduce a esta otra ecuacin:
1)

8(XI A (WI

X 2) W.)

ln~ =
Wa

8 (Xl -

X1)/AWm ,

[17-4]

siendo W la velocidad de secado para la humedad Xl; W 2 , la velocidad de secado para la humedad X 2 , y Wm' la media logartmica de ambas. Aunque no se conozca la forma en que vara la velocidad durante el perodo postcrtico podemos obtener una expresin aproximada si suponemos que la va riacin es lineal hasta la conclusin del secado; bajo esta suposicin la velocidad

488

SECADO

[CAP.

17
C

para la humedad X ser \V = \V e (X - X*)j(X c - X*), donde Xc, X* y \V son constantes. Sustituyendo en la ecuacin 17-2 e integrando obtenemos:

e = s (Xc

- X*) In AWc

Xl - X* X, - X*

[17-5]

A falta de otros datos, la ecuacin anterior nos permite evaluar la duracin del secado postcrtico, aunque slo sea de un modo aproximado, si conocemos la humedad crtica, la humedad de equilibrio y la velocidad de secado en el perodo antecrtico. Ms adelante (Sec. 17-9) estudiaremos el mtodo por el que se pueden relacionar las duraciones del secado de un material en diferentes condiciones.
Ejemplo 17-1.-Una masa de caoln, con humedad inicial X o = 0,40 Kg agua/Kg materia seca, se somete al secado con aire en condiciones constantes hasta la humedad final X = 0,050. La velocidad de secado antecrtico es W c = 2,5 Kg/h m'. El rea de la superficie de secado es 0,050 m' por cada kilogramo de materia seca. La humedad de equilibrio con el aire empleado es X* = 0,01. Hallar la duracin total del secado. SOLucrN.-Aunque no se nos da la humedad crtica, tomaremos el valor Xc = 0,14 de la Tabla 17-2. Por consiguiente, el secado antecrtico transcurre entre Xl = 0,40 Y X, = 0,14, Y el secado postcrtico entre Xl = 0,14 Y X, = 0,05.

Secado antecrtico: Por la ecuacin [17-3]:

ea =

(0,40-0,14)(0,050 2,5 = 2,08 h.

Secado pos/crtico: Admitiremos que la velocidad de secado vara linealmente con la humedad; aplicando la ecuacin [17-5]:
Cl

Vp

0,14 - 0,01 0,14 - 0,01 13 In - --- - - -- - = 1,042,30 Iog -~ = 1,22 h. 0,050 2,5 0,05 - 0,01 4

Duracin total del secado:

e=

2,08

+ 1,22 =

2,30 h.

17-7. Velocidad del secado antecrtico.-- La velocidad constante de secado durante el perodo antecrtieo se puede evaluar en funcin de las condiciones de difusin y transmisin del calor en la capa lmite del aire. En efecto: hemos admitido que durante este perodo la superficie del slido est recubierta entera mente por una capa de lquido; luego la evaporacin depende tan slo de la velo cidad de difusin del vapor, o bien de la intensidad de paso del calor a travs de la capa lmite del aire. Atendiendo a la difusin del vapor, este proceso tiene lugar por existencia del gradiente de humedad Yi - Y a travs de aquella capa, siendo Y la humedad en el seno del aire e Yi la humedad en la interfase. La ecuacin de transporte ser anloga a la que establecimos en el captulo anterior en relacin con la tem peratura hmeda (Ec. 16-8a):
Wc = k y (Yi Y)

[17-6]

Siendo W c la evaporaclOn horaria por unidad de superficie, denominada ahora velocidad de secado. El calor que llega a la interfase por unidad de rea y unidad de tiempo ser igual al producto d!"l coeficiente integral de transmisin l r por la difrrencia de temperatura a travs de la capa. Si este calor se emplea exclusivamente en eva

SEc.17-7]

VELOCIDAD DEL SECADO ANTECRTICO

489

porar la humedad podemos escribir una ecuacin que es anloga a la combinacin de las [16-6] y [16-7] (vase captulo anterior):
W e = - - (t -

Ai

ti)

[17-7]

La velocidad de secado puede evaluarse indistintamente por cualquiera de las dos ecuaciones [17-6] y [17-7]. En el primer caso hemos de conocer previamente la humedad de interfase y el coeficiente de transporte; en el segundo la temperatura de interfase y el coeficiente superficial de transmisin del calor (diferente este ltimo del coeficiente de conveccin que aparece en la ecuacin de la temperatura hmeda, ya que ahora puede llegar calor a la interfase por los tres mecanismos de conduccin, conveccin y radiacin). En la prctica se aplica con preferencia la ecuacin de transmisin del calor, por conocerse con mayor segridad el coeficiente correspondiente. Coeficiente superficial de transmisin del calor.--El coeficiente de transmisin del calor vara con el mecanismo de paso del calor al cuerpo hmedo, que suele ser complejo en la mayora de los aparatos de secado; pero en muchos casos es posible establecer simplificaciones que nos conducen a resultados satisfactorios. Cuando la transmisin del calor se efecta exclusivamente por conveccin desde el aire caliente a la superficie hmeda ser U = he, siendo he el coeficiente de conveccin en las condiciones de trabajo. En este caso las ecuaciones [17-6] y [17-7] coinciden con las que nos sirvieron para definir la temperatura hmeda. En muchos aparatos de secado la superficie hmeda recibe tambin calor por radiacin, en cuyo caso el coeficiente U ser la suma de los de conveccin y radiacin, definido este ltimo en la seccin 7-19. Para calcular hRffiultiplicare mos la emisividad del material por el coeficiente del cuerpo negro (dado por la grfica de la figura 7-11 en funcin de las temperaturas de la superficie radiante y de la interfase). En los secaderos de bandejas, y en otros de tipo anlogo, al calor recibido por conveccin y radiacin hay que aadir el que llega a la superficie hmeda desde la superficie caliente, por conduccin a travs del material. Si admitimos con carcter aproximado que los coeficientes he Y h R son los mismos para esta l tima que para la que est en contacto con el aire, obtendremos la relacin
U = (he

+h

R)

1(he

AB/A]

+ hR)/k

[17-8]

siendo AE el rea de la superficie de la bandeja, 1 el espesor del material hmedo y k su conductividad calorfica. Coeficiente de transporte y coeficiente de conveccin.-Los coeficientes k y y he pueden evaluarse mediante alguna correlacin general, p. ej. la dada por la curva 3 de la figura 15-5; pero en el caso de la mezcla aire agua se obt ienen mej ores re sultados por empleo de ecuaciones obtenidas experimentalmente en las condi ciones de secado. Las ecuaciones admitidas para el coeficiente de conveccin son: Flujo de aire paralelo a la superficie, G = 2500 - 30000 Kg/h'm 2
he = 0,0175 C",s.

[17-9

al bl

Flujo de aire perpendicular a la superficie, G

he =

4000- 20000 Kg/h'm 2

[17-9

C",".

490

SECADO

[CAP.

17

G representa la velocidad msica del aire (referida al aire seco), y he est dado en Kcalfhm2.oC. Temperatura y humedad de nter/ase.- Los otros factores necesarios para el clculo de la velocidad de secado son la temperatura y la humedad de interfase, que dependen a su vez de las condiciones de transmisin de calor a la superficie mojada. Cuando el calor llega exclusivamente por conveccin desde el aire de se cado las condiciones de interfase son las mismas de la temperatura hmeda del aire, y se deducen del diagrama psicromtrico. Cuando la interfase recibe calor por otro mecanismo, su temperatura ser superior a la temperatura hmeda. El caso extremo es aquel en que el calor llega principalmente por conduccin a travs del mismo material desde un foco de temperatura elevada; entonces el agua se separa principalmente por ebullicin, y no podemos aplicar las leyes de secado estudiadas hasta el presente. Admitiendo que el coeficiente U corresponde realmente al paso de calor a travs de la capa lmite, lo cual no es cierto en todos los casos, se deduce una ecuacin que perm~te hallar la temperatura de la interfase; para ello igualamos los segundos miembros de las ecuaciones [17-6] y [17-7], obteniendo una ecua cin anloga a la [16-9b]:
Yi - Y
= -

kyAi (t - ti).
=

[17-10J

Para la mezcla aire-vapor de agua, por ser hclky transformarse en esta otra:
Yi -

c, la ecuacin [17-10] puede

[17-11]

= - - (t-ti) .

Ve heAi

Y i es la humedad de saturacin a ti' luego mediante la ecuacin [17-11] y la rela cin de equilibrio de saturacin calcularemos los valores de las dos variables. Para evitar el clculo por tanteo, que en lneas generales es igual al clculo de la _ temperatura hmeda o la de saturacin adiabtica (vase ejemplo 16-3), podemos seguir un mtodo grfico sobre el diagrama psicromtrico (Fig. 16-1): la recta de pendiente (-Uc fheAi)OC-l y que pasa por el punto (t, Y) cortar a la curva de saturacin en un punto cuyas coordenadas ti e Y i son las incgnitas de la ecuacin [17-11]. (El valor su puesto de Ai se modificar en segunda aproximacin si no coincide con el correspondiente a la temperatura de interfase de entrada; pero la correccin suele ser insignificante). Ms exacta que la ecuacin [17-11] ser la deducida en cada caso mediante un balance calorfico que se ajuste a las condiciones particulares del problema.
17-8. Velocidad del secado postcrtico.- Durante el primer perodo postcrtico la velocidad de secado est regida por la evaporacin del agua sobre una parte de la superficie til total; esta fraccin disminuye a medida que transcurre el secado, con arreglo a una norma que est determinada por la difusin del lquido hacia la superficie. De todos modos ya hemos visto cmo podemos admitir que la velocidad de secado vara linealmente con la humedad durante este perodo. Durante el segundo perodo postcrtico la superficie est totalmente seca, de modo que la velocidad de secado slo puede evaluarse atendiendo al proceso de transporte de la humedad desde el interior del slido hasta la superficie. Este proceso puede realizarse por diversos mecanismos: difusin, flujo capilar, flujo debido a contracciones, etc.; la variedad de mecanismos complica el posible des

SECo

17-8]

VELOCIDAD DEL SECADO POSTCRTICO

491

arrollo de ecuaciones cinticas para el secado postcrtico; sin embargo, se han dado algunas qe se aplican con ms o menos aproximacin en diversos casos. Difusin del lquido.-Este mecanismo es el responsable del transporte de la humedad a travs de los slidos de estructura continua, tales como jabones, colas, gelatinas, arcillas, maderas, etc. Las ecuaciones de difusin de lquidos a travs de slidos homogneos son anlogas a las de transmisin del calor con flujo variable (Sec. 7-33). Para una capa de espesor z relativamente pequea frente a las dimensiones del rea de secado, Sherwood 1 dedujo la ecuacin
_X - X* _ _ ~ [ -De (7t/2Z)2 .-=----=~ 2 e X o - X* 7t

+ _ 1_ 9

- 9De(7t/2z)2

+ ...

[17-121

que nos da la humedad X del material al cabo del tiempo e de secado, en funcin de la humedad inicial X o , siendo X* la humedad de equilibrio con el aire, D la difusividad del lquido a travs del slido (valor medio para el intervalo de con centraciones comprendido), y z el espesor de la capa de difusin; este ltimo se determina por cociente del volumen del slido por el rea de la superficie de se cado (para una plancha desecada por ambas caras z ser igual al semiespesor). El factor entre corchetes del segundo miembro de la ecuacin [17-12] es una serie indefinida cuyo trmino general converge rpidamente hacia O. Con sufi ciente aproximacin podemos despreciar los restantes trminos frente al primero; el error es tanto menor cuanto mayor sea e. Para hallar la velocidad de secado W derivamos respecto del tiempo y multiplicamos por SfA (que es igual a yz):
W =

7t 2 yD ~~
4z

(X -

x*).

[17-131

El tiempo de secado entre las humedades Xl y X 2 se evaluar .por integracin de la ecuacin [17-2], una vez sustitudo en ella W por el valor dado anteriormente:

e =~ln~ 7t 2 D x
2 -

X* X*

[17-141

Para aplicar directamente esta ecuacin necesitaramos conocer la difusividad D, que es dato poco corriente. Ms adelante (Sec. 17-9) veremos cmo puede em plearse para la correlacin de datos. Difusin capilar.-En los slidos granulares y porosos el lquido se desplaza a travs de los intersticios en virtud de fuerzas capilares, relacionadas con la tensin superficial. El flujo a travs de los capilares puede evaluarse cuando se conocen la forma y dimensiones de los mismos; esto slo es posible cuando se trata de cuerpos formados por empaquetamiento de piezas de formas regulares 2. En otro caso habr que recurrir a clculos aproximados. Difusin del vapor.-En algunos casos la humedad se evapora en un plano interior, difundindose despus el vapor a travs de los intersticios. Particular mente ocurre as cuando el material se calienta por un mtodo indirecto, de modo que la superficie que recibe el calor est alejada de aquella en la que tiene lugar la evaporacin.
El desarrollo de la ecuacin puede estudiarse en Ind. Eng. Chem., 21, 12 (1939). Vase la obra de COULSON y RICHARDSON (citada al final del captulo, referencia nm. 2), pg. 854.
1

492

SECADO

[CAP.

17

Contraccin superlicial.- Muchos de los materiales sometidos a secado sufren al secarse una contraccin superficial que tiende a cerrar sus poros; esta con traccin, que en algunos casos impide la salida del lquido, puede originar en otros la expulsin del lquido hacia la superficie de secado. Evidentemente, las leyes de transporte de la humedad por este mecanismo son desconocidas.
Ejemplo 17-2.-Para la desecacin de un pigmento inorgnico se emplear un secadero de bandejas, sobre las cuales circular aire a 760 mmHg de presin, con temperatura media de 80 0 C y humedad relativa media de 10 %. El producto se dispondr en capas de 2 cm, y el aire circular paralelamente a las bandejas con velocidad de 1,50 m/seg. Se trata de determinar el tiempo necesario para secar el pigmento desde el 22 % hasta el 2,0 % de agua (referido al peso de sustancia seca). Datos: En ensayos preliminares se determinaron la humedad crtica del pigmento (Xc = 0,080) y su humedad de equilibrio con el aire en las condiciones dadas (X* = 0,014). El peso especi fico medio del pigmento (referido a sustancia seca) es 1250 Kg/m3; la conductividad calorfica media 2,00 Kcal/m' h oC; y la emisividad 0,92. (Se supone que las bandejas reciben calor por conveccin y radiacin, y que la superficie del material se calienta tambin por conduccin del calor desde el fondo.)
SOLUCIN:

Condiciones del aire: Humedad absoluta: Y = 0,0304 (diagrama psicromtrico, Fig. 16-1). Volumen especfico: v = 0,996 m 3 /Kg a.s. (del diagrama auxiliar, Fig. 16-1).
'd _ VeIOCI a d m ' . G - 1,50 m/seg'm3600 seg/h - 5400 Kg/m2'h. Slca. 0,996 8 /Kg Coeficiente de conveccin: he = 0,0175'5400,8 = 16,9 Kcal/m"h'oC (Ec. [17-9 al).

Transmisin del calor: Coeficiente de radiacin: h R = 7,6' 0,92 = 7,0 Kcal/m"h'oC (Fig. 7-11).
Coeficiente integral: U

(16,9

+ 7,0) [1 +

+ 0,021.

23,9/2

431 Kcal/m 2h oC. ' (Ec. [17-8])

Temperatura de interfase: Calor especfico del aire hmedo: c = 0,24 + 0,46'0,0304 = 0,255 Kcal/KgasoC. Calor de vaporizacin del agua: (supuesto a 45 0 C) = 570 Kcal/Kg. Haciendo estas sustituciones en la ecuacin [17-11], tendremos:
Y - 0,0304 = 0,001143 (80 - ti),

ecuacin que se resuelve por tanteo, o bien grficamente, para obtener la temperatura inter facial t = 46,5 0 C.

Velocidad del secado antecrltico:

Por la ecuacin [17-7] encontramos:
W = 43,1 (80 - 46,5)/570 = 2,53 Kg/h'm'

Esta velocidad no difiere de la que di Gilliland (tabla 17-1) para slidos de estructura in orgnica; inferimos que las condiciones del aire de secado deben de ser anlogas en ambos casos.

Duracin del secado antecrltico: Relacin S/A .... S/A = Azy/A = zy = (1250 Kg/m8 ) (0,02 m) = 25 Kg/m.
Xl == 0,220 X. = 0,080.
60 = 25 (0,220 - 0,080)/2,53 = 1,4 h.

SECo

17-9]

CORRELACIN DE DATOS DE SECADO

493

Duracin del secado poslcrltico: Aplicamos la ecuacin aproximada [17-5]:

Xl

Q,080 6
p =

XI

0,020

X*

0,014

X. 16 ' h

0,080

25 (0,080 - 0,014) 2 303 1 0,080-0,014 2,53 ' g 0,020-----{),014

Duracin lolal del secado: 1,4 h

+ 1,6 h =

3,0 h.

17-9. Correlacin de datos de secado.-Dada la gran variedad de aparatos de secado y la limitada extensin que podemos dar a este captulo, nos es imposible atender con detalle a los mtodos de clculo aplicados a cada uno de ellos; de todas formas, el diseo de una instalacin para el secado de determinado producto requiere una serie de experimentos previos para la obtencin de datos fundamen tales. Es preferible que la instalacin experimental sea del mismo tipo que la que se trata de proyectar (instalaciones piloto semejantes).
1

"

as
X-X .li-X

-'

"'"\. .....

.............

'\.

................

al

"

~ -...,b

'\

...............

0,05

"

'\..

"\.

"'

4 5
6

aOl

.3

e,lzoras
FIG. 17-6. - Representacin grfica de los datos del secado postcrtico.

Son datos experimentales de validez general los relacionados con el secado del material en condiciones constantes; a partir de ellos podemos obtener repre sentaciones grficas como las de ]a figura 17-5, que nos dan una idea aproximada del mecanismo de secado, y nos sirven para conocer con suficiente precisin las constantes de clculo del secado antecrtico: velocidad antecrtica y humedad crit ica del material en las condiciones experimentales. Tambin es posible la correlacin de estos datos para el secado antecrtico en condiciones diferentes, p. ej. para diferentes temperaturas, humedades y velocidades del aire; y aun para espesores variables, siempre que tengamos en cuenta el posible desplaza miento de la humedad crtica al variar el espesor.

494

SECADO

[CAP.

17

Sin embargo, el diagrama de la figura 17-5b no es el ms apropiado para la determinacin de las leyes del secado postcrtico. Con este fin es preferible re presentar la humedad frente al tiempo en coordenadas semilogartmicas (equi valente a la representacin de log X Y e en coordenadas cartesianas); o tam bin, en un diagrama de este tipo, englobar X en el cociente sin dimensiones (X - X*)/(X o - X*), siendo X* la humedad de 'equilibrio y X o la humedad inicial del perodo de secado (Fig. 17-6). Esta representacin no slo nos permite conocer el tipo de mecanismo al que responde el secado, sino que tambin nos sirve para relacionar fcilmente los resultados experimentales con los que cabe esperar para el secado del mismo material en condiciones diferentes. Dentro del primer perodo de secado postcrtico, la lnea que une los puntos experimentales es aproximadamente recta (curva a de la Fig. 17-6); definiendo el coeficiente angular de la recta por
~ log X O
m

x - x* x*
_

[17-15]

la comparaclOn con la ecuaClOn [17-5 J nos indica que m ha de ser proporcional a la velocidad antecrtica e inversamente proporcional al espesor 1; aunque no se cumpla la condicin que nos sirvi para obtener aquella ecuacin, dichas pro porcionalidades resultan evidentes a partir del mecanismo de secado en este primer perodo. En condiciones constantes de secado, una vez hallado m por una serie experimental podemos evaluar el perodo del secado entre dos humedades cualesquiera por aplicacin de la ecuacin [17-15]; corrigiendo debidamente el valor de m, de acuerdo con lo seialado anteriormente, la misma ecuacin se aplica para evaluar perodos de secado en condiciones diferentes a las experimentadas. Anlogos resultados pueden obtenerse por empleo de la representacin mencio nada en el estudio del segundo perodo postcrtico. Si el mecanismo de secado est regido por la difusin del lquido, la lnea que une los puntos experimentales ser una recta despus de un corto perodo inicial, a menudo. inapreciable (curva b de la Fig. 17-5). As se deduce por comparacin de la ecuacin [17-15] con la ~cua cin [17-14]: el coeficiente angular m es inversamente proporcional al cuadrado del espesor, directamente proporcional a la difusividad del lquido y no depende de la velocidad antecrtica. Cuando la cintica del secado est regida por cualquier otro mecanismo in terno no es sencillo relacionar tericamente el tiempo de secado con el espesor; sin embargo podemos generalizar lo obtenido para el caso anterior, al menos en trminos aproximados. Si en la representacin ya estudiada tomamos eIz' en abscisas, los datos de secado correspondientes a diferentes espesores caern dentro de una misma curva. (Puede observarse el paralelismo entre los diagramas de este tipo y los empleados en la transmisin del calor con flujo variable, figu ra 7-24.)
Ejemplo 17-3.-En el ensayo de secado de un material fibroso se suspendi de una balanza una plancha de material hmedo de 0,205 m 2 de superficie, con los bordes impermeabilizados. El secado se efectu con aire a 65 C .y temperatura hmeda de 30 C, incidiendo paralelamente sobre las dos caras con velocidad de 1 mfseg. A intervalos regulares se anotaron el peso de la
1 Como en el coeficiente de la ecuacin [17-5] figura la humedad crtica, que aumenta algo con el espesor del material, diremos ms propiamente que m es inversamente proporcional a una potencia del espesor cuyo exponente est comprendido entre 1 y 2.

SECo

17-9]

CORRELACIN DE DATOS DE SECADO

495

plancha y el tiempo transcurrido (columnas 2 y 1 de la tabla dada a continuacin). Finalmente, despus de la desecacin total en estufa a 105 0 e, la plancha di un peso de 8,301 Kg. Hallar, a partir de estos datos: a) La curva de velocidad de secado. b) La velocidad constante de secado en el perodo antecrtico. c) El tiempo necesario para desecar las mismas planchas desde el 20 % hasta el 2 % de agua (concentraciones referidas al material hmedo), empleando aire de temperatura y humedad iguales a las del ensayo, pero con velocidad de 1,5 mfseg. SOLUclN.-a) Para hallar la humedad que corresponde a cada punto experimental resta mos del peso de slido hmedo el del slido seco, y dividimos la diferencia por este ltimo. Los resultados se indican en la columna 3 de la tabla, y se han representado frente al tiempo en la figura 17-5 a. Despus hallamos la variacin de humedad /::,.X (columna 4) correspondiente a cada intervalo de tiempo /::,.6 (columna 5); el cociente de ambos (columna 6) se ha representado frente a la humedad media en la figura 17-5 b. De esta grfica deducimos que el periodo ante crtico transcurre hasta Xc = 0,146, Y que el valor constante de la ordenada es 0,0488 h- l ; el perodo de secado antecritico, deducido por interpolacin sobre la tabla, es = 2,66 h . Los datos correspondientes al secado postcrtico se llevan a una representacin como la de la figura 17-6, tomando X o = Xc = 0,146 Y X* = 0,014 (por extrapolacin en la Fig. 17-5b); se obtienen dos rectas, que se cortan para el valor de la abscisa 6 = 4,5 h. La ecuacin de la primera, determinada a partir del valor -0,166 h- l de la pendiente es: X - X* X - x* 6'p = - 2,62 In * = - 6,02 log X X*

ea

Xo -

= 2,66 h . La duracin del primer periodo postcrtico ser de 4,50 - 2,66 = 1,84 h. Sustituyendo este valor en la ecuacin anterior encontramos que el paso del primer perodo al segundo perodo se efecta para la humedad X,. = 0,081.

fYp es el tiempo de secado postcritico hasta la humedad X, medido a partir de

ea

Dalas humedad-tiempo y clculo de la velocidad de secado (ejemplo 17-3)

Tiempo, h Peso, Kg Humedad, X -tO'lIX
- -

M
-

tO'I-lIXM)
1--- - - - -

O 0,1 0,2 0,4 0,8 1,0 1,4 1,8 2,2 2,6 3,0 3,4 3,8 4,2 4,6 5,0 5,4 5,8 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0 14,0

10,625 10,597 10,548 10,470 10,305 10,225 10,063 9,900 9,735 9,570 9,412 9,273 9,150 9,045 8,944 8,852 8,772 8,700 8,670 8,610 8,565 8,535 8,507 8,469 8,448 8,432 8,423 8,420

0,2800 0,2766 0,2707 0,2613 0,2414 0,2317 0,2122 0,1926 0,1727 0,1529 0,1338 0,1171 0,1023 0,0896 0,0774 0,0664 0,0567 0,0481 0,0445 0,0372 0,0318 0,0282 0,0248 0,0202 0,0177 0,0158 0,0147 0,0143

34 59 94 199 97 195 196 199 198 191 167 148 127 122 110 97 86 36 73 54 36 34 46 25 19 11 4

0,1 0,1 0,2 0,4 0,2 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,2 0,5 0,5 0,5 0,5 1 1 1 1 2

340 590 470 488 485 488 490 487 485 478 418 370 318 305 275 242 215 180 146 108 72 68 46 25 19 11 2

496

SECADO

[CAP.

17

La pendiente de la segunda recta es - 0,230 h- l Para l segundo periodo postcritico, mi diendo el tiempo a partir de 6 = 4,5 h, hallaremos la ecuacin
X - X* 4,3510g X . XJO u b) Clculo de la velocidad del secado antecritico:

6"p

= -

A partir del valor constante de la ordenada (Fig. 17-5 b), Y teniendo en cuenta que
S/A = 8,301/2'0,205 = 20,3 Kg/m 2

resulta la ecuacin [17-1]: W c = 0,0488'20,3 = 0,99 Kg/h'm2 Por otra parte, podemos evaluar la velocidad antecrtica a partir de la conveccin de calor en la capa limite. Siguiendo el mtodo desarrollado en el ejemplo 17-2, encontraremtw.
hs = 6,3 Kcal/m 2'h'oC

G
/i

u/v

1,0'3600/0,975

3700 Kg/h'm'

= 33,5 e W. = 18,2 (65 -

he = 0,0175 ' 3700.8 = 11,9 Kcal/m 2 hoC U = 11,9 6,3 = 18,2

.. Yi = 0,033 33,5)/578,5 = 0,99 Kg/h~m2 .

La coincidencia con el .valor experimental es extraordinaria. Todava podemos calcular W. a partir de la ecuacin obtenida para el primer perodo postcritico; para esto comparamos su coeficient e con el de la ecuacin [17-5]:
yzo{x. - X*)/W. = 2,62, luego W.

20,3'0,132/2,62

1,02 Kg/m"h,

Tambin este resultado coincide con los anteriores. c) En las nuevas condiciones, el aumento de la velocidad del aire favorecer la velocidad de secado antecritico. Repitiendo el clculo de esta variable encontraremos ahora: W. = 1,32 Kg/ /hm". Las condiciones de entrada y salida en el secado propuesto son: Xl = 0,201-0,80 = 0,250 " XI = 0,02/0,98 = 0,0204.

Duracin del secado anlecritico:

6a = (0,250 - 0,146) 20,3/1,32 = 1,60 h.

Duracin del secado pos/critico:
Primer perod(J":

6'p

0,99 0,081 - 0,014 _ 1 33 h 6,0 ~ log 0,146 _ 0,014 - , 4,35

Segundo periodo: 6"p

log~:~~~~ == ~:~~:~
= 7,37 h.

= 4,44 h.

Duracin total del secado: 1,60

+ 1,33 + 4,44

17-10. Condiciones ptimas de secado: potencial de desecacin.-La diferencia

(t - ti), conocida como potencial de desecacin del aire, nos sirve en general

como medida de la velocidad del proceso de desecacin. Las ecuaciones desarrolla das anteriormente se aplican en el caso de que el potencial de desecacin perma nezca constante; pero ste puede varia~ a lo largo del aparato de secado, o bien con el tiempo. Cuando la variacin es pequea podremos emplear las mismas ecuaciones, tomando valores medios adecuados. En ,ltimo caso acudiremos al estudio del caso particular por aplicacin de los mismos fundamentos que nos sirvieron para deducir aqullas. En lo que se refiere a la capacidad de prnduccin de un mismo aparat o, es evidente la conveniencia de efectuar el secado en el tiempo mnimo, o sea con un potencial de desecacin mximo; pero hay otras consideraciones que limitan

SEc.17-11]

CLASIFICACIN DE LOS APARATOS DE SECADO

497

el poteBcial utilizable en cada caso. La primera de ellas es el posible deterioro del producto a secar por contacto con aire de temperatura elevada. Otras se refieren al potencial de desecacin en s: el secado rpido de algunos cuerpos da lugar a estructuras superficiales cerradas, que impiden el paso posterior de la humedad a su travs; con ello no slo se afecta la calidad del producto final sino que tam bin puede aumentar la duracin del secado, en contra de la finalidad perseguida. El potencial de desecacin influye notablemente sobre la calidad de los pro ductos cermicos, que antes de pasar a la coccin han de secarse en condiciones perfectamente reguladas. Como la pasta experimenta una contraccin considerable durante el secado, si hay diferencias notables de humedad de unos puntos a otros se originan tensiones locales que producen roturas, agrietados y deformaciones de las piezas. Las tensiones son mnimas cuando se aplica un potencial de dese cacin moderado. Las mismas consideraciones se aplican al secado de otros muchos productos, entre ellos la madera.
APARATOS DE SECADO

17-11. Clasificacin de los aparatos de secado.-Existen numerosos tipos de aparatos de secado, que se ajustan a los diversos materiales y las diferentes con diciones a que han de someterse. La clasificacin de los aparatos puede efectuarse con arreglo a varios criterios, basados en estos aspectos fundamentales:

a) Tipo de materias tratadas. b) Mtodo de calefaccin. c) Modo de funcionamiento (continuo, semicontinuo o

discont~nuo).

Naturaleza de las sustancias a desecar.-Es indudable que el modo en que se dispone el secado depender en primer trmino del tipo de materia que va a someterse a desecacin. El secado de una materia granular es distinto que el de otra que se presenta en forma pastosa, y ste tambin diferente del secado de una hoja o lmina continua, como puede ser el papel. En cada caso emplearemos m todos diferentes y aparatos tambin diferentes. Mtodos de calelaccin.-Las radiaciones infrarrojas se emplean frecuente mente para el secado rpido de adhesivos, pinturas, pelculas fotogrficas, pro ductos cermicos, superficies metlicas, etc. En este caso la transmisin del calor a los materiales se efecta principalmente por radiacin, empleando como focos calorficos lmparas de radiaciones infrarrojas. stas son lmparas de incandes cencia en las que el filamento slo alcanza la temperatura de 2500 0 K, unos 500 0 menos que las ordinarias. Por medio de un reflector parablico se concentra la radiacin de baja temperatura sobre el cuerpo a secar; la velocidad de transporte de calor a ste es incomparablemente ms elevada que en el procedimiento normal de conveccin, por lo que el secado resulta as mucho ms rpido. Otro mtodo de calefaccin que se ha empleado para el secado, pero casi ex clusivamente con carcter experimental, es el de induccin por alta frecuencia. El material se coloca entre dos electrodos metlicos que se conectan a un genera dor de alta frecuencia. Aqul acta como dielctrico y se calienta por induccin. En cualquiera de los dos mtodos anteriores las materias pueden alcanzar tem peraturas elevadas; pero, como la prdida de humedad se efecta en gran parte por ebullicin, no son aplicables los fundamentos estudiados para el secado en corriente de aire.
VIAN-OCN.-32

498

S E CADO

[CAP.

17

Algo anlogo sucede con el secado en aparat os de calefaccin indirecta. La sustancia recibe calor por contacto con una superficie de calefaccin, y las con diciones del aire t ienen poca influencia sobre la velocidad del secado. Aqu atenderemos preferentemente a los aparatos en los que el secado tiene lugar por contacto direct o del prod ucto con una corriente de aire o gases de com bustin, o bien de algn gas permanente. En algunos de estos aparatos puede existir calefaccin indirecta adems de la directa. Aparatos continuos y discontinuos.-En la operacin de secado, lo mismo que en otras m uchas, pueden emplearse aparatos continuos o discontinuos. Las ven taj as relativas de unos y otros pueden estudiarse con carcter general y dependen poco de la a plicacin de que se trate. En el secadero continuo el producto se desplaza con movimiento uniforme desde el extremo de entrada al de salida, y las condiciones en cualquier punto del aparato se mantienen constantes con el tiempo. Por el contrario, en el seca dero discontinuo el producto est quieto, y las condiciones de secado varan con el tiempo. Tipos fundamentales de aparatos de secado.- Al intentar describir los aparatos de secado es difcil encontrar un orden lgico de clasificacin, dentro de las carac tersticas diferenciales ya expuestas. Por otra parte, estas caractersticas resultan tan evident es con la simple descripcin de un aparato, que la clasificacin no nos enseara nada nuevo. Es decir, que al describir en lneas generales un se cadero ya se entiende si es continuo o discontinuo, si la calefaccin es directa o indirecta, etc. En lo que sigue haremos una breve resea de los distintos tipos de aparatos, sin atender a los detalles de su funcio namiento. Para un estudio ms detallado remitimos al lector a obras ms especializadas, o bien a los catlogos de las firmas comerciales l. 17-12. Armarios y cmaras de secado.-La desecacin se produce por contacto con el aire calient e. La calefaccin de ste puede efect uarse en el exterior del aparato o bien al pasar sobre elementos de calefaccin colocados en el interior. La circulacin del aire se activa mediant e un ventilador y a veces se dirige por medio de tabiques. Estos dispositivos se emplean para los artculos ms diversos, y difieren en el modo de suj ecin o soporte de los mismos en el interior. Las piezas grandes, de fo rma irregular, como pieles, cueros, etc., se cuelgan median te gan chos. Las materias granulares o pulverulentas, o los artculos pequeos se co locan sobre bandejas. En todo caso, es interesante distribuir el producto de modo que las corrientes de aire alcancen a todas sus partes con la misma inten sidad. Los productos granulares pueden disponerse sobre telas o sobre bandejas perforadas, haciendo que el aire pase a su travs. De este modo se consigue una circulacin ms efectiva y, en consecuencia, un secado ms rpido. En algunos secaderos de bandejas stas se disponen sobre un soporte mvil a modo de vagoneta. Al acabar el secado se sustituye la vagoneta por otra ya cargada, operacin que dura unos segundos, y la marcha de la desecacin es com parable a la continua en lo que se refiere a la capacidad de produccin del aparato.
1 La obra de PER RY citada al final del captulo (referencia bibliogrfica nm. 4) trata con bastante amplitud este tema.

SEc.17-14]

SECADEROS ROTATIVOS

499

17-13. Secaderos de tnel.-En estos secaderos el product o atraviesa una c mara alargada, en su camino desde la entrada a la salida del aparato. Los dis positivos empleados para la circulacin del producto dependen esencialmente d el estado de agregacin de st e: bandas sin fin, t ransportadores de cadena, vago

entrada
FIG. 177. - Secadero de t nel.

salida

netas, etc. El aire y los gases empleados en la desecacin se calientan en una instalacin separada, y pasan sobre el producto en direcciones previamente esta blecidas. A veces se activa el movimient o, en t odo el aparato o alguna de sus z onas, estableciendo corrient es de circulacin. En el esquema de la figura 17-7 la circulacin es en paralelo en una zona, en contracorriente en otra.
17-14. Secaderos rotativos.-Son disposit ivos para el secado de sustancias granulares o pulverulentas con agitacin continua de las mismas. Const an de un cilindro horizontal rotativo, ligeramente inclinado desde el ext remo de entrada al de salida: en su interior circula cont inuamente el producto, en contacto con aire o gases de combustin calientes (Fig. 17-8). El dimetro del cilindro oscila

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17-8. -Seccin longit udinal (esquemtica) de secadero rotat ivo. a) Calefaccin direct a con aire, en contr acorriente. b) Calefaccin mixta, con gases de combu stin.

--~~----- -~. - . _--

500

SECADO

[CAP.

17

de 0,60 a 2 m; su longitud es de 2 a 20 m. El movimiento lento de rotacin se transmite mediante engranajes perifricos. Los diferentes tipos de secaderos rotativos de calefaccin directa difieren en la diversa disposicin de tabiques en el interior del cilindro, para lograr el zarandeo activo del producto y tambin el buen contacto con los gases de secado. El dis positivo indicado en la seccin de la figura 17-9 es uno de los ms efectivos. El secadero de doble cilindro tiene un cilindro inter no que sirve para la calefaccin indirecta del producto a secar, que circula entre ste y el exterior. Los gases calientes atraviesan el cilindro interno antes de ponerse en contacto con el producto, y de este modo el proce dimiento de calefaccin es mixto. En muchos casos, los gases que salen del aparato arrastran una buena proporcin de slido en forma de polvo, y entonces ser conveniente disponer un sistema de recuperacin que evite la prdida de pro ducto; p. ej. el cicln descrito ya en otro lugar de esta obra. Combinando el trabajo de uno de estos aparatos FIG. 17-9.-Seccin de se con el del secadero y con el de un molino de bolas se cadero rotativo. obtiene un sistema en el que pueden realizarse simul tneamente la desecacin, la 'molienda y la clasifica cin por tamaos. La secuencia de estas tres operaciones es relativamente fre cuente en la prctica industrial.
17-15. Secaderos de vaco.-Estos aparatos funcionan por calefaccin indirecta y presin reducida, y as la evaporacin se efecta por ebullicin en ausencia de corrientes de aire. La transmisin de calor tiene lugar por contacto directo del producto con las superficies calientes y, en parte tambin, por radiacin; la con veccin interviene muy poco. Los armarios de desecacin en vaco se emplean para el tratamiento de slidos hmedos que pueden alterarse por las temperaturas elevadas. El armario es de forma paralelepipdica o cilndrica, y la puerta ocupa uno de los testeros laterales, cerrando hermticamente mediante una junta de caucho. El producto se coloca en capas de poco espesor, generalmente en bandejas, sobre una serie de placas de doble fondo, por cuyo interior circula vapor, y que constituyen los elementos de calefaccin. Cuando la sustancia a desecar es originalmente una disolucin, conviene retirar del contacto con la superficie de calefaccin las capas de slido que se van de positando. Para ello se emplean evaporadores cilndricos de fondo plano, con doble fondo para la camisa de vapor, y una cuchilla giratoria que pasa conti nuamente sobre el fondo. Estos evaporadores funcionan corrientemente a presin reducida, y para ello la parte superior se cierra en campana y tiene una salida conectada al condensador y a la bomba de vaco. 17-16. Secaderos de rodillos.-Pertenecen tambin al tipo de secaderos de calefaccin indirecta. Los ms sencillos son los empleados en el secado de artculos que se presentan en forma de hoja continua, como papel, tejidos, etc. Constan de un rodillo hueco, de superficie perfectamente lisa, calentado interiormente

SEc.17-17]

SECADORES NEUMTICOS

501

por vapor, que gira arrastrado por la hoja continua del material. Merced a dis positivos muy sencillos se logra que ste pase en contacto con una parte de la circunferencia del rodillo. El grado de desecacin se grada mediante la tem peratura del vapor, la amplitud de la zona de contacto y la velocidad de paso del material. En muchos casos la velocidad de paso es fija; entonces se recurrir al empleo de yarios rodillos en serie, en nmero _":p'-::.Y :~ ... suficiente para el fin perseguido. ~.~: .~ El secadero de rodillos se emplea tambin para desecar disoluciones o suspensiones. El rodillo, dispuesto horizontalmente e impulsado por un mecanismo adecuado, gira a velocidad constante parcialmente sumergido en la disolucin. Arrastra as una capa de lquido que se deseca durante el recorrido, formando una costra continua de slido. sta se separa continuamente, mediante una cu chilla, en forma de escamas de pequeo ' espesor, lo mismo que se separa la torta en los filtros ro tativos. En el secadero de doble rodillo hay dos de stos, que giran en sentidos diferentes y a peque- FIG.17-10.-Secadero de rodillos. a distancia. La formacin de la capa puede ha cerse por inmersin o rociado cuando se trata de una disolucin. Para los slidos pastosos puede emplearse el dispositivo de la figura 17-10: los rodillos auxiliares hacen que la capa adherida tenga espe sor y consistencia uniformes; otras veces la rotacin es hacia dentro y el material pasa a travs de la abertura, dividindo ~,~~ se entre los dos rodillos. Por lo dems, callenfesl'l ~ ~"f?}-yt el funcionamiento es anlogo al del se cadero de un solo rodillo. Cualquiera de los dos aparatos ante riores puede emplearse para la desecacin en vaco, si se encierra el dispositivo co rrespondiente en una cmara hermtica. gases 17-17. Secaderos neumticos. - En otras secciones de este capitulo hemos sealado la influencia del rea superficial de contacto agua-gas sobre la velocidad de evaporacin. Lo mismo puede aplicarse a las disoluciones a evaporar por contacto slido deseazdo con aire caliente: la evaporacin ser tanto ms rpida cuanto ms fino sea FIG. 17-11.-Secadero neumtico. el estado de divisin de la disolucin a la entrada. En este principio estn basados los secaderos neumticos de lquidos. Constan de una cmara vertical, generalmente cilndrica, en cuya parte superior se roca mediante atomizadores la disolucin o suspensin a desecar (Fig. 17-11). Las gotas se encuentran en su cada con la corriente de gases calientes procedente de

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502

SECAD O

[CAP.

17.

un horno, que marcha en sentido ascendente. El producto seco se acumula en el fondo, de donde se extrae por un procedimiento mecnico adecuado. Las par tculas slidas ms finas son arrastradas por los gases y han de separarse en un cicln dispuesto a la salida. El problema fundamental que ha de resolverse en los secaderos de este tipo es la acumulacin de partculas parcialmente hmedas sobre las paredes de la cmara. Esto se resuelve en muchos casos haciendo que la corriente de gases calientes barra estas superficies, con lo que impide la llegada de aquellas partculas. Para el buen fu ncionamiento de los secaderos neumticos es esencial una buena atomizacin del lquido; el tamao de las gotas ms grandes no ha de exceder de las 500 micras. Adems de los dispositivos usuales se emplean otros en que la dispersin se efect a por fuerza centrfuga: el lquido cae sobre un disco que gira a gran velocidad y forma una capa muy delgada que se desborda por la periferia en forma de gotas finsimas. En los casos ms favorables se han conseguido gotas de hasta 2 micras. Adems de su influencia sobre el volumen de los aparatos, la elevada velo cidad de secado permite desecar por este procedimiento productos que podran alterarse al exponerlos algn tiempo a temperaturas elevadas, como sucede con muchos productos farma cuticos y alimenticios. Los secaderos neumticos para slidos operan por el mismo principio, pero con mayores velocidades de gas. Los problemas esenciales de estas instalaciones son los de molienda, arrastre y separacin. En la actualidad se aplican, con xito, a gran nmero de sustancias.
MTODOS y CLCULOS DEL SECADO

17-18. Recalefacci6n del aire.-A su paso sobre el slido hmedo, el aire caliente se enfra al mismo tiempo que se carga de humedad; el potencial de dese-

JI

.~~------------~

~~--------------~~

t.
F I G.

17-12.-Secado con recalefaccin.

SEc.17-1 9]

RECIRCULAC IN DEL AIRE

503

cacin va disminuyendo y llega a anularse prcticamente. Sin embargo no es econmico descartar este aire sin ms y sustituirlo por aire nuevo del exterior. Estudiemos la variacin de las condiciones del aire sobre el diagrama psicro mtrico (F ig. 17-12): el aire exterior (punto A) es sometido a una precalefaccin a humedad constante hasta la temperatura conveniente para la entrada al secadero (punto B); al paso por ste alcanza finalmente un estado en que el potencial de desecacin es muy pequeo (punto C). Si lo recalentamos nuevament e hasta la temperatura de entrada (punto D), puede servir para el secado subsiguiente del material, y su potencial de desecacin ser anlogo al que tiene el aire (<lluevo en el punto B. Por otra parte el calor de recalefaccin (de CaD) es menor que el de precalefaccin (de A a B), pues el aire se encuentra a temperatura superior. La recalefaccin puede efectuarse sucesivamente hasta que la humedad del aire sea ya demasiado elevada para el tratamiento del material. Muchos de los aparatos que hemos descrito, entre ellos los secaderos de armario y los de tnel tienen recalentadores internos. La economa de calor es anloga a la que se obtendra calentando inicialmente el aire hasta temperatura muy elevada; pero hay varias razones que limitan en la prctica la temperatura de entrada del aire al secadero (vase Seco 17-10).
Ejemplo 17-4.-En un armario de secado se trata un material al que no conviene someter a t emperaturas superiores a 85 C. El aire exterior se encuentra a 20 C, y su humedad relativa es de 40 %; antes de entrar al secadero se precalienta a humedad constante h asta 85 C. A lo largo del secadero sigue un proceso de enfriamiento adiabtico; al alcanzar la temperatura de 40 C no tiene ya valor para el secado, y ha de ser descartado o sometido a recalefaccin. En este ltimo caso, despus de la primera recalefaccin se emplea hasta que la temperat ura des ciende a 45 0 C, y despus de la segunda hasta 50 C. Comparar las cantidades de calor necesa rias para calent ar el aire empleado en la evaporacin de 1 Kg de humedad, siguiendo cada uno de estos dos procesos: 1. Sin recalefaccin, descartando el aire a 40 C. 2. Con dos recalefacciones sucesivas.

SOLUCN.-Calculamos el est ado del aire en cada uno de los p untos (Fig. 17-12) mediante el diagrama psicromtrico de la figura 16-1:
YB

= YA = 0,0053 YD = Y e = 0,0240 Y F = Y E = 0,0415

" " "

te = tE = ta =

40 C " 45 C " 50 C "

too = too = too =

30,5 0 C " 38,5 0 C 43,5 0 .C

Y e = 0,0240 Y E = 0,0415 Ya = 0,057

Los calores especifico s para cada proceso de calefaccin son:

CA

0,243 Kcal/Kg' oC

Ce

= 0,251

CE

= 0,265.

Los calores de calefaccin y recalefaccin:

QA

0, 243 (85 - 20) 0,251 (85 - 40) 0,265 (85 - 45)

Q;
QI Q.

Qe

=
=

= =
=

15,80 Kcal/Kg a .s. 11,30 10,60

Refiriendo los calores de ambos procesos al kilogramo de agua evaporada, tendremos:

= =

15,80/(0,0240 - 0,0053) = 845 K cal/Kg de agua evaporada (15,80 + 11,30 + 10,60)/(0,0570 - 0,0053) = 729 K cal /Kg de agua evaporada.

La economia de calor por el segundo proceso es, por consiguiente: (845 - 729)/845 = 14 %.

17-19. Recirculacin del aire.-En est e mtodo se obtiene t ambin una eco noma de calor por aprovechamiento del aire que ha agotado su potencial de

504

SECADO

[CAP.

17

desecacin; se descarta una parte, y el resto se mezcla con aire del exterior antes de pasar ste al precalentador. El aire que entra al secadero tiene una humedad superior a la que tendra en ausencia de la re circulacin, y en consecuencia la temperatura hmeda ser mayor y el potencial de desecacin menor; pero esto no es inconveniente, sino ventaja, en el secado de algunos tipos de materiales.

!I

t
FIG. 17-13.-Secado con recirculaci6n.

En la figura 17-13 se comparan sobre el diagrama psicromtrico las condi ciones del aire en el proceso normal con las del proceso de recirculacin: los pun tos B y B' corresponden a la entrada al secadero en ambos casos; los puntos G y G' a la salida del secadero, y el punto A' a la mezcla que entra al precalentador (este punto est situado aproximadamente sobre la recta AG', como se deduce de la aplicacin del balance de materia y el de entalpa).
Ejemplo 17-5.-En una determinada operacin de secado el aire sale del secadero a 60 0 C con temperatura hmeda de 50 0 C; el 75 % del aire saliente se mezcla con aire del exterior, a 15 0 C y <p = 30 %, antes de pasar al precalentador. Se supone que el secadero no pierde calor al exte rior ni se calienta por otros medios, de modo que el enfriamiento del aire en el mismo es adia btico. Determinar la temperatura de precalefaccin del aire y el calor de precalefaccin por kilogramo de agua evaporada. Comparar este valor con el obtenido para el mtodo directo, suponiendo que en este caso la temperatura de entrada al secadero es la misma que en aqul, y que la temperatura de salida es 100 superior a la temperatura hmeda. SOLUClN.-Calcularemos en primer lugar las condiciones de la mezcla, tomando como base de clculo 1 Kg de aire seco del exterior. Para la continuidad del proceso es necesario que la cantidad de aire descartado sea igual a aqulla, o sea 1 Kg. Peso de aire recirculado ........... , 1 Kg (75 %/25 %) = 3 Kg.
Por el diagrama psicromtrico.. . . . . . YA = 0,0030 " Y c = 0,0815. Por el balance de materia.. . ... . . . . YA' = (0,0030 + 3'0,0815)/(3 + 1) = 0,0619. Calores especficos. .. . . . . . . . . . . . . . .. CA = 0,2414 " ce' = 0,2775 " CA' = 0,2685. Entalpias. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. iA = 5,412 " ie' = 65,32 Kcal/Kg a.s. Por el balance de entalpia. .. . . . . . .. V = (5,412 + 3 65,32)/(1 + 3) = 50,35. Temperatura de la mezcla.......... 50,35 = 0,26851.( + 597,2'0,0619.
luego tA ' = 49,8 0 C.

SECo

17-20J

BALANCES DE MATERIA Y ENTALPIA EN LOS SECADEROS

505

(Tomando el punto A' sobre la recta AC', para la humedad YA' = 0,0619 encontraramos t A' = 50 0 e, con un error despreciable respecto al valor encontrado en el clculo an terior. Todava podramos ahorrarnos el clculo de la humedad, fijando la posicin del punto A' de modo que AA' = 3 A'C'; las condiciones del aire as encontrata~ seran: lA' = 49 0 Y = 0,062. Esta ltima propiedad puede generalizarse a partir del balance entlpico de mezcla). El punto B' se localiza por tener la misma ordenada que el A' y estar sobre la lnea de satu racin adiabtica que pasa por el C'; encontraremos as: lB' = 96 0 e. El calor de precalefaccin ser:

Y.:

QA' = 0,2685 (96 - 49,8) = 12,41 Kcal/Kg a.s., equivalente a Ql

=

B'

12,41/(0,0815 - 0,0619) = 633 Kcal/Kg de agua evaporada.

Secado sin rtcireu/acin: por el diagrama psicromtrico:

1",

32 0

e
A

te
=

32

+ 10 =: 42 e
0

Yo

0,0260.

Calor de precalefaccin: QB;

0,~414 (96 - 15) = 19,55 Kcal/Kg a.s.

19,55/(0,0260 - 0,0030)

Q.

850 Kcal/Kg de agua evap.

La economa de calor, que es ahora del 25 %, slo puede entrar en consideracin cuando interesa operar con un potencial de desecacin bajo.

17-20. Bl;\lances de materia y entalpia en los secaderos continuos.-En la figu ra 17-14 representamos el diagrama de flujos de un secadero continuo. Por apli cacin del balance de materia podemos relacionar las velDcidades msicas del

16,y",t",f.)

~
~
qp

t::=(~!t"iJ
(ti,X2.ts.!'~)

fGs,X,ls,.W sOtido

FIG. 17-14.-Diagrama de flujos de gas y slido en un secadero continuo.

aire seco (G) y del slido seco (G.) con las respectivas humedades de entrada y salida al secadero; designando estas ltimas con los subndices 1 y 2, la ecuacin del balance se escribir del mismo modo para el caso representado en la figu ra 17-14 (circulacin en contracorriente) que para la circulacin en corrientes directas:
G( Ya -

Y1)= Gs(X1

XI)'

[17-16]

Para efectuar el. balance de entalpias definiremos la del. aire por la variable i (como en la Seco 16-11) y la del slido hmedo por la expresin
H

(cs

+ XCL) ls + I:iHo,

[17-17]

siendo Cs el calor especfico del s(>lido seco; CL, el calor especfico del lquido (agua); I s , la temperatura del slido hmedo, y 6.Ho , el calor integral de mezcla del slido con el agua (calor de adsorcin, de hidratacin, de disolucin, etc." referido siem pre al kilogramo de slido seco, y a la temperatura de 00 C). H es la entalpia relativa sobre 0 0 C, considerando esta temperatura como origen de las entalpias del agua y del slido.

506

SECADO

[CAP.

17.

La ecuacin del balance entlpico ser:

G (il
-

i.) = Gs (H. - H I )

+ qp/s,

[1H8]

siendo qp el calor perdido al exterior por unidad de tiem po, y s, la seccin normal del secadero; si ste funciona en condiciones adiabticas, ser qp = O; si recibe calor del exterior, ser -qp el calor recibido. Los trminos de las ecuaciones [17-16] y [17-18] estn referidos a la unidad de seccin normal del secadero. Si querem.os emplear como variables los flujos de gas seco y slido seco bastar con multiplicar todos los trminos por la seccin s.
Ejemplo 17-6.-Para desecar sulfato amnico desde 3,5 % h asta 0,2 % de humedad se emplea un secadero rotativo de aire caliente, de 1,20 m de dimetro por 7 m de longit ud. El aire exterior, a 150 C y c:p = 0,50, se calienta sobre t ubos de va por hasta la temperatura de 900 C antes de entrar al secadero, y sale de ste a 35 C. El slido entra en contracorriente a 15 C y sale a 60 C, con flujo de 1 tonelada por hora. Calcular el flujo de aire y la intensidad de cale facci n en el precalent ador de vapor. Datos: Calor especfico del sulfato amnico: es = 0,36. Se despreciar el calor integral de mezcla. Coeficiente integral de transmisin del calor entre el secadero y el ambiente: U = 10 Kcal/ /h'm' oC.

SOLUClN.-Calcularemos en primer lugar las humedades y entalpias de entrada y salida del aire y el slido (la humedad del aire saliente figura todava com o incgnita). entrada salida Entalpia del aire: entrada salida Humedad del slido: entrada salida Entalpia del slido: entrada salida Humedad del aire: YI = 0,005 (diagrama psicromtrico) Y. i l = 24,80 Kcal/Kg a.s. i. = (0,24 + 0,46 y .) 35 + 597,2 YI Xl = 3,5/(100 - 3,5) = 0,0363 X. = 0,2/(100 - 0,2) = 0,0020 HI = (0,36 + 0,03631) 15 = 5,95 H. = (0,36 + 0,0021) 60 = 21,72 Kcal/Kg s.s.

Prdida de calor al ext erior: Diferencia media de temperaturas entre el secadero y el exterior:
A

utm

(90 - 15) - (35 90 _ 15 In 35 _ 15 1042,57t71,2

15)

4250 '

Calor perdido qp

U~tm7tZd

11200 Kcal/h.

Por la ecuacin [17-16]: sG( y. - 0,005) = 1000 (0,0363 - 0,0020) Por la ecuacin [17-18]: sG[24,80 - (0,24 + 0,46 y.) 35 - 597,2 y.] = = 1000 (21 ,72 - 5,95)

+ 11200.
=

Resolviendo el sistema formado por estas dos ecuaciones encontramos: Y. = 3600 K g/h " i. = 17,31 Kcal/Kg. El calor de precalefaccin, ser:
Q = 3600'0,2423 (90 - 15) = 65500 Kcal/h

0,0145

"

sG =

17-21. Zonas de secado en los secaderos continuos.-En el secadero continuo en contracorriente, las temperaturas del slido y del gas varan como se indica en la figura 17-15: la temperatura del gas desciende continuamente desde la en trada a la salida; la temperatura del slido asciende inicialmente, se estabiliza despus en un valor constante, y por ltimo sigue ascendiendo. Se distinguen as las tres zonas del secadero indicadas en la figura: zona 1, o de precalefaccin;

SECo

17-21 ]

ZONAS D E SECAD O EN LOS SECADEROS CONTINUOS

507

zona JI, en la que se evapora la humedad superficial y la desligada; y zona IIJ, en la que tiene lugar la evaporacin de la humedad interna. La constancia de temperat ura entre el punto A' Y el punto B' (correspondien t e ste a la humedad crtica) I zonal zorzal!1 zorzaIl tr
slo es posible si el slido no t recibe calor por mtodo indi
recto (de un foco calorfico di
ferente del aire del secadero).
tS2 La temperatura del slido en un punto del secadero no difiere mucho de la tempera tura de su superficie, o sea, de t2 B' A' la temperatura de interfase, t. Slid determinada sta por el me ;S/ canism o de evaporacin. Sea B el punto que representa en el diagrama psicromtrico z (F ig. 17-16) el estado del aire en la entrada a la zona II FIG. 17-15.-Temperaturas del gas y del slido a lo del secadero; si el calor cedi largo de un seca dero continu o. do por el aire se emplea n tegramente en la evapora cin de la humedad no ligada, el proceso de enfriamiento del aire ser adiab tieo. A la s::J.Iida de la zona JI, las condiciones del aire sern las representadas por el punto .1 (Fig. 17-16). La temperatura ele la superfirip eld slielo se calcu

!J

I-':::~111 -_"'--_ 111 111 111 111 111

111 111
111 111

~,

' -._------

A-'____..
~B

111

!IV f8 t;? 'tiA

FIG.

t.

fA

tB t

17-16. - Variacin d e la temperatura del aire en u n secadero continuo_

508

SECADO

[CAP.

17

lar como la de interfase por la ecuacin [17-11]; grficamente trazaremos una lnea de pendiente (-Ve/h e,,) que pase por el punto considerado, hasta la inter seccin con la lnea de saturacin. Por consiguiente la temperatura de interfase vara entre tiB y tiA al pasar el aire desde B hasta A; la diferencia es pequea, y tanto ms cuanto menor sea el coeficiente superficial de radiacin frente al de con veccin (para h R = O sera tiA = tiB = tw ). Si el aire pierde calor al exterior el enfriamiento no ser adiabtico, sino que se efectuar a lo largo de una lnea como la BA l ' Si por el contrario recibe calor, la linea de operacin para el aire ser como la BA 2 (Fig. 17-16). Las temperaturas de interfase se hallarn como en el caso anterior. Al paso del aire por la .zona 1, el calor perdido se emplea tambin en elevar la temperatura del slido, que es inferior a la que corresponde a la interfase. En la zona 111 la evaporacin est limitada por el mecanismo interno de difusin de la humedad; la intensidad de llegada de calor a la interfase es superior a la que corresponde a la evaporacin, y el calor restante pasa al slido en forma de calor sensible. Para conocer exactamente la pauta seguida por las temperaturas del aire y el slido a travs del secadero, es necesario aplicar dentro de cada zona los balances de humedad y entalpia correspondientes a la operacin especfica. En general, se recurre a suposiciones aproximadas que simplifican el esquema. 17-22. Secado continuo a baja temperatura.-Para el clculo de las dimensio nes de los secaderos continuos, distinguiremos entre el secado de baja y el de alta temperatura: en el primero la temperatura del gas es del mismo orden que la de ebullicin del agua (o lquido), mientras que en el segundo es bastante superior a sta. En el secado continuo a baja 'temperatura, podemos desconocer frente a la longitud de las otras dos zonas la de la zona I (Fig. 17-14), que ser muy pequea porque el slido alcanza rpidamente la temperatura de evaporacin de la hume dad antecrtica. La separacin entre la zona II y la zona 111 se encuentra en el punto en que el slido alcanza la humedad crtica. La duracin total del secado se determina por suma de los tiempos de secado correspondiente a las dos zonas, calculados stos por la ecuacin general [17-2]:
0= On

Oll1= (SjA)

dX dX] [f X WIl + fXc WnI

x:

x.

[17-19]

La evaluacin de las integrales presupone el conocimiento de la velocidad de secado. Para la zona 11, teniendo en cuenta la ecuacin [17-6] y la que expresa el balance de humedad en forma diferencial (deducida a partir de la Ec. [17-16]), Se llega fcilmente a esta expresin:
On
= (GjGs) (S j Ak y )

fY Y._~
c

Yi- y

[17-20]

Y i se determina a partir de las condiciones de recepcin de calor por el slido; cuando es constante en toda la zona, la integracin de la ecuacin [17-20] es in mediata. En cualquier otro caso se recurrir a la integracin grfica. Y c es la humedad del aire en la separacin de las zonas II y IJI, Y se calcula por un halance de humedad a partir de la humedad crtica del slido y las humedades en los extremos del secadero.

SECo

17-23]

SECADO CONTINUO A TEMPERATURA ELEVADA

509

La evaluacin del perodo de secado en la zona III es ms complicada, por la dificultad de expresar la velocidad de evaporacin. Generalmente se recurre a algn mtodo aproximado: p. ej., si suponemos que la velocidad de secado vara linealmente con la humedad entre la humedad crtica y la de equilibrio (como hacamos al evaluar el tiempo de secado en condiciones constantes, ecuacin [17-5]), llegaremos a esta ecuacin:
6II1 = (S j Ak y ) (Xc X*)

Xc dX X 2 (Y _ Y) (X _

x*)

[17-21J

La integral del segundo miembro se resuelve grficamente, una vez relaciona das Y e Y con la variable X; Y se calcular a partir de las condiciones del aire, como anteriormente; Y puede hallarse por un balance de materia aplicado entre el extremo de la zona 111 y el punto considerado 1:
y = Yl

+ (Gs/G)

(X - Xl)

[17-22J

La ecuacin [17-21] admite todava alguna simplificacin; p. ej., en muchos casos la humedad de equilibrio es muy pequea y puede considerarse nula. El coeficiente del transporte de materia k y se evaluar mediante alguila corre lacin adecuada, obtenida a ser posible para el secado en condiciones anlogas. Tiempo de lesidenGa.- El tiempo de secado que obtenemos por la ecuacin [17-19] es el que ha de transcurrir entre la entrada y la salida del material al seca dero, y se puede relacionar con el flujo de slido y la longitud de aqul. Definiendo la retencin ~ (hold-up) comola fraccin de volumen del secadero que ocupa el sli do, el tiempo de residencia o de retencin ser:
6 Volumen retenido caudal
~

[3Zy

(Gs/Y)s

---c;-'

[17-23J

siendo Z la longitud del secadero; s, la seccin normal, y y, el peso especfico del slido. 17-23. Secado continuo a temperatura elevada.-En el secado de temperatura elevada no podemos despreciar la longitud de la zona I de precalefaccin. Las evaporaciones en las zonas I y 111 son relativamente pequeas, y en primera aproxi macin pueden suponerse nulas; bajo esta suposicin es imposible calcular el tiempo de secado mediante las leyes de transferencia de la humedad en la inter fase, y en consecuencia se aplican las leyes de transmisin de calor. Supondremos que el calor recibido por el slido procede exclusivamente del aire empleado para el secado. Sea el elemento de longitud del secadero dZ: el balance calorfico aplicado a la zona elemental correspondiente nos permite es cribir:
dq = dqs

+ dqp,

[17-24J

siendo q el calor perdido por el gas; q.. el calor ganado por el slido, y qp, el per dido al exterior por todos los conceptos; el calor recibido por el slido puede eva luarse por las leyes de transmisin del calor, en funcin de las diferencias de
1 Estas ecuaciones corresponden a la circulacin en contracorriente. Para la circulacin en corrientes directas sustituiremos Y2 por YI y cambiaremos el signo + por el - en la ecuacin [17-22].

510

SECADO

[CAP.

17

t emperaturas entre el gas y el slido, el rea de la superficie de contacto entre ambos y el coeficiente integral de transmisin del calor:
dqs

Vs dA (1 - ls)

Vas (1 - ls) dZ,

[17-25J

siendo s el rea de seccin normal de secadero, y a, el rea especfica de contacto (cociente del rea de contacto dA por el volumen de la zona correspondiente, s dZ). Si no existiesen prdidas en el exterior, el calor recibido por el slido podra igua larse al calor perdido por el gas; siendo di' la disminucin de temperatura que experimentara el gas en aquellas condiciones, t endremos:
dqs = Gsc di'.

[17-26J

Igualando los segundos miembros de las ecuaciones [1 7-25] y [17-26], llegamos a esta expresin:
dZ = (Gc/Va)' dl'/(l - ls)

[17-27J

que, admitiendo la constancia del coeficiente, nos da por integracin:

Z = H., N.,

"

siendo: H., = Gc/Va

N., =

J dt '/(l' -1,) "'" (1

2
1

/),.t'

Is

[17-28J

ecuacin que responde a la fo rma general dada para los dispositivos de contact o en contracorriente, y tiene tambin alguna semejanza con las que se emplean para el clculo de los cambiadores de calor. El nmero de elementos de trans misin depende de la disminucin (supuesta) de la temperatura del gas en ausencia de prdidas, que puede calcularse mediante la ecuacin (17-26] en fun cin de las condiciones de entrada y salida del slido, o bien a partir de la ecuacin (17-24], cuando se conocen las prdidas. Como valor medio de Ja diferencia (1 - ls) to maremos la . media logartmica de los valores extremos, suponiendo que las tem peraturas del gas y del slido varan linealmente dentro de la zona considerada. Para aplicar la ecuacin (17-28] al clculo del secadero continuo, considerare mos por separado cada una de las tres zonas, evaluando las condiciones de entrada y salida del gas y el slido a cada zona mediante los balances de humedad y en talpa. Aun despus de recurrir a suposiciones aproximadas, el clculo es bastante complejo; su desarrollo puede seguirse sobre el ejemplo 17-7 (vase ms adelante). En la determinacin de la altura del elemento de transmisin, es imposible separar el coeficiente integral de transmisin del calor del rea especfica del material. El valor del producto Va se determina experimentalmente para cada tipo de secadero. Secaderos rolativos.- Independientemente del tipo de material secado, el coefi ciente Va viene dado en los secaderos rotativos como funcin de la velocidad msica del aire y el dimetro del aparato. De acuerdo con F riedman y Marshall 1:
Va = 57 GO,18/d
[17-29J

(G Y d en las unidades ordinarias, Va en Kcaljhm3 0 C). Una vez determinadas las condiciones de secado, includos los flujo s de slido y de gas, es posible adoptar diferentes dimetros de secadero, a cada uno de los cuales corresponde un valor de la velocidad msica del aire (o gas de secado). Comparando las ecuaciones (17-28] y [17-29] Y la que define la velocidad msica a
1

Chem. Eng. Progress, 45, 573-578 (1949).

SECo

17-23]

SECADO CONTINUO A TEMPERATURA ELEVADA

511

partir del fl ujo, encontraremos que, en aquellas condiciones, la longitud del se cadero ser inversamente proporcional a la potencia 0,68 del dimetro; los valores ptimos de la longitud y el dimetro se hallarn a part ir de esta relacin, consi: derando el coste inicial mnimo. Sin embargo, hay que tener en cuenta la limi tacin de los valores de la velocidad msica. E n la prctica se opera con velocidades msicas comprendidas ent re 1000 y 50000 Kgfh'm 2 ; pero, a medida que dis m inuye el t amao del slido tratado, desciende t ambin el lmite superior, pues entra en consideracin el arrastre de las partculas por el gas de secado.
L a velocidad msica influye sobre la ret encin (3 de mat erial en el secadero durant e el fun cionamiento, q ue puede expresarse en funcin de la retencin en vaclo (sin circulacin de gas) por la ecuacin [17-30J (3 = (30 K G (el signo + para secado en cont racorriente, el - pa ra corrientes directas). El coeficiente K de pende evidentemente del estado de divisin del slido y del peso especifico del mismo, y puede evaluarse por la ecuacin emprica
K
=

1,69104/ydp o,.,

[17-31J

siendo y el peso especifico en Kg /m 3 , y dp , el dimetro de la partcula en metros. La retencin en vacio depende de la disposicin de aletas y tabiques interiores; normalmente no excede de 0,08. Por ltimo, la pendiente m del eje del secadero se calcula a partir de la velo cidad msica del slido por la ecuacin
m
=

0,0037 G s /ynO,9d(30.

[17-32J

siendo n la velocidad de rotacin, en r.p.m.; d, el dimetro del secadero en metros; las dems variables estn medidas en las mismas unidades que anteriormente. En la prctica, n est com prendido entre los valores correspondientes a las velocidades perifricas 12 y 30 m/min; las pendientes mxim as empleadas son del 8 %. Ejemplo 17-7.-Se ha de proyectar un secadero rotativo para desecar una sal entre las hu medades Xl = 0,08 Y X. = 0,005, por contacto, en contracorriente con los gases de combustin de un hogar, que entran al secadero a 500 C. Las temperaturas de ent rada y salida de la sal al secadero sern 20 y 150 C, respectivamente, y el flujo ser de 2000 Kg/h (refer ido al slido seco). Evaluar las dimensiones y m agnitudes ca ractersticas del secadero. Datos: Peso especifico de la sal: 1300 Kg/m 3 Calor especfico de la sal seca: 0,20 Kcal /Kg oC. Dimetro m edio de las partculas: 0,20 mm. La velocidad msica del gas no ha de exceder de 2500 Kg/h m', para evitar el arrastre de polvo. Para todo s los efectos de la desecacin, el gas de entrad a puede considerar se equivalente a aire hmedo, siendo la h umedad inicial: Y 1 = 0,05. Prdida de calor al exterior: Las prdidas t otales se evaluaran en un 15 % de la entalpa total del aire de entrada. A reserva de repetir los clculos para otra t emperatura de salida del aire, buscando las con diciones ms econmicas, supondrem os que es t. = 100 C. SOLUcN.-En primer lugar, mediante los balances de humedad y entalpia calculamos la humedad de salida del aire y el fluj o del mismo; para esto necesitamos conocer las restantes humedades y entalpias, reseadas a continuacin: Humedad del aire: Ent alpias del aire:
YI i1 i, Humedades del slido: Xl E ntalpias del slido: ' HI
= = = = = H. =

0,05. 0,273'500 + 597,2'0,05 = 166,3 Kcal/Kg. (0,24 + 0,46 y.) 100 + 597,2 Y . = 24 + 643,2 y 0,08 " X, = 0,005. (0,20 + 0,08) 20 = 5,60 Kcal/Kg. (0,20 + 0,005) 150 = 30,75.

512
Balance de humedad: Balance de entalpa:

SECADO

[CAP.

17

sG (Y. - 0,05) = 2000 (0,08 - 0,005).

sG (166,3 - 24 - 643,2 y.) = 2000 (30,75 - 5,60)

+ sG'0,15'166,3

Resolviendo el sistema formado por las dos ecuaciones anteriores encontramos: Y. = 0,137 " sG = 1725 Kg/h " qp = 1725'166,3'0,15 = 43000 Kcal/h. Calculamos a continuacin la temperatura hmeda del gas entrante, que es aproximada mente 72 0 C. A partir de este dato suponemos que la temperatura de la interfase en la zona II ser 80 0 C. Suponiendo que toda la evaporacin se efecta en esa zona, las entalpas del slido en los extremos de la misma sern:
HA'

(0,20

+ 0,08) 80 =

22,4

HB'

(0,20

+ 0,005) 80 =

16,4

Para hallar el nmero de elementos de transmisin hemos de estudiar por separado cada una de las tres zonas. Para esto es necesario conocer cmo se distribuye la prdida total del calor entre las tres; pero la prdida de calor depende a su vez de la longitud de la zona, que es lo que tratamos de calcular. Por consiguiente, hay que recurrir a un clculo por tanteo; partimos de la suposicin de que las prdidas parciales son: 10 % de la total en la primera zona, 70 % en la segunda y 20 % en la tercera. (La zona II ser la ms larga, y la temperatura exterior del seca dero es bastante elevada; la zona III ser la ms corta, pero tiene tambin la temperatura ms elevada).
Zona l H.-Clculo de lB (balance de entalpa):
1725'0,273 (500 - lB)
=

2000 (30,75 - 16,4)

lB = 420 C
0

+ 20

%43000

Disminucin de temperatura en la zona, de no existir prdidas:

/)./' =

2000 (30,75 - 16,4)/1725 . 0,273

61 0

Diferencia media de temperaturas entre el gas y el slido:

/).I m

(500 - 150)

+ (420 2

80)

345 0

Nmero de elementos de transmisin: No.

61/345

0,18.

Zona l.-Clculo de lA (balance de entalpa):

1725 0,303 (lA' - 100)
=

2000 (22,4 - 5,6)

+ 10

%43000

lA

172 C.
0

Disminucin de temperatura en la zona, de no existir prdidas:

/).1'

2000 (22,4 - 5,6) /1725' 0,303

64,3 0

Diferencia media de temperaturas entre el gas y el slido:

/).1m

(172 - 80)

+
2
=

(100 64,3/86

20)
=

86 0

Nmero de elementos de transmisin: No.

0,75.

Zona H.-Disminucin de temperatura del gas:

/).1

lB - lA = 420 -

172

248 0

Disminucin de temperatura por prdida de calor al exterior:

/).Ip =

70 % 43000/1725 .

1/2(0,273
248 - 60

+ 0,303) =
=

60 0

Disminucin de temperatura en la zona, de no existir prdidas:

/)./' =

/).1 -

/).Ip =

188 0

SMBOLOS EMPLEADOS EN EL CAPTULO

513

Diferencia media de temperat uras entre el gas y el slido: /!,.I

m

= (420 - 80) - (172 420 _ 80 In 172 _ 80

80) = 190 0

Nmero de elementos de transmisin:

N., =

188/190 = 0,99.

Antes de segui)) adelante deberamos comprobar que el reparto de la prdida total de calor corresponde aproximadamente a las longitudes encontradas (proporcionales a los nmeros de elementos de transmisin). El nuevo reparto podra modificar algo los r esultados. Nmero total de elementos de transmisin: N OI = 0,18 + 0,75 + 0,99 = 1,92. Dimetro del secadero (por la condicin G < 2500 Kg/h' m 2 ): rtd 2 /4 < 1725/2500 tomamos d = 0,90m. Velocidad msica: G = 1725/(rt'0,902/4) = 2400 Kg/hm 2 Coeficiente de transmisin del calor (ec. [17-29)): Ua = 57 , 2400,16/0,90 = 220 Kcal/h'm 2 oC. Altura del elemento de transmisin: H 01 = 2400 0,28/220 = 3,05 m. Longitud total del secadero: Z = NoIH., = 1,92 ' 3,05 = 6 m. Clculo de la pendiente del secadero:
Coeficiente K de la ecuacin [17-30] ..... . K Retencin en funcionamiento (supuesta) .. ~ Retencin en vaco (ecuacin [17-30)) .. .. . ~o Velocidad msica del slido ....... . ..... . Gs = = = = 1,69,10-4 /1300 (2'10-4)'/' = 9,2'10-'
0,07.
0,07 - 9,2 , 10-6 2400 = 0,048.
2000/(rtd 2 /4) = 3150 Kg/hm 3

Adoptando una velocidad perifrica de 21 m/min. ser:

n = 21/rt'0,9 = 7,3 r.p.m.

Pendiente (por la Ec. [17-32])........... . . m = 0,0037'3150/1300'7,3,8 0,9'0,048=3,45 %

SMBOLOS EMPLEADOS EN ESTE CAPTULO = rea de secado, m'. = Difusividad, m 2 /h. G = Velocidad msica del gas (seco), Kg/ /hm 2 G. = Velocidad maSlca del slido (seco), Kg /hm 2 H = Entalp'a del slido hmedo, Kcal/Kg (de slido seco). HOI = Altura del elemento de transmisin, m. K = Coeficiente de la ecuacin [17-30], hm 2 /Kg. No, = Nmero de elementos de transmisin. Q = Cociente calorfico, Kcal/Kg de agua o Kcal /Kg de aire seco. S = Peso de slido seco, Kg. U = Coeficiente integral de transmisin del calor, Kcal /h m 2 .oC. W = Velocidad de secado, Kg/hm 2 X = Humedad del slido, Kg agua/Kg s lido seco. y = Humedad absoluta del aire, Kg vapor/ jKg de aire seco. Z = Longit ud del secadero, m. a = rea especfica de interfase, m 2 /m3 e = Calor especfico del gas hmedo, Kcal/oC' Kg (de gas seco). .

d = dp = he = hR = i k ky
=

=
= = = =

m
n

pv q
qp

=
=

s I v z
~

=
= =

= =
=

r
{)

A
<p

=
=

Dimetro del secadero, m. Dimetro de partcula, m. Coeficiente de conveccin, Kcal/h' m 2 oC. Coeficiente superficial de radiacin. Kcal/hm'oC. Entalpa del gas, Kcal/Kg (de gas seco). Conductibilidad, Kcal/h' m ' oC. Coeficiente de transporte, Kg/h' m". Pendiente o coeficiente angular. Velocidad de rotacin, revoluciones por minuto. Presin de vapor, mmHg. Intensidad calorfica, Kcal/h. Intensidad calorfica (de prdida de calor), Kcal/h. Seccin del secadero, m 2 Temperatura, oC. Volumen especfico del aire hmedo, m 3 /Kg (de aire seco). Espesor de secado, m. Retencin de slido en el secadero, m 3 /ma Peso especfico del slido, Kg/m".
Tiempo, h.
Calor latente de vaporizacin, Kcal/Kg.
Humedad relativa del gas.

VIAN-OCN.-33

514
StlBi NDICES

SECADO
= Interfase.

[CAP.

17

s = Slido.
a e
=

m
p
CA)

Antecritico. Critico.

= = =

Valor medio. Postcritico. Saturacin a la temperatura hmeda. Equilibrio.

BIBLIOGRAFfA 1. BADGER Y BANCHERO: Inlroduclion lo Che mical Engineering, 1955, Nueva York Toronto-Londres, McGraw-Hill. 2. COULSON y RICHARDSON: Chemical Engi neering, vol. n, 1955, Londres, Pergamon Press. 3. EucKEN - JAKOB: Der Chemie Ingenieur, Band 1, 1933, Leipzig, Akademische Ver lagsgesellschaft. 4. PERRY, editor: Chem ical Engineers' Hand book, 3." ed., 1950, Nueva York, McGraw Hill Book, Co. 5. SARJANT y otros: La utilizaci6n eficiente del combustible, t raduccin espa ola, 1949, Madrid, Aguilar. 6. TREYBAL: M ass-Transfer Operations, 1955, Nueva York-Toronto-Londres, McGraw Hill Book, Co.

18.

ABSORCIN DE GASES

L. GUTIRREZ JODRA

18-1. Introducci6n.-Absorcin gaseosa es aquella operacin bsica en que se separan uno o ms componentes de una mezcla gaseosa por medio de un lquido en el que son solubles. Cuando se trata, por el contrario, de separar de una mezcla lquida uno de sus componentes por medio de un gas, la operacin recibe el nom bre de desorcin l. En lo que sigue se considerar que solamente uno de los com ponentes pasa de una fase a otra. a menos que se indique explcitamente lo con trario. El mecanismo del paso de este componente de una a otra fase comprende, de una parte, las relaciones de equilibrio, y de ot ra, la velocidad con que se des a rrolla el proceso. La importancia del equilibrio es obvia, ya que mediante su conocimiento se puede calcular el lmite a conseguir en unas condiciones deter minadas. La velocidad del proceso nos indica el tiempo que tardaremos en alcan zar el resultado que deseamos. Con ambos datos se llega al conocimiento complet o de la operacin y a poder proyectar cientificamente el aparato. La absorcin es, por tant o, una de las operaciones bsicas cuyo fundamento estriba en el conocimiento de la difusin del componente que se transmite. Con ello se indica que todo lo expuesto en el captulo de operaciones de difusin puede ser aplicado al caso de la absorcin, sin ms que tener en cuenta las condiciones especificas de sta. Por tratarse de una interaccin entre un gas y un lquido, la analoga con la rectificacin es manifiesta, si bien es preciso considerar que en absorcin no es preciso crear la fase gaseosa en cada piso por aportacin de calor y que la transferencia de ' materia se realiza comnment e en una sola di reccin. Sin embargo, la absorcin tiene de comn con algunas otras operaciones b sicas de difusin (rectificacin, extraccin) y de diferencia con otras (desecacin, humidificacin) que aparte de casos estrictamente fsicos, puede hber otros en que simult neamente se produzca una reaccin qumica. La absorcin vara entre ambos casos lmites y se conceden muchos tipos intermedios. En captulos anteriores se ha mencionado la existencia de finas pelculas de difusin en las interfases. La transmisin de un componente de una a otra fase, supone atravesar las pelculas correspondientes a las fases gaseosa y lquida, por este orden, cuando se trata de una absorcin. Se supone que, en la superficie de separacin, ambas fases estn en equilibrio. P or tanto, as como en la masa prin cipal de cada fase puede estimarse que la concentracin es constante, ya que las pequeas diferencias que pudieran producirse se igualan rpidamente, en las pelculas de trnsito, que se encuentran prcticamente en reposo, hay un gra diente de concentracin desde el valor de la fase hasta el de la interfase. Como se ha visto en el captulo de flidos y en el de operaciones de difusin, aunque el cuerpo de la fase est en movimiento turbulento y, por tanto, la transmisin se haga preferent emente por difusin turbulenta, en las pelculas de trnsito el
515
1

Strip p i ng, para los anglosajones.

516

ABSORCIN DE GASES

[CAP.

18'

movimiento es laminar, y de ah que el transporte se lleve a cabo por difusin natural. Esto indica la importancia del conocimiento de la difusin en todo lo que se refiere a la absorcin. Ya que no es posible alcanzar una concentracin en el lquido superior a la de equilibrio con la mezcla a tratar, un tratamiento sencillo de sta no separar por completo el componente a absorber, a menos de usarse una gran cantidad de lquido o que el equilibrio sea francamente favorable a ste. El utilizar grandes cantidades de lquido no es aconsejable, a causa del aumento en el coste de la separacin del componente absorbido para la nueva utilizacin del lquido, ni aun en el caso de que tanto el lquido como dicho componente sean despreciados, puesto que el coste de dicho lquido y de su manejo aumentan tambin con la dilucin. El mtodo mejor consiste en tratar la materia inicial con lquido que contenga ya componente absorbido, de modo que al ponerse en contacto puedan quedar casi en equilibrio. De manera anloga, la mezcla pobre debe ser tratada con disolvente puro. Esta clase de tratamiento, denominado en contracorriente, es la ms utilizada en procesos de difusin cuando se quiere obtener el mejor resultado con la cantidad mnima de disolvente. En algunos casos, la absorcin va acompaada de un gran efecto calorfico. Dado que la solubilidad de los gases en los lquidos vara inversamente con la temperatura, es preciso, cuando el aumento de la temperatura es grande, disponer los artificios necesarios para un exacto control, bien para mantener la tempera tura constante (por medio de la refrigeracin adecuada) o bien para conocerla exactamente en cada punto. La eleccin de disolvente debe ser hecha cuidadosamente, y despus de una debida ponderacin de los distintos factores que intervienen. Evidentemente, es esencial una buena selectividad hacia el componente a absorber y una cierta facili dad para separarlo de l posteriormente, as como un precio de coste razonable y unas propiedades fsicas aceptables. Sin embargo, tan importante como cual quiera de dichas caractersticas es la eleccin de la forma de llevar a cabo la con tracorriente, es decir, de la relacin entre los gastos de gas y de lquido, que es la que regula el coste de la operacin.
18-2. Solubilidades y equilibrios.-La disolucin de un gas en un lquido a presin y temperatura determinadas tiene una presin de vapor que es funcin de las presiones parciales del gas y del disolvente. Esta ltima, por lo general, no influye en el intercambio del gas, quedando para estos efectos solamente la presin parcial del gas. Cuando para una concentracin dada en el lquido la presin parcial del gas es muy baja, se dice que ste es muy soluble, y lo contrario cuando dicha presin es muy elevada. La solubilidad de un gas depende de la presin parcial del gas y no de la presin total. (Siempre que sta no sobrepasa las 5 atm., pues en caso contrario, debe tenerse en cuenta su variacin con ella.) No hay una norma definida para expresar la solubilidad. Muchas veces se da en forma numrica por medio de tablas con unidades cualesquiera; otras veces, como es muy corriente en Ingeniera qumica, los resultados se ofrecen grfica mente poniendo presiones parciales en funcin de concentraciones o bien relaciones (molares o en peso) de gas disuelto a gas inerte en la fase gaseosa en funcin de relaciones de gas disuelto a disolvente en la fase lquida. Sin embargo, corriente mente se suelen expresar por el coeficiente de la ley de Henry que establece que, en el equilibrio, la concentracin de un componente en una fase es proporcional a

SECo

18-2]

SOL U B ILIDAD E S y

E QUILIBRIOS

517

SU concentracin en la ot ra. En trminos de presiones parciales para la fase ga seosa y de concentraciones para la fase lquida, se tiene

Bc

[18-1)

en que B, constante con dimensiones, tiene en cada caso un valor que depende de las unidades en que se expresen p y c. Como es lgico, los grficos antes citados son rectas que pasan por el origen si se cumple la ley de Henry. En general, puede decirse que la solubilidad de un gas disminuye al aumentar la temperatura, lo que se utiliza prcticamente para eliminar los gases disueltos en un lquido, por ebullicin de ste. La ley de Henry, forma particular de la ley de reparto de Nernst, se aplica ms bien a disoluciones diludas en aquellos casos en que el gas posee la misma forma molecular en ambas fases. Si esto no ocurre, por presentarse fenmenos de asociacin o disociacin, las desviaciones suelen ser muy grandes.
TABLA 18-1 Solubilidades en agua de diversos compuestos

B x (p, presin parcial en atm; x, fraccin molar del soluto en el liquido)

T EMPERATURA,

oc
40 50 80

Compuesto

o
Aire ........... CO .......... H.S ........... CO ............ CH, ........... CaH, ........... CsH a ,, . Ha ............
4,32 0,728 2,68 3,52 2,24 5,52 0,72 5,79

l O

20

30

Const ante dada

5,49 1,04 3,67 4,42 2,97 7,68 0,96 6,36

6,64 1,42 4,83 5,36 3,76 10,2 1,21 6,83

7,71 1,86 6,09 6, 20 4,49 12,7 1,46 7,29

8,70 2,33 7,45 6,96 5,20

-

9,46 2,83 8,84 7,61 5,77

10,7

13,5 8,45 6,82

7,55

7,51

7,65

Bl0-'
B1O-3
BlO- J
B l0-&
Bl0-&
B1O-8
B1O-1 B'10-'

TABLA 18-2 Solub ilidad del NH s en H.O

Peso de NH.
por 100 d e H,O
P resin parcial de NH.. mm Hg a t emp. C
O l O

20

30

40

50

100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 5 2,5 2 1

947 785 636 500 380 275 190 119 64 25,1 11,2

987 780 600 439 301 190 103,5 41,8 19,1

945 686 470 298 166 69,6 31,7 15,0 12,0

719 454 260 110 51,0 24,4 19,3

692 395 167 76,5 37,6 30 15,4

596 247 115 55,7 44,5 22,2

518

ABSORCIN DE GASES

[CAP.

18

Las solubilidades en agua de algunos compuestos que siguen la ley de Henry se dan en la tabla 18-1, en funcin de la constante B de dicha ley. En el caso de compuestos muy solubles, los datos deben ser ms completos, ya que para cada temperatura hay una curva de solubilidad. En la tabla 18-2 se dan los dat os acerca del sistema NH a-H 2 0, Y en la tabla 18-3 los referentes al ter dietlico y diversos disolventes.
TABLA 18-3
Solubilidad de ter diellico en distintos disolventes

Disolvente

Concentracin de ter en el disolvente (% en peso) para presiones de vapor del ter en mm Hg

5 10 20 -- 30 40 50

Temperatura

H.S04 100 % . ...... ... m-cresol. ...... . ....... Alcohol amlico .... . ... Alcohol butilico ........ Alcohol etlico . . .. . ....

37 5,2 1,0 0,6 0,4

45,5 10,4 1,7 1,0 0,8

53 19 2,6 2,0 1,5

58 26,5 4,0 3,1 2,2

31 5,2 3,9 3,0

34,5 6,5 5,3 3,3

20 20 200 150 20

C C C C C

Los datos de solubilidades de gases, tanto en agua y disoluciones acuosas y coloidales, como en liquidos orgnicos e inorgnicos, pueden buscarse en las Inlernalional Crilical Tables, en las Landoll-Bornstein Physikalisch-chemische Tabellen, en Seidell: Solubililies 01 Inorganic and Organic Compounds, y en la obra de Perry citada al final del captulo (referencia bibliogrfica nm. 6). En esta ltima se da un buen resumen que puede servir de gua inicial. Ejemplo 18-1.-Suponiendo que se alcanza el equilibrio sin que vare el volumen de la fase gaseosa, hllese la concentracin de la disolucin acuosa que se obtiene mezclando 10001 de un gas de composicin 25 % NH. Y 75 % de aire con 101 de agua que contiene 10 g de NH., siendo las condiciones 20 C y 700 mmHg. No se produce efecto calorfico. SOLUClN.- Designando por n y n' los moles de NH. existent es antes y en el equilibrio en el espacio gaseoso, y por e y e' las composiciones de la fase lquida, expresadas en gramos de NH. por gramo de agua, para las mismas condiciones, un balance de NH. da: 17n - 17n' = P(c' - e), en que P es el peso de disolvente. El nmero de moles iniciales viene dado por n

Vy Vm

1000 . 0,25 . 273 . 700 22,4 . 293 . 760

9 59 mol' g.

El nmero de moles finales estar dado por n'

700

~ Vm

1000 273 . 700 . p' 700 . 22,4 . 293 760

O 0546 'mol-. ' P g

En ambos casos, V representa el volumen total de mezcla y V m el volumen molar en las condiciones dadas; y es la fraccin molar en la fase gaseosa. La concentracin inicial del Ilquido es e = 0,001 g NH./g H.O. Con ellO, el balance anterior se convierte en
163 - 170,0546 p' = 10000 (e' - 0,001),

en que p' y e' deben est ar en equilibrio. Los v alores de ambos estn dados en la tabla 18-2. Nu mricamente, por t ant eos para diversos valores de p' y e', o grficamente, hallando la intersec cin de la curva de equilibrio con la recta que representa al balance anterior, se llega a e' = = 0,016 g NH./g H. O, a cuyo valor corresponde p' = 9,8 mmHg.

18-3. Mecanismo de la transmisin de materia .-La difusin en los cuerpos principales de las fases se lleva a cabo de forma an no bien conocida, a causa de

SECo

18-4]

TORRES O COLUMN AS DE ABSORCIN

519

la superposicin, con la difusin, del transporte de materia por mezcla turbulenta de pequeos volmenes de flido. Todo lo que se conoce est basado en los fen menos mejor conocidos de transmisin de impulso mecnico y de calor, ya que existe una estrecha analoga entre estos tres tipos de fenmenos. La combinacin de los campos de velocidad y de gradientes de temperatura y de concentracin complica, en muchos casos, el estudio del fenmeno de la difusin. Gracias al mejor conocimiento de la transmisin de impulso mecnico y de calor, se ha po dido llegar, por medio de la analoga de las frmulas fundamentales, a hallar relaciones entre los coeficientes de difusin, viscosos o turbulentos, y las visco sidades cinemticas y difusividades trmicas correspondientes, que desempean un papel anlogo a los primeros en los citados tipos de transmisin. El mecanismo ms empleado para describir la transmisin de materia entre fases ha sido el de la doble pelcula de trnsito, concepto que se basa en suponer despreciables las diferencias de concentracin en el seno de las fases en contacto y considerar, por tanto, que la resistencia a la transmisin se acumula en las dos capas de trnsito inmediat amente adyacentes a la superficie de separacin. Este concepto lleva implcito que no existe resistencia en la interfase y que la difusin a travs de dichas pelculas se hace por difusin natural. Evidentemente, para tener en cuenta la resistencia a la difusin dentro de la fase respectiva, el espesor de estas pelculas debe ser superior al de la subcapa laminar definida en Fluidodinmica. Aun teniendo en cuenta esto, el espesor es suficientemente pe queo para que puedan suponerse constantes las cantidades de soluto en ellas retenidas, y que varan al cambiar las concentraciones en las fases por efecto de la transmisin de aqul. La suposicin de esta teora de que las concentraciones en la interfase estn en equilibrio, no ha sido comprobada de forma concluyente. Para tener en cuenta algunos de los fenmenos no estacionarios que tienen lugar en las operaciones de difusin, Higbie 1 ha enunciado una teora segn la cual, en vez de haber en la interfase una pelcula lquida ms o menos mvil, pero continua a lo largo del t iempo, se produce a intervalos iguales de tiempo la re novacin sistemtica de la pelcula en contacto con la fase gaseosa. Aunque esta teora parece conducir a mejores resultados en ciertos casos que la doble pelcula, su aplicacin no es tan intuitiva y hasta ahora tiene una signi ficacin ms bien de tipo terico. Algo anlogo puede decirse de la modificacin enunciada por Danckwerts 2, en que la renovacin de la pelcula lquida se produce al azar y, por tanto, a intervalos desiguales de tiempo.
18-4. Torres o columnas de absorcin.-La principal finalidad que debe per seguir un aparato de absorcin eficaz es conseguir un contacto lo ms ntimo posible entre el gas y el liquido. Otras consideraciones que intervienen en el diseo son, evi dentemente, los costes del aparato y de la operacin y el espacio ocupado. A causa de los distintos procesos en que son empleados, no hay un modelo nico de aparato de absorcin, si bien actualmente se tiende cada vez ms a emplear siempre torres de absorcin. Los distintos t ipos de aparatos pueden ser divididos en dos .amplios grupos: columnas de absorcin y tipos diversos. Las torres de absorcin, a su vez, se pue den clasificar en: torres de relleno, de platos y de pulverizacin. En el segundo
1 2

R. HIGB I E: Trans. A mer. Inst. Chem. Engrs., 31, 365 (1935).

P. V. D ANCK WERTS: Ind. E'ng. Chem., 43, 1460 (1951).

520

ABSORCIN DE GASES

[CAP.

18

grupo son de destacar los lavadores mecnicos (Field, St rOder, Standard, etc.), los frascos de Wo.ulfe, los turiles Cellarius y los codos Tyler de cuarzo. Las torres de absorcin constan, fundamentalmente, de un tubo de altura y dimetro adecuados, de un artificio en la parte superior para subdividir el l quido hasta un grado conveniente y de una pequea cmara en la parte inferior para recoger el lquido que contiene el gas absorbido. Como es lgico, la marcha del lquido es contraria a la del gas y es preciso lograr que ste, a la entrada y a la salida, no arrast re lquido, para lo cual deben colocarse los tubos corres pondientes con separaciones adecuadas de los conductos del lquido. El tipo ms corriente de torre de absorcin es la de relleno. En este caso, el tubo antes citado, que forma el cuerpo de la torre, lleva en su interior, ocupndolo totalmente, el material que se haya elegido como relleno. Es esencial para su buen funcionamiento que se logre en la parte superior una buena distribucin del lquido, y que el dimetro del material de relleno sea de 8 a 10 veces ms pequeo, cuando menos, que el de la torre, ya que, si no, la formacin de canales hace que una buena parte del relleno no sea mojada suficientemente y, por consiguiente, no acte como superfcie para el intercambio. Un buen material de relleno, adems de presentar suficientes resistencias mecnica y qumica y de no ser demasiado caro, ha de tener poco peso por uni dad de volumen, ya que as la pared de la torre podr ser de menor espesor y los , cimientos ms ligeros. Es esencial, asimismo, que ofrezca el mximo de superficie por unidad de volumen y, simultneamente, que deje libre la mayor seccin recta que sea posible con objeto de que la prdida de carga a su travs sea mnima y que la velocidad de inundacin, que despus consideraremos, sea mxima. En torres en que se manejen lquidos peligrosos o que deban ser limpiadas o ins peccionadas con frecuencia es importante que el peso de lquido retenido sea pe queo; si bien en otros casos (gases poco solubles, reacciones lent as, etc.), sea ventajoso lo contrario. Entre los numerosos tipos de rellenos empleados pueden distinguirse los de formas regulares y los de formas irregulares. E stos ltimos, los ms utilizados en un principio, tienen el inconveniente de que, por proceder de productos naturales, no son totalmente inertes. Los ms important es son trozos de roca (cuarzo, rocas volcnicas, etc.) y coque metalrgico. Los trozos de roca tienen los inconvenientes de un gran peso y poca superficie por unidad de volumen y de dejar poca seccin para el paso del gas. El coque pesa menos y tiene ms superficie (si bien no tanta como debiera esperarse, ya que los poros pequeos se llenan inmediatamente de lquido) y por esto se emplea mucho ms. Sin embargo, su resistencia mecnica no es muy grande, y, aunque poco, se disuelve algo. Las forma.s regulares, casi todas de material cermico, son de tipos muy dis tintos. Los ms importantes, con mucho, son los anillos Raschig. Otras formas tambin muy empleadas son las espirales y las monturas Berl. Los anillos Raschig son trozos de tubo de igual altura que dimetro, y segn el tamao pueden ser colocados ordenada o desordenadamente. Su espesor es tan fino como su resis t encia mecnica lo permite y pueden ser de material cermico o de metal, estando provist os, a veces, de divisiones o de mallas en su interior. Para su empleo en columnas de laboratorio pueden ser fabricados, fcilmente, anillos Raschig de vidrio, cortando adecuadamente varilla de este material. Las espirales son de ma terial cermico o metlicas, permitiendo estas ltimas mayores gastos que las otras; en muchos casos su eficacia es mayor que la de los anillos Raschig. Las

SECo 18~4]

TORRES O COLUMNAS DE ABSORCIN

521

monturas Berl son piezas de porcelana de forma muy parecida a una silla de montar a caballo y se suelen colocar desordenadamente; son actualmente muy empleadas y su eficacia es grande. Una descripcin completa de los materiales de relleno ms empleados industrialmente puede verse en la referencia 4 de la bibliografa al final del capt ulo. Las columnas de platos dan corrientemente una eficacia - rendimiento se~ parador- mayor que las de relleno y, en cambio, tambin son mayores para ellas la prdida de presin y la capacidad de lquido. Tienen una mayor elasticidad de fun~ cionamiento, ya que pueden trabajar a gastos de lquido que seran de inundacin para las de relleno, y adems lo ha~ cen con anloga eficacia a diversos caudales de lquido, mientras que las de relleno a FIG. 18-I.-Lavador standard. caudales bajos presentan muy acentuada la formacin de ca~ nales. Su coste es, sin embargo, mayor, y slo se utilizan cuando pueden ser cons truidas de acero ordinario o cuando el proceso es muy exotrmico y es necesaria una gran refrigeracin. A causa del elevado precio de las columnas de platos, hay una creciente ten dencia hacia el empleo de torres de platos perforados, ms sencillas mecnica mente, y que pueden dar resultados anlogos a los de aqullas en lo que se refiere a eficacias, prdidas de pre sin y caudales, si estn ade cuadamente proyectadas. Las variables ms impor tantes a considerar en el proyecto de una columna B, . .c de platos, son el dimetro, el espaciamiento entre pla tos y el nmero, tipo y dis posicin de los barboteado res, que condicionan la efi cacia a obtener, y que, por tanto, influyen sobre la al tura total de la torre. La es FIG. 18-2. - Lavador StrOder. tabilidad del plato depende de la prdida de presin del gas y de la altura y velocidad del lquido, para lo cual deben estudiarse cuidadosamente las diversas secciones de paso del gas y la forma de hacer pasar el lquido de uno a otro plato. Una informacin ms de t allada sobre est e tipo de clculo puede hallarse en las referencias 2, 6 Y 9, citadas en la bibliografa al final del capitulo. Las torres de pulverizacin constan esencialmente de una cmara vaca en la que el lquido se riega desde la parte superior. Su construccin es sencilla y la prdida de carga pequea, pero el coste de mantenimiento es ms elevado a causa de la necesidad de subdividir por medios mecnicos hasta un tamao muy

A'~

522

ABSORCIN DE GASES

[CAP.

18

fino el lquido que entra en la torre. Corrientemente hay arrastre tanto de lquido como de gas, y se necesit an varias unidades para lograr la absorcin completa.
18-5. Otros aparatos de absorci6n.-Entre los lavadores mecnicos, que van desapareciendo progresivamente de la Industria qumica, los ms conocidos son el lavador standard (Fig. 18-1), el lavador Str6der (Fig. 18-2) Y el lavador Feld (Fig. 18-3). Los dos primeros, horizontales, forman un velo de liquido que debe ser atravesado por el gas; el velo se forma en el primero de ellos con el lquido que cae de marcos provistos de un tejido adecuado, unidos a un eje central que

entrada del !/qu(do

FIG. IB-3.-Lavador Feld.

gira lentamente, y en el segundo por discos que impulsan el lquido hasta las paredes y giran rpidamente. El lavador Feld, del que existen numerosas mo dificaciones, es vertical y consta de numerosas bandejas que estn constante mente llenas de lquido. Un eje central, provisto de unas palas de agitacin sumer gidas en el lquido de las bandejas, impulsa al lquido, al girar, hasta las paredes, de donde cae a la bandeja inmediatamente inferior por medio de unos salientes colocados en la carcasa del lavador. Cuando en la absorcin hay una gran produccin de calor, se acostumbra rea lizarla en aparat os en que la superficie de absorcin es pequea y grande su super ficie exterior para que se pueda disipar fcilmente por conveccin o radiacin

SECo

18-6]

PRDIDA DE PR ESIN Y VELOCIDAD E S DE INUNDACIN

523

el calor desprendido. A esta finalidad responden los turiles o torrillas y los codos Tyler. Los turiles suelen presentarse en dos formas distintas: los llamados fras cos de W oulfe y los turiles Cellarius. El frasco de W oulfe est descrito en la figu ra 18-4, en la que el gas fl uye en la direccin de las flechas y el liquido pasa en sentido contrario por los tubos A, unidos por los tubos de goma B. En el turil Cellarius (Fig. 18-5), el lquido entra por el orificio A y sale por el e, dando la vuelta a la peque a elevacin B, que siempre est a mayor altura que el lquido. El gas ent ra por D y sale por E. Los codos Tyler de cuarzo fu ndido (Fig. 18-6) tienen una capacidad de enfriamiento mayor y se dispo nen unos encima de otros a mane ra de un refrigerante de lluvia. El lquido queda muy extendido, en FIG. 184.-Frasco de Woulfe. la parte baja de los tramos rectos y el gas pasa de abajo arriba. Actualmente, estos sistemas estn siendo desplazados aun de sus aplicacio nes ms propias. La absorcin de cido clorhdrico gaseoso por agua, en que estos mtodos parecan insustituibles, se lleva ahora a cabo en torres de absorcin.

U~~Vrv~

m.s r ~

~
--- -

--- -

_C"

O-='

cij
,,8
-==-.~ ~-=

FIG. 18-5. - Turil CeIlarius.

FIG. 18-6.-Codo Tyler.

18-6. Prdida de presin y velocidades de inundacin.-El paso de gas y lquido por una columna de absorcin de relleno es un caso tpico del fl ujo simultneo de dos flidos por un lecho poroso, y el clculo de la prdida de carga y de los posi bles caudales a utilizar puede ser realizado mediante el mtodo de Brownell 1, descrito por el aut or en la referencia 2 de la bibliografa al final del captulo.
1

L. E.

BROWNELL

y otros: Chem. Eng. Prog., 43, 537, 601, 703 (1947); 46, 41 5 (1950).

524

ABSORCIN DE GASES

[C AP.

18.

La falta, sin embargo, de datos experimentales acerca de los diversos factores necesarios para el clculo y las dificultades de poderlos estimar por otros caminos, ha hecho que sea necesario acudir a determinaciones directas de la prdida de presin en funcin de las velocidades del gas y del lquido. Cuando para un relleno dado se determina la prdida de presin del gas sin flujo alguno de lquido, se encuentra que es proporcional a una potencia ent re 1,8 y 2 de la velocidad msica, lo que indica que el movimiento es turbulento. Si se realiza la misma determinacin con un cierto flujo de lquido, la prdida
1,0
Q'

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10

0,001 0.01

0.'

1,0

FIG.

18-7.-Curva experimental de velocidades de inundacin en columnas de relleno con flujo simultneo de gas y lquido.

de presin sigue una variacin muy parecida. El estudio en un grfico, log !!p - log G indica que tal ley se conserva al aumentar G, hasta llegar a un punto en que la curva cambia de direccin aumentando la pendiente; la velocidad co rrespondiente es la velocidad mxima de trabajo. Si se sigue aumentando G, se observar un nuevo aumento de la pendiente, de manera que la curva es casi v er t ical, definindose as la llamada velocidad de inundacin. Puede ocurrir en tonces, que el lquido forme una capa por encima del relleno, a travs de la cual borbotea el gas, que el lquido ocupe la columna como fase continua o que se produzca una espuma abundante.

SECo

18-6]

PRDIDA DE P RESIN Y VELOCIDADES DE INUNDACIN

525

La prdida de presin puede ser estimada, no obstante, a partir de la prdida por flujo del gas a travs del relleno sin mojar, calculada sta por medio de cual quiera de las ecuaciones ordinariamente empleadas (Carman, Ergun, Brownell; vase el capitulo de Transporte de flidos) , y aplicando correcciones para el flujo de liquido, el efecto d~ pared y la forma del relleno (referencia 8 de la biblio grafa al final del capitulo). Mediante la acumulacin de datos experimentales y la conveniente agrupacin de trminos se ha llegado a obtener una correlacin satisfactoria de la velocidad de inundacin en columnas de relleno, que est representada en la figura 18-7. En ella, Ue es la velocidad del gas en m/seg, fJ.w Y fJ.L son las viscosidades del agua a 15 C y del lquido; Pe Y PL' las densidades del gas y del lquido, respectivamente; a es la superficie especfica y e, la porosidad o fraccin de " huecos. Estas dos ltimas magnitudes son las ms difciles de conocer; en la tabla 18-4 se dan algu nos valores para diversos rellenos.
TABLA 18-4 Algunas propiedades aproximadas de diversos rellenos
Relleno Tamao nominal pulgadas Nmero por m'
especfica a,

Superficie m'/m"

Porosidad 100 e

al.1 m'/m"

Anillos Raschig (Acero)

3 2 1

l/S
Anillos Raschig (Grafito) .
3 2 1

1720 5420 44600 354000 1560 5290 42200 338000 733 5420 43000 335000 2870000 8600 71700 510000 4620000

72 102 206 416 62 95 187 373 52 95 190 368 795 115 243 465 1150

94 94 93 91 78 74 74 74 74 73
71

87 123 258 555 131 236 464 925 129 245 532 1030 2140 253 708 1620 4200

1/.
Anillos Raschig (Cermica) 4 2 1

1/. 1/4
Monturas Berl (Cermica) 2 1

71 72 77 70 66 65

1/. 1/.

- - _._ - - - - - - - - - - -

La cantidad de lquido retenida por el relleno depende del cfludal de lquido, y puede decirse que aproximadamente vara con la potencia 0,6 de la veloci dad msica, siendo mayor para rellenos ms pequeos. Por debajo de la velocidad mxima de trabajo, la retencin no es funcin del gasto de gas como lo es del liquido. En cualquier caso, su determinacin experimental no ofrece grandes dificultades. Debe siempre tenderse, salvo casos especiales, a que la cantidad retenida sea mnima, ya que con ello se logra disminuir la prdida de presin, el peso de la columna y el tiempo de desage. En las columnas de platos la prdida de carga depende de la forma de las cam panas por donde borbotea el gas. En el caso de que los orificios para el paso del

526

ABSORCIN DE GASES

[CAP.

18

gas estn abiertos por el lado inferior, puede tomarse como prdida de carga la diferencia de alturas del lquido entre el nivel mximo en el plato y dicho borde inferior. En el otro caso, en que la campana descansa toda ella en el plato y los orificios estn situados a una cierta altura, la prdida de presin est dada por
!'!.p
=

e u'y,
3,

[18-2J

en que C es una constante igual a 1,44.10- u la velocidad del gas por el orificio y y el peso especfico del gas, todo ello en unidades c.g.s. La prdida de presin no suele tener una gran importancia en el clculo de columnas de absorcin, ya que, corrientemente, t odas ellas operan a presiones del orden de la atmosfrica. Solamente cuando se trabaja a presiones inferiores a la ambiente es interesante no slo conocer la prdida de presin, sino dismi nuirla todo lo posible.
MTODOS DE CLCULO DE COLUMNAS DE ABSORCiN

18-7. Coeficientes de transmisin. 1. Coeficientes individuales o de pelcula. Segn la teora de la doble capa, la transmisin de materia de una a otra fase constara de cuatro partes: las transmisiones en los dos cuerpos principales de las fases y las transmisiones en las dos pe interfase lculas de trnsito (Fig. 18-8). Prcti --T"""---! camente, se considera un solo trmino por cada fas e, y as la cantidad de sus tancia transmitida en la unidad de tiempo, por unidad de rea de con tacto, puede ser expresada por las ecuaciones siguientes:

fase gaseosa

fase !(queda

en que el subndice i indica las con centraciones en la interfase. Pi y Ci estn, por tanto, en equilibrio. As, pues, la velocidad de absorcin de un componente por unidad de super ficie de contacto es proporcional a la diferencia de concentraciones entre el cuerpo principal de la fase y la interfase. Con ello es posible calcular las condiciones en la interfase sin ms que conocer la relacin de equilibrio Pi = !(Ci) analtica o grficamente y tener en cuenta las ecuaciones [18-3]. Los coeficientes k G y k L de stas t ienen dimensiones que dependen de las unidades en que se expresan los restantes trminos. Debe sealarse la analoga que existe entre la ecuacin [18-3] y la correspon dient e a la transmisin de calor en estado estacionario: k G equivale al coefi ciente de conveccin, y el t rmino (p - Pi) a la diferencia de t emperaturas.
FIG. 18-8. - Esquema de concentraciones en la transmisin de mat eria entre dos fases. Ejemplo 18-2.-Se pone en contact o una mezcla de SO. y aire (10 Hg, con agua, de forma que los coeficientes de pelfcula
k a (en

% SO.) a

20 e y 760 mm

Kg ) Y k L (en Kg ) est n en la relacin ka = 1,5 k L h m a atro h . m" . _KgSO. K gH aO

SECo

18-7]

COEFICIENTES DE TRANSMISIN

527

En los intervalos de presiones parciales y concentraciones considerados, la solubilidad del SOl puede ser representada por la ecu!lcin P = 6e - 4, en que P aparece en mmHg cuando e se expresa en gramos de SO. por 1000 g de agua. Calcular la concentracin y la presin parcial del SO. en la interfase. . kei - e .. S OLUCIN.-D e l a ecuaClOn [18 -3J se o b tiene - G = - - kL P - Pi Como e = O Y P = 0,1, se tiene: ei = 1,5 (0,1 - Pi). Para que Pi aparezca en atmsferas y e se exprese en gramos de SO./gramo de HaO, es preciso cambiar la frmula que da las relaciones de i ' .. , . eqUilibrIo, que se convierte en Pi = 6000e - 4 S ustItuyen d o en el vai or num " 760 rICO an t es dado de la ecuacin [18-3J, se llega a ei

0,0123 g SO./g H.O; Pi

0,092 atm

69,9 mm Hg.

2. Coeficientes totales.-Por un razonamiento anlogo al seguido en la sec cin 15-18, el transporte de materia puede expresarse por las ecuaciones
NA

KG(p - p*)

KL(e* - e)

[18-4]

en funcin de las diferencias (p - p*) y (c* - c); p* es la presin de equilibrio con el lquido de concentracin c, y c* la concentracin de equilibrio con la pre sin de vapor p en el gas. Las relaciones entre los coeficientes globales KG y K L Y los individuales k G y k L se determinarn como en la seccin 15-18, y resultan ser:
-- = --

11m

KG

kG

+ -h
1

[18-5] [18-6]

--=--+-KL kL mkG
Comparando [18-5] Y [18-6], se llega fcilmente a
KL = m KG

[18-7J

La utilizacin de los coeficientes globales para el clculo de la velocidad de transmisin est condicionada a la forma de la curva de equilibrio. Solamente cuando sta sea recta es aconsejable su uso, al ser m constante a lo largo del intervalo considerado. Corrientemente, la superficie de transmisin no puede ser evaluada con faci lidad. Entonces, lo que se hace es multiplicar N A por el producto aZ, siendo a el rea de contacto por unidad de volumen y Z la altura del dispositivo de contacto. Obt enemos as los moles difundidos por unidad de rea de seccin en la unidad de t iempo. Cuando la magnitud a es desconocida, se engloba con el coeficiente respect ivo. Con ello las frmulas [18-3] y [18-4] se transforman en
N = kGa (p - Pi) Z = ha (ei - e) Z; N

[18-8J [18-9]

K Ga (p - p*) Z

KLa (e* - e )Z .

3. Influencia de la solubilidad del gas.-Las ecuaciones [18-3] pueden ser escritas de la forma siguiente:
Pe -

Pi = ~ o bien P - Pi = _ ~ e kG' e - ei kG

lo cual indica que si se traza, a partir del punto representado por (p, c), una recta de pendiente - kL/kG , la interseccin con la curva de equilibrio dar las com posiciones de la interfase (vase Fig. 18-9). Con ello se tiene una representacin

528

ABSORCIN DE GAS ES

[CAP.

18

grfiea de los potenciales de concentracin que intervienen en la definicin de los coeficientes de transmisin. As, en dicha figura, el segmento AD representa P - Pi' Y DB, Ci - c; de manera anloga, AE es P - p*, y AF, c* - c. Teniendo en cuenta solamente los potenciales de concentracin individuales, es evidente, de la consideracin del tringulo ADB, que su valor depende principalmente de la relacin de los coeficientes de pelcula, si bien su importancia p rc,PJ en el proceso total depende tam A t;:-,:----------------- F bin de la forma de la curva de I " rcpJ equilibrio, es decir, de la solubi 1 ", I lidad del gas. " Or--------' Cuando se trata de gases muy
I solubles, en que la curva de equi
I I librio est muy desplazada hacia
I I el eje de concentraciones de
lquido, puede verse inmediat a
mente que el potencial de con
centracin basado en la fase
gaseosa, representado por el seg
mento AD (Fig. 18-10), es apro FIG. 18-9.-Esquema de los diversos potenciales de ximadamente igual a AE, y, por concentracin. tanto, sea cual fuere la pendien te de AB, es decir, la relacin kL/kG, el valor de AD no cambia sensiblemente. Esto indica que en este caso no es preciso hallar el valor de las concentraciones de interfase, ya que basta sola mente tomar la distancia vertical de~de el punto considerado. Se dice entonces

A" 1\
1 1

I \
'
\

1 \
1 \

I I

Et--------~\loB---~

D'

' \

C
FIG. 18-10.-Potenciales de concentra cin para gases muy solubles.

( FIG. 18-11.-Potenciales de con centracin para gases poco so lubles.

que la fase gaseosa rige el fenmeno, lo que equivale fsicamente a que una vez que el gas haya pasado la pelicula de trnsito gaseosa sea absorbido rpidamente por el liquido sin resistencia apreciable, ya que no int erviene para nada la di

SECo

18-8]

UNIDADES DE TRANSMISI N INDIVIDUALES

529

ferencia de concentraciones de la fase lquida. Dado que AE es aproximadamente igual a AD, resulta entonces que k G puede ser considerado prcticamente igual a K G, lo cual puede ser tambin deducido a partir de la ecuacin [18-6], ya que el trmino ;:: es bastante pequeo frente a k~ . En el caso de gases poco solubles (Fig. 18-11), el potencial de concentracin basado en la fase lquida, representado por DE, es prcticamente anlogo a AF y entonces, de la misma manera que antes, es despreciable la influencia de kL/kG Esto indica que la principal resistencia la ofrece la fase lquida y se dice que sta t:s ahora la que rige el fenmeno. De igual modo, k L es aproximadamente igual a K L En los gases de solubilidad intermedia intervienen ambas pelculas de trn sito y los dos potenciales de concentracin son igualmente importantes. Puede darse el caso de que en un intervalo de concentraciones sea una la fase a consi derar y en otro, otra, lo cual depende de la forma de la curva de equilibrio; debe tenerse en cuenta que, a .. 6 L Jl2 su vez, sta depende de la temperatura.

ex:

18-8. Unidades o elementos de transmisin indi viduales.-De todos los aparatos de absorcin des critos anteriormente, los m.s utilizados son las torres de absorcin, y a ellas se refieren los procedimientos de clculo que a continuacin se exponen, ya que en la mayora de los casos se necesita que el flujo sea en contracorriente. Todo lo que se diga de la ab sorcin es igualmente aplicable a la desorcin, ya que, en principio, ambas tienen el mismo fundamento. En la figura 18-12 se representa esquemtica mente una columna de relleno con la nomenclatura correspondiente. G es el nmero de moles de gas que pasan a travs de la torre por unidad de tiempo y de rea de seccin, y L el de moles de lquido; y y x son las fracciones molares respectivas, y los subndices indican las secciones de la torre de donde provienen los caudales y las concentraciones. En primera apro ximacin puede suponerse sin gran error que L y G son constantes a lo largo de la columna, lo que no ocurre cuando alguno o ambos flidos son relativa mente concentrados en el componente a separar.

.L

'-r-----rG,y
L,x

I V

JI,
FIG.

lo

)(,

18-12.-Esquema de una columna de relleno.

Si se establece un balance de materia para este componente en un volumen dV, se obtiene: dN = G dy = L dx,
[18-101

ecuacin que ser utilizada ms adelante. L y G suelen variar de uno a otro extremo de la columna, y por ello se suelen utilizar como bases de clculo los flujos de componente inerte de cada corriente expresados en moles por uni dad de tiempo. Con ello se tiene que . y

-y-; X 1 - Y

-x 1 ; G'

G (1 - y); L'

L (1 x),

donde G' y L' son los flujos citados de componente inerte, y X e Y las composiciones expre sadas en moles de componente a separar por mol de componente inerte.
VIAN-OCN.-34

530

ABSORCIN D E GAS ES

[CAP.

13

El balance de componente a absorber se transforma entonces en

dN

G' d Y

L' dX

[18-11]

Igualando con la ecuacin [18-8] puesta en forma diferencial, se llega a

G'dY = kea p(y - Yi)dZ,

y como
T dy dl = (1 _ y)2

G' = G(l - y),

se tiene:
_ __ y __ = ~ dZ d~ (1 - y) (y - Yi) G

[18-12]

En la teora de la difusin puede llegarse a una expresin para el coeficiente de transmisin de la forma siguiente: D k' _ Dp [18-13] e - RTz (p - PAJI RTz (1 - y) Ya que D es constante para un sistema y temperatura determinados, debe serlo tambin el producto kG' z(l - _y), y como el espesor de la capa de trnsito, cuando el movimiento es tur . . . ke'(l - y) .bulento, es proporcIOnal a 1/Go,8 o sea, aproximadamente a l1G, puede deCirse que G - es una constante para toda la columna. Comparando con la ecuacin [18-12] se ve que basta mul tiplicar ambos miembros por (1 - y) para que el segundo miembro sea constante. As, se ob tiene: (1 - y)dy = kGa P (1 - y) dZ, [18-14] (1 - y) (y - Yi) G que puede ser integrada fcilmente, con lo que se llega a

Y' (1 - y)dy = y, (1 - y) (y - Yi)

keap (1 - y) Z,
G

[18-15]

que representa, segn Chilton y Colburn " el nmero de elementos de transmisin individuales, referidos a la fase gaseosa.

Dividiendo ]a altura total de ]a columna por el nmero de elementos de trans misin, se obtiene la altura de un elemento de transmisin HTU (heighl 01 a lrans/er unil) abreviadamente, He, por estar referido en este caso a la concen tracin y:
He =

kea p (1 - y)

[18-16]

Por consideraciones de analoga, se llega para la fase lquida a una expresin semejante:

f
Del mismo modo:

.T'

(1 - x)dx = ha e (1 x, (1 - x) (Xi - x) L
HL =

x) Z

[18-17] [18-18]

ha e (1 - x)

en que e es la concentracin molar media (nmero total de moles por unidad de volumen) y x la fraccin molar en el lquido. Cuando las disoluciones son diluidas resulta (1 - y) ~ (1 - y) y (1 - x) ~ ~ (1 - x), con lo que las frmulas anteriores se simplifican. Antes de ver cmo se puede llevar a cabo la integracin de las ecuaciones [18-15] y [18-17], es conveniente considerar algunas cuestiones importantes rela
1 CHILTON

COLBURN:

Ind. Eng. Chern., 27, 255 (1935).

SECo

18-8]

UNIDADES DE TRANSMISIN INDIVIDUALES

531

cionadas con el Clculo completo de una columna de absorcin. Es fundamental el conocimiento de la situacin de los puntos representativos de los distintos estados del gas y del lquido en el diagrama x-yo en el X-Y. Para ello se debe establecer un balance de componente a separar entre una seccin cualquiera de la columna y la seccin superior, de la siguiente forma:
G (y - Y2) = L (x - x 2),

[18-19]

ecuacin de una recta que pasa por (x 2, Y2) y tiene de pendiente LIG, si L y G son constantes a lo largo de toda la torre. Si el balance se establece entre la misma seccin y la seccin inferior, se tiene:
G (Yl - y) = L (Xl - x),

[18-20]

de donde se deduce que la recta anterior pasa tambin por (Xl' Yl). Esta recta, que contiene los puntos representativos de las composiciones del gas y del liquido en las distintas secciones de la columna, es conocida como recta de operacin y puede ser trazada uniendo los puntos correspondientes a las secciones superior e inferior de la torre. Como se ha dicho anteriormente, cuando se va a calcular una columna de absorcin se fijan las concentraciones del gas a la entrada y a la salida de la torre, la cantidad de componena036 r - - - - - - - - - - - - - - - -- -, te a absorber en la unidad I e 8 de tiempo y la composicin inicial del lquido absor I:I~. 0.032 bente. Entonces, en la G ~0.028 ecuacin del balance total ~!U de materia quedan dos in ~ ~0.024 cgnitas: la cantidad de ~l::> ~ 11 Q020 lquido absorbente y su :... , concentracin final, de 0.0/6 modo que fijada una se conoce la otra. Es intere o,O/21~ ____ _ sante utilizar la menor cantidad posible de lqui 0,008 L do, ya que de ello depende 0,004 . principalmente el coste de la operacin. Por ello debe hallarse el valor mnimo o 6 8 /0 /2 /4 /6 /8 20 de la relacin LIG, lo que X-' ,/lotes de flQcta - ,{fOZ II.?S04 se suele hacer grficamente sobre el diagrama x-y FIG. 18-13. o sobre el X- Y. Consideremos un caso concreto, el de la absorcin de vapor de agua del aire por cido sulfrico, cuya lnea de equilibrio est dada en la figura 18-13. El punto representativo de las condiciones en la parte superior de la columna es A, situado a la izql,lierda de la curva de equilibrio. Como todos los puntos de la recta de operacin deben estar en dicho campo, su pendiente deber ser tal que, como caso lmite, la recta podr ser tangente a la curva de equilibrio. Cuando la recta tiene la posicin AB en la figura, la pendiente LIG alcanza su valor mnimo. Esta relacin mnima no tiene significacin prctica, ya que en el punto de

532

ABSORCiN DE GASES

[CAP.

18.

tangencia las dos corrien\es estaran en equilibrio y la velocidad de transmisiqn sera nula, con lo que la superficie de transmisin debera ser infinitamente grande. En estas condiciones, un aparato de dimensiones ordinarias tendra una capa cidad de absorcin muy pequea. Por ello se suele tomar una relacin lige ramente superior a la mnima, tal y como la del segmento AC de la figura 18-13. Una vez determinada la relacin LjG ms conveniente, el paso inmediato para calcular el nmero de elementos de transmisin necesarios es hanar la corres pondencia entre los puntos de la recta de operacin y los de la curva de equili brio. Esto se hace, como ya se ha visto, trazando rectas de pendiente -kL/kG y tomando los valores en las intersecciones de ambas lneas. Cuando una de las fases rige la operacin, le es aplicable lo que se dijo anteriormente al tratar de la definicin de los coeficientes, y se puede tomar como potencial de concentracin la horizontal o la vertical, segn la fase de que se trate. Tomando como guia la fase gaseosa, el clculo dl nmero de elementos de transmisin se hace reali zando la integracin grfica sealada en la ecuacin [18-15]. En el cmputo del rea deben ser tenidas en cuenta, para evitar errores, las unidades en que se ex presen abscisas y ordenadas.
En vez del mtodo ordinario de contar el nmero de pequeios cuadrados que caen dentro del rea a medir, es preferible utilizar alguna de las frmulas abreviadas existentes. La llamada de los trapecios, la de Simpson y alguna otra proporcionan una exactitud suficiente. Muy reco mendable, cuando la curva es bastante suave, es la frmula abreviada de Simpson central. Si se desea una mayor exactitud, puede utilizarse el mtodo de Gauss medida directa con planmetro.
1

= ~x (Yl + + 4YB + Ya), en que tlx es la diferencia de abscisas, Yl e Ya las ordenadas extremas e Yola ordenada

o acudir a la

Es inmediato despus el clculo de la altura de torre necesaria, bien se conozca el valor de la HTU correspondiente o el del coeficiente de transmisin. En el primer caso, basta multiplicar el valor de dicha HTU por el nmero de unidades de transmisin, y en el segundo, acudir a las frmulas [18-15] o [18-17].
EJemplo 18-S.-En una columna de absorcin de 15 pulgadas de dimetro se tratan 10000 Kg/da de una mezcla de NH. (8 % en volumen) y aire -a 20 e y 760 mm Hg- con agua, cuyo caudal es el 40 % del correspondientea la velocidad de inundacin. La columna est re llena de anillos Raschig de material cermico de 1 pulgada y el llquido procedente de ella debe tener una concentracin de 1,5 g NH./l00 g H,O. Determnese:
a) La composicin final del gas. b) El nmero de elementos de transmisin para la fase acuosa. e) La altura de relleno a emplear.
SOLUCIN:
7t'

a) Seccin de la columna:

(15 . 2 54)' 4 ' = 1140 cm' = 0,114 m'

Velocidad msica del gas:

Densidades:
G
1

241?~~~14

3655

Kg
h . m2

.. 0,08'17+0,92'29
as: ImcIaI 22,4' 293/273 = 1,167 gIl.

SHERWOOD: Malhematics lor Chemical Engineers. McGraw-Hill, Nueva York, 1937, pg. 272.

SECo

18-8)

UNIDADES DE THANSMISIN INDIVIDUALES

533

?9

1 gJcm 3 0,993 g/cm 3 O,99() g/cm 3 Velocidad del gas:

10000 24';360().1 ,1f>7.0,114

= O,R7 m/seg.
>

70
60

50

40

E:

recta de operacidn

,p 30
<i:
20 ..
10

E:

lnea de equ.iLibrio

0,5

1,0 /,5 gNHJ / IOOgH2 0

FiG. lS-11.

2,0

2,5

Clculo de /a pe/ocidad de inundacin (a/e 3

2

5:-12

1112/1113

por la tabla 18-4, .tL/.tw

=

1):

~ ..!!...-(~) (~)o,2
g

e3

PI.

.tw

0,87 2 9,81

532. 1,188 . 10-r3 0,996

0,049

De la grfica 18-7, se obtiene que

L -e V - pePL
-~~

= 0,32

"

L = 0,32 3655

0,996 1 0,00 188

33860 - h . m?

Kg

Velocidad msica del lquido (40

de la correspondiente a la inundacin) 0,4 33860 13544

Kg h.m 2

Peso de agua a emplear: 13544 . 0,114

1544
~

-~g
x)
=

ComposlClon d eI gas a la sall'da: ~ (0,0 8 . " 10000

1 544' 0,015; x = 2,45 o/ 10'

534

ABSOHC:- DE GASES

[CAP.

1&

b) Composiciones del gas expresadas como presiones parciales:

Pi P2

= =

760'0,08 760'0,0245

= =

60,8 mm H g 18,62 mm Hg

En la fi gura 18-14 se ha representado la curva de equilibrio t razada a partir de lo s valores dados en la tabla 18-2, y la recta de operacin. Siendo el NHa un ga s muy soluble en agua, p uede suponerse despreciab le la res istencia de la pelcula lqui da, y considerar que r ige el fen meno la fase gaseosa. Entonces, a partir de dicha figura. se han tomado los valores que aparecen en la siguien te tabla: TABL\ 18-.~
X PNH,
1" !I

I
I

y'

y -

y'

y-y'

0,1 0,25 0,50 0,75 1,0 1,25 1,5

18,62 21,4 25,6 32,7 39,7 46,7 53,8 60,8

0,6 1,5 3,0 4,5 6,0 7,5 9,0

0,0245 0,0282 0,0337 0,0430 0,0522 0,0614 0,0708 0,0800

I
I

O 0,0008 0,0020 0,0039 0,0059 0,0079 0,0099 0,0118

0,0245 0,0274 0,0317 0,0391 0,0463 0,0535 0,0609 0,0682

40,8
:~6,5

31,5 25,6 21,6 18,7 16,4 14,7

40

30

20

10

q~

q~

aru

q~

q~

a~

q~

a~

y
FIG. 18-F.

Dado que la disolucin y el gas son relativamente diluidos, se h a emp leado para el clculo la frm ula y., dy [18-15a ] No a = y - y* !lt

SECo

18-9]

ELEMENTOS DE TRANSMI SIN GLOBALES

535

en vez de la ms completa [18-15], que suele utilizarse para gases y disoluciones concentrados. P uede comprobarse, como ejercicio, la analoga de resultados empleando dicha frmula. La integracin grfica se ha realizado en la figura 18-15. El n mero de elementos de transmisin es:
X OG

1,;)2

e) De la figura 18-24 pueden h 'l.llarse los valores de HG (o lo que es equivalente, en este caso), de HOG para velocidades msicas del lquido, L = 7350 Kg/hm 2 y L = 22000 Kg/hm 2

Como la interpolacin debe ra realizarse entre valores muy diferentes, y con el fin de tener un coeficiente de seguridad acepta ble, tomaremos el valor superior (para L = 7350). Para el relleno de anillos Raschig de material cermico de 1 pulgada y (; = 36.55 Kg/h'm 2 resulta ser Ha = 30 cm. Con ello, la altura de relleno necesaria es:
Z

1,3230

39,6 cm.

18-9. Elementos de transmisin globales.-De la misma manera que a los coeficientes de pelcula corresponden los coeficientes globales, a los elementos de transmisin individuales corresponden los totales. En el caso de basarse en la fase gaseosa, la expresin es:

J
y para la fase lquida:

Ul

U. (1 -

(1 - Y)fT dy y) (y - y*)

Kaa p (1 - Y)fT z.

'

[18-21 J

JX. (1 (1 -x) Xl

X)fT dx

(x* - x)

KLa e(1 L

X)fT

Z.

[18-22]

Los correspondientes valores de las HTU son:

HOG =

G ; K aa p(l - Y)fT
L KLa e(1 -

[18-23]

HOL

= ~ ~--,-,---~

X)fT

[18-24]

Eh t odas estas expresiones (1 - Y)fT Y (1 - x)fT son las medias logaritmicas de (1 - y) y (1 - y*) y de (1 - x) y (1 - x*), respectivamente. P uede hallarse una relacin entre las HTU individuales y totales, por medio de las ecuaciones [18-5] y [18-6], sin ms que tener en cuenta que la constante de la ley de Henry puede ser expresada por
B = ~ =
cA

P YA e XA

= P m,
e

[18-25]

en que m es la pendiente de la Curva de equilibrio cuando las concentraciones vienen dadas en fracciones molares. E ntonces, multiplicando la ecuacin [18-5]
(G ) Y la [18-24] por (1 L ) ~ , y haciendo intervenir aquellos trpor P 1 - YIjT e -X'fT minos que sean necesarios; multiplicando y dividiendo por ellos, se llega a

H OG = H G (1 (1 -

Y)f Y )fT

L --

mG

(1 - x) (1 - Y)fT

[18-26)

y
HOL
=

HL (1 - x)
(1 x)fT

liG _ L_ ....,.(:-1_---,-x)"'-1J mG (1 - Y)f'!'

[18-27]

536

ABSORCIN DE GASES

[CA P .

18

Si la principal resist encia la ofrece la pelcula gaseosa (1 - y) C>! (1 - Y)T' con lo cual [18-26] se convierte en
HOG

HG

HL

--;-

mG

(1 - x) (1 - y)'

[18-28]

y si es la pelcula lquida la que rige la operacin (1 - x) C>! (1 - X)T' as que se obtiene

HOL = HL

+ HG

mG

(1 - x) (1 - y) ,

[18-29]

La forma de realizar los clculos con los elementos de transmisin totales es enteramente anloga a la descrita para los individuales y todo lo que all se ha indicado sirve, mutatis mutandis, para stas. Para disoluciones diludas, en que x e y son despreciables frente a 1, y aun en algunos otros casos, las ecuaciones [18-28] y (18-29] pueden ser simplificadas a
HOG = HG

G + HL m--;-

[18-30]

Estas ecuaciones permiten el clculo de las HTU individuales a partir de las t ota mG mL . . les, SIn mas que t razar un d' agrama d e H OG o H OL en f ' . d e --;- o -----, unClOn respectivamente. La ordenada en el origen y la pendiente de las rectas que suelen obtenerse cuando se dispone de los resultados de un cierto nmero de expe rimentos dan directamente las HTU individuales, de las que pueden calcularse los coeficientes individuales.
18-10. Potencial de concentracin logartmico.-Cuando adems de ser recta la lnea de operacin lo es la de equilibrio, se pueden integrar directamente las ecuaciones [18-4], bien en dicha forma, o en funcin de las fracciones molares, empleando como potencial de concentracin medio en dicho intervalo la media logartmica de los potenciales en los extremos de la columna. As, para la fase gaseosa, se tiene:
G (Yl - Y.)

= =

KGa A pZ

= =

KG a pAyZ,

[18-31)

y para la fase lquida:

L
(Xl XI)

KLa Ac Z

KLU cAx Z

[18-32]

Como es lgico, no es necesario que la curva de equilibrio sea rect a en toda su extensin para que pueda aplicarse este mtodo. Bast a que lo sea en el intervalo considerado; as, cuando la fase gaseosa rige la operacin, debe ser recta ent re Xl y XI; y cuando lo es la fase lquida, entre YI e YI'
Ejemplo 18-4.-Una mezcla de acetona y aire (2 % de acetona en volumen) a 25 e y 760 m m' Hg entra en una torre de absorcin de relleno en que se utiliza agua como disolvente, recupe rndose el 99 % de la acetona que entra. Los gastos de gas y de lquido son, respectivamente, 30 m'/h y 100 Kg/h. Se ha encontrado experiment almente que la velocidad del aire a la entrada no ebe exceder de 40 Kg/h 'm' y que el coeficient e de absorcin para la fase gaseosa (sup oniendo despreciable la resist encia de la pelcula liquida) est dado por la frmula KGa = 5,5 Ll/. en que Kca aparece en Kg/h' m"' at m, cuando L se expresa en kilogramos de agua por hora. El equi librio entre la acetona y el agua en las concentraciones consideradas puede representarse p or

SEc.18-11]

PLATOS TERICOS

537

la ecuacin P = 1,75x en que P es la presin parcial en atmsferas y x la fraccin molar en la disolucin. Calcular la seccin de la columna y la altura de relleno que se necesita. SOLuclN.-Clculo de la seccin: Peso de gases a la entrada:
30 . 0,98 . 29 298 22,4 273 30 0,02 . 58 224 298 , 273
= 34,9

Kg aire/h.

1,42 Kg acetona/h 36,3 Kg total/h

Seccin . .......... .
Clculo de la altura de relleno:

A =

36,3 Kg/h 40 Kg/h . m 2

0,91 m 2

Composicin del gas a la salida: Moles de acetona a la salida. . . . .. 0,01 30000 0,02 = O 245 mol-g/h 298' . 22,4 273 Moles de aire .. .. .... .. .... .
_ 00_0_0-;':-:;:0 ,_98_ = 1200 3_ -= 1- / 298 mo g h. 22,4 -273
C>!.

mol-g acetona . . 0,245 mol-g acetona ComposIcin: -1200 mol -g aire = 0,0002 ' mo1-g Composicin del lquido a la salida: Acetona recuperada: 1,42' 0,99 = 1,406 Kg/h.
.. . 1,406 Kg acetona _ O 0043 mol-g acetona -, 5 mol-g ComposIcin. --o) Kg agua

0,0002 atm.

Potencial medio de concent racin, expresado en funcin de las presiones parciales:

Pi -

p* = 0,0200 - 1,75 . 0,0043$ = 0,012, atm. 1

=

PI - P* 2
PJ =

0,0002 atm.

0,012, - 0,0002
0,012, = 0,0029 5 atm.
In 0,0002

Coeficiente total de transmisin, basado en la fase gaseosa:

KGa = 5,5 1001/ = 55 Kg/h. m 3 atm.

Altura de relleno (despejada de la ecuacin [18-31]):

N/A
Z = KG aPJ

1,406 55 0,91 0,0029 = 9,51 m.

18-11. Platos te6ricos.-Las columnas de platos se calculan corrientemente basndose en el concepto de plato o piso terico. En algunos casos, este mtodo se aplica tambin a las de relleno. En un piso terico, como sabemos, el contacto entre las fases que llegan a l es lo suficientemente ntimo para que se alcance el

538

ABSORCIN DE GASES

[CAP.

18

equilibrio. Considerando un diagrama de una columna de platos (Fig. 18-16), si se establece un balance de materia para el componente a absorber entre la seccin superior y otra comprendida entre los platos n y n - 1, se obtiene:
Yn-l
=

Yn

+ C- Xn - C- Xn+ 1

[18-33J

ecuaclOn de la recta de operacin que pasa, como puede comprobarse, por los puntos (x n + l' Yn) y (x" Yo), de las composiciones en los extremos de la columna. El clculo del nmero de platos t ericos se lleva a cabo de forma anloga al mtodo de McCabe-Thiele en la rectificacin de mezclas binarias. Del valor de Xl (vase Fig. 18-17) se obtiene, por pertenecer a la curva de equilibrio (definicin de plato terico) el de YH y mediante ste, con la ecuacin de la recta de opera-

L
XN#I

r-'''----......., plato N

Yo
y

I--'-....;;:...-r-tplafo fi+!
t----'--~~-tplato

t----'---~-t p/ato n-/

x
FIG. 18-16.-Esquema de una columna de platos.
FIG.

X,

18-17. - Clculo grfico del nmero de p latos tericos.

cin, el de X 2 Con ste, a su vez, el de Y2 y as se contina hasta que se alcanza un valor igual o inferior a (x n+ l' Yn)' El nmero de platos tericos es igual al de peldaos que es necesario trazar para pasar de la composicin de la seccin inferior a la de la superior. Cuando este mtodo se aplica a las columnas de relleno, se calcula la llamada altura equivalente a un plato terico, HETP (he ighi equivaleni io a iheoreiical plaie) dividiendo la altura total de relleno por el n mero de platos tericos que, fsicamente, equivale a la altura de relleno quc efecta la misma separacin que un plato terico. Este mtodo tiene el inconveniente, para las torres de relleno, de que sustituye un proceso continuo por otro discontinuo . Sin embargo, cuando el nmero de pisos tericos es grande, la diferencia no tiene importancia.

SECo

18-11]

PLATOS TERICOS

539

Ejemplo 18-5.-En una instalacin de secado se tratan 1000 m 3 jh de aire a 30 0 C y 730 mm Hg con una disolucin acuosa de cido sulfrico de 65 B. El aire entra con una humedad ab soluta de 0,017 Kg agua/Kg aire seco y debe salir con otra no superior a 0,002 . Calcular: a) El gasto m nim o de cido necesario. b) El nm ero de platos tericos necesarios si se utiliza una relacin L'/G' superior en un 25 % a la relacin mnima. e) El nmero de platos reales.
SOLUCIN:

a) Composiciones:

. 29 Aire: Y1 = 0,017 - 18

= 0,027 (

m ol-g agua mol-g agua

l' = 0,0267 1 mo -g alre seco mo -g mol-g agua . mol-g alre seco

29 Y. = 0,002. -18 = 0,004

Acido de 65" B: p=1,812 g/cm 3 X =

2

89,58% H.SO. (Perry, 1950, pgs. 38 y 185);

0,1042 ~ = O 633 mol-g agua 0,8958 18 ' mol-g H.SO.

A partir de la pendiente m nima (grficamente, a partir de la figura 18-18): Xl = 13,3 mol-g agua mol-g H.SO.
. Gasto de alre seco G' = 106 (1 - 0026) 303 ;60 22,4 273 730 = 37600 mol-g/h.

0,032

~~ ~ 0,028 :::t;">
~ .~ 0,024 ~15 ~
~ lb

~ 0,020

0,0/6 0,012 0,008 0,001-

A --7
o

~,

~7
4

A~
6

V:SV

V---~
I

/ ,
~

Vf,

/
V"

JV
I

/0

/2

/4

/6

/8

20

x= J{o!es~O
FIG. 18-18.
Jlo!~SO-l

540

ABSORC:>l DE GASES

[CAP.

18

00274 - 0004 . L'=' , 37600 = 69,5 mol-g H.SO./h = 6,81 Kg H.SO./h = 7,6 Kg Cido 650 B/h. 13,3 - 0,63
b) L'p = 1,257,6 = 9,5 Kg cido 65 B/h = 1,2569,5 = 87,0 mol-g HzSO./h.

87,0 0,027. - 0,004. Balance: -3-- = -- - - --'6-3----; Xl = 10,7. mol-g agua/mol-g H.SO. 7600 Xl - O, Grficamente se obtienen (Fig. 18-18) 5,4 platos tericos (suponiendo que la pelcula gaseosa es la que ofrece mayor resistencia, en el ltimo piso se puede tomar como fraccin de piso la relacin entre el incremento de Y prctico y el del plato terico). e) No teniendo en cuenta la forma de los platos, la eficacia puede ser determinada a partir de la figura 18-27. La viscosidad media del cido sulfrico a 20 e para las concentraciones in dicadas es de 0,07 poise (Perry, 1950, pg. 373) y la pendiente de -J ~ :.0;41, la curva de equilibrio puede esti :Q .J~ a~ marse que vale 0,04 en el interva lL ~85 lo considerado. As!, puesto que m debe ser expresada como dy /dx y NOG I en centipoises, m.r. = 04 7,0 =0,28 .1. y con ello E = 0,87. El nmero de L 40 5,4 '1' ~8 platos reales ser 0,87 = 6,2.

so

:2 :1

IL

1.
/

Rendimiento o eficacia de los platos.-En las columnas L 0,7 I de platos, el nmero real de IL 0,65 stos suele ser superior al de iI'" los tericos, lo que se debe 0,6 L lL 20 principalmente a que el con 0,5 1 lL V' tacto no es suficiente para , ./ V 0,4 LIL que se logre el equilibrio. Sin i""" lL rL.. ....-.: 0,2 i"'"" embargo, el arrastre de pe '1, ~ JO . ..... 0,0 V"b f.l ~ queas gotas de lquido, que r ~ pueden ponerse as en contac to con el gas fuera de los pla tos, y la diferencia de concen /O~ loa 10 traciones que suele presentar Q se en los platos, contrapesan dicha influencia, de modo que FIG. 18-19.-Nmero de elementos globales de trans misin para la fase gaseosa. la eficacia de un plato real es a veces superior a la de un plato terico. En general, la eficacia de un plato depende de su diseo, de las propiedades fsicas de las sustancias tratadas y de las condiciones de operacin. La eficacia puede ser expresada de diversas formas. La ms sencilla es la llamada eficacia conjunta o global, que es la relacin entre el nmero de pisos tericos necesarios para realizar ,una separacin y el de platos reales utilizados. La eficacia Murphree es la relacin entre el cambio de composicin de una de las fases en un plato real y en uno terico; as, e igual que en Rectificacin, exis ten dos clases de esta eficacia; la basada en la fase gaseosa y la basada en la fase lquida. .30
~

0,75

18-12. Mto,dos abreviados de clculo.-La integracin necesaria para hallar el nmero de elementos de transmisin puede ser realizada grficamente por los

SECo

18-13]

AB SORCIN NO ISOTRMICA

541

mtodos de Baker y de White. (Vase referencia 8 en la bibliografa al final del captulo.) Para disoluciones diludas en que se cumple corrientemente la ley de Henry, las ecuaciones que dan el nmero total de elementos de transmisin pueden ser simplificadas, y as, en el caso de utilizarse la de la fase gaseosa, queda reducida a la [18-15a]. Ya que en la absorcin se utili~a ms comnmente la fase gaseosa para llevar a cabo los clculos, . los mtodos analticos de inte -J 2,0 1,2 o.g 1.0 0.95 tUt!.! gracin dan el nmero total de -,-.- 50 11 elementos de transmisin referi qas I dos a dicha fase. Teniendo esto NOG I en cuenta puede llegarse a la 1 1I frmula 40 0,8 / " 1

'OG =

1 _ Jln [(1-J) Q

+ J],

1/

[18-34]

30
en que J
m G Y - mx = _ y Q = _1_ _--!.; . L Y2 - mX2

I
11

I
1/

11'

0,75 0,7

/
1/

teniendo todos los smbolos el mismo significado que en las fr mulas anteriores. Esta frmula est representada en el baco de la figura 18-Hl. Para el clculo del nmero de pisos tericos, existen frmu las que lo dan en funcin de las composiciones extremas y de las pendientes de las lneas de equilibrio y de operacin. As, Tiller y Tous 1 dan la siguiente expresin

0,65
0,6

20
11[ :/

1/

./

/,1

10
I

'j.

Z~ ~

/v

..,-

,.

0,5
0,4 0,2

ID'/.
.-,- -1 1

V'". V'
...-
~

/".. i""'"....

0,0

10

10 2

10.3

/O~

Q
FIG. 18-20.-Nmero de platos tericos (TILLER y Tous).

log [(1 - J) Q + J] n = - - - -- ' 1logT

[18-35]

que est representada en la figura 18-20. Otra expresin anloga es la de Krem ser, modificada por Souders y Brown 2,
n =1 g_( 1_-_K_-')-o---_ I-;: _o-=- ' -o=-g_(:-.-1_-_K --,) _J

log J

'

[18-36]

en que K

Y1 - Y2 Y1 - mX2

Su representacin se da en la figura 18-21.

OTROS TIPOS DE ABSORCIN

18-13. Absorcin no isotrmica.-Hasta ahora todo lo estudiado corresponde a operaciones a. temperatura constante. Esto en algunos casos no responde a la realidad, puesto que la absorcin se realiza con desprendimiento de calor y
1

TILLER Y Tous: Trans. Amer. Inst. Amer. Engrs., 40, 317 (1944).

2 SOUDERS

BROWN:

Ind. Eng. Chem., 24, 519 (1932).

542

ABSORCIN DE GASES

[CAP.

18

la temperatura no es la misma en todo el sistema de absorcin. Se acostumbra entonces disponer una refrigeracin adecuada para lograr que las condiciones de equilibrio sean favorables a la absorcin. Las temperaturas en cada punto de la columna o del sistema de absorcin pueden ser calculadas cuando se supone que la operacin es adiabtica por medio de balances calorficos, teniendo en cuenta las entalpas del gas y del liquido o, si stas no se conocen, los calores de disolucin, calores especificas, etc., y con ello se puede establecer una relacin entre la composicin del liquido y la tem peratura, suponiendo que el gas tiene la misma temperatura que aqul. La curva de equilibrio a utilizar se construye entonces tomando las composiciones del gas en equilibrio con las anteriores del lquido. El resto de los clculos se hace despus de igual manera que si la temperatura fuese constante. 1,0

r,-m,t

y.-~

0.8 0.6 0.4 0.2

1,2

1,6

2,0

2,4

J
FIG. 18-21. - Nmero de platos tericos

2,8

3,2

(KREMSER).

Cuando por el gran aumento de temperatura, son de prever intercambios calorficos con el ambiente, el problema es ms complicado ya que es necesario evaluar las prdidas al exterior que varan con la altura de la columna. Como el mayor efecto calorfico suele tener lugar en la parte inferior de la columna, don de las concentraciones de gas y de lquido son ms elevadas, los dispositivos de refrigeracin, cuando se emplean, se disponen all. Estos dispositivos suelen consistir en serpentines, independientes o adosados a los platos, ya que se pre fiere en estos casos el empleo de este tipo de columna a la de relleno.
18-14. Absorcin y reaccin qumica.-Cuando el gas a absorber es poco solu ble en los disolventes corrientes se le suele tratar con un lquido con el que reaccione, para as fijarle mejor. El lquido elegido debe formar con el gas un compuesto que a la temperatura de trabajo sea muy estable y, en cambio, se descomponga des pus fcilmente por el calor. No hay una separacin muy clara entre la absorcin puramente fsica y la absorcin seguida de una rpida reaccin irreversible; entre una y otra existen toda clase de ejemplos intermedios. La recuperacin del disolvente se lleva a cabo por aplicacin de calor, por una desorcin a temperatura superior a la de utilizacin o por medios qumicos. A ve ces se utiliza un disolvente que separa selectivamente uno de los componentes

SECo

18-15]

AB SORCIN DE VARIOS COMPONENTES

543

del gas y, a veces tambin, la torre de absorcin es un verdadero aparato de re accin. El caso ms sencillo es aqul en que tiene lugar una reaccin qumica irrever sible. Cuando tiene lugar una reaccin tal como A B --+ e, la distribucin de concentraciones a ambos lados de la interfase tiene la forma esquematizada en la figura 18-22, en que se ha ensanchado la pelcula lquida de trnsito a fin de poder ver ms claramente el proceso. Entonces, si la reaccin PELCULAS OE TRNSITO transcurre rpidamente, la resis, . gaseosa (tqtLl'da tencia principal la ofrece la pelcula gaseosa. En estas condicio---~ nes, si el disolvente y el producto I ~ de la reaccin no ejercen una : I presin de vapor apreciable, el nmero de elementos de trans: I misin viene dado por la frmu. 8 la de Drew

In (1 - y,), Nc = In In (1 _ y.)

[18-37]

basada en suponer el valor de la zO/lade HTU independiente de la velo reaCCLO/l cidad del gas. En la actualidad, el conoci FIG. 18-22. - Esquema de concentraciones en la ab miento de la absorcin en los sorcin de un gas seguida de reaccin irreversible. casos en que simultneamente tiene lugar una reaccin qumica no es lo suficientemente completo para que podamos exponer una teora general, y cada caso particular debe ser estudiado separadamente. En las obras de Sherwood (pg. 317 Y sigs.) y Perry (pg. 702 Y sigs.) citadas al final del captulo, se pueden encontrar resmenes de lo existen te sobre esta cuestin. 18-15. Absorcin de varios componentes.-En ocasiones, de Gna mezcla ga seosa se deben absorber varios componentes simultneamente. Como es lgico, su solubilidad es diferente y el clculo se debe basar en la absorcin de la especie menos soluble, si bien es preciso tener en cuenta las cantidades relativas en que se presenten los distintos componentes. El mtodo grfico de clculo descrito en la seccin 18-7 puede ser aplicado a este caso tenien~o presente que para cada componente debe trazarse su correspondiente curva de equilibrio y que la recta de operacin tiene para cada caso la misma pendiente. Si se establecen balances de los distintos componentes entre una cierta seccin y la seccin superior de la columna, se obtiene, empleando concentraciones expre sadas en moles de componente por mol de gas inerte o de disolvente:
G'(YA- YA.) = L'(XA - XA.) G' (YB YB.) = L' (XB XB.) ....

Es fcil observar que todas las rectas de operacin tienen idntica pendiente. Ya que las mezclas a t ratar estn formadas casi siempre por componentes qumicamente anlogos que se encuentran presentes en no grandes proporciones,

544

ABSORCIN DE GASES

[CAP.

18

pueden aplicrseles las leyes de las disoluciones diludas y, as, combinando las leyes de Raoult y de Dalton se obtiene:
PA

py,

[18-38J

en que P es la tensin de vapor del componente puro. A presiones superiores a la atmosfrica, las leyes anteriores no se cumplen y es preciso sustituir P y P por las respectivas fugacidades fp y f1t, obtenindose:

fTr En funcin de las concentraciones molares por mol de componente inerte, la ecuacin [18-39] se transforma en
1

fp x = f-rrY, o bien y =

:x:

e x.

[18-39}

+ ~y =

+ ~x'

on e

Y =

ex

1 1

+ ~y + ~x

[18-40}

que para mezclas pobres se convierte en

y=

ex.

[18-41}

La constante e se calcula a partir de las curvas de fuga cidades correspondientes. Para los casos ms corrientes, dicha constante est ya calculada para distintas presiones y temperaturas. Conocidos para diversos componentes los valores de LfG y de e, se procede a trazar las distintas rectas de equilibrio y despus se fija una de las rectas de operacin, lo que puede hacerse, p. ej., fijando la concentracin de componente B y en el lquido final, puesto que es conoci da la composicin inicial del gas. Es pre ciso considerar que los lquidos utiliza dos disuelven muy rpidamente los gases a absorber y que, por tanto, puede con siderarse despreciable la resistencia ofre cida por la pelcula lquida. Asimismo, es necesario suponer que para los distin tos componentes se puede aplicar el mismo coeficiente global de transmisin. Con todo ello, la relacin entre la dife rencia de concentracin total, Yl - Y~ y el potencial medio de concentracin Y, distancia vertical media entre las FIG. 18-23.-Esquema de clculo de la abrectas de equilibrio y de operacin, es sorcin de varios componentes. la misma para todos. As, pues, fijada la recta de operacin del componente B, se trazan las dems de modo que se cumpla esta condicin (Fig. 18-23). Para hallar la altura de columna necesaria, segn que la torre sea de relleno o de platos, se utilizan los mtodos de los elementos de transmisin, de los coefi cientes globales o del nmero de platos tericos. El componente B, cuyas rectas de equilibrio y de operacin se parecen ms a unas paralelas que las del resto de los componentes, es llamado componente llave y sirve de base de comparacin para los clculos. La eleccin de este com

SECo

18-16]

DISEO Y DATOS. - CONSID E RACIONES GENERALES

545

ponente depende, como es natural, de la relacin lquido-gas. El nmero de platos tericos o de elementos de transmisin necesarios se calculan segn este com ponente.
DISEO y DATOS

18-16. Consideraciones generales.-Adems del mecanismo del proceso y de los mtodos de clculo de la absorcin, es importante el conocimiento del resto de los factores que influyen en el proyecto de un sistema de absorcin y, entre ellos, tiene sin duda primordial inters el estudio econmico del problema. Para ello es preciso considerar las diversas condiciones que intervienen en la eleccin de las distintas partes del sistema. Antes de todo clculo debe hacerse un estu dio de las diferentes posibilidades, teniendo en cuenta su viabilidad y su coste. Las cuestiones a considerar son, por orden: disolvente a emplear, tipo de columna, relleno, relacin lquido-gas, dimetro y altura. En la seccin 18-4 se hizo una breve comparacin entre los diversos tipos de columnas y los diferentes rellenos. A lo que all se dijo es preciso aadir que las columnas de platos suelen tener un peso inferior y una mejor disposicin para la refrigeracin -aconsejable en los casos en que haya desprendimiento de ca lor- y para resistir las dilataciones y contracciones, cuando hay cambios de tem peratura debidos a alteraciones en la forma de empleo. Las columnas de relleno pueden ser utilizadas cuando es de esperar formacin de espuma; en general, son ms baratas. Puede decirse que son preferibles a las de platos cuando el dimetro es inferior a 60 cm. En la eleccin del tipo de construccin y del material de la carcasa intervienen decisivamente la corrosin, la posibilidad de ensuciamiento, la disponibilidad y la vida prevista para el aparato. Los rellenos mejores son los cermicos, y dentro de stos los anillos Raschig y las espirales. Pueden ser tambin utilizados anillos con espirales o divisiones internas y monturas BerI. E n los casos en que sea posible, son muy baratas las rejillas de madera. No es posible actualmente dar una relacin entre precios, tipos y tamaos de los distintos rellenos. El precio del relleno debe ser conside rado en funcin de la unidad de volumen y no de la de peso. El factor ms importante a considerar es el valor de la relacin J = mL G,

q ue influye en la determinacin de la altura y el dimetro de la columna y que, casi siempre, se fija por consideraciones econmicas. Si las disoluciones son di ludas, dicha relacin es const ante para t oda la columna y, entonces, cuanto mayor es, ms concentrado es el lquido de salida y ms barata la operacin de concentrar el solut o y de recuperar el disolvente. Al mismo tiempo, cuanto mayor es J , ms alt a y, por tanto, ms cara, debe ser la columna (vanse las F igs. 18-19 y 18-20) Y ms solut o se perder en el gas de salida. Un balance econmico' per mitir fijar el val or pt imo. Corrientemente, J tiene valores ptimos para la absorcin, que varan entre 0,5 y 0,7, correspondiendo este ltimo valor a mez clas ricas. E n la desorcin, los valores de 1/J oscilan ent re 0,5 y 0,8. Cuando las disoluciones no son diludas, m vara y entonces es preciso tener en cuenta que la regin en que las mezclas son pobres es la ms importante a efec tos de clculo, pues es all, corrientemente, donde se requiere un mayor nmero de elementos de t ransmisin. E n la determinacin del dimetro ptimo, que se calcula en fu ncin del gasto total y de la velocidad msica ptima del gas, es preciso tener presente, de una
V IAN-OCN. - 35

546

ABSORCIN DE GASES
.

_ . - ---

--

-- --

[CAP.
-

18

parte, sus relaciones con la velocidad de inundacin, y de otra, con la velocidad ptima. sta se obtiene por un balance econmico entre el coste de la columna y el coste de la energa necesaria para el movimiento de los flidos y la recupera cin de soluto y disolvente. Ordinariamente, se suele tomar una velocidad que es el 50 60 % de la velocidad de inundacin ya que, en ocasiones, la velocidad ptima calculada por medio del balance citado es del mismo orden que la de inun dacin y es conveniente adoptar este margen de seguridad a costa de la economa en el mantenimiento. La altura de la columna queda fijada cuando lo est la relacin mLG y la con centracin final del lquido. Esta ltima tiene un valor ptimo que puede fijarse por medio de una balance econmico entre el soluto perdido en el gas que sale y la altura de torre adicional qu e s('ra preciso colocar p;l!'a illljH'oirlo.
/00 80

70 ~ 60 50 :::t' 40 I L =

... ~~ ...

... ~

o
,
h.
1"

...
c46p
~

.>r ./
~~
./~

30 20 L = 7350
L=
/0 3
>

" ... ....

.......

...
\

(2Ti1 5
"

l ...

~.... .... .>r x

-\

-- .+f+.+/ ~~.
.........

.~

><

--- p..,

,
40

fa

20

30

70

G.en ~IzAC . /0-2 , m 2

- - ami/os frJasc/iq de materia!cermiCo, !/2palq

+++++"

.~

"

/ , , 1 t2 "

los clrca/os /adicaa la veloCIdadmxima

FIG. 18-24.-Datos para el sistema NH. - H,O.

18-17. Torres de pared mojada.-En esencia se trata de torres en que el lquido desciende por las paredes y el gas pasa por la regin central. Prcticamente estas torres no se utilizan nunca ms que con fines experimentales, y esto porque en ellas la transmisin de materia puede ser abordada con ms sencillez. Por medio de la teora de la semejanza, un estudio dimensional conduce a un modelo de ecuacin como el siguiente:
[18-42)

en que

ot, ~

a son constantes, Gilliland y

Y
SHE RWOOD:

Sherwood

dan los siguientes valores

1 GILLILAND

Ind. Eng. Chem., 26, 516 (1934).

SECo 18-18]

TORRES DE RELLENO

547

para estas constantes: 0,023, 0,83 Y 0,44, respectivamente. Puede verse clara mente que, siendo el espesor de la capa de trnsito, z, inversamente proporcio w:l al coeficiente ke, ste depende, para un sistema y aparato dados, solamente de la velocidad ke""'" UO,83. Este hecho permite calcular el valor de k ya que entonces la ecuacin [18-5] puede ser escrita:
-K(; = .e UO,83
11m

+ --:-,

(18-43]

y el valor de mjkL vendr dado como la ordenada en el origen al trazar un grfico de l/Ke en funcin de U-O,83, 18-18. Torres de relle~o. - En gcneral, puede afirmarse que cuando existen datos para el mismo relleno a uLilizar y en condicillll('s :lnlllgas de flujo,deben

!;lllnll.

100

21 ~+fft 11111
fO'
I
J

1 1 111111
I I I I! I

I II J

/0"

/05

en amllos I?asclziyr de materia!cermICo, ~ P{/{y

++++++
" " tf

h:%e

espirales seIlClllas, J pulg

/'12 " /V2 .,

FrG. 18-2S.-Datos para la absorcin y desorcin de O 2 ,

11 2 Y e0 2 cn agua (anillos Has('hig y espirales),

emplearse los valores de HOG o HoJ. segn convenga, y preferiblelllenle los de 1ft; y cle H L En muchos casos los clatos que se encuentran estn dacios como coefi cientes globales. Los datos de la H OI; pueden determinarse por tres ml'lodos diferentes: la va porizacin de un lquido puro en un gas inerte, la absorcin de un gas en un lquido con el que reacciona irreversiblemente, o la absorcin ele un gas en un l quido en el que es muy soluble. Debe tenerse en cuenta que los resultados obte nidos por los elos primeros mtodos para el mismo sistema son inferiores a los del , ltimo, con valores que oscilan de l/a a 1/ 2 Los datos mejor conocidos de un pro ceso en que la resistencia gaseosa es la que rige la operacin, son los del sistema ~Ha --11 2 0. En la figura 18-2~ sr expn'sa I-l or; en funcin dr (;, para divcrsos gastos de lquido y diferentes tamai'os de los anillos Raschig cermicos usados como relleno.

548

ABSORCIN DE GASES

[CAP.

18

Cuando el solutono es NHa pueden utilizarse las mismas grficas, multiplicando los resultados obtenidos por la expresin

Una ecuacin de tipo general para el clculo d He es la siguinte, debida a Sherwood y Hollo\vay 1, y cuyo lmite de validez es anlogo al de la extensin anterior de los grficos de absorcin de NHa:
('{I al

lIe = 25,8

o',a3

[18-44]

:En ella, He viene expresada en centmetros cuando G y L se dan en gjsegcm 2 Los valores obtenidos suelen ser ms bajos que los dados por el mtodo anterior.
~/oo
\J

~ 60

80

50
--

40 30
20

--'lEyp~~-,

1--""__ .......
~ 1j2.u!g.

::::1'1(;. lK-:W. -

/ L,.-" V ~ .....-~
....--'

--10 5

10~

L,ea ~ .mI?
-Datos para la alJsorcin y desorcin <le O 2 , 11 2 Y CO 2 en agua

(monturas Berl).

Los cambios no muy grandes de presin y t emperat ura no influyen grande mente sobre el valor de la HG. La variacin con la t em peratura suele ser del 1 % por cada oC. Experimentos con agentes tensoactivos han demostrado que los valores de He son independientes de la tensin superficial. De acuerdo con la teora de las torres de pared mojada, las He varan con la raz cuadrada del ndice de Schmidt. La H L, por debajo de la velocidad de inundacin, es independiente de la velocidad del gas. En las figuras 18-25 y 18-26 se representan los valores de H L, en un caso para anillos Raschig y espirales y en otro para monturas Berl, todos ellos de material cermico. Para sistemas distintos a los representados (absorcin y desorcin de O2 , H 2 Y CO 2 en agua) es preciso multiplicar el valor hallado por la expresin (1,8 . 1O- S jD)O,47, en que D debe darse en cm 2 /seg. En las obras de Perry (loe. cit., pg. 693 Y sigs.) y en Sherwood (loe. cit. , pgi na 262 y sigs.) se encuent ran tambin datos sobre las HTU globales. 18-19. Torres de platos.-De igual manera que en el caso de las torres de relleno, las eficacias empleadas en los clculos deben ser las obtenidas con el mismo sistema y en idnticas condiciones, siempre que exist an estos datos. E n la
1 SHERWO OD

HO LL OWAY:

Trans. Amer. Inst. Chem. E ngrs.. 36, 21 (1940).

SEc.18-19]

SMBOLOS EMPLEADOS EN EL CAPTULO

549

obra de Perry (loe. cit., pg. 699) se da un resumen bastante completo de las efi cacias determinadas hasta ahora. En otro caso puede hallarse un valor, sujeto a cierto margen de error, por medio de la grfica de la figura 18-27, en funcin del
100
~

lil

""'

r-.....
/0

......

.........

1.0

.......

a~O-'

/0

/0 2

m/1

tu en centipotsesJ

/OJ

101

FIG. 18-27.-Det erminacin de la eficacia de los platos.

producto de la pendiente de la curva de equilibrio y de la viscosidad media del lquido. Tambin puede emplearse la expresin
E
=
~

e-q,

[18-49)

en la que e es la base de los logaritmos neperianos y q viene dado por

q
= [

4,65 + (11,1, - p B)]

LO ,O" rO,""

Siendo:
b, la distancia desde el centro de los orificios del plato al nivel lquido, en centmetros.
B, constante de la ley de Henry, en atml/mol-g.

p, presin total, en atmsferas.

L,

viscosidad del lquido, en centipoises.

r, anchura media de los orificios, en centmetros.

Como la eficacia depende de la solubilidad del gas (influencia de la pendien te, m), cuando se trata de absorber varios componentes slo debe ser considerado el componente llave, ya que el lquido suele salir saturado de los componentes ms ligeros que ste y el gas suele perder los ms pesados.
SMBOLOS EMPLEADOS EN ESTE CAPTULO

a
A

= Superficie de interfase por unidad

Cp
d D E

= = =
=

B e

de volumen, m"/m". = rea de superficie, m" cm". = Coeficiente de la ley de H enry. = Concentr acin, mol-g/l.

Calor especifico a presin constante, cal/mol-g' oK. Dimetro, cm m. Coeficiente de difusin, cm"/seg. Eficacia de un piso real.

550
fp G
=

ABSORCIN DE GASES

[CAP.

18

Fugacidad, atm. Velocidad msica o flujo de masa del gas, g/seg.cm 2 Kg/hm 2 H G , H L , H oG , H OL = altura del elemento de transmisin. HET P = Altura equivalente a un plato te rico, cm. HTU = Altura de un elemento de transmi sin, cm.

PA = Presin parcial, atm mm Hg.

p
P
Q

r
R
T u V x X

J k

= =

Gm/L,
Coeficiente individual de transmi sin, mol-g/seg' cm" (mol-g/l) o mol-g/seg' cm" atm. Coeficiente global de transmisin. mol-g/seg' cm" mol-gIl mol-g/ /seg' cm" atm. Longitud, cm. Velocidad msica del lquido, g/ /segcm' Kg/hm'. Masa molecular.
Pendiente de la curva de equilibrio.
Cantidad de sustancia transmitida por unidad de tiempo y de rea de seccin mol-g/seg cm'; nmero de unidades de transmisin. Cantidad de sustancia transmitida por unidad de tiempo y de rea de contacto, mol-g/seg' cm'.
SUBNDICES

y
y

I L
M m

= =

z
Z

= = =

Presin total, atm mm Hg. Presin de vapor del componente puro, atm mm Hg. = (Yl - m x,)/(y. - mx.). = Anchura, cm. = Constante de los gases, atm 'l/molgoK. = Temperatura absoluta, K.
= Velocidad, cm/seg.
= Volumen, cma m a
= Fraccin molar en el lquido. = Moles de componente por mol de componente inerte, en el lquido. = Fraccin molar en el gas. = Moles de componentes por mol de componente inerte, en el gas. = espesor. = Altura de relleno.

= = = = = =

ex
~

Constante.
Peso especfico, dinas/cm3 Kg/m8
Constante.
Tiempo, seg y horas.
Viscosidad, poises.
Densidad. g/cm3

= Constante.

NA

y 8 6
fL

p
T

=
=

f
G
i L n N

Valor referido al componente A. Media logaritmica. Valor referido a la fase gaseosa. = Valor en la interfase. = Valor referido a la fase lquida. = Nmero de orden en la numeracin de los platos. = Plato final.
= = =

Valor referido a las condiciones en que se definen los coeficientes totales. 1 = Valor en la seccin inferior de la columna. 2 = Valor en la seccin superior de la colUlima. Un asterisco como exponente indica el valor en equilibrio con la composicin de la fase opuesta.

BIBLIOGRAFA

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19.

EXTRACCIN DE LQUIDOS CON LQUIDOS

L. GUTIRREZ JODRA

19-1. Introduccin.- La extraccin con disolventes es una de las operaciones bsicas que tienen como fundamento la difusin de materia. Una mezcla de dife rentes sustancias se trata con un lquido que debe disolver preferentemente uno de los componentes. La materia a extraer puede estar contenida en un lquido o en un slido, distinguindose as entre extraccin liquido-lquido y extraccin slido-lquido. La extraccin tiene grandes analogas con el resto de las opera ciones de difusin (absorcin, destilacin, humidificacin, secado, adsorcin y cristalizacin) y en otro orden con la transmisin de calor y el transporte de flidos. Lo que en las primeras operaciones es el estudio de los mecanismos de equilibrio y de transmisin de material (y calor en algunos casos) entre un gas y un lquido, un lquido y su vapor y un gas o un lquido con su slido es aqu entre dos fases liquidas. Estas relaciones se han hecho ms patentes desde la utiliza cin, cada da mayor, de procesos mixtos, tales como el de la llamada destilacin extractiva en que la intervencin de un disolvente modifica las volatilidades de dos sustancias en el sentido de mejorar su separacin. En la extraccin lquido-lquido se obtienen, despus de poner en contacto el disolvente y la mezcla a tratar, dos fases lquidas que reciben los nombres de extracto y refinado, segn que en ellas predomine el disolvente o la mezcla a tratar, respectivamente. Cualquiera de ellas puede ser la fase ligera o la fase pesada, segn sean sus densidades respectivas. Separando de dichas capas el disolvente se ob tienen el producto extrado y el producto refinado. Se dice que el disolvente es selec tivo para aquel componente que se encuentra en mayor proporcin en el extracto que en el refinado. La mezcla a escindir puede estar formada de lquidos solamente o contener slidos disueltos. El disolvente, a su vez, puede ser un compuesto puro o una mez cla. As, pues, segn los casos pueden formarse una o ms fases lquidas a las que acompaen una o ms fases slidas, pues son posibles tambin reacciones entre los componentes de la mezcla y los del disolvente. Actualmente se tiende cada vez ms a emplear disolventes mezclados, con los que se pueden mejorar las pro piedades selectivas de uno de ellos. Cuando se utiliza una mezcla de disolventes parcialmente miscibles para separar los componentes de otra, el proceso recibe el nombre de distribucin fraccionada. ntimamente relacionado con estos procesos est el que se presenta cuando al agregar una sustancia a una mezcla homognea de otras dos se separan stas total o parcialmente. Este fenmeno, conocido con el nombre de extraccin preci pitativa, tiene su expresin ms conocida en la llamada salinificacin. La separa cin puede realizarse tanto en una mezcla de lquidos como en una disolucin; la precipitacin fraccionada basada en diferencias de solubilidad es un caso especial de la extraccin precipit ativa. Actualmente, la: extraccin aumenta cada da ms su campo de aplicacin y
551

.
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I

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552

EXTRACCIN DE LQUIDOS CON LQUIDOS

[CAP.

19

rara es la rama de la Qumica en que no es utilizada. De una manera general, puede decirse que la extraccin con disolventes se aplica a la separacin de mo lculas de distinto tipo qumico (analoga con la absorcin) mientras que la des tilacin lo hace con molculas de distinto tamao, pero del mismo tipo qumico. A veces, sin embargo, cuando las molculas tienen volatilidades del mismo orden o son termolbiles se prefiere la extraccin a la destilacin. Lo normal es combinar ambos procesos, pues cuando las mezclas son diludas es ventajoso el concentrarlas por medio de la extraccin con un disolvente apropiado. Si bien el empleo de una sustancia (disolvente) para mejorar la separacin de otras introduce evidentemente dificultades, la extraccin presenta la ventaja de no requerir normalmente temperaturas extremas, con lo que la corrosin del equipo suele ser baja. El disolvente ejerce el mismo papel que el calor en recti ficacin y el lquido en absorcin. La decisin acerca del mtodo ms conveniente de separacin est basada - a igualdad de otras circunstancias tales como dispo nibilidad, experiencia, urgencia, etc.- en consideraciones puramente econmicas.

19-2. Mtodos de extraccin.-Evidentemente, en cualquier proceso de ex traccin pueden distinguirse las siguientes partes: contacto del material a extraer con el disolvente, separacin de las fases formadas y recuperacin del disolvente. En general, esto constituye una unidad dentro del sistema, y se designa habitual mente como un estadio o unidad de extraccin. Los distintos sistemas pueden contener uno o varios estadios y se diferenciarn entre s por la forma de llevar a cabo la mezcla y la separacin posterior de las dos corrientes que entran en las diversas unidades. Es preciso hacer notar la gran importancia de una mezcla adecuada del disol vente y de la mezcla a tratar, ya que ella y los resultados que pueden conseguirse son los que determinan la viabilidad de un proceso de extraccin. Conviene tambin tener en cuenta la posibilidad de que ambas fases tengan densidades anlogas, as como que puedan formarse espumas persistentes; ambas cosas dificultan extraordinariamente la separacin. Si en un estadio de extraccin, el contacto ha sido lo suficientemente ntimo para que se haya alcanzado el equilibrio, aqul recibe el nombre de ideal o terico. Prcticamente, el nmero de unidades a emplear suele ser superior al de estadios tericos requeridos. La separacin del disolvente puede hacerse corrientemente por evaporacin o por destilacin, segn sea su volatilidad y la del soluto contenido. En algunos casos tambin puede lograrse por variaciones de la solubilidad del soluto con la temperatura o por salinificacin, yen otros, como operacin previa a la destila cin, se suele hacer una extraccin con un segundo disolvente cuya vaporizacin exija un consumo menor de energa. Dado que en un sistema de extraccin es esen cial una buena recuperacin del disolvente, debe t enerse en cuenta, adems de sus propiedades en relacin con la selectividad hacia el componente a extraer, aquellas otras (calor latente, punto de ebullicin, calor especfico, inflamabilidad, toxicidad) que se requieren para su utilizacin de nuevo; pueden presentarse casos en que estas ltimas hagan desechar un disolvente que en cuanto a las primeras ofrezca las mejores posibilidades. La extraccin puede ser llevada a cabo por alguno de los mtodos que a con tinuacin se exponen. 1. Contacto sencillo.-Est formado por una unidad de extraccin. En l, el

SECo

19-2]

MTODOS DE EXTRACCIN

553

disolvente y la alimentacin (designaremos as de ahora en adelante la mezcla a tratar), se ponen juntos en las cantidades que se estimen convenientes y se separan las dos fases formadas. La cantidad de soluto que pasa al disolvente est determinada por las relaciones de solubilidad, por la cantidad de disolvente utili zado y por la aproximacin al equilibrio extracto (eficacia del estadio). En la figura 19-1 se da un esquema de este mtodo para el caso en que la capa del extracto tiene una densidad inferior a la del refinado. Este sistema es poco usado prcti camente y no permite una recuperacin
total del soluto. La concentracin del extracto obtenido suele ser baja y la re
dt.so(yetde
cuperacin del disolvente costosa. El m refinado todo, que es equivalente a la destilacin
FIG. 19-1.-Contacto sencillo.
cerrada o de equilibrio, puede ser dis
continuo, tal como se suele hacer en el
laboratorio, o continuo, utilizndose mezcladores y sedimentadores de tipo y
dimensiones adecuados.
2. Contacto mlliple.-Una mejora del proceso anterior consiste en dividir el disolvente en varias partes y tratar la alimentacin sucesivamente con cada una de ellas. El mtodo recibe el nombre de mltiple y en la literatura anglosajona

~
~

extmctO/l q/
" o.
<::!
o'

ex"acto z q2

ex"adozQ3

a(imellfacaJ/l

'"
<::!

1
reMado /l e/

?:;

dt.sotVente

~
disolvente
reff/Zadz3

reff/ltldo zf}2

FIG. 19-2. - Contacto mltiple.

se le designa muchas veces con el de cocurrent. En la figura 19-2, se representa un sistema de tres unidades. La extraccin del soluto es ms completa que en el caso anterior y puede ser llevada hasta los lmites que se deseen aumentando el nmero de estadios. Sin embargo, esto implica que la concentracin en las dis tintas capas del extracto sea cada vez menor, con el consiguiente aumento de coste en la recuperacin del disolvente. Los resultados de la extraccin dependen de la cantidad de disolvente utilizada y de la forma de llevar a cabo la divisin de la cantidad total de disolvente. Cuando se cumple la ley ideal de distribucin, los mejores resultados se consiguen con iguales cantidades de disolvente en cada estadio. Este mtodo es el corrientemente usado en el laboratorio en la extraccin de sustancias con disolventes, y un claro ejemplo es el extractor Soxhlet, en que el disolvente que se em plea cada vez se obtiene por destilacin de la capa del ex tracto.

554

EXTRACCIN DE LQUIDOS CON LQUIDOS

[CAP. 1~

3. Contacto mltiple en contracorriente.-El mtodo est basado en poner la alimentacin, rica en soluto, en contacto con una disolucin concentrada de ste, y los refinados pobres en contacto con disoluciones tanto ms diludas cuanto menor es la concentracin de aqullos. Para ello, la alimentacin y el disolvente

extracto fZ I
alimerztactdlZ

extracto IZ 2

extrr:zcto IZI
FIG. 19-3.-Contacto mltiple en contracorriente.

puro entran en el sistema por extremos opuestos. La marcha de las corrientes puede verse en la figura 19-3 para un sistema de tres unidades. El mtodo, que corresponde a las columnas de platos utilizadas en destilacin y absorcin, tiene una eficacia corrientemente supe producto rior a l~ de los anteriores, por lo ex!trztdo que es el ms usado industrial '----r----' mente. 4. Contacto diferencial en contra corriente.-El mtodo est basado en la diferencia de densidad de las dos fa ses que se forman; para con seguir la marcha en contracorriente, la fase menos densa se introduce por la seccin inferior de una co lumna o torre y la ms pesada por la parte superior (Fig. 19-4). Cual quiera de las fases puede ser sub dividida convenientemente para pa prczdaclo sar a travs de la otra, y recibe refi/lado entonces el nombre de fase dispersa.
Aunque este mtodo proporciona
FIG. 19-4. - Contacto diferencial en contracorriente. t ericamente la eficacia mxima,
debe tenerse en cuenta que la apro ximacin al equilibrio slo se logra con una agitacin violenta, y en las torres de ex traccin el contacto entre las fases slo se realiza por su movimiento en sentidos opuestos, a velocidades evidentemente bajas. En general, la eficacia de este sistema depende del contacto entre las fases y de la velocidad a que se efecte el proceso. 5. Extraccin con reflujo.-Cuando uno de los componentes de la alimentacin es parcialmente miscible con el disolvente, solamente l puede ser obtenido puro,

SECo

19-3]

EQUILIBRIOS DE E X T RACCIN

555

apareciendo en la otra fase una mezcla de los dos componentes (cuya proporcin depende de las relaciones de solubilidad y del nmero de unidades de extrac cin empleadas). El reflujo, que puede ser aplicado a una fase o a las dos simul tneamente, tiene por obj eto el colocar a la fase de que se trate en las condiciones ms favorables para una mejor separacin del componente a extraer. As, el re flujo del extracto consiste en la devolucin a la columna de una parte de l, que ha sido privada total o parcialmente de disolvente. Con ello, el extracto, que en una columna de extraccin ordinaria se pondra en contacto con la alimentacin, aqu lo hace con una mezcla ms rica en so luto. El reflujo del refinado tiene lugar mez ~ro;:cJg clando parte del refinado que sale de la torre --r con el disolvente a introducir en ella, y su fin es separar, lo ms perfectamente posible, la pequea proporcin de soluto que acom paa al otro componente en esta parte de la ~ columna. Como es evidente, cuando el reflu fj
!~
jo se aplica al extracto o a ambas fases, la 'l>! ~ alimentacin debe entrar por una seccin alimelZtacilZ I~ ~~'R :~
intermedia de la columna; y cuando se apli 'tB~ ~ ~
ca al refinado, por el extremo opuesto a la ~ salida de ste. El esquema para reflujo en ~ ambas fases es el dado en la figura 19-5. ~ El reflujo ms utilizado, por presentar mayores ventajas, es el del extracto. No obstante, su utilizacin est limitada por algunas circunstancias que lo diferencian notablemente del empleado en destilacin. En primer lugar, la composicin del reflujo debe ser tal que su mezcla con el extracto FIG. 19-5. - Extr accin CQn reflujo. caiga dentro de la regin de dos fases; en otro caso, su accin sera nula. Adems, su densidad debe ser distinta de la de la fase correspondiente, condiciones ambas que pueden ser aplicadas al reflujo del refinado. Tambin es preciso tener presente que, aun aplicando reflujo, slo pueden ser obtenidos totalmente puros aquellos componentes que son parcial mente miscibles con el disolvente. Con la aplicacin, cada vez ms intensa, de la extraccin con disolventes a diversos procesos de separacin y purificacin, se han introducido modificaciones en los mtodos descritos, especialmente en aquellos que permiten un funciona miento continuo. El empleo de varios disolventes, separadamente o en forma de mezcla, el uso de varias alimentaciones y el acoplamiento de unidades de ex traccin y de lavado parcial (scrubbing) en el sistema, son las ms dignas de men cin. Estas modificaciones son consecuencia directa del empleo de la extraccin para el tratamiento de sistemas de varios componentes, que presentan selectivida des distintas para diversos disolventes. A causa de la gran complicacin del estudio completo de estos procesos, se determinan solamente, en la mayora de los casos, aquellos aspectos que conducen a la solucin especfica del problema planteado.

19-3. Equilibrios de extraccin.-En el caso ms sencillo, el sist ema a con siderar en la extraccin consta de tres componentes. En primera aproximacin,

556

EXTRACCIN DE LQUIDOS CON LQUIDOS

[CAP. 1~

para el conocimiento de las relaciones de solubilidad se tendrn en cuenta los datos correspondientes a las tres mezclas binarias. Estos datos son ms corrientes en la bibliografa y con frecuencia han sido estudiados ms cuidadosamente en su dependencia con la temperatura.
La regla de las fases, aplicada a un sistema de 3 componentes y 2 fases indica la existencia de 3 grados de libertad. Como corrientemente se opera a presin y temperatura constantes, dada la concentracin de un componente en una de las fases en equilibrio, quedan fijadas autom ticamente las restantes concentraciones de ambas fases, lo cual indica la existencia de una ley {le distribucin . que relaciona sus composiciones de equilibrio. Si existe fase gaseosa habr en algunos casos un componente ms, el aire o un gas inerte, y el nmero de grados de libertad sigue siendo 3. Si la fase gaseosa est formada solamente por los vapores de los componentes del sistema, el nmero de grados de libertad ser 2 y el sistema tender al mismo tiempo a un equilibrio de vaporizacin-condensacin, con un valor fijo de la temperatura correspondiente a la ebullicin.

La relacin ms sencilla, aplicable al caso de dos lquidos inmiscibles entre los que se distribuye un soluto, es la bien conocida ley de Nernst
[19-1] c = Kc', en que e y e' son las concentraciones de soluto en las dos fases y K una constante llamada coeficiente de distribucin o de reparto. Esta ley, puramente ideal, slo se aplica a disoluciones dilu das y en casos en que no aparecen fenmenos de asociacin y disociacin. Equivale a la ley de Henry en absorcin, y sus lmites de validez son anlogos. Para obviar estas dificultades y darle un carcter ms general han sido pro puestas numerosas ecuaciones basadas en ella 1, y si bien la falta de datos hace que su utilidad prctica no sea actualmente muy grande, debe hacerse notar que el equilibrio de distribucin puede ser predicho a partir de datos termodinmicos como son los coeficientes de actividad 2. Corrientemente, los componentes que intervienen en la extraccin son misci bles entre s en diversas proporciones, de modo que ninguna de las ecuaciones anteriores les es directamente aplicable. Por ello se ha recurrido a la represen tacin grfica, en la que, para mayor sencillez, se han supuesto constantes la presin y la temperatura. El efecto de aqulla es prcticamente despreciable; el de esta ltima se suele representar por diversas isotermas en lugar de emplear otra coorde nada. El grfico ms empleado es el diagrama triangular, equiltero o rectngulo, aunque a veces se utilicen coordenadas rectangulares.

19-4. Diagrama triangular y relaciones entre las fases.-En este tipo de dia gramas, se utiliza un tringulo equiltero en el que los vrtices representan los componentes puros, los lados las mezclas binarias correspondientes y los puntos del interior las mezclas ternarias. La colocacin del punto co.rrespondiente a una determinada composicin se hace fcilmente sin ms que considerar que el dia grama est trazado teniendo en cuenta que el vrtice representa el 100 % de com ponente y el lado opuesto el O %' y que las paralelas a ste son rectas con las mismas composiciones de este componente. Una propiedad interesante de este
1 HAND: J. Phys. Chem., 34, 1961 (1930); ALMQ UIST: J. Phys. Chem ., 37,991 (1933); CAMP BELL: Ind. Eng. Chem., 36, 1158 (1944). I Hn.DEBRAND: Solubility 01 Non-electrolytes. Reinhold. Nueva York. 1936; TREYBAL: Ind. E ng. Chem., 36, 875 (1944); WHITE: Trans. Amer. Inst. Chem. Engrs., 41, 539 (1945); COLBURN y SCHOENBORN: Trans. Amer. Inst. Chem. Engrs., 41, 421 (1 945).

SECo

19-5]

TIPOS DE DIAGRAMAS DE FASES

557

diagrama es que cuando se agrega o se sustrae de una mezcla un componente u otra mezcla, el punto representativo de la composicin final est en lnea recta con los puntos representativos de los otros dos. En este caso se cumple la lla mada regla de la palanca que establece que A el producto de la cantidad de sustancia de la mezcla inicial por la distancia del punto re presentativo de sta al de la mezcla final es igual al producto de la ca.ntidad de compo nente, o mezcla a sumar algbricamente, por la distancia entre los puntos representativos de la mezcla final y el componente o mez cla a adicionar o sustraer. Para fijar ideas nos referimos a la figu ra 19-6, en que se representa un sistema formado por los componentes A, B Y c~ A es totalmente miscible con B y con e, 8 ti ~\ e a f mientras que stos lo son parcialmente entre s 1. La zona de dos fases es la compren di- FIG. 19-6.-Diagrama triangular repre da bajo la curva abPdf; en ella, cualquier sentativo del equilibrio. mezcla se escinde espontneamente en dos fases, que reciben el nombre de fases conjugadas y cuyos puntos representativos caen en dicha curva, denominada curva binodal o isoterma de saturacin. Se suelen unir con una recta los puntos correspondientes a dos fases conjugadas, y esta recta recibe el nombre de recta de re parto. A medida que la proporcin de A aumenta en las fases conjugadas, disminuye la longitud de las rectas de reparto, hasta que se llega al punto cri tico en que las dos fases se transfor man en una sola. Evidentemente, el nmero de rectas de reparto es infi a b nito, pero en la prctica basta con co nocer solamente algunas a intervalos de concentracin adecuados. Su incli nacin no puede preverse a priori, as como t ampoco la situacin del punto crtico.
19-5. Tipos de diagramas de fases. Cuando los tres componentes son e d lquidos, se conocen todos los tipos posibles segn se presenten uno, dos o FIG. 19-7.-Tipos de diagramas. tres pares de componentes parcial mente miscibles. La forma ms corriente es aquella en que un componente es totalmente miscible con los otros dos, mientras que stos slo lo son parcialmente entre si. Tal es el caso representado en la figura 19-6. Los casos en que hay dos
1 Se considera que estos componentes son compuestos puros. En la prctica, sin embargo, se amplia en muchas ocasiones est e concepto a grupos de compuestos qumicamente anlogos que se comportan de igual modo en la extraccin.

558

EXTRACCIN DE LQUIDOS CON LQU IDOS

[CAP.

19

y tres pares de componentes parcialmente miscibles estn representados en la figura 19-7 en la que a y b Y e Y d son los extremos de una serie posible de dia gramas. En d aparece una zona trifsica, FGH, en la que una mezcla cualquiera se escinde en tres fases de composiciones, dadas por F, G Y H, respectivamente.
La presencia de uno o dos componentes slidos, como ocurre en la extraccin de slidos, hace que se altere la forma habitual de los diagramas; aunque en muchos se simplifique, ya que corrientemente la solubilidad de un slido en un lquido p uede ser considerada despreciable 1.

La temperatura ejerce un efecto apreciable sobre la forma de los diagramas, ya que el mismo sistema puede presentar varios tipos de diagrama a distintas temperaturas. Los sistemas cuyos dia gramas corresponden al representado en la figura 19-6 pueden presentar dos tipos de variacin dados en la figu ra 19-8. En el caso de dos pares de componentes parcialmente miscibles, lo ms corriente es que se pase del dia grama representado en la figura 19-7a a al de 19-7b al disminuir la temperatu ra, y lo mismo puede decirse con res FIG. 198. - Consecuencia de posibles variacio nes de la temperatura. pecto a 19-7c y 19-7b. Ordinariamente, la influencia de la temperatura sobre la forma del diagrama no puede ser predicha de antemano, y es preciso determinarla experimentalmente. 19-6. Otros diagramas utilizados en extraccin.- Adems del tringulo equil tero se emplea con gran frecuencia el tringulo rectngulo para representar las relaciones de equilibrio entre 3 component es, as como los diversos procesos poA
A

---%C

FIG. 19-9.-Comp aracin entre diagra mas t riangulares equiltero y rectngulo.

sibIes. Todo lo que se ha mencionado acerca de las propiedades del primer tipo de representacin, puede ser igualmente aplicado al segundo. Sin embargo, este
1 BELL

Un t ratamiento ms completo de estas cuestiones est dado en y

SMIT H:

Qumica fsica. AguiJar, Madrid, 1953; Van Nostrand, Nueva York, 1947, yen

GLASSTONE : Tratado de FINDLAY, CAMP

The Phase Rule. Dover, Nueva York, 1951.

SECo

19-6J

OTROS DIAGRAMAS UTILIZADOS EN EXTRACCIN

559

ltimo presenta ventajas en cuanto que no requiere el empleo de un grfico es pecial para el caso de clculos cuantitativos y que las escalas de los ejes vertical y horizontal pueden cambiarse fcilmente, sin tener que recurrir, como en el caso del tringulo equiltero, a un tamao exagerado del diagrama. Esta ltima ventaja es en ocasiones muy conveniente, ya que interesa muchas veces operar con una escala muy ampliada en uno de los lados y otra ms reducida en el otro. Una comparacin grfica de los dos tipos de diagramas se da en la figura 19-9. El diagrama de distribucin de equilibrio es un diagrama en el que, en orde nadas y abscisas, se colocan las composiciones porcentuales de soluto en el ex tracto y en el refinado, respectivamente. Estas composiciones pueden ser tomadas de las rectas de reparto del diagrama triangular, por lo que este diagrama cons tituye un buen medio para la interpolacin de aqullas. El proceso de extraccin se basa en la selectividad del disolvente hacia uno de los componentes de la ali mentacin. Es preciso t ener en cuenta que esta selectividad vara con la tem peratura y que, a veces, lo hace tambin con la concentracin de soluto, lo que obliga a conocer esto cuantitativamente. Para ello se construye el llamado dia grama de selectividad, en que se representa en coordenadas rectangulares la com posicin de soluto en las dos fases, calculada suponiendo eliminado el disolvente. Lo mismo que el diagrama de distribucin, el de selectividad se obtiene a partir de los datos de las rectas de reparto. Se utiliza tambin el diagrama concentracin-contenido en disolvente, en que se expresa en ordenadas el contenido en disolvente del extracto y del refinado, y en abscisas la concentracin de soluto en la fase respectiva, todas ellas calculadas suponiendo eliminado el disolvente. Este diagrama puede llevar tambin las rectas de reparto correspondientes y equivale al diagrama de Ponchon (entalpia-concen tracin), empleado en destilacin.
Cuando se trata de sistemas cuaternarios, bien por el empleo de dos disolventes o por la pre sencia de dos solutos, la representacin ms usual es en forma de un tetraedro regular, cuyas caras describen los 4 sistemas ternarios posibles. Como la representacin espacial a veces no da una idea suficientemente intuitiva de los fenmenos que tienen lugar, se han empleado numero sos tipos de proyeccin para poder seguir la marcha del proceso en un mismo plano l. En sistemas que no pueden ser reducidos a tres o cuatro componentes, la complicacin de cualquier tipo de representacin para indicar la distribucin y los efectos de los cambios de temperatura y otras variables (pH, agentes salinos, estados de oxidacin, etc.) sera muy grande. Por ello, se suelen expresar las relaciones de equilibrio en funcin del coeficiente de distribucin, dndose de forma grfica su variacin con dichos factores para los diversos solutos posibles.

Como medio de saber en todo momento el grado de separacin efectuado en un sistema en el que se estn extrayendo dos solutos, se define el llamado coefi ciente de selectividad, o factor de separacin:
~ =
YA!YB XA!XB '
[19-21

que desempea aqu un papel anlogo al de la de volatilidad relativa en destilacin. Este nmero, a veces designado simplemente como selectividad, debe ser distinto de la unidad para que la separacin entre A y B sea posible. Puede verse inmediatamente que dicho coeficiente equivale a la relacin entre los coeficientes de distribucin de ambos solutos.
1

M. A.

CRESPI:

Rev. Ciencia Aplic., 28, 438 (1952).

550

EXTRACCIN DE LQUIDOS CON LQUIDOS

[CAP.

19

19-7. Correlaciones de los datos de equilibrio.-Los datos de equilibrio, expre sados por las composiciones de los extremos de las rectas de reparto, no abarcan todo el campo de concentraciones a causa de las dificultades prcticas de deter minacin. Por ello, es preciso corrientemente interpolar y aun extrapolar entre los datos existentes. La interpolacin directa en el diagrama triangular o en el de concentracin-contenido en disolvente es poco aproximada y no suele ser utilizada. S lo es, en cambio, la basada en el diagrama de distribucin. Los m todos utilizados suelen basarse en ecua ciones de tipo ms o menos emprico o en construcciones grficas. De stas, la ms sencilla consiste en dibujar otro tringulo equiltero, con la misma base que aquel en que est dado el diagrama, y trazar parale las a los lados de este nuevo tringulo por los extremos de las rectas de reparto (Fig. 19-10). Las intersecciones de stas determinan una lnea, OP, que, una vez trazada, permite la interpolacin inme diata. Si se considera cada una de las rectas anteriores y la paralela a la base por el punto conjugado, aparecen otras dos nuevas lneas de referencia (sealadas de trazos en la Fig. 19-10) que se unen en el punto crtico. Todas las ecuaciones para la correla cin son modifica ciones ms o menos afortunadas de la ley de reparto de Nernst. Para la expresin de todas ellas se consi derar que en la figura 19-6, e es el disol vente, y se designarn por x e y las compo siciones del refinado y del extracto, con un subndice que indica el componente de que FlG. 19-10.-Interpolacin grfica de rec se trate. La ecuacin de H and 1 est dada tas de reparto. por
YA = kx~, [19-3]

que, en coordenadas logartmicas, representa una recta. Otra ecuacin tambin del mismo tipo es la propuesta por Bancroft:

~=k(~)n, q ~
que se cumple bastante bien en numerosos sist emas Bachman 3 ha establecido la ecuacin
XB =
1 HAN O :
2.

~~

Basndose en datos previos,

[1 9-5J

-~ yc

+ /1,
T REYBAL:

I BANCROFT

36, 875 (1944).

J. Phys. Chem., 34, 1961 (1930). y HUBARO : J. Amer. Chem. S oc., 64, 347 (1942);

Ind. Eng. Chem.,

BACHMAN :

Ind. Eng. Chem. Anal. E d., 12, 35 (1940).

SECo

19-8]

APLICACIN DE LOS DIAGRAMAS

561
1

que es una de las ms empleadas. Otra modificacin es la de Othmer y Tobas

----k --XB yc

1-

XB _

(1 - Yc)n

[19-61

que, como la de Bancroft, representa una recta en coordenadas logartmicas. Exis ten otras correlaciones que se derivan del hecho de que en los sistemas mejor conocidos, las rectas de reparto parecen pertenecer a rectas con un origen o foco comn; sin embargo, no son tan utilizadas como las anteriores. 19-8. Aplicacin de los diagramas.-El conocimiento de los datos de equili brio y el trazado de los diagramas antes citados proporcionan una serie de con clusiones en relacin con las posibilidades de la extraccin que es necesario poner de manifiesto. Conviene, ante todo, saber cules son los lmites de concentracin entre los cuales debe estar comprendida la mezcla a tratar. Suponiendo que el diagrama tiene la forma dada en la figura 19-6, evidentemente el lmite inferior est dado por la proporcin menor de componente A 2. En cuanto al lmite su perior, como deben formarse dos capas al agregar disolvente a la alimentacin, estar dado por la tangente a la isoterma de saturacin que pase por el vrtice del disolvente, de acuerdo con las propiedades del diagrama triangular. La inclinacin de las rectas de reparto en el diagrama triangular-o mejor an, la de la curva de distribucin de equilibrio- proporciona una idea bastante exacta de la fase a la cual favorece el equilibrio y, en consecuencia, de si ser preciso gastar poco o mucho disolvente para realizar una cierta separacin, segn que aqul est desplazado hacia el extracto o hacia el refinado, respectivamente. Simultneamente con el anterior se presenta otro influjo en el consumo de disolvente, que es el mayor o menor acercamiento de la curva binodal a los lados del tringulo. Cuanto ms prximos estn los lados a la isoterma, menor ser la cantidad de disolvente precisa para saturar la mezcla, es decir, para llevarla hasta la zona de dos fases. Esto est relacionado con la curva de selectividad ya que, para una misma inclinacin de una recta de reparto, la diferencia de concen traciones entre el producto extrado y el producto refinado es tanto mayor cuanto ms prxima a los lados est la isoterma de saturacin. La composicin de los productos extrado y refinado puede obtenerse en el diagrama triangular sin ms que unir los puntos correspondientes al extracto y refinado, respectivamente, con el vrtice e del disolvente y hallar las intersecciones con el lado opuesto, AB. As, pues, la mxima concentracin de A que puede lograrse en el producto ex trado viene dada por la prolongacin de la tangente a la isoterma que pase por C. Lo dicho anteriormente puede aplicarse an en algunos casos en que el n mero de componentes de una mezcla es muy grande, siempre que puedan ser divididos en dos grupos que se comporten de igual manera frente al disolvente. Cuando esto no es posible se suele utilizar alguna propiedad que pueda suponerse aditiva para el producto extrado y el producto refinado, de modo que entonces los componentes son mezclas que tienen unos valores determinados, uno mximo y otro mnimo, de dicha propiedad. As, en la extraccin de petrleo con nitro benceno, se ha utilizado como propiedad el producto viscosidad-densidad relativa,
& TOBIAS: Ind. Eng. Clzem., 34, 693 (1942). Este lmite se fija corrientemente por justificaciones de tipo prctico (costes de la opera cin y de la recuperacin del disolvent e), pero, al menos tericamente, no hay obstculo nin guno para tratar mezclas pobres, aunque sean muy diluidas.
1 OTHMER
2

VIAN-OCN.-36

562

E XTRACCIN DE L QU IDOS CON LQUIDOS

[CAP .

19

y en la extraccin de aceit es vegetales con furfurol, para separar las fracciones

secantes (no saturadas) y no secantes (sat uradas), se ha empleado el ndice de iodo.
19-9. Obtencin de datos y determinacin de equilibrios.-Cuando se trata de separar una mezcla en sus componentes por extraccin con un disolvente, se presenta el problema de elegir ste, lo que debe realizarse atendiendo a los re sultados que con l pueden conseguirse, a las condiciones de trabajo y a su re cuperacin posterior. Los resultados lmites slo pueden ser previstos si se conocen los dat os de equilibrio, lo cual no ocurre frecuentemente, ya que el nmero de sistemas determinados hasta ahora no es muy grande. La relacin ms completa de los sistemas conocidos es la de Elgin y Wynkoop l. Otras relaciones anteriores contienen, sin embargo, algunos sistemas no citados en ella 2. Debern consultarse asimismo los resmenes anuales publicados en Ind. Eng. Chem. Cuando no se cita en la literatura el disolvente apropiado y no se conoce claramente el tipo de compuesto a emplear, es necesario obtener diagramas con sustancias tipo de distint os grupos qumicos y, una vez hallado el de mej ores caractersticas, ver qu compuesto de la serie homloga es el ms apropiado y cul es la t emperatu ra ptima de trabajo.
Adems de las propiedades ya mencionadas de selectividad, insolubilidad y recuperabilidad el disolvent e debe reunir otras varias. Es fundamental que su densidad sea distint a de la de la m ezcla y son import ant es su tendencia a la formacin de emulsiones y algun as propiedades fisicoqu!micas, tales como la t ensin superficial, accin qumica sobre la mezcla a separar o sobre el equipo corr iente de trabajo, viscosidad, presin de vapor y punto de congelacin. E vi dentemente ha d e preferirse t am bin que su coste sea bajo, as! como que a ser posible no sea txico ni inflamable.

La determinacin experimental de los datos de equilibrio es cuestin a resolver en cada caso, si no de una forma totalmente distinta, s con importantes varia ciones en detalles, ya que el anlisis de las mezclas debe hacerse por procedi mientos diferentes, aprovechando aquella propiedad ms destacada de alguno o algunos de los componentes. En los casos ms sencillos, la valoracin de los com ponentes puede hacerse en la misma mezcla por determinaciones de t ipo fsico (colorimetras, refractometras, conductometras, etc.), mientras que en otros es preciso separar unos compuestos de ot ros. En aquellos casos en que los lquidos son transparentes, se suele determinar primeramente la curva de saturacin, para lo cual se utiliza el cambio producido al pasar de la regin de una sola fase (transparencia) a la de dos (opacidad). Para ello, se disponen mezclas de A y B o de A y C (Fig. 19-6), Y se les agrega componente C o B, respectivamente, hasta que, a temperatura constante, se llegue a la regin de dos fases. Evidentemente, puede utilizarse solamente una de las mezclas y seguir agregando el mismo componente hasta que de nuevo se pase de la regin bifsica a la de una fase, si bien esto es menos utilizado, a causa de que el volumen de lquido a manejar aumentara grandemente y tambin, a causa del peligro de que la isoterma est muy prxima al Iado del tringulo y no se vea bien el llamado punt o de niebla que sirve de indicador de la operacin.
PERRY: Chem ical E ngineers 'Handbook. McGraw-Hill, Nueva York, 1950; pgs. 713 y sigs. Vase MARTiNEz MORENO: Ciencia aplic., 2, 179 (1 948); SMITH: Ind. Eng. Chem., 34, 237 (1942). Conviene asimismo ver LAND OLT-BiiRNSTEIN: Physiklische Chemische T abellen. Anexo IIJ, tomo 1, e Internalional Critical Tables, t om o III.
1

SEC o

19- 10J

CONTACTO S ENCIL LO

563

En algunos casos se utiliza el procedimiento de agregar uno de los compo nentes a mezclas que estn dentro de la regin de dos fases. En todo caso, para disminuir los errores, debe tenderse a que la interseccin de la curva binodal con la del proceso de adicin se haga lo ms parecida posible a una perpendicular. Trazada la curva binodal, las rectas de reparto se determinan dej ando sedi mentar mezclas en equilibrio de la regin bifsica y analizando un solo componente en cada una de las fases, ya que basta con ello para situar el punto sobre la iso terma de saturacin. Existen tambin mtodos para determinar la composicin de las mezclas sin necesidad de anlisis l.
MTODOS D E CLC ULO

En los sistemas formados por varios elementos o estadios, los clculos re quieren solamente el conocimiento de los datos de equilibrio, ya que se supone que en ellos el contacto es lo suficientemente ntimo para que se alcance el equi librio. Cuando est o ocurre se designa a los estadios como ideales o tericos. El grado de acercamiento al equilibrio define lo que se conoce como eficacia, que puede ser expresada en fun cin de cada unidad independiente o, ms corriente mente, del sistema total. En la actualidad no hay prediccin posible sobre la eficacia de los est adios y si se quiere conocer es preciso acudir a la experimen tacin. En general, sin embargo, puede decirse que es bastante elevada en el equipo corriente de t rabajo, aproximndose al 100 %. Como el proceso de ext raccin tiene su base en la difusin, sus mtodos de clculo tienen una estrecha analoga con los de destilacin y absorcin, si bien no siempre pueden ser mantenidas las suposiciones que simplifican los clculos en dichas operaciones bsicas.

19-10. Contacto sencillo. a) Disolvente inmiscible con la alimentacin.-EI caso ms sencillo que puede presentarse en la extraccin es cuando slo el com ponente a extraer es soluble en el disolvente, siendo el otro totalmente inmiscible, por lo cual puede considerarse que la alimentacin no contiene nada de disolvente y ste slo contiene componente a extraer. Puesto que en cada fase hay una can tidad de sustancia que no vara a lo largo del sistema, para mayor sencillez las composiciones se expresarn en funcin de la unidad de dicho componente. As, designaremos por X el peso de componente A a extraer por unidad de peso del otro componente de la alimentacin B y por Y al peso de componente A por unidad de peso de disolvente. Llamaremos H al peso de componente B y S al de disolvente. Si se cumple la ley ideal de distribucin, la curva de distribucin de .equilibrio se convierte entonces en una recta, cuya ecuacin, expresada en las unidades antes mencionadas, es
Y=DX.
[19-7)

En este caso, son ms empleados los mtodos algebraicos, ya que las ecuaciones que se obtienen son sencillas y de fcil representacin. Estableciendo un balance de componente A para un solo estadio, asignando
1 BANCOFT y H U BARD: J. Amer. Chem. Soc., 64, 347 (1942); Chem ., 34, 690 (1942). O TH MER

TOBIAS:

Ind. Eng.

564

EXTHACCIN DE LQUIDOS CON LQUIDOS

[CAP.

19

a las composiciones los subndices O para las iniciales y 1 para las finales, se llega a
JI (X o Xl) =

s (YI

Yo),

[19-8]

de donde, considerando que el disolvente cuando entra no contiene soluto y te niendo en cuenta la ecuacin de distribucin, se obtiene:

x,

----

H + DS

x o

[19-9]

Cuando se ha fijado previamente la concentracin final, la cantidad de disol vente a utilizar viene dada por

s =

_H_ X o - Xl D -'---:X=-=l-.o..

[19-10]

Grficamente, la solucin es inmediata (vase la Fig. 19-11). Para pasar del punto (Xo, Yo) al (Xl> Y I ), se sabe que este ltimo debe pertenecer a la lnea de equilibrio, puesto que se supo ne que la eficacia de la unidad es del 100 %, y, de acuerdo con la y ecuacin [19-8], que ambos puntos estn en una recta de pendiente y, - H IS. Basta, por tanto, trazar una recta con dicha pendiente que pase por (X o, Yo), Y la interseccin con la recta de equilibrio da las com posiciones finales a obtener. Fija das las composiciones finales e ini ciales, el clculo de la cantidad de X, X,j x disolvente se hace a partir de la pendiente de la recta que pasa por FIG. 19-11. - Clculo grfico del contacto mltiple (componentes inmiscibles). los puntos correspondientes. h) Disolvente parcialmente mis cible ron la alimeniacin. - Es ste el caso ms general y el que suele presentarse en la prctica. La resolucin de los distintos tipos posibles de operacin puede llevarse a cabo analtica y grficamente, presentando cada mtodo las ventajas inherenLes a los respectivos procedimientos. Los mtodos grficos, ms utiliza dos se basan en el diagrama triangular, en e] diagrama de distribucin y en el diagrama concentracin-contenido en disolvente. Se designarn por JI y L respectivamente, las cantidades de refinado y de extracto obtenidas y puesto que no existe constancia en ninguna de las canti dades que entran o salen del sistema, se indicar con un subndice el nmero del estadio del que proccdan. Por anloga razn, las composiciones (x para el refinado e y para el extracto), sern expresadas en tantos por ciento en peso y vendrn afectadas de dos subndices, el primero que designar el componente y el se gundo la unidad de que procede. Si se establecen balances de materia total y de cada uno de los tres compo nentes, se obtiene:
JIo

+ L = H, + L, Ho XA o = lI, XA, + L, YA, JIu XBo = lI, XB, + L, YB, l/o XCo + L = H, XC, + L, YC,

(a) (b) (e) (d)

19-11]

SECo

19-101

CONTACTO SENCILLO

565

en que se ha supuesto que el disolvente no contiene ningn componente disuelto. Resolviendo el sistema formado por las ecuaciones (b) y (c) del sistema [19-11], se encuentran los siguientes valores:
Hl
=

XAo YBt XAl YBl -

XBo YAl Ho; XBl YAl XBo XAI H o , YBl XAl

[19-12) [19-13)

Ll = XAo XBl YAl XBl -

que permiten el clculo de L mediante la ecuaClOn (a). Con ello se puede resolver el problema de hallar la cantidad de disolvente necesario y las de extracto y refinado obtenidas a partir de una cantidad deter minada de alimentacin; pero antes es preciso fijar las composiciones iniciales y las que se desean obtener en una cualquiera de las fases conjugadas (ya que las de la otra deben estar en equilibrio con stas). Cuando lo que se conoce son las cantidades y composiciones del disolvente y de .A la alimentacin y se quiere hallar el resto de las cantidades y composiciones, el mtodo anal tico no es aplicable, porque las ecuaciones de la curva de distribucin y de la isoterma de sa turacin no son calculables fcilmente. Es pre ciso, entonces, acudir a los mtodos grficos con los que se obvian estos inconvenientes.
En el diagrama triangular (Fig. 19-12), X o es la COIll posicin de la alimentacin; la del disolvente (que se supone puro) viene dada por el vrtice e. Las propor ciones de la mezcla alimentacin-disolvente son tales que la mezcla global viene representada por un punto tal como el S, perteneciente a la recta que pasa por B ambos puntos. Por encontrarse dentro dc la regin de FIG. 19-12.-Clculo de la extraccin dos fases, esta mezcla no es fsicamen te posiblc y se es sencilla mediante el diagrama trian cinde en dos, que quedan en equilibrio y cuyas compo gular. siciones vendrn dadas por los extremos de la recta de reparto que pasa por dicho punto, es decir, Xl e YI' La situacin del punto S queda fcilmente determinada sin llIs que aplicar la regla de la palan ca, ya que, entonces, se tiene: Ho xoS = L se y puesto que Xo S se = xoe, se llega a

- -~ xoC se = Ho L

[19-14J

Las cantidades de extracto y de refinado obtenidas se hallan aplicando tambin la misma regla, Hl' xlS = Ll' SYu midiendo en el diagrama los segmentos citados y considerando una segunda relacin, que puede ser el balance total de materia representado en la ecuacin [19-11a).

El mtodo que utiliza el diagrama concentracin-contenido en disolvente pro porciona los mismos resultados que el diagrama triangular y, a veces, presenta ventajas sobre ste, sobre todo en los clculos de mezclas pobres. En adelante y para este mtodo utilizaremos la siguiente nomenclatura:
F L

Cantidad de alimentacin. Cantidad de disolvente utilizado. Contenido en disolvente del extracto, referido a los otros dos componentes (peso de por unidad de peso de A + B.)

566
T

EXTRACCIN DE L QUIDOS CON LQUIDOS

[CAP.

19

Y X E
R

Cont enido en disolvente del refinado, referido a los otros dos componentes (peso de e por unidad de peso de A + B.) Contenido en soluto del producto extrado (peso de A por unidad de peso de A + B). Contenido en soluto del producto refinado (peso de A por unidad de peso de A + B). Cantidad de product o extrado. Cantidad de producto refinado.

La construccin de este diagrama puede hacerse directamente por medio de los datos de equilibrio. Supongamos que las composiciones de dos puntos, uno del refinado y otro del extracto, vienen dadas por (XA' XB, xc) e (YA, YB, Yc), respec tivamente, siendo x e y tant os por uno o por ciento en peso. El paso de estas composiciones a las necesarias para el .trazado del diagrama est dado por

yc
YA

+ YB

(a);

T _
XA

xc

+ XB

(b).
'

YA YA

+ YB'

(e).

X _
XA

xA

+ XB

(d )

[19-15)

Estableciendo un balance de disolvente para la unidad de extraccin en trmi nos de concentraciones y contenidos en disolvente, se obtiene:
L
=

El SI

+ Rl TI>

o bien, expresado por unidad de alimentacin:

-- SI

El

+ -- TI

Rl

[19-16)

Corrientemente, la cantidad de disolvente que entra o sale de un estadio por unidad de alimentacin, se designa por J y un subndice con el nmero de orden de la unidad. As, pues, puede escribirse que LfF = J I. Un balance de soluto da: o bien:
[19-17}

y el balance total de A

+ B:
[19-18)

A partir de las ecuaciones [19-16] y [19-18] Y [19- 17] Y [19-18] se obtiene, res pectivamente:

Y1 - X o =

Rl -- (Yl

- Xl)'

de donde, eliminando RlfF, se llega a:

[19-19)

que no es ms que la expresin de la proporcionalidad de los t ringulos PNR1 y EIMRl (vase la Fig. 19-13). El camino a seguir, entonces, es: Se sita la com posicin X o y sobre dicho punto se levanta un segmento perpendicular de valor

= J. ,

con lo que se sita el punto P. Se traza la recta de reparto que pasa por

SEc. 19-10]

CONTACTO SENCI LLO

567

l Y las intersecciones dan las composiciones de las fases obtenidas. Las canti dades de estas fases pueden calcularse por medio de las ecuaciones [1 9-18J y [1 9-16J [19-17]. Si lo que se t rata de hallar es la cantidad de disolvente, fijada previamente la composicin de una de las fases a obt ener, el camino es el inverso al dado ant eriormente.
Ejemplo 19-1.-Se tratan 10 K g de una mezcla de benceno y cido actico (20 % en peso de actico) con 5 K g de agua a fin de extr aer el cido. Suponiend o que la operacin se lleva a cabo a 25 C, hllense las cantidades y composiciones de las dos fases formadas. TABLA 19-1

Datos de equilibrio
Composiciones en t ant os por ciento en peso
FASE LIGERA FASE PESADA

cido actico

Benceno

Agua

cido actico

Benceno

Agua

0,15 1,4 3,27 13,3 19,9 31,0

99,85 98,56 96,62 86,4 79,4 67,1

0,001 0,04 0,11 0,4 0,7 1,9

4,56 17,7 29,0 56,9 63,9 65,8

0,04 0,2 0,4 3,3 6,5 18,1

95,4 82,1 70,6 39,8 29,6 16,1

ST

dado acltco

s,
J,

7;
X, Xo Y,

YX

FIG. 19-13. - Clculo de la ex traccin sencilla en el diagrama concentracin-contenido en di solvente.

~

\/ v

\/ SI
FIG. 19-14.

?sz/~

bellcellO

agua

E n la figura 19-14 se ha representado el diagrama de equilibrio. El punto A representa la mezcla inicial de benceno y cido actico y el G la del agua. La composicin global de la mezcla est ar en la recta AG, y en un punt o tal que 10AB = 5 BG, de donde B G/AB = 2. Midiendo la dist ancia AG se halla uno cualquiera de los anteriores segmentos y despus el otro. Las com

568

EXTRACCIN DE LQUIDOS CON LQUIDOS

[CAP.

19

posiciones de las dos capas sern las de la recta de reparto que pase por B. stas son: D (Ac. ac tico, 2,5 %; Benceno, 97,4 %; Agua, 0,08 %) y E (Ac. actico, 25,7 %; Benceno, 0,3 %; Agua, 74,0 %). Las cantidades finales se obtienen anlogamente:
Hl' DB

--

Ll' BE; Hl

--

+ L =

15; de donde Hl

15 BE
DE

8,2 5 Kg; Ll

6,7 5 Kg.

19-11. Contacto mltiple. a) Disolvente inmiscible.-Si se utilizan varios esta dios en contacto mltiple, los mejores resultados se consiguen cuando se usa en cada unidad la misma cantidad de disolvente. Entonces y suponiendo que ste no lleva nada de componente a extraer, se obtiene, anlogamente al caso del contacto sencillo:
[19-20]

en que n es el nmero total de contactos. Tomando logaritmos en esta ecuacin, se llega a:

log-Xo

XN + nlog (DS) 1 + -H

o.

[19-21]

Esta ecuacin est representada en el baco de la figura 19-15, en la que puede apreciarse que para conseguir el mismo resultado (XNjXO = constante), a me dida que aumenta el nmero de estadios disminuye el consumo de disolvente.

fa
f+ DS
.........

H S

r-....

r-- ...} ::::-=:t::::: 2

4

!'"--......

.....

--

_ '"
2
...............

"'

N:t

~Of
I

'8

--:;::: :::-::::: ~ .......

.......

'"

-:--.."
1,0

0,10

XN Xo

FIG. 19-15.-Abaco para el clculo del contacto mltiple (componentes inmiscible s).

En vez de fijar la cantidad S a utilizar en cada unidad, se acostumbra fijar la cantidad total de disolvente que ha de emplearse. Usando l~ misma can ti dad en ca da esta d10, S
ST = --,

1 ecuaClOn an t ' .. . a enor se conVIert e en

log --x

XN +. n log (DHn = 1 + - ST) o

o,

[19-22]

que est resuelta en el baco de la figura 19-16. Cuando el disolvente lleva disuelto algo de soluto, la ecuacin [19-20] se con vierte en
[19-23]

SECo

19-11]
TT

CONTACTO MLTIPLE

569

En ella, como ser:

H
(H

es menor que la unidad, cuando n tiende a infinito,

H +D

)n

-+

O Y entonces X oo

-----'

H Yo

[19-24]

que da el valor minimo de la concentracin de soluto alcanzable en el refinado. Grficamente, el problema es una reiteracin de lo hecho para el contacto sencillo. En la figura 19-11 se da un caso en que el nmero de estadios es de cuatro. b) Disolventes miscibles.-Ya que el proceso equivale a una serie sucesiva de extracciones sencillas en que el refinado obtenido en el estadio anterior se trata

21

1 1 IIIIIP

0,01

l'

I I ,

I "'''

0,/0

XN

0,50

Xo
FIG. 19-16.-Ahaco para el clculo de la extraccin mltiple (componentes inmiscibles).

con disolvente, el clculo ser una repeticin de lo hecho para una de las unida des. La resolucin analitica tiene los inconvenientes ya citados en el contacto sencillo, y slo cuando se fijan previamente las concentraciones a obtener en los distintos estadios es posible calcular las cantidades obtenidas de las dos fases y el disolvente necesario. Una generalizacin de las frmulas obtenidas en la extrac cin sencilla, conduce a
i=n

HN=HO 7t
i=1

XB (, - ) YA'-XA(' -1) YB' XBj YA,-XA' YBI

[19-25]

Ln =

XA (n -

ti

XBn -

XAn XB(n XAn YBn

ti

i=n-l

Ho

7t

XB(; -

ti

YA; - . XA(i -

ti

YB;

[19-26]

YAn XBn -

i=1

XBi YAi -

XAi YBi

Si en lugar de fijar el nmero de estadios, se suponen conocidas las cantidades de disolvente a utilizar en cada uno, no puede usarse el mtodo algebraico y es preciso recurrir a los procedimientos grficos.
La resolucin en el diagrama triangular, cuando se fijan los increment os de concentracin de una fase en cada estadio, se reduce a trazar las rectas de reparto que pasan por los puntos conocidos. El clculo de las cantidades obtenidas debe hacerse por aplicacin de la regla de

568

EXTRACCIN DE LQUIDOS CON L QUIDOS

[CAP.

19

posiciones de las dos capas sern las de la recta de reparto que pase por B. stas son: D (Ac. ac tico, 2,5 %; Benceno, 97,4 %; Agua, 0,08 %) y E (Ac. actico, 25,7 %; Benceno, 0,3 %; Agua, 74,0 %). Las cantidades finales se obtienen anlogamente:
Hl DB

Ll BE; Hl

+ L =

15; de donde Hl

15 BE DE

8,2 5 Kg; Ll

6,7 5 Kg.

19-11. Contacto mltiple. a) Disolvente inmiscible.- Si se utilizan varios esta dios en contacto mltiple, los mejores resultados se consiguen cuando se usa en cada unidad la misma cantidad de disolvente. Entonces y suponiendo que ste no lleva nada de componente a extraer, se obtiene, anlogamente al caso del contacto sencillo:
[19-20]

en que n es e] nmero total de contactos. Tomando logaritmos en esta ecuacin, se llega a:

log -

XN
Xo

n log 1

(DS) +H

o.

[19-21]

Esta ecuacin est representada en el baco de la fig ura 19-15, en la que puede apreciarse que para conseguir el mismo resultado (XN/Xo = constante), a me dida que aumenta el nmero de estadios disminuye el consumo de disolvente.
10

f+ DS

H S

r-
...,4

t:::-=:: ~

--- ~
-...
...,.

i'"'-..

IV%!

"

............. 1--0.

~Ol
I

- la

--;::- ~ ;;;:
f

f'
~ t:-.f'
1,0

0,10

XN Xo

FIG. 19-15.-Abaco para el clculo del contacto mltiple (componentes inmiscible s).

En vez de fijar la cantidad S a utilizar en cada unidad, se acostumbra fijar la cantidad total de disolvente que ha de emplearse. Usando l!l misma canti dad en cada estadio, S

ST, la ecuacin anterior se convierte en

log X o

XN + n log (DHn = ST) 1+

O,

[19-22]

que est resuelta en el baco de la figura 19-16. Cuando el disolvente lleva disuelto algo de solut o, la ecuacin [19-20] se con vierte en
[19-23]

SECo

19-11]
TT

CONTACTO MLTIPLE

569

En ella, como ser:

es menor que la unidad, cuando n tiende a infinito,

(H HD S

)n -+ O Y entonces X'"

-----'

H Yo

[19-24)

que da el valor mnimo de la concentracin de soluto alcanzable en el refinado. Grficamente, el problema es una reiteracin de lo hecho para el contacto sencillo. En la figura 19-11 se da un caso en que el nmero de estadios es de cuatro. b) Disolventes miscibles.-Ya que el proceso equivale a una serie sucesiva de extracciones sencillas en que el refinado obtenido en el estadio anterior se trata

PI

I 1 1111

0,01

____-L__1--L-L~,LL,~,~,;_--~--~ ,~~~~V l'L

0,/0

J!Jt..
Xo

0,50

FIG. 19-16.-Ahaco para el clculo de la extraccin mltiple (componentes inmiscibles).

con disolvente, el clculo ser una repeticin de lo hecho para una de las unida des. La resolucin analtica tiene los inconvenientes ya citados en el contacto sencillo, y slo cuando se fijan previamente las concentraciones a obtener en los distintos estadios es posible calcular las cantidades obtenidas de las dos fases y el disolvente necesario. Una generalizacin de las frmulas obtenidas en la extrac cin sencilla, conduce a
i=n

HN=Ho 7t
;=1 XA("_

XB(' - ,) YA'-X" (, XB'

-,

YB'

y",-x", YBI
XB(i

[19-25]

L,,=

tl

XBn -

XAn XB(n_' X" n YBn

i=n-!

Ho

Y"n XB" -

7t ;=1

-,

YA' -. XA(i - 1) YB'

XAi YBi

[19-26]

XBi YAi -

Si en lugar de fijar el nmero de estadios, se suponen conocidas las cantidades de disolvente a utilizar en cada uno, no puede usarse el mtodo algebraico y es preciso recurrir a los procedimientos grficos.
La resolucin en el diagrama triangular, cuando se fijan los incrementos de concentracin de una fase en cada estadio, se reduce a trazar las rectas de reparto que pasan por los puntos conocidos. El clculo de las cantidades obtenidas debe hacerse por aplicacin de la regla de

570

EXTRACCI N DE LQUIDOS CON L QUIDOS

[ CAP .

1.9

la palanca. Si se conoce la cantidad de disolvent e a utilizar en cada estadio, la determinacin d e la posicin del punto representativo de la mezcla global se hace de acuerdo con lo mencio nado en la extraccin sencilla, aplicando sucesivament e el mtodo a los distintos refinados.

P ara la resolucin en el diagrama concentracin-contenido en disolvente, sola ment e es preciso tener en cuenta que en un estadio cualquiera, que no sea el pri mero del proceso, el refinado entra con una cierta cantidad de disolvente, lo que altera el balance de ste. As, para la unidad ensima, los balances de disolvente, solut o y componentes A y B expresados por unidad de peso de refina do que ent ra son:
L Rn En TR-l+- =-R T n + - S n =Jn; R n-l R n-l n-l Rn XR-l = -R X n
R-l

[19-27J [19-28J [19-29J

En + -R Y n ; n-l

RR-l = Rn

+ E n,

y conducen finalmente a
Yn - X n Yn-XR-l Sn - T n Sn-Jn

[19-30J

E jemplo 19-2.-La fase bencnica obtenida en el ejemplo 19-1, se trata de n uevo con 5 K g de agua a 25 C. Hllense las cantidades y composiciones de las fases obtenidas y el porcentaje en que se recupera el cido actico inicial si se reunen los dos extractos. Repitiendo el proceso seguido en el ejemplo 19-1 se llega a los resultados siguientes: Fase bencnica que se obtiene: 7,15 Kg. Ac. actico Composicin { Benceno Agua Fase acuosa: 6,1 Kg.
Ac. actico Composicin { Benceno Agua 0,13 % 99,87 % 0,001 % 4,0 %
0,02 %
96,0 %

Balance de cido actico.-Inicial: 10 0,20 = 2,0 Kg.

Extracto n.O 1: 6,75'0,257 = 1,73 K g.
Extracto n.O 2: 6,1 '0,04 = 0,24 K g.

= 1,97

. 1,97 Porcentaje de recuperaC In: -O = 98,5 % 2,

19-12. Contacto mltiple en contracorriente. a) Disolvente inmiscible. -En el contacto en contracorriente, la relacin H / S se mantiene constante a lo largo de todo el sistema. Si se establece un balance de componente A entre el estadio nmero 1, en el que ent ra la alimentacin, y una seccin comprendida entre el 1, se obtiene: n y el n

x. + S
S
H
Xn

Yn+l = H X n

+S

Yl>

o bien
Yn+l =

+ (Y1 - S

X . ).

[19-31J

Esta ecuacin representa en el diagrama X - Y una recta que comprende todos los puntos correspondientes a composiciones entre los distint os estadios, y que

SEc.1 9-1 2]

CONTACTO MLTI PLE EN CONTR ACORRIENTE

571

recibe el nombre de recta de operacin. Mediante ella y la ecuacin de la recta de equilibrio, se obtiene finalmente:
Xn

( !!~ _ 1) + SYo H Xo

----x; =

(D S)D+l -1 H
--1 H
(D H

(DHS_1)

[19-32J

que, cuando el disolvente inicial no contiene soluto, se transforma en

DS

Xn Xo

S)D+l -1

[19-33J

El baco de la figura 19-17 permite el clculo rpido de esta ltima ecuacin. El mt odo grfico es en este caso tambin muy sencillo, ya que, cuando se conoce la relacin H /S y las composiciones de uno de los extremos (bien X o, Yi>

10

DS 7T

s
2

1 0,01

Cjl

3.tJ.
Xo

0,5

x
FIG. 19-18.-Clculo grfico del n mero de estadios en la extraccin en contracorriente (componentes inmiscibles).

FIG. 19-17.-Abaco para el clculo de la extraccin en contracorriente (componentes inmiscibles).

bien X N , Yo), el nmero de estadios se halla siguiendo una marcha anloga a la determinacin del nmero de platos tericos en rectificacin (McCabe-Thiele) o en absorcin. El camino est esquematizado en la figura 19-18. Cuando lo que se conoce es el nmero de unidades de ext raccin y las composiciones de un ex tremo del sistema, es preciso tantear con distintas pendientes de la recta de opera cin, hasta hallar la que d el nmero prefijado de estadios. A partir de dicha pendiente se calcula la cantidad necesaria de disolvente. Cuando no se cumple la ley ideal de distribucin, la lnea de equilibrio deja de ser recta y las ecuaciones dadas ant eriormente no pueden aplicarse. Por ello se utilizan solamente los mtodos grficos, que mantienen su validez y que se aplican de la misma forma que si fuera recta la lnea de equilibrio. b) Disolventes miscibles.- La resolucin analtica de los problemas que suelen presentarse en la prctica es bastante complicada y no aporta una exactitud mayor que la que proporcionan los mtodos grficos.

572

EXTRACCIN DE LQUIDOS CON LQU ID OS

[CAP .

19

Conservando la misma nomenclatura que para las extracciones sencilla y mltiple, en el

diagrama triangular, se pueden establecer balances de componente a extraer, resultando, para

un sistema de tres unidades Ho Xo + L. Y. = H, x, H, x, + La Ya = H. x. H. x. + L Y = Ha xa

+ L, y,; + L. Y.; + La Ya'

en que se ha prescindido del subndice A, comn a todas las composiciones. Redisponiendo estas ecuaciones, se obtiene: Ho Xo - L, Y, = H, x, - L. Y.;
H, x, - L. Y. = H. x. - La Ya;
H. x. - La Y3 = H3 x3 - L y, o, lo que es equivalente, generalizando hasta el estadio N: Ho Xo - L, Y, = H, x, - L. Y. = ... = Hn Xn - Ln+l Yn+l = = ... = HNxN - LN+l'YN+l [19-34]

Esto indica que si se unen los puntos representativos de las composiciones Xo e Yu Xl e Y .. , de acuerdo con las propiedades del diagrama triangular, todas las rectas tienen un punto comn P (Fig. 19-19), designado con el nombre de punto de operacin y que representa la mezcla hipo ttica, prescindiendo del signo, de las composiciones citadas.

1J4~=-------~--~~~-~'~==:~~::~~~~'c~,,~~~

FIG. 19-19.-Clculo de la extraccin en contracorriente en el diagrama ternario.

Pueden presentarse bastantes casos en este tipo de contacto. Los ms corrien tes y a los que pueden reducirse los dems son: a) Conocidas las cuatro composiciones extremas, inicial y final de cada fase, hallar el nmero de unidades necesarias. b) Dadas tres de las composiciones finales y el nmero de estadios, calcular el resto de las composiciones.
En virtud de lo antes expuesto, conociendo las composiciones extremas, el punto de opera cin queda definido por las rectas que pasan por Xo e Y, y por XN e YN+!' La marcha para el clculo del nmero de estadios es la siguiente: Por Y, se traza la recta de reparto correspondiente, lo que determina x,; como Y. debe estar en la recta x,P se une x, con P y la interseccin con la curva binodal define Y Se repite el proceso el nmero de veces que sea necesario hasta que la composicin del extremo del refinado de una recta de reparto sea igual o menor que la compo sicin final XN a alcanzar. El nmero de estadios es el de rectas de reparto que es necesario trazar,

SECo

19-12]

CONTACTO MLTIPLE EN CONTRACORRIENTE

573

El gasto de disolvente, as como los de las fases obtenidas, para uno dado de alimentacin, se calcula sin ms que considerar que el sistema produce las fases de salida a partir de la alimentacin y del disolvente. En el caso general se conocen el nmero de unidades a emplear y tres de las composiciones extremas, que suelen ser la inicial y final de la alimentacin y la inicial del disolvente. Es necesario entonces un tanteo, que se realiza fijando la cuarta composicin y procediendo de la misma manera que en el caso anterior, hasta que la composicin final calculada teniendo en cuenta el nmero de es tadios sea igual a la previamente fijada.
Conservaremos para el diagrama concentracin-contenido en disolvente la misma nomenclatura que en los anteriores sistemas de extraccin. Estableciendo balances aislados de materia para los componentes A y e, soluto y disolvente, respectivamen te, y para los componentes A y B conjuntamente, entre el y, ST final del sistema y una seccin comprendida entre los estadios n y n + 1, se obtiene: Soluto: Disolvente:

A+B
RN se llega a

+ En+l' Y n+!. LN+1 + RnTn = RNTN + En+1,Sn+1. Rn = RN + E n+1.

Rn'Xn = RN,XN

LN+1 :

Eliminando E n+1 y tomando como base de comparacin

~
-

Rn LN+l - - (Sn+l - T 10) - Sn+l = - -RN RN Rn ---(Y"+1-X1O) RN

TN;

[19-35)
1

~I

1 I / I
/

IX,/X,/Xc,

Yn+l = -XN;

[19-36]

: :iI/ 1 i 1::
1 I "" 1)//

1 1 /

YX

ecuaciones entre las que puede eliminarse el trmino R"j RN, obtenindose finalmente:

#j : I! / 1 '1,'
1 1 1

Y n +1 - X"
Sn+1 Tn
S,,+ 1
-

Yn+l ( TN -

XN LN+l -----v )

[19-37]

1
1

11// ",/ :",

1'"
1'"

Restando numeradores y denominadores en esta ecuacin, se llega a

y 10+1 - XN Sn+! - (-N)
X 10 - XN T n - (- N)'

- _L_Jv
FIG. 1920. - Clculo de la ex traccin en contracorriente en el diagrama contraccin-conte nido en disolvente.

l'lt

[19-38)

en que N =

LN+l - TN. La ecuacin [19-38] representa una recta que pasa por los puntos RN (Yn+l, S1O+l), (X 1o, T,,) y (XN, - N); dado que este ltimo es fijo y los otros variables, representa

tambin un haz de rectas que pasan por dicho punto. En la figura 19-20, en que se representa el clculo de un sistema de tres elementos, este punto est expresado por V. La resolucin se hace de forma anloga a la expuesta en el diagrama triangular, ya que el punto V tiene igual significacin que el punto de operacin alH citado, tanto cuando se quiere hallar el nmero de estadios como cuando se conoce ste y debe hallarse una de las composiciones extremas y el resto de las intermedias. El clculo se facilita teniendo en cuenta que el punto J, que representa la mezcla del ex tracto y del refinado finales (es decir, de la alimentacin y del disolvente) queda fijado por estar en la recta de unin de (YH S,) Y (XN, TN) y en la ab6cisa de valor X o. La ordenada de dicho punto J viene dada por LN+l/F, como puede fcilmente deducirse de los balances de materia correspondientes y de la semejanza de los tringulos rectngulos determinados por los puntos
(Y" S,), J Y (XN, TN).

574

EXTRACCI N DE LQU IDOS CON LQUID OS

[CAP.

19

Ot ro mtodo de clculo emplea el diagrama de distribucin de equilibrio con juntament e con datos obtenidos a part ir del diagrama triangular. Evidente mente, las composiciones que salen de los est adios ideales estn en equilibrio y, por consiguiente, los puntos representativos de todos ellos pertenecen a la curva de equilibrio. E n cambio, para conocer la situacin de los puntos correspondientes a l as secciones intermedias entre los estadios, es preciso establecer un balance de soluto entre el ltimo estadio y una seccin entre las unidades n y n + 1. Suponiendo que el disolvente entra puro en el sistema, dicho balance conduce a
YA (n+1)

Hn HN = - L XA n - - L XAN ,
n+l n+ l

[19-39]

q ue es la ecuaCIOn de la llamada linea de operacin, por su analoga con las del mismo nombre usadas en destilacin y absorcin. E n muchos casos puede ser considerada como recta y cuando no, su trazado se realiza a partir del diagrama triangular, tomando las composiciones de soluto en las intersecCIOnes con la isot erma de sat uracin de las rec tas que pasan por el punto de operacin P (vase la Fig. 19-19).
Construidas las dos curvas, la de equilibrio y la de op\}racin, el nmero de estadios se halla (Fig. 19-21) trazando una quebra da formada por segmentos horizont ales y verticales, alt ernativa mente, de manera anloga al clculo de pisos tericos en destila cin y absorcin. Si el nmero de estadios est fijado de ant emano y se conocen t res de las composiciones ext remas, el clculo es algo ms engorroso, ya que es necesario realizar tant eos con distin t as curvas de operacin.

Los mtodos de los diagramas triangular y concen tracin-contenido en disolvente son ms generales que el basado en el diagrama de distribucin de equilibrio, FIG. 19-21.-Clculo de la puesto que en ellos se tienen en cuenta, simultneamente, extraccin en contraco las composiciones de los t res componentes. nicamen rrien te en el diagrama de distribucin. te es aconsejable este ltimo procedimiento cuando el nmero de estadios es muy grande, ya que las dificul tades de construccin de los ot ros diagramas son entonces grandes y adems el clculo con ellos es impreciso por el alejamiento de los puntos de operacin. De igual manera que en destilacin y que en absorcin, las curvas de equilibrio y de operacin no deben t ener ningn punto de contacto, ya que esto correspon dera a una imposibilidad de transport e de materia .
X.
X,

Ejemplo 19-3.-En un proceso de extraccin mltiple en contracorriente se desean t rat ar 100 K g/h de una mezcla de cido actico y benceno (25 % en peso de cido actico) que se satura con agua a 25 0 C ant es de entrar en el sistema. Se utiliza como disolvente una disolucin acuosa que contiene 2 % de cido actico, de la que se gastan 25 Kg/h. Se desea que el refin ado final no contenga m s del 1 % de cido actico. H llense las cantidades de extracto y de refinado a obtener, la composicin de este ltimo y el n mero de est adios tericos a utilizar. R esolucin grfica (Fig. 19-22). Composicin de la alimentacin al ent rar en la columna: Se hallar t razando desde la com posicin inicial (25 % c. actico; 75 % benceno) una rect a que pase por e (agua pura). La in terseccin con la parte de la isoterma correspondiente al refinado, representada por el punto F, .. 0,250 da: XA = 24,5 %, XB = 73,9 %; xc = 1,6 %. El peso de la alImentaCIn que entra es 100 0245 =

102 Kg. P ara hallar el punto representativo de la mezcla global, se une F con G (composicin del

SEC o

19-13]

EXTRACC IN CON RE FLUJO

575

. FG disolvente ) y se d ebe cumplir F H =

salida del refinado, XA = 1 %, XB rama de la isoterma de saturacin, da la composicin de salida del extracto. sta resulta ser: YA = 48,9 %, YB = 2,0 %, YC = 49,1 %. Aplicando el mismo mtodo de clculo a la recta JK y teniendo en cuenta que Ho + L = = H 1 + L 1 = 102 + 25 = 127 K g, se encuentra que H 1 = 75,7 Kg Y L 1 = 51,3 K g. El nmero de estadios se calcula hallando primeramente el punto de operacin P, para lo cual se trazan rectas que pasen por F y K Y por J y G. Dicho n mero es de t res.

25 . . " 127 o bien FH = 0,197 FG. Ulllendo J (composlcln d e = 98,6, xc = 0, 4 %) con H, la int erseccin K con la otra

dado acltco

t19(f{]
FIG.

19-22.

19-1 3. Extraccin con reflujo.-La extraccin en contracorriente, que pro porciona por lo general la mayor eficacia, tiene un alcance limitado, ya que las fases que salen del sistema no pueden alcanzar una concentracin superior a la del equilibrio con las fases que entran , es decir, con la alimentacin y con el disolvente. La utilizacin del reflujo responde a la necesidad de mejorar estos resultados en ciertos casos. En la seccin 19-2 han sido hechas ya algunas con sideraciones acerca del empleo del reflujo. Antes de su utilizacin es preciso consi derar debidament e la forma del diagrama de fases, la pendiente de las rectas de reparto y la densidad de las mezclas posibles. Con objeto de lograr una mayor generalizacin se supondr que el disolvente es parcialmente miscible con los otros dos componentes, de forma que el diagrama sea del tipo representado en la figura 19-7b, y tambin que se aplica reflujo a ambas fases. En la fig ura 19-23 se da un esquema del proceso as considerado, con la notacin que se emplear en los clculos. S, S' Y S" son separadores de disolvente. En S se pasa de una composicin sobre la parte de la curva binodal, correspondiente al extracto, a otra sobre la del refinado. En S' y S" se separa t ota lmente el disolvent e contenido en PE y PRo 11,1 es un mezclador de una parte del refinado con el disolvent e que ent ra en el sistema.

576

EXTRACCIN DE LQUIDOS CON LQUIDOS

[CAP.

19

t, e y r las composiciones respectivas de la alimentacin, PE y P R; e' Y r' so~ las de LE y LR. Como

Consideremos en primer lugar la resolucin en el diagrama triangular (Fig. 19-24), siendo

era de esperar, las composiciones del producto extrado y del producto refmado, E y R, estn en lnea recta, respectivamente, con e y e' y con r y r' y cumplen la condicin general de estarlo tambin con el vrtice del disolvente, C. r es la interseccin con la curva de saturacin de la recta que une t con C, y lE' es el extremo del extracto de la recta de reparto que pasa por l

m+f

m-' m

dt.So!//enle

FIG. 19-23.--Esquema de una instalacin de extrac cin con reflujo.

FIG. 19-24.-Clculo de la extraccin con reflujo en el diagrama triangular.

Al tratar de establecer las condiciones para un reflujo apropiado es preciso conocer los lmites superior e inferior. Comenzaremos por el reflujo mnimo. Anlogamente a lo que ocurre en la rectificacin continua de una mezcla binaria, al reflujo mnimo le corresponde un equilibrio entre la alimentacin que entra y el extracto en dicho estadio, por lo que los puntos represen tativos de las dos fases son I y rE. Las composiciones en la seccin superior estn dadas por e y e'. Estableciendo un balance de componente A entre estas secciones se tiene:
LEe' - HEe
=

LFI'E - HF/;

es decir, que la interseccin de las rectas que pasan por e y e' y por I y rE define el punto de operacin, M, para la parte de la columna por encima de la alimentacin, puesto que este ba lance puede ser aplicado a cualquier otra seccin. Un balance para el separador de disolven te S da: LE - HE = PE + Ls; es decir, que, de acuerdo con lo anterior, la mezcla de PE y Ls est tambin representada por el punto J11. Por tanto, puede escribirse que
(LE - HE) Me'
=

HEee',

de donde se obtiene inmediatamente:

e j\1 ( LE) HE min = e' M

[19-40]

Para la parte inferior de la columna, un balance de materia entre la seccin al nivel de la alimentacin y la seccin inferior, conduce, anlogamente a como se verifica en la parte superior, a la conclusin de que el punto de operacin N est situado en la interseccin de las rectas que

SEC o 19-13]

EXTRACCI N CON REFLUJO

577

pasan por t y rE y por r y r'. Un balance para el mezclador M indica que L sentado t ambin por el punto N y, por t anto: (LR - HR)'Nr' de donde

+ PR est repre

HR'rr', [19-41)

(-~~

Lin =

;:;

El reflujo maXlmo proporciona el nmero mnimo de estadios para llevar a cabo la separacin. Es preciso tener en cuenta que, cuando el sistema ternario slo tiene un par de component es inmiscibles, el reflujo mximo no corresponde al retorno a la columna de t odo el producto extrado, sino solament e el necesario para que al agregarle al extracto que sale se formen dos fases. Los dos puntos de operacin coinciden en este caso, y se confunden con el vrtice del disolvente, con lo que el extracto en las diversas secciones contiene los componentes A y B en la misma relacin que el refinado.
Comoquiera que, en la prctica, la composicin del extracto al nivel de la alimentacin es tar comprendida entre f' y r E, los puntos de operacin lo estarn respectivamente entre C y M Y entre C y N. Fijado el reflujo con que se va a operar, los puntos de operacin se determinan grficament e por medio de las ecuaciones [19-40) y [19-41].

A partir del diagrama de equilibrio y det erminados los puntos de operacin, el clculo del nmero de estadios puede hacerse segn el mt odo aplicado a la extraccin mltiple en contracorriente, bien en el diagrama triangular, bien en el de dist ribucin de equilibrio. Tambin se puede hacer uso del diagrama de selectividad, utilizndolo de forma anloga a la curva x-yen el mtodo McCabe Thiele de rectificacin. Ya que la extraccin con reflujo se lleva a cabo corriente mente en columnas de extraccin, el clculo de la altura necesaria puede tambin ser hecho por medio de las ecuaciones, que despus sern dadas, para la ext raccin continua diferencial. La resolucin en el diagrama concentracin-contenido en disolvente est basada en balances de materia aplicados a las dos partes en que puede suponerse dividido el sistema: por encima o por debajo de la alimentacin. La nomenclatura dada en la figura 19-23 es vlida, teniendo presente que las cantidades que en ella aparecen se rejieren solamente a los componentes A y B, es decir, que no contienen disolvente. Por ello, evidentemente, PE = E Y P R = R.
Los balances de materia para el separador de disolvente S conducen a:
(A

+ B):
C:

LE

HE

LE' SE =

+ PE; (HE + PE)' T E + LS, de donde Ls =

LE (SE -

TE).

Considerando la unidad de producto extr ado, se obtiene fcilmente:

LE HE Ls LE , ( HE ) -SE--TE= TE+- = - (SE-TE+1E= -+1 (SE-TE)+TE=P E E E E E
y el n -

[19-42J

Si se establecen balances entre el separador de disolvente y una seccin entre el estadio n 1, se llega a: Ln
L"'S,,
= =
H~l

+ B:
C:
A:

+ E;

+ ETE + Ls; L,,' Y" = Hn- 1, X n-l + EXE.

H~lTn-l

V IAN-OCN.-37

578

EXTRACCIN DE LQUIDOS CO N LQU IDOS

[CAP_

19

Referidas a la unidad de producto extrado, estas ecuaciones se convierten en

Ln Hn-l LS H n- 1 (Hn- l ) - Sn - - - T n- 1 = + TE= - - (Sn- T n-) +Sn= - - + 1 (Sn- T n-) + Tn-l= P E E E E E [19-43] y
EYn-~

Ln

Hn-l

Hn-l (Hn-l ) Xn-1=XE --(Yn - Xn-1)+Yn = E-+ 1 (Yn-Xn-l)+Xn-l [19-44]

A partir de [19-43] y de [19-44], se obtiene la ecuacin

---=-:-:--=----,~

Sn - P Y n - XE

T n-l X n- 1 -

Sn Yn

[19-45]

que representa un haz de rectas que pasan por el punto de coordenadas (P, XE)_ E st e punto tiene una significacin anloga al de operacin, puesto que permite determinar (S"' Y n) a partir de (T n-l, X n- 1 )_ Los balances de materia para el mezclador M se establecen as:
(A

+ B):
C:

LR

HR -

R;

LR"SR+ R-TR=HR"TR+L, o bien, L =LR(SR-TR) = (HR-R) (SR-TR),

y, referidos a la unidad de producto refinado obtenido, se convierten en

LR - S R - HR R -T R R
= -- -

L R

TR

HR (SR R

TR) - SR

(HR R

1 ) (SR-TR)-TR = Q

[19-46] Otros balances entre el mezclador 1 y una seccin comprendida entre los estadios m y m 11 conducen a:
A

+ 1,

B: C:
A:

Hm = Lm+l + R; Hm-Tm + L = Lm+l-Sm+l + R-TR; Ifm-Xm = Lm+l- Ym+l + R-XR,

que, por unidad de producto refinado, se transforman en

Hm L Hm H -Tm+ Lm+l S m+l = - - T R = - ( Sm+1 - Tm)-S m+l = ( - m - 1) (Sm+l - T".)-T".=Q - R R R R R [19-47]

L"'+l H". X",= -XR= - m (Ym+l-Xm)-Ym+1 = (Hm -1 )

{Ym+l -Xm)-Xm H --Y".+!- -

[19-48]
Comparando ambas ecuaciones, se llega a

S m+l -

Tm
X m

Tm
=
X m -

+Q
X R'

y m +l

[19-49]

que es la ecuacin de un ha z de rectas que pasan por el punt o (Q, - X R) y que det erminan los punt05 (Sm+!, y m+) a partir de (T m, X m )_ Los balances para todo el sistema son:
A

+ B:
C:
A:

+ R;

F- TF + L = LS + E- TE + R- TR; F-XF = E-XE + R-XR,

ecuaciones q ue, referidas a la unidad de prcducto extrado, pasan a ser:

(; + 1)

TF

P -

Q;

SEc.19-13]

EXTRACCIN CON REFLUJO

579

(; + 1) X = ; F
de donde se obtiene:
R
P TF TF

XR

+ XE,
XF XR'

E =

+Q =

XE XF -

[19-50]

que representa una recta que pasa por (P, XE), (-Q, XR) y (TF, XF). Si se representan en un grfico, tal como el de la figura 19-25, los puntos de operacin (XE, P) y (XR, -Q) de las dos partes en que se ha supuesto dividida la columna y se traza una recta que pase por ellos, sta pasar tambin por (XF, TF). En cada una de dichas partes, el nmero de estadios tericos se halla de manera anloga a lo dicho en la extraccin mltiple en contra corriente.

SdT
!I~,
"1ft

, ,, , , J
1
/

p-- +7.

Ls

1 1 1

SE

I I

-1L Q---T R R

: ,1,1 , /1 /J I ,l '1 7i , , 1", " x,(>j Xm Xm xm..,' XII~I XII XII _, Xe x, XF (!lE)
I

,. . . .
, "
o

'

I
I

'

'

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,..

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- - -

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I

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1/

I / I /

::

,
,

YX

/ /

l"
_____ ..JI

: 1/ '
:
I

//

1, ,

JI /

11/ ,

IN /

FIG. 19-25.- Clculo de la extraccin con reflujo en el diagrama concentracin-contenido en disolvente.

Ejemplo 19-4.-Una mezcla de metilciclohexano y heptano normal (40 % en peso de metil ciclohexano) se quiere separar por "extraccin con reflujo en un producto extrado q ue contenga 90 % en peso "de metilciclohexano y un producto refinado con un 15 % en peso de metilciclo hexano. Se utilizar como disolvente anilina. Hllese el nmero de plat os tericos necesarios. a) a reflujo mximo
b) a reflujo m nimo
e) cuando L E/HE = 7,5.
Los datos de equilibrio son:

580

EXTRACCIN DE L QUIDOS CON L QUID OS

[CAP.

19

TABLA 19-2

Composiciones en tantos por ciento en peso

CAPA LIGERA CAPA P ESADA

Metilciclohexano

n-heptano

Anilina

Metilciclohexano

n-hept ano

Anilina

0,0 9,2 22,0 40,9 59,7 71,6 83,3 88,1

92,6 83,1 69,8 50,4 30,7 18,2 5,4 0,0

7,4 7,7 8,2 8,7 9,6 10,2 11,3 11,9

0,0 0,8 3,0 6,0 9,2 12,7 15,6 16,9

6,2 6,0 5,1 4,0 2,8 1,6 0,6 0,0

93,8 93,2 91,9 90,0 88,0 85,7 83,8 83,1

y de ellos se pueden obtener los datos para el diagrama de selectividad

Metilciclohexano Metilciclohexano + n-hept ano' %.

Fase ligera, (x) Fase pesada, (y)

0,0 9,97 24,0 44,8 66,1 79,8 93,9 100,0

0,0 11,75 37,1 60,0 76,7 88,9 96,2 100,0

100
~O~----------------~

[y]

50

producto
ertratdo

.refinado

producto

50

100

[x]

producto
ref7ado

50
FIG. 19-27.

1 0 0

FIG. 19-26.

SOLUClN.-a) En la figura 19-26 se da el diagrama de selectividad, que se ut ilizar como curva de equilibrio. Como en el reflujo mximo las distintas secciones tienen la misma com posicin en (metilciclohexano + n-heptano), la lnea de operacin ser, evident emente, la dia

SECo

19-14]

DISOLVENTES MEZCLADOS Y EXTRACCIN FRACCIONADA

581

gonal. El nmero mnimo de plat os tericos necesarios para llevar a cabo est a separaci n es aproximadamente 6,5. b) E n el reflujo mnimo, la aliment acin est en equilibrio con la fase del extracto a esa altura de la columna y, por tanto (Fig. 19-27), el punto representativo de esa seccin caer en la curva de equilibrio. En la figura 19-28, F, E Y R representan las composiciones de la alimen tacin, el producto ext rado y el producto refinado, y 1, e y r las composiciones de los mismos saturados de disolvente. Por la parte inferior (ya que la densidad de la fase anilina es superior a la de la fase hidrocarburo) sale una mezcla de composicin e y entra como reflujo otra de com posicin e'. De igual manera, en la seccin superior, r y r' son las composiciones de 10 que sale y de 10 que se devuelve a la columna, respectivament e.

metilcidolt(!XaJZO

aJZdma
FIG. 19-28.
Trazando por I la recta de reparto correspondiente y prolongndola, corta a las rectas que pasan por ee' y por rr' en los punt os M y N, que son, en este caso, los puntos de operacin para ambas secciones. Como e y e' y r y r' tienen la misma composicin, definirn puntos de la dia gonal en la figura 19-27, y as se tendrn los extremos de las lineas de operacin en dicha figura. Los puntos inter medios se hallan trazando rectas, desde los puntos de operacin respectivos, que corten a las dos ramas de la isoterma, y expresando las composiciones sobre la base de suponer eliminado el disolvente. e) De igual manera que para el reflujo mnimo, se sita el punto M' (Fig. 19-28) de modo que se cumpla la relacin ;,':;, = 7,5 Y as se define tambin el punto N'. A partir de uno y otro y por camino anlogo se trazan las lneas de operacin (Fig. 19-29) Y se halla el nmero de pisos tericos. st os resultan ser 11,5 aproximadamente.

r.!J

19-14. Disolventes mezclados y extraccin fraccionada.-El empleo de una mezcla de los disolventes para mejorar la selectividad de la separacin va siendo cada vez ms frecuente. Lo mismo puede decirse de la utilizacin de dos disol v entes inmiscibles para realizar la separacin de dos solutos. Los mtodos de clculo, cuando se aplican al diagrama t etradrico, requieren el conocimiento d el equilibrio cuaternario, lo que no siempre es posible. P or ello, frecuentemente

582

EXTRACCIN DE LQUIDOS CON LQUIDOS

[CAP. ~9

los diseos de sistemas destinados a tratar est os casos suelen hacerse ms bien a partir de experimentos de laboratorio que del diagrama completo. Descripciones de los mtodos a seguir en los clculos, incluyendo el caso ms interesante de la contracorriente continua con dos disolvent es y dos solutos, pueden verse en la pgina 204 y siguientes de la referencia 7 de la bibliografa citada al final del captulo. 19-15. Extraccin diferencial en contracorriente.- En general, puede decirse que los mtodos de clculo de este proceso son anlogos a los de absorcin de gases, ya que se supone que lo all utilizado puede ser extendido a la extraccin, a pesar de que la difusin se realiza en este caso a travs de dos pelculas de trn sito lquidas, mientras que all lo era por una gaseosa y otra lquida. Todo lo que all se dijo acerca de la difusin en fase lquida es aqu igualmente aplicable.

100...-----------:::11

[g)

so

producto extratdo

foseS (j*Jc
(tick!

curva de egtJi!i.rio

(yJc'

prodi.tcto
refinao
FIG. 19-29.

/00

r.C; Xi)

C.<;"F r.x) f(~e

[x]

FIG. 19-30. - Concentraciones utiliza das para definir los coeficientes de transmisin.

En cuanto a los procedimientos de clculo, la ampliacin a la extraccin no presenta dificultad alguna cuando se trata de disoluciones diludas, puesto que entonces se cumplen tambin las suposiciones hechas en la absorcin. No es ste el caso cuando el disolvente es parcialmente miscible con la alimentacin, pues ahora los gastos de las dos fases varan ampliamente a lo largo de la columna y hay una distribucin, no slo del componente que interesa, sino de los tres que intervienen en el proceso. Con las anteriores observaciones, que deberan ser tenidas en cuenta al efectuar los clculos, podemos resumir y aplicar a las dos fases las ecuaciones para la pe lcula lquida dadas en Absorcin. As, las ecuaciones que dan la cantidad de componente A difundida en la unidad de tiempo son:
kF (c - Ci) dA = ks (C'i - c') dA. [19-511

Suponiendo que hay proporcionalidad entre composiciones y concentraciones, la ecuacin anterior se convierte en
kF CF (x - Xi) dA = ks CS (Yi y) dA ,

[19-521

en que

CF

Cs

son las concentraciones totales en las fases F y S.

SECo

19-15]

EXTRACCIN DIFERENCIAL EN CONTRACORRIENTE

583

Corrientemente, se suele utilizar en lugar de la superficie total de transmisin, el producto del volumen total por la superficie de transmisin por unidad de volumen, es decir, dA = a dV, con lo que se obtiene:
kFa CF (x Xi) dV

ksa cs (Yi -

y) dV

[19-53)

En estas ecuaciones, a se engloba con el coeficiente de transmisin. La relacin entre las concentraciones de fase y de equilibrio no se conoce ordinariamente y, por ello se suelen utilizar en lugar de los coeficientes individuales. los totales o integrales, tomando como potencial de concentracin la diferencia entre las concentraciones de ambas fases expresadas en forma homognea. Las ecuaciones correspondientes son:
KF (c - c*) dA = Ks (c'* - c' ) dA,

[19-54)

Y los significados de las concentraciones dadas pueden ser vistos claramente en la figura 19-30. Pasando a composiciones, se obtiene:
KF CF (x x*) dA = Ks cs (y* y) dA,

[19-551

y, expresando que dA

a dV, las frmulas a aplicar son:

x*) dV = Ksa cs (y* y) dV,

KFa CF (x -

[19-56)

a las cuales es aplicable todo cuanto se dijo anteriormente.

Si se comparan las ecuaciones [19-51] y [19-54] Y se tiene en cuenta que la pendiente de la curva c'* e' el de equilibrio puede ser expresada por m = - - = - ' = --, se obtienen las relaciones entre
e
Ci

c*

los coeficientes globales y los de pelcula:

1
KFa =

1
kFa

+ m ksa;

(19-57a)

--=-- + -Ksa ksa kFa

11m

[19-57b)

Anlogamente a la absorcin de gases, se pueden definir los elementos de transmisin y las alturas correspondientes. Para cada fase, los nmeros de ele mentos de transmisin individuales vienen dados por las ecuaciones siguientes:
NF=
Ns =

"XI
X2

(1 (1 -

X)M dx

x) (x -

Xi)

kFa (1 - X)M CF Z A ; H ksa (1 Y)MCS A'Z.

[19-58a)

YI (1 - Y)M dy Y2 (1 - y) (Yi - y)

[ 19-58b]

En ellas, H y L son los gastos de cada una de las fases y (1- X)M y (1- Y)M las medias logartmicas respectivas de (1 - x) y (1 - Xi) Y de (1 - y) y (1 - Yi)' Para disoluciones diludas (1 - x) !:>1. (1 - X)M Y (1 - y) !:>1. (l - Y)M y, por tanto,
NF=fX2
8fYI

dx
Xi

[19-59a)

XiX -

Ns =

dy y' _ y

[19-59b)

584

EXT RACCI N DE L QU IDOS CON LQUIDOS

[CAP .

l l)

Las alturas correspondientes a una unidad de transmisin individual son:

HF
= -

ZNF

k Fa (1 - x ) cFA '

[19-60aJ

Hs = - - = --,------,-,-Ns ksa (1 - y ) csA

[19-60bJ

en que Z es la altura total de la columna y A su seccin.

A partir de los coeficientes t otales y de forma anloga se obtienen las unidades de trans misin globales: N OF = f XI (1 - X)MT dx - KFa (1 - X) MT CF A' Z . [19-61aJ x. (1 - x) (x - x*) H ' N os = fUI (1 - Y )MT ~ = Ksa (1 - Y)MT CS A ' Z, [19-61bJ u. (1 - y) (y* - y) L en que (1 - X)MT y (1 - Y)MT son las medias logartmicas de (1 - x) y (1 - x *) y de (1 - y) y (1 - y*). E stas ecuaciones se transforman p ara disoluciones diluidas en

NOF=fxl~
X. X -

Nos =

x*

fYI~
U.

y* - y

[19-62J

Las alturas correspondient es son:

y Hos
= --;::---;-:----,--- - - ;

L Ksa (1 - Y)MT csA

[19-63]

Las relaciones entre las HTU individuales y totales estn dadas por las ecuaciones H OF= H F (1 - X)M (1 - X)MT

+ H S mHL -

(1 - Y)M .

(1 - X)M7'

[19-64a] [19-64b]

(1 - Y)M m L (1 - X)M Hos = Hs (1 - Y) M T + H F -H (1 -YMT ' ) que pueden ser simplificadas en algunos casos para dar las expresiones

HOF

HF

+ mL H s ;

[19 -65a] [19-65b]

mL Hos=Hs+n HF

A causa de la falta de datos sobre las HT U y de las limitaciones en cuanto a su validez para concentraciones algo elevadas, es muy usado todava el clculo basado en la altura equivalente a un plato terico, HETP. Segn este mtodo, la altura necesaria de t orre se halla multiplicando el nmero de estadios o platos tericos por el valor de la HETP. Las ecuaciones [19-56] pueden ser integradas directamente si se admite que el potencial de concentracin es constante e igual a la media logartmica de las diferencias de concentracin extremas. E valuaremos con ello el nmero de moles de componente A difundidos en la unidad de tiempo, por cualquiera de los dos miembros de la expresin
K Fa CF ll.x V = Ksa es ll.y V [19 -66]

en que LU, p. ej. (ya que !1y tiene una consideracin anloga) viene dado por:
ll.x = (x X*)l - (x - x*h In (x - X*)l (x - x*).

Los subndices 1 y 2 indican los extremos superior e inferior de la columna.

SE Co

19-15]

EXTRACCIN D'lFERENCIAL EN CONTRACORRIEN TE

585

El clculo del n mero de elementos de transmisin totales cuando las disoluciones son di luidas puede hacerse con la ecuacin simplificada:
NOF =

1 1 _ J In [(1 -

J) Q

+ J],

[19-67]

en que J

-L Y Q m

. . = x -_m y El caso ms corrIente es aquel en que el disolvente al entrar _1 _ __ x. - m Y.

no contiene soluto; entonces, Y.

O Y Q = ~. Est a frmula es enteramente anloga a la dada

x.

en la absorcin de gases, ecuacin [18-47] y, por tanto, puede ser utilizado el mismo baco que serva para sta y que est dado en la figura 18-19. Los mt odos grficos dados en la absorcin de gases son igualmente aplicables en este caso, por lo que no se aadir nada a lo all anunciado.

Por analoga con las ecuaciones correspondientes para la t ransmisin de ma teria en fase gaseosa, se estima que el coeficiente de pelcula para la fase lquida viene dado por
k=
D
ZL (1 X)M

en que D es el coeficiente de difusin del componente a travs de la fase de que se trate y ZL el espesor de la pelcula de trnsito. Esto indica que para una tem peratura det erminada (D const ante) y para un cierto tipo de movimiento (ZL es funcin del m- ti . S dulo de Reynolds), el coeficiente de transmisin ase debe ser constante. Por esto se estima que dicho Yt coeficiente tiene un valor intrnseco; y debe ser empleado cuando se conozca y sea posible utili !I zarlo. En cambio, y de acuerdo con las ecuaciones [19-57] , los coeficientes totales dependen de los coeficientes individuales y de la pendiente de la curva de equilibrio. P or tnto, si la ley ideal de distribucin no se cumple, los coeficien tes totales variarn a lo largo de la columna; es preciso tener en cuenta esta variacin al integrar las ecuaciones en que intervengan.
X faseF . Cuando el equilibrio est muy desplazado hacia una de las fases, es decir, cuando la pendiente m de la curva FIG. 19-31. de equilibrio sea muy grande o muy pequea, puede de
cirse que la fase favorecida no ofrece resistencia al paso
del component e a distribuir; los clculos se realizarn entonces con la otra fase. Para fijar ideas,
supongamos que el reparto es favorable a la fase S. Se ve claramente (Fig. 19-31) que
x - Xi"'" X - x* y, por consiguiente, KFa ~ kFa.

X Xi

La utilizacin de las HTU se debe al hecho de que el cociente (coeficiente de transmisin/gasto de fase) vara menos que el mismo coeficiente. Por ello, es el mtodo ms lgico en el clculo de columnas de extraccin, si bien la falta de datos impide un uso ms amplio de ellas. De la ecuacin [19-67] puede deducirse la influencia que ejerce el trmino J en el valor de la HTU total. La significacin econmica de este trmino ha sido ya citada" en la seccin 18-9. Cuando las di soluciones no son diludas, la utilizacin de estas frmulas es un poco incierta.

586

EXTRACCIN DE LQUIDOS CON LQUIDOS

[CAP.

19

EQUIPO y

DATOS

19-16. Aparatos mezcladores.-El equipo para la extraccin lquido-lquido depende de la forma en que se realice el proceso. Cuando el sistema est formado por estadios, hay dos fases bien diferenciadas: mezcla ntima y separacin pos terior, que, a su vez, presentan aspectos diferentes segn el proceso sea continuo o discontinuo. Los aparatos mezcladores, que consisten generalmente en tanques con dispo sitivos apropiados de agitacin, deben proporcionar suficiente superficie de con tacto durante un tiempo adecuado para que tenga lugar la transferencia de soluto. La superficie debe ser conseguida por medio de la dispersin de una fase en la otra y su magnitud, en consecuencia, depende del nmero de gotas formadas por unidad de volumen de fase continua, y de su tamao. En este ltimo aspecto es preciso considerar que, para evitar dificultades en la subsiguiente sedimenta cin, no se debe sobrepasar un cierto tamao mnimo. La superficie creada requiere la aplicacin de trabajo mecnico por medio de la agitacin; para el clculo de la potencia y energa necesarias, y del resto de las caractersticas cuyo conocimiento sea requerido, puede verse el cap tulo 24. De los diversos tipos de aparatos empleados en la mezcla de materiales, los ms utilizados en la extraccin lquido-lquido son los agitadores y los mez cladores de flujo. Estos ltimos ..,-boquilIas, orificios y eyectores- suelen em plearse cuando se trata de mezclar lquidos de viscosidad y tensin interfacial bajas. Su principal inconveniente es la prdida de presin que producen en los lquidos. La agitacin y separacin subsiguiente de fases puede llevarse a cabo, en el caso de la extraccin discontinua, en el mismo recipiente o en depsitos distintos. Tambin se puede efectuar la mezcla continuamente, por medio de una bomba o de los tipos antes citados de mezcladores de flujo, y la sedimentacin en un de psito de forma y tamao convenientes. La mezcla debe ser suficiente para el fin perseguido y ha de conseguirse con el menor consumo de energa. Es ne cesario tener en cuenta, sin embargo, que la sedimentacin es tanto ms difcil cuanto mayor es el grado de divisin de la mezcla. La formacin de emulsiones debe ser cuidadosamente evitada. La separacin de las fases puede efectuarse por sedimentacin y centrifugacin. Los sedimentadores deben tener un tamao suficiente con el fin de que el tiempo de residencia en ellos de la suspensin sea el mnimo necesario para que las fases se separen. Es necesario cuidar de que tengan una seccin recta adecuada con objeto de evitar turbulencias que impidan u obstaculicen dicha separacin. En algunos casos se emplean, en lugar de sedimentadores, centrfugas continuas, con el fin de disminuir la cantidad de sustancia retenida en el sistema (productos muy valiosos), el tiempo de residencia (productos que pueden alterarse) o ambos. Las caractersticas y detalles ms importantes de estas dos operaciones bsicas han sido dados en el ca ptulo 12. 19-17. Columnas de extraccin.- La extraccin diferencial en contracorriente presenta la ventaja inicial sobre la extraccin mltiple en contracorriente, de que se pueden agrupar varios estadios en la misma unidad constructiva. En al gunos casos la contracorriente se logra simplemente por la diferencia de densidad entre las fases, mientras que en otras se consigue por medio de la aplicacin de

SECo

19-17]

COLUMNAS DE EXTRACCIN

587

energa mecnica. La superficie de contacto se suele conseguir por la dispersin de una fase en el seno de la otra, y solamente en algunos casos cada fase conserva su individualidad y hay una superficie continua de contacto. El tipo ms corriente de aparato es el de columna, cuya seccin viene fijada por los caudales que se deban manejar y cuya altura depende de la separacin a conseguir. Lo mismo que en rectificacin y absorcin, los tipos ms importantes de columnas son las de pulverizacin, de relleno y de platos. No obstante, a causa de la comparativamente baja eficacia, se han ideado otros numerosos tipos; los ms importantes son: de placas desviadoras, de planchas perforadas, de agitacin mecnica y pulsantes. Las columnas que funcionan por gravedad son bastante semejantes en lo que a la circulacin de las fases se refiere. En todas ellas la fase de mayor densidad entra por la parte superior de la colum na, mientras que la de densidad menor -", '" I .. asciende en contracorriente. Una cualquiera ocupa la mayor parte de la columW; 1@ , [} na y recibe el nombre de fase continua, fase B ~ mientras que la otra, que pasa a su traiD:;;;:;;!; (igera e vs, es la fase discontinua o dispersa. :;)\;\] La subdivisin de la fase dispersa debe ser cuidadosamente estudiada, si han de obtenerse buenos resultados. En gene ral, suelen emplearse boquillas distribui doras, atomizadores o aparatos anlogos, dependiendo del tipo de columna. Una caracterstica de las columnas de extrac cin, que las distingue de las de rectifi cacin, absorcin o humidificacin, es la presencia de una interfase de separacin, de cuya posicin en la columna depende que una u otra de las fases (o ambas) constituya la fase dispersa. Para evitar FIG. 19-32. el vaciado por sifonacin de la columna, la salida de la fase pesada se hace a cierta altura (como se indica en la figura 19-32), aunque tambin puede colocarse una vlvula de regulacin de caudal. Como adems las dos salidas de las fases estn en comunicacin con la atms fera o con un sistema en que la presin se mantiene aproximadamente constante, debe haber, por tanto, un equilibrio hidrosttico entre la altura de lquido dentro de la columna y en la conduccin de salida de la fase pesada. Si la altura de descarga de sta, est, p. ej., en A (Fig. 19-32) la fase pesada llenar la columna y la fase ligera ser la dispersa, con lo que la interfase estar en la parte superior, A'. Si, por el contrario, la salida de la fase pesada est en C, la fase ligera llenar la columna, la fase pesada ser la dispersa y la interfase estar en C'. Evidente mente, podr tambin darse el caso de que haya una posicin intermedia, By B', respectivamente, de modo que ambas fases sean dispersas desde su entrada en la columna hast a la interfase y continuas desde la interfase a la salida. La si tuacin descrita se present a principalmente en las columnas de pulverizacin y de relleno, ya que en otras se tiende a que ambas fases sean alternativamente

588

EXTRACCIN DE L QUID OS CON LQUIDOS

[CAP .

19

dispersas y continuas a lo largo de la columna con el fin de mejorar las carac tersticas de la extraccin. Las columnas de pulverizacin, aunque sencillas de construir, de bajo coste y con posibilidades de emplear caudales elevados, suelen tener eficacias bajas y son poco utilizadas. An lo son menos las de pared moj ada, que slo se emplean con fines de investigacin. Por el contrario, las de relleno son muy utilizadas y forman la casi t otalidad de las que se encuentran en la industria. P rcticamente, puede repetirse aqu, tanto acerca de ellas como de los materiales de relleno, lo que se dijo en absorcin al tratar de este caso. La diferencia ms notable a con siderar es que en extraccin debe esperarse siempre que haya un ensuciamiento ms frecuente del relleno y que deben preverse interrupciones de funcionamiento y medios para efectuar la limpieza.

a~
I

b
2 I
2 f

r
I I I I

I
I

2V
~

I I

a) disco y anillo;

FIG. 19-33. - Columnas de placas desviador as.

b) p lacas laterales; e) placas centrales y lat erales.

Las columnas de platos son poco empleadas en extraccin a causa de producir relativamente poca superficie de contacto entre los lquidos. Para mejorar esta caracterstica se han ideado las de placas desviadoras, cuyos tipos ms impor tantes son las de disco y anillo, la de placas laterales y la de placas centrales y laterales, que en esquema estn representadas en la figura 19-33. En los ltimos aos se ha incrementado la t endencia hacia el empleo de colum nas de planchas perforadas, tanto por su sencillez, como por la redispersin ml tiple que producen en la fase dispersa al atravesar los orificios de las diversas placas y que se cree aumenta grandemente la eficacia de la columna. Existen numerosos tipos que varan en eficacia y complicacin mecnica. Con el fin de aumentar la eficacia de las columnas empleadas normalmente, se ha introducido en diversos modelos el uso de la agitacin mecnica. Mediante ella se ha logra do aumentar la superficie de intercambio, disminuyendo, por

SEc.19-18]

EXTR ACTORES CENTRFUGOS

589

consiguiente, la altura necesaria para realizar una det erminada separacin. Las ms conocidas son la de discos y anillos, en que aqullos estn fij os a un eje central girat orio; la de agitadores internos, en que un eje central tiene paletas dispuestas a distancias regulares, con anillos desviadores intermedios, y la de Scheibel, en que los anillos desviadores de la anterior estn sustitudos por zonas con material de relleno. Una modalidad del empleo de energa mecnica para conseguir valores infe riores de las HETP y HTU es la introduccin de la pulsacin, que ha sido pre ferentemente aplicada a columnas de relleno y de planchas perforadas. La pul sacin se logra por dispositivos adecuados, que producen un movimiento alterna tivo que se transmit e a los lquidos dentro de la columna. Se han empleado mucho bombas de mbolo y de diafragma. Mediante la pulsacin parece lograrse un gran aumento en la turbulencia de la fase continua, y en el recorrido de las gotas de la fase dispersa y una disminucin en el dimetro medio de stas 1

entrada tlquLdo /tigero

FIG. 19-34.-Extractor Podhielniak.

19-18. Extractores centrfugos.-Los extractores centrfugos aumentan la tur bulencia y el grado de contacto por el empleo de elevadas velocidades de rotacin. El extractor Podbielniak (Fig. 19-34) consiste en un conducto en espiral por el que circulan en contracorriente las dos fases a la gran velocidad desarrollada por el aparato. Es particularmente apropiado para fases que tienen una diferencia de densidad muy pequea o presentan tendencia a la emulsificacin, y cuando el soluto est presente en la alimentacin a concentraciones muy bajas o puede alterarse fcilmente. El extractor Luwesta (Fig. 19-35) es una centrfuga de eje vertical con un dispositivo mezclador entre las diversas unidades del aparato, muy apropiado para manejar lquidos con slidos en suspensin 2.
1 W IEGAND y VON EERG: Chem. E ng., 61, N.o 7, 183 (1954); T HORNTON: Chem. Eng. Prog. Symp. Series, 50, N.o 13, 39 (1954); SEGE y WOODFIELD: Ibid., 50, N.o 13,179 (1954). Vase para ms detalles: MORELLO y POFFENBERGER: Ind. E ng. Chem., 42, 1021 (1950); VON EERO y WIEOAND: Chem. Eng., 59, N.o 6, 189 (1952).

590

EXTRACCIN DE L QUIDOS CON LQUIDOS

[CAP.

19

19-19. Caudales mximos en columnas de extraccin.-De una forma general, puede decirse que cuando se aumenta el caudal de una fase manteniendo constante el de la otra se llega a un cierto valor en que la primera fase arrastra a la segunda y la columna de extraccin deja mezda de funcionar como tal. Se dice {!quiCIo descarga entonces que se ha alcanzado la denso velocidad de inundacin. Los caudales de inundacin varan mucho con el tipo de co lumna utilizado. En general, las correlaciones halladas muestran una gran dispersin, aun con siderando ms bien pequeos intervalos de variacin de los diferentes factores. Para el caso de las columnas de pulverizacin y aun de las de relleno, se ha encontrado experimentalmente que la disminucin de rea pro vocada por las entradas de las fases origina una turbulencia que provoca la aparicin prematura de la velocidad de inundacin. EIgin 1 ha propuesto modificar convenientemente las entradas y FIG. 19-35. - Extractor Luwesta. salidas de las fases, con objeto de obtener resultados reproducibles de las velocidades de inundacin. El esquema propuesto est dado en la figu ra 19-36. Para columnas de pulverizacin las correlaciones dadas son de la forma
[19-68)

en que Uc y Ud son las velocidades lineales de las fases continua y discontinua, res pectivamente y b Y n constantes.

- - - r----.-=z
1 BLANDING

r===L-___
------~--_ -.--

FIG. 19-36. - Esquema de entradas y salidas en la columna de E lgin.

En las columnas de relleno las expresiones que mejor concuerdan con los resultados experimentales son del tipo
[19-69J

en que los smbolos tienen el mismo significado que en el caso a nterior.

Y
ELGlN :

Trans . Amer. In st. Chem. Engrs., 38, 305 (1942).

SECo

19-20]

DATOS DE VELOCIDADES DE EXTRACCIN

591

En el resto de los tipos de columnas de extraccin los datos son an menos concluyentes y en nmero menor. En general, puede decirse que las columnas de pulverizacin son capaces de manejar caudales mayores que las de relleno y planchas perforadas, y que las columnas con agitacin o pulsacin tienen veloci dades de inundacin menores que las mismas columnas sin aportacin externa de energa. En todo caso, y para tener un margen de seguridad apropiado, las columnas deben proyectarse de forma que el caudal normal a manejar est com prendido entre el 40 y el 60 % del de inundacin. En las referencias 7 y 8 citadas en la bibliografa al final del captulo pueden hallarse las correlaciones (ecuaciones y diagramas) tiles para el clculo de la velocidad de inundacin.
19-20. Datos de velocidades de extraccin.-En comparacin con la absorcin de gases, la extraccin de lquidos con lquidos presenta la caracterstica peculiar de que cualquiera de las dos fases puede ser continua. De forma anloga, ha sido comprobado que la direccin en que tiene lugar la extraccin influye sobre las expresiones en que generalmente se expresa la velocidad de extraccin. stos y otros factores influyen sobre los valores de la HETP, HTU o de los coeficientes de transferencia de materia. La tendencia general de todos aquellos que han aportado datos de velocidades de extraccin ha sido hacia expresiones en que las magnitudes anteriores pu dieran ser expresadas en fu ncin de los coeficientes o HTU individuales y, como un paso posterior, en poder definir estas magnitudes, a partir de las propiedades fsicas de las sustancias que intervienen en el proceso y de las caractersticas del movimiento y del sistema. Los caminos empleados para ello han sido muy numerosos, yendo desde la utilizacin de las ecuaciones [19-57] y [19-65], hasta ecuaciones basadas en el anlisis dimensional, pasando por determinaciones experimentales de los valores de las resistencias individuales. En ningn caso los resultados alcanzados han dado el xito deseado. nicamente, puede decirse que la HTU individual, basada en la fase dispersa, es casi independiente de los caudales de ambas fases, mientras que la basada en la fase continua depende de los de ambas.
En muchos de los casos estudiados se ha comprobado que la simple ecuacin
kd

= otRel3 SeS

[19-70)

no es representativa del fenmeno, ya que intervienen generalmente ambas fases al definirse la resistencia total, y deben figurar en dicha ecuacin los ndices de Reynolds referidos a ambas fases. Comoquiera que es ms importante la forma en que se realiza la dispersin que la direc cin de la extraccin, las ecuaciones y las HETP, HTU o coeficientes se dan en trminos de fase dispersa o continua ms bien que en funcin de la fase especifica de la que han sido calculados.

Los datos de las columnas de pulverizacin indican que las propiedades fsicas de los lquidos, as como la forma y dimensiones de las gotas de la fase dispersa, influyen grandemente sobre la velocidad de extraccin. La manera en que las gotas se forman en las boquillas y su movimiento, influenciado por el de la fase continua al ascender a travs de sta, son tambin factores importantes a con siderar. La aparicin de efectos finales, es decir, de porcentajes elevados de extrac cin, en los extremos de la columna donde las gotas se forman o coalescen, indica que el fenmeno es ms complicado de lo que a primera vista parece.

592

EXTRACCI N DE L QU ID OS CON LQU ID OS

[CAP .

19

Estudiando la extraccin de gotas aisladas, se ha podido comprobar los dife rentes mecanismos por los cuales el soluto es extrado durante la formacin de la gota, su paso por la columna y su 16/04 r--,-------:,.--,--.....---..... coalescencia. En algunas ocasiones se ha observado que la turbulencia pro ducida por las gotas en la fase con tinua provoca una recirculacin de sta que hace que se mantenga prc ticamente constante la concentra cin de soluto en ella. A diferencia de lo que ocurra en absorcin, en que el lquido era siem pre el que mojaba el relleno, en ex traccin puede tener mayor tenden cia a hacerlo una u otra de las fases. De que sea la fase continua o la dis persa la que lo moje, dependen mu 2,5 cho las condiciones del movimiento y la superficie de contacto estableci da y de ah que los coefi cientes, HTU FIG. 19-37. o HETP, varen con ello. Adems de esto y del t ipo y tamao del relleno, estas const antes dependen principalmente de la direccin de extraccin, de cual sea la fase empleada como dispersa y de los caudales de ambas fases. La pre sencia del relleno sirve para regular el tamao de las go tas de la fase dispersa, para 14 aumentar la cantidad reteni- Kaa.km %Q 1--7i-~+--I--+-+-I--+--I l1J da de esta fase y para evitar 1 121-fj1--\--+-Ir'=-t-+--+--b~'::I-, en cierto grado la recircula cin. En consecuencia, los va lores de HTU y HETP suelen ser menores en las columnas 6~~--~_+--+-_+--+_-4--~ de relleno que en las de pul verizacin. Para evitar efectos 4~_+-+--1--r-~-+-+--1 de paso preferente de los lqui dos por las proximidades de 2~~--+-~--~-+--+--+--~ las paredes de la columna, o por canales formados en el re 2,5 s,o 1,5 10 /2,5 /5 17,5 20 lleno, es aconsej able que el m.3 dimetro de la columna sea de !.c,km e FIG. 19-38. 8 a 10 veces superior al del relleno. Las torres con agitacin interna dan generalmente valores anlogos a los obtenidos con columnas de relleno, si bien esto depende de la velocidad de agi tacin. La introduccin de la pulsacin en las columnas de planchas perforadas y de relleno reduce, en general, los valores de HTU y H ETP entre 1/3 y 1/5 del valor sin pulsacin, dependiendo de la amplitud y frecuencia empleadas. De los extractores centrfugos, el Podbielniak puede tener hasta unos 20 es

SECo

19-20J

DATOS DE VELOCIDADES DE EXTRACCIN

593

tadios tericos, dependiendo de los caudales empleados, y el Luwesta, tiene una eficacia muy elevada, equivaliendo, por tanto, al nmero de estadios de que est formado el aparato. Aunque, como ya se ha dicho antes, las columnas de platos no son utilizadas corrientemente en extraccin, el mtodo de la HETP es an bastante seguido en los casos de sistemas complejos o componentes parcialmente miscibles. En la tabla 19-3 se dan algunos datos de las HETP para distintos sistemas, rellenos y columnas.
TABLA 19-3

Valores de la HETP
Tamao de la columna Sistema Relleno Dimetro en cm Altura en cm HETP en cm

Alcohol etllico-benceno-agua. cido actico-agua-metiliso butilcetona ..... . ....... Agua-fenol-benceno .... . ... Aceite lubricante - nitroben ceno . . ................. Butadieno-butenos-solucin de acetato cuproso amonia cal. ............ . ....... cido actico-ter-agua... . .

Anillos metlicos de 4 mm Sin relleno .. . .. .. ...... Planchas perforadas .... . Anillos y monturas de 0,25
y 1 pulgadas . ..... ... . Anillos de porcelana de 1
pulgada.............. Agitacin interna .... . ..

1,4 2,1 7,5 7,62

300 76,2 400 183

75-143 76,2-35
167-381 45-165

20,3 40

915 50

366
88,5

Los coeficientes globales para distintos sistemas y rellenos se dan en la ta bla 19-4, indicndose adems las dimensiones de la torre y del relleno y los gastos de ambas fases. Como no es posible hallar ecuaciones de tipo gelleral, en las figuras 19-37 y 19-38 se han representado grficamente los coeficientes globales (basados en la fase dispersa) para el sistema cido actico-agua-benceno, en funcin del gasto de la fase continua para distintos gastos de fase dispersa y distintos rellenos.
TABLA 19-4
AC

Coeficientes totales de transmisin en columnas de relleno = c. actico; HZ = c. benzoico; W = agua; B = benceno; T = tolueno
Fase continua Gastos en Kmol/h Fase continua Fase discon tinlla Dimensiones de la columna Dimetro cm Altura cm Coeficiente global Ka, en Kmol h m' (Kmol/m3 )

Soluto

Fase dispersa

Relleno

--- - - - --AC
,)

W
,)

B
W W

3,2-35
,)

2,72-27,2

BZ BZ HZ BZ BZ

B T
W W W

B B B

3,2-26,3 5,9-20 3,2-19,5 8,6-35 6,3-35,4

6,35-36,3 12,2 -38,1 2,72-16,3 3,2 -43,5 3,2 -27,2

4,8-19 15 4,8 5,1 19 4,8 4,8

11,7 78,7 11,7 152,4 11,7 90,4 11,7

(m)

(a) (m')
(m') (m')

I 4,85-28,7(*)
9,7 5,2 2,5 7,1 102 -43,1(*) -17,6(*) - 9.5(**) -27,7(**) -41,2(**)

(m') (m')

(m) Montras de '/, y 1 pulgada.-(a) Anillos Raschig de '/" '/. y 1 pulgada.-(m') Monturas de '/, pulgada .-(*) Referido a la fase continua.-(**) Referido a la fase discontinua.
VIAN-OCN. -

38

594

EXTRACCIN DE LQUIDOS CON LQU IDOS

[CAP.

19'

Son poco abundantes los datos sobre alturas del elemento de transmisin. Algunos de ellos se indican en la tabla 19-5.
TABLA 19-5 Valores de la HTU AC = c. actico; RZ = c. benzoico; 1 = ter isoproplco; T = tolueno; C = metlisobutlcelona; B = benceno; "V = agua Fase dispersa Fase Gastos en m'/h 'm' Fase
continua

50luto

eon tinnn
---

Fase discontinua

--- - AC BZ BZ AC AC AC AC
(11)

--- --- ---

de la columna Relleno o equi Di metro Altura valente cm cm

D imensiones

HTU, en cm

Fase continua

Fase discon tinua

1 T T C C B B

W W W W W W W

13,7-66,5 1,35-40,6 8,1-13,5

-

11,0-31,4 4,0-19,3 4,0-13,5 3,0-21,3 12,2 3,0-14,2 9,1

5,1 5,1 5,1 9 9 9 9

124 152 152 143 155 134,6 134,6

(11) (11) (1') (ma)

(1I)

(ma)
(1I)

10,5-52,5 2,24-4,25 3,0-66,8 3,0-23,9 1,149,15 2,18-6,21 5,08-13,7 7,63-9,66 -

Torre de lhlvla. (r) Torre de relleno. (ma) Anillos Haschig de '/2 y 1 pulgada; monturas de '/. pulgada. SMBOLOS EMPLEADOS EN ESTE CAPTULO Superficie de transmisin por uni dad de volumen, m'jm3 A = Superficie de transmisin, m'. e = Concentracin de soluto, mol-gjl. d = Dimetro, cm m. D = Coeficiente de difusin, cm'jseg. e = Pendiente de la recta de equilibrio para componentes in miscibles. E = Cantidad de producto extrado, Kg jh. F = Cantidad de alimentacin, Kgjh. H = Peso de componente B por unidad de tiempo, Kgjh. HET P = Altura equivalente a un piso te rico, cm. HTU, Hos, HOF, Hs, HF = Altura de una unidad de transmisin, cm. J = Cantidad de disolvente que entra o sale de un estadio por unidad de alimentacin. k = Coeficiente individual de transpor te, moljhm'(moljl). K = Coeficiente integral de transporte de materia, mol/h' m" (mol/l). L = Peso de disolvente por unidad de tiempo (componentes parcialmen te miscibles), Kgjh. m = Pendiente de la curva de equilibrio.
a

= -- = =

II

V
X

= = = =

= =

L~:l
TE+

TN

n
P

= Nmero total de estadios.

Ls e

= = = =

L Xl my, TR = R X, my. Cantidad de producto refinado, Kgjh. Peso de componente e por unidad de tiempo (componentes inmis cibles), Kgjh. Contenido en disolvente del ex tracto, referido a los otros dos com ponentes, Kg CjKg (A + B). Contenido en disolvente del refi nado referido a los otros dos com ponentes, Kg CjKg (A + B). Velocidad, mjseg cmjseg. Volumen, m'. Composicin de la fase S, tanto por ciento en peso. Peso de compon ente A por unidad de peso de B (com ponentes in miscibles). Conten ido en soluto del producto refinado, Kg AjKg (A + B). Composicin de la fase F, tanto por ciento en peso. Peso de componente A por unidad de peso de B (componen tes in miscibles). Contenido en soluto del producto ext rado, Kg AjKg (A + B). Espesor de la capa de trnsito. Altura, cm. Densidad, gjcm'. Vi scosidad, poises.

BIBLIOGRAFA

595
= = = = = = = =

SUBNDICES

A
B c

C
d

= = = =

E
F F

Comp onente A. Componente B. Fase continua. Componente C. = Fase dispersa. = Producto extrado. = La fase F. = La alimentacin.

M
n

N R S T 0, 1,

La interfase. Emsimo estadio. Media logartm ica. Ensimo estad io. ltimo estadio. Producto refinado. La fase S. Valor total. 2 = Nmero de orden en la numeracin de los estadios.

BI13LIOGRAFA

1. W. L. BADGER Y J. T. BANCHERO: Inlro 5. A. R u s: Inlrodllccin a la Ingeniera qllt

mica, 1944, Madrid, Alfa. duclion lo Chemical Engineering, 1955, Nucva York, McGraw-Hill. 6. T. K. SHEHWOOD y R. L. PIGFORD: Absorp 2. G. G. DnowN: Unil Operalions, 1950, Nucyu lion awi Exlrae/ion, 1952, Nueva York, York, Wilcy and Sonso . McGraw-Hill. 3. J. M. COULSON y J. F. R IcHAnDso N: Che 7. R. E. THEYBAL: Liqllid Exlraclion, 1951, mical Engineering, 1955, Londres, Per Nueva York, lIIcGraw-Hill. galllon Press. 4. J. I-I. PEltny: Chcmical E ngillars' lIand Operalions, H)55, Nueva 8. - JIass - Transfer book, 1950, Nucva York, McGraw-lJil. York, :'-IcGraw-Hill.

20.

EXTRACCIN DE SLIDOS CON LQUIDOS

J. M. MARTNEZ MORENO

20-1. Introduccin.-El intercambio de materia entre una fase slida y una lquida interviene en numerosos procesos de inters qumico-tcnico. La disolucin de materias slidas, con o sin transformaciones qumicas, constituye uno de los primeros pasos en buen nmero de industrias (procesos metalrgicos por va h meda, ntrico a partir de nitratos, callstificacin de sosa, etc.), en las que se trata de utilizar un componente valioso presente entre los slidos. En otros casos, la operacin tiene por objeto eliminar impurezas indeseables (lavado de materias diversas, desimpregnacin de fibras celulsicas, etc.). En determinados procesos y operaciones el intercambio de materia tiene lugar de forma inversa: por ;lS0 de la fase lquida a la slida (cristalizacin, tratamientos decolorantes, adsorcin, cromatografa), o mixta (intercambio inico), o bien los slidos se encuentran pre sentes sin intervencin aparente (catlisis heterognea). Muchos de los casos citados se tratan en otras secciones de este libro, principal mente en los captulos sobre decantacin, filtracin, centrifugacin, mezcla de ma terias y flllidizacin. El caso general de que nos ocupamos en este captulo es el de la disolucin en un disolvente apropiado de un componente o grupo de compo nentes que forman parte de un slido, el cual contiene otros componentes insolu bles. La operacin se conoce como percolacin, lavado o lixiviacil!-, segn sus aplicaciones l . La transferencia de materia tiene lugar en el sentido slido-lquido y no se considera el caso inverso. ni aquellos en .:{ue intervienen en forma pre ponderante las fuerzas superficiales (vase adsorcin). Tampoco se describen, en general, los casos en que tienen lugar reacciones qumicas durante la operacin, si bien pueden considerarse comprendidos aquellos en que la reaccin no influye sensiblemente en la velocidad de intercambio, ni condiciona la forma o materiales de los aparatos empleados. Aplicaciones importantes de la extraccin de slidos con lquidos, dentro de las limitaciones apuntadas, son la extraccin de aceites y grasas animales y vegetales,

la lixiviacin de minerales, el lavado de precipitados, la obtencin de extractos de materias vegetales o animales, el proceso de disolucin en la obtencin de azcar de remolacha, etc. El estudio de la operacin y de los aparatos para realizarla tiene tambin inters para otras muchas industrias en que su intervencin no es tan fundamental como en las anteriores, o en las que tiene lugar simultneamente con otros procesos u Qperaciones.
20-2. Fundamentos.- Como en el estudio de otras muchas operaciones, hay que considerar aqu el equilibrio que se tiende a alcanzar durante la operacin, y la velocidad con que se alcanza, en funcin de los diversos factores que pueden afectar a uno y a otra. Desgraciadamente, el conocimiento que se posee de la
1 En la bibliografa angloamericana de Ingeniera qumca se encuentra frecuentemente des crita bajo el titulo de leaching o solvenl exlractioll.

596

SECo

20-21

FUNDAMENTOS

597

interfase lquido-slido es escaso y por ello el mecanismo primario del cambio de fase de un soluto presente inicialmente en forma slida, del cual depende, como es lgico, la cintica del proceso, permanece oscuro, haciendo imposible el desarrollo de una teora general para esta operacin, similar a las que se esta blecen, p. ej., para el intercambio lquido-lquido o lquido-gas. Ya veremos que esto priva de un mtodo de clculo para los aparatos continuos. Supongamos que un determinado producto slido posee un componente (o grupo de componentes), que designaremos por B, solubles en un disolvente e y que el resto de dicha mate ria son slidos totalmente tr:!oroeti/eno insolubles en el disolvente, e \ a cuyo conjunto le llama \ \ remos A. El sistema puede \ representarse, a tempera y \\ \ tura y presin constante, \ \ por medio de un tringulo \ \ rectngulo issceles (figu\ , ,, I
ra 20-1). El vrtice A re\ /
,,// presenta el 100 % de slidos inertes (insolubles en /~JI
/ \
el disolvente). El B repre / ' '\ senta el soluto puro y el e K // \ el disolvente puro. En el .l,." " lado AB se encuentran to das las mezclas posibles. de soluto yslidos inertes, na turalmente en forma sli da. El lado Ae representa diferentes proporciones de A 8 slido A y disolvente e, los x aceite Otiji!lO constatlcta en (z euales, por ser totalmente projJOrcin'lellicta de m~a'!a inmiscibles, estarn siem pre separados en dos fases. FIG. 20-l. - Representacin en un tringulo rectngulo iss En fin, la hipotenusa Be
celes de la lixiviacin en un sistema de tres componentes. representa distintas pro porciones de soluto y disolvente; si su naturaleza es tal que ambos son miscibles
entre s en todas proporciones, todos los puntos de la hipotenusa correspondern
a sistemas de una sola fase lquida, formados por soluciones del soluto en el di
solvente, en diversas proporciones, a las que daremos el nombre de miscelas;
si la miscibilidad no es completa en todas proporciones, existir un punto, S, co
rrespondiente a una disolucin saturada del sol uta a la temperatura del sistema:
el segmento se representa todas las miscelas posibles no saturadas, mientras
que el segmento SB representa mezclas de miscela saturada que contienen solu
to B no disuelto. Los puntos del interior del tringulo son mezclas ternarias; por
encima de la lnea de saturacin SA, tales mezclas sern de miscela sin satu
rar y slidos inertes; por debajo de ella existirn miscela saturada, slidos iner
tes y componente B sin disolver. La isoterma de saturacin SA solamente ser
una recta cuando los slidos inertes A permanezcan inmiscibles; no slo con di
solvente pur-D sino con miscelas de cualquier concentracin, que es lo que se ad
\

598

EXTRACCIN DE SLIDOS CON LQUIDOS

[CAP.

20

mite comnmente. Los casos en que la presencia del soluto provoca una cierta solubilidad de los slidos inertes no sern considerados aqu l. Supongamos que, a un material de composicin 1 (Fig. 20-1) se agrega disol vente puro C. La composicin del sistema resultante se ir desplazando segn la recta lC, hacia C. Sea M el punto representativo despus de agregar una cierta cantidad de disolvente. Se admite que, cuando se alcanza el equilibrio, todo el soluto B presente est disuelto en el disolvente y tendremos, por tanto, una mis cela de composicin y en equilibrio con el slido inerte A. Los puntos y, M Y A estn en lnea recta, de acuerdo con las propiedades generales de los diagramas de fases. Es fcil, pues, hallar la composicin de la miscela que se obtendr a partir de cualquier mezcla ternaria global (como la M), ya que basta unir el punto con el vrtice A y prolongar la recta hasta que corte a la hipotenusa, cuyo punto de corte nos dar la composicin de la miscela obt enida. El equilibrio se considera, pues, alcanzado cuando todo el soluto (si estamos en la parte superior del diagrama), o la cantidad de l precisa para saturar la mis cela (si estamos en la parte inferior), ha pasado a la disolucin. Los factores que influyen en el equilibrio son, pues, solamente la naturaleza del soluto y la del disolvente, la presin y la temperatura. En cambio, en la velocIdad con que se alcance, es decir, en la cintica del proceso, influyen, adems de los anteriores, factores tan diversos como la proporcin de soluto a slidos inertes, la naturaleza de stos ltimos, el estado de divisin, la presencia de restos de organizacin celular cuando se trata de tejidos animales o vegetales, la agitacin y dems caractersticas propias del aparato y sistema de extraccin que se emplee, etc. 20-3. Fenmenos consecutivos en la extraccin slido-lquido.-Tres fenmenos tienen lugar, sucesivamente, desde que se inicia el contacto con el disolvente hasta que se alcanza el equilibrio: 1. o El cambio de fase del soluio.- La disolucin o cambio de fase tiene lugar por inmediato contacto de ste con el disolvente. Existe, indudablemente, una interfase slido-lquido en la que se produce la disolucin y a la que podra apli carse la teora de la capa de trnsito, tomando como potencial de disolucin la diferencia entre la concentracin actual ' y la de equilibrio. Como hemos dicho, esta teora no est desarrollada y se admite generalmente que el fenmeno de la disolucin es instantneo en la interfase. 2. 0 Difusin del soluto en el disolvente contenido en los poros del slido.-Dentro de los poros del slido el disolvente permanece prcticamente estacionario, por lo que la emigracin del soluto hacia las zonas exteriores, menos concentradas, de la disolucin o mis cela, ha de producirse por difusin, sin que intervenga prctica mente la conveccin. El proceso no es susceptible de clculo porque no se conoce el camino que ha de recorrer el soluto, dependiendo ste del tamao y forma de los poros, lo que, a su vez est ligado con el t amao de las partculas y la na turaleza de los slidos inertes. En general, el proceso ser favorecido cuando el slido se encuentre en forma de partculas pequeas y de t amao uniforme. Cuando el soluto se encuentre en proporcin importante, su disolucin puede afectar al tamao y forma de los poros, hacindolos mayores; pero puede suceder que la
1 El sistema representado en la figura no posee punto de sat uracin de la miscela, por ser el tricloroetileno miscible en todas proporcion es con el aceit e de orujo. El punto S se indica, pues, slo con fines ilustrativos, al igual que la recta SAo

SECo

20-4]

OTROS F ACTO RES QVE CONDICIONAN LA OPERACIN

599

desaparicin del soluto rompa la estructura de la fase slida y produzca una aglomeracin de finos que haga ms difcil la penetracin del disolvente. En muchos casos, el material a tratar es un tejido, vegetal o animal, cuya estructura propia hay que destruir para que llegue el disolvente a ponerse en con tacto con el soluto. Sin embargo, en otros, como en la extraccin de azcar de remolacha, la disolucin tiene lugar por dilisis a travs de las paredes celulares e interesa respetar stas para evitar que se disuelvan las sustancias de alto peso molecular presentes en las clulas y que impurificaran el jugo azucarado. Es, pues, imposible, cuando se han de determinar las condiciones ms favorables del proceso, hacer abstraccin de cada caso concreto. 3. 0 Paso del soluto desde la superficie de los slidos a la masa de la disolucin. Este trnsito tiene lugar por difusin y por conveccin o movimiento de la masa lquida. En general, la velocidad de la extraccin suele quedar determinada por el fenmeno de difusin en los poros. Cuando no es as, debido, p. ej., a la elevada viscosidad de la miscela, puede mejorarse la velocidad global de la extraccin mediante el empleo de agitadores.

_20-4. Otros factores que condicionan la operacin.-Adems de los factores considerados, que afectan .al equilibrio o a la cintica del proceso de extraccin, existen otros que condicionan de forma decisiva el diseo de las instalaciones y la eleccin de los aparatos apropiados. Aquellos procesos en que han de usarse disolventes voltiles cuya recuperacin es econmicamente importante exigen instalaciones muy distintas a las que se usan cuando no hay que recuperar el disolvente. Si el disolvente es inflamable, las precauciones para evitar sus fugas han de extremarse. La densidad del disolvente y su relacin con la de los slidos inertes y con la del agua es igualmente importante para el diseo de los aparatos. En los procesos discontinuos, la densidad aparente de los lechos de slidos y el volumen de disolvente necesario para cubrirlos constituye, segn veremos al tratar de los mtodos de clculo, un importante factor limitativo de la riqueza de la miscela obtenida. En fin, un factor de suma importancia para el clculo de los procesos de ex traccin es la retencin de miscela por los slidos inertes. An despus de dejar escurrir la mis cela, una cierta proporcin de ella queda retenida entre los poros de la masa slida. Puede evaporarse (mediante el vapor de agua, p. ej.) el disol vente presente en esta miscela retenida; pero el soluto contenido en la misma quedar sin extraer, salvo en el caso, poco frecuente, de que sea voltil. La pro porcin de miscela retenida no es un factor de equilibrio, ya que no slo depende de la naturaleza de los slidos y del disolvente, sino tambin del grado de finura -de los primeros, de su riqueza en soluto, de la capacidad o apelmazamiento del lecho de slidos, etc.
La proporclOn de miscela retenida puede determinarse en el laboratorio; pero cuidando de que las condiciones de m olienda, prensado del lecho, etc., sean tan prximas como se pueda a las que van a existir en la planta industrial. Cabe suponer que en un determinado lecho la 'proporcin de miscela retenida sea constante e independiente de su concentracin. Los puntos representativos de la composicin global del sistema (una vez escurrida la miscela) para dis t intas proporciones de mis cela y slidos se encontraran entonces en una recta como la KP (figu ra 20-1). Si se admite, en cambio, que lo que permanece const ante es la relacin disolvente/slido inerte los puntos representativos caern en una recta como la KB, siendo el cociente KA/KG igual a la relacin constante disolvente/slido inerte. Los casos reales suelen estar comprendidos entre estos dos extremos (lnea KG en la Fig. 20-1). La determinacin experimental de la re

600

EXTRACCIN DE SLIDOS CON LQUIDOS

[CAP.

20

tencin resulta, en general, imprescindible, ya que sta es funcin de la riqueza de la miscela; solamente cuando no sea posible obtener estos datos y se desee hacer un clculo aproximado se acudir a una de las hiptesis citadas.
APARATOS DE EXTRACCIN

Existe una gran diferencia en el diseo y construccin de los aparatos de extraccin, segn que el disolvente sea o no voltil y que interese o no su recu peracin. Podemos intentar una clasificacin basada en este principio y en la continuidad o discontinuidad de la extraccin. 20-5. Aparatos para la extraccin con disolventes no recuperables.-Cuando se emplean agua o disoluciones acuosas como lquido de extraccin (tratamientos de minerales por va hmeda, caustificacin de sosa, etc.), no suele ser preciso recuperar el disolvente, y entonces la operacin puede realizarse en aparatos abiertos, cuidando de que las conducciones y dems partes de la instalacin que hayan de estar en contacto con el lquido sean qumicamente resistentes al mismo.

FIG. 202. - Tanque de extraccin con fondo perforado.

Las instalaciones ms sencillas consisten en tanques con fondo perforado, como el representado en la figura 20-2, revestidos de plomo u otro material inatacable por la disolucin que se emplee en el tratamiento. Estos tanques pueden ir pro vistos de dispositivos para remover la carga de mineral y para la separacin del residuo, limpieza y adicin de una nueva carga. Su funcionamiento es sencillo y econmico y en ellos se pueden tratar grandes cantidades de slidos. Algunos aparatos ya descritos en el captulo de sedimentacin y .clasificacin hidrulica de materiales (vase Cap. 12), se emplean tambin con xito para la extraccin con disolventes no recuperables. Figuran entre ellos el decantador Dorr (Fig. 12-7), el cual va provisto de dispositivos para la distribucin del lquido y para el removido de la carga de slidos. Tambin el decantador y el clasificador de Dorr se utilizan a veces para el tratamiento de slidos con lquidos. 20-6. Aparatos discontinuos para la extraccin con disolventes recuperables. Generalidades.-Cuando el disolvente que se emplea en la extraccin ha de re cuperarse (caso general de los disolventes orgnicos) los aparatos de extraccin han de disearse de forma que tanto el disolvente como la miscela o disolucin obtenida en la extraccin permanezcan aisladas del exterior.

SEc.20-6]

APARATOS PARA EXTRAC. CON DISOLVENTES RECUPERABLES

601

Si el disolvente es muy voltil, y sobre todo, si es inflamable o explosivo, las precauciones para evitar cualquier fuga han de ser extremadas. En algunos casos, el disolvente puede ser, incluso, un producto gaseoso a temperatura y presin normales (v. gr.: el dixido de azufre, el propano) y hay que manejarlo bajo presin o a temperaturas bajas, para que se mantenga en estado llquido. Estos casos extremos no sern considerados en nuestro estudio.

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FIG. 20-3. - Extractor vertical de cuerpo cilndrico.

Una aplicacin importante de la extraccin con disolventes orgnicos la cons tituye la extraccin de grasas. Desde hace mucho tiempo se viene empleando este procedimiento para la recuperacin de los residuos de grasa que quedan en las tortas de semillas oleaginosas despus de la extraccin de su aceite por presin. Ms recientemente, se extraen directamente con disolventes las semillas molturadas, eliminando el prensado. El progreso en la obtencin de fracciones

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602

EXTRACCIN DE SLIDOS CON LQU IDOS

[CAP.

20

especiales de petrleo, para su uso como disolventes y el desarrollo de las ins talaciones continuas de extraccin, hacen que la extraccin total con disolvent es pueda competir hoy en muchos pases con los mtodos clsicos de presin.
En Espaa existen unas trescientas instalaciones para la extraccin con disolventes del orujo (residuo de la extraccin por presin del aceite de oliva). Los disolventes tradicional mente utilizados son el tricloroetileno o tri y el sulfuro de carbono, ambos lfquidos, ms densos que el agua, y, de los cuales, el primero no es inflamable y el segundo lo es en grado extremo. Por su inmiscibilidad y mayor densidad que el agua pueden conservarse bajo una capa de sta, ventaja que no presentan las gasolinas y otros derivados de petrleo, tambin in miscibles con agua, pero menos densos que ella. No obstante esto y el ser inflamables, los destilados de pe trleo se imponen cada vez ms netamente para la extraccin de grasas, porque sus magnficas cualidades selectivas permiten obtener con ellos productos de calidad superior.

FIG. 20-4. - Extractor celular rotatorio.

20-7. Extractores discontinuos con lecho fijo de slidos.-A este tipo pertene cen casi sin excepcin los que se emplean en las fbricas de aceite de orujo y en las instalaciones para recuperacin de aceite de las tortas prensadas de semillas, de los orujos de uva, etc. La figura 20-3 representa un extractor vertical de cuerpo cilndrico terminado en dos troncos de cono. La boca de carga de los slidos se encuentra en la parte superior, sobre la que puede sit uarse una tolva desplazable que sirve para cargar todos los extractores de una bat era. Los slidos extrados se descargan por la boca inferior, sobre vagonetas tambin desplazables. Las bocas superior e inferior van provistas de filtros, para impedir que la corriente de disolvente arrastre slidos consigo; al filtro de la parte inferior se le suele dar forma troncocnica (vase figura) para que resista mejor el peso de los slidos. Cuando se manejan disolventes inflamables, el ajuste de los cierres es muy im portante y suelen recubrir se las juntas con arcilla o masilla de vidrieros. El disol vente penetra por la parte inferior, atraviesa la carga de slidos, y sale por la

SEc.20-7]

EXTRACTORES DlSCONT. CON LECHO FIJO DE SLIDOS

alime/l!act/l

mtscda fif/al

FIG. 20-5.-Extractor de Bollmann.

parte superior, que puede comunicarse a voluntad con el siguiente extractor de la batera o con los aparatos de destilacin. Terminada la extraccin, se escurre el disolvente que embebe la carga, por la parte inferior. Los restos de disolvente

604

EXTRACCIN DE SLIDOS CON LQUIDOS

[CAP.

2Q

que quedan an despus del escurrido se expulsan con una corriente directa de vapor de agua (es necesario que el disolvente sea inmiscible con el agua, para que se separe despus de ella por simple decantacin). Las instalaciones ms perfectas van provistas de recuperadores de carbn activo, a travs de los cuales se hacen pasar las conducciones de purga de aire, para retener por adsorcin los vapores de disolvente que de otra forma se perderan. 20-8. Extractores con agitaci6n de la carga.-La agitacin de la carga de slidos puede conseguirse por un dispositivo de paletas o bien por giro del propio extractor, colocado horizontalmente, a(riIlenfaciOn con penetrando las tuberas de vapor y de cierffermco disolvente por el eje hueco. La disposi cin es anloga a la de un molino de bolas. Los extractores con agitacin y los clasificador rotatorios se emplean principalmente demisce!a para el desengrase de tejidos (el lla mado lavado en seco) y de otros mate riales, pero no suelen utilizarse en la extraccin de slidos molidos, como el orujo o las semillas oleaginosas. 20-9. Extractores discontinuos de contacto intermitente.-En instalacio nes de pequea capacidad, en la ob tencin de extractos para productos qumicos y fa rmacuticos, etc., se uti lizan aparatos anlogos en su concep cin al conocido tipo Soxhlei de los isoll/ellfe laboratorios. Existen infinidad de mo
delos patentados, que varan en la dis
posicin de las distintas partes del
wrru/Io extractor des!tdos-----' conjunto,. es decir, del caldern de des
tilacin de la miscela, del condensador
de los vapores y del recipiente de ex
traccin. En algunos modelos, la dis-
FIG. 20-6. - Extractor de columna. \ posicin adoptada permite aprovechar
parte del calor desprendido en la con
densacin, para calentar la cmara de extraccin cuando hay que operar en caliente.
El inconveniente general de estas pequeas instalaciones suele ser que ob tienen miscelas muy diludas, con el consiguiente gasto de evaporacin, del di solvente. 20-10. Extractores continuos y semicontinuos.-Se caracterizan porque la carga de slidos es mvil y circula en contracorriente ms o menos perfecta con el disolvente. En los ltimos aos se han patentado y construdo tipos muy di versos, cuya aplicacin ms importante se encuentra en la extraccin de aceites de semillas. Su ventaja fundamental estriba en que permiten obtener miscelas ms concentradas, con el consiguiente ahorro en el consumo de calor y en que

SECo

20-10]

EXTRACTORES CONTINUOS Y SEMI CONTINUOS

605

suprimen mucha mano de obra; en cambio su costo es elevado y requieren el manejo de grandes volmenes de disolvente, por lo que se aplican slo a las plantas de gran produccin. El extractor celular rotatorio representado en la figura 20-4, es un tipo de tran sicin entre las instalaciones discontinuas y las propiamente continuas. El tanque, en forma de corona circular, est dividido en dieciocho sectores o clulas de fondo perforado, y gira lentamente. Los slidos a extraer se cargan en un determinado punto y sucesivamente van siendo regados con miscelas cada vez menos ricas en materia extractiva, hasta recibir disolvente puro para la extraccin de los ltimos restos. Finalmente se descargan los slidos, para recuperar de ellos los re siduos de disolvente, en un aparato aparte. Un sistema de bombas permite ir pa-

FIG.

20-7. - Extractor de Hildebrandt.

sando las miscelas, que se recogen del fondo perforado, a los dispositivos de riego contiguos, en orden contrario al de circulacin de los slidos, hasta que se tratan los que se acaban de cargar, de los cuales se retira miscela a la concentracin final. El sistema difiere muy poco de la extraccin por el mtodo mltiple en extractores fijos, segn se ver al hablar de los mtodos de trabajo y de su clculo. El extractor de Bollmann, uno de los ms utilizados en Europa para la extrac cin de aceites de semillas, est esquematizado en la figura 20-5. Consiste en una cadena de cangilones que gira dentro de una carcasa hermticamente cerrada para impedir las fugas de disolvente. Los cangilones son alimentados automticamente por una tolva situada en la parte superior, con las semillas a extraer debidamente molturadas y acondicionadas; posteriormente son regados con una miscela de escasa concentracin que circula de uno a otro, a travs del fondo perforado, y es recogida, ya a la concentracin final, en el medio fondo cnico de la derecha del aparato, de donde pasa a la destilacin. En la otra mitad del espacio interior

606

EXTRACCIN DE SLIDOS CON LQUIDOS

[CAP.

20.

ascienden los cangilones cargados con las semillas ya parcialmente extradas y son regados con disolvente puro, el cual, en esta parte, circula en contra corriente con las semillas. La mis cela de mediana concentracin que se ob tiene en esta mitad del aparato, se acumula en el fondo cnico de esta parte y se lleva de all a un tanque para servir de lquido de extraccin en la otra mitad. Los extractores de columna (figu ra 20-6) se aproximan ms, aunque no de un modo perfecto, a la circulacin en contracorriente. Son parecidos en su concepcin a los hornos mecnicos de tostar piritas. Las semillas se ali mentan por la parte superior, y van cayendo por gravedad a travs de un sistema de platos perforados, que po seen una abertura en forma de sector para el paso de los slidos de un plato al siguiente. La circulacin se consigue, bien por giro del plato con rastrillos fijos, o por giro de los rastrillos. El di solvente penetra por la parte inferior y circula en contracorriente, recogin dose la miscela concentrada por la parte superior. Los slidos agotados son recogidos en la parte inferior por un tornillo sin fin, que los comprime para que sirvan de cierre. En la parte superior, por donde sale la miscela, existen dispositivos apropiados para privarla de los finos que arrastre en suspensin. En estos dispositivos y en otros detalles constructivos difieren los diferentes aparatos basados en este principio y que estn patentados con distintos nombres: Allis Chalmer, Bo notto, Olier, etc. Un inconveniente del sistema radica en la mezcla o retorno de las miscelas concentradas, ms den sas, en sentido contrario al de circula cin de la fase lquida, con lo cual las ventajas de la contracorriente se pier den en parte. . FIG. 20-8.-Extractor de Kennedy. Este inconveniente se evita, no del todo y a costa de una mayor complica cin mecnica, en el extractor en forma de tubo en U (patente Hildebrandt) repre

SECo

20-12]

CLCULO DE L AS OPERACIONES DISCON TI N UAS

607

sentado en la figura 20-7. Los slidos y el disolvente circulan en sentido contrario, avanzando los primeros a merced de una combinacin de tornillos sin fin. De utilizacin ms limitada que los anteriores, es el extractor Kennedy (Fig. 20-8), que consta de una serie de tanques de fondo semi-cilndrico, en los que los slidos van pasando de unos a otros por ruedas de paletas. La fase lquida llena los tan ques y avanza en sentido contrario a los slidos. stos, una vez agotados, se sacan por un sistema de noria. El conjunto va encerrado en una carcasa herm tica. La ventaja principal del aparato consiste en su versatilidad, ya que es po sible empalmar mayor o menor nmero de unidades, segn convenga. Al final, una unidad especial, de mayor volumen, sirve para clarificar la miscela.
MTODOS y CLCULO DE OPERACIONES DISCONTINUAS

20-11. Mtodos discontinuos de extraccin.-Cuando se opera con extractores discontinuos, la extraccin puede efectuarse: a) Por un solo contacto entre el disolvente y los slidos a extraer (Extrac cin sencilla). b) Por contacto repetido con porciones sucesivas de disolvente puro (caso del extractor tipo Soxhlet y sus anlogos industriales). c) Por contactos mltiples en contracorriente. Para este ltimo mtodo, que es el ms usado industrialmente, en especial cuando se trata de disolvent es recuperables, es preciso disponer de varios extrac tores en batera. La operacin se realiza sin necesidad de mover de cada extrac tor la correspondiente carga de slidos. As, por ejemplo, en una batera de tres extractores, los slidos fres cos que se cargan en el extractor n.O 1 son lavados con miscela procedente del extractor 2 (ya bastante cargada de materia extrac tiva) la cual acaba de adquirir, por contacto con la carga reciente de 1, su concen tracin definitiva y pasa de este extractor a la destilacin. A continuacin, los slidos del mismo extractor 1 se tratan con miscela procedente del extractor 3, la cual est muy diluda, porque se ha utilizado hasta ahora nicamente para acabar de agotar los slidos de dicho extractor 3, los cuales a continuacin se descargan. Dicha miscela, despus de haberse enriquecido en el extractor 1, pa sar a concentrarse definit ivamente en el 2, donde se ha int roducido una nueva carga de slidos. Por ltimo, los slidos agotados del extractor 1 se tratan con disolvente puro, para extraer las ltimas porciones de materia extractiva; y as contina el ciclo, recibiendo cada carga de slidos tres lavados en contracorriente, sin haberse movido en ningn caso. Los slidos agotados, ant es de ser descargados del extractor, reciben una co rriente directa de vapor de agua que elimina los residuos de disolvente, y stos, a su vez, pasan al condensador de la instalacin de destilacin para ser recuperados. En las instalaciones continuas esta operacin, de recuperar los restos de disolvente retenidos por los slidos inertes, se realiza en aparatos aparte, fuera del extractor. 20-12. Clculo de las operaciones discontinuas.-Como dijimos al tratar de los fundamentos tericos, la cintica de los procesos de extraccin slido-lquido ha sido poco estudiada hast a la fecha, lo cual priva a la Ingeniera qumica de la base imprescindible para el clculo de los procesos continuos de extraccin. stos se han desarrollado recientemente merced a los esfuerzos de las casas construc toras, y el fundamento y mecanismo de la extraccin difiere mucho de unos mo

608

EXTRACCIN DE SLIDOS CON L QUIDOS

[CAP.

20

del os a otros, por todo lo cual los mtodos de clculo para estos sistemas con tinuos no han sido an suficientemente desarrollados y unificados. Las operaciones discontinuas, a las cuales nos referimos en el resto de este captulo, pueden ser calculadas aproximadamente basndose en un equilibrio que, aunque inexacto en teora, resulta suficientemente prximo a la realidad. Se admite que al cabo de un tiempo de contacto con los slidos, que puede ser muy corto, el disolvente extrae la totalidad de la materia extractiva presente y deja intactos al resto de los slidos inertes. De esta forma, la materia extrac tiva que quede en el extractor despus de cada lavado con el disolvente ser nica mente la contenida en la disolucin retenida por los slidos inertes. Esta diso lucin retenida tiene, por tanto, igual concentracin en materia extractiva que la que abandona el extractor. Sobre esta base, es posible calcular analticamente cualquiera de los mtodos citados para la extraccin discontinua, mediante simples balances de materia, con slo conocer la proporcin de miscela retenida por los slidos inertes. En ge neral, esta proporcin depender, para iguales caractersticas de la carga de s lidos, de la concentracin de la miscela, segn se discuti anteriormente (sec cin 20-2). Algunos ejemplos concretos de clculo servirn, mejor que cualquier otra exposicin, para ilustrar el mtodo a seguir l.
Ejemplo 20-1.-Se desea conocer el peso de tric\oroetileno y el nmero de extractores pre cisos para separar el aceite de un orujo graso, cuya riqueza inicial es del 8,45 % de aceite, referido a un producto con el 25 % de humedad. La miscela que pasa a destilacin debe contener el 25 % de aceite en peso, y el orujillo residual debe quedar con el 1 % de aceite (referido a ma teria seca). TABLA 20-1
(corresponde al ejemplo 20-1)
Riqueza de mezcla
YA

Retencin

XA

= YAr

YA

= r-YAr
0,395 0,385 0,369 0,348 0,339 0,300 0,260 0,214 0,110

0,00 0,05 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,80

0,395 0,405 0,410 0,435 0,470 0,500 0,520 0,535 0,550

0,020 0,041 0,087 0,131 0,200 0,260 0,321 0,440

1 Adems de los ejemplos que se desarrollan a continuacin, proponemos al lector, como ejercicio, la resolucin de los problemas siguientes: 1. El barro de carbonato clcico que resulta de caustificar sosa, y que contiene un 10 % en peso de COsCa (referido a peso de producto total), es lavado con agua en contracorriente en una serie de tres espesadores. El producto que se decanta en cada espesador contiene, en peso, 25 % de carbonato clcico y el resto de disolucin. Calclese la cantidad de agua neutra que ser preciso emplear para que el. carbonato clcico lavado resulte, despus de seco, con sola mente un 1 % de NaOH. Emplese 1 ton de barros como base de clculo. 2. Calclese el nmero de etapas tericas precisas para la extraccin de aceite de semillas a partir de un producto molido que contiene 18 % en peso de aceite. Se emplean tres partes de disolvente puro por cada parte de la materia prima oleaginosa, y se recupera el 90 % de su con tenido en aceite. Los slidos retirados de cada extractor contienen un 14 % en peso de disol vente retenido, cualquiera que sea la concentracin de la miscela de que este disolvente se en cuentre formando parte.

SEc.20-12]

CLCULO DE LAS OPERACIONES DISCONTINUAS

609

SOLUCIN: a) Retenci6n de miscela.-La retencin de miscela por el orujo ha de hallarse ex perimentalmente, en condiciones lo ms prximas posible a las que se van a encontrar en la prctica. Los datos de la tabla 20-1 estn tomados de un ejemplo real. En dicha tabla, la columna encabezada por YA expresa los tantos por uno de aceite en mis celas de diferentes concentraciones, y en la columna r aparecen los correspondientes valores de la retencin de miscela por los slidos inertes, tambin en tantos por uno (kilogramo de miscela/kilogramo de orujillo exento de aceite). A partir de YA y de r se calculan las ordenadas y abscisas de la figura 20-1. En ellas Y (orde nadas) representa Kg de disolvente/Kg de slido inerte y X (abscisas) Kg de aceite/Kg de slido inerte u orujillo. Es fcil comprobar que X A = YAr; YA = r - YAr

Los valores hallados para YA Y XA, se encuentran en las dos ltimas columnas de la tabla. La curva obtenida con estos valores (la RG, Fig. 20-1) nos servir para poder interpolar los datos experimentales.
b) Balance global de la extracci6n:

Base de clculo: 1 ton de orujo seco. Contenido inicial en aceite, referido a orujo seco: 0,0845.

1;~

.1000 = 112,5 Kg de aceite.

Orujillo seco (slidos inertes) = 1000 - 112,5 = 887,5 Kg.

El aceite que debe quedar en los slidos al final de la extraccin ser, aproximadamente:
0,01 . 887,5
~

9 Kg.

Sabemos, pues, que la corriente de slidos que abandonan el sistema de extractores, por cada tonelada de orujo inicial, ser 887,5 Kg de orujillo (orujo extrado) ms 9 Kg de aceite. El peso de tricloroetileno presente en esta mezcla se determina con auxilio de la figura 20-1, en la cual entramos con el valor de XA correspondiente a esta corriente final XA, = 9 /887,5 ~ 0,01, obteniendo YA, = 0,395. Luego el peso de disolvente en la corriente final ser 0,395' 887,5 = = 351 Kg; Y el peso total de esta corriente: 887,5 + 351 + 9 = 1247,5 Kg. Los kilogramos extrados de aceite son: 112,5 - 9 = 103,5 Kg. Este peso de aceite representa el 25 % del peso total de la miscela extrada, luego el peso de esta miscela ser: Ll = 103,5/0,25 = 414 Kg.
~

El balance global, ser, por tanto, llamando 0 0 al peso del o~ujo inicial y O al de los pro ductos (orujillo ms aceite, ms disolvente retenido) que abandonan el ltimo extractor: O. + L N +1 = Ll + O 1000 ? 414 1247,5 Luego la cantidad de disolvente a emplear es:
L N +1 = 661,5 Kg.
c) Balance de materia en el primer extractor:

L , =414Kg. -0.= 1000 Kg.

-+

1,1
~ -+ 887,5'0,452 =

,0,

Lo

La corriente 0 , est con stituda por orujillo y por m iscela retenida de com posicin igual a la de la corrient e L" Por interpolacin en los valores de YA y de r en la t abla 15-1, hallamos que para YA = 0,35; r ~ 0,452. P or tanto, el peso de 0 , ser: 887,5
VIAN-O CN. -39

1288,5.

610

EXTRACCIN DE SLIDOS CON LQUIDOS

[CAP.

20

Efectuando el b alance, se obtiene por diferencia el peso de la corriente L., que resulta ser 702,5 Kg. El balance referido a las cantidades de aceite que entran y salen en el extractor ser: Aceite en 0 0 112,5

+?

+ Aceite en L. =

Aceite en Ll 103,5

+ Aceite en 0 1 ;

+
401 0,25
=
(~

100).

De donde el peso de aceite presente en L. resulta ser de

100

+ 103,5 -

112,5

91 Kg.

Y la concentracin YA, de la miscela L. es 91/702,5 = 0,1 3. De forma anloga se efectan los b alances para los extractores 2, 3, etc.
d) Nmero de extractores:

La tabla 20-2 indica la composicin de las corrientes y su cantidad, calculadas por el pro cedimiento anterior, para cuatro extractores sucesivos. Se ve que la corriente de slidos que abandona el extractor 4 contiene ya menos del 1 % de grasa sealado como condicin en el enunciado. Por tanto, para un ejemplo como el citado bastara emplear cuatro extractores, y an tres daran un agotamiento prximo al exigido. Para calcular el nmero de extractores basta, pues, con ir haciendo balances, extractor por extractor, hasta llegar a uno en el que la composicin de la corriente inferior sea igual o muy prxima a la exigida por los datos del pr oblema. La aparicin de valores negativos en algunas de las corrientes indica incompatibilidad en las exigencias del enunciado; por ejemplo, entre la composicin de la miscela final y la de la corriente de slidos del ltimo extractor. TABLA 20-2
Corriente de slidos

I Peso- total
Kg

Contenido en aceite (tanto por uno)

Corriente lquida (miscela)

Peso total
-

Kg

' Concentraein UA

00 01 O. 03 O.

1000 1287 1259 1247 1241

0,112 0,077 0,038 0,017 0,005

Ll L. L3 L. L.

I I

414 701 674 662 656

0,250 0,130 0,058 0,018 -0,005

Ejemplo 20-2.-Un mineral de cobre que contiene 3,2 % de cobre elemental y el resto de ganga insoluble, se trata con la cantidad estequiomtricamente precisa de cido sulfrico para disolver el metal en forma de sulfato de cobre. Se emplea para este tratamiento una disolucin de cido sulfrico de diez grados Baum. El producto total resultante (suspensin de ganga en una disolucin de sulfato de cobre) se pasa sucesivamente a dos espesado res, donde es lavado con agua en contracorriente. La cantidad de agua de lavado que se introduce en el segundo espesador es de 1 ton por cada tonelada de mineral inicial tratado. Los barros que se decantan en cada espesador llevan consigo 30 partes de agua por cada 100 partes de ganga insoluble. Este agua arrastra da por los barros contiene disuelto sulfato de cobre. Se desea saber el peso de sulfato de cobre que se obtiene a partir de una tonelada de mineral y el peso que se pierde con los barros.
SOLUCIN:

Cu + H.SO. = CuSO. 63,54 + 98 = 159,54

+ H.; + 2.

El hidrgeno suponemos que se desprende. Tomando como base de clculo 1 ton de mine ral, que contiene 32 Kg de Cu, el peso de sulfato de Cu formado ser: CuSO.
=

32 159,54 ~ 80 Kg. 63,54 , 32 96 63,45

y el del ion SO. preciso para el tratamiento: SO.

= =

48,3 Kg.

SEC o

20-13]

CLCULOS GR ,\FICOS

611

Este peso de ion SO. est cont enido, segn las t ablas de densi dad-concentracin, en 472,3 Kg de disolucin de 10 B, en l a cual ex isten 472,3 - 48, 3 = 424 Kg de H 2 0. Corriente que entra (suspensin) en la batera de los dos espesadores (b ase 1 t on de mineral): CuSO. ........... . ................ . ....... . ..... Ganga insoluble .... .. ............ (1000 - 32) = Agua ...........................................
80 Kg
968 Kg
424 Kg

La ganga pasa ntegra por los d os espesadores y se retira del segundo acompaada de una disolucin de CUSO. cuyo peso de a gua es el 30 % del peso de ganga, o sea 290 Kg. E stamo s ya en condiciones d e establecer los balances de materia para los dos espesa dores, segn se ilustra a continuacin (pesos en kilogra mo :;):
H 20

= 1134
=

H 20

= 1000
=

CuSO.

1134 el

,
1. er espesador

CuSO.

1000 e,

,-- -- --.....,
2. o es pesador

H 2 0 = 1000

H 2 0 = 424

H 2 0 = 290

CuSO. ganga

= =

80 968

CuSO. ganga

= =

290 el 968

H 2 0 = 290 CuSO. = 290 e2 ganga = 968

Un balance para el CuSO. nos d a las siguientes ecuaciones: Glob al P rimer espesador: Segundo espesador:
80 = 1134 el + 290 e2 : 80 + 1000 e2 = (1134 + 290) el; 290 el = (290 + 1000) e"

donde la ecuacin global es consecuencia de las otras dos. Las concentraciones el Y e, estn ex presadas en kilogramos de CuSO./Kg de H 2 0. Resuelto el sistema anterior se obtiene:
el = 0,0667
C2 =

0,0146

Por tanto, se recuperan 1134'0,0677 = 75'77 Kg de CuSO. por cada tonelada de mineral, y se pierden 290 0,0146 = 4,23 Kg de CuSO., que van en los barros, por cada tonelada de mineral.

20-13. Clculos grficos.-Si entre los datos del ejemplo 20-1 no se diese, a diferencia de lo que se ha hecho, la riqueza de la misccla final, habra que pro ceder por tanteo, fijando a esta miscela una concentracin arbitraria y realizando el clculo completo una y otra vez, hasta que la concentracin resultante en el ltimo extraetor fuera la exigida por los datos iniciales. Efectuar estos tanteos por el mtodo analtico resulta engorroso, y como de todas formas los resultados son slo aproximados, se suelen preferir los mtodos grficos de clculo. Para ello, segn el procedimiento debido a Ravenscroft, se utiliza el diagrama de la figura 20-9. Para conseguir mayor claridad en el dibujo consideraremos esta vez que la riqueza grasa inicial es del 30 %(vase Fig. 20-9, punto 1) y que se desea reducirla al 5 % en el producto final (punto F). Admitiendo que la miscela del primer extractor sale con una riqueza del 50 % de aceite, podemos localizar en la hipotenusa el punto representativo de esta miscela LI' Este punto se une con el J, representativo de la composicin inicial de los slidos, y se prolonga la recta por debajo del tringulo. El vrtice que representa al disolvente puro se une con el punto F de la composicin final del residuo y se prolonga la recta hasta que corte a la anteriormente trazada, obtenindose as el punto ~ de operacin (llamado tambin punto de diferencia) .

612

EXTRACCIN DE SLIDOS CON LQUIDOS

[CAP.

20

Por otra parte, la unin del punto Ll con el vrtice que representa a los sli dos inertes puros, da, por corte con la curva 0 1 O2 0 3 ", la composicin de los s lidos impregnados de miscela que quedan en el extractor 1, despus de dejar escu rrir la miscela Ll' La curva 0 1 O2 0 3 .. , O,., anloga a la de la figura 20-1 y trazada con los datos de retencin de miscela obtenidos experimentalmente, es el lugar geomtrico de las composiciones de los productos que quedan en los extractores despus de dar salida a las co o rrespondientes miscelas, cuyas composiciones se sitan todas sobre la hipotenusa del diagra ma. Por consiguiente, el produc to 0 1 est en equilibrio con la miscela Ll y resulta efectiva mente de sumar a dicha miscela una cierta proporcin de slidos inertes (de aqu que se encuentre en la recta que une a Lt con el vrtice de los slidos). El punto 0 1 se une ahora con 0" la operacin, Ll, y el corte de esta recta con la hipotenusa da la composicin de la miscela que abandona el 2. 0 extractor; unien do su punto representativo con el vrtice opuesto obtenemos la E composicin O2 de los slidos en el 2. 0 extractor. El punto O2 unido, a su vez, con el de ope racin dar, sobre la hipotenusa, la composicin de la miscela La del tercer extractor, y as suce sivamente. La miscela del lti mo extractor (en la grfica, L,) debe corresponder a un punto tal que, unido con el vrtice, corte a la curva en el mismo FIG. 20-9.-Clculo grfico de una operacin de punto que la rect a t razada ini extraccin. cialmente para obtener el punto de operacin, a t ravs de F y del vrtice del disolvente. Solamente as se cumple la condicin de que, una vez evaporado el disolvente de los slidos de composicin O,. quede un residuo de composicin F. Si no es as, como intencionadamente ocurre en la figura, habr que repetir el clculo fijando una composicin distinta para la miscela Ll' Al final, el nmero de extractores viene dado por el de miscelas obtenidas sobre la hipotenusa, y el consumo de disolvente puede calcularse mediante un balance global, fcil de establecer, o hallarlo grficamente uniendo el vrtice D con la composicin inicia] 1 y la composicin final F con el punt o Lj el segmento DM determinado por el punto de corte M , est con el M I en proporcin inversa al cociente disolvente/slido inicial, segn la clsica ley de la palanca, vlida

SECo

20-14]

OBSERVACIONES A LOS MTODOS DE CLCULO

613

para todos estos clculos. Lo mismo ocurre con los segmentos ML 1 y MF res pecto a los slidos agotados y a la mis cela obtenida 1. 20-14. Observaciones a los mtodos de clculo.-El clculo de la extraccin simple y el de la extraccin con cantidades sucesivas de disolvente (sistema Soxhlet y anlogos) puede efectuarse directamente, con todo rigor, por balances analti cos o grficos fcilmente deducibles de lo expuesto en el prrafo anterior, y no requiere tanteos. En cambio, la extraccin en contracorriente ha de calcularse por tanteo, fijando una composicin a la miscela del primer extractor o, lo que es lo mismo, fijando de antemano el empleo de una determinada cantidad de disol vente y una cierta riqueza en materia extractiva en el producto final. Los resul tados slo sern rigurosos cuando se obtenga una coincidencia perfecta entre la composicin que, segn lo calculado, tienen los slidos residuales en el ltimo extractor y la fijada previamente para efectuar el balance global. Si tal coinci dencia no es completa o muy prxima, los resultados del clculo pueden apar tarse mucho de los que efectivamente se obtendran en una instalacin real, aun suponiendo que sta funcionase con arreglo a las condiciones admitidas para el establecimiento del mtodo. Por otra parte, el mecanismo que muchas veces se utiliza en la prctica de la extraccin puede diferir considerablemente del postulado en el mtodo de clculo. En efecto, para que se cumpliesen las previsiones tericas, adems de una per fecta accesibilidad del soluto al disolvente y de la total ausencia de fenmenos de adsorcin sobre los slidos inertes (que siempre ocurren en mayor o menor es cala), sera preciso que en cada nuevo lavado con mis cela o con disolvente puro se alcanzara una mezcla perfecta de la totalidad de slidos y lquidos presentes en el extractor antes de retirar la mis cela obtenida. En la prctica, esta operacin no se hace as, sino por desplazamiento de la mis cela retenida, empujada) por la nueva carga de disolvente. En consecuencia, la cantidad de materia extractiva que pasa a la nueva disolucin es mucho menor que la que podra calcularse, ya que slo lo har la que pueda pasar a ella por difusin en la zona lmite, o la que hubiera quedado muy ntimamente retenida en los poros del slido. Recur dese a este respecto lo dicho al tratar del lavado de precipitados (Cap. 14). En fin, existen a veces otras limitaciones prcticas, como pueden ser el n mero de extractores disponibles, o bien la cantidad de disolvente preciso para cubrir un determinado volumen de slidos a extraer, etc. Por regla general, el nmero de extractores fijos que se utilizan no suele pasar de 5, y las cifras ms corrientes son 2 y 3, en las fbricas de aceite de orujo. En la decisin sobre el nmero de extractores intervienen factores econmicos, principalmente el precio y la disponibilidad de combustible, ya que la principal ventaja de emplear mu chos extractores estriba en obtener miscelas ms concentradas. Cuando el com bustible, como ocurre en las fbricas de aceite de orujo, es abundante y barato
1 Como complemento de este ejemplo y prctica de los mtodos grficos, pueden resolverse los siguientes problemas: 1. Desarrollar un mtodo grfico para el clculo de la ext raccin en una sola etapa. Aplicarlo a calcular los ejemplos 20-1 y 20-2, en el caso de emplearse un solo extractor. 2. Calcular grficamente el ejemplo 20-1. Repetir el clculo para el caso en que la miscela final deba presentar una concentracin del 50 % en aceite. 3. Cmo se puede encontrar grficamente, en un diagrama como el de la figura 20-9 la p roporcin en que se encuent ran en cada extractor las corrientes L (miscela) y O (slidos con miscela retenida)?

614

E XTRACCIN DE SLIDOS CON LQUIDOS

[ CAP.

20

y se produce all mismo (orujillo extrado), la t endencia general es a simplificar el proceso utilizando pocos extractores en serie.
20-15. Otros procesos de extraccin.-Recientemente, en el campo de la ex traccin con disolventes de grasas animales y vegetales, ha alcanzado importancia el proceso llamado de extraccin-filtracin que, como fcilmente se deduce de su nombre, es una combinacin de ambas operaciones. Se utilizan filtros rotatorios continuos, encerrados en una carcasa hermtica que impide las fugas de disol vente. De esta forma se consigue escurrir perfectamente los slidos, reduciendo al mnimo la retencin de miscela, que es la causa principal que exige multiplicar el nmero de lavados. Al propio tiempo, la filtracin permite obtener disoluciones libres de residuos slidos en suspensin. Otro proceso interesante y de invencin reciente es el llamado extraccin por impulsos (impulse rendering) que se aplica a la extraccin, en fro, de las grasas y sebos contenidos en los tejidos animales. El proceso est protegido por patentes y es poco lo que se ha publicado sobre l; pero parece que, en esencia, consiste en aplicar una serie de impulsos a la materia a extraer mantenida en el seno de un lquido, generalmente agua. Las fuertes y rpidas compresiones y descompre siones transmitidas por la masa flida, destruyen los tejidos y logran la extrac cin de la grasa ms perfectamente, segn se indica, que los mtodos clsicos de fusin con vapor o con agua caliente. Tanto para este proceso, como para el antes citado, consltese la Bibliografa de fin de captulo (refs. 7 y 8).

SMBOLOS EMPLEADOS EN ESTE CAPT ULO

I

L 1 , L" La O{> O" 0a r

Yt> Yo , Ya

= = = = =

Producto inicial (cantidad, Kg). Fases lquidas (cantidad, Kg). Fases slidas con miscela rete nida (ca ntidad, Kg). Retencin de miscela (Kg de miscela jKg de slidos). Concentracin de las miscelas (Kg de materia extractivajKg de miscela). Kg de disolventejKg de slido inerte en las fases ricas en s lidos.

Kg de materia extractivajKg de slido inerte en las fases ricas en slidos. SUBNDICES

1, 2, 3
A, D, W

= =

etctera

Indican extractores o etapas de extra ccin . Indican el componente del si stema a que se refiere una de terminada con centracin.

BIBLIOGRAFA

1. COULSON y RICHARDSON: Chemical EnNueva York, Intersc. Publ. 2." ed. , 1951, gineering, vol. 11, Cap. XVII, 1955, 6. Goss: J. Am. Oil Chem. S oc., 23, 348 (1946). Londres, P ergamon Press. Solvent ext raction of oilseeds. 2. RAvENscRoFT: Ind. Eng. Chem., 28, 851 7. D'AQ UIN, VI x , SPADARO y GRACI : Ind. (1936). Eng. Chem., 45, 247 (1 953). (,Filtration 3. ELGIN: Trans. Am. Inst. Chem. E ng., 32, Extraction of Cottonseed ,). 451 (1936). 8. CHAYEN y ASHwoRTH: J . 01 Applied Che 4. SCH EIB EL: Chem . Eng. Progress, 49, 354 mistry, 3, 529 (1953). The application (1953). of imp ulse ren dering to the anim al fat 5. BAILEY: Industrial Oil and, .Fat Producls, industry ,).

21.

DESTILACIN Y RECTIFICACIN

J. OCON

21-1. Introduccin.-LIamamos destilacin a la separacin de los compo nentes de una mezcla lquida por vaporizacin parcial de la misma. La concen tracin de componentes voltiles es mayor en el vapor obtenido que en la mezcla inicial, mientras que en el residuo aumenta la concentracin de los componentes menos voltiles. Aunque empleemos el trmino destilacin para designar algunos procesos en que el vapor producido consta prcticamente de un solo componente, corno es la destilacin del agua, en realidad se trata de procesos de v:fporizacin que no presentan problemas diferentes de los estudiados en el captulo 9. Tambin hemos de separar del concepto de destilacin como operacin fsica, el de la des tilacin destructiva del carbn o la madera. sta se basa en la produccin de una serie de reacciones qumicas, con separacin de va rios productos en form a de gases o vapores. La destilacin, cuyo origen remoto parece
estar en el trat amiento de bebidas alcohlicas
en Francia, se ha ido extendiendo a muchas
industrias, siendo un factor esencial para el
funcionamiento de algunas. En otro aspecto, es
~ un auxiliar muy v alioso para la investigacin ~
~
en Qumica orgnica. Las aplicaciones industriales ms numero sas se encuentran tambin en el campo de los compuestos del carbono; p. ej., la separacin de mezclas de hidrocarburos o la obtencin de compuestos puros. Sin embargo, no hay que 0,2 0,4 0.6 0,8 1,0 olvidar la importancia que tiene la destilacin XC6 H6 en industrias como la de separacin del aire lq uido en sus componentes, la recuperacin del FIG. 21-1. - Diagrama preSlOn de va amonaco o la obtencin del perxido de hi por-composicin de la mezcla bence no-tolueno a 100 oC. drgeno concentrado a partir de sus disoluciones acuosas. En un principio, la destilacin fraccionada se desarroll casi como un arte, que fu acumulando una serie de conocimientos empricos; posteriormente, y por aplicacin de principios bien conocidos de la Qumica fsica , se convirti en materia cientfica. Al adquirir gran importancia industrial, se empez a es tudiar como operacin bsica de la Ingeniera qum ica. 21-2. Equilibrios de vaporizacin y condensacin.- La separacin de los com ponent es de una mezcla lq uida por destilacin slo puede hacerse cuando el vapor producid o en la ebullicin tiene diferente composi cin que el lquido de
1 5

616

DESTILACIN Y RECTIFICACIN

[CAP.

21 ,

que procede, y ser tanto ms fcil cuanto mayor sea la diferencia entre las dos composiciones. Por esto, el fundamento bsico de la destilacin se encuentra en el estudio de los equilibrios vapor-lquido para las distintas mezclas. En general, y por ser de carcter ms sencillo, nos limitaremos a las mezclas binarias; pero la mayora de los conceptos estudiados pueden aplicarse tambin a las de tres o ms compo nentes voltiles. 1. Diagramas de presin de vapor.-En la figura 21-1 se han representado las presiones de vapor de benceno y tolueno, frente a las fracciones molares de ambos en la mezcla, a temperatura constante de 1000 C. La mezcla de estas dos sustancias
800 700 600
~

~SOO

/'

V
./
/
/

~~
pe! ............
".,......
/

,/'
~"
/

../

/'

~JOO
300
200 100

ct

1/

/
~ -/ / /

".........
/'
/

l/ /
w

/1

-~

--- -p~

"

b
...........

&

$ ~ Xet

" --
~"
~

'"

~ M W

FIG. 21-2.-Diagrama presin de vapor-composicin de la mezcla etanol-agua.

se aproxima mucho en su comportamiento a la ley de Raoult, segn la cual la presin de vapor de cada componente es igual al producto de su fraccin mqlar por la tensin de vapor de la sustancia pura a la misma temperatura. Las mezclas reales se desvan ms o menos de la ley de Raoult, y slo se aproxi man a ella las mezclas de lquidos homlogos, que adems no se encuentran aso- , ciados en estado puro. Las desviaciones son positivas o negativas, entendindose por esto que la tensin real sea mayor o menor que la dada por la ley de Raoult. Aun en mezclas con desviaciones notables, la ley de Raoult se aplica-como ley lmite-para las muy concentradas al componente que predomina en ellas. En el diagrama de la figura 21-1 se ha representado tambin la s.uma de las presiones parciales, que en la ebullicin corresponde a la presin total del sistema. Para el componente que existe en menor proporcin se aplica la ley de Henry, segn la cual la presin de vapor de aqul es proporcional a la fraccin molar del mismo en la mezcla. Aunque tambin hay desviaciones notables, todas las mezclas se aproximan a ella en su comportamiento y t anto ms cuanto menor es la concentracin del componente dado. As puede apreciarse, ,p. ej., en la mezcla etanol-agua (Fig. 21-2); aunque las presiones de vapor son mayores que las dadas

SECo

21-2]

EQUILIBRIOS DE VAPORIZACIN y

CONDENSACIN

617

por la ley de Raoult, las curvas admiten una tangente con la que se confunden para concentraciones pequeas de componente (a para el etanol, b para el agua, en la figura). 2. Diagramas de ebullicin. En la prctica de la destilacin 80 son ms tiles los diagramas de ebullicin, en los que se representa la temperatura de 70 ebullicin en funcin de la com posicin de la mezcla lquida, a presin constante. ~ El diagrama de la figu- 1\ 60 ra 21-3 corresponde al de ebu- ... llicin de mezclas binarias de sulfuro de carbono y tetraclo so ruro de carbono a 760 mm de Hg. La curva inferior es la del lquido, y la superior la del va por. Cada punto de esta ltima 40 O 0.1 w ~ ~ $ ~ W M ~ W representa el vapor en equili
xy
brio con el lquido dado por el FIG. 21-3. -Sistema s,e - el.e, a 760 mm Hg.
punto que se halla en la curva inferior sobre la misma hori
zontal. Una mezcla lquida de composicin x = 0,30, empieza a hervir al alcanzar
la temperatura de 62,0 C (punto A), dando un vapor de composicin y = 0,55.
Si los vapores producidos 79 en la ebullicin se mantienen en equilibrio con el lquido, el 78 final de la ebullicin tendr lu gar a la temperatura 69,5 C 77 del punto C. Esto motiva la denominacin de curvas de 76 principio y fin de ebullicin / :,.. 75 para las curvas del lquido y ,, del vapor. ~74 Al enfriar una mezcla va ~ porizada de composicin y = 73 = 0,55, empieza a condensarse ~~ ~ a 620 C (punto B), dando en 72 un principio un lquido de com T 71 I posicin Xl = 0,30 (punto A). I I 70 I I I I I I! I I I I I El final de la condensacin de O 0,1 0,2 0.3 0,4 as 0.6 0.7 0,8 0.9 1,0 eqllilibrio, tendra lugar a la temperatura 54,8 C del pun x to D. Esto justifica las deno FIG. 21-4.-Sistema acetato de etilo-etanol, a 760 mm Hg. minaciones de curvas del prin cipio y fin de condensacin aplicadas tambin a las curvas del vapor y del lquido. El diagrama estudiado anteriormente corresponde a una pareja de lquidos

i,\\

\ 1\

\\

'j

//

\ \

/1

'\.

"

/ / /

618

DESTILACIN Y RECTIFICACIN

[CAP.

21

de tipo normal (I), en que las volatilidades de na mezcla de ambos componentes en proporciones cualesquiera es menor que la del lquido puro ms voltil y mayor que la del menos voltil. En la figura 21 -4 representamos una mezcla de tipo diferente (JI), en la que existe un mnimo para la temperatura de ebullicin. La mezcla que hierve a esta temperatura se conoce con el nombre de mezcla azeotrpica, y tiene la propiedad de vaporizarse a temperatura constante, dando vapores de una y la misma com posicin. Esta mezcla, que a este respecto se comporta como un lquido puro, es ms voltil que cualquiera de los dos componentes. 'El tipo JII de diagrama (Fig. 21-5) es aquel en que aparece un mximo 66 en la curva de ebullicin, origi mido por una disminucin de la volatilidad de ambos componen tes, por accin mutua. El aze W I 64 tropo mximo hierve tambin I I a temperatura constante, y pro I duce vapores de composicin I r\."\ constante. 62 I Los diagramas de mezclas Y I I del tipo JI o JI I pueden supo : nerse formados por dos del tipo I I, aplicados a las mezclas de I cada una de las sustancias puras I y el azetropo. Esta analoga, I I que se ve fcilmente por refe $8 I rencia a las figuras, nos ayudar I I a comprender el comportamien I to de las mezclas del tipo I I Y I 56 I I I en la destilacin. O W W $ ~ ~ M W ~ ~ ~ Al variar la presin se modi x fican los diagramas de ebullicin, FIG. 21-5.-Sistema acetona-cloroformo, a 760 mm desplazndose las curvas hacia de m ercurio. otras temperaturas. E n el caso de una mezcla con azetropo maXlmo o mnimo se modifica tambin la composicin de ste. Una ley experi mental, an no demostrada tericamente, establece que al aumentar la presin aumenta tambin en el azetropo mnimo la concentracin del componente que tiene mayor calor molar de vaporizacin (e inversamente para el azetropo mximo) 3. Diagramas de equilibrio.-En esta representacin las coordenadas de cada punto de la curva son las composiciones de equilibrio del lquido y del vapor en el intervalo de coexistencia de ambas fases, a una presin determinada. Este diagrama se deduce inmediatamente conociendo el de ebullicin, pues en ste las composiciones de equilibrio vienen dadas por puntos de una misma horizontal sobre las curvas de lquido y vapor. A los tres tipos de diagrama de ebullicin corresponden aqu curvas diferentes, indicadas en la figura 21-6. La curva I pertenece a una mezcla normal, sin aze tropo mximo ni mnimo. Si la composicin se representa por la fraccin molar del component e ms voltil, como es usual , la curva ir siempre por encima de la diagonal. Sin embargo, las mezclas con azetropo mnimo o mximo nos dan las

I'

=-- "-

\ \ \ \.\

\~ ~

SECo

21-3]

CLCULO DE L OS DATOS DE EQUILIBRIO

619

curvas del tipo JI y JI 1, con un punto de interseccin con la diagonal para la com posicin de aqul. La zona en que la curva de equlibrio va por debajo de la diagonal, corresponde a una inversin de la volatilidad. En efecto: acudiendo al diagrama de ebullicin vemos que en est a zona disminuye la volatilidad (aumenta el punto de ebullicin) al aumentar la proporcin del componente ms voltil. 21-3. Clculo de los datos de equilibrio.-En general los datos de equilibrio se determinan; experimentalmente, en aparatos que para cada temperatura per miten aislar muestras del vapor /,0 y del lquido en las condiciones
d de equilibrio. Otras veces se parte de datos y ./ incompletos (p. ej., los relativos 0,8 a la curva de ebullicin) y se complementan por mtodos de / /n clculo aproximados. ! ~ 0,6 Por ltimo, para mezclas / /
cuyo comportamiento se aproxima al ideal, pueden construirse /
/ ' I 0,4
los diagramas a partir de los datos de tensin de vapor de
ambos componentes. En efecto: . siendo P A Y P B las tensiones de I 0,2 vapor a una temperatura dada, ~/ XA Y XB las fracciones molares V de ' ambos componentes en el o lquido, aplicando la ley de O 0,/ 0,2 0,3 (7,4 O,S 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 Raoult, tenemos que la presin x necesaria para que se produzca la ebullicin a esa temperatura FIG. 21-6. - 1) Sistema S,C - CI.C; 11) Sistema acetato de etilo-etanol; 111) Sistema acetona-cloroformo. ser:

VV / / /:V III/0 LVV"

~-

/ / ./ V/ ,,1

If

P = PA

+- PB =

XAP A

+- XBPB

[21-1]

Las fracciones molares de los componentes en el vapor, YA e Y, son proporcio nales a sus presiones parciales, luego:

YA=~ _ XAPA ' ) P p

[21-2) 1 _ YA = YB

= ~B =

XB;B

Las ecuaciones [21-1] y [21-2] se aplican a la construccin de los diagramas de equilibrio a presin constante o a temperatura constante. Este ltimo caso es ms sencillo, porque dada la temperatura, y con ello las tensiones P A Y P B , la presin de vapor para cada composicin de lquido se obtiene de [21-1], y las composiciones del vapor de [21-2], ambas directamente. El diagrama a presin constante requiere un clculo por tanteo si- dada la composicin del lquido-se busca la temperatura de equilibrio, que es aquella

620

DESTILACIN Y RECTIFICACIN

[CAP.

21

para la cual las tensiones de vapor P A y P B satisfacen la ecuacin [21-1]. Cuando se trata de calcular el diagrama de ebullicin, el valor de x para cada tempera tura se halla por la ecuacin x

XA

= : - ~,
A B

deducida de [21-1] si tenemos

en cuenta que XA = 1 - XB' En todos los casos la composicin del vapor resulta inmediatamente de [21-2]. a) Relaciones analtticas.-Aunque en los problemas de destilacin interesa generalmente el diagrama y-x, en algunos casos es preferible una relacin analtica entre ambas concentraciones. Esta relacin analtica se determina para algunas mezclas basndose en suposiciones ms o menos acertadas. Por ejemplo, es frecuente que el cociente de las tensiones de vapor de dos sus tancias se mantenga prcticamente constante dentro de un intervalo de tempera turas no muy extenso. Si la mezcla de estas dos sustancias se aproxima a la ley de Raoult, de las ecuaciones [11-2] podemos deducir:
[21-3]

siendo IX la llamada volatilidad relativa. En muchos casos Cf. se mantiene prctica mente constante entre los puntos de ebullicin de ambos componentes. Entonces podremos escribir para mezclas de cualquier concentracin:
y X --=IX-1-y 1-x

; y

+ (IX -

IXX

1) x'

[21-4]

designando por x e y las fracciones molares del componente A. (La volatilidad relativa es mayor que ]a unidad si A es el componente ms voltil.)
Ejemplo 21-1.-Las tensiones de vapor del benceno y del tolueno en el intervalo de ebullicin de sus mezclas binarias a 760 mm Hg (80,1 - 110,6 0 C) son las siguientes: Temperatura
oC

PB mm Hg
757,4 881,6 1021 1177 1351 1545 1759

mm Hg

PT

80 85 90 95 100 105 110

290,7 344,6 406,4 476,7 556,2 646,0 746,9

Establecer la relacin analltica entre las composiciones de equilibrio de la mezcla a 760 mm Hg. SOLUCIN.-La volatilidad relativa calculada por [21-3] vara algo en el intervalo con siderado:
to, C
80 85 90 95 100 105
110

--IX

2,60

2,56

2,51
IX

2,47

2,43

2,39

2,35

Sin embargo, podemos admitir el valor medio caso, y la ecuacin [21-4) nos dar:

= 2,47, con error menor del 5

% en cualquier

y =

+ 1,47 x

2,47 x

SECo 21~3]

CLCULO DE LOS DATOS DE EQUILIBRIO

621

Para mezclas muy diludas en uno de los componentes puede admitirse la ley de Henry, ya mencionada, que expresa la relacin directa entre las compo siciones del vapor y el lquido en equilibrio:
y= Kx.

[21-5)

K es la llamada constante de equilibrio. La ecuaClOn [21-5] se aplica tambin

a las mezclas de dos o ms hidrocarburos en concentraciones cualesquiera; en este caso K es prcticamente independiente de las concentraciones y de la natura leza de los otros hidrocarburos; pero vara con la presin total y la temperatura. (La relacin con ellos suele darse en los tratados especializados, bien por tablas o por representaciones grficas.) b) Coeficientes de acfividad.-Las desviaciones respecto de la ley de Raoult pueden tratarse introduciendo unos coeficientes de correccin en las Ecs. [21-2]:
y" = yA YB = yB

~=
P P

y"xAP"

~=

YBXBPB

1
[21-6)

Los factores YA y YB tienen el sentido termodinmico de los coeficientes de actividad, y por esto les daremos este nombre aun teniendo en cuenta que la coincidencia no es absoluta. Los coeficientes de actividad de los componentes de una mezcla varan con la concentracin, y en cada caso son ambos mayores o menores que la unidad, coinci diendo con este valor cuando la fraccin molar del componente es 1. En el primer caso las presiones parciales de los componentes son mayores que las dadas por la ley de Raoult, y se habla de desviaciones positivas respecto de esta ley. En el segundo, menos frecuente, las desviaciones son negativas. La denominacin corres ponde al signo de log y, que es la magnitud usualmente empleada en los clculos. En general, al aumentar la temperatura los coeficientes de actividad se aproxi man a la unidad (acercamiento a la ley de Raoult). Al desplazarse la fraccin 'molar del componente desde 1 hasta O, su coeficiente de actividad asciende (o desciende) continuamente hasta el valor mximo (o mnimo), reflejando la exal tacin (o depresin) mutua de la volatilidad. El estudio de los coeficientes de actividad de muchos liquido s ha adquirido gran importancia en los ltimos aos. La identificacin de Y con el coeficiente de actividad termodinmico no introduce error apreciable en los clculos tcnicos, y ha hecho posible la obtencin de una serie de correlaciones que se aplican con xit o a la extensin y correccin de datos de equilibrio, y aun al clculo completo en casos determinados l.
Ejemplo 21-2.-Clculo de los coeficientes de actividad de las mezclas binarias tetracloruro de carbono-benceno, p ara la ebullicin a 760 mm Hg. Los dat os de equilibrio empleados, que son los obtenidos por Rosancff y Easley (Jaur. Amer. Chem. S oc., XXXI, 953 [1909]), se indican en las t res primeras columnas de la tabla siguiente. Tambin son necesarias las tensiones de vapor de ambos componentes a las t emperaturas dadas, represent adas en las columnas IV y V.
1

el de

E xist e numerosa bibliografa sobre esta cuestin. Uno de los trabaj os ms completos es C ARLSON y C OLBUR N: Ind. Eng. Chem., 84, 681 (1942).

622
(1)
(H )
XC14C

DESTI L A CI N Y RECTIFI CAC I N

[CAP.

21

(m)

( IV)
PC14C

(V)
P C6H6

(V I)

(V II)

Temp.

oC

y C14 C

mm H g

mm H g

log YCl 4C

log YC H

79,36 78,82 78,62 78,48 78,15 77,97 77,57 77,23 77,07

0,1364 2157 2573 2944 3634 4057 5239 6202 7223

0,1582 2415 2880 3215 3915 4350 5480 6380 7330

823,7 810,5 805,7 802,3 794,4 790,1 780,7 772,7 769,0

742,4 729,9 725,4 722,2 714,8 710,8 701,9 694,5 69 1,0

0,0293 220 233 143 133 133 057 0.52 012

1,9991 0,0028 021 054 068 071 143 180 246

Los logaritmos de Jos coeficien t es de actividad, calculados p or las ecuaciones [21-61 se in dican en las columnas VI y VII de la t a bla ant erior. El an lisis de los resultados nos permite dedu cir estas consecuencias:

La E l hecho de que la variacin de los coeficientes de actividad no sea continua, presen tndose tambin algn valor anmalo (como el 1,9991 ), indica la existencia de a lgunos errores en los datos originales. 2. a La m ezcla tetracloruro de carbono-benceno se aparta muy poco de la ley de Raoult.

21-4. Formacin de azetropos binarios.-El hecho de que las sustancias que forman azetropos no puedan separarse en una sola destilacin y, por otra parte, el que su formacin se aproveche para la separacin de mezclas ms complicadas, realza la importancia del estudio de las mezclas azeotrpicas. En la actualidad se han descrito ms de 3000 mezclas binarias con azetropo mnimo, y slo unas 250 con azetropo mximo. Se han hecho muchos intentos para predecir el fenmeno de la formacin de mezclas azeotrpicas binarias en funcin de la naturaleza de los componentes. La causa determinante est en las desviaciones de la ley de Raoult. Las mezclas ideales no forman azetropo, como puede deducirse de las Ecs. [21-2]: teniendo en cuenta que para estas mezclas ha de ser YA = XA, YB = XB' esto slo resulta posible para P A = P B La coincidencia de las tensiones de vapor de dos sustancias a todas las temperaturas sera un hecho absurdo. A una temperatura determinada puede suceder as, pero no en componentes de mezclas casi ideales, que, por lo general, pertenecen a series homlogas. De las ecuaciones [21-6] deducimos que, para la composicin del azetropo, los coeficientes de actividad de ambos componentes estn en relacin inversa de sus tensiones de vapor en estado puro, a la temperatura de ebullicin de aqul:
[21-71

Para componentes con desviaciones positivas el cociente YB/Y A aumenta con la concentracin de A (componente ms voltil), y tiene como lmite el valor extrapolado de YB para XB = O. De acuerdo con esto podemos afirmar que la

condicin necesaria para la formacin de un azetropo mnimo es que el coeficiente de actividad del componente menos voltil llegue a ser mayor que el cociente de las tensiones de vapor (la del ms voltil dividida por la del menos v oltil). Por un razonamiento anlogo deducimos que la formacin de un azetropo mximo est

SECo

21 -5]

SISTEMAS INMISCIBLES

623

condicionada a que el coeficient e de actividad del componente ms voltil llegue a ser menor que la inversa de aquel cociente. En resumen: la probabilidad de formacin de un azetropo aumenta con la magnitud de las desviaciones respecto de la ley de Raoult y disminuye tanto ms cuanto mayor es la diferencia entre los puntos de ebullicin normales de ambos componentes (esta ltima puede tomarse como medida cualitativa del cociente de las tensiones de vapor a temperatura constante). Esto nos explica que mezclas con desviaciones muy pequeas puedan dar azetropo si los puntos de ebullicin de los componentes son muy prximos; y tambin que en las mezclas binarias de una sustancia con los distintos trminos de una serie homloga slo se produce azetropo con los que hierven a temperatura prxima a la de aqulla. La magnitud y el signo de las desviaciones respecto de la ley de Raoult se atribuyen actualmente al grado de formacin o de rotura de puentes de hidrgeno inter-o intramoleculares, fenmeno que acompaa a la mezcla de los componentes y que depende de la estructura qumica; de acuerdo con ella se ha podido hacer una clasificacin que ayuda a predecir el comportamiento de las mezclas bi narias l. Desplazamiento del azetropo con la presin.-Un punto interesante en el es tudio de la formacin de azetropos binarios es el desplazamiento de la com posicin del azetropo con la presin. Segn la regla de Wrewski, que se cumple en muchos casos, al aumentar la presin, y con ella la temperatura total del sis tema, aumenta en el azetropo mnimo la proporcin del componente que tie ne mayor calor latente de vaporizacin, y en el azetropo mximo la del que tiene menor calor latente. Este hecho se ha aprovechado para separar la mezcla etanol agua, pues al operar a presin reducida disminuye la proporcin de agua en el azetropo, pudiendo llegar a anularse prcticamente. En muchos casos se ha demostrado la desaparicin de la azeotropa por encima y por debajo de determinados valores de la presin total, y as parece suceder en el anteriormente mencionado. 21-5. Sistemas inmiscibles.-En teora, no puede hablarse de lquidos total mente inmiscibles; la inmiscibilidad es un lmite al que se acercan ms o menos las parejas de lquidos, sin haber ninguna que lo alcance. Sin embargo, en la prctica hay lquidos de solubilidad mutua tan pequea que se puede considerar nula. As sucede en el caso clsico del mercurio y. el agua. La divisin entre lquidos in miscibles y parcialmente miscibles no puede hacerse de un modo tajante, pues cualquier intento de clasificacin ha de basarse en un lmite tbtalmente arbitrario. Tengamos adems en cuenta que la miscibilidad vara con la temperatura. Un sistema esencialmente in miscible puede pasar a parcialmente miscible, y este ltimo transformarse en miscible, al aumentar la temperatura. Otras veces puede suceder lo mismo al descender la temperatura, aunque el caso no sea tan corriente, porque antes de llegar a la miscibilidad puede tener lugar la congelacin de los lquidos. En teora, es posible la existencia de dos temperaturas crticas de solucin, la superior y la inferior, y entre ellas pueden darse todos los grados de miscibilidad parcial. Las mezclas de dos lquidos, A Y B, parcialmente miscibles existen como sis temas monofsicos para pequeas concentraciones de A o de B; los lmites de
1

Vase

EWELL, HARIIISON

BERG:

Ind . Eng. Chem., 86, 871-5 (1944).

624

DESTILACIN Y RECTIFICACIN

[CAP.

21 .

estas concentraciones son .slo funcin de la temperatura. Para concentraciones medias aparecen dos fases: solucin saturada de A en B y solucin saturada de B en A. Las concentraciones de ambos quedan fijadas automticamente en funcin de la temperatura, como puede deducirse por aplicacin de la regla de las fases. Al variar la composicin global dentro de los lmites de inmiscibilidad slo lo graremos variar la proporcin relativa de ambas fases, y no su composicin. En el equilibrio del sistema lquido con el vapor quedan tambin determinadas la composicin y la presin de ste; esta ltima ser la suma de las tensiones parciales de los dos componentes. La tensin de vapor de cada componente es la misma en ambas fases. Dado el limitado alcance de esta obra hemos de prescindir del estudio de los diagramas lquido-vapor de sistemas binarios parcialmente miscibles, a pesar de su importancia prctica en la destilacin de las mezclas formadas p,or el agua con compuestos orgnicos como la anilina, el furfurol y el fenol. A este respecto remitimos al lector a obras ms especializadas. Por su mayor aplicacin nos interesan ahora los sistemas considerados como totalmente inmiscibles. Las tensiones de vapor de ambos lquidos son indepen dientes de sus proporciones relativas, o sea de la composicin global de la mezcla. La ebullicin se produce cuando la suma de las tensiones de vapor iguala a la presin que reina en el espacio gaseoso. La composicin del vapor es indepen diente de la que tenga el conjunto lquido, y se calcula fcilmente con ayud de las leyes de los gases perfectos (las desviaciones son mnimas a presiones ordi narias). Al enfriar los vapores a presin y composicin constantes, la condensacin comienza cuando la presin de vapor de cualquiera de los componentes iguala a su tensin de vapor. La temperatura a que esto ocurre es la de roco o comienzo de condensacin (o bien, de final de ebullicin); si contina el enfriamiento se separa como lquido el componente puro que alcanz la saturacin, y el vapor se enriquece en el otro componente.
Ejemplo 21-3.-Calcular la temperatura de ebullicin de la mezcla benceno-agua a 760 mm de Hg y la composicin de los vapores. Calclense tambin las temperaturas de roco de los vapores de composicin YCsH. = 0,60 e YC.H. = 0,80. Las tensiones de vapor de los componen tes puros son:

Temperatura, oC .... PCsH., mm Hg ...... PHaO, mm Hg. '" ...

60 391,2 149,4

65 465,4 187,5

70 550,4 233,7

75 647,4 289,1

80 757,4 355,1

SOLUClN.-Hay que determinar la temperatura para la cual las tensiones de vapor su~an 760 mm Hg. En primera aproximacin se ve que aqulla est comprendida entre 650 C y 700 C. Despus puede recurrirse a una interpolacin aritmtica de la suma de las tensiones en funcin de la temperatura. Para mayor exactitud se representa grficamente p frente a 1, mediante una curva que une los cinco puntos dados, y en ella se determina el valor de 1 para p = 760 mm Hg. Otro procedimiento, equivalente a ste, consiste en buscar la interseccin de las curvas que re presentan PC.H. y (760 - PHtO) frente a la t emperatura. La solucin es: 1 = 69,15 C; PCsH. = 535 mm Hg; P HaO = 225 mm Hg. La composicin del vapor, referida al benceno, ser: YC.H. = 535 = 0,704. 760 Las presion es parciales de vapor de agua y v apor de benceno en la mezcla de comp osicin YC.H. = 0,60 son 0,40'760 = 304 mm Hg y 0,60 '760 = 456 mm H g. P or interpolacin en la tabla de tensiones de vapor del agua encontramos que para la presin de saturacin de 304 mm Hg, la temperatura de saturacin es 76,1 0 C; para el benceno encont ramos anlogamente la tem

SECo

21-6]

DESTILACIN SIMPLE

625

peratura de 64,4 C. Al enfriar a presin constante la condensacin se inicia a 76,1 C, con se paracin de agua, mientras que el vapor se enriquece en benceno. Aplicando el mismo razonamiento, encontraramos que en la mezcla de composicin YCGHe = = 0,80, la saturacin del vapor de agua se efectuara a 60,4 0 C, y la del benceno a 73,0 C; la temperatura de roco es por con si. guiente 73,0 C, y por debajo de ella se separa benceno. B

En la figura 21-7 se repre ~ r-..... senta el diagrama de ebullicin

de un sistema inmiscible a pre '~
90
sin constante. Cualquiera que -- --- -sea la composicin inicial, la ebu F llicin se produce al alcanzarse ~
A la lnea DE, y el vapor tiene la ~ 80 composicin constante corres- ~ "'\ ./ pon diente. Los vapores que por "" ~- --7 su composicin estn a la iz / H 70 quierda del punto e condensan f O le a lo largo de la lnea Be, dan , I do como condensado el lquido B I I puro, y enriquecindose en el 60 Lo o, I 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 W 0,8 0,9 1,0 componente A. Al llegar a e, la condensacin tiene lugar a tem XA peratura constante, dando un FIG. 21-7.-Diagrama de ebullicin de la mezcla bina lquido difsico de la misma ria benceno-agua a 760 mm Hg. composicin global. Las carac tersticas de una mezcla de composicin e son en este sentido las de un azetropo, que se designa con el nombre de heteroazetropo para sealar la existencia de dos fases lquidas. Las diferencias con los homoazetropos son tan notables como las t analogas.

100

""

21 -6. Destilacin simple.-Aunque el mtodo de destilacin ms importante es el de rectificacin, la destilacin simple tiene f ~----:)''''''''--;-~ numerosas aplicaciones. En esencia, consiste F H n en la vaporizacin parcial del lquido con produccin de una cantidad de vapor, ms rica en componentes voltiles que el lquido inicial, y un residuo lquido ms concentra do en los componentes menos voltiles. La x y destilacin simple puede efectuarse con arre~ glo a dos mtodos diferentes, que estudia x Xo y mos a continuacin. FIG. 21-8.-Destilacin cerrada. 1. Destilacin de equilibrio, o cerrada. El lquido de -una composicin definida se lleva a una temperatura constante, intermedia entre la de principio y la de fin de ebullicin , hasta el establecimiento del equilibrio. Las fracciones lquida y vapor que resulta n al alcanzarse ste t ienen composiciones definidas, que coin ciden con las composiciones de equilibrio a la temperatura de destilacin y la

L -_ _' - - " - - _- ' -_

___

_ _"...

VIAN-OCN . -

40

626

DESTILACIN Y RECTIFICACIN

[ CAP.

21

preslOn total de trabajo. Las cantidades relativas de ambas fases se calculan por aplicacin de balances de materia a partir de estas composiciones y de la del lquido inicial. Para un sistema binario, la determinacin de las composiciones puede efectuarse con ayuda del diagrama de ebullicin a la presin dada (Fig. 21-8), pues son las correspondientes a los puntos 1v[ y N que se encuentran en la inter seccin de la isoterma (horizontal) con las curvas del lquido y del vapor. Sean Lo los moles iniciales de lquido; L y Y, los moles finales de lquido y vapor, respectivamente. Aplicando al proceso el balance de materia total y el correspondiente al componente voltil, tendremos:
Lo = L + V;
LaXo = Lx + Vy.

De este sistema de ecuaciones deducimos fcilmente la relacin Ly

Y - xi', Y
Xo
-

de aqu que las cantidades de lquido y de vapor son inversamente proporcionales a las longitudes de los segmentos M P Y PN determinados en el diagrama por las composiciones respectivas y la del lquido inicial.
Ejemplo 21-4.-Una mezcla de 60 moles de benceno y 40 de tolueno se somete a destilacin cerrada a presin de 800 mm Hg y temperatura con stante de 95 C. Hallar: a) Las composiciones de lquido y de vapor en equilibr io. b) La cantidad (en m oles) de benceno que pasa al est ado de vapor. SOLUclN.- a) Las composiciones de equilibrio se determinan generalmente con ayuda del diagrama de ebullicin. En este caso podemos calcularlas por aplicacin de la ley de Raoult, en fun cin de las tensiones de vapor de los componentes puros, dadas en el ejemplo 21-1. De la ecuacin [21-1] deducimos:
XC.H.

p - PC7Ha = - - -- - -
PC.H. PC7Ha

800 - 476,7 1177 - 476,7

0462. '

La composicin del vapor ser, segn la ecuacin [21-2]:

b) La relacin entre las canti dades de lquido y de vapor en el estado fin al es:
~ = 0,679 -- 0,600 = O 572

0,600 -- 0,462

' , L = 36,4.

Por otra parte, L

100 V = 100, luego V = - - = 63,6 1,572

La cantidad de benceno en el vapor ser 63,60,679 = 43,2 moles.

A este t ipo de destilacin se le conoce tambin por vaporizacin sbita (flash) , y se emplea mucho en la industria de petrleos. El producto a destilar se hace pasar a presin por una retorta tubular, donde se calienta a la temperatura de seada, descargndolo luego en un recipiente donde la reduccin de presin provoca la vaporizacin; del recipiente - torre- escapan los vapores por la parte superior, y la fraccin lquida por la inferior. El funcionamiento es continuo. 2. Destilacin diferencial o abierta.-La destilacin diferencial se emplea mucho, en particular en los laboratorios, para la separacin de mezclas de com puestos cuyas volatilidades difieren apreciablemente. En la destilacin diferencial o abierta el lquido se lleva hasta que comienza la ebullicin, y el vapor producido se retira continuamente del espacio gaseoso,

SECo

21-6]

DESTILACIN

llevndolo a un condensador separado. De acuerdo con el mecanismo ya estu diado, el lquido se empobrece en los componentes ms voltiles, ascendiendo continuamente su temperatura de ebullicin y produciendo un vapor que es tambin ms pobre en component es voltiles. Supongamos una mezcla binaria de composicin inicial :ro (Fig. 21-9). La ebu llicin comienza a la temperatura to' con produccin de un vapor de composicin inicial Yo, correspondiente al equilibrio a esa temperatura. Al separarse este vapor la composicin del lquid o se desplaza hacia la izquierda, siguiendo la curva de equili t brio, y, en consecuencia, aumenta la tem peratura de ebullicin. Cuando la composi cin del lquido residual es x, la burbuja de vapor que se desprende de l tiene la com posicin y; si hemos recogido ,todo el des tilado en el mismo recipiente su composi t cin global ser intermedia entre y e Yo' t La relacin entre las concentraciones y o las' cantidades de lquido inicial y final se establece fcilmente mediante un balance, que por la naturaleza del proceso ha de aplicarse en forma diferen cial. : x y Sea x la concentracin del lquido en un x x!l ~ momento dado, L la cantidad del mismo o o en moles. Al transformarse en vapor la canFIG. 21-9.- Destilacin abierta. tidad dL quedar una cantidad de lquido . (L - dL) de concentracin (x - dx). El balan ce de mat eria entre ambos esta dos, aplicado al componente ms voltil, se expresar as:
Lx = (1. dL) (x d,"C)

+ Y dL.

[21-8)

Despreciando en esta ecuacin el infinitsimo de segundo orden, y efectuando operaciones, llegamos a la expresin ms sencilla
dL dx

T=y - x

[21-9)

Al integrar ent re las condiciones inicial y final obtenemos la ecuacin de lord Rayleigh: In~=fxO~ [21-10) L x y - x La integracin del segundo miembro slo puede hacerse analticamente cuan do se conoce una relacin matemtica entre las concentraciones de equilibrio x e y. Cuando la relacin es tabular se recurre a la integracin grfica, represen tando la fun cin 1(y - x) frente a :r y midiendo el rea limitada por la misma, el eje de abscisas y las ordenadas ext remas. Es difcil la realizacin perfecta de la destilacin diferen cial, ya que ello re quiere el empleo de preca uciones especiales destinadas a impedir el contacto de los vapores con cualquier partcula de lquido procedente de su condensacin y el consiguiente efect o de rectificacin.

628

DESTILACIN Y RECTIFICACIN

[CAP.

21

Ejemplo 21-5.-Una mezcla de benceno y tolueno, de composicin Xo = 0,60, se somete a la destilacin abierta a 760 mm Hg hasta que la composicin en el calderin es x = 0,25. Hllese la composicin global del vapor recogido. SOLUCIN.-La resolucin general exige la integracin grfica de la ecuacin [21-10]. Como en nuestro caso la mezcla es casi ideal, y su volatilidad relativa es constante (vase ejemplo 21-1), podemos hacer la integracin analtica una vez sustituida en la ecuacin [21-10] la concent ra cin y por su valor dado en [21-4]: . In

7 Ix
=
o

XO
(XX

dx

+ (IX -=t)"X -

Efectuando operaciones e integrando, nos queda:

(a-l--!)_ _ _ __

In

~= L
IX

In

V~ (1 - x )a x 1-x
Lo L
=

(a---!l)_ _ _ __

luego

Lo_ =
L

V~(~)a x 1-x
o

Admitiendo para

el valor medio 2,47, hallado en el ejemplo 21-1 :

5,22.

Como base de clculo tomamos 100 molos de mezcla inicial, y asi:

L

100 -5,22

= 19,2 moles.

BALANCES DE MATERIA: Moles de benceno iniciales ......................... LaXo;= 100' 0,60 = 60

Moles de benceno en el lquido final. .............. .. Lx = 19,2' 0,25 = 4,8
Moles de benceno vapor, total. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55,2 Moles de mezcla evaporada ............................ 100 - 19,2 = 80,8 Composicin del vapor ................................... 55,2/80,8 = 0,683 El vapor obtenido tiene 68,3

% de benceno. sta ser la riqueza en benceno del destilado.

21-7. Condensacin parcial (desflemacin ) .- La condensacin parcial puede emplearse, como la destilacin, para obtener una fraccin de vapor ms rica en los componentes voltiles. De hecho se emplea en algunas columnas de rectifi cacin para proveer el reflujo por medio de un condensador parcial llamado des flemador. El dispositivo es ms econmico que el condensador total cuando no es necesario obt ener el producto destilado en forma lquida. Tericamente la condensacin parcial puede ser de equilibrio o diferencial, ajustndose a las mismas leyes que los respectivos tipos de destilacin. En el primer caso el vapor se pondr en contacto, durante tiempo suficiente para alcan zar el equilibrio, con una superficie de lquido de t emperat ura constante y com prendida entre las temperaturas de principio y fin de la condensacin (final y comienzo de la ebullicin). Las composiciones del lquido y del vapor en el equi librio son las mismas que si hubisemos partido de una mezcla lquida de la misma composicin. Para la condensacin parcial diferencial es necesario enfriar el vapor hasta el comienzo de la condensacin, y despus ir retirando el condensado a medida que se forma. El vapor condensa cada vez a temperaturas ms bajas, enriquecindose en el componente ms voltil. El tratamient o cuantitativo del problema nos dara una ecuacin del mismo t ipo que la de lord Rayleigh. En la prctica, es difcil acercarse a este tipo de condensacin, ya que, por un lado, no son f ciles

SECo

21-9]

COLUMNAS DE PLATOS

629

de evitar las diferencias locales de concentracin en el vapor, y por otro, tam poco puede retirarse rpidamente el condensado. Segn el diseo del condensador parcial y la marcha a que est sometido, la concentracin que sufren los vapores a su paso por el aparato es en unos casos mucho menor que la correspondiente a la condensacin parcial diferencial, mientras que en otros puede superarla. Esto ltimo es posible cuando el condensado y el vapor circulan en contracorriente en algn punto del aparato, pues entonces se produce un fenmeno de rectifi cacin. A falta de datos seguros es preferible no tener en cuenta el efecto de des tilacin del condensador parcial en el clculo de las columnas de rectificacin, dejndolo en concepto de margen de seguridad.
RECTIFICACIN

21-8. Introduccin.-El proceso de destilacin ms empleado en la prctica para separar entre s lquidos voltiles es el de la rectificacin; en l se hace circular el vapor en contracorriente con el lqui,do en un aparato, llamado columna de rectificacin, que permite el contacto entre ambos.. En lneas generales, el dispositivo de rectificacin consta de la columna, un caldern en su base en el que hierve continuamente una mezcla de los compo nentes a separar, para dar el vapor ascendente, y un condensador conectado en la parte superior, que suministra el lquido descendente. Este lquido se llama reflujo, y resulta imprescindible para el funciona miento de la columna. En la figura 21-10 se repre calor senta esquemticamente el dispositivo empleado en - - la rectificacin. En lugar del condensador total podra emplearse un desflemador, obtenindose entonces el destilado en forma de vapor. co!tunlla I.\::l I El sistema recibe calor en el caldern y lo pierde ~ ~ en el condensador, mientras que la columna est !,.\::l aislada trmicamente del exterior. :-<:: 1~::3> I ~ ~ ~ ~~ ~ <:

'\:

FIG. 21-10.-Esquema de flujos en la rectificacin continua.

FIG. 21-11.-Circulacin en un plato de borboteo.

21-9. Columnas de platos.-Como ya hemos dicho, la columna de rectificacin no es ms que un dispositivo para lograr un contacto adecuado entre el lquido y el vapor. Hasta la fecha se han propuesto y estudiado los medios de contacto ms diversos. Aunque preponderan las columnas de platos, descritas a conti nuacin, va incrementndose el uso de las columnas de relleno, que estudiaremos ms adelante en este captulo. La columna de platos consiste en una cmara cilndrica vertical con platos horizont ales separados a intervalos regulares. Cada plato est provisto de una

630

DESTILAC I N Y RE CTI FI CACI N

[CAP .

21

serie de t ubos cortos, de diseos variados, y cubiertos con campanas en la fo rma indicada en el esquema (Fig. 21 -11). El plato queda cubierto de lquido, que des borda hacia el plato inferior por uno o varios conductos. stos se sumergen en el lquido, que hace de cierre hidrulico. De este modo, el vapor, en su marcha ascendente por la columna, atraviesa cada plat o por las cmaras formadas entre los tubos cortos y las correspondientes campanas, borboteando en el lquido. Los numerosos diseos dados a estos dispositivos tienden a conseguir el mejor con tacto entre el lquido y el vapor, y con ello la mayor aproximacin al equilibrio de destilacin, sin aumentar al mismo tiempo la prdida de carga al pasar el vapor por cada plato l. En resumen: los platos de campanas suministran el contacto del lquido y el vapor y los obligan a seguir caminos determinados en su marcha a travs de la columna. El mismo resultado puede conseguirse con platos de diseos diferentes. 21-10. Teora de las columnas de rectificacin .-Para el clculo de las columnas rectificacin se han propuesto varios mtodos, totalmente diferentes, tanto su concepcin como en su desarrollo. Dado el carcter limitado de esta obra podemos tratar todos ellos, y as nos limitaremos a los mtodos de Sorel y McCabe-Thiele. Este ltimo es una simplificacin del primero, adaptado a clculo grfico, sencillo e intuitivo. En lo que sigue nos referiremos a las mezclas binarias, aunque muchos de los principios pueden adaptarse a las de varios componentes. Con arreglo a la norma general seguida hasta el presente representaremos las composiciones del lquido y del v apor por las fracciones molares del componente ms voltil, x e y, respecti vamente. Definicin de piso lerico.-El clculo de las columnas de platos se basa en el concepto ideal de plato terico, o piso terico. ste sera un plato en el que se alcanzase el equilibrio entre el lquido y el vapor, de modo que el lquido que desciende al plato inferior estuviese en equilibrio con el vapor que asciende al superior. Los platos reales se desvan ms o menos de est e comportamiento, segn el diseo. La desviacin se introduce en los clculos mediante un factor de correc cin, del modo que veremos ms adelante. Mecanismos de reclificacin.-Aunque la rectificacin puede efectuarse en forma discontinua, el proceso continuo tiene mayor inters industrial y es al mismo tiempo de desarrollo ms sencillo, ya que todas las variables de la opera cin se mantienen constantes durante el proceso. Supongamos un dispositivo como el de la figura 21-10. La alimentacin entra continuamente sobre uno de los platos intermedios, llamado plato de alimenta cin. El vapor que sale por la cspide de la columna se condensa totalmente, desvindose una parte como reflujo y la otra se extrae continuamente como producto destilado. Tambin, de modo continuo, sale del caldern una fraccin empobrecida en el componente voltil. Los platos retienen una cantidad determinada de lquido. Continuamente llega a cada uno una corriente de lquido procedente del superior y otra de vapor que viene del inferior. Al borbotar el vapor en el lquido ste hierve, con forma cin de un lquido y un vapor que tericamente estn en equilibrio. El vapor de en no de un
1 P a ra mayor informacin, pueden consultarse las obras especializadas resea das al final del capitulo.

SECo

21-10]

TEORA DE LAS COLUMNAS DE RECTIFICACIN

631

asciende al plato superior, y el liquido desciende al inferior por el sistema de rebosadero ya descrito. En otras palabras: las corrientes de lquido y de vapor que llegan a un piso modifican sus composiciones por accin mutua, tendiendo hacia un equilibrio que se supone logrado en el piso terico. Esta tendencia supone un aumento de la concentracin del vapor y una disminucin de la concentracin del lquido en el componente ms voltil. A lo largo de la columna hay una variacin continua de la concentracin de la mezcla. El vapor se concentra en el componente ms voltil a medida que ascien de, el lquido se concentra en el menos voltil al descender; en resumen, la vola tilidad de ambas fracciones aumenta de abajo arriba, y la temperatura de ebullicin disminuye. A este ltimo efecto contribuye tambin la disminucin de la presin total en el sentido de avance del vapor, que en muchos casos es apreciable. Balances de materia.-Sean F, D Y W los caudales de la alimentacin, del destilado y del residuo (en moles por unidad de tiempo); Xp, XD Y xw, las concen traciones respectivas. El funcionamiento continuo exige que permanezcan cons tantes las cantidades de cada componente contenidas en el sistema. Por esto es necesario regular las corrientes de entrada y salida, para que se cumplan los dos balances de materia:
F= D Fx,. = DXD

+ W; + WXw.

[21-11)

(La ecuaClOn anloga aplicada al componente menos voltil no expresa nada nuevo, ya que es combinacin lineal de estas dos.) , Obsrvese que para plantear estas ecuaciones no es necesario atender al diseo de la columna de rectificacin, ni tampoco a las relaciones de equilibrio lquido vapor de la mezcla.
Ejemplo 21-6.- Se proyecta una columna para obtener 100 Kg/h de alcohol etlico de 94 % en peso, a partir de una mezcla 15 % molar, dejando un residuo de concentracin Xw = = 0,0100. Hllense los caudales de alimentacin y residuo, en moles/hora. SOLUCN.-Caudal y composicin molar de la alimentacin: . 100000'0,94 Etanol en el destilado: 46

2045 moleS/h.

. 100000 O 06 Agua en el destilado: 18 ' = 335 Caudal del destilado ............ D ComposiclOn el estilado,
., d d .
XD

2380

2045 238

0,859.

Plantearemos ahora los balances de materia representados por las ecuaciones [21-11): F = 2380 W; 0,15 F = 2380'0,859 La resolucin del sistema nos da: W

+ 0,0100

W.

12050 m oles/h;

F = 14450 moles/h.

632

DESTILACIN Y RECTIFICACIN

[CAP.

21

El clculo completo de las columnas de rectificacin se basa en los balances de materia y de entalpia aplicados a distintas secciones del aparato, como vere mos a continuacin. En la columna de rectificacin en marcha continua se distinguen dos sec ciones: seccin superior o de rectificacin, y seccin -inferior o de agotamiento. Se considera que la mi // sin de la primera es separar del componente vol ,! til las ltimas fracciones del menos voltil, mientras !.~~~~---LI D que la segunda separa del componente menos voltil I 2~ ,: las fracciones del ms voltil. Esta afirmacin, que \ 3 _ _____ " no ha de tomarse literalmente, da una idea muy ''(/1 - ------/ acertada del funcionamiento de una columna de f r -l_ rectificacin. Dentro de cada seccin numeraremos los platos f en sentido descendente, como se indica en la figu ra 21-12. Estos nmeros, empleados como subndices m-[~~::!E:~ en las concentraciones o en los caudales molares, /nlnos indican que el vapor o el lquido considerado I I proceden de este piso (rep resentaremos por L y V I I I los caudales molares de lquido y vapor). ,I w , La aplicacin de los balances de materia a la \, parte superior de la columna, sobre el plato n, nos " dar:

..

FIG. 21-12.-Esquema de apli cacin de los balances de ma teria a la rectificacin continua. Vn = L n _, + D VnYn ~~ Ln_,xn_, +
}
DXD

Yn =

--v:L m_, Vm

L n-,

X n_,

D v:-

XD.

[21-121

Aplicando del mismo modo los balances a la parte inferior, sobre el plato m:
Vm = L m-, - lV } Ym = VmYm = Lm-,xm_ - WXw
--Xm_ -

-Xw.

W Vm

[21-13)

Las ecuaciones [21-12] y [21-13] se utilizan para relacionar la concentracin del vapor procedente del piso inmediatamente inferior con la del lquido que llega al mismo desde el superior. Las restantes magnitudes que intervienen en las ecuaciones son normalmente datos del problema, a excepcin de las cantidades de reflujo y vapor correspondientes a cada piso. La relacin entre esas ltimas se determina por aplicacin de un balance calorfico, como veremos ms adelante. A modo de ejemplo, supongamos que queremos evaluar las concentraciones y los caudales molares en una columna en funcionamiento. Son datos las canti dades de vapor al condensador, Vi> y de reflujo a la cspide de la columna, Le; su concentracin es idntica a la del producto destilado, D, y as podemos escribir: Yl = Xc = XD' La concentracin del lquido existente en el plato 1, que cae con tinuamente sobre el plato 2, ser la de equilibrio con el vapor correspondiente, o sea con y,. Una vez determinado X, podemos aplicar la Ec. [21-12] para el clculo de Y2:
yz = LI

VZ

Xl

D + -Vz

X D.

SECo

21-10]

TEORA DE LAS COLUMNAS DE RECTIFICACIN

633

De estas magnitudes, dos son desconocidas: L 1 y V 2 Para determinarlas ne cesitamos dos ecuaciones que las relacionen; una de ellas es el balance de materia aplicado sobre el plato 2:
1'2
=

L,

+ D.

La otra ecuacin es el balance calorfico (entlpico) aplicado a cada plato, que estudiamos a continuacin. Una vez conocidas L 1 y V 2 calculamos Y2 por la ecuacin dada, y X 2 ' por las relaciones de equilibrio. El clculo de Y;l ser anlogo al de Y2' basado en otro balance entlpico. As sucesivamente seguiremos el clculo de las variables de funcionamiento, con alguna modificacin de los balances de materia por debajo de la alimentacin, tomando entonces la ecuacin [21-13] en lugar de la [21-12]. Balance calorjico.-El balance aplicado a un plato de la columna de recti ficacin consiste en igualar la suma de las entalpias de las sustancias que llegan a l con la suma de las entalpias de las sustancias salientes, ms las prdidas calorficas al exterior.
IVn+lhn+,

+ L n-,Hn- 1

Vnh n

+ L"H" + pnlidas.

[21-14]

Siendo h y H las entalpias del mol de vapor y de lquido, respectivamente, para las concentraciones correspondientes al subndice. As, p. ej., hn+1 es la en talpia del mol de mezcla gaseosa procedente del plato n + 1, y, por tanto, de composicin Yn+1. La entalpia de una mezcla lquida es difcil de evaluar, ya que es funcin de la composicin y de la temperatura. Por serlo de su composicin depende a su vez de las entalpias de los componentes y del calor de mezcla. La entalpia de la mezcla gaseosa difiere de aqulla en el calor latente de va porizacin. Todos estos datos son conocidos para las mezclas ms usuales, y pueden aplicarse de hecho para clculos de rectificacin con arreglo al mtodo Sorel. Balance calorfico simplijicado.--El mtodo anteriormente estudiado requiere muchos datos y un clculo muy engorroso. Para la mayora de los fines prcticos, se admite una simplificacin que reduce enormemente los clculos sin introducir un error notable: consiste en despreciar las diferencias entre las entalpias de los lquidos y las prdidas al exterior frente a los calores molares de vaporizacin, y con ello la ecuacin [21-14] se escribir as:
V"+1 An+1 = V,, An.

[21-15]

La SUposlclOn es ms aproximada de lo que parece, pues en la prctica hay una serie de circunstancias que tienden a disminuir el posible error. El siguiente paso es el de admitir que los calores de vaporizacin de las mez clas binarias de dos lquidos en proporciones parecidas pueden suponerse iguales, o sea An = A,,+1; de [21-15] deducimos inmediatamente que el caudal molar de los vapores no vara de un plato al inferior, y, como consecuencia, que permanece constante a lo largo de una seccin de columna que slo comprende platos a los que pueda aplicarse inicialmente el balance de la Ec. [21-14]. El caudal molar del vapor vara al atravesar el plato de la alimentacin, para el cual habra que modificar el balance calorfico de la ecuacin [21-14] y los balances de materia representados por las ecuaciones [21-12] o [21-13]. Para el caudal del lquido descendente, o reflujo, podemos determinar una condicin anloga a partir del balance de materia aplicado a un plato; no ha biendo variacin de la cantidad de vapor que atraviesa un piso no puede variar tampoco la de lquido si las cantidades totales permanecen constantes.

634

DESTILACiN Y RECTI FICACiN

[CAP.

21

En resumen, podemos establecer las igualdades siguientes:

{ V, = VI = ... = V n = V L,=LI==Ln=L Seccin de agotamiento: { V, = VI = ... = V m = L,=L2==Lm=L Seccin de rectificacin:

v:
[21-16] [21-17]

21-11. Clculo analtico del nmero de platos.-Con las suposiciones anterior mente efectuadas, las ecuaciones [21-12] y [21-13] pueden escribirse as:
Yn
=

-yxn-, + V
L'

D
XD;

Ym =

V' X m-, - y, XW,

y se aplican al clculo analtico de las columnas de rectificacin. La relacin L/V entre el lquido que baja como reflujo y el vapor ascendente, se llama relacin de reflujo, y se regula arbitrariamente entre O y 1 mediante cualquier dispositivo que permita variar la cantidad de lquido, L, devuelta a la columna. Al aumen tar la relacin de reflujo, disminuye la cantidad de destilado obtenida para una misma cantidad de vapor, pero aumenta la separacin obtenida con un mismo nmero de platos. Las cantidades de lquido y vapor, L' y V', estn relacionadas con los corres pondientes L y V y las condiciones de la alimentacin. sta entra en el piso de alimentacin con caudal molar F, y concentracin XI' igual o muy prxima a la del plato correspondiente. Si se trata de un lquido a la temperatura de ebulli cin, no alterar prcticamente la cantidad de vapor formada en el plato (en con secuencia V' = V), sino que su corriente se sumar a la del lquido descendente L (en consecuencia L' = L + F).
Ejemplo 21-7.-Calcular el nmero de platos tericos que ha de tener una columna para efectuar la rectificacin indicada en el ejemplo 21-6 con una relacin de reflujo L/V = 0,80. Se supone que la alimentacin entra como liquido a la temperatura de ebullicin. Los datos de equilibrio de la mezcla binaria etanol-agua a 760 mm Hg (presin de trabajo) son los siguientes:

x = fraccin molar de etanol en el liquido;

y
x
=

vapor.
y

0,010 030 050 100 150 200 250

0,103 235 325 444 496 529 552

0,300 350
~OO

450 500 550 600

0,573 592 613 632 652 673 697

0,650 700 750 800 850 870 8943

0,723 753 783 818 856 873 8943

SOLUClN.-En prim er lugar emplearemos el balance de mat eria para determinar la rela cin de reflujo en la seccin inferior a la entrada de la alimentacin. Del sistema de ecuaciones V - L
L

2380 moles/h

y-=0,8
deducimos: V

11900 moles/h;

9500 moles/h.

SECo 21-12]

MTODO DE MCCABE

TH IELE

635

Por debajo de la alimentacin es:

V'
L' = L

11900 moles/h, y

+F

= 9500

+ 14450 =
=

23950 moles/h,
,

., d fl L' 23950 Y la relaClOn e re ujo resulta ser: V' = 11900 Sustituyendo todos estos valores y los de que para nuestro caso se transforman en:
Yn = 0,80
Xn-l

2;01.

-~

XD

Xw

en las ecuaciones [21-16] y [21-17], hallamos (seccin superior); (seccin inferior).

+ 0,1718
-

Ym = 2,01 x m- l

0,0101

Empezamos ahora el clculo de las composiciones en cada plato, basndonos en los datos de equilibrio, para hallar la del Ilquido de un plato dada la composicin del vapor procedente del mismo, y en la ecuacin del balance para calcular en funcin de aqulla la composicin del vapor que asciende del plato inferior. El vapor del plato 1 tiene la misma composicin que el destilado: Y, = 0,859. El lquido de est e plato ser el de equilibrio con este vapor, que se determina por inter polacin en la tabla, resultan do: X, = 0,8535. El vapor que asciende del plato 2 tiene la composicin dada por la ecuacin del balance:
Yo

0,80'0,8535

+ 0,1718 =

0,8545.

El Ilquido del plato 2 es el de equilibrio con este vapor:

X o = 0,848. Por el mismo sistema det erminamos en sentido descendente:

Ya = 0,850 xa = 0,843

Y7 = 0,8335 x 7 = 0,8215
Ys = 0,829 X s = 0,8155

y" = 0,8125 Xn = 0,792

Y,S = 0,778 x 15 = 0,742 Y,O X ,O Y17

Y,. = 0,695 x,. = 0,596

Y. = 0,846 x. = 0,8375 Yb x.

x,.
Y,a X'3 Y14

Yl2

= =

0,806 0,783 0,798 0,771 0,789

= = = =
=

0,765 0,720 0,748 0,692 0.,725 0,654

Y.o
X. O

=
= =

0,649 0,494 0,567 0,286 0,400 0,080

0,842 0,8325

Y.

x. = 0,8085
YlO = 0,8185 x IO = 0,801

0,824

= =

Y21

x 17
YIS

x21
Y x

= = =

Yo = 0,838 Xo = 0,8275

x 14 = 0,758

xIS

La concentracin de etanol en el lquido es ya menor que la de alimentacin, luego la ali mentacin habr de situarse sobre el plato 22. No es necesario tener en cuenta la pequea di ferencia entre ambas, que en la prctica originar una ligera elevacin en todas las concentra ciones, incluida la del producto dest iJado. La composicin del vapor procedente del plato 23 y los siguientes se calcula mediante la ecuacin dada para la seccin inferior (agotamiento):
Yoa x oa Y..

=
= = =

2,01' 0,080 - 0,010 0,015; 0,020; 0,002.

0,150;

Como esta concent racin es inferior a la proyectada para el residuo, la columna tendr 24 platos tericos, con entrada de la alimentacin sobre el 22.

21-12. Mtodo de McCabe y Thiele.-EI mtodo de McCabe y Thiele no es ms que la aplicacin de los razonamientos anteriormente dados al clculo de la recti ficacin de mezclas binarias, mediante un procedimiento grfico desarrollado sobre el diagrama de composiciones x-y.

636

DESTILACIN Y RECTIFI CACIN

[CAP.

21.

Las propiedades de este diagrama en relacin con la rectificacin son las siguientes:
La Los puntos que representan la composicin del vapor de un plato terico frente a la del liquido del mismo estn sobre la curva de equilibrio. En efecto: para un plato terico su ponemos que se alcanza este equilibrio entre el lquido y el vapor. 2. a Los puntos que representan la !I composicin del vapor que asciende de un piso, Yn, frente a la del lquido que baj a l, Xn-l> estn sobre una recta. Hay dos de estas rectas, llamadas de !In operacin, correspondientes a las dos secciones de la columna de rectificacin (Fig. 21-13). La recta superior de ope racin pasa por el punto (XD, XD) de la diagonal. La recta inferior pasa por el punto (xw, xw) de la diagonal. La pen diente de cada recta es igual a la rela cin de reflujo en la seccin correspon diente. Estas propiedades resultan inmedia tamente del estudio de las ecuaciones [21-16] y [21-17], con ayuda de los ba lances de materia ya conocidos. 3. a Cada escaln formado por una linea horizontal y otra vertical que se cortan sobre la curva de equilibrio, y Xn X n -/ estn limitadas por la recta de opera X cin, corresponde a un plato terico de FIG. 21-13.-Mtodo grfico de McCabe y Thiele. la columna. La lnea que compone el tramo horizontal nos da la composicin del vapor (Yn) y la vertical corresponde a la composicin del lquido (x n) del mismo piso. La del lquido del piso superior (xn+,) se encuentra en la interseccin de y = Yn con la recta de opera cin. Del mismo modo encontramos la composicin del vapor del piso inferior en la interseccin de x = X n con la misma recta.

Clculo grfico del nmero de pisos.-El clculo grfico del nmero de pisos se deduce ya de las anteriores .consideraciones. El primer paso es la representa cin de las rectas de trabajo: la superior viene dada por la composicin del pro ducto destilado y la relacin de reflujo elegida; la inferior se determina mediante uno de sus puntos, el (xw, xw) de la diagonal, y el coeficiente angular, calculado como vimos anteriormente. En lugar de este ltimo puede emplearse otro de sus puntos, precisamente el de interseccin de las dos rectas de trabajo. La posicin de ste sobre la recta superior vara con la condicin de la alimentacin, como se ver ms adelante. En la figura 21-14 queda indicado el clculo grfico del nmerq de platos. Empezando en el punto (XD' XD) trazamos los escalones apoyados en la curva de equilibrio y la recta superior de operacin. A la izquierda del punto de inter seccin de ambas rectas, los escalones han de apoyarse en la inferior. La cons truccin acaba cuando la vertical de un escaln coincide con la composicin del residuo, o queda a la izquierda. El nmero de platos tericos es igual al de esca lones comprendidos entre la concentracin del destilado y la del residuo. La ali mentacin entrar encima del plato representado por el escaln que abarca la interseccin de las dos rectas de operacin. En teora, la concentracin de la alimen tacin podra rebajarse hasta que coincidiese en el grfico con el tramo vertical

SECo 21-1 2]

MTODO DE MCCABE

THIELE

637
..

/,0,

0,91
O,8rl--~----~---+----r---~--~----

Q71
0,61
0,51
0.41 fL

L.V,! 1 /

1 ....... 4
/' 1I
>'1

II /
V
%

. Y

0.31111 0,21'
I

:.VI

,r

O~O
(J,

O~

(\<j

0,1 111 I Y

(\1(;

(\\ O,

" (J,

0,1

0,2

0,3

0,4

o,s

0,6

0,7

0,8

0,9

/,0

FIG. 21-14.- Resolucin grfica del ejemplo 21-8.

del escaln correspondient e; pero la diferencia es pequea, y por esto suelen despreciarse estas fracciones de plato terico que no t ienen sentido t erico ni significacin prctica.
Ejemplo 21-8.- Rep etir por el mtodo grfico el clculo de platos tericos correspondiente
al ejemplo 21-7.

SOLUCIN.-Dibujamos en primer lugar la curva de equilibrio en el diagrama x-y con los datos de equilibrio ya conocidos (Fig. 21-14). Sealamos las verticales corr esp ondientes a las abscisas Xw = 0,01; X F = 0,15 Y XD = 0,859. Trazamos la recta infer ior de oper acin (de agotamiento) que pasa por el punto W y tiene de pendient e

~:

= 2,01 (o, lo que es lo m ismo, pasa por el punto F ', determinado sobre la

recta superior por la vertical X p = 0,15). Para trazar los escalones en la p unta de lanza superior es necesar io ampliar el dibujo de esta zona, como indicamos en la fi gura. Empezando en el punto D marcamos en sentido des

638

DESTILAC I N Y RE CTIFI CACIN

[CAP .

21

cend ente los escalones comprendidos entre la curva de equilibrio y la recta de operacin. A partir del escaln 14 seguimos en el diagrama normal. La vertical d el escaln 23, que sob repasa al punto F', se lleva h a sta la recta in ferior de operacin . Lo mismo se h ace con el 24, el cual sob re pasa al p unto W, luego ste ser el ltimo plato (el calderin o hervidor).

Condicin de la alimenlacin.-Anteriormente hemos supuesto que la ali mentacin entra ba como lquido a la temperatura de ebullicin y, en consecuen cia, que se sumaba cuantitativamente al lquido en su marcha descendente. Por la misma razn, si entrase como vapor saturado se sumara al vapor, y la canti dad de lquido descendente sera la misma por encima y por debajo de la alimen tacin. En general, la condicin lquida o gaseosa de una mezcla puede repre sentarse por la llamada fraccin lquida, <1>, calculada por el cociente entre el calor necesario para convertir en vapor saturado un mol de mezcla y el calor molar de vaporizacin. Siendo H la entalpia de la mezcla, h Hq la del lquido Y hsat la del vapor saturado, tendremos:
sa t ------;-H_ <1> = -;-h__ _

h.at -

hHq

[21-18]

Una mezcla lquida a temperatura inferior a la de ebullicin produce un aumen to en la cantidad de lquido descendente superior a la aadida, ya que a sta se suma el vapor que ha de condensarse para calentar el lquido hast a la ebullicin. Para este caso la ecuacin [21-18] nos dar un valor de la fraccin lquida mayor que la unidad. Un vapor recalentado no slo no aumenta la corriente del lquido, sino que evapora una parte de ella. En consecuencia, la fraccin lquida ha de ser nega tiva, y as resulta de la ecuacin [21-18].
Ahora ya podem os establecer que: 1.0 El caudal m olar del lquido sufre un aumento en la zona de agotamiento, que es igual al producto de la aliment acin, por la fraccin liquida

L' = L

+ F<1>.

2. El caudal m olar del vapor sufre un aumento por encima de la en trad a de la alim enta cin, que es igual al producto del caudal d e sta por el titulo del vapor de alimenta cin (dife rencia entre la unidad y la fraccin liquida) 1.

V'

+F

(1 - <1

V'

V -

F (1 - <1.

Sustituyendo L' Y V' en la ecuacin [21-17], correspondien te a la recta infe rior de operacin , tendremos: L+F<1> W [21-17 b is] Ym = V _ F (1 _ <1 xm - l - V _ F (1 _ <1 "IV Hay otras formas de esta ecu acin, q ue se obtienen comb inndola con las identidades ya estud iadas V = L + D; F = W + D. Ms sencillo que el empleo de la ecuacin [21-1 7 bis] es dete rminar la recta inferior de opera cin por su interseccin con la recta superior. Para ello calcularemos las coordenadas Xi e Yi que satisfacen el sistema de ecuaciones formado por [21-16] y [21-17 bis]. La solucin del sis tema es: D XD (<1> - 1) + VXF [21-19] Xi = Yi = L+D<1>
1 Empleamos la expresin titulo del vap or por qu e el con cepto aludido es an logo al q ue se d efine en el estudio de las prop ieda des d el vapor de agua (Cap. 8).

SECo

21-12]

MTODO DE MCCABE y 'THIELE

639

Para poder escribir una expresin ms sencilla calculamos la pendient e de la recta que une

el punto (Xi, Yi) con el (XF, XF) de la diagonal. Efectuando operaciones encontramos:
Yi Xi XF XF

<1> =<1> -1

[21-20)

En la figura 21-15 hemos represent ado sobre la rect a de operacin los puntos de interseccin a distintas condiciones de la aliment acin. Los puntos se determinaron mediante el haz de rectas que tiene por vrtice F (x.., XF) y por coeficiente angular el d ado por la ecuacin [21-20]. Cuando la alimentacin es un Ilquido a su t emperatura de ebullicin ser <1> = 1 Y <1>/(<1> - 1) = 00, luego la recta del haz es vertical y el punto de int erseccin de las rectas de operacin est en A. Por anlogo razonamiento encontramos' que a la alimentacin en forma de vapor saturado le corresponde el punt o B sobre la horizont al; al vapor recalentado, un punto ms bajo t odava; a la mezcla de Ilquido y vapor, un punto entre A y B; Y a un lquido frlo, un punto como el E, ms alto que A . En resumen: el punto de interseccin de las rectas de operacin es tanto ms bajo cuanto mayor es la entalpia de la alimentacin. La consecuencia prctica es que la alimentacin ha de hacerse sobre un plato ms bajo cuanto mayor sea dicha entalpia.
~orresp on dientes

.rF

.rD

FIG. 21-15. - Interseccin de las reet as de operacin segn el estado de la alimentacin.

FIG. 21-16. - Determinacin grfica del reflujo mfnimo.

Re/lujo minimo.-En trminos abreviados llamamos reflujo a la relacin de refluj o L/V. Algunos autores denominan as al cociente L/D. Anteriormente dijimos que para efectuar una determiqada separacin, la relacin de refluj o puede elegirse arbitrariamente, dentro de ciertos lmites. Si la relacin es muy grande se necesitan pocos platos tericos, pero la columna ha de ser de mayor capacidad para dar la misma cantidad de destilado. Al dis minuir la relacin L/V aumenta el nmero de platos en beneficio de la capacidad de la columna; pero el valor de L/V no puede descender por debaj o del llamado re/lujo minimo. Para una determinada mezcla el reflujo mnimo depende de la concentracin del destilado y de las condiciones de la alimentacin (entalpia y concentracin). La interseccin de las dos rectas de trabajo ha de hacerse a la derecha de la curva de equilibrio, y precisamente dentro del segmento F F', de la recta c, que se ha trazado (Fig. 21-16) con la condicin de pasar por (XF. XF) Y tener el coefi ciente angular <1>/(<1> - 1).

640

DESTILACION y

RECTIFICACIN

[C AP.

21.

El reflujo mllllmo es el correspondiente a la lnea de operacin DP': en estas condiciones el nmero de platos ser infinito. En la prctica slo ser posible una recta de operacin comprendida entre sta y la DP. La relacin de reflujo mnima se calcula en funcin de las coordenadas de D y de P' por la igualdad (Fig. 21-16):
( L )

XD -

Y..'
XF'

[21-21}

mn =

XD -

x/ e y/ se determinan grficamente; el clculo analtico slo ser posible cuando la curva de equilibrio venga dada por una ecuacin y = I (x); entonces se deter minarn x e y como coordenadas de interseccin de esta curva con la recta e, cuya ecuacin es:

x- x; =

y -

XF

<l> <l> - 1

Ejemplo 21-9.~En una columna de rectificacin se t rata una m ezcla binaria benceno-cido actico para obtener un destilado con 85 % moles de bencen o. La alimentacin es una mezcla de liquido y vapor saturado, de fraccin liquida <l> = 0,736 Y composicin global XF = 0,400 (fraccin molar de benceno). Determinar el valor mnimo d e la relacin de reflujo en la cspide de la colum na. Dalos: El diagrama de equilibrio es el de la figura 21-16. SOLUClN.-Determinamos primero la recta de alimentacin, que pasa por el punto F y tiene de coeficiente angular 0,736 = _ 280 0,736 - 1 ' Es la recta e de la figura 21-16, que nos determina el punto F' (0,30, 0,68) sobre la curva de equilibrio. De este modo el reflujo mnimo bus cado ser:

( ~)mn V

= 0,85 - O,~~ = 31. 0,85 - 0 , 3 0 '

La ecuacin 21-21 no es vlida cuando la curva de equilibrio-por t ener conca vidad positiva en algunas de sus zonas corta en varios puntos a la recta de ope racin o es tangente a ella. En este caso, no muy frecuente, la relacin mnima de reflujo es igual a la pendiente de la tan gente a la curva de equilibrio trazada desde el punto D (Fig. 21-14).
Xo
F IG. 21-1 7. -Reflujo mnimo en el ejemplo 21-10. Ejemplo 21-10 .~HaJJar el valor m nimo d e la relacin de reflujo para la rectificacin de la mezcla etanol-agua en las condiciones dadas en el ejemplo 21-6. (D a t os de equilibrio en el ejemplo 21-7.)

SOLUClN.~En el diagrama :e-y (Fig. 21-17) obsenamos que la recta DF' corta a la curva de equilib rio, y en consecuencia no n os vale para determin ar la rel acin de reflujo mnim a. E n su lugar trazamos desde el punto D la tangente a la curva de equilibrio, que tiene el punto de tan gencia en T . No es posible operar con un,a relacin de reflujo inferior a la que corresponde a esta ltima rect a. En consecuen cia podemos aplicar una ecuacin anloga a la [21-21 ], una vez sustituidas la s coorden adas de F' por las de T, y obtendremos: XD YT 0,859 - 0,818 ( L ) V mfn XD - X T 0,859 _ O,BOO = 0,695.

SECo

21-13]

PLATOS REALES: RENDIMIENTO DE SEPARACIN

641

La relacin minima que habriamos hallado de no tener en cuenta la forma de la curva seria 0,512, con un error muy considerable.

21-13. Platos reales: eficacia o rendimiento de separacin.-En un plato real no llega a alcanzarse el equilibrio entre el lquido y el vapor que salen de l. En con secuencia, la concentracin del vapor es menor que la de equilibrio. El clculo de la columna de platos reales puede hacerse, no obstante, por intro duccin de un coeficiente de eficacia, que, como divisor del nmero de platos tericos nos dar el de los reales. Al pasar por un plato, en su camino ascendente, el vapor se enriquece en el componente ms voltil en una cantidad que se mide por la diferencia que ha experimentado su concentracin (medida a su vez en fracciones molares de aqul). En la derivacin de la ecuacin [21-16] no intervienen para nada las relaciones de equilibrio. Si aplicamos la ecuacin a dos platos consecutivos y restamos, nos queda una expresin general:
Yn Xn-l -

Yn+l
Xn

L V

[21-22]

En el caso de un plato terico, Yn es la concentracin de equilibrio, y puede representarse con un asterisco. Para un plato real Yn es normalmente menor que la concentracin de equilibrio, luego, a y igualdad de las restantes condiciones ser

Yn - Yn+l < Yn * - Y " + l ' . De acuerdo con esto, Murphree defi- Yn ni el coeficiente de eficacia de un plato !Jn real por la relacin entre el enriqueci miento real y el correspondiente al plato terico: E = Yn - Yn+l [21-23]

y:; -

Yn+l

La eficacia se determina experimen talment e, y es funcin del diseo y de las condiciones de trabajo. Su valor oscila entre 0,4 y 0,9 en la mayora de los casos. Xn x En general puede suponerse invariable FIG. 21.18. con la concentracin de la mezcla, o bien admitir un valor medio adecuado. El mt odo de clculo de la columna de pisos reales se entender perfecta mente por referencia a la figura 21-18. En ella se han represent ado los escalones correspondientes a un plato t erico y otro real para la misma concentracin de lquido, X n El primero producira un enriquecimiento proporcional a PM; el segundo slo produce el proporcional a P' M = E PM. De acuerdo con ello, para el clculo grfico del nmero de pisos se sustituye la curva de equilibrio por otra ficticia tal que su separacin-contada en el sen t ido de las ordenadas-de la recta de operacin sea igual al product o de las corres pondientes diferencias de ordenadas ent re la curva de equilibrio y la lnea de operacin y el coeficient e de eficacia. En otras palabras: sobre cualquier lnea vertical que corte a las t res ha de cumplirse la relacin P' M = E PM.
VIAN-OCN. -41

642

DESTILACI N Y RECTIFICACIN

[CAP.

21

La curva de equilibrio real sust ituir a la terica en cualquier tipo de pro blema. As, p. ej., en el clculo del reflujo mnimo estudiado en la seccin anterior. Un procedimiento ms sencillo, aunque menos aproximado, para el clculo de platos reales, consiste en dividir el nmero de plat os tericos por la eficacia. La razn de ello se deduce fcilmente de la figura. A la seccin de agotamiento se aplican los mismos mtodos, teniendo en cuenta que el plato inferior es la caldera, y su eficacia es muy prxima a la unidad en todos los casos.
Ejemplo 21-11 .-Calcular el nmero de platos reales, de eficacia E = 0,65, que han de em plearse para la separacin de la mezcla etanol-agua en las condiciones dadas en el ejemplo 21-7. Determinar t ambin sobre qu plato h a de entrar la alimentacin .
S OLUC JN.- A los 21 platos t ericos sobre la entrada de alimentacin corresponden ~ = 33 0,65 platos reales. A los 2 platos tericos baj o la alimentacin (el calderfn equivale siempre a un plato

terico) corresponden _ 2_ = 3 platos reales. 0,65 Luego son necesarios 36 platos reales y el caldern, con entrada de la alimentacin sobre el 34.

Factores que determ inan la eficacia separadora.-La eficacia de un plato real est condicionada por el contacto del vapor con el lquido. Esto ltimo depende del diseo ms o menos bueno del plato y tambin de la altura del lquido en el mismo. En los distintos diseos se tiende a que el vapor atraviese por el lquido en forma de pequeas burbuj as, y a que el t iempo de contacto entre ambos sea mxi mo; pero no es conveniente emplear formas de construccin compleja para buscar un pequeo aumento de la eficacia. De modo que han de buscarse eficacias mxi mas con diseos sencillos. El tiempo de contacto aumenta con la altura de la capa de lquido que ha de atravesar el vapor en cada plato; pero no hemos de olvidar que simultneamente aumenta la prdida de carga, y con ello las dificultades constructivas y aun las de trabajo en columnas que han de funcionar a presin reducida. Por esto se busca tambin la mxima eficacia a costa slo de una prdida de presin razonable. Cuando la corriente de lquido que atraviesa el plato no se mezcla en el sentido de circulacin, puede lograrse un efecto interno de rectificacin que hace aumen tar la eficacia de separacin hasta valores a un superiores a la unidad. Esto se ha conseguido en algunos casos empleando dispositivos especiales que evit an la mezcla longitudinal. Un factor que contrarresta el efecto de rectificacin es el arrastre de partculas de lquido por el vapor, que invierte la circulacin del lquido. Este paso de lquido de un piso al superior se evita cuando las velocidades de paso del vapor no son elevadas, y los platos no estn demasiado juntos. Las velocidades del paso del vapor determinan, a su vez, la seccin de la colum na, una vez conocido el caudal molar de los vapores, V, para la separacin pre tendida. En la act ualidad se considera admisible el arrastre de pequeas canti dades de lquido si el rendimiento de la columna lo justifica y no peligra por ello la pureza de los productos o el funcionamiento de aqulla. La velocidad ptima depende del diseo del plato y de las propiedades de la mezcla. La velocidad ptima en la seccin normal (entre plato y plato) se calcula por una frmula cuyo fundamento se estudi en el captulo 12:

SE Co

21-14]

REFLUJO PTIMO

643

u = Kl/p - p., F.

siendo PI Y p. las densidades reales del lquido y el vapor, medidas en las condi ciones existentes en el punt o considera do, y K, un coeficiente que aumenta con la distancia entre platos, y disminuye ligerament e con la altura del cierre de lquido. En la t abla 21 -1 damos algunos valores de K. E n la prctica conviene asegurar la precisin de estos datos, acudiendo si fuese preciso a su comprobacin experi mental.
T ABLA 21-1
Valores aprox imados de K, en me/ros por segundo

Dista ncia entre platos

A LTURA D EL CIERRE DE L QU I DO EN LOS PLATOS

Cent imetros

12,5 mm

25 mm

50 mm

15 30 60 90

------ -

0,006-0,012 0,028-0,035 0,055 0,061

0,020-0,028 0,050 0,059

0,015-0,020 0,048 0,057

21 -14. Reflujo ptimo.-Anteriormente vimos cmo al aumentar la relacin de reflujo, disminuye el nmero de platos a emplear para una separacin deter minada. Al mismo tiempo a um ent a el caudal de vapor referido a una misma cantidad de producto. En la prctica esto se traduce en disminucin de la altura y aumento del dimetro de la columna, aument o del calor a comunicar a la caldera y aumento de la intensidad de refrigeracin en el condensador. E l reflu jo ptimo se evala mediante un ba lan ce econ mico aplicado al coste total de la ~ operacin. Evidentemente, sta ser la relacin 8 .~ ~ de refl ujo correspondiente al coste total mnimo. ~ E n el coste de la operacin consideramos por separado las cargas fijas y el coste de fun ciona I miento. Las primeras pueden suponerse propor I I cionales al coste inicial de la columna y depen I re!l!go ," d ern del nmero de plat os y del dimetro de rpttinO I la misma. Este coste es grande para reflujos pr
ximos al mnimo, por serlo el nmero de pisos, relaetrz de re!!qjo, ~
y tambin para reflujos prximos a la unidad,
FIG. 21-19.-Determinacin grfica por serlo el dimetro . Para un refl ujo determi del refluj o ptimo. nado pasa por un valor mnimo, como se indica en la figura 21-19. El coste de fu ncion amiento aumenta continuamente con la relacin de reflujo, por ser aproximadamente proporcional a la cantidad de vapor por unidad de producto, VID = 1/(1 - L /V). La suma de aquellos dos costes es el coste total, que presenta un mnim o muy marcado para la relacin de reflu jo ms econmica , o refluj o ptimo.

644

DESTILACIN Y RECTIFICACIN

[CAP.

21 .

21-15. Columnas de relIeno.-Las columnas de relleno, empleadas en un prin cipio para la experimentacin de laboratorio, han ido aplicndose cada vez ms en operaciones en -mayor escala. Sus mayores ventajas son la sencillez construc tiva, aun realizadas en materiales inatacables, y la pequea prdida de presin a su travs, que hace su empleo muy adecuado para la rectificacin a presin reducida o en vaco. La columna de relleno es una torre vertical llena de un material de forma apropiada para el buen contacto entre el liquido y el vapor. Se han estudiado las formas ms diversas. La forma clsica es la de anillos Raschig: trozos de tubo de la misma longitud que dimetro. Al disminuir el tamao se favorece el contacto, pero aumenta la prdida de carga a travs del material y se empeora la distribu cin regular del lquido por el relleno. La columna de relleno se emplea tambin para absorciltn de gases y extraccin de lquidos con lquidos. Las tres operaciones se basan en los fenmenos de difusin y, por tanto, se pueden estudiar desde los puntos de vista expuestos en el capitulo 15. Esquema de luncionamiento.-El dispositivo de rectificacin mediante colum nas de relleno es anlogo al de las columnas de platos. La nica diferencia es la sustitucin de los platos por el relleno de la torre, que ejerce una funcin equi valente. Decimos equivalente y no igual porque all hay una variacin discontinua de la concentracin al pasar de plato a plato, y aqu la variacin es continua a lo largo de toda la columna. Respecto a los clculos de la rectificacin, pueden aplicarse tambin los ba

y
!J,

- ----- - I
I~

X,

X2

x,

Xo

deplafos

colt1l1l/la

deretIPllO

colum/la

FIG. 21-20.-Comparacin entre plato terico y altura de relleno equivalente

lances de materia y entlpicos, aunque algunos de ellos hayan de referirse a un elemento diferencial de volumen, limitado por dos secciones normales de la torre infinitamente prximas. En trminos aproximados se puede demostrar tambin la constancia de las corrientes de lquido y vapor a lo largo de la columna_ La relacin es tanto menos vlida cuanto mayor sea la diferencia entre los calores molares de vaporizacin de los componentes; pero la inexactitud no es mayor que cuando se aplica a las columnas de platos.

SEc.21-16]

CLCULO DE COLUMNAS DE RELLENO

645

Altura equivalente.-Para medir la eficacia de una torre de relleno puede esta blecerse la comparacin con una de platos, atendiendo a los resultados y no al funcionamiento. En trminos estrictos, la comparacin es inadecuada, ya que se trata de dos esquemas totalmente diferentes, uno de contacto continuo y otro de contacto en etapas. En todo caso, siempre podemos dividir la columna, que se supone en funcio namiento, en varias zonas, tales que el lquido y el vapor que salen de cada una de ellas tengan concentraciones de equilibrio. Cada zona equivale a un plato terico, y el nmero . de zonas ser el de platos tericos a que equivale la columna. En trminos aproximados, la altura de cada zona se denomina altura equivalente a un plato terico y suele representarse por un anagraina generalizado por los norteamericanos: HETP. Conocida la altura equivalente de un determinado relleno, basta multiplicar por el nmero de platos tericos necesarios para cono cer la altura total del relleno. Este mtodo, aunque prcticamente puede dar buenos resultados, es inaplicable tericamente. El clculo grfico del nmero de platos es ya puramente ficticio y los vrtices de la lnea escalonada no corresponden a concentraciones reales. Para mayor . claridad compararemos el funcionamiento de las secciones de dos columnas, una de platos y otra de relleno, que trabajan a igualdad de condi ciones de relacin de reflujo, concentraciones, etc. (Fig. 21-20). En la columna de relleno se han sealado dos secciones que equivalen por sus resultados a los platos 1 y 2 de la columna de platos. La marcha de las concentraciones se re presenta en el diagrama de equilibrio por la lnea escalonada A BCDE. Sin em bargo, aunque sta se emplee para el clculo aproximado de la columna de relleno, no representa en ella la marcha de las concentraciones. Slo tienen sentido real los puntos B y D, que representan las concentraciones de equilibrio en las su perficies lmite de las secciones equivalentes a platos: as, Yl es la concentracin del vapor en equilibrio con Xl> Y2 la concentracin en equilibrio con X 2 La varia cin continua de la composicin del lquido y del vapor viene dada por la recta de operacin ACE. En este sentido, la columna de relleno podra compararse a una columna de infinitos platos, cada uno de una eficacia separadora infinitamente pequea. La lnea escalonada se confundira en el lmite con la recta AE.
21-16. Clculo de columnas de relleno.-Nos referiremos ahora al mtodo es pecfico de clculo de estas columnas, que tiene muchos puntos comunes con la destilacin y la absorcin de gases. Nos limitaremos a las mezclas binarias. Sea la columna de rectificacin representada en la figura 21-21: En un punto cualquiera de la columna la composicin del vapor es y, la del lquido es x. Para un punto situado por encima de la entrada de la alimentacin planteamos un balance de materia, aplicado a la seccin superior de la columna y referido al componente ms voltil. As se obtiene la ecuacin

Y=y-X+y-XD

[21-24]

Por un procedimIento anlogo, aplicado a la seccin inferior, determinamos la ecuacin que relaciona las concentraciones del liquido y del vapor, en un punto inferior a la entrada de la alimentacin:
L' W y = Y,x - Y,xw
[21-25]

646

D ESTI L AC IN Y R E CTI FICAC I N

[CAP.

21

Sea ahora una seccin de la columna, y uno de sus puntos en que las concentra ciones del lquido y el vapor son x e y. E n otra seccin situada a la altura dz sobre dx, y la del vapor y dy. Al vapor, la primera, la concent racin del lquido es x de caudal molar V, ha pasado una cantidad de componente voltil que viene

JI

w
FIG. 21-21.- Esquema de flujo en la columna de r elleno.

r
F IG. 21-22. -Concent raciones de contacto en u n pu nto de la columna de relleno.

dada por Vdy. E sta misma cantidad ser la que ha perdido el lquido al descender la altura dz, que, por otra parte, es igual a Ldx; luego
V dy = L dx. [21-26]

Estudiemos ahora el problema desde el punto .oe vista de la difusin. En el contacto lquido-vapor se ha demostrado la existencia de dos capas de difusin, vapor, separadas por una interfase en la que el lquido y : Yi' el vapor t ienen composiciones de equilibrio. Las con 1: centraciones en el seno de am bas fases vendrn representadas por un punto, P, de la recta de opera !/ : cin (Fig. 21-22). Sin embargo, la composicin del vapor t iende hacia la del eq uilibrio con el lqu ido, x, I I representada por el punt o R, y simultneamente la I X del lquido tiende hacia la del equilibrio con el vaI por, y, representada por el punto S. Como resultado de ambas t endencias, las concentraciones en la inX,I I terfase Xi e Yi tendrn valores intermedios entre las !(q)Lido de los puntos R y S. En la figura 21-23 hemos representado esquem FIG. 21-23.-Gradiente de conticamente las concentraciones del lquido y el vapor centracin en la interfase. a lo largo de las capas de ditusin. La exist encia de los gradientes de concentracin provoca el paso del componente ms voltil desde el lquido hacia el vapor. (En rigor habra que admitir t ambin el paso del compo nente menos voltil en sentido contrario; pero ello complicara innecesariamente los clculos. El efecto supuesto corresponde a la resultante de ambos procesos.)

l'

SEc. 21-16]

CLCULO DE COLUM NAS DE RELLENO

647

La ley de difusin ~sta bl ece la proporcionalidad directa entre la cantidad de sustancia transport ada en la unidad de t iempo, el rea de superficie de contacto y la diferencia entre las concentraciones de aqulla a ambos lados de las capas de difu sin. Las constantes de proporcionalidad, que incluyen el espesor des con ocido de la capa de difusin , se represent arn por kv Y k L Se tendr:
k v dA (y, y) = k L dA (x Xi).

[21 -27]

En nuest ro caso no conocemos el rea de contacto; pero podemos suponer que, para un material de relleno determinado, es proporcional al volumen del mismo. Siendo a la constant e de proporcionalidad y s el rea de seccin de la columna, el rea de la superficie de contacto contenida en la altura dz ser a s dz, y la ecuacin [21-27] puede escribirse as:
k v a s dz (y, y) = k L dA (x Xl)'

[21-28J

Los dos miembros de esta ecuacin pueden igualarse a los dos de la ecuacin [21-26], ya que cualquiera de ellos representa los moles de componente voltil que pasan, por unidad de tiempo, del lquido al vapor en el elemento de volu men s dz de la columna de relleno. Dividiendo por la seccin s, tendremos las ecuaciones:
~~=~a~~-0=
=~~=~a~~-~

{21-29] [21-30]

que, debidamente integradas entre los lmites convenientes, dan:

f y,~= y, - Y
y,

kva Z;

Gv
kLa

[21-31]

X2~_ J x,
X X, -

GL

[21-32]

Los subndices 1 y 2 se aplican a las concentraciones en dos puntos de la co lumna, separados por la altura z. En cualquiera de las ecuaciones, el valor numrico de la integral del primer miembro se define arbitrariamente como el nmero de elementos de transmisin, necesario para efectuar la separacin dada, y se designa por N v o N l. segn se refiera al vapor o al lquido:
Nv =
NL =

kv~Z Gv
kL a Z GL

Bv

==

Z
Nv =

Gv
kv a

[21-33] [21-34]

Z BL ~ NL =

GL kL a

Los cocientes ZjN v y ZjN L (alturas correspondientes a un elemento de trans misin), representados por H v y H L 1, resultan ser constantes a lo largo de la colum na, como se deduce del est udio de las magnitudes que intervienen en el ltimo miembro. El desarrollo anterior nos permite, en teora, el clculo de la altura de una columna de relleno, mediante el producto H L' N L oH v' N v. La altura del elemento
1

Adems del smbolo H, se utiliza tambin el anagrama HTU (Beiflht 01 a Transler Unit) .

648

DESTILACIN Y RECTIFICACIN

[CAP.

21

de transmisin no puede calcularse en general por el segundo miembro de [21-33] o de [21-34], ya que en l aparecen magnitudes difciles de evaluar; pero puede de terminarse experimentalmente para cada tipo de relleno. En la prctica surge la imposibilidad al intentar calcular los elementos de transmisin, por ser desco nocidas las concentraciones de la interfase xe y. Las diferencias (y - y) y (x - Xi) son proporcionales a las resistencias de difusin en las capas del vapor y del lquido. Si ambas resistencias fuesen de un orden de magnitud aproximado, las diferencias mencionadas seran del mismo orden, y las concentraciones de equilibrio estaran representadas por un punto prximo al Q (Fig. 21-22). En los casos en que predomine la resistencia a la di fusin en la capa del lquido o la del vapor el punto representativo se desplaza hacia S o R, respectivamente. Aunque ello no puede establecerse con carcter general, pues faltan datos a este respecto, se considera que en muchos casos de destilacin predomina la resis tencia de la capa gaseosa sobre la de la lquida. De acuerdo con esto, puede supo nerse con suficiente aproximacin, que aqulla es la que determina el fenmeno de intercambio de componentes en el contacto lquido-vapor, y sustituir la ecua cin [21-29] por esta otra:
Gv dy = Kv a dz (y* - y),

[21-34]

que, debidamente integrada, nos da:

Y'
y,

~=Kv a Z.
y* - Y Gv

[21-35)

Llamando N oval nmero de elementos de transmisin, referidos al vapor, Gv y Hov a la altura de relleno correspondiente a cada elemento, Hov = --, es tablecemos, como anteriormente: K va
Z
=

Nov' Hov.

[21-36]

El mismo clculo, referido a la capa del lquido, nos llevara a la definicin de H OL Y N OL ' El desarrollo de la ecuacin [21-35] no es rigurosamente exacto, ya que al integrar hemos supuesto que K v no vara con la concentracin. En realidad no es as, ya que K v no es la constante de difusin sino una magnitud arbitraria que slo coincidira con aqulla en el caso lmite y* = y. Sin embargo, y con fines prcticos, los valores medios de Hov determinados experimentalmente con arreglo a la ecuacin [21-36] se aplican en la misma para obtener las alturas de relleno necesarias para la separacin de mezclas anlogas a la estudiada.
Ejemplo 21-12.- Se trata de calcular una columna de relleno para separar una mezcla equi molecular de benceno y t olueno, en un destilado que t en ga 99 m oles % de benceno y un pro ducto de cola con 99 moles % de t olueno. La aliment acin entrar en forma de lquido, a la temperatura de ebullicin. Para el relleno empleado se ha determinado experimen t almente la altura del elemento de t ransmisin en condiciones anlogas a las proyect adas, result ando Hov= 35 cm. H allar la alt ura total de relleno de la columna para t rabajar con una relacin de reflujo no superior a 0,8. Dalos: Los datos de equilibrio para la mezcla benceno-t olueno son:

SEc.21-16]

CLCULO DE COLUMNAS DE RELLENO

TABLA 21-2

649

Fraccin molar de benceno en la mezcla

x

u*

u*

0,01 03 05 10 15 20 25 30

0,025 071 112 208 294 372 442 507

0,35 40 45 50 55 60 65 70

0,566 619 667 713 755 791 825 857

0,75 80 85 90 95 97 99

0,885 912 936 959 980 988 9961

SOLUclN.-Mediante los balances de materia hallamos las corrientes de entrada y salida referidas a una de ellas; p. ej., la del vapor:

0,8V

D = 0,2V

0,4V

0,2V

Aplicando estos valores y los de las concentraciones extremas en las ecuaciones que rela cionan la concentracin del vapor con la del liquido, nos quedan:

y = 1,2x - 0,002 para la seccin inferior; y = 0,8x + 0,198 superior.

. 1 -_Y- hemos de conocer el cociente - - - en funCl' n d e y. y* - y y* - y Ul Los clculos se presentan en forma tabular:

Para calcular la integral

UI

TABLA 21-3
x

1/(u -u)

~N

(0,0225) 0,03 05 10 15 20 25 30 35 40 45 50 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 97 99

(0,054) 0,071 112 208 294 372 442 507 566 619 667 713 713 755 791 825 857 885 912 936 959 980 988 9961

0,025 0,034 058 118 178 238 298 358 418 478 538 598 598 638 678 718 758 798 838 878 918 958 974 990

34 27 18,5 11,1 8,6 7,5 6,9 6,7 6,7 7,1 7,7 8,7 8,7 8,5 8,9 9,4 10,1 11,5 13,5 17,2 24,4 45 70 160

0,27 0,54 0,89 0,59 0,48 0,43 0,40 0,40 0,41 0,44 0,49

5,34

0,34 0,34 0,36 0,39 0,43 0,50 0,61 0,83 1,40 0,93 1,88

8,01

650

DE STILACIN Y RECT IF ICAC IN

[CAP .

21

En las dos primeras columnas se han copiado los dat os de equilibrio. En la columna 3 se da la concentracin real d el vapor, cal cula da a p artir de la del liq uido p or un a de la s d os ecu aciones ya menCionadas. En la columna 4 se da la fun cin 1f(y* - y), q ue hemos representado en orde 24 nadas frente a y en ab scisas (Fig. 21-24). El rea limitada por esta curva puede determi ~: narse p or cualquier procedimiento grfico: / 22 ~ g}, y"_y en nuestro caso hemos empleado un proce ~I 20 dimiento analftico aproximado, basado en ~ sup oner que son trapecios las figuras limita /8 das sobre est a rea por do s ordenadas rela tivament e prximas. De a cu erdo con esto J. /6 l ' indicamos en la columna 5 el producto de la diferen cia de ab scisas de dos p untos conse 14 1, cutivos de la tabla por la semisu ma de las 1:: II ~/ ' funciones 1f(y* - y) para a m bos. /2 I ">\ l' La primera fila de la tabl a tiene un des I l' , ,I /0 , I ar rollo diferen te de las dem s, debid o a la , , , , ne cesid ad d e te ner en cu enta que el calder in , , 8 , , equiv ale terico. A s, I , :~ -r- ~ "T , , I I , ~ I I 1 llega a la abun piso relleno tendrellavapor que ase del composi ,I 6 , I , , ,,,, I , , I I, , cin de equilibrio con el liquido residual, o , , , sea y = 0,025. L a composicin del lquido en , 4 , , , , , , ~ I , I II , II , I I el mismo pun to, hallada por la ecuacin del , I , 2 ' I , ba lan ce. es x = 0.0225, Y la del vapor de , , I " ' I , I I II , I , , :, equilibrio, hallada por interpolacin, es y = , ', O 0,/ 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 D,7 Q8 Q9 /,0 = 0,054. Y Las concentraciones en el vapor a la en trada y a la salida de la seccin de agota FIG. 21-24.-Determinacin grfica del nmero mient o son 0,025 y 0,598. El nmero de ele mentos de transmisin correspondiente a esta de elementos de transmisin, correspondiente al ejemp lo 21-12. separacin es 5,3, deducido por suma de reas p arciales. Del mismo modo se deter mina que la seccin de rectificacin, entre y = 0,598 e y = 0,990, ha de correspon der a 8,0 elementos de t ransmisin. L a altura total del relleno ser:

Cif

, , ,

,, ,, , , , '\ , , i\ ,, , ,, , ,, , ,, , , , , , , , , ,

J:

, , ,

, , ,
,

, , ,

, ,,,,, , , ,,,, ,, , , , , , , , , , , , ,,, , , , , , ,

J1 f J....r-r, ,

, ,, , ,
, ,,

, , ,, , , ,, ,

Z = (5,3

+ 8,0)

0,35 = 4,65 m,

Relacin entre los coelicientes.-Al comparar las ecuaciones [21-29] y [21-34] resulta inmediatamente:
1 Kv

= kv
1

1 (y* y, - y

Y) =

1 (y * - y , kv- y, _ Y

+1

)
,

[21-37)

Y junto con la [21 -30] tendremos:

Kv

= kv +

(y* - y,)

-x- x,

k;:

[21-38)

La expreslOn entre parntesis es aproximadamente igual a la pendiente de la curva de equilibrio en el punto considerado; as que, llamando m a su valor medio en un cierto int ervalo de concentraciones, se obtiene:
11m Kv = kv ;

[21-39)

Con ello vemos que, siendo kv Y k L constantes, K v variar con la pendiente de la curva de equilibrio. Y como la variacin de m con la concentracin no puede ser muy grande en las mezclas difcilmente separables, el error cometido al ca)cular una columna de relleno con la ecuacin [21-36] cae dentro de lmites admisibles, Comparacin entre plato terico y elemento de transmisin.-Anteriormente vimos que, a pesar de la falta de fundamento terico para ello, en el clculo de las

SECo

21-16]

CLCULO DE C'oLUMNAS DE RELLENO

651

columnas de relleno se aplica con frecuencia el concepto de altura equivalent e al plato terico (HETP). Para justificar su empleo bastara demostrar la cons tancia aproximada del mismo para las distintas concent raciones de la mezcla. Este hecho resulta evidente de la comparacin de la HETP con la Hav, o altura correspondient e a un element o de transmisin (referida al vapor). La integracin del primer miembro de la ecuacin [21 -35] puede simplificarse admitiendo un valor medio de la diferencia (y* - y) en el intervalo considerado. El error que con ello se comete ser tanto menor cuanto ms se aproxime el valor admitido al que obtendramos como valor medio integral. Para el enriquecimiento del vapor al atravesar un elemento de transmisin obtendremos:
Y. - y,
(y* Y)med
=

luego

(!lY)ET = Y. -

y, = (y* - Y)med.

Como consecuencia de esto, el elemento de transmisin puede representarse en el diagrama x - y por un escaln anlogo al del plato o piso terico. Siendo Y2 la concentracin del vapor a la salida del elemento de transmisin (punto P de la Fig. 21-25) la concentracin y" de entra- JI da al mismo, se determina grficamente como sigue: Se traza la lnea m, que equidista ver t icalmente de la recta de operacin y la curva de equilibrio. Sobre la horizont al y. y:! se busca el punto N tal que N M = MP. E l segmento horizontal N P Y el vertical NQ forman el escaln correspondiente al elemento de transmisin; el punto Q nos indica la concentracin del vapor a la entrada a la misma. E n efecto: por construccin resulta NQ = RS, o sea y. - Yl = (y* - Y)M, y en trminos aproximados puede admiX tirse la igualdad (y* - Y)med = (y* - Y)M FIG. 21-25.-Comparacin grfica del piso entre el valor medio en el intervalo y el terico con el elemento de transmisin. valor en el punto medio del mismo. La concent racin de entrada del vapor a un plato terico, para la misma con centracin de salida y., sera la y'l determinada con el escaln PN'Q'. Observare mos que la diferencia (y'l - Yl) es muy pequea, y se anular cuando la curva de equilibrio sea paralela a la recta de operacin. . . . . " mayor E 1 enrIqueCImIento del vapor en un e1emento d e transmISlOIl es - - - que .. . . mayor . menor . el del plato terICO cuando la curva de eqUIhbno tIene - - - pendIente que la menor recta de operacin. En la prctica pueden confundirse ambos conceptos sin salirse por ello de los lmites de error inevitables en estos clculos. Velocidades de circulacin.-Segn se dedujo tericamente a partir de la ecua cin de difusin, la altura del elemento de transmisin es proporcional al cociente VIK v del caudal molar del vapor por la constante ficticia de difusin; esta ltima
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652

DESTILACIN Y RECTIFICACIN

[CAP.

21

magnitud varia en forma casi lineal con la primera, de modo que Hovpermanece constante a lo largo de un intervalo extenso de velocidades de paso del vapor. No obstante hay o"piniones contradictorias sobre este punto, ya que el problema no est perfectamente estudiado. A falta de otros datos, el clculo del dimetro de la columna de relleno se ha de basar en el valor mximo admisible para la velocidad de los vapores en la columna, que es ligeramente inferior, dentro del margen de seguridad, a la velo cidad para la cual tiene lugar la inundacin de la columna. Este fenmeno se origina porque, al ser grande la velocidad de ascenso del vapor, ste empuja al liquido hacia arriba y le hace formar una columna continua que impide su paso. Con ello desaparecen las corrientes de vapor y de lquido, imprescindibles para la marcha de la rectificacin, y como la presin del calderin va aumentando el lquido es expulsado hacia el condensador. Para que desaparezca esta condicin es necesario suspender la evaporacin e iniciar de nuevo el funcionamiento del dispositivo, operando luego con velocidades inferiores a la de inundacin. sta depende esencialmente de la forma y tamao del relleno empleado, y en cierto modo est relacionada con el gradiente de presin a travs del mismo.
21-17. Rectificacin discontinua.-En la rectificacin continua se alcanza en todo caso el estado estacionario, y as la composicin de los productos obtenidos es totalmente independiente del tiempo; pero esta constancia requiere una buena y regulacin de las corrientes, de las concen traciones, de la calefaccin en la caldera y del reflujo, dentro de lmites muyestre chos. Estas medidas slo pueden justifi carse para la destilacin de grandes can tidades de un product o que forma parte de una fabricacin continua. El caso es diferente cuando la colum na de rectificacin ha de servir para el tratamient o de pequeas cantidades, o de mezclas diferentes, para la obtencin de productos tambin diferentes. Tambin en las columnas de ensayo en instala ciones piloto, en las que se trata de estu x diar algunos detalles especficos del pro FIG. 21-26.-Rectificacin discontinua ceso industrial. E n est os casos se recurre a producto constante. al dispositivo ms simple de la rectifica cin discontinua: el lquido a rectificar se carga de una vez en el calderin, con lo que su composicin se modifica continuamente durante el proceso, al ir extrayendo del sistema un dest ilado ms rico en componente voltil que la carga inicial. La rectificacin discontinua se efecta normalmente siguiendo uno de estos dos mtodos: 1.0, a relacin de reflujo constante, en cuyo caso el producto des tilado va empobrecindose en el componente voltil; 2., a composicin constante de destilado, variando para ello paulatinament e la relacin de refluj o. El desarrollo de las ecuaciones aplicadas a la rectificacin discontinua se basa, en t rminos generales, en los mtodos seguidos para la rectificacin continua y la destilacin diferencial.

SEc.21-17]

R E CTIF ICACIN DISCONTINUA

653

Rectificacin a producto constante.-EI problema que se plantea generalmente en este caso es el estudio del funcionamiento de una columna de un nmero de pisos determinado; en la que ha de variarse el reflujo de modo que se mantenga constante la composicin del destilado a pesar de que la del lquido del calderin disminuya continuamente. Esta ltima tiene un lmite mnimo, correspondiente a la marcha a reflujo total, y antes de l se llega a otro por debajo del cual no resulta econmico el funcionamiento de la columna. La regulacin del reflujo, para la constancia de composicin del producto destilado, puede hacerse con arreglo a una pauta determinada por clculo o por experimentacin; pero, en. todo caso, el ajuste fino se logra por accin manual o automtica basada en la neutralizacin de las variaciones continuas de la composicin del producto. Sea el la carga inicial en moles, XD la composicin fija del producto, Xc la del caldern en un momento dado, L el caudal molar del lquido, tambin varia ble, y V el del vapor, que se supone constante y puede ser dato o incgnita del problema. El perodo de funcionamiento necesario para llegar a la concentra cin XC2 en el caldern, est relacionado con las restantes magnitudes por la ecua cin de Bogart:
6_
-

el (XD

- Xc,) V

fXCI
"c,
(1 -

dxc

L/V) (XD - xc)

[21-40]

El clculo de esta ecuaClOn requiere una integracin grfica a partir de los valores tabulados de (1 -

t) Y

(XD -

xc).

La relacin de reflujo se determina

como funcin de Xc mediante el diagrama de equilibrio, x-y. Cuando el pe rodo de funcionamiento sea un dato, la ecuacin nos sirve para hallar la capa cidad de evaporacin de la caldera, que en moles/hora, est representada por V.
Ejemplo 21-13.-Se trata de obtener metanol de 95 % por rectificacin discontinua de una mezcla acuosa de composicin xc, = 0,70 en una columna de 6 platos tericos. La rectificacin se efectuar a reflujo variable, continundose la operacin hasta que la composicin en el cal derln sea X C2 = 0,05. Hallar cul ha de ser la evaporacin horaria del calderln para que, par tiendo de 100 moles de mezcla, la operacin transcurra hasta el l1mite indicado en dos horas. Da/os: Se supondr que la presin tot al es 760 mm Hg. Los datos de equilibrio del sistema metanol-agua a esta presin son los siguient es.

TABLA 21-4
F r acci n molar de me/anol en la m ezcla

0,01 03 05 10 15 20 25 30
-

0,071 183 271 418 532 612 666 706

-

0,35 40 45 50 55 60 65 70

0,733 755 772 787 804 821 839 857

0,75 80 85 90 95 97 99

0,874 896 918 942 9685 9807 9937

SOLUClN.-En primer lugar, determinamos grficamente (Fig. 21-26) la concentracin en el calderm para diversas relaciones de reflujo (omitimos el dibujo de los escalones en cada caso, para

654

DESTI LACIN Y RECTIFICACIN

[ CAP,

21

1 mayor claridad). A partir de estos valores determinamos los que toma la funcin (1 - L / V) (Xo- Xc)2 para d istintas con centraciones en el calderin. El orden seguido en los clculos se aprecia en la tabla siguiente: TABLA 21-5
L /V
Xc 1 -

L/V

(xo - xc)

l/(l-L/V) (xo-xc)'

0,50 0,55 0,60 0,65 0,70 0,80 0,90

0,73 0,63 0,40 0,245 0, 165 0,080 0,020

0,50 0,45 0,40 0,35 0,30 0,20 0,1 0

0,22 0,32 0,55 0,715 0,785 0,870 0,930

41 ,3 21,7 8,26 5,60 5,41 6,61 11,5

Con estos datos construimos la representacin de la figura 21 -27, para determinar grfica ment e, por medida d el rea, la integral definida:

O,70

d
Xc

.,

0 05 (1 -

L/V) (x o - xc) ,

5 ,,2 .

La ecuacin [21-40J nos permite deducir:

V
=

100 (0,9~ - 0.70) 7.25 = 90 m oles/h .

Rectificacin a refllljo constante.--La composicin del producto XD, variable en cada momento con la existente en el caldern, se determina como funcin de sta mediante el diagrama de eq uili brio, una vez fi jados la relacin de reflujo y el nmero de pisos de la co- !! lumna.
40
__ 1_35

(f-pXxD -XC)2

30

J:

25
20
f5

/1

I I
I
I I

fO 1\
S

.,.Ir
V :
I
I

JI
I

I I
I
I I

I I I I I I

\.
::
I I

I
I I I

I
I

I
I

FIG.

0,2 0,3 0,4 0,5 (J,6 q7 XC 21-27. -Integra cin grfica en el ejemplo 21-13.

o 0,1

X FIG. 21-28.- Rectificacin discontinua ti reflujo constante.

El clculo se simplifica cuando el volumen de lquido ret enido en la columna puede despreciarse frent e a la capacidad del caldern, pues entonces exist e la relaci'n sencilla
1 _ 1n - -

C.

xc, xc,

- -
Xo -

dxc Xc

[21-41)

SECo

21-18]

RECT IFICAC IN DE MEZCLAS DE VAR IOS COMP ONENTE S

655

La composicin global del destilado se deduce de un balance de materia apli cado a los estados extremos, como en el caso de la destilacin diferencial.
Ejemplo 21-14.-En la colum na de r ectificacin del ejemplo anterior se rectifica a reflujo constante (L/V = 0,60) una mezela etanol-agua de composicin inici al XCI = 0,65, hasta que la concentracin de et anol en el residuo del calderin es x c, = 0,05. H a llar la co mposicin global del d estilado y el porcentaje d e et anol q ue pasa al mismo.

SOLucrN.-En la figura 21 -28 hemos d et erminado grfi camente la composicin en el cal d edn p ara la del destilado a reflujo constant e

0,60 (slo indicamos el tramo final, para

-

.mayor claridad). Con est os datos hallamos los valores de la funcin l /( x D

TABLA 21-6
XD

x c):

Te

XD -

Xc

l/(XD -

Xc )

0,80 0,78 0,76 0,74 0,72 0,70

0,665 0,545 0,260 0,078 0,052 0,046

----

0,135 0,235 0,500 0,662 0,668 0,654

7,41 4,25 2,00 1,51 1,50 1,53

E sta funcin se representa en la fi gura 21 -29 fren te a la composicin en el calderln, para determinar grficam ente la integral:
0, 65 dxc [ XD Xc . 0,05

= 1,750.

Suponiendo como base del clculo 100 m oles de mezcla inicial, ohtendremos:

el
log
C e,
I

= =

100 moles; 1,750 2303 ,

=

0,7598;

c. =
Total destilado
=

17,4 m oles.
=

100 - 17,4

82,6 moles 100 0,65 = 65 m oles 17,4'0,05 = 0,9

Etan ol en la mezcla inicial. . . . . . . . . . . . en el caldern, fin al. ..........

en el destila do (por diferencia) . . . . . . . . . . . . . 64, 1 F raccin molar de etanol en el destilado 64,1 /82 ,6 = 0,772 Porcentaj e d e etanol destila do: 64,1 /65 = 98,6 %

21-18. Rectificacin de mezclas de varios componentes.-EI objetivo perseguido con la rectificacin de sistemas miscibles de varios componentes es la separacin de cada uno de ellos en estado prcticamente puro, o bien de fracciones de dis tinta volatilidad y, por tant o, de difere nte intervalo de punto de ebullicin. ste es el caso de la rect ificacin del petrleo. Aunque las fra cciones separadas en esta operacin reciban nombres determinados, no se trata de componentes puros sino de mezclas de varios, las que, por consiguient e, no t ienen punto ' de ebulli cin definido. Separacin en Iracciones.- La separacin en fracciones puede lograrse me diante una columna nica. Los componentes ms voltiles van hacia la parte

656

DESTILACIN Y RECTIFICACIN

[CAP.

21

superior, predominando en ella, mientras que la concentracin de los menos vol tiles aumenta hacia la parte inferior. De este modo, la composicin en cada plato,. o en cada zona, corresponde a una fraccin de tipo determinado (en el caso del petrleo: ter, gasolina, petrleo t lampante, gas oil, etc.). Las frac xoxc 7r--r-,r-4--4--+--+f-~~-4~ ciones que interesan comercialmen te se extraen de los platos corres 6r-+-~-r-+~--~+-~~-~ pondientes, en forma de corrientes laterales, y a su vez pueden recti ficarse en columnas auxiliares para obtener una separacin ms com 3 I---t--+-I----: pleta. Separacin en componentes.-La separacin completa de una mez cla de N componentes no puede O/ a2 Q3 Q4 0,5 Q6 W (18 Q9 1,0 hacerse en una sola columna, sino que requiere en general (N-l) co Xc lumnas. En cada una de ellas se se FIG. 21-29. - Integracin grfica en el ejemplo 21-14. para el componente ms voltil de algunos de los menos voltiles, o bien el menos voltil de la mezcla de los ms voltiles. La alimentacin entrar, por Jo tanto, en un punto intermedio de la columna, y no por la parte superior o la inferior. Cualquiera que sea la forma en que estn combinadas, para el funcionamiento de t odas y cada una de ellas es necesario que reciban calor en su base y tengan un dispositivo de refrigeracin acoplado a la cspide. El clculo del nmero de platos tericos necesario para la separacin continua de una mezcla mltiple, aunque basado en los mismos principios estudiados para las mezclas binarias, se complica por el aumento del nmero de variables. En un sistema binario, es suficiente fijar la presin para obtener una relacin de equi librio definida que nos permite calcular la composicin del vapor, dada la del lquido, y viceversa. En un sistema mltiple la relacin de equilibrio para un com ponente depende tambin de la proporcin relativa de los restant es; luego hay un nmero infinito de tales curvas de equilibrio. En la prctica se requiere un gran nmero de datos de equilibrio, salvo que sea posible la aplicacin de una ley general, como p. ej., la ley de Raoult. As, en la destilacin de mezclas de hi drocarburos, puede aplicarse, con gran aproximacin, a cada component e la relacin y = Kx, en la que K depende de l a presin y la t emperatura, pero no de las concentraciones de los rest antes componentes. A pesar de todo, el clculo es ms complicado que para las mezclas binarias, ya que la temperatura de equi librio ha de hallarse por t anteo hasta conseguir que los valores correspondient es de K satisfagan la ecuacin ~KiX = 1. La aplicacin de este y otros procedimient os aproximados, igualmente inte resantes, requiere un espacio del que no disponemos, dado el carcter de esta obra, y por est o remitimos al lector a t ratados ms extensos y especializados l.
1

la de

Vase, p . ej ., la obra de K I RS CHB AUlI! cit ada con el n mero 4 al fin al del captulo, o bien ROB INS ON y GILLILAND , citada con el n m . 6.

SEC o '21-19]

DESTILACIN POR ARRASTRE CON VAPOR

657

21-19. Destilacin por arrastre con vapor.-Es un caso particular de la desti lacin de mezclas de lquidos totalmente inmiscibles. Consiste esencialmente en la vaporizacin a baja temperatura de los componentes voltiles de una mezcla por introduccin de una corriente directa de vapor de agua. ste ejerce la fun cin doble de calentar la mezcla hasta la ebullicin y disminuir la temperatura de ebullicin, por sumar su tensin de vapor a la del componente o componentes voltiles. Los vapores que salen de la caldera se llevan a un condensador donde se forman las capas inmiscibles de agua y de producto, las que normalmente se se paran por decantacin. La destilacin por arrastre podra efectuarse por medio de otros vapores, o bien con gases y calefaccin indirecta; pero ello introducira una serie de pro blemas, como la separacin del destilado y la recuperacin del gas, sin aadir nue vas ventajas. El vapor de agua es el ms econmico; puede emplearse vapor de baja presin o vapor de escape de turbinas y aparatos de utilizacin; este ltimo se desperdicia o no se utiliza enteramente en muchas industrias. La destilacin por arrastre con vapor se aplica a la separacin de compuestos inmiscibles con el agua, generalmente orgnicos, mezclados con otros compo nentes no voltiles, y que podran alterarse por destilacin a temperaturas ele vadas. En este sentido sustituye, muchas veces con ventaja, a la destilacin en vaco, y es muy importante como tcnica de separacin en el campo de la Qu mica orgnica. 1. Mtodos de destilacin por arrastre.-El arrastre puede efectuarse por dos mtodos diferentes: en el primero de ellos la carga contenida en el caldern se calienta exclusivamente a expensas del calor latente contenido en el vapor que llega a l; as ste se condensa parcialmente y forma una capa lquida inmiscible con la carga. En el otro mtodo se emplea, adems, calefaccin indirecta para impedir la condensacin de vapor y poder fijar la temperatura de destilacin ms conveniente. La diferencia entre ambos mtodos se entiende mejor aplicando la regla de las fases. Cuando no hay condensacin. de agua, tenemos un sistema de dos com ponentes en dos fases 1, y as pueden fijarse arbitrariamente la presin y la tem peratura del proceso, siempre que sta sea superior a la de arrastre en presencia de agua a la misma presin. En este ltimo caso tenemos tres fases y dos compo nentes, quedando Ull solo grado de libertad: al fijar la presin de trabajo queda determinada la temperatura, de aqu que no pueden variarse las tensiones par ciales en el sentido de buscar una mayor economa de vapor. 2. Teoria del arrastre.-El problema cuantitativo que nos interesa es el clculo de la cantidad de vapor necesaria para separar una determinada cantidad de component e til, en fun cin de la temperatura y de la presin total de destilacin. Sea W la cantidad total de vapor de agua, en moles, necesaria para el arrastre; B, el nmero de moles del componente voltil en la carga, en un determinado mo mento; l , la cant idad (constante) de moles de componentes no voltiles. Al producirse el arrastre, la suma de las presiones parciales PB y Pw del com ponente voltil y del agua es igual a la presin total. La ecuacin fundamental del arrastre por vapor de agua se deriva de las leyes de los gases perfectos, segn las
1 Obsrvese que el razonamiento nos lleva a las mismas conclusiones si int roducimos como componentes los no voltiles, pues entonces aumenta el nmero de grados de libertad y el de variahles independientes. Estas ltimas son las concentraciones de los no voltiles, que tienen v alores arbitrarios, desligados de toda relacin de equilibrio.

VIAN-OCN. -42

658

DE STIL ACIN Y RECTIFICACIN

[ CAP.

21

cuales las presiones de vapor de los componentes de una mezcla gaseosa son pro porcionales a los respectivos nmeros de molculas:
dW dB

pw PB

[21-42J

P ara integrar est a ecuacin necesitamos conoCer la relacin de Pw y PE con las rest antes magnit udes que intervienen. La presin de vapor PB depende de la concentracin de B en la carga, y puede calcularse en fu ncin de B, de 1 y de la tensin de vapor del componente puro, con arreglo a la ley de R aoult . Ten dremos en cuenta que la vaporizacin del componente voltil se efecta durante el paso rpido del vapor de agua por la carga, y, en consecuencia, la presin de vapor de B en la fase gaseosa ser menor que la correspondiente al equilibrio a la misma temperat ura. Para aj ustarnos a esta desviacin corregimos la ley de R aoult con el coeficiente de eficacia E, que depender de las condiciones de arras t re en el caldern. Siendo P B la t ensin de vapor del componente puro, obten dremos:
B pB = E P B -

B+I

[21-43)

La presin de vapor de agua (que es constante cuando hay condensacin de agua sobre la carga, e igual a .la t ensin de va por, P w , a la temperatura de la misma) puede expresarse en cualquier caso como diferencia entre la presin t otal y la del component e voltil:
Pw = P - PB = P - E P B'-
B

B +I

[21 -44)

Combinando las ecuaciones [21-43] y [21-44] con la [21-42], obtenemos la ecuacin diferencial correspondiente al proceso:
dW = _

(_fl_-1) dB _ EPB

~ dB E PB B

[21-45)

A excepclOn de W y B, las restantes magnit udes permanecern constantes durante la operacIn normal, y as podremos integrar la ecuacin ant erior entre las condiciones inicial y final para obt ener:
P) W = ( EPB - 1 (B, - B . )

pI B, E PB In B.

[21-46)

El consumo de vapor de arrastre, en moles por cada mol de producto, se de duce de esta ltima ecuacin mediant e operaciones sencillas:
B, -

WB. =

EPB

P (1 + Blog 1)

1.

[21 -47)

B 10g represent a la media logart mica de los nmeros de moles, inicial y final, del componente arrastrado. Cuando la proporcin de materia inert e es pequea, o bien se trata de una materia no soluble que no afecta a la t ensin de vapor, el trmino 11 B 10g desaparece prcticamente, y el consumo de vapor viene dado por la expresin simplificada
[21-48)

SEc . 21-19]

DESTILACIN POR ARRASTRE CO N VAPOR

659
=

Cuando el arrastre se efecta en presencia de agua (Pw [11-48] se escribir de esta forma:

P w), la ecuacin
[21-49)

w
Bt- B.

Pw EPB'

que puede deducirse directamente por int egracin de la [21-42], ya que en este caso el segundo miembro es constante. Esta expresin slo difiere en el coefi ciente de eficacia, de la que se utiliza en Qumica orgnica para deducir la posi bilidad de aplicar el proceso de destilacin por arrastre con vapor, a las substan cias de peso molecular elevado y de t ensin de vapor pequea frente a la del agua.
Ejemplo 21-15.-En una instalacin de desb enzolizacin de aceite mineral se han de tratar por arrastre con vapor 1000 K g de m ezcla para rebajar el contenido de benzol desde ellO al 0,5 %. Se trabajar a 760 mm Hg, con vapor de agua a esta presin. Comprense los consumos de v apor para los dos casos siguientes: a) Arrastre con vapor saturado a 100 0 C, sin calefaccin ex terna. b) Arrast re con vapor recalent ado a 142,5 0 C, y calefaccin indirect a con vapor a la misma temperat ura. Datos: El aceite mineral, cuya volatilidad se desprecia frente a la del benzol, tiene de peso m olecular medio 225. Para la eficacia del arrastre se supone E = 0,85. SOLucrN.-Por aplicacin de balances de materia, evaluamos las cantidades de benceno y de aceite mineral en la carga y en el residuo.
CARGA

Poso molecular

RESIDUO Frac. molar

0,242 0,758 1,000

Kg
100 900

Kmol
1,28 4,00 5,28

Kg
4,5 900

Kmol
0,058 4,000 4,058

Frac. molar
0,0143 0,9857 1,0000

Benceno .... Aceite ......

-

78 225
-

--1000

TOTAL........

I 904,5

Los dos casos propuestos se estudian separadamente: a) Como se t rat a de un arrastre sin calefaccin exterior tiene lugar la condensacin de agua, y as la temperatura del proceso queda fijada, en funcin de la presin total y de las tensiones de v apor del benceno y del agua, por la condicin
Pw

+ 0,85 PB

+ 4,00

= 760.

Respondiendo a la variacin de B , la temperatura ser variable durante el proceso. En el comienzo de la operacin B = 1,28, luego
Pw

+ 0,206

PB = 760.

E n las t ablas de t ensiones de vapor hallamos que esta ecuacin se satisface a 91 0 C, con PB = = 1050 mm H g. P ara las condiciones fin ales ha de satisfacerse la ecuacin
Pw

+ 0,0121

PB = 760,

y la temperatura buscada es 99,5 0 C, para la cual es PB = 1330 mm Hg. La ecuacin [21-47] se refiere a un p roceso a t emperatura constante, con PB tambin cons tante. Como st a no tiene una v ariacin muy grande en nuestro caso, tomaremos un v alor medio de PB, que ser la media logartmica por analoga con B. As resulta:

660
(PB)log
=

DESTILACIN Y RECTIFICACIN

[CAP.

21

--~cc--- -

1330 - 1050 ~ 1180 In 1330 1050

Elog

1,28 - 0,058
I

n
_ 1

0,058

1,28

0,395

w
El E.

760 (1 0,85'1180

+ _4_)
0,395

7,40 Kmoles de vapor Kmol de benceno

W = 7,40(1,28 - 0,058) = 9,05 Kmoles = 163 Kg.

b) Antes de dar paso al vapor de arrastre, se ha de calentar la mezcla hasta 142,5 C; a una

temperatura inferior a sta se produce ya la ebullicin de la mezcla, desprendindose una parte del benceno. En efecto: a 142,5 C la tensin de vapor del benceno puro es 5 atm, y como su fraccin molar en la mezcla es 0,242, la presin de vapor ser superior a 1 atm. Siendo Ex los Kmoles de benceno que quedan al final de esta separacin, el razonamiento anterior nos lleva a la ecuacin

4 +Ex

5 atm= 1 atm

luego

Ex

1,00 Kmol.

Para el arrastre por el vapor tendremos: Elog

=

1,00 - 0,058 1,00 In 0,058

0331 ,.

Con este dato podemos calcular el consumo de vapor:

____ W BI - E.

=
W

760 (1 0,85 (5 760)

=

+ 0,331

_4_) _ 1

210 Kmoles de vapor ' Kmoles de benceno

2,10 (1,000 - 0,058) = 2,0 K mol = 35,5 Kg.

Resulta indudable la gran economa de vapor conseguida por este segundo procedimiento, que en el presente caso resulta an mayor por la evaporacin espontnea de una parte del b enceno. En el clculo del consumo total de vapor hay que aadir al vapor de arrastre el de calefac cin, que en el primer caso condensa sobre la mezcla , y en el segundo en el serpentn de cale faccin indirecta. Es fcil demostrar que las cantidades de vapor de calefaccin son del mismo orden de magnitud en uno y otro caso, y en consecuencia no alteran sensiblemente la compa racin establecida.

3. Condiciones ptimas de arrastre.- Repetimo s que, para el arrastre en pre sencia de agua, la temperatura de trabajo es aquella para la cual la suma de las tensiones de vapor iguala a la presin total. En estas condiciones, una vez fijada sta, el consumo de vapor toma un valor determinado, como se deduce del exa men de la ecuacin general [21-47]. Variando la presin total se puede lograr un pequeo aumento del cociente pI PB; pero este aumento no justifica en ningn caso operar a presin diferente de la normal. Sin embargo, en el arrastre sin condensacin pueden variarse independiente mente la temperatura y la presin, para buscar un consumo mnimo de vapor. Del examen de la ecuacin [21-47], deducimos ahora la conveniencia de operar a la t emperatura mxima admisible por la sustancia (valor mximo de P B), y la presin total mnima (valor mnimo de p), siempre que no se opongan a ello otras consideraciones tcnicas o econmicas. H emos de hacer constar que, cuando no se emplea calefaccin indirecta, al consumo de vapor de arrast re hay que a adir el que se condensa en el caldern. Esta ltima cantidad puede deducirse de un balance calorfico en el que inter vienen los calores especficos y los calores latentes de vaporizacin del agua y de la sustancia considerada.

SECo

21-20]

DESTILACIONES EXTRACTIVA y

AZEOTRPICA

661

4. Eficacia de arrastre.-El vapor de agua que asciende en forma de burbu jas a travs de la carga del caldern, se condensa parcialmente al tiempo que cede calor para la evaporacin deL componente voltil. De este modo se forma una mezcla gaseosa que va concentrndose en componente voltil; si el contacto de las burbujas con el lquido fuese suficientemente prolongado, la presin parcial de aqul sera la de equilibrio con la carga, que puede calcularse con arreglo a la ley de Raoult. Las condiciones prcticas de contacto no permiten alcanzar este valor; para representar el grado de aproximacin al equilibrio utilizamos ante riormente la eficacia de arrastre, E, como cociente de la presin real por la pre sin terica. El coeficiente de eficacia depende de la naturaleza de la sustancia destilada, del espesor del lquido atravesado por las burbujas del vapor y del tamao medio de stas. Carey admite la relacin exponencial:
-K~ E= 1 _ e d
[21-50]

Siendo 1 el espesor de lquido; d, el dimetro medio de las burbujas, y K, una constante caracterstica de la sustancia destilada, que tiene relacin con la di fusin de la misma en estado de vapor. El examen de la ecuacin [21-50] nos indica la conveniencia de emplear para la entrada del vapor en el caldern un fondo agujereado con orificios de pequeo dimetro, manteniendo sobre l una capa de lquido de espesor considerable. Para los clculos prcticos, y a falta de otros datos, se admiten para E valores que oscilan de 0,5 a 0,7, segn la naturaleza de la carga; pero no ser difcil al canzar valores del orden de 0,9 mediante una experimentacin adecuada.
21-20. Destilaciones extractiva y azeotrpica.-Se conocen con este nombre las destilaciones en las que la separacin a efectuar se hace posible o se facilita por adicin al sistema de un nuevo componente llamado agente separador. Resulta posible en el caso de componentes que forman mezcla azeotrpica, y se facilita cuando, aunque no exista azetropo, los puntos de ebullicin de los componentes son tan prximos que la separacin completa es de otro modo irrealizable. Aunque ambas operaciones se han practicado desde antiguo, es muy reciente la aplicacin a ellas de las bases tericas que han permitido su extensin a gran nmero de industrias. En la destilacin azeotrpica, el agente separador forma una o ms mezclas azeotrpicas con los componentes del sistema a separar. En la destilacin extractiva, el agente separador, que es mucho menos voltil que los componentes a separar, reduce la volatilidad de alguno de ellos, arras trndolo hacia la base de la columna de rectificacin. La diferencia de los medios empleados y la analoga de sus finalidades jus tifican que hagamos un estudio separado de ambas operaciones seguido de una comparacin final. 1. Destilacin extracliva.-Ya hemos dicho que el agente separador no hace sino disminuir la volatilidad de uno de los componentes y, en consecuencia, exaltar la volatilidad relativa de los restantes. Al aumentar la diferencia de volatilidades es ms fcil la separacin de los componentes que no forman azetropo, y se llega a impedir la formacin de ste si la diferencia es suficientemente grande, de acuer do con las consideraciones estudiadas anteriormente en este capitulo.

662

DESTILACIN

RECTIFICACIN

[CAP. 21

El separador se introduce por un punt o prximo a la cspide de la columna,

y desciende por ella hasta salir por el fondo, junto con el component e cuya vola

tilidad ha disminudo. La mezcla a separar entra por un punto intermedio (figu

ra ;21-30), y de este modo la columna queda dividida en tres'secciones: La Seccin,
de rectificacin, generalmente muy pequea, en la que se separa del compo
nente voltil, A, la pequea cantidad de separador que pudiesen arrastrar
los vapores. 2. a Seccin de absorcin, en la que el separador disuelve al compo nente menos voltil y lo arrastra hacia la corriente de
lquido (la denominacin menos voltil se refiere a las
condiciones reales, en presencia del separador); 3. a Sec-
A cin de agotamiento, que tiene por objeto separar del lquido los ltimos residuos de componente voltil. Aneja a la columna extractiva funciona otra de re cuperacin de disolvente, que separa la mezcla del se parador y el componente arrastrado, volviendo aqul a la columna extractiva. La columna de recuperacin fA+8J no necesita tener mucho poder separador, ya que el componente arrastrado es mucho ms voltil que el di solvente. ag:;tamienlo a) ELECCIN DEL SEPARADoR.- En primer lugar, el separador empleado en la destilacin extractiva ha de ajustarse a los requisitos generales de los disolven tes como son: bajo precio, facilidad de obtencin, estaL..---t-- rB+SJ bilidad trmica, no toxicidad ni poder corrosivo, etc. FIG. 21-30.-Rectificaci6n El punto de ebullicin ha de ser suficientemente extractiva. alto para que la separacin de su mezcla con el com ponente voltil resulte sencilla; pero hay que tener en cuenta que con el punto de ebullicin aumenta el calor sensible arrastrado por el disolvente fuera de la columna, lo que influir sobre el rendimiento econmico de la operacin. Un disolvente es tant o ms selectivo para una mezcla cuanto ms fcil sea la separacin de sta en su presencia. En estas condiciones la selectividad puede medirse por la relacin de las volatilidades de los componentes. De acuerdo con ello, el disolvente ms selectivo es el que permite la separacin total de ambos componentes con un nmero mnimo de platos. Entre los numerosos disolventes que renen los requisitos esenciales para la separacin de una mezcla, conviene buscar el de punto de ebullicin ms bajo, dentro de los de mayor selectividad. La seleccin se facilita por aplicacin de algunas normas basadas en la estruc tura qumica de los componentes A y B a separar. Supongamos que A y B son de naturaleza qumica diferente: una sustancia anloga a B disolver ms a ste que al componente A, aunque entonces se inviertan las volatilidades. En el caso concreto de la separacin de dos sust ancias orgnicas A y B, que formen azetropo mnimo, puede buscarse el separador dentro de las series ho mlogas de cada uno de ellos. Sea, p. ej., la mezcla binaria de acetona y metanol, que forman azetropo mnimo: el separador para la destilacin extractiva de la mezcla puede ser un alcohol cualquiera, p. ej., etanol, propanol, butanol, gli col, etc., ya que ninguno de ellos forma azetropo con la acetona y todos hacen disminuir la volatilidad relat iva del metanol, que era ya el componente menos voltil. El empleo de una cetona superior provoca un descenso de la volat ilidad

SECo 21-20]

DESTILACIONES EXTRACTIVA

AZEOTRPICA

663

de la acetona, que es arrast rada por el disolvente. A excepcin de la but anona, que forma azet ropo mnimo con el metanol, puede emplearse como agente de separacin cualquiera otra cetona; las condiciones son, en general, menos fa vo rables que en presencia de alcoholes. b) CLCULO DE COLUMNAS DE DESTILACIN.-El clculo se complica por la presencia de un component e ms y por la imposibilidad de aplicar las leyes de las mezclas ideales. En muchos casos pueden emplearse mtodos aproximados que permiten obtener resultados aceptables, dentro de los lmites de error propios de los clculos t cnicos. Ya dijimos que en la zona de rectificacin puede supo nerse que no existe el componente no voltil. Dentro de las otras dos zonas, y cuando el separador es poco voltil respecto de los componentes a separar, se desprecia su concentracin en el vapor. Si el separador pertenece a la serie ho mloga de uno de ellos, B , podemos suponer que el coeficiente de actividad de st e en un lquido de concentraciones (XA' XB, xs) es igual al que tiene en la mez cla binaria A B cuando su concentracin es 1 - XA (o bien XB + xs). Esto simplifica notablemente las relaciones de equilibrio, y el clculo de la columna no es ms difcil que el necesario para la rectificacin de una mezcla binaria. Con estas sugerencias slo tratamos de indicar al lector algunas posibilidades sobre el clculo de la destilacin extractiva . El alcance de est a obra no nos per mite abarcar este tema que, salvo alguna excepcin, pertenece todava a la bi bliografa de revistas l. 2. Destilacin azeolrpica.-La finalidad de la adicin de un separador en la destilacin azeotrpica es el mismo que en la extractiva, o sea la separacin de un a zetropo mnimo binario, o bien la de dos componentes de puntos de ebullicin muy prximos, que pueden o no formar un azetropo mximo. El medio empleado para ello es la adicin de otro componente tal que el sis tema formado por los t res y sus mezclas azeotrpicas sea ms fcil de separar que el original. Las distintas posibilidades de empleo de un separador azeotrpico se resumen a continuacin, clasific~ da s segn el propsit o a conseguir:

1." Separacin de un par de sust ancias de puntos de ebullicin prximos. a) El separador forma azetropo binario mnimo con uno solo de los com ponentes. b) El separador forma azetropo m nimo con los dos, y sus puntos de ebullicin estn sufi cientemente separ ados. e) Formacin de un azetropo tern ario m nim o, de punto de ebullicin bastante ms bajo que el de los bin arios, y de tal composicin que la proporcin relativ a de los componentes a sepa rar sea diferente que en la m ezcla inicial. 2." Separacin de un azetropo mnimo. a) El separador forma azetropo binario mnimo con uno de los componentes, y su punto de ebullicin es ms bajo que el del azetropo inicial. b) Formacin de azetropo t ernario mnim o (con las mismas condiciones que el apartado el anterior).

Las anteriores consideraciones se aplican igualmente a la destilacin hete roazeotrpica, en que el separador es inmiscible con uno de los componentes, fo rmando con l un het eroazetropo mnimo. Esta posibilidad es an ms favo rable, ya que permite la separacin por una simple decantacin. Un ejemplo clsico de este tipo lo constituye la obt encin de alcohol absoluto por empleo de benceno, que cae dentro del apartado 2 b. E n la figura 21-31 hemos
1

S CH EIBEL:

Aparte del Manual de P erry, en su 3.' edicin (1950), puede consultarse el tr'lbajo de Chem. E ng. Progress, 44. 927 (1948).

664

-- - - - - -- - - - - -- --- - --

DESTILACIN Y RECTIFICACIN

- - - - --

[CAP.

21"

representado el diagrama triangular correspondiente a la mezcla ternaria etanol agua-benzol. Los puntos A y B representan los azetropos mnimos formados O I por el etanol, con el benzol y con el agua, respectivamente. El punto C co rresponde al hetereoazetropo benzol agua, y el D al azetropo ternario, de punto de ebullicin menor que los otros tres, y que queda dentro de la zona de inmiscibilidad (vase Cap. 19). Para cualquiera de las mezclas binarias, el punto correspondiente al azetropo marca un lmite entre dos zonas que no puede t raspasarse por destilacin o rectificacin, como vimos al principio de este captulo. Lo mismo sucede con las lneas AD, BD Y CD del diagrama ternario, que lo dividen en tres zonas ~------=,':'-:-------:c,!-::---~=----';,O aisladas; toda mezcla cuya composicin quede dentro de una zona, no puede pasar por destilacin o rectificacin a FIG. 21-31.-Esquema de obtencin de alcohol ninguna de las otras dos. En conse absoluto. cuencia, la obtencin del alcohol abso luto nos obliga a emplear una mezcla cuya composicin quede dentro de la zona l. Si la composicin de la mezcla inicial es, p. ej., la del punto F, aadiremos bence no en cantidad suficiente para llegar al punto E, situado sobre la recta de unin del etanol con el azetropo ternario. La mezcla E se comporta en la destilacin como un sistema binario normal, en el que el etanol es el componente menos % voltil y el azetropo ter ~ o nario el ms voltil;. en la ~ destilacin es posible sepa k---~~~~~o,50~~ ';=.. rar este ltimo en el va ro -"
'o por, quedando como resi duo en el caldern el alco
hol absoluto.
Las anteriores conside raciones se extienden a ( L - _ _~>L.-_ __ >L-_ _ _"-O::-~"'-" cualquier sistema ternario formado en la destilacin f64,7() O q25 0,50 azeotrpica, habiendo un acetona campo menos cuando slo FIG. 21-32.-Esquema de separacin de la mezcla se forman uno o dos aze acetona-metanol. tropos binarios. Por ejem plo, la mezcla azeotrpica de acetona y metanol puede separarse por adicin de cloruro de metileno, hasta que la composicin de la mezcla ternaria sea la del punto P (Fig. 21-32). En la destilacin queda como residuo la acetona pura al

664

DESTILACIN Y RECTIFICACIN

--~ -- -- -- -----------------~

-----~

[CAP.

2.1

representado el diagrama triangular correspondiente a la mezcla ternaria etanol agua-benzol. Los puntos A y B representan los azetropos mnimos formados O I por el etanol, con el benzol y con el agua, respectivamente. El punto C co rresponde al hetereoazetropo benzol agua, y el D al azetropo ternario, de punto de ebullicin menor que los otros tres, y que queda dentro de la zona de inmiscibilidad (vase Cap. 19). Para cualquiera de las mezclas binarias, el punto correspondiente al azetropo marca un lmite entre dos zonas que no puede traspasarse por destilacin o rectificacin, como vimos al principio de este captulo. Lo mismo sucede con las lneas AD, BD Y CD del diagrama ternario, que lo dividen en tres zonas ~-----=-'''-::-----:->.L.:---~~---~/O aisladas; toda mezcla cuya composicin quede dentro de una zona, no puede pasar por destilacin o rectificacin a FIG. 21-31.-Esquema de obtencin de alcohol ninguna de las otras dos. En conse absoluto. cuencia, la obtencin del alcohol abso luto nos obliga a emplear una mezcla cuya composicin quede dentro de la zona J. Si la composicin de la mezcla inicial es, p. ej., la del punto F, aadiremos bence no en cantidad suficiente para llegar al punto E, situado sobre la recta de unin del etanol con el azetropo f4f,5CJ ternario. La mezcla E se O I comporta en la destilacin como un sistema binario normal, en el que el etanol es el componente menos voltil y el azetropo ter nario el ms voltil;. en la destilacin es posible sepa rar este ltimo en el va por, quedando como resi duo en el caldern el alco hol absoluto. Las anteriores conside raciones se extienden a f L--_ _--.:IL..._ __ " -_ _--:""-c-~'-'-'---.::..:.....lo cualquier sistema ternario formado en la destilacin r64,?OO O 0,25 0,50 azeotrpica, habiendo un acetona campo menos cuando slo FIG. 21-32.-Esquema de separacin de la mezcla se forman uno o dos aze acetona-metano!. tropos binarios. Por ejem plo, la mezcla azeotrpica de acetona y metanol puede separarse por adicin de cloruro de metileno, hasta que la composicin de la mezcla ternaria sea la del punto P (Fig. 21-32). En la destilacin queda como residuo la acetona pura al

SECo 21-20]

DESTILACIONES EXTRACTIVA

AZEOTRPICA

665

separarse el componente voltil V (mezcla azeotrpica cloruro de metileno-metanol). La mezcla cido actico-agua es difcil de separar por rectificacin, ya que ambos componentes tienen volatilidades parecidas. Si aadimos a esta mezcla acetato de butilo hasta que la composicin sea la de A (Fig. 21-33), la destila cin dejar como residuo cido actico puro. a) ELECCIN DEL SEPARADOR.-Aparte de las propiedades generales, que son las mismas que para la destilacin extractiva, hay que considerar la posibilidad de formacin de azetropos con los componentes iniciales, y los puntos de ebu llicin y la composicin de tales azetropos. Los datos experimentales necesarios se pueden encontrar en la bibliografa para numerosas mezclas l. En todo caso,

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FIG. 21-33.-Esquema de separacin de cido actico puro.

puede recurrirse a la comprobacin experimental del comportamiento previsto en funcin de la estructura qumica de los componentes. La eleccin final entre los posibles separadores ha de recaer en aquel que per mita la separacin ms sencilla, y esto se refiere no slo a la operacin de la co lumna principal sino a la de toda la instalacin. A este respecto recordamos la conveniencia de que el separador forme un heteroazetropo con uno de los com ponentes. Tambin es un factor decisivo el calor latente de vaporizacin, que influye notablemente en el balance calorfico de la rectificacin. b) INSTALACIONES PARA LA RECTIFICACIN AZEOTRPICA.-Los detalles de la instalacin dependern del tipo de separacin a efectuar. A modo de ejemplo damos, en la figura 21-34, el esquema de una instalacin para la obtencin conti nua del alcohol absoluto, empleando benceno como separador. En la cspide de la columna principal, A, se separa una mezcla de compo sicin prxima a la del azetropo ternario, que al condensar se separa en dos capas. La superior, constituida casi exclusivamente por benceno, vuelve como reflujo
1 La recopilacin ms reciente se encuentra en el trabajo Table of Azeotropes and non Azeotropest, L. H. HORSLEY, Anal. Chem., 19, 508-600 (1947).

666

DESTILACIN Y RECTI F ICACIN

[CAP.

21

a la columna. La inferior tiene algo de benceno, que se separa en forma de aze tropo ternario en la columna auxiliar, B. El residuo es una solucin acuosa de alcohol, y se rectifica en la columna C para obtener alcohol de 96 %, que se aade a la alimentacin de A. Como tericamente no se consume benceno, slo hay que reponer las prdidas, que son muy pequeas, en una instalacin bien proyectada. El clculo del nmero de platos de la columna se efecta, como en los casos de rectificacin, con ayuda de las relaciones de equilibrio y los balances de materia y de entalpia. Las particularidades provienen principalmente de la existencia de varias zonas de destilacin y tambin, para las mezclas heteroazeotrpicas, de una o varias zonas de inmiscibilidad.

condensador separador {53%etanO! //% benceno .36% agua

r~5%eta/.10{ 84.5 %benceno

azelroxx 78,5% etano!

4,/ %benceno 7,4% agua

96%etano! .4% agua

a!imenfacton
{96%etano!
4% agua

etano!+-agua

!,O%agua

producfo: etanotlOO%

agua

FIG. 21-34.-Esquema para obtencin de alcohol absolut o en marcha continua.

3. Comparacin de las destilaciones extrae/iva y azeotrpica.--La aplicacin de ambos tipos de destilacin se extiende const antemente; en la separacin de mezclas de varios componentes sustituyen con ventaj a a las instalaciones que requeran varias columnas de un elevado nmero de platos para lograr una sepa racin no completa. La destilacin extractiva se aplica slo en proceso continuo, mientras que la azeotrpica puede efectuarse en columnas de funcionamiento discont inuo, como suelen ser las de laboratorio. La eleccin del separador es ms sencilla en la destilacin extract iva que en la azeotrpica, pues en esta ltima hay que buscarlo dentro del campo restrin gido de las sustancias que hierven en un intervalo de t emperatura muy limitado y prximo al de los componentes a separar. El consumo de energa calorfica suele ser mayor en la destilacin azeotr pica, ya que ha de transformarse en vapor la mayor parte. del disolvente aadido. Este punto slo pierde importancia cuando el vapor que sale de la cspide de la columna principal representa una pequea parte de la alimentacin, o sea si en la mezcla a separar predomina el componente que sale por el caldern. Estas consideraciones slo sirven como gua, ya que la eleccin definitiva ha de hacerse sobre un estudio de ambos p~ocesos aplicados a la mezcla considerada.

B IBLIOGRAFA

667

SMBOLOS E MP LE ADOS E N ESTE CAP T ULO

A B
= =

e
E

D =

F = GL =

Gv=
H

1 = K = L =

N P

= =

V = W =

Componente m s voltil. Componente menos voltil , o componente arrast rado por el vapor, y nmero de m oles del mismo. Carga del caldern, en moles. Dimetro, o caudal del destilado (en m oles/hora). Coeficien te de eficacia. Caudal de alim entacin (en m oles/hora). Velocidad m sica (molar ) del llquido, m ol/hm". Velocidad msica (m olar) del vapor, mol/h m ". Altura correspondiente al elemento de transmisin , o entalpia del llquido. Moles de componente iner te. Coeficiente anlogo a la constante de difusin, o constante de equilibrio. Cantidad o caudal de llquido (en mo les/hora). Nm ero de elem entos de t r an smisin. (Con subndice) tensin de vapor del componente indicado. Cant idad o caudal de vapor (en mo les/hora). Caudal del residuo (en m oles/hora), o

consumo de vapor de arrast re (en moles/mol de producto). Z = Altura del relleno. (Como subndices, algunos de estos smbolos indican una m agnit ud del com ponent e o de la corriente en cuestin). a = rea de superficie de relleno por unidad de volumen. h = Entalpia del vapor. k = Constante de difusin. I = Espesor o altura. n = Nmero de orden de los platos, en sen tido descendente. p = Presin tot al, o presin parcial del com ponente indicado por el subndice. s = Seccin interior de la torre de relleno. t = Temperatura Celsius. x = Fraccin molar de un componente en el lfquido. y = Fraccin molar de un componente en el vapor. O( = Volatilidad relativa . y = Coeficiente de actividad. ).. = Calor latente de vaporizacin. cI> = Fraccin lfquida en la corriente de ali mentacin. p = Densidad.

B IBLIOGRAFA
1. BADGE Y MCCABE: Elements of Chemical E ngineering, 2." ed., 1936, Nueva York, McGr aw-H ill Book, Co. 2. CHAMBERS: Clculo y aplicaciones de la Destilacin extractiva. Chem . Eng. Pro gress, 4 7 (11) 555 (1951).

3. DODGE: Chemical E ngineering Thermodyna mies, 1944, Nueva York. McGraw-Hill Book, Co. 4. KIRSCHBAUM: Destilacin y R ectificacin.

Traduccin de la 2." ed. alemana, 1954, AguiJar, Madrid. 5. PERRY, editor: Chemical Engineers Hand book, 3." ed., 1950, McGraw-HiII Book, Co. 6. ROBINSON y GILLILAND: The Elements of Fractional Distillation, 4." ed., 1950, Nue va York, McGraw-HiIl Book, Co. 7. WALKER, LEWIS, McADAMs y GILLILAND: Principies 01 Chemical Engineering, 3. ed., 1937, Nueva York, McGraw-HiIl Book, Co.

22.

ADSORCIN
E INTERCAMBIO INICO
1.
ADSORCIN

P. MORENO SEGURA

22-1. Descripcin.-La adsorcin es un fenmeno de especial inters, que tiene lugar en la superficie de separacin de dos fases, una slida -a veces l quida- y otra flida. Si pasamos aire que contiene vapores de S2C a travs de un lecho de carbn vegetal o, mejor, de carbn activo, observaremos en el aire efluyen te una concen tracin menor de sulfuro de carbono. Si a travs de carbn activo se hace pasar una disolucin d una sustancia coloreada, aqulla sale con menos color. Esto demuestra que el carbn activo, como otras sustancias de gran superficie espe cfica, tienen la propiedad de retener gases o solutos. Dichas sustancias se llaman adsorbentes. Como el equilibrio de adsorcin se alcanza rpidamente y, como en el primer instante el contacto no puede ser ms que superficial, es evidente que se trata de un fenmeno de superficie. Al producto retenido se le llama adsorbato. La adsorcin es, pues, un fenmeno de dos dimensiones. Es, adems, rever sible. Se diferencia de la absorcin (sta puede ser por disolucin o por reaccin qumica) en que este ltimo es un fenmeno en tres dimensiones; la unin es aqu ms estable y, adems, vapor participa toda la masa del absorbente.

22-2. Teoras de la adsorcin.-La teora de La place explica la adsorcin, admitiendo que las mo lculas de los gases y de los lquidos estn sometidas a unas fuerza s que tienden a llevarlas hacia el inte rior. Estas fuerzas, en los lquidos, son las responsa bles de la tensin superficial por lo que adoptan la forma esfrica cuando se dividen en pequeas gotas-o En los slidos, estas fuerzas no se manifies tan de manera directa, dada la rigidez de colocacin de sus molculas; pero el desequilibrio que acom paa a su reparticin permite que sobre la superficie del slido se fijen las molculas de otros cuerpos de molculas movibles lquidos o gases- que puedan FIG. 22-1. - Condensaciones chocar con ella. capilares. Segn la teora de Polanyi, en cada punto de fija cin ha de haber un potencial de adsorcin, capaz de desarrollar el trabajo necesario, para que el gas pase desde la presin a que se encuentra a ' la precisa para su condensacin. Los enlaces qumicos se producen por deformaciones de las rbitas electr nicas exteriores; Langmuir 1 admite que las fuerzas de adsorcin son de igual na
1 LANGMUIR:

J. Amer. Chem. Soc., 40, 1361 (1918). 668

SECo

22-2]

T E ORAS DE LA J

turaleza, aunque ms dbiles (valencias parciales) y que estn localizadas en diversos puntos o zonas activas de la superficie del adsorbente. En estos puntos podra retenerse por ms o menos tiempo una molcula de adsorbato, pero la intensidad de la fuerza no permitira fijar capas de adsorbato de espesor superior al de una molcula. Zeisse 1 y otros autores han confirmado el carcter mono molecular de la capa de adsorbato, pero slo a bajas presiones; si la presin es elevada, la adsorcin resulta superior a lo previsto para una capa monomolecular.

5 k {pres/a ea/0mm /lg/5 0.25 0.50 0.75

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FIG. 22-2. - Tipos de isotermas de adsorcin .

1, argn en gel de slice, segn KALB E R E R y MARK; 11, SO. en gel de
slice a 30 C, segn M c GAVACK y PATRICK; 111, ter en carbn activo
a 00 C, segn GOLDMAN y POLANYI; 111', ter en carbn activo a 20 oC,
segn GOLDMAN y P OLANYI ; IV y IV', H 20 en carb n de pino a 20 C,
segn LLlMAND y MANNI N G.

El exceso de adsorbato respecto a la cantidad correspondient e a una capa monomolecular se explica de dos fo rmas. Primero: porque la naturaleza porosa de la superficie del adsorbente forma finsimos tubos capilares en los que se condensara el adsorbat o; el menisco cncavo que as se producira (Fig. 22-1) implica una presin de vapor del lquido condensad o menor que la normal (superficie plana) a igual t emperatura, lo que det ermina una condensacin suple mentaria para rest ablecer el equilibrio lquido-vapor, por disminucin de la presin parcial en la fase vapor del adsorbato. La segunda explicacin consiste en admitir la formacin de capas multimoleculares, por simple adherencia '. A dsorciones de tipo fisico y qu im ico.- Las adsorciones de tipo fsico (reten
1 ZEISSE: Z. Phys . Chem., 136, 396 (1 928). BRUNAUER, EMMET y TELLER: J . Amer.

Chem. Soc.,

60,

309 (1936).

670

ADSORCIN E I NTERCAMB IO INICO

[ CAP.

22

cin por fuerzas de van der Waals) tienen lugar con gran rapidez. Pero hay casos, llamados de quimisorcin, en que las uniones superficiales slo pueden expli carse por fuerzas qumicas. E stas adsorciones suelen ser ms lentas que las fsi cas (Langmuir). La teoria de M agn us admite como origen de la adsorcin las fuerzas elctricas que pueden establecerse entre las molculas del adsorbente y del adsorbato. As, los carbones activos adsorben, por lo general, con facilidad los iones cidos, pero si se les prepara por calefaccin en atmsfera de H 2 , ocurre, segn Ramat 1, la reaccin C + H 2 = (C + 2 e) + 2H+, con lo que quedan aptos para la adsorcin de iones bsicos. Se suele llamar adsorcin coloidal a la que presentan los cuerpos dispersos en este estado. Se debe a su gran desarrollo superficial. Tiene importancia en tin torera, en la decoloracin de sustancias orgnicas (las sustancias de color son, con frecuencia, coloidales), en los procesos de precipitacin y filtracin y en el comportamiento de las emulsiones y detergentes 2.
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22-3. - Isotermas de adsorcin del b enceno por carbn activo.

22-3. Factores que intervienen en la adsorcin.-En general , la cantidad de sustancia adsorbida, a temperatura constante, es tanto mayor cuanto mayor es la presin parcial del adsorbato (en el caso de los gases o vapores) o la concen tracin (solutos). Llevando a ejes coordenados la cantidad de sustancia adsor
1

GUTI R REZ

Bibliografa final. Ros y A.

M.o M EDINA:

Pat ente espaola N.o 185.865, 1948.

SECo

22-3]

FACTOR ES QUE INTER VI ENEN EN L A ' ADSORCIN

671

bid a en funcin de la concentracin o presin parcial del adsorbato, se obtienen (a t emperatura constante) unas curvas llamadas isotermas de adsorcin. Los tipos de isotermas posibles se han reunido en la figura 22-2, y son cuatro. La curva I corresponde a lo que se llama adsorcin diluda, que es la que t iene lugar a bajsimas presiones l. Las curvas del tipo I I suelen ser de trazado para blico y siguen la ley de Freundlich -que estudiaremos despus-; correspo.n den a la adsorcin de gases a t emperaturas superiores al punto de roco o en las zonas de temperaturas crticas de stos. Las curvas I I I Y I I l' son pr9pias de vapores a temperaturas poco inferiores a la crtica, prximos, pues, a las condi ciones de condensacin. Antes de llegar a la presin de licuefaccin, estas curvas sufren una inflexin (trozo c), debida al comienzo de la condensacin capilar, hasta que por fin resultan perpendiculares al eje de presiones (trozo e) cuando sobreviene la licuefaccin. La curva I I l' correspondera a un caso en que la licue faccin se produjese a mayor presin que la I I l. Las curvas IV y IV' representan el camino seguido por la adsorcin y la desor cin, respect ivamente. La no coincidencia de ambas se debe a la existencia de un fenmeno llamado histres is, que se ha atribudo a diversas causas. La tem peratura influ ye desfa vorablemente en la adsorcin, pues sta, como toda condensacin, es exotrmica. El resultado concuerda con lo que postula el P rincipio del equilibrio mvil. Desde cierto punto de vista, la adsorcin viene a estar determinada por una prdida o dismin ucin de la movilidad de las molculas de adsorbat o. Por eso, cuanto menos energa lleven stas, tanto ms fcilmente se adsorbern. Es decir, la retencin ser tanto ms fcil cuanto mayor sea el volumer y peso de las mo lculas o iones del adsorbato 2 y, en cualquier caso, cuanto menor sea la tempera tura de trabajo, lo que confirma las consideraciones del prFafo anterior.
Grficamente podemos ver estas concl usiones refleja das en la figura 22-3 3. A la vista de estas isotermas podemos deducir: 1.0 Para desplaza r el equilib rio de adsorcin hacia un a mayor retencin de vapores, hay que refr igerar el adsorbente; 2. 0 E levando la t emperatura obtenemos una desorcin que nos permite liberar y recupe~ rar el vapor ads orbido. La cantidad recuperada nos la da el grfico directamen t e; as: Al pasar de 590 a 88 (P = 10 mm; log P = 1) se han de desprender del ads orbente !1y = 22 ce de ben ceno por gramo de a dsorbente. La desorcin importa tcnicamente no slo para recuperar el adsorbato, cuando as int erese, sino tambin, en todo caso, para regenerar el adso rben te y poderlo volver a utilizar en opera ciones posteriores.

La desorcin se puede efectuar:

a) Pasando una corriente de aire u otro gas para invertir el equilibrio de

adsorcin. b) Pasando por el lecho de adsorbente una corriente de una sustancia que se adsorba mejor que el adsorbato actual (frecuentemente, vapor de agua). e) Por t ratamiento qumico que destruya la sust ancia adsorbida sin alterar al adsorbente. d) Por calefaccin, segn se ha justificado en prrafos anteriores. Sin embargo, la desorcin nunca llega a ser total en la prctica. Se llama re lentividad al cociente (a - d)/a, siendo a y d las cantidades de sustancia adsor
1 IZQUIERDO C RO SELLES:

1Hemorial de Artillera, 11, 157 Y 209 (193 6). El fenmeno se utiliza por ello en m uy diversas separaciones diferenciales.
3 T omada de HOUGE N y \VATSON, vase bibliografa, al final.

672

ADSORCIN E INTERCAMBIO INICO

[CAP.

22

bid a y desorbida, respectivamente. Se comprende que al tratar de recuperar sustancias adsorbidas, interesar un adsorbente con la mnima retentividad. En cambio, si el adsorbente es el de una careta antigs (de guerra o industrial, Fig. 22-4) 1 el carbn adsorbente utilizado debe tener la mxima retentividad, para que terminada la adsorcin del aire contaminado, el aire que pase despus no desaloje al adsorbato y no pase ste a los pulmones. Calor de adsorcin.- En realidad, la adsorcin de tipo fsico debe liberar el calor de condensacin propio del adsorbato; pero en la prctica se desprende ms, debido a otras acciones. La quimisorcin debe liberar el calor correspondiente a las granulado ql1Tlico reacciones qumicas que se pararetenertrazas de vapores quepuedan efecten con tal motivo en la escapar pordesorcirz superficie del adsorbente. Se gn Dewar, el calor de adsor cin aumenta con la tempera tura. Por otra parte, Titoff observ que no es constante durante todo el proceso de adsorcin, sino que decrece paulatinamente tendiendo a un valor asint tico. En ge neral los adsorbatos ms f FIG. 22-4. - Cartucho filtran te de careta an tigs. cilmente adsorbidos son los de mayor calor de adsorcin; stos desplazan a los que tienen menor calor de adsorcin, como era de esperar, e influyen notablemente en sus equilibrios. E stas consideraciones son muy de tener en cuent a cuando se t rata de adsorber una sust ancia que va acompaada por otras que pueden interferir en el fenmeno. 22-4. Leyes y clculos relativos al equilibrio de adsorcin.- Indudablemente, el equilibrio se alcanza cuando la velocidad del proceso de' adsorcin es igual a la del de desorcin (equilibrio dinmico). Basado en consideraciones t ermodinmicas, Gibbs dedujo una ecuacin:
a =- e

RT (le

(la

[22-1]

que relaciona la concentracin, c, y la tensin superficial, (j, con la cantidad de soluto a, acumulada (adsorbida) en la superficie. Se ve que cuando la variacin de t ensin superficial en fu ncin de la concentracin, ll/()C, es negativa (o sea, cuand o la tensin superficial disminuye al aumentar la concentracin), la adsorcin, a, es posit iva. Consecuencia: Sern adsorbidas aquellas sustancias cuya t ensin superficial disminuya al aument ar la concentracin de la disolucin. Freundlich 2, basado en hechos experiment ales, dedujo la ecuacin
a = k en [22-2]

que en ejes cartesianos representa una parbola. a es la masa de sustancia adsorbi

1 SMOLZKYK:

F REUNDLIC H:

Die Gasmaske, 11, 121 (1939). Kapi/arehemie, Leipzig (1922). (T rad. espaola de E .

MOLES.)

SECo

22-6]

ADSORBENTES INDUSTRIALES

673

da por unidad de masa de adsorbente; e es la copcentracin final (de equilibrio) del adsorbato, y n es una constante que oscila entre 0,2 y 1, para todas las sus tancias ensayadas. k es otra constante, que depende entre otras cosas de la natu raleza de la superficie del adsorbente. Al aumentar la temperatura crtica de los adsorbatos suele disminuir n, pero aumenta k de forma ms influyente. La ecuacin anterior se cumple en bastantes casos, y siempre a temperatura constante. Dicha ecuacin, llamada de la isoterma de Freundlieh, no es vlida ni para los gases perfectos (curva l, Fig. 22-2), ni con los gases prximos a la licue faccin (curva JI l, trozo e, Fig. 22-2); en este caso, por comenzar las acciones capilares. Langmuir, basado en su concepcin de la formacin de capas moleculares sobre la superficie del adsorbente, ha deducido otra ecuacin para representar el equilibrio de adsorcin.
Supongamos qne la superficie de un adsorbente se est cubriendo por una capa monomolecu lar de absorb ato. Siendo e la fraccin de superficie ya cubierta, (1 - e) ser la fraccin no cu bierta. El nmero de choques de las m olculas de adsorbato sobre la superficie e, ser propor cional a la concentracin de la fase dispersa (a la presin parcial, en los gases)_ Sea oc la fraccin de choques que tienen lugar en la zona descubierta y que, por encontrar puntos activos moti van la retencin de la molcula correspondiente_ El nmero de choques sobre la superficie des cubierta y activa ser de oc c (1 - e) molculas por unidad de tiempo. Se llegara al equilibrio cuando la velocidad de fijacin sea igual a la de desp~elldimiellto; si esta ltima vale k por unidad de superficie, para el total de superficie descub ierta valdr k e_ El equilibrio se producir cuan do oc c (1 - e) = k e; de donde:

e=~
k

+ oc e

[22-31

Esta ecuacin da r esultados ms exactos que la de Freundlich para adsorbatos diluidos y superficies adsorbentes lisas_

22-5. Cintica de la adsorci6n.-Hasta ahora slo hemos est udiado la adsor cin en equilibrio, pero no hemos tenido en cuenta el tiempo necesario para al canzarle, es decir, la cintica de la adsorcin. En realidad, el proceso de adsorcin en s es muy rpido, casi instantneo; si la adsorcin lleva a veces un tiempo apreciable se debe a la dificultad de penetra cin del adsorbato en el adsorbente y, sobre todo, a la lentitud del proceso de difusin dent ro de las capas del adsorbato. La penetracin del adsorbaio se favo rece: 1. Con la agitacin; 2. Con la elevacin de temperatura, .en el caso de los lquidos, por cuanto la mayor temperatura implica una mayor fluidez; en cambio, en los gases y vapores, que tienen gran movilidad molecular y poca viscosidad, la elevacin de temperatura es perjudicial y, de hecho se exalta la capacidad de adsorcin gaseosa refrigerando el adsorbente y el adsorbato (La deduccin hecha de la Fig. 22-3). Aunque sera de todo punto interesante disponer de ecuaciones que nos dieran la velocidad del proceso de adsorcin, stas hasta el presente no tienen ningn valor general. Por eso, en cada caso hay que determinarla experimentalmente para el ejemplo particular y condiciones de trabajo de que se trate. 22-6. Adsorbentes industriales.-En general, los adsorbentes son slidos po rosos, de gran superficie y, los ms activos, amorfos. A pesar de estas propie dades generales, no es posible dar normas concretas que permitan predecir si un cuerpo ser o no buen adsorbente.
VIAN-O CN.-43

674

ADSORCIN E INTERCAMBIO INICO

[CAP.

22

Fsicamente, son sustancias pulverulentas o granulares. El tamao de grano suele oscilar entre 0,5-20 mm. Para hacer mayor la permeabilidad -mnima com pacidad- se suele trabajar siempre con tamaos uniformes. Cuando el lecho es esttico, el tamao mximo del adsorbente viene fijado en cierto modo por el de 1a co1umna en la que va sItuado, de manera que sea dim. partcula < O 1 para .
. dlm. columna '

evitar la formacin de canales laterales e irregularidades de distribucin del flido. Como es natural, cuanto menor sea el dimetro de la part cula mayor ser la superficie especfica del producto, y mej or ser su aprovechamiento; pero la permea bilidad del lecho disminuye mucho con el dimetro. Una solucin de compromiso es dar fo rma esfrica a los grnulos pequeos (forma de mxima porosidad), lo que se ha conseguido muy perfectamente en la industria, como indica la figura 22-5.

FIG. 22-5. - Esfericidad y homogeneidad de tamao de algunos ion cambiadores. Amberlita IR-lOS, amberlita IRe-SO. (Foto facilitada por The Resinous Products & Chemical Co.)

Aparte lo anterior, los grnulos de adsorbente (o ion cambiador) deben ser re sistentes, indeformables, no hincharse por el contacto con los lquidos con los que se hayan de emplear, etc. La densidad y punto de fusin son datos a veces interesan tes. Qumicamente, debern resistir a los adsorbatos y sus disoluciones, y a los agen tes regenerantes, aun a las temperaturas a que hayan de practicarse la regene racin. Clasificacin industrial.-Los adsorbentes industriales se suelen clasificar en:
1.0 Carbones (vegetales o animales).-La activacin de estos productos suele consistir en eliminar de sus poros las materias adsorbidas durante la carbonizacin. Esto se consigue, bien carbonizando primeramente la madera y sometindola luego a la accin del COz o del vapor de agua, a 800-1000 0 , o bien por via qumica, carbonizando la madera impregnada en disolucin de Cl.Zn, PO,H. + SO,H., Cl.Fe, NaOH u otros varios. 2.0 Tierras.-Comprende las tierras de Baln o de Almera, las bentonitas, montmorillo nitas y otras tierras arcillosas. Se han de incluir aqu tambin las bauxitas, la magnesia, etc., convenientemente preparadas, como las anteriores. 3.0 Geles inorgnicos, como los de slice, almina y otros.

SECo 22-8]

CONTROL DE LOS ADSORllENTES

675

22-7. Mtodos para efectuar la adsorcin.-Igual que en las operaciones de laboratorio, industrialmente la adsorcin puede llevarse a cabo: Por contacto, agregando el adsorbente a la disolucin, agitando, elevando la temperatura al grado que interese, y separando luego el adsorbente del lquido por decantacin, centrifugacin, filtracin, etc. Vase la figura 22-6. El adsor bent.e que se emplea en estos casos es, por lo general, pulverulento. Por percolacin, mtodo que consiste en pasar el adsorbato -lquido o gas por un lecho de adsorbente en forma granular (Fig. 22-11 ).

vapor

.11
I!quio cIecoluao
-FIG. 22-6.-Adsorcin por contacto y filtracin.

----

22-8. Control de los adsorbentes.-La evaluacin de un adsorbente suele efectuarse midiendo la cantidad de adsorbato contenida en el gas o disolucin antes y despus de su contacto con el adsorbente, la velocidad de adsorcin, la facilidad de desorcin, u otras condiciones fsicas como dureza y resistencia qu mica. Las concentraciones iniciales y finales de adsorbato se determinan de varios modos: a) Si son gases o vapores: 1.0 Midiendo presiones, 2. o Por anlisis qumico, 3. 0 Por el aumento de peso experimentado por el adsorbente;
b) Si se trata de adsorbatos en medio lquido:
1.0 Por colorimet ra, conductimetria, etc. 2. 0 Por anlisis qumico. Por el mtodo que ms convenga al caso, se practican los siguientes anlisis de adsorcin: 1. Anlisis esttico (determinacin de la capacidad de adsorcin).-Consiste en determinar la isoterma concent racin (o presin)-cantidad adsorbida, para la

676

ADSORCIN E INTERCAMBIO INICO

[CAP. 22

temperatura dada. Generalmente, en los trabajos industriales basta con una sola concentracin, que es aqulla a la que se ha de trabajar en el proceso fabril. La determinacin de un punto de la isoterma se obtiene as: a) Se toma una cantidad fija y bien determinada de adsorbato y se le agre ga poco a poco el adsorbente hasta que la concentracin de aqul descienda a un cierto valor preestablecido; b) Se toma un peso determinado de adsorbente (0,1-0,2 g), y se le agrega adsorbato en exceso, en cant idad cono cida, valorndose despus dicho exceso. Es ste el mtodo ms empleado. 70 f----i- ---t 2. Anlisis cintico.-Como su nom bre indica, en este caso intervienen los (), 11 60 r---- tiempos de contacto, y es muy til para estudiar las velocidades industriales de ~ ~ 50r----7-~-.-r--'--r-~ adsorcin. Se practica de la siguiente '-... forma: ..tl ~ NI a) POR CONTACTO Y FILTRACIN.-Se ~ ~r--~f-~~-i~~ l ~~---t---, mezclan de 0,5-3 g de adsorbente, a la temperatura dada, con una cierta canti ~ JO I---Hl~- 'j;o""T---t-----t-- -r-- -; dad de adsorbato en disolucin, agitando -g en la forma ms aproximada a la que lle .~ 20 r-tr---.r---f--,---f - - - j - - - j - - - - - j var en la industria (elegir el parmetro ~ de comparacin de acuerdo con el cap ~ 10 t-fI'----t--~-----r-i--t_----t----j tulo 24); la disminucin gradual de con centracin que ste experimenta se va midiendo a intervalos regulares, hasta O 10 20 30 40 50 60 que se alcanza 1ft saturacin del adsor tiempo de contado, en minutos bente. La grfica tiempo-concentracin nos dar idea de la velocidad de adsor FIG. 22-7.-Decoloracin de jarabes de fbri cas de azcar por carbn activo. cin del adsorbente ensayado y tambin de su capacidad adsorbente (por el valor de la saturacin). Conviene en cada caso operar con distintas cantidades de adsor bente y, a veces, con distintas concentraciones de adsorbatos en la disolucin.
Ejemplo 22-1.-Un cierto jarabe de una fbrica azucarera tiene un tono de color a cuyo valor llamaremos 100 en las indicaciones del colormetro de que se dispone. En tres recipientes colocamos un litro de jarabe (en cada uno); al primer recipiente le ponemos 2 g del carbn activo que ensayamos, al segundo, 1 g, Y al tercero, 0,5 g. Llevamos las tres muestras a la temperatura industrial por medio de un termostato, donde se agit an al mismo grado que haya de darse al sistema fabril. Durante el p rimer cuarto de hora, cada dos minut os, y luego cada cinco, se t oma de cada muestra una pequea porcin; se filtra y se lleva el lquido resultante al colormetro para ver la cantidad de color que ha perdido. Con los datos obtenidos se traza la fi gura 22-7. Es conveniente operar con distintas cantidades de adsorbente, con lo que es ms fcil la eleccin de las condiciones ptimas.

b) POR PERCOLACIN.-Carguemos un tubo de seccin conocida con 10 g de adsorbente, de manera que se obtenga un lecho de poco espesor (Fig. 22-10, 1) (para evitar la correccin de volumen muerto, vase ms adelante), a cuyo t ravs se pasa la disolucin de adsorbat o de concentracin inicial constante. De tiempo en tiempo se mide la concentracin del lquido efluyen te. Con est os datos se puede calcular la cant idad de sustancia ret enida en intervalos de t iempo fijos, y trazar la curva tiempo-cantidad adsorbida.

SEc.22-8]

CONTROL DE LOS ADSORBENTES

677

Cualquiera que sea el mtodo, la velocidad de adsorcin se suele expresar como cantidad de sustancia retenida por el adsorbente, referida a la cantidad t otal que puede retener, y considerando a esta ltima como 100. Las curvas obte nidas son de la forma representada en la figura 22-8 para dos adsorbentes de igual capacidad; la adsorcin 1 es ms lenta que la Il. Prcticamente, interesan adsorbentes de gran capacidad y gran velocidad de adsorcin, esto ltimo espe cialmente cuando se trata de contactos mo mentneos, como ocurre en las caretas an tigs. A la vista de las curvas de adsorcin de la figura 22-8 apreciamos que, en general, es preciso calcular la capacidad de los adsor bentes no slo teniendo en cuenta las cur vas isotrmicas, sino tambin teniendo en cuenta las velocidades. As, en el caso de adsorbentes lentos (curva 1) habr que de cidir qu porcentaje de la capacidad total cabe aprovechar para que el proceso no re sulte demasiado largo. A igualdad de ca pacidad de adsorcin, se necesitar tanto menos adsorbente en un tiempo dado, cuan A' to ms rpida sea la adsorcin. La curva de E los adsorbentes rpidos tiene una inflexin tan marcada que no cabe duda de que su ~ comienzo nos indica la capacidad aprove 15l 70-26 JiJ-j{J-so"6?Flo-869(F chable o til; en el ejemplo de la figura 22-8, ~ --------'foad$Orbldo----- la capacidad til seria aproximadamente
un 90 % de la total.
100 80
~
- - --

(
lO
/

..........

..--

~60 ' ")

~40

--

.-

4a
34

a
A

I,/
/

la

*
20

I
- - -

10

tiel1ZpO de adsorcill (mm)

15

20

25

30

FIG. 22-8. - Velocidad de adsorcin.

FIG. 22-9.-Grfica % adsorbido -+ es pesor de lecho adsorbente, por per colacin.

3. Anlisis lermodinmico.-El calor de adsorcin se suele determinar igual que el calor de reaccin. Conocida o determinada tambin la conductibilidad calorfica del lecho, ya es fcil establecer por clculo la calefaccin o refrigera

678

ADSO RCIN E INTERCAMBI0 INICO

1

[CAP.

22

cin necesaria. Esto ltimo puede hacerse por va grfica es poco preciso y algo complicado.

aunque el mtodo

Como orientacin incluimos los datos siguientes: Utilizando como adsorbente carbn activo, la adsorcin de gases permanentes libera de 3000-4000 cal/mol; el NH, y CO., de 17000 18000; los disolventes v oltiles usuales, de 12000-16000.

Selectividad.- Las caractersticas de la adsorcin: capacidad, calor, veloci dad, et c., son funcin del sistema adsorbente-adsorbato. Los resultados obtenidos con un sistema no son aplicables a ot ro, aunque se conozca el resultado que dan el adsorbente o el adsorbato por separado frente a otras sustancias. Cada adsorbent e present a una fuerza de retencin caracterstica para cada adsorbato; considerado ste en mezcla con otros varios o solo, siendo distin t a en un caso que en otro. A pesar de esto, hay veces que se acude al estudio comparativo de los adsorbentes em plendose como adsorbato t ipo el azul de metileno o melazas patrn (valo FIG. 22-10.-Determinacin de volumen inert e. rando el color de ambas disoluciones colorimtricamente) o disoluciones de Cl2Hg (valoracin con arsenito), cido ac tico (valoracin por acidimetra) o disoluciones de 12 , fenal, anhdrido sulfuroso, etc.

nr--=: ~C~ := Dl ~=: ~~ :=__

22-9. Prctica y clculos tecnolgicos relativos a la adsorcin. a) Adsorcin por contacto y filtracin posterior.- Se emplean recipientes, generalmente ciln dricos, porque la agitacin es ms fcil y la construccin de los mismos t ambin. Si se dispone de datos obtenidos en ensayo de laboratorio o, mejor, en insta lacin piloto, se pueden deducir con facilidad las condiciones de trabajo.
Ejemplo 22-2.- E n una azucarera, que produce 16000 l /h de jarabe, se h a experimentado que quitndole el 55 % de su color da, por cr istalizacin, un azcar de suficiente blancura y polar izaci6n (sta mide de manera indirecta la pureza del azcar). P ara buscar las condiciones de tra baj o fabril, se comienza por est ablecer las isotermas t iem po de adsorcin frente a porcentaje de color eliminado, por el sistema de contacto, curvas q ue se obtienen como se indic anteriorment e. As, disp ondramos de las de la figura 12-7, en las que vemos que la I no llega a sustraer el 55 % en ningn caso; la I I elimina el 55 % del color en unos 25 min, y la I II en 17 mino Obsrvese que utilizan do la curva II se consume la mitad de carbn activo q ue cuando se emplea la lII, en casi el mismo tiempo. Elegida aqulla, las con d iciones seran: 1 .litro de jarabe -:- 1 g de carbn -:- 25 min de contacto. D ispongamos dos dep sitos para el tratamiento. Si evaluamos el tiempo de carga y des carga en otros 15 min, cada uno de tales recipientes h abr de tener: 16000 l h- 1 2

(25 + 15) min 60 min'h 1

5330 litros.

Redondeando h asta 6 m', suponen unas dimensiones de 1,90 m dim. X 2,10 m de altura. En la figura 22-6 van a escala 1 : 85, y puede verse el sistema de agitacin y calefaccin, las vlvu las de paso, etc. El consumo de carbn activo ser: 1 g/litro ' 5330 litros = 5330 g por cada operacin.
1 LEDONS:

Ind. Eng. Chem., 40, 1970 (1950).

SECo 22-9]

CLCULOS TECNOLGICOS RELATIVOS A LA ADSORCIN

679

b) Adsorcin por percolacin.- En este caso es de importancia decisiva la ma yor o menor rapidez de adsorcin. Supongamos que se trata de un gas, y repre sentemos esquemticamente el espesor del lecho fren t e al t anto por ciento adsor bido; dividamos el lecho en una serie de capas de igual espesor. (Para evitar com plicaciones slo numeramos cinco en la Fig. 22-9.) Al comenzar a pasar el gas empezar a adsorber la capa primera; sea a el t anto por cient o de adsorbato retenido por dicha capa. Al llegar el gas a la segunda capa su concentracin ser l O O-a, y en ella se adsorber una cantidad de adsor bato, b, que ser menor que a, pues la concentracin del gas es ahora menor. Sean los valores de la adsorcin en las capas 3, 4 Y 5, respectivamente, c, d y e, y supongamos que la cantidad de adsorbato en el gas efluyente es t an pequea que puede considerarse que la adsorcin ha sido t otal, a partir de la 5. a capa. Tracemos ahora la curva tanto por ciento adsorbido frent e al espesor de lecho. Al principio de la operacin la forma de la curva es la del tramo AB de la figu ra 22-9. A medida que pasa el flido y progresa la adsorcin, la curva se desplaza hacia arriba, conservando su forma, hasta llegar a la posicin A'B', luego a la posicin A"B "; entonces habr una fraccin de adsorbato - representada por el porcentaje correspondiente al trozo DB'- que no ser adsorbida. Si contina la adsorcin, se llega a la saturacin del lecho de adsorbent e, que ocurre cuando la curva llegue a la posicin A '" B :" ; el fli do pasa ent on ces sin modificacin alguna, como si no hubiera adsorbente. Cuando la curva de adsorcin llega a la posicin A ' B', es decir, cuando se llega al lmite mximo de las posibilidades de adsorcin t otal, se dice haber sido alcan zado el punto de ruptura. Este punto no debe ser sobrepasado si se desea ret ener la t otalidad del adsorbato. Cuando slo interesa que salga el adsorbato con una concentracin por debajo de ciert o lmite, se puede continuar pasando gas o diso lucin durant e algn tiempo. As, si en una desecacin nos confo rmam os con eliminar un mnim o de 83 % de la humedad de un gas, se puede prolongar la adsorcin hasta alcanzar la curva A" B", ya que el trozo A "'D representa el 83 % de la retencin tot al. c) Volumen muerto o inerte.- E n el caso de los adsorbentes lentos (isotermas del t ipo de la l, Fig. 22-7) el grfico espesor de lecho-porcentaje adsorbido dar curvas como la A' B' de la figura 22-9. En estos adsorbentes queda siempre una capa in aprovechada, que es la comprendida entre A' y A "', correspondient e al volumen de adsorbente A'EB'A"', al que se llama volumen muerto o volllmen inerte. Es evident e que, un buen adsorbente que haya de trabajar por percola cin, adems de una gran capacidad de adsorcin habr de tener un volumen inerte lo menor posible; es decir, ha de ser rpido; su curva de velocidad ha de ser del t ipo l l (Fig. 22-8), Y en la representacin grfica de la percolacin, el gr fico espesor del lecho-porcentaje de adsorcin ser del tipo de la curva CB' (figu ra 22-9) en la que se ve que el volumen inerte es el de una estrecha capa de es pesor CA "'. El conocimiento del valor del volumen inerte es muy interesante para los clculos industriales y, sobre todo, para proyect ar los cartuchos filtrantes de las caretas antigs. Desgraciadamente, su clculo implica utilizar expresiones muy complejas y poco precisas.
E l espesor de la capa ocupada por el volu men inerte, A'A'" resulta ser, de m odo aproxi m ado, inversamen te proporcional a la raz cuadrada de la seccin A: A'A'" = le /A o,. ,

680

ADSORCIN E INTERCAMBIO INICO

[CAP.

22

donde k es una constante. Por tanto, el volumen inerte ser:

Es decir, V m aumenta proporcionalmente a la raz cuadr ada de la seccin del recipiente, razn por la cual conviene hacer estos recipientes lo ms altos y estrechos posible, condicin que se mantiene mientras no resulte incompatible con otras de tipo tcnico o econmico.

En el laboratorio puede determinarse con cierta aproximacin el valor del vo lumen inerte mediante un tubo como el representado en la figura 22-10. Por este tubo, cargado con el adsorbente, se hace pasar el adsorbato en condiciones seme

(1IJ

controtde!las l/O adsortc!o vapor

(IIJ

~
~

~
~

1..

.
~
:;

\...,

<-)'

11 el

'" ;
~

~
---- --

~
'"

gasa

ac!sorer

{f} -

FlG. 22-11.-lnstalacin de adsor cin por percolacin. Tiempo (1): Adsorcin. Tiempo (11): Recuperacin por desorcin y condensacin.

jantes a las del flujo industrial para cuya operacin se ensaya; es decir, los vol menes pasados en uno y otro caso han de estar en la misma relacin que las sec ciones de los tubos que contienen los lechos experimental y fabril. Fijada la velo cidad de paso, se practican distintos ensayos variando nicamente el espesor, L, de la capa, y empleando cada vez adsorbato y adsorbente nuevos, y analizando la composicin de las primeras porciones de flido efluyen te. Si se han dispuesto varios tubos con espesores L, L', L", L"', etc., siempre se encontrar que el pro ducto resultante de uno de ellos -L", p. ej.- retiene tot almente las primeras

SECo

22-9]

CLCULOS TECNOLGICOS RELATIVOS A LA ADSORCIN

681

porciones del adsorbato, mient ras que el anterior, L/, dejaba pasar algn adsor bato en las primeras porciones de flido 1. Este espesor L" es el que tendr la capa de volumen inerte, para iguales velocidades de flujo, cualesquiera que sean las secciones que se den al aparato. Conseguido el espesor correspondiente al volumen inerte, el clculo de los aparatos de percolacin es sencillo, aunque no del todo exacto.
Ejemplo 22-3.- Se desea recuperar el SoC arrastrado por una corriente de aire, en las si guientes circunstancias: Caudal de aire (impuro) = 6500 l/h.
Concentracin en SoC = 0,8 gIl.
Concentracin mxima a que deber salir

0,05 gIl.

Dispondremos dos recipientes para contener el lecho adsorbente, y estimamos con ampli tud suficiente que entre calefaccin, regeneracin, enfriamientos y manipulaciones va rias, tar daremos 3 h por operacin. Para la adsorcin disponem os de un carbn activo que, determinada su isoterma de adsor cin a 25 (temperatura mxima que sabemos admisible en la operacin) nos indica que para una concentracin de 0,05 gIl se retienen 60 g de S.C por cada kilogramo de carbn. Estos datos
podran habrsenos dado del siguiente modo:
Disponemos de un carbn activo, cuyas (,cons
tantes de Freundlich. son: k = 40,2; n = 0,25,
viniendo expresados, a en mglg (= g/Kg) y n
en mg/100 cc. En efecto, en la ecuacin [22-2],
e = 0,05 g/I = 5 mg/100 ce, con lo cual, a =
= 40,2'5,05 = 60 g/Kg. 1 Por otras conveniencias de la operacin, fi
jamos.la seccin del recipiente en el que hemos
de disponer el lecho de carbn en 2500 cm o. En
11 tal caso, la velocidad aparente ser de
6500 l h- 1
FIG. 22-12. -".,.-.,.---:- = 2 61h-1. cm-" = 072 cm'seg- l 2500 c m " ' ,

~-)~

Con esta misma velocidad aparente practicamos la prueba de la determinacin del volumen inerte, como antes se indic, y nos da experimentalmente 10 cm de espesor.
La cantidad de SoC a adsorber ser: (0,80 - 0,05)'6500 = 4900 gh- l .
La cantidad a adsorber por r ecipiente: 49003/2 = 7350 g de S.C.
Carbn necesario para un recipiente:
7350 g = 120 Kg, 60 g'Kg-l y si determinada su densidad aparente result ser 0,3 Kg'l-l, el volumen que ocupar un lecho ser: 120: 0,3 = 400 1, aproximadamente. Est e volumen puede aloj arse en un cilindro de 55 cm de dimetro interior y 175 cm de altura. Pero como hemos de contar con el volumen inerte, habremos de dar al lecho: 175 + 10 = 185 cm de altura. (Vase la disposicin adoptada en la Fig. 22-11.) Conviene advertir que la corriente de flido debe atravesar los lechos en sentido vertical, hacia arriba o hacia abajo (Fig. 22-12 Il) Y nunca en sentido horizontal (igual figura, parte 1). Considrese que un pequeo empaquetamiento del lecho, causado por trepidaciones u otras causas, dejara un volumen libre, V, que en los lechos verticales no tiene m ayor importancia, pero en los horizontales determina la formacin de un .canal directo en la parte superior por el q ue pasara - mnim a resistencia- la mayor parte del flido sin entrar en contacto apreciable con el lecho de adsorbente.
1 Se t rata de los primeros momentos; al cabo de un rato, los reactivos pueden ya acusar el paso de adsorbato.

682

ADSORCIN E INTERCAMBIO INICO

[CAP.

22

22-10. Cromatografa.-Fu ideada por el botnico Tswett l. Su objeto es la separacin de dos o ms especies por adsorcin selectiva, es decir, aprovechando 1 Il III los diferentes coeficientes de ad sorcin de las distintas sustancias puras con un mismo adsorbente. La operacin consta de dos par t es: 1) adsorcin selectiva, y 2) elucin (desadsorcin). La adsorcin selectiva, t iene lugar al pasar una disolucin que contiene varios adsorbatos, S, 5', S", por una columna rellena con el adsorbente. La selectividad de t ermina que aquellos vayan sien do ret enidos ms o menos separa damente a lo largo de la columna, segn sean ms o menos prximos sus coeficientes de adsorcin, lo que implica que las zonas de ad sorcin de unos y ot ros se coloca FIG .. 22-13. - Bandas cromatogrfi cas. rn en el mismo orden que las isot ermas de adsorcin, formando lo que se llama un cromatograma (vanse las Figs. 22-13 y 22-14). La elucin cromatogrlica o desadsorcin se obtiene haciendo pasar por la columna un disolvente de los cuerpos que previamente han sido adsorbidos. ste los desplaza, movindose las ban das adsorbidas en la direccin del fluj o y de acuerdo con las siguientes circuns 11 11 111 11 11111 tancias:
L a Las b andas se desplazan en el mism o orden en q ue se formaron, pero separndose cada v ez m s entre si a m edida que es m ayor el camin o que h an recorrido; esto significa que cada vez qu edarn m s delimita das las zonas corr espondientes a cada una 2." El espesor d e las bandas es sorprenden temen te invariable durante el desplaza miento .

- - -S"

11

Wilson 1 establece para el espesor de una banda cromat ogrfica la expresin

1=
Ve ,

concen(raCton
[22-4] F IG. 22-14.

cx e -w ' f(e )

siendo V = volumen de disolucin en el

espacio ocupado por la banda; c = concentracin de so luto en la disolucin; rx =
= fraccin de huecos que tiene el lecho por unidad de longitud; w = peso de disol
vent e por unidad de longitud del lecho.

1
2

Ber. Deut. Botan. Geselseha ft, 24, 235, 316, 384 (1906).
Vase bibliografa, al final, n m . 18.

SEc.22-1O]

CROMATOGRAF A

683

De la f rmula de Wilson se deduce que:

1." El espesor de la banda aumenta al disminuir <x, o sea, al h acerse ms compacto el lecho adsorbente. 2. o El espesor au menta con la concentracin, c. 3.0 El espesor aument a tambin al aumentar w, es decir , al ser m ayor la densidad del lfquido.

El mismo autor ha deducido para la velocidad de emigracin de la banda cromat ogrfica la expresin
'J= C

<xc - wf(c)

[22-5]

de cuya ecuaClOn se deduce que, como ocurra con el espesor de las bandas, la velocidad de emigracin aumenta con la compacidad del lecho, con la concen tracin de la disolucin y con la densidad del lquido. Estas frmulas no pueden t omarse en un sentido estricto; no dan valores exactos. Segn Williams y Hightower 1 estas frm ulas dan valores ms exact os cuando se cumple que afw = kc (a = moles de adsorbato retenido; w = peso de adsorbente; c = concentracin del solut o en la disolucin); es decir, cuando la relacin entre los moles de sustancia adsorbida y el peso de disolvente resulta proporcional a la concentracin de aqulla.
L as causas del error de estas frmulas son varia s: 1." Porque para su d educcin se admit e que el equilibrio es instantneo, cosa que sabemos no es cierta; 2." Porque n o se tien en en cuenta los fen menos de difusin, que indudablement e sern importantes; 3." Porque las velocidades de flujo no son un iformes en una misma seccin del lecho, siendo mayores, como sabemos, hacia el centro del lecho que en la periferia. Esto d etermin a que la banda que se desplaza no vaya limit ada por caras p aralelas, sino con la concavidad m s o menos deformada que determina el paraboloide de revolucin que representa el reparto de veloci d ades' en una seccin de un conduct o (Cap. 2). Dicha concavidad da lugar a u na difusin late r al, adems de la vertical, determinando que la lnea lmite de la banda sea difusa y m enos net a q ue lo previsto por los clculos; 4." Porque u nos adsorbatos modifican las isot ermas de los dems en forma muy difcil de prever por clculo.

Ante tanta causa de error y tanta complejidad, es preferible convenir con Vault 2 en que en la mayor parte de los casos ser preferible acudir a la exper imen tacin previa que n os d los datos precisos, que no obtener stos por clculos tan com plicados e inseguros. Se observar que aqu los coeficientes k cumplen la misma fun cin que las vo latilidades en el estudio de la r ectificacin. Es interesante hacer notar a este res pecto que la sensibilidad del mtodo cromatogrfico es tal que Boyd 3 dice haber construdo aparat os con un rendimiento separador - eficiencia- equivalente a una columna de rectificacin que poseyera 1500 platos t ericos por metro de lon gitud; es decir, la HETP de estos rellenos vendra a ser menor que 1 mm, cuando, como es sabido, en Rectificacin raras veces se consiguen columnas de fraccio namiento industriales cuya HETP sea inferior a 50 mm (Cap. 21 ). 1. Proyecto de columnas cromatogrficas.-E n todo proyecto de columna cro matogrfica se trata de elegir o determinar:
1 WILLIAMS 2 VAULT: J . BOYD:

y HIGHTOWER: Chem. Eng., 55 (11 ), 133 (1948).

Amer. Chem . Soc., 532 (1 943).
Conferencia en Nueva York, 17 sept. 1947; ref. de WILLIAMS y

HIG HTOWER,

loe. cit.

684

ADSORCIN

INTERCAMBIO INICO

[CAP. 22

1.0 EL ADSORBENTE.-Si es muy enrgico, que es la mej or cualidad en las adsorciones ordi narias no cromatogrficas, la velocidad de emigracin de las bandas es muy lenta, por lo que la difusin tiene tiempo de actuar ampliamente resultando bandas poco netas y, sobre todo, se consume gran cantidad de liquido eluyente. Si el adsorbente es poco enrgico, la velocidad de emigracin de las bandas es tan grande que no hay margen posible para la recogida separada de las especies. 2. DISOLVENTE (ELUYENTE).-Hay veces que se emplea un liquido distinto para la adsor cin y para la elucin. En este segundo caso, el disolvente ha de determinar una menor capa cidad de adsorcin. Las condiciones generales que se deben tener en cuent a para la eleccin del disolvente son: Capacidad disolvente, toxicidad, inflamabilidad; presin de vapor (por las pr didas posibles), calor latente de vaporizacin y calor especifico (por los gastos que puede aca rrear su recuperacin, generalmente por destilacin). 3. VELOCIDAD DE FLUJo.-La mxima posible compatible con la buena separacin de las bandas, d e manera que la difusin perjudique lo menos posible. La velocidad de flujo est limi tada por la com pacidad del lecho, prdid as de carga en ste, formacin de canales y aparicin visor de rgimen turbulento. 4. TEMPERATuRA.-Se procu r ar baja, para aumentar la capacidad de adsorcin y restrin gir los efectos de la difusin. 5. TAMAO DE GRNULOS DEL ADSORBENTE y OTRAS PROPIEDADEs.-Ver lo indicado en la seccin 22-6. 6. DIMENSIONES DE LA COLUMNA.-Su pues ta la forma cilndrica, que es la ms conve niente, se construyen con la mayor esbeltez (es beltez = altura/dimetro), pues sta favorece la separacin entre bandas. Nosotros hemos ope rado en varios proyectos con esbelteces del orden (f) de 4, aproximadamente (la altu ra que cuenta es la del lecho, naturalmente).

2. Separacin de los componentes de las bandas.-Esta separacin se practica de dos maneras: La CON COLUMNA FIJA.-En este caso (]) (/1) se desplazan las bandas fijadas al adsor bente, mediante el paso del liquido de elucin, enviando a recipientes distintos las diversas fracciones de eluyente segn contengan uno u otro componente des orbido. Vase la figura 22-15. FIG. 22-15.-Separacin cromatogrfi ca con columna fija. Primer tiempo = (1). Segundo 2. a DESCOMPON IENDO LA COLUMNA. t iempo = (11). El mtodo, anlogo en esencia al em pleado en el laboratorio para el anlisis cromatogrfico, consiste en fraccionar la columna de adsorbente y eluir por se parado la parte correspondiente a cada componente (a cada banda). Hay varias patentes para la adaptacin industrial de esta operacin 1.2. Terminada la adsor cin, se suele pasar un poco de eluyente para hacer ms cIara la separacin de las distintas bandas, pero sin que stas lleguen a salir de la columna. sta suele ser de trozos separables, Que se desmontan cuando las distintas bandas se han situado en el sitio previsto (primer tiempo, en la Fig. 22-16). Las diversas part es se eluyen por separado, como indica el segundo tiempo de la figura 22-16.
5+S'+S"
1

KODAK LTD., Patente inglesa, B . P. 535099. LINAM Y WEIL, Patente inglesa, B. P. 611080.

SEc. 22-11]

HlPERSORCIN

616

Las columnas que se emplean en este segundo procedimiento son ms costo sas de construir y de manejar; pero la separacin de las bandas es mejor, e in cluso el tiempo que necesitan es menor (a pesar de tener que montarlas y de' montarlas. etc.), que en el primer procedimiento.

visor

FIG. 22-16.-Separ acin cromat ogrfica con columna fraccio nable y mvil. Primer tiempo = (1). Segundo tiempo = (11).

22-11. Hipersorcin.- Es sta la ms moderna aplicacin de la adsorcin con fines industriales, que sigue la tendencia actual de la industria a hacerlo todo en continuo, con objeto de evitar mayor gasto de personal y de tiempo. Consiste en aprovechar el equilibrio adsorcin-desorcin de modo semejante a como se hace en la destilacin fraccionada, a base del equilibrio lquido-gas en este ltimo caso 1. En la prctica industrial se utilizan columnas muy esbeltas (de ms de 30 m, a veces), por cuya parte superior se introduce de manera continua el slido adsor bente en forma granular. En la parte baja de la columna se dispone una especie de parrilla vibratoria cuyas oscilaciones regulan la descarga -tambin continua del adsorbente en cantidad igual a la introducida por la parte superior; as se asegura un flujo constante del adsorbente por la columna. Por la parte central de sta penetra la corriente lquida o gaseosa de adsorbatos. Lleva la columna un artificio de calefaccin en su parte superior, y otro de refrigeracin en su parte inferior, los que combinados con un adecuado flujo de descenso del absorbente permiten regular, de manera conveniente, los procesos de adsorcin y desorcin de forma que los componentes voltiles asciendan y que desciendan los pesados, quedando localizados unos y otros a diferentes alturas de la columna, de cuyas zonas se extraen separadamente.
1 KEHDE, H. Y otros: Chem. Eng. Progress. , 44, 575 (1948). B E R G: Modernos avances en el clculo de hip ersorbedores: Chem. E ng. Progress, 47 (11), 585 (1951).

686

ADSORCIN E INTERCAMBIO INICO

[ CAP.

22

Hasta ahora, la aplicacin ms mportante que ha tenido este procedimiento ha sido la separacin del etileno de otros gases hidrocarbonados producidos por la industria petrolfera. Una aplicacin q ue empieza a emplearse ahora en los Estados Unidos para refinacin de a ceites y otros usos, es la patentada por J. W . Slower, que se repre senta segn el dibuj o original en la figura 22-17.

~","""",,,"""-:";:--'-'bI aceiffE{irlO1io

~--;.=-~~5.~:j'~"""""':" 5.:;:'~====::== 7"" ---:- ....... .. -:- .-;.

.-;-.

-:-

... -:- .......:.:;

elevador

trans,rorfador stalin
FIG. 22-17. -Aparato para la prctica continua de la adsorcin, segn J . W. SLOWER (U.S.P. 2696305 de 24-10-49). Chem. Eng., 62 (5), 238 (1955).

II.

INTERCAMBIO INICO

22-12. Introduccin.-En esencia, el proceso de cambio de ion consiste en sustituir en una disolucin uno o varios de sus iones por otros que forman parte -del agente ion-cambiador; la primera cede sus iones a ste, y el ion cambiador, a su vez, cede los suyos -en cantidad equivalente- a la disolucin. Si los iones cedidos por el ion-cambiador son H+ y OH-, Y si el vehculo disolvente es el agua, el proceso particular que entonces tiene lugar es una desalijicacin del agua, resul tando un producto muy semejante al agua destilada.

SECo

22-13J

MECANISMO DEL INTERCAMBIO INICO

687

El fenmeno se conoce de antiguo, aunque no se le di categora de operacin bsica con caractersticas propias. Lo utiliz Scheele para preparar sosa (cambio de OH- por CI- al reaccionar el litargirio hidratado con el ClNa). Way y Thom son 1 identificaron el fenmeno en las transformaciones que sufren los abonos amoniacales. Desde principio de siglo se utiliza este fenmeno para el ablanda miento de aguas (Cap. 9) mediante las zeolitas naturales o artificiales (permuti tas 2.) El empleo de las zeolitas presenta algunas dificultades: que su capacidad de cambio no es grande, y que slo pueden trabaj ar a valores del pH muy prxi mos a la neutralidad. Por eso fu sensacional la aportacin de Adams y H ol mes, 3.4 en 1935, al obtener un nuevo t ipo de sustancias ion-cambiadoras, de tipo resnico, sintticas (condensacin de cidos f enolsuIfnicos con form ol, pa recidas, pues, a las baqllelitas) que resisten medios muy variados y que eliminan iones salinos cediendo por su parte iones H + y OH-, es decir, agua. Poco despus se obtuvieron como cambiadores los carbones suIfonados y otras sustancias sin t ticas, que hoy se emplean ampliamente.
22-13. Mecanismo del intercambio inico.-No se trata de un simple paso de iones, unos en un sentido y otros en el contrario, a travs de la superficie del slido cambiador, sino que el proceso se inicia por una adsorcin a la que sigue una reaccin qumica. Al ponerse en contacto el electro lito con el cambiador de ion, los iones de aqul se orientan hacia la cara lmite (superficie del slido cambiador de ion), circuns tancia que puede apreciarse por la variacin de resistencia elctrica que experi menta la disolucin inica. Dichos iones, venciendo la resistencia a la difusin, se adsorben y luego se fij an qumicamente sobre el cambiador, el cual libera otros que a partir de este momento han de recorrer el camino inverso al de los iones sustituyentes. La aparicin en la disolucin de los iones de sustitucin liberados por el cambiador, vuelve a det erminar una variacin de la conductividad de la disolucin inica.
Al proceso de adsorcOn le acompaa la aparicin de una p resin en la capa monomolecular -monoinica- que Austerweil 5 ha valorado en 13 atm para un ca mbiador saturado de Ca H frente a disolucin sulfrica al 1,5 %. En principio, no parece q ue un cambiador usado y satu rado de iones Ca H pudiera ser regenerable por el cido sulfrico, p ues la accin de regeneracin conduciria a SO,Ca ' 2H.O muy poco soluble, q ue bloqueara la superficie del ion-cambiador. Sin embargo, la regeneracin es posible en la prctica, ya que la citada presin existent e en la interfase favorece la formacin del semihidrato del sulfato clcico (densidad = 2,71) Y no la del dihidrato (densidad = 2,13), Y como aqul es unas seis veceS ms soluble que ste, resulta relativamente fcil de eliminar de la superficie del cambiador de ion , permitiendo que contin e el fenmeno hasta la regeneracin t otal de aqul. A pesar de esto, el p roceso resulta m uy len t o para las necesidades industriales; por lo cual, la regeneracin de los cambiadores de ion satu rados de iones calcio, se efecta lavndolos con disolucin de ClNa, para sustituir los iones Ca H

p or iones Na+, y luego desplazar stos por los iones H+ del SO,H. diludo, si procede.

Para el proceso de adsorcin, que es, repetimos, la fase previa del intercam bio, se ha aplicado la ecuacin de la isoterma de Freundlich. Otros autores han aplicado al proceso la ecuacin de Langmuir 6.
1 WAY y THOMSON: J. Roy. A gr. Soco Eng., 11, 68 Y 313 (1850), Y 13, 123 (1852). GANS: Pat. inglesa. B.P. 8232 (1907).
3 ADAMS y HOLMES: J . SOCo Chem. Ind., 54, 1 (1935).
ADAMS y HOLMES: P atentes norteamericanas, U.S.P. 2.104501 y 2.151883. AUSTERWEIL: Nueva Industria Qulm ica, 4, 271 (1949); SCHWARTZ y otros: Ind. E ng. Cilem., 32, 1162 (1940); MIERS y otros: dem, 33, 1270 (1941). SANCHO Y CARPEA: Ion, 10, 329 (1950).

688

ADSOR CIN E INTERCAMBIO INICO

[CAP.

22

Como la reaccin de intercambio es reversible, se puede aplicar la ley de ma sas. La reaccin directa es la propia reaccin de intercambio, y la inversa ser la de regeneracin:
cambio in lco

Re Ce

+ Ce + + - - - - -- ' Re Ce + Ce+
regeneracin

[22-6)

En la que se representa el intercambio de cationes, Ce+, de un electrolito por los cationes Ce del cambiador. Re representa el resto de la molcula del cambia dor de ion. El catin Ce+ que puede ceder el cambiador de catin suele ser sodio (forma sdica del catin-cambiador) o el hidrgeno (form a cida). En este segundo caso, la ecuacin [16-6] adopta esta expresin:
R H

+ Ce+..-

cambio inico
-+

R Ce

regeneracin

+ H+

[22-7)

La cual nos dice que, en este caso, la solucin de la que se sustraen iones inde seables se acidifica. La ley de masas nos permite prever la influencia del pH en el proceso. Esta acidez se puede eliminar posteriormente haciendo pasar la diso lucin por un anin-cambiador, que reteniendo el anin parejo del H+ d a la disolucin iones OH- en cantidad equivalente; es evidente que entonces la diso lucin queda neutra y desalificada. Para el caso del cambio de aniones hay dos teoras que se disputan la expli cacin qumica del fenmeno, que son:
1.' Que el cambio de anin se produce igual que hemos visto para el cambio de catin:
cambio inico

Ra Aa

+ A e-.......

regeneracin

' Ra Ae

+ Aa-

[22-8)

En la cual Ra es el radical de la molcula de cambiador de anin, Aa-es el anin que puede ceder aqul (OH- en muchos casos), y A e- es el anin contenido inicialmente en el elect rolito. Tam bin en este caso es aplicable en toda su extensin y con todas sus consecuencias la ley de masas. 2.' Que el cambiador de anin efecta una adsorcin tot al de las molculas de que consta el electrlit o, es decir, de las parej as de iones correspondientes:
E;emplo: Ejemplo:

R + Ce+Ae(R'N) + H+

+ CI-

-+ R CeA. -+ (R'N'H) Cl -+ R -+ R'N

} Cambio } Regeneracin

R' CeAe + CrA, (R'NH) CI + NaOH

+ C,+ + A.- + Ce+ + A, + Na+ + CI- + H+ + OB-

donde R' es un radical orgnico del cambiador de anin, y Cr y Ar son el catin y el anin que componen el regenerante.

22-14. Regeneracin de cambiadores de ion.-De acuerdo con las ecuaciones [22-6] y [22-7], la regeneracin de un cambiador de catin agotado se obtendr tra tndolo por disoluciones del catin propio del cambiador de catin en cuestin: Ce+ para los de forma salina, o H+ para los de forma cida. En este ltimo caso se suele emplear disolucin diluda de CIH o, mejor, de SO,H 2, que es ms barato. Las formas salinas suelen regenerarse con disolucin de CINa, pues la forma sdica es la ms frecuente. Los cambiadores de anin se regeneran con disoluciones de NaOH o, mejor, de COaNa2, que es ms econmico. En este caso se libera COaH2 = H 20 + CO2 ;

SEc.22-15]

E JECUCIN IND U STRIAL DEL PROCE SO

689

por lo que corrientemente se emplea un dispositivo adecuado de desgasificacin de los lquidos resultant es (Fig. 22-17). Otras veces se emplea disolucin de NH.OH. En todo caso, las disoluciones regeneradoras nunca pueden ser concentradas para evitar reacciones secundarias con. los ion-cambiadores, pues stos se hinchan disminuyendo la permeabilidad del lecho y perdiendo, adems, actividad. Forma de efectuar la regeneracin.-Hay que t ener present e que por regenera cin no se llegar nunca, en la prctica, al cambiador de ion puro. Vemos en la ecua cn [22-6] , p. ej., que para que fuera completa de izquierda a derecha -o sea, en el sentido de la regeneracin- se necesitaran concentraciones ilimitadas de catin regenerante, Cc+, y que ste actuara durante largusimo tiempo, cosas in dustrialmente imposibles. De aqu que para valorar prcticamente la capacidad de intercambio de cualquier cambiador no deba procederse con prod uctos puros, sino con productos que han sido agotados por lo menos una vez, y que despus se han regenerado en condiciones semejantes a las que hayan de utilizarse en la prctica industrial.
22..15. Ejecucin industrial del proceso.-El intercambio inico se suele efec tuar industrialmente por percolacin en columnas cargadas con lechos granu lares. Los aparatos y el consumo de cambiador se calculan de manera muy pare cida a como hemos visto en la Adsorcin. Conviene tener en cuenta, sin embargo, que desde ese punto de vista, los cambiadores actan siempre como adsorbentes lentos (sus curvas de retencin de iones son parecidas a la curva 1 de la Fig. 22-7), cosa fcil de explicar si se tiene en cuenta que adems de la adsorcin el fen meno implica reacciones qumicas, difusin en fase lquida y difusin a travs del cambiador slido, proceso ste muy lento. Como norma general, el tiempo de contacto para alcanzar el equilibrio es siempre largo; hay veces que aun con tiempos prolongados no se llega al equilibrio, lo cual es causa de errores en mu chas ocasiones. La tabla 22-1, muestra la influencia del t iempo en la cantidad adsorbida.
TABLA 22-1

Influencia del tiempo de contacto sobre la adsorcin de cidos (volumen de solucin = 120 cm 3)
Metafenilenodlamina-HCHO Cido, p.p.m ........ m g resina ... . . .....
Amberlita IR-4

HC!
200

608 750

I H.so 1 200
78,Q . 97,6 135 145 164 161 163

817 750

HC!
100

I 608 200
118-,- . 2 151,0 163,0
191,0 211 ,0 209,0

I H.so1 100
292 360 372
-

817
200

Adsorcin en mg/gramo 1 hora de contacto. 2 horas 3 4 ._ 5 _ . 6 8 -DE MIERS, EASTES y

25,4 29,0 30,1 40,6 46,0 49,0 52,0

URGUHAR:

22,2 30,4 37,6 41,8 45,0 46,0 49,0

67 90 101 104 109 109 110

33, 1270

101,5 138,5 159 198 211 201

(1941).

246 336 332

412 444 438

366 376 390

Ind. Eng. Chem.,

Una disposicin muy empleada para la ejecucin prctica del cambio inico es la de la figura 22-18.
VIAN-OCN. -44

690

ADSOR CIN E I NTERCAMBIO JNICO

[CAP. 22

!fqllldo safino
so!u.ci6n

cafirz cambiador

!iqllldo desmi

neralizado

(J)

Etap a a): Cambio de cationes por H +, convirtindose las sales en sus correspondientes cidos.

E t apa b): Eliminacin de los cidos formados en la et apa a) y descomp osicin del H.CD3 en el des gasificador.

FIG. 22-18.-Instalacin de desalificacin. Tiempo (1) = Eliminacin de cat iones y de aniones.

I d. (ll) = Lavado. I d. (llI) = Regeneracin. I d. (I V) = Lavado con agua pura .
(Esquema , algo modificado, y fo t ografa debidos a la amabilidad de The Perm utit Co. Nueva York).

Las aplicaciones industriales de este proceso son numerossimas: a blanda miento de aguas; desionizacin; recuperacin, purificacin y preparacin de pro ductos qumicos; preparacin de subproductos y, modernamente, en separaciones bioqumicas 1. A continuacin veremos unos clculos relativos a inst alaciones como las de "la figu ra indicada.
Ejemplo 22-4.-Se trata de desalificar una corriente de agua que contiene cloruro sd ico, pasndola por un recipiente con cambiador de catin en el que dejar los iones Na+ y despus
1

R.

KUN I N

y F. Mc

G ARVEV :

Ind. E ng. Chem. , 47, 565 (1955).

SECo

22-15]

EJECUC I N I ND USTRIAL DEL P HOCESO

691

por ot ro con cambiad or de anin al que ceder los io nes Cl-. Vamos a indicar el modo de efec tuar las operaciones y los clculos de los materiales cambiadores necesarios.
Dalos; Caudal .............. :. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 m '/hora Concentracin que lleva. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 3000 mg de NaCl/ I00 cm' Concentracin mxima que debe quedar. .................... 80 mg de NaCI/I00 cm' Duracin mnim a de la operacin sin regenerar los cambiadores= l h 15m (= 1,25).

Vamos a hacer el clculo, p. ej., para el cambiador de anin y empleamos resina sinttica Am berlita IR-4, d e d ensidad aparente = 0,6 Y constantes de la ecuacin de Freundlich para el HCI (tabla 22-2): k = 161,5, n = 0,07. P asaremos el lquido en el tiempo 1. 0 (Fig. 22-18) por un recipiente con cambiad or de catin (etapa a) del que em erger cido por transformarse el NaCI en HCJ. Este lquido cido atrave sar el cambiador de anin (etapa b) donde dej ar los iones Cl- y saldr neutro y desalificado. Cuando se agote la capacidad de cambio aninico y catinico (visible por algn anlisis de los lquidos q ue emergen), lavarem os con agua los recipientes (tiempo 2.); pasaremos los res pectivos regen era dores el tiempo conveniente previamente determin ad o en el laboratorio (tiem po 3.); volveremos a lavar ligerament e con agua pura (tiempo 4.) y q ueda listo el sistema para la prxim a operacin. SOLucrN.-Calculemos el cam biador de anin: Los 3000 mg de NaCl/100 cm ' se han transformado en 3000 58
~

1870 mg HCl/100 cm' y los 80 mg NaCl restantes en 80 58

50 mg HCI /I00 cm'.

Habrn de eliminarse: 1870 - 50 = 1820 mg de NaCl/100 cm'; 1,820 g cm' y en una hora: 6.10 6 hora
A A ____

1,1'106 g/h;

y antes de regenerar, o sea, en 1,25 h, necesitaremos capacidad suficiente para retener

1,1'105 g.1,25 h = 1,37'10 5 g de HC!. hora Au nque no del todo exacta, para un primer clculo utilicemos la ecuaClOn de Freu ndlich: a = k en (es recomendable antes de hacer la instalacin definitiva acudir a una planta piloto). Cantidad que puede eliminarse: a = 161,5' 50,07 = 212 mg de HCl/g de amberlita = 0,212 g de HCI/g de amberlita. P ara eliminar 1,37 ' 10' g de HCl harn falta 1,37'105 0,212
=

6,46' 10' g

646 K g de cam

biad or de anin que con una densidad aparente de 0,6 K g/l ocuparn 646 Kg = 1080 1, que pue 0,6 Kg/I den alojar se en un cilindro de 1,20 m de d i metro x 0,95 m de altura. A esta alt ura del cilindro habrem os de a gregarle la corresp ondien te al espesor de la capa de volumen inerte. E ste espesor lo determin a mos as!: dimetro. Ap arato industrial .. . .. . . . Tubo d e lab oratorio .... . . 120 cm 2,5
seccin

caudal
6000 lJI!

11 300 cm' 4,9

4,9 cm" 6000 l / h .. O ' =- 2,6 l/h; con este caudal (utilIzando un tubo de 2,5 cm de dimetro) , 1130 cm h acemos en el laboratorio la p rueba del volu men inerte tal co mo se explic en la seccin 22-9 y sup ongamos que nos d a 30 cm de espesor. El cam biador de anin ocupar, por t anto , el volumen de u n cilindro de 1,20 m de d ime t ro y (0, 95 + 0,30) = 1,25 m de altura; el volumen ser de 1,42 m' y el peso de p rod ucto 1,42' 600 = 850 K g.

R. K UNIN y F. i\Ic

GARVEV :

Ind. E lly . Chem., 47, 565 (1 955).

692

ADSOR CIN E INTERCAMBIO INICO

[CAP .

22

T ABLA 22-2*

Constantes de adsorci6n (Freundlich) para algunas resin as sintticas camb iadoras de ani6n
Grado de cribado
K
H Cl H ,SO,

TIPO DE R E SINA

n
0,3:~4

n 0,600 0,602 0,187 0,210 0,201 0,109

- 20 - 50 Amb erlita IR-4 ........ . . - 20 R esina fenlica modificada. - 20 _.- 20 Amberlita mod ificada ... . - 20 Resina fen ol-sulfnica m o dificada . .. .. . ....... . . - 20
-

Metafenilenodiamin a ......

......

+ 30 + 60 + 30 + 40 + 40 + 40 + 40

10,1 12,5 161,5 20,0 8,2 29,5 82,5

0,365 0,070 0,300 0,263 0,263 0,147

6,95 16,0 195,0 130,0 110,0 140,0

-

T ABLA 22-3*

Constantes de adsorci6n ( F reundlich ) de cambiadores de cati6n (cambio de calcio y sodio)

MATER I AL

n
1,260 0 ,000 0,007 0,173 0,202
0,186 0,860 0,324

Greensand . (comercial) ...... . ............ Amberlita IR-l . . ......... ...... ........ . R esina m odificada fen ol-formaldehido ...... Zeolit a carbonosa 1. .......... ........ ... . II . .... . ............ . ... II I IV . ....... .... ... ... ... Gel de Zeolita (comercial) ...... . ........ . . Resina Lign in a-form al deh ido ... ... ........ Resina modificada Lignina-formaldehi do . . .. .
,

0,13 119,0 118 51 34 30 1,5 18,0 0,0 72,0

0,072

Las constantes han sido halladas para la ecuacin a = kc' expresando: a ( = cant idad adsorbida) en mg adsorbidos/g de ion-cambiador, y e ( = con centracin final ) en mg/100 cm a. Los dat os son debidos a l\!VERS, R. J. ; EASTES. J. W., y U RGUART, D.: Ind. Eny. Chem., 33, 1273 (1941).

1. Desmineralizacin en varias elapas.-De acuerdo con la reaCClOn [22-6], el intercambio inico es un proceso reversible. Se llegar, pues, a un eqUilibrio cuando todava el ion C.+ tiene ciert a concentracin en el lquido. Para reducirla al mnimo se puede hacer pasar el lquido sucesivamente por varias columnas cargadas con el cambiador R eCe. Otro t anto cabe decir para el caso de los cam biadores aninicos. La industria suele utilizar alternadamente los cambiadores de cationes y de aniones. 2. Desionizacin en lln solo recipienle.- Para evitar el paso sucesivo por varios lechos de cambiador de cat in y anin, se ha ideado recientemente un procedi miento que no necesita ms que un solo recipiente en el cual se encuentran mez clados los dos cambiadores. Las reacciones que tienen lugar son:

SECo

22-'15]

E JECUCI N IN DUSTRIAL DEL PROCESO

693
DEL ANIN-CAMBIADOR

R EACCIONE S

DEL

CATIN-CAMBI ADO R

REACCIONES

Eliminacin de sales . ......

I lleH + Na+ + Cl- ~

i
R,H

Cl-

+ H+ I + lleNa

RaOH

+ Na+ + Cl-~RaCl + INa+ + OH -

I
N eutralizacin. I

I
R aOH

+ 1Na+ + OH-I: lleNa + H,O

~l~ : RaCI + H.O H + + Cl1

La dificultad del procedimiento est en la regeneracin, la que se ha resuelto mediante el artificio esquematizado en la fig ura 22-19 y operando como sigue: 1. a etapa: Lavado enrgi
cO.-La mezcla de ion-cam
f6'fllre wl"Jla/lado 'flI.e) ragua corrze. ! biadores sat urados se lava y '2O)Na OIl r emueve por una corriente de f3"J/avad ficadaJ o agua que penetra por la parte raguapun t inferior. Al cesar esta corrien
te y sediment arse los grnu los, lo harn de acuerdo con
sus densidades (Fig. 22-19).
2. a etapa: R egener aci n del cambiador aninico.-Se inyecta disolucin de Na OH p or la parte superior; con ello, adems de regenerarse el cam biador de anin, el exceso de N aOH sust ituye en el cambia dor de catin los iones Ca++ -los que se supone le agota ron- por Na+, ms f ciles de eliminar por el sulfrico, como vimos ant es. 3.a etapa: Lavado con agua purificada.-Tiene por objeto eliminar el exceso de NaOH. E l recorrido del agua lava dora es el mismo que en la FIG. 22-19.-Desalificacin en un solo recipiente. etapa anterior. (Esquema, algo modificado, facilitado por Roh m & Haas 4.8. etapa: Regeneracin del Co., The Resinous Products & Chemical Co. , Nueva York.) cambiador catinico.-Pasan do corriente de S04H2 diludo . 5.a etapa: Lavado con agua purificada.-Con el mismo recorrido que en la etapa anterior. 6.8. etapa: Mezcla de cambiadores.-Se obtiene introduciendo por la parte inferior una corriente intensa de aire. 7.a etapa: Cambio inico.-Despus de regenerados y mezclados ambos cam biadores, se pasa la corriente de lquido salino que se t rata de desalificar, tal y como indica el esquema. La corriente se mantiene hasta que el agua efluyente

~impruv

694

A D SORCIN E INT ERCAMBIO I NICO

[CAP.

22

indique el agotamient o de los cambiadores. Entonces se iniciar un nuevo ciclo de operaciones, como se ha indicado.
El autor agradece a ROHM & HAAS Co. (The R esinous Products & Chem ica l Co.), a THE P ERMUTlT Co. y a LIQUID CONDITIONING Co . la v aliosa informacin tecno lgica facilitada para la redaccin d e este captulo.

SMBOLOS EM P LE ADOS EN E STE CAPTULO Rest o d e la m olcula del cam biador de an in. A. = An in desprendible del cambiador inico. V = Volumen .libre formad o por empaqueta A e = Anin del electrolito. miento. e = Concentracin, mg/l00 cc. V = Volumen de solucin dentro de una C. = Catin desprendible del cambiador inico. b and a cromatogrfica, cm ". C. = Catin Iel electrolit o.
V m = Volumen m uerto (en cm"). d = Cantidad de sust ancia desorbida en mgjg .
w = Can tidad de adsorbente/unidad de lon k = Constante.
git ud del lecho, g/cm. L = Espesor de un lecho, cm.
C( = Fraccin de ch oques contra puntos ac I = E spesor de una banda cromatogrfica,
tivos. cm . C( = Fraccin de huecos en un lecho p oroso. n = Constante. a = Tensin superficial, dinas/cm o ergio~/ P = Presin, m m H g. cm'. p.p.m. = P artes por milln -+ mg/litro. = Fraccin de superficie de adsorbente cu ll. = R esto de la molcul a del cambiador bierta por adsorbato. de catin. v = Velocidad lineal de descenso d e una banda cromatogrfica , cm/seg.
A = Seccin de una torre o columna, cm '.

= Cantidad de su standa adsorbida, mg/g.

Ra

BIBL IOGRAFA

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23.

CRISTALIZACIN

J. M. MARTfNEZ MORENO

23-1. Introduccin.-La cristalizacin tiene por obj eto llevar un cuerpo a la forma de slido cristalino 2 partiendo de la misma sustancia fundida o de su di solucin en un disolvent e apropiado. Menos frecuente, aunque pueden citarse algunos casos, es la cristalizacin de una sustancia partiendo de una fase vapor, sin pasar por el estado lquido. El inters qumico-tcnico de la cristalizacin, como operacin bsica, radica principalmente en que los slidos cristalinos se manejan y transportan con ms facilidad que las disoluciones y ocupan menos espacio, por lo cual esta forma es preferida para la presentacin comercial de muchos productos. Tiene tambin importancia la cristalizacin como medio para purificar muchas sustancias y como mtodo de fraccionamiento de mezclas de sustancias disueltas. Entre las aplicaciones industriales de la cristalizacin alcanzan gran impor t ancia la obtencin y purificacin de sales minerales diversas (sal comn a partir del agua del mar, separacin de sales potsicas, sulfato de cobre, carbonatos diversos, etc.), la preparacin de productos qumicos y qumico-farmacuticos, la de productos intermedios para la industria qumico-orgnica, etc. Tambin en las indllstrias de la alimentacin tiene importancia la cristalizacin en la ob tencin de azcar, en la fabricacin de mantequilla y margarinas, en la llamada fu sin de sebos y manteca de cerdo, etc. El desparafinado de los aceites lubri cantes es otra aplicacin de gran volumen de la cristalizacin, y con anlogo fun damento se emplea en la obtencin de estearinas, para bujas, estearat os me tlicos, etc. En fin, en gran nmero de procesos metalrg.icos, la forma de con ducir la crist alizacin de las masas metlicas fundidas es decisiva para la calidad de los productos t erminados. En el desarrollo de este captulo nos ocuparemos principalmente de la cris t alizacin a partir de disoluciones. El enfriamiento y cristalizacin de masas fundidas presenta numerosos aspectos comunes que sern tratados ocasional mente; pero ni el carcter, ni la extensin de esta obra permiten profundizar en los complejos procesos de crist alizacin que tienen lugar en la- metalurgia y en las industrias cermicas y de refractarios;los cuales debern est udiarse en obras especializadas. Tampoco nos ocuparemos, en general, de la cristalizacin a partir de-fase gaseosa. El lector ser frecuentemente llamado a consultar otros captulos de este libro en que se tratan operaciones complement arias de la cristalizacin, como son: evaporacin, transmisin del calur, filtracin y clasificacin de partculas.
1 Este capt ulo est basado en el que llevaba el mismo ttulo en la edicin anterior. Tanto el autor como los directores de la obra agradecen al Dr. D. EDUARDD BLANCHARD su valiosa aportacin en el contenido del mencionado captulo. 2 Todo slido verdadero es cristalino, en realidad, debindose considerar las masas vtreas o amorfas como lquidos sobreenfriados. Tcnicamente conviene, sin embargo. distinguir entre slidos cristalinos y amorfos, por ser trminos de uso corriente y diferenciarse bastante, en general, los procedimientos para obt ener unos u otros.

695

696

CRI STALI ZACIN

[CAP.

23

23-2. Fundamentos de la cristalizacin.-La cristalizacin de una sust ancia pura (sistem a de un solo componente) se consigue enfrindola por debajo de su punto de fusi n. Tal es el caso, p. ej., de la obtencin de hielo. La eliminacin de calor precisa para conseguir el enfriamiento hasta la t emperatura deseada, es el principal factor que condiciona la velocidad del proceso en este caso. En el caso de una disolucin, la crist alizacin se produce cuando se alcanza una concentracin superior a la de saturacin, la cual depende de la t emperatura y de. la naturaleza del soluto y del disolvente. E n la mayor parte de los casos, la solubilidad disminuye con la temperatura, y la cristalizacin se puede con seguir por enfriamiento o por evaporacin del disolvente, emplendose frecuente mente ambos medios combinados. Exist en, no obstante, sustancias cuya solu bilidad perm anece constante o incluso disminuye al aumentar la t emperatura, por lo que es indispensable en cada caso el conocimient o de los dat os de solubili dad del sistema tratado. Puede, en fin, recurrirse a alterar las relaciones de so lubilidad mediante la int roduccin de nuevos componentes. As, p. ej., muchas sustancias in orgnicas pueden hacerse crist alizar disminuyendo su solubilidad en agua mediant e la a dicin de alcohol etlico. Otras veces es la adicin de una sal mineral la que provoca la cristalizacin, como en el caso de los jabones. La pre cipitacin de una sustancia mediante re accin qumica en que se fo rma un com puesto poco soluble puede considerarse t B' I como un caso ext remo de crist alizacin P C/ le, por cambio de solubilidad. Cuando exis +--- --------- - - -i 1 1 '1 te ms de un component e, la velocidad 1 1 '1 I I / 1 de difusin interviene de fo rma impor 1 1/ I I 1/ 1 tante, junt o con la t ransmisin del calor, 1 ~ 1 I I / I en la velocidad del proceso de cristaliza 1 , I I I , I I cin; sin embargo, en los sistemas de un I ,': 1 solo componente slo hay que tener en l ",' r 1: cuent a la transmisin de calor. A sgprenfriomnto ... Tanto si se trat a de un cuerpo puro -,,}l. I 1 A'- -- $fbresafaracin i : como de una disolucin, existe un estado I sobreshft.traCjn de equilibrio para el cual la fase slida I I I y la lquida pueden permanecer en con concentradn tacto sin que haya intercambio aparente FIG. 231. - Solubilidad y sobresaturacin. de materia entre ellas. Tal estado viene definid o, en el caso de cuerpos puros, por su temperat ura de fusin, y en el de las disoluciones o mezclas por la satu racin, o solubilidad mxima, la cual, segn hemos dicho, es fun cin de la tem peratura (la influencia de la presin, aunque t ericamente existente, no se con sidera generalment e en estos procesos). Sea A B (Fig. 23-1) la curva de saturacin en funcin de la temperatura en el sistema binario formado por un disolvente y un soluto. Por encima de dicha curva existe una sola fase liquida. Sea P un punto de esta zona representativo de la composicin y temperatura del sistema en un momento dado. Si, a partir de P, hacemos descender la temperatura, el sistema evolucionar a concentra cin constante, hasta alcanzar la saturacin en el punto de temperatura t*. Si lo que hacemos es evaporar el disolvent e a temperatura constant e, la concentracin ir aumentando, segn la recta pel , y se alcanzar la saturacin en el punto el*.

! :

SECo

23-3]

E QUILI BR IOS D E CR ISTALIZACIN DE SISTEMAS BINARIOS

697

En ambos casos, o en los intermedios que pueden seguirse, la cristalizacin no se produce al llegar a la curva de sat uracin. Para que comience el fenm eno es preciso alcanzar una ciert a sobresaturacin , que suele medirse por la diferencia entre la concentracin actual y la de equilibrio a la misma temperatura (en la F ig 23-1, Cl - Cl *). La necesidad de la sobresat uracin se comprende porque cuando el sist ema est simplemente saturado su tendencia a evolucionar es nula; es preciso disponer de un potencial o fuerza conducente que, v enciendo la inercia del sistema, lo haga transformarse tendiendo a alcanzar el equilibrio; este po tencial lo suministra la sobresaturacin. La velocidad de evolucin del sistema aumenta, dentro de ciertos lmites, con la sobresaturacin Para estudiar est a velocidad, o sea la cintica de la cris~ talizacin, tenemos que distinguir dos procesos que se realizan con cierta in de pendencia uno del ot ro: la formacin de n cleos cristalinos y el crecim iento de los cristales. Ambos fenmenos dependen de la sobresat uracin, pero responden a mecanismos distint os. Segn Miers existe una curva de sobresaturacin A'B ' (Fig 23-1), paralela a la de saturacin A B; solamente en los puntos inferiores a aqulla t iene lugar la formacin de ncleos. La zona comprendida entre las dos curvas corresponde a estados metaestables de la disolucin; en ella - siempre segn Miers- no es posible la fo rma D cin de ncleos, sino solamente el creci t disofu.cidn miento de los y a formados. Con arreglo a SO este simple esquema, si a una disolucin p
crist naftaleno +dlSo{ucin
que se encuentra en la zona metaest able saturada
se le agrega una siembra de pequeos cris t ales (procedentes de una operacin ante rior o de cristalizar una disolucin muy sobrenfriada), estos cristales crecern uni formemente sin que t enga lugar la for macin de nuevos ncleos. De est a fo rma se conseguira con facilidad uno de los principales objet ivos de la cristalizacin '0 industrial, que es obtener cristales bien 1'" desarrollados y de tamao uniforme. _ s,lStales - y "'.:x;, I G I ILU "faIeno. .. Desgraciadamente, la sencilla hipte L -_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _~------~--~.~, 100 sis de Miers no ha podido ser compro bada, y en la realidad ocurren las cosas O m o % benceno de manera mucho ms complicada, segn veremos. En los prrafos que siguen es FIG. 23-2.-Sistema benceno-naftaleno. t udiaremos, primeramente, el equilibrio de disolucin en sistemas de dos y de t res componentes y la utilizacin de los correspondientes diagramas de fases en el clculo de los rendimientos de cristali zacin; a continuacin se expondrn las cuestiones ms importantes en relacin con la formacin de ncleos cristalinos y con el crecimiento de los cristales. 23-3. Equilibrios de cristalizacin de sistemas binariQs.-La figura 23-2 re presenta la regin de las fases slida y lquida en el sistema benceno-naftaleno. La curva DE es la de solubilidad de naftaleno en benceno, y sus puntos indican disoluciones saturadas de naftaleno a diversas temperaturas. El punto E, o eutc tico, corresponde a una relacin fija de benceno a naftaleno, para la cual el sis

698

CRI STALIZACLN

[CAP.

23

tema se comporta de forma anloga a una sustancia pura y se solidifica sin cambio de composicin a una temperatura fija, que es la mnima posible de existencia del sistema en fase lquida. Si una disolucin cuya composicin y temperatura estn representadas por el punt o P (vase figura) se enfra, el sist ema permanecer en fase lquida hasta que se alcanza la curva de saturacin. A partir de ella deben aparecer en estado de equilibrio los primeros cristales de naftaleno 1; simultnea mente, la composicin de la fase lquida se desplaza, siguiendo la curva DE hast a la del eutctico. E n este punto se separan ya crist ales de benceno y de naftaleno en la proporcin del eutctico, y el posterior enfriamiento por debajo de la lnea FE G conduce a la desaparicin de la fase lquida, quedando el sistema for 200 . mado por crist ales de benceno y de naf t aleno en la proporcin original deter minada por el punto P de partida. En cambio, si la composicin original fuese la del punto P', el enfriamiento del siste ma conducira primeramente a la fo rma cin de cristales de ben ceno hasta alcan zar la composicin del eutct ico. Los conceptos de soluto y de disolvente son, pues, relativos y dependen dB la propor cin de uno y otro component e en el sis tema. Para disoluciones relativamente diJu das, no tiene objeto representlr el sis tema complet o, como se ha hecho en la figura 23-2, sino que se trazan las curvas LL- ---1I-- ---7""''---- AlaC! de solubilidad en el intervalo de con cen traciones y temperaturas interesante en la prctica, lo que da un aspecto distint o a los diagramas. Frecuentemente - sobre t odo en las disoluciones acuosas de sa les minerales- se fo rman .hidratos cuya lOO sa 1, oc solubilidad en determinados intervalos FIG. 23-3.-Solubilidad de algunas sales de temperatura es menor que la del com puesto puro, y por consiguiente crista en a gua. lizan. Cada hidrato tiene sus lmites de existencia y su propia curva de solubilidad, variable con la temperatura. En la figura 23-3 se dan las curvas de solubilidad de diversas sales en agua, pudindose observar los vrtices originados por la formacin de hidratos en varias de ellas. Cuando se conocen los diagramas de solubilidad, es fcil calcular los rendi mientos que se pueden esperar de una crist alizacin llevada a cabo dentro de ciertas condiciones en el sist ema de que se trate. Los clculos se limitan, en ge neral, a balances sencillos de materia entre las condiciones iniciales y las finales. Como est os clculos se basan en admitir que se alcanza el equilibrio indicado por los diagramas, los valores obtenidos mediante ellos deben considerarse como
1 Ya h emos visto que esto n o ocurre as!, en realidad , y que se precisa una cierta sobresat ura cin para que aparezcan los primeros cristales. P ero nos estam os refiriendo a condiciones de equilibrio, es decir, sin tener en cuent a la velocidad, sino solamente las condiciones finales.

SEc. 23-3]

EQUILIBRIOS DE CR ISTALIZACi N DE SISTEMAS BINAR IOS

699

rendimientos limite, dentro de las condiciones de cada enunciado y sin especifi. cacin en cuant o al tiempo requerido por la operacin, ni al tamao de los cris tales producidos. En el ejemplo 23- 1 dado a continuacin !le expone un caso de clculo del ren dimient o ne una cristalizacin en la que se forman hidratos. En el ejemplo 23-2 se puede ver otra variante de los clculos, cual es la determinacin de la tem perat ura a que se ha de enfriar la disolucin para obtener una determinada co secha de crist ales.
Ejemplo 23-1.-Mil kilogram os de una disolucin saturada a 40 C de sulfato sdico en agua se enfrfan h asta 10 C. Calcular: a) El peso de cristales separados en la operacin. b) El r endimiento de cristalizacin. D alos: La solubilidad del sulfat o sdico, en mol-g de SO,Na. por 1000 g de agua, es la que sigue: SO,Na . 10B. O SO,Na, Temperatura, oC Solubilidad

o
0,342

10 0,66

20 1,33

25 1,96

30 32,38 2,88 3,50

35 3,45

40 3,40

45 3,28

60 3,19

SOLUCN.-Siendo el p .m . del SO, Na. 142, la disolucin sat urada a 40 C contiene en 1000 g de agua: 3,40 142 = 483 g de SO,Na. , q ue corresponden a un porcent aje en peso de 483/(1000

+ 483) =

32,6

%.

En 1000 Kg de disolucin habr 1000 0,326 = 326 Kg de SO,Na. La disolucin saturada a 100 C contiene en 1000 g de agua: 0,66 '.142 = 93,7 g de SO,Na. E l porcentaje en peso ser: 93,7/(1000 + 93,7) = 8,56 %. . A 10 C precipita el decahidrato (p.m. = 322), con un porcentaje de sal anhidra de 142/322 = = 44,1 %. a) El peso de cristales, Q, se obtiene por un balance de materia referido a la sal anhidra: SO , Na. inicial = SO,Na. en aguas madres + SO,Na. en el decahidrato formado. 326 = (1 000 - Q) ' 0,0856 + 0,441 Q; Q = 675 Kg de SO,Na. 10 B.O.
b) Peso de SO,Na. depositado, 0,441 ' 675 = 298 Kg.

Rend im ient o de cr istalizacin 298/326

91 %.

Ejemplo 23-2.-Por evaporacin a 60 0 C, se ha concentrado hasta saturacin una disolu cin de SO,K . Calcular la temper atura a que habr de ser enfriada en el cristalizador para que precipite el 55 % de sulfat o potsico. D at os de solubilidad del SO, K., en moles-gramo/l000 g de agua: Temper at ura...... . Solubilidad ..... . . .
O

0,423

10 0,530

20 0,673

30 0,742

40 0,848

60 1,041

SOLUcN. -Tomem os como b ase la cantidad de disolucin correspondiente a 1000 Kg de disolvente. A 600, est a cantidad de disolvent e contiene 1,041 m oles-Kg SO,K. El 55 % de est a cantidad ser 0,55 ' 1,041 = 0,572 m ole-s-Kg, que es la cantidad q ue ha de p recipitar. La comp osicin con que quedarn las agu as m adres ser 1,041 - 0,572 = 0,469 moles-Kg SO,K./l 000 Kg de agua. La t emperat ura correspondient e a la sat uracin de 0,469 est c!)mprendida entre 4 y 5 grados, lo que se aprecia por interpolacin de los valores de la solubilidad darlos en la tabla y, ms exacta m ente, interpolando grficamen t e ,n el diagrama q ue puede trazarse con los datos de dicha tabla.

700

C RIST ALIZACI N

[CAP.

22

23-4. Equilibrios en sistemas de tres o ms componentes. Cristalizacin frac cionada.-Las relaciones solubilidad-temperatura en un sist ema de t res compo nentes pueden ser bastante complicadas, sobre t odo cuando hay posibilidad de fo rmacin de compuestos int ermedios (hidratos, sales dobles, etc.) La figura 23-4 es una representacin en el espacio de las relaciones de solubilidad en el sistema ~arbonato sdico-sulfat o sdico-agua a t emperat uras entre 0 y 50 C, segn los estudios de Caspari. Los diagramas espaciales, como el de esta figura, son tiles para dar una idea de conjunt o, pero no se prest an bien para la realiza cin de los clculos de cristalizacin. Una amplia zona de este mismo sistema (la correspondiente al agua pura y a los hidratos Na 2 COs' 1O H 2 0 y N a 2 SO 4.10 H 2 0 , entre 5 y 25 C) est representada en fo rma plana en la figura 23-5, mediante una serie de isotermas trazadas en un diagrama triangular 1, cada una de las cuales represent a las relacio nes de solubilidad a la temperat ura indicada. Los punt os de la curva gramos de Na2 (O.,//OOg de ~O A B representan disoluciones sat u
radas con ambos solut os. A la iz
F IG. 23-4. - Diagrama esp acial p ar a el sistem a Na 2 CO. - Na 2 SO. - H 20. quierda de esta curva las isotermas
representan soluciones saturadas con carbonato sdico y que no han alcanzap o la saturacin respecto al sul fato. Los p untos e y D corresponden a los decahidratos de cada sal, que se pueden obt ener por cristalizacin de estas disoluciones. El punt o PI en la figura 23-5 represent a un sist ema que, a 25 C, est satu rado respecto al carbonato sdico, pero no respecto al sulfato. Si est e sistema se enfra por debaj o de 25 C crist alizar el Na 2 COs ' 1O H 2 0 y la composicin de la disolucin residual se desplazar a lo largo de la recta de t razos DP I , alejndose de D. Cuando se alcancen los 22,5 C, que corresponden a la interseccin de esta recta con la curva A B, la disolucin est ar saturada de carbonato y de sulfato y cristalizarn juntos los dos decahidratos, dismin uyendo la concentracin de la disolucin residual a lo largo de la curva A B. Si el enfriamient o de la disolucin se interrumpe a una t emperat ura superior a 22,5 C la nica sal que cristalizar ser el carbonat o, que por tanto podr separarse exento de sulfat o. Tendramos ent onces un ej emplo de cristalizacin fraccionada. El punto P 2 de la misma figura representa un sistema que, a 25 C, est con s titudo por una disolucin no saturada de ambas sales. Si, a temperat ura cons t ante de 25 C, evaporamos agua aumentar la concentracin de cada sal, per maneciend o const ante la relacin en peso de una a otra. La composicin del sis t ema se mover a lo largo de la rect a que une P 2 con el vrtice del agua pura (de t razos en la figura) y alejndose de l. Cuando la composicin ha alcanzado el punto P ' 2' que est sobre la isot erma correspondient e a los 25 C, la disolucin ~star saturada de sulfat o sdico, el cual cristalizar si seguimos evaporando
1

P a ra el est ud io general de esta forma de representacin , vase la seccin 1-1 4.

SEc.23-4]

E QUILIBRIOS EN S ISTEMAS DE TRES O MS COMP ONENT ES

701

agua. Al cristalizar el Na oSO.l0 HoO, la composlclOn de la disolucin residual variar segn la isoterma de saturacin a 25 0 e hasta que se alcance el punto P' o' a part ir del cual crist alizarn ya juntas las dos sales. La misma representacin puede hacerse en coordenadas rectangulares, to mando como ordenadas y abscisas las concentraciones respectivas de cada sal con respecto al agua, tal como aparecen en la fig ura 2 3-6. Esta forma de repre sentacin puede parecer ms clara 'a quien no est familiarizado con el uso de coordenadas trilineales. Sin embargo, est os ltimos tienen la ventaja importante de que dan directament e los porcentajes de cada componente individual en el sistema, mientras que en la representacin rectangular han de hallarse estos porcentajes por clculo. Damos a continuacin dos ejemplos de clculo de cristalizacin fraccionada.

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FIG. 23-5,-Sistema Na.CO s - Na.SO. - H.O , Repre~entacin triangular. Ejemplo 23-3.-Se tiene una disolucin que a 25 0 est saturada en COsNa.lOH.O y que contiene 75 g de SO.Na. 1 0 H.O/IOO g H. Q disolvente l. Calcular: a) Los productos que cr istalizarn al enfriar a 100, por ca1a 100 g de disolvent e. b) La temperatura mnima a que puede enfriarse la disolucin para que slo precipite carbonato. SOLUClN.-Por tratarse de una disolucin saturada en carbonato a 25 c , el punto repre sentativo de la misma se encontrar en la isoterma A B y ser el que tiene la ordenada 75, mar cado con X en la figura. Al enfriar, el punto figurativo se desplazar horizontalmente hacia la
1

En el agua disolvente no se cuenta la correspondiente a la solvatacin de las sales.

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702

CRISTALIZACIN

[CAP.

23

izquierda, siguiendo la linea de puntos m arcada en la figura, pues n o vara la cantidad de agua disolvente ni la de sulfato (no se llega a tocar la isoterma de sat uracin de esta sal) mientras precipita el carbonato. Al llegar a situarse el punt o figurativo en A', sobre la lnea de saturacin conjunta A'A N , dejar de precipitar slo carbonato y comenzar la cristalizacin conjunta de ambos decahidra tos, a lo largo de A'A N , hasta llegar al punto A N , que reflej ar las condiciones finales por ha berse alcanzado en l los 10. As pues, entre 25 y 20 cristalizar slo CO.Nas 10H.O, en cantidad (lanse las cifras en abscisas): 205 - 115 = 90 g de CO.Na.l0H.O por cada 100 g de agua disolvente que t uviera la disolucin primitiva. a) Desde 20 a 10 cristalizar una disolucin slida de ambos decahidratos, compuesta p or: 115 - 45 75 - 23
= =

70 g CO.Na.. l0H20 } 52 g SO.Na.. l0H.O

Por cada 100 g de agua disolvente que tuviera la disolucin inicial.

b) Es evidente que la temperatura mnima a que se puede enfriar la disolucin primitiva para que slo precipite carbonato ser de 200.

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FIG. 23-6.-Sistema Na 2 CO. - Na 2 SO. - H 2 0. Representacin rectangular.
Ejemplo 23-4. -Se tiene un a disolucin de SO.Na. 10H.O y CO.Na.10H .O, en la que por cada 100 g de agua disolvente hay 100 g del primero y 75 g del segundo. La t emperatura am biente es de 25 C. La disolucin se deja evaporar libremente, expuesta al aire a esa tempera tura (evaporacin isot rmica). Expresar cuantitativamente la m archa de la operacin.

SOLUClN.-Tomando en el diagram a de la figura 23-6 la ordepada 100 y la abscisa 75, loca lizam os el punto y. Su disposicin indica que la disolucin que represent a no est saturada de nin guna de las dos sales. Al evaporarse paulatinamente el disolvente, y comoquiera que con ello n o vara la propor cin relativa en que se irn encontrando en la disolucin ambas sales, el punt o y se habr de ir desplazando segn la rect a t razada uniendo y con el origen de coordenadas (en el diagrama

SECo

23-5]

FORMACIN DE L OS NCLEOS O GRMENES CR ISTALINOS

703

en u na lnea de p u nt os fino s). Cuando se alcanza la isoterma de saturacin de una de las sales (punto y') comenzar la cristalizacin. E n este caso, el que cristaliza es el sulfato decahidrato. A partir de aqu, las n uevas prdidas de disolvent e determinan el corrimiento paulatino del punto figurativo a lo largo d e la isoterma de saturacin hasta que se alcanza el punto A, en que deja de precipitar el sulfato slo y comienza la cristalizacin conjunta d e a mb as sales que con tin uar hasta que desaparezca t odo el disolvente. Cond. iniciales (y) Con d. punto (y') Por cada 150 g sulfato hay 100 g agua disolv. 150 g 100 g

Es decir, que la precipitacin del sulfato se inicia cuando no queda ms que 66,6 % del agu a disolvente inicial. Cond. iniciales (y) Con d. p unto A

unG~~ . 100 =

Con cada 100 g sulfato hay 100 g agua disolvente. 250 g 100 g

O sea, que la p recipit acin conjunta se inicia cuando no queda ms que un

~~~ 100 =

40 %

del agua disolvente inicial, y termina cuando acaba la evaporacin por h aber se eliminado la totalidad del agua disolvente. Tomando como b.ase 100 Kg de agua disolvente inicial, la cantidad total de sulfato + car bonato que cristalizar ser 100 + 75 = 175 Kg. Todo el carbonato precipita con sulfato, y en la proporcin (coordena das del punto A) de 328 partes de carb onato para 250 p artes de sulfato; es decir, 250/328 = 0,762 partes de sulfato por 1 par te de carbonato. Luego los 75 Kg de car bon ato cristalizarn con 75' 0,762 = 57,2 Kg de sulfato, obtenindose un total de 75 + 57,2 = = 132,2 Kg de disolucin sUda de ambas especies. Como sulfato puro cristalizarn: 100 - 57,2 = = 42,8 Kg de S04Na. 10 H.O.

23-5. Formacin de los ncleos o grmenes cristalinos.-Segn dijimos en 23-2, en el mecanismo de la cristalizacin intervienen dos fenmenos diferentes que son la lormaci6n de los grmenes cristalinos y el crecimiento de los cristales. Ambos depen den de la sobresaturacin, pero de forma diferente. En el conjunto interviene el gra do de agitacin, que influye sobre el tamao y forma de los cristales obt enidos 1. Para que se forme un germen cristalino es preciso que, en un instante deter minado, coincidan en un pequeo entorno de la masa de la disolucin un cierto nmero de molculas de la sust ancia disuelt a. Este nmero vara con la natura leza de la sustancia y del disolvente. Consideraciones mecnico-estadsticas mues tran que su orden de magnitud debe encontrarse entre 10 y 10 3 , lo que significa siempre tamaos invisibles al microscopio. Este t amao mnimo inicial no es todava suficiente para que el germen subsista y pueda crecer hasta convertirse en un crist al, aun en el seno de una disolucin sobresaturada. P ara que esto ocurra, los grmenes formados deben alcanzar un determinado tamao llamado critico, segn se deduce de consideraciones t ermodinmicas.
La variacin de ener ga libre q ue tien e lugar al formarse un germen cristalino puede des componerse en dos sumand os (vase F ig. 23-7). La energa lib re>F, debid a al desarrollo de las caras. del germen cristalino vencien do las fuerzas de tensin interfacial cristal-disolucin, es p ositiva y proporcional. a la superficie del germen (curva superior de la figura). La energa F., debida al paso de las m olculas d el estado de m ovilidad que caracteriza a la disolucin al de relativa rigidez propio del slido cristalino, es negativa y proporcional al v olum en del germen (curva inferior). La suma de estas dos energas da para la energa libre total una curva en forma d e campana (curva F de la figura). E l mximo de esta curva corresponde al tamao crtico cit a do anteriormente. Como el sistema tiende siempre a evolucionar en el sentido de disminuir la energa libre total, los grmenes de t ama o inferior al crtico tendern a disolverse nuevamente, m ientras q ue los de tamao super ior sern est ables y crecern al disminuir la energa libre total. Las curvas de t razo con tinuo en la figura 23-7 corresponden a un determ inado valor de la sobresaturacin. Para un a sob resaturacin menor se ob t end ra para la var iacin de la energfa libre total la curva F ' (de trazos en la figura), cuyo mximo corresponde a un tam ao crtico de germen mayor que el anterior. Es decir, que el tamao de germen crtico es mayor al ser menor la sobresaturacin. Esto p uede tambin explicarse de una forma menos exacta, pero ms intui
1 NEW MAN

BENNE T:

Chem. Eng Progress, 55 (3) 65 (1959).

704-

CRISTAL IZACI N

[CAP.

23

tiva, suponiendo (lo que no es rigurosamente cierto) que la solubilidad de los grmenes crista
linos es m ayor mientras menor es su tamao. As, una disolucin saturada respecto a los cris
tales visibles no lo est respect o a los grmenes, por lo que stos se disuelven en ella. P ara una
cierta sobre saturacin, la disolucin aparecer como saturada para los grmenes del tamao
critico y como no saturada para los de tamao inferior. Al crecer la sobresaturacin, el tamao
del germen para el cual la disolucin no est todava saturada va siendo cada vez menor. La
regla que, en defi nitiva, puede deducirse de uno u otro razon amiento es que para obtener cristales
pequeos hay qu e conseguir sobresaturaciones lo ms altas posibles. E sto tiene" sin embargo, un
limite prctico, pues cuando la sobresaturacin es muy elev ada y se consigue en un t iempo muy
corto (como ocurre, p . ej ., en la precipi
tacin con reactivos qumicos o en la eva
poracin instant nea de disoluciones por
disminucin brusca de la presin) el ta
m ao de las partculas individuales es tan
pequeo que el aspecto cristalino llega a
perderse por completo, obtenindose la
"" ..... ..... , sustancia en forma pulverulent a .
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tamao de{germen
F IG. 23-7.- Variacin de la energa libre con el t a mao del germen.

t
T AMMAN).

FIG. 23-8. - Formacin de ncleos de piperina a diversas temperaturas (segn

Segn lo anteriormente in dicado, el nmero de grmenes que se forman en un volumen determinado de fase lquida depende de la sobresaturacin, puesto que al disminuir el tamao crtico ser mayor el nmero de cristalitos que pueden originarse al cambiar de fase una determinada masa de soluto. Pero este nmero depende t ambin de la velocidad de difusin de las molculas del soluto, las cuales tienen que trasladarse en el seno de la disolucin para que los grmenes se formen y lleguen a alcanzar el tamao crtico. Al crecer la sobresa-turacin, sea por aumento de concentracin o por disminucin de temperatura, aumenta en general la vis cosidad, disminuyendo la velocidad de difusin. As, el nmero de ncleos for mados pasa por un mximo para un cierto valor de la sobresaturacin. Tammann lo ha demostrado experimentalmente en la cristalizacin de disolucIOnes de pi perina y otras sust ancias que requieren fuertes sobrenfriamientos para qu e comience la fo rmacin de ncleos. Enfriando bruscamente un sistema de este , t ipo se formar un ciert o nmero de ncleos; si el tiempo de enfriamiento es corto ) y la temperatura se eleva en seguida hasta que sea prxima a la de saturacin, los ncleos formados crecern hasta alcanzar un tamao que permita contarI ~

SECo

23-6]

CRECIMIENTO DE LOS CRISTALES

705

Por esta tcnica se ha obtenido la grfica de la figura 23-8, que muestra el mximo de formacin de ncleos para un cierto valor del subenfriamiento. No obstante, slo en condiciones experimentales elegidas ex profeso, como son las citadas, se puede conseguir separar tan netamente el fenmeno de la formacin de los grmenes. En general, como veremos en el prrafo siguiente, la formacin y el crecimiento de los grmenes tienen lugar con una cierta simultaneidad. Por ello, cuando se desea conseguir cristales de tamao uniforme, el camino ms seguro es . introducir en la disolucin ligeramente sobresaturada un cierto nmero de cristales pequeos para que crezcan en ella. Segn dijimos, esta tcnica es deno minada cristalizacin con siembra. En la cristalizacin .de sustancias fundidas (p. ej., sistemas de un solo compo nente) frecuente en Metalurgia, la sobresaturacin de la fase lquida se consigue slo por enfriamiento, sometido ste a las leyes de transmisin de calor. En general, el sobrenfriamiento preciso en estos casos para que tenga lugar la formacin de grmenes es mucho mayor que en el caso de las disoluciones. Adems, al des cender la temperatura por debajo del punto de fusin, la viscosidad crece enorme mente, impidiendo el movimiento preciso de los tomos o molculas para que se formen y crezcan los cristales. Las curvas que dan el nmero de ncleos en funcin del sobrenfriamiento tienen una forma enteramente anloga a la de la figura 23-8. Puede ocurrir que el aumento de viscosidad sea tan grande que no haya lugar a la formacin de cristales, quedando la masa como un lquido in mvil; este fenmeno recibe el nombre de vitrificacin. 23-6. Crecimiento de los cristales.-El crecimiento de los grmenes cristalinos estables se realiza a expensas de las molculas disueltas en la disolucin sobre saturada, o de las que estn en estado lquido cuando se trata de masas fun didas. La velocidad de crecimiento, como la de otros muchos procesos de cambio de fase, puede considerarse como directamente proporcional a un potencial e in versamente proporcional a una resistencia. El potencial es la sobresaturacin cuando se trata de disoluciones, y el sobren friamiento, en el caso de las masas fundidas. La resistencia podemos considerarla descompuesta en dos partes: a) Resistencia a la difusin de las molculas hasta que alcanzan la superficie del cristal; o bien (en el caso de masas fundidas) resistencia trmica a la disipacin del calor de cristalizacin. b) Resistencia especfica de cada cara del cristal, que depende de su orienta cin con respecto al retculo cristalino, y que probablemente se debe a la exis tencia de valencias residuales ms o menos intensas en las caras del cristal, segn su orientacin. La resistencia de tipo a) puede explicarse por la teora de las capas de trnsito, ya aplicadas en otros captulos. El acceso de las molculas disueltas (o la eva cuacin del calor) tiene lugar por difusin a travs de una capa estacionaria que rodea al cristal; este fenmeno de difusin, ms lent o que los dems, es el que determina la velocidad de crecimiento. El espesor, de la capa de trnsit o debe lgicarente disminuir al aumentar el movimiento relat ivo entre la fase slida y la lquida, y, en efecto, se encuentra experimentalmente que la velocidad de crecimient o aumenta cuando el sistema se somete a agitacin; pero slo hasta cierto lmit e, a partir del cual permanece constante. La existencia de una resistencia especifica, diferente para cada cara, es neVIAN-OCN. -

45

",'

706

CRI STAL IZACIN

[CAP.

23

cesaria para explicar la constancia de la fo rma del cristal durante su crecimiento. Si la velocidad de crecimiento fuese igual para todas las caras, las de mayor su perficie se desarrollaran ms, haciendo desaparecer a las menores y variar la forma del cristal. Hay, pues, que admitir que la resist encia al crecimiento es mayor en unas caras que en otras, dependiendo de su orientacin; lo que puede explicarse por la existencia de valencias residuales, variables en su intensidad, segn la posicin de la cara respecto a la red cristalina. Kossel y Stranski han efectuado estudios sobre esta cues tin y demostrado que la liberacin de energa es difer.e nte segn el lugar del cristal en que se fije una nueva mo lcula, tomo o ion procedente de la fase lquida. Los va lores d( esta energa, segn las distintas posiciones para un cristal de CINa, se indican en la figura 23-9. La distribu cin es tal que el crecimiento se efecta por capas .sucesi vas. Sin embargo, en los estudios recientes de Frank sobre el crecimiento de cristales, se encontr que la fijacipn de FIG. 23-9. - Energa de las partculas ocurre preferentemente en lfls defectos de deposicin de iones en estructura del cristal, y se propaga en forma de espiral. distintos puntos de un La velocidad de crecimiento no aumenta indefinida cristal de NaCl (segn mente con la sobresaturacin o el sobrenfriamiento, pues KOSSEL y STRANSKY). al hacerse stos mayores se eleva la viscosidad y dismi nuye la velocidad de difusin. Tomando en ordenadas la velocidad de creci miento de los cristales y en abscisas la sobresaturacin (o el sobrenfriamiento) se obtiene una curva en campana anloga a la que en la figura 23-8 representa ba el nmero de ncleos. 23-7. Distribucin por tamaos de los cristales.-La distribucin de tamaos en una masa cristalina sigue la ley de Rosin, Rammler y Sperling ya estudiada en el captulo 11 de este libro. Industrialmente es importante, segn veremos, obtener cristales de un tamao tan uniforme como sea posible, prefirindose, en general, cristales de no muy grandes di mensiones, por facilitar el transporte, em paquetado, etc. Una determinada masa de sustancia cristalizada puede presentarse en muchos cristales pequeos o en pocos grandes, dependiendo de las condiciones en que se haya llevado a cabo la cristalizacin. En el resultado intervienen simultnea mente la formacin de ncleos y el creci miento de los cristales. En la figura 23-10 sobresa!uraaa estn representadas las curvas que expre FIG. 23-10.-Comparacin de los fen san la intensidad de cada uno de estos menos de crecimiento y nuc!eacin. fenmenos en funcin de la sobresatura cin. Puesto que se trata de fenmenos hasta cierto punto independientes y de mecanismos distintos, ambas curvas podrn estar muy separadas o llegar casi a superponerse. En el caso de la cris talizacin de masas fundidas es donde se observa la mxima separacin entre ambos fenmenos (se precisa alcanzar grandes sobrenfriamientos para que la

SECo

23-7]

DISTRIBUCIN POR TAMAOS DE LOS CRISTALES

707

nucleacin tenga lugar), llegando a estar las dos curvas totalmente separadas. En casos as es fcil el control de la cristalizacin. Sin embargo, y sobre todo t;n el caso de las disoluciones, ambos fenmenos suelen presentarse simultnea mente, al menos para un cierto intervalo de la sobresaturacin, mantenindose siempre la curva de la velocidad de crecimiento ms a la izquierda que la de for macin de ncleos. En estos casos, y particularmente en los aparatos industriales, es muy difcil mantener las condiciones de concentracin exactamente requeridas para que la cristalizacin se realice con tamao uniforme. Para evitar en lo posible la formacin espontnea de ncleos, se agrega una siembra de pequeos cristales ya formados, seleccionados mediante un tamizado previo, y se mantiene la sobresaturacin en un valor relativamente bajo. Aun as, es difcil impedir aumentos locales de la concentracin, con produccin de ncleos, o bien roturas de cristales ya formados; conduciendo ambas causas a que la dis persin de tamaos sea mayor en los cristales obtenidos que en los de siembra. Ley de incremento de L.-Segn lo dicho en la seccin 23-6, las masas MI> M 2 , ... , M n de soluto depositadas sobre las caras 1, 2, ... , n del cristal en el tiempo e sern entre s diferentes; para cada tipo de cara dependen de su superficie Al, A 2 , ... , An Y de un coeficiente tpico kl> k 2 , ... , k n que engloba a los distintos factores que intervienen en la resistencia a su crecimiento. La fuerza que tiende a pro ducir este crecimiento es igual para todas las caras (suponiendo que los cristales son suficientemente grandes para que no haya diferencias de solubilidad entre ellos) y la podemos expresar como una cierta funcin de la sobresaturacin (C-C.). Se tendr as para cada cara:
dM,jdfJ = k, A, I/(C - es)] dM 2 jdfJ = k 2 A 2 [f(C - Cs)] dMnjdfJ = k n An [f(C Cs)]

Puesto que la cristalizacin es isostnica, es decir, que los cristales se mantienen geomtricamente semejantes a s mismos durante el crecimiento, la superficie de cada cara ser en todo momento una fraccin constante de la superficie total del cristal A:
A,
=

a,A

A 2 = a.A

An = anA,

verificndose adems que al + a2 + ... + an = 1, puesto que la suma de las superficies de las caras ha de dar la superficie total. El aumento total de masa del cristal, d1\'1, ser igual a la suma de los aumentos de las caras: '
dMjdfJ = (dM,

+ dM + ... dMn)jdfJ =
2

(k,a,

+ k a. + ... knan) A
2

[f(C - ' Cs)]

Si es L una dimensin caracterstica del cristal, se tiene:

M = P b L3; A = eL2,

donde p es la densidad y b Y c son constantes geomtricas. Por tanto,

dl,[ = 3pbL
2.

dL;

sustituyendo y haciendo operaciones, se tiene:

dLjdfJ = (k,a,

+ k,a + ... knan)c [f(C

2

es)lj3pb

o bien
dL/dfJ = K'

/(e - es),

708

CRISTALIZACIN

[CAP.

23

donde K es una constante que engloba a todas las constantes particulares de las caras, a la densidad y a las constantes geomtricas. Esta ley, establecida por McCabe, nos dice que el crecimiento de una dimen sin caracterstica del cristal (!1L) , es proporcional a una funcin nica de la sobresaturacin, es decir, que todos los cristales geomtricamente semejantes de una misma sustancia y en la misma disolucin crecen con la misma velocidad. La ley de McCabe se aplica para calcular la distribucin por tamaos que tendrn los cristales de un cierto proceso, cuando se conoce la curva de distri bucin de los cristales de siembra y la masa total de sustancia depositada en los mismos durante su crecimiento. Sea Mi la masa inicial de un cristal de la siembra y MI la que alcanza des pus del proceso de cristalizacin. Como la relacin de masa a volumen es cons tante, por ser los cristales 0,14 geomtricamente semej an tes y de igual densidad, se podr 0,12 escribir:

0,/0
~
~ - ...1'
\.j

\ 0,08
I

dMi/LS = dMI/(L

+ f:..L)3,

0.06

"'

y, por tanto,

..........

0,04 0,02

f"'-... r--

ro--

Los lmites de la integral son

las fracciones de la masa total en que estn presentes los di 0,1 0.2 0,3 0,4 0,5.0.6 al 0,8 0,9 1,0 ferentes tamaos de los cris masa de cristales de la siembra retefltdos tales de siembra. La relacin sobre el tamiz entre L y la fraccin de masa se encuentra expresada gr FIG. 23-11.-Curva acumulativa de la siembra en el ejemplo 23-5. ficamente en la curva que da el anlisis granulomtrico de la siembra. Partiendo de esta curva se puede encontrar, por integracin grfica " de la expresin anterior, la que correspondera al producto de la cristalizacin.
.......

r--

---- ,

MI =

f:(l +

f:..LLf dM.

Ejemplo 23-5.-El crecimiento lineal medio de los cristales de siembra en una operacin indust rial es de 0,009 cm. El anlisis granulomtrico acumulativo de la siembra se da en la si guiente tabla y en la figura 23-11. Hallar la distribucin de los cristales producidos y la masa de sustancia que ha cristalizado.

Anlisis granulomtrico de la siembra

Mallas

Fraccin diferencial 20 28 35 48 65 0,028 0,1 76 0,293 0,336 0,128 0,039 1,000

Fracciones acumulativas 0,028 0,204 0,497 0,833 0,961 1,000

14 + 20 + 28 + 35 + 48 + - 65

SEC.23-7]

DISTRIBUCIN POR TAMAOS DE LOS CRISTALES

709

SOLUClN.-La figura 23-11 da la curva acumulada correspondiente al anlisis anterior, en funcin de los tamaios deducidos de las mallas de cada tamiz. La base de clculo es 1 Kg de cristales de siembra. Podemos ahora calcular los valores de (1 + AL!L)8 Y ponerlos en funcin de las correspondientes fracciones de masa (tabla siguiente y Fig. 23-12).
l:.M (l+l:.LIL)'

Superficie de cada rectngulo en la figura

(0,1 (0,2 (0,3 (0,4 (0,5 (0,6 (0,7 (0,8 (0,9 (0,95 (0,98 (1,0

0,0 ) 0,1 ) 0,2 ) 0,3 ) 0,4 ) 0,5 ) 0,6 ) 0,7 ) 0,8 ) 0,9 ) 0,95) 0,98)

X X X X X X X X X X X X

1,36 1,49 1,58 1,66 1,75 1,84 1,94 2,07 2,28 2,62 3,04 4,15

0,136 0,149 0,158 0,166 0,175 0,184 0,194 0,207 0,228 0,131 0,091 0,083 1,902

El valor de la integral, calculado as! grficamente, ser: MI

f:

(1

+ AL!L)8 dMi = 1,902.

Luego la masa depositada ha sido de 0,902 Kg por kilogramo de cristales de siembra.

(1+

1~J

s
4
.3

2
~

--

~
~

'--------

o al

FIG. 23-12.-Clculo grfico de la integral en el ejemplo 23-5.

0,2 0,3 0,4 AS 0,6 0,7 0,8 0,9 /,0 masa de cristales de siemra

710

CRIST ALIZAC IN

[CAP.

23

~~ \ 'h 'W.'h'b'h ~'U~~'bi,.\.'h~'h, ~"'>.i,.1,i,.".i,.'h '/,.'}.'h ".~'b~\'I.(:t~'}. 'P~".

E l problem a inver so al propuesto, es decir, averiguar la dist ribucin de tamaos en funcin 't.-'m.\.<m , f.i.~~w!Q, ,,~1.Q,~<:''\, '\,'I.<:,~i.."Q,!t ~~~a. 6.(. y repitiendo para cada valor el clculo anterior hasta que la masa resultante fuer a aproxim a damente igual a la fijada,

23-8. Cambios de energa en la cristalizacin.-La cristalizacin es un fen meno exotrmico. En la cristalizacin de masas fundidas el efecto trmico es muy importante, y la disipacin del calor desprendido ha de tenerse en cuenta al disear los aparatos. En la cristalizacin a partir de disoluciones es menor, en general, el calor producido, y su influencia en el proceso es relativamente pequea si intervienen transformaciones de elevada tonalidad trmica como la evaporacin. Cuando se trata solamente de enfriar las aguas madres hasta una determinada temperatura, la eliminacin del calor de cristalizacin puede in tervenir en forma apreciable y deber t enerse en cuenta en los clculos. Son escasos los datos de calor de cristalizacin en la bibliografa qumica; con ms frecuencia se encuentra el calor de disolucin' (calor de dilucin-calor de cristalizacin), cuyo valor absoluto no difiere mucho de aqul, ya que el calor de dilucin suele ser pequeo. Para algunos sistemas se dispone de diagramas entlpicos completos, que permiten calcular con toda exact~tud y rapidez el efecto trmico, por diferencia de ordenadas entre los puntos correspondientes a los estados inicial y final, localizados por la temperatura y composicin del sistema al iniciarse y finalizar la cristalizacin. 23-9. Aglomeracin de cristales.-La aglomeracin de cristales se produce muchas veces como consecuencia del intercambio de agua con el aire que los rodea (vase Seco 17-3). Existe una humedad relativa crtica para la cual no hay intercambio, y que depende de la naturaleza de la sustancia cristalina. Pequeas cantidades de sustancias extraas pueden hacer variar en ms o en menos el valor de la humedad crtica. De este hecho se saca a veces part ido para conseguir cristales ms sueltos mediante la adicin de determinadas impurezas. En otros casos, en cambio, es preciso acudir a una purificacin previa de las aguas madres para impedir la aglomeracin. Si la humedad relativa de la atmsfera que rodea al cristal es superior a la crtica, se depositar agua sobre la superficie; el agua puede llegar a llenar los intersticios entre los cristales, si stos son suficient emente pequeos. Un cambio en las condiciones externas puede provocar el fenmeno contrario, es decir, la evaporacin del agua depositada -por ser ahora su tensin de vapor mayor que la presin parcial del agua en la atmsfera-o Las sustancias disueltas en el agua quedarn en forma slida al evaporarse sta, formando una especie de ce mento que une los cristales entre s. La desigualdad de tamao entre los cristales favorece la aglomeracin, puesto que los intersticios entre ellos se hacen menores al rellenarse los huecos entre cristales grandes con cristales ms pequeos. Otras causas frecuentes de aglomeracin en los aparatos industriales son las sobrecalefacciones y los sobrenfriamientos locales; bien por evaporacin del disolvente o por descenso de la t emperatura, aqullos provocan un aumento brusco de la sobresat uracin y el depsito de sust ancia slida en fo rma micro cristalina o pulverulenta, formando el cemento qu e une a los cristales. El fen meno se observa con frecuencia en las paredes de los recipientes, en los serpen tines de intercambio de calor, etc.

SECo

23-10]

APARATOS SIN CLASIFICACIN DE CR ISTALES

711

APARATOS INDU STRIALES PARA LA CR ISTALIZACIN

La sobresaturacin necesaria para que se produzca la cristalizacin se con sigue en la prctica por enfriamiento o por evaporacin del disolvente. En muchos casos se emplean ambos procedimientos a la vez. La naturaleza del soluto y del disolvente determina generalmente el proceso a seguir; otras veces son los fac tores econmicos los que deciden. En el caso de masas fundidas, o cuando en el sistema en que se produce la cristalizacin no hay sustancias voltiles, el m todo de enfriamiento es el nico posible. Nos parece inadecuada una clasificacin de los cristalizadores industriales basaqa en el procedimiento por el que se consigue la sobresaturacin; ya que, como hemos dicho, muchas veces el mecanismo es mixto. La descripcin que hacemos en los prrafos sucesivos de los aparatos de cris talizacin de uso industrial ms frecuente est ordenada atendiendo a su mayor o menor complicacin, ocupndonos en primer lugar de los sistemas ms sencillos (balsas, cunas de cristalizacin, etc.) en que no hay clasificacin de los cristales obtenidos; y finalmente de los ms complicados, en los que hay una seleccin por tamaos de los crist ales producidos. Evitamos, en lo posible, repetir la des cripcin de aparatos que ya han sido estudiados en otros captulos de este libro, tales como los evaporadores de diversos tipos, los de evaporacin adiabtica en vaco, diversos tipos de clasificadores hidrulicos, etc. Tampoco nos ocupamos, segn dijimos en la introduccin. de los aparatos y tratamientos usuales en la industria metalrgica. La separacin de los cristales del resto del sistema en que se producen puede ser, en ocasiones, un proceso complicado y exigir el concurso de operaciones tales como la filtracin, prensado, centrifugacin, etc. 23-10. Aparatos sin clasificacin de cristales. Balsas.-Los recipientes de mucha superficie y poco fondo, tales como bateas, balsas, etc., constituyen la forma ms primitiva de los cristalizadores industriales. Las aguas madres se concentran en ellos por evaporacin a la temperatura ambiente hast a que se produce la cristalizacin, la que tiene lugar preferentemente junto a las paredes en formas grandes, pero con muy amplia distribucin de tamaos. Es un m todo econmico, pero que presenta varios inconvenientes: lentitud, contaminacin con polvo e impurezas, aglomeracin de cristales, etc. Un ejemplo tpico en nuestro pas es el de las salinas, pequeos estanques de mampostera, de mucha superficie, donde se evapora el agua del mar aprovechando la radiacin solar. Anlogas caracterst icas tiene la cristalizacin en tanques provistos de medios de calefaccin para evaporar el disolvente, o bien de serpentines de refrigeracin para acelerar el descenso de la temperat ura. Pueden ir t ambin provistos de medios de agitacin para impedir la aglomeracin de crist ales en las paredes y t ubuladuras. El fun cionamiento es discontin uo, y generalment e la crist alizacin se efect a sin siembra de grmenes, por lo que la distribu cin de tamaos es poco uniforme. Cuna de cristalizacin.-Es un recipiente alargado de mucha superficie y poco fondo, como una batea, montado sobre arcos metlicos que pueden girar sobre unos rodillos para darle un movimiento oscilante. Las aguas madres entran por un extremo, saturadas previamente por evaporacin, y la evaporacin superficial y el enfriamient o provocan la cristalizacin, que puede efectuarse con o sin siembra

712

CRISTALIZACIN

[CAP.

23

de grmenes. El movimiento impide que en las paredes se depositen cristales, los cuales son arrastrados por las aguas madres y recogidos por un extremo. La circulacin se consigue por inclinacin de la cuna, y el funcionamiento es con tinuo. A este tipo pertenece el cristalizador Wulll-Bock, muy usado en Europa. La principal ventaja del sistema reside en su sencillez y poco costo, y en que

FIG. 23-13.-Cristalizador Wulff-Bock.

las partes en contacto con las aguas madres pueden fcilmente construirse de materiales inatacables o revestirse con ellos, lo que permite tratar disoluciones de gran agresividad qumica (vase Fig. 23-13). Crislalizador Swenson-Walker.-(Fig. 23-14). Es un tanque alargado de fondo semicilndrico, provisto de un eje longitudinal con paletas helicoidales que, al girar, cumplen la doble misin de evitar la aglomeracin de cristales junto a las paredes y de ayudar al transporte de los cristales ya formados. Va provisto de una doble camisa para el enfriamiento. Generalmente se construye en unidades de unos tres metros de largo por sesenta centmetros de ancho, que se pueden empalmar unas a continuacin de otras, hasta cuat ro unidades, con un mismo eje de agitacin, y todas las que se desee en cascada. El funcionamiento es continuo, penetrando la disolucin ya (o casi) saturada para que se sobresature por enfriamiento. A una cierta distancia del punto de

SEc.23-11]

CRISTALIZADORES CON CLASIFICACIN

713

alimentacin puede agregarse la siembra de cristales, si no se desea que la nu cleacin se haga espontneamente. Se emplea mucho este tipo de cristalizador en Amrica. Cristalizadores por evaporacin.-Han sido descritos en el capitulo de evapo racin, al tratar de los aparatos con dispositivo para recoger los cristales forma-

FIG. 23-14.-Cristalizador Swenson-Walker.

dos. La evaporacin puede hacerse a presin atmosfrica o, ms corrientemente, en vacio. El funcionamiento es semicontinu9 (vase Sec.9-2). A este tipo pueden sumarse los aparatos que operan por evaporacin adia btica, produciendo la evaporacin instantnea del disolvente por descenso brusco de la presin, y que tambin han sido estudiados anteriormente.
23-11. Cristalizadores con clasificaci6n. Cristalizador de Howard.-(Fig. 23-15). En este aparato, anlogo a los que se emplean en la clasificacin hidrulica de

(,

714

CRISTALIZACIN

[CAP.

23

partculas en suspensin, la cristalizacin se produce en el seno de una corriente de lquido que circula por el espacio anular entre dos superficies cnicas. La in terior acta al mismo tiempo como refrigerante para producir el enfriamiento necesario. Los cristales que se forman son arrastrados hacia arriba por el empuje de la corriente hasta que la seccin se hace mayor y este empuje decrece. Sola mente los que alcanzan un tamao suficiente pueden vencer al empuje hidrulico en la parte ms estrecha y ser recogidos en la cmara inferior. El tamao puede regularse bajando o subiendo el cono interior para dar menor o mayor seccin al espacio anular. (Vase Seco 12-14.) _ Cristalizador de Oslo . ~EI nombre de estos cristalizadores proviene de que los primeros tipos fueron construdos en Noruega, y son fabricados por la firma Krystal, por cuyo nombre se les conoce tambin. El principio de funcionamiento consiste en hacer pasar las aguas madres sobre saturadas a travs de un lecho de cristales en condiciones tales que se produzca la fluidizacin del lecho. Se produce as una clasificacin, al mismo tiempo que crecen los cristales del lecho, quedando ordenados por tamaos decrecientes, de ms gruesos abajo, a ms finos arriba.

FIG. 23-15. - Cristalizador de Howard.

FIG. 23-16. - -Crist alizador de OsIo sin evaporacin.

En la figu ra 23-16 se muestra un cristalizador de este tipo que funciona sola mente por enfriamiento de la disolucin. Las aguas son tomadas por una bomba, eerca del punto E donde se realiza la alimentacin, y llevadas a una unidad H de enfriamiento para conseguir la sobresaturacin. De all pasan al fondo del cristalizador y ascienden a travs del lecho de cristales. Las condiciones son ade cuadas para que no formen ncleos en la unidad de enfriamiento. Los que pu

SBC.

23-12]

CRISTALIZADORES SIN SEPARACIN DE LA FASE LQUIDA

715

dieran formarse en el cristalizador, o los que resulten como consecuencia de rotura de cristales mayores, circulan en suspensin en las aguas madres hasta alcanzar tamao suficiente para ser retenidos en el lecho de cristales. El volumen de lquido en circulacin es muy grande, comparado con el de la alimentacin. Los cristales suficientemente desarrollados, que se encuentran en el fondo del le cho, son retirados sin interrumpir el ciclo por la vlvula !v! del fondo. La unidad esquematizada en la figura 23-17 funciona por eva poracin adiabtica del disolvente. Las aguas madres, son recogidas cerca del punto de alim~ntacin y llevadas a un calentador, de donde pasan a una cmara de eva poracin adiabtica a presin re ducida. El calor de evaporacin lo suministra la propia masa del lquido, que se enfra. La di~o)u cin sobresaturada que resulta se conduce, como en el modelo ante rior, al fondo del lecho cristalino. Estos tipos de cristalizadores se emplean generalmente para grandes producciones. El lecho de cristales alcanza en algunos un dimetro de cinco metros y una altura de seis, con circulacin de lquido a razn de 30000 litros/h. 23-12. Cristalizadores sin sepa racin de la fase lquida.-En oca siones, lo que se persigue con la cristalizacin no es el fracciona miento de un sistema, sino su presentacin en forma slida. Tal es el caso de muchos productos alimenticios, tales como helados, mantequilla, margarina, manteca de cerdo, etc. Parte de los compo- FIG. 2317.-Cristalizador de Oslo con evaporador nentes de estos producto~estn en adiabtico. fase' lquida a la temperatura de consumo y aun a la de conservacin, pero esta fase lquida queda retenida por la malla formada por los finsimos cristales de la fase slida, por lo que el con junto presenta los caracteres de un slido de elevada plasticidad aunque, muchas veces, su contenido sea mayor en sustancias lquidas que en slidas. En la cristalizacin de estas sustancias interesa obtener cristales muy pe queos para que no se produzca la separacin de las fases lquidas. Conviene, por tanto, que la velocidad de enfriamiento sea lo ms alta posible, y los aparatos

716

CRISTALIZACIN

[CAP.

23

empleados difieren mucho en sus caractersticas esenciales de los descritos antes para la cristalizacin de disoluciones. Cilindros enfriados.-La sustancia a cristalizar se extiende en capa delgada sobre la superficie de un cilindro, enfriada por circulacin de salmuera. La ex tensin sobre la superficie se consigue simplemente por giro del cilindro, inmerso parcialmente en una artesa que contiene el lquido a enfriar. La cristalizacin es casi instantnea y en forma microcristalina. Los slidos producidos son arran cados de la superficie del cilindro por un rascador y pasan a una serie de malaxa doras para su homogenizacin.

I tuberas de corzexlorz para la circulact6rz delprodudo

2 espacio 11/lu!ar por donde circula elproducto 3 tuberias para el medto frigorl//co 4 cmara de erzfhamerzfo S parederzfre la cmara delproducto y la de refrrgeraci6rz 6 ?Jedegiro

5
4
8

7 rascadores
8 aisfamierzfo

SECCIN POR A-A

FIG. 23-18.- Votator.

El votator.) (Fig. 23-18).-Es un cristalizador cuyo uso en las industrias de productos alimenticios se extiende cada vez ms, sustituyendo a los antiguos sistemas de cristalizacin en tanques, cilindros enfriados, etc. El producto a enfriar pasa por el espacio anular entre dos cilindros y es arrastrado y agitado fuertemente por unas paletas que giran y se apoyan sobre la superficie interior, impidiendo que se adhieran cristales a la misma. Por otro espacio anular que envuelve al anterior circula el medio de enfriamiento, que puede ser salmuera o incluso amonaco a presin u otro. lquido frigorfico. El conjunto est perfecta mente aislado para evitar las prdidas de frigoras. La sustancia liquida se introduce a presin en el espacio anular mediante

BIBLIOGRAFA

717

una bomba que permite tambin la admisin y mezcla ntima con el lquido de una cierta cantidad de aire o de un gas inerte, el cual queda distribudo en la masa en forma de burbujas microscpicas, con el fin de disminuir su densidad y darle un aspecto opalescente. Generalmente se disponen dos unidades en serie, en la primera de las cuales el lquido se enfra rapidsimamente hasta la tem peratura precisa para que ocurra la formacin de gran nmero de ncleos. La sustancia abandona esta primera unidad, todava en forma lquida, y pasa a una segunda unidad a temperatura ms alta, o incluso no refrigerada, donde tiene lugar el crecimiento de los ncleos formados para dar la masa micro cristalina. El movimiento de los rascadores y la circulacin a presin a travs de los con ductos del aparato hace las veces del malaxado, y el producto abandona el aparato en forma perfectamente homognea y listo para el embalaje. El votator se emplea mucho en la industria de margarinas y en la de grasas animales.
SMBOLOS EMPLEADOS EN ESTE CAPTULO
A = Superficie total del cristal. Al' Al' etc. = Superficies de las caras.
b
= Constante geomtrica para calcular el

k 1, ka, etc. = Constantes de transmisin para

las caras.
K = Constante global.

volumen.
e
= Constante geomtrica para calcular la

superficie. aH al' etc. = Constantes geomtricas que rela cionan las superficies de las caras con la total.

C = Concentracin. C. = Concentracin de saturacin. L = Dimensin caracterstica de un cristal. M = Masa (Mi inicial, MI final).

BIBLIOGRAFA
neering, vol. n, Cap. 22. Pergamon Press, Londres, 1955. 2. PURDON y SLATER: Aqueous solutions and Ihe phase diagram. Arnold. Londres, 1946. 3. BAILEY: Melling and solidification 01 falso
1. COULSON y RICHARDSON: Chemical Engi

4. VON GNTER MATz: Die Krislallisation in der Verfahrenslechnik. Springer-Verlag. Berln. Gottingen-Heidelberg, 1954. 5. BAMFoRTH: .Cristalisatiom. Ind. Chem. Eng., 32 (4) 166 (1951).

24.

AGITACIN Y MEZCLA DE MATERIAS

A. VIAN

24-1. Introduccin.-Si se recuerda la frecuencia con que figura en los pro.,. cedimientos de laboratorio la necesidad de agitar, se podr juzgar la importancia de esta operacin bsica en la industria, donde los mayores volmenes mane jados la hacen todava ms imprescindible e importante. A pesar de ello, es una de las operaciones peor dominadas, debido al gran nmero de factores y casos particulares que pueden presentarse. De/iniciones.-Entenderemos por agitacin la operacin por la cual creamos movimientos violentos e irregulares en el seno de una materia flida -o que se comporte ms o menos perfectamente como tal-o Mediante estos movimientos situamos las partculas o molculas de una o ms fases de tal modo que se obtenga el/in pretendido en el mnimo de tiempo y con un mnimo de aportacin energtica. Si la materia que recibe la accin violenta e irregular que hemos citado es una sustancia nica, se trata entonces de una agitacin propiamente dicha; si son dos o ms especies o sustancias, sean o no miscibles entre s, se trata de una mezcla. Si la operacin se practica sobre sistemas pastosos, muy consistentes (masa de pan, hormign, materias plsticas), nos encontramos con el caso par ticular del amasado. Desde el punto de vista que vamos a estudiar esta operacin, la discriminacin entre agitacin y mezcla es slo cuestin de matiz, y de impor tancia secundaria. El/in pretendido, considerando la agitacin genricamente, puede ser:
1.0 Producir y mantener una distribucin uniforme de las materias sometidas a trata miento, o aumentar la velocidad a que esto se produce. 2. Producir o mantener una distribucin uniforme de calor, por la rpida eliminacin o absorcin del mismo, para evitar recalentamientos locales. 3. Aumentar la superficie especfica activa de las distintas fases que constituyen el pro ducto agitado, es decir, sus caras de contacto o, con otras palabras, las superficies de interaccin que se enfrentan en la unidad de tiempo.

En ciertos casos -absorcin gaseosa, reacciones heterogneas, extraccin de lquidos- el/in pretendido afecta a los. tres apartados que acabamos de enunciar. Importancia qumica de la agitacin.- Aunque evidentemente se trata de una operacin mecnica, tiene, no obstante, particular inters qumico. Prescin diendo, por el momento, de consideraciones cinticas, que trataremos despus, recordemos cmo del grado de mezcla 1 alcanzado dependen las propiedades mecnicas y fsicas, en general, de todo producto heterogneo (hormign, ba quelitas cargadas, etc.); cmo vara la composicin de las partes alcuotas que de dicho producto podramos tomar, para analizarlo, p. ej.; y cmo los productos finales obtenidos en una reaccin son distintos segn el grado de mezcla de las
1 No entraremos aqu en el estudio de lo que se entiende por grado de mezcla. Pueden con sultarse, a este respecto, los trabajos' de P. M. C. LACEV: The Chemical Age, pgs. 119 y 145 (1945), 11 Y 18 de agosto, y de DANKWERTS: Research, 6 (9), 355 (1953).

718

. 24-1]

INTRODUCCIN

719

materias reaccionan tes. As, al sulfonar el benceno, hay tendencia a separarse en capas el hidrocarburo y el cido sulfrico, lo que evidentemente dificulta la reaccin. Aunque el caso no sea t an desfavorable y se trate de reacciones en fase homognea o en estados de muy elevada dispersin (sulfonacin del naftaleno con A +B sulfrico, o de benceno con leum) sigue siendo imprescindible la agitacin adecuada del medio, para evitar desigualdades de concentracin o de pocas rpm muclzas rpm. temperatura del agente sulfonador, que dan lugar
a que aparezcan en el producto final ismeros no
deseados, cidos polisulfnicos, sulfonas y resi
.42 8 Al?
duos carbonosos, con la consiguiente dificultad d.~ separaci~ ~el producto princi~al.'. disminu- FIG. 24.1.-Influencia del grado de
C lOn de rendImIentos y menos pOSIbIlIdades de agitacin en el resultado de una
reaccin.
reutilizacin del agente sulfonador (Groggins). Dentro del mismo orden de cosas, cabe citar los sorprendentes resultados de Morton. Este autor pone en reaCClOn dos sustan cias, A y B \ y observa que si el reactor est batido por un agitador con muchas revoluciones, el producto final es el resultado de la condensacin de dos molcu las de A; pero si la agitacin es poco intensa, la condensacin de los reactivos con duce a un producto del tipo A 2 B (Fig. 24-1). En el orden cintico es de inters resaltar los trabajos de Reid y Huber 2. Al estudiar la velocidad de reaccin de sistemas qumicos heterogneos, encuentran que pueden darse tres tipos de reacciones:
TIPO 1: Aquellas en que al aumentar el grado de agitacin (definido en este caso por el n mero de revoluciones por minuto de un cierto agitador) aumenta, en forma poco ms o menos que lineal, la velocidad de la reaccin. Es un ejemplo la etilacin del benceno con etileno, en

ro
dx dt dx dt

ro

ro
dx dt

--_ .......'
rpnz.
(a)

-J//

.JI'

.,"

,,"

1
rp.m

rpnz

(6)

(e)

FIG. 242.-Tipos de reacciones heterogneas, segn HUBER y REID. presencia de cloruro de aluminio . Estas reacciones tienen un coeficiente de temperatura des preciable, es decir, la velocidad de la reaccin es prcticamente independiente de la tempera tura. Ambas circunstancias estn esquematizadas en la figura 24-2a. TIPO II: Aquellas en que la agitacin tiene una influencia progresivamente favorable -igual que en las de tipo 1- pero slo hasta llegar a un cierto grado de agitacin, a partir del cual la reaccin se hace insensible a la agitacin. Justamente en ese momento, la reaccin comienza a ' ser sensible a la temperatura, cosa que hasta entonces no ocurra (Fig. 24-2b) .
1
I

Se trata del isotiocianato de fenilo y un alquilsodio. MORTON: Ind. Eng. Chem., 1191 (1948). HUBER y REID: Ind. Eng. Chem., 18, 538 (1926).

720

AGITACIN Y MEZCLA DE MATERIAS

[CAP.

2Lt

TIPO III: Las de sensibilidad contraria a las del tipo 1, es decir, aquellas cuya velocidad de reaccin no resulta afectada por la agitacin y si por la temperatura (una elevacin de 100 du plica, aproximadamente, la velocidad de la reaccin -regla de vant'Hoff-), que se n;presen , tan en la figura 24-2e, y de las que son ejemplos ensayados por los autores citados la hidrlisis del cloruro de bencilo con lcalis en solucin acuosa, y la obtencin del amilsodio (sodio ms cloruro de amBo).

La explicacin de este comportamiento es sencilla: La reaccin global que se aprecia al observar estas reacciones heterogneas es, en realidad, el resultado de dos procesos muy distintos: Difusin de las molculas al travs de las pelculas estticas que rodean a cada fase, y reaccin propiamente dicha con posterioridad a esta difusin . La velocidad de difusin viene dada por la ley de Fick:

d6=

dw

de -DA dL

(dwjd6 es la velocidad de difusin o cantidad de sustancia transportada -difundida- en un cierto tiempo; D es el coefi ciente de difusin; A, la superficie de contacto entre ambas fases, y dcjdL es el gradiente decof!.centracin de la sustan cia que se difunde al travs del espesor, L, de las pelculas estticas). Ocurre que el coeficiente D es prcticamente in dependiente de la temperatura; luego la velocidad de di fusin apenas se modifica al aumentar la temperatura. En cambio, al agitar este sistema, disminuye el espesor de las capas estticas, con lo que aumenta el gradiente dcjdL (por disminuir L) con el consiguiente aumento de la velocidad de difusin, que equivale a un aporte ms intenso de molculas reaccionantes de una a otra fase 1. Contraria mente, en el proceso de reaccin propiamente dicho (el que podr experimentar toda molcula despus de haberse difun dido), la agitacin apenas tiene influencia, pues el movimiento cintico-molecular da suficientes posibilidades para que se produzca la reaccin entre las relativamente pocas molculas FIG. 24-3.-Agita que se difunden y el exceso de las de la otra especie (hacia dor de hlice de cuya fase emigran las que se difunden); en cambio, la tem tres palas. (Con fre peratura tiene gran influencia, por cuanto aumenta grande cuencia, el fiujo axial producido es mente el nmero de choques activos. descendente, con Por tanto, las reacciones del tipo 1 son aquellas en las que trariamente al re el mayor entorpecimiento para su evolucin se debe a la len presentado en la titud del proceso de difusin, que deja pasar menos molcu figura superior). las de las que podran reaccionar. Por eso, al aumentar la temperatura en un sist ema de esta ndole apenas se consigue nada, ya que la tem peratura no tiene influencia sobre la velocidad de difusin y nada puede hacer, por otra parte, en la reaccin propiamente dicha, pues no hay molculas dispues tas para reaccionar. Las reacciones del tipo III seran aqullas en las que la velo cidad de difusin es mucho mayor que la de reaccin propiamente dicha. Y las
1 Vase WILSON y YO UTH : Ind. Eng. Chem., 15, 603 (1923). E stos aut ores han medido el espesor de la capa de difusin en un ciert o caso, y encuentran que, con el liquido en reposo, es de 0,5 mm, y cuando ste est sometido a la accin de determinado agitador (a 300 r. p.m.), el espesor es slo de 0,1 mm (la velocidad de difusin unas 5 veces mayor en el segundo caso.)

SE Co

24-3]

AGITADORES ROTATORIOS

721

transformaciones del tipo U corresponderan a los sistemas en que la velocidad de reaccin es muy poco mayor que l de difusin; por eso, cuando la agitacin reduce el espesor de las capas estticas, llegan a igualarse las velocidades de am bos procesos (difusin y reaccin) y despus incluso superar el primero al segundo, con lo que nos hallamos en el tipo IU. De cuanto antecede cabe deducir la importancia qumica que tiene la eleccin de un agitador, su forma de trabajo, dimensiones, potencia con que se accione, y cuantos detalles contribuyan a hacer ms o menos eficaz su funcionamiento. 24-2. Aparatos para la agitacin.-Los aparatos empleados para la agitacin pueden ser muy diversos. Los ms utilizados, que preferentemente se estudiarn aqu, son los de tipo rotatorio, que consisten, en general, en un rgano giratrio, al que llamaremos rodete, que entra en novimiento impulsado por un eje. Otros tipos de agitadores son los pendulares, que consisten en un pndulo que oscila en el seno del lquido a agitar; los de sacudidas, que no se emplean ms que en trabajos en pequea escala; los de borboteo, en los que el lquido se agita por el paso de una corriente gaseosa; los mezcladores de flujo, que consisten en la des carga tangencial y simultnea de los dos o ms flidos que se trat an de mezclar en un mismo recipiente, o uno en el seno del otro que circula por una tubera, para cuyo fin se emplean preferentemente diafragmas (vase el captulo 2). Por ltimo, citaremos tambin, entre los aparatos utilizados para agitacin y mezclado, las bombas centrfugas y los molinos coloidales, entre otros, y los vi bradores de ultrasonido. 24-3. Agitadores rotatorios.- Atendiendo a la forma del rodete u rgano giratorio y a su velocidad, se pueden clasificar as: 1.0 Muy revolucionados: De hlice, de turbina, de cono y de disco.
2. Poco revolucionados: De paletas y de ancla.
Agitadores de hlice.-El rodete est constitudo por una hlice de dos, tres,
o hasta cuat ro palas, anloga a la que impulsa a los barcos a traccin mecni ca. En la figura 24-3 se ha representado un agitador de este tipo. Los agitadores de hlice trabajan a elevadas velocidades (300-1000 r.p.m.), por lo que crean una gran t urbulencia en la zona prxima al rodete. Como indica la figura 24-3, el flujo que producen es de carcter axil (desplazamiento del lquido en el sen tido del eje del rodete) pero junto a las paredes del depsito se hace tangencial, sin embargo, adaptndoles una carcasa o cortacorrientes puede conducirse como ms convenga. Son de poco precio, pequeo consumo y gran rendimiento. Se construyen casi siempre en tamaos pequeos, de 1/8 a 5 CV, y son porttiles. Los grandes, hast a 50 CV, son fijos y no se suelen accionar directamente por el motor elctrico, sino que se unen a ste a travs de un reductor de velocidad. Cuando la masa lquida a agitar es muy grande, se disponen varios agitadores de este t ipo sujetos al borde del recipiente. Para grandes espesores de lquido se colocan en el eje dos o ms rodetes, disponiendo el ngulo de ataque de las palas de manera que el flujo axil que provoca el rodete superior sea ascendente, mien t ras que el producido por el inferior sea descendente. Su campo de aplicacin principal es para lquidos bast ante flidos y para agitar dispersiones de slidos en lquidos poco viscosos y cuando el contenido en materia slida es pequeo. Los agitadores de turbina o turboagitadores SOn, en esencia, rodetes de bom ba centrfuga que t rabajan sin carcasa sumergidos en el lquido que se trata de
VIAN-OCN.-46

22

AGITACIN Y MEZCLA DE MATERIAS

[CAP. 2~

agitar (Figs. 24-4a y 24-4b). Trabajan a velocidades elevadas o medias, y crean flujo radial (el lquido se desplaza perpendicularmente al eje del rodete) salvo que las paletas del rodet e se dispongan con un cierto ngulo de ataque respecto al plano que contiene al eje de giro. Para modificar la direccin del flujo se suelen disponer coronas o carcasas como la que esquemticamente representa la figu ra 24-5. Las hojas o paletas pueden ser rectas, curvadas o angulares. Los agita dores de turbina estn especialment e indicados para t rabajar con lquidos viscosos y con papillas espesas y para la dispersin de gases en lquidos. Son de poco con sumo. En ocasiones se montan dos o ms rodetes sobre un mismo rbol, cuando la altura de lquido es grande. En estos casos, se puede emplear cierta combina cin de rodetes: una hlice, con fl uj o axil U,lU descendente, en la parte superior del rbol,
-iry una turbina en la parte inferior, que toma gas
I la corriente procedente de aqulla y la dis
tribuye radialmente. El dimetro del rodete 11 1: suele ser de 1/2 a 2/3 del dimetro del reci piente; su anchura , la dcima parte de ste.

-------~
1
1

I I

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1 1 1 1

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Q/fI

I
11 1 11

H-: f -
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V 0'~50

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I
-j

FIG.

24-4a. - Dos modelos de rodete de turboagitador.

O 24-4b.-Agitador de doble rodete de turbina, para absorcin de gases, con cor t acorrientes perifricos. (Las a cotaciones corresponden a las dimensiones del tipo ms frecuente de instalacin.)
FIG.

Los agitadores de cono consisten, como su nombre indica, en un rodet e en fo rma de tronco de cono, que gira suj eto a un ej e y dispuesto con su base menor en la parte superior. La circulacin de lquido se produce por la diferencia de fuerza centrfuga originada entre las dos bases del t ronco de cono, como conse cuencia de su distinto dimetro. Frecuent emente se emplean dos rodetes de este tipo y, en tal caso, el inferior lleva su base mayor en la parte baja y el superior en la parte ms alta. Su campo principal de aplicacin es para agitar papillas

SEc.24-3]

AGITADORES ROTATORIOS

723

muy espesas; cuando se emplean con lquidos ligeros s,e complementan con pan tallas o cortacorrientes para cortar el flujo tangencial que producen. L os agitadores de disco constan de uno o ms discos montados sobre un mismo rbol que gira a elevada velocidad .. Dan lugar a un fluj o tangencial por frota miento del disco con el lquido en el que est sumergido. Hay varios modelos industriales, muy utilizados en las industrias de pinturas y barnices, en los cuales los discos son rugosos o estn provistos de dientes angulares dispuestos en su periferia. Agitadores de palelas.-El t ipo fundamental consist e en una o ms series de brazos horizontales montados sobre un eje vertical; cada serie puede llevar dos, tres o ms brazos (paletas), y stos pue den atacar al lquido front almente o con un cierto ngulo. Hay multitud de varian tes de este tipo de agitadores (Figs. 24-6,
carcasa
A

coitacorrLztes
SECciN POR A-B

FIG.

24-5.-Turboagitador con car casa provista de cortacorrientes.

FIG. 24-6. - Agitador de paletas de triple cruz, con cortacorrientes.

24-7 y 24-8). Los agitadores de paletas producen flujo tangencial, y son menos efectivos y requieren ms ~nerga que los de hlice o los de turbina; sin embargo, se emplean muy frecuentemente porque son adaptables a casos muy extremos, y por la facilidad con que se pueden modificar (longitud y nmero de paletas) y porque se pueden construir con materiales muy distintos y de tamaos muy diversos. Los de paletas cortas se suelen utilizar para disoluciones y dispersiones, y para mantener en buen estado de dispersin las suspensiones de slidos (incluso fib rosos); los de paletas largas y varias series de brazos se emplean para agitar masas viscosas y papillas densas, hasta unos 7000 poises, masas demasiado espe sas para que puedan circular. En ningn momento se emplean para provocar

724

AGITACIN Y MEZCLA DE MATERIAS

[ CAp.

24

mezclas rpidas e ntimas; en tal caso hay que acudir a los aparatos muy revolu cionados. En ocasiones se utilizan conjuntamente con los agitadores de ancla . . En el agitador tpico de paletas, la longitud de un brazo de palet as (de punta a punta) suele oscilar entre 1/2 y 1/3 del dimetro del recipiente; el espesor de la paleta (su altura) vara entre 1/4 y 1/8 de dicha longitud. Agitadores de ancla.-Su principal caracterstica es que trabajan a muy poca velocidad y que sus brazos se conforman de manera que se adapten perfecta mente a la forma del recipiente, consecuencia todo ello de la gran consistencia de los productos para cuya agitacin o mezcla se emplean. Su capacidad de mezcla y, por tanto, su rendimiento, es muy pequeo, razn por la cual se emplean cuando no es posible ut ilIzar ningn otro tipo de agitador. Es caracterstico de est os agi tadores mantener limpia la superficie de los recipientes en los que trabajan; por

DJ rn OJ

mm m

corfacorrierz!es

FIG. 24-7. - Agita dor de palet as compuestas.

FIG. 24-8. - Agitador de paletas, tipo p lanetario. La corona 1 engrana con do s bastidores, que llevan por ello un doble movimiento de rot acin.

esto estn muy indicados cuando se desea evitar el depsit o de partculas slidas sobre las paredes del recipient e o cuando se desea una circulacin muy intensa en la proximidad de las paredes de st e para fo rzar la transmisin de calor, evitar descomposiciones, etc. Producen flu jo tangencial. La gran consist encia de los productos con los que se utiliza este tipo c).e agitadores obliga a emplear corta corrientes para elevar su capacidad agitadora de por s muy pequea, como ya se ha dicho. En las figuras 24-9, 24-10 Y 24-11 se representan varios modelos de agitadores de anCla. La figura 24-11 representa una combinacin de agitador de paletas (las dos cruces superiores) y de ancla (la cruz inferior).

SECo

24-4]

ACCE SORIOS D E L OS APARATOS DE AGITAciN

725

Otros agitadores que no pueden incluirse directamente en ninguno de los tipos anterires, y de algn empleo en la industria qumica son los representados en las fig uras 24-12 y 24-13. El primero es de flujo radial bien definido; el segundo I . produce un flujo mixto. E l de la figurn 24-14, muy utilizado paca elabonrr materias fibrosas (celulosa, etc.), es la ~ llamada pila holandesa u holliinder. :uz 2iU

iJ1

FIG. 24-9. - Agitador de ancla, con p aletas verticales y cortaco rrientes fijos a la tapa del depsito.

SECCIN POI? A-B

FIG. 24-10.-Agitador de ancla con brazos en cua (r a scador es).

, --

Hay otros muchos modelos de agitadores de aplicacin industrial utilizados con fines especiales. Citaremos, por ltimo, el sistema representado en la figura 24-15, que con siste en un agitador de hlices de rodete doble. La disposicin encontrada de ambos rodetes crea una presin dinmica que permite reti rar aut omticamente una emulsin en forma continua.

-~IIII-_~~

----- - t ,, ___ --

FIG.24-11.-Agi
t ador mixto de ancla y p aletas.

FIG. 24-12.-Agitador tubular centrfugo.

FIG. 24-13.- R odete de agit ador -mezcla

dor de tipo centrfu go.

24-4. Accesorios de los aparatos de agitacin.- Dej ando aparte el motor, el reductor de velocidad-si lo hay- , el eje, el soporte, etc., trataremos de las con diciones que debe reunir el recipiente en el cual se practica la agitacin. ste ha de ser de forma regular y no contener zonas en las que el lquido pueda permanecer estancado o form e remolinos estacionarios. Los depsitos cilndricos son preferi bles a los de seccin cuadrada o rectangular; el fondo no es conveniente que sea

726

AGITACIN Y MEZCLA DE MATERIAS

. [CAP.

24

plano ni cncavo al exterior. Al proyectar estos depsitos se suelen calcular sus dimensiones de manera que la altura de lquido sea igual al dimetro del reci-

SECCiN POR - 8
FIG. 24-14.-Pila holandesa.

piente; si se emplean mayores alturas de lquido (hasta 5 : 1 respecto al dimetro) se disponen ms rodetes en el rbol del agitador. Siempre que es posible se utilizan los agitadores suspendidos, ~in ms apoyo que el de dicha suspensin. Sin embargo, cuando la resistencia del medio es grande ~====~ y el dimetro del eje lo aconseja, o cuan emulsin do la longitud del eje es considerable hay necesidad de suplementar los apoyos del eje de transmisin mediante apoyos o cojinetes interiores. Un importante accesorio de los siste mas de agitacin son los artificios utili zados para cambiar la direccin de las co rrientes producidas por el rodete y aumen tar la eficacia del sistema. Con tal fin se emplean brazos fijos (Figs. 24-6 y 24-9) FIG. 24-15.-Empleo de un agitador de doble o pantallas (cortacorrientes) conveniente rodete turbo, para la preparacin continua mente situadas en la periferia del reci de emulsiones. piente y proyectadas hacia el interior, formando o no un cierto ngulo con la pared del recipiente (Figs. 24-5 y 24-7). La necesidad de emplear cortacorrientes es evidente en los agitadores muy poco revolucionados, para elevar su pobre capacidad mezcladora; lo es tambin en los muy revolucionados, princi palmente en los que producen flujo tangencial, por cuanto pue den producir el arrastre del lquido como un todo, que gira as sin que haya desplazamiento relativo de los distintos elemen tos de volumen en que lo po FIG. 24-16.-Amasadora de dos brazos. demos considerar imaginaria mente descompuesto. No hay reglas fijas en cuanto al nmero y disposicin de los brazos fijos, pero s para las pantallas que se sitan en la periferia para cortar las corrientes tangenciales; su

SEc.24-6]

MEZCLADORES DE SLIDOS

727

anchura se suele fijar en la dcima parte del dimetro del recipiente; su nmero es de 4 6, y se disponen regularmente. En ocasiones, cuando ha de haber t'ransmisin de calor al lquido agitado, la calefaccin se efecta por tubos ver ticales colocados dentro del recipiente en el lugar correspondiente a estas pan tallas, para que al mismo tiempo acten de cortacorrientes. 24-5. Mquinas tmasadoras.-Son agitadores de construccin especial para poder trabajar masas de gran consistencia. Pertenecen a este tipo los paratos esquematizados en las fi guras 24-16 y 24-17. Tam bin se incluyen en la mis ma clase las acabadoras o refinadoras utilizadas mu cho en las industrias de pinturas, y que consisten (Fig. 24-18) en un juego de rodillos, a, b y c, alimen tado por un depsito; el cilindro a gira a menor ve locidad que el b, y ste es a su vez ms lento que el c, por lo que el recorrido del producto es el que se FIG. 24-17.-Amasadora de pndulo y recipiente rotatorio. marca en la figura. La cu chilla d va separando continuamente el material arrastrado por el ltimo ci lindro, y dejndolo caer en el depsito colector, e. Adems de la funcin mez cladora, este aparato trabaja como molino, desintegrando los granos gruesos que pueda llevar el material; con tal objeto, la distancia entre los cilindros es re gulable. 24-6. Mezcladores de slidos.-La mezcla de materias slidas, cuando stas han de llevarse adems a un grado de subdivisin determinado, se efecta por molturacin conjunta de las di versas especies que han de componer la mezcla. Los apa ratos que en tal caso se em plean se han estudiado en el captulo 9 . .~ Los aparatos mezcladores d de slidos, propiamente dichos,
ms importantes son los de ci
I e ~~~~~ lindro (o lrommel), los de caja
y los de bolsa, representados en
FJG. 24-18.-Amasadora de tres rodillos (acabadora). las figuras 24-19,24-20 Y 24-21. Los primeros son, generalmente, de marcha continua, y entonces el cilindro se dispone ligeramente inclinado, obtenindose la mezcla por su extremo inferior. En ocasiones, estos cilindros pueden llevar unas barras, aletas o viguetas en D, soldadas en su superficie interior y en el sentido de las generatrices, cuyo objeto es voltear el material. Los aparatos de bolsa se descargan llevando la cuerda

728

AGITACIN Y MEZCLA DE MATERIAS

[CAP.

24

que los acciona al extremo de su recorrido superior, con lo que el producto cae por los bordes del aro que sujeta la bolsa. Estos mezcladores son muy utilizados en la preparacin de mezclas fulminantes (fulminato de mercurio y clorato pot sico), en que hay que evitar el roce con materiales duros.

FIG. 24-19.-Mezclador de slidos, tipo cilndrico y gira torio.

FIG. 24-20. -Mezclador de caja para slidos, con eje diagonal.

24-7. Criterio para juzgar el trabajo de agitacin y los agitadores.-Los agita por su tipo y potencia. El tipo suele dar una idea del dores se suelen enjuiciar _ rendimiento que cabe esperar del aparato, dadas las con diciones de la agitacin y las caractersticas de los produc tos agitados. Para cada tipo, la mayor o menor potencia que comunique al lquido viene a resultar sinnima de la rapidez con que puedan lograrse los efectos requeridos. La polencia nominal con que designan los constructores a sus aparatos suele estar referida al caso de que el agitador trabajase sumergido en el agua. Para una agitacin concreta, el criterio que se suele seguir desde un punto de vista funcional es el derivado del concepto intensidad o grado de agitacin, que se define por la potencia suministrada a cada unidad de volumen del lquido. La ecuacin dimensional del grado de agitacin MUT-3 ser L3 = ML -1 T- 3 (sistema MLT).
FIG. 24-21. - Mezclador de bolsa.

l\Iodernamente se ha adoptado el siguiente criterio para juzgar la intensidad o grado de agitacin:

Intensidad de agitacin CVlitro Hasta Desde Desde Desde 1,3' 10- ' 1,3' 10-' h asta 2,6' 10-' 2,6'10-' h asta 6,6'10-' 6,6 .10- 4 en a delante.

Dbil. .. ___ . ____ _ Media .. ___ _. _. _. Intensa... _. . . __ . Muy in tensa ... _..

Sin embargo, como se podr deducir de lo que se expone ms adelante, la intensidad de agitacin es un dato importante pero no nico a este respecto.

SECo

24-8]

INTRODUCCIN A L CLCULO DE AGITADORES

729

Dado un volumen de lquido a agitar, se pueden imaginar dos agitadores que introduzcan en l la misma potencia y, sin embargo, tengan distinta eficacia agitadora; uno podra ser muy grande y poco revolucionado, y el otro muy pe queo y animado de muchas revoluciones.
Concretndonos al caso de un rodete de flujo axil-hlice- la potencia suministrada al lquido, que se disipa como calor en el seno de ste, se Jluede igualar (Cap. 2) al producto del caudal que desplaza el rodete por la carga resultante si el lquido se elevara a cierta altura: P = Qv' h y. Pero como el agitador no funciona como bomba, es decir, no eleva lquido, h repre senta aqu la carga cintica, los frotamientos lquido-lquido y lquido-paredes y otras acciones de menor cuanta. Evidentemente, Qv = k U N, siendo L el dimetro del rodete y N el nmero de vueltas por segundo. Supongamos un tipo de agitador cuya potencia venga dada por

e N3 V P (pg. 735).

De acuerdo con esla frmula, si se quiere elevar ocho veces la intensidad de agitacin pueden hacerse dos cosas: a) Hacer que sea doble la velocidad del rodete (2 3 = 8). a) Aumentar el dimetro 1,516 veces (1,516 5 = 8), con lo cual, el caudal desplazado por el rodete en el primer caso es doble y la carga cuatro veces mayor. En cambio, en el segundo caso, el caudal es 2,3 veces mayor y la carga 3,5 veces mayor tambin. Esto demuestra que segn se incremente la intensidad de agitacin el caudal y la carga des arrollados son distintos y, por consiguiente, los resultados, pues la carga es un ndice de la dis tancia a que el rodete puede hacer llegar su accin, al tiempo que el caudal es una medida del tiempo que tardar en pasar por el rodete la totalidad del volumen lquido agitado.

Han sido propuestos otros criterios para enjuiciar el trabajo de los agitadores

1.

24-8. Introduccin al clculo de agitadores.-~ Para el clculo de agitadores es corriente ver en la bibliografa, y especialmente en los manuales y formularios, frmulas que dan la potencia necesaria para accionar un agitador, dadas las di mensiones de ste, su tipo y las caractersticas del sistema que se trata de agitar. Evidentemente, stas frmulas nO tocan sino una parte del problema (el consumo de potencia) que se plantea a quien tiene que elegir y proyectar un agitador para un fin determinado. En general, el problema es ms complicado, como vamos a ver. En lneas generales, los factores que condicionan las caractersticas de un agitador son:
1."

2." 3." 4." 5."

Sistema agitador (rodete-recipiente). Sistema agitado. Efecto que se pretende obtener eon el agitador. Tiempo en que se quiere obtener ese efecto. Potencia puesta en juego para accionar el agitador.

Todos estDs factores estn relacionados entre s; p. ej., si a un rodete se le modifica el nmero, la longitud, la anchura o la inclinacin de sus paletas, ten dremos que variar la potencia instalada para el accionamiento si queremos man tener el mismo efecto del agitador sobre el mismo sistema y que ese fecto se produzca en el mismo tiempo. Los ejemplos podran multiplicarse. La complejidad del problema se aprecia mejor si de la consideracin de un caso general pasamos a la de un caso particular: p. ej., la dispersin de un catali
1 Vase, p. ej., vV. MOEHLE: Chem. Ing. Technik, 21, 335 '(1949); SERNER: Clzem. Eng., 57 (4),128 (1950).

730

AGITACIN Y MEZCLA DE M AT ER I AS

[CAP .

24

zador en el seno de un lquido. En este caso, los factores que condicionan las caractersticas del aparato y de la operacin son los siguientes:
1.0 Del sistema agitador: Tipo, dimensiones, velocidad y posicin del rodete; forma y di

2.

3. 4. 5.

mensiones del recipiente; presencia o ausencia de cortacorrientes, dimensiones de stos, etc. Del sistema agitado: a) DEL LQUIDO: viscosidad, densidad, temperatura. b) DEL SLIDO: Superficie especfica, tamao de grano (reparto de tamaos) forma de los granos, isotropa o anisotropa del material. c) DEL SLIDO Y DEL LQUIDO: Cantidades relativas, relacin de densidades, tensin interfacial.
Efecto pretendido (lo suponemos invariable).
Tiempo necesario (dem).
Potencia necesaria.

La existencia de tanta variable se comprende que haya dificultado la resolu cin del problema e incluso que condicione esta solucin, al tiempo que explica la divergencia que se observa entre los resultados que se obtienen al aplicar frmulas encontradas empricamente por autores diversos, adecuadas para el caso particular estudiado, pero que no pueden ser generalizadas. Tales frmulas pueden servir para comparar dos agitadores, pero no, en general, para prever el trabajo de cualquier otro tipo no sometido a comparacin. Se puede atacar el problema acudiendo a la teoria de la semejanza 1, que basada en el Anlisis dimensional, y por comparacin de cocientes adimensionales que agrupan a varias variables, permite reducir el nmero de stas 2. Aun as, es preciso establecer condiciones limitativas para poder llegar a resultados concretos en la prctica. 24-9. Aplicacin de la teora de semejanza al clculo de agitadores.-Estable cer un criterio de semejanza implica la existencia de dos cosas -por lo menos que comparar. En nuestro caso, la conocida se llama modeloj la otra, aquella cuyo funcionamiento queremos prever en la operacin fabril, se llama prototipo. Ade ms, necesitamos establecer un criterio comparativo de los resultados obtenidos (parmetro de comparacin) que, como dijimos en otro lugar es distinto segn se trate de una agitacin simple, una agitacin con transporte de calor (cuando esta transmisin sea quien gobierne la evolucin del sistema agitado), una absor cin gaseosa, una extraccin, una reaccin, etc. A continuacin trataremos los casos ms representativos. A) Comparacin respecto a la potencia necesaria (agitacin simple) -En este caso, la semejanza de agitacin entre el modelo y el prototipo queda reducida a la existencia de semejanza geomtrica, semejanza dinmica, e identidad de natur.aleza entre uno y otro. La primera es bien conocida; la segunda existir cuando en dos sistemas geomtricamente semejantes la relacin de las fuerzas de inercia a las fuerzas de viscosidad (o sea, el nmero de Reynolds) que actan sobre todos y cada uno de los puntos correspondientes de ambos sistemas, sean iguales. Reunidas las variables que pueden afectar al sistema, resultan ser las si guientes:
1 STOOPS y LOWELL: Ind. Eng. Chem., 845 (1942). Vase en el captulo 1 la deduccin de la frmula del frotamiento slido-liquido, de New ton, por este mismo procedimiento, y la introduccin a esta materia expuesta en el captulo l.

SEc.24- 9]

LA TEORA DE SEMEJANZA Y EL CLCULO DE AGITADORES

731

dimensional

Ecuacin

Pot encia para accionar el agitador, P . .... , ...... .... . Velocidad de rotacin del rodete, N . ................. . Dimetro del rodete, L (o long. de paletas) . . . . .. ..... . Anchura de las paletas, B . ......................... . Altura del agitador sobre el fondo, X ................ . Densidad del lquido, p........................... Viscosidad del lquido, {1. Altura del nivel del lquido, H ...................... . Dimetro del depsit o, D . .......................... . Aceleracin de la gravedad, g ....................... .

I\fL 2-Ts T-l L L L I\fL-3 I\fL-1T-l L L LT-2

Hay que agrupar estas variables formando grupos adimensionales que nos. expresen:
1.0 2. 3.

La semejanza dinmica (nmero de Reynolds).

La semejanza de consumo de energa en la formacin de ondas (nmero de Froude) La semejanza geomtrica.

l.

Damos por sentado que el modelo y el prototipo actan sobre sistemas idn ticos en naturaleza. En trminos de la t eora de dimensiones, en la siguiente ecuacin general:

e" (N2~3{1.) e,(N~"Pr (N;Lt (~f (~)a (~r (~r (N~5p)

= =

el parmetro

(N ~2P) no es ms que el nmero de Reynolds (cociente entre las

longitud' velocidad lineal' densidad viscosidad

fuerzas de inercia y las de viscosidad) escrito para el caso particular que nos ocupa. En efecto, el citado nmero es un cociente:

y, en nuestro caso, la velocidad lineal viene dada por la perifrica del agitador~ o sea, por el producto NL; la longitud, por L; la densidad, como siempre, por p, y la viscosidad, por !1-. Es decir: Re = NLLp/!1- = NVp/!1-' El cociente N2L/g es el nmero de Froude, pues la expresin general de dicho nmero, Fr = u2 /gy, se transforma, en nuestro caso, en N2V/gL = N2L/g; Los cocientes (D/L), (H/L), (B/L) Y (X/L) representan las condiciones de semejanza geomtrica, tomando siempre el mismo mdulo, L. Las expresiones (P/N2L3!1-) Y (P/N3Vp) representan dos formas de comparar los parmetros de semejanza. En ellas interviene la potencia, por lo que les llamaremos nmeros de polencia. Puede observarse que son adimensionales. El primero repre senta el cociente entre las fuerzas exteriores y las de viscosidad; el segundo el cociente entre las fuerzas exteriores y las de inercia. ANLISIS DE LA FRMULA GENERAL. - Para simplificar el estudio presente su pondremos q~e el modelo experimental (donde practicamos con un agitador y
1 Es el cociente -adimensional- entre la accin dinmica y la gravitatoria; se expresa por u"lgy (y = parmetro lineal.) Tiene inters en el estudio del movimiento de lquidos por canales y por tuberas no llenas, o sea, cuando hay superficies libres, cual es el caso nuestro. Despus veremos que su accin resulta aqu despreciable, por lo que podremos prescindir de su consideracin.

732

AGITACIN Y MEZCLA DE MATERI AS

[CAP.

24.

recipiente pequeos y con el mismo lquido que vamos a utilizar frente al agitador prototipo) guarda semejanza geomtrica con el prototipo. En tal caso, quedan fuera de nuestra consideracin los cocientes que nos expresan la semejanza geo mtrica, ya que la admitimos a priori. Eliminamos as a (DjL), (HjL), (BjL) Y (XjL). Por otra parte, se sabe que el nmero de Froude no representa gran papel hasta que su valor (que es independiente del sistema en que se mida, por ser adi mensional) llega a las 5-10 unidades. Si suponemos un agitador trabajando con un nmero de revoluciones por minuto bastante elevado (sean 600) respecto a su longitud de paletas o aspas (sa este valor 0,8 m), resulta para el nmero de Froude:
Fr

10 2 seg- 2 '0,5 m 9,8 m 'seg 2

5.

Por ello, podremos tambin prescindir de l sin gran error. La ecuacin general de semejanza, referida al nmero de (potencia PjN 3 Vp), queda entonces en esta forma:
N3 L"p
P ,
=

(NL2P)'X
-1.1.

Para valorar esta ecuacin, llevamos a un sistema de coordenadas logartmicas los valores de los nmeros de potencia en funcin de los nmeros de Reynolds

()): p= C,N2 ap

M
P

0:

p=

c2NR.85L~o,'5t/,85

Q) p= c.. N J L5p

\J3L5 p

~
\"00,.

50/0 2

/0 3

10 4

/0 5

/0 7

Re: NUp
jJ

FIG. 24-22. - Representaciones grficas posibles de los valores del parmetro de potencia en funcin del nmero de REYNOLDs.

obtenidos en una serie de experimentos practicados con un mismo sistema agi tador y un mismo sistema agitado, en los que se han variado las condiciones para obtener nmeros de Reynolds desde muy pequeos hasta muy grandes. Pueden servir cualesquiera datos de cualquier autor, con tal que cumplan la condicin ltimamente citada. Trazada la grfica, nos encontraramos una dependencia

SEc.24-9]

LA TEORA DE SEMEJANZA Y EL CLCULO DE AG ITAD ORES

733

lineal (lnea 1, Fig. 24-22) entre los valores de los nmeros de potencia y los n meros de Reynolds correspondientes, dependencia que se mantiene tanto si el sistema agitad or dispona de cortacorrientes como si no. Llega un momento, alrededor de Re = 50, en que las cosas cambian: La energa de agitacin es ya de consideracin; hemos abandonado un rgimen que podramos llamar laminar, despus del cual ocurre que:
a) Si no hay cortacorrientes, el lf<!,uido comien za a ser arrastrado por el agitador, girando con l; la agitacin es menos eficaz, p ues el lquido gira como un todo. La lnea representativa del fenmen o es la 2 (Fig. 24-22). b) Si hay cortacorrientes, se perturba el desplazamiento en masa, citado en a); el lquido resulta ms intensamente batido; la agitacin es ms eficaz, y el consumo de potencia - a igual dad de nmero de Reynolds- es m ayor que en el caso a). Por eso, la lnea 3, que representa el fenmeno, v a por encima de la 2. No hay arrastre; el agitador acta como un a bomba '.

Si se cambia el agitador experimentado, se obtienen tambin tres lneas, que sern paralelas a las ant eriores siempre que entre el sistema agitador actual y el anterior haya semejanza geomtrica y el lquido sea el mismo. Si no se dieran estas con diciones, se obtendran tambin tres lneas, igual que en el primer ex perimento, pero ya no seran de igual trazado que las primeras. La ecuacin de cada una de est as lneas es:

1: N!;..P e, (Ni,p )' ; o sea, P p . Lnea . Na L . e ( _ LL_) = f . o sea , P N _ 'p , p

Ln ea
=
0, 15

Para rgimen lamie,N' L3fL. . . . . . . . . . . . . { nar, hasta R e "", 50, aproximadamente. Para Re > 50, si no h ay cortacorrien t es '. Para Re > 50. si eoN Lp .. . ..... .. . . . {
hay cortacorrientes. e2 N', L4,7 ,,0,'5 po, . r
. .

2' - - 6

Lnea

3: N;:'6 p

ea

(Ni'p

r;

o sea, P

Frmulas que, repetimos, no son de validez general (no conocemos c" c2 o ca), sino que su utilidad alcanza slo a la comparacin de sistemas de agitacin de idntica naturaleza, en idnticas condiciones, y cuando hay semejanza geomtrica entre uno y otro 3. Supongamos que se trata de cal~ular un agitador para un determinado proceso industrial. Por las caractersticas del sistema agitado -un lquido muy ligero que hay que batir intensamente- elegimos un peque o agitador de tipo turbo, adoptamos una forma determinada de recipiente, cargamos ste con el lquido ha sta una cierta altura y sumergim os el agitador hasta una cierta profundidad. Al depsito le proveemos con cortacorrientes. Colocamos un watmetro en la ln ea de alimentacin elctrica del motor del agitador, y anotam os las lecturas de poten cia 4. Con esto obtenemos, para el modelo, una ecuacin:
P,
=

eoN, o L,' p

, El trazado de la ln ea 3 resulta, en este caso , independiente de las dimens iones del depsito El exponente 0,15 es medio d e los " alores extremos 0,1 y 0,2. a Alguna d e est as frmulas se p resta a ligeras m odificaciones, de a cuerd o con los resultados de F. P . O'CON NEL L y D. E . MA CK: Chem . Eng. Progress , 46, 358 (1950). 4 Se supone que el rendim ient o de la transmisin de la potencia del motor al ej e del agitador es el mismo en el modelo ensayado que en el prototipo que se trata d e proyectar. Si no es aS, cosa que ocurrir si los agitadores son de tam ao muy distin t o, la p otencia de que aqu se h ab la es la del eje del agitador. Las casas constructoras pueden dar datos sobre el citado rendimiento de transmisin.
2

734

AGITAC IN Y MEZCLA DE MATERIAS

[CAP.

24 .

en la que conocemos todo menos Ca. Despejando, podramos conocer el valor de la constante para este tipo de agitador en las condiciones ensayadas. Pero no es sta la aplicacin ms conveniente, sino que por tratarse de calcular un sistema proto tipo geomtricamente semejante, la ecuacin de ste ser: Por lo que podremos establecer que
P, P2 N," L,o
N." Ll

y como conocemos PI' NI Y L" que corresponden al modelo, podemos resolver esta ecuacin dando a N. y L. los valores que impone la semejanza geomtrica y as calcular el valor correspondiente a la tercera incgnita (P) despejndola de la expresin.
Ejemplo 24-1.-Experimentando en una inst alacin piloto la formacin de una emulsin hemos encontrado que el trabajo es ptimo cuando el pequeo agitador experimental t rabaja a 220 r.p. m., sin cortacorrientes, consumiendo una potencia PI = 1/10 CV, y siendo su LI = = 0,5 m. Cmo ser la instalacin fabril, que suponemos 50 veces mayor (para t ratar un volumen de producto 50 veces mayor que en la piloto), si queremos que la operacin se efecte en el mismo tiempo? Indicar las medidas a tomar cualitativa y cuantitativamente. Admtase rgimen t urbulento. SOLucrN.-Como se trata de turbulencia y como no hay cort acorrientes, la ecuacin del proceso ser la de la linea 2. Tendremos, pues: Para el modelo. ............ Para el prototipo......... . ,
PI = c I NI,o L I ',? pO,.o !L0'u.
p. = c. N.,.o L.',? pO,.o !Lo,".

y dividiendo ordenadamente y sustituyendo los valores conocidos, se llega a

[24-1] Llamando 1 al volumen con que hemos trabajado, el que ha de corresponder al prototipo ser 50, y como los volmenes son proporcionales al cubo de las longitudes, t endremos que

-L. =
L,

V50 = 1
p.

3,68; luego, L.

3,68 LI

1,84 m.

Para que el proceso quede terminado al mismo tiempo en ambos casos, ser preciso que la
intensidad de agitaci6n sea la misma en uno y otro, o sea que se iguale la pot encia aplicada por

unidad de volumen. Por tanto,

50 PI

50'10

5 CV.

y sustituyendo los valores calculados en la ecuacin [24-1), y despejando su incgnita, re sulta: N. = 101 r.p.m. O sea, que hay que reducir la velocidad del agit ador en la cuanta sealada, mientras que la po tencia a aplicar, en este caso, ser de 5 CV.

Otra aplicacin de las ecuaciones generales cit adas es para j uzgar el trabajo de un agitador ya en servicio y corregirlo si fuera preciso. Estudiaremos esto numri camente, con un ejemplo.

SECo

24-9]

LA T E ORA DE SEMEJANZA Y E L CLCULO DE AGITADORES

735

Ejemplo 24-2.-Disponemos de un agitador de paletas con el que tratamos de agitar una disolucin acuosa en un depsito provisto de cortacorrientes. El motor es de 0,5 CV. Puesto en servicio el aparato, observam os que el m otor se calienta; medimos el nmero de revoluciones del agitador y resultan ser 180 por minuto. Para corregir el defecto debemos quitarle carga resistente al agitador. Una manera seria disminuyendo las revoluciones, pero optamos por cortar las paletas, que es ms sencillo. Cunto es preciso cortar stas para disminuir la carga en un 20 %? .

SOLuclN.-Admitiendo rgim en t urbulento, y como no h ay arrastre del liquido porque - xisten cortacorrientes, la ecuacin por la que se rige el proceso ser la de la linea 3. Tendremos, e pues: Para el agitador actual. . . . .. . . PI = c3N I 3L 1&p. Para el agit ador corregido . .. . . PI = C.N.3L.&p. De donde PI N,3 L,6 N.30 y sustituyendo y operando:

p;=

~ _ 180' L 1& . 100 _ 20 - 180' L,&'

L _ L . 1 0,96.

O sea, que hay que cortar las p aletas en un 4 %.

B) Comparacin en cuanto a la transmisin de calor.-Chilton, Drew y Jebens 1 han estudiado los valores que adopta el coeficiente de pelcula (coeficiente de transmisin del calor) para lquidos agitados por paletas planas, cuando el calor fluye desde una camisa o manto (doble pared), o de una espiral sumergida en el lquido. Sus resultados se concretan en las frmulas generales siguientes:
Nu

b Pr 1 {,. Re {'. (fL !Lo""

)O,U

que detalladamente podemos escribir as 2:

Para calefaccin por camisa . . . . . .

he =
=

0,36

Para calefaccin por espirales . . . . h.

k 0,87 D

(L S; P )"/3(~t-f/' (:0 U (24-2) (L2N )'/3(CfL)l/3!Lo"" )O.u [24-3] T k ( fL

r'

Prescindiendo de los coeficientes, podemos considerarlas vlidas para cualquier caso, como para paletas no planas, siempre que admitamos que a igualdad de absorcin de potencia (para sistemas anlogos) igual efecto en el sistema. Siguiendo a Mack y Uhl 3 podemos determinar para distintos lquidos la velo cidad de rotacin necesaria en el agitador para que aqullos se encuentren bien agitados, lo que se conseguir cuando se les administre una potencia (vase pgi na 730) de:
Pe = 2,6 , 10- 4 CVI, en el caso de depsitos con camisa, y p. = 3,2,10- 4 CVI, en el caso de los depsitos con espirales '.
1

CHILTON, DREW y , R ecurdese q ue

JEBEl'IS:

Ind. Eng. Chem., 36, 504 (1944).

hD

Nu

= -;
k

Re

=- -

NL'p
fL

Pr

CfL

8 MA CK y UHL: Chem . Eng., 119 (1947). , P e se fija mayor que Pe en un 20 % por el efecto de cortacorrientes que sin duda tiene la espiral.

736

AGITACIN Y MEZCLA DE MATERIAS

[CAP. 2~

Para este clculo, tomamos como dimetro del depsito 0,30 m, mnimo de cualquier instalacin piloto y fijamos L en 0,20 m, de acuerdo con el dimetro del depsito. Para el coeficiente C2 tomamos el valor ms general 2,5 10-\ de acuerdo con los datos de la bibliografa De esta manera obtenemos un valor de N para cada caso, y con los datos que unas tablas generales nos den para las propiedades de cada lquido (visco

3
2,5

1\

"\
~

'\

0,5

"

r---.. r--.
Q,95

""

r-- 1"
/

0,86

0,90

correcctrz de dimetro
FIG. 2423.- Valores del coeficiente de correccin (en absci sas) para los distintos valores del dimetro del recipiente (Agitacin con transmisin del calor .)

mteflSo

I 1\
II

7 7

mterzsG

J
.1

6 6

11
j

,
\
~

5 S
4 4
moderad
3 3
mo~ ('r~

V
Ij
cfa

dJ
1'..

2 2
! !

/
dbil
.L

+V

W M ~ ~ ~ & M ~ W V + catefacciOa coa espra! -----t--~- ca!e(ocn con camisa

ct+--& -

J.- ~"

F IG. 24-24. - Valores de los coeficientes de correccin de potencia en fm cin d e la intensidad de agitacin (agitacin con transmisin de calor).

SEC o

24-9)

LA T E OR A D E SEME J ANZA Y EL CLCULO D E AGITAD OR ES

737

sidad, calor especfico, et c.) necesarias para valorar las ecuaciones [24-2] y [24-3], resolvemos stas para los valores de he Y he, obteniendo la tabla 24-1. Para generalizar y simplificar la aplicacin de estas frmulas, se pueden re petir los clculos anteriores, pero para dimetros dist int os y mayores de 0,30 m, con lo que obtenemos cifras que expresarn la correccin que hay que aplicar a los valores de he Y he cuando el dimetro no sea de 0,30 m. Estas correcciones las hemos represent ado grficamente en la figura 24-23. Anlogamente, para la pot encia se ha t razado la grfica de la figura 24-24. A continuacin veremos con un ejemplo la aplicacin de estos conceptos.

TABLA 24-1
(Segn datos d e Mack y Uhl)
(*)

LQ U IDO

h,

h,

Agua (66) . . . .. . . . Agua (100) ... . .. . . CINa, 25 %.... .. .. CH,OH .. ... . . . . .. C2 H.OH ... .... ... Isoprop anol . .. .... Butano!. . .. . . .. ... Glicerina, 92 % . . .. t er etilico .. . .. . . . Acet ato de etilo .. . . CI4 C ... . . . . . . ... . . Benceno .. . .. .. . . . Queroseno.. . . . . . . . Gas-oil . . . ... .. .. . . Lubrican t e lig. . . .. Lubr icante v ise . . . . .

3540 221 0 1862 1078 835 613 588 388 980 980 688 835 564 482 172 137

5250 3480 2990 1718 1312 980 980 662 1520 1520 11 30 1322 915 786 294 245

0,43 1,31 1,60 0,46 0,86 1,42 1,90 60,0 0,20 0,39 0,79 0,50 1,50 2,10 45,0 95,0

1,0 1,0 0,81 0,62 0,66 0,62 0,605 0,62 0,52 0,49 0,20 0,42 0,49 0,47 0,46 0,45

0,98 1,00 1,179 0,775 0,774 0,770 0,795 1,224 0,690 0,881 1,560 0,860 0,800 0,845 0,880 0,900

0,569 0,496 0,423 0,179 0,155 0,132 0,143 0,225 0,118 0, 133 0,097 0, 136 0,125 0, 115 0,111 0,109

(*) En todos los casos a 38, excep to cuando se in d ica lo contra rio.

he y h., en

Kcal

NOTA.

Kcal c, en K g ' oC
[L,

en centipoises

- Se incluyen las propiedades fsicas de los com puestos para los que se ha cal culado he Y he, para que por analoga puedan resolverse otros clculos con sustancias n o inclu idas en esta tabla.

Kcal
, en h. m ' "

p, en g/cm'

E jemplo 24-3.- Po r un deps ito con dobles paredes y p rovisto de a gita dor, fluye contin ua mente u na corrient e de alcohol etlico que lleva en disolucin sustancias que reaccionan a su paso p or el depsit o. La tem peratura ms conven ient e es d e 38. La reaccin es endotrmica, y entre las necesid ades de sta y las prdid as calorificas habidas en el reactor, hemos determi nado necesaria la aportacin de 225 K cal/h' K g, a travs de las paredes del depsit o. Se t rata de determinar las condiciones de t rabajo de u na inst alacin mayor, en la que el react or tiene un dimetro, D = 1,20 m, y en el que la altura de rgimen del lquid o en el mismo es tam bin de 1,20 m . La calefaccin se efect a m ediaIlte vapor a 11 0.
V IAN-OCN.

- 47

738
SOLUCIN :

AGITACIN Y MEZCLA DE MATERIAS

[ CAP.

24

Volumen de lquido que fluye por hora = 3,14'1,20 3 /4. , .. .. ... , . = Peso aproximado de este flujo = 1360'0,774 .... . . . .......... . = Calor necesario, q = 1052 225 ... . ...... ... .. ... . ............ ... . = 3,14'1,20' . , SuperficIe de calefaccIn, A = 4 + 3,14 ' 1,20' . .... . .... . = Diferencia de temperatura en la transmisin = 110 - 38 = 72 C.

1,36 m 3 /h .
1052 Kg.
236000 Kcal/h,
5,66 m'

Admitimos que el coeficiente de transmisin por el lado del vapor es ms elevado que por el lado del liquido, por lo que calcularemos a base de ste; de la ecuacin general de transmisin deducimos: , q 236000 Kcal tIc = - = - - - = 590 - -- - A..t 5,62 ' 72 h'm"oC La tabla 24-1 nos dice que para el alcohol etlico, con d epsito de 30 cm y con una inten sidad de agitacin de 2,6 . 10-4 CV /1 (o sea, en las condiciones en que se calcularon los valores de la tabla), hc vale 835. Pero como no vamos a emplear un depsito de 0,30 m, sino otro de 1,20 m , hemos de corregir ese valor. La correccin nos la da la grfica de la figura 24-23, en la cual vemos que para D = 1,20, la correccin es de 0,92. As, pues, el coeficiente de transmisin Kcal valdra en nuestro caso 835 0,92 = 768 h. m" oC' P ero el coeficient e que necesitamos, que hemos calculado antes, es de 590; luego tenemos que disminuir la potencia suministrada al lquido, para que la transmisin sea un poco peor, hasta alcanzar valores del coeficiente de 590 , Este coeficien te h a de descender a 590/ 768 = 0,77 . La parte derecha de la figura 24-24 nos indica que en tal caso la potencia a dar por el agitador ser de 10-4 CV /1. y como se trata de un vo lumen de rgimen en el aparato de 1360 1, la potencia del agitador ser de 1360.10- 4 = 0,136 CV.

C) Otros casos que pueden darse en la comparacin de agitadores,--En la impo sibilidad de tratar aqu detalladamente otros casos de inters, no haremos sino mencionarlos y remitir al lector a la bibliografa especializada. Estos casos son:
Sistemas Sistemas Sistemas Sistemas gas-lquido (absorcin gaseosa) l.
slido-lqu ido (disoluciones) 2,
lquido-lquido (ext raccin de lquidos con lquidos) slido-slido (mezcla de slidos pulverulentos) 4 .

1 F OUST, MACK

3 4

y RUSHTON: Ind, Eng. Chem., 36, 517 (1944); COUPER y FOUST: Ind , Eng. Chem. , 36, 504' (1944); RUSHTON, GALLAGHEH y OLDSHUE: Chem , Eng. Progress, 52 (8) 319 (1958). HIXON y BAUM: Ind, Eng, Chem" 33, 478 Y 1433 (1941), HIXON y SmTH: Ind, Eng . Chem., 41, 973 (1949). COULSON y MAITRA; The Ind. Chemist, 26 (2) 55 (1950).

BIBLIOGRAFA

739

SM B OLOS UTILIZAD OS EN EST E CA P TUL O A = Superficie, seccin, m 2 . = Concentracin. Calor especfico, K cal jKg ' oC. e', e", el> etc. = Constan t es numricas . D = Constante de difusi n (Ley de Fick.) de = Variacin i. p. de concentracin. F = F uerza de frotamiento, Kg. g = Aceleracin de la gra vedad = !),80 m ' . seg- 2 . H = Altura del nivel de un lquidl CIl un d epsito, metro s. / = Coeficiente de pelcula (transm . del ca lor), Kcal jh ' m 2. oC. l { = Constante numrica . Conductividad calorfica, Kcal/ h' m ' oC L = Distancia; longitud de paletas de u n rodete o dimet r o de ste, m. L 1 , L 2 = Longitud de paletas de los rodetes
1 y 2, m . N , NI> N 2 = Velocidad de rotacin (n m ero de revoluciones jtiempo), seg- I . n = Coeficiente de p roporcionalidad. P = P otencia, Kgm ' seg- 1 Qv = Caudal de lquido desplazado, m" seg- 1

= F lujo de calor o intensidad de paso de calor, Kcal/ h . = Temperatura; !11 = diferencia de tem peratura (oC) . u = Velocida d lineal, m' seg- 1 V = Volumen, m' . W = Trabajo' Kgm. w = Can tidad d e sustancia (masa de sus tancia), Uml . X = Altura sobre el fondo a que est si tuado un agitador, m. o = Densidad de un lquido (masa/volumen), U m ljm 3 [L = Viscosidad d in mica (ML-l 1'-1 ) ; u viscosidad de la masa principal d un liquido e
q
[Lo

viscosidad del liquido prxil1UJ a la pared

[24-5]
N ussel t Prandl t (vanse captulos Reyn olds 1 y 2.) Froude. (x, ~, y , r, E, W = Exponentes numricos. c y e = Sub ndi ces q ue se refieren a camisa y espiral, respectivamente.

Nu l.'r Re Fr

Ecs . [24-4[ y = Nmero de = Nmero de = N mero de = Nmero de

B IBLI OG R AFA

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OLN E Y RI LEY :

.....

l.

RESISTENCIA QUMICA DE MATERIALES

S. MED INA-CASTELLANOS y A. VIAN

A. 1-1. Generalidades sohre corrosin y resistencia qumica.- Una de las carac tersticas que es preciso conocer a fondo en todos los materiales que hayan de ser usados en las construcciones qumico-tcnicas es su comportamiento frente a los diversos agentes qumicos que con ellos hayan de ponerse en contacto. Dicho comportamiento es muy distinto para cada sistema material-agente qumico, presentndose como casos extremos la inalterabilidad ideal de propiedades, por un lado y la destruccin rpida y total como extremo opuesto, existiendo ent re ambos todas las gradaciones intermedias posibles. Adoptaremos como criterio prctico el de resistencia qumica de un material, que expresa el comportamiento de ste frente a los agresivos qumicos, indicando si se produce el ataque, cmo se produce este ataque y su magnitud. Se entiende por at aque toda causa que determine variacin de caractersticas, en especial de las tecnolgicas, del material en cuestin . En el citado concepto prctico que dan includos los fenmenos que producen la destruccin propiamente dicha del material y tambien t odos aquellos que sin llegar a producir destruccin lo inuti lizan para alguna aplicacin. El comportamiento de un material frente a un agresivo qumico viene defi nido por dos caractersticas: el tipo de ataque, es deClr, las causas, formas de efec tuarse y efectos producidos por el ataque, y la velocidad, que expresa la cantidad de material destrudo o la proporcin en que se alteran las caractersticas fund a mentales, por unidad de tiempo. El tipo de ataque depende fundamentalmente de la naturaleza del material. De ordinario, para el estudio de la resistencia qumica se renen en tres grupos los materiales empleados en la industria qumica: materiales metlicos, materiales inorgnicos no metlicos y materiales orgnicos , El estudio de los t ip os de ataque dentro de cada uno de los grupos cit ados pre senta cierta homogeneidad. A. 1-2. Ataque de los metales. Corrosin.-Se suele limitar el concepto corro sin a la destruccin qumica o electroqumica de los metales. En realidad , es difcil dar una definicin exacta de corrosin . La ms generalmente conocida es la del Reichanschuss fr Metallschutz: corrosin es la destruccin de un cuerpo slido causada por un ataque no provocado, de naturaleza qumica o electro qumica que se inicia en la superficie. Esta definicin comprende no slo el ata que de los metales, sino tamben, p. ej. , el ataque de las escorasy de los mate riales de construccin. A continuacin se estudian brevemente Jos dos tipos ms corrientes: el ataque de los metales por gases o por lquidos. Corrosin de metales po/' gascs.- Es un caso tpico la oxidacin de los meta les en contacto del aire. El comportamiento del metal depende de la capa de xido que se forma sobre su SlIperficie. Como puede verse en la tabla A. 1-1 , muchos
743

744

RESI ST ENCIA QUMICA DE MAT ERIALE S

fA.

metales, tcnicamente muy importantes, son inestables termodinmicamente. La afinidad (- ~F) de la reaccin de descomposicin en el caso del Al y del Mg es muy superior a la del Fe. Pero, como es sabido, la afinidad de una reaccin no expresa nada sobre su velocidad.
TABLA A. 1-1
Energa libre en la formacin de hidrxidos segn Me (a PH, = 1 atm)

+ 2 H.O ~ Me(OH). + H.
Cal/Mol

Al Mg Cr Zn Fe (FesO.)

-102000 84000 32500 - 19240 5020 -

El Al, Mg, Cr, etc., resist en prcticamente l oxidacin por la naturaleza del xido que se forma sobre la superficie metlica, que, por su compacidad, impide que prosiga la reaccin, quedando inalterado el interior del metal. Tiene inters cientfico y tcnico el estudio de los fenmenos parciales que intervienen en la formacin de las pelculas superficiales; deben considerarse los siguientes:
a) Difusin de uno de los componentes de la reaccin en la zona llmite.
b) Adsorcin tipo van der Waals de uno de los reaccionantes.

e) Difusin superficial.
Quim isorcin.
Reaccin en la superficie entre fases.
Formacin de grmenes.
Difusin en la capa superficial de iones m etlicos y electrones, de aniones y electrones
o de tomos y molculas neutros.
d) e) f) g)

Segn la regla de las fases, es invariante un sistema de dos fases slidas de presin de vapor despreciable (metal, xido metlico) y una fase gaseosa. (ox geno, aire), a una temperatura dada y a la correspondient e presin de equilibrio, p. Si la presin parcial del gas atacant e, P" es mayor que p, se produce un ataque continuado, por ser el sistema inestable termodinmicamente. Si se forma sobre el metal una capa homognea del producto de reaccin, la velocidad de reaccin, medida en funcin del aumento de espesor de la capa, dy/dl, es inversamente proporcional al espesor de dicha capa, y; es decir, se t iene: dy/dl = k/y. sta es la ley parablica de la oxidacin, encontrada por Tammann, y que rige dicho fenmeno en todos aquellos casos en que la capa superficial ho mognea impide la difusin. Vernon y Evans han encontrado que la oxidacin superficial puede tener lugar de las cuatro form as siguientes:
a) Oxidacin con velocidad lineal: dy/dl = k'.

b) Oxidacin con velocidad logartmica: dy/dl = k e-k'y. e) Oxidacin con velocidad p arablica: dy/dl = k/y. d) Oxidacin con velocidad asinttica: y = k (1 - e-k").

Evans supone que, de un modo general, el mecanismo de formacin de la capa superficial tiene lugar del modo siguiente: P rimeramente el metal se recubre de una capa monomolecular de oxgeno adsorbido, el cual penet ra despus en el metal, provocando una sobresaturacin de oxgeno en la interfase met al/oxgeno que en los puntos de cont enido energtico ms favorable se resuelve mediante la

A.

1-2]

ATAQUE DE LOS METALES. CORROSIN

745

(onnacin de grmenes de xido. Dichos grmenes crecen en extensin super ficial, ya que en las zonas laterales es donde se encuentra la mayor saturacin de oxgeno, y una vez que toda la superficie ha quedado recubierta por la capa de xido comienza el crecimiento en profundidad. Dado que los xidos son polares, pueden llegar a establecerse fuerzas de cohe sin muy intensas entre el metal y el xido, que pueden dar lugar a notables dis torsiones en la red de est e ltimo. Si la relacin volumen molar del xido/volumen atmico del metal es muy inferior a 1, la capa de xido se agrieta durante el fenmeno de oxidacin, de modo que, en todo momento, se tiene una porcin de superficie metlica libre. En este caso se tiene una oxidacin con velocidad lineal (caso, p. ej., de la oxida cin del Ca, en que vol CaO/vol Ca = 0,78). A temperaturas elevadas, las tensiones en la capa de xido pueden corregirse

:\
~~

~)

- - .

~<<<<<<<<~<<<<<<<<::<<<<<<<"c:2

FIG. A. ll.-Resultado del a taque qUl111iCO de los metales segn sean las relaciones entre las energas de adhesin y de cohesin.

mediante deformacin plst ica, sin que se produzcan grietas. A temperaturas algo ms bajas, se puede producir la deformacin por un desplazami~nto que da lugar a la formacin de grietas. A temperaturas an inferiores se forman grietas y ampollas o se produce una exfoliacin de la capa de xido. Estas diferentes formas de rotura de la pelcula dependen de la relacin entre la energa de adhe sin W a (por unidad de superficie) y la energa de cohesin Wc (por unidad de volumen), ocasionndose (Fig. A. 1-1): a) Formacin de ampollas, si la cohesin es buena y la adherencia mala; b) Grietas, si la cohesin es mala y la adherencia buena; e) Exfoliacin, si la cohesin y la adherencia son malas.
E stos fenm enos son tpicos no slo en el caso citado sino tambin en los metales u otros materiales protegidos por capas de esmaltes vtreos, por pinturas, etc., y su estudio tiene el mxim o inters en la investigacin de los fenmenos de corrosin y de proteccin contra la corrosin.

Se produce una oxidacin de velocidad logartmica cuando se forman poros perpendiculares a la pelcula o ampollas paralelas a la superficie. Si llamamos p dy a la probabilidad de que los poros se formen en la diferencial de espesor dy, la probabilidad de que stos profundicen toda la capa de xido vendr dada por e-PY y, por tanto, la cantidad de producto atacante que llegue a la superficie ser tambin proporcional a e-py Esta oxidacin con velocidad logartmica viene

746

RESISTENCIA QUMICA DE MATERIALES

[A. 1

a ser una forma especial de la oxidacin con velocidad lineal, en la que la mag nitud de la superficie atacada viene dada por una funcin de probabilidad. La oxidacin con velocidad asinttica ha sido estudiada por Evans, quien ha deducido la ley de crecimiento de la capa de xido, mediante consideraciones de probabilidad. Todas las consideraciones anteriores son aplicables en el caso de formacin de capas de xido gruesas. Es dudoso que puedan aplicarse a las capas de xido finas, en las que no es posible prever con certeza la forma del at aque ni la cuanta de la oxidacin. Teora de la oxidacin basada en la de constitucin desordenada de los slidos. Pfeil y Schell, como resultado de una serie de observaciones sobre la oxidacin del eu y del Fe, admiten que, en la oxidacin, el metal emigra hacia la superficie exterior de separacin interfsica, a t ravs de la capa de xido. Estas emigra ciones de iones a travs de la capa de xido resultan posibles admitiendo la teora de Wagner-Schottky sobre la falta de ordenacin de los slidos.

?e

le

0=

mela!

x/do

aire meta!
xido

aire

FIG. A. 1-2. - Esquema de las reacciones de oxidacin.

Como es sabido, se llaman semiconductores a los cuerpos cuya conductividad est compren dida en el orden lO - 'Q- 1m- 1 y 1O- 10Q - 1m- 1. Su coeficiente de conductividad calorfica es po sitivo. Y se distinguen semiconductores propiamen t e dichos, conduct ores con supervit de elec trones y conductores deficitarios de electrones. Los semiconductores propiamente dichos estn constituidos con arreglo a las leyes este q uiomtricas estrictament e. La conductividad se produce por disociacin de un electrn de uno d e los componentes de la red, quedando un nodo con dficit de un electrn que contribuye al mecanismo de la conductividad. L os conductores con exceso de electrones (y los deficitarios) constituyen cristales inic os incompletos. Los conductores con exceso de electrones contienen un exceso de iones metlicos interpuestos en la red , existiendo, adems, para mantener la adecuada neutralidad , un nmero equivalente de electrones semilib res en otros p untos intercalados en la red. Tambin el exceso de iones metlicos puede provenir de un defecto de iones 0-, es decir, de existencia de nodos si n dichos iones, lo que exige la presencia en ellos de electrones semilibrcs para compensar el exceso de carga positiva. Citemos como ejemplo de conductores con exceso e electrones los xidos ZnO, CdO, TO, y Al.O a. Los conductores d eficitarios en elec trones son cristales jnicos con un exceso de no met al o con dficit de metal. Pertenecen a este grupo el Cu,O, NiO, CoO, FeO, Cr 20 a, Si,Oa' Pr 2 0 " MoO, y otros varios.

Wagner, basn dose en diversas observaciones sobre los semiconductores, indica como posibles los dos siguientes mecanismos en las reacciones de oxida cin de los metales (Fig. A. 1-2):

A.

1-2]

ATAQUE DE LOS METALES. CORROSIN

747

a) La reaccin en el lmite entre fases se verifica en la superficie exterior que limita las fases xido/aire (parte izquierda de la Fig. A. 1-2); b) La reaccin se verifica en la superficie interior lmite de las fases metal / xido (parte derecha de la Fig. A. 1-2). La velocidad de la reaccin depende de cul de estos tres fenmenos: Reaccin en el lmite de fases xido/aire; Reaccin en el lmit e de fases metal/xido; Difusin a t ravs de la capa de xido formada, se realce ms lentamente Suponiendo en un proceso de oxidacin que la influencia de los puntos des ordenados, la de los lmites cristalinos y la de las orientaciones de los cristales son despreciables y que slo se produce una forma de xido (de modo que la super ficie formada no se diferencia prcticamente de la de un crist al de xido perfecto), Wagner ha obtenido una compleja frmula que da un crecimiento de t ip o para blico para las capas de xido compactas.
Como ejemplo de fenmenos de ataque de metales con formacin de una capa conductora inica se puede tomar el de la plata p or el vapor de bromo. En el BrAg existe una falta de orde n acin de tipo Frenkel. L os estudios basados en estas eon sideraciones condujeron a la prepara cin de una aleacin Ag-Cd con 8 tomos de Cd %, y la constante de crecimiento de la capa del producto resultante del ataque por el bromo es s lo 1/20 del correspondiente a la plata p ura .

F enmenos de corrosin metlica por las diso luciones. -Los fenmenos que dan lugar a la corrosin se pueden clasificar en primarios y secundarios, pudiendo tanto los unos como los otros influir sobre la velocidad con que se verifica el con j unto del proceso . En los fenmeno s de oxidacin de los que acabamos de hablar, que se veri tican con aut orret ardo, la rotura de la capa de xido constit uye un fenmeno secundario que puede dar lugar t anto a un aumento como a una disminucin de la velocidad del proceso tot al (vase lo dicho anteriormente). E n el caso de la corrosin de los metales por las disoluciones o lquidos, en general , tenemos asimismo reacciones primarias y secundarias, pudiendo a veces las segundas ser de gran importan cia; p. ej. , en la corrosin de un t ubo de hierro por la accin de un agua de conduccin ordinaria, de dureza media o elevada, la reaccin primaria es la formacin de hidrxido s de hierro, con lo que se pro ducen iones OH- que perturban el equilibrio cal-gas carbnico, dando lugar a la formacin de depsitos de carbonat o clcico sobre las paredes internas, de tal modo que dicho depsito va impidiendo poco a poco la corrosin, terminando por anularla. E n general, los procesos de corrosin de metales por lquid os son complicados, en la prctica. La (<serie electroqumica ordena los metales segn su. tensin de disolucin frente al agua y da en primera aproximacin un criterio sobre atacabilidad pri maria, que no dice nada en la prctica porque hay una serie de factores (aparte de las reacciones secundarias) que alteran notablement e esta primera clasifica cin de metales atacados por el agua y metales que formen sales solubles, dado que las tensiones de disolucin son distintas para cada electrlito ' y, adems, hay que considerar los fenmenos de sobretensin y de pasivado y las hetero geneidades del metal y del electrlito atacante. En la prct ica, es muy difcil establecer una separacin neta entre reacciones

748

RESISTENCIA QUMICA DE MAT ERIAL ES

[A. 1

de corrOSlOn primarias y secundarias. Seguidamente vamos a estudiar, siquiera sea esquemticamente, los fenmenos primarios de la corrosin de metales por lquidos. Corrosin qumica y eleclroqumica.- El problema de la naturaleza de la corro sin de metales por liquidos ha sido ampliamente discutido. En realidad, la adop cin de una determinada nomenclatura siempre presenta dificultades en la cla sificacin de los procesos intermedios.
Palmaer supona que toda corrosin de un metal en medio acuoso se produce mediante ele mentos locales y que, por tanto, es de origen electroqumico. Un concepto moderno extremo es el de Bockris, que considera que todo fenmeno con paso de electrones es electroqumico. Valensi propone definir como electroqumica. la influencia de una fase por un campo elc" trico externo a ella. En esta definicin quedan includos los fenmenos de difusin electro qumica, los de polarizacin de dielctricos y los de oxidacin, quedando excludos los de difusin ordinaria. Segn Valensi, la disolucin de un metal por un cido debera considerarse como corrosin qumica cuando cada elemento superficial sea al mismo tiempo andico y catdico, como es, por ejemplo, el caso de la accin de los cidos sobre metales amalgamados o el de los ataques secos en que resultan productos voltiles (nquel-carbonilo, hierro-carbonilo) o slidos porosos. Defay y Wynne-Jones definen las reacciones electroqumicas como accin de un campo elc trico macroscpico sobre sustancias provistas de carga, excluyendo las reacciones homogneas. Ms limitada es la definicin de Lange, que entiende por corrosin electroqumica el paso de electrones e iones de una fase a otra limtrofe constituyendo un fenmeno electrdico, es decir, transformaciones materiales con la cooperacin fundamental, activa o pasiva, de un campo elctrico macroscpico, entendindose por macroscpico aquel campo elctrico que tiene dimen siones superiores a las atmicas en dos direcciones del espacio. st a es la definicin ms acep tada en la bibliografa alemana.

Conforme a la teora de Lange, en los procesos de corrosin electroqumica de los metales se tiene simultneamente un paso de elect rones libres entre los espa cios andicos y catdicos vecinos, separados entre s, segn el esquema:
Fenmeno andico: Edr Fenmeno catdico: ECIl - ne
Ed
~ ~

ECl + ne Edu

[A.1-1J [A. 1-2J

+ ECII

~ECI

+ EdIl

lo que entraa una corriente electrnica a travs de la superficie limite de las fases. En el proceso andico [A. 1-1] el dador de electrones, EdI, los cede a un po tencial galvnico ms negativo, y dichos electrones son captados en el proceso catdico por un captor de electrones, Ecu, con potencial ms positivo. Si am bos procesos pueden realizarse espacialmente por separado, se tiene un fenmeno tipo de elemento local. Incluso los procesos andicos y catdicos alternos, como son los tpicos de las superficies liquidas de amalgamas, analizados matemtica mente conducen a la teora de los elementos locales. Si se va haciendo cada vez ms pequea la distancia entre los campos andico y catdico, se llega, segn Oliphant, a un paso de elect rones estadsticamente desordenado, con longitudes de salto electrnico inferiores a 4 , que constituyen fenmenos qumicos puros, mientras que, de acuerdo con Lange, los saltos de electrones con orientacin de finida y de longitud superior a 4 , segn la definicin, cOIlstituyen procesos electroqumicos. Corrosin qumica.-Se puede definir la corrosin qumica como un ataque topoqumico. Antiguamente se supona que los fenmenos de corrosin cons tituan , en general, procesos electroqumicos, pero se encue'1tran cada vez ms

A.

1-2]

ATAQUE DE L OS ME TAL E S. CORROSIN

749

casos en los que (aparte el de las soluciones no acuosas de conductividad elctrica muy pequea) las reacciones qumicas desempean un papel muy importante en el ataque. Consideraremos los siguientes tipos de ataque topoqumico: a) Con paso libre de elect rones, que recorren distancias inferiores a 4 , segn las ecuaciones anteriores. b) Con transferencia de electrones combinados, segn el esquema
Ed +Ee >: (PR)
(P R = productos de la reaccin)

que constituye la corrosin atmica, que se produce, p. ej., en los casos:

2 Fe + 3/2 O2 ~ Fe 2 0 3 Fe3 C + 2 H 2 ~ 3 Fe + CH. Ni + 4 CO ~ Ni(CO).

e) Con fenmenos de intercambio, segn el esquema

(EdEe)

+ EeI =

(EdEeI)

+ Ee,

que se denominan corrosin inica y se presentan en muchos casos de corrosin de escorias y materiales de construccin. El ataque de los metales por las soluciones acuosas es siempre del tipo a), si bien hay que hacer notar que a veces resulta difcil la clasificacin de un fen meno en uno u otro grupo, como ocurre en las reacciones de ataque, en las que la velocidad de corrosin depende de la concentracin total y no de la correspon diente a llj! forma ionizada del agente corrosivo. Como caso especial podemos citar el de la corrosin del hierro por l CO 2 di suelto en agua (en ausencia de aire). Mientras que en el ataque del Fe por el CIH en solucin acuosa el desprendimiento de hidrgeno comienza con un pH 4,2, cuando se trata de CO 2 disuelto en agua el desprendimiento de hidrgeno comienza para un pH 5,4. Es decir, que el proceso no viene regulado por la con centracin en hidrogeniones, sino por la concentracin total del cido. Ordinariamente, en los sistemas de electrlitos en solucin acuosa se pre sentan conjuntamente los dos tipos de corrosin, qumica y elect roqumica. En ocasiones predomina la primera, como p. ej., en la disolucin del sodio en agua; otras veces el porcentaj e de ataque qumico depende de diversos factores, t ales como la actividad superficial del metal, el pH o la temperatura, pudiendo llegar a ser muy considerables estas variaciones. . La corrosin de los metales por los disolventes no electrlit os (alcoholes, ci dos disueltos en disolventes orgnicos) es tpicamente qumica, de acuerdo con la definicin de Lange. Corrosin electroquimica.-Segn Jo expuesto anteriormente, se consideran como electroqumicos aquellos fenmenos en que existen dos campos separados espacialmente, y que poseen difere~tes potenciales, realizndose entonces las reacciones en elementos locales, con produccin de corriente elctrica de inten sidad i L dada por
iL =

~ (Ec e

EA)'

lA. 1-3]

siendo x la conductividad del electrlito: e, la capacidad de resistencia del ele ment o local, y EC Y EA' los potenciales catdico y andico de los electrodos locales.

750

RESISTENCI A QUMICA DE MATERIALES

De un modo general, la formacin de elementos locales va unida a la existencia de heterogeneidades en el sistema. En la prctica se tiene formacin de elemen t os locales:
a) P or heterogeneidad qumica de la superficie metlicp. b) Por heterogeneidad fsica de la superficie metlica. e) Por heterogeneidades del agresivo (impurezas, diferencias locales de concentracin, de aireacin , de temperatura, etc.).

La formacn de elementos locales qumicos se debe a heterogeneidades ma t eriales de la superficie del metal, tales como componentes adicionados, combi naciones de metales distintas y, en el caso de los metales puros, grnulos cris talizados separadamente. Pero no en t odos los elementos locales qumicos se produce disolucin del nodo local; es decir, que se pueden distinguir elementos locales qumicos activos e inactivos. En estos ltimos, la velocidad de separa racin del metal ms noble es superior a la de disolucin del metal base menos noble . Es muy interesant e el caso de las aleaciones. En ellas los componentes se atacarn de modo dist into, sien do el proceso de corrosin diferente segn se trate de aleaciones homogneas (una fa se) o heterogneas (ms de una fase) .
Las aleaciones homogneas tienen generalmente u na tensin oe di solucin intermedia entrE, las de los componentes. Si las tension es de disolu cin son muy distintas y uno de los com ponentes es prcticamente inatacable, slo se disuelve el otro, en todo caso con menor velo cidad quc si es tuviese solo. Segn T amman, en estas aleaciones existe un lmite de contenido en mctal menos noble por debajo del cual la aleacin es prcticamente inatacable (lmite dE, resistencia), que es diferen te para las distintas aleaciones y para los diferentes agresivos. El valor de este lmite presenta el mayor int ers para el estudio de las aleaciones quimicorresistentes E n el caso, el ms frecuente en la prctica, de ser atacables los dos componentes con distintas velocidades, se disuelve ms dep risa el menos noble , enriquecindose la superficie en el e'ompo nente ms noble hasta quedar p rcticam ente constitu ida por el ltim o y prosiguiendo entonces el ataque con la "elocidad correspondiente a este componente puro (ap roximadamente) " En las aleaciones het erogneas se llega generalmente a elementos Jocales tpicos

La formacin de elementos locales fsicos desempea un papel fundamental en la prctica. Los metales pursimos, en que no se presentan element os locales, no se po dran disolver en los cidos (excepto cuando se trata de un fenmeno puramente qumico como es el caso del sodio metal). T hiel p udo demostrar que una super ficie de cinc pursimo, perfectamente pulimentada, prcticamente no se disolva en cido sulfrico diludo. P ero basta rayar la superficie del cinc con un diamant e para que en el lugar en que se ha producido la raya comience el desprendimiento de hidrgeno . Erbacher denomina elementos locales fsicos (elementos de solu bilidad) a los formados por estas alteraciones fisicas superficiales. Dichos ele mentos pueden ceder iones del mismo metal por electrlisis interna. La formacin de elementos fsicos locales puede producirse por la accn de diversos fa ctores. Entre ellos podemos citar la frecuente falta de ordenacin ret icular en el metal. Gwathmey y Benton pudieron demostrar que la velocidad de ataque de monocristales de cobre por cido fosfrico en la direccin normal al plano cristalogrfico 000, es slo un 70 % de la correspondiente al plano 111 . Al disolverse los monocristales de cinc en cidos, se establecen potenciales dife rentes en las distint as caras. Straumanis atribuye las diferencias de velocidad de disolucin del metal en las diferentes caras cristalinas a un rfecto de determi nadas disposiciones de capas de impurezas.

A.

A.

1-2]

ATAQUE DE LOS METALES. CORROSIN

----------------------------

751

ncia len-

de

la-

:s se )s s

l-

Otras causas de formacin de elementos locales fsicos son el trabajo en trio de los metales y las tensiones internas. Al elaborar los metales en fro se produce una variacin de text ura por recristalizacin a baja temperatura, com o sucede en el caso del estao. Tambin puede desempear cierto papel la separacin de impurezas en forma orientada. Se sabe de antiguo que los metales trabajados en fro experimentan un aumento de potencial de disolucin que vara desde pocos milivoltios hasta ms de 25 mV, con respecto al del metal calentado sin t ensiones. Dado que el potencial de trabajo depende t anto de la curva de polarizacin cat dica como de la andica, a veces puede tambin observarse un ennoblecimiento del potencial. Tambin ha de resaltarse la diferencia de actividad de la superficie del meta l ocasionada por el lijado, pulimento y ot ros tratamientos superficiales. Entre las heterogeneidades del agresivo que conducen a la formacin de ele mentos locales debemos citar principalmente las debidas a diferencias de concen t racin y las debidas a aireacin diferencial. Las diferencias de concentracin accidentales, como toda heterogeneidad, ocasionan elementos locales y, por ello, en general, producen una exaltacin del ataque electroqumico. Especialmente se debe citar aqu el caso de las diferencias de concentracin en oxgeno disuelto que pueden presentar los lquidos corrosivos debido a la di ferencia de aireacin. Evans ha expuesto una teora general de formacin de elementos locales y subsiguiente corrosin, por aireacin diferencial, que, en lneas generales, establece que toda distribucin heterognea del oxgen o con relacin a la superficie metlica ocasiona la formacin de un elemento local cuyos semi elementos son las regiones en que la concentracin gaseosa es diferente. La por cin en que la concentracin de oxgeno es mayor acta como ctodo, atacndose menos, mientras que la porcin menos aireada act a como nodo. Tambin pueden producirse elementos locales por la accin de diferencias de temperatura en los electrlitos, no previsibles mediante la ecuacin de Nernst. As, p. ej., se ha podido demostrar que un elect rodo de Fe caliente acta como ctodo en una solucin de NOaK, mientras que en soluciones de CINa de CIK acta como nodo. E n las soluciones exentas de oxgeno, este efecto desaparece. Asimismo, influyen sobre los pot enciales elect rdicos las diferencias de ilumi nacin, el movimiento (piezas en movimiento, circulacin de lquidos), los cam pos magnticos, los ultrasonidos y ot ros diversos factores que pueden provocar alteraciones de las condiciones de corrosin en la prctica. Los potenciales en los electrodos.--Existe una abundante bibliografa acerca del establecimiento de los potenciales en los electrodos. El potencial de equilibrio de un electrodo metlico atacable es el resultado de dos acciones opuestas: formacin de iones metlicos y descarga de los mismos.
+--

Si llamamos i al valor real de la intensidad de corriente del proceso andico e 7 a la del catdico, en el moment o del equilibrio se tiene: = 7 = i .. la llamada corriente de equilibrio. Los dos fenmenos pueden expresarse mediante las ecua ciones
W,-aFVn i = k , [ M+n) . e- ~+--

[A. 1-4] fA . 1-5]

W,+j3FVn

=k.[M)e-

RT

752

R E SISTENCIA QUMICA DE MATE RIALES

[A. 1

siendo [M+"] la actividad de los iones metlicos de valencia + n en la proxi midad de la superficie del electrodo, [M] la actividad del tomo metlico en la superficie, W la energa de activacin de la reaccin de descarga, W2 la energa de activacin del proceso de ionizacin (W > W 2 ), IX y ~ los coeficientes de reduc cin (IX + ~ = 1) Y V el potencial. Si ni en el metal ni en el electrlito existe nin guna resistencia que pert urbe el sistema, el potencial de equilibrio viene dado por el punto de interseccin de las curvas trazadas con los valores de las ecuacio nes anteriores, cuyo punto determina asimismo io. Si se combinan dos reacciones determinantes de un potencial segn las ecua ciones [A.1-1] y [A.1-2], se tiene un elemento electroqumico, constituyendo una de aqullas un fenmeno cat dico [Ec. A.1-4] yla otra un fenmeno andico [Ec. A.1-5]. Estas ecuaciones correspondientes a los fenmenos en cuestin representan las curvas de polarizacin (potencial-densidad de corriente) de los fenmenos cat dico y andico y el punto de interseccin de ambas determina (si se desprecia el valor de la cada de tensin, iWa , en la resistencia externa, as como la cada
(a)

fb)

fe)

------

o ve!Deldad dP corrosin

intensidad de corriente

inteflStdadde corriente o/letocia'ad de corrosin

irzteflSidad d? corrierz!e o/letocidadde corrosin

FIG. A. 1-3.-Proceso de corrosin: a) bajo control andico; b) bajo cont rol catdico; e) bajo control mixto.

de tensin ijx. en el electrlito) la intensidad de corrient e local, iLo y tambin el potencial electrdico, eL, del elemento local. Evans utiliz esta forma de representacin grfica para expresar cmo la velocidad de corrosin y el potencial de los metales atacados pueden ser influ dos por las condiciones de corrosin. La figura A.1-3 representa tres esquemas de este tipo. El a) corresponde a un proceso en que predomina el efecto andico (proceso bajo control andico), el b) corresponde a un proceso en que predomina el efecto catdico (proceso bajo control catdico), y el c) corresponde a un proceso en que los efectos andico y catdico tienen valores aproximadament e iguales (proceso bajo control mixto). La intensidad i L constituye una medida de la velocidad de corrosin, ya que ambas estn unidas por la ley de F araday. Pero, en la prctica, los procesos son mucho ms complicados y, en realidad, no siempre se pueden aplicar las consecuencias deducidas del estudio de elemen tos tipo, sin otra consideracin. As, p. ej., se puede citar el caso estudiado por Haase, quien determin la existencia de una corriente elctrica de 10-15 A entre una cuba de ferment acin de aluminio y un refrigerante cobreado, en una opera cin de fermentacin de cerveza (pH 3,5-4,5). Segn el sentido de la corriente, el

A.

1-2]

ATAQUE DE L OS METALE S. CORROSIN

753

cobre resultaba ser el nodo, pero no se pudo observar disolucin del cobre alguna hasta el punto de no notarse la menor perturbacin en las levaduras (que son muy sensibles incluso a mnimas cant idades de cobre). No se ha encontrado satis factoria explicacin a este caso. En los sistemas de electrodos mixtos, los procesos vienen condicionados por los fenmenos de polarizacin que se producen en los electrodos en actividad, fenmenos que dependen de la doble capa que se forma en todo electrodo. Estos fenmenos de polarizacin (sobretensin) producen un desplazamiento del pot encial del electrodo en actividad con relacin al potencial de equilibrio. sin produccin de corriente.
Dichos fenmenos se pueden clasificar como sigue: 1. Sobretensin de paso, producida por un fallo en la energa de activacin de la fase de t erminante del potencial. 2. Polarizacin de concentracin (de Nernst). Es el fenmeno que se presenta cuando los pro d uctos que determinan el potencial han de ser aproximados a la superficie del electrodo (o alejados de ella) mediante un fenmeno de difusin que regula la velocidad (polarizacin de difusin); o bien cuando un equilibrio qumico, que se establece antes o despus, tiene una velocidad de reaccin t al que impide la llegada o salida de los product os que determinan el pot encial. E n este caso se habla tambin de (,polarizacin de reaccin . 3. Polarizacin de resistencia, debida a la presencia de una resistencia hmica sobre la su perficie (p . ej., por formacin de una capa recubrid ora o por adsorcin). La resistencia de polari zacin depende, segn una ecuacin lineal, de la densidad de corrient e. El fenmeno de la sobretensin es muy complejo. Se han dado muchas y m uy diversas teoras p ara explicarlo, en cuyos detalles no podemos entrar aquf.

Fundamentalmente, se pueden considerar dos t ipos de fenmenos: corro sin en medios cidos y corrosin en medios neutros. En los electrlit os cidos, las reacciones que se producen son:
Me :+ Me2+ + 2e (Reaccin andica) + 2e :+ 2 H.O + H. (Reaccin catdica) Me + 2 HsO+:+ Me ' + + H. + 2 H.O, 2 HsO+

viniendo dada la intensidad de corriente local por

iL

=~ e

( ec -

eA) =,

r;-+ re '

Ee -

eA

siendo Ti la resistencia int erna; re> la resistencia externa (despreciable dado que los metales estn en contacto inmediato). No se ha logrado encontrar ninguna relacin sencilla entre las curvas poten cial-tiempo de los metales sometidos a ataque y el comportamiento de los mismos desde el punto de vista de su resistencia a la corrosin. Un ennoblecimiento del potencial no significa necesariamente una disminucin de la velocidad de corro sin, puesto que, sobre t odo en el caso de control catdico, un ennoblecimiento del potencial da lugar a un aumento de la corriente de corrosin. En los fen menos ordinarios de corrosin, el control es mixto, con lo que incluso muy im portantes variaciones de la velocidad de corrosin apenas producen variaciones del potencial. Tambin en la corrosin del hierro resulta poco comprensible el comporta miento en los potenciales medios. Elementos tipo.- A fin de poder investigar con detalle los fenmenos de corro sin, se han estudiado las tensiones en elementos locales de descomposicin senV lAN-OCN. -48

754

RESISTEN CIA QU MICA DE MATER IALES

[A. .1

cilla empleando electrodos de metales lo ms puros posible, uno no noble y otro que lo es ms, experimentos que posteriormente se han proseguido con metales tcnicos como nodo. Wickert hace notar que en el nodo (y tambin en el c todo) se forman subelementos locales que dependen fu ndamentalmente de la acti vidad de la superficie metlica. Dicho autor propone que se defina un valor pasivo de la superficie metlica. En todo caso, el tratamiento que haya sufrido la superficie metlica merece la mxima atencin en todos los ensayos de corrosin electroqumica. La actividad de los subelementos locales ocasiona tanto en el ctodo como en el nodo de un elemento local de descomposicin sencilla un falseamiento de los potenciales medidos, apareciendo ambos potenciales como mixtos. Las superficies de los electrodos constituyen elementos galvnicos con corrient es internas, en las que no es posible medir directamente la intensidad o el potencial. Si se vara esta polarizacin interna mediante una corriente exterior, el potencial del ct odo local puede llegar a dism inuir hasta el del nodo local; con ello disminuye la corriente entre nodos y ctodos locales; si la corriente llega a hacerse 0, aparece la lla mada proteccin catdica y el metal ya no puede disolverse. La intensidad de corriente que se precisa para llegar a la proteccin catdica depende de la super ficie a proteger. Puede deducirse de las curvas de polarizacin. Si en la proteccin catdica tenemos un electrodo soluble (Mg, Zn), Eu (Fig. A.1-4), ste se carga negativamente con respecto al potencial mixto del metal tcnico a proteger que posee sus subelementos locales andicos, A, y catdicos, C. Si se vara la resistencia externa, la in tensidad de la corriente, i .. llega hasta un valor tal que la intensidad de co rrosin interna llega a ser i A = 0, es decir, se alcanza la proteccin catdica. A Esta proteccin se usa en la prctica , .... cada vez ms para la defensa de tu -- ---l beras enterradas y es habitual su em pleo para la proteccin de oleoductos, -ea e conducciones de gas o de agua, etc. Se eniplea en la prctica un generador FIG. A. -4.-Esquema de la proteccin catdica. externo de corriente o, sobre todo, n odos solubles de Mg de Zn, que se unen a la tubera a proteger mediante cond uct ores, a determinados intervalos de distancia. La proteccin catdica combinada con una proteccin mediante pinturas adecuadas da excelentes resultados prcticos. Las pelculas de xido desempean un papel de gran importancia en el me canismo de formacin de electrodos locales. Segn J . Mller, cada centmetro cuadrado de superficie de una capa de xido tiene de 10 9 a 10 14 poros y la for macin de elementos locales tiene lugar entre el metal libre correspondiente a estos poros y la capa de xido. El efecto diferencial.- Si en el circuito (Fig. A.1-4) intercalamos un ctodo auxiliar (en lugar de un nodo auxiliar, como se hace en la proteccin catdica), se pola rizan los nodos sublocales, ahora cat dicos, y, en ciertos casos, disminuye la cantidad de hidrgeno producida en el metal que se ataca, por unidad de tiempo. Este fenmeno es el llamado efecto diferencial positivo, que fu observado por

A.

1-2]

ATAQUE DE LOS METALE S. CORROSIN

755

primera vez por Thiel y Eckell en el ataque del Zn por CIH 0,5 N Y en el del At por NaOH; posteriormente se ha observado en diversos sistemas, entre los que cabe citar el del Al y Cd frente a las soluciones de los respectivos sulfatos y el del Ti frente al FH. Llamando V Mel a la cantidad de hidrgeno desprendida en la unidad de tiempo sobre el metal en estado estacionario y sin ctodo auxiliar, V M oJI a la despren dida en el metal con electrodo auxiliar y V H a la cantidad de hidrgeno despren dida en el ctodo auxiliar, se tiene:
VMeIl

VH

VTII> VMe!,

llamando V TIl a la cantidad total de hidrgeno desprendida por el sistema con ctodo auxiliar. El efecto diferencial viene dado por
/1 = VMe! VMelI

VMe!

VH -

VTlI

= Kl,

siendo K una constante, e J, la intensidad de la corriente externa. Como, segn la ley de Faraday, la cantidad de hidrgeno desprendido es proporcional a la intensidad de la corriente local, podemos sustituir en la ecuacin anterior
/1'

iMel

+ iH -

iTII

K' l.

De ordinario, . es positivo (efecto diferencial positivo). En algunos casos, como en los del Mg y Al frente al CIH y en el del Fe, se ha podido observar que, al intercalar el ctodo auxiliar se produce un aumento del desprendimiento de hidrgeno sobre el nodo; ste es el efecto diferencial negativo que se debe a la rotura de las capas protectoras por la accin de la carga de la corriente externa que condiciona un gran aumento de V TIl. Actualmente se supone que el efecto diferencial se debe a una polarizacin de los nodos locales, existiendo diversas teoras sobre el tipo de esta polarizacin. La existencia del efecto diferencial, aunque no se haya podido comprobar de un modo muy general, constit uye uno de los principales apoyos a la teora electro qumica. de los elementos locales. Streicher opina que el efecto diferencial se relaciona estrechamente con el electropulimento, y que tiene, por ello, gran importancia prctica. Jnhibidores de la corrosin.-Se denomina inhibidores de la corrosin a aque llas sustancias contenidas en el agente corrosivo que disminuyen la intensidad del ataque. La proteccin anticorrosin mediante inhibidores es sencilla y prc tica y, por ello, es muy interesante el estudio de dichos productos y su modo de actuar. Fischer 1 establece la siguiente clasificacin para los inhibidores:
PROCESO FU NDAMENTAL

INHIBIDO R ES

Catdicos Trnsito de electrones Trnsito d e H+ Recombinacin 2H-+H.

Andicos Trnsito Me++

Fsicos..................... { p a sivadores ....... Qumicos de capa protectora.. electroqumicos....

1

-~-

(+) (+ )
-

(+) + (+)

+ +
+
-

Korrosion u. Melallsch ulz, 6, 26 (1955).

756

RESISTEN CIA Q U M ICA D E M ATER I ALES

[A.

Se han establecido otras clasificaciones que difieren algo del cuadro anterior. AS, Evans propone diferenciar inhibidores andicos, catdicos y de adsorcin. Pourbaix y Van Rysselberghe establecen los grupos: inhibidores que modifican la superficie, inhibidores de adsorcin e inhibidores de difusin. En cuanto al mecanism o de la accin de los inhibidores, Fischer 2 supone que al originarse la corriente (y, por tanto, tambin en el caso de un elemento local en accin) se producen cuatro acciones fundam entales:
1. Produccin de sobretensin . 2. Catlisis negativa de las reacciones precedentes o ulteriores. 3. Reduccin u oxidacin del inhibidor. 4. Alteraciones del curso de destruccin o crecimiento electrolftico de los crist ales metlicos por adsorcin selectiva sobre determin adas superficies metlicas .

Si se forma una pelcula de adsorcin sobre la superficie, puede producirse una polarizacin de pelcula de prot eccin, compuesta de una polarizacin de concentracin (producida por empobrecimiento de los iones productores del potencial en los poros de la pelcula de adsorcin) y una polarizacin de resis t encia (producida por incremento de resistencia del electrlito en el elemento local o sobretensin de bloqueo). Si la adsorcin de los inhibidores produce una modificacin de la estructura de la doble capa, puede producirse una sobretensin de penetracin . La llamada tensin de envenenamiento depende de la catlisis negativa de las reacciones sucesivas, 'del bloqueo de los puntos activos de la superficie y de la separacin elect roltica de los inhibidores metlicos, tales como Hg y As. Puede adoptar valores que varan desde centsimas hast a dcimas de voltio, en t anto que los tipos de sobretensiones de que antes nos hemos ocupa do son del orden de milivoltio. En la demolicin de cristales metlicos por corrosin, y tambin en la for macin de los mismos por depsito electroltico, los inhibidores pueden ser adsor bid os selectivament e sobre determinadas superfi cies; con ello hacen variar fun damentalmente las condiciones de formacin o destruccin correspondient es, establecindose una sobretensin de cristalizacin, debido a que se altera la ener ga de formacin de grmen es. Sobrelensin de hidrgeno.- En la disolucin electroqumica de los met ales en los cidos, el fenmeno viene condicionado por la velocidad del desprendi miento de hidrgen o en los ctodos locales; el fenm eno es fundamentalmente de control catdico (con excepcin del caso de los inhibidores andicos). La velo cidad del desprendimiento de hidrgeno viene determinada en primer t rmino por el poten cial de desprendimiento del hidrgeno en la solucin en cuest in y en el ct odo correspondient e. Si llamam os EHo al potencial de equilibrio del hi drgeno en la disolucin (que viene dado por la frmula de Nernst) y EH al po t encial de desprendimiento de H 2 establecido en el ct odo en las condiciones dadas, la sobretensi n de hidrgeno - YJH viene dada por: - YJH = EHo -- EH ' Es extraordinariament e difcil medir con exactitud los valores de la sobre tensin, ya que la presencia de determinadas impurezas (venenos) , aun en con cent raciones muy peq ueas (del orden de 10-10 mol/l), ocasiona notables varia ciones de aqulla.
1

Z. Eleklrochem ., 55, 92 (1951 ).

A.

1-3]

ATAQUE DE LOS MAT ERIAL E S I N ORGNICOS NO METLICOS

757

Tafel estableci para la sobretensin la ecuacin

1) =

+ b log i/A ,

en la qu e a y b son constantes, e i jA, la densidad de corriente. La int erpret acin t erica de dicha ecuacin present a grandes dificultades.
E s imposible hacer, en el breve espacio de que disponemos aqu, un resumen completo de to das las teorias acerca de la sobretensin . N os limitaremos a esbozar, en resumen, las ideas m s import antes sobre el tema. Si denomin amos S - H + a un protn solvatado y e - M al electrn met lico libre en la zon a de conductividad, se presentar siempre una reaccin de descarga:
S .,- H +

+e-

M -+ S

+H

M,

quedan do el tom o de H adsorbido al m etal. En una segun da fase, el tom o de H adsorbido puede ser desorhido cat alfticamente segn :
H M

+H

M -+ H 2 (gas)

+ 2 M,
M

o bien, puede ser un a desorcin (,electrolltica ') segn:

H M

+S

- H+

+ e -+

S -

+H

Segn cul de las tres reacciones anterio rmente citadas sea la determinante de la velocidad del proceso, se considera que ste es, respe ctiva mente: descarga Imla, rraccin cataltica o reaccin electroqu [mica . Erdey-Gruz, Volmer y Gur ney ha n desarrollado ampliamente la teora del mecanismo de los tres tipo s.

Como resumen de lo expuesto anteriormente, cabe decir que la corrOSlOn de los metales por las sol uciones cidas con desprendimiento de hidrgeno resulta posible, por un lado, como fen meno puram ente qumico en el qu e es fundamen tal la act ividad de la su perficie met lica. Por otro lado, y as su cede la mayor parte de las veces, el fenmeno es predominantemente electroqumico. Los po tenciales de disolu cin de los metales en los cidos dependen del pot encial tpico del met al, de la sobretensin de hidrgeno y de los fenmenos de ad sorcin (inhi bidores) . A. 1-3. Ataque de los materiales inorgnicos no metlicos.-E I ataq ue de los mat eriales inorgnicos no metlicos por gases y lquidos es fundam entalmente qu m ico, siendo aplicables a este respecto las consideraciones que sobre este punto hemos hecho en la seccin A.1-2, en la que nos hemos referido en algunos casos a la corrosin de escorias y mat eriales de construccin. Un tipo de ataque muy frecuente en los materiales constitudos por varias fa ses es la disgregacin, pro ducida al atacarse qumicam ente las distintas fases con velocidades locales diferentes. ste es un caso tpico en el ataq ue de cementos y hormigones, materiales cermicos, vidrios; esmaltes, etc. La desint egra cin de los materiales citad os se manifiest a por la formacin de griet as y. descon chaduras, por desmoron amiento de la masa o por deformacin del material. Las grietas, desconchadu ras y rugosidad superficial se prod ucen por la penetra cin irregular del agresivo durante el ataq ue sel ectivo de las diferentes fases. E l desmoronamiento de la masa se produ ce la mayor parte de las veces a causa de fenmenos de cristalizacin en su interior que dan lugar a un aumento de la presin interna, fragmentndose la masa en pequelios bloques siguiendo las

758

RESISTENCIA QUMICA DE MATER IALES

[A. 1

lneas de menor resistencia Estas cristalizaciones se deben generalmente a las sales formadas en el interior del material al reaccionar el agresivo con las fases ms atacables. Las deformaciones se deben, normalmente, a reacciones entre fases, que se suelen producir a temperaturas elevadas (refractarios). Tambin en algunos casos se presentan fen menos de hinchamiento de tipo coloidal (arcillas, slices, etc.) anlogos a los t picos de los materiales orgnicos de que vamos a ocuparnos a continuacin.
A. 1-4. Ataque de los materiales orgnicos.-En el ataque de los materiales orgnicos, aparte de los fenmenos puramente qumicos, se presentan fu ndamen talmente los de disolucin, hinchamiento y envej ecimiento, de orden fisicoqu mico. La absorcin de lquidos (ms raramente gases) por los materiales orgnicos es un fenmeno de tipo fisicoqumico que en casi todos los casos puede conside rarse como un principio de solubilizacin. Sobre el hinchamiento de un material influyen espcialmente la polaridad de las molculas de aqul y del agresivo, el tamao de las mismas y la tensin inter facial material/agresivo. La causa general del hinchamiento es una o varias ac ciones dipolares que hacen que se fijen sobre las molculas del material las del agresivo, rodendolas (solvatacin). Ello conduce, naturalmente, a un aumento del volumen del material, generalmente no uniforme (deformacin) y a una dis minucin de las fuerzas intermoleculares, lo que da por resultado una disminu cin de la resistencia mecnica. Unos materiales se hinchan limitadamente, y en ellos, conocido el lmite final, es posible calcular a priori los coeficientes de seguridad en el uso correspondiente. El caso extremo es el hinchamiento ilimitado que conduce a una variacin de propiedades tan considerable que el material queda intil al cabo de poco t iempo, terminando por dispersarse coloidalmente en el agresivo, si ste existe en sufi ciente cantidad. El envejecimiento o aumento de la fragilidad de los compuestos orgnicos se produce por un conjunto de fenmenos qumicos y fisicoqumicos. Se ocasiona el envejecimiento por la accin qumica de algunos productos sobre el material, como ocurre en la oxidacin del caucho y de algunos plsticos, que altera las propiedades del producto, o -bien se originan reagr upamientos atmico-moleculares, generalmente por la influencia fisicoqumica de agentes externos tales como calor, luz, etc., que conducen a estructuras ms ordenadas, es decir, a un aumento de la cristalinidad. A. 1-5. Criterios de atacabilidad de los materiales.-Como se ha dicho, la ex presin de la resistencia qumica de un material frente a un agresivo requiere definir el t ipo de ataque y la velocidad del mismo, referida esta ltima a la varia cin de la propiedad que exprese de modo ms claro y concreto la mayor o menor rapidez con que el material quede intil para el uso a que se destina. Dada la variedad de casos que pueden present arse en la prctica, fcilmente se comprende que no es posible adoptar un criterio nico para juzgar acerca de la atacabilidad de los distintos materiales utilizados en la industria qumica. La caracterstica o caractersticas cuya variacin se adopte como criterio de atacabilidad debe ser la que d en cada caso una idea lo ms completa posible

A.

1-5]

CRI TERIOS DE ATA CABIL IDAD DE LOS MATERIALES

759

de la alteracin de las propiedades fundamentales, debiendo, adems, poderse determinar con rapidez y medios sencillos, y expresarse cuantitativamente los resultados. En los materiales metlicos, las principales caractersticas que pueden expre sar la alteracin son: variacin de peso, de espesor (total o local), de resistencia mec nica, de caracteristicas elctricas, medida de gases desprendidos en el ataque, medida

de potenciales, aspecto de la superficie atacada. La prdida de peso de un material al sufrir ataque es uno de los criterios ms corrientemente empleados para el estudio de la corrosin de los metales. En tal caso se expresa la velocidad de ataque en g/m 2 da (unidad quimica de velo cidad de corrosin, DIN E-4851). Este criterio resulta especialmente til en la industria qumica si ha de tenerse en cuenta la impurificacin de un producto por el mat erial del aparato. Mecnicamente interesa ms la prdida de espesor sufrida por el material. Entonces, la int ensidad del ataque se expresa en milmetros por ao, milmetros por mes, etc. Ritter adopta, para expresar las velocidades de corrosin en fun cin de la prdida de espesor, el (ndice de corrosin que es el logaritmo deci mal de la disminucin de espesor expresada en 0,001 mm/ao (es decir: ndice de corrosin 0=0,001 mm/ao; ndice de corrosin 1 = 0,01 mm/ao, ndice de corrosin 2 = 0,1 mm/ao, etc.).
Las relaciones numricas que permiten transformar recprocamente las diferent es u nidades usuales de velocidad de corrosin son: O 365 g/m"da m m /ao = ' (p = densidad del material en g' cm-a)

__ g_ = mg 0,1 = g .333 = g .24 = mg 240 = g .2400 m"da dm'dia cm "mes m"hora cm"hora dm " hora Ejemplo A. 1-1.-Una chap a de acero (p = 7,8) de 30 x 40 cm, sumergida en una mezcla de cidos, pierde 0,3 mg en 24 horas. Expresar la velocidad de corrosin en g/m" da y en mm/ao y el ndice de corrosin.

Solucin .-Superficie de la placa: 30 x 40 = 1200 cm' = 0,12 m'

Prdida en g/m" da = 0,0003/0,12'1 = 0,0025 g/m " da
0,0025 ' 0,365
' P er d' . da de espesor en mm/ano: = 0,00012 _ 7,8
ndice de corrosin: 1,0792 = - 0,9208

Cuando la corrOSlOn no es uniforme, y especialmente cuando se trata de la corrosin local o picado, lo que ms interesa es la mxima profundidad que alcanzan las picaduras, recurrindose en general al ensayo con probetas delgadas. En muchos casos, la prdida de espesor o de peso no dan una idea real del comportamiento prctico de un material: Una prdida de peso o espesor excesivos excluyen, desde luego, el empleo de un material; pero, a veces, materiales que slo dan prdidas de peso o de espesor muy pequeas sufren grandes alteraciones de propiedades mecnicas (p. ej., en la corrosin intercristalina, envej ecimiento) que pueden ser decisivas para excluir un material de un empleo, debiendo recu rrirse a otros criterios. Se estudian frecuentemente las variaciones de resistencia mecnica y en espe cial la resistencia a la traccin, a la compresin, al choque, a las vibraciones, etc. Determinando estas caractersticas antes del ataque y de tiempo en tiempo du rante el proceso, se puede expresar el ataque por variacin porcentual de la carac terst ica elegida por da, mes, ao, etc.

760

RESISTENCI A QUM ICA DE MATERIALE S

[A. t

La mayora de los autores consideran que el mejor criterio prct ico para ex presar la at acabilidad de los metales es el est udio conjunto de la resistencia a la traccin, alargamiento y resiliencia. En el caso de los materiales inorgnicos no metlicos, se utilizan como cri terios de atacabilidad el estudio visual de la superficie (de mucho valor aunque no es cuantitativo), la prdida de peso y espesor (anloga a los metales), el hin chamiento y, sobre todo, la resistencia mecnica (anloga al caso de los metales). En el caso de los materiales orgnicos, el ataque se manifiest a principalmente en forma de hinchamiento y disolucin coloidal, adoptndose en general como criterio de atacabilidad la variacin de caracteristicas mecnicas, as como el alImento de peso o la simple inspeccin vislIal (deformacin).

A. 1-6. Ensayos de resistencia qumica.-Dada la gran influencia que, como hemos indicado, t ienen las condiciones de ensayo, preparacin del material, etc., es preciso est ablecer, en primer lugar, una concordancia lo mayor posible entre las condiciones reales y las del ensayo. Se llaP-'l an ensayos natlIrales o prcticos aquellos en que la concordancia de condiciones es completa; as, sera un ensayo prctico del comport amiento de un metal que ha de emplearse para construir un reactor, sumergir una probeta en la mezcla reaccionante en otro reactor ya construdo y ver su comportamiento . P ero los resultados de estos ensayos tardan mucho en conocerse ya que, supuest o que siempre se estudian materiales poco atacables, la duracin del ensayo es larga. Por ello se recurre a ensayos de laboratorio, en los que se t rata de obt ener condiciones ms duras que las de la prctica, de t al modo que se acelere el pro ceso real. Generalmente, esto se realiza aumentando la temperatura. E s preciso, ante todo, que se pueda establecer una relacin bien definida ent re los resultados de estos ensayos acelerados y los reales, a fin de poder juzgar con buen criterio sobre el comportamiento prctico del material. Otro punto important e es el de las probetas a usar en los ensayos. Han de ser represent ativas del material no slo en cuanto a composicin, sino tambin en cuanto a est ado fsi co (recalent amientos, t ensiones, estado de superficie) e historia general.
La forma de las probetas vara segn el tipo de ensayo y as, p . ej ., si el criterio de resist encia qumica que se ha adoptado es el de variacin de r esistencia a la traccin, las probetas habrn de tener la forma tpica de estos ensayos. Al practicar los ensayos de resistencia qumica, siempre h abrn de referirse a la superficie que el material presenta frente al agresivo y no al peso o vo lumen de aqulla, y a q ue el fenmeno es tpicamente de superficie. Las probetas debern desengrasarse y limpiarse bien antes del ensayo, pero siem pre sin lijarIas ni pulirlas, ya que el grado de pulimento sup one una superficie ms o men os rugosa y es preciso h acer el ensayo con las condiciones superficiales reales del material. Cit aremos, sin embargo, que en algunas ocasiones se realiza el ensayo de probetas idnticas puliment adas con esmeril de distintos tamaos (bien determinados) a fin de estudiar la influencia del grado de pulimento de un material sobre la velocidad de ataque. El estudio del picado requiere el empleo de probet as delgadas especiales 1 de 0,05 - 0,10 mm de espesor en las que se aprecia r pidamente el ataque, p orque se perforan. Ot r a condicin a tener presente es el estado y cantidad del agresivo. Ante to do la relacin peso de agresivo/superficie de materi al ha de mantenerse constante en todos los ensayos p ara que st os sean comparables. Por la misma razri habrn de mantenerse en los ensayos las adecuadas condiciones de re poso o m ovimient o relativos m aterial-agresivo, esfuerzos mecnicos que sufra el material, con
1 PROT y GOLDOWSKY: Elude de la 8uscepliblil corrosive des mlaux. Pub!. Min . Air France , nm. 91.

A.

1-7]

PRCTICA

DE

LOS ENSAYOS

DE

RESISTENCIA QUMICA

761

tacto posible con otros materiales, et c., similares a las prcticas. Slo con un cuidadoso estudio de las condiciones prcticas se podrn t ener resultad os de verdadero valor en los ensayos de lab oratorio.

A. 1-7. Prctica de los ensayos de resistencia qumica.-Los ensayos en s y por el criterio que sirve para enjuiciar el comportamiento qumico-resistente de un material varan con la naturaleza de ste. Por eso estudiaremos separadamente la prctica de estos ensayos para los distint os tipos de ma teriales. a) MATERIALES METLIcos.-En la figura A. 1-5 est representado un aparato muy senci
llo (de H eyn y Bauer) para el ensayo esttico soporte
de corrosin metlica. Obsrvese la profundi
dad a que se encuentra la probeta, que no es
arbitraria, sino que ha sido situada de manera
que la aireacin tenga la mnima influencia. "l ~
Pueden sumergirse varias probetas de un mis- ~ ~
~---- probeta mo material (siempre que la relacin superfi
cie/volumen del reactivo lo permita), pero no
deben sumergirse juntos metales distintos (for
macin de pilas). Una variante de este ensayo
redpierzte esttico consiste en hacer borbotar por el l quido una corriente de aire u oxgeno.
Los ensayos de tipo dinmico se practican
en aparatos de los que es un ejemplo el de la
figura A.1-6, de construccin muy sencilla. La
velocidad de rotacin hay que establecerla con
todo cuidado para que se mantenga la seme janza con las condiciones de la realidad. FIG. A. 1-5. - Disposicin de Heyn Para los ensayos de inmersin y emersin y Bauer para ensayos estticos de corrosin. alternadas se han ideado buen nmero de apa ratos, de los que es una interesante represen tacin el que reproduce esquemticamente la figura A.1-7. En este aparato se puede variar la relacin entre los tiempos que la probeta permanece en inmersin y en emersin variando la distancia del eje al fondo del depsito (o, supuesto un recipiente ms an cho y ms alto que el de la figura, elevando el nivel del l quido en dicho recipiente). Cuando los ensayos se practican a temperaturas elevadas hay que tener en cuenta un nuevo factor: la volatilidad del agresivo, que obliga a utilizar refrigerantes de reflujo, p. ej. , para impedir su eliminacin del sistema. Cuando el mat erial est sometido a esfuerzos mecnicos, se utiliz~ n en el labo ratorio, para fo rzar las probetas durante el ensayo, aparatos como los que se repre sentan esquemticamente en las figuras A.1-8 y A.1-9. b) VIDRIOS y ESMALTES. - El vidrio a ensayar se su ele emplear moldeado en fo rma de cpsula, y si es un esmalte se suele vidriar con l una pequea cpsula de hierro. Colocado el agresivo en el interior durante un cierto tiempo, se vaca luego la cpsula, se lava y seca su superficie. Cualitativamente se puede reconocer la existencia de ataque rayando con la punta de un lapicero la superficie expuesta a la accin del agresivo; al frotar luego con el dedo la marca del lpiz se tendr

f---~~

762

RESISTENCIA QUMICA DE MATERIALE S

[A. 1

una mayor o menor facilidad para extender el t razo, segn la int ensidad del ata que. De manera cuantitativa se mide la intensidad del ataque determinando

::; ...a.::::Jc--- -polea

t-+ 1 -HH1r=r--proefa
f- --'.ILIJ"-r--recipiele

lQ:~~~----agdador
TI

FIG. A. 1-6. - Artificio para la m e

dida de la corrosin de varias pro bet as simu ltneamente, en movi miento relativo probeta-agresivo.

FIG. A. 1-7. -Aparato para el

ensayo de corrosin por in mer
sin repetida.

la prdida de peso de la probeta, o la variacin de caractersticas qumicas o fsico

qumicas (concentracin, alcalinidad o acidez, pH, conductividad elctrica, etc.)
del agresivo. Si la operacin se practica en caliente, hay que disponer un refrige
rante de reflujo para evit ar prdidas de agresivo. En la
figura A. 1-10 se esquematiza el dispositivo de Kerstam.
Los americanos han introducido las llamadas prue bas en autoclave, cuya descripcin es obvia. La razn
de su empleo para juzgar en general la resistencia de
un esmaltado se debe a que si el agresivo es vapor de
p:Qefa agua aun a poca presin, no hay formacin de capa con

~
'Soporte
FIG. A. l-S.-Aparato para ensayar la corrosin de pro betas sometidas a flexi n. FIG. A. 1-9. - Disposit ivo pa ra en sayar la corrosin de probetas sometidas a flexin.

sistente por los productos del ataque, por lo que el material no se autoprotege y el ataque es muy rpido en poco t iempo. Comoquiera que el vidrio y los esmaltes se emplean mucho para la construc cin de aparatos en los que se fab rican product os farmacuticos y dietticos, un ensayo imprescindible de t ales materiales es el de su toxicidad. Cationes como

A.

1-7]

PRCTICA DE LOS ENSAYOS DE RESISTENCIA QUMICA

763

el Pb, Ba, Sb (tri) y otros, que son txicos, deben proscribirse de los esmaltes dedicados a la expresada finalidad, pues se solubilizan a causa del ataque qu mico. (Para el reconocimiento de los mismos vase (3), Bibliografa.)
e) MATE R IALES CERMIC OS (GRES, REFRAC
TARIOS, LOZA, PORCE LANA) Y CEME NTOS.-Es

tos materiales (a excepcin del gres y la por celana) suelen tener un campo de aplicacin muy limitado, en lo que se refiere al nmero y caracterst icas de los agresivos con que han de ponerse en contacto: gases (de combustin, ge neralmente), escorias y productos fundidos (en el caso de los refractarios). El gres y la porcelana se ensayan de ma nera parecida a como vimos para los vidrios y esmaltes. Los cementos y hormigones se sue len ensayar sumergiendo en el reactivo una pe quea probeta pendiente de un hilo de platino. Los cementos tienen su ensayo especfico, lla mado ensayo Anstett, consistente en agregar la sustancia agresiva al agua de amasado y registrar, despus de frag uar, la resistencia de las probetas amasadas en esas condiciones. Un ensayo caracterstico de los refractarios es el que se pract ica para conocer su resistencia a las escorias fundidas o a los metales fundi dos. Se efecta practicando un rebaje en el FIG. A. 1-10. -Artificio de Kerstan centro del ladrillo refractario, depositando en para ensayar la estabilida d qumica l una cierta cantidad del presunto agresivo y de los esmaltados. fundindolo con la llama del soplete o en un horno. Despus de mantener la temperatura adecuada durante un cierto tiempo, se deja enfriar y se corta la probeta por el plano AB (vase Fig. A.1-11) para ver la extensin de la zona atacada. Otras veces se practican los ensayos de resisten cia de una manera parecida al ensayo Anstett citado para los cementos. Se moldean conos Seger con el material refractario adicionado de 8 cantidades variables del agresivo (cenizas, p. ej.) A y se someten a la temperatura de un horno para observar la variacin que el material base experimenta en su temperatura de fusin. Otras veces, las probetas-tambin en los cemen tos y hormigones-despus de sometidas al agresivo se rompen por compresin o traccin (en prensa o en balanza de Michaelis, respecti vamente) para ver la alteracin experimentada por su resistencia mecnica a causa de la accin qumica del agresivo. corte A-8 El juicio sobre estos materiales implica coFIG. A. l-ll.-Observacin del ata que no~er bastantes. ms .detal.le~ que slo los re: de los refractarios . latIvos a su reSIstenCIa qUmICa, aunque aqUl

764

RESISTENCIA QUMICA DE MATERIALES

[A. 1

no vamos a entrar en ellos. [Vanse las referencias bibliogrficas (3) y (4)]. d) MATERIALES ORGNICOS. ~Como ya se ha indicado, los criterios general mente seguidos para caracterizar la resistencia qumica de estos materiales suelen ser: la permeabilidad, el hinchamiento y el desgaste corrosivo. La determinacin de la permeabilidad resulta particularmente interesante cuando el material ha de emplearse en lmina delgada, para recubrir a otro ma terial atacable, por ejemplo. La determinacin se pract ica midiendo la velocidad de difusin de un vapor (vapor del agresivo) a travs de la pared del producto que se ensaya. La cantidad de producto que atraviesa a sta en la unidad de tiempo viene dada por
- ~ DA-----

dw

P - p'
L

de

vp

Como criterio para medir las alteraciones del material se adopta el valor del coeficiente de difusin, D, en funcin del tiempo de contacto con los vapores del agresivo. En la ecuacin anterior, el cocient e dife rencial del primer miembro es la velocidad de di fusin o flujo de sust ancia; A es la superficie a travs de la cual tiene lugar la difusin; p es la densidad de los vapores; L es el espesor de la pla ca de material ensayado y p y p' son las presio nes parciales del vapor de agresivo a ambos lados de la pared. El aparato representado en la figura A. 1-12 es de los llama dos de tipo manomtrico. Consiste en dos cmaras separadas entre s por FIG. A. 1-12. -Aparato para ensayar la lmina del material que se ensaya. La cmara la permeabilidad de lminas de ma inferior contiene el lquido cuyo vapor se ha de teriales or g:nicos. difundir por la lmina; la superior va provista de un manmetro y una conexin ~n o representada en la figura~ para hacer en ella el vaco. El aumento de presin que se produce en esta cmara en funcin del tiempo permite determinar el valor de D por la siguiente frm ula deducida de la anterior:
D ~ V L In _P_ n eA p - p'

(V == volumen de la cmara; n = factor de conversin de presiones en den sidades; los restantes smbolos tienen el mismo significado anterior). Hay otro tipo de mtodos, llama dos gravimtricos, donde la variable que se mide es la prdida de peso. No entraremos en su detall e. (Puede verse en la re ferencia (8) de la bibliografa, al final. ) Es int eresante la determinacin de la permeabilidad en los tubos de mate riales orgnicos (de material plstico, generalment e). Para ello , se rodea exterior mente el tubo con el lquido en cuestin , y se hace pasar una corriente de aire por el interior (seco y puro); a la salida del tubo, este aire atraviesa unos tubos en U cargados con materias ad sorh entes capaces de ret en er los vapores (gel de slice, carbn activo, etc.) cuyo au mento de peso n os da la cant id ad de dichos vapores difundida a travs de las paredes del tu bo problema . Igual que en los ensayos de difusin anteriores, el parmetro que se calcula aq u en fu ncin de los datos experi mentales es D, en este caso por la frm ula

A.

1-8]

ELECCIN DE MATERIAL ES P ARA LOS APARATOS QUMICOS

765

D =

w
2
11:

e (p

p')

R' I n -

(w = cantidad de vapores arrastrada; R y R' = radios interior y exterior, res

pectivamente, del tubo. Los dems smbolos t ienen igual significado que antes). Este mtodo, como se ve, es de tipo gravimtrico. La determinacin del hincham iento (y de la resistencia qumica en general) provocado por la accin de un lquido o un gas, se efecta en la prctica mediante medidas del aumento de peso de las probetas, el aumento de volumen, la defor macin o la prdida de resistencia mecnica. Sin entrar aqu en ms detalles, volveremos a insistir en la gran importancia que tienen tambin en este caso ciertos factores como son la extensin de la superficie expuesta al ataque, la forma de las probetas, la temperatura y, naturalmente, el tiempo de contacto. Todas estas condiciones estn normalizadas 1 y es aconsejable ajustarse a tales normas cuando se trata de efectuar ensayos cuyos resultados se quiere que sean compa rativos con otros ya existentes en la bibliografa tecnolgica. Para los ensayos de los mat eriales plsticos (y de cualquier tipo, en general) frente a los agentes generales de corrosin, como la atmsfera -de cualquier tipo- , los humos, el suelo, etc., hay t ambin mtodos normalizados y acelerados. En general consisten en somet er las probetas a climas artificiales, pero dursimos. e) MATERIALES D E CONSTRUCC IN AU XILI AR ES EN L A INDUSTRIA QUMICA. Entre los materiales auxiliares de ms inters estn las pinturas y los barnices, las masillas, los lubricantes y los tejidos. La determinacin de su resistencia qumica es un problema t an especfico de cada caso que no vamos a detallarlo aqu. nicament e comentaremos por su evidente inters lo referente a t ejidos y, concretamente, los paos de filtracin, cuya constante reposicin suele ser muchas veces un problema en la prctica fabril. Salvo que se trate de tejidos de materiales no orgnicos (hilos de vidrio o metlicos), el ataque de los paos de filtracin comienza por un hinchamiento cuyos efectos inmediatos son la prdida de resis tencia del pao y la disminucin de su permeabilidad; la disminucin de sta obliga a efectuar la filtracin a mayor presin si se quiere conservar la velocidad de filtracin inicial, lo cual no suele ser posible -aparte otras circunstancias propias de la instalacin- porque la resistencia del pao, disminuda, no lo permitira. La medida de la agresin se practica, pues, en este caso, por medidas de permeabi lidad de lquido, de las que puede ser un caso particular la determinacin del coeficiente ~ del pao filtrante a lo largo del t iempo. (Vase Cap. 14, Filtracin.) A. 1-8. Eleccin de materiales para los aparatos qumicos.-La eleccin de material para cualquier realizacin siempre es un problema important e, pero cuando est a eleccin ha de efect uarse en el campo qumico adquiere categora de fund amental. En la eleccin de materiales de construccin en la industria qumica, donde, por lo general, se han de manejar productos de gran agresividad, el primer factor a t ener en cuenta, pues, es la resistencia qumica del material. Despus, y como quiera que el aparat o que se ha de construir necesita poseer una cierta fo rma y estabilidad, hay que pensar en la resistencia mecnica y en la trabajabilidad del material, caractersticas ambas que determinan lo que haya de ser el aparat o
1

Vase Bibliografia, ref. (3).

766

RESISTENCIA QUMICA DE MAT E R IALES

[A. 1.

concebido y su estabilidad mecnica. La norma general es que la forma y di mensiones del aparato vengan condicionadas por la resist encia qumica necesaria en el material. Definida la clase de material, el constructor ha de poner a con tribucin sus conocimientos para conseguir la realizacin con el mnimo de ma terial y mano de obra en el mecanizado del mismo. Lo general tambin es que entre dos materiales de la misma resistencia qumica se elija el de mayor resis tencia mecnica y mejor trabajabilidad; aqulla - la resistencia mecnica- per mite la construccin de aparatos sencillos a la par que voluminosos, y esto es interesante porque como la relacin superficie/volumen de un aparato disminuye al aumentar su tamao (formas semejantes) se traduce en que en los aparatos de gran volumen la superficie realmente expuesta a la accin del agresivo es proporcionalmente menor por unidad de peso o volumen del agresivo contenido en l y, por tanto, el ataque resulta menor tambin; la trabajabilidad condiciona no slo la forma que ser posible dar al aparato, sino tainbin en ocasiones, su resistencia qumica, ya que el grado de pulimento, la necesidad de que entren en la estructura del aparato metales distintos al principal (para reforzarle, por ejemplo), la presencia o ausencia de cantos vivos, etc., todo ello consecuencia de la mayor o meQ.or trabajabilidad que aqul posea, conduce, como hemos visto en pginas anteriores, a una variacin en la calidad e intensidad del ataque. Simultneamente a las consideraciones anteriores han de situarse las relativas a la resistencia trmica del material objeto de elecin. La resistencia trmica tiene un doble aspecto: Resistencia a la temperatura (es decir, que no funda, se ablande o volatilice) y resistencia a los cambios bruscos de temperatura, que a su vez depende de otras propiedades como son la condl,lctividad calorfica, el coeficiente de dilatacin, la resistencia a la traccin y a la compresin, etc. Tampoco puede dejarse de tomar en consideracin el precio del material. Desde el punto de vista industrial, es siempre preferible el material ms barato a igualdad de las condiciones anteriores. Como esto ltimo es difcil que ocurra, antes de decidirse por uno u otro maferial es necesari o sopesar todas las caracte rsticas anteriormente citadas, cosa no fcil por la dependencia de unas y otras, y decidirse por una sacrificando las ventajas sobresalientes de otra u otras, pero de menos significacin en el problema planteado. As, no siempre el mat erial ms econmico inicialmente es el ms aconsejable, pues otro de ms precio pero de ms resistencia qumica t endr ms duracin y, por tanto, consumir menos dinero en reparaciones y habr de ser sustitudo ms tarde que el primero. Independientemente del precio, habr que adopt ar el ma terial de mxima resistencia qumica cuando se elaboran productos caros que resultaran depreciados al cont aminarse por los product os de ataque. Por el con trario, cuando no importa esta impurificacin, y cuando es sencilla la sustitucin o reparacin del aparato y, sobre todo, cuando adems se trata de grandes pro ducciones, entonces puede ser preferible un mat erial de poco precio aunque sea de mediana resistencia. El hecho de que un aparato qumico haya de resistir a los agent es en contacto con l y, adems, poseer una integridad o est abilidad de forma, hace que para satisfacer a ambos requisitos se acuda a veces a dos mat eriales dist intos: Uno -por lo general el caro- se encargar de lo primero; el otro, un mat erial barato, abundante y de resistencia mecnica suficiente (madera, hierro, etc.) responder en la construccin de la resistencia mecnica, de la estabilidad fsica del aparato. De ah el empleo de las tinas de madera emplomada, los depsit os de hierro gal

BIBLIOGRA

vanizados o incluso plateados, los cladmetals, los cristalizadores forrados de material de porcelana o de gres finsimo, etc. Si las construccion~s han de resistir temperaturas relativamente elevadas se acude al hierro en sus diferentes formas comerciales: Fundicin, para tempera turas hast a 300 0 ; hasta unos 500, los aceros ordinarios; a temperaturas superiores hay que emplear aceros especiales termorresistentes (y an as, en general, con dispositivos de refrigeracin especiales). A la temperatura del rojo son necesarios materiales de tipo silceo, hormigones especiales y refractarios, en cuyo caso la construccin tiene una resistencia mecnica evidentemente inferior. Los aceros especiales, entre ot ras muchas ventajas, presentan una gran elas ticidad de forma, por lo que se emplean cuando el aparato en cuestin haya de estar somet ido en alguna de sus partes a elevadas tensiones (vase Cap. 4). Por lo dems, la variedad de materiales utilizados en la industria qumica es extraordinaria: Aparte del hierro y aceros ya citados, son frecuentes el cobre, el aluminio, muchas aleaciones e incluso el tntalo y los metales nobles. Para las mximas exigencias qumicas se suelen utilizar vidrios, esmaltes, gres y otros materiales cermicos. (no para los lcalis), si bien su empleo queda ciertamente limit ado por su fragilidad y escasa resistencia a los cambios btuscos de tempera tura (choque trmico). Los materiales orgnicos (plsticos, cauchos y maderas) son tambin de amplio empleo, limitado muchas veces por su escasa resistencia a la temperatura. Para terminar, citaremos la utilizacin de pelculas de ma teriales protectores (pinturas y barnices) de variadsima naturaleza, destinados a proteger los materiales atacables. En las pginas que siguen se incluye una Tabla abreviada de resistencia qumica de materiales, que puede ser til para un estudio previo. Para ms detalles, vanse las obras especiales.
BIBLIOGRAFfA 1. BERL: Chem ische lngenieur Technik, vol. 1. Springer, Berlln, 1935. 2. JIMENO y MORRAL: Melalurgia general. Agui Jar, Madrid, 1955. 3. MEDINA Y VIAN: Resislencia qufmica de materiales. Ediciones Ciencia y Tcnica, Maddd, 1944. 4. RABALD: Werksto ffe, physikalische Eigen schatlen llnd Korrosion. Berlln, 1945.
5. SIEBEL. H andbuch der Werksloffprtung. Stuttgart. 6. MAcHu. Nichlmelallische anorgan ische Ueber zuge. Springer-VerJag, Viena, 1952. 7. RITTER: Korrosionslabellen nich(melallischer Werkslolle. Springer-Verlag, Viena, 1956. 8. TANAGo: Las operaciones y los aparatos qufmicos. Madrid, 1946. Dossat.

TABLAS DE RESISTENCIA QUMICA

Materiales que se pueden y que no se pueden emplear frente a los diferentes productos qumicos 1
1.
A GENTES V AR IOS

1-1. Aire atmosfrico, en condiciones normales. Se pueden emplear: Aceros al cromo. Aceros al Cr-Ni. Fundicin silcea. Aluminio. Cinc. Cob re. Nquel. Plomo. Estao. Gres. Vidrios. Mad era (curada, im p regnada, pin tada con pinturas grasas) . Cementos. Hierro galvanizado. Hier ro pintado con pinturas grasas o al clorocaucho (espesor mnimo de proteccin, 200 micras). No se p ueden emplear: Hierro sin proteger. 1-2. Agua (lquida). Se pueden emplear: Estao. Nquel. Latn. Plomo. Aceros al Cr. Aceros al Cr-Ni. Cuproniquel. E smaltes vtr eos. Gres. Cuarzo. Porcelana. Caucho. Plsticos fenlicos con carga mineral, vinilicos, acrilicos. No se pueden emplear: En ningn caso: H ierro sin p roteger. P ara agua de mar: Aluminio. Cobre. Plomo. Cementos ordinarios. Para aguas duras: Aluminio. 1- 3. Vapor de agua recalentado. Se pueden emplear: Aceros al Cr-Ni. Hierro (hasta 500 C). Metal Monel. Lat n (h asta 200 C). Bronce (hast a 3000 C) . Porcelana. N o se pueden emplear: Magnesio. Cinc. Plomo . Esmaltes vtreos . Vidrios. 1-4. Humos de hogar. Se p ueden emplear: Aceros al Cr-Ni. Aceros al Cr. Refractarios. Cuarzo. Hormign (cemen to/arena = 1/3). Porcelana. Esmaltes. No se pueden emplear: Hierro sin proteger.

2.

P RO DUCTOS I NORGN ICOS

2-1. Hidrgeno. Se pueden emplear: Vid ro (hasta 500, espesor mUllmo 1 mm para tener impermeabilidad). Cuarzo. Gres. Porcelana . Plata. Aluminio. Aceros al Cr-Ni. N o se pueden emplear: Cob re. Hierro (por encima de 250) . 2-2. Oxgeno. Se pueden emplear: Gres. P orcelana. Vidrio. Cuarzo. H ierro (hasta 500) . P lomo. No se pueden emplear: Cob re. Sustancias orgnicas fcilment e oxidables (precaucin en engrases, juntas, etc.). 2-3. Nitrgeno. S e pueden emplear: Aceros al Ni y al Cr-NL H ierro . Aluminio. Gres. Cuarzo . Vidrio. NJ se pueden emplear: N quel (por encim a de 100). 2-4. Azufre. S e pueden emplear: Para la fllsin: Hierro. Aluminio . Aceros al cromo . Vidrio. Cuarzo. Por celana. Gres. P ara recoger azufre fu ndido y envase: Madera . Para vapor de azufre: Porcelana. Cuarzo. Vidrio . Gres . No se pueden emplear: Plomo. Cobre . Bronces. Plat.a. Platino. Para el vapor: Aceros al Cr, adems de los anteriores .
1

Vase nota al fin al de las tablas .

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TABLAS DE RESISTENCIA QUMICA

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2-5. E stao (fundido). Se pueden emplear: Hierro. Aceros al Cr-Ni. Gres. Cuarzo. Refractar ios silceos y de carborundo. No se pueden emplear: Latn . Cinc. P latino. Plom o. 2-6. Plomo (fundido).
Se pueden emplear: Hierro. Aceros Cr-Ni. Refractarios no silceos.
No se pueden emplear: Metal Mon el. P latino. Cemento. Cuarzo.
2-7. Aluminio (fundido).
Se p ueden emplear: Aceros al Cr-V. Materiales cermicos. Grafito. Carborundo.
No se pueden emplear: Cementos.
2-8. Cinc (fundido). Se pueden emplear: Aceros al Cr-Ni (hasta 500 0 ). R efractarios. Cuarzo. Magnesita. Carborundo. No se pueden emplear: Oro. Cementos. 2-9. Cobre (fundido). Se pueden emplear: Aleaciones Cr-Ni. Refractar ios silicoaluminosos. Carbn. Carborundo. Fun dicin ordinaria (lingoteras). No se pueden emplear: Platino. Hierro. Cementos. 2-10. Mercurio. Se p ueden emplear: Aceros al Cr y Cr-Ni. Hierro (para recipientes y condensadores). Carbn. Vidrio. P orcelana. Cementos silicatados. No se pueden emplear: Oro. Plata. Aluminio. Estao. Plomo. Cobre. Cinc. 2-11. Metales alcalinos.
Se p ueden emplear: Hierro. Magnesita.
No se pueden emplear: Platino.
2-12. Metales alcalino-t rreos.
Se pueden emplear: Grafito.
No se pueden emplear: Hierro.
2-13. Cloro. Se pueden emplear: En caliente, para el gas seco en solucin: Cuarzo. Chamota. Porcelana. Ce ment os silicat ados. Asfalto. A la temperatura ordinaria: Los anteriores y aluminio, carbono, plsticos acrHicos. Para el gas seco, en frCo: Los ante riores y hierro, aceros al Cr-Ni. Plomo (se ataca algo). 2-14. Acldo fluorhdrico. Se pueden emplear: Magnesio. Nquel pasivado. Platino. Parafina. Gutapercha. Resinas polister (producto anhidro). Carbn . Plom o. Seda (p ara filtros, en fro y para con centraciones no elevadas). No se p ueden emplear: Aceros al Cr-Ni. Cobre. Aluminio. Productos cermicos. Vidrio. Cuarzo. Gres. Cementos. 2-15. Acldo clorhdrico. Se p ueden emplear: Para el producto anhidro, gas o lquido: Hierro. Aceros al Cr-Ni. Aluminio (hasta 100 0 ). Plomo. Nquel. Bronce. Bronces de aluminio. Porcelana. Es maltes vtreos. Cuarzo. Vidrio. Caucho. Plsticos acrHicos y vinllicos. Para soluciones acuosas concentradas, calientes: Areniscas. Cuarzo. P orcelana. Esmaltes vtreos. N o se pueden emplear: H ierro (para soluciones o gas hmedo). Carbn (p ara soluciones o gtS hmedo). Aluminio. Cobre. Bronce. Latn. Cementos. 2-16. Anhdrido sulfuroso (gas o liquido) . Se pueden emplear: Plomo. Fundicin. Acero. Aluminio. F undicin siliciosa. Aceros al f,r-Ni. Vidrio. Porcelana. Cuarzo. Esmaltes vtreos. P ara el gas hmedo, en caliente: Chamota. Gres. Cuarzo. No se pueden emplear: P latino. Madera. Cementos.
VIAN-OCN.-49

770
2-17. cido sulfrico.

RESISTENCIA QUM ICA D E MATERIA LES

[A. 1

Se pueden emplear: A cualquier concentracin y temperatura: Vid rios anticidos. Cuarzo (en ausencia de bisulfato p ot sico). Basalto fundido . Porcelana. Oro. P ara el cido de 98 %: Fun dicin acerada. Fundicin silcea. Esmaltes vtreos (hasta 120). Slo a la temperatura ordinaria: Los anteriores y acero, nquel, aceros al Cr y al Cr-Ni. Para concentraciones de 75 %: Platino. Plomo. Carbn. Para concentraciones in feriores al 50 %: Aleaciones cobre-silicio. No se pueden emplear: Estao. Latn. Bronce. Madera (para concentraciones superiores al 10 %).
2-18. Oleum.

Se pueden emplear: Oro. Cuarzo. Porcelana. Vidrios rico s en SiO. (por debajo de 100). Acer os al Cr-Ni 18/8 (10-50 % de SO. libre). Fundicin siJiciosa (hasta 50 % SO. libre). Acero ordinario (para ms de 20 % SO.). Granito. No se pueden emplear: Plomo. Plata. Fundicin. Aluminio. Cemento. Madera. Caucho. Plsticos.
2-19. cido ntrico.

Se pueden emplear: Para cualquier concentracin y temperatura: Platino. Oro. Cuarzo. Porcelana. Aluminio (slo para concentraciones elevadas). Slo para concentraciones medias: Aceros al Cr-Ni. Hierro (concentraciones 60-70 %). Fundicin con 34 % de Cr (entre 7-66 %). Para soluciones diludas: Fundicin siliciosa. Bronce de aluminio (slo en frio). Metal Monel (slo en frio). Caucho duro (slo en frio). Plsticos acrilicos (en frio). Para el cido fumante caliente: Fundicin siliciosa. Gres. Lava Volv ic. Cuarzo. Para el cido fumante fro: Aceros al Cr. Aceros al Cr-Ni. Aluminio.
2-20. Agua regia.

Se pueden emplear: Iridio. Rodio. Aleaciones Pt-Ir con ms de 20 % de Ir. Tntalo. Porcelana. Vidrios anticidos. Cuarzo. No se pueden emplear: Metales y aleaciones, salvo los citados. Materiales orgnicos.
2-21. Mezclas sulfonitricas.

Se pueden emplear: Acero ordinario (slo para mezclas pobres en agua). Aceros al er. Fundicin. Aluminio. Aceros al Cr-Ni. Cuarzo. Porcelana. No se pueden emplear: Cobre. Plata. Plomo. Caucho. Madera. Plsticos.
2-22. cido fosfrico.

Se pueden emplear: Soluciones concentrudas calientes: Plomo endurecido. Oro. Fundicin siliciosa. Bronce de aluminio. Cuarzo (hasta 300). Soluc iones diludas' calientes: Las anteriores. Metal Monel. Aceros al Cr. Aceros al Cr-Ni. Soluciones concen tradas, en fro: Los mismos qUe para soluciones concentradas calientes. Metal Monel. Aceros Cr-Ni. Porcelan a. Vidrio. Soluciones diludas, en fro: Los anteriores. Cobre. Aluminio (slo hasta 5 %). Carbn. Plsticos acrlicos. Madera (parafinada o revestida con resinas fenlicas). No se pueden eIlJ.plear: Hierro. Latn. A ms de 150: Vidrios y materiales silceos.
2-23. Gas carbnico.

Se pueden emplear: Para el gas seco: Hierro (hasta 500). Metal Monel. Aluminio. Cobre. Aceros al Cr y al Cr-Ni. Cuarzo. Esmaltes vtreos. Porcelana (hasta 100). Para el gas hmedo y soluciones: Plomo. Plata. Cuarzo. Vidrio (hasta 100). Por celana (hasta 100). Madera. Plsticos acrilicos, fenlicos, vinlicos. No se pueden emplear: Cinc. Cobre (especialmen t e para el gas hm edo). Cementos.
2-24. cido crmico y mezcla cromo-sulfrica.

Se pueden emplear: Para cualquier concentracin y temperatura: Oro. Plomo. Cuarzo. Para solu ciones concentradas, en frio: Aceros al Cr-Ni. Fun did n siliciosa. Vi drio. Porcelana . Para soluciones di/udas frias: L os anteriores. Carbn. Revesti mientos asflticos. No se pueden emplear: Hierro. Esta o. Alu minio. Madera . Plsti cos orgnicos ordinarios.

TABLAS DE RESISTENCIA QUMICA

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2-25. Amoniaco (gas o soluciones). Se pueden emplear: Para el gas seco, alta temperatura: Cromo (850). Metal Mone!. Aluminio . (hasta 700 y en presencia de aire, slo hasta 300). Plomo. Cr-Ni. A:ceros al Ni (hasta 5000 y 1000 at). Gas fro: Los anteriores. Estao. Fundicin. Acero. Carbn. Aluminio. Cuarzo. Disoluciones acuosas calientes: Hierro. Estao. Plomo. Nquel. Metal Mone!. Aceros al Cr. Porcelana. Vidrio. Es maltes vtreos. Soluciones diludas fras: Los anteriores. Caucho. Plstkos acrllicos. Madera. No se pueden emplear: Para el gas: Pla tino (en caliente). Para las soluciones: Cobre y sus alea Ciones. Cinc. Aluminio. 2-26. Hldrxldos alcalinos. Se pueden emplear: Para los productos puros fundidos: Metal Mone!. Nquel (hasta 500). Plata (en ausencia de aire). Aceros al Cr-Ni (slo para la sosa). Fundicin al nquel. Para soluciones concentradas, en caliente: Los anteriores. Fundicin ordi naria. Fundicin silicios a (hasta 50 %). Platino (en ausencia de oxidantes). Bronce de aluminio. Carbn. Soluciones concentradas; en fro: Los anteriores. Bronce. Latn. Goma (h asta 50 %). Soluciones diluidas (menos de 20 %), en calienle: Los anteriores. Aceros al Ni. Ebonita. Soluciones diluidas, en fro: Los anteriores. Plomo. Cuarzo. No se pueden emplear: Para fusiones: Platino. Aluminio. Plomo. Cinc. Cobre. Estao. Fundicin siliciosa. Vidrio. Cuarzo. Gres. Porcelana. Esmaltes. Para soluciones: Plsticos fenlicos o de urea. Cementos anticidos a base de vidrio so luble. 2-27. Hldrxldos alcallnotrreos. Se pueden emplear: Para los productos fundidos: Fundicin siliciosa. Nquel. Aceros al Cr-Ni. Soluciones y lechadas: Los anterIores. Hierro. Metal Mone!. Carbn. Cementos. Hormigones. Goma. Plsticos acrlicos. No se pueden emplear: Para fusiones: Platino. Aluminio. Cuarzo. Vidrio. Para soluciones y lechadas: Aluminio. Cinc. Caucho Buna. Resinas polister. Cementos al azufre. 2-28. Cloruros, bromuros y yoduros alcalinos. Se pueden emplear: Para productos fundidos: Fundicin al cromo. Chamota. Cuarzo. Para solu ciones: Fundicin siliciosa. Aceros al er-Ni. Plomo. Mone!. Bronce de alu minio. Vidrio (hasta 20 %). Porcelana (hasta 20 %). Cementos. Madera. No se pueden emplear: Hierro. Cobre. Aluminio. Para las sales fundidas: Los anteriores y plata. 2-29. Lejas de blanqueo (hipoclorltos). Se pueden emplear: Aceros al Cr. Cobre (hasta 20 %). Acero. Aleaciones Cu-Ni. Goma. Vidrio. Porcelana. Gres. No se pueden emplear: Nque!. Aluminio. Latn. Estao. Resinas furnicas. 2-30. Sulfatos alcalinos. Se pueden emplear: Plomo. Cobre. Nquel (incluso para fusin). Aceros al Cr-Ni. Metal Monel. Fundicin siliciosa. Vidrio. Cuarzo. Porcelana. Esmaltes vtreos. Madera. Plsticos fenlicos . No se pueden emplear: Cementos y hormigones. 2-31. Nitratos alcalinos. Se pueden emplear: Aceros al er-Ni. Fundicin siliciosa. Aluminio. Acero. Nquel (incluso para fusin) . Bronce. Cuarzo (incluso para fusiones). Vidrio (soluciones hasta 100 e). Porcelana (soluciones hasta 100 C). No se pueden emplear: Estao. Madera (peligro de incendio). Para las fusiones: Los anteriores. Plata. Oro. Platino. 2-32. Carbonatos alcalinos. Se pueden emplear: Para soluciones acuosas de cualquier concentracin, incluso hirviendo: Fun dicin. Acero. Nquel. Metal Mone!. Plata. Aceros al Cr y al Cr-Ni. Bronce de aluminio. Cuarzo. Porcelana. En frio: Los anteriores. Goma. Ebonita.

772

R E SISTENC IA QUM ICA DE MATERIALES

[A.

No se pueden emplear: Para fusiones: Aluminio. Aceros al Cr-Ni. P latino. Cua rzo . Vidrio. Gres. Para soluciones: Estao. Esmaltes vtreos. Madera. 2-33. Silicatos alcalinos (vidrio soluble).

Se pueden emplear: Aluminio (hasta 10 %, a 20 0 C). Carbn .. Porcelana. Mader a. Gres. Gom a.
Cemento y H ormign. No se pueden emplear: En caliente: Cuarzo. Vidrio. 2-34. Permanganatos alcalInos. Se pueden emplear: Fundicin siliciosa. Metal Mone!. Cuarzo. P orcelana. Slo para disoluciones diluidas (menos de 10 %), incluso en caliente: Los anter iores. Aluminio. Aceros al Cr-Ni. No se pueden emplear: Madera. Carbn. 2-35. Cromatos y dlcromat os alcalInos.

Se pueden emplear: Aceros. Aceros al Cr-Ni. Cuarzo. Vidrio (hast a 100 0 C). Hormigones y ce
mentos. Porcelan a (hasta 100 0 C). Caucho Buna. No se pueden emplear: Madera. Gom a (para disoluciones con centradas en caliente). 2-36. Sales amnicas (en general).

Se pueden emplear: Aceros al Cr-Ni. Cuarzo. Porcelana. Vidrio. Gres. Carbn. P lsticos fu rnicos. No se pueden emplear: Hierro. Cobre. Bronce. Latn. Ma dera (para el nitrato amnico , por
peligro de incendio). 2-37. Slles de alumInio (en general).
Se pueden emplear: Fundicin siliciosa. Carbn. Cuarzo. Porcelana. Gres. Vidr io. Madera.
No se pueden em plear: Hierro. Cementos y hormigones.
2-38. Sales de hierro (en general). Se pueden em plear: Carbn. Cuarzo. Porcelana. Cermica. Esmaltes vtreos. No se pueden emplear: Aluminio. Nquel. Cobre. H ierro (p ara sales frricas). Cementos y hormi gones. Madera (para el cloruro). 2-39. Sales de nlquel (en general).

Se pueden emplear: Aceros al Cr. Aceros al Cr-Ni. Carbn. Cuarzo. Vidrio. Por celana. Plsticos
furnicos. No se pueden emplear: H ierro. Or o. Cinc. Alumin io. 2-40. Sales de cobre (en general).

Se pueden emplear: F undicin siliciosa. Carbn. P orcelana. Vidrio. No se pueden emplear: H ierro. Aluminio. Cemen tos y hormigones.
2-41. Sales de plata (en general).

Se pueden emplear: Aceros al Cr. Acer os al Cr-Ni. Carbn. Vidrio. Cuarzo. Porcelan a. P lsticos
fur nicos. No se pueden emplear: H ierro.
3.
P RODUCT OS ORG NICO S

3-1. Hidrocarburos gaseosos. Se pueden emplear: Aceros especiales (Cr-Ni, Cr-Mo, Cr-Si-Al). F undicin siliciosa. Est ao. Aluminio. Hierro. Aleaciones Mone!. No se pueden emplear: Cobre. Bronce. Latn. Gom a. 3-2. Hidrocarburos liquldos.

Se pueden emplear: H ierro. Fundicin siliciosa. Aceros especiales. Aleaciones Cr-Ni. Metal Monel.
Cobre. Bronce. Aluminio. Esta o. Plata. Esmaltes vtreos. Gres. Vidrio. P orcelana . Cuarzo. Plsticos fenlicos. Plsticos acrlicos. No se pueden emplear: Gom a. Ebonita.

TABLAS DE RESISTENCIA QUMICA

773

3-3. Alcoholes liquIdos. Se pueden emplear: Aceros austenticos. Plomo. Estao. Plata. Fundicin siliciosa. Aluminio. Aceros al Cr. Carbn. Vidrio. Cu arzo. Porcelan a . Cermica. Goma . Cementos y hormigones (pequeas prdidas por falta de impermeabilidad). Madera. No se pueden emplear: Magnesio. Lat n. E stao. Plsticos vinlicos. Plsticos de butadieno (cauchos tipo Buna). 3-4. Aldeh1dos, cetonas y quInonas. Se pueden emplear: Aluminio. H ierro (en fro). Aceros especiales. Carbn. Vidrio. Cuarzo. Por celana. Cermica. No se pueden emplear: Plsticos en general. Barnices o pint uras grasos, gliceroftlicos o celu lsicos. Cementos y hormigones. 3-6. ter etillco. Se pueden emplear: P lomo. Aceros especiales. Latn. Bronce. Aleaciones Cu-Ni. Metal Monel. Aluminio. Aleaciones lfgeras. Plata. Carbn. Cuarzo. Vidrio (para envase del ter narctico emplear vidrio topacio). Cermica. Esmaltes vtreos. No se pueden emplear: Goma. 3-6. cidos orgnicos. S e pueden emplear: Aceros especiales. Cromo. Plata, Fundicin siliciosa. Aluminio (no en todos los casos). Nquel (en ausencia de aire). Carbn. Cuarzo. Vidri. Porcelana. Esmaltes. No se pueden emplear: H ierro. Cinc. Cementos y hormigones. 3-7. cidos alcoholes. Se pueden emplear: Fundicin siliciosa. Gres. Porcelana. Aceros Cr-Ni. Aceros Cr-Mo. Estao (no para el ctrico en presencia de aire). Carbn. No se pueden emplear: Hierro. Cob re. Plomo. Cinc. Cementos y hormigones. Esmalt es vtreos (les atacan el ctrico y el t artrico concentrados). 3-8. cidos sulf6nlcos (bencenosulf6nlco, naftalenosuIl6nico, etc.). Se pueden emplear: Fundicin. Fundicin siliciosa. Carbn. Vidrio. Cuarzo. Cermica. Aceros austenticos. N o se pueden emplear: Cementos y hormigones. Revestimientos asflticos. 3-9. steres (Incluso los superiores, grasas y ceras). Se pueden emplear: Aluminio. Aceros al Cr-Ni: Fundicin siliciosa. Aleaciones Cu-Ni. Plata. Estao. Carbn . Cuarzo. P orcelana. Madera. No se pueden emplear: Cementos y hormigones. Goma . Eb onita. 3-10. Fenoles y derivados len611cos. Se pueden emplear: Aceros al e r-Ni. Aceros al Cr-Mn . Aluminio (en seco). Metal Monel. Nquel. Gres. Porcelan a. Carbn. Cermica. N o se pueden emplear: Cemen tos y hormigones.
3-11. Derivados halogenados. Se pueden emplear: Aluminio (dudoso p ara el fosgeno y hexacloroetano). Aceros especiales. H ierro (para los productos secos). Carbn. Vidrio. Cuarzo. Cermica. Ma dera. No se pueden emplear: P lsticos acrlicos, vinlicos. Goma .

3-12. Dedvados nitrados. Se pueden emplear: Aceros al Cr-Ni. Cuarzo. Vidrio. Cermi ca. P orcelana. Madera. No se pueden emplear: Cobre. Bronce. Latn. 3-13. Aminas, amidas y derivados. Se pueden emplear: H ierro (a la tmperatura ordinaria). Aceros especiales. Nquel. Metal Mone\. Plomo. Vidrio. Cuarzo. P Orcelana. Cermica. No se pueden emplear: Cobre. Latn. Bronce. Goma.

774

RESISTENCIA QUMICA DE MATERI ALES

[A.

8-14. Compuestos sulfurados (S2C en particular). Se pueden emplear: Hierro. Aluminio. Plata. Aceros especiales. Vidrio. Cuarzo. Cermica. No se pueden emplear: Latn. Goma. 8-15. Compuestos organometllcos (plomotetraetllo, en especial) . Se pueden emplear: Vidrio. Cuarzo. Aluminio (soluciones en gasolina). 3-16. Colas y gelatinas. Se pueden emplear: Hierro. Aluminio. Nquel. Plata. Estao. Metal Monel. Carbn. Vidrio. Cuarzo. Porcelana. Madera. 3-17. Colorantes (de tina, Indlgoldes, de antraqulnona). Se pueden emplear: Aceros Cr-Ni. Aceros austenticos. Carbn. Vidrio. Cuarzo. Cermica. Es maltes vtreos. Madera. Goma. No se pueden emplear: Aluminio (baos alcalinos). Hierro y aceros al Cr (baos cidos). 3-18. Resinas naturales y derivados (colofonia y steres, copales y steres, reslnatos). Se pueden emplear: Aluminio. Cobre. Nquel. Fundicin. Aceros al Cr. Porcelana. Carbn. Cuarzo. vidrio. Madera. No se pueden emplear: Plomo. Cinc. 8-19. Aceites esenciales. Se pueden emplear: Aluminio. Aleaciones ligeras. Fundicin siliciosa. Cobre. Vidrio. Cuarzo. Cermica. No se pueden emplear: Cementos. Hormigones.
3-20. Heterocicllcos (plrldlna, en especial). Se pueden emplear: Plomo. Fundicin. Aceros. Cobre (para el producto puro a menos de 50). Vidrio. Cuarzo. Porcelana. No se pueden emplear: Goma. Plsticos acrlicos y fenlicos.

NOTA.-En las presentes tablas se considera que un material .se puede emplear. cuando su velocidad de ataque es inferior a 5 g 'm- "da-1 , y adems, no se presenta fenmeno alguno especial que altere las propiedades tecnolgicas del ma terial en alto grado, ni impurificacin del producto ata cante en tal proporcin que perjudique su calidad (color, olor, sabor, ceni zas, etc.). Se considera que fllO se pueden emplean a quellos materiales cuya velocidad de ataque es superior a 10 gm-2 da-1 y aquellos cuya altera cin de propiedades es muy notable por la presencia del atacante. o t al q ue comunican a ste propiedades que le hacen d esmerecer en calidad. En todos los casos, eslas labias slo han de considerarse como una primera aprox imacin. Para elegir definitivamente un material se deber primero proceder a ensayos prcticos con los materiales ms fciles de adquirir en los mercados ms prx imos, de entre los que en las tablas figuran como que <se pueden emplear . Se completarn, asimismo, los datos de esta tabla con los bibliogrficos de ampliacin y detalle.

2.

DATOS FSICOS Y TCNICOS

J.OCN

TABLA A.2-1

Equivalencia entre las unidades ms importantes

LONGITUD:

1 pie (foot) = 12 pulg = 0,3048 m 1 pulgada (inch) = 2,54 cm

SUPERFICIE:

1 pie cuadrado (sq ft) = 0,09290 m 2 1 acre (U.S.) = 0,40469 Ha = 4046,9 m 2

VOLUMEN y CAPACIDAD:

1 1 1 1

pie cbico (cu ft) = 0,02832 m 3 galn (imperial gallon) = 4,55 I galn (U.S. gallon) = 3,785 l barril (petrleo, U.S.) = 119,24 l
!YIASA:

1 libra (pound, lb) = 0,4536 Kg 1 tonelada (mtrica) = 1000 Kg 1 tonelada (short ton) = 2000 lb = 907,2' Kg 1 tonelada (Iarge ton) = 2240 lb = 1016,0 Kg 1 grano (grain) = 64,8 mg
PRESIN:

1 atmsfera fsica (atm) = 760 mm Hg = 1,0333 Kg/cm 2 = 14,70 psi 1 mm Hg = 13,59 Kg/m 2 1 atmsfera tcnica (at, Kg/cm 2 ) = 10000 Kgjm 2 = 14,22 psi 1 psi (Ib /sq inch) = 703 Kg/m 2
'TRABAJO, POTEN CIA Y CALOR:

1 1 1 1 1 1 1 1

kilocalora (Kcal) = 4185 julios = 426,7 Kgm unidad trmica inglesa (Btu) = 0,252 Kcal pie' libra (foot-pound, ft'lb) = 0,1 383 Kgm = 1,286,10- 3 Btu caballo de vapor (CV) = 75 Kgm/seg = 0,736 Kw caballo de vapor (horsepower, HP) = 33000 ft lb/min = 76,04 Kgm/seg caballo hora (CVh) = 270 000 Kgm kilovatio (Kw) = 1000 vatios = 1000 julios/seg = 1,359 CV kilovatio hora (Kwh) = 3,6,10 julios = 860 I(cal alm . litro = 10,3::13 Kgm = 0,0242 I(cal 77.'>

776

DATOS FSICOS Y T CNI COS

[A. 2

TABLA A. 2-2 Pesos atmicos internacionales (1953) Actinio.. .............. Aluminio .. . . . . . . . . . . . . Americio ... . .......... Antimonio. ...... . ... . . Argn. .......... . ..... Arsnico. . . . . . . . . . . . . . . Astato ............... . Azufre ...... . .. ... . .. . Bario. ........... . . . .. Berilio . . . . . . . . . . . . .. . . Berkelio. .............. Bismuto. . .. . .......... Boro. . ..... . .... ... ... Bromo . ............... Cadm io . .. . ... . . ....... Calcio. . . . . ............ Californio. . . . . . . . . . . . . . Carbono. .. ........ . ... Cerio. . . . . . . . . . . . . . . . . . Cesio.............. . ..". Chic .................. Circonio . . . . . . . . . . . . . . . Cloro. . . . . . . . . . . . . . . . . Cobalto . ......... . .... Cobre. . . . .. ...... . .... Cromo................ Curio. ................ Disprosio . . . . . . . . . . . . . . E rbio . ........... . ... . Escandio . . .. . .... .. ... Estao................ Estroncio. . . . . . . . . . . . . . Europio . .............. Flor. . . ..... . .. . . . . . . F sforo .......... . . . ... F rancio . .............. Gadolinio. . . . . . . . . . . . . . Galio .............. . ... Germanio. . . . . . . . . . . . . . Hafnio .. .. . ........... Helio. ....... . .. . . . ... Hidrgeno. .. .......... H ierro ..... .. ......... Holmio.. .... . ......... Indio. .. . . . . . . ...... .. Iridio . . . . . . . . . . . . . . .. . Itrio. . . . . . . . . .. . . . . . . . iterbio ............. . .. K riptn. .............. Ac
Al A Sb A As At S Ba Be Bk Bi B Br Cd Ca Cf C Ce Cs Zn Zr CI Co Cu Cr Cm 227
26,98
(243) 121 ,76 39,944 74,91 (210) 32,066 137,36 9,013 (245) 209,00 10,82 79,916 112,41
40,08
(248) 12,011 140,13 132,91 65,38 91,22 35,457 58,94 63,54 52,01 (245) 162,46 167, 2 44,96
118,70
87,63
152,0 19,00 30,975 (223) 156,9
69,72
72,60
178,6 4,003 1,0080 55,85
164,94
114,76
192,2
88,92
173,04
83,80
Lantano.. .. . . ........ Litio. ....... . ........ Lutecio . . .... .. ...... Magnesio . . . . . . . . . . . . . Manganeso . . . . . . . . . . . . Mercurio . ....... .. ... Molib deno . . . . . . . . . . . . Neodimio. .... . ..... .. Nen ................ Nept unio . . . . . . . . . . . . . Niobio . .............. Niquel .. , . . . . . . . . . . .. Nitrgeno ......... . .. Oro. . . ... . . .... . .... . Osm io.. ........ . ..... Oxigeno. . . . . ......... Paladio.............. Plat a... . ............ Platino. .. . .. . . . .... . . Plomo ... . .... . ....... Plutonio............. , P olonio .............. Potasio. .. .. . ......... Praseodimio .......... Prometio . . . . . . . . . . . . . P rotactinio .. . . . . . . . . . Radio. ". . ...... . . .. ... Radn. . ...... .. . . . .. Renio... . ............ Rodio.. .. . ... . . . .. . .. Rubidio. . ............ Rutenio.... .. . . .. .. . . Samario. ... . ......... Selenio . . . . . . . . . . . . . . . Silicio". . . . . . . . . . . . . . . . Sodio . . . . . . . . . . . . . .. . Talio. . . . . . . . . . . . . . .. . T antalio. . . . . . . . . . . . . . Tecmicio. . . . . . . . . . . . . . Telurio ..... . ........ Terbio. ... .... .... .. . Titanio. . ..... . . .. . " . Torio. . ..... .. . . ..... Tulio ....... . ........ Uranio. . . . . .. .. ... ... Vanadio. . ... . . . .. .... Volframio . .. . . . .. .... Xenn. ... .. .. . ... ... yodo.. . ....... .. .... La Li Lu Mg Mn Hg Mo Nd Ne Np Nb Ni N Au Os O Pd Ag Pt Pb Pu Po K Pr Pm Pa Ra Rn Re Rh Rb Ru Sm Se Si Na TI Ta Tc Te Tb Ti Th Tm U V W Xe I 138,92 6.940 174,99
24,32
54,94
200,61
95,95
144,27
20, 183 (237) 92,91 58,69 14,008 197,0
190,2
16;0000 106,7 107,880 195,23 207,21 (242) 210 39,100 140,92 (145) 231 226,05 222 186,31 102,91 85,48 101,1 150,43 78,96 28,09 22,991 204,39
180,95
(99)
127,61
158,93
47,90
232,05
168,94
238,07
50,95
183,92
131,3
126.91

Dy
Er S Sn Sr Eu F P Fr Gd Ga Ge Hf He H Fe Ho In Ir y Yb
Kr

P HO P IEDADES CR TICAS D E A L G UNOS COMPU ESTOS

777

TABLA A. 2-3

Propiedades crticas y puntos normales de ebullicin de algunos compuestos

Punto nor mal de
PROPIEDA DE S CRI TICAS

COMPUESTO

Frm ula

ebullicin
oC

tet oC

pe,

a tm.

Acetileno....... ............. . . .. .
Acetona ................ .. . .... . .
Agua . . ................... . .. .
Aire . ...... ... ... . . . . ... .. ...... .
Am oniaco .... . .......... . .. . . .. . .
Anilina . .... . .... .. . . .. ......... .
Benceno ..... . ...... . .. . ... . . ... .
But ano (n) . .. . ...... . .. . .... .. .. .
Butanol (n) ................... .. .
Ciclohexano . . . . . .. . ............ .
Cloro ....... . ......... . . . . . .. . .. .
Cloruro de hidrgeno . ......... . .. .
Cloruro de metilo ..... ... . . .... .. .
Dixido de azufre .... . ..... . ... . . .
Dixido de carb ono .. ............. .
Etano ...... .. ... ... .... .. .. .... .
E t anol. ... . ......... . ........ . .. .
E tileno . .......... . . .... . . . . . . .. .
F enol. ........ ... . . ... . ......... .
Helio . ..... . .. .. . ... .. . . . . . ..... .
Hexano (n) . .. .... . ............ . .
H idrgeno ........ . .... . .. . ...... .
Isobutano.... .......... . . .. .. . .. .
Isopentano . .... .. . .............. .
Mercurio ............ . .. . .... . .. . .
Metano . ..... ..... .. ...... . .
Metanol. .............. . .. . . . . . .. .
Monxido de carbono . ............ .
Nitrgeno ... ..... . . ....... . ..... .
Octano ... .. ............ . . . .
xido ntrico ....... ... ... .... . .. .
xido nitroso......... .... ... . ... .
Oxigeno .... .. .. ... ............ . .
P~~t~no (n) ............ .. . . . . ... .
Plndma. ..... . ...... . .. . .
Propano ..... . ... . ..... .. . ...... .
Propeno . . .......... .. .. .. ... .. . .
Sulfuro de hidrgeno ... . .. .. . .. .. .
Tet racloruro de carbono ...... ..... .
T olueno ...... . ........... . . .... . .
Trixido de azufre ........... .. .. .

Punto de sublimacin.

e.H.
C.H.O H.O NH, C.H,N C.H. C,H). C.H 9 0H C.H). Cl. HCl CH.Cl SO. CO. C.H. C.H.OH C.H. C.H.OH He C.Hu

84 * 56,5 100

H.
C, H )O C.H. Hg CH, CH.OH CO

N.
Cs H 1s NO N.O

O.
C.H. C.H.N C,H s C,H. H.S CCI, C.H.CH, SO,

33,4 184,4 80,1 0,6 117 80-81 34,6 85 24 10,0 78,5 * 88,6 78,4 -103,9 181,4 -268 69 -252,7 - 10 27,95 356,9 -161 ,4 64,7 -192 -195,8 125,7 -151 - 90,7 -183 36,3 115-116 42,2 48 - 59,6 76,8 110,8 44,6

36.0 235,0 374,1 5 -140,7 132,4 426 288,5 153 287 281,0 144,0 51,4 143,1 157,2 31 ,1 32,1 243,1 9,7 419,0 -267,9 234,8 - 239,9 134,0 187,8 >1550 - 82,5 240,0 - 139,0 -147,1 296,0 - 94,0 36,5 - 118,8 197,2 344,0 96,8 92,3 100,4 283,1 320,6 218,3

62,0 47,0 218,4 37,2 11 1,5 52,4 47,7 36,0 48,4 40,4 76,1 81 ,6 65,8 77,7 73,0 48,8 63,1 50,9 60,5 2,26 29,5 12,8 37,0 32,8 >200 45,8 78,7 35,0 33,5 24,6 65,0 71,7 49,7 33,0 60,0 42,0 45,0 88,9 45,0 41,6 83,6

""

778

DATOS FSICOS Y TCNICOS

[A. 2

TABLA A. 2-4
Propiedades fsicas del aire, a 1 alm o

P
I.l

Cp
KgoC

t, oC

lO-o Kg/ Kg/m' mseg. 1,293 1,093 0,946 0,834 0,746 0,675 0,616 1,709 1,951 2,175 2,385 2,582 2,770 2,946

Kcal/

Kcal/ mhoC 0,0208 0,0240 0,0272 0,0304 0,0336 0,0366 0,0394

i3
10- ' C-l

10-5

10....

m'/seg 1,32 1,78 2,30 2,86 3,46 4,10 4,78

m'/seg 1,88 2,57 3,37 4,28 5,30 6,40 7,57

Pr=~
a

g/ay

10. m-'

50 100 150 200 250 300

0,238
-

0,237
-

0,236 0,235

3,66 3,10 2,68 2,36 2,11 1,91 1,74

0,702 0,695 0,681 0,668 0,652 0,640 0,632

39,5 21,4 12,65 8,02 5,35 3,74 2,71

TABLA A.2-5 Prop iedades fsicas del agua, a 1 alm o

p
1,
.

Cp

oC

Kg/m' 999,8 999,7 998,2 995,7 992,2 988,1 983,2 977,8 971,8 965,3 958,4 951,0 943,4 935,2 926,4 917,3 907,5

Kcal 1O-'~ KgoC mseg 1,794 1,310 1,009 0,800 0,654 0,549 0,470 0,407 0,357 0,317 0,284 0,256 0,232 0,212 0,196 0,184 0,174 1,008 1,002 0,9995 0,9986 0,9987 0,9982 1,000 1,001 1,003 1,005 1,008 1,011 1,014 1,017 1,020 1,024 1,027

Kcal/ mhoC 0,491 0,504 0,517 0,530 0,543 0,555 0,567 0,580 0,592 0,604 0,616 0,628 0,640 0,652 0,664 0,676 0,688

i3

10-4 C-l Kcal/Kg

-

10- 6 m"

seg

10-7 m'/

seg

Pr = ~
a

g/av

10 lS m - 3

10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160

0,88 2,07 3,04 3,85 4,60 5,21 5,86 6,41 7,00 7,48 7,9 8,4 9,0 9,7 10,4 11,0

596,4 590,9 585,5 580,0 574,5 568,9 563,2 557,3 551,3 545,3 539,0 532,6 525,9 519,0 511,9 504,5 496,9

1,794 1,310 1,011 0,803 0,659 0,556 0,478 0,416 0,367 0,328 0,296 0,269 0,246 0,227 0,212 0,201 0,192

1,35 1,40 1,44 1,48 1,52 1,56 1,60 1,65 1,69 1,73 1,77 1,81 1,86 1,90 1,95 2,00 2,05

12,2 9,4 7,02 5,43 4,33 3,56 2,98 2,53 2,18 1,90 1,67 1,48 1,32 1,19 1,08 1,00 0,935

40,4 53,5 67,4 82,4 97,7 113,0 228,1 143,2 158,2 172,6 186,9 201 215 227 236 245 250

TAB LA A . 2-6 Propiedades fsicas del vapor de agua a 1 almo

1,

oC

P
Kg/m'

10-5~ mseg

I.l

Cp

a
10-5 m"seg

Kcal/KgoC Kcal'mhoC

10- 5 m"seg

Pr= ..

v a

0,580 1,28 0,51 0,0208 2,21 1,96 1,12 0,453 1,67 0,46 0,0281 0,978 3,68 3,76 0,373 2,02 0,48 0,0366 5,41 0,948 5,70 0,317 2,30 0,49 0,04 73 0,876 7, 24 8,49 0,275 2,68 0,52 0,0646 9,73 12,54 0,7 77 A presIOnes dIferentes de 1 atm., las propIedades del vapor de agua pueden estImarse as!: Densidad: A partir del volumen especfico, por interpolacin en la s tablas del vapor de agua reca lentad o (vase tabla A.2-7). Calor especifico: Por la gualdad aproximada cp = (l!.h /l!.I )p, sobre as misma s tabla s. Viscosidad absolula: Aumenta ligeramente con la presin; pero el aumento puede despreciarse, en
Conductividad: Vale lo dicho para la viscosidad. Las restantes propiedades son fund n de las anteriores. En todo caso se recurrira a obras ms espe cializadas (va se. p. ej., el apndice de la obra Inlroduclion lo Ihe Iranster 01 mass and heal, E CKERT, Mc Graw-HiII Rook. Nueva York-Toronto-Londres, 1950).

100 200 300 400 500

primera aproximacin, .. presiones inferiores a 20 atm.

PROPIEDADES TERMODINMICAS D E L VAPOR DE AGUA SATURADO

779

TABLA A. 2-7
Propiedades term odinmicas del vapor de agua saturarlo (entrada por tem perat uras)
Tempe ratura de satu racin oC Volumen especifico Presin de .aturacln Kg/cm2
p

Del liquido dm3 /Kg

v'

Del vapor m 3 /Kg

v"

Entropa Kcal/Kg K Del liquido s' Del vapor s"

Entalpia !{caJ/Kg Del liquido \ Del vapor

h' h"

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 115 120 125 130 135 140 145 150 155 160 165 170 175 180 185 190 195

0,006228 0,008890 0,012513 0,017376 0,02383 0,03229 0,04325 0,05733 0,07520 0,09771 0,12578 0,16051 0,2031 0,2555 0,3177 0,3931 0,4829 0,5894 0,7149 0,8619 1,03323 1,2318 1,4609 1,7239 2,0245 2,3666 2,7544 3,192 3,685 4,237 4,854 5,540 6,302 7,146 8,076 9,101 10,225 11,456 12,800 14,265

1,0002 1,0000 1,0004 1,0010 1,0018 1,0030 1,0044 1,0061 1,0079 1,0099 1,01 21 1,0145 1,0171 1,01 99 1,0228 1,0258 1,0290 1,0323 1,0359 1,0396 1,0435 1,0474 1,0515 1,0558 1,0603 1,0650 1,0697 1,0746 1,0798 1,0850 1,0906 1,0963 1,1021 1,1082 1,1144 1,1210 1,1275 1,1345 1,1415 1,1490

206,3 147,2 106,4 77,99 57,84 43,41 32,93 25,25 19,55 15,28 12,05 9,584 7,682 6,206 5,049 4,136 3,410 2,830 2,361 1,981 1,673 1,419 1,210 1,036 0,8914 1,7701 0,6680 0,5817 0,5084 0,4459 0,3924 1,3464 0,3068 8,2724 0,2426 0,2166 0,1939 0,1739 0,1564 0,1410

0,(}182 0,0361 0,0536 0,0708 0,0876 0,1042 0,1205 0,1366 0,1524 0,1679 0,1833 0,1984 0,2133 0,2280 0,2425 0,2567 0,2708 0,2848 0,2985 0,3121 0,3255 0,3387 0,3519 0,3647 0,3775 0,3901 0,4026 0,4150 0,4272 0,4395 0,4516 0,4637 0,4756 0,4874 0,4991 0,5107 0,5222 0,5336 0,5449

2,1863 2,1551 2,1253 2,0970 2,0697 2,0436 2,0187 1,9947 1,9718 1,9498 1,9287 1,9085 1,8891 1,8702 1,8522 1,8349 1,8178 1,8015 1,7858 1,7708 1,7561 1,7419 1,7282 1,7150 1,7018 1,6895 1,6772 1,6652 1,6539 1,6428 1,6320 1,6214 1,6112 1,6012 1,5914 1,5818 1,5721 1,5629 1,5538 1,5448

5,03 10,04 15,04 20,03 25,02 30,00 34,99 39,98 44,96 49,95 54,94 59,94 64,93 69,93 74,94 79,9., 84,96 89,98 95,01 100,04 105,08 110,12 115,18 120,3 125,3 130,4 135,5 140,6 145,8 150,9 156,1 161,3 166,5 171,7 176,9 182,2 187,5 192,8 198,1

597,2 599,4 601,6 603,8 . 606,0 608,2 610,4 612,5 614,7 616,8 619,0 621 ,0 623,2 625,2 627,3 629,3 631,3 633,2 635,1 637,0 638,9 640,7 642,5 644,3 646,0 647,7 649,3 650,8 652,5 654,0 655,5 656,9 658,3 659,6 660,9 662,1 663,2 664,3 665,3 666,2

780

DATO S F SICOS Y TCNI COS

[A. 2

TABLA A. 2-7 (Continuacin )

TempC ratura de satu racin oC
--

Volumen especfico Presin de saturacin K g/cm 2

p

E ntrop a Kcal/Kg.oK
I

E n talpa K cal/Kg D el llquldo

h'

Del lquido d m 8 /Kg

Del vapor m 8 /Kg

v'

v"

D el lquido s'

D el vapor s"

Del vapor
h"

20O 205 210 215 220 225 230 235 240 245 250 255 260 265 270 275 280 285 290 295 300 305 310 315 320 325 330 335 340 345 350 355 360 365 370 371 372 373 374 374,1

15,857 17,585 19,456 21,477 23,659 26,007 28,531 31,239 34,140 37,244 40,56 44, 10 47,87 51,88 56,1 4 60,66 65,46 70,54 75,92 81,60 87,61 93,95 100,64 107,69 115,13 122,95 131,18 139,85 148,96 158,54 168,63 179,24 190,42 202,21 214,68 217,3 219,9 222,5 225,2 225,4

1,1565 1,1645 1,1726 1,1812 1,1 900 1,1991 1,2088 1,2186 1,2291 1,2400 1,2512 1,2629 1,2755 1,2888 1,3023 1,3169 1,3321 1,3484 1,3655 1,3837 1,4036 1,425 1,448 1,472 1,499 1,529 1,562 1,598 1,641 1,692 1,747 1,814 1,907 2,03 2,23 2,30 2,38 2,50 2,79 3,07

0,1273 0,1151 0,1043 0,09472 0,08614 0,07845 0,07153 0,06530 0,05970 0,05465 0,05006 0,04591 0,04213 0,03870 0,03557 0,03272 0,03010 0,02771 0,02552 0,02350 0,02163 0,01991 0,01830 0,01682 0,01544 0,01415 0,01295 0,01183 0,01076 0,009759 0,008803 0,007875 0,006963 0,00606 0,00500 0,00476 0,00450 0,00418 0,00365 0,00314

0,5562 0,5675 0,5788 0,5899 0,6010 0,6120 0,6229 0,6339 0,6448 0,6558 0,6667 0,6776 0,6886 0,6994 0,7103 0,7212 0,7321 0,7431 0,7542 0,7653 0,7767 0,7880 0,7994 0,8110 0,8229 0,8351 0,8476 0,8604 0,8734 0,8871 0,901 5 0,9173 0,9353 0,9553 0,9842 0,992 1,002 1,011 1,04 1,058

1,5358 1,5270 1,5184 1,5099 1,5012 1,4926 1,4840 1,4755 1,4669 1,4584 1,4499 1,4413 1,4327 1,4240 1,4153 1,4066 1,3978 1,3888 1,3797 1,3706 1,3613 1,3516 1,3415 1,3312 1,3206 1,3097 1,2982 1,2860 1,2728 1,3586 1,2433 1,2263 1,2072 1,1833 1,1506 1,112 1,132 1,116 1,08

\ 203,5 208,9 214,3 219,8 225,3 230,8 236,4 242,1 247,7 253,5 259,2 265,0 271,0 277,0 283,0 289,2 295.3 301,6 308,0 314,4 321 ,0 327,7 334,6 341,7 349,0 356,5 364,2 372,3 380,7 389,6 398,9 409,5 420,9 434,2 452,3 457 463 471 488 502

667,0 667,7 668,3 668,8 669,3 669,5 669,7 669,7 669,6 669,4 669,0 668,4 667,8 666,9 665,9 664,8 663,5 661 ,9 660,2 658,3 656,1 653,6 650,8 647,8 644,2 640,4 636,0 631 ,1 625,6 619,3 611,9 603,2 592,8 579,(; 559,3 554 547 539 523

PROPIEDADES TERMODINM ICAS DEL VAPOR DE AGUA SATURADO

781

TABLA A. 2-7 (Continuaci6n) (Entrada p or presiones)

Presin de saturacin K g/cm'
p

T emperatura de saturacin
oC

Volumen especifico del vapor sato m 3 /Kg

Entropia Kcal/Kg K Del lquido

s'

Entalp ia Kcal/Kg Del liquido

h'

Del vapor
,

Del vapor
h"

v"

s"

0,01 0,015 0,02 0,025 0,03 0,04 0,05 0,06 0,08 0,10 0,12 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,50 0,60 0.70 0,80 0,90 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4 2,6 2,8 3,0 3,2 3,4 3,6 3,8 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0

6,70 12,74 17,20 20,78 23,77 28,64 32,55 35,82 41,16 45,45 49,06 53,60 59,67 64,56 68,68 72,24
75,~2

131,7 89,64 68,27 55,28 46,53 35,46 28,73 24,19 18,45 14,95 12,60 10,21 7,795 6,322 5,328 4,614 4,069 3,301 2,783 2,409 2,1 25 1,904 1,725 1,578 1,455 1,350 1,259 1,180 1,111 0,9952 0,901 6 0,8246 0,7601 0,7052 0,6578 0,6166 0,5804 0,5483 0,5196 0,4939 0,4706 0,421 3 0,3816 0,3489 0,321 3 0,2980 0,2778
- _.._
-- - - - -

0,0243 0,0457 0,0612 0,0735 0,0836 0,0998 0,1126 0,1232 0,1 402 0,1538 0,1650 0,1790 0,1974 0,2120 0,2241 0,2345 0,2437 0,2592 0,2721 0,2832 0,2930 0,3018 0,3096 0,3168 0,3235 0,3297 0,3354 0,3408 0,3459 0,3554 0,3638 0,3715 0,3786 0,3853 0,391 4 0,3973 0,4028 0,4081 0,4130 0,41 76 0,4221 0,4326 0,4422 0,4510 0,4591 0,4666 0,4737

2,1447 2,1096 2,0847 2,0655 2,0499 2,0253 2,0064 1,9908 1,9664 1,9478 1,9326 1,91 40 1,8903 1,8718 1,8567 1,8436 1,8334 1,8150 1,8001 1,7874 1,7767 1,7673 1,7587 1,7510 1,7440 1,7375 1,7315 1,7260 1,7209 1,711-5 1,7029 1,6952 1,6884 1,6819 1,6759 1,6703 1,6650 1,6601 1,6557 1,6514 1,6474 1,6380 1,6297 1,6195 1,6151 1,6088 1,6029

6,73 12,78 17,24 20,80 23,79 28,65 32,55 35,81 41 ,14 45,41 49,01 53,54 59,61 64,49 68,61 72,17 75,36 80,81 85,41 89,43 92,99 96,19 99,12 101,81 104,32 106,66 108,85 110,92 112,89 116,54 119,87 122,9 125,8 128,5 131,0 133,4 135,6 137,8 139,8 141,8 143,6 148,0 152,1 155,8 159,3 162,6 165,6

600,1 602,8 604,8 606,4 607,7 609,8 611,5 612,9 615,2 617,0 618,5 620,5 623,1 625,1 626,8 628,2 629,5 631,6 633,4 634,9 636,2 637,4 638,5 639,4 630,3 641,2 642,0 642,8 643,5 644,7 645,8 646,8 647,8 648,7 649,5 650,3 650,9 651,6 652,2 652,8 653,4 654,7 655,8 656,9 657,8 658,7 659,4

80,86 85,45 89,45 92.99 96,18 99,09 101,76 104,25 106,56 108,74 110,79 112,73 116,33 119,62 122,65 125,46 128,08 130,55 132,88 135,08 137,18 139,18 141 ,09 142,92 147,20 151 ,11 154,71 158,08 161,1 5 164,17

f.S

1,6

8S0t---- Kcol/Kg

----1~-----+~;;w_w:iV_l~b_::::::~~~tc~

1,6

1,7

S--;8

1,6

TABLA A. 2-8 Diagrama de Mol/ier para el vapor de agua.

782
Temperatura de saturacin oC

DATOS FSICOS . Y TCNICOS

[A. 2
Entalpa KcaJ/Kg Del lqudo
h'

TABLA A. 2-7 (Conclusin)

Presin de saturacn Kg/cm'
p

Volumen especfico del vapor saturo

m'jKg u'

Entropa Kcal/Kg K Del lquido Del vapor

Del vapor
h"

s'

s"

7,5 8,0 8,5 9,0 9,5 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 lOO 110 120 1:1O 110 150 lGO 180 200 224 225,4

166,96 169,61 172,11 174,53 176,82 179,04 183,20 187,08 190,71 194,13 197,36 200,43 203,35 206,14 208,81 211,38 216,23 220,75 224,99 228,98 232,76 236,35 239,77 243,0-1 246,17 249,18 252,07 254,87 257,5(i 260,17 262,70 2G8,G9 274,29 279,54 284,48 289,17 293,G2 297,86 301,02 305,80 300,5:l 31(i,58 323,15 329,30 335,0\J 340,5G 345,74 355,35 :1(i4,08 :\73,6 :\74,1

0,2602 0,2448 0/2311 0,2189 0,2080 0,1981 0,1808 0,1664 0,1541 0,1435 0,1343 0,1262 0,1190 0,1126 0,1068 0,1016 0,09251 0,08492 0,07846 0,07288 0,06802 0,06375 0,05995 0,05G58 0,0535:l 0,05078 0,04828 0,04GOl 0,04393 0,04201 0,04024 0,03G36 0,03310 0,03033 0,02795 0,02587 0,02401 0,02241 0,020\)G 0,01964 0,01845 O.01G37 O,OI4G2 0,01312 0,01181 0.010(i5 0,00961 G 0,007809 0,00G20 0,00394
n,OO:lll

0,4803 0,4865 0.,4923 0',4980 0,5033 0,5085 0,5180 0,5279 0,5352 0,5430 0,5503 0,5572 0,5638 0,5701 0,5761 0,5820 0,5928 0,6026 0,6120 0,6206 0,6290 0,6368 8,6443 0,6515 0,6584 0,6649 0,6712 0,6773 0,G832 O,G889 0,6944 0,7075 0,7196 0,7311 0,7420 0,7524 0,7623 0,7718 0,7810 0,7898 0,7983 0,8147 0,830li 0,8458 0,860G 0,8740 0,8892 0,9186 0,9514 1,022 1,058

1,5974 1,5922 1,5874 1,5827 1,5782 1,5740 1,5661 1,5592 1,5526 1,5464 1,5406 1 ,5351 1,5300 1 ,5251 1,5205 1,5160 1 ,5078 1 ,5060 1,4926 1,4857 1,4793 1,4732 1,4673 1,4617 1,4564 1,4513 1,4463 1,441 5 1,43G9 1,4324 1,4280 1,4176 1,4078 1,398G 1,3897 1,381:l 1,3731 1,3G54 1,357G 1,3500 1,3424 1,:l279 1,:lI38 1,2998 1,2858 1,2713 1,2564 1,2251 1,1883 1,01

168,5 171,3 173,9 176,4 178,9 181;2 185,6 189,7 193,5 197,1 200,6 203,9 207,1 210,1 213,0 215,8 221,2 226,1 230,8 235,2 239,5 243,6 247,5 251,2 251,8 258,2 261,G 264,9 268,0 271,2 274,2 281,4 288,4 204,8 300,9 307,0 :l12,6 318,2 323,li :l28,8 334,0 344,0 353,9 363,0 372,4 381,7 390,3 410,2 431,5 478 50"

660,2 660,8 661,4 662,0 662,5 663,0 663,9 664,7 665,4 666,0 666,6 667,1 667,5 667,9 667,2 668,5 668,9 669,3 669,5 (i69,6 669,7 669,7 669,6 6G9,5 669,3 669,0 668,8 G68,4 G68,0 GG7,7 667,3 666,2 665,0 663,6 G62,1 660,5 658,9 657,0 655,1 G53,2 (i51,1 G46,7 G41,9 636,6 631,0 G24,\J G18,:1 602,5 582.3 532

JI"
P R OPIEDAD E S TERMODIN M ICAS DEL VAPOR DE AGUA RECALENTADO

783

TABLA A. 2-9 Propiedades termodinm icas del vapor de agua

oC

---

r~calentado

*
25 at
h

1,0 at

5,0 at s 0,0000 0,0361 0,0708 0,1042 0,1365 0,1680 0,1984 0,2280 0,2567 0,2848

10,0 at

u
0,001000 0,001000 0,001002 0,001004 0,001008 0,001 01 2 0,001 017 0,001023 0,001029 0,001036

u
0,001 000 0,001000 0,001002 0,001004 0,001008 0,001012 0,001017 0,001023 0,001 029 0,001036 0,001043 0,001051 0,001 060 0,001070 0,001080

O 10 20 30 40

0,1 10,1 20,1 30,0 40,0 50,0 60,0 69,9 80,0 90,0

h I s
0,1 0,0000 10,2 0,0361 20,1 0,0708 30,1 0,1042 40,1 0,1365

u
0,001000 0,001 000 0,001001 0,001004 0,001 008 0,001012 0,001017 0,001022 0,001029 0,001035 0,001043 0,001050 0,001060 0,001069 0,001079

s
0,0000 0,0361 0,0707 0,1041 0,1364 0,1678 0,1982 0,2278 0,2565 0,2846 0,3119 0,3385 0,3645 0,3900 0,4149

0,2 10,3 20,3 30,2 40,2 50,2 60,1 70,1 80,1 90,1 100,2 110,3 120,4 130,6 140,7

v 0,000999 0,000999 0,001001 0,001 003 0,001007

0,001011 0,001016 0,001022 0,001028 0,001035 0,001 042 0,001050 0,001059 0,001069 0,001079

s 0,0000 0,0360 0,0706 0,1040 0,1363 0,1677 0,1980 0,2275 0,2562 0,2843 0,3116 0,3382 0,3642 0,3896 0,4145

0,6 10,6 20,6 30,5 40,5 50,4 60,4 70,4 80,4 90,4 100,5 110,5 120,6 130,8 141,0

50 60 70 80 90
lOO 110 120 130 140

1,730 639,1 1,7599 1,781 644,2 1,7736 1,830 . 649,1 1,7862 1,879 653,8 1,7981 1,927 658,5 1,8096 1,976 2,024 2,072 2,120 2,167 2,215 2,263 2,311 2,358 2,406 2 ,453 2 ,501 2,548 2,596 2,643 2,691 2,738 2,785 2,833 2,880 2,927 2.975 3,002 3,069 3,116 3,164 3,211 3,258 3,305 3,353 3,400 3,447 3,494 3,541 3,588 3,636 3,683 3,730 3,777 3 ,824 3,871 663,2 1,8207

---

50,0 60,0 70,0 80,0 90,1 100,1 110,2 120,3 130,5 140,7

0,1679 0,1983 0,2279 0,2566 0,2847 0,3120 0,3386 0,3646 0,3901 0,4150

150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 5,,0
*) v

0,001 091 150,9 0,4385 0,3918 0,4026 0,4132 0,4235 0,4337 0,4438 0,4539 0,4639 0,4738 0,4837 0,4936 0,5034 0,5132 0,5230 0,5328 0,5425 0,5522 0,5619 0,5716 0,5813 0,5909 0,6005 0,61 01 0,6197 0,6293 0,6389 0,6485 0,6581 0,6676 0,6772 0,6867 0,6963 0,7058 0,7153 0,7248 0,7344 0,7439 0,7534 0,7629 0,7724

667,9 1,8:U6 672,5 1,8422 677,2 1,8526 681,8 1,8628 686,5 1,8727 691,1 1,8824 695,8 1,8920 700,5 1,9014 705,2 1,9106 709,9 714,6 719,3 724,0 728,8 733,5 738,3 743,1 747,9 752,7 757,5 762,3 767,2 772,1 777,0 781,9 786,8 791,8 796,7 801,7 806,7 811,8 816,8 821,9 827,0 832,1 873,3 842,5 847,7 852,9 1,9197 1,9286 1,9374 1,9460 1,9545 1,9629 1,9711 1,9793 1,9873 1,9952 2,0030 2,0107 2,0183 2,0258 2,0333 2,0407 2,0480 2,0552 2,0622 2 ,0693 2,0764 2,0833 2,0902 2,0970 2,1037 2,1104 '2,1170 2,1235 2,1300 2,1365

- -- - 661,3 1,6424 666,9 1,6552 672,2 1,6669 677,2 1,6730 682,2 1,6886 687,2 1 ,6989 692,1 1,7090 697,0 1,7189 701,9 1,7285 706,8 711,6 716,5 721,4 726,2 731,1 736,0 740,9 745,8 750,7 755,6 760,5 765,5 770,4 775,4 78"0,4 785,4 790,4 795,4 800,5 805,5 810,6 815,7 820,8 826,0 831,1 836,3 841 ,6 846,8 852,1 1,7380 1,7472 1,7562 1,7651 1,7738 1,7824 1,7909 1,7992 1,8074 1,8154 1,8234 1,8312 1,8390 1,8466 1,8542 1,8616 1,8690 1,8763 1,8835 1,8906 1,8977 1,9047 1,9116 1,9185 1,9253 1,9320 1,9387 1,9453 1,9518 1,9583

0,00109C 151,0 0,4394 0,001102 161,3 0,4635 0,001114 171,7 0,4873 0,1987 0,2048 0,2105 0,2161 0,2215 0,2269 0,2322 0,2375 0,2427 0,2478 0,2529 0,2580 0,2630 0,2681 0,2731 0,2781 0,2830 0,2880 0,2929 0,2979 0,3028 0,3077 0,3126 0,3174 0,3223 0,3272 0,3320 0,3369 0,3417 0,3465 0,3514 0,3562 0,3610 0,3658 0,3706 0,3754 0,3802 0,3850 663,6 1,5755 670,3 1,5898 676,1 1,6024 681,6 1,6141 68" 1,6251 7,2 692,4 1,6357 697,6 1,6459 702,8 707,9 712,9 717,9 723,0 728,1 733,1 738,2 743,2 748,2 753,3 758,3 763,3 768,4 773,4 778,4 783,5 788,6 793,7 798,8 804,0 809,1 814,3 819,4 824,6 829,8 835.1 840.3 845,6 850,9 1,6558 1,6655 1,6750 1,6842 1,6932 1,7021 1,7108 1,7194 1,7278 1,7361 1,7442 1,7522 1,7601 1 ,7679 1,7756 1,7831 1,7906 1,7980 1,8053 1,8125 1,8197 1,8268 1,8338 1,8407 1,8476 1,8544 1,8611 1,8678 1,8744 1,8809

0,001089 151,2 0,4390 0,001101 161,5 0,4630 0,001113 171,9 0,4867 0,001126 182,3 0,5100 0,001140 192,9 0,5330 0,001156 203,6 0,5558 O,OOi1 72 214,6 0,5785 0,001190 225,4 0,6009 0,08367 0,08646 0,08909 0,09161 0,09405 0,09642 0,09874 0,1010 0,1033 0,1055 0,1077 0,1098 0,1120 0,1141 0,1162 0,1183 0,1204 0,1225 0,1245 0,1266 0,1286 0,1307 0,1327 0,1347 0,1367 0,1387 0,1407 0,1427 0,1446 0.146'3 0,1486 0,1506 0,1526

--- - 675,0 1,5074 682,2 1,5216 688,9 695,2 701,2 707,1 712,9 718,6 724,1 729,6 735,1 740,6 746,0 751,4 756,7 762,1 767,4 772,7 778,0 783,3 788,7 794,0 799,3 806,4 809,9 81 5,3 820,6 826,0 831,4 836,8 842,2 847,6 1,5345 1,5464 1,5577 1,5684 1,5787 1,5887 1,5983 1,6077 1,6169 1,6258 1,6346 1,6431 1,6515 1,6598 1,6679 1,6758 1,6836 1,6914 1,6990 1,7075 1,7140 1,7213 1,7286 1,7357 1,7427 1,7497 1,7566 1,7634 1,7702 1.7769

858,1 2,1429

857,3 1,9648
h

856,1 1,8873
s

, 852,9 1- 7835

(Los datos de la parte super ior de la tabla , para temperaturas inferior es a la de saturacin, corres ponden al lquid o. El vapor no es estable en estas condiciones.)

= volum en especifico, mS/Kg.

= entalpia, K cal /Kg.

= entropia, K cal/ oK "Kg.

DATOS F SICOS Y TCN ICOS

[A. 2

TABLA A.2-9 (Conti nuacin)

50 at
oC

75 at s

100 at s

125 at

-- -- - - -
O 10 20 30 40

- - 0,000997 0,000997 0,000999 0,001001 0,001005 0,001009 0,001014 0,001019 0,001026 0,001 032 0,001040 0,001048 0,001056 0,001066 0,001076 0,001086 0,001097 0,001110 0,001122 0,001136 0,001151 0,001167 0,001184 0.001203 0,001 223 1 ,8 11,8 21,7 31,6 41,5 0,0001 0,0358 0,0703 0,1037 0,1359 0,1671 0,1974 0,2268 0,2554 0,2833 0,3106 0,3372 0,3632 0,3886 0,4134 0,4377 0,4616 0.4849 0,5081 0,5310 0,5537 0,5762 0,5984 0,6204 0,6426 0,000995 0,000996 0,000998 0,001000 0,001 004 0,001008 0,00101 3 0,001018 0,001 024 0,001031 0,001038 0,001 046 0,001055 0,001064 0,001074 0,001085 0,001096 0,001108 0,001120 0,001134 0,001149 0,0011 64 0,001181 0,001199 0,001219 2,4 12,3 22,2 32,1 42,1 52.0 61 .9 71 ,8 81,8 91 ,8 101,8 111 ,8 121,9 132,0 142,1 152,3 162,5 112,8 183,2 193,7 204,3 215,0 225,8 236,7 247,9 0,0001 0,0358 0,0702 0,1035 0,1356 0,1667 0,1970 0,2264 0,2550 0,2829 0,3101 0,3367 0,3626 0,3880 0,4128 0,4371 0,4608 0,4841 0,5072 0,5301 0,.5527 0,5751 0,5973 0,6192 0,6412 0,000994 0.000995 0,000996 0,000999 0,001003 0,001007 0,001012 0,001017 0,001023 0,001030 0,001037 0,001045 0,001054 0,001063 0,001073 0,001083 0,001094 0,001106 0,001118 0,001132 0,001146 0,001162 0,001178 0,001196 0,00121 6 3,0 12,9 22,8 32,7 42,6 52,5 62,4 72,3 92,2 82,3 102,2 112,3 122,3 132,4 142,5 152,7 162,9 173,2 183,5 194,0 204,5 215,2 226,0 236,9 248,0 0,0002 0,0357 0,0701 0,1033 0,1354 0,1665 0,1967 0,2260 0,2546 0,2824 0,3096 0,3362 0,3622 0,3875 0,4123 0,436.5 0,4602 0,4835 0,5065 0,5292 0,5518 0,5741 0,5961 0,6180 0,6399

0,000998 0,000998 0,001000 0,001002 0,001006 0,001010 0,00101 5 0,001020 0,001027 0,001033 0,001041 0,001049 0,001058 0,001067 0,001077 0,001088 0,001099 0,001111 0,001124 C,001138 0,001153 0,0011 69 0,001187 0,001206 0,001227

1,2 11,2 21,1 31,1 41,0 51,0 60,9 70,9 80,9 90,9 100,9 111,0 121,1 131,2 141,4 151,6 161,8 172,2 182,6 193,2 203 ,8 214,6 225,5 236,5 247,8

0,0001 0,0359 0,0705 0,1 039 0,1361 0,1 674 0,1977 0,2271 0,2558 0,2838 0,3111 0,3377 0.3637 0,3891 0,4140 0,4383 0,4622 0,4857 0,5090 0,5320 0,5547 0,5773 0,;,996 0,6217 0,6439

50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 21m 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550

51,5 61,4 71,4 81,4 91,4

101,4 111,4 121,5 131.6 141,8 152,0 162,2 172,5 182,9 193,4 204,1 214,8 225,6 236,6 247,8

0,001250 259,2 0,6661 (),OO1275 271,0 0,6885 0,04162 0,04335 0,04496 0,04647 0,04791 0,04928 0,05060 0,05189 0,0531 4 0,05436 0,05556 0,05673 0,05789 0,05904 0,06017 0,06128 0,06239 0,06349 0,06457 0,06565 0,06672 0,06778 0,06884 0,06989 0,07094 0,07198 0,07301 0,07404 0,07507

674,6 1,4416 683,6 1,4580 691,8 1,4728 699,5 1,4863 706,7 1,4987 713,6 1,5104 720,2 1,5216 726,6 1,5322 732,9 739,1 745,1 751 ,1 757,0 762,8 768,6 774,3 780,0 785,7 791,4 797,0 802,7 808,3 813,9 819,5 825,1 830,7 836,3 841 ,9 1,5423 1,5521 1,5616 1,5708 1,5797 1 ,5884 1,5969 1,6053 1 ,6135 1,6215 1,6294 1,6372 1 ,6449 1,6524 1,6598

- -

0,001245 259,2 0,6647 0,001280 270,9 0,6868 0,001298 282,8 0.7088 0,001339 295,2 0,7313 0,02610 0,02749 0,02883 0,03005 0,03118 0,03225 0,03327 0,03425 0,03519 0,03609 0,03696 0,03781 0,03865 0,03947 0,04028 0,04107 0,04185 0,04262 0,04338 0,04414 0,04489 0,04563 0,04636 0,04709 0,04781 0,04853 0,04925

0,001241 259,3 0,6632 0,001265 270,9 0,6852 0,001292 282,7 0;7071 0,001 322 294,9 0,7293 0,001357 307,5 0,7520 0,001398 320,7 0,7751 0,01 850 0,01 985 0,021 02 0,02209 0,02307 0,02397 0,02481 0,02561 0,02537 0,0271 0 0,02781 0,02850 0,0291 6 0,02981 0,03045 0,03107 0,03168 0,03229 0,03288 0,03347 0,03405 0,03462 0,03519 0,03576 0,03632 651,7 1,3435 666,0 1,3681 678,3 1 ,3886 689,2 1,4066 699,2 708,4 717,0 725,2 733,0 740,4 747,6 754,6 761,4 768,1 774,7 781,1 787,5 793,8 800,0 806,2 812,4 818,5 824,5 830,6 1,4228 1,4375 1,451 0 1,4636 1,4754 1,4865 1,4971 1,5073 1,51 70 1,5264 1,5356 1,5445 1,5532 1,5616 1,5698 1,5779 1,5858 1,5936 1,6013 1,6089

0,001237 259,3 0,6618 0,001260 270,8 0,6836 0,001286 282,5 0,7054 0,001316 294 ,6 0,7274 0,001349 307,0 0,7496 0,001388 319,9 0,7723 0,001433 333,6 0,7960 0,001491 348,3 0,8213 0,01439 0,01561 0,01665 0,01756 0,01 840 0,01917 0,01989 0,02057 0,02122 0,021 84 0.02244 0;02301 0,02357 0,02411 0,02464 0,0251 6 0,02567 0,02616 0,02665 0,02714 0,02762 0,02809 0,02856 646,6 1,3190 662,9 1,3459 676,4 688,4 699,2 709,2 718,5 727,2 735,5 743,4 751,0 7,58,4 765,5 772,5 779,3 786,1 792.7 1,3677 1 ,3867 l,4C38 1,4192 1,4332 1,4462 1,4585 1,4701 1,4810 1,491 4 1,5014 1 ,511 0 1,5203 1,5293 1 ,5380

- -

661,5 1,3840 673,1 1,4038 683,7 1,4219 693,1 1,4380 701,8 1 ,4526 710,0 1 ,4665 717,7 725,1 732,1 738,9 745,6 752,1 758,6 764,9 771 ,0 777,1 1,478.5 1;4802 1,5013 1,5121 1,5220 1,5320 1,5411 1,5503 1,5592 1 ,5678 1,5763 1,5846 1,5927 1,6006 1,6084 1,6161 1,6236 1,6317 1,6384 1 ,6456

1 -- -

783,2 789,2 795,2 801 ,1 807,0 812,9 818,8 824,7 830,5 1136,3

1,6671 1,6743 1 ,681 4 1,6884 1,6954

799,2 1,5465 805,7 1 ,5548 81 2,1 1 ,5629 818,5 1,5709 824,811,5787 830,9/1,5864

847,6 1,7024

842,1 1,6528

836,6 1,6164

PROPIEDADES T ERMODINMICAS DEL VAP OR DE AGUA RECALENTADO

785

TABL A A. 2-9 ( Conclusi n)

150 at oC 200 at 250 at

*
s
0,0003 0,0354 0,0695 0,1025 0,1343 0,1652 0,1952 0,2244 0,2528 0,2805 0,3075 0,3339 0,3597 0,3849 0,4095 0,4336 0,4571 0,4801 0,5028 0,5253 0,5475 0,5694 0,5910 0,6125 0,6338 0,6552 0,6764 0,6276 0,7188 0,7400 0,7614 0,7830 0,8054 0,8286 0,8528

300 at

* --
0,0003 0,0354 0,0693 0,1021 0,1338 0,1647 0,1947 0,2238 0,2522 0,2799 0,3068 0,3330 0,3587 0,3838 0,4084 0,4324 0,4559 0,4789 0,5015 0,5239 0,5459 0,5676 0,5890 0,6103 0,6315 0,6526 0,6736 0,6945 0,7154 0,73 64 0,7574 0,7786 0,8002 0,8225 0,8456
s

v
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 2 70 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 41 0 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540
550
~-

..
0,0002 0,0356 0,0700 0,1032 0,1352 0,1662 0,1963 0,2257 0,2543 0,2821 0,3092 0,3357 0,3617 0,3870 0,4117 0,4359 0,4595 0,4827 0,5057 0,5284 0,5509 0,5731 0,5951 0,61 69 0,6387 0,6605 0,6822 0,7038 0,7256 0,7476 0,7699 0,7930 0,8173 0,8435 0,8732

"
0,000991 0,000991 0,000993 0,000996 0,001000 0,001004 0,001 008 0,001 014 0,001 020 0,001027 0,001 034 0,001042 0,001050 0,001 059 0,001068 0,001 078 0,001 089 0,0011 01 0,001113 0,001126 0,001140 0,0011 54 0,001170 0,0011 87 0,001206 0,001225 0,001247 0,001271 0,001298 0,001327 0,001361 0,001400 0,001446 0,001502 0,001573

s
0,0003 0,0355 0,0697 0,1 028 0,1347 0 ,1657 0,1958 0,2251 0,2536 0,2813 0,3084 0,3348 0,3607 0,3859 0,4106 0,4347 0,4583 0,4814 0,5042 0,5268 0,5492 0,5712 0,5930 0,6147 0,6363 0,6578 0,6792 0,7007 0,7222 0,7437 0,7655 0,7878 0,8109 0,8351 0,8611

v
0,000988 0,000989 0,000991 0,000994 0,000997 0,001002 0,001006 0,001012 0,00101 8 0,001 024 0,001031 0,001 039 0,001047 0,001056 0,001066 0,001075 0,001086 0,001 097 0,001109 0,001122 0,001135 0,0011 50 0,001165 0,001182 0,001199 0,001218 0,001239 0,001262 0,001287 0,001 315 0,001346 0,001 382 0,001423 0,001 471 0,001530

"
0,000986 0,000987 0,000989 0,000992 0,000995 0,001 000 0,001004 0,001 01 0 0,001015 0,001022 0,001029 0,001037 0,001 045 0,001 054 0,001063 0,001073 0,001083 0 ,001094 0,001106 0,001 118 0,001131 0,001145 0,001160 0,901176 0,001193 0,001212 0,001232 0,001253 0,001277 0,001304 0,001333 0,001366 0,001403 0,001446 0,001497

0,000993 0,000994 0,000995 0,000998 0,001002 0,001006 0,001010 0,001016 0,001 022 0,001029 0,001 036 0,001044 0001052 0,001062 0,001071 0,001 081 0,001092 0,001104 0,001117 0,0011 30 0,001144 0,001159 0,001176 0,001193 0,001212 0,001233 0,001256 0 ,001281 0,001309 0,001341 0,001378 0,001421 0,001474 0,001542 0,001639 0,01198 0,01304

3,6 13,4 23,3 33,2 43,1 53,0 62,9 72,8 82,7 92,7 102,7 112,7 122,7 132,8 142,9 153,1 163,2 173,5 183,8 194,2 204,8 215,4 226,1 237,0 248,0 259,3 270,8 282,5 294,4 303,7 319,3 332,6 346,9 362,5 380,5

4,7 14,6 24,4 34,3 44,1 54,0 63,8 73,7 83,7 93 ,6 103,6 113,6 123,6 133,7 143,7 153,8 163,9 174,1 184,4 194,8 205,3 215,8 226,5 237,3 248,2 259,4 270,7 282,2 294,0 306,1 318,4 331,1 344 ,7 359,2 375,0

5,9 15,7 25,5 35,3 45,1 55,0 64,8 74,7 84,6 94,5 104,5 114,4 124,4 134,4 144,5 154,6 164,7 174,8 185,0 195,4 205,7 216,2 226,8 237,5 248,4 259,5 270,7 282,1 293,7 305,6 317,6 330,1 343,2 357,0 371,6

7,1 16,8 26,6 36,4 46,2 56,0 65,8 75,7 85,5 95,4 105,4 115,3 125,3 135,2 145,2 155,3 165,4 175,5 185,7 195,9 206,2 216,6 227,1 237,8 248,6 259,6 270,7 282,0 293,5 305,2 317,0 329,2 342,0 355,3 369,1

--- -- --647,5 1,3079

663,9 1,3341 0,01394 0,01474 0,01546 0,01 613 0,01676 0,01735 0,01790 0,01843 0,01894 0,01944 0.01 992 0 02039 0,02084 0,02128 0,02171 0,02214 0,02256 0,02297 0,02338 677,9 1,3560 690,4 1,3753 701,7 1,3925 712,2 721,9 731,0 739,6 747,9 755,8 763,4 770,8 778,0 785,1 792,0 298,8 805,5 81 2,1 81 8,6 1,4081 1,4223 1,4356 1,4480 1,4597 1,4708 1,4813 1,4913 1,5010 1,51 03 1 ,5193 1,5280 1,5365 1,5448 1,5530
-~-

0,001 671 393,1 0,8904 0,001 841 41 6,6 0,9280 0,00745 0,00868 0,00956 0,01031 0,01096 0,01154 0,01208 0,01 258 0,01306 0,01352 0,01395 0,01436 0,01475 0,01513 O,(H550 0,01586 0,01621 0,01655 610,2 1 ,2315 640,2 1,2775 660,7 1,3088 676,6 690,2 702,4 713,6 724,0 733,7 743,0 751,9 760,5 768,7 776,6 784,2 791,6 798 ,8 805,8 1,3327 1 ,3527 1,3705 1 ,3865 1,4012 1,41 48 1,4276 1,4397 1,4511 0,4619 0,4722 0,4819 1,4913 1,5004 1,5091

0,001606 387,7 0,8788 0,001703 405,8 0,9080 0,00168 0,00255 0,00.513 0,00637 0,00720 0,00788 0,00845 0,00897 0,00945 0,00989 0,01029 0,01 067 0,01104 0,011 38 0,01171 0,01203 0,01234 0,01265
0,01 ~96

0,001558 383,9 0,8694 0,001635 400,2 0,8938 0,00174 0,00190 0,00226 0,00302 0,00429 0,00518 0,00589 0,00648 41 8 ,4 0,9240 440,2 0,9577 470,2 1,0034 524,5 582 ,2 616,8 641 ,5 660,8 677,4 692,2 705,7 718,1 729,5 740,2 750,3 759,8 768,9 777,6 1,0847 1,1698 1,2201 1,2555 1,2827 1,3059 1,3263 1,3445 1,3610 1,3761 1,3900 1,4030 1,4151 1,4264 1,4372

428,6 0,9441 468,5 1,0049 584,6 1,1813 622,4 647,5 666,7 682,2 695,6 707,8 719,2 730,1 740,5 750,2 759,9 768,3 776,5 784,4 792,1
I

1,2378 1,2744 1,3029 1,3249 1,3435

1,3606 0,00698' 1 ,3766 0,00743 1,3915 0,00784 1,4053 0,00822 1 ,4182 0,00857 1,4302 0,00890 1,4414 0,00920 1,4519 0,00949 1,4619 0,00978 1,4715 0,01006 0,01035

825,0 1,5610

0,01689 : 812,8 1,5176

799,7 1,4809

786'Oi 1,4474

* A estas presiones superiores a la crtica, no existe ms q ue una fase, que llamaremos liquido a tem peraturas menores que 374,1 C (temperatura critica) y gas a tem peraturas mayores que aqulla. Los rll.ltos termodinmicos de la tabla corresponden a esta fase nica.
VIAN-OCN.

-50

786

DATOS F SICOS Y TCNICOS

TABLA A. 2-10 Calores espectl icos de gases y vapores (El n mero corresponde al del p unto en la grfica de la pgina siguiente)
Intervalo de temperatura, oC Nm.
GAS (t VAPOR

Intervalo de temperatura, oC Nm .
GAS

Mnma

Mxi ma

VAPOR

Mnima

Mxi ma

10 15 16 17 27 12 14 33 35 32 34 30 22 31 18 24 3 9 8 4 11

Acetileno . . .. ..... . .. . Acetileno . ...... .. .. . . Acetileno .. " ... . .... . Agua Aire. ... . ..... . ..... . Amonaco .. . . . ....... Amonaco .. . ......... Azufre . " " . " " . " " Bromuro de hidrgeno. . Cloro Cloro ............... . Cloruro d e hidrgeno. . . Dixido de azufre ...... Dixido de azufre . . .... Dixido de carbono .... Dixido de carbono .... Etano.. ............. . Etano....... . . ....... Etano .. ... .. ......... Etilen o. .... . ....... . . Etileno. ....... . ......
o o

O 200 400 O O O 600 300 O O 200 O O 400 O 400 O 200 600 O 200

200 400 1400 1400 1400 600 1400 1400 1400 200 1400 1400 400 1400 400 1400 200 600 1400 200 600

13 20 17 B 17C 17A 17D 1 2 36 5 6 7 26 26 25 28 23 29 19 21

Etileno. ... .. ....... . . Fluoruro de hidrgeno .. Freon-l1 (CCl.F) ...... Freon-21 (CHCl.F). ' " . Freon-22 (CHClF,). .. .. Freon-113 (CCl.F-CClF2 ). Hidrgeno . ..... .. ... . Hidrgeno . ......... .. Ioduro de hid rgeno ... Metano . . . ........... . Metano. Metano ... . .... . ... .. . Nitrgeno . ... ..... ... xido de carbono ... . . . xido ntrico .. . ..... . . xido ntrico . . ........ Oxgeno ... .... .. . .... Oxgeno . . ............ Sulfuro de hidrgeno. Sulfuro de hidrgeno. . .
o

"1

600 O O O O O O 600 O O 300 700 O O O 700 O 500 O 700

I

1400 1400 150 150 150 150 600 1400 1400 300 700 1400 1400 1400 700 1400 500 1400 700 1400

CALORES ESPE CFI COS DE GASES Y VAPORES

787
...rca// Ap. De
4,0

calor e.specll'tCo

40
temperatara, o c
t-2,0

o
100 200 300 400 1,0

8 "4

.s o

SOO
600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400

o' !O

906 o d' IR
o

07 80
@13 14 0'6
0 /7

q9
0,8

~.s

q7 q6

o,s
0,4
q3
j

'lj01 5

320
330
,34.0
35'0
I

0,2

'

"

0,1 0,09

36 0

1:. 0,08 0,07 q06 0.05

788

DATOS FSICOS Y TCNICOS

[A. 2

TABLA A. 2-11
Calores especificas de liquidas

(El n mero corresponde al del punto en la grfica de la pgina siguiente) Intervalo de temp.Nm.
LIQUIDO

oC

Intervalo de tenpera t.
LQUID O

---

Nm.
-

oC

- -- - - -

--

mino mx. 100 25 50 80 100 45 200 25 30 100 50 130 80 25 100 100 50 30 20 40 20 20 25 60 50 100 120 100 200 80 80

;'o\t

--

-- - - - 20 -100 - 80 O 20 - 40 - 20 20 - 20 - 40 - 40 O 80
25
20
100 70 15 70 60 70
20
200
60
20
100
100
50
20
200
100
25
25
200 25
100 25 140 60
60
100 100 100

mn.

mx.

26 24 32 29 48 9 53 37 27 41 52 30 23 1 44 8 4 10 49 13 13A 51 21 6A 5 22 15 11 16 42 46

Acetato de a milo ......... O Acetato de etilo ... ...... . -50 Acetona . ................ 20 O cido actico ... .. ..... .. cido clorhdrico, 30 % . 20 cido sulfrico, 98 % . .... 10 Agua . . . . ...... .. .. .. .. . . 10 Alcohol amlico . .. .. . .. . . . -50 Alcohol benclico ......... -20 Alcohol isoamlico ... .... . 10 Amonaco . ..... ... .... . . -70 An ilin a .. ; . .. ... .. ..... .. O 10 Benceno. .... ...... ... ... 5 Brom u ro de etilo . . .. .. ... Butanol .............. . .. O Clorobenceno . . . . . . . o. O Cloroformo .............. O Cloruro de bencilo ........ -30 Cloruro de calcio, sol. 25 %. -40 Cloruro de etilo .... ...... -30 Cloruro de m etilo. ... .... . - 80 Cloruro de sodio, sol. 25 % . -40 Decano .. . ...... ........ . - 80 Dicloroetano ...... . .. . . .. -30 Diclorom etano .. ... .. .... -40 Difenilmetano. . .... .. .. .. 30 80 DifeniJo ........... ..... . Dixido de azufre ........ -20 O Dowtherm A. ..... ..... . . Etanol, 100 % . ..... . ... . 30 20 E tanol, 95 % ............

I
I

50 36 31 25 2A 6 4A 7A 3A 38 39 28 35 7 43 47 40 14 12 34 33 16 20 45 2 3 3 23 19 18 17

Etanol, 50 % . .. . ....... ter etllico . ....... . ... . ter isopropllico ..... . .. Etilbenceno . . . . .... .... F reon-11 (CCIsF) .... ... . Freon-12 (CCI.F.) . ...... Freon-21 (CHCI.F) ..... . F reon-22 (CHCIF.) . . .. .. Freon-113 (CCI.F-CCIF2 ) Glicerina. . . ............ Glicol. .. . .............. Heptano . ..... .. .. . . ... Hexano .. . .. .. .. ....... Ioduro de etilo........ . . Isobu tanol ... ..... .... . Isopropanol .... ........ Metanol. . .. . ... .. ... ... Naftaleno ... ........... Nitrobenceno ........... Non ano...... ... ....... Octano ... .. . . ..... .... xido de difenilo . .. . .... Piridina. .. . . ....... .... Propano!. Sulfuro de carbon o ...... Tetracloroetileno.. ... ... Tetracloruro de carbono .. Tolueno. . . .. . . . ... ... . . Xileno, orto .. .. . . ...... Xileno, meta . . . .. .. . ... Xileno, para. .......... .
o

- - 80
O O 20 - 40 90 O - 50 - 50 O - 50 - 20 -100 - 30 10 O O O O

CALORES ESPECFIC OS DE L QUIDOS

789

calor ~pect~Co. tfa//J!9 - OC

temperatara, oC
-200

,
60
o
1

~.

0.2

2A 2" o 30 0.3A 4 0 04A

0.3
50
o4
ISO

lOO

50
42
~

41

4.3

44

45

.370 ~039
0

9 0/0 o //0 {f 13 /3A 0 1$ 140 o-i-J 5 1600 - 020 ~ til_'t!> O ''o 011 79 '2/ 01'4 25 0 '.3 '6 o 21 290 -{f 3/ O 0 034 280 320/0.35 .3J 036
08
40
0
O

0,4

0,5

0.6

48

46 0
O

041

49
f-0, 7

50
0

51
0

-50

r
a
0,9
.5.3

- 10 0

52
0

o r::-I,O

790

DATOS FSICOS Y TCN ICOS

[A.

TABLA A. 2-12

Calores lalenles de vaporizacin

(Variacin con la temperatura 1, en funcin de la diferencia le - t ent re la temperatura critica y aqulla. El nmero darlo en la primera columna corresponde al punto de la sustancia en la grfica de la pgina siguiente)
M . m
CO MPUESTO

Intervalo d e validez
(le -

22 18 30 29 13 16
7

_ .

__._

oC

t)

oC

'e

Mm. .

COMPUESTO

Intervalo de validez
( te - t)

- 235 321 374 133 289 153 263 187 143 21 6 527 157 31 32 243 243 194

2 2 5 6 1 10 11 15 25 9 19 12 23 24 4 2 Freon-11 (CClaF) ...... Freon-12 (CCl1Fs)' . '" . Freon-21 (CHCl1F). .... Freon-22 (CHClF.). ... . Freon-113 (CCl.F-CClF.). Heptano . . . ........... Hexano .............. Isobutano ............ Metanol . ........... . . Octano. xido nit;ds~'::::::::: Pentano. ............. Propano. . ............ Propanol . . ........... Sulfuro de carbono .... Tetracloruro de carbono.

oC

oC

'e

- 198
111
178
96
214
267
235
134
240
296
36
197
96
264
273
283

17 20 8 3 14 21 25 26 28 13

Acetona .... .......... cido actico . ........ Agua ............... . Amonaco Benceno . .. . .. .... . . . . But an o.... . .......... Cloroformo ....... . ... Cloruro de etilo . ....... Cloruro de metilo . ..... Diclorometano ........ DifeniJo .......... . ... Dixido de azufre ..... . Dixido de carbono .... E t ano. ............... Etanol . . ........... . . Etanol ....... . ....... ter et llico . . .........
o

120-210 100-225 100-500 50-200 10-400 90-200 140-275 100-250 70-250 150-250 175-400 90-1 60 10-100 25-150 20-140 140-300 10-400

7 0~250

40-200 70-250 50-170 90-250 20-300 50-225 80-200 40-250 30-300 25-1 50 20-200 40-200 20-200 140-275 30-250

CALORES LATENTES DE VAPORIZACIN

791

(tC'tJ, OC

Ka7f/Ap
10

1000
900
800
700
600

500

400

20

300

JO

0
'

40

2~,

,
",

0.3
0 4

02
7
5 90 10

0 10

SO
60
70

80
90

8 1f-{g:.12 11
/40 1.3.-;Z0/18

f OO 90
80
70
60

50

40

.30

"'" ",
'" "

21 00

15 I~20
22

!3 19

100

240 260

025

210

029

280

"

200

"~

"

20

'" "

.300

400

500

600

100
800

10

900

1000

-------------------------

792

DATOS FSICOS Y T CN ICOS

------=

[A. 2

TABLA A. 2-13

VIscosidad de gases y vapores

(f

1 atm

(Coordenadas X e Y para determinar la viscosidad segn la grfica de la pgina siguien t e)

G AS

VAPOR

GAS

VAPOR

A ce-t-at -- - e-til- -. - -. -o de - O-. ..-. ..-.-.-... Acetileno ....... . .......... Acetona . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . cido actico .......... ... .. Agua . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Aire. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. Amonaco . . . . . . . . . . . . . . . . . . Argn . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. Benceno. .. .. .. .. .. .. .. .. .. Bromo. . . . ..... . . .......... Bromuro de hidrgeno. . . . . . . Buteno-1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . Buteno-2. . . . .. . . . . . . . . . . . . . Ciangeno. . . . . . . . . . . . . . . . . . Cianuro de hidrgeno . . . . . . . . Ciclohexano . . . . . . . . . . . . . . . . Cloro ..... , .... .... .. . . , . . . Cloroformo ... ...... , ... , . . . Cloruro de etilo. . . . . . . . . . . . . Cloruro de hidr geno . . . . . . . . Cloruro de nitrsilo.. .. . .. .. . Dixido de azufre. . . . . . . . . . . Dixido de carbono... .. ..... Etano .... . , . . . . . . . . . . . . . . . Etanol. .... . . . . . . . . . . . . . . . . ter etlico ......... . .... ,.. Etileno ..... .. .... .. .. . .... Flor. ........... . ....... .

_ .~ ~-I -F-r-eo-n--l-1-.-.-.-.-.-.-.--.-. - - .-.-.-. .. ~~:. ..

9,8 8,9 7,7 8,0 11,0 8,4 10,5 8,5 8,9 8,8 9,2 8,9 9,2 9,8 9,2 9,0 8,9 8,5 8,8 8,0 9,6 9,5 9,1 9,2 8,9 9,5 7,3 14,9 13,0 14,3 16,0 20,0 16,0 24,0 13,2 19,2 20,9 13,7 13,0 15,2 14,9 12,0 18,4 15,7 15,6 18,7 17,6 17,0 18,7 14,5 14,2 13,0 15,1 23,8 Freon-12. . . . . . . . . . . . . . . . .. Freon-21. . . . . . . . . . . . . . . .. Freon-22.. . ............... 1 Freon-113.. . . . . . . . . . . . . . .. Helio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. Hexeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Hidrgeno ..... . ......... , H 2 + N 2 (3: 1) ...... .. .... Iodo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ioduro de hidrgen o. . . . . . . . Mercurio . . . . . . . . . . . . . . . . . . Metano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Metano!. . . . . . . . . . . . . . . . . . . Monxido de carbono..... Nitrgeno .. , ... . . ' . , . . . . .. xido ntrico ... . . .. , .. , .. '1 xido nitroso... . ... , . . . . . . Oxgeno ............ .. .. ,. Pentano ... . . ...... , .. , . . . Propano .. .. . .. .. . .. .. .. .. Propano!. ..... . .. . .. , .. , . . Propeno ...... . .... , .... " Sulfuro de carbono ....... , , Sulfuro de hidrgeno ..... . , Tolueno. . . . . . . . . . . . . . . . . . . I Trimetilbutano (2,3;3) ...... Xenn. . .. ... .. . .. ..... "1 11,1 10,8 10'1 11,3 10,9 8,6 11,2 11 ,2 9,0 9,0 5,3 9,9 8,5 11,0 10,6 10,9 8,8 11,0 7,0 9,7 8,4 9,0 8,0 8,6 8,6 9,5 9,3 16,0 15,3 17,0 14,0 20,5 11,8 12,4 17,2 18,4 21,3 22,9 15,5 15,6 20,0 20,0 20,5 19,0 21,3 12,8 12,9 13,4 13,8 16,0 18,0 12,4 10,5 23,0

-------------------------------

792

DATOS FSICOS Y TCNICOS

[A. 2.

TABLA A. 2-13
Viscosidad de gases y vapores ala/m

(Coor denadas X e Y para determinar la viscosidad segn la grfica de la pgina siguiente)

GAS

V A PO R

--

I 1

GAS

VAPO R

---Freon-11. . . .... .......... 10,6 13,2 Freon-12.. . ............... 11 ,1 14,9 10,8 Freon-21. 13,0 10,1 Freon-22. . 14,3 Freon-113 . . . ..... .. . ......
11,3 16,0 Helio . . ...................
10,9 20,0 Hexeno . . ........ ..... . .. .
8,6 16,0 Hidrgeno . .... .. .........
11,2 24,0 11,2 13,2 H 2 + N 2 (3 : 1)
Iodo .. . . .... ... .......... ,
9,0 19,2 Iodu ro de hidrgeno....... .
9,0 20,9 Mercurio .... ... .. . ........
5,3 13,7 Metano . . . . . . . .. ..........
9,9 13,0 8,5 Metano!.
15,2 Monxido de carbono. ..... .
11 ,0 14,9 Nitrgeno .... ......... . ...
10,6 12,0 xido ntrico ..............
10,9 18,4 xido nit roso.. . ...........
8,8 15,7 Oxgeno . ........ .. . . .....
11,0 15,6 Pentano ....... . ..........
7,0 18,7 Propa no ... . .. .. ........ . .
9,7 17,6 Propano!. . .... ............
8,4 17,0 Propeno . ... . . . . . ........ .
9,0 18,7 Sulfuro de carbono . . .......
8,0 14,5 8,6 14,2 I Sulfuro de hidrgeno . ...... 8,6 Tolueno. . ......... ... .... . 13,0 9,5 Trimetilbutano (2,3;3) ...... 15,1 I Xen n.. ........ .. . -.......
9,3 23,8 1 I
o o o o

Acetato de etilo. ............

8,5 I I Acetileno ....... . ....... .. .
9,8 Acetona .. ..................
8,9 cido actico . ..... . ........
7,7 Agua ............. . ........
8,0 11,0
Aire. 8,4
Amonaco .. ............. . .. Argn . . .............. ..... 10,5
8,5
Benceno. .................. 8,9
Bromo. ......... . ........ . . 8,8
Bromuro de hidrgeno. ...... 9,2
Buten o-1. .......... . ...... . 8,9
Buteno-2. 9,2
Cian geno. . ................ 9,8
Cianuro de hidrgeno ... .. ... 9,2
Ciclohexano ............... . 9,0
Cloro .............. . ....... 8,9
Cloroformo . .... .. .. . .... . . . 8,5
Cloruro de etilo ... . ...... . .. 8,8
Cloruro de hidrgeno ....... . 8,0
Cloruro de nit rsilo.. ....... . 9,6
Dixido de azufre . 9,5
Dixido de carb ono . .. .. . . ... 9, 1
Etano . ................... . 9,2
Etanol. .... ... ... . .. ...... . 8,9
ter etlico. ...... ..... . ... . Etileno ......... .. .... .... .
9,5
Flor. ................... .
7,3

o
0 0

o,,

'

15,1 16,0 15,3 17,0 14,0 20,5 11,8 12,4 17,2 18,4 21,3 22,9 15,5 15,6 20,0 20,0 20,5 19,0 21 ,3 12,8 12,9 13,4 13,8 16,0 18,0 12,4 10,5 23,0

V I SCO SIDA D DE GASES Y VAPORES A

ATM

793
viscosLdad, centipoises

temperatLVa, oC

-100

0.' 0,09
0,08 0,07 0,06

o
3 0~~~~'-IT,-rrTl-rTlI

0,05
281~+4~-+4~+-+~rr~-r~~

0,04

26 ~+4~+4~r+~~~-r~~

tOO

U~+4~-+4~+-+~rr~-r~~ 22~+4~+4~+-+~rr~-r~~ 20~+4~+4~+-+~rr~-r~~

0,03

200

M~+4~+4~r+~~~-r~~

0,02

300 400

yI6 ~+4~+4~r+~rr-ri-r~~
!2~~~~~~4-~~-r~~

u~~~~~~4-~~-r~~

10~+4~+4~+-+~rr~-r~~

8~~~~~+4-r~-r~-rT1 6~~~~~r+4-~~-r~~

0,0/ 0,009 0,008 0,007 0,006 0,005

600 700 800 900

1000

:UJJ
o
2

1111111111111=8
4. 6 8
10 t2 /4

/6 /8

794

DAT OS FSICOS Y TCNICOS

[A.

TA BLA A . 2-14 . -Viscosidad y dens idad de liquidos

(X e Y son las coordenadas para determinacin de la viscosidad segn la grfica de la pgina 796 )
LQUIDO

x
7,5 15,2 11 ,8 12,3 13,7 14,2 14,0 14,5 7,9 12,1 9,5 12,1 13,0 11,2 10,7 12,2 12,8 10,8 12,8 7,2 7,0 10,2 10,2 10,2 7,5 12,6 10,1 12,7 8,1 12,3 12,5 14,2 20,0 14,5 14,5 8,6 2,9 12,3 14,4 13,0 13,3 13,3 6,6 13,5 14,8 15,0 14,4 10,2 15,2 2,5 12,7 13,2 14,6 12,0

Densidad a 20 oC g/cm' 0,930-0,938 (150) 0,783 (1 80) 0,879 0,882 0,901 0,924 0,932 0, 792 0,948 1,049 1,069 0,964 1,1 57 1,787 (250) 1,220 0,949 1,493 1,367 0,992 1,98 1,836 1,498 0,998 0,854 0,817 0,817 ( --79 o) 0,904 1,832 1,022 0,990 0,879 3,119 1,41 1,431 1,353 0,81 0 0,962 1,107 1,489 1,082 1,072 1,070 1,228 2,226 0,91 7 (6) 0,952 (0) 0,890 1,186(25) 1,667 1,034 2,495 1,256 1,336
0,992 (73 )

Aceit e de linaza. . .................................. .

Acetaldehido. . .................................... .
Acet ato de amilo ......... . ......................... .
Acetato de b ut ilo .................................. . .
Acetato de etilo. . . .. ........ .. .. . ................. . .
Acetato d e metilo .................................. .
Acetato de vinilo........... . ....................... .
Acetona, 100 %................................... . .
Acet ona, 35 %................................... . . .
cido a ctico, 100 % ............................... .
cido actico, 70 % . ........ . ......... . ......... . .. .
cido butirico .. .. ................................. .
cido clorhdrico, 31 ,5 % ........................... .
cido clorosulfnico . ............................... .
cido f rmico ..................................... .
cid o isobutirico ......... .......................... .
cid o ntrico, 95 %. ........... .. ................... .
cido nt rico, 60 %. . ........................ . ...... .
cido propinico ............................. . ..... .
cido sulfrico, 110 %..... , ...................... . . .
cido sulfrico, 98 %....................... '...... .. .
cido sulfrico, 60 %..... .. : ....................... .
Agua ................. .... .,
Alcohol allico ................ . .................... .
Alcohol amlico .............................. . ..... .
Amonaco, 100 % .................................. .
Amonaco, 26 % ........ . ......................... . .
Anhdrido actico . ........ . ........................ .
Anilin a .......................................... . .
Anisol ..................................... ... .... .
Benceno .. , ........... . .. . ........................ .
Bromo...... .. ............ ....... ........... ...... .
Bromotolueno ..................................... .
Bromuro de etilo . .................................. .
Bromuro de p ropilo . . ......................... . ..... .
Butanol. . .......................................... .
Ciclohexanol. .. ..................................... .
Clorobenceno. . ................................ . . . . .
Cloroformo ................ . ....................... .
Clor otolueno, orto ..................... . ............ .
Clorotolueno, m eta ................ " .............. .
Clorotolueno, p ara. . . ............................... .
Cloruro d e calcio, sol. 25 %.......................... .
Cloruro estnnico . ....... . . .. ....................... .
Cloru ro de etilo . . ................... .. .......... . .. .
Cloruro de m etilo ................................... .
Cloruro de propilo. . ..... .. ......................... .
Clorur o de sodio, sol. 25 % .... . .. ...... .... . ........ .
Cloruro d e sulfuril. ........ . ....................... .
Cresol, meta .................. .. ................... .
Dibromoet ano ........... . ... . ............... . ..... .
Dicloroetano . .................................... .. .
Diclorometano ..................................... .
Difenilo . ... ...... . . . ..... ...... ................... .

27,2 4,8 12,5 11,0 9,1 8,2 8,8 7,2 15,0 14,2 17,0 15,3 16,6 18,1 15,8 14,4 13,8 17,0 13,8 27,4 24,8 21,3 13,0 14,3 18,4 2;0 13,9 12,8 18,7 13,5 10,9 13,2 15,9 8,1 9,6 17,2 24,3 12,4 10,2 13,3 12,5 12,5 15,9 12,8 6,0 3,8 7,5 16,6 12,4 20,8 15,8 12,2
8,9

18,3

VISCOSIDAD Y DENSIDAD DE LQU IDOS

795

T ABLA A. 2-1 4 (Conclusin)

LQUIDO

x
15,2
11,6
10,5
9,8
6,5
14,5
13,2
6,9
14,2
14,4
16,8
15,7
17,2
12,5
2,0
6,9
6,0
14,1
14,7
3,2
14,7
14,1
7,1
8,2
10,2
18,4
12,4
12,3
7,8
13,9
7,9
10,6
11,0
13,7
6,6
11,0
12,3
10,3
10,9
14,9
9,1
16,4
16,1
11,9
14,2
12,7
14,4
13,7
11 ,5
13,8
14,8
13,9
16,2
13,5
13,9
13,9

Densidad a 20 C

g/cm'

Dixido de azufre .. ........... . ... . ..... . ... . ...... . Dixido de carbono . ................ .. ............. . Etanol, 100 % ..................................... . E t anol, 95 % . ................................. ... . . Etanol, 40 % ...................................... . ter etlico. . ........... . . . ... . ........... ... .. . ... . Etilbenceno . . ................ . .. ... ............... . Fenol. ............................................ . Formiato de etilo ................................... . Freon-l1. ......................................... . Freon-12 .......................................... . Freon-21.......................................... . Freon-22 .......................................... . Freon-1 13 ......................................... . Glicerina, 100 % .............. . . ........ . .......... . Glicerina, 50 % . . .................................. . Glicol. ............................ . .... . .......... . Heptano . .................... . .. . ...... ....... .. . . . Hexano ....... . .............. . . .... ............... . Hidrxido sdico, 50 % ............................. . loduro de etlo..................................... . Ioduro de propilo . . ................................ . Isobutanol ................................. . ...... . Isopropanol ................. . . . ................... . Keroseno.......................................... . Mercurio .......................................... . Metanol, 100 % .................................... . Metanol, 90 % .......... ...... ... " . .... . .......... . Metanol,40 % ....... " ........ " ........ .. ... . . '" . Metiletilcetona ....... . ....... .. .................... . Naftaleno . .................. , ..... " . ............. . Nitrobenceno ...................................... . Nitrotolueno.......... . ......... .. ... , ............. . Octano ........................................... . Octanol ... ....... . ............................ " .. . Oxalato de dietilo .......... . ................. , ..... . Oxalat o de dim etilo . . . ................. ... ... . ..... . Oxalato de dipropilo. . .............................. P ent acloroetano .... . . . ..... . ............ . ... '.; ..... . Pentano ............. . ............................. . Propnnol. ..................................... . ... . Sodio ............................. .. .............. . Sulfuro de carbono .. ..... . ................... . ..... . Tetracloroetano ........... . .......... . ............. . Tetracloroetileno. . . . . ...................... .... . . .. . Tetracloruro de carbono....................... . ..... . Tetracloruro de titanio......... . .................... . Tolueno............. .. ........ . ................... . Trementina......... .. ........... . ................. . Tribromuro de fsforo. . . . ... . ............ . .... .. ... . Tricloroetileno .... . .. . ...... . ...................... . Tricloruro de arsnico .. . . . . ............. . ........... . Tricloruro de fsforo ... . ................. . . ....... .. . Xileno, or to ...... . ... . ................. . .......... . Xileno, meta . . ..... . ...... . ...... . ................. . Xileno, para............... . ................... . ... .

7,1 0,3 13,8 14,3 16,6 5,3 11,5 20,8 8,4 9,0 5,6 7,5 4,7 11,4 30,0 19,6 23,6 8,4 1,0 25,8 10,3 11,6 18,0 16;0 16,9 16,4 10,5 11,8 15,5 8,6 18,1 16,2 17,0 10,0 21,1 16,4 15,8 17,7 17,3 5,2 16,5
1~,9

7,5 15,7 12,7 13,1 12,3

10,4 ~

1,434 (00) 1,101 ( - 370) 0,789 0,804 0,935 0,708 (250) 0,867 1,071 (25) 0,923 1,494 (1 7) 1,486 (-300) 1,426 (0) 3,87 (00) 1,576 1,261 1,126 1,11 3 0,684 0,659 1,525 1,933 1,747 0,779 (260) 0,789 0,78-0,82 13,546 0,792 0,820 0,935 0,805 1,145 1,205 (180) 1,16 0,703 0,827 1,079 1,148 (54 0 ) 1,038 (0) 1,671 (250) 0,630 (180) 0,804 0,97 1,263
1~600

14,9 16,7 10,5 14,5 10,9 12,1 10,6 10,9

1,624 (150) 1,595 1,726 0,866 0,861-0,867 2,852 (1 5) 1,466 2,163 1,574 0,881 0,867 0,861

796

-------------------------------------

DATOS FSICOS Y T CN IC OS

[ A.

2'

temperatura, oC
20 0
/ 90

n:ScOStda~

centipoise.s
F 100
r 60 E- 50
=- 40

/8 0

~ 70

90 E 80 t-

/ 70
160

ISO
/ 40
/ .30

~,30
t

t- 20
t

120
110
100
90

30
28

26

80

24 22
20
18

70
60

= 9 - 8 ~7 r= 6 5 o- 4

10

1= 3

SO

40

e 2
t-

Y
30

20

16
14

12 10
8
6 4
2 rO

1= I t::

i= 0,6
~

= - 0,7

g
o,S

10

o
- 10

" r q4
E~ ~

q3

te

2
4
6 8

-30

10 /e 14

t-

/6

/8 20
'

ql

COND UCTlVIDADES CALOR FICAS DE GASES Y VAPORES

797

TABLA A. 2-15
Conduclividades calorf icas de gases y vapores
k
GAS

k
GAS

VAPOF

" ' - - " -' -

- -

/, 'C 10-' Kcal mh'C

VAPOR

t, oC 10-' Kcal mll ' C

Acetato de etilo . . ..

.... 1 100 / 200

50

Acetato de metilo ....... Acetileno ........ .. ... ...

A"I" " ..... . ... . . . . . .

Agua (vase JI -5) Aire (vase 11-3)

Amo"I"" . " . . . . . . , . . , .

Benceno . . . . .. ..... ... . . Butano .. .. . .. . . . ." .. . .. Ciclohexano . .... . . .. . .. Cloro . .. ........ . . .. . . . Clor oformo . . . . . . . . . . . . .. ;loruro de etilo . . . . . . . ... Cloruro de metilo . . . . . . .. Diclormetano . .. . . ..... Dixido de azufre . . . . . . . . Dixido de carbono

! ! !

O 20 O 50 100 O 50 100 200

110 143 222 88 101 160 208 256 85 112 147 232 149 190 233 275
77

Heptano . . .... . ... . .... Hexano . . .. . ... . . . . .. . Hexeno .. ... .. ... .. .... Hidrgeno . ... . . . .... .. , H.

100
200 O O 100 - 100
O

+ CO. : 20 + N.: +

% H. 40 % H . 60 % H 2 80 % H .
20 % H . . . . % H. % H. % H. % H. % H. % H.
%H.

H.

! !

100
O
O
O O O O O O O O O O O O

- 50 O 50 100 O
50 100 200
O

H.

l.

100 100 O O 50 100

O

100 200
O

... .. .

Etano . . . .... . . .. . .. .... Etanol.

.. ........ .

ter etlico . .. . .. . ..... . Etileno .. . . . . ... .. . . . .. .

100 O 100 200 O 100 -50 O 200 O 100 20 100

O

Freon-12 (CCI,F.) .. . .. ...

100 200
O

100
O

100

111 153 246

11 6 201
140 64
56
69 86
82 141 212
79 140
58
94
136
74 102
102
126 27 0
158 260
132
184
114 195 298
150 240
71
119

40 60 80 N.O: 20 40 60 80

Isobutano.

Isopentano Mercurio

Metano ... . .... . .... .. . Metano!.

Monxido de carbono . . . ,

.. ... .......
.... .. .. ....
.. .. ..... ... .. .. .. .. ....... .
!

100

100 200 100

Nitr geno . ... .. .. ... .. , xido n trico. . . . . . . . . .. xido n itroso . . . . .... . . . Oxgeno ....... .... .. . .. Pentano ...... .. . . . . . .. Propano .. . .. . . . . . . . ... Sulfuro de carbono ... .. . Sulfuro de hidrgello . . .. TetracJoruro de carbono. .

O O 100 - 200 O
- 100 O 100 - 70 O - 70 O
100
- 100 O
100 O 20 O 100 O O 50 100
200

153
167
107
91
162
970
1490
1920
245
400
610
920
315
465
650
945
250
400
610
970
120
207
107
190
293
150
260
12:3
190
56
200
140
210
270
153
205
100
130
190
140
210
275
110
124
130
225
60

113

62
77
100

798

DATOS FSICOS Y TCNICOS

[A. 2

TABLA A. 216

Conduc/ividades calorificas de llquidos

k

L i Q U IDO

k
LiQUIDO

t, oC 10-3 Kcal
mh oC
20 100 20 100 10 25-30 20 30 75 20 20 30 30 30 144 141 155
149 123
125 150
152
141
147
297 31 0
370
450 155 140 131 132 129 430 388
430
150
137
129 110
104 104
144
141
123
11 9
470
505
165
132
490 505 116 11 7 126 123 122 165
143
195 165
129 156 204
262

t, oC 10-' Kcal
--

mh oC

Aceit e de oliva...........
Aceite de ricino ..........

1 1

Etan ol 40 % 20 % ter etlico ..

. . ........
. . ...... . .
..........

......

Acetato de amilo. ........

Acetato de butilo ....... .
Acetato de etilo....... . ..
Acetona ................ cido actico 100 50 %.. .... cido sulfrico 90 % . .... 60 % ..... 30 % ..... Agua (vase II- )
Alcoh ol alilico ...........

1
1

ter de p etrleo Et ilbenceno

I
%.. ....

. . .. .......

"".n-21 (CC1,",) . ....... (

Gasolina . ... . ... ......

Glicerina 100 % . .......
100 % . .......
80 % . .......
60 % . .......
40 % . . ......
20 %
Glicol . . ...... .. .......

25-30 30 1 100 30 Alcohol isoamllico . . .. . ... 1 75 15-30 Amon ia co ............... 20 Amoniaco acuoso ..... . . . 1 60 0-20 Anilina ......... . ....... 30 Benceno ....... ...... ... 60 30 Bromobenceno. ... . ...... 100 20 Bromuro de etilo . ....... . 30 Butano\. ... . . .... . ...... 75 10 Clorob enceno ............ 30 Cloroformo ... . .......... 30 Cloruro clcico 30 %...... 30 15 % ...... -15 Cloruro de metilo ........ 30 30 Cloruro sdico 25 % ...... 30 12,5 % . ... 30 Cumeno (para). ...... . .. . 60 30 D ecano .... .. .... ... . ... 1
60 50 Dicloroetano ........... . - 15 Diclorometano. ... . ... .. . 1 30 -15 Dixido de azufre . . . . . ... 1 30 50 E tanol 100 % ............
20 100% .. ..........
20 80% ......... . . .
20 60% ... . ........
Alcohol amllico . . ........

30
60
30
Heptanol 75
30
Hexano . ... . .. ..... .. 60
30
Hexanol .. . .. .. ..... . . 75
40
.. ...... . Iod uro de etilo 75
10
Isobutanol . .. . .. ... ...
30
Isopropanol . ........ .. 60
20
Keroseno . .. .. .. . ...... 75
28
Mercurio .. .. . .. .......
50
Metanol 100 % .... ......
20
100% .... ......
20
80% ... .. .... .
20
60% .. .. ......
20
40% .. . .......
20
20% . ... ..... .
30
Nitrobenceno ... . ..... . 100
30
Nitrometano . ... .. ...... 1
60
. . ...... ......

30

60 1 I Nonano 30
.. Octano. . ... " .. . ,. , . 60
Heptano

... ... . ....... 1

..... ..... .... I

, ,

20
20
30
75
30
75
30
60
- 7
16
38
60
82
30
100
20
20
20
20
20

333
418
11 9
11 6
11 1
108
128
122
85
7\1
71
64
56
116
244
244
280
327
385
415
228
120
117
140
135
119
116
138
134
95
94
135
135
134
128
120
7190
170
185
230
283
348
423
141
132
186
178
125
122
123
120

P ROPIEDADES F SICAS DE SL ID OS NO METLICOS

799

T ABLA A. 2-16 ( Conclusin)

/;
LQUIDO

/;
LiQ UIDO

t, oC

10-3 Keal mhoC 125 116 116 100 120-135 147 141 73000 68000 138 130

1, oC

- Tetracloroetileno . . ..... Tetracloruro d e carbono. . Tolueno ...... ..... ....

10-3 _ Ke,,1 mh oC 137 160 140 128 125 110 11 5 11 9 158 134
134

-- ------ -

P araldehido . . . . . . . . . . . .. Pentano ............ , ... Petrleo crudo . . .... . . ... Propano!. .... . . .... . .. . . Sodio................... Sulfuro de carbono . . . . . ..

30 1 100 30 75 O 30 75 100 1
210 30 75

IV'' '.'' ......... .....

I
Xileno, orto. X iJeno, m eta . ......... ..........
p' Kg/m 3

Trementina .. ........ .. T ricloroet ano ( ~) . .. .... T ricloroetileno . ........

50 O 68 30 75 15 50 50 15 20 20

TABLA A.2-17
Propiedaaes fsicas de slidos no metlicos

I
/ Cp a Kcal/Kg 'oC Keal/m' h oC 10-8 m'/seg

oC

-----0,019 0,055 0,064 0,1 34 0,1 30 0,165 0,178 0,192 0,134 0,200 1,100 1,4-1,8 0, 200 0,22 0,1 00 0, 130 0,037 0,031 0,037 0,042 0,045 1,90 0,70-1,20 0,33-0,45 0,12 0,15-0,16 2,4 0,031 0,45 , 0,054 0,122 0,65 0,94 0,34
u*

Aerogel de slice .... . ..... . . Algodn ... . ........... .... Amianto ...................

120 20 -200
O

Arcilla. . . ........ . ........ . Arenisca ................... Ba quelita .................. Carb n (antracita) .... . . ... . Carbn pulverizad o. . . ....... Caucho (duro) . ............. Corcho, en plan cha .......... en trozos ... . ...... . . molido .............. F ibra, tablero aislante .. . .. .. Fieltro de lana.. . ........... Hielo . . .................... H ormign . . ..... . ....... . .. Ladrillo, seco .. .......... . .. Madera, pino ** ...... . ... . . roble " ' . .......... Mrmol ........ . ........... Sed a ..... , .............. . . Tierra, gravilla . ........... Tierra de infusorios. ......... Vidrio (en placa) .. ..... .. ... al borosilato... . ... .. . lana de . . ... .. .......
* Densidad global.

100 200 400 -200 O 20 20 20 20 20 O 20 30

:lO

21
:~O

20 20 20 20 20 20 20 38 870 20 30 20

135 80 470 470 575 575 575 575 700 700 1450 21 60-2300 1270 1200-1500 735 1200 160 45-120 150 240 330 915 1900-2300 1750-1800 H5-420 610-800 2500-2700 58 2050 320 320 2700 2230 200
~~

0,31

190

0,21 0,17 0,38 0,30 0,31 0;45

100 105-125 11 ,5 13-15 1 ,>

"

15-44
125 49-70 28-33 12,5 11-1 2
140
44

14

0, 46 0,21 0,20 0,65 0,57 0,1 93 0,33 0,44

-

0,2 0,16
de Humedad.

:~:

28

En sentido radial; madera con 20

En sentirlo radial.

800

DATOS F SICOS Y TCNICOS

[A. 2

TABLA A. 2-18 Prop iedades fsicas de los melales y aleacones

a 20. C
MET AL

a 400 C
k "
Ir

Kg/m'

Kcal Kcal 10-5 ~ K cal ~~C_I~m~h~.~C~_I ___~se~g~ I -=m=h~.C . ~

Cp

Acero, al carb ono (0,5 % C) . . ..... ... .. ...... .

Acero, al crom o (10 % Cr) . ....... .. ......... .
(20 % Cr) ... ........ ....... . .
(30 % Cr) .... . . .. . . . ....... . .
Acero, al cromo-n quel (18 % Cr, 8 % Ni) ...... .
Acero, al manganeso (10 % Mn) .............. .
Acero, al nquel (invar, 36 % Ni) ..... ....... . .
Acero, al sil icio (5 % Si). . .. ... .... ........ . .
Acero, al volframio (l % W) ...... . ...... .. . .
Aluminio, puro ..... .. . .. ................... .
Bron ce (75 % Cu, 25 % Sn) ................. .
Bronce de aluminio (9 5 % e u , 5 % Al) ........ .
Cob re, puro .................... . ...... . .... .
Constan tan (60 % eu, 40 % Ni) ..... ... . ... . . .
Duralllminio (94 -96 Al, 5-3 Cu, trazas Mg) ..... .
Est ao ............. . ...... .. .. . ........... .
Hidronalio (91-95 Al, 9-5 Mg) ................ .
Hierro, puro ............ . ............ .. .... .
Hierro, <lllll'e (C < 0, 5 'Yo) ... .. . . ......... .. .
Hierro, fu ndicin de ....................... . . .
Latn (7 0 % e u , 30 % Zn) ................... .
Latn r ojo (85 % eu, 9 Sn, 6 Zn) .... . ... . .... .
Magnesio , puro .......... .......... ......... .
Molibdeno ... . ... . . . . . . . ... .... . ... ..... . .. .
Nquel, 99,9 % ..................... ....... . .
Plata, 99,9 % .. . . ..... ..................... .
Plata alemana (62 % eu, 15 % Ni, 22 % Zn ) ... .
Plomo .. . ............ . ..................... .
Volframio ...... . ....... ... . . ............... .
Zinc ......... .. ....... ... . . ............... .

7830 7790 7690 7630 7820 7800 8140 7420

8:~ 1 0

2710 8670 8670 8950 8920 2790 7300 2610 7900 7850 7270 8520 8700 1750 10200 8900 10500 8620 11210 )350 7140

0,111 0,11 0,11 0,11 0,11 0,11 0,11 0,11 0,1 00 0,214 0,082 0, 098 0,0915 0,098 0,211 0,0541 0,216 0,108 0,112 0,102 0,092 0,092 0,242 0,060
0,106 .~

0,0559 0,094 0,03 1 0,0321 0,0918

46 27 19 16 14 15 9,2 16 42 196 22 71 332 19,5 141 57 97 62 51 45 95 52 147 117 77 350 21,4 29,8 140 96,4

1,47 0,88 0,665 0,525 0,445 0,50 0.278 0,55 1,36 9,46 0,86 2,33 11 ,80 0,61 6,66 3,88 4,80 2,02 1,GI 1,72 3,41 1,80 9,71 5,35 2,28 16,5 0,75 2,38 6,27 4,10

36 25 21 16

19G 312 25

42 39 126 131 51 310 42 24,1 109 80

T ABLA A. 2-19 D imensiones de las tuberas de hierro y acero

D IM ET HO

*
Peso unitario aproximad o Kglm

Espesor Externc mm
.~".

N ominal pulg.

Interno mm

mm

Seccin normal in terna cm'

'/. 1/. '/.

1/.
~/

1 1 1{,

1 1/. 2 2 l{. 3
3 1{.
4
;)

(;,8 9,2 12,5 15,7 20,8 26,7 35,0 40,9

52,5

los dIstintos rabrICa~le~ espanolt?s presentan hgeras vanaclOnes respecto a estos nmeros: las diferencia s caen de ntro de los lImltes prcticos de error.

!i

62,8 77,9 \l0,2 102 ,3 128,3 154,2

10,3 13,7 17,1 21,3 26,6 33,4 42,1 48,3 60,3 73,0 1\8,9 101,6 114,3 141,3 168,4

1,75 2,2" 2,3 2,8 2,9 3,3::; 3,55 3,7 3,9

5,1 5,5

5,7 6,0 6,5 7,1

0,36 0,66 1,23 1,93 3,40 5,60 9,62 13,16 21,6 30,8 47,7 63,8 82,1 129,1 186,4

0,35 0,65 0,85 1,3 1,70 2,5 3,3 4,0 5,4 8,4 11 ,3 13,6 16,0 21,8 28,3

. ~a presen~c tab~a est~ ajustada a las. dlmenslO-!1es. normales nortealnencanas . Los catlogos de

r"

N (PO- NV I A

O:llL~ HVil1V

3::lIGNJ

...

NDICE ALFABTICO DE MATERIAS

A
Abaeos, 22, para el c.lculo de la extraccin, 568, 569 571. Ablandamiento de aguas, 250, 687. mtodos fsicos, 250 . fsico qumicos, 250.

qumicos, 251 Absorcin:

aparatos de, 519, :>22.
de gases, 515 .
de varios componen tes, 543.
no isotrmica, 541.
y reaccin qumica, 542.
Acabadoras, 727.
Acondicionamiento del aire, 466.
A.cumuladores de vapor, 239 . Adsorbato, 668.
Adsorbentes, 668.
industriales, 67:3.
Adsorcin, 668.
eoloidal, 670.
de tipo fsico y quimico, 669.
diluida, 671.
mtodos para cfeet uarla, 675.
por contacto, 676.
por percolacin, 676.
prctica y clculos de la, 678.
selectiva, 682.
Acrofloais, 368. Agentes de transmisin del c.alor, 255. Agitaein de materias, 718, grado o intensidad de la, 728. importaneia qumica de la, 718. Agitadores:
accesorios de los, 7250
clculo de, 729.
de ancla, 724, de cono, 722. de disco, 723.
de hlice, 721.
de paletas, 723.
de turbina, 721.
pendulares, 721.
rotatorios, 721.
Aglomeraein de cristales, 710. Agrupacin de tamices, 332. Agua: para calderas de vapor, 247. para calderas, purificacin, 249. Aire: en exceso, 167, 169. hmedo, propiedadcs~ 457. primario (en la combustin), 166, 169. secundario (en la combustin), 166. Alfatrones, 74. .Altas presiones, aplicaciones quhnico-tcnicas. 112. Alto vacio: accesorios de la instalacin de, 80. aplicaciones qumicas de la tcnica de, 82. desecacin en, 87 . elementos de una instalacin de, 68. medida del, 73.
produccin del, 68.
tuberias para la conduccin del, 77.
Altura correspondiente a un ele-nlento de transmi sin (H.T.U.), 530. Altura del elemento de transmisin (difusin), Li5S . Altura equivalente a un plato terico (H.E.T.P.), 538. Amasado, 718 .

Amasadoras , 727.
Anlisis:
dimensional, 26.
demental de combustibles, 144 granulolntrico,
por sedimentacin, 351.
resultados, 327.
inmediato de combustibles , 143
Analoga: de PrandH y Taylor (difusin), 438. de Heynoids (difusin ), 438.
Angulo de contacto (flotacin), 366.
An teproyecto y proyecto industrial, 8.
Apa rato:
de Casale, 116.
de Claude, 116.
Aparatos:
d e absorcin, 519.
de extraccin, slido-lquido, 600.
de secado, 497,
mezcladores, 586.
para altas presiones, 107.
p ara la agitacin, 721.
par a la cristalizacin, 711.
para la extraccin lquido-lquido, 586,
para la flotacin, 369.
Apiezon, aceites, 72. Arrastre por vapor de alta presin, 168.
Atomizacin , 168.
Autoclaves, 110.
para trabaj os en pequea escala, 111.
para tratamiento a presin, 110,
tubulares, 11 1.
Azetropos: binarios, 664 . composicin, 664, 66;,,, desplazamiento con la presin, 623. formacin, 663 , 665 .
lnximos~

663.

rnninl0s, 663. ternarios, 664,

B
Balance: calorfico, 214 . de un horno, 174 de energa, 1I. de materia, 10. econmico, 16. Bernoulli, teorema de, 31, 350 Bibliografa de la Ingeniera qumica, 27. Bomba trmica, 284. Bom bas: CENCO,70.
centrfugas, 65 .
de aire, 64,
de condensacin, 72. de difusin, 71.
de mbolo, 64.
de impulsin magntica, 81.
de Inembrana, 64.
de paletas, 69.
de rotor excntrico, 82,
fraccionadoras, 72.
mamut, 66. moleculares, 70.
de arrastre lnecnico, 71.
rotatorias, 65.
de paletas, 70,

51

so:{

804

ND ICE ALFABTICO DE MATE RIAS

e
Cajas: clasificadoras, 361. pira midales, 36l. Clculo: anaJitico del nmero de pla tos, 634. de agitadores, 729. de colum n as: de absorcin, 526 . de d estilacin, 66:3 . de relleno, 645 . de filtro s, 4 05. de las operaciones discon tinuas (ext raccin ), 607, 608. de los datos d e equilibrio (destilacin) , 619 . de los sistemas de enfriamiento de agua por ev a poracin, 473 . grfico del nmer o d e pisos, 636. Clculos grficos (extraccin), 61l. Calderas: corrosin custica de las , 25 l. de destilacin molecular, 85. de vapor, 236. clasificacin, 238. preparacin d el agua, 247. Calefaccin .con v apor de agua, 226, 2 43 . Calentamiento de slidos , 222. Ca lor: d e a d sorcin, 672. de combustin, 15l. especifico, del aire h medo, 458. produccin industrial del. 141. Calgon, 254. Calorimetro de estrangulacin, 23:.L Cmaras de secado, 498 . Cambiadores de calor, 213 . de p!'so m ltiple, 218 . eficacia, 22l. funcionamiento , 2 19. tubulares, 214. Camisa de vapor, 258. Ca pacid ad: de adsorcin, 67:;. d e evaporacin , 265, 274, 2 76. Campo giratorio , 7l. Carga: cintica, 30. d e presin, 30. de un tamiz, 336. interna, 3 0. potencial, 30. Catalizador es d e molturacin, 30l. Clulas: a cabadoras, 370. Callow-McIntosh, 370. d esbastadoras, 370. mecnicas, 370. neumticas,. 369. r eacabadoras,370. Cenizas, 142. v ola ntes, 170. Centipoise, 44. Centistok, 44. Centrifugacin, 168 . Centrifugas: de filtracin, 400. de sedimentacin , 349. Cernido: grado de separacin , 32:3. indice de, 323. Ciclo: de Carnot, 120. d e expansin d e gases, 12l. ideal de refrigeracin, 119. Ciclones, 350. Cierre: de autoclave, 11l. de Bredt schneider, 109 . Cinemtica, viscosidad , 44. Cintica:
d e la adsorcin, 673.

Cintica:
de la crista lizacin, 697.
d el secad o , 484.
Circulacin d e fl idos:
casos esp eciales, 46.
conductos no circulares , 45. crtica o de transicin, 38. Clarificacin , 39l. Clarificadoras, 40l. Clasifi cacin : d el polvo, :3:;1. hidru lica , 35:1. Clasificador Dorr, 362. Coadyuvantes para la filt racin\ 40:3. Codo Tyler , 52 3. Coeficiente: d e absorcin, de radiacin, 200. conveccin del calor, 190-92, 2 13. expresiones para su clculo, 192. fact ores que lo determinan, 191. de deslizamiento, 78. de exceso de aire, 148. de frota miento, 48. de rugosida d . 49 . de t ransmisin del calor (evaporacin), 266. de t ransporte de materia, 434, 435. integral d e transmisin del calor , 215. Coeficien tes: de acti vidad (en rectificacin), 621. de transmisin: individ uales (de absorcin), 526. totales (de absorcin), 527. de t ransporte (humidificaci n ), 476. globales de t ransporte, 448. globales (columnas de relleno) en extraccin, 59:1. Colectores y p rom otores (react ivos), 367. Columnas : cromat ogrficas, 583 . de absorcin , 51 9. mtodos de clculo, 526. de Elgin, 590. de extraccin, 586. caudales mximos en, 590. de placas desviadoras, 588 . de platos (en rectificacin), 629. de platos reale's: eficacia o rendimiento de sepa racin , .641. de r ellen o, 644. clculo, 645. de rectificacin : balance calorfico, 6:l3. clcu lo del nmero de platos, 6:l4. condicin de la a limentacin, 638. fraccin lquida, 638. m todo de l\lcCa be y Thiele, 318. teora de las, 630 . Combustibles: anlisis mediato o elemen t al, 144. coloidales, 170 . gaseosos, 146 . anlisis de , 14 7.
caractersticas d e, 147.
industrales, 14l.
lqudos, 145 .
ensayos de, 146.
slidos , 142.
anlisis de, 143, 144.
caractersticas de, 143. Comb usti n: aire terico y e n exceso, 148. d e gases , 168.
de lquidos, 167.
ele slidos, 165.
de superfice, 161.
d~l carbn pu lverizado, 170.
en la prctic.a, 163.
t emperatura de, 156.
equilibrios qumicos de, 157.
estaciona ria, 160 .
explosiva, 160.
incompleta, 153.

mecan ismo de, 1600

NDICE ALFAB T ICO DE MATERIAS Componente llave, 544. Compresibles, flido s, 32. Com presibilidad de los precipitados, 408. Compresin: adiab tica, 97. de los gases, 96. en la prctica, 99. en rgimen politrpico, 99. isotrmica, 97. Compr esor t etrafsico, 104. Compresores, 103. Concent racin : calorfica, gradiente de, 434. de NH 3 como funcin de la tempera tura y la presin de reaccin, 113. hidrulica, 354. p or flotacin, 365. Condensacin: capilar, 669. de vapores, 195. en gotas, 195. en p elicula, 195. nmero de, 193. parcia l (desflemacin), 628. Condensa do, salida d el, 264. Condensadores, 263. Condiciones ptimas de secado, 496. Conduccin del calor, 182 y sigs. a tra vs d e paredes compuestas, 189. a travs de paredes simples, 185. ecuacin general de, 183. en h ornos rectangulares, 188. en estado estacionario. 18:i. Conductancia, de un sistema de vado, 79. Conductividad: calorifica, 183. de temperatura, 223. Conductos de seccin no circular, 45. Constante dimensional, 26. Constantes de equilibrio para la s r eacciones de com bustin y de gasificacin, 158. Contacto: continuo de fases: en contracorriente, 454. en corrientes directas (difusin), 452. d iferencial en contracorrien t e (extraccin), 554. discontinuo de fases (difusin), 451. mltiple en contracorriente (extraccin), 554, 570. sencillo (extraccin), 552, 563. Contrapresin, 69. Control de los adsorbentes, 675. Cortacorrientes, 726. Correla cin: de datos de secado, 493. de los datos de equilibrio (extra ccin), 560. Corrosin, 743-57. Conveccin: del ca lor, 182, 190. forzada , 193 . na t ural, 194. Costra en la caldera de vapor, 247. teoria de la formacin de, 248. Crackinrz, 6, 145, 372. catalitico, 256. Criba de elementos giratorios, 336. Criba s hidr ulicas (jigers), 363. Crist ales: a glomeracin de, 710. crecimiento d e los, 705. de siembra, 697. distr ibucin por tamaos, 706. Cristalizacin, 695. capas de trn sito, 374.
cambios d e energa en la, 7 10 .
con siembra, 705 .

805

Cristalizadar: Wulff-Bock, 712. Cristalizadores: con clasificacin, 713. por evaporacin, 713. sin separacin de la fase lquida, 715 . Cromatografa, 682. Cromatogra ma, 682. Cuerpo negro, 199. Cuna d e cristaliza cin, 711. Curva: acumulativa d e la siembra, 708. binodal o isoterma de saturacin, 557. de distribucin, 294. del porcentaje promedio, 326. lmite, 234. Curvas: de solubilidad, 696. de ttulo, 235.

eh
Chimeneas, 170. seccin de las, 173. tiro de las, 171. Choques activos, 720.

D
Datos: de equilibrio (destilacin), clculo de, 619. de velocidades de extraccin, 591.. Decantador (o espesador) Dorr, 349. Defectos de fluidizacin, 379. Depresores de la flotacin, 368. Desalificacin del agua, 686. Desecacin en alto vaco, 87. Desflemacin, 628. Desfloculadoras, sustancias, 347. Deshumidificacin, 467. Desintegracin mecnica,-286 y sigs. caracteristicas de los productos de la, 293. consideraciones generales sobre la tcnica de la, 299. de lquidos, 3()'2. de slidos, 286. leyes de la, 287. ejemplos, 290. Desintegrador: de jaula de ardilla, 307. de martillos, 306. expresin prctica del traba jo d e un, 291. giratorio, 305. Desintegradores, clases y tipos de, 301. Deslizamiento v iscoso, 108. Desorcin, 250, 515. Desparafinado, 695. D estila cin, 615. azeotrpica, 661. de equilibrio o cerrada , 625. diferencial o abierta, 626. extractiva, 661. molecular, 82. resultados de la, 86. por arrastre con vapor, 657. por vaporizacin s bita (f lash), 626. shnple, 625. Deteccin de fugas, 75. Detonacin, 161. Diafragmas, 60, 61. Diagrama: de ebullicin d el sist ema: C,H,-H 20, 625. CH. -COOC2H , -C 2H,OH , 618. (CH.)2CO-Cl.CH, 618. S2C-CI.C, 617. d e Mollier del vapor d e agua, 234.

Crist alizador:

fraccionada, 700.
fundamentos de la, 696.

de Howard, 713.
d e Oslo, 714.

Swenson-Walker,7 12.

.....

806

NDICE ALFABTICO DE MATERIAS Ecuacin:

general d e estado, 91.
general d e los gases perfectos, 91.
corregida, 93.
Ecuaciones: de estado, 92.
de transporte entre fases, 447 .
d imensionales, 26.
funcionales, 22 . p ara evaluacin de coeficientes de t ran spor te, 44 1. Efecto J oule-Thompson, 133. E ficaci a de arrastre con vapor, 658, 66 1. Eleccin del separador (destilacin extractiva), 662, 665. Elemento de transmisin (difusi n), '154. Elementos d e t ransmisin: clculo d e los (absorcin ), 540. globales ,(absorcin) , 535. individuales (absorcin ), 529. E lucin cromatogrfica (o d esadsorcinl , 68 2. E misividad , 183, 199, 200. de las llamas luminosas, 211. en funci n de la opacidad , 212. virtual, 207 . Energa necesaria para la compresin, 103. Enfriamiento: adiabtico, d el aire, 462 , 463. de slidos, 222. del a g ua por evaporacin, 467. elculo de los sistemas de, 473. Engler, grados, 44 . Ensanchamientos, prdidas de carga por, ;,4. Entalpia, 33, 228 . Entropa, 230. Equilibrio: de interfase en la difusin, 446. dnmico , 14. entre fases, 444. expresin anali tca y grfi ca dcl , 445. esttico , 13. E quilibrios: de adsorcin, 672. de condensacin, 615. de crista lizacin d e sistemas binarios, 697. cn sistemas de tres o ms com ponentes, 700. de extraccin, 555 . de vaporizacin, 61:;. E sca las logartmicas , 21. Escurrido de los precipitados, 41 7. Esfericidad, coeficiente de for m a (sediment a cin ), 345. E spacio p erj udicial, 69 . Espect ro de turbulencia , 39. Espirales Berl, 521. E spuma, formacin de, 268. Espumantes, reactivos, 367. Estacionar ia, circulacin, 29. E sttica: carga, 3 0. del secado, 479. Estequiometra, 179. Estopada, 110. E strangula cin del vapor d e a gua , 233. Estrechamientos: prddas de carga por, 54. Eutctico, 697. Evaluacin de la expresin mat emtica d e RR S, 295. E vaporacin, 258 y sigs. en vaco, 269. Eva p orador: simple, clculo, 271 Evaporadores: accesorios de los, 263. de camisa de vapor, 258. d e superficie tubular, 259. de tubos horizontales, 260. Yaryan, 260. de tubos verticales, 262 . de cesto, 262. de t ubos largos (de Kestner), 262.

Diagrama: de presin de vapor del sistema C,H,-C, H. CH 3 , 615. C, H,OH-H,O, 61 6. presin-temperatura del vapor de agua, 227 . psicrom trico, 464. ternario: . Ac. d e butilo-Agua-A cido actico, 665 . Etanol-Agua-Benceno , 664. Met anol-Ag ua-Cloruro de metileno , 664. triangular, 20, 565, 569, 572, 576. Y relaciones entre las fases , 556. Diagramas: de ebullicin, 617. d e equilibrio, 61 8. de fases, tipos, 557. de presin de vapor, 616 . de solu bilidad del sistema SO. N a,-C0 3 N a,-H 2 0, 700-2. utilizados en extraccin , 558. aplicacin de los, 561. D imet r o: equivalente, 45. en sedimentacin, 345. ptimo de u na instalacin , 56. Diferencia: critica de t emperaturas, 197. media d e t emperaturas en un cambiador d c ca lor , 216. Difusin, 425 y sigs., 720. capilar (secado), 491. del liquido (secado), 491. del vapor (secadol, 491. ecuacin general d e, 426. en flujo turbulento, 434 . entre fases, 444. r esistencia d eterminante de la, 449. estacionaria d e u n solo componente, 427. estacionaria en mezclas d e varios component es, 428. molecular, 426. potencial de, 435. Difusividad trmica . 22:1 . Difusividades: d e gases, 428. d e Iiquidos, 431. Dinmica, viscosidad, 4 4. Disolvente selectivo , 551. Disolventes m ezclados y extraccin fraccionada , 581. Distribucin: d e la energa radia nte, 200. d e las p articulas cn los productos molidos , 293 294. por tamaos de los cristales, 706. Dowlherm (a ceite) , 255. Duracin del secado en condiciones constantes, 487. D ureza d e las aguas, 24 7. determinacin, 248. permanent e, 248. temporal, 248.

E
E bullicin: de lquidos, 196. en el interior de tubos, 197. Econom izadores, 238. Ecuacin: de BeaUie-Bridgman, 93 . de Bern oulli, 28. de Bert helot, 92. de conduccin, 189. de cont inuidad, 29. de D ittus-Boelter, 194. de est ado reducida, 93 . de Fanning, 48. de Freundlich, 673. de Hagen-Poiseuille, 46 . de Langmuir, 84. de las entalpias, 33. del frotamiento de N cwt on, 46 .

NDICE ALFABT I CO D E MATERIAS E vaporadores:

slandard, 262.

807

funcionamiento d e los, 268. E xponente de compresib ilidad d e los p recipitad os, 408. Extraccin: con refluj o. 554, 575. de liquidos con liquidos, 551. obtencin de datos y d eterm inacin de equi librios, 562. de slidos con lquidos, 596. factores q ue con dicionan la operacin, 599. difer encial en contr acorr ien te, 582. en con tacto mltiple, 568. en contra corriente, 570. en contacto sen cillo, 563. -filtracin, 614. por imp ulsos, 614. precipit ativ a , 551. Ext ra cto, 551. Extractor: Allis Chalm er, 606. Bonotto , 606. celular rotat orio, 605. de B olIman, 605. d e H ildebrandt, 605. Luw esta, 590. Olier, 606 . Podbielniak, 589. vertical de cuer po cilndrico, 60l. Extractor es: centrifugos, 589. con a gitacin d e la carga, 604. cont in uos y semicontinuos , 604. de columna, 604. discontinuos con lecho fijo d e slidos, 602. d e conta ct o inter m itente, 604. Eyectores, 66, 70.

Flotacin: aparatos empleados en la , 369. clula de, 367. d epresores o inhibidores de la, 568. fundament os d e la separa cin p or , 366. r eactivos de, 367 . Fluidizacin de slidos, 372 y sigs. caractersticas esenciales de la op eracin, 373. dificultades de la t cnica d e, 376. obtencin d el estado de, 377 . Fluidod inmica : tra n sferencia de m at eria, 439. t r a n sm isin d e calor por conveccin, 437. F lid o p erfecto , 43. F lidos: circulacin de, 37. comp r esib les, 32. t ra n sp orte d e, 29. F luj o: a diabtico, 35. de sust ancias m a cro molecula res, 46. m olecular, 46, 78. F luorescencia , 199. F ormacin de aze tr opos binarios, 622. d e espuma, 268. d e ncleos o grm enes cr istalinos, 697, 703. Frm ula: d e Chilton y Colburn, 54. de P oisson, 98. de Rit tin ger (separa ciones h idrulicas), 357. F osforescencia, 199. F r asco d e Woulfe, 5i3. . F u el-oil, 145. Fun cin <I> (Re), 48.

G
Gas: de a gua, 1 7. de aire, 177. de gasgeno, 177. mixto, 177. -oil,145. p obre, 177. Ga ses en estados correspondien tes, 93. Ga sifica cin, 175. clculos de, 179. Gasgen o: Dowson, 175, 176. r eacciones en el, 178. Winkler ,177. Gasolina, 145. Generadores de gas, 175. Grado: de recalen tamiento d e un vapor, 232. de separacin (tamizad o), 323. Granulomet ra, 325, 326. Grashof, n m ero d e, 193. Gr upos adim ensiona les, 27.

F
Factor: d e efica cia, en refrigeracin, 121. de forma, 56. Factores: que condicionan la temperatura hmeda , 461. que d et erminan la eficacia sep aradora de los pla t os (d estilacin), 642. que intervienen en la adsorcin , 670. Fases conjuga das, 557. Fenm enos consecutivos en la extraccin slido lquido, 598. Filtracin, 389 y sigs. coady uvantes para la, 403 . regmenes de, 404 . teor ia d e Carm an sobre la, 409. teor a de Ruth, 406. Filtro: de arena, 391. de K elIy, 400. de m anga s, 402. de Sweetla nd, 400. d e Valez, 400. eleccin del tipo de, 403. Oliver, 394. -prensa , 395. r ot atorio de tambor, 392. Sp arkler , 400. Wolf,392. Filtros: de caja (de h oja o d e bolsa), 398 . de gr a v eda d, 390. d e presin , 395. d e v a cio, 391. d e t ra b aj o continuo, 392. sistemtica de los, 390. tipos de, 390. F locula dora s, sust ancias, 347. F lotacin, 365 y sigs. activa dores d e la , 368. a p ara t o d e E lmore, 370.

H
H er vidor, 236. H ETP (h eighl equivalenl lo a Iheor elical pIale) , 538, 584, 591-93, 645. H idroext ractores, 401. H iper presiones, 91. H iper sol\cin , 685 . H ogar: d en sidad calorfica del, 163. tama o d el, 163. tempera t ura d el, 164. volumen del, 168-70. Hogares para gases combustibles, 163. H om ogeneidad dimensional, 26. Ro l/ander (pila h ola ndesa) , 302, 725. Hor n o: bala nce calor fico de nn, 174. Hornos: d e conveccin , 163. d e radia cin, 163.

808

N DICE ALFA BTI CO D E MATE R IA S

- -- - - -- -- - - - - -- - - -- -- - - -

H.T .S. (H eat T ransler S alts) , 256. H T U (height 01 a transler unit), 530, 584 , 592. Humed ad, 480. a bsoluta, 457. combinada, 144. critica, 486. de equilibrio, 480. del vapor de a gua, d eterm inacin, 232. d esligada, 486. libre, 144 , 48t. ligad a, 48t. m edia , 486. molar, 457. relativa, 457. en los cr ist a les, 710. total, 144. Humidificacin, 457 y sigs. y deshumidifica cin, 466, 467. t eoria d e los procesos, 468. Humidificadores adiabticos: clculo de, 470. Humos, 170.

L
Lam inaridad, grado d e, 320.
L a vado d e p recipitados, 415.
Lavador:
Feld d e ga ses, 522 .
standard , d e gases, 521.
Striider, de gases, 521.
Lecho:
f1uid iza d o:
calida d del, 37 9.
caracteristicas cinticas d el , 383.
criterio general para juzgar las acciones en un , 380. fe n men os de transferencia en , 381. fracciona miento d el, 379. prefluid izado, 377 . Lechos porosos, 54. L ey: de B ond (expresin del trabajo necesario en los procesos de desi ntegracin) , 292 , d e H a gen-Poiseuille, 52. de H enry, 517 , 556, 616. de K ick , 289 . de Kirchh off, 199. de increm en t o d e L, 707. de N ewton (en sed imen tacin), 341. de Plan ck, 200 . de R aoult , 61 6. de Rittinger , 287 . rle Bosin, B amm ler y Sperlin g (RR S ). 294. de Stefan-Eoltzm a n n, 199. d e Wied em ann y F r anz, 184. de Wien, 200. gaussiana para los productos de la desintegra cin, 297. Leyes: de la radiacin , 199. y clculos relat ivos al equilibrio de adsorcin, 672. de la d esintegracin, 2S7. Licuacin de gases , 131. condiciones de, 131. mtodo de Cla ude, 132. mtodo de Linde, 135. por expansin , 132. por refrigeracin en cascada, 132. Limites: d e inflamabilidad d e los gases, 162. d e temperatura en el ciclo de refrigera cin por vapor iza cin, 133. Lnea de oper a cin, 451. Longitud equiva fente , 54.

1
Incrustaciones', 215. formacin de, 269. Indice: d e cernido, 323. de rechazo, 323. de produccin de un compresor, 106. de Rittin ger, 291 de uniformil,lad de tamaos (sedimentacin), 294. de vaporizacin, de calderas de v apor , 240. Ingenier a q uim ica: alcance a ctual y futuro , 8 ciencias bsicas de la, 9. conceptos fundamentales, 9. procedimien t os de la, 17. Inhibidores de la flotacin, 368. Inten sidad: de p a so del calor, 214. de radia cin , 202. o grado de a gitacin, 728. Interca mbio inico, 606. ejecucin in dust rial del proceso, 689. mecanismo del, 687. Interdifusin estaciona r ia , 427. Interna, carga, 30. Inundacin d e una columna (destilacin), 652 . Inversin de Neuma nn, 179, Inyeccin del a ceite , 168. Ion-cambiador, 686. I sobaras, 234. Isocoras , 235. Isoent lpico: rgimen, 34. I soterma : de Freund lich, 673. de saturacin o curva binodal, 557 . I sotermas, 234. de adsorcin, 671. Isotrmico: flujo, 31. rgimen, 34 .

Ll
Llama, 160. frent e de, 160. propa gacin de la, 160. Llamas d e difusin, 169. luminosidad d e las , 210.

M
Macha ca dores, 302 . Manmetro: absoluto de K nudsen , 74. de ionizacin, 74. de Ma cLeod, 73. de Pira ni, 73. Mquna d e v a p or, 226. Material fil tra n t e, 389. Media logar tmica, 187 . de t emperaturas, 217 . Medicin de magnitudes, 22. Med ida d el gasto en las tuberas, 58. Med ios r efrigerant es , 126. Mesa d e sacud irlas , 364,

J
Jigers, cribas hidrulicas, 363. Juntas: de Bredt schneider, 109. metaloplsticas, 109. oti l ' '

K
Kieselguhr, ,103.

NDICE ALFABTICO DE MATERIAS Metalurgia y a lto vaco, 88. Mtodo: de And r easen, 353. d e Budenheim , 253. de Claude, 132. de Lind e, de licuefaccin, 135. de McCabe y Thiele, c lculo del nmero de pla tos, 635. de W ieger, 352. umbral de ablandamiento de aguas, 254. Mtodos: abreviados de clculo (absorcin), 540. d e aprov echamient o sucesivo del vapor, 284. de clculo de extraccin lquid o-lquido, 563. de extraccin, 552. discontinuos de extraccin, 607. p ara efect~Iar la adsorcin, 675. para el frac.cion a miento granulomtrico de pol v os, 332, q umicos para ablandamiento de a guas, 251. y c lculo de operaciones discontinuas (extrac cin slido-liquido), 607 . observacion es a los, 613. y clculos del secado, 502. Mezcla de materia s, 718 y sigs. Mezcladores: de flujo, 721. d e slidos, 727 . de bolsa, 727, d e caja, 727. de cilin dro ( trommel), 727. :\lodificadores, r eactiv os, 368. Mdulo: de N usselt, 193. de PrandtJ, 193. de Stant on, 193. Mdulos de transporte, 436. Molin os: de rulos (muelas), 309. tu bulares, 310. Centra Krupp, 312. de anillo, 315. de b a rras, 310. de bola s, 310. d e chorro, 315. de guija rros, 310. Hardinge, 312. ~[ontajugos, 66. :\Ionturas Berl, 521. j\[ ltiples efectos: clculo de, 276. evaporacin en, 272. funcion a m iento, 273. limitacin de] nmero de efectos, :173. m todos de alimentacin, 274.

809

N
Nomogramas, 22. Nmero: de Avogadro, 83. de Froude, 731. ,de mallas (tamices), 320, de Nusselt, 193. de Heynold s, 40. clculo, 43. modificado, 55. de Rittinger, 291. Nutcha, 392.

o
Opacidad en funcin d e las t emperaturas real y Optica azul, 90.
aparente, 2 12.

Parrillas: en escalera, 165 . fij as , 165. inclinad as, 333. mviles, 165. P articulas: incandescentes, 210. isdromas, 339, 360. Pelcula d e t rnsito, 191. Peliculas de d ifusin, 515. Percolacin, 596, 689. adsorcin p or, 679 . Prdidas: de calor por las paredes de un horno, 213. de carga en las instalaciones, 54. de carga permanente, 61. de presin d e los h umos, 172. de presin en colum nas de absorcin, 523, debidas al fr otam iento , clculo, 46. Perimetro mojado, 45 . Permutitas, 687. Petrleo de lmparas, 145. Pila holandesa, 302, 725. Pipeta d e an lisis granulomtrico, o de Andrea sen, 352, 353. Piso terico, 630, Placas: fritadas, 390. lavadoras, 396. perforadas, 60. Platos: reales, eficacia o rendimiento d e separacin, 641. tericos, 537, 630. P oder emisor, 199. Poise, 43, Poiseuille, rgimen de, 38. Potencia calorfica, 141. a diferentes temperaturas, 154. de gases, 153. de lquidos, 153. de slidos, 151. Potencial: carga, 30. de concentracin logartmico, 536. o fuerza conducente de una solucin, 697.
Prandtl, nmero d~, 193.
Precipitados:
compresibilidad de los, 408.
escurrido de los, 291.
l'rensaestopas, 110.
Principio de conservacin:
de la energa, 29.
de la masa, 29.
Principio de equivalencia, 97.
Producto:
extrado, 55 t.
refinado, 551.
Promotores, reactivos, 367.
Proyecto:
de columnas cromatogrficas , 683.
de un sistema de absorcin, 545 .
industrial, coordinacin de funciones, 8 .
Pulverizacin:
por aire a baja presin, 168.
Punto:
crtico, en sistemas de fases conjugadas, 557. de ealado, 169.
d e diferencia (extraccin), 611.
de inflamacin, 161.
de rocio, 458.
de ruptura, en adsorcin, 679. Puntos activos, adsorcin, 673. Purgadores, 264. mecnicos, 264. termostticos, 264.
Purifieacin de las agua s para calderas , 24 9.

p
Parbola de filtracin, 405. Parrilla calibrad ora, 336. Quebra nta dores: de m andb uls, 3U2. de B lnke, 303.

,.

810

ND I C E A LFABTI CO DE MATERIAS

--- -- --------------------~------------------------

Q uebra n t adores : de D enver, 303. d e D odge, 303. d e m artillos , 306.

giratorios, 304.
Quemador es: atmosfr icos , 169. de boca radiante, 169. d e presin, 169. Qumica t euica, 3. esquem as de fabricacin o d iagramas d e flujo , 6. hist oria , 3.
operaciones bsicas, 5 .
procesos bsieos, 5. ,
Qu imisorcin , 670.

R
Hadiaci n: d e calor , 182, 198 Y sigs.
ent r e sup erficies n egras, 2010
en t r e superficies r eales , 202 .
d e los gases inca n d escent es, 207 .
de llam a s luminosas , 210.
t rmica, naturaleza d e la , 198.
R a dio hid r ulico, 45. n~;i;lo~~s~na caldera d e vapor , 242.
de cOIubu s tin: mecanismo de las, 160 . heterogn ea s, tipos de, 71 9 . H eca lefaccin del aire, 502. Hecalentador, 239 . R ecirculacin del aire, 50:1. R ecta d e r eparto. 557. Rectifi caein , 629 y sigs . a producto constante, 6S:L a reflujo constante, 654. azeotrpica, in stala ciones para la, 665 .
d e nlezclas d e v a rios compollentes, 66;") .
discont inua, 652.
' meca nism os de la , 630 .
plat o r eal, 641.
Recubrimient os metlicos y sali nos, RB. Recu peradores de ca lor, 175. Rechazos: indice de, 294, 323. R efi na d o, 551. R efinadora s, 27 . Refl ujo, 629. m nimo , 639. ptimo, 643. Hefrigeraein, 119 y sigs . en cascada , 132. p or absorcin, 127 .
por compresin, 123.
por ex pa n sin de gases, 132.
Hegeneracill de canlbiadores de ion , (}8~. R egen er ador es de ca lor , 175, 225 . H egimen: a d ia btico, 35. isoen tlpico, 34. isotr mico de gases, 34. tur b ulento, 38. v isc oso o lanlinar , 38. Hegimenes d e filtra cin, 404.
Hegin cr tica, 38.
Hegla :
de Dh r ing, 266.
d e la p alanca , 557 .
R elacin:
de compres in , 102. d e r eflujo , 634. n elaciones: d e sem ej anza (d ifusin ), condiciones de a p lica cin, 441.
d e solub ilid ad en extraccin , 556.
empricas, 21. grficas. 19.
p - V - T en los gases, 91.
t ab ulada s, 19 .

R endimiento: calorfico, 180. d e descomposicin (gasifica cin) , 179. de f!nidizacin, 380. de los compresores, 105 . de los p la t os, en absor cin, 540. R eolavador, 362 .
R epart o de velocidades en un tu b o, 41.
H cpresent acin :
, r ect a ngular , 702 . triangular, 70 1. Hcsist encia: calor ifica, 189 . m ecn ica y trmica de los materiales, 1(17 . qumica d e los m a teriales, 108, 743-74 . Resistencias: calorificas p a rciales, 215. d e conveccin y radiacin, 207. Retentiv idad, 67 1.
Rey n old s, nmero d e, 40 , 193
clculo , 4 3, 4 5. Hiesgo de d escomp osicin , 85 .
Rode t e, 721.
Rot metro, 61 .
Hugosida d , 48.

rela tiva, 49.

Sacudidas , 721. Sat uracin , 696. Seca deros : continuos , 408 . b a lanc es de m aleria v entalpia en los , 505. zonas de seca d o en los, 506 .
de r odillos, 500.
<le tnel, 499.
de vaco , 500. di scontinuos, 49::;.
neum ticos, 50 1.
rotativ os, 499, 51 0 .
Secad o (desecacin ), 479 y sigs , coeficient e: de transpor t e, 489.
superficial d e transmisin d el ca lor , 489.
temperatu r a y humedad d e int er fas e, 490 .
continuo a b a ja tempera tura, 508. cont inuo a t emperatura elevada, 509. contraccin superficial, 492 .
est tica d el, 479 .
d e slidos, 479.
Inceanismo del, 4Xj. p erodos de, 484 . Sedi nlcn tacin: centrifuga, 349.
hidrulica , 338.
como m t odo d e separacin slido-flido, 348.
con j unt a, 347.
de partculas no esfricas, 345 .
de una partc ula esfrica en el seno de un lqui d o, 339.
di m et ro equ iv a lente, 345 .

en la prc t ica, 344 .

esfer icida d , 345.
ley de New t on, 34 1.
I1lCcan ismo de la, 338. ,"elocidad limite, 340.
v o lumen esfrico eq uivalent e, 345 .

Selectividad de ad sor cin, 678. Separacin : de ga ses por r ectificacin , 139. de los componentes de las b a ndas (cr oma togra f a) , 684.
d e slid os, 268 .
en component es (rect ificacin) , 656.
en corrient e de fluido , 359 .

en fraccion es (rectificacin ), 655 .

hid r ulica, 338.

ap ara t os, 360.
sin \legar a as v elocidades limites , 360.

industrial d e istopos , 8 9.
por cristali zacin , 695..
por flot acin , fundam entos, 3 66 .

NDIC E ALFABTICO DE MATER IAS Separador:

d e cono sencillo, 36l.
de d oble cono, 362.
Separadores:
d e aire, 350.
de polvo, 350, 351 Siembra, 697.
Sintesis del N H 3 , 113.
m todos industriales, 115.
Sistem:
ingenieriJ europeo, 25. Lurgi-Genseke, 227. t errest re europeo, 25 . Sistemas: d e medida, 23 . inmiscibles, 623 . Sobresaturacin, 696 , 697, 7U5 . Slidos insolubles: higroscpicos, 479. hmedos, 479. Slidos solubles, 482. d elicuescentes, 482. eflorescentes, 484. Solub ilidad: d el sulfato potsico, 699. d el sulfato sdico, 699. Solubilidades: de gases, d atos de, 517. en ag ua" de diversos gases, 517. Y equilibr ios, 51 6 . Soluto y disol vente, 698. S pitzkasten, 361. St a nton, n mero de, 19:\.
Sto k, 44.
Stripp in g, 250.
Supercentrfuga s, 350, 4U2. Superficie: . d e calefaccin (generador", <le vapor), 242. d e calefa ccin sumergida, 196. tic par rilla, clculo, 167. especfica d e los materiales p ulverulentos, BI S. clculo de, 329.

8 11

T u,,,"
Tam a o de los cristales, 703, 7U6. Tamices: agrupacin d e , 332. caractersticas d e los, 320 caract erizacin del trabaj o de un, 322. car ga, 333, 336. de barra gira tor ia , 336. de laborat orio, 319. de oscilaciones (vaivn), 334. industriales, 319, B32. n mero de mallas, 32U. rendimien t o separador, 324 . rotat orios (de t a mbor), 334. serie A .S.T. M. de, 321. serie Ty ler de, 321 t ipos de, 319. Tamizado, 318 y sigs. anlisis de, 325. representacin acunullada, 325.
representacin del porcent aje p ro Inedio, :i2G. representacin diferencial, :-125. superficie e specfica, :-329. Tamizador

Teoria: , d e Carman, sobre la filt racin, 409. de L aplace, 668. de la semejanza, aplicacin a l clculo d e a gita dores,730. de las columna s de rec tificacin, 630. d e Magnus, 67U. de Maxwell y Stefan, 426. d e Polanyi, 668. de Rittinger, 28'7. de R uth , sobre la filtracin, 406. Teorias: de la absorcin, 668. de la filtracin, 405. Ter mocompresin, 227, 281. Tipos de rellenos empleados en absorcicin, 520. Tiro de una chimenea : efectivo, 171. n a t ural, 170. terico, 171. Tiempo: de residencia, 509. medio, 384. Ton isalor, 255. Tor r es:
d e absorcin, 519.
de pared mojada, 546.
de relleno, 547.
de platos en absorcin, 548.
de pulverizaci(m, 521.
Trabajo de compresin gaseosa, 102.
expresin general, 96.
Transferencia de materia, operaeiones , 425.
Transmisin:
de la t emperatura. velocidad, 22:1 .
del calor, 182 y sigs.
conjunta por conduccin, conveccin y ra diacin, 213.
ecuaciones bsicas, 182.
en estado no estacionario, 222.
en un cambiador, '21 4.
por conveccin y radiacin ('ombinadas , :!OS.
moMSde, 182.
idireccionalmente, 223.
e mat eria, nlccunismo, 518. T a nsporte:
de flidos, 2\).

rrtu~~S~~~~;

354.

de rodillos, 307.
de un solo rodillo, 308.
rotatorios (de cono o campa na), .309.
Trompas, 66.
Tubo:
de descarga , 74.
de Wiegener, 351.
' ub os:
\ d e Pitot, 61.
de Venturi, 61.
Turbidimetros, 35a.
Turbinas:
de contrapresicin, 226.
de flujo, 226.
T urboagitadorcs, 721 -72:1.
Turb ulencia, grado de, 37.
Turil Ccllurius, 523.
,

Utillaje empleado en el transporte de flid os, 6il.

de tornillo sin fin, 3il3.

Tanlizadores, aparat os, :-133. Tanques de cristalizaci n, 711 Ten11> cratura : de ig ni cin , 161. de saturadn, 2 ~t2.
adiabtit'a , 462.

v
Vacio prev io, 69.
Vacusta tos, 73.
Vapor:
de a g ua, 226. apro vechamiento del, 226.
como a gen te de calefa ccin , 243.
diagrama pr('sin-temp erntura , 2 27.

hmeda, 459.
T eore m a:

de

TI ,

47.

de T orricel li . 35.

812

NDICE ALFABTICO DE MATER IAS.

Vap or: hmedo, 231. reealentado (supercalentado), 2B2. saturado, 227, 228. magnitudes de estado, 228. sobrecalentado, 227. Vaporizacin, instalacin dc, 240-42. Velocidad: aparente, 681. caracterstica, 40. critica, ;'S.
de adsorcin, 677.
de bombeo, 7S.
de circulacin, 651.
de fluj o, 684.
de formacin de ncleos de cristalizacin, 703.
de inundacin, 523, 590.
de vaciado, 68.
del secado antecrtico, 488.
del secado postcritico, 490.
instantnea de paso del calor, 182.
lmite (sed imentacin), 340.
m sica, 29.
med ia, de una corriente flida, 29, 41.

Vcnturi, rgimen de, 38. Viscosidad, 43. cinemtica, 44. dinmica, 44. relativa, 44. Viscosimctro, 44. Vitrificacin, 705. Volatilidad relativa, 620. Volumen: del hogar, 168.
equivalente, 345.
especifico del aire hmedo, 458.
muerto (o inerte), 676, 679.
Votator, 716.

z
Zeolitas (naturales), 687. Zona: de combustin, 178. de reduccin, 178. Zonas activas, 669.

Bolivia

.. .

El libro est dedicado alls i d l operaciones funE l r et d dcd a etdo ea o eain su l bo s e i o estudio de las p rc e fn i a u s o d m nae e q ep e ed so p n ree poeo a e tls n u u d ecm o es damentales en que puede descomponerse ell rcs proceso qumico-tecnolgico complejo. A a a p rc b s a q i - co i cm lj. cd o eain i um c t n lgc o peo A cada operacin bsica oe o c (como snla destilacin, la absorcin, ellr sot de (o oson l d si c n l a srin e t np r d cm o a etai ,a boc , transporte e l a e fluidos,,a sp rc n sp r h ru c,aea o f io lsseparaciones por va hidrulica, l evapol d s las e aai e o v i l a la vp u o a d i rc n ec s d siau cptl, ne q es ii a ai , t. e et ) n n a o en u c que e n i racin, etc.) se destina un captulo, e ell u se inicia eetdocnu tratamiento afondo d ls o cpo lsu i o n r a ino o d e o conceptos a elestudio con un t tm e t a fn ode los cne ts cientficos q e xl a y ei n a p rc , basanc ncs u epi n d f e l o eain y b sn i ti que explican y definen la operacin, y aa e fo c n dose en tl conceptos se desarrolla esta, y se lega d s e tales cne tss d sr l et, s lg oe n ae o cpo e ear l sa y e ea s oa h sal visin tecnolgica cm lt d l rcs y d at a i en l i o pea e proceso de sn c hasta la v i tco g acompleta del poeoy e ls p rts n u s rai id sr l e t, a d l o aparatos en que se realiza industrialmente, dando la z im los a aao e q e e e la n uta ne d n o a base del clculo de dichos aparatos yoperaciones. b s d lcl l d dco a aao y o eain s ae e c o e i s p rts p rc e. u h o

E T A T D L N IE XR C O E INDICE EXTRACTO DEL IDC

Introduccin.-Transporte de fluidos.- Alto vaco y sus It d cin-rnp r d f io. At vc yss nr uc . a sot e l d s l a o T e u - o o u aplicaciones qumico-tcnicas.- Altas presiones y sus a l ain sq i - ci s Atspein syss pi c e um c t nc . l c o o a - a rs e o u aplicaciones qumico-tcnicas.- Refrigeracin y licua l ain s q i - ci s R fgrc n yl u pi c e um c t nc . er eai c o o a i ic acin de gases.- Produccin industrial d l a . o aind g ss Po uc nid sr l e clrC m c e ae. rd ci n uta del calor. Com i o bustibles, Combustion y gasificain.-Transmisin de b sils C m ut n y g s i in-rnm s n d ut e, o b si b o aic . a s i e fa T i calor.- Calefaccin mediante f io intermedios.clr C lfcin m da t fluidos itr e is ao. aeac e ine l d s nem do. u Vapor d a u .Ea oai .D s erc m cn a V p r e g a- vp rc n- eitgain e i a o de agua.- Evaporacin.- Desintegracin mecnica n c de slidos.- Tm zd y a i s Separacin e h d sl o.Tamizado y tamices.- S p rc n s iru e i s a i o tm c . e aai es hidrud a e d licas.- Fluidizacin d sl s Filtracin.- Transferncia l a.F ii c n e io.F t c n- rnfrc i s l dz i de slidos.- ir i .T s ni c -u a d - la a e a de materia (difusin).. Humidificain.- Secado.- A sr d m tr (i s n,H m df a .S cd .Absore aei df i ) u iicin- ea o- boa u . i cin d g ss Extraccin d lquidos cn io.Exc n e ae.Et cinde l ud s o l ud s Ei de gases.- x ac - r e io con lquidos.- x q q traccin de slidos con lquidos.- Destiliacin y eti t cind sl o cnl ud s D siainy rcirc a e i s o io. etic d q l rectifif cacin.- Adsorcin e intercambio inico.- Cristalcc n- A srin e itra bo inc. Ci aai . doc necm i i - r tl o s izacin.y mezcla materias. i c n- Agitacin z i . A i c n y m zl d a gt i a ec a de e m tr s aei . a

ISBN 84-03-20153-2 IB 8 -32 1 32 S N 40 -0 5 -