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Fragmentao e dessoro de molculas orgnicas condensadas

devido interao com raios-X moles e impacto de eltrons

Guilherme Camelier Almeida, PGQU-IQ-UFRJ


Fabio de Almeida Ribeiro, PGQU-IQ-UFRJ Nathany Lisboa de Souza Castro, IQ-UFRJ Profa. Helosa Boechat-Roberty, OV-UFRJ Profa. Diana Paula Andrade Pilling, UNIVAP

Profa. Maria Luiza Rocco, DFQ-IQ-UFRJ

Motivao
A busca por molculas pr-biticas no meio interestelar um dos maiores desafios da Astroqumica, da Astrobiologia e do estudo da origem da vida. O estudo de molculas orgnicas oxigenadas faz-se importante, pois elas compartilham elementos estruturais comuns com espcies biologicamente importantes.

Em diversos objetos astrofsicos, como cometas e nebulosas, j foram encontradas molculas precursoras como amnia (NH3), cido frmico (HCOOH), cido actico (CH3COOH), metanol (CH3OH) e etanol (CH3CH2OH).

O conhecimento dos processos de dissociao molecular e os rendimentos inicos dos fragmentos gerados nestes processos so importantes para a compreenso da qumica do meio interestelar, uma vez que a dissociao de molculas orgnicas em regies de formao estelar, em cometas e em outros ambientes astrofsicos podem levar formao de molculas mais complexas.

Meio Interestelar (MI)


MI Toda matria, slida ou gasosa, que preenche o espao entre as estrelas, podendo ser encontrada em alta ou baixa temperatura.

Principais Caractersticas:
Gs ou Poeira P < 10-10 mbar Preenchido com radiao eletromagntica e pequenas partculas carregadas que so em sua maior parte prtons e eltrons rpidos com energias maiores que 1 MeV.
Nebulosa

Vento Solar

Espcies Qumicas Encontradas no Meio Interestelar


2 H2 AlF AlCl C2 CH CH+ CN CO CO+ CP CSi HCl KCl NH NO NS NaCl OH PN SO SO+ SiN SiO SiS CS HF SH FeO 3 C3 C 2H C 2O C 2S CH2 HCN HCO HCO+ HCS+ HOC+ H2O H2S HNC HNO MgCN MgNC N2H+ N 2O NaCN OCS SO2 c-SiC2 CO2 NH2 H3+ SiCN AlNC 4 c-C3H l-C3H C 3N C 3O C 3S C2H2 CH2D+ ? HCCN HCNH+ HNCO HNCS HOCO+ H2CO H2CN H2CS H3O+ NH3 SiC3 5 C5 C 4H C4Si l-C3H2 c-C3H2 CH2CN CH4 HC3N HC2NC HCOOH H2CHN H2C2O H2NCN HNC3 SiH4 H2COH+ 6 C 5H l-H2C4 C2H4 CH3CN CH3NC CH3OH CH3SH HC3NH+ HC2CHO NH2CHO C 5N 7 C 6H CH2CHCN CH3C2H HC5N NH2CH3 HCOCH3 c-C2H4O CH2CHOH 8 CH3C3N HCOOCH3 CH3COOH C 7H H2C6 CH2OHCHO 9 CH3C4H CH3CH2CN (CH3)2O CH3CH2OH HC7N C 8H 10 CH3C5N? (CH3)2CO NH2CH2COOH 11 HC9N

12 C6H6
13+ HC11N PAHs C60+

Molculas estudadas neste trabalho

Molculas j estudadas por impacto de Ftons, Eltrons ou ons

Meteoritos

Meteorito de Murchinson

Chuva de Meteoros (Oriondeas)

No Espao
Radiao e partculas interagindo com os gelos astrofsicos

Adapted from: da Silveira (2007) - SAB

No Laboratrio

Radiao Sncrotron

Fonte de ons (252Cf)

Cmara de Ultra-alto Vcuo Linha SGM LNLS Campinas-SP

Canho de Eltrons
Fontes Radioativas

As estrelas so substitudas por fontes de ons, radiao sncrotron e canho de eltrons.

Experimental
Os experimentos de dessoro inica por impacto de eltrons (ESID) so realizados no Labaratrio de Qumica de Superfcies (LAQUIS-IQ-UFRJ), utilizando um canho de eltrons no modo pulsado como fonte de eltrons de alta energia (650-2200 eV).

Experimental
Os experimentos de dessoro inica por impacto de ftons (PSID) so realizados na linha SGM do laboratrio nacional de luz sncrotron (LNLS), utilizando ftons monocromatizados na regio do UVV e de Raios-X moles (240-1000 eV), no modo single-bunch do anel de armazenamento de eltrons do LNLS (1 pacote; largura de 60 ps; intervalos de 311 ns).

Experimentos de dessoro inica por impacto de ons (PDMS) so realizados utilizando-se uma fonte radioativa de 252Cf.

ESD Etanol
850-1500 eV

1500-2200 eV

m/z = 60

(3) Almeida G.C. et. al. J. Phys. Chem. C (em reviso) , 2012.

PSD X PDMS
CH3OH 55K 1,2

C+

C++

O++

(1) Andrade D.P.P., Rocco M.L.M., Boechat-Roberty H.M. Mon. Not. R. Astron. Soc. 2010, 409, 12891296. (2) Andrade, D.P.P., Boechat-Roberty, H.M., Martinez R., Homem, M.G.P., Silveira E.F., Rocco M.L.M. Surf. Sci. 2009, 603,1190-1196.

Estimativa do Fluxo de Ftons de RX e do Fluxo de ons no MI

TW Hya Star and its protoplanetary disc

For an ice surface at 40AU covered with 70% H20 and 30% CH3OH XCH3OH = 0.3 RHCO+ = 3x10-7 cm-3 s-1

H3+ + CO HCO+ + H2 R= 1.7 x 10-9 cm-3 s-1

PSD Acetona
SIMION 3D

TOFexp = [(TOFsimulado /311) n] x 311

Concluses e Implicaes Astrofsicas


A comparao entre os rendimentos inicos de dessoro por impacto de ftons (PSD)
e impacto de ons (PDMS) sugerem que os raios csmicos e as partculas de mais alta energia dos ventos estelares, apesar do seu fluxo reduzido, possuem uma maior contribuio na sntese das molculas pr-biticas.

As curvas de rendimento inico por impacto de eltrons na faixa de energia de 8501400 eV sugerem que o processo Auger principal responsvel pela dessoro dos fragmentos nesta faixa de energia.

Do impacto de eltrons sob o gelo de metanol foram observados a formao de


clusters como (CH3OH)H+ e (CH3OH)2H+ .

Do impacto de eltrons sob o gelo de etanol na faixa de energia 1400- 2200 eV , foram
observados dezenas de fragmentos moleculares de grande massa, que apontam para a produo de molculas orgnicas de maior complexidade.

As anlises preliminares do impacto de ftons sob o gelo de Acetona sugerem que a


acetona depositada nos gros interestelares atua como uma fonte de CO2 para o MI.

Agradecimentos