Aldehdo Cinmico

Integrantes: Bustamante Agustina Alonso DanielDenis Vernica Ibarra Aldo Villanueva Flavia Ochoa Marta. Profesora: Liliana Viera Instructoras : Capello Mariana Orellana Mariana

Materia : Qumica Organica I Primer cuatrimestre del 2010

Extraccin de Aldehdo Cinmico

Resumen:
No pudo concretarse el objetivo propuesto debido a la falta de tiempo para encontrar un solvente adecuado para el armado de una CC para separar al compuesto de inters. Sin embargo pudieron realizarse calculos estimativos de la cantidad de aldehido cinmico presente en las muestras obtenidas de aceite.

Objetivo:
Aislar el Aldehdo Cinmico , un compuesto que se encuentra presente en el aceite esencial de la canela.

Materiales y mtodos:

1. Reactivos y solventes:
Agua destilada Aldehdo cinmico 30 gr Canela (ramas) Cloruro de sodio Diclorometano (20 ml) Eluyente ( 10% tolueno, 90% metanol) Sulfato de sodio anihidro (2g)

2. Equipos y material de vidrio:

Alargadera Ampolla de decantacin (250 ml) Baln (50 ml) Balanza granataria Cabezal de destilacin Cmara de luz U.V. Capilares Codo de destilacin

Embudo de gravitacinal Gradilla Mechero Mangueras Matraz colector graduado (250 ml) Matraz de fondo redondo (250 ml) Matraz generador de vapor (250 ml) Manta o placa calefactora Nueces Pinzas Refrigerante Slicagel para columna de decantacin Soportes universales Tela de amianto Termmetro Vidrio reloj Varilla de vidrio

Protocolos a desarrollar:
1. Se procede a realizar el montaje adecuado para la destilacin con arrastre de vapor. Consta de un baln (matraz) de 250 ml, que se se utilizar como el generador de vapor, y un segundo baln (matraz de fondo redondo) en el cual se introducir la canela. ste ltimo se conecta a una T de destilacin, con termmetro por la parte superior y un refrigerante de reflujo en la otra salida, algo inclinado,al final de el cual se engancha una alargadera y un matraz colector en un bao de hielo. Hay que asegurarse de engrasar todas las uniones, de conectar el agua al condensador correctamente, y de colocar el termmetro en la posicin adecuada. 2. Se toma la canela, unos 20 g, se tritura un poco con espatula y se introduce en el matraz de fondo redondo, junto con unos 200 ml de agua, se agregan 100 ml de agua destilada al matraz generador de vapor.

3. Se comienza a destilar, calentando fuertemente el generador de vapor y de vez en cuando el baln con la canela, y agregando agua al baln a medida que esta se destila (para mantener un volumen constante). Hay que evitar la formacin de espuma en el baln. El aceite esencial comenzar a destilar a un punto de ebullicin menor que el comn debido a que el vapor de agua ejerce presin que ayuda a equiparar la presin externa total. 4. Se continua destilando hasta colectar aproximadamente 100 ml de destilado, ms o menos la mitad de lo que se tena en un principio, que sera el punto en el que ya no se notaran gotas de aceite en el condensado. ste (de un color lechoso) contendr aldehdo cinamico, agua y trazas de otros componentes de la canela. 5. Se transfiere el destilado a un ampolla de decantacin y se lleva a cabo la extraccin inerte. El aceite esencial de canela se extrae de la mezcla con dos o tres porciones de diclorometano (unos 20 ml en total aproximadamente), el cual es inmiscible con agua y permite la formacin de dos fases, la orgnica y la acuosa, en las que se distribuyen sus solutos segn sus solubilidades. Se agrega cloruro de sodio a la fase acuosa, esta sal aumenta la fuerza inica del agua haciendo descender el valor de solubilidad del aceite en dicha fase, lo cual favorecer el pasaje de la misma a la fase del solvente orgnico de extraccin. 6. Se seca la fase orgnica con sulfato de sodio anhidro (2 gr), y luego se filtra por gravedad, utilizando un embudo. 7. Se evapora el diclorometano en la placa calefactora, bajo extractor (este solvente es cancergeno asi que evitar hacer contacto directo con l), obteniendo el aceite esencial de canela. 8. Se identifican los distintos componentes del aceite mediante una

cromatografa en capa delgada, la cual implica un previa dilucin de la esencia en etanol ( 1:10). Se aplican unos 10 pl de muestra sobre una cromatoplaca de Silicagel, arrastrando con tolueno y metanol (1:19) y se revela con cido vainillinsulfrico al 1%, el cual se diluye,antes de pulverizar, al 1:3 con etanol absoluto. Se

seca la cromatoplaca y se revela al U.V, de la cual se esperaran los siguientes desplazamientos: Aldehido cinmico: mancha gris que pasa al verde-caf al UV 365 con un Rf de 0,62 Acido cinmico: en el punto de partida, como mancha grisaca que pasa al verde, lal UV 365 Linanol: como mancha azul pardusca que pasa al amarillento- verdoso, al UV 365 con un Rf de 0,45 Eugenol: mancha de color caf (pardo) que pasa a amarillo, al UV 365 con un Rf DE 0,54 Aclaracin: Los datos corresponden a benceno en lugar de tolueno, pero utilizamos este ltimo, de polaridad muy similar, ya que el primero es cancergeno. 9. Se realiza una cromatografa en columna para poder obtener el Aldhedo Cinmico por separado basndose en la diferencia de polaridad de los compuestos de la escencia. Para el armado de la columna se utiliza como adsorbente silicagel o alumina. Para encontrar el solvente adecuado para la cromatografia en columna lo que se har es probar con distintos solventes empezando con tolueno-metanol (1:19) que es el utilizado en la ccd. La velocidad de elusin debe ser lenta para poder obtener al aldheido por separado permitiendo alcanzar un correcto equilibrio adsorcin- desorcin; pero tampoco debe ser demasiado lenta para evitar fenmenos de difusin y para que la columna no llegue a secarse nunca. Debido a que nuestro compuesto de inters es el Aldehdo Cinmico, que por sus propiedades fsicas y qumicas es el menos polar y el primero en eluir, la cromatografa se detiene en este paso y el resto de la siembra se descarta. Se toma una muestra de eluato para realizar una CCD. 10. Se caracteriza el aldehdo cinamico obtenido (tipo y grado de pureza)

utilizando nuevamente la tcnica de cromatografa en capa delgada, que permite la rpida separacin y el anlisis cualitativo de pequeas muestras de material. De esta forma, tanto una muestra del aldehdo cinmico extrado como un patrn, son ubicados en una fase estacionaria polar, para ser sometidos a una fase lquida mvil y apolar que eluir sus componentes mostrando diferencias en la adhesin de

las molculas a dicha fase mvil; el desplazamiento generado en la placa es revelado a travs de una cmara de luz U.V., de tal forma que si los movimientos de la muestra y del patrn son similares, y no aparecen manchas extra, utilizar el valor negativo de este resultado. Es decir, no se puede asegurar ni su pureza ni que se trate del aldehdo; pero al tener de la bibliografia asegurados los valores de corrida del aldehdo en esos solventes, si ambos datos coinciden podemos afirmar que se trata del aldehdo.

Procedimiento:
Se realizaron algunas modificaciones en el protocolo debido a que no se dispona de todos los materiales necesarios para realizar el objetivo propuesto. Laboratorio n 1:

Primeramente se rall canela en rama, posteriormente se pesaron 20 gr de la ralladura en una balanza analtica y luego se la coloc en un baln de 500 ml con 250 ml de agua destilada. Se arm un equipo de destilacin simple debido a que no estaba disponible el equipo de destilacin por arrastre de vapor de agua. Se recolectaron menos de 100 ml de destilado ya que la destilacin no fue concluda por inconvenientes con el instrumental de calentamiento. El destilado recolectado fue colocado en un recipiente de vidrio, y almacenado en un gabinete (evitando el contacto con la luz solar). La muestra que se coloc a destilar fue posteriormente descartada debido a la posible formacin de bacterias debido a la temperatura de la misma y al tiempo q deba pasar guardada. Laboratorio n 2:

Se rall ms canela, y se colocaron 10,01 gr en un baln de 250 ml con 125 ml de agua destilada (la destilacin se hizo en menor proporcin debido a la falta de material) y se comenz el proceso de destilacin. Luego de un tiempo, se agreg aproximadamente 50 ml de agua (previamente calentada en un vaso de precipitado utilizando un mechero y un trpode) para redestilar la muestra. Este procedimiento se repiti 1 vez ms.

En la otra mesada se realiz la extraccin al destilado obtenido en el laboratorio n 1 (43ml), utilizando el equipo adecuado para dicha tcnica (previamente especificado en el protocolo). Se realizaron 3 extracciones utilizando 10 ml de diclorometano como solvente de extraccin y se agreg una sal saturada de cloruro de sodio para realizar el salting out. Se recolect la fase orgnica, la cual se encontraba en la parte inferior de la ampolla ya que esta fase presenta una mayor densidad que la fase acuosa. Se prodeci al secado de la fase orgnica (recolectada en un erlenmeyer rotulado) con sulfato de sodio anhidro, luego se filtr (con un embudo y papel de filtro) para separar la sal anhidro. Posteriormente, con la fase orgnica, se realizaron cromatografas de capa delgada (1 cm de lnea de siembra). Se utiliz el solvente propuesto en el protocolo, coloc la placa, sembrada con un capilar, en metanol:tolueno (19:1). Primeramente se satur la cuba con papel de filtro unos 20 min. aproximadamente. Luego se dicha cuba. Una vez finalizada la corrida, se observ la CCD bajo rayos U.V, y se marcaron los lugares correspondientes a las manchas. (Aclaracin: la muestra sembrada estaba solubilizada en el solvente de extraccin). Luego se evapor el solvente (diclorometano) con rotavapor. Para sembrar nuevamente, se deposit una gota de la muestra en un vidrio de reloj, se tom desde all con un capilar y se la coloc en una placa de las siguientes dimensiones: 1 cm de ancho y 8,4 cm de largo . Luego de esto se observaron las manchas presentes en la placa bajo U.V., y se marcaron las mismas. (Aclaracin: se descartaron varias placas ya que tocaron la zona de siembra o cayeron sobre el solvente. La informacin brindada es de la ultima placa perfectamente manipulada). Laboratorio n 3:

Se realiz una tercera destilacin a partir de 10 gr de canela rallada y utilizando un baln de 250 ml y 125 ml de agua. Posteriormente se agregaron, en 2 veces, 100 ml de agua previemente calentada, para redestilar la muestra. Se obtuvieron 64 ml de destilado a partir de la segunda destilacion. Los procedimientos y cantidades de reactivos utilizados en la extraccin fueron los mismos que en la primera extraccin. Se evapor el diclorometano utilizando

rotavapor. A partir del aceite esencial extrado se realiz una CCD utilizando una mezcla de solventes, 50:50 (tolueno:metanol). Laboratorio n 4:

Se obtuvieron 110 ml de destilado en la tercera destilacin. Para realizar las extracciones se debi separar el destilado en dos partes de 55 ml cada una. Se realizaron las extracciones correspondientes con diclorometano (en total se utilizaron 60 ml de dicho solvente) y la sal saturada siguiendo la metodologa aplicada anteriormente. Se realizaron 4 cromatografas utilizando las siguientes mezclas de solventes: - 50: 50 (tolueno: metanol) - 30:70 (tolueno: metanol) - Tolueno 100 % - 19:1 (ter de petrleo: acetona) Posteriormente se observaron bajo U.V. y se marcaron las posiciones de las manchas. (Aclaracin: la CCD con mezcla 19:1 cay dentro de la cuba) Laboratorio n 5:

Se procedi a repetir la CCD con mezcla 19:1 (ter de petrleo: acetona) y se verific una correcta separacin de los componentes. Por ende, se busc la mezcla de solventes o solvente adecuado para comenzar la cromatografa en columna, es decir que presente un rf menor a 0,5 y que en la columna no desplace el segundo compuesto, y la mezcla correcta para desplazar al compuesto de inters. Se prepararon 4 cubas con mezclas de solventes y solventes puros: - 18:2 (ter de petrleo: acetona) - 17:3 (ter de petrleo: acetona) - ter de petrleo 100% - 7:3 (ter de petrleo: tetracloruro de carbono) Se observ el resultado de la corrida bajo UV. y se marcaron las manchas. Se debe aclarar que no se logro llegar a objetivo propuesto en el protocolo por distintos factores. Uno de ellos se debe a que no se llego armar la cromatografa en columna para obtenerlo.

Resultados:
Destilacin: se obtuvo un liquido de color blanco que contena el aceite esencial y agua. - 1 destilacin: 43 ml - 2 destilacin: 64 ml - 3 destilacin: 110ml Extraccin: luego de evaporar el solvente de extraccin se obtuvo la siguiente cantidad de aceite esencial, correspondiente a cada destilacin: - 1 muestra : 0,21gr - 2 muestra : 0,8 gr - 3 muestra : 0,31 gr Cantidad total de aceite esencial = 1,32 gr Rendimiento: 3,3% (rendimiento terico: 4%). Cromatografas en capa delgada: De la 1 muestra Sin evaporar el solvente (Tolueno: metanol, 1:19):

Con el solvente evaporado (Tolueno: metanol, 1:19):

 De la 2 muestra : - Tolueno: metanol (50:50)

De la 3 muestra : Tolueno: metanol (50:50)

- Metanol: tolueno (70:30)

- Tolueno 100%

- Eter de petrleo: acetona (19:1) (CCD que cay en la cuba)

- Eter de petrleo: acetona (19:1)

Se puede ver que la mezcla ter de ptroleo:acetona 19:1 es la que mejor separa al aceite esencial, distinguindose 5 componentes y observandose que el de menor polaridad es el que se encuentra en mayor cantidad. Busqueda de mezclas de solventes para utilizar en el armado y elusin de la cromatografa en columna: - Solvente A = ter de petrleo: acetona (18:2), (no se marco el frente de corrida) - Solvente B = ter de petrleo : acetona (17:3) - Solvente C = ter de petrleo 100 % - Solvente D = ter de petrleo: tretracloruro de carbono (7:3)

Se observ que la mezcla de solventes que logr un rf menor o igual a 0.5 era la composicion C y se arm la columna con dicho solvente,que tambien sera el primero de elusin al ser el compuesto de inters el de menor polaridad. Luego del armado de la columna se verific que la muestra no era soluble en dicho solvente y se procedi al descarte de la columna.

Posteriormente se procedi a solubilizar la muestra con el solvente D y se observ la presencia de cristales blancos, es decir se debe a que la muestra no se solubiliz en su totalidad. Para descartar posibles errores cometidos en pasos anteriores (como por ejemplo un incorrecto filtrado del desecante) se prodeci al agregado de diclorometano, y se verific que el precipitado blanco era soluble obteniendo una mezcla homognea. Por falta de tiempo no pudo realizarse una CCD con una mezcla de eter de petrleo y diclorometano para verificar los valores de rf de corrida. Proporcin de aldehdo: de aldehido cinmico

A partir de los datos obtenidos, luego de la extraccin y evaporacin del solvente, y los datos bibliogrficos sobre el porcentaje presente en el aceite esencial (un 70 % aproximadamente), se calcul la proporcin del compuesto de inters en los 1,32 gr de aceite: 100%________ 1,32 gr 70% ________ X = 0,924 gr (del aldehdo cinmico.)

Discusin:
Se realizaron muy pocos cambios al protocolo establecido inicialmente, algunos debido a la falta de materiales en el laboratorio y otros debido a inconvenientes o inquietudes que surgieron en el momento. Esto en si, no cambi notablemente la realizacin del trabajo. Hay que tener en cuenta que no se pudo concluir con el paso final establecido en el protocolo debido al tiempo que nos demandaron algunas acciones dentro del laboratorio como la realizacin de las distintas cromatografas en capa delgada (4 clases), muchas de las cuales no fueron exitosas debido a los distintos errores que se cometieron como la manipulacin de la placas a la hora de colocarlas dentro de los frascos y la imprudencia al no tener en cuenta la solubilidad del compuesto a extraer, lo que deriv en el armado de una nueva columna, a pocas horas de finalizar el laboratorio. Por estos motivos no pudimos extraer el compuesto de inters, pero vale destacar que los resultados de lo realizado hasta la instancia final fue acorde a lo esperado, ya se obtuvo un rendimiento del 3,3 % (aceite/canela) cuando el terico es del 4%.

Conclusin :
Finalmente se puede concluir que, a pesar de que no se logro obtener el compuesto de inters mediante la tcnica de cromatografa en columna, se puede afirmar que debido a la polaridad del aldehido cinamico, ya que es el menos polar (comparando con las polaridades de los otro compuestos presente en la muestra) , es el que eluira primero , esto se debe a que el compuesto menos polar se ubica en la parte inferior de esta . Se debe destacar que las primera fracciones recolectadas no es el aldehdo cinmico sino el solvente de elusion, luego de esto comienza a aparecer la

presencia del aldehido cinamico , denominado eluato, luego de recolectar todo ,el rendimiento final debe va a ser muy prximo al terico. Por ltimo debe analizarse el compuesto obtenido mediante una CCD como criterio de identificacin para determinar que se trate efectivamente de aldheido cinmico y como criterio de purificacion siempre utilizando estos criterios por su valor negativo.

Bibliografa
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