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SOLUES MAIS DE UM COMPONENTE VOLTIL

Soluo ideal:
Fase vapor p,yi Fase lquida xi Consideremos uma soluo: -Composta de vrias substncias volteis; -A soluo lquida e o vapor esto em equilbrio; -A presso total no recipiente p=p1+p2+...+pn (Lei de Dalton); -Onde pi=xipio (Lei de Raoult) -yi = pi/p -xi=1 -yi=1 -xi a frao molar do componente i na fase lquida -pio a presso de vapor do componente i puro -yi a frao molar do componente i na fase vapor

SOLUES MAIS DE UM COMPONENTE VOLTIL

Conceitos bsicos de equilbrio lquido-vapor para misturas binrias ideais


Considere uma mistura, em equilbrio lquido-vapor, dos componentes a e b em um reservatrio fechado.

P A,B

LEI DE DALTON: P=PA+PB

LEI DE RAOULT: PA=PAxA PB=PBxB

MISTURA BINRIA: xA+xB=1; yA+yB=1

SENDO: P=PRESSO TOTAL DO SISTEMA PA = PRESSO PARCIAL DE A PB = PRESSO PARCIAL DE B PA = PRESSO DE VAPOR DE A PB = PRESSO DE VAPOR DE B xA = FRAO MOLAR DE A NA FASE LQUIDA xB = FRAO MOLAR DE B NA FASE LQUIDA yA = FRAO MOLAR DE A NA FASE VAPOR yB = FRAO MOLAR DE B NA FASE VAPOR

CONCEITOS BSICOS DE EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR PARA MISTURAS BINRIAS IDEAIS A PARTIR DAS LEIS DE DALTON E DE RAOULT, POSSVEL OBTER A FRAO MOLAR DE UM DOS COMPONENTES A PARTIR DOS VALORES DAS PRESSES DE VAPOR E DA PRESSO TOTAL NO SISTEMA. xA=(P-PB0)/(PA-PB); A FRAO MOLAR DE A NA FASE VAPOR PODE SER CALCULADA A PARTIR DA SEGUINTE RELAO: yA = PA/P = (PA xA) / P DEFINE-SE A VOLATILIDADE RELATIVA DE A PARA B (AB) COMO SENDO: AB=PA/PB=[yA(1-xA)] / [xA(1-yA)]

CONSTRUO E UTILIZAO DO DIAGRAMA TEMPERATURA VERSUS COMPOSIO PARA UMA MISTURA BINRIA IDEAL PARA A CONSTRUO DO DIAGRAMA TEMPERATURA VERSUS COMPOSIO, DEVE-SE CONHECER A PRESSO DE VAPOR DE CADA COMPONENTE DA MISTURA EM FUNO DA TEMPERATURA. UMA EQUAO TIL PARA DETERMINAR A PRESSO DE VAPOR DE UM DETERMINADO COMPONENTE EM FUNO DA TEMPERATURA A EQUAO DE ANTOINE: log(P)=A-B/(C+T) ONDE A, B, e C SO AS CONSTANTES DA EQUAO DE ANTOINE PARA UM DETERMINADO COMPONENTE DA MISTURA.

CONSTRUO E UTILIZAO DO DIAGRAMA TEMPERATURA VERSUS COMPOSIO PARA UMA MISTURA BINRIA IDEAL

EXEMPLO: PARA A MISTURA METANOL-ETANOL A 760 mmHg METANOL (A) A 8,07240 B 1574,990 C 238,870 Teb.(C) 64,5 ETANOL (B) 8,21330 1652,050 231,480 78,3

CONSTRUO E UTILIZAO DO DIAGRAMA TEMPERATURA VERSUS COMPOSIO PARA UMA MISTURA BINRIA IDEAL

TABELA DE RESULTADOS OBTIDOS ATRAVS DO EQUACIONAMENTO

CONSTRUO E UTILIZAO DO DIAGRAMA TEMPERATURA VERSUS COMPOSIO PARA UMA MISTURA BINRIA IDEAL

DIAGRAMA TEMPERATURA VERSUS COMPOSIO OBTIDO


DIAGRAMA TEMPERATURA VERSUS COMPOSIO DE METANOL (A) PARA A MISTURA METANOL-ETANOL
80 78 76
T (C)

74 72 70 68 66 64 0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00

frao molar de A

DIAGRAMA TEMPERATURA VERSUS COMPOSIO MISTURA AZEOTRPICA

MISTURA AZEOTRPICA COM TEMPERATURA DE EBULIO MNIMA EX: ETANOL-GUA 95,6% ETANOL 4,4% DE GUA

MISTURA AZEOTRPICA COM TEMPERATURA DE EBULIO MXIMA EX: CIDO FRMICO GUA 22,5% CIDO FRMICO 77,5% GUA

CONSTRUO E UTILIZAO DO DIAGRAMA PRESSO VERSUS COMPOSIO PARA UMA MISTURA BINRIA IDEAL EXEMPLO: CONSTRUO DO DIAGRAMA PESSO VERSUS COMPOSIO PARA UMA MISTURA BENZENO-TOLUENO A 300 K, Pobenzeno=103,01 mmHg, Potolueno=32,06 mmHg. BenzenoA ToluenoB
P (mmHg) 32,06 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 106,1 xA=(P-PBo)/(PA-PB) 0,00 0,04 0,11 0,17 0,24 0,31 0,38 0,44 0,51 0,58 0,65 0,72 0,78 0,85 0,92 1,00 yA =(PA xA) / P 0,00 0,12 0,28 0,41 0,51 0,60 0,67 0,73 0,78 0,82 0,86 0,89 0,92 0,95 0,97 1,00

CONSTRUO E UTILIZAO DO DIAGRAMA PRESSO VERSUS COMPOSIO PARA UMA MISTURA BINRIA IDEAL EXEMPLO: CONSTRUO DO DIAGRAMA PESSO VERSUS COMPOSIO PARA UMA MISTURA BENZENO-TOLUENO A 300 K, Pobenzeno=103,01 mmHg, Potolueno=32,06 mmHg. BenzenoA ToluenoB
110 90

P (mmHg)

lquido 70 liq.+vap. 50 30 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 frao molar de benzeno xA=(P-PBo)/(PA-PB) yA =(PA xA) / P vapor

BALANO MATERIAL PARA SISTEMA FECHADO REGRA DA ALAVANCA EXEMPLO: CONSIDERE UM RECIPEINTE FECHADO CONTENDO UMA MISTURA BINRIA DE BENZENO COM TOLUENO A 300K EM EQUILBRIO A UMA PRESSO Pa =50 mmHg. CONSIDERE QUE A FRAO MOLAR GLOBAL DE BENZENO NA MISTURA SEJA XA =0,4.
110 90

P (mmHg)

70

l
50 30 0 0,1 0,2 0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

frao molar de benzeno xA=(P-PBo)/(PA-PB) yA =(PA xA) / P

BALANO MATERIAL PARA SISTEMA FECHADO REGRA DA ALAVANCA


110 90

P (mmHg)

yA , nv
70

l
50 30 0 0,1 0,2 0,3

xA , nl
0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 frao molar de benzeno xA=(P-PBo)/(PA-PB) yA =(PA xA) / P

Sendo a frao molar global igual a XA (posio a no diagrama), a frao molar na fase lquida igual a xA (posio l no diagrama), a frao molar na fase vapor igual a yA (posio v no diagrama), o nmero de mols total no sistema igual a N, o nmero de mols total na fase lquida igual a nl e o nmero de mols total na fase vapor igual a nv pode-se realizar os balanos materiais global e para um dos componentes (A).
Balano Material Global: N=nl+nv

Balano Material Para o componente A:


XAN=xAnl + yAnv

BALANO MATERIAL PARA SISTEMA FECHADO REGRA DA ALAVANCA


110 90

Balano Material Global:


N=nl+nv Balano Material de A:
l a v

P (mmHg)

70 50 30 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 frao molar de benzeno xA=(P-PBo)/(PA-PB) yA =(PA xA) / P

XAN=xAnl + yAnv

Combinando os Balanos Materiais:

XA(nl+nv)=xAnl + yAnv nl(XA-xA)=nv(yA-XA)


Sendo: __ __ XA-xA = al yA-XA= av Ex. 14.1 a 14.5 Regra da alavanca: __ __ nl al=nv av

APLICAES EM ENGENHARIA

DESTILAO:
- OPERAO UNITRIA UTILIZADA NA PURIFICAO DE MISTURAS DE LQUIDOS MISCIVEIS E COM VOLATILIDADES DIFERENTES; -REALIZADA EM CONDIES DE EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR; -O COMPONENTE MAIS VOLTIL CONCENTRADO NO DESTILADO E O MENOS VOLTIL CONCENTRADO NO RESDUO; -PODE SER REALIZADA EM UM NICO ESTGIO OU EM MLTIPLOS ESTGIOS.

resduo

destilado

DESTILAO EM UM NICO ESTGIO


DESTILAO SIMPLES (BATELADA)
-BAIXA EFICINCIA (UM NICO ESTGIO) -NORMALMENTE UTILIZADA COMO UMA ETAPA INICIAL DE REMOO DE COMPONENTES MAIS VOLTEIS. -UTILIZADA EM ESCALA DE BANCADA, POR SER DE SIMPLES OPERAO E BAIXO CUSTO DE IMPLEMENTAO.

-UTILIZADA TAMBM NA INDSTRIA DE BEBIDAS.


DESTILAO FLASH (CONTNUA)

-BAIXA EFICINCIA ESTGIO)

(UM

NICO

-NORMALMENTE UTILIZADA COMO UMA ETAPA AUXILIAR OUTRA OPERAO DE DESTILAO

DESTILAO EM MLTIPLOS ESTGIOS:


-PODEM SER OPERADAS EM BATELADA OU DE FORMA CONTNUA; -MELHOR SEPARAO; EFICINCIA DE

-VRIAS FORMAS DE OPERAO; -PODEM SER RETIRADAS FRAES DE DIFERENTES CONCENTRAES NA COLUNA, POSSIBILITANDO A OBTENO DE DIFERENTES PRODUTOS EM UMA NICA COLUNA; -CONCENTRAO DE MAIS VOLTEIS AUMENTA EM DIREO AO TOPO DA COLUNA; -AMPLA APLICAO INDUSTRIAL.

DESTILAO DIFERENCIAL

- LQUIDO SUBMETIDO A UMA EVAPORAO LENTA; - O VAPOR PRODUZIDO LOGO REMOVIDO (NO SENDO RECONDENSADO NO INTERIOR DO DESTILADOR), CONDENSADO COLETADO COMO DESTILADO; - A PRIMEIRA PORO MAIS RICA NOS COMPONENTES MAIS VOLTEIS. - NO DECORRER DA A OPERAO O VAPOR VAI FICANDO MAIS POBRE NOS COMPONENTES MAIS VOLTEIS.

DESTILAO DIFERENCIAL - EQUACIONAMENTO PARA MISTURAS BINRIAS

BALANO MATERIAL GLOBAL VOLUME DE CONTROLE LQUIDO NO DESTILADOR


Entra Sai = Acumula Entra = 0 Sai = dV Acumula = -dL LOGO: dV = dL (1)

DESTILAO DIFERENCIAL - EQUACIONAMENTO PARA MISTURAS BINRIAS

BALANO MATERIAL PARA UM DOS COMPONENTES VOLUME DE CONTROLE LQUIDO NO DESTILADOR


Entra Sai = Acumula Entra = 0 Sai = ydV Acumula = - d(Lx) = -( Ldx +xdL) LOGO: ydV = Ldx + xdL

(2)

DESTILAO DIFERENCIAL - EQUACIONAMENTO PARA MISTURAS BINRIAS


PARTINDO DAS EQUAES 1 (dV = dL) E 2 (ydV = Ldx + xdL), OBTM-SE:

INTEGRANDO O LADO ESQUERDO DA EQUAO E REARRANJANDO:

A INTEGRAL DO LADO DIREITO DA EQUAO PODE SER INTEGRADA UTILIZANDO MTODOS NUMRICOS, COMO POR EXEMPLO O MTODO DOS TRAPZIOS.

n = NMERO DE INTERVALOS UTILIZADOS NA INTEGRAO

DESTILAO DIFERENCIAL - EQUACIONAMENTO PARA MISTURAS BINRIAS


CASO PARTICULAR: VOLATILIDADE APROXIMADAMENTE CONSTANTE: =[y(1-x)] / [x(1-y)] y = x/[1+(-1)] DESTA FORMA: OU OU AINDA:

PARA MISTURA DE MULTICOMPONENTES IDEAL PODE-SE RELACIONAR L, L0 DE DOIS ELEMENTOS QUAISQUER (i E j) E A RESPECTIVA VOLATILIDADE RELATIVA :

DESTILAO DIFERENCIAL - EXEMPLO


Deseja-se concentrar o etanol de uma mistura contendo, praticamente, etanol e gua. Sabendo-se que a temperatura de ebulio da mistura inicial de 80C e que o corte da destilao foi realizado a 85C, estime a frao molar de etanol na mistura inicial (x0), no resduo (x) e no destilado (xD). A) Considere para a estimativa as condies operacionais de destilao diferencial. B) Compare xD com o valor mdio de y. Dado: Diagrama T versus frao molar de etanol

DESTILAO DIFERENCIAL - EXEMPLO


A) Soluo:

A frao molar inicial (x0) e no resduo (x) podem ser obtidas diretamente no diagrama temperatura versus composio. x0 = 0,47 x = 0,14

DESTILAO DIFERENCIAL - EXEMPLO


Deteminao de xD:

Do diagrama: T x 80 0,47 81 0,37 82 0,29 83 0,22 84 0,17 85 0,14

y 0,64 0,60 0,56 0,54 0,52 0,48

DESTILAO DIFERENCIAL - EXEMPLO


CALCULOS:

ln(L0/L) = 1,31

L0=3,7L

BALANO MATERIAL GLOBAL: L0=L+D D=2.7L

BALANO MATERIAL PARA O ETANOL: L0x0=Lx+DxD 3,7*L*0.47=L*0.14+2.7*L*xD


xD=0,59 valor mdio de y = 0,56

DESTILAO FLASH - EQUACIONAMENTO PARA MISTURAS BINRIAS

Balano Material Global:


F=L+V

Balano Material para um dos componentes: XF=xL+yV

DESTILAO FLASH - EXEMPLO


CONSIDERE QUE UMA MISTURA DE BENZENO E TOLUENO CONTENDO 40% EM MOLS DE BENZENO SEJA DESTILADA EM UM TAMBOR DE FLASH OPERANDO A 300K E 50 mmHg. SE O FLUXO MOLAR DA ALIMENTAO FOR DE 1000 mol/h, CALCULE OS FLUXOS E AS FRAES MOLARES NAS SADAS DE LQUIDO E DE VAPOR. DADO: DIAGRAMA TEMPERATURA VERSUS COMPOSIO.
110 90

P (mmHg)

70

l
50 30 0 0,1 0,2 0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

frao molar de benzeno xA=(P-PBo)/(PA-PB) yA =(PA xA) / P

DESTILAO FLASH - EXEMPLO


Soluo: F=1000 mol/h, z=0,4 Do diagrama presso versus composio: x=0,24 e y=0,50 Balano Material Global: F = L + V V=1000-L (1) Balano Material de benzeno: z F = x L + y V (2) Substituindo... 0,4*1000=0,24*L+0,5*(1000-L)
l
50 30 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 frao molar de benzeno xA=(P-PBo)/(PA-PB) yA =(PA xA) / P

110 90

P (mmHg)

70

L=100/0,26=384,6 mol/h
V=1000-384,6=615,4 mol/h

DESTILAO FRACIONADA

Exemplo: Considere uma coluna de fracionamento na qual ocorra a separao total entre os componentes em uma mistura binria, apresente qual a composio de cada componente no resduo e no destilado para as seguintes condies: A) Mistura ideal com A mais voltil que B; B) Mistura ideal com B mais voltil que A; C) Mistura com formao de azetropo com temperatura de ebulio mnima; D) Mistura com formao de azetropo com temperatura de ebulio mxima.

SOLUO DILUDA IDEAL

SOLUO DILUDA IDEAL


Exemplos:

SOLUO DILUDA IDEAL


Exemplos:

SOLUO DILUDA IDEAL

KAcetona= 175 torr Kcloroformio=165 torr

LEI DE HENRY, SOLUBILIDADE DE GASES


Lei de Henry:

Coeficiente de Bunsen ():

=volume do gs dissolvido (0C e 1 atm) volume do solvente

Ver tabela 14.3 do Castellan, pag. 335.

DISTRIBUIO DE UM SOLUTO ENTRE DOIS SOLVENTES (LEI DE NERNST)


Lei de distribuio de Nernst:
Em solues diludas uma substncia se distribui entre dois solventes imiscveis ento a razo da concentrao em um solvente para a concentrao em segundo solvente sempre resulta em uma constante (a T cte).Essa razo constante de concentraes para a distribuio de um soluto entre dois solventes particulares chamado de coeficiente de distribuio ou coeficiente de partio para uma substncia entre dois solventes. Coeficientes de distribuio de A entre solventes 1 e 2 = conc. de A em 1 = conc. de A em 2 K (a T cte)

O coeficiente de distribuio tem um valor constante para cada soluto considerado e depende da natureza dos solventes usados em cada caso. evidente que nem todo soluto A ser transferido para o solvente 2 numa extrao simples a no ser que K seja muito grande. Normalmente so necessrias vrias extraes para remover todo soluto A do solvente 1. Na extrao do soluto de uma soluo, sempre melhor usar diversas pores pequenas do segundo solvente do que fazer uma extrao simples com uma poro grande.

DISTRIBUIO DE UM SOLUTO ENTRE DOIS SOLVENTES (LEI DE NERNST) Exemplo 1: Suponha, que uma determinada extrao proceda com um coeficiente de distribuio de 10, ou seja, K=10. O sistema consiste de 50mg de componente orgnico dissolvido em 1,00mL de gua (solvente 1). Nesse caso, compare a eficcia de 3 extraes de 0,50mL com ter etlico (solvente 2) com 1 extrao de 1,50mL de ter etlico.

DISTRIBUIO DE UM SOLUTO ENTRE DOIS SOLVENTES (LEI DE NERNST)