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Belm - PA 2012
Presidncia da Repblica Federativa do Brasil Ministrio da Educao Secretaria de Educao Profissional e Tecnolgica Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia de Belm do Par Este caderno foi elaborado em parceria entre o Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia de Belm do Par e a Universidade Federal de Santa Maria para o Sistema Escola Tcnica Aberta do Brasil Rede e-Tec Brasil.
Equipe de Elaborao Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia de Belm do Par Reitor Edson Ary de O. Fontes/IFPA-Belm Direo Geral Darlindo Maria Pereira Veloso Filho/IFPA-Belm Coordenao Institucional Erick Alexandre de Oliveira Fontes/IFPA-Belm Coordenao de Curso Oscar Jesus Choque Fernandez/IFPA-Belm Professor-autor Antnio Roberto de Oliveira/IFPA-Belm Equipe Tcnica Carlos Lemos Barboza/IFPA-Belm Fabiano Darlindo Veloso/IFPA-Belm Gisely Regina Lima Rebelo/IFPA-Belm Wuyllen Soares Pinheiro/IFPA-Belm Comisso de Acompanhamento e Validao Colgio Tcnico Industrial de Santa Maria/CTISM Coordenao Institucional Paulo Roberto Colusso/CTISM Coordenao Tcnica Iza Neuza Teixeira Bohrer/CTISM Coordenao de Design Erika Goellner/CTISM Reviso Pedaggica Andressa Rosemrie de Menezes Costa/CTISM Francine Netto Martins Tadielo/CTISM Marcia Migliore Freo/CTISM Reviso Textual Eduardo Lehnhart Vargas/CTISM Lourdes Maria Grotto de Moura/CTISM Vera da Silva Oliveira/CTISM Reviso Tcnica Valdir Blico Arajo/CTISM Diagramao Leandro Felipe Aguilar Freitas/CTISM Ilustrao Marcel Santos Jacques/CTISM Rafael Cavalli Viapiana/CTISM Ricardo Antunes Machado/CTISM
INSTITUTO FEDERAL
RIO GRANDE DO SUL
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Indicao de cones
Os cones so elementos grficos utilizados para ampliar as formas de linguagem e facilitar a organizao e a leitura hipertextual. Ateno: indica pontos de maior relevncia no texto.
Saiba mais: oferece novas informaes que enriquecem o assunto ou curiosidades e notcias recentes relacionadas ao tema estudado. Glossrio: indica a definio de um termo, palavra ou expresso utilizada no texto. Mdias integradas: sempre que se desejar que os estudantes desenvolvam atividades empregando diferentes mdias: vdeos, filmes, jornais, ambiente AVEA e outras. Atividades de aprendizagem: apresenta atividades em diferentes nveis de aprendizagem para que o estudante possa realiz-las e conferir o seu domnio do tema estudado.
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Tecnologia da Informtica
Sumrio
Palavra do professor-autor Apresentao da disciplina Projeto instrucional Aula 1 Formas e tipos de corroso: aspectos tcnicos 1.1 Vamos refletir 1.2 Princpios do processo de corroso 1.3 Formas e tipos de corroso 1.4 Heterogeneidades responsveis pela corroso Aula 2 Limpeza e preparo de superfcies metlicas 2.1 Vamos refletir 2.2 Impurezas metlicas 2.3 Meios de remoo Aula 3 Meios corrosivos 3.1 Vamos refletir 3.2 Classificao geral dos meios de corroso 3.3 Heterogeneidades dos meios de corroso Aula 4 Revestimentos metlicos 4.1 Vamos refletir 4.2 Processos de revestimentos metlicos 4.3 Aplicaes de revestimentos metlicos Aula 5 Revestimentos no metlicos inorgnicos 5.1 Vamos refletir 5.2 Processos de revestimentos no metlicos 5.3 Aplicaes de revestimentos no metlicos Aula 6 Tintas e polmeros 6.1 Vamos refletir 6.2 Tintas 9 11 13 15 15 15 18 25 33 33 33 35 43 43 43 53 59 59 59 60 63 63 63 64 67 67 67
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6.3 Mecanismos de proteo 6.4 Sistemas de pinturas Aula 7 Proteo catdica 7.1 Vamos refletir 7.2 Mecanismos e mtodos de proteo 7.3 Aplicao 7.4 Proteo catdica por corrente impressa Referncias Currculo do professor-autor
70 71 75 75 75 81 82 103 104
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Palavra do professor-autor
Meus amigos alunos. Este um momento muito significativo para uma relao que deve ser realizada com sucesso. Sejamos todos bem-vindos. Esta disciplina tem como objetivo principal oferecer um olhar profissional, tcnico e instigativo sobre o universo da pesquisa sobre Corroso Metlica. Esse mundo do sculo XXI exige do profissional permanentes reflexes sobre responsabilidade social, responsabilidades tcnicas seguidas de avaliaes sobre as consequncias causadas pelos materiais em processo corrosivo. A todo instante, em qualquer rea do conhecimento, temos exemplos dos prejuzos causados por pontes, estruturas e equipamentos com processos de corroso que geram graves custos diretos e indiretos no pas. Esse mundo onde a qualidade normativa de padronizao da eficincia, eficcia e graus de competncias profissionais, as responsabilidades com a aprendizagem desta disciplina intensificam nossas responsabilidades como professor e alunos. Considerando o contexto, o aluno, nesse momento, j tem conhecimento das disciplinas que garantem o pr-requisito para a compreenso da disciplina de Corroso Metlica e Tratamento de Superfcie, a exemplo de Qumica Aplicada, Resistncia dos Materiais, Eletrotcnica Bsica e outras. Da mesma maneira, em uma indstria, para que se tenha como foco a qualidade de um produto e de todo processo industrial, a disciplina Corroso Metlica e Tratamento de Superfcie deve proporcionar permanente momento para reflexes, de maneira que o aluno possa desenvolver competncias e adquirir a habilidade de perceber os fenmenos das cincias que oferecem base para a aprendizagem da corroso metlica e suas ligas. Portanto, temos a responsabilidade conjunta de realizar feedback da aprendizagem na sua trajetria, possibilitando nossa sedimentao conceitual fenomnica, transformando a formao terica na aplicao prtica na indstria.
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Finalmente, no sculo XXI, quando todos os olhares do mundo industrial esto voltados para os nveis de competncia e, dentre elas, as mais importantes so as que nos remetem s responsabilidades sociais, a disciplina Corroso Metlica e Tratamento de Superfcie nos proporciona a oportunidade de reflexo profunda sobre inmeras relaes com o universo da tica, da qualidade profissional, do respeito humano, da eficincia e da eficcia de nossas atribuies profissionais, no mundo do trabalho. Enfim, esta disciplina permitir, dentre tantas formas de aprendizagem, uma que marcar profundamente a maneira de olhar a formao tcnica mais do que apenas uma maneira de ganhar dinheiro e ter sucesso no emprego. importante tambm compreender que as nossas competncias profissionais esto diretamente conectadas com a sustentabilidade do ecossistema do planeta. Boa sorte para todos.
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Apresentao da disciplina
Esta disciplina foi preparada para ser desenvolvida em sete aulas. Nela estudar-se-o os conceitos bsicos de corroso metlica. Com exemplos prticos estaremos contextualizando a teoria que aponta os diversos tipos e formas de corroso metlica seguida do conhecimento sobre taxa de corroso e da relao custo benefcio. Na segunda aula, conheceremos os principais sistemas de limpeza e preparao de superfcies metlicas para o aluno ter a oportunidade de compreender os vrios mtodos de preparao e limpeza de superfcies de materiais metlicos, atravs de sistemas de tratamento mecnico ou de tratamento qumico. Na terceira aula, sero desenvolvidos estudos para as identificaes dos diversos meios que propiciam as condies de formao do processo corrosivo, comparando as relaes de agressividade, atravs de inmeras variveis a cada situao de corroso. Apresentaremos tambm comparaes com ambientes industriais que afetam diretamente os materiais metlicos e suas ligas produzindo processos corrosivos e alterando suas respectivas taxas de corroso, diante das heterogeneidades existentes a cada situao especfica de variveis presentes intensificando desta maneira o processo corrosivo. Nas quarta e quinta aulas estaremos explorando os primeiros mecanismos de manuteno preventiva e corretiva, apontando os mtodos de tratamento anticorrosivos na aplicao de revestimentos metlicos e de revestimentos no metlicos inorgnicos. Na sexta aula, aps a compreenso dos primeiros mtodos de revestimentos aplicados nas superfcies metlicas com objetivo de proteger contra a corroso, sero apresentados os conceitos e caractersticas dos sistemas de pintura atravs de fluxogramas que mostram os principais constituintes. Finalmente, na stima aula ocorrer a apresentao do mtodo de proteo catdica por corrente impressa e/ou atravs de nodos de sacrifcios. Nesta
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etapa da aprendizagem ser possvel realizar apontamentos da qualidade do processo de proteo e seus mecanismos de controle e benefcios relativos proteo de superfcies metlicas e suas ligas. Ainda ser possvel direcionar exemplos prticos de anlises e aplicaes do processo de proteo catdica em superfcies metlicas e suas ligas. Bom estudo!
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AULA
MATERIAIS
Ambiente virtual: plataforma moodle. Apostila didtica. Recursos de apoio: links, exerccios.
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3. Meios corrosivos
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4. Revestimentos metlicos
Classificar os processos de revestimentos metlicos. Aplicar diferentes tcnicas de proteo da superfcie metlica atravs de revestimentos metlicos. Identificar e classificar os processos de revestimentos no metlicos. Aplicar tcnicas de tratamento de superfcies metlicas atravs do uso de revestimentos no metlicos inorgnicos. Identificar e classificar as tintas e seus elementos constituintes. Classificar os diferentes mecanismos de proteo. Classificar e identificar os diferentes sistemas de pintura.
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6. Tintas e polmeros
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AULA
OBJETIVOS DE APRENDIZAGEM
Selecionar tcnicas de proteo que utilizem a proteo catdica por corrente impressa ou por nodo de sacrifcios. Aplicar clculos para obteno da corrente de proteo para escolha do mtodo de proteo catdica atravs de relaes custo-benefcio em superfcies metlicas.
MATERIAIS
7. Proteo catdica
Ambiente virtual: plataforma moodle. Apostila didtica. Recursos de apoio: links, exerccios.
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reaes de oxidao dos metais e que, sendo esses metais oxidados, vo agir como redutores, pois cedem eltrons que, com certeza, so recebidos por alguma substncia que tem a funo oxidante no meio corrosivo.
A corroso uma forma de degradao do metal. um processo que progride atravs do material at sua destruio total. Nessa etapa de compreenso, o primeiro passo descobrir e investigar os tipos e formas de corroso, desde o aspecto microscpico at sua exposio a olho nu. A Figura 1.2 apresenta uma explicao sobre o processo da corroso. O conhecimento das caractersticas das diferentes formas de corroso, facilita o encontro das tcnicas necessrias e dos mecanismos de proteo do metal que sofre corroso. Isso possibilita a anlise necessria para a aplicao de medidas preventivas capazes de reduzir a valores desprezveis a taxa de corroso.
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O potencial de um metal medido em uma soluo pela energia liberada ou cedida. Quando ele corri, passa a ser chamado de potencial de corroso, logo, ele medido em funo de um potencial padro. Em termos prticos, o que ocorre e interessa a intensidade ou a velocidade de corroso, que dada pela quantidade de corrente que flui entre os eletrodos, pois de acordo com a Lei de Ohm, a corrente proporcional ao potencial para um dado valor de resistncia. A diferena de potencial denominada de ddp de uma pilha indicada pelo voltmetro no instante em que ela fecha o circuito. f.e.m. da pilha = E = E oxidante (ctodo) - E redutor (nodo) E > ZERO, a reao espontnea. Nesse momento preciso que se faa uma reviso de Qumica Aplicada. O que significa uma reao reversvel? O que significa eletrodo de hidrognio? Por que a unio internacional de Qumica Pura e Aplicada, recomenda aplicar o potencial de reduo e a reao de reduo nos clculos? Voc sabe explicar porque o que cede eltrons tem potencial mais alto e porque utilizada a equao que segue?
E Potencial padro. E Variao de potencial padro.
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A corroso formada por placas (Figura 1.4) a que se localiza em regies de superfcie metlica e no em toda sua extenso, caracterizando-se por apresentar uma espcie de escavao no material.
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A corroso alveolar (Figura 1.5) se processa na superfcie metlica produzindo sulcos com certa profundidade, sempre inferiores ao seu dimetro de superfcie. Sua principal caracterstica so sulcos semelhantes a alvolos com fundo arredondado. um tipo de corroso localizada.
A corroso puntiforme (Figura 1.6) se processa ponto a ponto, em pequenas reas localizadas na superfcie metlica, produzindo uma espcie de pites ou simplesmente furos que so cavidades em forma angulosa com profundidades superior ao dimetro de superfcie do furo. Alguns autores chamam-na de corroso por pitting.
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Essas trs ltimas formas de corroso so simplificadamente chamadas por alguns autores de corroso por pites arredondados ou pites angulosos ou ento denominadas de puntiformes. O trabalho a frio e superfcies rugosas facilitam o ataque corrosivo dos pites nos materiais base de carbono e ferro, denominados de aos, acelerando a corroso quando em presena de ons cloretos, tornando um processo autocataltico. A corroso intergranular (Figura 1.7) a que ocorre entre os gros ou cristais da rede cristalina do material metlico, apresentando como caracterstica principal a perda de suas propriedades mecnicas cujo resultado a fratura do material quando forem realizados por esforos mecnicos. Da, quando ocorre a fratura, a corroso passa a ser chamada de corroso sob tenso fraturante (stress corrosioncracking).
A corroso intragranular (intra = dentro) a que ocorre dentro dos cristais do material metlico. Ela ocorre atravs da perda de propriedades mecnicas, podendo fraturar o material a qualquer momento, quando submetido a qualquer tipo de esforo mecnico. Se isso ocorrer em uma superfcie metlica, uma simples corroso intragranular passa a ser chamada de corroso sob tenso fraturante. Existem circunstncias que tornam a regio de um contorno de gro muito reativa, provocando a corroso intergranular ou intragranular. Isso significa uma desintegrao da liga ou perda da resistncia mecnica. A presena de impurezas a grande causa dessa corroso. Ela reduz o elemento no contorno de gro e enriquece o contorno de gro por um elemento de liga. Como os aos inoxidveis ficam empobrecidos de cromo (Cr) nas reas adjacentes ao contorno de gro pela precipitao de carbonetos de cromo (Cr23C6), a resistncia vai ser ento reduzida.
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Alguns autores falam de uma corroso por eroso (Figura 1.8), que um fenmeno fsico-qumico onde h o aumento da taxa de deteriorao do metal provocado pelo movimento do fluido em contato com a superfcie metlica. Quanto maior for a velocidade do fluido, maior ser a taxa desse tipo de corroso, capaz de ocorrer at em ligas e metais altamente resistentes a um determinado meio corrosivo a baixas velocidades.
Figura 1.8: Eroso em ao inoxidvel ocasionada por lquido contendo slidos suspensos
Fonte: Gentil, 1996
Caso ocorra contato galvnico, a corroso por eroso aumenta seu efeito de destruio, conforme a Figura 1.9.
Figura 1.9: Corroso galvnica em tubo de ao-carbono em contato com vlvula de lato
Fonte: Gentil, 1996
Esse tipo de corroso tem seu nvel mximo de agravamento quando comea a ocorrer o fenmeno de cavitao provocado pelo colapso de bolhas de vapor em um fluido, prximo superfcie metlica. As condies em que a corroso se encontra so de fundamental importncia para a anlise sobre o tipo de corroso e sua consequente forma. Exemplo disso, que corroses do tipo que ocorrem sob tenso no dependem diretamente de solicitaes mecnicas aplicadas, bastando que existam no material as chamadas tenses residuais que normalmente so provocadas por tratamentos trmicos, trabalhos a frio, encruamentos em geral e outros tipos com caractersticas cclicas.
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No entanto, quando um material apresenta corroso do tipo sob tenso (Figuras1.10 e 1.11), quaisquer meios corrosivos em contato criam variveis que tornam impossvel prever o fenmeno de tenso fraturante sob corroso.
Figura 1.10: Corroso sob tenso fraturante em tubo de ao inox AISI 304
Fonte: Gentil, 1996
A corroso filiforme se processa sob a forma de finos filamentos que se propagam em diferentes direes e se cruzam. A grande caracterstica sua ocorrncia em superfcies metlicas revestidas com tintas ou com metais pelo processo de metalizao, pois produzem o deslocamento do revestimento. Esse tipo de corroso ocorre quando existe certa umidade do ar, em torno de 90% e, principalmente em revestimentos muito permeveis penetrao de oxignio, que produz aerao diferencial ou em superfcies que possuem falhas siderrgicas. A corroso por esfoliao se processa em diferentes camadas, apresentando um produto de corroso que fica entre a estrutura de gros alongados e, com isso, separa as camadas, ocasionando uma espcie de inchamento do material metlico. Esse tipo de corroso tem como caracterstica principal uma laminao paralela superfcie metlica, sendo comum em ligas de alumnio.
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Figura 1.12: Flandes de alumnio em rea industrial com corroso por esfoliao
Fonte: Gentil,1996
A corroso metlica muitas vezes se apresenta sob condies termodinmicas de alta complexidade. preciso muita experincia nesse momento para identificar o tipo de corroso atuante. possvel analisar alguns exemplos de deteriorao ligados aos processos corrosivos. Vamos estudar algumas dessas formas. A corroso chamada de graftica (Figura 1.13) possui caracterstica seletiva e se processa no ferro fundido quando colocado em temperatura ambiente, fazendo com que o ferro metlico seja convertido em produtos de corroso, restando ento a grafite intacta.
Figura 1.13: Retirada das incrustaes e evidncia da corroso graftica: parte escura da fotografia
Fonte: Gentil, 1996
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O que significa ferro fundido? Significa uma liga de ferro carbono onde o ferro est na forma combinada, formando carboneto de ferro ou, simplesmente cementita (Fe3C), junto com o carbono na forma graftica. Quando se observa esse tipo de corroso, verifica-se que a rea corroda fica com aspecto escuro, caracterstica do grafite que pode ser facilmente retirada do material com esptula. Da mesma maneira, podemos analisar a corroso chamada de dezincificao. um fenmeno corrosivo que se processa nas ligas de cobre-zinco, denominado de lato e tem como caracterstica o surgimento de uma colorao avermelhada. Essa colorao contrasta com a cor caracterstica do lato que o amarelo. Como um tipo de corroso seletiva, o zinco tem preferncia de corroso, em virtude de seu potencial eletroqumico, enriquecendo o cobre com sua cor caracterstica que o vermelho, conforme vemos nas Figuras 1.14 e 1.15.
Figura 1.15: Dezincificao em parte interna de componente de lato: colorao avermelhada contrastando com a amarelada do lato
Fonte: Gentil, 1996
Existem relatos pela experincia tcnica, que a liga de lato mais sujeita ao processo corrosivo denominado corroso seletiva a liga com 70% (setenta por cento) de cobre e com 30% (trinta por cento) de zinco.
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Se os cidos corroem os metais, como fica o hidrognio do cido em um processo corrosivo? Existe uma situao em que o hidrognio atmico penetra nos metais e em funo do seu pequeno volume atmico, vai se difundindo em regies microscpicas de descontinuidades, como: incluses e vazios, at se transformar em hidrognio molecular (H2), cuja presso exercida vai produzir bolhas e ocasionar uma corroso denominada empolamento pelo hidrognio, podendo vir a fraturar o material. importante para a compreenso saber que esse tipo de corroso se agrava quando est em contato com cidos e gua.
Figura 1.16: Exemplo de falhas no revestimento aplicado na superfcie metlica com fita plstica e perfurao na tubulao
Fonte: Gentil, 1996
Exemplo dessa afirmativa o tipo de corroso intergranular causada durante o processo de soldagem ao longo de um cordo de solda, principalmente em aos inoxidveis no estabilizados ou em aos inoxidveis com teor de carbono superior a 0,03%. Quando ocorrer esse tipo de corroso, possvel que, em meios e condies favorveis de solicitaes mecnicas, alcance a corroso sob tenso fraturante.
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No Brasil, de 60% (sessenta por cento) da produo interna de ao, dois teros (2/3) se transformam em sucata e um tero (1/3) destrudo pela corroso. O estudo da corroso visa mais do que ao interesse pela ocorrncia mineral, mas aos custos provocados por ela, muitas vezes incalculveis, que envolvem despesas com reposio de materiais, reparos e proteo, mo de obra, energia e manuteno, chamados de custos diretos. Existem tambmos custos indiretos que relacionam os acidentes, perdas de vida, qualidade, eficncia, contaminaes e, ainda, outros custos gerados pela corroso, impossveis de serem medidos e que se manifestam ao longo do tempo. Percebe-se a importncia da corroso como cincia, pelas inmeras relaes com outras reas cientficas. preciso ento analisar corroso segundo os custos diretos e indiretos em funo dos benefcios, sem esquecer as caracte-
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rsticas tcnicas e a qualidade do material a ser protegido. Em outras palavras, precisamos olhar a corroso de forma holstica, na sua importncia como cincia metalrgica. Se ampliarmos nossa percepo tcnica, possvel entender que uma corroso do tipo galvnica cuja caracterstica principal o surgimento de uma diferena de potencial (ddp) entre dois metais de eletronegatividades ou potenciais diferentes em contato e imersos em meio corrosivo. Ora, o material menos resistente ou o que apresenta o potencial mais negativo, vai tornar-se andico, porque sofre oxidao, sendo corrodo, enquanto o material com potencial menos negativo torna-se catdico, porque sofre reduo ou no sofre corroso significativa. A natureza e a agressividade do meio que vo determinar o grau de corroso galvnica. Caso se alterarem as condies do meio, possvel que o processo de corroso possa ser invertido. Como um tipo de corroso localizada, medida em que os metais estiverem mais prximos na escala de eletronegatividade, maior ser o ataque corrosivo no ponto de corroso. Existe uma relao que exerce efeitos favorveis e significativos na corroso galvnica, que a relao de rea andica e catdica:
Existe uma espcie de corroso chamada de corroso de fresta que forma produtos de corroso em locais que permitem a formao de aerao diferencial e o acmulo de substncias oxidantes, sendo mais comuns em situaes de soldagem mal planejadas, chapas rebitadas, contatos de materiais metlicos com materiais de natureza orgnica. um tipo de corroso muito grave por ter uma caracterstica autocataltica em funo da acidificao do meio em que se encontra o material metlico. A Figura 1.18 d um exemplo desse tipo de corroso.
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Em uma chapa como a representada no desenho, o material na rea da corroso apresenta a reao:
Os ons halognios ou o on cloreto, se tornam mais contaminantes em virtude de seu pequeno tamanho atmico, o que facilita sua absoro e consequentemente aumenta a tenso superficial. Isso diminui a presso de eletroestrico (presso maior que 1 atm). Logo, o resultado o rompimento da pelcula e a formao do produto de corroso. A complexidade das condies do meio corrosivo exige estudo detalhado dos meios e variveis envolvidos. Exemplo: O ouro mais resistente que o ferro em quase todos os meios aquosos, porm, o ouro em solues oxigenadas de cianeto de sdio corri, e o ferro no. As ligas de zircnio em oxignio a 350C possuem baixa velocidade de corroso ou oxidao e o xido formado escuro, aderente e protetor, enquanto na temperatura acima de 750C, o xido cinza ou branco, tem velocidade altssima de oxidao e no protetor.
Resumo
Nesta primeira aula apresentaram-se os princpios da eletroqumica que explicam o processo de corroso e as diferentes formas e mecanismos de manifestao do fenmeno de corroso metlica pelo processo eletroqumico, identificando as heterogeneidades do processo corrosivo.
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Atividades de aprendizagem
1. Identifique os principais minrios e os respectivos minerais obtidos aps beneficiamento. Quais as principais caractersticas de produtos de corroso? D trs exemplos. 2. A qumica aplicada tem uma importncia fundamental na aprendizagem da disciplina corroso metlica. As pilhas de combusto utilizadas em naves espaciais geram energia eltrica pela reao 2H2 + O2 = 2H2O + energia. Como devem ocorrer as reaes de reduo e oxidao se usarmos KOH como soluo? Qual a semipilha do nodo e no ctodo?
3. De acordo com as reaes apresentadas, qual a soma das semireaes de reduo e oxidao das reaes apresentadas na questo n 2? 4. Se investigamos os agentes de corroso do ferro porque entendemos de oxirreduo, mas quando colocamos dois metais diferentes, cada um em suas solues de ons e os conectamos a um voltmetro, podemos medir seu potencial: Ag = E = +0,8 V; Cu = E = +0,3 V; Pb = E = -0,1V; Zn = E = -0,8V. Faa as semirreaes de reduo e calcule qual f.e.m. entre eles que maior, sabendo-se que: f.e.m. = E maior - E menor. 5. Vamos fechar nosso raciocnio inicial sobre a importncia da eletroqumica para a corroso metlica. Dadas semipilhas de Mg, Ni, Cu, Ag, com seus respectivos potenciais de +2,34, +0,25, -0,35, -0,8 volts. Se ocorrerem reaes entre os metais Mg e Ni, Ni e Cu, Ag e Mg, Ni e Ag respectivamente, seria possvel responder: nas reaes 1, 2, 3, 4 respectivamente, podemos dizer que apenas trs so espontneas? Aps identificar as trs reaes espontneas, calcular a f.e.m. das mesmas. Assinale a alternativa correta. a) 1; 2; 3 f.e.m. = 2,91 V; 0,001 V; 14,3 V b) 1; 2; 3. f.e.m. = 2,09 V; 0,60 V; 3,14 V
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c) 1; 2; 3 f.e.m. = 0,1 V; 0,001 V; 3,14 V d) 1; 2; 3. f.e.m. = 2,09 V; 1,60 V; 3,14 V e) todas as respostas erradas 6. A prova disso que somos capazes de responder a qualquer questo relativa ao sistema de reaes eletroqumicas. Vejamos qual das reaes que seguem sofre reaes de oxirreduo: a) H2O2 = H2O + O2 b) SO2 + H2O = H2SO4 c) Cl2 + H2O = HCl + HClO d) Cl2 + 2NaOH = NaCl + NaClO + H2O e) todas as respostas esto certas 7. Como observamos, existem diversos tipos de corroso. A partir das imagens apresentadas, pesquise trs outras imagens de corroso e as poste na plataforma com comentrios pertinentes.
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Alcanar a aderncia ou eficincia mxima de proteo atravs de revestimentos ou recobrimentos protetores depende do processo adequado da superfcie metlica receptora.
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Decapagem alcalina utilizam-se cidos orgnicos, tais como cido actico, oxlico, ctrico e glucnico, lctico, tartrico, com o objetivo de remover camadas de ferrugem de superfcies de ao, tornando complexo o ferro. Esses cidos em meio bsico, formam compostos de coordenao ou quelatos com os metais ferro, alumnio e cobre, sendo possvel desengraxar e decapar simultaneamente sem ser preciso realizar o enxaguamento e o controle de pH aps a decapagem alcalina. Existem vrios nomes de funes orgnicas no processo de remoo de impurezas. Essa ser uma tarefa de pesquisa interessante para quem est estudando a disciplina Corroso e Tratamento de Superfcie. Nesse momento importante compreendermos que a grande vantagem da decapagem alcalina est em no provocar desgaste do metal e nem fragilizao por hidrognio, apresentando um baixo custo econmico, o que viabiliza a remoo de xidos superficiais. Normalmente a remoo de xidos superficiais utilizada junto com o processo de decapagem eletroltica, onde o material metlico colocado no ctodo, reduzindo ou eliminando os xidos da superfcie do material. d) Ao mecnica seu principal fim remover xidos da superfcie metlica pelo processo de abraso at ficar limpa a superfcie de impurezas. A ao pode ser manual ou mecanizada, ou seja, por jateamento mecnico. Esse processo no ocasiona fragilizao por hidrognio e contaminao qumica de vapores, sendo de grande versatilidade no tratamento de diversos materiais. O maior inconveniente o custo do equipamento e os diversos tipos de abrasivo, utilizados (limalha, areia), alm de no ser possvel demorar muito tempo para se realizar o recobrimento da superfcie jateada que recebe a tinta de fundo ou a chamada primer. O tratamento da superfcie normalmente realizado atravs da fosfatizao que retarda a corroso, melhora a aderncia, reduz o potencial de corroso e elimina resduos de ferrugem. Durante a preparao de uma superfcie metlica, preciso atender ao grau mnimo recomendado por normas tcnicas, criando um adequado perfil de rugosidade para permitir uma ancoragem mecnica da primeira demo da tinta de fundo na superfcie metlica.
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O perfil de rugosidade deve variar de 1/3 (um tero) a 1/4 (um quarto), dependendo da sua variao do tempo de intervalo entre a primeira demo e a segunda demo aplicada na superfcie metlica. Na preparao de superfcie para pintura por limpeza mecnica, fundamental a inspeo visual geral da superfcie, seguindo os padres da norma SIS 05 5900. Devemos verificar a limpeza com solventes e a retirada de defeitos superficiais por esmerilhamento. Finalmente, devemos utilizar a ao mecnica manual ou com ferramentas manuais ou jateamento abrasivo. A limpeza manual ideal para a aplicao de tintas que no tenham boa adesividade ou que atuem pelo mecanismo de proteo catdica. a limpeza que segue o padro da norma St2 da norma SIS 05 5900. As tintas base de leo so timas para esse tipo de limpeza de superfcie. A limpeza com ferramentas mecnicas manuais segue a norma SIS 05 5900, norma sueca, muito melhor do que a manual. Porm, ainda precria, pois pode polir a superfcie, dificultando a adeso da tinta na superfcie a ser pintada. Precisamos estabelecer critrios de anlise para escolher tecnicamente os procedimentos a serem tomados para preparar uma superfcie para pintura, ou revestimento.
Resumo
Nesta aula reconhecemos a importncia das impurezas nas superfcies metlicas e seus efeitos intervenientes na qualidade dos protetores em diferentes processos anticorrosivos. Estudamos os diferentes processos e tcnicas de remoo das impurezas na superfcie metlica, para que sejam possveis a anlise e as aplicaes de diferentes tcnicas de revestimento anticorrosivo.
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Atividades de aprendizagem
1. A(s) propriedade(s) das tcnicas de proteo anticorrosivas mais importante(s) (so): a) Densidade e brilho da tinta. b) Custo de aplicao. c) Impermeabilizao e diminuio de rugosidade superficial. d) Iluminao da superfcie. e) Liberao de calor. 2. Estabelea a diferena entre um veculo de tinta e seus pigmentos em termos de resistncia. 3. Ao colocarmos aditivos em um sistema de pintura, estamos agregando tinta elementos imprescindveis que so: a) Secantes. b) steres. c) Solventes. d) leos vegetais. e) Nenhuma das respostas acima so elementos imprescindveis. 4. Os pigmentos de um sistema de pintura melhoram as caractersticas fsicas da pelcula das tintas e se classificam em: a) Antiespumantes e agentes tixotrpicos. b) Anticorrosivos, opacificantes coloridos e cargas tintoriais. c) Plastificantes e nivelantes.
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d) Evaporantes e plastificantes. e) Todas as respostas acima esto corretas. 5. Assinale a alternativa que apresenta apenas mecanismos de proteo das tintas: a) Barreira, inibio e secagem. b) Barreira, inibio, secagem e passivao andica. c) Barreira, inibio e passivao catdica. d) Barreira, inibio e eletroqumico. e) Nenhuma das respostas acima. 6. O(s) material(is) que produz(em) proteo andica (so): a) Pigmentos de zarco, cromatos de zinco e fosfatos de zinco. b) Borracha clorada. c) leos vegetais. d) leos de linhaa. e) Sabo vegetal. f) Todas as respostas acima. 7. Os processos de pintura que podem ser utilizados para proteger superfcies metlicas so: a) Processos de aquecimento e limpeza das superfcies. b) Processos de imerso, asperso e aplicao base de ps. c) Processos de borrachas cloradas.
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d) Processos de jateamento e fosfatizao. 8. A sequncia de procedimentos que se deve seguir para aplicar pintura em uma superfcie metlica : a) Limpeza da superfcie, aplicao da tinta e secagem. b) Limpeza da superfcie, aplicao de primer, tinta intermediria e a aplicao de tinta de acabamento e secagem. c) Limpeza da superfcie, aplicao de tinta de fundo, tinta intermediria e aplicao de tinta de acabamento. d) Limpeza e retirada de impurezas e restos de tinta, secagem e tinta de proteo. 9. Baseando-se no princpio da proteo, para que um sistema de pintura tenha um bom desempenho, basta evitar: a) Cantos vivos, reas de estagnao, acmulos de umidade e frestas. b) Tintas secas e rugosas. c) Tintas de acabamento. d) Vedar frestas e regies de contato. e) Reduzir os nmeros de poros da tinta. 10. Citar alguns exemplos de tratamentos de proteo em revestimentos de alta espessura. Procure uma oficina de pintura de veculo e pergunte aos tcnicos o que significa pintura ou revestimento de alta espessura. Com a resposta obtida faa suas observaes. 11. Os itens mais importantes no controle de qualidade de um sistema de pintura so: a) Desuniformidade de espessura e bolhas. b) Desuniformidade de pintura e bolhas.
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c) Desuniformidade de espessura, bolhas, escorrimento, presena de casca de laranja, empoamento, fratura e descolamento. d) Desuniformidade de espessura, bolhas, escorrimento, presena de casca de laranja, empoamento, fratura e desformizao de pelcula.
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b) Se neutro e no aerado:
c) Se cido e no aerado:
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d) Se cido e aerado:
e) No ao e ferro em geral:
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c) Atmosfera molhada o maior grau de umidade relativa, bem prximo de 100% ocorrendo a condensao na superfcie do metal molhado exposto, dando a ideia de molhabilidade, devido presena do eletrlito, tal como chuva e nvoa salina depositadas na superfcie metlica. d) Atmosfera em presena de substncias poluentes a atmosfera que carrega partculas slidas, sob forma de poeiras cuja heterogeneidade permite depositar material no metlico (SiO2) capaz de criar condies de aerao diferencial, produzindo tipos de corroso localizada abaixo do depsito. Ainda, se ocorrer deposio de substncias higroscpicas, vo acelerar o processo corrosivo CaCl2 MgCl2 e CaO. Existem tambm depsitos de sais como (NH4)2SO4 e o sal NaCl, capazes de produzir eletrlitos fortes. Finalmente pode ocorrer a deposio de partculas metlicas de natureza eletroqumica diferente do material metlico exposto, formando inmeras micropilhas que corroem o metal mais andico. A gua do mar altamente agressiva devido presena de eletrlitos fortes, imprimindo um alto grau corrosivo atmosfera marinha, pela presena de nvoa salina que contm sais de NaCl e MgCl2. Caso exista deposio de materiais slidos inertes, pode ocorrer a reteno de gases na interface com a superfcie metlica, agravando, caso esses gases sejam ativos. O exemplo pode ser representado pelo carvo, que reagindo com gs sulfuroso (SO2), vai formar cido sulfrico (H2SO4) ou cido sulfuroso (H2SO3) de alta ao corrosiva. e) Atmosfera com poluentes gasosos um tipo de atmosfera carregada de gases ativos, tais como CO, CO2, SO2, SO3 e NH3, normalmente produtos de combusto industrial oriundos da queima de combustveis em geral. So gases muito agressivos ao elemento cobre e suas ligas que, quando corrodos, formam sulfetos de cobre preto (CuS), alm de destrurem revestimentos com tintas base de zarco (Pb3O4) que ficam pretas pela formao do PbS. Os materiais responsveis pelo escurecimento nesse meio so o sulfeto de prata ou Ag2S. Os gases de enxofre so os mais corrosivos da atmosfera industrial e, juntos umidade residual, formam chuvas cidas.
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A atmosfera quando associada umidade relativa do ar fica altamente agressiva em sua ao corrosiva, aumentando a taxa de corroso de forma exponencial, logo, quanto mais poluda for a atmosfera, maior a taxa de corroso, por consequncia da chuva cida. Como podemos relacionar a umidade relativa do ar como varivel de agressividade do processo corrosivo? A umidade relativa do ar a relao entre o teor de vapor dgua encontrado no ar e o teor mximo que pode existir no mesmo dentro das condies consideradas. Existem autores que adotam ser a relao entre a presso parcial de vapor dgua no ar e a presso de vapor dgua saturado, na mesma temperatura, sendo expressa em porcentagem. Maior umidade relativa do ar, maior formao de chuva cida e, por consequncia, maior ndice de corroso. Vrios fatores se associam a uma varivel produzindo maior agressividade no fenmeno de corroso. O ferro que, em baixa umidade, no sofre corroso, na medida em que a umidade relativa cresce, o processo corrosivo vai aumentando at chegar ao nvel de umidade crtica, onde a corroso acelera. Se nessa atmosfera existir 0,01% de gs (SO2), a corroso aumenta sua taxa. Se ainda existirem depsitos de NaCl na superfcie do ferro exposto, na medida que a umidade aumenta, a taxa de corroso vai alcanar nveis elevados no mesmo nmero de dias de exposio do material. A atmosfera pode ter fatores que aceleram ou inibem a sua ao corrosiva. Caso a temperatura seja alta, diminui a possibilidade de condensao de vapor dgua e de absoro de gases na superfcie metlica. Quanto menor for o tempo de exposio, menor ser a ao corrosiva da atmosfera. A chuva pode ser um benefcio quando consegue solubilizar os sais da superfcie dos metais. Porm, se existirem frestas ou locais de estagnao, aumentam a atividade do eletrlito e a consequente taxa de corroso. As variaes cclicas de temperatura e umidade associadas s mudanas dos ventos so variveis possveis de serem utilizadas em nvel de controle estatstico da taxa de corroso em alguns pases. Existem algumas classificaes, porm, dentre todas, a mais correta a que mostra a corroso relativa do ao-carbono em funo de alguns tipos de atmosferas.
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As guas naturais so meios que dependem da sua composio fsica, qumica e bacteriolgica, cujas substncias contaminantes vo desde a presena de gases dissolvidos, como O2 N2 NH3 SO2 SO3 , at sais dissolvidos, como cloretos de sdio, cloreto de ferro, cloreto de magnsio, carbonatos de sdio, carbonatos cidos de clcio, carbonatos de magnsio e carbonatos de ferro. As guas naturais podem conter matria orgnica, bactrias, limos e algas, alm de slidos em suspenso, que, somados ao seu potencial hidrogeninico (pH), podem acelerar, inibir ou diminuir a taxa de corroso. A temperatura e a velocidade de escoamento das guas naturais so fatores que devem ser apreciados na avaliao do carter corrosivo. O oxignio, quando dissolvido na gua, pode apresentar ao despolarizante que acelera o processo corrosivo, da a necessidade de se realizar a desaerao da gua utilizada em uma caldeira. O oxignio tambm traz uma ao apassivante em ligas de alumnio e de cromo, criando uma interface protetora contra a corroso, devido presena do Al2O3 e do Cr2O3.
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A gua dura a que contm gua, sais de clcio e magnsio, ou seja, Ca(HCO3)2 e Mg(HCO3)2. Com a gua aquecida, os sais se decompem em carbonatos de clcio que, sendo insolveis, serviriam como proteo contra o meio corrosivo. Existem sais tais como cromatos, nitritos, silicatos e polifosfatos, que quando dissolvidos em gua natural, tornam-se inibidores de corroso, sendo muito usados em guas de refrigerao.
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alm da condutividade eltrica, sais dissolvidos que despolarizam ou inibem a corroso. Solo mido e corrente de fuga causam grandes influncias juntamente com as bactrias e com o potencial hidrogeninico (pH). A questo conhecer o fator de maior importncia entre porosidade e condutividade eltrica. Acredita-se que as correntes de fuga que podem surgir no solo so capazes de interferir nos processos de proteo e de produzir corroso eletroltica em tubulaes enterradas. Tratando-se de solo, existem bactrias que comem os revestimentos, acelerando a corroso por excretagem de cidos orgnicos. Alm disso, existem as bactrias que oxidam o enxofre e o sulfeto; outras reduzem o sulfato formando a corroso microbiolgica. Se o solo for de natureza heterognea, com diferentes caractersticas qumicas, podem surgir pilhas de corroso e se forem sujeitos a diferentes aeraes produzem corroso por aerao diferencial. importante observar que existem produtos qumicos que podem se transformar em variveis do meio no processo corrosivo. Existem produtos qumicos altamente corrosivos, com grau de complexidade maior, pelos inmeros fatores que influenciam o meio: pureza do metal, elementos de natureza eletroqumica diferentes, tipo de superfcie de contato, pureza do produto qumico, concentrao, temperatura e aerao. Para se chegar ao nvel de controle dessas variveis, necessrio que se tenha acesso s vrias tabelas e curvas de controle de concentrao e potencial hidrogeninico (pH), assim como s tabelas de potencial eletroqumico. Os alimentos tambm so variveis do meio corrosivo. Essas variveis encontram-se estreitamente ligadas formao de sais metlicos e dos cidos orgnicos que servem como agentes conservantes capazes de produzirem corroso metlica por pites e outros tipos de corroso localizada. As substncias qumicas metlicas fundidas so tambm consideradas variveis do meio de corroso. Quando essas substncias se encontram na condio de varivel do meio corrosivo, podem alterar ligas ou criar outras, formar
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compostos intermetlicos, contaminao intergranular no metal slido e efeitos de oxidao do metal fundido. O maior cuidado que se deve ter nos banhos de sais fundidos, que retiram a camada de xido por solubilizao, deixando o material metlico sem proteo. Conclui-se, portanto, que as substncias qumicas, de maneira geral, so variveis de extrema importncia na anlise dos processos corrosivos. Os solventes orgnicos, quando se apresentam como condio do meio corrosivo, no podem ser considerados um eletrlito por apresentar ligaes covalentes, porm, as impurezas presentes so fatores de destaque no processo corrosivo. No entanto, soldagem, temperaturas, tenses mecnicas e aerao so variveis agravantes da corroso junto a esses meios. Da mesma maneira podemos considerar que a madeira e os polmeros so meios que apresentam baixa incidncia no processo corrosivo aps a composio desses materiais. O cido actico o maior responsvel pela ao corrosiva. No entanto, os tratamentos de preservao e os revestimentos aplicados podem apresentar mltiplas variveis na ao corrosiva de alguns metais em contato galvnico. O meio de corroso tem sua importncia refletida nas inmeras situaes de complexidade, pela necessidade frequente de se realizarem anlises qumicas com objetivo de identificar todos os elementos e substncias presentes no meio corrosivo. Por exemplo, podemos ter por processo de lixiviao de ons cobre contido em revestimentos, o que possibilita a corroso de alumnio, zinco e ao. Os polmeros podem apresentar o desprendimento de ons halogenados, capazes de produzir cidos, seja por reaes qumicas ou fsicas (luz), pela decomposio, seja por liberarem substncias tais como amnia (NH3), tornando-se altamente corrosivas para o cobre e suas ligas. O que queremos que seja entendido nessa aula que o processo de corroso metlica so as heterogeneidades responsveis por processos de corroso. Em qualquer situao que ocorra diferena de potencial resultante de uma heterogeneidade entre qualquer material metlico e meio corrosivo, haver a formao de reas andicas e reas catdicas, surgindo a chamada corroso eletroqumica.
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Assim, vamos classificar algumas heterogeneidades quanto ao material metlico, que so: contorno de gro, tratamentos trmicos, polimento da superfcie metlica, presena de escoriaes e abrases, bordas de superfcie metlica, diferena de forma, deformaes diferenciais e pr-exposies diferentes. a) Contorno de gro possvel se transformar em rea andica o gro que funciona como rea catdica. O ataque corrosivo ento denominado de intergranular cujo fenmeno se d como reao eletroqumica. Os defeitos e imperfeies no interior dos cristais podem gerar situaes de heterogeneidades seletivas, pois em alguns casos ocorre a inverso eletroqumica. So as orientaes cristalogrficas opostas ou de diferentes tamanhos de gros que levam a situaes de diferentes potenciais. b) Tratamento trmico qualquer falha de tratamento trmico que produza diferenas de propriedades na mesma superfcie metlica, tem por consequncia uma diferena de potencial entre essas regies. comum em soldagem metlica, onde a rea andica prxima do cordo de solda em materiais similares, evidenciando-se em aos inoxidveis e duralumnio (CuAl2). Caso um ao inoxidvel ferrtico ou austentico se encontrar em temperatura que o torne sensitizado ou sensibilizado, possibilita sua tendncia corroso intergranular, reduzindo sua resistncia mecnica. Os aos inoxidveis austenticos ficam sensibilizados entre 400 e 900C e os ferrticos em temperaturas prximas de 900C. Porm, a extenso da sensibilizao depende mais do teor de carbono no ao e do tempo de aquecimento do mesmo. Quando o ao fica sensitizado, ele praticamente no altera suas propriedades fsicas. No entanto, quando ele entra em contato com o meio corrosivo, ocorre ataque nos contornos de gros cuja velocidade de corroso depende do grau de sensitizao e do meio corrosivo. Na soldagem, quando a temperatura ficar em torno de 1650C e o ao inoxidvel apresentar baixa condutividade trmica, surgir um gradiente diferencial de temperatura no material. Onde ocorrer sensitizao, ocorrer precipitao de carbetos nos contornos de gros, evidenciando a corroso intergranular.
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Em chapas de ao de espessuras bem finas e em soldagem de pontos, o resfriamento rpido e, consequentemente, menos sensvel sensitizao, pois quando o ao sensitizado ocorrer precipitao de carbetos, havendo destruio de passividade do ao nessa regio e, em consequncia, a formao de uma pilha ativa-passiva. Nas ligas de duralumnio (CuAl2) com 4% (quatro porcento) de cobre, ocorre a precipitao do alumineto de cobre nos contornos de gros, tornando liga ou regio andica pelo decrscimo do teor de cobre na liga. c) Polimento de superfcie metlica um tipo de heterogeneidade capaz de formar potenciais diferentes entre superfcies polidas e superfcies rugosas, devido aos efeitos de descontinuidade da superfcie rugosa. d) Escoriaes e abrases um tipo de heterogeneidade que se percebe quando o material metlico em um meio corrosivo forma pelcula com caractersticas protetoras e, se riscada, torna-se novamente andica at a total destruio. comum em luvas rosqueadas que, quando em contato com meios corrosivos, ficam andicas em relao tubulao catdica, surgindo pilhas ativas com grande intensidade corrosiva, devido relao de a rea andica X catdica ser muito grande. e) Bordas de superfcie metlica podem surgir heterogeneidades capazes de produzir nessas regies potenciais andicos, principalmente quando as bordas so rugosas e desiguais, por cortes metlicos inadequados, sofrendo deformaes a frio. Se colocadas em contato com o meio corrosivo, as bordas tornam-se andicas ou catdicas. f) Diferena de forma um tipo de heterogeneidade oriunda de projetos industriais que possibilitam a formao de superfcies convexas, ideais para estabelecer sobretenses para o hidrognio. g) Deformaes diferenciais esse tipo de heterogeneidade faz surgir diferentes potenciais pelos graus diferenciados de tenses ao longo de uma superfcie metlica onde a regio tensionada ou deformada funciona anodicamente. h) Pr-exposies diferentes as superfcies metlicas parcialmente expostas ao ar, ao oxignio, a gua quente ou a meios que formam pelculas protetoras quando totalmente em contato com o meio corrosivo tero sua parte andica no exposta previamente em relao exposta.
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Podem surgir pilhas de concentrao inica devidas aerao diferencial. Seu efeito maior nos metais menos ativos, como o cobre. A corroso por aerao diferencial predomina no ferro e no zinco, no alumnio e no ao galvanizado em presena de umidade.
Resumo
Nesta aula estudaram-se os tipos de meios ou heterogeneidades existentes, como variveis que intensificam o processo de corroso na superfcie metlica, e desenvolveram-se habilidades para reconhecer situaes em que o material metlico precisa ser adequadamente preparado para minimizar as consequncias dos efeitos de corroso na superfcie metlica.
Atividades de aprendizagem
1. Observe as imagens a seguir e analise o meio que elas sugerem. Aps anlise, faa a correlao.
Exerccio 1.1: Corroso perfurante em perfil em formato de U devida deposio de ninho de passarinho
Fonte: Gentil, 1996
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Exerccio 1.2: Meio ambiente com poluentes atmosfricos: cido clordrico e traos de cido fluordrico
Fonte: Gentil, 1996
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(1) aquecimento diferencial (2) corroso galvnica (3) deformao diferencial (4) contorno de gro (5) forma pilha eletroqumica (6) pintura
( ) quanto ao material metlico ( ) tratamento trmico ( ) pr-exposio diferente ( ) meio corrosivo ( ) aerao diferencial ( ) materiais de potenciais diferentes
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2. Estabelecer a correlao com os diversos meios e elaborar as equaes que ocorreriam no processo de corroso. Por que o produto de corroso seria Fe(OH)2?
Exerccio 2.1: (a) reas andica e catdica na corroso galvnica de ferro ligado a cobre e (b) reas andica e catdica na pilha eletroltica
Fonte: CTISM, adaptado de Gentil,1996
3. A corroso ocorre na rea de sada da corrente eltrica convencional, para o eletrfilo a) se neutro e aerado. b) se neutro e no aerado. c) se cido e no aerado. d) se cido e aerado. 4. Faa uma sntese de no mximo 20 linhas e coloque em discusso no frum entre colegas os diferentes meios corrosivos e os principais prejuzos da chuva cida das indstrias no processo corrosivo dos metais.
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5. As imagens que seguem apresentam os meios que esto causando o processo corrosivo no material metlico. Identifique-os e assinale a alternativa correta:
Exerccio 5.1: (a) Estacas protegidas com massa epxi-poliamida, na faixa de variao de mar e zona de respingos, tinta de alcatro de hulha-epxi na rea sujeita nvoa salina e proteo catdica por corrente impressa na parte submersa e (b) corroso no tanque na rea de apoio em base de concreto
Fonte: Gentil, 1996
a) Fresta galvnica. b) Aerao diferencial; microbiolgica. c) Microbiolgica; nvoa salina, fresta. d) Intersticial; fresta. e) Agitao diferencial; umidade excessiva.
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de proteo. comum o uso de zinco, cromo, cdmio, nquel, liga de cobre-prata e at ouro, onde o metal usado no revestimento o nodo, podendo ser o prprio metal a ser depositado. O uso de eletrlito com sal do mesmo metal comum em cubas eletrolticas, considerando a existncia de importantes variveis no processo como: densidade a ser aplicada, concentrao do eletrlito, temperatura do banho, aditivos e a natureza dos ctodos e nodos. e) Cementao muito utilizado para revestimento com alumnio e zinco, sendo difundido na superfcie do material metlico. um processo que tem nomes distintos: calorizao quando feito pelo alumnio e sherardizao quando feito pelo zinco. usado em peas de pequeno volume como parafusos, porcas e niples. f) Deposio em fase gasosa um processo complexo usado para revestir superfcies com ligas de cromo, ferro, tungstnio e molibdnio, atravs de decomposio trmica. g) Reduo qumica um processo em que ocorrem precipitaes do metal formando uma pelcula muito aderente na superfcie metlica, aplicadas normalmente pela reduo de ons metlicos presentes em solues. um processo usado para revestir formas complicadas e interiores de tubos cujo acesso difcil.
Resumo
Nesta aula estudamos as diferentes tcnicas de aplicao de revestimentos metlicos para minimizar os efeitos da agressividade do meio corrosivo sobre a superfcie metlica.
Atividades de aprendizagem
1. Faa uma pesquisa sobre a relao custo benefcio entre os diferentes tipos de aplicao de revestimentos metlicos, identificando as situaes em que possvel sua aplicao.
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possvel se fosfatizarem superfcies galvanizadas e zinco metlico com banhos de fosfato de mangans, porm no alumnio, pode precipitar o fosfato de alumnio, o que nocivo para o processo.
Resumo
Nesta aula estudamos as diferentes tcnicas de aplicao de revestimentos no metlicos para minimizar os efeitos da agressividade do meio corrosivo sobre a superfcie metlica.
Atividades de aprendizagem
1. Faa uma pesquisa sobre a relao custo benefcio entre os diferentes tipos de aplicao de revestimentos no metlicos, identificando as situaes em que possvel sua aplicao. Compare com as diferentes formas de aplicao de revestimentos metlicos.
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6.2 Tintas
As tintas so revestimentos no metlicos de natureza orgnica. o mtodo convencional mais utilizado no combate corroso pelo baixo custo e fcil aplicao. No entanto, existem pinturas industriais como as pinturas eletrofortica e eletrosttica que superam algumas das limitaes desse processo anticorrosivo pela qualidade de aplicao e pela relao custo-benefcio, alm de atenderem a outras expectativas de quem as utiliza. Como se pode observar na Figura 6.1, os sistemas de pinturas sofrem deteriorao em virtude da agressividade do meio.
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Veculos no volteis inconversveis (VNVI) caso ocorra evaporao do solvente sem modificaes estruturais. Veculos volteis (VV) servem para solubilizar ou baixar a viscosidade dos VNV, retardando ou acelerando a polimerizao e melhorando sua aplicao. Solvente nos VV a parte que solubiliza o VNV, ajustando a viscosidade da tinta e facilitando sua aplicao. Falso solvente a substncia com baixo poder de solvncia junto a VNV, servindo apenas para reduzir custos e ajustar a cura da tinta. Diluente um VV que no solubiliza o VNV, porm, quando adicionado tinta, serve para baixar a viscosidade e ajustar o tempo de cura. Aditivos so colocados na tinta para melhorar a qualidade da pelcula. Quando se colocam sabes de cidos graxos, eles tm a funo antissedimentantes. Ao se adicionarem naftenatos ou linoleatos de chumbo, cobalto, mangans ou clcio, tm a funo de secantes, formando pelculas por oxidao. Os fosfatos orgnicos so plastificantes. Os antioxidantes evitam a oxidao da tinta quando a lata for aberta. Usando sais orgnicos de mercrio, evita-se a presena de fungos e se coloca xido cuproso ou compostos de estanho que evitam o incrustamento em cascos de navios. Pigmentos so substncias slidas quase insolveis que ficam dispersas nos veculos, servindo de proteo anticorrosiva. Melhoram a cor e as caractersticas mecnicas das pelculas. Caso eles sejam solveis, so chamados de corantes. As cargas apresentam muitos fins que vo do baixo custo ao aumento do rendimento, conferindo caractersticas distintas entre os vrios tipos de veculos.
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camada passivante sobre a superfcie metlica, evitando que o metal passe para a condio inica e impedindo a reao andica ou catdica. Eletroqumico quando se coloca metal com caractersticas andicas em relao ao metal a ser protegido, a exemplo do metal zinco que, quando disperso em resina, epxi ou em silicatos inorgnicos ou orgnicos, possui a propriedade de conferir proteo catdica ao ao.
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acabamento com uma ou mais barreiras entre o eletrlito e a tinta de fundo, cujo fim principal a impermeabilidade e a espessura de pelculas aplicadas, considerando o tipo de atmosfera a que a superfcie est exposta. Na escolha do sistema ideal de pintura, preciso no generalizar. Deve-se procurar as variveis capazes de caracterizar um tipo determinado de ambiente que considere as mltiplas formas de aplicao do revestimento.
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d) Sistemas de alta umidade neste caso preciso que a superfcie seja jateada quase ao branco, com primer de ferro-borracha clorada e com 20 a 35 m por demo, aplicando borracha clorada no saponificvel como acabamento em duas demos com 25 a 35 m em cada demo. e) Sistemas marinhos so os que protegem de constantes ataques de alta umidade e sais. necessrio que a superfcie seja jateada ao metal quase branco e que as tintas de fundo sejam base de epxi de alta espessura pigmentada com xido de ferro ou zarco misto, em espessura de 100 a 150 m, ou podem-se aplicar duas demos de silicato inorgnico de zinco ou silicato de etila. Nesse caso, o revestimento de acabamento deve ser em borracha clorada ou em esmalte epxi de alta espessura em duas demos. f) Sistemas de estruturas imersas utilizado sem ambientes de mltiplas variveis e agentes de agressividade. necessrio estudo mais profundo do ambiente, preparo de superfcie adequado a cada caso com jateamento, para em seguida, aplicar revestimentos base de zinco, de alcatro-epxi, considerando o grau de proteo a ser obtido, e a relao de custo benefcio, via lucro cessante. g) Sistemas de estruturas a temperaturas elevadas acima de 120C at 600C, preciso aplicar alumnio silicone, tinta que somente forma pelcula aderente acima de 300C. Pode-se tambm aplicar silicato inorgnico de zinco para temperatura prxima a 500C. Nesses casos, preciso que a superfcie seja tratada por jateamento abrasivo ao metal branco. h) Sistemas abrasivos so os utilizados em ambientes de constantes choques de areia e de ventos fortes. necessrio que a superfcie seja jateada ao metal branco e receba duas demos de silicato inorgnico de zinco em espessuras de 70 a 100 m a cada demo aplicada. i) Sistemas qumicos quando a superfcie tem contato cido, preciso ser jateada ao metal branco, receber duas demos de esmalte epxi de alta espessura e, em seguida, a aplicao de trs demos de borracha clorada no saponificvel. Em contato com sistemas alcalinos, aplica-se esmalte epxi de alta espessura por demo. Vamos refletir sobre polmeros. Quando existem equipamentos em contato com meios altamente agressivos, passveis de rpida corroso, a utilizao de polmeros alternativa de revestimento ou como material contido no prprio equipamento.
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So elastmeros artificiais, silicone, ebonite, plstico do tipo teflon, polietileno, cloreto de polivinila (PVC) e polipropileno. A vantagem do uso de elastmeros est na resistncia a produtos qumicos, a despejos industriais, no baixo peso, na fcil instalao, na resistncia a solos e a agentes corrosivos, alm de dispensarem revestimentos por pintura. So atxicos. A maior limitao dos polmeros a sua baixa resistncia a solventes e temperatura, com exceo dos polmeros inorgnicos, desde que no sejam termoplsticos. O fluorcarbeto teflon excelente para resistir a temperaturas at 300C, sendo inerte em cidos e solues custicas, alm de no ser afetado pela maioria dos cidos orgnicos. Porm, no resiste a metais alcalinos fundidos, flor e a agentes fluoretantes. Quando estamos falando de polmeros, o plstico o mais comum e muito utilizado em revestimentos de ao e estruturas, concreto, tubulaes e tanques em contatos com cidos altamente corrosivos.
Resumo
Nesta aula apresentaram-se os principais conceitos dos diferentes sistemas de pintura e de suas formas e tcnicas de aplicao como auxiliar no tratamento anticorrosivo das superfcies metlicas, identificando suas limitaes e vantagens industriais frente aos meios de corroso e suas variveis de agressividade. Identificaram-se os elementos constituintes das tintas e as relaes entre diferentes processos de pintura e seus principais mecanismos de proteo metlica.
Atividades de aprendizagem
1. Que tal comearmos a pensar em um projeto de proteo de uma superfcie metlica industrial: Vamos oferecer algumas sugestes: O exemplo proposto seria o uso de um transformador de alta tenso, sob utilizao em meios industriais altamente agressivos, escolhendo um sistema de pintura capaz de proteger contra a corroso metlica. Primeiro, preciso justificar o processo de pintura escolhido no tratamento de proteo e a aplicao da proteo catdica na superfcie metlica.
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os gasodutos, oleodutos e tubulaes que transportam petrleo, produtos qumicos, adutoras, redes de gua, piers de atracao de navios, cortinas metlicas e estacas de fundaes.
A proteo catdica reduz a valores desprezveis a velocidade de corroso por longo tempo sem a necessidade real do revestimento, independentemente da agressividade do meio, alm de tornar menos frequente a necessidade de verificao de sua eficincia. necessrio utilizar o sistema de pintura quando utilizamos a proteo catdica?
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Um processo de proteo no anula a utilizao do outro. claro que, se utilizarmos algum tipo de revestimento na estrutura protegida catodicamente, a eficincia quase absoluta, dependendo das possveis variveis capazes de surgir. muito simples a sua utilizao, porm, preciso que exista certa experincia do projetista em instalaes e nos clculos da corrente de proteo. Trabalharemos com reas andica e catdica no processo corrosivo, existindo fluxo de eltrons da rea andica para a rea catdica, via eletrlito, de forma que o retorno dessas correntes eltricas acontea pelo contato metlico entre as regies andicas e catdicas. fundamental que o projetista tenha experincia nas reas de eletrotcnica, qumica e mecnica juntamente com o metalurgista, porque essas experincias formam o carter multidisciplinar. preciso que compreendamos o fenmeno da corroso e seus principais mecanismos de proteo. A diferena de potencial (ddp) vai surgir ao longo da superfcie metlica no meio corrosivo, por vrios fatores como: variao da composio qumica do metal, incluses no metlicas, tenses internas diferentes, descontinuidades de soldagem e tratamentos trmicos. preciso analisar o mais corretamente possvel o potencial de corroso da superfcie a ser protegida. As heterogeneidades do solo vo agravando os problemas de corroso, alm de variaes de resistividade eltrica do solo, grau de aerao, grau de umidade que produzem pilhas de corroso com graus de severidade. A regio andica onde h mais baixa resistividade, zona menos aerada. A Figura 7.3 representa um esquema de tubulao de ao enterrada no solo.
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A taxa de corroso depende da intensidade da corrente gerada e que flui no sistema. Essa intensidade de corrente vai depender das vrias resistncias hmicas e no hmicas do circuito e da fora eletromotriz total da pilha formada. O mecanismo de proteo visa eliminar as reas andicas da superfcie do metal de forma que toda a superfcie protegida possa se tornar catdica. Quando estabelecido um circuito onde um bloco metlico imerso em um eletrlito que, carregado com uma fora eletromotriz, cujo polo positivo ligado a esse bloco e o polo negativo ligado a dois blocos, vai torn-los cada vez mais negativos, fazendo-os funcionar como ctodos. Ora, consequentemente, quem cede eltrons fica andico e quem os recebe fica protegido da corroso. Logo, ao se aplicar o processo catdico de proteo, vo existir trs mecanismos que so possveis de reduzir a corroso. So eles: Momento em que o potencial do metal atinge um valor capaz de proteger toda a rea do metal sob proteo catdica. Quando o eletrlito em contato com o metal se torna mais bsico devido reduo de ons hidrognio (H+), impedindo a reao andica ou ento, pela reduo do oxignio, aumentando o valor do pH pela formao de ons (OH-), inibindo a corroso. Quando a elevao do pH acarreta a precipitao de substncias insolveis, tais como CaCO3, Mg(OH)2 que, ao se precipitarem depositam-se no metal formando camadas protetoras. Observe a Figura 7.4.
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Bom rendimento terico de corrente em relao ao consumo de massa. Estabilidade da corrente ao longo do tempo formando pelculas passivantes. Rendimento prtico no deve ser muito inferior ao rendimento terico.
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7.3 Aplicao
O sistema de proteo catdica pode ser utilizado de duas maneiras distintas, ou seja, pode ser aplicado por corrente catdica com nodos de sacrifcio ou nodos galvnicos ou somente atravs de corrente impressa com o uso de retificadores de corrente, porm no possvel seu uso em proteo de sistemas areos.
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Faremos uma reviso de Qumica Aplicada para melhor compreenso das reaes envolvidas no processo de proteo catdica.
No se deve superproteger uma superfcie metlica quando for realizar uma proteo catdica, em virtude da ocorrncia de H2 e OH- na rea catdica, o que pode produzir fragilizao do ao ou empolamento do revestimento. Devemos observar que os ons (OH-) podem atacar o alumnio, o zinco, o chumbo, o estanho, que so anfteros, da a importncia do uso de revestimentos com tintas no saponificveis, ou tintas epxi ou vinlicas. possvel aplicar a proteo catdica de tubulaes enterradas em sistemas galvnicos, quando em corrente impressa em casos de superfcies que apresentem grande porte com resistividade eltrica do solo maior que 3000 .cm. Na proteo catdica em tubulaes submersas, os sistemas por corrente impressa so os mais utilizados, embora seja possvel utilizarem-se nodos galvnicos de magnsio em gua doce, zinco e alumnio em gua salgada. Em tanques de armazenamento utilizam-se os dois sistemas de proteo catdica, seguindo as mesmas orientaes para tubulaes enterradas. O aterramento eltrico, em vez de ajudar, traz mais problemas de corroso pela formao de par galvnico do ao a ser protegido com os cabos de cobre do aterramento. Quando se realiza proteo catdica em navios, ideal que se usem na proteo catdica interna de tanques de lastro, os sistemas galvnicos de zinco
Voc agora tem dimenso da importncia do processo de proteo catdica, pois alm de muito utilizada,tem vasta aplicao em estacas cravadas no mar, principalmente por corrente impressa e em ltimo caso, atravs de nodos galvnicos.
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e alumnio. Na parte externa do navio, podem ser utilizados os dois sistemas de proteo catdica e tintas no saponificveis. Quando o pH menor que 4,5 ou ento o oxignio que estiver em toda a soluo aquosa estiver com concentrao 0,0001 molar preciso ter certeza de que est ocorrendo corroso. Como o oxignio varia em funo da temperatura e do teor de sais dissolvidos, por sua concentrao baixa, a corroso somente ser efetiva quando o pH for maior que 4,5.
Resumo
Nesta aula obtiveram-se informaes bsicas para construir um projeto de proteo catdica, seja por corrente impressa, seja por nodos de sacrifcio, identificando os diferentes mecanismos de funcionamento de proteo e controle de proteo catdica, em diferentes meios de alta agressividade corrosiva, comparando a outras tcnicas de proteo anticorrosiva. Demonstrou-se a importncia do processo de proteo por corrente impressa ou por nodos de sacrifcio aplicado s estruturas metlicas enterradas ou submersas, tais como oleodutos, gaseodutos, minerodutos, adutoras ou fundaes metlicas, alm de torres de transmisso de alta tenso.
Atividades de aprendizagem
1. O aluno aps a leitura desta unidade dever postar na plataforma um projeto de pesquisa sobre proteo catdica, envolvendo revestimentos metlicos, no metlicos, sistemas de pintura, tratamentos de superfcie e proteo catdica. Esse projeto deve ser construdo em parceria com, no mximo, cinco alunos. Para isso dever ser realizado um frum. Oferecemos uma srie de informaes para auxili-lo na construo do projeto de proteo de uma superfcie metlica. Nesse trabalho h necessidade de o aluno rever as aulas anteriores para contextualizar o cenrio tcnico de proteo de um determinado material metlico.
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Projeto de proteo de corroso Enquanto voc est lendo seu trabalho, 760 kg de ferro foram corrodos totalmente. O que voc est fazendo para mudar isso?
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Seguem os dados necessrios para o projeto de proteo de corroso a ser construdo pela equipe para um perodo mdio de 20 anos de proteo anticorrosiva, para uma tubulao que transporta produto qumico corrosivo feito em ao SAE 1050, com dimetro de 20 polegadas, em 80 km de distncia, numa regio com alta umidade.
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Algumas questes so de fundamental importncia no projeto: Como se justifica a utilizao de revestimento base de alcatro de hulha e fibra de vidro? Porque no utilizar apenas revestimento base de zarco e pintura de acabamento em tinta sinttica? Explique os critrios de utilizao do revestimento base de destilao do petrleo. Por que a melhor proteo por proteo catdica e no outra forma de proteo? Se for por proteo catdica, por que escolheu por corrente impressa ou por corrente de sacrifcio? Ainda, ser necessrio considerar que esta tubulao precisou passar por processos de tratamento de superfcie, tais como fosfatizao ou qualquer outro processo de limpeza por ao mecnica? Por que a utilizao desse tratamento de superfcie? Sabe-se que a cada 10 km, foram feitas as medies de resistividade do solo, utilizando-se uma mdia de 10 pontos de testes e cinco testes em cada ponto, com profundidades de 2, 4, 6 metros do nvel do solo, dando em mdia mdia =130.000 ohms.cm. Qual foi o mtodo utilizado para calcular a resistividade do solo em toda sua extenso sabendo-se que foi necessrio calcular a corrente eltrica para a proteo da tubulao, seguida da utilizao de um fator de correo F = 1, para a velocidade do fluido em m/s? Voc j deve ter escolhido o tipo de revestimento a ser utilizado e identificado sua eficincia. Logo, preciso que voc utilize um retificador caso tenha escolhido proteo por corrente impressa, e ele apresentar 85% de eficincia de carga. Quantos retificadores sero utilizados no projeto e quanto de corrente eltrica nominal cada retificador deve ter para atender proteo catdica? Se tiver escolhido proteo catdica por corrente impressa, como vai projetar a cama de retificadores ao longo de 80 km e o respectivo preparo da cama de nodos inertes, com trs retificadores? Caso voc tenha escolhido proteo catdica por corrente impressa e projetado uma cama de nodos inertes, sendo os nodos escolhidos os de grafite, voc dever decidir por um determinado nmero de nodos de grafite e, atravs de suas dimenses, dever calcular sua massa por nodo utilizado. Aps saber quanto ser a amperagem do retificador utilizado, qual seria a vida til desses nodos para um trabalho em carga mxima? Sabendo-se que existem vrios pontos ao longo do trajeto com torres da Eletronorte com inmeros aterramentos, como se deve proceder para evitar fuga de corrente de reas de proteo e fuga para reas vizinhas tubulao?
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Quantos pontos de testes sero necessrios para que haja total segurana de controle da proteo catdica desenvolvida? Qual ser sua escolha para o eletrodo de referncia no controle do potencial de corroso? Se voc decidiu por proteo por nodo de sacrifcio, como voc vai dispor esses nodos e como vai distribu-los ao longo de 80 km de tubulao, para atender quantidade de corrente necessria proteo catdica? Sabendo-se que o potencial de proteo do ao -0,80 volts para Ag/AgCl e -0,85 volts para Cu/CuSO4, como se calcula a resistncia total do sistema estrutura + eletrlito + nodo + cabo de ligao + eletrlito aps escolher o tipo de nodo galvnico e ter definido sua massa comercial e sua capacidade de corrente em A.h/kg de massa e sua corrente nominal em ampres? Qual o fator que fundamenta a escolha por corrente impressa e no por corrente por sacrifcio ou vice-versa? Se a equipe perceber a falta de dados para a realizao do trabalho (este um ponto importante de pesquisa e avaliao), justifique a sua incluso e o critrio de utilizao de dados relevantes ao clculo da corrente a ser impressa. Aps 02 (dois) anos a equipe deve realizar ensaios de comprovao de proteo. Faa uma sntese desta avaliao. No projeto deve ser evidenciado que em um determinado trecho ao longo da tubulao, identificou-se a presena de Thiobacillus thiooxidans. Somente a proteo catdica resolve o problema ou preciso algum outro procedimento alternativo? importante que o projeto de proteo contra a corroso deva ser feito seguindo as normas para realizao de projeto de pesquisa, tais como: apresentao, objetivo, desenvolvimento, concluso na qual deve responder as questes propostas e bibliografia. Aps sua realizao dever ser postado em PDF at o ltimo dia de aula.
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Treinamento de clculos para elaborao do projeto de proteo catdica Clculos da corrente necessria de proteo.
Onde: A = rea em m Dc = densidade de corrente eltrica em mA/m F = fator de correo com a velocidade de fluxo I = corrente em mA E = eficincia do revestimento Na rea, deve-se utilizar apenas o que se precisa para proteger. Para encontrar Dc considere a superfcie sem revestimento e a resistividade do solo.
Onde: r = resistividade do solo em ohm.cm A velocidade em m/s deve-se verificar na tabela 24.6 de Gentil (1996). A eficincia do revestimento vem com a experincia em corroso. Existe uma estimativa na tabela 24.7 do livro Corroso. (GENTIL,1996). Clculo da resistncia para a aplicao dos nodos galvnicos.
Onde: I = corrente de proteo em mA V = ddp entre nodo galvnico e a estrutura em volt R = resistncia total em ohm Deve a corrente ser igual ou maior corrente de proteo.
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O valor da diferena de voltagem, que o potencial natural do nodo (tabela 34.8 de Gentil (1996) em cujo potencial de proteo do material metlico da estrutura significa o valor de (-0,85 volts segundo Cu/CuSO4) para o ao ou: -0,80 volts em relao ao eletrodo de Ag/AgCl.
Onde: Rca = resistncia do cabo eltrico de ligao entre o nodo e a estrutura Rc = resistncia do ctodo que a estrutura e o solo que a envolve Ra = resistncia entre nodo e o solo Caso o solo tiver resistividade muito baixa, a sua resistncia desprezada. Clculo de resistncia de um nodo cilndrico instalado na posio vertical.
Onde: R = resistividade em ohm.cm L = comprimento do nodo em ft d = dimetro do nodo em ft Os valores de (L) e (d) podem ser o comprimento e o dimetro de enchimento. Clculo da resistncia de um grupo de nodos verticais instalados em paralelo:
Onde: S = espaamento entre nodos em ft N = n de nodos Clculo da resistncia de um nodo cilndrico instalado na posio horizontal.
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Onde: L = comprimento do nodo em ft r = resistividade em ohm.cm (solo) d = dimetro do nodo em ft p = dobro da profundidade do nodo em ft Ateno: se existir mais de um nodo, dividir Rh/N. Onde: N = n de nodos Clculo da vida til dos nodos galvnicos. Sabe-se que o seu tempo de durao estabelecido pela massa total de nodos para uma determinada vida.
Onde: V = vida em anos M = massa do nodo em kg C = capacidade de corrente do nodo em A.h/kg. Est na tabela 24.8 do Gentil (1996), sendo bom confirmar com o fabricante I = corrente liberada pelos nodos (A) O fator de correo do nodo 0,85 (85%). Fixar os nodos na estrutura com solda do tipo Cadweld para nodos fornecidos com cabos eltricos que tm isolamento duplo, camada de polietileno e capa protetora de cloreto de polivinila. Caso o nodo tenha alma de ao deve-se usar soldagem eltrica. Observao 1 sempre bom olhar a tabela 24.3 de Gentil (1996) para consultas.
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Observao 2 Existem tambm nodos com roscas e parafusos. Existem outras formas de se encontrar o caminho adequado para proteger uma tubulao enterrada. Basta verificar as dimenses das tubulaes, pois se for de mdio ou grande porte, o ideal fazer por corrente impressa, principalmente se a resistividade for superior a 3000 ohms.cm. Nunca usar nodos galvnicos em reas que tenham estradas de ferro eletrificadas. Voc vai encontrar: proteo catdica de tubulaes enterradas sendo comum usar nodos de magnsio ensacados de enchimento de gesso, bentonita e sulfato de sdio ou ento com zinco. A maioria dos processos de proteo catdica em tubulaes coloca os nodos em leitos ou ligados individualmente tubulao. Devem-se instalar pontos de testes ao longo da tubulao protegida (tubo sol), com objetivo de verificar potenciais, sem esquecer que preciso instalar juntas de isolamento nas extremidades da tubulao. Exemplo prtico Se identificarmos uma tubulao para transportar gs natural, com comprimento total de 140 km, com dimetro nominal de 10 pol e o material utilizado for de ao API-5LX-46 e a aplicao de um revestimento externo for de alcatro de hulha na tubulao, como se escolhe o sistema de proteo desse projeto? Primeiro deve-se medir a resistividade eltrica do solo, 50 pontos ao longo da tubulao (ou a cada 2,8 km), fazendo-se quatro medies, na profundidade de 1,5, 3,0, 4,5, 6,0 metros do nvel do solo, pelo mtodo dos 04 (quatro) pinos, utilizando vibroground. Valores encontrados: resistividade mdia = 120.000 ohms.cm Os valores variaram entre locais com 1000 ohms.cm at 900.000 ohms.cm. Realizou-se o clculo da corrente eltrica necessria para a proteo catdica. I = A . Dc . F (1 - E) A = 111.658 m aproximadamente. r = 120.000 ohms . cm Dc = 73,73 - 13,35 log r = 6 m.A/m aproximadamente.
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F = 1, tabela 24.6 de Gentil (1996). E = 0,9 (90%), tabela 24.7 de Gentil (1996). Logo: I = 67 A aproximadamente. Feito isso, escolher o tipo de sistema de proteo a ser utilizado. Como a resistividade do solo foi altssima, prudente utilizar proteo catdica por corrente impressa. Para ajud-lo, vamos mostrar os raciocnios necessrios para o entendimento do projeto a ser executado. 1,5% do custo da instalao de uma tubulao enterrada. Com eletrodo de referncia de zinco, deve-se utilizar um enchimento constitudo de gesso e bentonita sendo sua relao de potencial na ordem de Zn = +0,25 volts, enquanto no Cu/CuSO4 = -0,85 volts. Os VOM so instrumentos que medem alm de voltagens e miliamperagens, tambm a resistncia do sistema. O Vibroground o instrumento adequado para medir a resistividade do solo. Ele utiliza 4 pinos ou mtodo de Wernner. alimentado por pilhas comuns e possui dois vibradores sncronos que vo transformar a corrente contnua em alternada, com uma frequncia de 97 Hz e uma tenso elevada de 125 volts. Na sua condio de sada no painel, h quatro pinos ou terminais: dois para injetar a corrente no solo e dois para medir a queda de potencial. O gerador Megger possui seu prprio gerador de corrente acionado por uma manivela. Para trabalhos de campo, o ideal o uso de medidores combinados que possam medir em alta e baixa resistncia interna. Os ampermetros que servem para medir a corrente dos nodos galvnicos devem ser de baixa resistncia interna. Em tubulaes enterradas, fundamental a aplicao de um revestimento protetor que reduza o custo e aumente a eficincia da proteo catdica. preciso realizar uma anlise econmica para verificar o menor custo para instalao em leitos ou individualmente, devendo-se considerar a resistncia
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dos cabos utilizados. Nos sistemas galvnicos, o custo no consumo do material protetor, ou seja, do nodo utilizado na proteo, estimadona relao custo x benefcio de baixo custo de inspeo e manuteno. A pasta epxi adequada para proteo de conexes e para proteo anticorrosiva por ser um excelente isolante. Os voltmetros eletrnicos ou digitais possuem resistncias da ordem de 106 a 108 ohms/volts. O ideal que possam medir potenciais inferiores a 1 volt, seja de preciso e exatido (0,25 a 0,50%). Devem ter alta resistncia interna superior a 50.000 ohms/volts. Os voltmetros convencionais de baixa resistncia so ideais para medidas de potenciais em um ou dois milivolts, pois no circula corrente suficiente atravs dos circuitos dos voltmetros de alta resistncia interna, por isso, preciso se utilizar um fator de correo. Os voltmetros potenciomtricos so utilizados em resistividades muito elevadas, e os voltmetros eletrnicos so de elevada resistncia interna. Na escala de 1volt, a resistncia da ordem de 11.000.000 ohms/volts, tornando-os prticos e ideais para uso de campo, especialmente os digitais. Vejamos: se a leitura for feita em voltmetro comum com uma resistncia em torno de 1000 ohm/volts, preciso usar fatores de correo. Exemplo: leitura = -0,30 volts (aqui j indicaria sem proteo).
Onde: Ri = resistncia interna do voltmetro (ohm) Re = resistncia interna do circuito sob medio (ohm) Se: Re = 2000 ohms.
Logo: -0,30 3 = -0,90 volts = isto seria verdadeiro e indicaria a estrutura protegida.
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Os nodos de zinco possuem de 1 a 83 kg de massa. Os nodos de magnsio possuem de 0,3 a 17 kg de massa. O enchimento condutor Brackfill tem suas peculiaridades. Ele evita o contato do nodo com o solo, no deixando que ocorra autocorroso. Ele homogeniza o desgaste e retm umidade, sendo til para solos secos. Fornece baixa resistividade, o que contribui para baixar a resistncia eltrica do circuito. Para nodos de zinco, usar 50% de gesso com 50% de bentonita. Se o solo tiver alta resistividade, colocar sulfato de sdio com 75% de bentonita 20% de gesso, 5% de sulfato de sdio. Os nodos de magnsio trazem seu enchimento quando so adquiridos no mercado. Ateno Como as tenses so baixas na proteo catdica, deve-se usar fora eletromotriz baixssima, portanto, deve-se evitar o mximo de resistncia no circuito. A corrente mxima admissvel fundamental, logo, os cabos devem ser de bitola 8 AWG a 4 AWG ou seus equivalentes na srie mtrica, pois atendem a nvel de resistncia e de corrente mxima admissveis. O isolamento deve suportar as condies de trabalho e de contato com o solo. Na prtica, os conectores entre cabos devem ser de presso do tipo parafuso fundido ou equivalente, devendo ser protegidos atravs de muflas plsticas isolantes e impermeveis. Quando for utilizar solda, utilizar Cadweld ou Aluminotrmica, pois o ideal para servios de campo e para ligar cabos eltricos em estruturas de ao. Reviso terica da prtica de proteo O pressuposto terico controlar a reao do metal com o meio, preservando caractersticas tcnicas e tempo de vida til. Evitar qualquer tipo de contato galvnico ao longo da tubulao, seja no nvel de soldagem e unies, seja pela corroso acelerada por interfaces. Supervisionar soldagem evitando formao de frestas e tipos de geometria inadequados que podem reter combinaes corrosivas. Evitar alta rugosidade nas interfaces de soldagem.
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Na proteo catdica, o objetivo que o metal a ser protegido tenha seu potencial interfacial mais negativo. Caso se aplique uma proteo onde o grau de polarizao catdica no metal for suficientemente negativo, possvel eliminar a corroso a nveis desprezveis. Caso trabalhe com ao, se o potencial for alcanado em (-0,85 V), para o eletrodo de sulfato de cobre, j possvel considerar a estrutura protegida em solos e gua do mar. Caso tenha bactrias no solo, usar um potencial mais negativo (-0,95 V). Se a estrutura apresentar revestimentos, vai alterar a anlise da velocidade de corroso, podendo at alterar a corrente requerida para a proteo catdica. So os nodos de sacrifcio de alumnio, zinco e magnsio os melhores para proteger estruturas e tubulaes de ao, porm, preciso medir o potencial depois de colocado para saber se ideal para aquele solo e sua resistividade. Deve-se atentar para a composio e formas do nodo de sacrifcio, que influenciam diretamente no potencial andico de autocorroso, modificando a eficincia de proteo do nodo. preciso especificar as formas dos nodos a serem utilizados como nodos de sacrifcios, em funo da quantidade de corrente para determinado peso de nodo, garantindo a sua vida til. Os contatos eltricos de ao dos nodos precisam ter perfeita condutibilidade eltrica. Na hora em que o nodo conectado tubulao de ao, o potencial reduzido para (-0,85 V). Se o rendimento da corrente andica for maior, menor ser o nmero de nodos a serem requeridos para produzirem uma densidade de corrente especfica em relao rea do ao a ser protegida. O nodo tem capacidade expressa como A.horas/kg, sendo (Ah kg-1), que a corrente que este nodo pode produzir, para ser capaz de proteger catodicamente. Nesse processo de utilizao de nodos de sacrifcios no devemos esquecer que o nodo deve ser sempre protegido e circundado em leitos de proteo para diminuir a resistncia eltrica na interface solo/nodo.
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O zinco mais eletronegativo do que o ao. Protege o ao sacrificando-se a uma velocidade constante e lenta na atmosfera. Tem baixo custo e facilidade de aplicao por revestimentos por pintura com tintas ricas em zinco, caso sejam aplicadas em at 40 micrometros de espessura em revestimento uniforme e de boa adeso. Deve-se realizar anlise do solo, pois ele pode apresentar baixa resistividade, baixo potencial redox, baixo pH, alta concentrao de ferro solvel e ainda bactrias redutoras de sulfato que aumentaro a corrosividade do solo. Deve-se verificar a compacidade do solo e seu teor de gua, pois solo geralmente arenoso seco menos corrosivo do que o argiloso mido. As variaes de oxignio no solo podem aumentar a corroso pela formao de clulas de concentrao ou aerao diferencial. Concentraes altas de sais podem tornar o solo condutor e de baixa resistividade, dando origem s clulas de corroso principalmente s por pites. Caso se revestir a tubulao com tintas base de zinco, revestimentos betuminosos, revestimentos base de cimento, tintas contendo derivados de borracha e resinas sintticas e ainda a proteo catdica combinada, seu custo pode ficar super elevado. Caso existam bactrias anaerbicas no solo, o uso de revestimentos de alcatro, concreto, betume ou matria-prima utilizada em asfalto tem a propriedade de diminuir em muito a agressividade do solo, evitando a corroso. Caso o solo apresente diferente resistividade, ir formar pilhas de corroso diferencial, pois o que se encontra com baixa resistividade funciona como nodo em relao ao que apresenta alta resistividade. Solo com baixa resistividade solo muito agressivo,apresentando concentraes de sais e de umidade. Caso decida usar revestimentos de piche de carvo, aplicar em duas espessuras (a 1 de 3 a 5 mm e a 2 de 6 a 8 mm); a segunda somente para meios altamente agressivos. O revestimento com tintas em tubulaes enterradas somente recomendado em obras pequenas e onde no so solicitados alto grau de proteo ou quando o solo de baixa resistividade. No entanto ideal quando acompanhada de proteo catdica.
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Proteo galvnica somente eficaz quando for para eletrlitos de baixa resistividade eltrica (solos at 6000 ohms.cm), podendo-se usar nodos de magnsio. Para solos que no tenham mais que 1500 ohms.cm, usar nodos de zinco. Em grandes estruturas, a massa de nodos a ser requerida para proteo pode ser muito grande e pode no ser vivel economicamente, precisando de grande reposio de nodos. Revestimentos usados associados proteo catdica diminuem muito a intensidade de corrente requerida. de 20 anos a durabilidade mdia de uma estrutura protegida catodicamente com revestimento de piche de carvo, tintas epxi ou betuminosas, argamassa de cimento. Para se verificar o potencial mnimo negativo entre a estrutura e o meio, de relevncia tcnica medir o potencial de corroso, pois ainda uma das formas mais eficazes para comprovar se uma estrutura se encontra isenta de riscos de corroso sendo que o eletrodo de referncia a forma eficaz para esse procedimento. Ainda este o meio mais eficaz e de menor custo operacional. O potencial dever estar sempre mais negativo do que o valor absoluto mnimo estabelecido para a estrutura em relao ao eletrodo considerado para a proteo. Os valores que seguem correspondem a +0,25 V, em relao ao eletrodo de zinco. No caso do ao para sulfato de cobre -0,85 V. No caso de ao para cloreto de prata -0,80 V. No caso de calomelano no ao de -0,77 V. Como se mede o potencial de uma estrutura enterrada Usar um voltmetro de corrente contnua, de alta resistncia interna (50.000 ohms.cm). Quanto mais prximo estiver o eletrodo de referncia do tubo, melhor ele deve ficar na superfcie do solo, na direo da geratriz superior do tubo, sendo essencial uma boa conduo do contato com a tubulao. Caso estiver seco, umedecer com gua. Para a leitura normal, dado um valor negativo e devem-se realizar vrias medidas ao longo da tubulao e lanar valores em grficos em funo da distncia e o potencial negativo na ordenada. Na medida em que se afasta o eletrodo de referncia da tubulao, o
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potencial chamado de remoto vai ficando constante. Isso porque a corrente de proteo catdica pode introduzir gradientes de tenso na superfcie do solo. Como realizar um teste para verificar convenincia de proteo em estrutura de ao Realiza-se um teste para verificar a convenincia de se utilizar uma estrutura de ao revestida que, quando superprotegida pode causar danos por excessiva alcalinidade no caso de zinco, alumnio, chumbo, estanho ou empolamento do revestimento. Ento se deve medir o potencial da estrutura com o solo, utilizando eletrodo de referncia de sulfato de cobre com leitura direta, quando estiver ligado proteo catdica e sem interromper a leitura, desligar a proteo catdica. Depois de 2 segundos, deve-se fazer nova leitura. Se a nova leitura apresentar um valor mais negativo que -1,2 volts, existe evoluo de hidrognio e danos no revestimento. Levantar a resistividade do solo e verificar os locais para instalaes dos leitos de nodos galvnicos. Medir o potencial da tubulao junto ao meio em que ela colocada. Verificar se ao longo da linha de instalao existe corrente de interferncias. Testar a eficincia dos revestimentos aplicados tubulao. Determinar a corrente necessria proteo. Ateno Com o conhecimento da resistividade, calcula-se a densidade de corrente a ser utilizada na proteo catdica. O importante traar ao longo da tubulao, um perfil de resistividade onde se injeta uma determinada corrente por meio de pinos externos e, na medida da queda da voltagem no solo, por meio dos dois pinos internos, aplicam-se quatro pinos de 30 cm de comprimento encravados no solo, dispostos segundo uma linha reta e igualmente espaada entre si.
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Vejamos:
Onde: r = resistividade (ohm.cm) a = espaamento entre pinos (cm) V = voltagem nos pinos internos (V) I = corrente injetada (A) Exemplo r = 191,5 aV (a) = espaamento em ft (p) (a) = profundidade de solo = 1,5 m; 3,0 m; 4,5 m; 6,0 m ft = 5; 10; 15; 20 160 cm = 2 a = 1000 320 cm = 2 a = 2000 480 cm = 2 a = 3000 640 cm = 2 a = 4000 Baixa resistividade = at 3000 ohms.cm Mdia = 3000 a 15.000 ohms.cm Alta = 15.000 a 50.000 ohms.cm Altssima = acima de 50.000 ohms.cm Nesta etapa, preciso observar que para se medir o potencial ao longo da estrutura e ter uma avaliao do seu estado de corroso, tornam-se necessrias anlises da possvel presena de macropilhas de corroso e de correntes de fuga ou de interferncia, da, a importncia do uso do eletrodo de sulfato de cobre. Existe uma quadro padro que pode ser seguido:
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Observao Os riscos so ao longo da tubulao em caso de existirem resistividades diferentes, pois surgem resistividades diferenciais que podem elevar o processo corrosivo. Instalar os nodos em locais de baixa resistividade eltrica e de fcil instalao, sendo os nodos de zinco em solos de at 1500 ohms.cm e de magnsio entre 1500 a 6000 ohms.cm. Para se calcular a corrente que deve ser requerida, preciso calcular a corrente de proteo da estrutura a ser protegida. Para encontrar a densidade de corrente de proteo em mA/m ou ento em mA/ft, depender da resistividade do solo e do tipo do material a ser protegido. Vejamos:
A eficincia de um revestimento Quando o revestimento for associado proteo catdica, ocorre uma grande reduo da rea exposta ao meio corrosivo e a diminuio da intensidade de corrente que requerida para proteo, sendo ideal a verificao da eficincia do revestimento em tubulaes enterradas. Em situaes onde existam tubulaes enterradas, utiliza-se uma tubulao provisria e aplicam-se nodos provisrios, medindo-se o potencial e ento se determina o trecho que fica protegido com a corrente de nodos utilizados.
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Medindo-se a resistividade do solo no trecho considerado e pelo diagrama resistividade versus densidade de corrente, encontra-se a eficincia do revestimento.
Onde: E = eficincia em percentagem I = corrente em A S = rea da superfcie em m d = densidade de corrente em A/m Caso no seja possvel estimar a distncia onde sero aplicadas as correntes de proteo, utilizam-se dados prticos referidos na literatura tcnica. Para se calcular a corrente que deve ser requerida, basta usar:
Logo: I = corrente em A S = rea em m d = densidade de corrente de proteo em A/m f = fator de velocidade relativa estrutura/meio em m/s E = eficincia do revestimento em frao decimal
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Referncias
DUTRA, Aldo Cordeiro; NUNES, Laerce de Paula. Proteo catdica. Rio de Janeiro - RJ: Editora Tcnica LTDA, 1987. FELTRE, Ricardo. Fsico-qumica. 6. ed. So Paulo: Editora Moderna, 2004. GENTIL, Vicente. Corroso. 3. ed. Rio de Janeiro - RJ: Editora LTC Livros Tcnicos e Cientficos S/A, 1996. OLIVEIRA, A. Roberto. Sntese e anlise da aprendizagem de autores diversos. Edio Grfica IFPA, 2008. PANNONI, Fabio Domingos. Fundamentos da corroso. 2008. Disponvel em: <http:// www.livingsteel.ru/images/library/fundamentos_da_corros%3o.pdf>. SILVA, Paulo Furtado da. Introduo corroso e proteo de superfcies metlicas. Belo Horizonte - MG: Imprensa da UFMG, 1981.
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Currculo do professor-autor
Antnio Roberto de Oliveira, Qumico Industrial, Metalrgico com Formao Acadmica de Nvel Superior pela UFPA, em 1977 Ps-Graduado em Educao com Especializao lato sensu em Metodologia do Ensino Superior, em 1998, na Universidade Catlica de Minas Gerais PUC - MG. Graduado em Licenciatura Plena, pela UFPa, em 1983. Desde 1978, ministra disciplinas no Curso Tcnico de Metalurgia e Mecnica como Corroso Metlica, Organizao e Normas do Trabalho, tica Profissional,Tratamento Trmico de Metais, Siderurgia, Qumica Aplicada no Curso presencial de Metalurgia. No Nvel Superior ministra a Disciplina tica Profissional para as Licenciaturas; Psicologia do Trabalho e das Relaes Interpessoais para o Curso de Tecnologia de Telecomunicaes e Engenharia de Materiais; tica na Gesto Pblica para o Curso de Gesto Pblica.
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