IBP1436_12 EFEITO DA ADIO DE CINZA DE BIOMASSA DE CANA-DEACAR NAS PROPRIEDADES NO ESTADO FRESCO DE PASTAS DE CIMENTO PARA POOS DE PETRLEO

Lornna L. A. Galvo 1, Herculana T. Santos1, Jlio Csar S. Nascimento 2, Natlia M. M. Amorim3, Pablo D. P. Souza4, Jlio Cezar de O. Freitas5, Antonio E. Martinell6
Copyright 2012, Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustveis - IBP Este Trabalho Tcnico foi preparado para apresentao na Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012, realizado no perodo de 17 a 20 de setembro de 2012, no Rio de Janeiro. Este Trabalho Tcnico foi selecionado para apresentao pelo Comit Tcnico do evento, seguindo as informaes contidas no trabalho completo submetido pelo(s) autor(es). Os organizadores no iro traduzir ou corrigir os textos recebidos. O material conforme, apresentado, no necessariamente reflete as opinies do Instituto Brasilei ro de Petrleo, Gs e Biocombustveis, Scios e Representantes. de conhecimento e aprovao do(s) autor(es) que este Trabalho Tcnico seja publicado nos Anais da Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012.

Resumo
Estudos recentes tm comprovado que cinzas de biomassa, em particular, as geradas pela indstria sucroalcooleira apresentam atividade pozolnica e podem substituir o cimento em diversas aplicaes, contribuindo para a reduo do consumo de cimento e, consequentemente, o impacto ambiental causado por esses materiais. O presente trabalho avaliou o comportamento da cinza de biomassa da cana-de-acar adicionada em substituio parcial do cimento Portland nas concentraes de 10, 20 e 40% BWOC visando melhorar as propriedades do estado fresco nas pastas para cimentao de poos petrolferos. Os resultados de reologia, tempo de espessamento e estabilidade mostraram que a adio de 40% da cinza de biomassa nas pastas de cimento produz melhorias significativas nas suas propriedades, possibilitando a substituio do cimento pela cinza. Palavras-chave: cinza de biomassa da cana-de-acar; pozolanas; atividade pozolnica.

Abstract
Recent studies have shown that ashes from biomass, in particular those generated by the alcohol industry have pozzolanic activity and can replace cement in many applications, reducing the consumption of cement and, consequently, the environmental impact caused by the production of this material. The present work evaluated the behavior of ash sugarcane biomass partially replacing Portland cement in concentrations of 10, 20 and 40% BWOC in oilwell slurries. The results of rheology, thickening time and stability showed that the addition of 40% of biomass ash in oilwell slurries significantly improves their properties, enabling the replacement of cement by ash. Keywords: ash sugarcane biomass, pozzolan, pozzolanic activity.

1. Introduo
Durante a extrao do caldo da cana-de-acar pela indstria sucroalcooleira gerada grande quantidade de bagao (aproximadamente 30% da cana moda), do qual cerca de 95% so queimados em caldeiras para gerao de energia eltrica. Com a queima gera-se uma cinza cuja disposio no obedece, na maior parte dos casos, a prticas propcias, podendo-se configurar em problema ambiental (PAULA, 2009). Dados do relatrio da FIESP/CIESP (2001)

______________________________ 1 Qumica Universidade Federal do Rio Grande do Norte 2 Engenheiro de Minas Universidade Federal da Bahia 3 Tecnloga em Petrleo e Gs Universidade Potiguar 4 Mestre, Cincia e Engenharia de Petrleo Universidade Federal do Rio Grande do Norte 5 Doutor, Cincia e Engenharia de Petrleo Universidade Federal do Rio Grande do Norte Professor Adjunto do Instituto de Qumica da Universidade Federal do Rio Grande do Norte 6 Doutor, Engenharia de Materiais e Metalrgica Mcgill University, MCGILL, Canad Professor Titular da Universidade Federal do Rio Grande do Norte

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estimam que cada tonelada de cana produzida resulta em aproximadamente 6,2 kg de cinza residual, totalizando 2,37 milhes de toneladas de cinza de bagao geradas na safra de 2007. Diversos estudos demonstram o potencial da cinza do bagao de cana como adio mineral em argamassas, cimentos e concretos (ANJOS, 2009; MACEDO, 2009). Algumas dessas pesquisas mostram que a cinza age como material pozolnico. Os materiais pozolnicos so produtos base de silicatos e aluminatos que reagem com o hidrxido de clcio gerado durante a hidratao do cimento Portland, formando fases com propriedades cimentcias, contribuindo com as propriedades mecnicas do cimento endurecido (LEA, 1971). A substituio de parte de cimento por um material pozolnico permite um maior preenchimento dos poros (efeito filler), reduzindo a permeabilidade e aumentando a resistncia mecnica e a durabilidade de cimentos e concretos endurecidos, devido menor suscetibilidade a reaes deletrias (SNELLINGS, 2010). A indstria cimenteira uma grande fonte poluidora e, por sua vez, geradora de questes scio-ambientais. Seus impactos no meio ambiente vo desde a contaminao do ar, na britagem da pedra calcria, at o ensacamento do produto final (FIESP/CIESP, 2001). Estima-se que para cada tonelada de cimento produzido emitida uma tonelada de CO2 na atmosfera, o que corresponde a cerca de 5% da emisso mundial desse gs de efeito estufa (FIESP/CIESP, 2001). A adio de resduo de biomassa da cana-de-acar integrada ao processo produtivo do cimento diminui consideravelmente a extrao de matrias-primas e, com isso, a queima de materiais em fornos de altas temperaturas, reduzindo, dessa forma, a emisso de gases. Pastas de cimento para uso em poos de petrleo devem ser previamente testadas conforme procedimentos padronizados, os quais simulam seu comportamento em funo das condies previstas para a sua utilizao, tais como presso, temperatura, tempo de operao e regime de fluxo durante o deslocamento. O presente trabalho tem como objetivo avaliar as propriedades de pastas de cimento para aplicao em operao de cimentao de poos petrolferos, a partir da mistura de cimento Portland classe Especial com aditivo pozolnico obtido a partir da cinza de biomassa do bagao da cana-de-acar, com o intuito de diminuir o consumo de cimento das pastas convencionais utilizadas em cimentao de poos.

2. Procedimento Experimental
2.1. Materiais O cimento utilizado foi o cimento Portland classe especial (CPE) Tipo I fornecido pela CIMESA (Laranjeiras, SE, Brasil), modificado industrialmente para atender as propriedades exigidas para cimentao de poos de petrleo. A cinza da biomassa da cana-de-acar (CBC) foi obtida na forma residual no municpio de Touros no Rio Grande do Norte, sem controle rigoroso de temperatura de queima. A cinza da biomassa da cana foi moda, com o objetivo de aumentar a sua reatividade, e seca em estufa a 105 5 C. Em seguida, ela passou por um processo de moagem a seco durante quatro horas, em um moinho de bolas rotativo do Laboratrio de Fsica e Cermicas da UFRN. Aps a moagem, todo o resduo foi peneirado em abertura de 48 m para ser utilizado como aditivo pozolnico.

2.2. Preparao e anlise das pastas de cimento Todas as pastas foram formuladas para atingir massa especfica de 1,90 kg/dm3 (15,6 lb/gal). Esse peso especfico comumente utilizado em pastas para cimentao primria. A cinza foi adicionada em percentuais de 10%, 20% e 40% BWOC (by weight of cement) em relao pasta de cimento. Foi preparada, ainda, uma pasta de referncia, sem adio de cinza. As composies das pastas (Tabela 1) foram determinadas de acordo com a metodologia de clculo de pastas para ensaios de laboratrio, utilizando a planilha de clculo especfica para esta finalidade. As pastas de cimento foram avaliadas por meio de ensaios de reologia, estabilidade e tempo de espessamento (API RP 10B-2), sendo realizada, tambm, a determinao do peso especfico das pastas, para confirmao do valor estabelecido inicialmente para clculo. As pastas de cimento foram misturadas utilizando um misturador Chandler 80-60 (LabCim - UFRN), de acordo com o procedimento API SPEC 10 e imediatamente homogeneizadas por 20 minutos, mantendo-se a faixa de 2

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temperatura do banho de 80 F 2 F (27 C 2 C), em uma clula de um consistmetro atmosfrico Chandler modelo 1200. A determinao das propriedades reolgicas das pastas de cimento foi realizada atravs de um viscosmetro rotativo Chandler modelo 3500, segundo o procedimento padronizado pela API, obtendo-se as leituras, a temperatura ambiente, aplicadas ao modelo de Bingham caracterizado pelos parmetros de limite de escoamento e viscosidade plstica. Para avaliao da segregao de slidos, ou seja, o teste de estabilidade, as pastas de cimento foram preparadas e em seguida vertidas em trs tubos cilndricos decantadores e previamente fechados. Em seguida, foram levados cura por 24 h, a 38 C e presso atmosfrica, em um banho termosttico Nova tica Modelo 500/3DE com gua e que possui dimenses adequadas imerso completa dos tubos e tambm um sistema de circulao realizado por um agitador (NBR-9825, 1993). Aps o procedimento de cura de 24 h, os corpos foram desmoldados e seccionados em quatro partes iguais e devidamente pesados, imersos e submersos em um bquer parcialmente cheio com gua. Na determinao do tempo de espessamento, a pasta de cimento foi vertida a uma clula cilndrica, onde foram mergulhadas palhetas ligadas a um potencimetro. Depois de fechada, a clula, contendo a pasta foi levada ao consistmetro pressurizado Chandler modelo 8240, a 38 C e presso de 1700 psi. Tabela 1. Composio das pastas cimentcias

Pastas

CPE (Cimento Portland Especial) (g)

Concentrao da cinza BWOC %

gua (g)

CBC (Cinza do Bagao da Cana de Acar) (g)

FAC (Fator gua/cimento)

PR P10%CBC P20%CBC P40%CBC

765,67 710,14 662,12 583,24

0 10 20 40

355,91 340,42 327,03 305,04

71,01 132,42 233,30

0,46 0,48 0,49 0,52

3. Resultados e Discusso
3.1. Reologia Os resultados obtidos nos ensaios de reologia esto apresentados na Figura 1. Observa-se que houve um aumento gradativo da viscosidade aparente das pastas com adio da cinza (CBC) em relao pasta de referncia (PR). A pasta com 40% de cinza (P40%CBC) apresentou diferena significativa. O aumento da viscosidade plstica pode estar relacionado com o tamanho das partculas de cinza, inferior ao do cimento Portland. Isto aumenta a absoro de gua do sistema, contribuindo para o aumento dos valores de viscosidade plstica, considerando-se o FAC utilizado.

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180
160 140

PR
P10%CBC P20%CBC

Tenso (lbf/100p)

120 100 80

P40%CBC

60 40 20 0
0 100 200 300 Taxa (s-1 ) 400 500 600

Figura 1. Reologia de pastas com diferentes concentraes de cinza 3.2. Estabilidade Nas Tabelas 2 e 3 so apresentados os resultados obtidos nos testes de estabilidade. Na Tabela 2, pode-se observar uma reduo no rebaixamento do topo com a adio da cinza do bagao da cana em relao pasta de referncia (PR). No houve rebaixamento na pasta contendo 40% de cinza (CBC). Os resultados dos pesos especficos das sees da pasta com 40% de cinza (CBC), apresentados na Tabela 3, mostram uma diferena menor que 0,5 lb/gal entre as sees (fundo para o topo), portanto, se esta pasta for utilizada em poos de petrleo, no haver rebaixamento na parte superior do poo, resultando em homogeneidade ao longo do trecho cimentado. Desta forma, a bainha de cimento apresentaria sees com caractersticas e propriedades adequadas para aplicao. Tabela 2. Rebaixamento mdio do topo Rebaixamento mdio mm 4,68 4,33 4,20 0

Pastas PR P10%CBC P20%CBC P40%CBC

Tabela 3. Peso especfico das sees da pasta contendo 40% de cinza (CBC) Sees Topo Interm. I Interm. II Fundo (lb/gal) 15,83 15,93 16,04 16,10 4

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3.3. Tempo de espessamento De acordo com os resultados apresentados na Figura 2, percebe-se que com o incremento da concentrao de cinza, os valores de consistncia inicial (entre 0-15 min) no foram elevados. Isto tambm observado no tempo de espessamento entre as pastas, ou seja, no h diferena significativa no tempo de pega. Os resultados mostram que a pasta contendo 40% de cinza (CBC) tem tempo de bombeabilidade semelhante ao da pasta de referncia (PR).
120

Consistncia - PR 100 Consistncia - P10%CBC Consistncia - P20%CBC 80

Consistncia - P40%CBC

Consistncia (Uc)

60

40

20

0 00:00:00 00:28:48 00:57:36 01:26:24 01:55:12 02:24:00 02:52:48 03:21:36 03:50:24

Tempo (h:min:s)

Figura 2. Curvas de tempo de espessamento Cabe ressaltar que as propriedades das pastas de cimento com e sem cinza foram determinadas a temperatura ambiente e a presso atmosfrica sem a utilizao de aditivos qumicos especficos para adequao das condies de poo, visando estabelecer a influncia da substituio do cimento pela cinza.

4. Concluses
De forma geral, as alteraes resultantes da substituio de cimento Portland por cinza do bagao de cana-deacar nas propriedades no estado fresco de pastas de cimento para poos de petrleo so de pequena significncia e facilmente corrigidas por meio de aditivos qumicos tradicionalmente empregados na composio de pastas. Por exemplo, a viscosidade plstica pode ser adequada por meio de dispersantes base de naftaleno condensado ou policarboxilatos. J o tempo de espessamento pode ser adequado a diferentes profundidades de cimentao de poos onshore e offshore por meio de aceleradores base de sais de clcio ou alumnio e retardadores base de lignossulfonatos. Desta forma, substituies de at 40% BWOC so possveis, e contribuem para a diminuio do consumo de cimento pela indstria do petrleo e gs natural no Brasil.

5. Agradecimentos
Os autores agradecem o apoio financeiro da Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis ANP , da Financiadora de Estudos e Projetos FINEP e do Ministrio da Cincia e Tecnologia MCT por meio do Programa de Recursos Humanos da ANP para o Setor Petrleo e Gs PRH-ANP/MCT.

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6. Referncias
ANJOS, M. A. S. D. Adio do resduo de biomassa da cana-de-acar em pastas para cimentao de poos petrolferos produtores de leos pesados. 2009. 172f. Tese (Doutorado em Cincia e Engenharia de Materiais), Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal. AMERICAN PETROLEUM INSTITUTE. API Spec 10: API SPEC 10A Specifications for Cements and Materials for Well Cementing, 2000(a) and API SPEC 10B Recommended Practice for testing Well Cements, 2000(b). FIESP/CIESP. Ampliao da Oferta de Energia Atravs da Biomassa. So Paulo, 2001. FORMAGINI, S. Dosagem Cientfica e Caracterizao Mecnica de Concretos de Altssimo Desempenho. Rio de Janeiro: Tese Universidade Federal do Rio de Janeiro, COPPE, 2005. LEA, F. M. The chemistry of cement and concrete. Chemical publishing company, 1971. MACEDO, P. C. Avaliao do desempenho de argamassas com adio de cinza do bagao de cana-de-acar. 2009. 118f. Dissertao (Mestrado em Engenharia Civil), Universidade Estadual Paulista, Ilha Solteira. PAULA, M. O. D. Potencial da cinza do bagao da cana-de-acar como material de substituio parcial de cimento Portland. 2009. 77f. Dissertao (Mestrado em Engenharia Agrcola), Universidade Federal de Viosa, Viosa. SNELLINGS R.; MERTENS, E. G.; ELSEN, A, J. Calorimetric Evolution of the Early Pozzolanic Reaction of Natural Zeolites. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, v. 101, p. 97105, 2010.