Universidade de Aveiro Departamento de Qumica Licenciatura em Qumica

Darleila Damasceno Costa Nmero Mecanogrfico: 70631

Nquel Trabalho de Inorgnica II - Qumica do Estado Slido

2012/2013

NDICE

1 INTRODUO ..............................................................................................................3 1.1 Principais Sistemas de Classificao e Designao ................................................... 4 2 PROPRIEDADES DO NQUEL ................................................................................... 5 2.1 Propriedades Atmicas e Fsicas ................................................................................ 5 3 APLICAES ................................................................................................................ 7 3.1 Ligas de Nquel ...........................................................................................................7 3.2 Minrios de Nquel ......................................................................................................10 4 CONCLUSO ................................................................................................................ 13 REFERNCIAS ...............................................................................................................14

1.

INTRODUO O nome Nquel deriva de kupfernickel, referncia dada a nicolita pelos

mineiros alemes quando a identificaram no sculo XVII. Antes da era crist, o metal j era utilizado. Moedas japonesas de 800 anos a.C. e gregas de 300 anos a.C. continham nquel, acredita-se que seja uma liga natural com o cobre. Nos anos 300 ou 400 a.C. fabricavam-se armas que possuam ferro meteortico, com contedo de nquel variando de 5 a 15%. Em 1751, Axel Frederich Cronstedt descreveu que havia detectado nquel metlico e, em 1755, o qumico sueco Torbern Bergman confirmou seu trabalho. O minrio teve pouca importncia real na economia industrial at 1820, quando Michael Faraday, com a colaborao de seu associado Stodard, foram bem sucedidos fazendo uma liga sinttica de ferro-nquel, sendo o incio da liga nquel-ao que tem uma grande contribuio para o desenvolvimento industrial do mundo [8]. Durante o incio da histria da explorao do elemento, de 1850 a 1870, a Alemanha apresentou-se como a maior produtora, enquanto que a Nova Calednia foi o principal provedor mundial de 1876 a 1890, perodo em que se formaram as primeiras sociedades organizadas exclusivamente dedicadas a explorao e comercializao do Nquel [3]. Em 1889, Mond desenvolveu um processo de extrao de nquel, conhecido como "Mond Carbony Proccess", permitindo a produo de uma matria prima de melhor qualidade. A indstria de nquel cresceu rapidamente durante o perodo em que as naes europias se armaram para a Primeira Guerra Mundial. Nos Estados Unidos, neste perodo, desenvolviam-se utilizaes pacficas para o Nquel e suas ligas. Aps a Primeira Guerra Mundial, a indstria de Nquel passou por um perodo de dificuldade, devido aos grandes estoques criados pela demanda da guerra. Os mercados pouco desenvolvidos, o rpido crescimento da recesso econmica em 1921 e o Tratado Naval de Desarmamento, criaram ainda mais dificuldades [2]. s vsperas da Segunda Guerra Mundial, o Canad foi o principal provedor mundial de Nquel. Com o advento da guerra, novamente o Nquel foi utilizado extensivamente na indstria blica. O fim da guerra em 1945 gerou nova fora para a utilizao civil do Nquel. Atualmente, o Canad o principal pas fornecedor mundial de Nquel [2, 3].

1.1 Principais Sistemas de Classificao e Designao No meio industrial o nquel possui classificao por classes que so definidas de acordo com as ligas de nquel utilizadas para cada processo e tambm de acordo com o uso dessa liga na indstria. Na classe I, classificam-se os derivados de alta pureza, com no mnimo 99% de nquel contido (nquel eletroltico 99,9% e carbonyl pellets 99,7%) tendo assim larga utilizao em qualquer aplicao metalrgica. A classe II composta pelos seus derivados com contedo entre 20% e 96% de nquel (ferro-nquel, matte, xidos e sinter de nquel), com grande utilizao na fabricao de ao inoxidvel e ligas de ao [8]. Pela composio, o nquel recebe outra classificao, porm, diferentemente da diviso por classes, estas denominaes esto mais ligadas extrao e processamento do minrio de nquel, em que so denominados sulfetados e laterticos. Os minrios sulfetados possuem em sua composio, alm do nquel, sulfetos de cobre, cobalto e ferro, assim como alguns metais valiosos (platina, prata e ouro) e enxofre, utilizado para a produo de cido sulfrico. Originados em camadas subterrneas abaixo da regio saproltica, os depsitos de minrio sulfetado correspondem atualmente a cerca de 20% das reservas de nquel do ocidente, sendo principalmente encontrados na Austrlia, seguidos por Canad, China, frica do Sul e Zimbbue. Cerca de 55% da produo total de nquel oriunda dos minrios sulfetados. Recentemente foi descoberto um importante novo depsito de minrio sulfetado em Voisey Bay, no estado de Labrador, Canad [8]. Quanto ao minrio latertico, sua ocorrncia se d numa regio mais superficial, mais especificamente a saproltica. Seus depsitos, situados principalmente no Brasil, Cuba, Austrlia, Indonsia, Nova Calednia e Filipinas, possuem teores mdios de nquel em torno de 1,95% e teores de xido de ferro acima de 24%, alm da presena de cobalto e magnsio. Vrios especialistas tm apontado a necessidade de desenvolver as possibilidades de explorao das reservas de minrio latertico, visando o atendimento demanda futura e a reduo dos custos de produo do metal [8,2].

2. PROPRIEDADES DO NQUEL Possui smbolo qumico Ni, Nmero Atmico: 28, um metal de transio, slido, possui ponto de fuso (PF): 1728 K e ponto de ebulio (PE): 3186 K, pertence ao grupo X da tabela peridica. Destaca-se pelo seu magnetismo, que o transforma em um im em contato com campos magnticos. Pertence famlia dos metais de transio, condutor de eletricidade e calor, dctil e malevel, porm no pode ser laminado, polido ou forjado facilmente, possui brilho metlico, prateado, magntico, resistente oxidao [7]. 2.1 Propriedades Atmicas e Fsicas O nquel um metal prateado-esbranquiado com laivos de dourado que suporta um alto nvel de polimento. O nquel metlico um material ferromagntico temperatura ambiente. A sua temperatura de Curie de 355C (isto , o nquel nomagntico acima deste valor). A unidade celular da estrutura cristalina do nquel do tipo Cbico de Faces Centradas, apresentando um parmetro cristalino com 0,352 nm que lhe d um raio atmico de 0,124 nm. Possui nmero de coordenao 12. A Figura 1 mostra a unidade celular da estrutura cristalina do nquel [5]. A configurao electrnica dos tomos de nquel [Ar] 3d8 4s2 (o smbolo Ar refere-se a uma estrutura de ncleo semelhante do rgon).

Figura 1: Unidade celular da estrutura cristalina do nquel.

A aresta da estrutura Cbica de Faces Centradas a + a = (4R) 2 a = 16 R a

2= 2= 2 2 2 2 2

16/2 R
2

a 8R a= 2R (2)
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Numa clula unitria cada tomo do vrtice partilhado entre 8 clulas unitrias e os tomos das faces so partilhados entre duas clulas unitrias . Existem 4 tomos por clula unitria, onde: 8 x 1/8 + 6 x = 4 tomos A Figura 2 relaciona o parmetro da rede a, com o raio metlico, r. Uma vez que os tomos dos vrtices esto em contato pontual com o tomo do centro de cada face, a diagonal da face igual a 4r .

Figura 2: Relaciona parmetro da rede a com raio metlico r.

O fator de empacotamento definido como sendo a relao entre o volume ocupado pelos tomos e o volume da clula unitria. Como o nquel possui estrutura cbica de corpo centrado, o nmero de tomos que esto efetivamente em uma clula cbica de face centrada resultado da soma dos tomos presentes em seus vrtices, mais aqueles localizados em suas faces. Fator de Empacotamento

O fator de empacotamento indica que apenas 74% da clula unitria ocupada por tomos e o restante espao intersticial.

3. APLICAES O nquel usado na fabricao de ao inoxidvel, tambm pode ser encontrado em baterias de celular, em bijuterias, botes de roupa e moedas. A bateria de nquel cdmio (tambm conhecida por NiCd) foi o segundo tipo de pilha ou bateria recarregvel a ser desenvolvida. A distribuio em forma metlica do nquel puro apenas 10% de sua produo total, sendo que, substancialmente, 90% distribuda em forma de elemento de liga de
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mais de 3000 ligas diferentes, sendo que 11% da produo total so as chamadas ligas a base de nquel. A utilizao final do Nquel em forma de ligas, pode ser dividida em quatro grandes setores: comercial, industrial, construo e transporte [2, 8]. Existem muitos pontos favorveis que dirigem o crescimento da utilizao do Nquel e suas ligas para os anos futuros, tais como: proteo ambiental, eficincia e segurana, aumento da eficincia da produo e reduzido custo de manuteno. As ligas a base de nquel, podem ser classificadas em grupos, incluindo o prprio Nquel, nos quais os maiores constituintes esto em um nvel superior a 10%, so a maioria delas: Nquel, Nquel-Cobre, Nquel-Ferro, Nquel-Cromo, NquelMolibdmo, Nquel-Ferro-Cobalto, Nquel-Cromo-Cobalto, Nquel-Cromo-Ferro e Nquel-Cromo-Molibdnio [2]. A aplicabilidade do nquel para ligas envolve seu elevado ponto de fuso (1728 K), adequada resistncia a corroso e capacidade de dissolver, de maneira limitada, certo nmero de elementos metlicos, que servem para reforar ou melhorar suas propriedades corroso e a altas temperaturas. Outras aplicaes do nquel podem ser destacadas, tais como, o nquel Granulado, serve como catalisador para a hidrogenao de leos vegetais. A eletrodeposio do nquel d uma eficiente proteo anticorrosiva a peas de ao, utilizado tambm em ligas para ms permanentes [5,6].

3.1 Ligas de Nquel As ligas so materiais que possuem propriedades metlicas, compostos por dois ou mais elementos, sendo pelo menos o maior constituinte deles, um metal. Normalmente as ligas so criadas para modificar ou acrescentar propriedades diferentes das propriedades dos metais que a formam [1]. As ligas metlicas formam-se atravs de alteraes na estrutura do metal principal, que normalmente um metal de transio. As alteraes que ocorrem na estrutura do metal principal so normalmente alteraes por substituio de tomos de outros elementos (Figura 3). Esse tipo de liga ocorre quando os tomos dos elementos possuem dimenses semelhantes, estruturas eletrnicas similares ou a mesma estrutura cristalina.

Figura 3: Exemplo de uma liga metlica substitucional, a liga de Cobre e Nquel, onde os tomos de cobre substituem as posies atmicas dos tomos de nquel.

Por outro lado, quando os raios atmicos so muito diferentes, os tomos menores ocupam os intervalos entre os tomos maiores, formando a liga metlica intersticial.

Figura 4: Comparao entre uma liga metlica substitucional e uma liga metlica intersticial

Nquel -cobre: (Monel) Monel a denominao de um conjunto de ligas metlicas de alta resistncia mecnica e alta resistncia corroso atmosfrica, aos cidos e lcalis e gua salgada. Tm ponto de fuso bastante elevado, por volta de 2.400C. So basicamente ligas de 65-70% Ni (nquel) e 20-30% Cu (cobre), com adio de diversos outros elementos, como ferro, mangans, silcio, enxofre, titnio e alumnio, dependendo das propriedades necessrias. As ligas Monel so utilizadas em substituio aos aos inox em inmeras aplicaes na indstria qumica, indstria petrolfera, construo naval, etc. Ligas de Nquel- cromo (Nicromo) Nicromo o nome dado a diversas ligas baseadas em Ni (Nquel) e Cr (Cromo) utilizadas na produo de fios para fabricao de resistncias eltricas. So ligas de alta resistividade, prxima a 1,0.mm2/m, e podem trabalhar em temperaturas elevadas, na faixa de 1000 -1150 C. Tm tambm boa resistncia mecnica e boa estabilidade com a temperatura.
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Podem conter 15%-25% Cr, 19-80% Ni, sendo o restante normalmente composto por Fe (Ferro). Por suas excelentes caractersticas e seu baixo custo, as ligas Nicromo so as mais usadas como resistncias de aquecimento em eletrodomsticos, tais como chuveiros eltricos, torradeiras, ferros de passar, etc. Nquel-Titnio (Nitinol) O Nitinol uma liga com 45% de Ti e 55% de Ni, amplamente utilizada em implantes cardacos, instrumentos cirrgicos, devido a suas propriedades de superelasticidade e efeito de memria. Com relao estrutura cristalina tem-se o nquel com estrutura cbica de face centrada (CFC), sendo uma caracterstica marcante sua alta estabilidade nessa fase, e o titnio com estrutura cbica de corpo centrado (CCC). A liga de Ni-Ti caracterizada por uma soluo slida substitucional, onde os tomos compartilham uma nica rede comum de posies atmicas [7] Essa liga metlica tem uma propriedade muito especial, tendo em vista que os tomos se arranjam de duas formas diferentes, onde uma forma quando ela est em uma temperatura bastante elevada, e outra quando est em uma temperatura baixa. Quando est frio, o nitinol fica malevel e quando est quente os tomo se organizam de uma forma completamente diferente, fazendo com que ele fique mais rgido, o que pode lembrar um formato programado anteriormente quando esquentado. Essa propriedade denominada de memria de forma [4] . As ligas com memria de forma, so materiais metlicos que tm a capacidade de recuperar a sua forma mesmo depois de severamente deformados. Estes materiais so constitudos por duas fases slidas distintas com estruturas cristalinas diferentes, onde uma a Austenite e a outra a Martensite. A fase austenite possui estrutura cbica de corpo centrado (CCC), ocorre em altas temperaturas, baixas tenses e apresenta menor elasticidade que a fase martensite. Esta ltima apresenta uma estrutura monoclnica, triclnica ou hexagonal, se forma em baixas temperaturas, flexvel e facilmente deformvel e apresenta estrutura com pouca simetria [4 ]. Na Figura 5 possvel visualizar a conformao atmica das fases austentica e martensticas.

Figura 5: Conformao atmica das fases martensite e austenite

3.2 Minrios de Nquel Os principais minrios de nquel so os sulfuretos, os silicatos e os arsenetos. Nos sulfuretos destacam-se a pentlandita, a milerite, a polidinite e a siegenite, que se encontram no Canad, na ex-URSS, na Nova Calcednia, em Cuba e no E.U.A. Os silicatos garnierite e limonite niquelfera encontram-se sobretudo no Canad (Sudbury), ex-URSS, frica do Sul, Finlndia e E.U.A. (Minnesota). Dentre os arsenetos salientam-se a nicolite, a gersdorfite, a cloantite e a anabergite. A pentlandita (Fe,Ni)9S8, a garnierita (Mg,Ni)6Si4O10(OH)8 e a nicolita (NiAs) so uns dos minerais mais empregados para a extrao desse metal.

Pentlandita (Fe,Ni)9S8

A pentlandita um mineral da classe dos

minerais sulfuros, membro do

chamado grupo da pentlandita. Foi descrita em 1856 por J. B. Pentland no municpio de Sr-Fron, na provncia de Oppland (Noruega). O mineral recebeu ento o nome de seu descobridor. Alguns sinnimos pouco usados para este mineral podem ser: folgerita, lillehammerita ou nicopirita. So descritas abaixo a imagem da pentlandita e algumas propriedades fsicas deste mineral.

Dureza: 3,5 4,0 Peso especfico: 4,6 6,0 Brilho: metlico Cor: bronze amarelado Trao: marrom claro
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Figura 6: Ilustra a Pentlandita

Em relao composio e estrutura, (Fe,Ni)9S8, geralmente a razo Fe:Ni prxima de 1:1. Geralmente contm pequenas quantidades de Cobalto. A estrutura da pentlandita muito complicada, trata-se de uma estrutura cbica de face centrada, onde os tomos metlicos esto em coordenao octadrica e tetradrica com S. Pura (Fe,Ni)9S8 sem Cobalto estvel at 610 C no sistema Fe-Ni-S. Pentlandita com at 40,8 % de Cobalto estvel at 746 C. Geralmente ocorre como lamelas de exsoluo na pirrotita [5]. Garnierita A garnierita um silicato de magnsio e nquel de composio varivel (Mg,Ni)6Si4O10(OH)8. O nome vem do gelogo francs Jules Garnier que identificou este mineral na Ilha de Calcednia. Apresenta-se geralmente em agregados lamelares e como incrustaes microcristalinas sobre outras pedras. Os cristais so rarssimos e sempre malformados. Possui sistema cristalino monoclnico e dureza entre 2 e 4. A Figura 7 mostra a Garnierita.

Figura 7: Garnierita (Mg,Ni)6Si4O10(OH)8

Propriedades fsicas Densidade: 2,2 - 2,8. Clivagem: nenhuma. Fratura: irregular. Cores: verde brilhante caracterstico, mas tambm branca. Cor do trao: verde claro. Transparncia: transparente, translcida e opaca.

A garnierita forma-se em rochas gneas, onde os sulfetos de Nquel foram alterados por fluidos. A maior jazida continua sendo a da Nova Calcednia, onde se apresenta em grandes massas. Encontra-se tambm em abundncia na frica do Sul, no Madagascar, Estados Unidos, Rssia e Itlia. A Garnierita uma das principais fontes de extrao do nquel.
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 Nicolita Possui frmula NiAs (arsenato de nquel), dureza 5 - 5,5 e sistema cristalino hexagonal. A clula unitria da nicolita (tambm chamada niquelita) se utiliza como prottipo de uma classe de slidos com estruturas cristalinas similares. Os compostos que adotam a estrutura de NiAs so geralmente calcognios, arsnios, antimnio e bismutos de metais de transio. Os membros destes grupos incluem o sulfureto de cobalto (II) e o sulfureto de ferro (II) [8].

Figura 8: Representao da clula unitria e do cristal do Arsenato de nquel

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4. CONCLUSO O nquel um dos metais industriais de grande importncia, pois se mostra evidente a sua necessidade em termos econmicos e tecnolgicos. O nquel j era utilizado desde a era crist. Nos anos 300 ou 400 a.C, fabricavam-se armas que possuam ferro meteortico com contedo de nquel variando entre 5 a 15%. Atualmente o Canad o principal pas fornecedor mundial de nquel. No meio industrial o nquel possui classificao por classes (Classe I e Classe II) que so definidas de acordo com as ligas de nquel utilizadas para cada processo e com o uso desta liga na indstria. Pode ser classificado tambm de acordo com a extrao e processamento do minrio nquel, onde pode ser denominado sulfetado ou latertico. Algumas das caractersticas do nquel so, por exemplo, um metal duro, malevel, porm no pode ser laminado, polido ou forjado facilmente. bastante resistente a oxidao. A unidade cristalina do nquel do tipo Estrutura Cbica de Faces Centradas e possui nmero de coordenao 12. um material ferromagntico temperatura ambiente e condutor de eletricidade e calor. utilizado na fabricao de ao inoxidvel, tambm pode ser encontrado em baterias, bijuterias, moedas. A maioria da distribuio do nquel em forma de elemento de liga de mais de 3.000 tipos de ligas diferentes, onde 11% da produo destas, so chamadas ligas a base de nquel. A utilizao do nquel em forma de ligas pode ser destinada ao setor comercial, industrial, construo e transporte. A pentlandita (Fe,Ni)9S8, a garnierita (Mg,Ni)6Si4O10(OH)8 e a nicolita (NiAs) so uns dos minerais mais empregados para a extrao desse metal. A pentlandita um mineral da classe dos minerais sulfuros, onde a geralmente a razo Fe:Ni prxima de 1:1. Geralmente contm pequenas quantidades de Cobalto. A estrutura da pentlandita muito complicada, trata-se de uma estrutura cbica de face centrada. A garnierita um silicato de magnsio e nquel de composio varivel, onde a formao de cristais muito raro e so sempre mal formados. Em relao nicolita, possui sistema cristalino hexagonal e a clula se utiliza como prottipo de uma classe de slidos com estruturas cristalinas similares.

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REFERNCIAS

[1] ATKINS, Peter; JONES, Loreta. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente. 5 ed. Porto Alegre: Bookman, 2012. p 48, 205. [2] BUSO, SIDNEI JOS. Dissertao de Mestrado: Estudos microestruturais e por microanlise para identificao dos precipitados presentes em amostras da liga de nquel tipo 600 (nacional) aps processos de soldagem. Disponvel em: < http://pelicano.ipen.br/PosG30/TextoCompleto/Sidnei%20Jose%20Buso_M.pdf> Acesso em: 14 Dez. 2012. [3] CUNHA, Jos Mauro Mettrau Carneiro da. Nquel: novos parmetros de desenvolvimento. Disponvel em: < http://www.bndes.gov.br/SiteBNDES/export/sites/default/bndes_pt/Galerias/Arquivos/c onhecimento/relato/niquel.pdf> Acesso em 14 Dez. 2012. [4] FORMA, Ligas com memria de. Disponvel em: < http://page.esec-aquilinoribeiro.rcts.pt/quimica/album/metaismem.pdf> Acesso em: 10 Dez. 2012.

[5]PARRA, Matias. El Niquel. Disponvel em: <file:///C:/Users/Darleila/Desktop/trabalho%20quimica%20do%20estado%20s%C3% 3lido/Nova%20pasta/el-niquel.html> Acesso em: 10 Dez. 2012.

[6] RABELLO, Isabel Portela; et al. Estado da arte das ligas de nitinol : estudo das propriedades fsico-qumicas para aplicao como biomateriais. In: 7 Congresso Latino Americano de rgos Artificiais e Biomateriais. 22 A 25 Ago. 2012-Natal-RN. Disponvel em: < www.metallum.com.br/7colaob/resumos/trabalhos.../01-047.docx> Acesso em:14 Dez. 2012.

[7] SILVA, Rui F. Metais com Memria de Forma. Universidade de Aveiro: Departamento de Engenharia Cermica e do Vidro Cincia e engenharia de materiais. Disponvel: < http://www2.cv.ua.pt/QUIMIMATER/Protocolos%20Experimentais/Unidade1/Semina io_Metais%20com%20Memoria%20de%20Forma.pdf> Acesso em: 10 Dez. 20 [8] SILVA, Cristina Socorro da. Nquel: bem mineral. Disponvel em: < http://www.dnpm.gov.br/assets/galeriadocumento/balancomineral2001/niquel.pdf> Acesso em: 14 Dez. 202.
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