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30/9/2010

Tpicos da palestra
1)Introduo; 2)Mercado de herbicidas no Brasil;

Herbicidas
Eng. Agr. M.Sc. Ana Carolina Ribeiro Dias Doutoranda em Fitotecnia ESALQ-USP

3) Nova gerao de defensivos agrcolas e conscincia ambiental 4) Plantas daninhas; 5) Resistncia de plantas daninhas; 6) Propriedades fsico-qumicas dos Herbicidas;

1) INTRODUO

Em 2050, qual ser o nmero de habitantes em nossa planeta? Atualmente, h produo em larga escala sem aplicao de herbicidas?

9,1 bilhes de pessoas!

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Soluo: conhecer para usar corretamente!

Destino dos herbicidas no ambiente


Herbicidas
Pr-emergncia PPI Ps-emergncia Ps-emergncia em jato dirigido (PSd) -60 a 70% dos pesticidas no atingem o alvo (Law, 2001) - Outros destinos que no o alvo... solo.
Cl N (CH3)2CHNH N N NHCH2CH3

Atmosfera

Perdas totais mximas de pesticidas, sob condies agrcolas normais Processos Perdas totais mximas (%) 10 a 90 (40 a 80) 0 a 4 (1) 0 a 10 (5) 1 a 10 (2 a 5)

Alvo / Biota

gua Solo
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Volatilizao Lixiviao Esc. superficial Absoro

Fonte: Oliveira Jnior (2002), Plimmer (1992). Valores entre parnteses representam a mdia.

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Fontes de entrada de herbicidas no ambiente


Aplicao intencional (direta)
Plantas cultivadas Solo

Fontes de entrada de pesticidas no ambiente


Aplicao intencional (direta)
Uso domissanitrio

Contaminao no-intencional (indireta) Deriva de herbicidas

2) Mercado de herbicidas no Brasil

Mercado de herbicidas no Brasil

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MERCADO NO BRASIL E NO MUNDO

MERCADO NO BRASIL E NO MUNDO

Entre os 10 maiores consumidores de pesticidas com mais de 250 ativos registrados


(Correia & Langenbach, 2006)

MERCADO DE HERBICIDAS
- agregao de novas reas produtivas - aumento de tecnificao - menor dependncia de mo-de-obra

Glyphosate: > 25% das vendas

Herbicidas: US$ 400 mil (1965) US$ 4.380 milhes (2007) US$ 5.764 milhes (2008)
Silva et al. (2005); SINDAG (2009)

DESENVOLVIMENTO - produtos + econmicos - produtos + eficazes - no danosos ao ambiente

100 mil ton (2009) - IBAMA

CANA-DE-ACAR: grande alavanca aumento da rea SOJA e MILHO: expanso da rea cultivada e incremento de tecnologia

CONHECIMENTO

VENDAS ANUAIS DE AGROTXICOS NO BRASIL

CRESCIMENTO DO CONSUMO DE DEFENSIVOS AGRCOLAS (I.A. POR CLASSES) NO BRASIL: 1999 2007 US$ 1.000
Outras 173,961 3%

Acaricidas 92,136 2% Inseticidas 1,537,390 29%

(x1000 US$)

Herbicidas 2,304,062 43% Fungicidas 1,264,416 23%

*Outros: antibrotantes, reguladores de crescimento, leo mineral e espalhante adesivo. Fonte: Sindicato Agrcola/SINDAG. Nacional da Indstria de Produtos para Defesa

Fonte: SINDAG (2007)

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CRESCIMENTO DO CONSUMO DE DEFENSIVOS AGRCOLAS (por Estado) NO BRASIL: 1999 - 2007


Vendas - Estados - 2007 - US$ Milhes
MS 259 (4,8%) BA 288,5 (5,4%) MG 449,6 (8,4%) GO 468,6 (8,7%) SC 132,6 (2,5%) Os demais 439,3 (8,2%) SP 992,9 (18,5%) MT 905,6 (16,9%) PR 806,4 (15,0%)

Brasil: consumo por classe de defensivos agrcolas, 2003-2007 (em t de ingrediente ativo)
Classes Herbicidas Fungicidas Inseticidas Acaricidas Outros* Total 2003 110.215 19.363 24.422 9.627 18.819 182.446 2004 124.060 25.631 33.291 9.901 21.842 214.725 2005 136.853 26.999 36.347 7.416 24.617 232.232 2006 144.968 24.707 33.750 11.685 23.588 238.716 2007 189.101 27.734 42.838 14.583 29.775 304.031

RS 629 (11,7%)

*Outros = antibrotantes, reguladores de crescimento, leo mineral e espalhante adesivo.


Fonte: Elaborada a partir de dados do Sindicato Nacional da Indstria de Produtos para Defesa Agrcola/SINDAG, diversos anos.

Fonte: Dados obtidos junto ao Sindicato Nacional da Indstria de Produtos para Defesa Agrcola/SINDAG

Brasil: consumo por classe de defensivos agrcolas, 20032007 (em % relativo ao total em t de ingrediente ativo)
Classes
Herbicidas Fungicidas Inseticidas Acaricidas Outros*

Brasil: dispndio por classe de defensivos agrcolas, 2003-2007 (em US$ milho)
Classes Herbicidas Fungicidas Inseticidas Acaricidas Outros Total 2003 1.523,7 713,5 725,2 80,0 93,8 3.136,3 2004 1.830,7 1.388,2 1.066,6 78,0 131,5 4.494,9 2005 1.735,8 1.089,5 1.180,7 82,8 155,0 4.234,7 2006 1.674,3 917,4 1.128,9 70,4 128,8 3.919,8 2007 2.304,1 1.264,4 1.537,4 92,1 174,0 5.372,0

2003
60.4% 10.6% 13.4% 5.3% 10.3%

2004
57.8% 11.9% 15.5% 4.6% 10.2%

2005
59% 11.6% 15.6% 3.2% 10.6%

2006
60.7% 10.3% 14.2% 4.9% 9.9%

2007
62.2% 9.1% 14.1% 4.8% 9.8%

*Outros = antibrotantes, reguladores de crescimento, leo mineral e espalhante adesivo.


Fonte: Sindicato Nacional da Indstria de Produtos para Defesa Agrcola/SINDAG, diversos anos.

*Outros = antibrotantes, reguladores de crescimento, leo mineral e espalhante adesivo.


Fonte: Elaborada a partir de dados do Sindicato Nacional da Indstria de Produtos para Defesa Agrcola/SINDAG, diversos anos.

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Brasil: dispndio por classe de defensivos agrcolas, 20032007 (em % do total em US$ milho)
Classes Herbicidas Inseticidas Acaricidas Outros* 2003 48.6% 23.1% 2.5% 3% 2004 40.7% 30.9% 23.7% 1.7% 2.9% 2005 41% 25.7% 27.8% 1.9% 3.6% 2006 42.7% 23.4% 28.8% 1.8% 3.3% 2007 43% 23.5% 28.6% 1.7% 3.2%

Demanda por defensivos agrcolas pelas principais culturas, 2003-2007 (em t de ingrediente ativo)
Cultura Soja Milho Citros Cana-de-acar Algodo Caf Trigo Batata Inglesa Arroz Irrigado Feijo Outras culturas Total 2003 75.966 25.336 16.820 13.713 11.956 6.121 4.136 4.005 3.899 3.749 16.745 182.446 2004 96.554 26.801 17.488 15.425 15.005 7.081 6.354 4.078 4.207 4.108 17.624 214.725 2005 102.231 28.128 19.123 16.605 14.567 8.292 5.061 4.514 4.050 3.772 25.889 232.232 2006 97.602 28.017 24.749 22.851 16.619 9.272 4.527 4.763 3.711 4.198 22.407 238.716 2007 130.733 41.433 26.600 28.578 19.879 8.098 5.032 4.135 5.585 5.647 28.311 304.031

Fungicidas 22.8%

*Outros = antibrotantes, reguladores de crescimento, leo mineral e espalhante adesivo.


Fonte: Elaborada a partir de dados do Sindicato Nacional da Indstria de Produtos para Defesa Agrcola/SINDAG, diversos anos.

Fonte: Elaborada a partir de dados do Sindicato Nacional da Indstria de Produtos para Defesa Agrcola/SINDAG, diversos anos.

Demanda por defensivos agrcolas pelas principais culturas, 2003-2007 (em % do total em t de ingrediente ativo)
Classes Soja Milho Citros Cana de Acar Algodo Caf Trigo Batata Inglesa Arroz Irrigado Feijo Outras Culturas 2003
41.6% 13.9% 9.2% 7.5% 6.5% 3.4% 2.3% 2.2% 2.1% 2% 9.3%

Dispndios com defensivos agrcolas pelas principais culturas, 2003-2007 (em US$ mil)
Culturas Soja Milho Citros Cana-de-acar Algodo Caf Trigo Batata Inglesa Arroz Irrigado Feijo Outras culturas Total 2003 2004 2005 2006 2007 1.386.967 2.221.691 1.872.575 1.508.956 2.152.029 264.976 308.365 310.434 294.204 512.579 133.141 144.370 162.318 163.791 203.477 250.921 292.934 362.230 493.705 667.969 324.631 471.386 436.157 405.383 511.050 88.463 134.523 188.663 191.648 233.530 106.817 156.050 108.373 74.710 108.606 56.769 68.362 83.650 82.864 83.796 70.499 88.669 73.218 61.477 95.853 84.420 95.381 84.590 101.184 89.078 368.738 513.217 561.540 541.919 713.998 3.136.342 4.494.948 4.243.748 3.919.841 5.371.965

2004
45% 12.5% 8.1% 7.2% 7.0% 3.3% 3.0% 1.9% 1.9% 1.9% 8.2%

2005
44% 12.1% 8.2% 7.1% 6.3% 3.6% 2.2% 1.9% 1.7% 1.6% 11.1%

2006
40.9% 11.7% 10.4% 9.6% 7% 3.9% 1.9% 2% 1.5% 1.7% 9.4%

2007
43% 13.6% 8.7% 9.4% 6.5% 2.7% 1.6% 1.4% 1.8% 1.8% 9.3%

Fonte: Elaborada a partir de dados do Sindicato Nacional da Indstria de Produtos para Defesa Agrcola/SINDAG, diversos anos.

Fonte: Sindicato Nacional da Indstria de Produtos para Defesa Agrcola/SINDAG, diversos anos.

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Dispndios com defensivos agrcolas pelas principais culturas, 2003-2007 (em % do total em US$ mil)
Culturas Soja Milho Citros Cana de Acar Algodo Caf Trigo Batata Inglesa Arroz Irrigado Feijo Outras Culturas 2003
44,2% 8,4% 4,2% 8,0% 10,3% 2,8% 3,4% 1,8% 2,2% 2,7% 11,7%

2004
49,4% 6,8% 3,2% 6,5% 10,5% 3,0% 3,5% 1,5% 2,0% 2,1% 11,4%

2005
44,1% 7,3% 3,8% 8,5% 10,3% 4,4% 2,5% 1,9% 1,7% 2,0% 13,2%

2006
38,5% 7,5 4,2% 12,6% 10,3% 4,9% 1,9% 2,1% 1,6% 2,6% 13,8%

2007
40,0% 9,5% 3,8% 12,4% 9,5% 4,3% 2,0% 1,5% 1,8% 1,6% 13,3%

3) Nova gerao de defensivos agrcolas e conscincia ambiental

Fonte: Sindicato Nacional da Indstria de Produtos para Defesa Agrcola/SINDAG, diversos anos.

Associao Nacional de Defesa Vegetal

EMPRESAS NO SETOR

DEFENSIVOS AGRCOLAS EVOLUO / BRASIL Herbicidas: Reduo de Dose


2500 2097 2000 1500 1000 500 0 1960 1970 1980 1990 371 1315 Doses (g i.a/ha)

Reduo de 88,4% em 30 anos

242

Dcada

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IMPORTNCIA DE NOVOS DEFENSIVOS AGRCOLAS

MODERNIZAO DOS NOVOS DEFENSIVOS AGRCOLAS Mercado Brasileiro de Defensivos Agrcolas Aumento dos requisitos toxicolgicos para Registro

REDUO DAS DOSES

Avaliao Geral
Efeitos mutagnicos
Efeitos txicos cumulativos 28 dias Estudos ecotoxicolgicos Toxicidade de metabolitos Teratogenicidade ratos (f) / coelhos Toxicidade crnica Carcinogenicidade

CLASSES Herbicidas Inseticidas Fungicidas

% 88,4 93,6 86,7


Ensaios de 30 a 90 das Toxicidade Aguda

Avaliao geral Teratogenicidade ratos (fem) Reproduo 3 geraes ratos (fem) 1 ano, ces 2 anos, ratos (fem)

- Mutagnesis - Mutacin puntual - Danos cromosomas

Carcinogenicidade ratos (machos) Reproduo 2 geraes ratos (f.) 1 ano, ces

90 dias ces 90 dias ratos (fem) Toxicidade Aguda 90 dias ces Toxicidade Aguda

90 dias ratos (f)

1950

1970

1990

Avaliao do Potencial de Periculosidade Ambiental


Estudos e informaes requeridas:
Estudos fsico-qumicos, entre eles, solubilidade, impurezas, hidrlise, fotlise, pH. Estudos referentes ao transporte do produto no solo, adsoro, dessoro e mobilidade Biodegradabilidade Estudos referentes toxicidade aos organismos no-alvo: algas, microcrustceos, peixes; Toxicidade para animais superiores, incluindo o potencial Genotxico, embriofetotxico e carcinognico Toxicidade a organismos de solo envolvidos nos processos de ciclagem de carbono e nitrognio Toxicidade a minhoca Toxicidade a abelhas e aves

Comportamento no Solo
Dissipao / degradao em solos

Mobilidade em solos - Estudos de mobilidade e adsoro/dessoro

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Testes de avaliao da Toxicidade para organismos no-alvo


Toxicidade para peixes Toxicidade para microcrustceos Toxicidade para algas Toxicidade para minhocas Toxicidade para abelhas Toxicidade para aves Toxicidade para microorganismos do solo

Toxicidade para animais superiores


F.1.1.1 Aguda para ratos F.1.1.2 Aguda para ratos doses repetidas F.1.2 Curto prazo para ratos (condicionalmente requerido quando a DL50 oral for < ou = 50 mg/Kg para slidos ou < ou = 200 mg/Kg para lquidos F.1.3 Curto prazo para ces F.1.5 Metabolismo e via de excreo F.2 Toxicidade inalatria aguda para ratos F.3.1 Toxicidade cutnea aguda para ratos F.3.4 Irritao cutnea primria F.4 Irritao ocular a curto prazo para coelhos

Daphnia similis

Classificao toxicolgica
DL50 oral aguda DL50 drmica aguda Irritabilidade ocular Irritabilidade Sensibilidade drmica CL50 inalatrio

Sistema de Destinao Final de Embalagens Vazias de Fitossanitrios: Brasil Referncia Mundial

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Elos da Cadeia
BRASIL: Lder Mundial na Devoluo de Embalagens Vazias de Agrotxicos

Embalagens Vazias Recicladas

BRASIL: Lder Mundial na Devoluo de Embalagens Vazias de Agrotxicos


Tons 16000 14000 12000 10000 8000 6000 4000 2000 0

Unidades de Recebimento

Centrais Postos Total

111 244 355

30 pases
AMRICA LATINA
1272

Brasil
AMRICA DO NORTE
5608 AUSTRALIA 500

EUROPA
6060

BRASIL

14824
Fonte: INPEV

130.000 m2 - rea construda 840.000 m2 - Terreno Mais de 2.500 Distribuidores e Cooperativas envolvidos 25 Estados

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Descarte de Embalagens Vazias

Produtos Reciclados
A partir das embalagens vazias de defensivos agrcolas

4) Plantas Daninhas

O que uma planta daninha?


WSSA: qualquer planta que esteja interferindo com as atividades ou bem estar do homem.

As plantas daninhas surgiram com a agricultura h mais de 10.000 anos - Theophrastus (pai da botnica) - Citaes bblicas: parbola do semeador - (Mt 13:4-9) parbola da ciznia - (Mt 13:25-30) gnisis - (Ge 3:17-18)

A histria da Cincia das Plantas Daninhas coincide com a histria dos herbicidas - 1900 - controle com sais orgnicos - 1945 - 2,4-D - herbicida orgnico - 1961 - monuron - uria substituda

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Objetivos almejados no controle de plantas daninhas


evitar perdas devidas interferncia; favorecer a condio de colheita; evitar o aumento do banco de sementes; evitar problemas de seleo/resistncia e; evitar a contaminao do meio ambiente (reduo da quantidade aplicada e resduo no solo).

5) RESISTNCIA DE PLANTAS DANINHAS

Resistncia de plantas daninhas a herbicidas


Definies a capacidade herdvel de uma planta sobreviver e reproduzir a aplicaes de herbicida na dose recomendada, que normalmente seria letal para a populao original (suscetvel)

Tolerncia de plantas daninhas a herbicidas

A tolerncia uma caracterstica inata da espcie em sobreviver a aplicaes de herbicida na dose recomendada, que seria letal a outras espcies, sem alteraes marcantes em seu crescimento e desenvolvimento.

Plantas resistentes ocorrem naturalmente em baixa freqncia A presso de seleo exercida pelo herbicida aumenta a freqncia das plantas resistentes

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Padro de ocorrncia de plantas daninhas resistentes a herbicidas no campo


Falha do herbicida devida a resistncia: manchas com alta densidade no centro diminuindo para fora escapes em diferentes direes sem padro definido na gleba sempre se tratando da mesma planta daninha.

Observao de padres de ocorrncia de plantas daninhas resistentes a herbicidas no campo Plantas mortas ao lado de vivas aps a aplicao Exemplo de glifosato em citrus

Pico-preto resistente aos herbicidas inibidores da ALS em soja


Foto: CHRISTOFFOLETI, P.J.

Buva resistente x buva suscetvel ao glyphosate

Foto: CHRISTOFFOLETI, P.J.


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Foto: CHRISTOFFOLETI, P.J.

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RESISTNCIA
rea de dessecao com glyphosate

Registro de casos de resistncia de plantas daninhas no Brasil


n.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16

Espcies
Bidens pilosa Bidens subalternans Cyperus difornis Bidens subalternans Euphorbia heterophylla Euphorbia heterophylla Fimbristilis miliacea Parthenium hysterophorus Raphanus sativus Sagitaria montevidensis Echilochola crus-gali Conyza bonariensis Conyza bonariensis Conyza canadensis Conyza canadensis Euphorbia heterophylla Lolium multiflorum Digitaria insularis Echinochloa crus-galli Echinochloa crus-pavonis Eleusine indica Brachiaria plantaginea Digitaria ciliaris

Nome vulgar
Pico-preto Junquinho Pico-preto

Ano
1993 1996 2000 2006 1992

Mecanismo de ao
Inibidores da ALS

Cultura
Soja Soja Arroz

Inibidores da ALS Fotossstema II Inibidores da ALS Inibidores da ALS e Inibidores da Protox

Soja Soja Soja Arroz

Amendoim-bravo Fimbristilis Losna-branca Nabia Sagitria Capim-arroz

2004 2001 2004 2001 1999 2006 2005

Inibidores da ALS

Soja Soja Arroz

Inibidores da ALS Sntese de auxinas

Arroz Soja Citrus Soja

Buva

2005 2005 2006 Inibidores da EPSPs

Citrus Soja Soja/Ma Citrus

Amendoim-bravo Azevm Capim-amargoso Capim-arroz Capim-p-de-galinha Capim-marmelada Capim-colcho

2005 2003 2008 1999 1999 2003 1997 2002 Inibidores da ACCase Hormonais

Planta resistente

17 18 19 20

Arroz Arroz Soja Soja Soja

Planta suscetvel

21 22 23

Distribuio das espcies resistentes - ALS


Comparao entre o nmero de casos de resistncia no Brasil e no mundo

Mecanismos de Ao Inibidores da ALS Inibidores da ACCase Hormonais Inibidores da Protox Inibidores da EPSPs

N. de espcies resistentes No Brasil 9 3 2 1 5 No mundo 95 35 25 3 13 9 casos


Bidens pilosa Bidens subalternans Cyperus difornis Euphorbia heterophylla Pico-preto Junquinho Amendoim-bravo Fimbristilis Losna-branca Nabia Sagitria Capim-arroz

Heap 2010 - www.weedscience.org

Fimbristilis miliacea Parthenium hysterophorus Raphanus sativus Sagitaria montevidensis Echilochola crus-gali

Heap 2010 - www.weedscience.org

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Distribuio das espcies resistentes - ACCase

Distribuio das espcies resistentes - Glyphosate

Conyza, Ambrosia, Lolium, Amaranthus EUA

Lolium - Espanha, Frana Conyza Espanha, Israel Conyza, Calystegia China

Eleusine indica Taiwan Malsia

Lolium Chile

3 casos
Eleusine indica Brachiaria plantaginea Digitaria ciliaris Capim-p-de-galinha Capim-marmelada Capim-colcho 2003 1997 2002

Lolium, Conyza, P.lanceolata frica do Sul Sorghum halepense Argentina

Lolium rigidum, E. crus-galli Austrlia

C. canadensis, C. bonariensis, Lolium, Digitaria insularis, Euphorbia heterophylla Brasil 58

Resistncia de plantas daninhas a herbicidas


Anlise de risco de seleo de plantas daninhas resistentes

Sistemas de produo x seleo de resistncia

Risco de Resistncia Opes de manejo Baixo > 2 mecanismos de ao Moderado Alto

Fatores ligados a biologia e gentica da planta daninha selecionada Densidade populacional da planta daninha Freqncia natural da populao resistente Potencial de dormncia das sementes de plantas daninhas Fatores ligados ao sistema de produo adotado Uso freqente do mesmo mecanismo de ao Uso exclusivo de herbicidas como mtodo de controle Ausncia de rotao de culturas ou diversidade de cultivos
Infestao da planta daninha Controle nos ltimos trs anos baixa Misturas ou rotao de herbicidas Mtodos de controle utilizados Mesmo mecanismo de ao/cultivo Tipo de sistema de produo

2 mecanismos de ao 1 mecanismo de ao Qumico apenas > duas vezes Monocultivo Comum Alta No controla mais

Cultural, mecnico e qumico Cultural e qumico Uma vez Rotao plena Duas vezes Rotao limitada Limitado Moderada Vem Declinando

Relatos de resistncia para o herbicida Desconhecido

Mantm-se satisfatrio

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RESISTNCIA AO GLYPHOSATE

RESISTNCIA AO GLYPHOSATE

# Weed species controlled

ESPCIES Casos de resistncia GLYPHOSATE Nmero de espcies Lolium rigidum Lolium multiflorum Ambrosia artemisifolia Conyza canadensis Conyza bonariensis Amaranthus palmeri Plantago laceolata Sorghum halepense Eleusine indica Digitaria insularis Ano
Service (2007)

400 # Labeled species 300 % Resistant species

80

60

200

40

100

20

fluazifop (ACCase)

atrazine (PSII)

glufosinate-NH4 (GS)

chlorsulfuron (ALS)

isoxaflutole (HPPD)

0
acetochlor (Cl-amide)

pendimethalin (DNA)

Herbicides (MOA)

RESISTNCIA AO GLYPHOSATE
Razes p/ baixa resistncia de PD ao glyphosate

Compartimentalizao e translocao diferenciada de glyphosate em Conyza canadensis

Distribuio de glyphosate % da dose aplicada

No apresenta residual no solo (controle apenas do primeiro fluxo); Baixa freqncia inicial de plantas resistentes; Ausncia de outros herbicidas com o mesmo mecanismo de ao; Ausncia na natureza de espcies de plantas que degradam quantidades significativas de glyphosate.

S R

Folha Tratada

Folhas

Caule

Razes

Compartimentalizao Maior translocao para as razes em plantas suscetveis


Feng et al. (2004)

dicamba (auxin)

imazapyr (ALS)

GLYPHOSATE

lactofen (PPO)

2,4-D (auxin)

% Resistant species

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Translocao diferenciada de glyphosate em Conyza bonariensis


Porcentagem de radioatividade absorvida em C. bonariensis resistente e suscetvel nos diferentes tempos de coleta
HAT Folhas tratadas R
4 8 24 48 72 DMS F 97,57a 94,87ab 87,10b 73,27c 68,77c 8,50 49,51**

Translocao diferenciada de glyphosate em Conyza bonariensis


14c

Auto-Radiografia das plantas

Parte area R S R

Raiz S
3,30c 6,20c 9,67bc 30,60a 36,07a 17,88 10,32**

% da radioatividade absorvida 95,57a 0,73b 1,17c 1,70b 92,03a 1,23b 1,77bc 3,90b 88,03ab 3,0b 2,07abc 9,90b 64,63c 5,1b 4,73ab 21,60a 68,70bc 9,7a 5,23a 21,60a 21,09 9,82** 4,54 13,94** 3,23 7,13** 9,87 20,07**

S 4 HAT

S 72 HAT

** Valor significativo a 1% de probabilidade. Mdias seguidas por letras iguais nas colunas no diferem entre si pelo teste de Tukey a 5% de probabilidade. Cardinali (2009) R 4 HAT R 72 HAT Cardinali (2009)

Exemplo de ensaio em casa-de-vegetao - curva de dose-resposta para o glyphosate em Conyza canadensis

Translocao diferenciada de glyphosate em Lolium multiflorum


Razes S

R1 - Mato SP

Ferreira et al (2006)

Sem herbicida 5 DAT Testemunha 1/8 D D D D


720 g e.a./ha

Com herbicida 5 DAT

2D

4D

8D

S Piracicaba - SP

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Conyza canadensis Conyza canadensis

Inibidores da EPSPs

Conyza bonariensis

Inibidores da EPSPs

Fotos: CARDINALI, V.C.B. (2009)

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30/9/2010

Conyza bonariensis

Conyza canadensis

Bidens pilosa

Inibidores da ALS

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Captulo (flor): radiado com flores liguladas brancas (ptalas).

Exemplo de evoluo da resistncia de pico-preto aos inibidores da ALS

Bidens pilosa pico-preto Frutos: possuem quase sempre 3 aristas, bem abertas entre si (o ngulo entre elas e o corpo do fruto de cerca de 135); a superfcie desses frutos apresenta pequenas protuberncias em toda sua extenso, das quais se originam plos.

Chlorimuron 50 g/ha Populao suscetvel Planta com muitos ramos desde a sua base
Fotos: Guaratini & Vitta

Chlorimuron 50 g/ha 6 anos de seleo

Chlorimuron 50 g/ha 10 anos de seleo

Captulo (flor) radiado com flores liguladas (ptalas) de cor amarelada ou creme.

Bidens subalternans

Frutos: possuem quase sempre 4 aristas, pouco divergentes entre si (o ngulo entre elas e o corpo do fruto de cerca de 180); Na superfcie desses frutos no so encontrados protuberncias e os plos esto presentes somente no pice.

Inibidores da ALS Fotossstema II

Planta sem ramos na sua base


Fotos: Guaratini & Vitta

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30/9/2010

Euphorbia heterophylla

Euphorbia heterophylla

Inibidores da ALS Inibidores da Protox Inibidores da EPSPs

Digitaria insularis

Inibidores da EPSPs

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Parthenium hysterophorus

Inibidores da ALS

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DESTINO DOS PESTICIDAS NO AMBIENTE


Cl Cl NH2 N CO2H Cl

Absoro
Cl Cl Cl NH2 N CO2H Cl Cl Cl Cl NH2Cl N CO2H Cl Cl NH2 N

6) Propriedades fsico-qumicas dos Herbicidas que influenciam no seu comportamento no solo

CO2H Cl

APLICAO NO ALVO
N CO2H Cl NH2

Volatilizao

Cl Cl

CO2H Cl

Cl Cl

CO2H Cl

NH2

NH2

Run-off

Absoro Degradao
Cl N Cl Cl NH2 N CO2H Cl

Soro Dessoro

Cl Cl

CO2H Cl

Resduo Ligado
Cl Cl CO2H Cl NH2 N CO2H Cl NH2 Cl N Cl

NH2 Cl Cl NH2 N CO2H Cl

CO2+ H2O + ons metablitos

CO2H Cl

Cl NH2

Cl Cl

CO2H Cl

Cl Cl

CO2H Cl

Cl Cl

CO2H Cl

NH2 Cl Cl NH2 N

Remobilizao

NH2 CO2H Cl

NH2

Soluo do Solo
Lixiviao
Cl Cl NH2 N CO2H Cl Cl Cl NH2 N CO2H Cl

Colide
Cl N CO2H Cl NH2 Cl Cl NH2 N CO2H Cl

guas Subsuperficiais

Cl

Ento o destino dos herbicidas vai depender dos seguintes fatores...


Propriedades fsicas, qumicas e biolgicas do solo
-M.O./Minerais Argila -Textura/estrutura/relevo - pH/CTC/CTA -Umidade -Comunidade microbiana

Propriedades fsico-qumicas do pesticida


Presso de vapor (P) Solubilidade em gua (Sw) Coeficiente de partio octanol-gua (Kow) Constante de dissociao cido (pka) Meia vida ou reatividade (T1/2)

Condies Ambientais
-Temperatura -Pluviosidade -Luminosidade -UR (%) do ar -Vento

Fatores

Propriedades fsico-qumicas do herbicida


-Sw -pKa/pkb -Kow -T1/2 -P

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Presso de vapor (P)


Grau de volatilizao da molcula (Sua tendncia de se perder para a atmosfera na forma de gs)

Categorias de volatilizao em funo da presso de vapor (P)


Classificao 1 2 3 4 Categoria No voltil Pouco voltil Mediamente voltil Muito voltil Presso de vapor (mm Hg) < 10-8 10-7 10-5 10-4 10-3 > 10-2 (Pa) Pascal < 10-6 10-5 10-3 10-2 10-1 >1

A volatilidade dos herbicidas em condies de TC e UR do ar. Portanto, estas condies so imprprias para a aplicao de herbicidas classificados na categorias de volteis.

Presso de vapor (P)


Molculas com elevada presso de vapor:
Apresentam baixa solubilidade em gua e tem baixa tendncia adsoro; Menos propensos a se transportarem em solos e guas; Menos provveis sofrerem biodegradao ou hidrolise; Candidatos preferveis fotlise

Solubilidade em gua (Sw)


Quantidade de herbicida que disponibilizado na soluo do solo.
Relacionada : Adsoro/dessoro Mobilidade no solo (lixiviao) Absoro Taxa de transformao

Molculas com baixa presso de vapor so:


Elevada adsorptividade aos slidos ou elevada solubilidade em gua. Menos propensos a se vaporizarem. Alta persistncia.

Sw = Sw =

Soro + Soro +

Lixiviao Lixiviao

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Resumo do destino de pesticidas no solo

Significado dos valores de S dos herbicidas em gua


Classificao 1 Categoria de solubilidade Insolvel Muito baixa Baixa Mdia Alta Muito alta Extremamente alta Valores (ppm) <1 1- 10 11- 50 51- 150 151- 500 500- 5000 >5000

Alta solubilidade
Movimentao com a gua do solo / absoro

ou
Baixa solubilidade

Possibilidade de volatilizao

2 3 4 5 6 7

Alta soro aos colides do solo

Pesticidas com baixa solubilidade em gua tem maior probabilidade em apresentar:


:

Pesticidas com alta solubilidade em gua tem maior probabilidade em apresentar:

Maior reteno
maior soro menor dessoro

Menor transporte
menor mobilidade menor lixiviao

Menor reteno
menor soro maior dessoro

Maior transporte
maior mobilidade maior lixiviao

Menor transformao
menor degradao maior persistncia maior bioacumulao

Maior transformao
maior degradao menor persistncia menor bioacumulao

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Presso de Vapor e solubilidade afetam a volatilizao

Fotodegradao ou degradao fotoqumica


- faixas de radiao solar absorvida pelo herbicida, gerando energia que desfazem as ligaes da molcula - problema maior para herbicidas com picos de absoro > 295 nm (ex. trifluralina absorve luz 360 nm).

Perdas por volatilizao

Baixa solubilidade

Trifluralina

Alta solubilidade
Clomazone

- herbicida na superfcie do solo maior fotodegradao, agravada em solo seco


Presso de vapor

P = Perda por volatilizao

Coeficiente de distribuio entre octanol-gua (kow)


Kow = Concentrao na fase n-octanol (apolar) Concentrao na fase aquosa (polar)

Coeficiente de distribuio entre octanol-gua (kow)

uma medida da lipofilicidade pode predizer a bioacumulao

Kow = 100

100 1

leo
gua

Herbicida oleoso (lipoflico) amigo do leo

Normalmente expresso em Log Kow

Log KOW Lipofilicidade < 0,1 0,1 a 1 1a2 2a3 >3 Hidroflico Medianamente hidroflico Lipoflico Muito lipoflico Extremamente lipoflico

Alta adsortividade M.O.S. (interaes hidrofbicas)

Kow = 0,01

1 100

leo
gua

Herbicida aquoso (hidroflico) amigo da gua

(> Kow > soro > persistncia ) (< Kow < soro > lixiviao)
Baixa adsortividade M.O.S. (alta solubilidade em gua)

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Constante de ionizao (pka/pkb)


Valor de pH do solo no qual 50 % das molculas se encontram na forma molecular e 50 % na forma ionizada. Tendncia de ionizao em uma determinada faixa de pH
Herbicidas cidos aninicos: Herb-COOH H+ + Herb-COOForma Molecular Forma aninica

Molculas ionizveis
Molculas cidas

Herbicidas bsicos catinicos: Herb-NH2 H+ + Herb-NH3+


Forma Molecular no protonada Forma molecular protonada

+ H2O
pKa = 3,8

+ H3O+

Imazaquin

pH solo > pKa


Herbicida cido na forma aninica mais disponvel na soluo do solo.

Molculas ionizveis
Molculas bsicas

pKa dos principais herbicidas de canade-acar


Herbicidas Ingrediente ativo Produto comercial Imazapic Imazapyr Oxyfluorfen Sulfentrazone Ametrina Diuron Metribuzin Tebuthiuron Isoxaflutole/IFT Clomazone Pendimethalin Plateau Contain Goal Boral Gesapax Karmex Sencor Combine Provence Gamit Herbadox pKa 3,9 1,9 e 2,6 0,0 6,56 4,1 0,0 0,0 4,3/1,1 0,0 0,0

+ H2O

+ OHpKa = 4,1
2CH(CH3)2

Ametrina

pH solo > pKa


Herbicida bsico na forma protonada mais retido no solo.

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Reatividade ou meia vida (t1/2)


Tempo, em dias, necessrio para que 50% das molculas do herbicida sejam dissipadas. Dissipao abrange a frao do produto que sofreu processos de degradao, absoro, metabolizao e formao de resduo ligado. Termos prticos: T1/2 indica o perodo de eficcia de controle de plantas daninhas (residual). Conhecimento do T1/2 fundamental fitointoxicao de cultivos subsequentes. para evitar

PROPRIEDADES FSICO-QUMICAS DOS PESTICIDAS E COMPORTAMENTO NO AMBIENTE

Caractersticas dos herbicidas utilizados em cana-de-acar


Herbicidas Imazapic Imazapyr Oxyfluorfen Sulfentrazone Ametrina Diuron Metribuzin Tebuthiuron Isoxaflutole Clomazone Pendimethalin S 2150 11272 <0,1 0,1 200 42 1100 2500 6 1100 0,3 Parmetros fsico-qumicos P pka Kow Koc <1,0x10-7 <1,0x10-7 2,0x10-6 1,0 x 10-6 8,4x10-7 6,9x10-8 1,2x10-7 1,0x10-7 7,5x10-9 1,4x10-4 3,0 x 10-5 3,6 0 6,56 4,1 0 29.400 427 589 44 63 350 105 30 480 60 80 300 T1/2 > 180 30 - 40 180 >60 90 30 - 60 450 20-38 56 90-180

Consideraes Finais
O destino final dos herbicidas na maioria das vezes ser o solo o que justifica os estudos de comportamento ambiental destes produtos O comportamento dos herbicidas no ambiente bastante dinmico sendo em funo de fatores relacionados s condies edafo-climticas e propriedades fsico-qumicas do herbicida.

152.000 17.200

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Literatura consultada
KISSMANN, K.G. Plantas infestantes e nocivas - Tomo I: Plantas inferiores e monocotiledneas. So Bernardo do Campo: BASF, 1997. 824 p. KISSMANN, K.G.; GROTH, D. Plantas infestantes e nocivas - Tomo II: Plantas superiores e dicotiledneas. 2.ed. So Bernardo do Campo: BASF, 1997. 978 p. LORENZI, H. Manual de identificao e de controle de plantas daninhas: plantio direto e convencional. 6.ed. Nova Odessa: Instituto Plantarum, 2006. 339 p. www.plantasdaninhasonline.com.br

Informaes mais detalhadas

Obrigado pela ateno!

Eng. Agr. M.Sc. Ana Carolina Ribeiro Dias Doutoranda em Fitotecnia - ESALQ-USP rea de Biologia e Manejo de Plantas Daninhas E-mail: anacarolina.r.dias@gmail.com

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