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A2 Diagramas de Fases
A2 Diagramas de Fases
A2 Diagramas de Fases
Definies
Fase Identifica um estado uniforme de matria, no s no que se refere composio qumica, mas tambm no que se refere ao estado fsico. Nmero de fases numa mistura P
1 fase (P=1)
Gs ou mistura gasosa Cristal Lquidos miscveis NaCl(aq) Gelo
- 2 fases (P=2)
. Gelo e gua
3 fases ( P=3)
Disperso p
uniforme em escala macroscpica, mas so em escalas microscpicas, pois constituda por g grnulos ou g gotculas de uma substncia espalhada numa matriz de outra substncia.
Carbeto no ao
Constituinte
Qualquer espcie qumica (on ou molcula) que esteja presente no sistema Etanol e gua NaCl (aq) NaCl e gua
Componente (C) um constituinte quimicamente independente do sistema Quando no h reaes o n. de componentes igual ao nmero de constituintes g P=3 3 C=2
Uma caractersitica importante dos equilbrios de fase que so independentes das quantidades das fases presentes.
Varincia
Ex. A presso do vapor de gua sobre a gua lquida no depende do volume do frasco nem da quantidade de gua, quer mililitros ou vrios litros de gua estejam em equlbrio com a fase de vapor. Ex. Concentrao de um soluo
Varincia, F
o nmero d variveis i de i i intensivas que podem ser i d independentemente alteradas sem perturbar o nmero de fases em equilbrio. Sistema monofsico (C=1, P=1)
Presso e temperatura podem ser alteradas independentemente uma da outra, sem que modifique o nmero de fases. F=2 F=2 bivariante ou 2 graus de liberdade
Sistema de um componente
gua
Procedimentos experimentais
Anlise trmica
ablinhadeamarrao
Regra da alavanca
Coluna de Destilao
Borbulhadores b lh d
Azeotropia A i
Siste as azeotrpicos, um co Sistemas a eot icos com um ponto de ebulio mximo e outro com ponto de ebulio mnimo. ponto d azeotropia: o t de t i ponto onde ocorre o azetropo.
Os azeotropos no se separam por destilao convencional, con encional para isso pode-se usar os pode se sar procedimentos:
D til vcuo di i i d Destilao diminuindo-se presso d da coluna o ponto de azeotropia pode ser deslocado, melhorando a separao separao. Adio de composto - extrao
Azeotropia
Lquidos imiscveis q
Ebulio conjunta.
Quando o desvio positivo da Lei de Raoult se torna suficientemente grande, os componentes no podem mais formar uma srie contnua de solues. medida que se adicionam sucessivas pores de um componente ao outro, atinge-se finalmente a solubilidade-limite, alm da qual as duas fases lquidas distintas so formadas.
O aumento d temperaturam geralmente tende da l d aumentar a solubilidade, pois a energia cintica trmica faz ultrapassar a relutncia d i f l l i dos componentes se misturararem livremente, ou seja, aumenta o termo TS em j G= H - TS Uma soluo que exibe um grande desvio da idealidade em T elevadas, sempre se separa em , p p duas fases quando resfriadas.
gua e nicotina i ti
Condies termodinmicas
Energia de Gibbs de mistura d um sistema i de i de liquidos parcialmente misciveis a baixas temperaturas. >2 dois mnimos o sistema separa-se espontaneamente em duas fases com composio referente aos minimos, minimos pois esta separao possibilita a uma reduo na energia g de Gibbs.
=w/RT /RT
Exemplo
Descreva as modificaes que ocorrem numa mistura com a composio xb=0,95 xb 0 95 (ponto a1) fervida e o vapor condensado. condensado
Solubilidade em Metais
Ao cobre lquido adiciona-se pequena quantidade de zinco lquido, dessa forma produzir uma nica soluo lquida. Quando esta soluo de cobre e zinco se resfria e se solidifica, resulta uma soluo slida de estrutura CFC, com os tomos de cobre e de zinco localizados de maneira aleatria nos pontos normais da rede.
Entretanto, se a soluo lquida contm mais de 30% Zn, alguns dos t Z l d tomos Z excedentes se Zn d t combinaro com alguns dos tomos de cobre, para formar um composto Cu Zn (Figura 4) Cu-Zn 4). Duas fases slidas: uma soluo slida de cobre saturado, com aproximadamente 30% d zinco, t d i d t % de i e um composto Cu-Zn. A solubilidade do zinco no cobre li i d l bilid d d i b limitada.
Diagrama euttico simples para dois componentes A e B, solveis como lquidos, e pouca solubilidade slido-slido.
A partir de X, quando o ponto P for p ,q p atingido, o slido puro A comea a se separar da soluo. Como resultado, a soluo residual se l d l id l torna mais rica no outro componenente B B. Em qualquer ponto Q na regio de duas fases, as quantidades fases relativas de A puro e da soluo residual so dadas, pela linha de amarrao. Quando o ponto R for atingido, a soluo residual ter a composio l id l i do euttico, E. Resfriamento precipitao de mistura A e B
a3
Diagrama de fases de dois slidos praticamente insolveis um no outro, porm completamente solveis em fase lquida.
Eutticos
Ponto euttico- 3 fases em equilbrio Um lquido com composio euttica solidificalq ido e ttica solidifica se numa nica temperatura, sem que dele se separem isoladamente o A slido ou o B slido slido. Um slido com a composio euttica funde, sem modificao de composio, em composio temperatura mais baixa do que a de fuso de qq outra mistura mistura. Ponto invariante, a p constante F=C-P+2=2-3+2=1 F CP F= 0 Solda 67% Sn e 33% Pb PF= 183C
Liga Ni-Cu Li Ni C
Curva de solidificao
Curva de fuso
Soluo lquida S l l id
Soluo slida
Fuso incongruente g
a1-a2 H deposio de parte do Na slido e o slido, lquido residual mais rico em K . Abaixo de a3 A amostra est completamente soldificada b1- b2 No h qualquer alterao de fase at q que se atinja o p j ponto b2, q , quando inicia a deposio do Na slido. b2- b3 H a deposio de Na slido, mas em b3 ocorre a reao para se formar o Na2K (s). Este composto se forma pela difuso dos tomos de K na fase slido existente. b3-b4 medida que o resfriamento continua, a quantidade do composto slido aumenta at que em b4 o lquido atinge a composio do euttico. H ento a solidificao d sistema com a t lidifi do i t formao de K(s) e Na2K (s).