Manejo de Slidos

Tamao de slidos particulados

Un problema de conceptos, una cuestin de nomenclatura, un reto para la IUPAC?
J. L. Bueno de las Heras
Dpto. de Ingeniera Qumica y Tecnologa del Medio Ambiente. Universidad de Oviedo

1. Introduccin No parece preciso resaltar la implicacin de slidos bajo la forma de partculas (slidos particulados, slidos granulares, slidos finamente divididos) en un buen nmero de procesos qumicos, aunque s parece estar an justificada la necesidad de definir de manera cualitativa y cuantitativamente adecuada y fiable sus descriptores morfolgicos. Los criterios y la simbologa de ya la clsica - aunque imprescindible- obra de Allen [1], desde una perspectiva, y de Coulson y Richardson desde otra [2], no se han aceptado con carcter general muchos aos despus del impacto inicial de estas contribuciones. Los importantes y afortunados esfuerzos de IUPAC [3] para unificar los criterios en la descripcin de parmetros texturales de slidos finamente divididos, como poros y superficies especficas, no han encontrado por el momento similar eficacia en el mbito de la caracterizacin dimensional de partculas y conjuntos de partculas. As, el desarrollo de cada vez sofisticadas tecnologas de anlisis granulomtrico y la disponibilidad de suficientes recursos de compilacin de datos, clculo y modelizacin, conviven con imprecisiones, definiciones equvocas o incertidumbre en un grado que sera inasumible en el mbito de otras propiedades con similar significacin en ciencia e ingeniera.

2. Antecedentes. Los slidos particulados en qumica e ingeniera qumica Gran parte de las materias primas de las industrias extractiva y de procesos son sustancias en fase slida; as sucede en los campos de separacin y transformacin -cualquiera que sea la acepcin que adopte el sector econmico en el que se encuadren convencionalmente tales actividades-, como es el caso de la minera, produccin de energa, cermica, metalurgia, qumica bsica, farmacutica, alimentaria, o en el tratamiento de subproductos, residuos y contaminantes. En buena parte de los procesos qumico-fsicos a escala de laboratorio, planta piloto o industria, se pueden identificar numerosas operaciones en las que hay slidos, bien como sustratos implicados en fenmenos de transporte, bien como reactivos, bien como catalizadores. Es difcil tambin encontrar un proceso fsico-mecnico en el que los slidos no manifiesten su presencia como elementos limitantes, coadyuvantes u objeto de manipulacin. y transformacin (Fig. 1). Como es sabido, la metodologa y sistemtica de las operaciones bsicas (incluyendo los reactores qumicos, junto con las operaciones de transferencia de momento, energa y materia) es un instrumento muy

El presente artculo pretende incidir sobre una problemtica que, lejos de su cierre categorial [0], no ha sido an resuelta de forma satisfactoria en un terreno meramente prctico. Se enfoca el problema desde la perspectiva del manejo de los modelos fenomenolgicos de unidades de proceso en los que se halla implicado el tamao de partculas, analizando algunas de las formas ms frecuentes de definir descriptores individuales y representativos y abogando por una sistematizacin conceptual y una nomenclatura biunvoca unificada y simplificada.

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de seleccin de condiciones de trabajo. Una operacin, en suma, tiene lugar con una eficacia que depende de las limitaciones impuestas por el equilibrio y la cintica global, en el contexto de unas disponibilidades temporales, espaciales, de consumo energtico, control y operabilidad implcitas en los dispositivos tecnolgicos, prototipos o aparatos comerciales diseados o utilizados.
Figura 1. Los slidos en los procesos qumicos: Elementos fronterizos o de entorno (definicin de volmenes, friccin,transmisin de trabajo externo y calor), elementos auxiliares (distribuidores de flujo, mezcladores pasivos, ampliadores de interfase de transferencia) y protagonistas de adecuacin, transporte, transduccin y/ o transformacin fsico-qumica (solutos, adsorbedores, reaccionantes, catalizadores, etc.).

menta el criterio del cientfico y agiliza la toma de decisiones del ingeniero. En la figura 3 se resumen los principales grupos de operaciones bsicas con fases slidas como protagonistas [4]. Cabe incidir en que si el concepto de operacin bsica se vincula habitualmente con un objetivo activo (adecuacin, transferencia, produccin, separacin, recuperacin, transformacin, etc.), no menos importante es la finalidad pasiva o analtica de las operaciones bsicas, invirtiendo el sentido de alimentacin de datos e incgnitas, de forma que, partiendo de aparatos diomensionados ad hoc, en condiciones experimentales simplificadas, depuradas y exentas de artefactos, sean determinadas propiedades de los modelos termodinmicos, cinticos o hidrodinmicos los objetivos de clculo. De hecho, hay cromatgrafos preparativos y analticos, sedimentadores separativos y granulomtricos, adsorbedores destinados a depurar o a determinar reas superficiales y reactores destinados a producir trabajo, llevar a cabo anlisis trmicos, caracterizacin de distribuciones de tiempos de retencin hidrodinmica mediante tcnicas estmulo respuesta (DTR), o determinacin de mecanismos de reaccin homognea y heterognea, como se trata de ilustrar mediante los diagramas lgicos de la figura 4. Cualquier modelo inductivo o deductivo, terico o emprico que se maneje en anlisis o sntesis de operaciones bsicas, implica el manejo de descriptores morfolgicos, entre otras propiedades que no corresponde analizar aqu [4], y que se organizan someramente en la figura 5. 3. Contexto. Propiedades morfolgicas de los slidos particulados
Figura 2. Elementos conceptuales en una operacin bsica

satisfactorio para el anlisis de procesos qumico-fsicos ms complejos. Una operacin bsica tiene un objetivo y se fundamenta en uno o varios fenmenos de transferencia y transformacin simultneos y/o consecutivos; est condicionada por circunstancias externas y/o por operaciones previas en la lnea de proceso o en el protocolo del procedimiento y, a su vez, condiciona a otras operaciones posteriores, involucrando trasiegos materiales y energticos que pueden llevarse a cabo con ciertos grados de libertad

En la figura 2 se interrelacionan de una forma simplificada los elementos conceptuales que constituyen la estructura lgica de una operacin bsica. En el caso de tratarse de sistemas dispersos (macrofluidos, como suspensiones y emulsiones), y particularmente en el caso de de operaciones con slidos, las descripciones mecansticas han de incluir, adems de las formulaciones termodinmicas y de transporte o reactividad molecular convencionales, las concernientes a transiciones termomecnicas, fenomenologa de interfase y esttica y dinmica de sistemas con transmisin por contacto mecnico. En todo caso, este tratamiento unitario permite una sistemtica analgica utilsima, tanto entre operaciones fenomenolgicamente dismiles como entre operaciones afines, lo que facilita el aprendizaje, funda-

3.1. Descriptores individualizados

Generalmente, y para evitar am-

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s e implicados en la descripcin de numerosos fenmenos de inters cientfico y tecnolgico; porosidad externa o interparticular y rea superficial hidrodinmica son conceptos morfolgicos tambin muy ligados a forma y tamao y, de hecho, pueden inferirse fcilmente de los anteriores. Entre estos fenmenos, sin entrar en la significacin que la propia escala de tamao tiene en la definicin y modelizacin de propiedades [4], desde la cohesin al color, pasando por el transporte y la reactividad, cabe citar por su importancia [5-10]: - Ecuaciones de estimacin de la cintica y del consumo energtico en procesos de adecuacin morfolgica, como molienda y sinterizacin y establecimiento de criterios de la eficacia de clasificacin en seco, como tamices, filtros, ciclones e impactadores. - Modelos de distribucin de fuerzas y tensiones en almacenamientos de graneles, como apilamientos, silos y tolvas y clculos de flujo de graneles a travs de sistemas de vaciado y conducciones. - Ecuaciones de variacin de cantidad de movimiento para la descripcin de problemas de flujo en torno a cuerpos sumergidos, distribuciones de tiempos de residencia, clculo de consumos de potencia y prdidas por friccin,

Figura 3. Principales operaciones bsicas con slidos particulados y propiedades de stos implicadas en la formulacin fenomenolgica de las mismas

bigedad o imprecisin en la vinculacin de propiedades a un determinado estado de agregacin y, por tanto, a una determinada modelizacin cintica y de equilibrio, el concepto de partcula se define a partir del nivel microscpico de descripcin fenomenolgica, generalmente en escenarios de escrutinio con dimensiones L>10 nm. Los principales descriptores morfolgicos, tamao y forma, contemplan el resultado microscpico y macroscpico, tanto de la contribucin de propiedades qumico-fsicas -estructura cristalina, por ejemplo- , como de propiedades de proceso - conformacin, condensacin, intrusin, evacuacin o fragmentacin,- y tienen gran relevancia como factores analticos - por ejemplo en la caracterizacin de aerosoles o de microbiota, indicadores de calidad intrnseca de un producto -por ejemplo en pigmentos- , como criterio de separacincaso de la cromatografa hidrodinmica-, como factores condicionantes de la cintica de procesos superficies de transferencia o cat-

lisis estrica- o como elementos de diseo -prdidas de carga en filtros, membranas o intercambiadores inicos, por ejemplo. La forma y el tamao de partculas son conceptos vinculados entre

Figura 4. Esquemas de flujo de informacin ms frecuentes de las operaciones bsicas. ( Las entradas representan datos o variables de conexin y diseo, y las salidas respuestas o variables de estado)

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- Propiedades morfolgicas Tamao, Volumen, Superficie Forma, Uniformidad - Propiedades texturales Rugosidad Porosidad, Tortuosidad Area especfica - Propiedades estructurales (Mecnicas y reolgicas) Masa unitaria, Densidades Rigidez, Elasticidad, Plasticidad, Fluidez,Cohesin, Dureza Homogeneidad, Isotropa - Propiedades trmicas Susceptibilidad trmica, Dilatacin Calores especficos, Calores de transicin Conductividad trmica - Propiedades elctricas y electromagnticas Conductividad elctrica Susceptibilidad dielctrica Color y brillo Emisividad, Absorbancia, Transmitancia, Reflectancia Figura 5. Principales propiedades de los slidos particulados con inters analtico, de operacin o de diseo

piedad, lo que dificulta notablemente la formulacin rigurosa de fenmenos, el consenso entre distintos autores y la certidumbre por parte de usuarios, referenciadores o estudiosos. En la figura 6 se resumen algunas de estas formas [11-12], que corresponden a tres grupos bien definidos conceptualmente y consolidados por el desarrollo de tcnicas de anlisis granulomtrico diferenciadas: - Tamaos por acotacin y transformacin analtica. - Tamaos por equivalencia geomtrica. - Tamaos por equivalencia fenomenolgica. Una manera simple de definir la forma de partculas es acudir a una descripcin verbal cualitativa normalizada. Tal tipo de descripcin, para no resultar arbitraria o variopinta, ha de ajustarse a una serie de criterios, por ejemplo a glosarios como el BS A107: - Indentidades geomtricas: Formas cbicas, esfricas, elpticas, aciculares, esfricas etc. - Caractersticas cristalogrficas: Sistema cristalogrfico, truncamientos, maclas, etc. - Figuras conformacionales: Estndares para figuras tpicas por extrusin, moldeo o mecanizacin. - Formas libres: Analoga morfolgica: globular, vermiforme, fusiforme, etc. Los principales descriptores de forma son: - Factores de forma. - Coeficientes de forma. - Relaciones de forma. - Indices de forma. Los factores de forma son relaciones entre magnitudes significativas de cada partcula y las equivalentes volumtricas o proyectivas de cuerpos utilizados como referencia morfolgica significativa, frecuentemente la esfera - esfericidad, redondez, circularidad, lisura, rugosidad, angularidad - o bien por la repeticin de pautas en funcin de la escala - ndices fractales- , pudiendo utilizarse otros factores fenomenolgicos, como las rela-

tanto con fines separativos como en procesos de transferencia y reaccin qumica que impliquen contacto slido-fluido. - Modelos de transmisin de calor y difusin molecular, particularmente en lechos fijos y fluidizados y en slidos porosos. - Modelos macroscpicos de reactividad qumica heterognea y heterocatlisis. El grupo ms obvio de descriptores morfolgicos concierne al concepto de tamao de partcula. La mayor parte de quienes amablemente sigan estas lneas se habr enfrentado, y en ms de una ocasin, con un parmetro del tenor de d, D, r,R, l , L, , x X, en referencia al tamao de un pellet de catalizador de platino soportado, al calibre de un poro, al dimetro medio representativo de una muestra particulada cualquiera, a la estimacin del consumo de potencia de una trituradora, a sus propios resultados de un anlisis mediante un contador Coulter o un fotosedimentador lser, o al tamao eficaz de un cluster o de una molcula activa recogido en cualquier manual de datos. Qu representan realmente d, D, r,R, l , L, s, x X ? Buena parte del tratamiento que la morfologa de partculas merece en trabajos cientficos concernientes a slidos particulados resulta de-

salentador. Bajo denominaciones simplificadoras como stas, x d, se resume de un plumazo toda ulterior referencia o consideracin a lo que es tamao de una partcula o tamao medio de un conjunto de partculas. Parece no demasiado infundada la idea de que se dan las circunstancias para que haya una perversa impermeabilidad entre los esfuerzos de los analistas granulomtricos y el de quienes manejan sistemas granulados, unos muy escrupulosos con la puesta a punto de mtodos cada vez ms imaginativos y precisos para la caracterizacin morfolgica, y los otros aparentemente ms renuentes a justificar la seleccin crtica de mtodos de anlisis adecuados a cada problema en particular, y a la disciplina de una sistemtica en la definicin del tipo de tamao realmente concernido o significativo en su trabajo. Como es sabido, excepto para partculas de geometra sencilla (esferas - burbujas, gotas, esferolitas - y poliedros - cristales-) o convencional (estndares conformacionales, como rellenos o piezas mecanizadas segn patrones), forma y tamao son dos conceptos relativos, aunque vinculados, ya que existen mltiples posibilidades de acotacin geomtrica o de medicin fenomenolgica que seran prcticamente imposibles de conjugar si no existiera un criterio acerca de la forma. Desafortunadamente, forma y/o tamao se resisten, en la mayor parte de los casos, a ser descritos por una nica pro-

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ciones de compactado de Kaye, la pivotabilidad de Shepard y Young o la rodabilidad. La esfericidad es un concepto volumtrico introducido por Waddel, definida como la relacin entre las reas superficiales de la esfera iscora y la de la propia partcula. Al no ser fcilmente aplicable esta definicin, en la prctica se han introducido otras formas simplificadas basadas en relaciones entre radios de curvatura de crculos inscritos en la silueta de la partcula o, de una forma ms sencilla, en relaciones entre dimensiones fcilmente medibles, como largo, ancho y grueso. Estimaciones numricas basadas en relaciones poderadas de las distintas acotaciones posibles son el grado de redondez de Wadell, la relacin de redondez de Wentworth, el ndice de redondez de Cailleux y el ndice de elongacin de Schneiderhlm. Existen tambin otras formas afines, como la relacin de aspecto centroide, la desigualdad, la asimetra y la propia rugosidad, definida sta para contemplar las alteraciones morfolgicas superficiales de inferior orden de magnitud que las dimensiones globales de la partcula, formulndose generalmente como relacin del tamao medio de las irregularidades superficiales a la cota mxima o a un dimetro equivalente, o como relacin entre reas reales y reas de figuras lisas envolventes. Sin embargo, y al igual que sucede con la circularidad, la medida directa segn la definicin es relativamente difcil, y se ha recurrido a aproximaciones proyectivas, como la esfericidad prctica de Wadell, la esfericidad de interseccin de Krumbein y Laird, la esfericidad de Sneed y Folk y la esfericidad proyectiva de Riley, entre otras. La circularidad es un concepto planar introducido por Wentworth, que en el algunos textos se denomina tambin como redondez, e inclusive coincide con algunas formas de expresar la angularidad o lisura; se define como la relacin entre los permetros del crculo de igual superficie proyectada que la partcula y el propio permetro de la partcula. En la prctica se dispone de grficos que permiten una

fcil estimacin visual, con un error similar al que se producira tras un laborioso clculo, de correlaciones para clasificar las partculas en funcin de sus relaciones dimensionales, as como de algoritmos para una satisfactoria interpretacin analtica de imagen, bien espacial o bien de proyeccin. Los coeficientes de forma son los coeficientes numricos que relacionan una magnitud, como la longitud, la superficie, el volumen o el rea especfica, con la correspondiente potencia de una magnitud lineal caracterstica, como puede ser cualquiera de los dimetros

Figura.6. Principales descriptores dimensionales de partculas

equivalentes. Se representan normalmente en la literatura por los smbolos o f, y se recomienda hacerlo con dos subndices, uno que hace referencia a la magnitud morfolgica y otro que hace referencia al tipo de dimensin lineal caracterstico elegido. Por ejemplo, el volumen de una partcula est relacionado con el cubo del dimetro de la esfera de igual volumen a travs del coeficiente fvv = /6, y la relacin de dimetros entre la esfera de igual superficie y la de igual volumen a travs del coeficiente fPP = 6 .Por el contrario, si se trata de relacionar una magnitud morfolgica con una magnitud li-

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Area especfica= 2 m2/m3 Esfericidad espacial= 64% Da xz = 9,75 m Da xy = 7 m Ds = 11,25 m Dv = 7,25 m Dp = 3 m

fvv = 0,52 fvs = 0,14 fss = 3,14 fsv = 1,04 fpp = 6,00 fps = 22,24 fpv = 14,52

Figura 7. Arte y morfologa de slidos conformacionales: Una contribucin a la ficha tcnica de El elogio del horizonte de Chillida

sin de los valores es muy grande, por lo que otros recursos estadsticos como los valores mediana, moda o los momentos de orden superior, como los que sirven para caracterizar la dispersin, simetra o forma de la distribucin, sirven de informacin complementaria para describir algo ms satisfactoriamente un conjunto de partculas. Cualquier experimentalista dispone de suficientes datos propios como para ilustrar ejemplos de significativas diferencias entre distintas formas de interpretar los datos. Tomando un ejemplo de la propia bibliografa [9] puede encontrarse que la misma muestra podra ilustrarse por los siguientes descriptores, conservando la terminologa original (porque tambin conviene referirse a las incertidumbres causadas por una difcil trasposicin idiomtica): arithmetic mean 12,2 m, count median diameter 10,0 m, surface mean diameter 14,9 m, volume mean diameter 17,9 m, volumen-surface mean diameter 25,4 m, weigt mean 34,2 m, median diameter by weight 31,0 m. Puesto que la distribucin se aproxima a una log normal, las estimaciones efectuadas de acuerdo con algunas relaciones tericas [1] no presentan desviaciones superiores al 5%. A qu tipo de dimetro se refieren estos valores?; es lo mismo XVA para Allen [1] que dav para Coulson [2]?; qu significa y qu sentido fsico tiene una media aritmtica o una media geomtrica?; qu cambia si cambiar la posicin del descriptor de calidad, por ejemplo, entre los trminos frecuentes surface mean y mean by surface?; se pueden inferir unos de otros y cmo hacerlo y traducirlo adecuadamente ? a) Elementos formales Un anlisis granulomtrico, como cualquier otro espectro, consta de un descriptor cualitativo o propiedad (P, generalmente en abscisas) y un descriptor cuantitativo o frecuencia (Y, generalmente en ordenadas). Las dimensiones en L de uno y otro ( y j, respectivamente,

neal no definida coherentemente, por ejemplo, el volumen con el tamao de Stokes o con la luz de malla, los valores de los coeficientes de forma toman valores ms complicados, inclusive adoptan formas no cuantificables analticamente. En tales casos ha de acudirse a tablas de datos o a procedimientos de clculo y estimacin, como la correlacin de Heywood en funcin de factores de forma (esfericidad, relacin de elongacin o relacin de grosor), y otras anlogas. Finalmente, las relaciones de forma no son ms que cocientes entre distintos parmetros de tamao para la misma figura, y generalmente son relaciones entre cotas o relaciones entre las distintas formas de los dimetros, por lo que varios de ellos son tambin factores de forma (esfericidad) o coeficientes de forma (ndice granulomtrico n, n = Do/Dp), generalmente datos empricos recogidos en tablas, nomogramas o grficos [11]. Buena parte de los descriptores de tamao estn relacionados recprocamente por frmulas exactas o por correlaciones empricas relativamente sencillas [11-12]. Cuando las partculas son funcionalmente isomrficas, las diferencias cuantitativas entre unos y otros descriptores suelen ser poco importantes, como el lector interesado podr comprobar con lpiz y papel, seleccionando geometras caprichosas o esterotipadas que cumplan este requisito. En otros casos, en partculas no isomrficas, las diferencias pueden

ser mayores. Permtase un ejemplo colateral: El Elogio de Horizonte es una tpica obra de Eduardo Chillida, construida en cemento armado y sustanciada en una figura abierta, de 10 m de altura y 500 t, fuertemente cimentada en un cerro costero, que se ha ido consolidando en estos ltimos aos como un monumento emblemtico de la ciudad de Gijn. Anticipndose a las ms diversas valoraciones y calificativos que toda obra artstica, particularmente de esta envergadura y ubicacin, suscita en el espectador soberano, el autor declarabaya en la inauguracin de la escultura- que cualquier interpretacin de (su) Elogio podra ser tan vlida como la (suya) propia. Con esta autorizacin genrica, y sin entrar en el anlisis qumico, estructural , armnico, visual o acstico del objeto -sobre lo que no deja de haber bibliografa-, un anlisis morfolgico simplificara la valoracin de la forma prosaica que se muestra en la, tambin, diversidad de criterios resumidos en la figura 7.
3.2. Descriptores de conjuntos

La caracterizacin de conjuntos de partculas se hace a travs de los recursos de la estadstica descriptiva, atribuyendo a la poblacin o a la muestra las caractersticas de una partcula representativa. No es preciso insistir demasiado en imprecisin que este tipo de generalizacin implica cuando se trata de conjuntos integrados por pocos elementos o cuando la disper-

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en la figura 8) sirven ocasionalmente para clasificar el tipo de anlisis (por ejemplo, 10: tamao/conteo; 03: forma/pesada, 33 volumen/volumen). Suponiendo que el criterio para medir el tamao o la forma de cada elemento est resuelto, y sea suficientemente explcito, existen otras dos cuestiones ms, previas a cualquier clculo de momentos: la definicin de la escala funcional y el convenio sobre el peso estadstico de los valores individuales. Si bien la eleccin parece libre a priori, de hecho, el elegir uno u otro criterio condiciona los resultados cualitativa y cuantitativamente, por lo que no han de perderse de vista, a pesar de su buena parte de convencionalidad, los fundamentos estadsticos de cada uno de ellos. Es decir, ha de elegirse el algoritmo de media estadstica que realmente represente la media fenomenolgica. La escala lineal es la ms sencilla y suele utilizarse sin demasiados escrpulos para distribuciones del mismo orden de magnitud. En cambio, para distribuciones en las que entre la mayor y la menor de las partculas puede existir una razn superior a 10, las medias funcionales tienden a agrupar mejor los valores, reduciendo sesgos y, generalmente, desplazando las medias hacia valores ms bajos. De entre las medias no lineales ms utilizadas, la geomtrica o logartmica y la armnica, la primera suele ser la ms utilizada para la caracterizacin de conjuntos de partculas de amplio intervalo de tamaos, existiendo variantes prcticas, como la escala (logartmica en base 2 de tamaos en mm, utilizada con secuencias de luz de malla normales en tamizado), que no son ms que formas arbitrarias de normalizacin de los valores de este campo transformado. Las medias armnicas o proporcionales, vinculadas a dependencias funcionales del inverso de la dimensin lineal caracterstica, no son de uso frecuente en morfologa de partculas, pero s en morfologa de poros, por razn del tipo de modelos fenomenolgicos empleados (por ejemplo, la ecuacin deWasburn [13] para interpretar la intrusin isotrmica de mercurio).

En cuanto a los criterios de ponderacin o frecuencia, como se indic someramente lneas atrs, existen varias posibilidades de eleccin de la magnitud extensiva, expresada convencionalmente por sus dimensiones en la forma Lj: atribuir el peso estadstico al nmero (j = 0) de partculas de un determinado tamao, o a la masa o volumen (j = 3) de partculas de determinado tamao, o a la superficie (j = 2) o a su momento (j = 4). Obviamente de recurrir a los momentos de orden n positivo superior se realza el peso estadstico de las partculas mayores, mientras que los de orden negativo, como la superficie especfica, j = -1, realza el peso estadstico de las menores. El experimentador puede elegir a su conveniencia, segn los criterios de anlisis o sus posibilidades instrumentales, pero no deja de haber una cierta ambigedad en todo ello, por lo que es conveniente ser muy explcito en la descripcin de los criterios seguidos cuando se presentan o manejan "valores medios".Por tratarse de valores estadsticos (es decir, de funciones aplicadas a numerosos elementos) el problema de conversin de unas medias en otras es irresoluble con exactitud, salvo en el caso de las medias logartmicas y slo por razn de las propiedades de esta transformacin, cuestin analizada frecuentemente por los autores ms relevantes que se citan. Sin

Figura 8. Resumen de conceptos formales implicados en un anlisis granulomtrico

embargo, se han conseguido algunas aproximaciones tericas y empricas que permiten salir del paso (como la relacin de Withe-HatchChoate [1,9-12], por ejemplo). En la figura 9 se resumen los dos principales tipos de tamaos medios sobre la base de la informacin suministrada por cualquier sistema de anlisis granulomtrico [14]. El descriptor cualitativo es una funcin sencilla del tamao equivalente D (generalmente una variante de las descritas en la figura 8) significativa en el fenmeno diferenciador de la tcnica analtica, mientras que el descritor cualitativo es la propiedad Y detectada por el medidor. Por ejemplo, en analizadores sedimentomtricos [15-17] se miden dimetros isocinticos (frecuentemente tamaos de Stokes) en frecuencia numrica (contadores), superficial (opacmetros) o msica (balanzas). b) Medias ponderadas Se suelen representar [12] con el smbolo del descriptor individual D entre corchetes < >, indicando como subndices la funcin de ponderacin (generalmente, slo se indica si sta es funcional) y la propiedad Y utilizada como criterio de frecuencia. Por ejemplo, si para describir el resultado de un tamizado se recurre al dimetro medio gravimtrico (Mean sieve

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diameter by weight) se est caracterizando el conjunto por un parmetro definido as:

= D dx
D
m

bndices representen las dimensiones de la magnitud longitud en las funciones que aparecen en numerador y denominador.
=

^ siendo: dx la fraccin msica de cada elemento, es decir, por una media basada en la fraccin msica que existe de cada tamao. En la prctica habra un nmero discreto de tamices, por lo que la funcin no ser continua y se podr escribir, por aproximacin, atribuyendo a cada clase un tamao y un peso estadstico:

D i4 D3i

Si el tamizado se hubiera realizado por conteo es obvio que se hubiera preferido otra media (mean sieve diameter by count), cuya definicin sera distinta:

Di

D n n
i i

D n
i

nt

D mi = Di mi m total mi
i

o bien, si la densidad es uniforme para todas las partculas, con independencia de su tamao

= D

D v v
i i i

=
3

D =

v i

v total

D [(D) ] = [(D) ]
3

Podra definirse la media basada en la longitud (mean sieve diameter by length) <D>L u otras medias basadas en momentos o cualquier otra definicin. Si bien acadmicamente ello es aceptable, en la prctica alguna de estas definiciones podra ser artificiosa (de hecho podra utilizarse una media basada en la longitud en el caso de fracciones moleculares de cadenas polimricas o de fibras, pero no es frecuente hacer un escner con los rechazos de una serie de tamices). Si la distribucin se ajusta a la forma logartmica estara justificado recurrir a las medias geomtricas (geometric mean sieve diameter by count).
D

gn un determinado criterio de frecuencia Y. As, se pueden considerar partculas de rea equivalente al rea media del granel o a su volumen medio y ser equivalentes por conteo, por gravimetra o por cualquier otro criterio, lo que implica valores diferentes, en ocasiones muy diferentes. Se han designado estas medias con el smbolo D, bajo una raya que representa este tipo de media, y los subndices , donde Y se refiere a la magnipY tud que representa el criterio de frecuencia de cada clase (masa, volumen, conteo...) y p se refiere a la propiedad (cuya dimensin en L es ) en que la hipottica partcula es equivalente al conjunto de la suspensin. As, por ejemplo, el dimetro de la partcula de volumen equivalente a la media numrica, o por conteo, de la muestra (number volume mean diameter) sera, manteniendo las suposiciones ya hechas, es decir, partculas isomorfas medidas por tamizado:
D nv = 3

( D 3i ) n i = 3 ( f vo D 3 ) i n i = f vo n i f vo n i

siendo: Di el tamao nominal de cada tamiz i (dos tamices consecutivos definen una clase), mi la masa retenida en ese tamiz (peso de cada clase) y vi el volumen equivalente a esa masa. Para simplificar la nomenclatura, D representa el tamao de tamizado o luz de malla Do i y el correspondiente coeficiente de forma (shape coefficient), fvo, ya analizado previamente. De acuerdo con esto, el dimetro medio en masa o en volumen resultan ser una funcin que puede representarse de forma simplificada para densidad constante:
D =

=3

D 3i n i = D 30 n i

log , n

(log D )n =antilog n
i i

expresin deducida de la definicin; Si todas las partculas fuesen iguales a la media en cuestin, el volumen de la muestra sera: Vtotal(muestra real) = (fvoDi)3._ni Vtotal(partculas iguales a la representativa) = = fvo(Dnv)3ntotal Anlogamente se podra definir en partcula media representativa de la superficie por un criterio msico (mass mean surface diameter):
D ms =

D 4 D 3

La terminologa inglesa, que parece razonable adoptar como referencia, obedece con frecuencia al criterio genrico indicado en la figura 9. Las medias logartmicas suelen denominarse indistintamente geometric mean o median por razn del significado de su coincidencia en el caso de distribuciones logartmico normales, mientras que el criterio de ponderacin suele venir precedido por la oportuna preposicin. c) Medias representativas Un tamao medio representativo de una determinada propiedad global P es el tamao de una partcula que tuviera el mismo valor de la propiedad que el conjunto, atenindose a su peso estadstico se-

( f so D 2 ) i m i = ( f so D 2 ) i v i = f so m i f so v i
5 3

Si todas las partculas son morfolgicamente anlogas, es decir, con igual valor de su coeficiente de forma, la expresin puede simplificarse sacando factor comn, adoptndose el convenio de que los su-

( f so D 2 ) i ( f vo D 3 ) = D f so ( f vo D 3 ) D

Como se ha dicho, las partculas isomrficas tienen iguales valores de f con independencia de su tama-

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o, por lo que las expresiones se pueden simplificar notablemente. d) Discusin Es preciso hacer algunas observaciones. En primer lugar, las medias representativas de longitud coinciden con las correspondientes medias ponderadas (la potencia =1); por ejemplo XNL, number length mean [1] y dav arithmetic mean [9], por lo que la nomenclatura se podra simplificar. En segundo lugar, y como se ha visto en estos ejemplos, la nomenclatura inglesa suele hacer anteceder el criterio de ponderacin al nombre de la propiedad representativa, pero esto no es general - el mismo descriptor puede aparecer en la misma obra como volume mean o como number volume mean, mientras que weight mean no coincide con volume mean porque el primer trmino se refiere a lo que debera haberse denominado mean by mass. En tercer lugar, se puede comprobar que slo tienen sentido fsico claro las formas medias representativas D10, D20, D30, D40, D21, D31, D41, D32, D42 y D43. De una forma simplificada, todas ellas obedecen a una frmula general:
D ab =

Figura 9. Principales tipos (dos tipos y una variante) de descriptores estadsticos de conjuntos de partculas

D a ab D b

slo por el hecho de que el concepto que tal denominacin podra representar estrictamente, D73, no resulta frecuente, aunque no deje de carecer de sentido fsico. En general, para distribuciones de tipo log normal se suelen obtener las pautas de la figura 10, sin embargo, cuando se aplican estos conceptos a distribuciones de escasa dispersin, como por ejemplo la siguiente: 113-126-139-171-119-134-170144-153-l75-126-180-139-126149-117-154-122-137-140-142-

y slo las formas Db+1,b pueden pertenecer simultneamente a ambos grupos, dimetros poderados y dimetros representativos. Tampoco es sta una solucin biunvoca, ya que suelen confundirse dos de los tres tipos de medias representativas indicados en la figura 9, que -a pesar de su similitud diomensional- son diferentes conceptual y numricamente: as la media D43 podra representar, adems de los conceptos tamao representativo de la longitud media en volumen (mass or volume length mean) y media en volumen (mean by volume or by mass) el concepto de tamao representativo del momento especfico (volume momentum mean, XVM en [1], que no da lugar a otra incertidumbre aadida

168-152-149-129-148-175-168104-144-134-145-137-131-122153-149-169-132-147-150-152140-118-161-153-177-146-152112-140-145-l52-151-145-112162-188-156-160-170-165-156157-161-155-162-155-170-160172-158-155-182-132-115-180117-116-113-145-181-132-137140-128-129-131-144-111-116101-105-110-162-159-164-166110-171 se obtienen resultados menos discrepantes: - Descriptores de dispersin:

Fig.10. Ejemplo ilustrativo de la diferencia que puede existir entre distintos descriptores poblacionales para una misma muestra

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INGENIERIA QUIMICA

Rango: 87 Desviacin promedio:17.57 Desviacin tpica 21.5 Inexactitud sobre supuesto de uniformidad (error medio) 2.16 - Descriptores de simetra Sesgo: -0.0126; curtosis = -2.26 - Descriptores de posicin: Media aritmtica: 145; moda: 150; mediana: 147,5 D10= 145.7; D20= 169; D30= 148.6; D21=137,15; D32= 146,7; D43= 154,5 4. Conclusiones La experimentacin es un molino que todo lo muele, pero incapaz de sacar harina de trigo de granos de cebada. T.Huxley. Una primera conclusin concierne al tipo de descriptores. Podra concluirse que cada fenmeno requiere un tipo de tamao representativo en ese fenmeno y que, por tanto, hay tantos tamaos representativos o equivalentes como fenmenos sobre los que describir gradacin y equivalencia. (Esto no debiera representar ninguna dificultad conceptualmente diferente para quien est acostumbrado a que existen tantas reas BET como adsorbatos y tantas densidades como presiones y fluidos de intrusin). Por tanto, y si los analizadores granulomtricos no son ms que operaciones bsicas operando en modo invertido, las nicas granulometras significativas son aquellas obtenidas con analizadores basados en una fenomenologa idntica o afn al fenmeno en el que se hayan de aplicar (de poco sirve un anlisis de imagen para disear un electrofiltro, y de poco datos de electrozona para valorar un lecho cataltico). Los experimentadores se confan porque consideran los algoritmos estadsticos como estrictamente demostrados por los matemticos, y stos se crecen creyendo que su simple uso es una justificacin experimental de su consistencia H. Poincar.

La segunda conclusin concierne al sentido fsico de los algoritmos de interpretacin de datos y no necesita ms comentario. La tercera conclusin parece confirmar el pensamiento de Heywood enunciado hace ya casi cuarenta aos: El estado actual de la ciencia de slidos particulados est en un similar grado de desarrollo conceptual y metodolgico que la Qumica en la poca de Lavoisier. Es probable que nunca una descripcin fenomenolgica necesariamente multifuncional pueda descansar en el conocimiento de las propiedades intrnsecas de la materia al nivel corpuscular y cuntico que hoy da, en pos del descubrimiento de pocas grandes leyes de la naturaleza, explora con tanta fortuna la qumica-fsica. Es muy difcil que la ciencia de sistemas particulados encuentre algn da el cierre categorial que para la qumica elemental supuso completar el sistema peridico. Sin embargo, es muy probable que, gracias a las teoras de la semejanza, nuevos enfoques funcionales que se han evidenciado tan afortunados en otros campos, sean trasponibles a ste. Enlazando con el ttulo de este trabajo, es imprescindible que smbolos y lenguajes diversos representen etimologas y enfoques enriquecedores y que no se conviertan en dificultades aadidas y gratuitas. 5. Referencias
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