REFRAKTORI

Buku Rujukan
J.H. Chester (Refractories for iron & steel making) A.R. West (Solid state chemistry and its applications) W.E. Worrall (Ceramics raw materials) F.H. Norton (Refractories) A. Rashid Chesti (Refractories: manufacture, properties & applications) W.D. Kingery ( Introduction to ceramics)

Kandungan kursus
Pengenalan refraktori - takrifan, jenis dan kegunaan Bahan mentah, kaedah penghasilan & mikrostruktur Sifat-sifat fizik & ujian refraktori Sifat-sifat kimia & serangan sanga Refraktori - asid, bes, neutral & khas Refraktori asid SiO2, Al2O3-SiO2 (tanah liat bakar & alumina tinggi), ternari silikat Refraktori bes magnesia,dolomit, magnesia-krom Refraktori neutral grafit, karbon, mullit Refraktori khas SiC, Si3N4, ZrO2 Contoh kegunaan refraktori

Pengenalan
Takrifan berasal dari perkataan Latin Refraktarias degil payah untuk melakur Bahan yang digunakan untuk pelapik kpd kurungan yang panas bagi membenarkan tindak balas yang dikehendaki Untuk pelapik relau dan tangki pada suhu tinggi bagi penghasilan logam, kaca, seramik, dll Perabut tanur/relau

SiC in blast furnace

Sistem refraktori

CaO-MgO-Al2O3(Cr2O3)-SiO2(ZrO2)-C

Majoriti komposisi refraktori berasaskan CaO-MgO-Al2O3(Cr2O3)-SiO2(ZrO2)

Bahan C SiO2 Al2O3 MgO Cr2O3 CaO ZrO2 -

Singkatan

Tm (C) 4000 1723 2050 2800 2275 2572 2690

Nota Teroksida

S A M K C Z

Terhidrad Meruap Terhidrad

Bahan
ThO2 BeO MgCO3.CaCo3 2MgO.SiO2 MgO.Al2O3 3Al2O3.2SiO2 MgO.SiO2 2CaO.SiO2 SiC Si3N4

Singkatan MC M2S MA A3S2 MS C2S

Tm (C)
3000 2570 1890 2135 1810 1557 2130 2500 1878

Nota
Radioaktif Toksik Dolomit Forsterit Spinel Mullit Enstatit Teroksida Sintetik

Fasa utama
Refraktori
Silika Silisus Alumina rendah Tanahliat bakar Tanahliat bakar Alumina tinggi Magnesit Magnesit-krom Krom-magnesit Kromit

Had fasa utama (% berat)

SiO2>93 85<SiO2<93 SiO2< 85 10<Al2O3<30 30<Al2O3<45 Al2O3>55 MgO>80 55<MgO<80 25<MgO<55 Cr2O3> 25, MgO<25

Lain-lain MgO-C, Al2O3-C, SiC-C, ZrO2-C & tanahliat-C Lain-lain yang penting keliangan antara 1025% isipadu Refraktori partikel kasar, agregat (pengisi) & halus & fasa pengikat, grog (berbakar atau kitar semula) Refraktori boleh berliang atau sengaja dibuat tanpa liang (e.g. tuangan lakuran, electrocast, electrofused) e.g. AZS (untuk kaca)

Refraktori dihasilkan sama ada:Berbentuk khusus - spt bata Tanpa bentuk monolitik (boleh dibentuk in-situ) Campuran kering dicampur air kemudian dibentuk dengan acuan/getaran/ tembakan - membentuk ikatan kimia pada suhu bilik Lump atau berkisar

Pengguna refraktori
Besi & keluli Seramik Simen/kapur Kaca Bukan ferus Kimia & petrokimia Penjanakuasa Bata pemanas bilik 60 65% 5 8% 5 8% 5 8% 3 5% 2 4% 2 4% 2 5%

Trend pengeluaran refraktori dunia sgt dipengaruhi oleh pengeluaran besi & keluli Teknologi baru pengeluaran keluli tidak memerlukan penggunaan refraktori yang banyak tetapi gunakan refraktori bermutu tinggi Refraktori monolitik (tanpa bentuk) meningkat pengeluarannya berbanding bata Refraktori bentuk khusus dikuasai oleh aluminosilikat

Penggunaan bata / berbentuk (US$)

Refraktori: Bata/berbentuk
Tanahliat bakar Alumina bakar M MC K-M K Dolomit Spinel Silika ZrO2/zirkon SiC C-grafit Bata penebat

Jepun
487.2 150.2 29.1 92.1 113.4 1.8 48.6 20.7 37.3 96.3 20.9 32.0 0.9

US
698.2 316.8 96.3 91.0 38.7 20.2 3.4 10.6 15.4 12.4

Bahan mentah secara asli Mineral

Tanahliat bakar (kaolinit) Tanahliat bakar (kaolinit + diaspor) Kuarza (ganister) Bauksit Kromit Zirkon Dolomit

Formula (hampir)
[Al2SiO2O5(OH)4]2 [Al2SiO2O5(OH)4]2 + Al2O3.H2O

Sumber utama
Banyak Afrika Selatan Banyak Guyana,Chin, Ru Af.Sel, Filip In, Aus, Af.Sel Banyak

SiO2 Al(OH)3 + AlO.OH (Fe,Mg)O.(Cr.Al.Fe)2.OH ZrSiO4 CaCO3.MgCO3

Mineral
Olivin Kyanit Andalusit Silimanit Grafit

Formula (hampir) Sumber utama

(Mg,Fe)2SiO2 Al2SiO5 Al2SiO5 Al2SiO5 C USA, India Af.Sel, Perancis India, Af. Sel China, Norway

Bahan Mentah - sintetik Mineral

Al2O3 Al2O3 tabular MgO Mullit (Silika, mullit, AZS, Al2O3) terlakur SiC Ca aluminat Pirolitik C Pirolisis karbon

Cara pembuatan/penulenan
Proses Bayer Panaskan >1980C Air laut/magnesit dead burnt Pensinteran Perlakuran

diapor) NaOHNa aluminat pembenihan dgn gibsit pemendakan Al(OH)3 kalsin pengisaran oksida

Proses Bayer Bauksit (gibsit + boehsit +

bentuk & taburan saiz yg terkawal. Dipanaskan pada >1980C 100% bertukar ke -Al2O3. Pengaliran terma baik dan kekuatan kehancuran yang tinggi

Al2O3 Tabular jarang keliangan rendah,

MgO dari air laut

1 kg MgO dari 500 liter air laut CaCO3 + MgCO3 (1100C) CaO +MgO (burnt doloma) + air Ca(OH)2 + Mg(OH)2 (slaked doloma) dikacau + air laut 2Mg(OH)2 (pepejal) + CaSO4 (aq) +CaCl2 (aq) 2Mg(OH)2 dimendakkan, dibasuh, tapis bertekanan, kering & kalsin (750 -900C) pelet dead burnt dlm tanur berputar pada 1900C

Komposisi MgO dari air laut kandungan B2O3 lebih tinggi dari bijih MgO. B2O3 berbahaya kerana melemahkan ikatan C2S. Cara mengelakkan-tambah kapur berlebihan Bendasing
SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO B2O3 0.8 -1.0 0.3 - 0.5 1.3 -1.5 0.8 -1.0 0.2 -0.3

% berat

Kaedah pembuatan refraktori

1. Cara biasa 2.Tuangan lakuran

Cara biasa tidak 100% tumpat campuran 40% kasar (> 1.2 mm), 30% sederhana (0.25 -1.25mm) dan 30% halus (<0.25mm) + bhn pengikat dan dibentuk dgn tekanan Tuangan lakuran lihat rajah

Teknologi lain utk menghasilkan bahan mentah refraktori

1. Sintesis melalui pembakaran & pengoksidaan logam lebur (Lanxide) - AB A + B -Proses eksotermik utk menghasilkan fasa tunggal - Cth borida, karbida, karbonitrida, nitrida - Hasil yang berketulenan tinggi

Tuangan lakuran
Untuk Al2O3 bermula tahun 1909 suhu >1750C Liang yg sedikit, saiz butir yg lebih kasar, jika ada fasa berketumpatan tinggi (ZrO2, Cr2O3) akan mendak lebih dahulu Lebih mahal tetap rintangan terhadap tindakan kimia yg baik Cth AZS utk tangki peleburan kaca

Penghasilan refraktori monolitik

Sama seperti cara biasa tetapi tidak dibentuk kpd bentuk khusus Penting utk pembaikan relau Kaedah penggunaan casting, ramming, gunning, vibration forming (Lihat rajah)

Pengkelasan refraktori
Terbahagi kepada 4 kumpulan 1. Asid kandungan utama SiO2

(bertindakbalas dgn sanga bes, fluks pada suhu tinggi). Contoh SiO2, Al2O3 dan SiO2Al2O3 (tanahliat bakar dan alumina) 2. Bes terutamanya mengandungi CaO, MgO bertindakbalas dengan sanga asid, fluks pada suhu tinggi. Cth MgO (periklas/magnesit), dolomit (CaCO3.MgCO3), kromit, zirkonia dan forsterit

3. Neutral bukan asid dan bukan bes contohnya

karbon dan mullit. Tahan kepada serangan sanga & fluks asid dan bes pada suhu tinggi

4. Termaju SiC, Si3N4, BN, ZrO2, komposit, grafit

Refraktori asid
Kandungan utama SiO2 maka melibatkan perubahan fasa :- Kuarza ( , 573C) - Tridimit ( 1, 117C, 2, 163C - Kristobolit ( , 200-275C) Perubahan isipadu menjadi masalah kepada kestabilan struktur Cth kegunaan open hearth furnace, bumbung tangki relau kaca (1690C) & pelapik dalam relau bagas (12001300C) Pengkelasan berdasarkan kpd kerefraktorian - Low heat duty (P.C.E 19-28, 1520-1630C) - Intermediate heat duty (P.C.E 28-30, 1630-1670C) - High heat duty (P.C.E 30-33, 1670-1730C) - Super duty (P.C.E >33, > 1730C)

Komposisi & sifat-sifat bata silika normal dan superduty

Oksida dll
SiO2 Al2O3 TiO2 Fe2O3 CaO (tambahan) Alkali % keliangan RUL (C)

Normal %
95 1 0.1 0.8 2 0.3 27 1680C

Superduty %
97 0.4 0.1 0.5 2 0.1 20 1720C

Kandungan fasa tipikal suatu bata asid - Kaca (9%), kristobalit (45%), tridimit (45%), kuarza (1%) SiO2 terlakur -SiO2 lebur yang membentuk kaca boleh dipanaskan berterusan jangan > 1470C penghabluran kristobalit, isipadu statik, pekali pengembangan terma yang kecil (0.5 X10-6/K) perintang kejutan terma - Kegunaan nozzles in steel furnace, doors and charging gates in coke ovens, spouts and troughs for molten aluminum and copper, as hearth plates as liners in hot acid equipment

Gambarajah fasa binari SiO2

Jenis A sedikit sahaja penambahan fluks jenis ini
maka penurunan Tm yg sgt dahsyat berlaku - sama ada dgn Al2O3 (Tm 1587C) atau Na2O (1550C) atau K2O (785C) atau TiO2 (800C)

Jenis B Tm tidak banyak berubah sama ada dgn

CaO, MgO dan FeO

Walaupun gambarajah fasa digunakan perhatian mesti diberian dimana mungkin fasa tunggal SiO2 masih kekal, di samping kehadiran oksida lain spt Fe2O3, TiO2 dan alkali % berat Al203
Refraktori tanahliat bakar Silisius Tanahliat bakar Aluminus Refraktori alumina Silimanit Mullit Alumina tinggi 8-22 22-38 38-50 50-65 65-75 75-98