1

- Introduo
Os elementos mais importantes para a qumica orgnica so C, H, N e O. Estes elementos esto nos dois primeiros perodos da tabela peridica e os seus eltrons esto distribudos prximos ao ncleo. Cada camada de eltrons est associada a certa quantidade de energia, quanto mais prximo ao ncleo est o eltrons, menor a sua energia e mais difcil de remov-lo em uma reao qumica. Eltrons (e-) localizados na primeira camada (1s) tero menor energia (E), diz-se que aprimeira camada a de menor E, enquanto que na segunda camada (2s) os eltrons tero maior E que na primeira e menor E que na terceira camada.

No podemos determinar precisamente a posio de um e- em relao ao ncleo, mas podemos localiz-lo. Cada camada eletrnica subdividida em orbitais atmicos Orbital: a regio de mxima probabilidade de encontrar o e- (95%). Densidade Eletrnica: Outro termo que descreve a probabilidade de encontrar o emaior densidade eletrnica, maior a probabilidade. A primeira camada eletrnica composta de um nico orbital, tem a forma esfrica (1s). A segunda camada, de maior energia que a primeira e mais afastada do ncleo, contm um orbital 2s (esfrico) e trs orbitais p. Grfico da densidade e- X distncia para os orbitais 1s e 2s no tm superfcies definidas, mas a densidade aumenta diminui, resulta que a densidade de 1s e 2s se sobrepe. O orbital 2s indica duas regies de alta densidade separada pr um ponto zero, que chamado n, nesta regio a probabilidade de encontrar o e (no caso e- 2s) muito pequena.

- Orbital Atmico

Os orbitais 2p (3 orb p = px + py + pz ) esto na segunda camada energtica, portanto mais afastados que o orbital esfrico 2s, logo mais energtico.

Os orbitais p tem a forma de lbulos, dois lbulos separados por um n ( plano nodal que passa no ncleo). A densidade eletrnica acima do plano oposta a inferior.

O orbital s no direcional, ou seja, o mesmo visto de qualquer direo. O orbital p assume ngulo reto entre si o que leva a um maior afastamento entre eles. Como os 3 orbitais so equivalentes em forma e equivalentes do ncleo, eles tem a mesma energia. Orbitais que tem a mesma E so chamados Orbitais degenerados. (como exemplo os 3 orbitais 2p) Vamos abordar como as ligaes covalentes so produzidas a partir dos orbitais moleculares. Teoria do orbital molecular: a descrio matemtica de orbitais, sua energia e sua interao. A teoria de valncia da repulso do par de eltrons (VSEPR), est baseado que os e de valncia se repelem, o que se utiliza para explicar ngulos de ligao e geometria molecular. A teoria de ligao de valncia usada para descrever estruturas e as interaes entre as ligaes covalentes.
-

Valence bond

Indicar graficamente ao lado como caracterizar a teoria VSEPR Propriedades da onda: Fio (corda) : seu batimento apresenta movimento em uma s direo Batida bumbo : duas direes Eltron: : trs direes

Cada orbital atmico de um tomo tem uma funo de onda com amplitude + ou (1s). Se o orbital tiver ambas ele ter um n 2s, 2p.

Um orbital atmico pode se sobrepor ao orbital atmico de outro tomo. As funes de onda dos orbitais envolvidos so adicionadas juntas. Estes clculos so referidos como: LCAO linear combination of atomic orbital. Quando os orbitais que se sobrepe esto em fase, h um reforo e temos um Orbital Molecular Ligante. Se as interaes entre os orbitais atmicos estiverem fora de fase, temos interferncia, h um n entre os ncleos Orbital Molecular Antiligante .

Estado fundamental: os e- esto nos orbitais moleculares de menor energia. Quando uma molcula no estado fundamental absorve energia, promove e- de um orbital de menor E para um de maior e passar a ser Estado Excitado.

Orbital Molecular

HIBRIDIZAO
Hibridizao do Carbono. Diagrama de Orbitais colocar os eltrons e comparar a energia e a geometria adquirida em cada caso Fundamental Excitado Hibridizado

Fazer Diagrama para hibridizao sp Fazer Diagrama para hibridizao sp

-

Fazer Diagrama para o Nitrognio (cuidar Energia dos e no ligantes)

-

Fazer Diagrama para o Oxignio (cuidar Energia dos e no ligantes)

Ligao do Etileno

Ligao - Formado pela interpenetrao de orbitais atmicos, segundo um mesmo eixo, (de frente) simtrica, cilndrica. Ligao - Formado pela interpenetrao de orbitais atmicos paralelos entre si, tem um n. - fases diferentes acima e abaixo do plano perpendicular ao plano da ligao . A ligao

mais fraca que a ligao , pouca interpenetrao por ser paralela,

2

tem mais Energia, mesmo porque o orbital 2p tem mais Energia que o sp , os eltrons pi, so mais polarizveis que os sigmas..

Aproximao de orbitais atmicos sp formando o OM pi.()

Indicar os orbitais pi anti-ligante Indicar os orbitais pi ligantes Relacionar E dos OM Com isto podemos construir o diagrama do OM para o Etileno

Um orbital 2s tem menor E que o 2p. Os eltrons do orbital 2s esto mais prximos ao ncleo que os eltrons 2p. Quanto maior o carter s do orbital menor a Energia Ligao CC C=C CC hibridizao sp sp sp
2 3

% carter s 50 33 25

dist. C-C 1,20 1,34 1,54

dist. C-H 1,06 1,08 1,09

Energia Luz Ligao

Orbital Molecular

Quanto maior o

overlap

dos orbitais atmicos, mais abaixo se localiza no

diagrama de Energia. Sigma () mais abaixo que prximo ao ncleo (s).

menos energtico, mais

Desenhar os orbitais atmicos e Indicar no grfico os orbitais antiligantes. Quanto mais eletronegativo o ncleo mais baixa a E do orbital.

Eltrons no ligantes, eltrons n, no tm alterada a sua energia no diagrama de orbital molecular em relao ao orbital atmico. Relacionar o diagrama OM com o espectro Ultravioleta.
Relacione comprimento de onda com Energia Qual a transio estaria mais prxima do visvel? No diagrama da ligao C=O qual a transio Relacione est maiscomprimento prxima ao visvel? Quais os eltrons mais polarizveis?

Exerccios (1)
Ttulo........................... Nomes: .................................. Tempo resoluo .................... ................ 1-Definir : Orbital N (Plano nodal) 2-Colocar em ordem de Energia 2) Orbitais sp, sp , sp
2 3

Densidade eletrnica Orbitais degenerados 1) Orbitais 1s 2s 2px, 2py, 2pz 3) Orbitais sp , 2p

2

3-Quais os exemplos que caracterizam a) Teoria da ligao de Valncia b) Teoria da Repulso do par de eltrons 4-Fazer um diagrama de orbitais para dois dos tomos citados abaixo representando o estado fundamental, excitado e hibridizados. a) Boro 5b) Csp
3

c) Csp

d) N

Exerccios (2)
Ttulo: Introduo em OM 1- Dois tomos de Hidrognio interagem para formar a molcula H
2

Faa um diagrama indicando os orbitais atmicos e moleculares. Mostre os e . 2- O sistema H (molcula) mais ou menos estvel que os dois tomos de H. (Qual a relao entre E e estabilidade)
2 2

3- Faa o diagrama dos orbitais moleculares da molcula He . Mostre os e nos orbitais. 4- Do ponto de vista energtico pode se formar a molcula He . Porque? 5- Faa um diagrama de OM das molculas A e B . Na molcula de A a interao entre os: orbitais atmicos maior. (todos os orbitais so s)
2 2 2 2

Exerccios(3)
Ttulo: Introduo em OM 1- Adicione 4 e- no diagrama do exerccio anterior e assinale o tipo de OM. 2-As transies dos e- n so duas: n e n Qual requer mais energia? Qual requer maior comprimento de onda? 3- Considerando os OM do ciclopenteno; qual a transio que requer menor E? 4- O espectro de U.V do acetaldedo apresenta as absores em 160, 180 e 290nm. Quais os tipos de transies so responsveis para cada absoro? 5-

Em qual composto molcula A ou B, h maior overlap (sobrposio) entre orbitais p? Qual ligao maior (distncia entre centros)? Qual transio tem maior energia? 6- Observaram-se trs absores; 172, 204, 258mm e tnhamos os compostos CH Cl, CH -I e CH -Br. A quem pertence cada absoro?
3 3 3

7- Faa o diagrama energtico, indique os OM envolvidos.