METALURGIA DEL PLOMO

FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO El mtodo ms empleado actualmente es la reduccin del sinter de xido de plomo, el cual a su vez se produce por tostacin sinterizante de concentrados de plomo (galena), mezclados con finos reciclados de sinter y sulfato de plomo, entre otros, en mquinas de sinterizacin. El propsito de esta etapa es remover el azufre del concentrado como SO2 y formar una masa slida apropiada para cargar en el horno de reduccin. La sinterizacin del concentrado de plomo en las mquinas de sinter (mquinas Dwight-Lloyd) procede a 800850C y la reaccin principal es la de oxidacin de la galena a PbO con generacin de SO2 segn:

G o 800 C 78.2 kcal G o 850 C 77.2 kcal G o 900 C 76.3 kcal

H o 800 C 99.3 kcal H o 850 C 99.2 kcal H o 900 C 93.0 kcal

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO La reaccin se mantiene a 800-850C diluyendo la carga con finos de sinter recirculados ya que el punto de fusin del PbO es de 886C y del PbS de 1119C. El sinter contiene de 40-50% Pb, 1-10% Zn, 1-2% S, 8-10% SiO2, 58% CaO y 12-15% Fe2O3. Este se chanca y harnea para tener una carga de 3/+1/4 para la etapa siguiente de reduccin con carbn.

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO La reduccin del PbO con carbn (coke) es un proceso termodinmicamente muy simple y puede efectuase incluso a temperaturas de 400-450C. Sin embargo, se debe tener una escoria fluida lo que requiere operar sobre 1000C. Debido a los problemas que presenta el cinc, se desarroll un proceso ms universal para estos concentrados (Imperial Smelting Process, ISP) el que permite producir tanto plomo como cinc.

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn Este proceso fue desarrollado especficamente para tratar concentrados mixtos plomo-cinc y emplea un alto horno de plomo modificado.

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn La carga de sinter chancado y coke a 800C se alimenta en el tope del horno empleando un sistema de doble campanas hermticas para evitar escape de gases o entrada de aire, manteniendo la temperatura de salida de los gases en la parte superior del horno por sobre 1000C y evitando la condensacin de cinc lquido.

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn

El horno tiene una seccin transversal (cuba) casi rectangular y est provisto de placas de enfriamiento con agua a nivel de las toberas de inyeccin de aire, sobre la zona del crisol. El aire se sopla precalentado a 700-800C y al combustionar el coke genera calor y CO como gas reductor.

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn

La reduccin ocurre en la cuba del horno por reaccin directa con coke y por reduccin con CO gaseoso segn las reacciones:

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn Los gases que salen del horno por la parte superior contienen aproximadamente 5% cinc (vapor), 10% CO2, 20% CO y N2 y entran a un sistema de condensacin horizontal donde hay un bao de plomo lquido a 440C el que es agitado violentamente mediante agitadores mecnicos que producen una lluvia de gotas de plomo lquido que condensan el vapor de cinc, formando una solucin lquida Zn-Pb y dos fases lquidas separadas de Pb y de Zn.

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn Esto no slo contribuye a condensar el cinc, sino que tambin evita la reoxidacin de ste a ZnO. La aleacin Pb-Zn que se forma tiene 570C y se deja enfriar hasta 440C, temperatura a la cual se separan dos fases: una fase lquida rica en Zn con menos de 1% de Pb que sobrenada y una fase lquida ms densa de Pb saturado en Zn que se bombea de vuelta al condensador.

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn El plomo contenido inicialmente en el sinter de plomo-cinc, ahora como plomo lquido, se acumula como bullion (o bulln) en el fondo del crisol, en tanto que impurezas como el cadmio se volatilizan junto con el cinc. Si el sinter de concentrado contiene adems otros metales como Cu, Fe, Sb, As y S (como sulfuros o sulfatos), a nivel del crisol se forman otras fases lquidas:

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn a) Un eje lquido de Cu2S-FeS que se debe tratar separadamente en un convertidor de cobre. Este eje tambin contiene algo de oro, plata y plomo. El resto de los metales nobles se encuentra disuelto en el bullion el que se refina posteriormente.

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn b) Un speiss lquido de As-Fe-Sb que tambin disuelve nquel y cobalto. Este speiss generalmente se sangra junto con la escoria y se separa para luego enfriar, moler y volver a la mquina de sinterizacin con el objeto de eliminar tanto arsnico como sea posible por oxidacin como As2O3 en los gases de la mquina de sinter.

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn c) La escoria generada en el proceso IS contiene considerable cantidad de cinc como ZnO, ya que es soluble en sta. Esta escoria puede tratarse separadamente mediante reduccin con carbono (carboncillo) en un horno de fusin por medio del proceso de fumado. La reduccin ocurre a 1100-1200C y el ZnO de la escoria es reducido a Zn vapor por CO.

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn Los gases de salida del ISP, despus de condensado el cinc, contiene considerable cantidad de polvo y se lavan con agua. La pulpa generada se sedimenta, se filtra y retorna a la mquina de sinterizacin. En este sale el llamado polvo azul que es ZnO impuro de color azul metlico.

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn El ZnO, en forma de un polvo fino, se recupera de los gases mediante ciclones calientes en una primera etapa, luego enfra el gas a 200-250C y recolecta el resto en filtros de manga. El ZnO obtenido generalmente est contaminado con 5-15% de impurezas (escoria, coque y cenizas) y se puede recircular a otro proceso como el Imperial Smelting o someter a lixiviacin cida para luego purificar el electrolito de cinc para EW o bien enviar como dilucin a la mquina de sinter.

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn Refinacin del bullion (bulln) de plomo En una primera etapa (decobrizado), el bullion, se mantiene fundido a 600650C en un horno para luego transferirlo a la olla de espumado donde se enfra hasta 400-500C, temperatura a la cual se separa una fase slida Pb-Cu (dross=9) que flota sobre el plomo (Pb=11.3), formando una costra irregular (dross), la cual se oxida considerablemente al aire a 480C.

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn Refinacin del bullion (bulln) de plomo Durante el enfriamiento, se pueden ir formando hasta cuatro capas sucesivas de escoria de Cu-O-PbO; eje de Cu2S; speiss de Fe-As-Sb y el bullion de plomo. Posteriormente, al bulln se le adiciona azufre elemental y se precipita el resto del cobre como Cu2S (insoluble en el bulln), agitando constantemente el bao lquido, segn la reaccin:

2Cu ( l ) + S( l ) = Cu 2S( s )

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn Refinacin del bullion (bulln) de plomo El Cu2S sobrenada en el bulln y es eliminado por escoriado manualmente. El dross que ha sido removido se carga en una olla o en un pequeo reverbero (a 1300 C ms la adicin de Na2CO3 y coke) donde se forma mate y speiss, los que se separan en dos capas, adems de algo de escoria. Peridicamente se sangra desde el fondo del horno plomo lquido y se retorna a la olla de drossing. El mate y el speiss tambin son removidos peridicamente y enviados a la fundicin de cobre, en el 1er caso y como carga a la mquina de sinterizacin, en el segundo. La escoria es retornada al alto horno. Los gases del reverbero van a colectores de polvos y el polvo recuperado se retorna a la etapa de sinterizacin.

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn Refinacin del bullion (bulln) de plomo El ablandamiento es la segunda etapa de refinacin y tiene como fin remover el As, Sb y Sn remanentes, an presentes en el plomo despus del drossing. Estas impurezas hacen al plomo duro y frgil. Adems, estas impurezas interfieren en la etapa siguiente (remocin de plata). Existen dos procesos para esto: el de ablandamiento neutro y el proceso Harris. En el primer caso, este proceso de oxidacin selectiva para estas tres impurezas consiste en que despus del drossing, se aumenta la temperatura del plomo (500 C) y se agita con aire para inducir la oxidacin. Sn, As y Sb se oxidan y sus xidos, insolubles, flotan en el plomo y son removidos manual o mecnicamente. Para una carga se realizan varios batchs de este tipo, dependiendo del contenido de impurezas. El 1 contiene la mayor parte del estao como SnO o como Sn3(SbO4)2 y algo de 2PbOSnO2 o 3PbOSb2O5. El 2 consiste de 3PbOSb2O5 y el 3 3PbOAs2O5 con algo de exceso de PbO.

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn Refinacin del bullion (bulln) de plomo En el proceso Harris, ms empleado, se eliminan el As, Sb y Sn por oxidacin con una mezcla de NaOH y NaHO3 a 400-450C. En estas condiciones, tanto el As como el Sb se oxidan a su estado pentavalente y el estao a tetravalente formando arseniatos, antimoniatos y estanatos de acuerdo a las siguientes reacciones:
2As(l) 2NaNO3( s ) 4NaOH(l) 2Na3 AsO4( s ) N2 H2O(g) G 400C =-104.9 Kcal 2Sb(l) 2NaNO3( s ) 4NaOH(l) 2Na3SbO4( s ) N2 H2O(g) G 400C =-81.8 Kcal 5 Sn(l) 4NaNO3( s ) 6NaOH(l) 5Na2SnO3( s ) 2N2 3H2O(g) G 400C =-47.2 Kcal

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn Refinacin del bullion (bulln) de plomo remocin de Ag La refinacin del plomo para la remocin de plata es ms difcil, puesto que no es posible oxidar la plata (sin embargo, es fcil eliminar el plomo de la plata por simple oxidacin a PbO lquido, como en el proceso de copelacin). La plata se puede eliminar desde plomo lquido mediante el Proceso Parkes, que permite bajar el contenido de plata desde sobre 6000 ppm a menos de 3 ppm empleando cinc fundido, que forma una serie de compuestos del tipo AgxZny como Ag2Zn3 y Ag2Zn5 de puntos de fusin de 661 y 631C, respectivamente. Estos compuestos tienen temperaturas de fusin mayor que el plomo (y que la mayora de los plomos a refinos), los cuales tienen normalmente bajo 5% de Ag.

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn Refinacin del bullion (bulln) de plomo remocin de Ag De esta forma, al agregar cinc al plomo lquido a 780C y enfriarlo, se forman dos fases: una fase lquida rica en cinc y saturada en plomo que contiene la plata y otra fase rica en plomo y saturada en cinc con menos de 0.6% de Zn y menos de 3 ppm de plata, las que se separan de acuerdo a su densidad. La aleacin Ag-Zn se procesa separadamente para recuperar la plata. El Proceso Parkes se efecta en dos etapas: en la primera se obtiene un producto de Zn-Ag que se reprocesa mediante prensado mecnico para eliminar el exceso de plomo y luego destila a 700-800C para eliminar el exceso de cinc.

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn Refinacin del bullion (bulln) de plomo remocin de Ag La escoria conteniendo Zn y Ag se lleva a copelacin a 400-500C, donde se oxida el plomo a PbO lquido, el que escurre de la masa y se absorbe con ceniza hasta dejar la plata pura slida en forma de una costra porosa. Esta se prensa y se vuelve a tratar hasta eliminar todo el plomo. Luego se funde a 1000-1100C y vaca en lingotes.

El cinc remanente en el plomo se elimina por destilacin al vaco calentando el plomo a 600C y vaporizando el cinc, el que se recupera como polvo finos de ZnO en filtros de manga. Otra alternativa es clorar el plomo, puesto que la energa libre de formacin del ZnCl2 es mas negativa que la del PbCl2, este se forma hasta dejar completamente exento de cinc el plomo. El ZnCl2, que es voltil a 400-500C, se recupera con condensacin.

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn Refinacin del bullion (bulln) de plomo remocin de Ag

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn Refinacin del bullion (bulln) de plomo remocin de Bi El bismuto, debido a que la energa de formacin de su xido (Bi2O3) es menos negativa que para la formacin de PbO, no se puede eliminar por oxidacin. Los procesos empleados consideran la formacin de una aleacin Ca-Bi o Ca-Mg-Bi (Proceso Kroll-Betterton) o K-Mg-Bi (Proceso JollivetPenarrolla). Estas aleaciones en la forma de dross (costras metlicas) se tratan con un oxidante enrgico tal como cloro gaseoso para formar CaCl2, MgCl2 y KCl, los que se eliminan por lixiviacin con agua para recuperar el bismuto. Igual tratamiento se emplea para eliminar el excedente de calcio (o Cr, Mg, o K) del plomo.

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FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn Refinacin del bullion (bulln) de plomo remocin de Bi

FIN