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ESTUDOS DE BENEFICIAMENTO E CARACTERIZAO DE QUARTZO PARA OBTENO DE SILCIO GRAU SOLAR

Lvia Gonalves Leida Soares Aluna de Graduao de Qumica, 11 perodo, UFRJ Perodo PIBIC/CETEM: julho de 2011 a julho de 2012, lsoares@cetem.gov.br Joo Alves Sampaio Orientador, Eng. de Minas, D.Sc. jsampaio@cetem.gov.br Fernanda Arruda N. G. da Silva Coorientadora Licenciada em Qumica pelo IQ/UFRJ, D.Sc. fnogueira@iq.ufrj.br Roberto Salgado Amado Coorientador Qumico IQ/UFRJ, D.Sc. roberto@iq.ufrj.br

1.

INTRODUO

O silcio um semicondutor com elevada abundncia na crosta terrestre e o metal de preferncia para a fabricao de clulas fotovoltaicas, nas quais se utiliza silcio com pureza elevada conhecido como silcio grau solar (SiGS). A principal matria-prima bsica para obteno do SiGS o quartzo, que por meio de uma reao carbotrmica se obtm o silcio grau metalrgico (SiGM). Este produto possui um teor de Si entre 98,70 e 99,50%, mas ainda inapropriado produo de clulas fotovoltaicas em decorrncia do elevado ndice de impurezas, com destaque para os teores dos elementos dopantes, boro e fsforo. A existncia dessas impurezas torna-se indispensvel etapas de purificao para remov-las. Esses elementos, dopantes, so adicionados ao silcio purificado de forma controlada durante as etapas finais de preparao do semicondutor, isto , so adicionados s lminas de silcio em concentraes definidas. 2. OBJETIVOS O objetivo deste trabalho foi desenvolver uma rota qumica de anlise e purificao de quartzo para obteno de um produto purificado com a finalidade de produzir um silcio grau metalrgico SiGM melhorado, ideal para obteno de um SiGS. Assim, torna-se possvel a fabricao de painis fotovoltaicos a baixo custo, viabilizando o uso da energia fotovoltaica. 3. METODOLOGIA Na primeira etapa do projeto foi feita uma amostragem no municpio de Tanhau, BA, onde h uma jazida quartzo de elevada pureza. Na etapa de preparao da amostra efetuou-se o quarteamento da mesma em pilha de homogeneizao, da qual foram coletadas alquotas de 5,0 kg. Na etapa seguinte, foi feita a cominuio da amostra, por meio de britagem em circuito fechado, com uma peneira de abertura de 6,35 mm. O produto do britador foi homogeneizado em pilha de homogeneizao da qual foram retiradas alquotas de 200 g para o desenvolvimento dos trabalhos. Desse modo, foi realizada a anlise granulomtrica a mido em um peneirador vibratrio (684,5 rpm) equipado com um conjunto de peneira de abertura desde 2,362 mm a 37 m, segundo a srie Tyler. Todas as fraes da anlise granulomtrica foram secas em estufa (100C), pesadas e enviadas caracterizao por meio da difrao de raios X (DRX).

2012 - XX Jornada de Iniciao Cientfica-CETEM

A amostra britada foi moda em moinho autgeno, por 2 h. O produto da moagem foi enviado caracterizao por DRX e por emisso tica por plasma indutivamente acoplado (ICP-OES). O quartzo modo ser encaminhado etapa de purificao e os resultados obtidos por DRX e ICPOES, aps a moagem, sero usados para avaliar a eficincia do processo. 4. RESULTADOS E DISCUSSO De acordo com os ensaios de anlise granulomtrica a mido, Figura 1, observa-se que, aproximadamente, 45% da amostra encontra-se abaixo de 2 mm e 5% abaixo de 74 m. Esta granulometria foi considerada tima para os ensaios de moagem semiautgena de quartzo. O objetivo desta moagem foi evitar a contaminao amostra por ferro durante o processo de moagem.
50,00 45,00 40,00 35,00
Passante (%)

30,00 25,00 20,00 15,00 10,00 5,00 0,00 10000

1000

Frao (m)

100

10

Figura 1. Representao grfica dos resultados da anlise granulomtrica do quartzo aps o ensaio de britagem. Por meio dos difratogramas de raios X, Figura 2, pode-se observar que a frao acima de 37m apresenta picos caractersticos dos minerais microclinio (KAlSi3O8), muscovita ((K, Na)(Al, Mg, Fe)2(Si3.1Al0.9)O10(OH)2) e calcita (CaCO3). J a frao fina, menor que 37m, alm desses minerais, contm o mineral albita ((Na, Ca)Al(Si,Al)3O8) e um aumento da intensidade dos picos relativos muscovita, melhor observado por meio do pico 10,34.

Microclinio Muscovita Calcita

Intensidade (u. a)

Microclinio Muscovita Calcita Albita

10

20

30

40

50

60

70

80

Figura 2. Difratogramas de raios X das amostras de quartzo, maior e menor que 37 m, provenientes do ensaio de anlise granulomtrica a mido. Esses minerais consiste nas impurezas existentes no quartzo que se destina a produo de um silcio grau metalrgico, SiGM. Devido ao efeito negativo na conduo da energia eltrica fotovoltaica essas impurezas devem ser removidas por meio de tratamentos qumicos uma vez que ensaios fsicos no so eficientes. importante ressaltar que a anlise por DRX no detecta impurezas em concentraes de poucas ppm, exigida para produo de silcio solar. Assim, torna-se necessria a anlise por ICP-OES para deteco de elementos com teores da ordem de algumas ppm, isto , da ordem 10 ppm ou menos. No entanto, esta tcnica de anlise utilizada como preliminar por no existir no CETEM equipamentos especiais para anlises de silcio solar. De acordo com a Figura 1 observa-se que a frao menor que 37 m corresponde, apenas, aos 2,06% da massa total. Assim, por apresentar maior quantidade de impurezas, esta frao pode ser removida antes dos ensaios de purificao. De acordo com os resultados da anlise de ICP-OES, para a amostra de quartzo modo, Tabela 1, pode-se observar que o teor de SiO2 de 97,1%, portanto, abaixo do valor timo para um silcio SiGM de qualidade. Os teores dos elementos B e P, esto acima dos valores mnimos exigidos (0,2 a 10 ppm), j que no caso deste material os valores encontrados foram 1,4 e 55 ppm, respectivamente. Alm dessas impurezas, esta amostra, tambm, apresenta metais que devem ser removidos. Como num semicondutor o movimento do eltron no seu interior se altera quando h impurezas em sua estrutura, o quartzo utilizado na obteno do silcio solar deve conter o mnimo possvel de impurezas.

Tabela 1. Resultado da anlise de ICP-OES para o quartzo aps moagem. Concentrao Concentrao Composio Qumica Composio Qumica SiO2 Al B Ba Ca Co Co Cr Cu Fe 97,1% 3.300 ppm < 1,4 ppm 90 ppm 1.300 ppm < 0,6 ppm < 0,6 ppm 10,4 ppm 3,5 ppm 1.000 ppm K Li Mg Mn Na P Sn Sr V Zr 605 ppm 9,4 ppm 119 ppm 47,2 ppm 3.900 ppm 55,0 ppm < 0,6 ppm 6,5 ppm < 0,6 ppm 44,9 ppm

TRABALHOS EM ANDAMENTO

As amostras provenientes do ensaio de britagem foram submetidas ensaios de calcinao a 900C por 60, 90 e 120 min, seguidos de quenching, com o objetivo de facilitar a moagem da amostra. Assim, alquotas foram enviadas para os ensaios de moagem em moinho autgeno e, em seguida, encaminhadas para os ensaios de lixiviao em agitador shaker, a 300 rpm e a temperatura ambiente. Nesses ensaios, solues de H2SO4, nas concentraes de 1, 2, 4, 8, 12 e 18 mol/L, com volume na proporo 10:1 com relao massa de quartzo, foram mantidas sob agitao por 30 e 60 min, para avaliar o efeito do tempo e da concentrao do cido na remoo das impurezas. Os materiais slidos foram encaminhados DRX, a espectroscopias vibracional no infravermelho e ao ICP-OES para avaliar em qual tempo de calcinao e lixiviao pode-se obter um SiGS com menor quantidade de impurezas. Isso , o trabalho encontra-se em adanmento. 6 AGRADECIMENTOS Aos tcnicos do laboratrio da COPM e COAM por todo o auxlio dado no desenvolvimento deste trabalho. Ao CNPq pela bolsa de iniciao cientfica. Ao CNPq pela recursos em forma de bolsa e a oportunidade de trabalhar na rea de pesquisa acadmica ainda durante a minha graduao.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ANEEL. Energia Solar. Disponvel em: <http://www.aneel.gov.br/aplicacoes/atlas/pdf/03Energia_Solar%283%29.pdf>. Acesso em 24 de maio de 2012. ERGUL, E. Reduction Of Silicon Dioxide By Electrochemical Deoxidation. 2010. Dissertao (Mestrado) - The Graduate School Of Natural And Applied Sciences. Middle East Technical University.