(12) NACH DEM VERTRAG UBER DIE INTERNATIONALE ZVSAMMENARBEIT AVF DEM GEBIET DES PATENTWESENS (PCT) VEROFFENTLICHTE

INTERNATIONALE ANMELDVNG (19) Weltorganisation fiir geistiges Eigentum Intemationales Buro 11111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111 111 (43) Internationales Veroffentlichungsdatum 1. Mai 2003 (01.05.2003) PCT (lO) Internationale VerOffentlichungsnummer WO 03/035581 A2 (51) Internationale Patentklassifikation7: C06B 21/00 (21) Internationales Aktenzeichen: PCTlEP02111850 (22) Internationales Anmeldedatum: 23. Oktober 2002 (23.10.2002) (25) Einreichungssprache: Deutsch (26) Veroffentlichungssprache: Deutsch (30) Angaben zur Prioritat: 10152396.3 24. Oktober 2001 (24.10.2001) DE (71) Anmelder (fur alle Bestimmungsstaaten mit Ausnahme von US): BOWAS AG FUR INDVSTRIEVERTRIEB [CH/CH]; Industriestrasse 13b, CH-6300 Zug (CH). (72) Erfinder; und (75) Erfinder/Anmelder (nur fur US): HVBER, Gerhard -iiiiiiii iiiiiiii [DEIDE]; Lanzinger Feld 28, 84431 Rattenkirchen (DE). (74) Anwalte: RVPPRECHT, Kay usw.; Meissner, Bolte &-Partner, Postfach 86 06 24, 81633 Miinchen (DE). iiiiiiii iiiiiiii == == -

iiiiiiii iiiiiiii (81) Bestimmungsstaaten (national): AE, AG, AL, AM, AT, AV, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, BZ, CA, CH, CN, CO, CR, CV, CZ, DE, DK, DM, DZ, EC, EE, ES, FI, GB, GD, GE, GH, GM, HR, HU, ID, IL, IN, IS, lP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LV, LV, MA, MD, MG, MK, MN, MW, MX, MZ, NO, NZ, OM, PH, PL, PT, RO, RV, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TN, TR, TT, TZ, VA, VG, VS, VZ, VC, VN, YU, ZA, ZM, zw. (84) Bestimmungsstaaten (regional): ARIPO-Patent (GH, GM, KE, LS, MW, MZ, SD, SL, SZ, TZ, VG, ZM, ZW), eurasisches Patent (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RV, TJ, TM), europaisches Patent (AT, BE, BG, CH, CY, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, FR, GB, GR, lE, IT, LV, MC, NL, PT, SE, SK, TR), OAPI-Patent (BF, Bl, CF, CG, CI, CM, GA, GN, GQ, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG). Veroffentlicht: ohne internationalen Recherchenbericht und erneut zu vero.ffentlichen nach Erhalt des Berichts Zur Erlddrung der Zweibuchstaben-Codes und der anderen Abkurzungen wird auf die Erkldrungen ("Guidance Notes on Codes and Abbreviations") am Anfangjeder reguldren Ausgabe der PCT-Gazette verwiesen. (54) Title: PRODVCTION OF WATER-FREE NlTROCELLULOSE AND EXPLOSIVE SUBSTANCES THAT HAVE A SPHEROIDAL SHAPE M (54) Bezeichnung: HERSTELLVNG WASSERFREIER NlTROCELLULOSE UND EXPLOSNSTOFFE IN SPHROIDER <FORM ~(57) Abstract: The invention relates to a method for producing shaped explosive substances, especially a propelling charge substrate, li) such as for example a spheroidal propellant charge powder made of a stabilized explosive substance. Said stabilized explosive subli) stance is first dissolved in a solvent, the stabilized substance is removed from the mixture and particles are shaped from the resulting

~mixture. The invention further relates to a method for producing a varnish made of a substantially water-free explosive substance. Q -..... ~(57) Zusammenfassung: Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von geformten Explosivstoffen, insbesondere ei nes Treibladungssubstrats, wie beispielsweise spharoides Treibladungspulver aus einem phlegmatisierten Explosivstoff, wobei der O phlegmatisierte Explosivstoff zunachst in einem Uisungsmittel aufgelOst, anschliessend der phlegmatisierende Stoff aus der Mi> schung entfernt und Partikel aus der resultierenden Mischung geformt werden. Weiterhin umfasst die Erfindung ein Verfahren zur ~Herstellung eines im wesentlichen wasserfreien Explosivstoff-Lacks.

WO 03/035581 PCTIEP02/11850 Herstellung wasserfreier Nitrocellulose und Explosivstoffe in spharoider Form Beschreibung 5 Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von geformter Nitrocellulose sowie von Explosiv-und Treibstoffen gemaB dem Oberbegriff des Patentanspruches 1 ein Verfahren zur Herstellung eines im wesentlichen wasserfreien Explosivstoff-Lacks oder eines ExplosivstoffLacks mit definiertem Wassergehalt gemaS dem Oberbegriff des Patentanspruchs 8, eine Verwendung eines Explosivstoff-Lacks gemaS dem Oberbegriff des Patentanspruchs lO, sowie einen Nitrocellulose-Lack gemaS dem Oberbegriff des Patentanspruchs 11. 10 1m Rahmen dieser Erfindung sind unter dem Begriff "Explosivstoffe" explosionsgefahrliche undjoder explosionsfahige, insbesondere feste, f10ssige und gelatinose, Stoffe und Stoffgemische zu verstehen, die zur Verwendung als Sprengstoffe, Treibstoffe, ZOndstoffe oder als pyrotechnische Satze dienen oder zu deren Herstellung verwendet werden. 15 2O Explosivstoffe werden fOr zahlreiche Anwendungen, wie insbesondere im Munitionssektor eingesetzt. In der Regel ist es hierbei fUr eine sowohl effiziente als auch effektive Anwendung notwendig, daB die Explosivstoffe in einer bestimmten Geometrie, beispielsweise in Kugelform vorliegen. Auf diese Weise ist es moglich, Explosivstoffe, beispielsweise als Treibladungen, in GeschoBhUlsen einzufUlien. Um einen homogenen und gleichformigen Abbrand der Explosivstoffe zu gewahrleisten, sind ein definierter Aufbau sowie eine definierte Geometrie derselben von Noten, wobei letztere beispielsweise dadurch erreichbar ist, daB die Explosivstoffe in einheitlichen GroBen, vorzugsweise als kugelformige bzw. spharoide Partikel, vorliegen. Nitrocellulose kann sowohl den vorhergehend beschriebenen Explosivstoff als auch einen Rohstoff fOr die Lackherstellung darstellen. Kugelformige Nitrocellulose als Rohstoff fUr die Lackherstellung bietet die Vorteile, daB sie in dieser Form

5 10 15 20 25 3O 35 WO 03/035581 PCT/EP02/11850 -2 auch ohne Anfeuchtungsmittel phlegmatisiert vorliegt, leicht zu Handhaben ist und bereits Additive eingearbeitet sein kinnen. Eine Anwendung im Explosivstoffbereich ist die Herstellung von spharoidem Treibladungspulver. Bisher wurde die Formgebung dadurch erreicht, daB wasserfeuchte Nitrocellulose in Ethylacetat gelist und anschlieBend diese organische Phase durch intensives ROhren in einer waBrigen Phase verteilt wurde. Bei diesem Vorgang werden grundsatzlich Partikel mit sehr unregelmaBigen GriBen gebildet. AuBerdem kommt es nach erfolgter partikelbildung sehr leicht wieder zu einer PartikelvergriBerung durch Koaleszenz, da der Lack fUr diese Art der partikelbildung nur eine geringe Viskositat aufweisen darf, die wiederum eine Koaleszenz begOnstigt. Das Lisungsmittels wird nach der partikelbildung unter RUhren verdampft, wobei die Nitrocellulose in Form gerundeter Partikel in der waBrigen Phase zurOckbleibt. Aus der waBrigen Phase kinnen diese beispielsweise durch Filtern abgetrennt werden. Nachteilig bei diesem Verfahren ist, daB die entstehenden spharoiden Partikel eine sehr breite GriBenverteilung aufweisen. Teilweise liegt der Anteil des fOr eine Anwendung brauchbaren GriBenbereichs nur bei 1/3 der Gesamtmasse, der durch aufwendige Siebvorgange abgetrennt werden muB. Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von kugelfirmigen Nitrocellulose-Partikeln setzt fOr die Bildung der Partikel einen Unterwassergranulator ein. Die organische Phase wird hierbei durch eine perforierte Scheibe in die waBrige Phase gepreBt, wobei die aus den Lichern der perforierten Scheibe austretenden Strange durch ein rotierendes Messer an der Austrittsseite in Partikel zerteilt werden. Auch bei diesem Verfahren ist eine Klassierung der gebildeten Kugeln noch erforderlich. Weiterere Nachteile dieses Verfahrens sind, daB die organische Phase fOr die Verwendung im Unterwassergranulator eine so hohe Konsistenz aufweisen muB, daB die primar entstehenden zylindrischen Partikel in dem normalen ROhrprozeB nicht mehr runden. Sie mOssen deshalb durch lange Rohrleitungen mit geringem Querschnitt

gefirdert werden, wobei das Runden durch den intensiven Kontakt mit der Rohrwandung erfolgt. Hohe Durchsatzleistungen der Einrichtung erfordern hohe Rotationsgeschwindigkeiten des Messers. Mit der Geschwindigkeit des rotierenden Messers steigen auch die hydraulischen Scherkrafte, die sehr schnell eine Verminderung der Qualitat durch eine weitere

WO 03/035581 PCTIEP02111850 -3 unkontrollierte Zerkleinerung der Partikel bewirken. Die dadurch nach oben sehr begrenzte Drehzahl des Schneidmessers limitiert die Leistung des Gerats erheblich. 5 Die Hartung der Partikel erfolgt, wie bereits in obigem Verfahren, durch das Abziehen des Lisungsmittels. lO 15 2o Bedingt durch den HerstellungsprozeB enthalten die nach beiden Verfahren hergestellten Partikel noch undefinierte Mengen an dispergiertem Wasser, das im fertigen Korn eine undefinierte Porositat bewirkt. Diese ist jedoch ein entscheidendes Qualitatsmerkmal des Produkts, da die Porositat maBgeblich den Abbrand des Produkts beeinfluBt. Je nach Verwendung kinnen minimale Porositaten bis hohe Porositaten erwUnscht sein, deren Grad jedoch genau definiert sein muB. Deshalb wurde in der Vergangenheit vor dem Harten der Partikel eine Einstellung des Wassergehalts durch eine Entwasserung vorgenommen. Dies geschah in aller Regel durch eine Ausnutzung des osmotischen Effekts, der durch die Zugabe von Natriumsulfat zu der waBrigen Dispersion erzeugt wird. Das AusmaB der Entwasserung wurde dabei Uber die Salzkonzentration, die Einwirkdauer und die Temperatur gesteuert. Dieser EntwasserungsprozeB ist sehr schwierig zu kontrollieren und fUhrt zu unbefriedigenden Ergebnissen. Nachteilig hierbei ist ferner, daB zwangslaufig Salzreste, zumindest an den Partikeln verbleiben. Dadurch werden im ProzeB Waschschritte erforderlich. Verbleibende Salzreste kinnen sich phlegmatisierend auf die Effektivitat des Explosivstoffs auswirken. 25 30 DarUber hinaus bringt insbesondere die Menge des zur Wasserentfernung erforderlichen Natriumsulfalts erhebliche umweltrelevante Nachteile mit sich. Somit ist es mit den gangigen Verfahren bisher nicht miglich, in einfacher und kostengUnstiger Weise Explosivstoff-Partikel, insbesondere aus Nitrocellulose, mit einer kugelf6rmigen Geometrie mit einheitlicher Gr6Be herzustellen, die eine definierte Porositat aufweisen, sowie weitgehend poren-, wasser-und salzfrei sind. Die Aufgabe der Erfindung ist es demgemaB, ein Verfahren sowie einen Stoff zur Herstellung von geformten Explosivstoffen aufzuzeigen, mittels derer die vorgenannten Nachteile, insbesondere Porositat, Wasser-und Salzgehalt, uneinheitliche KorngriBe sowie die umweltrelevanten Aspekte vermieden werden.

WO 03/035581 PCT/EP02/11850 -4Diese Aufgabe wird durch je ein Verfahren gemaB den PatentansprOchen 1 und 8, durch eine Verwendung eines Explosivstoff-Lacks gemaB Patentanspruch 10 sowie durch einen NitroceliulosejExplosivstoffLack gemaB Patentanspruch 11 gel6st. 5 Das Verfahren zur Herstellung von geformten Explosivstoffen, insbesondere von Treibladungspulver, wie beispielsweise spharoidem Treibladungspulver, aus einem insbesondere mit Wasser phlegmatisierten Explosivstoff weist erfindungsgemaB folgende Schritte auf: 10 Aufl6sen des phlegmatisierten Explosivstoffs in einem L6sungsmittel; Entfernen des phlegmatisierenden Stoffs, insbesondere Wasser, aus der Mischungi Formen von Explosivstoff-Partikeln; und Sammeln der Explosivstoff-Partikel. 15 2O Ein wesentlicher Punkt der Erfindung liegt darin, daB durch das Entfernen des phlegmatisierenden Stoffs, insbesondere Wasser, aus der Mischung ein Formen der Explosivstoff-Partikel m6glich ist, ohne hierbei einen EinschluB eines phlegmatisierenden Stoffs befOrchten zu mOssen. Ais phlegmatisierender Stoff ist hierbei beispielsweise Wasser, aber auch Salz sowie andere organische oder anorganische reaktionstrage bzw. inerte Substanzen, wie beispielsweise auch Alkohol oder Weichmacher zu verstehen. 25 Das Entfernen des phlegmatisierenden Stoffs, insbesondere Wasser, erfolgt gemaB einer bevorzugten AusfUhrungsform der Erfindung mittels azeotroper Destillation. Hiermit laBt sichl insbesondere unter Zuhilfenahme der PervaporationjDampfpermeation das Wasser sowohl effizient wie auch effektiv und gefahrlos aus dem Explosivstoff entfernen. 3O GemaB einer Weiterbildung der Erfindung wird das L5sungsmittel wahrend undjoder nach der Destillation zu dem Explosivstoff rOckgefOhrt. Auf diese Weise ist es m6glich einen Explosivstoff-Lack mit einer vordefinierten Viskositat herzustellenl wobei die Viskositat zum einen durch die Art undjoder Menge des L6sungsmittels, als auch anhand von Hilfsstoffen einstellbar ist. Ais Hilfsstoffe kommen hier beispielsweise oberflachenaktive Substanzen, N etzmittel oder Trennmittel in Frage.

WO 03/035581 PCTIEP02111850 -5 5 Sofern es sieh bei dem phlegmatisierenden Stoff um einen Feststoff, ein Salz oder einen anderen nur sehwer destillierbaren Stoff handelt, ist erfindungsgemaB vorgesehen, daB dieser mit geeigneten L6sungsmitteln extrahiert wird. Ebenso ist erfindungsgemaB eine beispielsweise Festphasenextraktion oder Fallung m6glieh, sofern sieh dies mit der Art des Explosivstoffs, insbesondere dessen Diehte und L6sliehkeit vereinbaren laBt. Aueh ein Absublimieren ist m6glieh, sofern dies gefahrlos erfolgen kann. lO 15 GemaB einer weiteren AusfOhrungsform der Erfindung wird das Formen von Nitroeelluloseundjoder Explosivstoff-Partikeln mittels Strahlsehneiden durehgefOhrt bzw. initiiert, wobei ein Strahl, vorzugsweise Volistrahl, eines Explosivstoff-L6sungsmittel-Gemisehs oder einer Explosivstoff-L6sungsmittel-L6sung, insbesondere eines Explosivstoff-Laeks, mittels einer Trennvorriehtung in Strahlabsehnitte mit definierter und/oder einstellbarer Lange unterteilt wird, die in ein, vorzugsweise bewegtes, Fluid fallen, in welehem die ExplosivstoffL6sungsmittelMisehung, insbesondere -Iaek, sehleeht undjoder im wesentliehen unl6slieh ist. 20 25 Dieses Verfahren ist zur Herstellung von spharoiden Partikeln mit einer in etwa gleiehen Korngr6Be zur Verarbeitung von Explosivstoff-L6sungsmittel-Misehungen hervorragend geeignet. Bei der Herstellung der spharoiden Partikel wird hierbei die organisehe Phase des zu verarbeitenden Fluids, aus dem die Partikel hergestellt werden sollen, in Form eines Volistrahis mit hoher Gesehwindigkeit aus einer DOse gedrOekt. Direkt unterhalb der DOse befindet sieh ein rotierendes Sehneidwerkzeug, das aus kurzen, vorzugsweise in einer Fassung gehaltenen naeh auBen weisenden Drahten besteht, das den Fluidstrahl in zylindrisehe Segmente zerteilt. Beim weiteren Fallen formen sieh aus diesen Segmenten aufgrund der Oberflaehenspannung des Fluids spharisehe Partikel,die in einem L6sungsmittel, insbesondere in Wasser, aufgefangen werden. 3 o Die Gr6Be der hergestellten Partikel ist hierbei in Abhangigkeit des DOsendurehmessers, des Volumenstroms dureh die DOse, der Anzahl der Sehneiddrahte und der Rotationsgesehwindigkeit des Sehneid.werkzeugs einstellbar und liegt erfindungsgemaB im

WO 03/035581 PCTIEP02111850 -6 Bereich von 0,1 mm bis 10 mm, bevorzugt im Bereich von 0,2 mm bis 2 mm und besonders bevorzugt im Bereich von 0,5 mm bis 1,5 mm. Einer der wesentlichen Vorteile der Erfindung liegt darin, daB es mittels des Strahlschneidens gewahrleistet ist, daB nur Partikel mit einer gewUnschten und mitlels vorgenannter Parameter einstellbaren GroBe herges.tellt werden konnen, als auch darin, daB die hergestellten Explosivstoff-Partikel im wesentlichen nur Explosivstoff und Losungsmittel, jedoch keinen oder eine genau definierte Menge einer phlegmatisierenden Substanz ent halten. 1m folgenden wird zunachst auf die Vorteile des Strahlschneideverfahrens eingegangen: Durch die Neigung der Schnitlebene zur Strahlachse konnen aus dem bewegten Strahl weitgehend zylindrische Partikel geschnitten werden, die bereits nahe an der Kugelform sind. Weiterhin lauft die Schneidvorrichtung in der Luft. Somit sind sehr hohe Schneidfrequenzen und damit hohe Durchsatze moglich. 1m Gegensatz zum Unterwassergranulator hat das Schneidwerkzeug keinen Kontakt zur Austrittsoffnung. 1m Ubrigen ist lediglich eine einfache und preisgUnstige Konstruktion zur DurchfUhrung des Strahlschneideverfahrens notwendig. Unter Ausnutzung der Vorteile des Strahlschneideverfahrens und unter Verwendung entsprechend aufeinander abgestimmter Parameter konnen somit Verluste aufgrund einer inhomogenen Kornverteilung auf weniger als 3 %, insbesondere auf weniger als 2 % der eingesetzten Explosivstoff-Losungsmittel-Mischung gesenkt werden. Sofern es sich um einen ausreichend viskosen Explosivstoff handelt, der ohne Losungsmittel 3O gefahrlos handhabbar ist, kann dieser fOr das Strahlschneidverfahren auch direkt angewandt werden.

WO 03/035581 PCT/EP02/11850 -7 5 Ein weiterer wesentlicher Vorteil der Erfindung liegt darin, daB Explosivstoff-Partikel mit einer definierten Porositat hergestellt werden k6nnen, wobei der Porositatsgrad beispielsweise Uber einen Eintrag geeigneter Stoffe, insbesondere Wasser, in den Explosivstoff-Laek eingestellt wird. Vorzugsweise werden hierzu Substanzen benutzt, die aus dem ExplosivstoffPartikel ausdiffundieren oder herausgel6st werden k6nnen und so einen Hohlraum in dem Explosivstoff-Partikel hinterlassen. Ferner ist es m6glieh Salze oder ahnlieh reaktionstrage Substanzen einzusetzen, die in fester Form in dem Explosivstoff-Partikel verbleiben. lO Dureh soleh nieht explosionsfahige RUckstande undjoder L6eher bzw. Poren in den Explosivstoff-Partikeln ist es vorteilhafterweise m6glieh die Geschwindigkeit und Temperatur des Abbrandes und somit die Detonationsgeschwidigkeit des Explosivstoffs zu beeinflussen. l5 20 25 Entsprechend ist es ebenso m6glieh mehrschichtige Explosivstoff-Partikel zu erzeugen, wobei hierfUr beim Strahlschneiden durch eine zentrale DUse und durch eine oder mehrere ringf6rmige DUsen unterschiedliche Explosivstoff-Laeke eingesetzt werden. Auf diese Weise ist es beispielsweise m6glich einen Explosivstoff mit einer nach innen zunehmenden Abbrandgesehwindigkeit zu erzeugen, wobei hierfUr beispielsweise eine auBere Sehieht eine entsprechende Menge eines phlegmatisierenden Stoffs oder einen langsamer abbrennenden Explosivstoff enthalt. GemaB einer Weiterbildung der vorliegenden Erfindung wird als phlegmatisierender Explosivstoff wasserhaltige Nitrocellulose und als L6sungsmittel Ethylaeetat verwendet. Dieses Explosivstoff-L6sungsmittelsystem eignet sich hervorragend zur Herstellung kugelf6rmiger, wasser-und salzfreier Nitrocellulosepartikel, die insbesondere zur Herstellung von spharoidem Treibladungspulver optimal geeignet sind. 3O Des weiteren wird die Aufgabe der Erfindung dureh ein Verfahren zur Herstellung eines im wesentlichen wasserfreien Explosivstoff-Lacks bzw. eines Explosivstoff-Laeks mit definiertem Wassergehalt, insbesondere Nitroeellulose-Laeks, aus einem, insbesondere mit Wasser, phlegmatisierten Explosivstoff gel6st, wobei das Verfahren die folgende Sehritte aufweist: Aufl6sen des phlegmatisierenden Explosivstoffs in einem L6sungsmittel;

WO 03/035581 PCT/EP02/11850 -8 5 10 Entfernen des phlegmatisierenden Stoffs, insbesondere Wasser, aus der Mischung mittels azeotroper Destillation unter Einstellung eines definierten Wassergehaltes; und Einstellen einer vorbestimmten Viskositat des Explosivstoff-Lacks. Der wesentliche Vorteil dieses Erfindungsaspekts ist darin begrUndet, daB ein im wesentlichen wasserfreier Explosivstoff-Lack zur Herstellung wasserfreier und auch salzfreier Explosivstoff-Partikel geeignet ist, da diese verfahrensgemaB vor der Verwendung des Explosivstoff-Lacks aus einer Matrix, aus der die Partikel hergestellt werden, entfernt worden sind. 15 GemaB einer Weiterbildung wird das Lasungsmittel zum Einstellen einer vordefinierten Viskositat vor undjoder nach der Destillation zu dem Explosivstoff zurUckgefUhrt. ErfindungsgemaB kannen zum Einstellen der Viskositat weiterhin Hilfsstoffe, wie insbesondere oberfJachenaktive Substanzen, Netzmittel, Trennmittel sowie Mittel zum Einstellen der Viskositat, verwendet werden. 2o 25 Durch die Verwendung von Netz-undjoder Trennmitleln ist es beispielsweise maglich den Explosivstoff-Lack optimal auf die Materialien abzustimmen, mit denen er wahrend des Herstellungsprozesses in Verbindung kommt, so daB beispielsweise Verschmutzungen durch ein Anhaften des Explosivstoffs an den verwendeten Apparaten und Apparaturen minimiert ist oder vallig unterbleibt. Aufgrund des inharenten Energieinhalts eines Explosivstoffs tragen solche MaBnahmen zur Handhabungs-und Betriebssicherheit bei der Herstellung von Explosivstoffen bei. Des weiteren wird die Aufgabe durch die Verwendung eines im wesentlichen wasserfreien Explosivstoff-Lacks, insbesondere eines Nitrocellulose-Lacks zur Herstellung von geformten, insbesondere kugelfarmigen bzw. spharoiden Explosivstoffen gelast. 3 O DarUber hinaus wird die erfindungsgemaBe Aufgabe durch einen Nitrocellulose-Lack gelast, der aus zumindest Nitrocellulose und einem Losungsmittel besteht, wobei der NitrocelluloseLack im wesentlichen wasserfrei ist.

WO 03/035581 PCTIEP02/11850 -9 5 Erfndungsgemal3 weist der Nitroeellulose-Lack herbe ene Vskostat auf, die es ermoglieht, insbesondere mittels des Strahlschneidverfahrens, Partikel mit einer vordefinierbaren Korngrol3e im Bereich von 0,1 mm bis 10 mm, bevorzugt im Bereich von 0,2 mm bis 2 mm und besonders bevorzugt im Bereich von 0,5 mm bis 1,0 mm zu formen. Auf diese Weise ist es moglich, eine besondere bevorzugte partikelgrol3e herzustellen. 10 Wie bereits oben erwahnt, weist der Nitroeellulose-Lack vorzugsweise Hilfsstoffe, insbesondere oberfl~khenaktive Substanzen, Netzmittel oder Trennmittel, sowie Mittel zum Einstellen der Viskositat auf. Gemal3 einer Weiterbildung ist der Nitrocellulose-Lack im wesentlichen salzfrei. 15 Weitere AusfUhrungsformen der Erfndung ergeben sieh aus den UnteransprUehen. Naehfolgend wird die Erfindung anhand der AusfUhrungsbeispiele naher erlautert. 2O 25 3O Beispiell Ein Kilogramm Nitroeellulose (= Cellulosenitrat mit einem N-Gehalt von ca. 12,5 %), das neben 700 Gramm Nitrocellulose ca. 300 Gramm Wasser aUfv.Jeist, wird in einem Liter Ethylacetat gelast, wobei der Wasseranteil zum Tei! gelast und zum Tei! dispergiert vorliegt. Die Misehung wird azeotrop destilliert, wobei das abdestillierte Azeotrop entwassert wird und das Ethylacetat in die Destillation laufend rUckgefUhrt wird. Nachdem das Wasser vollstandig aUs der Nitroeellulose-Ethylaeetat-Losung entfernt worden ist, wird diese einem Strahlschneideverfahren unter Verwendung von Trenndrahten mit einer Dicke von 0,05 mm zugefUhrt. Die entstandenen Partikel werden in Wasser aufgefangen, wobei dieses ein Trennmittel enthalten kann und mittels eines RUhrers in Bewegung gehalten wird. Nachdem die vollstandige Charge an Nitrocellulose das Strahlschneidverfahren durchlaufen hat, wird die Wasser-Partikelmisehung unter gleichzeitiger Anlegung eines Unterdrucks soweit eingeengt, bis die Partikel im wesentlichen losungsmittelfrei in dem Wasser vorliegen. Aufgrund der Hydrophobie der Partikel ist ein Eindiffundieren von Wasser in die Partikel nicht zu befOrchten. 1m Ansehlul3 an die destillative Einengung werden die entstandenen Partikel aus der Partikel-Wassermischung abgefiltert. Die erhaltene Partikelgr513e betragt 0,8 mm Durchmesser. Die Ausbeute betragt in Bezug auf die eingesetzte Nitroce\\ulose 98,5 %.

WO 03/035581 PCT/EP02/11850 -10 5 10 Beispiel2 Ein Kilogramm Nitrocellulose (= Cellulosenitrat mit einem N-Gehalt von ca. 13,2 %), das neben 700 Gramm Nitrocellulose ca. 300 Gramm Wasser aufweist, wird in einem liter Ethylacetat gelast, wobei der Wasseranteil zum Teil gelast und zum Teil dispergiert vorliegt. Die Mischung wird azeotrop destilliert, wobei das abdestillierte Azeotrop entwassert wird und das Ethylacetat in die Destillation laufend rUckgefUhrt wird. Nachdem das Wasser vollstandig aus der Nitrocellulose-Ethylacetat-Lasung entfernt worden ist, werden der Mischung 100 9 Metrioltrinitrat gelast in 200g Ethylacetat zugesetzt. Der so enstandene Explosivstoff-Lack wird dann wie vorher beschrieben dem Strahlschneideverfahren zugefUhrt und weiterverarbeitet. 15 2O Beispiel3 Ein Kilogramm Nitrocellulose (= Cellulosenitrat mit einem N-Gehalt von ca. 12,2 %), das neben 700 Gramm Nitrocellulose ca. 300 Gramm Wasser aufweist wird in einem liter Ethylacetat gelast, wobei der Wasseranteil zum Teil gelast und zum Teil dispergiert vorliegt. Die Mischung wird azeotrop destilliert, wobei das abdestillierte Azeotrop entwassert wird und das Ethylacetat in die Destillation laufend rUckgefUhrt wird. Nachdem das Wasser vollstandig aus der Nitrocellulose-Ethylacetat-Lasung entfernt worden ist, werden der Mischung 20g Dibutylphthalat gelast in 200 9 Ethylacetat zugesetzt. Der so enstandene Nitrocellulose-Lack wird dann wie vorher beschrieben dem Strahlschneideverfahren zugefUhrt und weiterverarbeitet. 25 An dieser Stelle sei darauf hingewiesen, daB alle oben beschriebenen Teile fUr sich allein gesehen und in jeder Kombination als erfindungswesentlich beansprucht werden. Abanderungen hiervon sind dem Fachmann gelaufig.

WO 03/035581 PCT/EP02/11850 -11 PATENTANSPRUCHE 1. Verfahren zur Herstellung von geformter Nitrocellulose sowie von Explosiv-und Treibstoffen, insbesondere Treibladungssubstrat, wie beispielsweise spharoides Treibladungspulver, aus einem, insbesondere mit Wasser, phlegmatisierten Explosivstoff, gekennzeichnet durch die folgenden Schritte: Aufl6sen des phlegmatisierten Explosivstoffs in einem L6sungsmittel; Entfernen des phlegmatisierenden Stoffs, insbesondere Wasser, aus der Mischung; Formen von Explosivstoff-Partikeln; und Sammeln der Explosivstoff-Partikel. 2. Verfahren nach einem der vorhergehenden Anspri.iche, d a d u r c h 9 e k e n n 'z e i c h n e t, d a B das Entfernen des phlegmatisierenden Stoffs mittels azeotroper Destillation durchgefi.ihrt wird. 3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Anspri.iche, insbesondere nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daB das L6sungsmittel wahrend undjoder nach der Destillation zur Erzeugung eines Explosivstoff-Lacks mit einer vordefinierten Viskositat zu dem Explosivstoff zuri.ickgefi.ihrt wird. 4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Anspri.iche, dadurch gekennzeichnet, daB das Formen der Explosivstoff-Partikel mittels Strahlschneiden durchgefi.ihrt bzw. initiiert wird, wobei ein Strahl eines Explosivstoff-L6sungsmittel-Gemischs oder einer Explosivstoff-L6sungsmittel-L6sung, insbesondere Explosivstoff-Lacks, mittels einer Trennvorrichtung in Strahlabschnitte mit definierter undjoder einstellbarer Lange

WO 03/035581 PCTIEP02111850 -12 unterteilt wird, die in ein, vorzugsweise bewegtes, Fluid fallen, in welchem der Explosivstoff-Lack schlecht undjoder im wesentlichen unloslich ist. 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden AnsprUche, dadurch gekennzeichnet, daB Explosivstoff-Partikel mit definierter Porositat hergestellt werden, wobei der Porositatsgrad Uber einen Eintrag und/oder ein Verbleiben von phlegmatisierenden Substanzen, insbesondere Wasser, in den Explosivstoff-Lack eingestellt wird. 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden AnsprUche, dadurch gekennzeichnet, daB Explosivstoff-Partikel mit definierter KorngroBe hergestellt werden, im Bereich von 0,1 mm bis 10 mm, bevorzugt im Bereich von 0,2 mm bis 2 mm und besonders bevorzugt im Bereich von 0,5 mm bis l,O mm liegt. 7. Verfahren nach einem der vorhergehenden AnsprUche, dadurch gekennzeichnet, daB als phlegmatisierter Explosivstoff, wasserhaltige Nitrocellulose und als Losungsmittel Ethylacetat verwendet wird. 8. Verfahren zur Herstellung eines Explosivstoff-Lacks mit definiertem Wassergehalt, insbesondere Nitrocellulose-Lacks, aus einem, insbesondere mit Wasser, phlegmatisierten Explosivstoff, gekennzeichnet durch die folgenden Schritte: Auflosen des phlegmatisierten Explosivstoffs in einem Losungsmittel; Entfernen des phlegmatisierenden Stoffs, insbesondere Wasser, aus der Mischung mittels azeotroper Destillation unter Einstellung eines definierten Wassergehalts; und Einstellen einer vorbestimmten Viskositat des Explosivstoff-Lacks. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daB

WO 03/035581 PCTIEP02/11850 -13 das Losungsmittel wahrend und/oder nach der Destillation zum Einstellen einer vordefinierten Viskositat zu dem Explosivstoff zurUckgefUhrt wird. lO. Verwendung eines Explosivstoff-Lacks mit definiertem Wassergehalt, insbesondere Nitrocellulose-Lacks zur Herstellung von geformten, insbesondere kugelformigen bzw. spharoiden, Explosivstoffen. 11. Nitrocellulose-Lack, bestehend aus zumindest Nitrocellulose und einem Losungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daB der Nitrocellulose-Lack einen definierten Wassergehalt aufweist. 12. Nitrocellulose-Lack nach Anspruch 11, d a d u r c h 9 e k e n n z e i c h n e t, daB der Nitrocellulose-Lack im wesentlichen wasserfrei ist. B. Nitrocellulose-Lack nach einem der AnsprUche 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daB der Nitrocellulose-Lack eine Viskositat aufweist, die es erm6glicht, insbesondere mittels des Strahlschneideverfahrens, Partikel mit einer vordefinierbaren KorngroBe im Bereich von 0,1 mm bis 10 mm, bevorzugt im Bereich von 0,2 mm bis 2 mm und besonders bevorzugt im Bereich von 0,5 mm bis l,O mm zu formen. 14. Nitrocellulose-Lack nach einem der vorhergehenden Anspri.iche 11, 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daB der Nitrocellulose-Lack Hilfsstoffe, insbesondere oberflachenaktive Substanzen, Netzmittel oder Trennmittel sowie Mittel zum Einstellen der Viskositat, enthalt. 15. Nitrocellulose-Lack nach einem der vorhergehenden Anspri.iche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daB der Nitrocellulose-Lack im wesentlichen salzfrei ist.