BME - Apostila 2

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

Exemplo: adio instantnea de reagentes em um tanque e remoo dos produtos e reagentes no consumidos algum tempo depois quando o sistema atingiu o equilbrio.

10.501-5. BALANOS DE MASSA E ENERGIA APOSTILA 2

II. FUNDAMENTOS DE BALANO DE MATERIAL 1. INTRODUO
A natureza impe certas restries s transformaes fsicas e qumicas da matria que precisam ser levadas em conta quando projetamos um novo processo ou analisamos um j existente. Uma dessas o princpio da conservao da massa , segundo o qual nada pode ser criado ou destrudo (a menos de reaes nucleares). Se em um dado processo 100 g de enxofre esto contidas no carvo diariamente queimado em uma caldeira, esta mesma quantidade de enxofre por dia, deixar a cmara de combusto de uma forma ou de outra. A anlise qumica das cinzas e da fuligem (gases de chamin ou fumos) revelar a quantidade de enxofre em cada uma dessas substncias. Mas, necessariamente, a soma das duas quantidades dever ser igual a 100 g. Para relacionar-se as quantidades de matrias envolvidas em um dado processo, o engenheiro realiza um balancete ou uma contabilidade das massas totais e de cada componente, tendo em mente o princpio da conservao da massa. Esta tcnica chamada de balano de massa ou balano material.

Processos Contnuos
A alimentao e os produtos fluem continuamente enquanto dura o processo. H contnua passagem de matria atravs das fronteiras do sistema. Exemplo: bombeamento de uma mistura de lquidos para uma coluna de destilao, vazo constante, e retirada contnua das correntes de vapor e lquido do topo e da base da coluna.

Processos Semicontnuos
A entrada de material praticamente instantnea e a sada contnua, ou viceversa. H passagem contnua de matria atravs de apenas uma fronteira (entrada ou sada) do processo. Exemplo: retirado. 1. adio contnua de lquidos em um tanque misturador, do qual nada 2. escape de gs de um botijo pressurizado.

Processos em Estado Estacionrio (steady state) ou em Regime Permanente

Se os valores de todas as variveis de um processo (todas as temperaturas, presses, vazes, etc.) no se alteram com o tempo (a menos de pequenas flutuaes) o processo dito operar em estado estacionrio ou regime permanente.

1.1. Classificao dos Processos

Os processos qumicos podem ser classificados em batelada (batch), contnuos (continuous) e semi-contnuos (semi-batch), como tambm em estado estacionrio (steady-state) ou transiente. No primeiro caso a classificao se baseia no procedimento de entrada e sada dos materiais, enquanto o segundo se baseia na dependncia ou no das variveis de processo com relao varivel independente tempo.

Processos em Estado No Estacionrio Regime Transiente

So aqueles processos onde ocorrem alteraes dos valores das variveis de processo com o tempo. Os processos em batelada e semi-contnuos, pela sua natureza, so operaes em estado transiente, j que em ambos os casos h alterao das variveis ao longo do tempo. No exemplo dos reagentes colocados no tanque de forma instantnea, haver em cada tempo a alterao da composio do sistema, alm de decorrentes alteraes de presso, temperatura, volume, etc. No caso do escape do gs do botijo, haver alterao de massa e da presso dentro do sistema com o tempo. Os processos contnuos, no entanto, podem ocorrer tanto em regime permanente como em transiente. Se num dado ponto do sistema, as variveis alterarem-se com o tempo, o regime ser transiente. Mas, se naquele ponto, no houver alterao, o regime ser permanente, mesmo que essas variveis tenham valores diferentes em um outro ponto do mesmo sistema, mas tambm a constantes no tempo. 1

Processos em Batelada
A alimentao introduzida no sistema de uma s vez no incio do processo e todos os produtos so retirados algum tempo depois. Nenhuma massa a travessa a fronteira do sistema no intervalo de tempo decorrido entre a alimentao e a remoo dos produtos.

BME - Apostila 2 Consideramos, como exemplo, a parede de um forno de cozinha dentro do qual a temperatura constante e igual a 200 o C. Consideremos que a temperatura do lado externo do forno a ambiente (T = 25 o C). Quando se inicia o aquecimento do forno, a temperatura na parede interna ser 200 o C. Com o decorrer do tempo, a temperatura da parede externa ir aumentando at atingir um valor final (por exemplo 40 o C) e a partir da estabilizar-se-, e se formar um perfil de temperatura definido em funo das propriedades dos materiais (condutibilidade trmica) que compe a parede. Ento, at que a temperatura atinja esse valor final, o processo transiente porque a temperatura variou nesse ponto (parede externa) com o tempo. Quando a temperatura da parede externa no mais se alterar, o processo atingiu o regime permanente. Observe que continuamente haver passagem de calor porque h uma diferena de temperatura entre as duas faces da parede do forno, a temperatura ser constante com o tempo e o processo se desenvolve em estado estacionrio. Observe ainda que regime permanente no quer dizer equilbrio. Num determinado processo se o equilbrio for alcanado, cessar a passagem de calor. O diagrama a seguir, esquematiza o exemplo. do reator (obviamente em funo da reao) mas para cada fatia permanecer constante com o tempo. Os processos em batelada so comumente usados quando quantidades relativamente pequenas de um produto necessitam ser produzidas em dadas ocasies. Os processos contnuos so usualmente desenvolvidos quando necessita-se de grandes produes. So normalmente operados em estado estacionrio ocorrendo o regime transiente na partida do processo (start-up) ou quando ele precisa ser intencionalmente ou acidentalmente reparado.

1.2. Equao de Balano

Suponha que ao final de um dado ms, voc recebeu R$ 1.000,00 de salrio, foi roubado em R$ 200,00, gastou R$ 800,00 em despesas e ganhou R$ 100,00 na loteria. A quantidade de dinheiro acumulada no final do ms ser: dinheiro que entra por ms = dinheiro que sai por ms + dinheiro que apareceu no ms dinheiro que desapareceu no ms R$ (1.000,00 800,00 + 100,00 200,00) R$ 100,00 Assim, voc neste ms, acumulou cem reais. Suponha agora um processo contnuo onde entra e sai metano vazo de we (kg CH4 /h) e ws (kg CH4 /h) respectivamente.

Consideremos aqui outro exemplo. Monxido de carbono e vapor so alimentados em um reator tubular vazo constante e reagem para formar CO2 e H2 . Os produtos e os reagentes no utilizados so retirados pela outra extremidade. O reator contm ar quando o processo se inicia. A temperatura do reator constante assim como a vazo e a composio na entrada do reator. Inicialmente, para uma dada fatia do reator, a composio variar nessa fatia com o tempo at que o processo entre em regime, o que acontecer depois de um certo tempo. Teremos ento um perfil de concentrao estabelecido entre a entrada e a sada do reator. A composio variar de fatia em fatia

As vazes foram medidas e determinou-se que we diferente de ws . H somente quatro explicaes para esse fato: 1. Est vazando metano atravs do equipamento. 2. O metano est sendo consumido como reagente ou gerado como produto. 3. O metano est acumulando na unidade, possivelmente absorvido nas suas paredes. 4. As medidas esto erradas. Se as medidas esto corretas e no h vazamento, as outras possibilidades (uma ou ambas) so responsveis pela diferena constatada. Um balano (ou contabilidade) de massa em um sistema (uma nica unidade, vrias unidades ou o processo como um todo), pode ser escrito na seguinte forma geral: 2

BME - Apostila 2 SAI = (atravs da fronteira) ENTRA + (atravs da fronteira) GERADO (dentro do sistema) CONSUMIDO (dentro do sistema)

- ACUMULADO (dentro do sistema)

2. BALANO DE MASSA TOTAL

So os balanos envolvendo a massa total do conjunto de todos os componentes que entram e saem do sistema.

Esta a equao geral de balano que pode ser escrita para qualquer material que entra ou deixa um sistema: pode tanto ser aplicada massa total de componentes do sistema ou a qualquer espcie molecular ou atmica envolvida no processo. Ns podemos escrever dois tipos de balanos: a) Balanos Diferenciais: que so os balanos que indicam o que est acontecendo num dado instante. Cada termo da equao de balano expresso em termo de uma velocidade (taxa); e tem unidades da quantidade balanceada dividida pela unidade de tempo (g SO2 /s; pessoa/ano; barris/dia). Este o tipo de balano usualmente aplicado a um processo contnuo. b) Balanos Integrais: so os balanos que descrevem o que acontece entre dois instantes de tempo (t). Cada termo da equao de balano ento uma quantidade balanceada c om sua respectiva unidade (g SO2; pessoa; barris). Este tipo de balano usualmente aplicado a processos em batelada, com os dois instantes de tempo sendo o momento imediatamente aps a entrada da alimentao e o momento imediatamente anterior retirada do produto. Os termos gerado e consumido se referem produo ou consumo da matria relacionadas s transformaes provocadas por reaes qumicas. Podem, portanto, ser substitudos pelo termo reage. Se um dado componente a ser balanceado estiver sendo produzido no interior do sistema, o termo ser positivo: caso contrrio ser negativo. Assim: SAI = ENTRA + REAGE ACUMULA O acmulo de massa, prprio dos processos em regime transiente, relaciona a taxa de aumento (ou diminuio) de matria com o tempo (dmA /dt). Se numa dada unidade & A (kg/s) de um dado componente A e saem m & A (kg/s) de processo entram m E S desse mesmo componente, havendo reao qumica (consumo ou gerao do componente) taxa rA (kg/s), a equao de balano de massa se transforma em:

2.1. Processos Contnuos

Num balano total de massa, desaparecem os termos sobre gerao e consumo da equao geral, uma vez que a matria no pode ser criada ou destruda (a menos de reaes nucleares). Isto porque, a produo de uma ou mais substncias o resultado do consumo de outra ou mais substncias. Assim duas alternativas podem ocorrer:

a) Estado no Estacionrio
SAI = ENTRA ACUMULA ou

&A - m &A (dm/dt) = m E S

(kg/s)

b) Regime Permanente
Como no h acmulo de matria, a quantidade total de massa que entra deve ser necessariamente igual quantidade que sai. Da ENTRA = SAI e

&A =m &A m E S

(kg/s)

Exemplos: O nvel de gua em um reservatrio municipal decresce constantemente durante um perodo de seca acreditando-se que ele pode continuar operando por mais de 60 dias. A companhia local de gua estima que a taxa de consumo na cidade de aproximadamente 107 l/dia. O servio de meteorologia estima que as chuvas, a captao de gua dos riachos e a evaporao da gua do reservatrio resultem, em conjunto, em um acrscimo lquido de gua taxa de 106 exp (-t/100) litros por dia, onde t o tempo em dias contados a partir do incio da estiagem, quando o reservatrio continha cerca de 109 litros de gua. a) escreva um balano diferencial de gua no reservatrio. b) integre o balano para calcular o volume do reservatrio ao final de 60 dias de seca contnua.

dt Nas sees seguintes estudaremos diferentes processos e realizaremos os clculos a partir da equao geral de balano.
3

&A =m & A + rA m S E

dm A

BME - Apostila 2 Soluo a) Considerando que m (kg) = (kg/l).V (l) e que a equao de balano para processo contnuo sem reao qumica :

3. BALANO DE MASSA PARA UM COMPONENTE

Consideramos que uma espcie A participa de um dado processo: o balano de massa para essa espcie depende de cada tipo de operao.

dm & .V & , vem = . V E S dt

3.1. Processos em Batelada 3.1.1. Balano para um componente com reao qumica
Da equao geral vem SAI = ENTRA = 0, ento. ACUMULA(A) = REAGE (A) e dmA /dt = rA

dV = .(10 6 e -t/100) .10 7 dt

e

dV = 10 6 e -t/100 10 7 dt Note que a quantidade inicial de gua no reservatrio quando t = 0 (109 litros) no entra na equao diferencial. Ela uma condio de contorno da equao que ser usada quando a equao for integrada.
b) Integrando a equao entre t = 0 e t = 60 dias. V(60 dias) V(0) =

3.1.2. Balano para um componente sem reao qumica Como SAI = ENTRA = 0 e REAGE = 0, vem dmA /dt = 0 e MASSA INICIAL DE A = MASSA FINAL DE A

60

10 6 e t / 100dt 10 7 dt
60 0

Exemplos: Uma reao com estequiometria A B realizada a volume constante, em um reator de batelada isotrmico. A velocidade de consumo de A, r A , diretamente proporcional concentrao molar de A no reator e ao volume do reator. rA (mols/s) = 0,200 V(l) CA (mols/l) A concentrao inicial de A no reator 0,100 mols/l. Escreva a equao de balano diferencial para A e use para calcular o tempo necessrio para se atingir 90% de converso. Soluo: Processo em batelada (regime transiente) A quantidade de A no reator em qualquer tempo: rA = vCA A equao de balano, como we = ws = 0, torna-se dn A d(VC A ) = rA ; = 0,200 .V.C A dt dt

7 60 V(60 dias) = 109 10 6 (102 ) e-t/100 60 0 10 0

V(60 dias) = 4,45 x 10 litros (Verifique) Lembre-se que:

e ax e dx = a
ax

2.2. Processos em Batelada

Pela sua prpria natureza, esses processos se desenvolvem em regime transiente. &S =m & E = 0 , j que no h matria atravessando as fronteiras, logo: Como m

dm =0 dt

e MASSA FINAL = MASSA INICIAL

dCA = 0,200C A porque V = constante. dt

BME - Apostila 2 A concentrao final ou CAO /10 = 0,01 mols/l. Ento, de A deve ser 10% da concentrao inicial, Balano de Massa Total 200g + 150g = W(g) W = 350 g de produto Balano de Massa para o metanol:
tf 0

dCA = 0, 200 dt CA

C Af AO
C

dC A = 0, 200 CA

dt

200g (0,4g CH3 OH/g) + 150g (0,7g CH3 OH/g) = W(g) (CH3 OH/g) W (g) = 185 g de methanol Composio do produto = 185/350 = 0,5286

ln (CAf/CAO) = -0,200 tf CAf/CAO = 0,100

3.2. Processos Contnuos 3.2.1. Balano de um componente com reao qumica

a) em regime transiente SAI(A) = ENTRA(A) + REAGE(A) ACUMULADA(A)

tf =

ln(0,100 ) = 11,5 s 0,200

Note que a unidade de 0,200 s -1 . Exemplo: Duas misturas metanol-gua esto contidas em recipientes separados. A primeira mistura contm 40% de metanol e a segunda contm 70% de metanol. Se 200 g da primeira mistura so combinadas com 150 g da segunda, qual ser a massa e a composio do produto? Soluo: Processo em batelada sem reao qumica. Observao: Embora o processo no seja contnuo, faz-se um fluxograma para facilitar a compreenso. ou

& A m & A + rA d mA /dt = m E S

a prpria equao geral de balano. Lembramos novamente que se A consumido o sinal do termo de reao negativo, e se A produzido seu sinal positivo. b) no estado estacionrio SAI(A) = ENTRA(A) + REAGE(A) ou

& A m &A - rA = m E S

3.2.2. Balano de um componente sem reao qumica

Observe que as correntes de entrada e sada mostradas no diagrama no denotam vazes, mas sim os estados iniciais e finais do processo em batelada. Como no h reao e vazes de entrada e sada, temos simplesmente que: MASSA INICIAL = MASSA FINAL 5 Se no h reao, ento r = 0 e a equao anterior se transforma em: a) no regime transiente SAI(A) = ENTRA(A) ACUMULA(A)

BME - Apostila 2 ou Da,

& A m &A dmA /dt = m E S

b) no regime permanente SAI(A) = ENTRA(A) ou

d( S V) dt

& . V & . =V E E S S

Se no houver diferena substancial de densidade E = S = , da

& A m &A m E S
Exemplo: Um reator contnuo de tanque agitado usado para produzir um composto R & (l/s), a em fase lquida pela reao A R. Alimentao entra no reator vazo V E concentrao do reagente na alimentao CAe (gmol A/l) e a densidade desta corrente e (g/l). O volume do contedo do tanque V(l). O vaso pode ser considerado perfeitamente misturado, tal que a densidade e a concentrao de A no tanque igual a da corrente de sada. Para esse processo a velocidade de consumo de A dada por k.CA (mol/l.s). Escreva um balano diferencial para a massa total e para A (mols). Soluo: Processo contnuo, com reao qumica em regime transiente.

& - V & dV/dt = V E S

Balano de A

& (l/s) . CAe (mols A/l) entra (mols A/s) = V E & sai (mols A/s) = V (l/s) . CA (mols A/l)
S

reao (mols A/s) = k.CA (mols A/l.s) V(l) Ento

& .CAe - V & .CA - k.CA..V [d(VCA ) ]/dt = V E S

Exemplo: Mil quilogramas por hora de uma mistura de benzeno e tolueno que contm 50% benzeno em massa so separadas por destilao em duas fraes. A vazo mssica do benzeno na corrente de sada do topo 450 kg B/h, e para o tolueno na corrente de sada do fundo 475 kg T/h. A operao se desenvolve em regime permanente. Escreva os balanos para o benzeno e o tolueno para calcular as vazes no conhecidas nas correntes de sada.

Balano total: ENTRA ACUMULA = SAI & (l/s) . e (g/l) entra (g/s) = V E & (l/s) . s (g/l) sai (g/s) = V
S

Soluo: Processo contnuo em estado estacionrio, sem reao qumica. Balano para benzeno: & 2 500 kg B/h = 450 kg B/h + m

acmulo (g/s) = dm/dt = d ( s V)/dt

& 2 = 50 kg B/h m

BME - Apostila 2 Balano para o tolueno: & 1 + 475 kg T/h 500 kg T/h = m & 1 = 25 kg T/h m Conferindo: Balano total de massa ENTRA = 1000 kg/h &1 + m & 2 + 475 = 1000 kg/h SAI = 450 + m 400 mols/h ---------------------------------------------------- yO2 (mols O2 /mol) yN2 (mols N2 /mol) T=320 o C; P = 1,4 atm Lembre-se que xO2 + xN2 = 1. Logo, tambm se poderia escrever: 400 mols/h ---------------------------------------------------- x (mols O2 /mol) 1-x (mols N2 /mol) T=320 o C; P = 1,4 atm 3. Se uma vazo volumtrica de uma corrente conhecida, til indic-la no fluxograma na forma de vazo mssica ou molar, uma vez que os balanos no so normalmente escritos em termos de quantidades volumtricas pois h frequentemente variao de densidade. Quando vrias correntes de processo esto envolvidas interessante numerlas. Assim as vazes mssicas e volumtricas de 5 correntes podem ser & ,V & , V & , m & 2 em & 3. indicadas por V 1 2 3 & 1, m

4. PROCEDIMENTO PARA REALIZAO DE CLCULOS DE BALANO DE MASSA

Todos os problemas de balano material so variaes de um nico tema: dado valores de algumas variveis nas correntes de entrada e sada, calcular os valores das demais. A resoluo das equaes finais uma questo de lgebra, mas a obteno dessas equaes depende do entendimento do processo. Alguns procedimentos facilitam essa tarefa de a partir da descrio do processo, montar-se as equaes de balano correspondentes.

4.1 Indicao das Variveis no Fluxograma

Algumas sugestes para indicao das variveis nos fluxogramas auxiliam os clculos de balano material. 1. Escreva os valores e unidades de todas as variveis conhecidas sobre as linhas que indicam as correntes de processo. Por exemplo: uma corrente contendo 21% O2 e 79% N2 molar a 320o C e 1,4 atm fluindo a vazo de 400 g-mols/h pode assim ser indicada: 400 mols/h ---------------------------------------------------- 0,21 mols O2 /mol 0,79 mols N2 /mol T=320 o C; P = 1,4 atm Quando voc faz isto para todas as correntes, voc tem um sumrio das informaes conhecidas acerca do processo. 2. Indique sobre as respectivas correntes as variveis desconhecidas com smbolos algbricos e unidades. Por exemplo: se as fraes molares do exemplo anterior no fossem conhecidas, a corrente poderia assim ser indicada:

4.

Exemplo: Uma experincia de velocidade de crescimento de certos organismos requer o estabelecimento de um ambiente de ar mido enriquecido em oxignio. Trs correntes so alimentadas cmara de evaporao para produzir uma corrente de sada com a composio desejada. a) gua lquida alimentada vazo de 20 cm3 /min b) ar (21% O2 e 79% N2 molar) c) Oxignio puro, com vazo molar igual a um quinto da vazo molar da corrente B. O gs de sada analisado e observa-se que ele contm 1,5% (molar) de gua. Calcule as variveis desconhecidas. Soluo: processo contnuo sem reao em regime permanente. Seja N a indicao do nitrognio, O a do oxignio e A a da gua.

BME - Apostila 2 Observe que as massas de todas as correntes podem ser multiplicadas por um fator comum sem alterao da composio de cada corrente. Este procedimento no qual so modificados todos os valores das quantidades de massa (ou vazes) por uma quantidade proporcional, enquanto as composies se mantm constantes, chamado de alterao de escala (scalling) no flu xograma: ampliao de escala se as quantidades finais so maiores que as originais e, em caso contrrio, reduo de escala. Se no exemplo anterior o fator de ampliao de escala for 300, teremos:

Sabemos que:

& 2 = 0,2.n &1 n & 3 = 20 cm3 H2 O/min . 1 g H2 O/cm3 . 1 mol/18g = 1,11 mols H2 O/min n
A alterao de escala pode prever tambm a alterao das unidades de todas as variveis das correntes (incluindo as das fraes mssicas, ou molares) desde que se mantenha o processo balanceado. Da mesma forma quantidades mssicas (ou molares) podem ser alteradas para vazes mssicas (ou molares), sem que o processo deixe de estar balanceado. Se no exemplo anterior, alm de ampliarmos a escala quisermos alterar as unidades para lbm/h, teremos:

Balano para a gua 1,11 mols H2 O/min = 0,015 mols H2 O/mol . Balano total (molar) ENTRA = SAI &1 + n & 2 +n &3=n &4 n

&4 n & 4 = 74,07 mols/min n

& 1 +0,2 n &1 +n &3=n &4 n & 1 = 60,80 mols/min n

y N4 = 0,648 mol N2 /mol mist claro que estaremos modificando o resultado final, por fora de mudana de escala, j que teremos na sada 300 lbm de benzeno (ou seja, 300 lbm (1 kg/2,205 lbm) = 136,05 kg ao contrrio de 300 kg, na situao anterior. Mas o que importa que o processo est balanceado. Seno, vejamos: vazo de benzeno na entrada: 300 lbm B/h vazo de benzeno na sada: 600 lbm/h x 0,50 lbm B/lbm = 300 1bmB/h O que se verifica que mesmo mudando-se de unidades e passando-se de quantidade para o fluxo, a composio do benzeno e do tolueno mantiveram-se em 50%.

& 1 +0,2 n & 1 +1,11=74,07 n

Balano de N2 & 1 = y N4 . 0,79 n

&4 n

Observao: confira os clculos atravs da equao de balano do O2 .

4.2. Mudana de Escala e Base de Clculo

Suponha que 1 kg de benzeno misturado com 1 kg de tolueno. A massa final desse processo simples obviamente 2 kg de mistura com 50% de benzeno em massa.

BME - Apostila 2 Um outro exemplo o que se segue: o fluxo grama abaixo mostra uma destilao de uma mistura de benzeno e tolueno. Amplie a escala para produo de 100 lbm/min da corrente superior de sada. entra = 200 lbm/min sai = 100 lbm/min + 100 lbm/min = 200 lbm/min Balano para o benzeno: ENTRA=SAI entra = 200 lbm/min x 0,6 lbB/min = 120 lbm B/min sai = 100x0,9+100x0,3 = 90 + 30 = 120 lbm B/min Note finalmente que no podemos alterar a escala de massa para mol (ou vazo mssica para vazo molar) ou vice-versa, atravs de simples multiplicao. Converses desse tipo s podem ser realizadas segundo o procedimento anteriormente descrito. Desde que um processo pode ter sempre modificada a sua escala, os clculos de balano de material podem ser realizados em qualquer base conveniente de quantidade de matria ou fluxo de matria, e posteriormente alterados para a escala desejada. O primeiro passo no procedimento de um balano de um processo escolher uma quantidade (mssica ou molar) ou vazo (mssica ou molar) de uma corrente ou de um componente de uma corrente como uma base de clculo. Todas as variveis desconhecidas de uma corrente sero ento determinadas relativamente base escolhida. Se uma quantidade ou vazo dada pelo enunciado de um problema, usualmente mais conveniente utiliz -la como base de clculo; todos os clculos subseqentes fornecero automaticamente os valores corretos para o processo. Se nenhuma quantidade ou vazo conhecida, deve-se assumir uma. Neste caso, escolhe-se uma quantidade de uma corrente com composio conhecida. Se a f rao fornecida for molar, escolhe-se uma quantidade (ou vazo) molar, via de regra 100 mols, caso contrrio escolhe-se uma quantidade mssica. Tambm nesse caso o nmero mais utilizado 100 (100 kg, 100 g, 100 lbm, etc.). Exemplo: Uma soluo aquosa de hidrxido de clcio contm 25% Ca(OH)2 em massa. Deseja-se obter uma soluo 5% dessa base, diluindo-se a corrente original com uma corrente de gua pura. Calcule a relao g H2 O/g soluo alimentada. Soluo: Como no so dadas as vazes nem de entrada nem de sada, estabelecemos uma base de clculo de 100 g/min de soluo alimentada. Assim,

necessrio, inicialmente, calcular-se as fraes mssicas da corrente de entrada: 0,6g B/1g = 0,6 g B/g e 0,4g T/1g = 0,4 g T/g

O fator de escala ser: 100 (lbm/min)/0,5g = 200 (lbm/min)/g Da, 1 g x 200 (lbm/min)/g = 200 lbm/min na alimentao 0,5 g x 200 (lbm/min)/g = 100 lbm/min na corrente de sada. A composio das correntes deve manter-se a mesma. Portanto: Da: corrente de entrada: 60%B, 40%T, logo 0,6 lbmB/lbm e 0,4 lbmT/lbm corrente superior de sada: 90%B, 10%T, logo 0,9 lbmB/lbm e 0,1 lbmT/lbm corrente inferior de sada: 30%B, 70%T, logo 0,3 lbmB/lbm e 0,7 lbmT/lbm

fundamental checar o balano, para certificar-se que a mudana de escala manteve o processo balanceado. Balano global: ENTRA=SAI 9

BME - Apostila 2 6. Escreva as equaes de balano material, identificando o tipo de processo em questo (contnuo, batelada, transiente, permanente, com reao ou sem reao). Como as equaes de balano de massa so interdependentes, se no houver reao e N espcies estiverem presentes, voc pode escrever no mximo Neq. Se uma for a equao de balano total ento voc escrever (N1) equaes para componentes. Escreva os balanos numa ordem tal que os que envolverem o menor nmero de variveis desconhecidas sejam escritos em primeiro lugar. Lembre -se que o nmero de equaes tem que ser igual ao nmero de variveis desconhecidas. Caso contrrio h algo de errado.

Ento, para um processo contnuo, em regime permanente e sem reao qumica, vem: Balano total: ENTRA=SAI & 1 =m &2 100 + m ENTRA = SAI & 2 x 0,05 m & 2 = 500 g/min 100 x 0,25 = m

Exemplo: Uma mistura contendo 45% benzeno (B) e 55% de tolueno (T) em massa alimentada em uma coluna de destilao. A corrente de sada do topo contm 95% B em peso. A corrente que sai pelo fundo do destilador contm 8% do benzeno alimentado. A vazo de alimentao de 2000 kg/h. Determine a vazo da corrente de topo e as vazes mssicas de benzeno e tolueno na corrente de fundo. Soluo:

Balano Ca(OH)2 :

& 1 =m & 2 100 = 400 g/min m

Da: & 1 /100) = 400/100 = 4 (g H2 O)/(g sol.alim) = ( m

4.3. Procedimento Geral para Clculos de Balano de Massa

Dada a descrio de um processo, o valor de vrias variveis de processo e a lista daquelas a serem determinadas: 1. 2. Desenhe um fluxograma e indique todos os valores das variveis conhecidas. Escolha base de clculo, uma quantidade ou vazo de uma das correntes de processo. Se nenhuma quantidade ou vazo for conhecida, assuma uma qualquer como base de clculo (100 kg, 100 kg/h, etc.). Indique no fluxograma, atravs de letras e ndices, as variveis desconhecidas. Converta valores de volumes ou vazes volumtricas em quantidades mssicas ou molares, usando dados tabelados de densidades ou as leis dos gases. Se houver uma mistura de unidades mssicas e molares conveniente adotarse uma ou outra para a realizao dos clculos transformando-as de acordo com procedimento j estudado (converso de fraes mssicas em molares ou vice-versa).

3. 4.

5.

10

BME - Apostila 2

5. BALANOS EM PROCESSO DE MLTIPLAS UNIDADES

Quando se tem mais de uma unidade compondo um determinado processo fundamental definir-se as fronteiras dentro das quais se est realizando o balano. O espao delimitado por essas fronteiras usualmente denominado de volume de controle (VC) ou sistema (e sub-sistema). Um VC pode ser o processo como um todo, ou uma parte sua. Pode combinar unidades interligadas ou localizar-se sobre uma nica unidade ou mesmo um ponto de juno ou diviso de correntes de processo. Para a identificao dos diferentes sistemas considerados, utiliza -se o desenho de blocos em linhas pontilhadas em torno da regio considerada no fluxograma, tomando-se para efeito de balano, as correntes de fluxo que atravessam essas fronteiras imaginrias. Considere o fluxograma abaixo de um processo contendo 2 unidades e os 5 volumes de controle.

Exerccio: O fluxograma de um processo de destilao contnuo em estado estacionrio mostrado abaixo. Cada corrente contm dois componentes chamados de A e B em diferentes propores. Calcule as vazes e composies das correntes 1, 2 e 3.

Soluo:

A) compreende o processo como um todo, compreendendo todas as correntes de alimentao e produto. B) compreende um ponto de mistura de 2 correntes de alimentao. C) compreende a primeira unidade de processo. D) compreende um ponto de separao (diviso de correntes) E) compreende a segunda unidade de processo. O procedimento para a resoluo de problemas de balano de massa nesses processos com mltiplas unidades basicamente o mesmo daquele utilizando para uma simples unidade, exceto que com mais de uma unidade ns podemos ter que isolar e escrever balano em vrios sub-sistemas para obtermos equaes suficientes para a determinao das variveis de processo desconhecidas. aconselhvel fazer-se inicialmente o balano no volume de controle do processo como um todo, de modo a visualizar-se os quantidades no conhecidas e, a partir da, escolhe-se os prximos volumes de controle a serem analisados. O ideal desenhar-se as fronteiras dos sistemas de modo a conterem a menor quantidade possvel de variveis desconhecidas.

11

BME - Apostila 2

6. RECICLO E BY-PASS
Considere a reao qumica A R. muito raro que ela se complete num reator contnuo. Tanto faz quanto A est presente no incio da reao ou quanto tempo ele deixado no reator. A normalmente encontrado no produto. Suponha que seja possvel encontrar-se um modo de separar a maioria ou todo o A do produto R. Isto vantajoso se o custo de separao e alimentao compensar o custo de matria -prima A. Nessa situao interessante reciclar o reagente A (separao de R) para a entrada do reator. Um fluxograma tpico envolvendo uma operao de reciclo mostrado abaixo. importante distinguir-se com clareza (para efeito de balano), a alimentao nova (fresh feed) da alimentao do reator. Esta ltima a soma da alimentao nova com a corrente de reciclo.

Nesta operao, 4500 kg/h de uma soluo 1/3 K2 CrO4 em massa combinada com uma corrente de reciclo contendo 36,36% K2 CrO4 em massa. A corrente formada pela juno das duas anteriores alimentada ao evaporador. A corrente concentrada que deixa o evaporador contm 49,4% K2 CrO4 ; esta corrente alimentada ao cristalizador na qual resfriada (causando a formao de cristais de K2 CrO4 ) e ento filtrada. A torta do filtro contm cristais de K2 CrO4 e uma soluo (que umedece a torta) que contm 36,36% K2 CrO4 em massa; os cristais so responsveis por 95% da massa total da torta. A soluo que passa atravs do filtro tambm tem 36,36% K2 CrO4 em massa e constitui-se na corrente de reciclo. Calcular a massa de gua removida pelo evaporador, a taxa de produo de K2 CrO4 cristalino, a relao kg reciclo/kg de alimentao nova e as vazes com que o evaporador e o cristalizador devem ser projetados. Soluo: &C a Base: 45000 kg/h. Seja o "K" o K2 CrO4 e " A" a gua. Na corrente 5, seja m 5 & S a vazo mssica da soluo. vazo mssica dos cristais e m
5

Exemplo: O fluxograma de um processo para recuperao de cromato de potssio (K2 CrO4 ) a partir de uma soluo aquosa deste sal mostrado abaixo. Processo contnuo sem reao qumica: ENTRA = SAI. Balano global para massa total:

&1 =m & 3 +m & 5. m & 5 =m & C +m &S Como m 5 5

vm

&1 =m & 3 +m & C +m &S m 5 5

Balano global para K:

&1=m & C + xK m &S x K1 m 5 S5 5

12

BME - Apostila 2

& C + 0,3636.m &S 4500.0,3333 = m 5 5 &C e m & S , a saber: Mas h uma relao entre m 5 5 & S = 0,05 ( m & S +m &C ) m 5 5 5 & S = 0, 05263 m &C m 5 5

& 4 = 7810 kg/h m

Logo:

R = 5630 kg/h

reciclo/alim.nova = 5630/4500 = 1,25 kg reciclo/kg alimentao nova A alimentao do evaporador ser

e voltando na equao anterior sai:

& C = 1500/[1+(0,01914)] m & C = 1472 kg K (cristais)/h m 5 5 & S = (0,05263) (1472) = 77,5 kg soluo/h m 5
Voltando equao global de massa total vm

& 2 4500 + R = m
Cheque no evaporador

& 2 = 10,130 kg/h m

& 2 = 10130 kg/h m & 3 +m & 4 = 2950 + 7180 = 10130 kg/h m

Uma operao tambm comum na indstria qumica o desvio de uma parte da alimentao de uma unidade e a combinao dessa corrente chamada by pass com a corrente de sada daquela unidade. Isto pode ocorrer por uma srie de razes que sero apresentadas ao longo do curso de engenharia qumica. Atravs desse procedimento possvel, por exemplo, manipular-se a composio e as propriedades do produto. O fluxograma tcnico apresentado abaixo:

& S +m & C +m &3 4500 = m 5 5

&3 4500 = 77,5 + 1472 + m
portanto:

& 3 = 2950 kg/h m

Considerando que no cristalizador termos apenas duas variveis desconhecidas & 5 =m & S +m & C = 1472 + 77,5 = & 4 e R) j que m & 5 j foi determinado ( m envolvidas m 5 5 1550 kg/h) enquanto nos outros sistemas h mais de duas variveis desconhecidas (verifique) ento: Balano de massa total no cristalizador:

&4 =m & 5 + R (kg/h) m

Balano de gua no cristalizador:

& S + 0,6364.R (kg A/h) & 4 = 0,6364 m 0,506 m 5

como

O procedimento para clculo de balano nesses processos com reciclo e by-pass baseado no mesmo adotado para processos com mltiplas unidades.

& S = 77,5 kg/h vem m & 4 = 97,35 + 1,258 R m 5

e resolvendo-se 13

BME - Apostila 2

7. BALANOS EM PROCESSOS COM REAO 7.1. Introduo

A diferena fundamental dos balanos nos processos com reao daqueles vistos at aqui, o aparecimento de um novo termo nas equaes de balano do componente, relativo ao seu aparecimento ou desaparecimento em funo da transformao qumica. A estequiometria da reao impor restries ao processo, na medida em que no se pode partir de uma reao do processo tipo A B, partir-se de um mol de A e obter-se 2 mols de B na sada. Alguns conceitos merecem ser recapitulados: a) reagentes com proporo estequiomtrica: quando a relao molar igual a razo estequiomtrica. Para a reao: 2SO2 + O2 2SO3 A proporo estequiomtrica do SO2 e O 2 n SO2/nO2 = 2/1 presentes na alimentao do reator. Por exemplo: 200 mols de SO2 e 100 mols de O2 ). b) reagente limitante : quando os reagentes no so alimentados na proporo estequiomtrica, aquele reagente que desaparece primeiro chamado de limitante. Os outros so reagentes em excesso. Um reagente limitante se estiver presente em menor quantidade do que a estabelecida pela proporo estequiomtrica, em relao a todos os outros. c) porcentagem em excesso: suponha que n mols de um reagente em excesso esteja presente, e que ns deveria ser o nmero de mols correspondente a proporo estequiomtrica (tal que n > n s ). Ento, a porcentagem de excesso, dada por: 100 (n-ns )/ns Considere por exemplo a reao H2 + Br2 2HBr e suponha que 25 mols H2 /h e 20 mols Br2 /h so alimentados ao reator. O reagente limitante claramente o bromo. Para o H 2 estar em proporo estequiomtrica deveria ser alimentado razo de 20 mols H2 /h. Logo: 100 (25-20)/20 = 25% H2 em excesso. d) converso : as reaes qumicas no ocorrem instantaneamente, e, ao contrrio, frequentemente desenvolvem-se bastante lentamente. Nesses casos no prtico projetar-se o reator para a converso completa do reagente limitante. Ento, o efluente do reator conter ainda reagentes no convertidos que sero separados do produto e reciclados para a alimentao (se for economicamente compensador).

A converso de um reagente A a relao: XA = (mols reagidos de A)/(mols alimentados de A) A frao no reagida , portanto, 1-XA . Se 100 mols de um reagente A so alimentados e 90 deles reagem, a converso de A ser de 0,9 ou de 90% e a frao no convertida de A ser de 10%. Exemplo: Acrilonitrila produzida pela reao de propileno, amnia e oxignio. C3 H6 + NH3 + 3/2 O2 C3 H3 N + 3H2 O A alimentao contm 10% propileno, 12% amnia e 78% ar em mols a) qual reagente limitante? Em que porcentagem esto os outros em excesso? b) calcule os Kg-mols de C3 H3 N produzido por Kg-mol de NH3 alimentado para uma converso de 30% do reagente limitante. Soluo: base de clculo = 100 Kg mols de alimentao.

Pela estequiometria da reao temos: 1 kg mol CH3 H6 : 1 kg mol NH3 : 1,5 kg mol O2 100 kg mols (0,100 kg mols C3 H6 /kg mol) = 10 kg mols C3 H6 100 kg mols (0,120 kg mols NH3 /kg mol) = 12 kg mols NH3 100 kg mols (0,780 mols ar/kg mol) = 78 kg mol ar 78 kg mols ar (0,21 kg mols O2 /kg mols ar) = 16,4 kg mols O2 Pela proporo estequiomtrica para 10 kg mols C3 H6 teramos: 10 kg mols C3 H6 : 10 kg mols NH3 : 15 kg mols O2 (Esteq.) Como temos: 10 kg mols C3 H6 : 12 kg mols NH3 : 16,4 kg mols O2 (Alim.) 14

BME - Apostila 2 ento o C3 H6 o reagente limitante e o NH3 e o O2 esto em excesso.

(% excesso)NH 3 = (n NH 3 )a lim . - (n NH3 )esteq. (n NH 3 )esteq. .100 % = 12 10 .100 % = 20% de excesso 10
2

Rendimento (baseado na alimenta o) =

mols produto desejado formado mols reagente limitante alimentado

mols produto desejado formado mols reagente limitante consumido

Rendimento (baseado no consumo reagente) =

(% excesso)O2 =

(16, 4 15) 100% = 9,33% excesso O

15

Seletividad e =

mols produto desejado formado mols do produto indesejado formado

Se a converso do C3 H6 30%, ento: 10 kg mols C 3 H6 alim. (0,3 kg mols reagido/kg mol alim.) = 3 kg mols C 3 H6 reagido A quantidade de acetonitrila formada : 3 kg mols C3 H6 reag.(1 kgmol C3 H3 N ger/kg mol C3 H6 reag) = 3 kg mols C3 H3 N As reaes: C2 H6 C2 H4 + H2 C2 H6 + H2 2CH4 se desenvolvem em um reator contnuo em estado estacionrio. A vazo molar da alimentao 100 Kg mols/h e a da corrente de produto 140 Kg mols/h. A composio dos gases dada abaixo: C2 H6 85,0 30,3 C2 H4 28,6 H2 26,7 CH4 3,6 Inertes 15,0 10,7 Quanto maiores os valores de rendimento e seletividade, maior ser a produo do produto desejado. Exemplo:

3 kg moles C 3H 3 N produzido 0, 25 kg moles C 3H 3 N produzido = 12 kg moles NH 3 alimentado kg mol NH 3 alimentado

e) Rendimento e Seleti vidade Considere a reao de produo de etileno atravs da desidrogenao do etanol: C2 H6 C2 H4 + H2 . A medida que o H2 produzido ele pode reagir com o etano produzindo metano atravs da equao: C2 H6 + H2 2CH4 Alm disso, o prprio etileno pode reagir com o etano para formar propileno e metano: C2 H4 + C2 H6 C3 H6 + CH4 Desde que o objetivo do processo produzir etileno somente a primeira dessas reaes, chamadas de mltiplas, desejada. O projeto de engenharia do reator e as condies de operao devem considerar no somente com o objetivo de maximizar a produo do produto desejado (C2 H4 ) como minimizar a produo de sub-produtos (CH4 e C3 H6 ). Os termos rendimento (yield) e seletividade (selectivity), so usados para descrever o grau em que a reao desejada predomina sobre as reaes competitivas.

Alimentao molar (%) Produto molar (%)

Calcule a converso do etano, os rendimentos do etileno baseados na alimentao e no consumo de reagente, e a seletividade do etileno relativa ao metano. Soluo: base de clculo = vazes fornecidas.

& C2H6 )alim. = 85,0 kg mols C2 H6 /h (n

15

BME - Apostila 2

& C2H6 )prod. = 140 kg mols/h x (0,303 kg mols C2 H6 /kg mol) = 42,4 kg mols C2 H6 /h (n
Balano de massa para o etano: ENTRA SAI = CONSUMIDO 85,0 42,24 = 42,6 kg mols C2 H6 consumido/h Converso:

Conversoglobal =

reagente entra no processoo- reagentesai do processo reagenteentra no processo

Por exemplo, considere o seguinte fluxograma de um processo com reao qumica A B

42,26 kg mols C 2 H 6 consumido/ h mols consumidos = 0 ,501 35,0 kg mols C2 H 6 alimentado/h mols alimentados
Balano de massa para o metano e etileno: SAI = GERADO

& C2H4 )prod. = 140 kg mols/h.(0,286 kg mols C2 H4 /kg mol) = 40,0 kg mols C2 H4 /h (n & CH4 )prod. = 140 (0,036) = 5,0 kg mols CH4 /h (n
Rendimento do etileno baseado na alimentao:

A converso glogal de A (75-0/75).100%= 100% A converso por passe de A (no reator) (100-25/100).100% = 75%. Este exemplo ilustra o objetivo do reciclo: foi possvel atingir-se completa utilizao do reagente, embora somente 75% reagente que entra no reator convertido antes de sair. A razo para que a converso global seja de 100% est na perfeita separao assumida. Se algum A sair com a corrente de produto, a converso global ser menor que 100%, embora ela deva ser sempre maior do que a converso por passe. Exemplo : Propano desidrogenado para formar propileno em um reator cataltico: C3 H8 C3 H6 + H2 O processo projetado para um converso global de 95% do propano. Os produtos de reao so separados em duas correntes: a primeira que contm H2 , C3 H6 e 0,555% do propano que deixa o reator assumida como produto; a segunda, que contm o restante do propano no reagido e 5% do propileno que sai na corrente de produto, reciclado ao reator. Calcule a composio do produto, a relao (mols reciclados/mols de alimentao nova), e a converso por passe. Soluo: Base de Clculo: 100 mols alimentao nova

40,0 kg mols C 2 H 4 produzido/h mols C 2 H 4 produzido = 0, 470 85,0 kg mols C 2 H 6 alimentado/h mols C 2 H 6 produzido
Rendimento do etileno baseado no consumo:

40,0 kg mols C 2 H 4 produzido/h mols C 2 H 4 produzido = 0 ,939 42,6 kg mols C2 H 6 consumido/h mols C 2 H 4 consumido
Seletividade do etileno relativa ao metano:

40,0 kg mols C 2 H 4 produzido/h mols C 2 H 4 produzido = 8,0 5,0 kg mols CH 4 produzido/h mols CH 4 produzido
f) Separao de Produto e Reciclo Duas definies so importantes quando se usa o reciclo dos reagentes no consumidos:

16

BME - Apostila 2 n 3 = 95 mols H2 Como n 1 + n 2 + n 3 = 5 + 95 + 95 = 195 mols vem

y C3H8 = 5/195 = 2,6% em C3 H8 y C3H6 = 95/195 = 48,7% em C3 H6

Note que ao batizarmos as correntes, implicitamente j realizamos balanos de propano e propileno em torno da juno das duas correntes que formaram a alimentao do reator. As composies da corrente de produto sero dadas por: C3 H8 = n 1 /n 1 + n 2 + n 3 , etc. Ento: P1 = 500 mo ls C3 H8 e n R2 = 4,75 mols C3 H6 A razo de reciclo ser (nr1 + nr2 )/100. Balano em torno da unidade de separao. Como no h reao: ENTRA = SAI Balano do C3 H8 P1 = n 1 + nr1 Portanto,

y H2 = 95/195 = 48,7% em H2
Para determinar-se nr1 , nr2 e P2 necessrio lembrar-se que n 1 = 0,00555 P1 e nr2 = 4,75 mols C3 H6

Converso do C3H 8 por passe

(100 +nr1 ) - P1 x100 (100 + nr1 )

Precisamos portanto calcular n1 , n2 , n3 , nr1 , nr2 e P1 . Lembramos que a converso global 95%. Ento:
100 moles C3 H8 - n1 = 0,95 (100 moles C 3H 8 )

nr1 = 895 mols C3 H8

n 1 = 5 mols C3 H8

Razo reciclo = (nr1 +nr2 )/100 = (895+4,75)/100 = 9,00 mols reciclo/mols alim. nova
Converso por passe (100 +nr1 ) - P1 (100 + 895 ) 900 . 100 = .100 = 9,55% (100 + nr1 ) 100 + 895

Balano global do propano: SAI = ENTRA CONSUMIDO 5 mols C3 H8 = 100 mols C3 H8 consumido C3 H8 consumido C3 H8 = 95 mols Balano global do propileno: SAI = GERADO n 2 = 95 mols C3 H8 reagido (1 mol C3 H6 formado/1 mol C3 H8 reagido) = n 2 = 95 mols C3 H6 Balano global do H2 : SAI = GERADO

7.2. Balanos para Espcies Atmicas e Moleculares

Um fluxograma da desidrogenao do etano, num reator contnuo em estado estacionrio :

n 3 = 95 mols C3 H8 consumido (1 mol H2 gerado/1 mol C3 H8 consumido)

Diferentes balanos podem ser escritos para este processo, incluindo o balano global de massa, e para cada um dos componentes, C2 H6 , C2 H4 e H2 . Note, entretanto, 17

BME - Apostila 2 que balanos materiais tambm podem ser escritos para o carbono atmico e o hidrognio atmico. Nas circunstncias do processo em questo, balanos em espcies atmicas so escritos como: ENTRA = SAI J que nenhum tomo pode ser criado ou destrudo atravs de reaes qumicas. Repare bem que quando se fala em balano de H2 , isto pode significar duas coisas completamente diferentes: um balano para o H 2 molecular, existindo como uma espcie independente ou um balano para o hidrognio total (ligado ou no ligado) expresso em termos de molculas de H 2 ao contrrio de tomos de H. Para evitar confuso usa-se os termos balano de H 2 livre ou balano para o H2 total, respectivamente, para indicar esses dois tipos de balanos. No caso do fluxograma em questo, teremos: Balano para o H2 livre: sai H2 = gerado H2 40 mols H2 /min = gerado H2 (mols H2 /min) Balano para o etano (C2 H6 ) sai C2 H6 = entra C2 H6 consumido C2 H6 H duas maneiras para determinar-se n 1 e n 2 ou diretamente atravs de 2 balanos atmicos: &1 + n & 2 = 100 & 2 = 40 mols C2 H4 /min n n &1 + 2 n &2 & 1 = 60 mols C2 H6 /min 300 = 40 + 3 n n ou, usando-se os balanos moleculares para as 3 espcies (as trs primeiras equaes) em conjunto com a equao estequiomtrica da reao. 1 mol H2 gerado/1 mol C2 H6 consumido C2 H6 cons. = 40 mols C2 H6 /min & 1 = 100 40 = 60 mols C2 H6 /min da, n

100molsC2H6 2 molsC molsC2H6 2 molsC molsC2H4 2 molsC = n &1 + n &2 min min min 1molC2H6 1molC2H6 1molC2H4
&1 + n &2 100 = n
Balano total de H2 entra H2 = sai H2
100 moles C 2 H 6
+ n1 moles C 2 H 6

3 moles H 2 = 40 moles H 2 1 mol C 2 H 6

3 mols H 2 2 mols H 2 + n 2 moles 1 mol C 2 H 6 1 mol C 2 H 4

&1 + 2 n &2 da: 300 = 40 + 3 n

& 1 (mols C2 H6 /min) = 100 molsC2 H6 /min consumido C2 H6 (mols C2 H6 /min) n

Balano para o eteno (C2 H4 ) sai C2 H4 = gerado C2 H4 gerado C2 H4 (mols C2 H4 /min) = n 2 (mols C2 H4 /min) Balano atmico de C entra C = sai C

& 2 = 40 mols C2 H4 /min 1 mol C2 H6 gerado/1 mol C2 H6 consumido n Exemplo: Metano queimado com oxignio formando CO2 e H2 O. 150 kg mols/h de uma corrente de alimentao composta de 20% CH4 , 60% O2 e 20% CO2 so alimentados ao reator, no qual se obtm uma converso de 90% do reagente limitante. Calcule a composio molar da corrente de produto.
Soluo: base de clculo vazo molar fornecida

18

BME - Apostila 2

30,4 = 3,4 + 2.

& H2O n

& H2O = 54 kg mols /h n

Verifique este resultado fazendo um balano para o H2 e um outro para a prpria H2 O. Para a determinao de voc para O2 total e O). Como a relao estequiomtrica mols O2 : mols CH4 , igual a 2:1, e a relao de alimentao 3:1. Ento o O2 est em excesso e o CH4 o reagente limitante (situao comum em reaes de combusto. Partindo-se da converso de 90% do reagente limitante vm:
kg mols CH 4 reagido = 0,9 kg mols CH4 reagido = 0,9.30 = 27 kg mols CH4 reagido/h kg mols CH 4 alimentado
90

& O2 , optamos em fazer um balano para o O2 livre (faa n

entra = sai + consumido (O2 livre)

kg moles O 2 27 kg moles CH 4 reagido 2 kg moles O 2 reagido & O2 + = n h h 1 kg mol CH 4 reagido & O 2 = 90 - 54 e n

portanto:

& O2 = 36 kg mols/h n

Logo, a partir do balano de CH4 temos: entra CH4 = sai CH4 + consumido CH4 30 =

Como o nmero de mols na sada igual a 150 Kg mols, a composio molar na corrente de produto ser portanto: y CH4 = 3/150 = 0,02 mol CH4 /mol y O2 = 36/150 = 0,24 mol O2 /mol y CO2 = 57/150 = 0,38 mol CO2 /mol y H2O = 54/150 = 0,36 mol H2 O/mol

& CH4 + 27 n

& CH4 = 3 kg mols CH4 /h n

Como o carbono est presente na forma de CO2 e CH4 e j conhecemos nCH4, um balano atmico de C nos dar facilmente n CO2. Balano de massa para o carbono atmico (entra = sai) (30 kg mols CH4 /h) (1 kg mol C/1 kg mol CH4 ) + (30 kg mols CO2 /h) (1 kg mol C/1 kg mol CO2 ) = (3 kg mols CH4 /h)(1 kg mol C/1 kg mol CH4 ) + & CO2 (kg mols CO2 /h)(1 kg mol C/1 kg mol CO2 ) [n & CO2 & CO2 = 57 kg mols CO2 /h 30 + 30 = 3 + n n Voc tambm poderia fazer um balano de CO2 . Lembre-se que a aparecer o termo relativo reao. Verifique. Da mesma forma para n H2O , faremos um balano para o H atmico.
(30 kg moles CH 4 /h) 4 kg mols H 4 kg mols H 2 kg mols H 2 & CH 4 ) & H 2O = (n +n 1 kg mol CH 4 1 kg mol CH 4 1 kg mol H 2 O

8. BALANO MATERIAL EM REATORES DE COMBUSTO

Combusto: rpida reao de combustvel com oxignio, talvez seja a reao mais importante da indstria qumica. Isto porque gera uma tremenda quantidade de calor usada para produzir vapor, girar turbinas, etc.

8.1. Qumica da combusto

Combustveis: carvo (C, H, S, ...) leo combustveis (hidrocarbonetos pesados, S) gases combustveis (gs natural, GLP, P/B, principalmente CH4 ) Quando um combustvel queimado, Carbono (C) reage para formar CO2 ou CO. H H2 O ; S SO2

19

BME - Apostila 2 Quando CO formado a partir de um HC, a combusto parcial ou incompleta do hidrocarboneto. C + O2 CO2 C3 H8 + 7/2 O2 3CO + 4H2 O CS2 + 3O2 CO2 + 2SO2
ed

10/85 = 0,118 mols O2 /mols gs seco Exemplo: Uma anlise de Orsat (tcnica comum para analisar os gases de combusto) fornece a seguinte composio em base seca: N2 = 65%; CO2 = 14%; CO = 11%; O2 = 10%

completa combusto do C. parcial combusto do propano completa combusto do carbono

O Perry, p. 93-9-25 (5 em ingls) fornece uma boa discusso sobre combustveis e combusto. Por razes econmicas bvias, o ar a fonte de oxignio. N2 = 79% O2 = 21% M mdia = 29,0

Um medidor de umidade indica que a frao molar de H 2 O nos gases 0,07. Calcule a composio do gs em base mida. Soluo: base de clculo = 100 lb-mols gs seco

0,07 lb - moles H 2 O / lb mols gs mido lb - mol H 2 O = 0,0753 e 0,93 lb - moles gs seco / lb mols gs mido lb - mols gs seco
0,0753 lb - mol H 2O 100 lb mols gs seco lb - mol gs seco = 7 ,531 lb - mols H 2O

Composio em base mida (wet basis) usada para identificar as fraes molares de um gs que contm H2 O. Composio em base seca (dry basis) significa a frao molar do mesmo gs numa mistura sem H2 O. Exemplo: 33,3% CO2 molar; 33,3% N2 ; 33,3% H2 O (mido); 50% CO2 ; 50% N2 (seca) O produto gasoso das cmaras de combusto so chamados de fumos. Exemplo: Os fumos de uma combusto contm 60% N2 , 15% CO2 , 10% O2 e o restante de H2 O. Calcular a composio molar em base seca. Soluo: 100 mols gs mido 60 mols N2 15 mols CO2 10 mo ls O2 ================= 85 mols gs seco da: 60/85 = 0,706 mols N2 /mols gs seco 15/85 = 0,175 mols CO2 /mols gs seco 20

e da mesma forma 65,0 mols N2 14,0 mols CO2 11,0 mols CO 10,0 mols O2 Logo, igual a 107,5 lb mols gs mido. Da: H2 O = 7,53/107,5 = 0,070 lbmol H2 O/lbmol gs mido, e etc...

8.2. Ar Terico e Ar em Excesso

Se 2 reagentes participarem de uma reao e um consideravelmente mais caro do que o outro, uma prtica usual alimentar o mais barato em excesso com relao ao outro. No caso da combusto o ar. Terminologia Oxignio terico: os mols ou vazo molar de O 2 necessrios para a combusto completa de todo o combustvel do reator, assumindo que todo C vire CO2 e todo H vire H2 O. Ar terico: a quantidade de ar que contm o oxignio terico. Excesso de ar: a quantidade de ar alimentado que excede a terica.

BME - Apostila 2

% excesso

(mols ar )a lim . - (mols ar )terico ar = 100% (mols ar )terico

Conhecendo-se a estequiometria da razo completa, determina-se o oxignio terico. Se 50% excesso de ar admitido no reator, ento (mols ar) alimentado = 1,5 (mols ar) terico. Exemplo: 100 mols/h de C4 H10 (butano) e 5000 mols/h de ar so alimentados a um reator de combusto. Calcule a porcentagem de ar em excesso. C4 H10 + 13/2 O2 4 CO2 + 5 H2 O
O 2 terico = 100 mols C 4 H 10 6,5 mols O 2 nec. . = 650 mols O 2 /h h mols C 4 H 10

combustvel e estequiometria da reao por (1 + frao de excesso de ar). O N2 alimentado pode ento ser calculado como 3,75xO2 alimentado, e o ar total como 4,76xO2 alimentado. Observao: 79/21 = 3,76. 3) Se somente uma reao envolvida, tanto faz fazer balano atmico ou molecular. SE mais de uma reao est envolvida, o balano atmico mais aconselhvel . Observao: para evitar confuses comuns, observe que: a) o ar terico requerido para queimar uma dada quantidade de combustvel no depende de quanto realmente queimado. O combustvel pode no reagir completamente, e formar CO e CO2 , mas o ar terico calculado como sendo a quantidade necessria para queimar todo o combustvel e formar exclusivamente CO2 . b) o valor da porcentagem excesso de ar depende somente do ar terico e do ar alimentado, e no de quanto O2 consumido no reator ou se a combusto completa ou parcial. Exemplo: Etano queimado com 50% excesso de ar. A converso de 90%. Do etano queimado, 25% reagem para formar CO e o restante para formar CO2 . Calcule a composio do gs de combusto e a relao mols H2 O/mols gs combusto seco. Soluo: Base de Clculo: 100 mols de etano alimentado

Ar terico =

650 mols O2 1 mol ar . = 3094 mols ar/h h 21 / 100 moles O 2

Da,
% excesso ar = Aralimentado Arterico 5000 3094 .100 = x100 = 61,6% Arterico 3094

8.3. Procedimento para Realizao de B.M. em Reatores de Combusto

Para a resoluo de problemas de balano material em reatores de combusto, o procedimento o mesmo. Lembre-se que: 1) Quando desenhar o fluxograma, lembre-se de incluir o N2 na entrada e na sada. Na sada no se esquea do combustvel e O2 no reagido. Alm dos produtos de combusto (CO2 , CO, H). Se dada uma porcentagem de excesso de ar, o O2 realmente alimentado pode ser calculado multiplicando-se o terico O 2 determinado a partir da vazo de 21

Estequiometria C2 H6 + 7/2 O2 2CO2 + 3H2 O C2 H6 + 5/2 O2 2CO + 3H2 O O2 terico: 100 mols C2 H6 (3,5 mols O2 /mol C2 H6 ) = 350 mols O2 alimentado = 1,5 (350 = 525 mols O2 alimentado

2)

BME - Apostila 2 N2 alimentado (inerte) = 3,76x525 = 1974 mols N2 = n 3 C2 H6 reagido: 0,9.100 = 90 mols C2 H6 reagido Balano de C2 H6 (SAI = ENTRA CONSUMIDO) n 1 = 100 90 n 1 = 10 mols C2 H6 Balano de CO ( SAI = GERADO) n 4 = 0,25 x 90 mols C2 H6 (2 mols CO)/mol C2 H6 n 4 = 45 mols CO Balano total de C (entra = sai) 100 mols C2 H6 (2 mols C)/1mol C2 H6 = n 1 . 2 + n 4 . 1 + n 5 . 1 como n 1 = 10 e n 4 = 45, vem n 5 = 135 mols CO2 e
270 mols H 2O = 2396 mols gs seco

0,113

mols H 2O mols gs seco

Balano total de H2 (entra = sai) 100 mols C2 H6 (3 mols H2 )/mol C2 H6 = 10 mols C2 H6 (3 mols H2 )/mol C2 H6 ) + + n 6 mols H2 O (1 mol H2 )/mol H2 O Balano total de O2 (entra = sai) 525 = n2 +45 mols CO (1 mols O2 )/2 mols CO + 135 mols CO2 (1 mol O2 )/1 mol CO2 + 270 mols H2 O (1 mol O2 )/2 mols H2 O) Ento, n 1 + n 2 + n 3 + n 4 + n 5 = 2396 mols gs seco + 270 mols H2 O 2666 mols gs mido A composio em base seca ser: y 1 = 10/2396 = 0,00417 mols C2 H6 /mol y 2 = 232,5/2396 = 0,0970 mols O2 /mol y 3 = 1974/2396 = 0,8237 mols N2 /mol y 4 = 45/2396 = 0,0188 mols CO/mol y 5 = 135/2396 = 0,0563 mols CO2 /mol 22 n 2 = 232,5 mols O2 n 6 = 270 mols H2 O