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Q.O.I.

Grupo A

LECCIN 15.- ALQUINOS I


1.- Estructura. Descripcin orbitlica del triple enlace 2.- Propiedades fsicas

L. 15. Diap. 1

3.- Acidez de los alquinos terminales


4.- Preparacin industrial del acetileno 5.- Sntesis de otros alquinos 5.1.- Preparacin por reacciones de eliminacin 5.2.- Preparacin por alquilacin del acetileno de alquinos terminales

Q.O.I. Grupo A

ESTRUCTURA DEL TRIPLE ENLACE CC

L. 15. Diap. 2

Comparacin de las energas de enlace C-C DH (kcal/mol) 83 C=C 173 229 C(sp3)-H 98 C(sp2)-H 110 C(sp)-H 131

Estructura; descripcin orbitlica del triple enlace CC

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PROPIEDADES FSICAS
Compuesto p.f. (C) p.eb. (C) m(D)

Q.O.I. Grupo A L. 15. Diap. 4

butano
1-buteno 1-butino

-138.3
-185.0 -122.5

-0.5
-6.3 8.1

0
0.3 0.8

Q.O.I. Grupo A

Variacin de la acidez del enlace C-H con la hibridacin del C

L. 15. Diap. 5

Acidez de alquinos terminales

Q.O.I. Grupo A L. 15. Diap. 6

cido ms fuerte que el Amoniaco

base ms dbil que el amiduro (pka 36)

pka 36

HC

C- Na+ + H2O
pKa 15.7

HC

CH + NaOH
pKa 26

HC HC

CH + Na C Na
+

ter ter

HC

C-Na+

+ 1/2 H2 C-Na+ + 1/2 H2

+ Na

Na+ -C

Q.O.I. Grupo A

Acetiluros de litio o magnesio

L. 15. Diap. 7

: Li+ + NH3 Isopropilacetiluro de litio

Bromuro de etinilmagnesio

Acidez de alquinos terminales

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Los alquinos terminales dan sales insolubles con iones Ag+ y Cu+:
Precipitado ligeramente coloreado

Precipitado rojo oscuro

Este proceso sirve para purificar alquinos terminales ya que el alquino puede regenerarse por tratamiento con un cido mineral (HCl) o con cianuro sdico:

Ejemplo:

Preparacin industrial del acetileno

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Carbn Caliza

Coque CaO

2000 C

CaC2

H2O

H C C H

6CH4 + O2 1500C

2 HC CH + 2CO + 10H2

Preparacin de alquinos. Reaccin de eliminacin

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Ejemplo: Sintesis del propino a partir de propeno


Br
Br2 Br H2O H3C H KOH/EtOH Br NaNH2 H3C

C- Na+

Preparacin de alquinos. Alquilacin de un triple enlace terminal

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Limitacin: Slo se pueden utilizar haluros de metilo o haluros de alquilo primarios sin ramificaciones en b. Si no es as predominan los productos de eliminacin sobre los de sustitucin.

Competencia sustitucin/eliminacin en alquilacin de acetiluros


Ejemplo:

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