ALKOHOLI I FENOLI

Jedinjenja sa OH funkcionalnom grupom

Alkoholi
Alkoholi su jedinjenja gde je OH grupa vezana za sp3 hibridizovan atom alifatinog ugljovodonika Podela prema broju OH grupa dele se na: Monohidroksilne Dvohidroksilne Trohidroksilne Polihidroksilne

Nomenklatura alkohola osnova ugljovodonik; sufiks ol; alkanol

Formula
CH3OH CH3CH2OH CH3CH2CH2OH
CH3 CH CH3 OH

IUPAC metanol etanol 1-propanol 2-propanol 1-butanol 2-butanol 2-metil-1-propanol 2-metil-2-propanol

Trivijalni naziv metil-alkohol etil-alkohol n-propil-alkohol Izopropil-alkohol n-butil-alkohol Izobutil-alkohol sec-butil-alkohol t-butil-alkohol

CH3CH2CH2CH2OH
CH3 CH2 CH CH3 OH
CH3 CH CH2 CH3 OH

CH3 CH3 C OH CH3

Primarni, sekundarni i tercijarni alkoholi

sekundarni C atom

sekundarni C atom primarni C atom

tercijarni C atom CH3 CH3 C OH

primarni C atom

CH3 CH CH2 CH3

OH

CH3 CH2 CH CH3 OH sekundarni alkohol (2o)

CH3

primarni alkohol (1o)

tercijarni alkohol (3o)

Fizike osobine alkohola

Zbog slinosti u strukturi sa molekulima vode kod alkohola se uspostavlja vodonina veza (vie take kljuanja) Rastvorljivost alkohola u vodi zavisi od veliine alkil grupe.

Alkoholi su veoma, veoma slabe kiseline

CH3 CH2 OH + H2O CH3 CH2 O + H 3O

Hemijske osobine alkohola

Alkoholi daju dve vrste hemijskih reakcija: Reakcije supstitucije vodonikovog atoma iz OH grupe Reakcije u kojima uestvije cela alkoholna OH grupa (supstitucija OH grupe)

Reakcije supstitucije vodonikovog atoma iz OH grupe Reakcija sa alkalnim metalima

2 CH3

CH2 etanol

OH + 2 Na

2 CH3

O Na natrijum-etoksid CH3 CH2

CH2

+ H2

2 CH3

CH2

O Na

+ H 2O

OH + Na+ OH-

Esterifikacija
Reakcija sa neorganskim kiselinama i organskim karboksilnim kiselinama
OH CH3CH2 OH
+

OH CH3CH2 O SO 2
+

HO

S O2

H2O

etanol

sumporna kiselina
O

etilestar sumporne kiseline

O

CH3CH2

OH

HO

CH3

CH3CH2

CH3

H2O

etanol

sircetna kiselina

etilestar sircetne kiseline etil-etanoat

U reakciji sa hloridima neorganskih kiselina i halogenovodonicima OH grupa se zamenjuje halogenom i nastaju halogeni derivati ugljovodinika

CH3 CH2 CH3

OH + PCl5 CH2 OH + HCl

CH3

CH2

Cl + POCl3 + HCl Cl + H2O

CH3 CH2

Dehidratacija alkohola
Reakcijom eliminacije vode iz jednog molekula alkohola nastaju alkeni
CH2 H CH2 OH CH2 CH2
+

H2O

Izdvajanjem vode iz dva molekula alkohola nastaju etri

CH3CH2 OH
+

HO CH2CH3

CH3CH2

O CH2CH3

H2O

Oksidacija alkohola
Oksidacijom primarnih alkohola nastaju aldehidi koji daljom oksidacijom daju kiseline
KMnO 4
+H - H2O

O CH3C H

CH3CH2

OH

KMnO 4 H

O CH3C OH

Oksidacijom sekundarnih alkohola nastaju ketoni

CH3 CH OH CH3 KMnO4 H CH3 C CH3 O
+

H2O

tercijarni alkoholi se teko oksiduju u neutralnoj i baznoj sredini, dok oksidacijom u kiseloj sredini daju smeu kiselina sa manjim brojem C atoma od polaznih alkohola

Najvaniji predstavnici
Metanol Etanol Izopropanol

Nezasieni alkoholi Keto-enolna tautomerija

H CH2 C OH CH3 C O H

etenol vinil-alkohol ENOL

etanal acetaldehid KETO

Dioli

CH2 CH2

OH OH

1,2-etandiol

CH3

CH

CH2

CH2 OH

CH2

CH2 OH

OH OH

1,2-propandiol

1,3-propandiol

Oksidacija diola

O CH2 CH2 OH OH O C C H O Ox C C Ox C H CH2OH glikolaldehid O OH O Ox Ox C

O OH CH2OH Ox

etilenglikol

glikolna kiselina O C OH O C OH oksalna kiselina

H glioksal

H glioksilna kiselina

Trioli
CH2 CH CH2 OH OH OH

1,2,3-propantriol (glicerol)
CH2 CH CH2 OH OH OH
+

3 HNO 3

- 3 H2O

CH2 CH CH2

O NO 2 O NO 2 O NO 2

glicerol

glicerol-trinitrat (nitroglicerin)

Polioli

CH2 CH

OH OH

CH2

OH

CH2

OH

CH OH CH OH CH OH CH2 OH

CH OH CH OH CH OH CH OH CH2 OH

CH OH CH2 OH

tetritol

pentitol

heksitol

Fenoli
Fenoli su aromatina jedinjenja koja se izvode zamenom jednog ili vie vodonikovih atoma se OH grupama. Sve OH grupe su vezane direktno za aromatino jezgro. Prema broju OH grupa dele se na jednohidroksilne, dvohidriksilne i trohidroksilne fenole.

Monohidroksilni fenoli

OH

CH3 OH

CH3

CH3

OH fenol o-krezol m-krezol

OH p-krezol

Fenoli su slabe kiseline Ka=1,710-10

OH
+

O HOH

H3O

fenol

fenolatni anjon

OH
+

O Na NaOH

natrijum-fenolat

Fenoli sa kiselinama grade estre

O OH
+

O CH3 O C CH3
+

HO C

H2O

Fenoli daju reakcije u aromatinom jezgru Pravila supstitucije

OH cc. HNO3 NO2 OH O 2N NO2

Pikrinska kiselina

OH cc.H2SO4

OH SO3H
+

OH

SO3H

Polihidroksilni fenoli
OH OH OH OH OH

OH

o-dihidroksibenzen katehol, pirokatehin

m-dihidroksibenzen rezorcinol

p-dihidroksibenzen hidrohinon

OH OH OH

pirogalol

Etri

Etri se mogu smartati derivatima vode kod kojih su oba H atoma zamenjena alkil ili aril grupama, a takoe i derivatima alkohola ili fenola kod kojih je H iz OH grupe zamenjem alkil ili aril grupom.
H O H R OH R R O

voda

alkohol-fenol

etar

Nomenklatura etara
O CH3 fenilmetil etar fenoksimetan CH3 O CH2CH3 metiletil etar metoksietan

CH3 O CH3 dimetil etar metoksimetan CH3CH2 O CH2CH3 dietil etar etoksietan

Hemijske osobine
Etri su neutralne supstance hemijski neaktivne. Sa jakim mineralnim kiselinama daju alkoksonijum jone. U ovoj reakciji dolazi do raskidanja etarske veze i nastajanja alkil ilil arilhalogenida u zavisnosti od jaine kiseline.
CH3 CH2 O CH2 CH3 dietiletar H CH3 CH2 O CH2 CH3 HBr CH3 CH2 Br + CH3 CH2 OH etanol H CH2 alkoksonijum - jon H CH2 CH3 CH3

brometan

CH3

CH2

Br + CH3

CH2

CH3

CH2

Br + CH3

CH2 OH etanol

brometan

Upotreba etara Dobri su rastvarai i sredstva za ekstrakciju pri niskim temperaturama (dietil-etar kljua na 35 oC) Opti anaestetik (od 1846. god)