ALQUIMIA y QUMICA Desarrollo histrico y perspectiva

CAPTULO I ANTECESORES DE LA QUMICA

1.- ANTECESORES DE LA QUIMICA Siglo III antes de Cristo, y se debe a Zsimo . Zsimo, Eusebio y Sinesius Menfis, en el templo de Ptah lugar reservado al ejercicio del arte sagrado (ciencia divina) que era la alquimia . Los seguidores del arte sagrado dos categoras . Unos, iniciados por excelencia (sacerdotes de Menfis, de Tebas y de Helipolis) . Otros, extraos al lenguaje de los sacerdotes, trabajaban los metales, el vidrio, los colorantes, los medicamentos, los materiales cermicos . Los chinos cermicas, metales y conocan la plvora . Preparaban medicamentos, productos y objetos : sal de mar, sal gema, ndigo, azcar, miel, espejos, campanas, calderas, agujas, carbn de piedra, alumbres, azcar, arsnico, aceites, armas, aguardiente de semillas, etc. El arte de fabricar la porcelana lleg a un altsimo nivel de perfeccin en China y Japn . En la India, siglo III a.C., la civilizacin exista en el valle del Indo. Los detalles cientficos anteriores a la poca Alejandrina (320 a.C.), son difciles de encontrar . Los egipcios purifican el oro y la plata y algunos otros metales. Maestros en alfarera y tintorera colorantes a partir de la granza, el ndigo, el girasol, el glasto y otras plantas, y de los minerales : albayalde, minio, lazulita, cardenillo, ocre de hierro, cinabrio, oropimente, rejalgar. Conocan tambin la esencia de trementina, lanolina, almidn, pero ignoraban el jabn. Obtuvieron cerveza y fabricaron vino a partir de zumo de uva . Vino vinagre cido actico . A partir de carbonato sdico oropimente, litargirio, alumbre y cardenillo . Preparaban pomadas, ungentos, emplastos, pldoras y vermfugos . Museo de Berln farmacia domstica egipcia, que del ao 2000 a.C. Los griegos y los romanos minas de oro, cobre, hierro y zinc ; fabricaban vasijas de barro, vidrio, etc.. industria y artesana avanzadas . Los perfumistas micnicos (1.250 a.C.) obtener los aceites esenciales : extraccin por presin, maceracin o agotamiento en caliente, y extraccin por agotamiento en fro. Aunque desconocan el alambique, utilizaban las operaciones de condensacin y decantacin .

Los griegos su aptitud para formular teoras audaces y originales . Su defecto fue el haber menospreciado la experiencia, que habra podido dar validez a sus teoras . Los romanos menos ingeniosos, ms prcticos, prefirieron las conquistas a los desarrollos filosficos. Por eso, incluso antes de la cada de Roma, la ciencia romana dej de progresar .

2.- LA ALQUIMIA MEDIEVAL Ninguna ciencia conoci ms favor ni ms honor que la alquimia. Tal es el nombre bajo el que se disimulaba entre los rabes el Arte sagrado o sacerdotal que haban heredado de los egipcios. Nacida en Oriente, la ciencia alqumica se ha expandido por Occidente a travs de tres grandes vas de penetracin: bizantina, mediterrnea e hispnica. Fue el resultado de las conquistas rabes. Este pueblo curioso, estudioso, vido de filosofa y de cultura, pueblo civilizador por excelencia, constituye el vnculo de unin, la cadena que relaciona la antigedad oriental con la Edad Media occidental. Desempea en la historia del progreso humano, un papel comparable al que correspondi a los fenicios, mercaderes entre Egipto y Asiria. Los rabes, discpulos de los griegos y de los persas, transmitieron a Europa la ciencia de Egipto y de Babilonia, aumentada por sus propias adquisiciones, a travs del continente europeo (va bizantina), y hacia el siglo VIII de nuestra Era. Por otra parte, la influencia rabe se ejerci en nuestros pases a la vuelta de las expediciones de Palestina (va mediterrnea), y son los cruzados del siglo XII quienes importan la mayor parte de los conocimientos antiguos. En la aurora del siglo XIII, nuevos elementos de civilizacin, de ciencia y de arte se extienden por Espaa (va hispnica) y vienen a acrecentar las primeras aportaciones del foco grecobizantino. La alquimia toma poco a poco conciencia de s misma Se extiende y progresa . En el siglo XII apenas se la cultiva -y tan slo a la sombra de las celdas monsticas. En el XIV, se propaga a todas partes . Todos los pases ofrecen a la ciencia misteriosa una multitud de fervientes discpulos. Nobleza y alta burguesa se entregan a ella. Sabios, monjes, prncipes y prelados hacen profesin, y las gentes de oficio y pequeos artesanos, orfebres, gentilhombres, vidrieros, esmaltadores y boticarios, tampoco dejan de experimentar el irresistible deseo de manejar la retorta. Si no se trabaja a la luz del da -la autoridad real persigue a los sopladores y los Papas fulminan contra ellos-, no se deja de estudiar a escondidas. Se busca con avidez la sociedad de filsofos, verdaderos o pretendidos. Se disputan los manuscritos de los grandes adeptos, los del panopolita Zsimo, de Ostanes y de Sinesio. Las copias de Jabir , de Razi y de Artefio. Los libros de Morien, de Mara la Profetisa y los fragmentos de Hermes se negocian a precio de oro. La fiebre se apodera de los intelectuales y, con las fraternidades, las logias y los centros iniciticos, los sopladores crecen y se multiplican.

Era la locura del tiempo, y se sabe que cada siglo tiene una que le es propia, pero por desgracia aqulla ha reinado ms tiempo que las otras y ni siquiera ha pasado del todo. Despus de Artefio (hacia 1130), la nombrada de los maestros que lo suceden consagra la realidad hermtica y estimula el ardor de los aspirantes al adeptado. En el siglo XIII, vive el ilustre monje ingls Roger Bacon, Doctor admirabilis (12141292). A continuacin, viene Francia con Alain de l'Isle, doctor por Pars y monje del Cster (muerto hacia 1298); Cristbal el Parisiense (hacia 1260) ; Arnaldo de Vilanova (1245-1310), En Italia brillan Toms de Aquino - Doctor angelicus - (1225) y el monje Ferrari (1280). El siglo XIV ve surgir a toda una plyade de artistas. Raimundo Lulio - Doctor illuminatus -, franciscano espaol (1235-1315); Juan Daustin, filsofo ingls; Juan Cremer, abad de Westminster; Ricardo, llamado Roberto el Ingls, autor del Correctum alchymiae (hacia 1330); el italiano Pedro Bon de Lombarda; el papa francs Juan XXII (1244- 1317); Guillermo de Pars, patrocinador de los bajo relieves hermticos del atrio de Notre-Dame: Jehan de Meun, llamado Clopinel, uno de los autores del Roman de la Rose (12801364); Grasseo, llamado Hortulano, comentarista de la Tabla de esmeralda (1358); Y el ms famoso y popular de los filsofos franceses, el alquimista Nicolas Flamel (1330-1417). El siglo xv marca el perodo glorioso de la ciencia , tanto por la vala como por el nmero de los maestros que lo han ilustrado.

En primer lugar Basilio Valentn, monje benedictino de la abada de San Pedro, en Erfurt (hacia 1413), el artista ms considerable, tal vez, que el arte hermtico haya producido nunca; a su compatriota el abad Tritemio; a Isaac el Holands (1408); a los dos ingleses Thomas Norton y George Ripley; a Lambsprinck; a Jorge Aurach, de Estrasburgo (1415); al monje calabrs Lacini (1459); y al noble Bernardo Trevisano (1406-1490), smbolo de tesn, de constancia y de irreductible perseverancia cincuenta y seis aos en la prosecucin de la Obra.

A partir de este momento, el hermetismo cae en descrdito. Sus mismos partidarios, amargados por la falta de xito, se vuelven contra l. Atacado por todas partes, su prestigio desaparece, el entusiasmo decrece y la opinin cambia. Operaciones prcticas, recogidas, reunidas y luego reveladas y enseadas, permiten a los disidentes sostener la tesis de la nada alqumica, y arruinar la filosofa echando las bases de nuestra qumica. En el siglo XVI Seton, Wenceslao Lavinio de Moravia, Zacaras y Paracelso nicos herederos conocidos del esoterismo egipcio. Rindamos, de pasada, un supremo homenaje al ardiente defensor de las verdades antiguas que fue Paracelso. El arte hermtico prolonga su agona hasta el siglo XVII y, por fin, se extingue, no sin haber dado al mundo occidental tres vstagos de gran envergadura: Lscaris, el presidente d'Espagnet y el misterioso Ireneo Filaleteo , enigma vivo cuya personalidad jams pudo descubrirse.

3.- QUMICA Y FILOSOFA La qumica es la ciencia de los hechos, como la alquimia lo es de las causas. La primera se apoya en la experiencia, en tanto que la segunda, toma de preferencia sus directrices en la filosofa. Si la qumica tiene por objeto el estudio de los cuerpos naturales, la alquimia intenta penetrar en el misterioso dinamismo que preside sus transformaciones. La alquimia, comparada a nuestra ciencia positiva, la nica admitida y enseada hoy, es una qumica espiritualista porque nos permite entrever a Dios a travs de las tinieblas de la sustancia. Decir que dos volmenes de hidrgeno combinados con un volumen de oxgeno dan agua es anunciar una trivialidad qumica. Y, sin embargo, quin nos ensear por qu el resultado de esa combinacin presenta, con un estado especial, caracteres que no poseen en absoluto los gases que la han producido? Cul es, pues, el agente que impone al compuesto su especificidad nueva y obliga al agua, solidificada por el fro, a cristalizar siempre en el mismo sistema? Por una parte, si el hecho es innegable y est rigurosamente controlado, de dnde procede el que nos resulte imposible reproducirla por simple lectura de la frmula encargada de explicar su mecanismo? Pues falta, en la notacin H2O el agente esencial capaz de provocar la unin ntima de los elementos gaseosos, es decir, el fuego. Si se intenta fabricar agua sinttica mezclando el oxgeno con el hidrgeno en los volmenes indicados: ambos gases rehusarn siempre combinarse. Para tener xito en la experiencia, es indispensable hacer intervenir el fuego, ya sea en forma de chispa o en la de un cuerpo en ignicin o susceptible de ser puesto en incandescencia (esponja de platino). La qumica fsica -escribe A. Etard - arrastra a la mayora de los espritus investigadores. Ella toca ms de cerca las verdades profundas, y ser la que nos revele las leyes capaces de cambiar todos nuestros sistemas y nuestras frmulas.

Pero por su importancia misma, este tipo de qumica es el ms abstracto y el ms misterioso de cuantos existen. Las mejores inteligencias no pueden, durante los cortos instantes de un pensamiento creador, llegar a la atencin sostenida y a la comparacin de todos los grandes hechos conocidos.

Ante semejante imposibilidad, se recurre a las representaciones matemticas. Estas representaciones son perfectas en sus mtodos y en sus resultados, pero en la aplicacin a lo que es profundamente desconocido, no puede lograrse que las matemticas descubran verdades cuyos elementos no les ha confiado. El hombre mejor dotado plantea mal el problema que no comprende.

Si estos problemas pudieran ser reducidos correctamente a una ecuacin, se tendra la esperanza de resolverlos. Pero en el estado de ignorancia en que nos encontramos, nos vemos fatalmente limitados a introducir numerosas constantes, a descuidar los trminos y a aplicar hiptesis. La reduccin a ecuacin no es, tal vez, correcta del todo, pero nos consolamos porque conduce a una solucin, por ms que constituye una detencin temporal del progreso de la ciencia el que tales soluciones se impongan durante aos a personalidades de vala como una demostracin cientfica. Muchos trabajos se realizan en este sentido, los cuales ocupan tiempo y conducen a teoras contradictorias. Se nos objetar que el fuego, considerado como simple catalizador, no forma parte integrante de la sustancia y que, en consecuencia, no se lo puede sealar en la expresin de las frmulas qumicas. El argumento es ms falaz que verdadero, pues la misma experiencia lo invalida. He aqu un terrn de azcar, cuya ecuacin no incluye ningn equivalente del fuego. Si lo rompemos en la oscuridad, veremos que desprende una chispita azul. De dnde proviene? Dnde se halla encerrada sino en la textura cristalina de la sacarosa? Dnde, pues, se esconda esta llama visible? El hecho esencial es que existe potencialmente en el interior de ese cuerpo. Qu es el fsforo, portador de luz y generador de fuego?

Cmo transforman las noctculas, las lucirnagas y los gusanos de luz una parte de su energa vital en luminosa? Quin obliga a las sales de uranio, de cerio y de circonio a convertirse en fluorescentes cuando han estado sometidas a la accin de la luz solar? Por qu misterioso sincronismo el platino - cianuro de bario brilla al contacto de los rayos Roentgen? Y no se hable de la oxidacin en el orden normal de los fenmenos gneos, pues ello significara hacer retroceder la cuestin en lugar de resolverla.

La oxidacin es una resultante y no una causa; es una combinacin sometida a un principio activo, a un agente. Si ciertas oxidaciones enrgicas desprenden calor o fuego es, muy ciertamente, por la razn de que este fuego se hallaba primero en el seno del cuerpo en cuestin . "Si yo contara cmo he hecho mis descubrimientos, deca Faraday, me tomarais por un imbcil." Todos los grandes qumicos han tenido as ideas en la cabeza que se han guardado muy mucho de darlas a conocer.... Positiva en sus hechos la qumica se mantiene negativa en su espritu, y es precisamente eso lo que la diferencia de la ciencia hermtica, cuyo mbito comprende, sobre todo, el estudio de las causas eficientes, de sus influencias, de las modalidades que afectan segn los medios y las condiciones. Este estudio, exclusivamente filosfico, permite al hombre penetrar el misterio de los hechos, comprender su extensin e identificar, en fin, a la inteligencia suprema, alma del Universo, Luz, Dios.

La alquimia, remontndose de lo concreto a lo abstracto, del positivismo material al espiritualismo puro, ensancha el campo de los conocimientos humanos, de las posibilidades de accin, y realiza la unin de Dios y de la Naturaleza, de la Creacin y del Creador, de la Ciencia y de la Religin. Uno de los maestros ms clebres de la ciencia qumica, Marcellin Berthelot, no se content, ni mucho menos, con adoptar la opinin de la Escuela. Contrariamente a la mayora de sus colegas, que hablan audazmente de la alquimia sin conocerla, consagr ms de veinte aos al paciente estudio de los textos originales, griegos y rabes. Y de ese largo comercio con los maestros antiguos, naci en l aquella conviccin de que los principios hermticos, en su conjunto, son tan sostenibles como las mejores teoras modernas. Los grandes sabios se equivocan cuando niegan el resultado lucrativo de la transmutacin. Se engaan acerca de la constitucin y las cualidades profundas de la materia, aunque piensen haber sondeado todos sus misterios.

La complejidad de sus teoras, el amasijo de palabras creadas para explicar lo inexplicable y, sobre todo, la influencia perniciosa de una educacin materialista los empujan a investigar muy lejos de aquello que est a su alcance. Matemticos en su mayora, pierden en simplicidad y en buen sentido lo que ganan en lgica humana y en rigor numeral. Suean con aprisionar la Naturaleza en una frmula y con reducir la vida a una ecuacin.

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As, por desviaciones sucesivas, llegan a alejarse tanto de la verdad simple, que justifican la dura palabra del Evangelio: Tienen ojos para no ver y sentidos para no comprender! El anlisis de la molcula y del tomo no ensea nada, pues es incapaz de resolver el problema ms elevado que un sabio pueda plantearse: cul es la esencia de ese dinamismo invisible y misterioso que anima la sustancia? En efecto, qu sabemos de la vida sino que encontramos su consecuencia fsica en el fenmeno del movimiento? Sin embargo, todo es vida y movimiento aqu abajo.

La actividad vital, muy aparente entre los animales y los vegetales, no lo es mucho menos en el reino mineral, aunque exija del observador una atencin ms aguda. Los metales, en efecto, son cuerpos vivos y sensibles, de lo que son testigos el termmetro y mercurio, las sales de plata, los fluoruros, etc. Qu es la dilatacin y la contraccin sino dos efectos del dinamismo metlico, dos manifestaciones de la vida mineral?

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4.- ALQUIMIA Y ESPAGIRIA Hubo en la Edad Media dos grados, dos rdenes de investigaciones en la ciencia qumica: la espagiria y la arquimia.

Estas dos ramas de un mismo arte esotrico se difundan entre las gentes trabajadoras por la prctica de laboratorio. Metalrgicos, orfebres, pintores, ceramistas, vidrieros, tintoreros, destiladores, esmaltadores, alfareros, deban, al igual que los boticarios, estar provistos de conocimientos espagricos suficientes. En cuanto a los arquimistas, formaban una categora especial, ms restringida, ms oscura entre los qumicos antiguos. La finalidad que perseguan los arquimistas presentaba analogas con la de los alquimistas, pero los materiales y los medios de que disponan para alcanzarla eran nicamente materiales y medios qumicos.

- Trasmutar los metales unos en otros. - Producir oro y plata partiendo de minerales vulgares o de compuestos metlicos salinos - Obligar al oro contenido potencialmente en la plata y a la plata en el estao a transformarse en actuales y susceptibles de extraccin, eran sus metas. Era, en definitiva, un espagirista acantonado en el reino mineral. Los reglamentos medievales impedan poseer en la propia casa hornos y utensilios qumicos, muchos artesanos, estudiaban, manipulaban y experimentaban en secreto. Cultivaban la ciencia de los pequeos particulares, expresin desdeosa de los alquimistas para designarlos. Los ms afortunados no lograban sino un beneficio mediocre. Un mismo procedimiento, exitoso al principio, daba despus resultados nulos o inciertos. Son los arquimistas, quienes han proporcionado a los espagiristas y a la ciencia moderna los hechos, los mtodos y las operaciones. Esos hombres atormentados por el deseo de investigarlo todo y aprenderlo todo son los verdaderos fundadores de una ciencia esplndida y perfecta a la que dotaron de observaciones justas, de reacciones exactas, de manipulaciones hbiles, de habilidades penosamente adquiridas. Pero la alquimia no entra en esas aportaciones sucesivas. Los escritos hermticos incomprendidos, fueron la causa de los descubrimientos que sus autores jams haban previsto. As es como Blaise de Vignre obtuvo el cido benzoico por sublimacin del benju;

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Brandt extrajo el fsforo buscando el alkaest en la orina; Basilio Valentn estableci la serie de sales de antimonio y realiz el coloide de oro rub; Raimundo Lulio prepar la acetona Casio, la prpura de oro Glauber obtuvo el sulfato sdico Van Helmont reconoci la existencia de los gases. Pero con excepcin de Lulio y de Basilio Valentn, todos esos investigadores, no fueron sino arquimistas o espagiristas.

Por ello, el Cosmopolita dice en su obra : Si Hermes, el padre de los filsofos, resucitara hoy con el sutil Jabir y el profundo Lulio no seran hoy considerados como filsofos por nuestros qumicos vulgares, que casi no se dignaran incluirlos entre sus discpulos porque ignoraran la manera de proceder a todas esas destilaciones, circulaciones, calcinaciones y todas esas operaciones innumerables que nuestros qumicos vulgares han inventado por haber comprendido mal los escritos alegricos de esos filsofos. Si nuestros sabios hubieran comprendido el lenguaje de los viejos alquimistas, las leyes de la prctica de Hermes les seran conocidas, y la piedra filosofal habra cesado de ser considerada como quimrica. Los arquimistas conformaban sus trabajos a la teora hermtica -al menos, tal como la entendan-, y se fue el punto de partida de experiencias fecundas en resultados puramente qumicos. Prepararon as los disolventes cidos, y por la accin de stos sobre las bases metlicas obtuvieron las series salinas. Reduciendo a continuacin esas sales, bien mediante otros metales, los alcalinos o el carbn, bien por el azcar o los cuerpos grasos, encontraron de nuevo, sin transformaciones, los elementos bsicos que haban combinado previamente. Los mtodos que usaban, no eran diferentes de los que se practican corrientemente en nuestros laboratorios. Algunos investigadores, no obstante, llevaron sus trabajos mucho ms lejos. Extendieron singularmente el campo de las posibilidades qumicas hasta tal punto, incluso, que sus resultados parecen dudosos si no imaginarios. Es verdad que esos procedimientos a menudo son incompletos y estn envueltos en un misterio casi tan denso como el de la Gran Obra.

En arquimia hay otros mtodos que permiten realizar la descomposicin de los cuerpos metlicos, elementos simples. Estos procedimientos, que los alquimistas

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conocen aunque no los utilicen en la elaboracin de la Gran Obra, tienen por objeto la extraccin de uno de los dos radicales metlicos: azufre y mercurio. Entre los arquimistas que han utilizado oro para aumentarlo, citaremos al sacerdote veneciano Panteo; a Naxgoras, autor de la Alchymia denudata (1715); a De Locques; a Duclos; a Bernard de Labadye; a Joseph du Chesne, barn de Moranc, mdico ordinario del rey Enrique IV; a Blaise de Vigenre; a Bardin, del Havre (1638); a Mademoiselle de Martinville (1610); a Yardley; finalmente a San Vicente de Pal, fundador de los padres de la misin (1625), de la congregacin de las hermanas de la caridad (1634), etc. Georges Bois, escribe sobre Vicente de Pal :

Es un testigo que rene todas las garantas. Es un buen testigo, pero es un hombre y, por tanto, no es infalible. Ha podido equivocarse y tomar por oro lo que no era sino una aleacin de oro y plata. Pero el error no es posible Vicente de Pal funda juntos tanto oro como plata, y he aqu la aleacin bien definida . Es difcil equivocarse ya que la plata provoca en el oro una decoloracin casi total, pues los metales estn aleados a pesos iguales, con lo que la aleacin resultara blanca. Esta aleacin es laminada. A continuacin, las lminas se disponen por capas separadas por otras capas de cierto polvo que no se describe. Este polvo no es la piedra filosofal, pero posee una de sus propiedades: opera la trasmutacin. Se calienta durante veinticuatro horas, y la plata que intervena en la aleacin queda transformada en oro. En esa poca todo el mundo cree en la alquimia, y los orfebres, los banqueros y los mercaderes saben distinguir muy bien el oro puro del oro aleado con otros metales. Desde Arqumedes, todo el mundo conoce el oro por la relacin que existe entre su volumen y su peso Los prncipes monederos falsos engaan a sus sbditos, pero no la balanza de los banqueros ni el arte de los quilatadores. No se haca comercio de oro vendiendo como oro lo que no lo era. Nicols Flamel Empez en 1357 la bsqueda de la Piedra Filosofal y tard 25 aos en encontrar lo que buscaba . As lo afirma en su obra Explicacin de las Figuras Jeroglficas, que redact desde 1399 hasta 1413.

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Finalmente encontr lo que deseaba, y lo reconoc enseguida por su fuerte olor .

Teniendo esto, consegu fcilmente el magisterio; por lo dems, conociendo la preparacin de los primeros agentes, siguiendo mi libro al pie de la letra, no habra podido fracasar aunque hubiese querido. Enumera en los trminos siguientes los diversos testimonios de su piadosa liberalidad : En el ao 1413, a finales del ao, despus del fallecimiento de mi compaera, a la que aorar todos los das de mi vida, ella y yo habamos fundado ya y dotado 14 hospitales de esta ciudad de Pars, construido de nueva planta 3 capillas, otorgado importantes donaciones y buenas rentas a 7 iglesias, con varias reparaciones en sus cementerios, adems de lo que habamos hecho en Boulogne, que no es mucho menos de lo que hicimos aqu . A esta lista de fundaciones de Flamel hay que aadir sus construcciones en el osario de los Inocentes, que recordaban con sus decoraciones simblicas los emblemas del arte al que, segn la tradicin, debi su fortuna . Naxgoras escribe que si se purifica el oro hasta veinticuatro veces o ms con sulfuro de antimonio adquiere un color, un brillo y una finura notables. Pero se produce prdida de metal, contrariamente a lo que sucede con el cobre, porque, en la purificacin, el mercurio del oro abandona una parte de su sustancia al antimonio, y el azufre se encuentra entonces superabundante. Se consigue exaltar el oro fundindolo primero con tres veces su peso de cobre y luego descomponiendo la aleacin, reducida a limaduras, con cido ntrico hirviendo. Aunque esta tcnica sea laboriosa y cueste mucho, dado el volumen de cido exigido, es, sin embargo, una de las mejores y ms seguras que se conocen. Si se posee un reductor enrgico y se sabe emplearlo en el curso de la fusin misma del oro y del cobre, la operacin se ver simplificada en gran manera y no habr que temer prdida de materia, pese a las repeticiones que este mtodo an requiere. El artista podr descubrir otros mtodos mejores, o sea, ms eficaces. Le bastar echar mano del azufre extrado del plomo, incerarlo en estado bruto y proyectarlo poco a poco en el oro fundido, que retendr la parte pura. O recurrir al hierro, cuyo azufre especfico es aquel por el que el oro manifiesta la mayor afinidad.

Ninguna de estas operaciones se relaciona, de lejos o de cerca, con la alquimia tradicional. Muralla espesa que separa las dos ciencias, obstculo infranqueable para aquellos que estn familiarizados con los mtodos y las frmulas qumicas. Esos no saldrn jams de los caminos de la qumica oficial, aunque se entreguen a las investigaciones espagricas.

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Fuego externo Entre los ayudantes, ninguno resulta de bsqueda ms ingrata que el fuego secreto En la elaboracin del mercurio, nada puede sustituir el fuego secreto, ese espritu susceptible de animarlo, de exaltarlo y de formar cuerpo con l. Os compadecera mucho -escribe Limojon de Saint-Didier-, si, como yo, despus de haber conocido la verdadera materia pasarais 15 aos enteros de trabajo, en el estudio y en la meditacin, sin poder extraer de la piedra el precioso jugo que encierra en su seno, por falta de conocer el fuego secreto de los sabios, que hace destilar de esta planta seca y rida en apariencia un agua que no moja las manos. Sin ese fuego escondido bajo una forma salina, la materia no podra cumplir sus funciones de madre, y nuestra labor quedara para siempre como quimrica y vana. Toda generacin requiere la ayuda de un agente propio y determinado en el reino en que la Naturaleza lo ha colocado.

Y toda cosa lleva semilla. Los animales nacen de un huevo o de un vulo fecundado; los vegetales provienen de un grano que se ha hecho prolfico; y, al igual, los minerales y los metales tienen por semilla un licor metlico fertilizado por el fuego mineral. ste es, pues, el agente activo introducido por el arte en la semilla mineral, y es l, segn nos dice Filaleteo, el que hace en primer lugar girar el eje y mover la rueda.

Por ello, es fcil comprender de cunta utilidad es esta luz metlica invisible, misteriosa, y con qu cuidado debemos tratar de conocerla y distinguirla por sus cualidades especficas, esenciales y ocultas. Salamandra, en latn, viene de sal y mandra, que significa establo y tambin cavidad de roca, soledad, eremitorio. Salamandra es, pues, el nombre de la sal de establo, sal de roca o sal solitaria. Esta palabra toma en lengua griega otra acepcin, reveladora de la accin que provoca. Salamandra aparece formado de , agitacin, desorden, agua agitada, tempestad, fluctuacin, y de . De estas etimologas podemos sacar la conclusin de que la sal, espritu o fuego nace en un establo, en una cavidad de roca o en una gruta... Ya basta. Acostado en la paja de su cuna en la gruta de Beln, no es acaso Jess el nuevo sol que trae la luz al mundo? No es Dios mismo bajo su envoltura carnal y perecedera? Quin ha dicho, pues, Yo soy el Espritu y la Vida, y he venido a prender Fuego a las cosas?

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Cul es pues esta sal blanca que hay que emplear, preferiblemente cristalizada en nieve, y que se mezcla fcilmente a nuestro mineral y a nuestro metal, ellos mismos divididos, uno en polvo, el otro en limaduras? Si hemos dicho que es doble, no es una combinacin qumica, como es el caso, por ejemplo, para la sal de Seignette, llamada tambin de La Rochelle, que es un tartrato de sodio y de potasio, y que, por simple calcinacin, restituye los dos carbonatos, de sodio y de potasio. Nuestra sal o, si se prefiere, nuestro fundente, es doble porque est fsicamente compuesto de la adicin ana de dos sales diferentes. El fuego secreto, llamado tambin filosfico, es vehiculado por el salitre del cielo. Participa en l la sal obtenida en las cubas de vino

Fuego Interno Este fuego espiritual, informado y corporeizado en sal, es el azufre escondido, porque en el curso de su operacin jams se pone de manifiesto ni se hace sensible a nuestros ojos.

Y, sin embargo, ese azufre, por invisible que sea, no es en absoluto una ingeniosa abstraccin, un artificio de doctrina. Sabemos aislarlo y extraerlo del cuerpo que lo oculta, por un medio escondido y bajo el aspecto de un polvo seco que, en tal estado, se vuelve impropio y pierde su efecto en el arte filosfico. Ese fuego puro, de la misma esencia que el azufre especfico del oro, pero menos digerido es, por el contrario, ms abundante que el del metal precioso. Por ello se une con facilidad al mercurio de los minerales y metales imperfectos. Filaleteo nos asegura que se encuentra escondido en el vientre de Aries o del Carnero, constelacin que recorre el Sol en el mes de abril. Finalmente aadiremos que ese Carnero que esconde en s el acero mgico lleva en su escudo la imagen del sello hermtico, astro de seis rayos. En esta materia tan comn, es donde debemos buscar el misterioso fuego solar, sal sutil y fuego espiritual, luz celeste difusa en las tinieblas del cuerpo, sin la cual nada puede hacerse y a la que nada podra sustituir. Esta materia tan comn es el hierro y el mineral ms comn y ms conocido es la pirita (disulfuro de hierro) .

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SIETE LLAVES DE LA FILOSOFA

PRIMERA LLAVE Es en la primera operacin donde el artista corta la cabeza al negro dragn y al cuervo. Considerar que es por la separacin del humo negro, sucio y hediondo del negro muy negro, que se forma nuestra piedra astral, blanca y resplandeciente que contiene en sus venas la sangre del pelcano.

Es con esta primera purificacin de la Piedra y con esta blancura reluciente que termina la primera Llave de la primera obra . SEGUNDA LLAVE La segunda Llave disuelve el compuesto o la Piedra y empieza la separacin de los Elementos de una manera Filosfica; esta separacin de los elementos slo se hace elevando las partes sutiles y puras por encima de las partes crasas y terrestres . Debe hacerse con el Fuego Secreto de los Sabios . Ningn filsofo ha revelado jams este fuego secreto; quien no los distinga en la Pltica de Eudoxio y Pirfilo debe detenerse aqu y rogar a Dios que le ilumine. Sin la sublimacin de la Piedra, la conversin de los Elementos y la extraccin de los principios es imposible. Los elementos de la Piedra no pueden ser disueltos, salvo por esta agua absolutamente divina, y de la que slo puede hacerse una perfecta disolucin despus de una digestin y putrefaccin proporcionada .

TERCERA LLAVE Despus de que el sabio artista ha hecho salir de la Piedra una fuente de agua viva, debe observar que en esta sustancia homognea, que aparece en forma de agua, hay tres principios : sal, azufre y mercurio; y aunque parezcan puros y perfectamente unidos entre s, falta todava mucho para que lo estn ; pues cuando por destilacin extraemos el agua, que es el alma y el espritu, el cuerpo permanece en el fondo del vaso como una tierra muerta, negra y feculenta, que no se puede desdear . Los hijos de la ciencia no deben ignorar que el fuego y el azufre estn ocultos en el centro de la tierra, y que es preciso lavarla exactamente con su espritu, para extraer el blsamo, la sal fija, que es la sangre de nuestra Piedra; he aqu el misterio esencial de esta operacin, la cual slo se cumple despus de una digestin adecuada y una lenta destilacin . No hay nada ms opuesto que el fuego y el agua; es necesario hacer la paz entre unos enemigos, lo que harn fcilmente en la tierra que haba subido con ellos .

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Prestad atencin a este punto, abrevad con frecuencia la tierra con su agua y obtendris lo que buscis .

El espritu es Eva y el cuerpo Adn: Estas dos sustancias se elevan insensiblemente juntos, dejando tan slo una heces en el fondo del vaso; de suerte que el alma, el espritu y el cuerpo, despus de una exacta depuracin, parecen al fin inseparablemente unidos de una forma ms perfecta que antes . Nuestra agua es una fuente viva que brota de la piedra por un milagro natural de nuestra filosofa . Esta agua es el fundamento de nuestro arte . Los filsofos le llaman vino, agua de vida, vinagre, aceite. En la destilacin de este vinagre el agua y la flema suben las primeras; la sustancia oleosa, en la cual consiste nuestra agua, la ltima. Es esta sustancia intermedia entre la tierra y el agua la que hace la funcin de varn , Es necesario disolver enteramente el cuerpo para extraer de l toda su humedad, que contiene este azufre precioso, sin el cual no podis esperar ver nunca esta negrura tan deseada por todos los filsofos . Reducid todo el compuesto a agua y haced una unin perfecta de los voltil con lo fijo. El blsamo de la vida est oculto en estas heces inmundas, debis lavarla con agua celeste hasta que la hayis quitado la negrura, y entonces vuestra agua ser animada por la esencia gnea que opera todas las maravillas de nuestro arte Los filsofos tienen dos clases de compuesto. El 1 es el de la naturaleza (1 llave) . El 2 es el compuesto del arte; es el sabio quien lo hace por la unin ntima de lo fijo con lo voltil, con toda prudencia; este compuesto del arte no es el mismo en la 2 y 3 Obra, aunque es siempre el artista el que lo hace . Geber lo defini como una mezcla de azogue y azufre, es decir de lo voltil y lo fijo, que actuando el uno sobre el otro, se volatilizan y se fijan hasta una perfecta fijeza. La tierra no producira fruto si no estuviese empapada de su humedad, y la humedad sera estril si no fuese retenida o fijada por la sequedad de la tierra . No se puede tener xito si en la 1 Obra no purificis la serpiente nacida del limo de la tierra, si no blanqueis estas heces feculentas y negras, para separar de ellas el azufre blanco, la sal amnica de los sabios, que es su casta Diana que se lava en el bao. Esto es la extraccin de la sal fija de nuestro compuesto en el cual consiste toda la energa de nuestro Mercurio

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El agua que se eleva por destilacin se lleva una parte de esta sal gnea, de suerte que el derramamiento del agua sobre el cuerpo repetida varias veces, impregna, engorda y fecunda nuestro Mercurio, y lo pone en condiciones de ser fijado, con lo que finaliza la 2 Obra . Todas las operaciones de esta Llave, que pone fin a la 1 Obra, no son ms que digerir, destilar, cohobar, disolver, separar y unir el todo con suavidad y paciencia: de esta suerte no obtendris slo una extraccin entera del jugo de la vid, sino que poseeris tambin su verdadera agua de vida, y cuanto ms la rectifiquis y ms la trabajis, adquirir ms penetracin y ms virtud; si le dieron el nombre de agua de vida, es porque da vida a los metales; se le llama la gran lunar, a causa del esplendor con que brilla; la llaman tambin sustancia sulfrica, blsamo, goma, humedad viscosa, vinagre muy agrio de los filsofos, etc. Le dan tambin el nombre de agua pntica y de vinagre muy agrio; sucede en su destilacin lo mismo que la del vinagre, la flema y el agua suben las primeras, las partes sulfricas y salinas se elevan las ltimas; separad la flema del agua, reunid el agua y el fuego, el Mercurio con el azufre, y veris al fin el negro muy negro, blanquearis el cuervo y enrojeceris el cisne . Unos se contentaron con decir que de su licor se hacen dos Mercurios, uno blanco y otro rojo. Otros, que el Mercurio blanco es el bao de la luna y el rojo el del sol. La luna es el mercurio rojo, pero para determinar mejor los dos, alimentadlos con una carne de su especie, la sangre de los inocentes degollados, es decir, los espritus de los cuerpos, son el bao, donde el sol y la luna van a baarse . Nuestro anciano es nuestro Mercurio y es la materia prima de todos los metales; es su agua, a la cual da el nombre de acero y de imn, y aade : Si 11 veces se une el oro con l, emite su semilla, y es debilitado casi hasta la muerte; entonces el acero concibe, y engendra un hijo ms claro que el padre .

Ah est el secreto de los dos mercurios, que contienen las dos tinturas: Guardadlas separadamente y no confundis sus especies . Busca la fuente del licor de los sabios, est oculto debajo de la piedra, golpead encima con la verga del fuego mgico y brotar una clara fuente; preparad el bao del Rey con la sangre de los Inocentes, y tendris el mercurio de los sabios animados, que no pierden sus virtudes si lo guardis en un vaso bien cerrado . Es la fuente clarsima que menciona Bernardo Trevisano; es el gran alkaest que disuelve radicalmente los metales; es el agua permanente que despus de haberlos disuelto, se une inseparablemente a ellos y aumenta su peso y su tintura CUARTA LLAVE Es la entrada de la 2 Obra. El aterramiento del espritu es la nica operacin de esta obra; coced pues con paciencia; si habis procedido bien,

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no pasar mucho tiempo sin que veis las seales de esta coagulacin, y si no aparecen a su tiempo no aparecern . Nada se acerca al mrito de esta tierra y este espritu perfectamente aliados; son el verdadero azufre y mercurio de los filsofos, el varn vivo y la hembra viva que pueden procrear un hijo . Cultivad esta preciosa tierra; regadla a menudo con su humedad, secadla otras tantas veces y aumentaris sus virtudes .

QUINTA LLAVE La quinta llave es la fermentacin de la Piedra con el cuerpo perfecto para hacer de ella la medicina del tercer orden . La masa de la pasta se convierte toda en levadura por la accin del fermento que le ha sido aadido. Si observis de qu manera se hace el pan, encontraris las proporciones que debis guardar entre las materias que componen vuestra pasta filosfica . Las leyes de la naturaleza son las que debis seguir en la prctica de todo nuestro Magisterio . SEXTA LLAVE Ensea la multiplicacin de la Piedra por la reiteracin de la misma operacin que slo consiste en abrir y cerrar, disolver y coagular, embeber y secar, con lo que las virtudes de la piedra aumentan hasta el infinito . Os he conducido por el camino recto sin ninguna desviacin, y si habis observado bien la ruta que os he trazado, iris directamente al fin sin extraviaros . Os compadecera mucho si como yo, despus de haber conocido la verdadera materia pasarais 15 aos enteramente dedicados al trabajo, al estudio y a la meditacin, sin poder extraer de la Piedra su jugo, por no conocer el fuego secreto de los sabios que hace fluir de esta plata, seca y rida, un agua que no moja las manos, y que por unin mgica del agua seca del mar de los sabios se resuelve en un agua viscosa, en un licor mercurial, fundamento y llave del arte

Convertid, separad y purificad los elementos y poseeris el verdadero Mercurio de los Filsofos, que os dar el azufre fijo y la medicina universal. Cuando hayis llegado al conocimiento del fuego secreto, no habris llegado al final. ; tenis que llegar a la fuente misteriosa donde el rey se baa, se rejuvenece y emprende una nueva vida ; es preciso que sepis purificar, calentar y animar este

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bao Real; para daros la mano me he extendido en la 3 Llave, de la cual se deducen todas estas operaciones Observad que hay diferencia entre la calcinacin ordinaria y la calcinacin natural : la primera destruye el cuerpo y consume la mayor parte de la humedad radical, mientras que la segunda no slo conserva la humedad del cuerpo al calcinarlo, sino que lo aumenta considerablemente .

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CAPTULO II LA QUMICA EN EL SIGLO DE LA RAZN (SIGLO XVII) En el siglo XVII, el clima de trabajo cambi profundamente debido al fomento de la experiencia : Galileo (1564-1642) fue uno de los promotores en el campo de la fsica Descartes (1596-1650) public su Discurso del Mtodo en 1637 Isaac Newton (1642-1727) anunci en 1669 una teora sobre la composicin de la luz blanca, seguida en 1687 de las famosas leyes de atraccin universal A partir de 1684 la enseanza de la Qumica se hizo oficial en Francia . El curso inaugural lo dio William Davidson y tuvo lugar el 23 de julio en el jardn Real . Los dos sabios que dominaron la Qumica en esa poca fueron Van Helmont y Boyle . J.B. Van Helmont (1577-1644). Discuti la teora aristotlica . Se le consider el descubridor de los gases . Robert Boyle (1627-1691) . Obtuvo la acetona a partir del Pb(Ac)2 . Enunci la ley de compresibilidad de los gases (Ley de Boyle-Mariotte) Jean Rey (1583-1645) public un Ensayo sobre la bsqueda de la causa por la cual el estao y el plomo aumentaban de peso cuando se calcina Nicols Lmery (1645-1715) public el primer curso de Qumica. Describe sales, compuestos de antimonio, medicamentos, venenos, tinta china, barnices Daniel Sennert (1572-1637) expuso en 1619 una teora atmica Joaqun Jungius (1587-1657) desarroll en 1642 una teora corpuscular. Defini por primera vez los elementos qumicos y atribuy propiedades dierentes a cuerpos con los mismos elementos colocados espacialmente de forma distinta. Henri Brand descubri el fsforo buscando el alkaest en la orina Joanns Kunckel (1630-1702) fabric vidrio, prepar el rub rojo, cristales y gemas. Preconiz el uso del brax para endurecer el vidrio . Su libro Ars vitraria experimentalis tuvo un gran xito . Joachim Becher (1635-1682) escribi Acta laboratorii chymici Monancensis sen Physica subterranea . Fue el iniciador de la industria del alquitrn y del gas de hulla. Sent las bases de la teora del flogisto . J.R. Glauber escribi Opera Omnia en 7 volmenes. Puso a punto los mtodos de fabricacin del SO4H2, NO3H, ClH y N2O3 . Preparo el SO4Na2 (sal de Glauber) y el SO4(NH4)2 . Por destilacin de la hulla obtuvo un aceite, observ la accin antisptica del fenol, aisl productos similares a la morfina, la estricnica y la brucina . Mejor la preparacin de aceites esenciales y prepar piedras preciosas artificiales. Guillermo Homberg (1652-1715) estudi la fuerza de los cidos, descubri el cido brico o sal de Homberg, perfeccion la extraccin de aceites vegetales El aumento de peso en la calcinacin de metales crea que era debida a una materia luminosa que atravesaba el recipiente . Duclos y Hanton estudiaron la manera de potabilizar el agua de mar, despus de pp. las sales con CO3K2 seguida de destilacin . Hochberg, Thiemann y Montaubau estudiaron la fabricacin del vino Moray prepar la malta para fabricar la cerveza de Escocia.

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Urbano Hierne, director del laboratorio de Estocolmo realiz trabajos sobre el cido frmico y otros, publicados despus de su muerte por Wallerius Alonso Barba dej documentos muy interesantes sobre yacimientos, evaluacin de la riqueza de un mineral y procesos metalrgicos .

Conclusiones: En lugar de seguir una progresin continua, la evolucin cientfica se realiz a saltos . La Qumica no haba llegado todava a ser una ciencia en el sentido estricto del trmino .

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CAPTULO III DEL FLOGISTO A LA TEORA DE LAVOISIER SIGLO XVIII En este siglo aparecen espritus de lite que, a partir de hechos observados, llegan a formular leyes universales. Bajo la influencia de pensadores y escritores como Voltaire, Montesquieu, Rousseau, Diderot, Quesnay, Turgor, Adam Smith, J.Rocke y cientficos como Pascal, Torricelli, Newton, Watt, Franklin, Calvani, Volta, Farenheit y tantos otros, la evolucin del mundo era perceptible de una dcada a otra . Aunque la qumica entr en una etapa de rpida evolucin a partir de la 2 mitad de siglo, tuvo un perodo de ralentizacin con la teora del flogisto, aunque sus partidarios, gracias al mtodo experimental, contribuyeron ampliamente al desarrollo de la qumica neumtica . Ernest Stahl (1670-1734) desarroll en Alemania hacia el 1718 la teora del flogisto . El flogisto se encontraba en cualquier sustancia combustible y transformable por el calor; se liberaba en la calcinacin de los metales y en la combustin de las sustancias orgnicas . Es el flogisto el que juega el papel fundamental en la respiracin, la fermentacin y la putrefaccin . El residuo obtenido podra dar el compuesto inicial aportndole flogisto . Fiedrich Hoffmann (1660-1742) clasific las aguas minerales segn sus propiedades qumicas. Methodus examinandi aquas salubras en 1703 . Caspar Neuman (1683-1737) extrajo aceites vegetales y el aceite voltil de destilacin de hormigas. Sus memorias en Actas de la Academia de Berln y en Philosophical Transactions Johamm-Heinrich Pott (1692-1777) fue el sucesor de Neuman. Intent fabricar porcelana (3000 minerales, excepto el caoln); no lo logr pero sus trabajos fueron decisivos para su fabricacin Johann Friedrich Boetger (1682-1719), mezclando caoln con feldespato consigui la porcelana; frmula mantenida secreta al principio Andreas Sigismund Marggrafe (1709-1782) utiliz la llama para distinguir las sales de sodio y de potasio. Descubri el magnesio, manganeso y la sacarosa en la remolacha. La primera fbrica de azcar de remolacha la construy en 1812 Benjamn Delessert P.Beccaria (1716-1781), italiano, trabaj en oxidacin . Lavoisier reconoci su prioridad en alguno de sus descubrimientos y le rindi un merecido homenaje . En Inglaterra, Joseph Black (1728-1799) continu los trabajos de Van Helmont y descubri el gas carbnico. Puso en evidencia el calor latente que describi en Philosophical Transactions . Este trabajo ser la base de la teora de Lavoisier . James Watt (1736-1799) gracias a Black construy el condensador que hizo progresar la tcnica de la mquina de vapor . Fue miembro de la Real Academia de Ciencias de Pars Henry Cavendish (1731-1810) trabaj sobre calores latentes de vaporizacin y fusin. Defini y determin el calor especfico . Introdujo los primeros elementos de estequiometra al trabajar con pesos y clculos.

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Realiz la sntesis del agua y demostr el % de oxgeno en el aire .Descubri el nitrgeno (aire flogstico), pero no lo public . Daniel Rutherford (17491819) se llev el mrito de descubrir el nitrgeno . Joseph Priestley (1733-1804) descubri el xido ntrico y el hemixido de nitrgeno (protxido), los gases clorhdrico, amonaco y sulfuroso, el hidrgeno fosforado, el hidrgeno sulfurado, el fluoruro de silicio, y obtuvo el gas desflogisticado (oxgeno), tambin atribuido a Scheele y a Lavoisier . En 1799 descubri el monxido de carbono En Suecia, Torben Bergman (1735-1784) edific las bases del anlisis qumico en medio acuoso. Public una memoria sobre anlisis de aguas. Determin la solubilidad y la densidad del agua saturada de CO2. Incluy varios reactivos analticos nuevos (ferrocianuro, oxlico, sulfrico, amonaco, alcohol, nitrato de plata). En 1766 fabric gaseosa artificial Trabaj en la preparacin del alumbre, anlisis de clculos urinarios y de minerales de zinc y precis la naturaleza del albayalde. George Brandt (1694-1768) uni su nombre a la historia del arsnico (descubri sus propiedades) y del cobalto Charles-Guillaume Scheele (1742-1786) contemporneo de Lavoisier . Descubri en slo 16 aos el cloro, la barita, los cidos molbdico, wolfrmico, fluosilcico, lctico, ctrico, cianhdrico, oxlico, tartrico, mlico, glico, la glicerina, el manganeso, la composicin del aire . El ms grande junto a Lavoisier En Francia, Guillaume Franois Rouelle (1703-1770) fue profesor de Leblanc, Lavoisier, Diderot. Clarific la nocin de sal y clasific las sustancias en neutras, cidas y bsicas . Antoine Beaum (1782-1804) realiz informes sobre fermentacin, cristalizacin de sales, preparacin del paltino, azufre, mercurio, cido brico y cuerpos grasos . Instal la 1 fbrica de cloruro amnico, y puso a punto nuevos mtodos de tinte para telas y blanqueo para seda. Invent el anemmetro que lleva su nombre Antoine Franois Fourcroy (1755-1809) separ el cobre del estao, descubri el fosfato de magnesio y trabj con la albmina y la gelatina . Jean Darcet (1725-1801) estudi las aleaciones . La que lleva su nombre funde en agua hirviendo (bismuto-estao-plomo) . Mejor la fabricacin del cristal, jabn y metalurgia

Henri Louis Duhamel de Monceau (1700-1781) estudi los lcalis. Intent la sntesis del carbonato sdico, pero no consigui un procedimiento rentable . Nicols Leblanc (1742-1806) logr la sntesis del carbonato sdico transformando sal marina en sulfato sdico y calentando el sulfato con carbn y creta . La Enciclopedia dirigida por Diderot y DAlambert (de 1751 hasta 1772) sita a la alquimia y la qumica en el mismo plano . NACIMIENTO DE LA INDUSTRIA QUMICA Primeras fbricas de cido sulfrico en Inglatera . Roebuk cre el procedimiento de las cmaras de plomo (1746) . Holker lo introdujo en Francia. La Follie reemplaz el agua por vapor en 1774 .

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Leblanc mont la primera fbrica de carbonato sdico . Se obtena adems clorhdrico y sulfuro clcico . Parker patenta el cemento en 1796 Trabajos de Boettger muchas fbricas de porcelana en Alemania y Francia . Trabajos de Wegdwood (1730-1795) primera fbrica en Inglaterra . Grandes factoras en otros sectores : papel, textil, metalurgia, etc . Siderurgia Ramur . En Inglaterra Coque sustituye al carbn de lea

LAVOISIER Y LA REFORMA QUMICA Antoine-Laurent Lavoisier (1743-1794) estudi : composicin del aire, composicin y descomposicin del agua, aumento de peso de los metales por calcinacin y la insuficiencia de la teora del flogisto . Jean Rey (1630) Plomo y estao aumentan de peso en la calcinacin Lavoisier (1772) toda combustin en el aire combinacin con el oxgeno Oxidacin del estao rechazo teora del flogisto . Calentando estao en recipiente hermtico recipiente mantena su peso, estao, aire Aumento peso estao = disminucin de peso del aire La reduccin de xidos por carbn 1000 volmenes de aire fijo (CO2) Demostr el mecanismo de una ecuacin redox y estableci que una reaccin se representaba por una ecuacin A partir de Priestley, estudi el mercurio: 2Hg0 + O2 2 HgO 2Hg0 + O2 Dedujo composicin el aire: aire vital (O2) y mofeta atmosfrica (N2) . Realiz sntesis del aire y formul teora respiracin animales y combustin de bujas Fue el primero en proclamar pblica y claramente la composicin del agua Cambi teora del flogisto por la de oxidacin y redact nueva nomenclatura CONCLUSIONES Durante el siglo XVIII se aprecia la lenta emancipacin de la qumica y el lugar que ocupa cada nacin en el progreso de esta ciencia . En cabeza se encuentran Alemania, Inglaterra, Francia y Suecia El desarrollo de la qumica ahonda cada da el foso que la separa de la alquimia que se va extinguiendo, aunque todava no se abandone completamente La Enciclopedia dirigida por Diderot y DAlambert situaba a la alquimia y la qumica en el mismo plano en el ao 1772 La Qumica conquista poco a poco ttulos de nobleza, que adquirir definitivamente gracias a Lavoisier El descubrimiento del oxgeno, el anlisis del aire y la sntesis del agua son otras grandes etapas en el progreso de esta ciencia

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CAPTULO IV COMIENZOS DE LA QUMICA CUANTITATIVA BASES DE LA QUMICA . PRIMERA MITAD DEL SIGLO XIX Apoyada en nuevas bases, establecidas por los padres de la qumica moderna (Boyle, Priestley y Lavoisier), esta disciplina progresar rpidamente COMIENZO DE LA QUMICA CUANTITATIVA Al establecerse el concepto de elemento y el principio de conservacin de la materia a finales del siglo XVIII, se inici la bsqueda de relaciones cuantitativas entre los elementos de las combinaciones qumicas Estequiometra . Primero se descubrieron las leyes ponderales soporte de la teora atmica ; luego las volumtricas probatorias de la existencia de molculas Proust (1801) Ley de las proporciones definidas : Las proporciones en que se unen dos elementos para formar una combinacin qumica estn en relaciones ponderales invariables El estudio ponderal de elementos que se unen de dos en dos permiti a Dalton enunciar la Ley de las proporciones mltiples : Cuando dos elementos dan varios compuestos, las diversas masas de uno que se combina con la misma masa de otro estn entre ellos en relaciones simples de nmeros enteros Existen muchos compuestos no estequiomtricos, llamados Berthollidos . J.B. Richter (1762-1807) public Bases de la estereoqumica , o el arte de la medida de los elementos qumicos . Expona una teora de los pesos de las combinaciones invariables o pesos equivalentes. Descubri la ley de la neutralidad e introdujo la palabra estequiometra. Ley de nmeros proporcionales extensin de la ley de Dalton Dalton Hiptesis atmica : Los elementos estn constitudos por tomos que permanecen indivisibles en las reacciones qumicas. El tomo posee un conjunto de propiedades caractersticas, en particular una masa atmica constante. Cuando dos elementos se combinan, la unin de sus tomos da lugar a la cantidad ms pequea de compuesto posible, designada con el nombre de molcula Estas leyes ponderales se completaron con las volumtricas . Gay-Lussac enunci en 1809 : Cuando se combinan dos gases, existe una relacin simple entre su volumen medido en las mismas condiciones de temperatura y presin. Cuando dos gases se combinan y la combinacin resultante es tambin un gas, existe una relacin simple entre su volumen y el de los gases que lo componen . Estudiando la influencia de la temperatura en la presin, demostr que sus variaciones eran lineales para todos los gasesestableci relaciones que dieron lugar a la ecuacin de estado de los gases perfectos Avogadro (1811) y Ampre (1814) hiptesis hoy ley : Todos los gases en las mismas condiciones de temperatura y presin contienen, en volmenes iguales, el mismo nmero de molculas Esta ley introduce la nocin de atomicidad define el n de tomos que tiene una molcula de gas

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Cannizaro (1816-1910) , discpulo de Avogadro impuso la teora atmica 50 aos despus Berzlius propuso en 1818 la primera tabla de pesos atmicos (O=100, H=1) Aunque determin la mayora de las masas atmicas, este trabajo fue facilitado por la Ley de Dulong y Petit de los calores especficos (1819) y por la ley de Mitscherlich sobre el isomorfismo (1819) . Dulong (1758-1838) y Petit (1791-1820) observaron que el producto del peso atmico por el calor especfico de numerosos elementos en estado slido era igual a aproximadamente 6,4 caloras Mitscherlich (1794-1863) introdujo la nocin del isomorfismo defina los cristales del mismo sistema cristalino . Su ley dice : Los cuerpos isomorfos tienen frmulas qumicas anlogas NACIMIENTO DE LA TERMODINMICA Y LA CINTICA Mayer (1814-1887) enunci el primer principio de la termodinmica : La energa interna de un sistema aislado es constante Joule lo confirm en 1843 . Este principio demuestra la equivalencia en la transformacin de calor en trabajo . Hirn (1815-1890) estudi el proceso inverso Hesse (1802-1850) enunci en 1840 el principio del estado inicial y del estado final, segn el cual el calor liberado a lo largo de una reaccin qumica es independiente de los estados intermedios. Clapeyron (1799-1864) introdujo en 1843 el concepto de transformacin reversible . Su frmula L = TdV.dP/dT permite calcular el calor latente de un cambio de estado: El calor latente es proporcional a la temperatura, a la variacin de volumen y de presin, e inversamente proporcional al cambio de temperatura . La termodinmica qumica se desarrollar plenamente la segunda mitad del siglo XIX con los trabajos de Thomsen y Berthelot .

Se considera que le primer estudio cuantitativo sobre cintica qumica se hizo en 1850 y fue obre de Wilhemy, que estudi la inversin de la sacarosa bajo la accin cataltica de los cidos . La sacarosa da por hidrlisis una mezcla de glucosa y levulosa. Para estudiar esta reaccin tuvo en cuenta por primera vez el factor tiempo . ELECTROQUMICA El descubrimiento por Alexandro Volta (1745-1827) de la primera pila elctrica va a provocar una gran conmocin en el campo de la qumica . W. Nicholson (1725-1815) y A. Carliste (1758-1840) primeras electrolisis del agua recuperacin del O2 e H2 liberados en los electrodos Hisinger, Davy y Cruikshand entre 1803 y 1807 aparicin de bases en polos distintos en electrolisis de sales fundidas o en disolucin acuosa Davy obtuvo el 1807 el sodio y el potasio por electrolisis de sales fundidas Simon prepar el cloro por va electroqumica

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T. Grothus en 1805 intent formular 1 teora sobre el proceso electroqumico el paso de la corriente era debida a un transporte de cargas elctricas que se depositaban en electrodos de signo contrario . Richter: los procesos electroqumicos eran consecuencia de las reacciones qumicas Michel Faraday . el transporte de electricidad se realizaba por medio de fragmentos de molculas disueltas, electrizadas, que llam iones Arrhnius explic cul era el origen de los iones Henry, desde 1803, estudi las soluciones no electrolticas . Su ley dice : la tensin de vapor de un soluto es proporcional a su factor molar en la solucin

CATLISIS Y FOTOQUMICA En esta poca se toma conciencia de la importancia de la catlisis y de la fotoqumica, capitales en la sntesis qumica Livanius en 1597 utiliz la palabra catlisis por 1 vez, pero se olvid el trmino Scheele prepar varios steres por va cataltica Gay-Lussac y Thnard en 1809 obtuvieron gas clorhdrico por accin de luz solar (fotocatlisis) Davy en 1811 prepar el fosgeno a partir de CO y Cl2 por fotocatlisis Faraday sustituy y adicion halgenos a orgnicos por fotocatlisis J.W. Dbereiner propiedades catalticas del negro de platino usado en la oxidacin de alcohol a cido actico; demostr que una mezcla de H2 y O2 produca una detonacin espontnea. Whler pas revista a gran nmero de sustancias para estudiar sus propiedades catalticas Berzlius defini catalizador : l despierta las actividades adormecidas de los reactivos..sin tomar parte directamente en la reaccin qumica . Predijo que los organismos vivos eran sede de reacciones catalticas biolgicas Este perodo fue rico en enunciados de nuevas leyes, reglas y teoras y vio prosperar la qumica fsica, aunque tambin fue testigo de polmicas clebres . La que mejor ilustra un conflicto entre escuelas fue el enfrentamiento entre los atomistas y los equivalentistas, que fue tan duro como la que en el siglo anterior enfrent a los partidarios del flogisto con los de la teora neumtica . Para los equivalentistas la teora atmica no era indispensable, y era adems demasiado abstracta, mientras que el sistema de los equivalentes, independientes de toda hiptesis, era ms pragmtica . El equivalente de un cuerpo se defina como el peso de este cuerpo que se une al oxgeno para formar el primer xido, el menos oxigenado . El equivalente se modificara al descubrir un xido menos oxigenado . Para ellos H = 1 y O = 8 . La teora atmica tuvo dificultades . Era difcil aceptar que las molculas de los cuerpos simples podan estar formados por varios tomos . Grandin (1804-1880) en 1831, distingui entre los dos tipos de partculas escribiendo por 1 vez correctamente la ecuacin de la sntesis del agua : 2H2 + O2 2H2O . Desgraciadamente este trabajo pas desapercibido . 31

J. Duclaux en 1950, en su obra El hombre ante el universo escriba : Algunos sabios han hecho posible lo imposible para impedir la adopcin de la teora atmica y la notacin atmica . El resultado ha sido colocar a la qumica francesa en estado de inferioridad durante decenas de aos respecto a las naciones vecinas SEGUNDA MITAD DE SIGLO XIX EXPANSIN DE LA QUMICA Y DE LA QUMICA ORGNICA Hechos de apariencia trivial pueden dar lugar a resultados de primera fila . En orgnica ocurri con la sntesis de la urea por Whler y con la solicitud de patente de Perkin para la preparacin del colorante malvena . Perkin, discpulo de A.W.Hofmann al intentar sintetizar la quinina obtuvo un colorante de intensidad superior a los naturales . Para esclarecer el mecanismo de formacin era preciso conocer la composicin de los reactivos. Este fue el comienzo de la qumica estructural. Las teoras de los tipos y las sustituciones demostraron la importancia de los residuos en la qumica orgnica . Kolbe a partir del cido actico obtuvo gas carbnico + etano Frankland obtuvo en 1855 el dietilzinc y demostr que los compuestos orgnicos de N2, P, As, Sb se combinan con 3 5 agrupaciones monovalentes Se asign a cada elemento una capacidad de saturacin (o valencia, trmino introducido en 1868) . Estas consideraciones hicieron avanzar el concepto de valencia y contribuyeron a la llegada de la qumica estructural QUMICA ESTRUCTURAL August Kkul (1829-1896) fue el gran maestro. En 1857 dijo que el C era tetravalente y enunci la teora del encadenamiento del C . Archibald Couper (1831.1892) defendi el concepto de encadenamiento de los tomos de C y su tetravalencia Loschmidt introdujo la nocin de doble enlace y admiti para el acetileno la existencia de un enlace triple A.W. Hofmann propuso en 1865 los sufijos ano, -eno, e ino, para designar los hidrocarburos saturados, etilnicos y acetilnicos A. Butlerow (1828-1886) utiliz por 1 vez la palabra estructura y contribuy al estudio de los problemas de isomera La estructura del benceno plante un problema particular y de primera importancia

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Kkul

Meyer

Claus

Ladenburg

ESTEREOQUMICA . ISOMERA La qumica estructural propona frmulas satisfactorias, pero se observaban casos que no se explicaban Pasteur en 1848 hiptesis la disimetra de los cristales del cido tartrico, dextrgiro y levgiro, resultaba de la estructura disimtrica de las molculas. Si una molcula no es superponible a su imagen estructural, tendr poder rotatorio Johannes Wiscelenus (1835-1902) demostr en 1878 que la diferencia entre el cido lctico de las fermentaciones y el de la actividad muscular provena de un reagrupamiento espacial diferente de los tomos . A este fenmeno le llam isomera ptica . La explicacin se dio al pasar del plano al tridimensional Jules Achille Le Bel (1847-1930) y Jacobus Henricus Vant Hoff (18521911) concepto tetraedro de carbono estereoisomera . La actividad ptica era debida a la presencia de un carbono asimtrico Baeyer en 1855 tensiones de valencia de cierre de los ciclos . Trminos cis y trans para ismeros geomtricos de compuestos insaturados Victor Maeyer (1848-1897) en 1988 constituciones estereoqumicas estructuras proyectadas bajo el ngulo de la posicin geomtrica . Llam desmotropa cuando haba un cambio de enlace en e interior de una molcula Conrad Laar (1853-1929) designar a la desmotropa con el nombre de tautomera (un compuesto puede reaccionar bajo dos formas diferentes) Thiele (1865-1918) hiptesis divisibilidad de la valencia las valencias de los tomos de carbono pueden dividirse en dos semivalencias . Paul von Walden (1863-1957) si se reemplaza uno de los sustituyentes del tomo de un C asimtrico por otro, la polarizacin rotatoria se invierte en algunos casos . Inversin Walden papel importante en bioqumica Ernest Beckmann (1853-1923) a partir de la benzaldoxima lquida ismero slido por accin del sulfrico en fro Arthur Hantzch (1857-1935) y Alfred Werner (1866-1919) en 1890 hiptesis de que el tomo de N ocupaba uno de los vrtices del tetraedro y las tres valencias seguan la direccin de las tres aristas que salan del vrtice . A los ismeros cis-trans de los dobles enlaces C=C, les corresponden los ismeros syn y anti de los enlaces dobles C=N . Werner en 1893 teora del octaedro con n de coordinacin de 6 nueva nomenclatura combinaciones complejas (cobaltiaminas) . Aplicado a la transposicin de Beckman obtencin de benzanilida por accin del PCl5 en la benzofenoxima Le Bel 1990 compuesto pticamente activo del N

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SNTESIS ORGNICA La sntesis de laboratorio alcanz grandes progresos . Mejores ejemplos :

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COMIENZO DE LA BIOQUMICA Despus de los trabajos de Chevreul y de Liebig sobre los lpidos, el inters se dirigi a los glcidos primero y despus a los prtidos Alexander Butlerow (1828-1886) en 1861 sntesis mezcla azcares por reaccin de lechada de cal con trioximetileno metilenitano Oscar Loew y B.Tollens en 1886 formaldehido al hacer pasar vapores de metanol por espiral de Cu al rojo. Loew formosa por accin de lechada de cal sobre el formol ; maltosa (fermentable), por accin de magnesia Emile Fischer en 1890 glucosa, fructuosa, manosa a partir de glicerina . Prepar dos azcares artificiales y resolvi el problema de la estereoqumica de los mismos . Louis Pasteur hiptesis fermentacin de azcares debida a organismos vivos (levaduras). Estudi los vinos y propuso mtodo de conservacin de la cerveza (pasteurizacin). Eduard Bchner en 1897 mecanismo de las fermentaciones . Aisl de la levadura una mezcla de enzimas que llam zimosa C. Fahlberg y T. Remsen en 1983 sacarina (poder edulcorante 300 veces mayor que el del azcar)

La qumica de las protenas es en sus comienzos obra de Emile Fischer Emile Fischer constitucin protenas ms de 20 aminocidos unidos entre ellos por enlace peptdico (grupo carboxlico de un tomo con el grupo amino del otro) . En 1987 sintetiz cafena y teobromina (pricos) Baeyer en 1863-64 Ureidos por adicin de dicidos a urea . Fischer demostr que su base es la purina Wilhem Meissner (1791-1853) alcaloides (principios activos plantas) Friedrich Sertrner (1743-1840) morfina (a partir de adormidera) Albert Ladenburg en 1886 sntesis de la conina (1 alcaloide sintetizado)

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QUMICA DE LOS HETEROCICLOS Se aislaron primero los heterociclos hexagonales Thomas Anderson (1819-1874) aisl en 1851 la piridina a partir de los alquitranes de hueso y de hulla Koesner y Dewar en 1869-70 le atribuyeron una frmula que corresponda al benceno y al naftaleno . A los heterociclos hexagonales se unieron los pentagonales Runge descubri en 1822 el pirrol Limpricht aisl el furano Vctor Meyer en 1882 aisl el tiofeno W. Ramsay en 1877 piridina a partir de acetileno+cido cianhdrico W. Koenings en 1879 quinolena pasando alilanilina por un tubo cerrado con litargirio calentado al rojo Fiedrich Beilstein (1838-1908) los clasific en una obra titulada Hanbuch der organischen Chemie. El Instituto Beilstein de Hchst es el encargado de continuar esta gigantesca obra

LA INDUSTRIA QUMICA ORGNICA Una de las causas del progreso de la industria qumica orgnica fue la fabricacin del gas del alumbrado Philippe Lebon (1769-1804) gas alumbrado por destilacin de madera . Ilumin el Hotel Seignelay de Pars W. Murdoch en 1979 ilumin algunas fbricas varias noches seguidas Winzler en 1810 fund en Londres la primera compaa de gas Gallen en 1820 naftalina a partir de alquitranes de hulla Runge pirrol, quinolena, fenol y cianol J. Fritzche (1808-1871) anilina en 1840 Nicolai Zinine (1812-1880) anilina por reduccin del nitrobenceno A.W. Hofmann investigando la anilina y sus derivados marc el punto de partida de la industria de colorantes derivada del alquitrn de hulla Henri Perkin en 1856 primer colorante sinttico , malvena Los colorantes sintticos Perkin prpura de anilina para colorear seda, lana y estampar tejidos H. Caro en nombre de BASF patente para fabricar la alizarina 36

Witt estableci en 1876 que los hidrocarburos saturados se vuelven coloreados al introducir en sus molculas cromforos. Esta coloracin slo se transmite a la fibra si la molcula posee auxocromos . Los grupos amina o hidroxilo influyen las propiedades de tincin y sobre el color . Emil y Ottl Fischer estructura de los grupos base de los colorantes Hofmann descubri el rojo de anilina Verguin la fucsina Griess violetas de anilina y de metilo, negro de anilina, amarillo de Martius, marrn de Manchester, azul de metileno, rojo Congo, auraminas, benzopurinas, rodaminas y antrapurinas, y los mejores, la alizarina y el ndigo Baeyer 1980 ndigo desde cido cianhdrico y luego desde o-nitrotolueno Heuman BASF Fabricacin del ndigo por primera vez en 1890 . Lo perfeccion en 1897 partiendo de fenilglicocola + amiduro sdico = indoxilo, que por oxidacin da ndigo .

Consecuencias del desarrollo de la industria de los colorantes a) Revolucin tcnicas industriales y fabricacin de productos Para fabricar ndigo reaccin de oxidacin del naftaleno a anhdrido ftlico por cido crmico Abaratar costos oxidacin por sulfrico + catalizador subproducto SO2 en gran cantidad R. Knietsch en 1890 cido sulfrico de contacto . b) Desarrollo de la industria farmacutica BASF, Kalle y MLB comenzaron la fabricacin en gran escala de frmacos J. Kolbe en 1856 cido saliclico (antirreumtico por Stricker en 1876) J. Dresser en 1899 aspirina (cido acetil saliclico) L. Knorr en 1866 antipirina, utilizada en teraputica E. Baumann en 1844 hipnticos (sulfonal, tiazol y tetronal) A partir de hojas de coca y otras fenacetina (antipirtico), holocana (anestsico local) Nencki salol (salicilato de fenilo , antisptico) Derivados de la teobromina, herona, codena, xenoformo, dermatol c) Nacimiento de la perfumera sinttica Perkin cido cinmico a partir de cido benzoico+acetato de sodio (AcH) . Sus steres metlico y etlico se utilizan en perfumera F. Tiedmann en 1874 vainillina (antes de las vainas) F. Tiedmann y P. Krger en 1983 ionona . Sntesis en dos etapas, formndose la - y la -ionona d) Consecuencias de carcter poltico-econmico y jurdico Enfrentamiento del liberalismo y el intervencionismo del Estado . Intervencionismo determinante en creacin de laboratorios de investigacin y Escuelas Superiores, legislacin sobre patentes, liberalizacin de marcas registradas

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Ejemplo : La fucsina descubierta por el polaco Natanson (1856), estudiada por Hofmann , patentada por Verguin en 1859 y derechos adquiridos por la firma Hermanos Renard . e) Consecuencias del desarrollo de la gran industria qumica en UE y USA Alemania Avance importante en la primera mitad del siglo XIX . BASF, MLB, Bayer, Agfa, Kalle & Co y Merck . Suiza Ciba, Geygy, Sandoz, Durand-Hunguenin y Aluminium Industrie A.G. Shaffhansen Francia Kuhlman y St Gobain situacin muy difcil por la competencia alemana, pero sintetizaron nitroalizarina, inicio fabricacin nitrobenceno y anilina, primera fbrica de seda artificial Inglaterra Nuevo complejo St Helen-Warrington-Widnes . En 1890 Lnited Alkali Co. Ltd (UAC), complejo qumico ms importante del mundo USA petrleo en Pensilvania. Sovay Process Corp., Michigan Alkali Co., Lmathieson Alkali Co., lAluminium Co.of America, merrimac Chemical Co. Y Freedley Rusia Industria textil importante. Los cuatro consorcios alemanes (BASF, Hthst, Agfa y Bayer) crearon sus filiales rusas Checoslovaquia Complejo qumico L Aussiger Verein . Blgica Industrias de sosa, cido sulfrico, abonos, vidrio y cermicas DESARROLLO EN OTROS SECTORES DE LA QUMICA a) Explosivos C.F. Schnbein (1799-1868), en 1846 nitrocelulosa (celulosa + ntrico) W. Hyatt en 1870 Celuloide, dinitrato de celulosa)+ alcanfor . Cellulod Manufactoring Co . A partir del derivado trinitrado algodn plvora Ascanio Sobrero Nitroglicerina (ter ntrico del glicerol) Alfred Nobel (1833-1896) Dinamita y goma-dinamita Haeussermann en 1891 Nitrotolueno TNT (sustituy al cido pcrico) R. Boettger Cerillas suecas (clorato potsico + sulfuro antimonio + goma) Chardonnet (1839-1924) Seda artificial a partir de celuosa. Benjamn Tilghman en 1866 Celulosa a partir de madera y bisulfito clcico A. Mischerlich celulosa al sulfito Obtencin de galalita (casena insolubilizada por formol) H.H. Wogel fotografa color (gelatina + bromuro de plata + colorantes) George Eastman rollos pelcula. En 1888 aparato Kodak

QUMICA MINERAL y ANALTICA L. Mond (1838-1909) y F. Quincke carbonilos metlicos (CO + metal fino) T. Curtis en 1887 Hidracina y cido nithdrico C.R. Fresenius y otros en 1862 revista Zeitschrift fr Analytische chemie

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C.F. Mhr, R.W. Bunsen y Jacob Volhard desarrollo anlisis volumtrico Alexander Classen (1843-1934) avance electrolisis cuantitativa Oliver Gibbs mtodo electroltico valoracin cobre, aplicado rpidamente a otros metales C. Winkler, H.Bunte y W. Hempel desarrollo anlisis gasomtrico J. Marsh en 1836 mtodo deteccin arsnico, modificado por Liebig Bunsen y Kirchhoff puesta a punto del anlisis espectral (fotosfera) Descubrimiento del niobio, rutenio, lantano, erbio, terbio, iterbio, gadolinio, galio, samario, tulio, holmio, neodimio, praseodimio, disprosio y europio . Ramsay y Travers descubrimiento de los gases nobles LA INDUSTRIA QUMICA GENERAL La base de esta industria era la fabricacin del cido sulfrico y ligada a ella la del carbonato sdico. La torre de Glover se generaliz a partir de 1871 y permiti preparar el oleum Leblanc ide un mtodo de fabricacin del carbonato sdico Ernest Solvay (1839-1922) patente del carbonato sdico al amonaco . El HCl (subproducto) + pirolusita = cloro. A partir del cloro hipoclorito clcico Deacon en 1872 cloro por oxidacin de HCl en presencia de ladrillos de arcilla porosa con sulfato de cobre . En 1890 cloro por electrolisis de cloruros alcalinos leja alcalina y H2 libre

Aparece el cristal de Bohemia, el flint-glass (de plomo) o el crown-galss . Otto Schott (1852-1953), en 1889 Vidrio de Jena para ptica y qumica Ludwing Knapp (1814-1904) progreso industria del cemento Thomas (1850-1885) y Gilchrist acero a partir de minerales fosforados Pierre Martin (1824-1915) acero en horno de solera Henry Moissan (1852-1907) Carburos, nitruros y boruros orgnicos, fluor Toussaint Herault en 1866 preparacin de aluminio en su horno

QUMICA FSICA y QUMICA GENERAL a) Qumica Fsica Daniel Bernouille (1700-1782) precursor teora cintica de los gases (PV=2/3K) ; K = suma energas traslacin molculas del gas Clausius en 1859 distancia media que recorre una molcula de gas entre dos choques Loschmidt en 1865 dimetro molcula gaseosa. Confirma el n Avogadro Ludwing Boltzmann (1844-1906)creador de la teora cintica de los gases. Funcin H del estado de gas confinado. Introdujo el concepto de probabilidad y una expresin de la entropa del gas . Sus trabajos en mecnica estadstica permitieron a Planck descubrir los cuantos y a Einstein los fotones.

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b) Qumica General Richter fracas en el intento de clasificacin de los elementos J.W. Dbereiner agrup los elementos en tradas J.B. Dumas en 1830 propuso clasificar los metaloides por familias naturales Thnard metales en cuatro grupos : metales inoxidables, muy oxidables a temperatura ordinaria y otros dos grupos intermedios Bguyer de Chancourtois (1819-11886), en 1862 coloc los elementos en una especie de hlice por orden creciente de pesos atmicos. J.A. Newlands (1835-1898) en e 1864 regla de las octavas Lothar Meyer (1830-1895) en 1984 Teora de la qumica moderna grupos de elementos anlogos; en 1869 sistema general de los elementos. Variacin de la relacin peso atmico/densidad curva diente de sierra elementos misma familia ocupan el mismo segmento recto Mendeleiev en 1989 Primera clasificacin peridica

En la tabla de Mendeleiev aparecen los 63 elementos conocidos, en 6 grupos . Falta el grupo 0, gases nobles, que descubrir despus Ramsey . Mendeleiev dej vacantes ; no dud en invertir las posiciones del teluro (128) y del yodo (127), inversin confirmada experimentalmente por Rydberg y Mosley . La validez de su trabajo se confirm por el descubrimiento del galio por Lecoq de Boisbaubran (1839-1912) por va espectroscpica . El xito se confirmar con el descubrimiento del escandio en la gasolina en 1879 por el noruego Lars Fredick Nilson (1840-1899), y por el del germanio en 1866 por Clemens Winkler (1839-1904)

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Ramsey (1852-1916) descubri en 1895 dos gases nobles en el aire, el argn y el helio y cre el grupo 0 . Pens que si la clasificacin peridica era la expresin de una ley general, faltaban tres casillas por rellenar . Ramsey y Travers aislaron pronto el nen, el kriptn y el xenn, confirmando la ley .

Todo pareca estar en orden hasta que se descubrieron las tierras raras. La dificultad se solucion al colocarlas en una sla casilla, grupo al que se dio el nombre de lantnidos y actnidos . F. Perrin present el 5 de noviembre de 1973 la ltima tabla de clasificacin de los elementos con 7 filas y 32 columnas .

QUMICA NUCLEAR y QUMICA FSICA a) Qumica nuclear Los comienzos de la qumica nuclear se sitan a finales del siglo XIX con los trabajos de Becquerel, Carl Smith, Marie Sklodowska Curie y Pierre Curie . b) Qumica Fsica Despus de los trabajos precursores de Berthelot, Bunsen, Dumas, Faraday, Kopp y otros se constituy un campo de investigacin y de enseanza independiente . J.H. Vant Hoff y W. Ostwald crearon una nueva revista Zeitschrift fr Phusikalische Chemie.

El objeto de esta disciplina era enfocar desde el punto de vista fsico todas las ramas de la qumica Ley de accin de masas y cintica qumica Berthelot y Wenzel estudio de la relacin entre accin y masa qumica . Cato Max Guldberg (1836-1902) y Peter Waage (1833-1900) Ley de accin de masas La accin qumica de un compuesto es proporcional a la masa, o ms exactamente al n de moles por unidad de volumen (concentracin) Wilhelmy estudi la inversin de la sacarosa en funcin del tiempo. J.H. Vant Hoff descubri las bases de la cintica qumica en su obra Estudio de la dinmica publicada en 1884 . El equilibrio qumico = resultado de dos reacciones inversas con diferentes velocidades de reaccin . Una nueva rama de la cintica experiment un gran desarrollo : la catlisis. Las aportaciones tericas se deben en gran parte a Ostwald, que introdujo en 1980 la nocin de energa de activacin . Mentchkine en 1890 llam la atencin sobre la influencia del medio en la velocidad de reaccin Dsormes y Clment utilizaron la catlisis en 1806 para fabricar cido sulfrico, usando xidos de nitrgeno. 41

G. Bredig llam a los metales finamente divididos fermentos metlicos

La termodinmica y el equilibrio qumico a) Termodinmica Nicolas Lenard Sadi Carnot (1796-1822) Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y las maquinas propias para desarrollar esta potencia publicada en 1924 . Afirm : Donde exista diferencia de temperatura puede haber produccin de potencia motriz, que se traduce de forma general por : La potencia motriz del calor es independiente de los agentes que la han producido; su cantidad depende nicamente de las temperaturas de los cuerpos entre los que se realiza el transporte calrico . Este es el 2 principio de la termodinmica, que hoy se enuncia : En una mquina trmica, el agente utilizado recibe calor y proporciona trabajo. Debe funcionar entre dos fuentes de calor a distintas temperaturas, recibiendo calor del foco caliente y cedindolo al foco fro . Rudolf Clausius (1823-1888) generaliz este 2 principio introduciendo el concepto de entropa en 1865 : El calor que no puede transformarse en trabajo va aumentando constantemente . Hess en 1940 ley de la constancia de la suma de los calores de reaccin, que es un caso particular de la ley de conservacin de la energa descubierta por Mayer en 1842 (1 principio de la termodinmica)

La combinacin de los dos principios permite definir la energa libre F . Esta concepto, introducido por Lord Kelvin en 1885, fue desarrollado por Helmholtz en 1872, mientras que Gibbs propuso la funcin de entalpa libre G Ecuaciones de Gibbs-Helmholtz afinidad qumica Gibbs potencial qumico estudio cuantitativo de los equilibrios qumicos, independientemente del estado fsico de los constituyentes Vant Hoff en 1884 desplazamiento equilibrio con temperatura
d H log K = dT RT 2

Julius Thomsen (1826-1909) en 1852 Calor de reaccin : combustin, oxidacin, reduccin, neutralizacin . J.W. Gibbs (1839-1903) Regla de las fases: La varianza es igual al n de constituyentes independientes ms dos, menos el n de fases del sistema Henry Le Chtelier (1850-1936) en 1888 La modificacin de condiciones que puedan influir en el equilibrio de un sistema provoca una reaccin en sentido contrario

Estudio de los gases 42

Thomas Andrews (1813-1885) en 1869 temperatura crtica, por encima de la cual un vapor o un gas no puede ser licuado, cualquiera que sea la presin J.D. Van der Waals (1837-1923) a altas presiones y bajas temperaturas los gases se apartan de la Ley de Boyle-Mariotte ecuacin de estado de los gases reales : a = Cte interaccin molecular (P + a / V2)(V b) = RT a/V2 = presin interna b = Cte (covolumen) Raoult Pictet y Louis Cailletet Licuaron N2, O2 y N2O J. Dewar, Z.F. Wroblewski, K.S. Olzweski intento licuar gases Carl von Linde mtodo para licuar el aire Carl von Linde y Charles Tellier (1828-1913) fundaron industria del fro La teora de las soluciones Thomas Graham (1805-1869) difusin de solutos en las disoluciones Hittorf en 1859 medida velocidad migracin de iones de signo contrario Hittorf en 1879 mtodo medida resistencia elctrica de electrolitos Kohlrausch Demostr que los electrolitos cumplen la ley de Ohm y que la conductividad era la suma de las velocidades de los iones positivo y negativo Van t Hoff en 1866 relacion la presin osmtica con el punto de congelacin y la presin de vapor . Presin osmtica de una disolucin diluida = presin de un gas a la misma concentracin F. Raoult (1830-1901) mtodo de determinacin de pesos moleculares por crioscopia o ebulloscopia Ernest Beckmann notables mejoras al mtodo y al equipo de medida Swante Arrhnius (1852-1927) en 1887 El aumento de la presin osmtica es debida a la disociacin inica : Cuando la dilucin de un electrolito es muy grande, todas las molculas de una sal estn completamente disociadas. Hiptesis : cidos y bases fuertes totalmente disociados W.Ostwald Ley de dilucin Walter Nernst (1864-1941) Teora de las f.e.m. de las pilas . Hiptesis : En el cero absoluto la entropa de las fases condensadas es nula

Entre los qumicos ms importantes de la poca es necesario citar a : Marcelin Berthelot (1827-1907), uno de los sabios ms eminentes del siglo XIX . Sintetiz el alcohol metlico, punto de partida de una larga serie de sntesis, la ms importante la del acetileno . Estudi la esterificacin de los alcoholes por los cidos, precisando las condiciones de equilibrio y la cintica de las reacciones . Invent el calormetro que lleva su nombre y realiz numerosas mediciones termoqumicas. En el campo de la fisiologa demostr que la conservacin de la vida no exige ninguna energa que sea especfica de la vida misma . Durante la guerra de 1870, invent junto con Vieille la plvora sin humo . Se dedic al estudio de los manuscritos antiguos, que descifraba con gran paciencia. Sus descubrimientos en este campo fueron tambin

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esclarecedores desde otro punto de vista, y dieron lugar a la publicacin : Los orgenes de la alquimia (1885) . Senador en 1881, Ministro de la Instruccin Pblica y de las Bellas Artes (1886), y finalmente Ministro de Asuntos Exterioes (1895-1896) . Era un hombre generoso. Deseaba que la ciencia hiciera nacer un espritu de solidaridad y de caridad y una comunin entre los pueblos que contribuyese a hacer que reinase la paz . Su alumno Matignon : Su contribucin sobrepasa con mucho los aportes de todos los qumicos de todos los tiempos . Lo mismo expres Nernst .

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CAPTULO V QUMICA E INDUSTRIA QUMICA SIGLO XX QUMICA FSICA GENERAL Teora atmica J. Perrin en su obra Los tomos La teora atmica ha triunfado. Numerosos, no hace mucho, sus adversarios, al fin conquistados, renunciaron uno tras otro a las desconfianzas que en otro momento fueron legtimas y sin duda tiles

Entre los adversarios estaban W.Ostwald y P. Dulhem . Max Planck no haba credo hasta muy tarde en la existencia de los tomos . La hiptesis atmica triunf gracias sobre todos a : Puesta en evidencia del movimiento browniano de las partculas coloidales en el ultramicroscopio inventado por Richard Zsigmondy en 1903 Th. Svedberg demostr para las partculas coloidales la validez de las leyes relativas a los gases Las experiencias de Jean Perrin sobre partculas coloidales, y la determinacin del n de Avogadro contribuyeron de forma decisiva a demostrar la naturaleza corpuscular de la materia La teora atmica. Radioactividad natural y artificial. Los istopos Teora atmica basada en la indivisibilidad del tomo . El estudio de los fenmenos elctricos en los gases el tomo est constituido por componentes ms sencillos, asociados en un sistema relativamente complejo G.J. Stoney en 1891 llamar electrn a la carga elemental de electricidad

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J.J. Thomson los tomos se escinden en electrones muy pequeos y con carga negativa (rayos catdicos) y partculas de masa sensiblemente igual a la de los tomos y con carga positiva (rayos positivos o rayos canales) Conrad Rentgen en 1985 Rayos X (rayos catdicos chocan con una placa de cobre) G.L. Moseley en 1913 espectros de emisin de Rayos X Henri Becquerel 1896 sales de uranio impresionaban placas fotogrficas Marie Curie, Pierre Curie y Henri Becquerel 1898 radioactividad del torio Marie y Pierre Curie descubrieron el polonio y el radn Andr Debierne descubri el actinio, cabeza de serie de los actnidos Ernest Rutherford y Fredric Sody radn produce helio por transmutacin

El axioma de la indestructibilidad de los tomos fue abandonado, siendo preciso admitir que la transmutacin de los elementos sueo de los alquimistas era posible Pierre Curie emisiones radioactivas compuestas por rayos (+), (-) y una radiacin electromagntica de muy alta frecuencia, . De dnde provena el desprendimiento de energa? Albert Einstein en 1905 m = E . c2 (no tiene consecuencias en las reacciones qumicas) Rutherford rayos = He2+ . Hiptesis de que un tomo formado por un ncleo donde se concentra la masa y el resto vaco (circulan electrones) Niels Bhr 1913 nuevo modelo atmico los electrones estn situados sobre rbitas estacionarias que corresponden a los niveles de energa calculados por la teora de los cuantos Sommerfeld introdujo un segundo parmetro, admitiendo que el electrn poda describir una elipse y no un crculo Linus Pauling los electrones de una misma subcapa corresponden a un mismo nivel de energa E. Schrdinger y P. Dirac perfeccionamiento en la descripcin del tomo Louis de Broglie mecnica ondulatoria en 1924 . Sntesis de la teora de los cuantos y de la mecnica relativista . Asocia a toda masa m un fenmeno peridico de frecuencia, de tal forma que = mc2/h. ( = h/mv) E. Schrdinger relacin entre la amplitud de las ondas de de Broglie y la densidad en cualquier punto del espacio, = funcin de onda . La funcin de onda relativa de un electrn en su estado normal se denomina orbital atmico. Los diversos electrones de un tomo constituyen su nube atmica, y en cada punto se puede determinar la probabilidad de densidad electrnica, dada por el valor 2 . P. Dirac en 1928 ecuacin en la que considera el spin como un verdadero nmero cuntico

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A partir de 1930 Dirac, Bhr, Frank, Pauli, Einstein, Broullin, Block perfeccionaron las teoras para estar ms de acuerdo con la experiencia . Estudio del ncleo atmico Goldstein descubri el protn en 1886 J. Chadwick descubri el neutrn en 1932 W. Heisenberg hiptesis: ncleo formado por protones(Z) y neutrones (N) . Masa atmica = Z + N D. Anderson en 1932 descubri los positrones (antipartculas del electrn) H. Yukawa en 1935 descubri los electrones pesados o mesones F. Soddy isotopa oblig a corregir el concepto de elemento qumico J.J. Thomson y Aston en 1913 aislaron el istopo del nen W. Aston puso a punto el espectrgrafo y descubri el deuterio Frdric Joliot Curie e Irne Curie descubrieron radioactividad artificial al bombardear aluminio con partculas se formaba P radioactivo que se desintegraba en Si y emita positrones . Igual ocurra con el boro Enrico Fermi en 1934 uranio con neutrones = elementos radioactivos Reacciones nucleares en aceleradores de partculas han permitido preparar los transurnidos, hasta el elemento 109 . E.M. Mc Millan y G.T. Seaborg obtuvieron el premio Nobel en 1951 por sus descubrimientos en este campo . Otto Hahn y F. Strassman en 1938 fisin del uranio 235 por bombardeo con neutrones lentos . Los neutrones liberados pueden frenarse con deuterio o grafito, lo que permite controlar las reacciones en las pilas atmicas o en los reactores nucleares . La reaccin incontrolada se utiliza para producir las bombas atmicas .

Teoras sobre el enlace qumico Berzlius, en 1512 combinaciones qumicas eran una atraccin elctrica En 1850 concepto de valencia en qumica orgnica, que designaba una fuerza de atraccin interatmica; a la direccin de la fuerza se le llam afinidad Wurtz intent distinguir estos dos conceptos Werner en 1892 complejos . Algunas molculas podan sustituir a iones sin cambiar nada esencial . Este nuevo tipo de afinidad lo defini como velencia residual o contravalencia A principios del siglo XIX los qumicos conocan tres tipos de enlace: Heterogneos o inicos, de origen electrosttico, los enlaces de los compuestos orgnicos y los de los complejos de Werner . Richard Abrego en 1904 teora de electrovalencia . Muchos elementos tenan simultneamente una valencia positiva y otra negativa cuya suma era igual a 8 . Drude Valencia positiva = n electrones que puede ceder el tomo . Valencia negativa = n electrones que puede captar el tomo. 47

Ramsay en 1908 la unin qumica se establece por medio de los electrones de valencia de los tomos que se unen Kssel fue el 1 en desarrollar una teora sobre el enlace inico . Los iones tienen una estructura electrnica exterior comparable a la de los gases nobles. Cometi el error de generalizar este tipo de enlaces a compuestos no inicos . Previ la estructura y estabilidad de los iones complejos como un simple problema energtico . Magnus mejor la teora anterior al introducir el concepto factor de impedimento estrico. Lewis en 1916 nueva teora para enlaces no inicos . Los enlaces interatmicos se formaban por comparticin o cesin de electrones para constituir un octeto, como requera la teora de Langmuir . Un solo tomo poda poner los electrones . Este tipo de unin, de coordinacin o semipolar, segn Lwry, explicaba las valencias de coordinacin de los complejos de Werner . Fajans y Pauling estudiaron las condiciones de paso de un enlace a otro . A los dobletes localizados de Lewis le corresponden zonas de densidad electrnica definidas por las funciones de onda . Hckel dio una interpretacin de los enlaces mltiples . Corresponden a una distribucin de electrones con funcin de onda de revolucin y electrones , que poseen un eje de simetra que pasa por el eje del enlace . Hund, Mulliken y Lennard Jones mtodo de los orbitales moleculares

Las uniones intermoleculares Las fuerzas de cohesin que mantienen a las molculas en los estados condensados explican las desviaciones de los gases reales respecto a la ecuacin de estado de los gases perfectos . Van der Waals las introdujo para justificar su ecuacin de estado en 1873 . Las fuerzas llevan su nombre . Keesom en 1912 1 estudio sobre la naturaleza de estas fuerzas . Atribuy parte de las mismas a la interaccin entre dipolos permanentes de molculas vecinas . Debye en 1920 desarroll la teora de los dipolos, incluyendo en ella los fenmenos de induccin bipolar . London en 1930 demostr la contribucin de las interacciones de dispersin . Leonard-Jones, Mayer, Kirkwood, Bauer, Magat, Max Born y otros continuaron los trabajos sobre los fluidos condensados, pero la teora del estado lquido no est acabada .

El estudio de los cristales desemboc en una teora del estado cristalino. El precursor fue el abate Hay en 1784 . La forma cristalina era la imagen de la regularidad interior de la disposicin de los elementos W. Miller propuso en 1839 utilizar los ndices inversos para definir las caras de los cristales

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Bravais en 1849 calific las redes espaciales posibles en 14 categoras Hermann y Manguin smbolos para definir los elementos de simetra Ewald y Somerfeld en 1912 cristalografa con rayos X Laue si las de lso rayos X son del mismo orden de magnitud que las distancias interatmicas, puede obtenerse un espectro de difraccin W.H. Bragg en 1913 construy el primer espectrofotmetro de rayos X W.H. Bragg y su hijo W.L. Bragg teora sobre la direccin de rayos X Debye-Scherrer le reemplazaron por el mtodo en polvo . E. Schiebold en 1919 reemplaz el mtodo en polvo por el mtodo del cristal giratorio .

El n de trabajos sobre estructura cristalina aument exponencialmente

Nuevos avances en qumica estructural orgnica Hartley y Huntington en 1879 empezaron a trabajar en espectroscopia en el anlisis de la constitucin qumica de las molculas Coblenz en 1905 estudia los espectros de absorcin de la radiacin IR. Victor Henri y J. Bielecki algunas agrupaciones de tomos daban lugar a una absorcin en regiones bien definidas en los espectros IR y UV . Bjerrum en 1912 desarrollo de la teora de los espectros de rotacin completad por Mecke . Se determin el momento de inercia y la longitud del enlace . Rubens y Hettner determinaron el espectro del vapor de agua con el que se pudo construir el primer modelo molecular del agua . Heisenberg fue el predecesor de la cuantificacin de la energa de vibracin . Schwarzbild en 1916 ecuacin de las energas de vibracin y reglas de seleccin para transiciones energticas . Born y Hckel en 1923 clculos para elaborar una teora completa Bell los verific en 1924 Smekal en 1923 previ un nuevo efecto Raman y Krishnan lo descubrieron en 1929 efecto Raman Cabannes y Rocard establecieron la teora del efecto Raman en 1928-29 Manneback y Van Vleck la desarrollaron en 1929 Hnd y Pauling en 1932 introdujeron el concepto de isomera . Esta idea fue dearrollada por Cornillot, Prvost, Kirrman y sobre todo por Ingold . W. Bragg estudi el benceno y otros aromticos en 1921 Alex Muller, G. Sherrer, E. Gibbs, Hassel y Mark en 1923-24 serie de los cidos grasos y sus teres . Fedorov, Friedel, Groth, Retgers, Tutton y Nigli estudios muy interesantes Langevin, Debye, Bragg, Born y Heisenberg en 1910 estudio polaridad de las molculas E. Ruska y Max Knoll en 1931 inventaron microscopio electrnico 49

Borries y Ardenne le perfeccionaron observaron virus y protenas E. Muller observ en una pantalla fluorescente a los tomos aislados en continuo movimiento

Termodinmica qumica A finales del siglo XIX la termodinmica qumica se basaba en dos principios Lewis en 1901 conceptos de fugacidad y actividad Kelley, Van Laar, Schultz, Lindemann, Nernst, Einstein, Czerny, Barner y Debye calores especficos de gases, lquidos y slidos teora cuntica de los calores especficos en estado slido Nernst (regla del trabajo mximo de Berthelot) a bajas temperaturas criterios termoqumicos concuerdan con los termodinmicos. Cerca del 0 absoluto la regla de Berthelot llega a ser exacta los calores de reaccin a volumen y presin cte tienden hacia las funciones de energa y de entalpa libre Plank complet el teorema de Nernst en 1912 La entropa de una sustancia cristalina que forma una red perfecta es nula en el cero absoluto . Gracias a esto se pudo resolver: el clculo de la entropa absoluta de un compuesto qumico puro, la determinacin de las ctes de equilibrio conociendo los calores de reaccin y las presiones de vapor en funcin de la temperatura y la ley de volatilidad (Matignon en 1900) , explicar la frmula de Le Chtelier sobre el valor del calor de formacin de un compuesto a la temperatura de disociacin a presin normal, que es de unas 32 Kcal/mol, o la regla de Trouton (1884) sobre el calor de vaporizacin a temperatura de ebullicin y presin normal, que es igual a 21 cal. grado-1. mol-1 . Electroqumica Teora de Arrhnius para electrolitos dbiles ley de dilucin de Ostwald. Van Laar en 1902 insuficiencias por fuerzas electrostticas en una solucin inica . S.Milner en 1902 estudio matemtico detallado. Debye y E. Hckel en 1923 electrolitos fuertes en solucin disociados; desviaciones debidas interacciones entre iones, segn las cargas, y las concentraciones inicas vlido para soluciones no muy concentradas Gronwald, La Mer y Sandved en 1928 extendieron su campo de aplicacin . Bjerrum y Foss-Kraus en 1933 En solucin hay iones, cuya asociacin aumenta con la concentracin debido a las fuerzas electrostticas . El grado de asociacin puede ser importante en un solvente con constante dielctrica elevada. Debye-Hckel , y despus , entre 1926 y 1928 por Onsager, Harned y Owen estudio de la conductividad de soluciones . Arrhnius cido, da protones; Base , da oxhidrilos Peter Sorensen introdujo en 1909 el concepto de pH para definir la fuerza de un cido

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Brnsted y Lowry entre 1922 y 1923: Acido es todo compuesto que puede perder un protn; y base todo compuesto capaz de captarlo. Kraus y Franklin soluciones sin protn pueden ser cidas o bsicas . G. Lewis en 1923 : cido acepta electrones, y base los dona . Hierowsky descubrir en 1923 la polarografa . de la Rive en 1930 teora completa sobre la corrosin electroqumica .

La cintica qumica Vant Hoff Estudios de dinmica qumica , en 1884, sent las bases de la cintica ecuaciones para reacciones simples, inversas, paralelas y en serie . Tolman en 1927 y Kassel en 1932 el orden de reaccin es un parmetro experimental importante. Harcowtt y Esson, Schwab, Bodestein, Dupr factores que podan influir en la cintica de las reacciones, el 1 la temperatura . Arrhnius acuerdo con datos experimentales y concuerda con teora de los choques de la cintica de gases y del reparto energtico de Boltzman la velocidad de reaccin proporcional al nmero de colisiones molculas reaccionantes. Arrhnius concepto de choque eficaz reactivos con una cierta energa de activacin reaccionan . Hinselwood constante de velocidad f (energa de activacin y factores estricos (entropa de activacin)) Mentchutkine influencia del disolvente en la velocidad de reaccin continuados por Soper en 1929. Kooij, Juliard (1933), Stoddart (1939) y Pascal-Compard anomalas atribuidas a la influencia de las paredes del recipiente de reaccin estudiaron en 1940 la reaccin del acetileno. Tranz (1906), Lewis (1916) y J.Perrin (1919) activacin de las molculas debida a absorcin de energa luminosa que atravesaba el sistema de reaccin . No quedaba ms que invocar los choques moleculares. La energa adquirida durante los choques se reparta en distintos grados de libertad de la molcula y la distribucin energtica dara a sta una configuracin cinticamente activa. Lindemann en 1922 complejos activos intermediarios , completada por London (1928), Kassel (1923), Eyring et al. (1931-1935) y Noyes (1925-1939) Paneth (1930) mtodo para descubrir los radicales libres hidroxicarbonados . Kistiakowsky (1932) y Polanyi (1933) energas de activacin de los tomos y de los radicales libres Max Bodenstein sntesis HCl , HBr mecanismo reacciones muy complejo y sin orden definido con relacin al halgeno . Christiansen (1919), Herzfeld (1919), y Polanyi (1920) reacciones en cadena en la sntesis del halgeno.

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Hinshelwood en Oxford y Semenov en Leningrado en los aos 1927-28 teora de las reacciones en cadena. Kassel la aplic en 1931 a las reacciones homogneas . Jost en 1929, y Bursian y Sorokin en 1931 importancia de la adsorcin en las paredes en el desarrollo de las reacciones en cadena . Langmuir interpret en 1916 , mecanismo y formalismo de estas reacciones. Taylor en 1931 considerar la adsorcin como un proceso de activacin . Le Chtelier estudio de la combustin del gris Bodenstein, Bone y Wheeler combustin lenta del hidrgeno Kowalsky, Sadownikow y otros oxidacin del metano Mondoin-Moval, Quanquin, Newit y Hafner oxidacin de los hidrocarburos. Bone et al., teora de la hidroxilacin (1932) . 1 etapa combustin a 300 y 500C alcoholes y aldehidos aldehidos dan CO e hidrocarburos inferiores . Morrish (1935) presencia de perxidos. Ubbelhode en 1935 oxidacin se iniciaba en las paredes inflamacin a baja T

Fotoqumica Lasareff en 1907 teora proporcionalidad entre efecto fotoqumico y cantidad de energa radiante absorbida; mtodo suele atribursele a la ley de Grotthus-Draper . Luther y Forbes (1909),y D.Berthelot y Gandenchon (1923) E= H , = frecuencia de la radiacin absorbida y H = coeficiente de proporcionalidad entropa radiante. Relacin Plank-Einstein es E = h , H = nh, siendo n un n entero pequeo . Stark en 1908 n de molculas activadas al absorber la radiacin = n de cuantos absorbidos . Einstein en 1912 retom esta idea, y precis el mecanismo gracias al modelo atmico de Bohr ley de la equivalencia fotoqumica que le vali el Premio Nobel . rendimiento cuntico = n molculas transformadas / n de cuantos absorbidos . Oldenberg (1923), Frank y Henri (1925), Rideal y Norrish (1925). El mecanismo de una reaccin fotoqumica f (la naturaleza del hecho fotoqumico y del papel de los portadores de activacin en la evolucin del sistema) . Vogel en 1873 descubri la fotosensibilizacin cesin de la energa absorbida por un aditivo coloreado a los reactivos que sufren la reaccin fotoqumica . Dickinson y Sherrill ozono en 1926 desde oxgeno, con vapor de Hg excitado. Lieberman, Lautiers, 1922 El bromo y el yodo, con luz UV, favorecen las reacciones de isomerizacin cis-trans.

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Pinnow, Gross y Gombert fluorescena, eosina y acridina, sensibilizadores para acelerar las reacciones de oxidacin . J. Eggert, de Agfa utilizan esta propiedad para sensibilizar las placas y pelculas fotogrficas. Haber-Zisch 1922, Polanyi 1928, Evans 1923-26 quimiluminiscencia Gurwitsch descubri la quimiluminiscencia UV, desarrollada en Francia por Audubert

QUMICA MINERAL H.Kamerlingh-Ones licuar He 1908 y en 1911 la superproductividad de metales a T cero absoluto . G.Tammann metalografa y qumica de las aleaciones al desarrollar el anlisis trmico . Sealemos tambin la aparicin de un notable Tratado de Qumica Mineral escrito por K.A. Hohmann . W. Klemm uno de los fundadores de la magnetoqumica desarrollo del concepto de afinidad qumica . A. Stock qumica del boro y el silicio. H. Schesinger prepar en 1947 el hidruro mixto de litio y aluminio. Arvid Hedwall importantes trabajos sobre reacciones en estado slido, publicados en el Trait de Gmelin . En 1945 se fund el Instituto Gmelin, que acogi al equipo dirigido por Erich Pietsch y redact la 8 edicin. F.Haber en 1908 sntesis del amoniaco. Karl Bosh y Alven puesta en marcha industrial para BASF; Ostwald y su yerno Braner cido ntrico mediante mtodo cataltico. Reaccin descubierta en Francia por F. Kuhlmann en 1838 utilizando Pt como catalizador . Bosh y Mittasch cambio de platino por un catalizador a base de Fe-Mn-Bi . Birkeland y Eyde de Noruega, y Moscicki en Suiza Oxidos de nitrgeno; el ms clebre el descrito por Pauling y Schnherr . Frendenberg propiedades cianamida clcica como fertilizante nitroclcico . Frank y Caro de la BASF patentaron un procedimiento basado en Meyer y Rothe . BASF en 1913 fabricacin de la urea . QUMICA ORGNICA La primera serie de trabajos comenz en 1897 P. Sabatier y J.B.Senderens en 1897 Hidrogenacin con Ni de catalizador Nitrobenceno Anilina ; Acetileno Hidrocarburos ms saturados W. Norman en 1902 patente endurecimiento de compuestos grasos fluidos por hidrogenacin cataltica 200-280 C y p. atm. P. Sabatier y J.B.Senderens en 1902 CO+H2 (1:3) = Metano (Ni catalizador)

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E. Orlow CO+H2 a 100 C en presencia de Ni y Pd = Etileno BASF patente sntesis hidrocarburos lquidos por catlisis a baja presin Schneider en 1913 360 C y 120 atm en presencia de xidos de Co y Ni = mezclas de hidrocarburos y compuestos orgnicos oxigenados G. Patart en 1921 patente sntesis metanol a partir de CO+H2 F. Fischer y H. Tropsch mecanismo de reduccin del CO por el H2 F. Fischer y Khler en 1914 C + H2 (p elevada) = hidrocarburos lquidos Bergius y Billwiller en 1915 Combustibles slidos y aceites pesados + H2 a T elevada y P de 100 a 200 atm = benceno (en presencia de catlaizadores especficos )

La segunda serie trabajos sntesis de materiales plsticos y caucho sinttico Bouchardat (1875-79) y Tilden (1982) polimerizacin del isopreno W. Ipatiev, J. Kondokov, Ostromyslensky, C. Harries, Favorsky, F. Hoffmann y S. Lebiediev nuevos resultados sobre isopreno y derivados del butadieno Hoffmann puesta a punto polimerizacin del isopreno. Lebiediev en 1908 sntesis de los polibutadienos Desde comienzos de siglo se fabricaban la galactita y los derivados de la celulosa, especialmente el acetato de celulosa (seda artificial) Baekeland (1907-1909) descubrimiento de la baquelita Standinger y Willstter importantes trabajos en polimerizacin El tercer gran sector corresponde a la qumica de los colorantes Pfleger fenilglicina + amiduro sdico = indoxilo ndigo Ciba fabricacin a gran escala de colorantes del grupo del ndigo P. Friedlnger de la firma Halle rojo-tiondigo y el ndigo N2B (prpura) Bayer fabricacin de colorantes del grupo de la antraquinona (alizarina) BASF , gracias a los trabajos de R.Bohn derivados del idantreno, primeros colorantes de tina . Un derivado de bello color azul super al ndigo . Puesta a punto de colorantes que no necesitaban mordiente (biazoicos y a base de azufre)

El cuarto sector, productos farmacuticos tuvo un comienzo importante Farmacopea alemana en 1910 ms de 300 medicamentos preparados El laboratorio Schering 1896 reemplazar la cocana por la encana y derivados MLB en 1897 propuso la holocana, sintetizada por Tauber E. Fourneau en 1904 estovana (alta actividad y baja toxicidad)

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MLB en 1905 novocana preparada por Einhord y Uhlfelder (barato, no txico) Takamine aisl la adrenalina Lo sintetiz MLB vasoconstrictor Mering y Mikowski insulina hipoglucmico y regulador de la glucosa Knoll codena . Mering derivados de la codena y de la morfina La Bayer en 1898 fabricacin de herona (diacetilmorfina) E. Fischer estudio derivados del xanteno y las bases pricas cafena W. Traube fabricacin industrial de la cafena Bayer, Merck y Hchst barbitricos (veronal, luminal H. Hrlein en 1913) Entre otros medicamentos : salipiridina, euquinina, fenacetina, hemitol, piramidn, azul de metileno, alotropina, novalgina, atoxil (antisifiltico) utilizado por R. Kock desde 1906 como agente contra la enfermedad del sueo. Se sintetizaron antispticos, analgsicos, hipnticos, barbitricos, sulfamidas, vitaminas, hormonas, etc. A partir de 1930 la fabricacin de frmacos super a la de colorantes . Entre 1925-1930 narcticos y anestsicos ciclopropano, el ter ntrico y el etilvinlico, pero las conquistas ms importantes son antibiticos y vitaminas En 1926 obtencin de vitamina D por accin de la luz sobre ciertos alimentos A. Fleming en 1929 propiedades de la penicilina Funk en 1912 primera vitamina enfermedad del beri-beri (carencia tiamina en consumidores de arroz sin cscara) B. Jansen y W. Donath aneurina (vitamina B1) H. Euler y P. Karrer provitaminas A. Szent-Gyrgyj (Nobel de Medicina en 1937) cido ascrbico (vitamina C) T. Richstein en 1934 sntesis de la vitamina C Gyrgyj en 1936 vitamina P E.H. Starling en 1906 hormonas en glndulas endocrinas C. Kendall (Nobel de Medicina en 1950) constituyente hormonal de la glndula tiroidea (la tiroxina) Se aislaron las hormonas sexuales masculina (testosterona) y femeninas (estradiol y progesterona) A. Butenand y L. Ruzicka sntesis de las hormonas sexuales R. Khun y P. Karrer sntesis de la riboflavina (vitamina B2) Gehard Domagk (Farben) accin teraputica sulfamidas y algunos colorantes Gehard Domagk, Mietzch y Klarer prepar el prontosil o rubiazol, antistreptina, sulfatiazol, sulfoguanidina ; Bovet en 1923 los primeros histamnicos, P. Robe sntesis de la hidroquinona; Tiszxenko y Rudakov alcanfor por va sinttica

Entre 1936 y 1940, 4 sectores fueron muy activos : 55

El 1 concierne al de las vitaminas . Se descubre la vitamina PP (cido nicotnico) y vitamina E y se sintetizan las vitaminas A, B, B6, D3, H y K1 . El 2 concierne al aislamiento de hormonas suprarrenales por R. Reichstein El 3 sector es el de los antibiticos. A. Fleming en Edimburgo y H.N. Florey y E. Chaid en Oxford, comenzaron la teraputica con estos nuevos medicamentos El cuarto sector se refiere al descubrimiento del DDT por Paul Muller (Premio Nobel de Medicina en 1948) . Se fabric en 1938 . S.A. Waksman descubri la estreptomicina; aureomicina Finlay en 1950 descubri la terramicina B.M. Duggar la

Otro tipo de medicamento casi milagroso es el de los antituberculosos . Lehmann el cido p-aminsaliclico; Dogamm y Fox el Rimfon G. Erhardt analgsicos; R.B. Woodward et al. la cortisona y la quinina

LA BIOQUMICA Albrecht Kossel (Premio Nobel de Medicina en 1910) descubri los cidos y bases nucleicas y aisl la adenina de los cidos nucleicos Emil Fischer glcidos, glucsidos, polipptidos, taninos y liqueninas E. Abderhalden sntesis de polipptidos con actividad ptica B. Helfecrich sntesis de un diholsido a partir de 2 molculas de hexosa, seguida de la saponina (glucsido tensoactivo) N. Hawoth atribuy a los azcares la estructura de ciclo hemiacetal Sir Arhur Harden y W.J. Young estudio proceso fermentacin de azcares Von Euler Chelpin prepar el caroteno, descubri la vitamina J R. Willstter teora sobre el soporte de enzimas V. Henri, Michaelis y Menten estudio de la mayora de las reacciones bioqumicas Alberti et al hicieron progresar considerablemente la cintica enzimtica Dalziel, Kin-Altman y Cleland reglas para obtener la velocidad del estado estacionario (1963) y de identificacin de un modelo de reaccin con los datos experimentales

LA INDUSTRIA QUMICA A PRINCIPIOS DEL SIGLO XX

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Experiment una gran modernizacin, al disponer de materiales, reacciones y mtodos nuevos . Se dispona de combustibles gaseosos, lquidos y en polvo, de sistemas de recuperacin y regeneracin de calor; se establecan balances de materia y energa . En 1925 la fabricacin de coque alcanz los 108 MTn/ao . Se reemplazaron los procesos discontinuos por continuos en coqueras, refineras de petrleo, fabricacin de fosfrico, amoniaco, fsforo, carburo de calcio . Se normaliz la calidad de los productos qumicos y de los procesos de fabricacin . En 1909, el Congreso de Qumica Pura y Aplicada propuso sus normas y se publicaron las Tablas anuales de constantes y datos numricos en Qumica, Fsica, Biologa y Tecnologa . Se normalizaron los mtodos analticos. La industria qumica se enriqueci con mtodos nuevos en absorcin, destilacin y extraccin selectiva . La qumica industrial dispuso a partir de 1906-1907 de los hornos trifsicos de funcionamiento en continuo diseados por Helfenstein . Se utilizaron en la industria de compuestos nitrados, carborundo, vidrio de cuarzo, grafito, sodio, potasio, aluminio, magnesio, etc. En las instalaciones de licuefaccin del aire, segn el mtodo de Linde, se separ el argn del aire . Algunos investigadores siguieron la llamada de Le Chtelier, que demandaba una colaboracin estrecha entre los laboratorios de investigacin y la industria . Incidencia de la 1 guerra mundial sobre la industria qumica Al principio hizo aumentar la demanda de plvora y explosivos . Los pases continentales bloquearon a Alemania, que careca de materias primas como petrleo, grasas, aceite, pirita, azufre, sulfrico, caucho, lana, metales,etc. Alemania experiment un prodigioso desarrollo en el sector industrial del amoniaco, cido ntrico y nitratos . La oxidacin de amoniaco a cido ntrico por el mtodo de Ostwald cubri las necesidades de nitratos . Se obtuvo azufre a partir de pirita por el mtodo de Claus; transformacin de los fosfatos para agricultura. Fabricacin de glicerina a partir de grasas va cataltica y carburantes a partir de la hulla y carbones bituminosos. Se realiz la sntesis del caucho a partir del dimetilbutadieno. Armas qumicas dispersin de cloro sobre un ejrcito franco-senegals . La industria alemana fabric cloro, bromo, derivados del bencilo, bromoacetona, fosgeno, cido cloropcrico, iperita, derivados de la arsina, del ciangenop, del carbazol, utilizados en la preparacin de armas qumicas; las ms utilizadas eran los gases sofocantes, txicos, lacrimgenos, vesicantes, ec. Entre los aliados faltaban laboratorios, escuelas de qumica y qumicos. La toma de conciencia fue rpida . Francia hizo esfuerzos heroicos: aument enormemente la produccin de plvora a partir de nitrato de Chile, fabricacin de cido ntrico, oleum, fenol, nitrotolueno y sobre todo cloro . Khulman fabric productos inorgnicos y se cre la Compaa Nacional de Materias Colorantes y los productos Qumicos

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Inglaterra abri escuelas secundarias para formar tcnicos especialistas: la Manchester School of Technology y el Hundderfield Technical College para formar qumicos para la industria de los colorantes Al comienzo de la guerra la industria qumica inglesa ocupaba la primera posicin mundial; destacaba por la fabricacin de cido sulfrico, sosa custica, superfosfatos, sulfato amnico, fsforo, cloruros, cianuros, sodio metlico, brax y agentes blanqueadores . En qumica orgnica fabricaban benceno, tolueno, fenol, antraceno, anilina y otros. Por el contrario importaba el 90% de sus necesidades de productos semiacabados y colorantes . Se acudi al ndigo natural de India, pero se form la British Dyes Ltd, que dobl la produccin, mejor la calidad, se benefici del derecho de usar las patentes alemanas y se asegur la colaboracin de Ciba . La 2 firma inglesa de esta rama, la Levisteing and Co. Absorbi las fbricas alemanas de Hchst, construidas en Inglaterra hacia el 1908 . Rpidamente Inglaterra estuvo en condiciones de asegurar la produccin de aspirina, antipirina, alcaloides y numerosos reactivos qumicos . La industria de los explosivos proporcion material para los aliados. En India y Canad se produca el potasio y el yodo. En frica del Sur se fabric amoniaco de sntesis La 1 guerra mundial tuvo una gran influencia en el desarrollo industrial de Rusia, Italia, Japn y Estados Unidos . En Rusia en 1912 se fabricaba sulfrico por las cmaras de plomo y oleum por el mtodo de contacto . Se produca HCl, NO3H, NaOH, Cl2, fertilizantes, alcohol, jabn, azcar, cerillas, derivados petrleo, del carbn y la madera. Japn desarroll intensamente su industria qumica . la Nipon Sezo Kabushki Kaisha, cerca de Osoka, estuvo en 1917 en condiciones de producir anilina y otros intermediarios qumicos, as como colorantes . Le siguieron la Mike Coal Tar Works y la Nogoya Gas Co. . Nuevas firmas como la Toya Prug Co., la Nippon Chemical Ind. Co., la Nipon Acetic Acid Co. Y la Electro Chemical Ind. Co. Fabricaban productos farmacuticos y compuestos tales como el cido y el anhisrido actico, el amonaco y las sales amnicas, el bromo, el yodo, el sulfuro de carbono, la sosa, el ter, la glicerina, el mentol cristalizado, el cido fosfrico, el sodio metlico, etc. El caso de Estados Unidos es espectacular . Entre 1890 y 1905, la industria qumica experiment un perodo de concentracin y reorganizacin. La produccin de petrleo y sus derivados se multiplic por tres, la de coque por cuatro, y de la sosa custica, obtenida por va electroltica, por diez . En 1981, la fusin de doce fbricas de productos qumicos pesados dio origen a la creacin dde la General Chemical Co. . La Tennessee Copper et Chemical Corp. Of New York construy lamayor fbrica de obtencin de cido sulfrico . Otras sociedades incluan fbricas que producan abono, especialmente superfosfatos . En 1899 varias fbricas del grupo Du Pont fueron reestructuradas crendose el famos trust E.J. Du Pont de Nemours and Co., que se especializ en la qumica mineral pesada y en la fabricacin de explosivos . En colorantes dependa de Alemania, ero desde 1914, Bureau of Foreing and Domestic Commerce inici una enrgica accin para aprovisionar el mercado americano.

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En 1915 comenzaron a producir benceno, tolueno, naftaleno y fenol; se construyeron grandes unidades de aromatizacin de los derivados del petrleo. En 1916, 36 fbricas producan productos intermedios orgnicos . En 1917, la Dow Chemical Co., en Michigan, comenz la produccin por sntesis del ndigo .La Du Pont en 1916 una enorme fbrica para producir compuestos orgnicos sintticos. En 1917 se construy consorcio Allied Chemical and Dye Corporation, que agrup a las fbricas de colorantes, a unidades de tratamiento de alquitranes de hulla y fbricas de compuestos orgnicos. Un problema importante que debieron resolver fue la falta de sales potsicas, muy utilizadas en la industria de algodn . Se recuperaron donde era posible: subproductos de cemento o fbricas que trataban alumbres . Un procedimiento ms rentable fue el tratamiento de las cenizas de las alga, fuente simultnea de potasio y de yodo . Consecuencias de la primera guerra mundial La industria qumica experiment una gran dispersin por todo el mundo, desarrollndose intensamente en Estados Unidos, Gran Bretaa, Francia y Japn Antes de la guerra, los grandes productores de seda artificial eran Alemania e Inglaterra; despus de la guerra los lderes en este campo sern Estados Unidos, Italia, Holanda, Canad y Japn . El comercio mundial de colorantes disminuy a la mitad despus de la guerra; el monopolio de los alemanes fue abolido y los nuevos proveedores mundiales sern estados Unidos, Gran bretaa, Francia, Japn e Italia . El consumo de colorantes en Europa disminuy, se mantuvo en Estados Unidos y aument en el resto del mundo, especialmente en Asia . Poco a poco aparecieron nuevos pases productores en la industria qumica: India, Australia, Nueva Zelanda y Sudfrica . En Europa la qumica se desarroll en Holanda y en los pases escandinavos . En Noruega, la Norsk Hudroelektrisk Kvaelstoff, S.A. construy una importante fbrica de productos nitrogenados en Notodden; esta misma sociedad instal en Rjukan la mayor fbrica para obtener compuestos nitrogenados por el mtodo del arco elctrico . Una de las mayores conquistas fue la introduccin de la industria del nitrgeno atmosfrico y la preparacin del amonaco a partir de sus elementos . En 1930 se conocan muchos procedimientos a cual ms ingeniosos; citemos los de G.Claude (alta presin), Casal (en circulacin), Mont-Cenis (baja presin), Fauser (italiano) y el de la NEC (Nitrogen Engineering Company). El comercio del amonaco lleg a ser rpidamente uno de los ms importantes del mundo . La tendencia a reagruparse comenz en Alemania. En 1906 la Pequea Asociacin agrupaba a Agfa, BASF y Bayer . En 1908 se constituy un segundo bloque con MLB, Casell y Kalle . Estos dos grupos se fusionaron constituyendo el primer gran trust de la industria de los colorantes, el I.G.der Farben-Industrie. A partir de 1925, la I.G.Farben fabricaba el 100% de los colorantes alemanes, el 85% de los compuestos nitrogenados, y el 90% del cido sulfrico . En Inglaterra, la Imperial Chemical Industries Ltd (I.C.I.), que reagrupaba a la Bruner-Mond, La United Alkali, la Nobels Explosives Co. Y la British Dyestuffs . La I.C.I. produca todos los compuestos nitrogenados y la mitad de los colorantes, dominando la industria qumica mineral pesada . La Montecatini en Italia, los

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Establissements Kuhlman en Francia, la Du Pont de Nemours en Estados Unidos y la Union Chimique en Blgica gozaban de situaciones de monopolio . En este siglo XX la qumica escribi en la historia de las ciencias pginas de gran importancia . Conmovi las economas de numeroso pases e influy en otros sectores, como la agricultura . La utilizacin de abonos sintticos duplic en muy poco tiempo la produccin de cereales, patatas, remolacha azucarera y algodn, lo que mejor de forma significativa las condiciones de vida de una gran parte de la humanidad, aunque sin olvidar que tambin suministr armas que produjeron destrucciones de una magnitud jams igualada en la historia . La Ingeniera Qumica constituir una nueva rama de la qumica, cuyas investigaciones y desarrollos empezarn a publicarse regularmente en revistas como Chemische Technologie y Reporto n the Progree in Applied Chemistry (Londres) . SEGUNDO CUARTO DE SIGLO XX La qumica industrial de los aos treinta necesitaba cada vez ms materias primas. La produccin de bauxita (materia prima para la obtencin de aluminio no alcanzaba las 50.000 Tn a comienzo de siglo; en 1937 ascendi a 3,7 millones de toneladas, y en 1957 a 16 millones de toneladas . La industria de obtencin del aluminio por el procedimiento electroqumico pas de 8.000 Tn a comienzo de siglo; en 1937 ascendi a 3,5 millones de toneladas, y en 1957 a 16 millones de toneladas . Igualmente ocurri con la produccin de azufre, pirita, cidos minerales, fsforo, tefln freones, etc. En 1900 la produccin anual de petrleo era de 20 millones de toneladas, en 1920 era de 100 millones y en 1940 se sobrepasaron los 300 millones de toneladas El desarrollo del automvil y aeronutica exiga mayor cantidad de carburantes. Se pusieron punto procedimientos de craqueo que rompan las molculas de los aceites pesados y las transformaban en hidrocarburos lquidos ms ligeros . Al principio el proceso se limitaba a destilar los aceites pesados bajo presin (Dubbs, Jenkins, Cross) . A partir de 1936 se adopt el procedimiento cataltico de Hondry. Durante la 2 guerra mundial se desarroll la T.E.R. (Termofor- CatalyticReforming) que transformaba los hidrocarburos cuyo punto de ebullicin sobrepasaba los 90 C en hidrocarburos aromticos . Estos procedimientos producan gran cantidad de olefinas, que fueron la base de la naciente petroqumica . La segunda materia prima importante era el gas natural, que iba a revolucionar los mtodos de sntesis de muchos productos qumicos . En los aos 30 se tom conciencia de que el gas natural y alguna de sus impurezas, como el azufre, tenan un inters industrial y econmico . Entre 1939 y 1959 la produccin mundial se multiplic por cuatro. Los yacimientos saharianos descubiertos en 1956 representaron una gran esperanza cara al futuro . El petrleo y el gas natural son los dos materiales de partida para la industria qumica, obtenindose a partir de ellos el hidrgeno, metano, cido cianhdrico, ter etlico, xido de etileno, cloroetilenos, alcohol, ter isoproplico, acetona, glicerina, n-butanol, isobutanol, butadieno, hidrocarburos aromticos y

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otros muchos . Cada una de estas materias primas puede producir mltiples derivados . Por ejemplo, a partir del hidrgeno y xido de carbono se obtienen amonaco, metanol e hidrocarburos saturados. El acetileno permite producir aldehido y anhidrido actico, acetona, vinilacetileno, neopreno, sorpreno ,etc Muchas tn de hidrocarburos etilnicos se utilizaban en la sntesis del alcohol, de cidos carboxlicos, disolventes, lubricantes, detergentes, etc. La petroqumica obtena los monmeros polimerizables, como el etileno, el estireno, el cido acrlico, el acrilonitrilo, el butadieno, junto con reactivos de policondensacin y materias primas para la sntesis de las fibras: el cido adpico, la hexametilendiamina, la caprolactama, el tetrafluoroetileno El tercer sector importante era la produccin de gas de alto grado de pureza. El hidrgeno era utilizado en las sntesis orgnica y mineral, en hidrogenaciones de combustibles slidos y lquidos, en reducciones catalticas y para la obtencin de altas temperaturas (> 3.000 C) por el procedimiento de Langmuir . El oxgeno, utilizado tambin a gran escala en aceras, en metalurgia, en gasificacin de combustibles slidos .. El nitrgeno, materia prima en la fabricacin del amonaco, de nitruros, de melaninas y, en estado lquido, para la destilacin fraccionada de otros gases. El amonaco, gas clave en la fabricacin de los abonos nitrogenados, del cido ntrico y de los nitratos, y muy utilizado en la industria de los explosivos, los materiales plsticos, los colorantes y los productos farmacuticos . El cloro es uno de los gases que ms contribuy a la revolucin qumica del siglo XX . Se utilizaba slo como agente blanqueante y para desodorizar las sustancias orgnicas . A partir de 1904 -despus de una epidemia de tifus en Inglaterra- se utiliz como desinfectante de las aguas potables . Citemos para terminar el gran desarrollo de la qumica de los colorantes aromticos en la fabricacin del fenol y de los plsticos fenlicos, cidos sulfnicos y detergentes, materias plsticas, colorantes, plastificantes, insecticidas, hidrocarburos heterocclicos (piridina y quinolena para medicamentos) .

QUMICA ORGNICA E INDUSTRIA QUMICA ORGNICA Se describen los tres grandes sectores de la sntesis orgnica . En primer lugar, partiendo del gas de agua (CO+H2) se estudia el primer ciclo de sntesis orgnica que originan nuevas actividades industriales . Fue entre 1920 y 1940 cuando se obtuvieron los resultados ms interesantes . Operando con mezcla CO+H2 en relaciones 1:1, 1:2, 1:3, en un intervalo de temperaturas entre 150 C y 800 C, con presiones de 1 a 1.000 atmsferas y utilizando una gran variedad de catalizadores, investigadores como G. Patard, F.Fisher, H.Tropsch, H.Pichler, M.Pier, O.Elvins, A.Nasch, E. Prudhomme, K.Winkler, R. Wietzel, T. Holmgren, y otros, obtuvieron metanol o alcoholes superiores, hidrocarburos saturados o insaturados, y formol . Se realizaron mltiples trabajos en Alemania en este campo. En 1932-1933, con la llegada del rgimen nazi, se construy en Leun-Werke una fbrica de sntesis de hidrocarburos aromticos segn el mtodo de Fischer-Tropsche (F.T.). A pesar del desarrollo del procedimiento de Bergius (1927) de hidrogenacin bajo presin a 450 C de aceites pesados, alquitranes, e incluso de carbn pulverizado para obtener una mezcla de hidrocarburos anloga

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a la del petrleo, en 1936 funcionaban cinco fbricas de gasolina sinttica segn el mtodo F.T. En previsin de guerra estas fbricas deban proporcionar 500.000 Tn de carburantes en 1939 y 700.000 en 1940 . Se intent mejorar el procedimiento F.T. trabajando a alta presin, con catalizadores dispersados en un sistema de lecho fluidizado . Con un buen catalizador se poda obtener hasta un 97% de rendimiento sin reciclado . Este tipo de reaccin ha permitido tomar conciencia de que a partir de compuestos bsicos muy simples, la qumica posibilita la sntesis de molculas complejas, segn un modo de operacin establecido . El segundo ciclo de operacin parte del acetileno . El acetileno, descubierto en 1836 por Davy, se fabric a partir del carburo de A partir de los aos 50, se prepar por oxidacin de gas natural . La produccin mundial pas de 210.000 Tn en 1936 a 1.200.000 Tn en 1956, el 90% destinado a la sntesis orgnica, para preparar otros productos como acetaldehido, etanol, alcoholes superiores, ter y sus homlogos, buutadieno, derivados vinlicos, etileno y sus derivados como acetona, tetracloroetano, tetracloronitrilo. Es especialmente importantes el butadieno, para fabricar caucho sinttico, y sus derivados vinlicos, que por polimerizacin dan lugar a materiales plsticos y fibras sintticas . El tercer ciclo de sntesis parte de los hidrocarburos etilnicos (etileno, propileno y tres de los ismeros butilnicos) . Es el ciclo caracterstico de la petroqumica, que ha permitido fabricar compuestos como el etanol, los materiales plsticos, fibras y cauchos sintticos, carburantes lquidos, disolventes, detergentes y los lubrificantes de alta calidad. Este proceso qumico es importante por: 1, Se podan reemplazar fcilmente los mtodos de fabricacin tradicionales, obteniendo mejores resultados y a mejor precio . 2 pueden obtenerse productos intermedios como xido de etileno o de propileno. 3 algunos productos se impusieron despus por sus cualidades superiores; ste es el caso de los polmeros . En Europa la produccin petroqumica se multiplic por cien entre 1946 y 1956 . Estos tres sectores claves de la qumica orgnica han resuelto numerosos problemas econmicos y una gran capacidad de adaptacin.. Ninguna otra disciplina ha logrado en tan poco tiempo resultados tan espectaculares en los rdenes cientfico, tecnolgico o econmico . Consecuencias de la segunda guerra mundial La ocupacin de Malasia, Indonesia y Extremo Oriente priv al mundo de una fuente importante de caucho natural y de materia oleaginosa (soja), originando una crisis en la industria de automocin de Estados Unidos y una escasez a nivel mundial de jabn y glicerina. Los occidentales se vieron privados sbitamente tambin de la seda japonesa . Alemania qued aislada de las fuentes mundiales de petrleo mientras que los aliados experimentaron una escasez de productos aromticos. En Estados Unidos se pusieron en marcha en un tiempo rcord varias decenas de unidades de fabricacin de caucho sinttico. De la misma forma la seda natural se reemplaz por el nylon. Los alemanes por su parte cubrieron sus necesidades de carburantes con la ocupacin de Rumania, apropindose de sus pozos de petrleo y acelerando tambin la produccin de gasolinas sintticas .

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Para la fabricacin de bombas incendiarias se desarroll la industria del magnesio; en Estados Unidos la produccin pas de 3.400 Tn en 1939 a 183.000 Tn. En 1943 ; Inglatera intensific esta produccin a partir de sales marinas, tratando cantidades enormes de agua de mar . Se inventaron nuevos explosivos, como el hexgeno o ciclonita, explosivo rompedor muy potente obtenido por nitracin de la urotropina o por nitracin de mezclas de cianamida clcica, de nitroguanidina y de cordita (plvora sin humo hilada) . Pero el esfuerzo financiero, tcnico y cientfico que se despleg para poner a punto la bomba atmica fue un fenmeno totalmente nuevo y que cambi radicalmente la concepcin de la guerra. De la primera guerra mundial, que tuvo un carcter qumico, se pas a la guerra qumico-fsica, que se ampliar ms tarde a las guerras ecolgicas (Vietnam, Afganistn) . Consecuencias sobre la postguerra Algunos sectores entraron en recesin, aunque la qumica en su conjunto continu progresando, especialmente en tres campos : los polmeros, las fibras sintticas y los cauchos sintticos . El origen de esta qumica se basa en los trabajos comenzados en el ltimo siglo, debindose las investigaciones fundamentales y tericas a J. Staundinger y a W.A. Carothers . A partir de 1929 se suceden los descubrimientos ms importantes en este campo. Carothers obtuvo una poliamida a partir del cual prepar el nylon . En 1931, Niewland y Carothers prepararon el vinilacetileno . El polietileno se descubri por casualidad , en los laboratorios de la I.C.J. cuando se investigaba la obtencin de un carburante con alto ndice de octano para la aviacin a partir del etileno . En 1937 y 1939, A.Treibs y P. Halbig estudiaron la polimerizacin del vinilacetileno. En 1939, S.C. Sulivan prepar un polmero con silicio (silicona) y P. Kurtz sintetiz el acrilonitrilo a partir del cido cianhdrico y el acetileno . En 1944, todo el fenol se obtena del alquitrn de hulla, y los dos tercios del fenol sinttico se utilizaron en la fabricacin de plsticos fenlicos . Tambin se desarroll la fabricacin de copolmeros como el poliacetato de vinilo y los derivados del vinilideno, el butadieno o el estireno con acrilonitrilo . Encontraron aplicaciones en la fabricacin de utensilios domsticos, en electrotecnia, en la fabricacin de pelculas, en l construccin de automviles, en aeronutica, en ciruga y odontologa, y en de proteccin contra la corrosin . Con base en los trabajos de E.Rochow y Gilliam, se inci despus de la guerra la fabricacin de las siliconas ; se les utiliza en engrasado, como aislantes, o como aceites resistentes a grandes variaciones de temperatura . Tambin merecen sealarse dos hechos importantes . Se trata de la puesta a punto por K.Ziegler de un mtodo de produccin de polietilenos baja presin, gracias al empleo de catalizadores organometlicos, y de la fabricacin por la Montecatini de un propileno dotado de una gran resistencia qumica, de una gran dureza, de una baja densidad y de una temperatura de reblandecimiento elevada ( 160 C) . Algunas cifras ilustrarn el desarrollo : en 1938 la produccin mundial era de 300.000 Tn, sobre todo de plsticos fenlicos, y en 1958 sobrepas los 4.400.000 Tn. La industria de las fibras sintticas experiment tambin un espectacular desarrollo. Entre 1911 y 1930 la produccin de seda artificial fue de 200.000 Tn. En 1957 la produccin mundial de fibras celulsicas normales alcanz 1.034.000 Tn y el de las fibras mixtas 1.421.000 Tn-. Este xito se debe a los trabajos de investigacin llevados a cabo en los procesos de poli o copolimerizacin . Entre los primeros citemos los de E.Hubert, en 1931, sobre el policloruro de vinilo, cuyas

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dificultades tecnolgicas de aplicacin fueron resueltas por H.Rein en 1934. Catoters, qumico en la Du Pont de Nemours, puso a punto una fibra superpoliamdica, a partir del cido adpico y dela hexametildiamina. La Du Pont sac al mercado el famoso nylon, revolucionando el mundo de la industria textil . La I.G.Farben fabricaba poilamida partiendo de la caprolactama y sus derivados; en 1945 lanz la produccin de una nueva firma llamada perln . J.H.Whinfield descubri un polister que servira para fabricar el terilene, y en 1941, H.Rein puso a punto una fibra poliacrilonitrlica que fue comercializada en 1949 bajo diversas marcas como Orlon y P.A.M. Todas estas fibras se caracterizan por su resistencia al desgaste y por un hermoso brillo muy regular; son resistentes, elsticas y conservan bien la forma. Los cauchos sintticos forman parte de esta qumica triunfante, donde el producto natural compite con los fabricados . Entre 1939 y 1959 la produccin del caucho natural se multiplic por dos, alcanzando los dos millones de tn/ao . L de caucho sinttico pas de 3.000 a 1,8 millones de tn en el mismo perodo . Junto a las producciones del caucho butadinico, butlico y neoprnico, aparecieron en el mercado productos de la misma familia como el tiocol, sintetizado por Patrick, o un producto de alta calidad utilizado en la aviacin y obtenido por copolimerizacin del fluorovinilideno con hexafluoropropileno . Se produjeron avances en otros sectores de la qumica orgnica y de la qumica mineral . La produccin de detergentes sintticos pas de 15.000 tn a 2,5 millones de tn. La fabricacin de colorantes continu creciendo. En 1934 R.P.Linstead descubri las ftalocianinas que han adquirido gran importancia industrial gracias a la ftalocianina de cobre (azul monostral o azul heligeno) . Se obtiene calentando, en un solvente como nitrobenceno, el dinitrilo ftlico con cobre alrededor de 200 C; es un azul puro ideal, resistente, tiene un poder colorante muy elevado y sustituy a sus competidores como el azul de Prusia y al azul ultramar. En 1950, un grupo de investigadores de la I.C.I. , N.N. Haddock, C.Wood y R. Tornson descubrieron una nueva serie de ftalocianinas en la gama de los azules y los verdes . En 1964 entra en servicio en Argelia la primera instalacin destinada a la licuefaccin del gas natural. Esta instalacin lica el gas a alta presin, lo que permite su posterior empleo como combustible o en la industria petroqumica. Agua depurada En 1980 dos empresas alemanas construyen reactores para depurar agua con una gran cantidad de lodo con microorganismos . QUMICA MINERAL La produccin de fertilizantes, cidos, sosa, agentes blanqueadores, gases tcnicos, vidrio, cermica, cementos, metales, tierras raras, catalizadores, etc, creci regularmente con rendimientos en continua mejora. 350 fbricas de amonaco producan el 81% de los compuestos nitrogenados (el nitrato de Chile el 4 %) . El desarrollo de insecticidas, sobre todo el DDT, permiti combatir durante la guerra los escarabajos de la patata, detuvo la epidemia de tifus en Italia (Npoles 1943) y se utiliz contra la malaria en Extremo Oriente y Amrica Central . Conclusin

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La qumica y la qumica fsica resolvieron muchos problemas y abrieron tales horizontes, que parece inverosmil que esto haya podido hacerse en una sola generacin . A mitades del siglo XX pueden obtenerse dos conclusiones importantes: la qumica ha dinamizado la actividad industrial a travs del mundo,. En segundo lugar la qumica ha invadido progresivamente la vida del hombre en todos los estadios de sus necesidades y de su medio ambiente cotidiano . Como esta expansin ha continuado hasta nuestros das, formularemos votos para que la qumica contribuya al bienestar de los pueblos y no a su destruccin . La industria qumica orgnica era dbil y sus fbricas en Polonia las destruy el ejrcito alemn . Se cre un departamento especial de planificacin . Desde 1916 se encontraban en el mercado productos como el cido salclico y derivados como el salol . Se produjeron grandes avances en coqueras, refineras, destilacin de carbn y fbricas de colorantes. S. Krowsnosky instal la fbrica de colorantes de Petrogrado y una gran empresa agrup las antiguas fbricas alemanas . Se fabricaron explosivos y compuestos como el cloroformo, urotropina, ter, metanol, cido actico, naftaleno, yodo, tiosulfato sdico y colorantes . Italia hasta 1914 dependa totalmente . A finales de 1915 se oblig a recuperar benceno. En mayo de 1916 se cre la Associazione Industriale Prodotti Chimia a Chimico-Farmaceutici. Su primera tarea fue organizar y movilizar la industria de guerra, y ya desde 1916 comenz a funcionar una fbrica de explosivos en Cengio (Liguria), que consigui la hazaa de producir 10 Tn/da de fenol . Tambin se construyeron fbricas en Miln y en la regin de Legnano . En Segni, cerca de Roma se construy una fbrica que produca glicerina y nitrocelulosa . Las inversiones en la industria qumica y farmacutica fueron muy importantes en Turn, produciendo aspirina, fenacetina, antipirina, cido saliclico, morfina, codena, quinina y salvarsan, as como sales inorgnicas . La firma belga Solvay construy en Italia dos nuevas fbricas que producan sosa . En cooperacin con Levistein Ltd. se cre LIndustria Colori di Anilina, que comenz a fabricar productos intermedios y colorantes . Otros sectores sufrieron una recesin, como la produccin de azufre y superfosfatos .

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