ESCUELA DE INGENIERA METALRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES

INTRODUCCIN A LOS MATERIALES CERMICOS

ELCY MARA CRDOBA TUTA MATERIALES REFRACTARIOS
ASIGNATURA: PROFESORA:

CAPTULO I:

1. DEFINICIN
Trmino griego KERAMOS (Material quemado) Artculo slido formado por la accin del calor sobre materias primas terrosas. Artculo slido compuesto en su mayor parte por sustancias inorgnicas no metlicas y endurecido por accin del calor.

Antigua

Moderna (incompleta)

Actualmente aceptada

Slido inorgnico no metlico (Kingery, 1976).

El grafito y el diamante son cermicos?

Compuesto orgnico:

Es aquel que tiene como componente principal al carbono, en combinacin con otros elementos como oxgeno, nitrgeno e hidrgeno.
Grafito y diamante: Compuestos slo de carbono. Son materiales cermicos.

2. HISTORIA DE LA CERMICA
La cermica fue uno de los primeros materiales fabricados por el hombre luego del descubrimiento del fuego. El trabajo de la arcilla fue una tcnica comn a todas las culturas primitivas.

Cermicas ms antiguas (hace diez mil aos): recipientes encontrados en Siria, Mesopotamia inferior, noreste de Nigeria. Cocidos a fuego directo. Tablillas de barro de los sumerios (5000 A.C.) para transmitir mensajes.

Primeros hornos: Mesopotamia (ao 4500 A.C.). Figuras con sentido religioso y urnas fnebres, fabricadas a mano.
Adobe: Mezcla de barro y paja. Secado al sol. Sin coccin.

Ladrillos de barro (4000 A.C.), slo para construccin de murallas, templos y palacios.

Tejas (800 A.C.) en Grecia

Torno alfarero (2500 A.C.) en Egipto

Caoln: En el ao 2000 A.C. los chinos descubrieron la arcilla de mayor calidad, en una colina denominada Kao-Ling.

Al mezclarlo con feldespato y agua y cocerlo a alta temperatura (1200-1300C), obtuvieron un material blanco y muy vitrificado PORCELANA.

Culturas precolombinas: No tuvieron gran desarrollo en la alfarera, no se desarrollaron hornos de gran temperatura (slo 500-600C).

En Amrica los materiales vidriados se conocieron con la llegada de los conquistadores. En Egipto desde el 1450 A.C. ya exista toda una industria del vidrio.

 Cermicos modernos

3. CLASIFICACIN DE LOS CERMICOS

Rpida

Funcin Formas de clasificacin

Composic in

Productos

Estructura

 DIVISIN RPIDA

TRADICIONALES A base de silicatos y aluminosilicatos (Ej. arcillas). Baratos (materia prima abundante en la corteza terrestre). Tejas, ladrillos, etc.

AVANZADOS A partir de la concentracin y purificacin de minerales poco abundantes. Materiales sintticos. Costosos ZrO2, SiC, BaTiO3

COMPOSICIN DE LA CORTEZA TERRESTRE

ELEMENTO % PESO

O Si Al Fe Ca

46.60 27.72 8.13 5.00 3.63

> 80%

Na K
Mg Ti H Resto elementos

2.83 2.59
2.09 0.44 0.14 0.83

La corteza terrestre es el mayor material cermico en la naturaleza

 COMPOSICIN (XIDOS Y NO XIDOS)

Componentes principales Tipos Ejemplos Puros: SiO2 (cristalina, vtrea) Parcialmente sustituidos: Aluminosilicatos (SiO2+ Al2O3 + otros) Puros: Al2O3, MgO, ZrO2, TiO2, BaO, BeO, Cr2O3, UO2, GeO2, WO3, etc. Parcialmente sustituidos: ferritas (NiFe2O4) Sales: yeso (CaSO4)

Silicatos
xidos No silicatos

Monoelementales

Grafito (C) Azufre (S) Carburos (SiC, B4C3, WC, etc.) Boruros (ZrB2, etc.) Nitruros (BN, Si3N4) Fosfuros (AlP) Silicluros (MoSi2) Calcogenuros (S + otro elemento) Halogenuros (F, Cl, Br, I + otro elemento) Arseniuros (GaAs)

No xidos

Binarios

Ternarios, etc.

Los anteriores parcialmente sustituidos Mezclas de xidos y no xidos (SIALON: Si3N4+Al2O3)

 ESTRUCTURA

Teniendo en cuenta el ordenamiento de largo alcance de lo tomos:

1. Monocristalinos: naturales (cuarzo, rub, diamante), sintticos (diamante)

Diamante (C puro)

Cuarzo (SiO2)

Escapolita (silicato de Al)

2. Policristalinos: obtenidos por sinterizacin (inmensa mayora de cermicos cristalinos) 3. No cristalinos: estructura amorfa (vidrios)

Modelo atmico en un material ordenado (cristalino)

Modelo atmico en un material amorfo (vidrio)

IMGENES DE MISCROSCOPIA ELECTRNICA DE BARRIDO

Almina (Al2O3)

Vidrio (con inmiscibilidad lquida)

VITROCERMICA

MICROESTRUCTURA DE UN VITROCERMICO

 PRODUCTOS
DENOMINACIN DEFINICIN GENERAL Y EJEMPLOS

Cermica roja
Cermica blanca Refractarios Vidrios Cementos

Productos de arcilla cocida, generalmente porosos: ladrillos, tejas, objetos artsticos, etc.
Productos de caoln-feldespato-cuarzo, pueden ser porosos o no: lozas, porcelana para vajillas, sanitarios, etc. Productos resistentes a altas temperaturas: aluminosos, de alta almina, bsicos, etc. Productos no cristalinos, generalmente vidrios planos, envases, fibras, etc. Slico-

transparentes:

Productos que presentan caractersticas aglomerantes y adhesivas al ser mezclados con agua. Cemento Prtland, yeso, cal, etc. Productos de alta dureza usados para cortar y pulir: carburo de silicio, diamante, carburos metlicos, etc. Los productos no comprendidos en los grupos anteriores

Abrasivos Cermicos especiales

 FUNCIN
FUNCIN EJEMPLOS Y USOS

Elctrica y Aislantes: Porcelanas, Al2O3, etc. aisladores electrnica Ferroelctricos y piezoelctricos: BaTiO3, etc. capacitores, osciladores, transductores, etc. Semiconductores: xidos de metales de transicin termistores, varistores Superconductores: Tl2Ba2Ca2Cu3Ox Conductores inicos: -Al2O3, ZrO2, etc. electrolitos slidos, sensores.
Magntica Ferritas: memorias, sensores

ptica
Qumica

Lentes, filtros pticos, etc.: vidrios

Sensores de gases: ZrO2, SnO2 Soportes de catalizadores: Al2O3, vidrios, etc. Electrodos: grafito, etc.

Trmica Mecnica Nuclear Biolgica

Refractarios: slico aluminosos, bsicos, etc. Materiales de construccin: cermica roja (ladrillos, etc) Abrasivos: Al2O3, diamante, TiC, SiC, etc. Combustibles nucleares: UO2, PuO2 Proteccin: vidrios con PbO Prtesis seas y dentales: Al2O3, etc Recubrimientos: hidroxiapatita Huesos artificiales: biovidrios

MICROESTRUCTURA TPICA DE LOS MATERIALES CERMICOS

En gran medida, la microestructura define las propiedades del cermico

Ejemplo distribucin de fases:

OBTENCIN DE UNA PORCELANA
MATERIAS PRIMAS
45% caolinita (Al2O32SiO22H2O) 25% cuarzo (SiO2) 25% feldespato (K2OAl2O36SiO2) 5% comp. Minoritarios (Fe2O3, TiO2, etc.)

Principales transformaciones durante la coccin de la porcelana Caolinita:

3(Al2O32SiO22H2O) 3Al2O32SiO2 + 4SiO2 + 6H2O Caolinita mullita cristobalita

Cuarzo:
SiO2 cuarzo
(hexag., 2,65 g/cm3)

SiO2 cristobalita
(tetrag., 2,33 g/cm3)

Feldespato:
feldespato vdrio (silicato K)

45% caolinita
(Al2O32SiO22H2O)

1000 a 1500C

40% mullita
(3Al2O32SiO2)

25% cuarzo (SiO2) 25% feldespato

(K2OAl2O36SiO2)

5% comp. minoritarios
(Fe2O3, TiO2, etc.)

15% cristobalita (SiO2) 15% cuarzo (SiO2) 30% fase vtrea

(todos los elementos)

Micrografas de una porcelana sinterizada a 1475C

ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS MATERIALES CERMICOS

Casi el 90% de los elementos metlicos cristalizan en los sistemas cbico y hexagonal. El sistema cristalino de la mayora de cermicos es diferente al cbico y al hexagonal. Las propiedades de los cermicos dependen en gran medida de su arreglo atmico.

 Debido a sus enlaces inicos y covalentes, los cermicos por lo general son: Duros, frgiles, con alto punto de fusin, baja conductividad elctrica y trmica, estables qumica y trmicamente y tienen elevada resistencia a la compresin. Ejemplos de excepciones: - El SiC y AlN tienen conductividades trmicas parecidas a la de los metales. - El FeO, ZnO, TiO2 son semiconductores - El YBa2Cu3O7-x es superconductor

FACTORES DE LOS QUE DEPENDE LA ESTRUCTURA DE LOS CERMICOS 1.Estequiometra del cristal 2.Tamao de los tomos presentes

3.Grado de direccionalidad de los enlaces

ESTEQUIOMETRA DEL CRISTAL Balance de cargas para mantener la neutralidad elctrica global.

N cargas positivas = N cargas negativas

Dependiendo de su estequiometra el cermico tiene tendencia a algunas estructuras en particular.
AX

AX2

ABX3

Ti

Mg
O O Zr Ca

MgO

ZrO2

CaTiO3

TAMAO DE LOS TOMOS PRESENTES (Relacin entre radios)

Los tomos se arreglan de tal forma que alcancen el estado de menor energa posible.
Se maximizan las fuerzas de atraccin entre tomos y se minimizan las de repulsin. Cada catin se rodea del mayor nmero posible de aniones.
La estabilidad del sistema aumenta con la relacin de radios del catin y el anin:

Inestable (Vibracin del catin)

Crticamente estable

Estable

rc/ra

RELACIONES CRTICAS DE RADIOS PARA VARIOS NMEROS DE COORDINACIN

Nmero de coordinacin 3 Arreglo de iones alrededor del ion central Esquinas de un tringulo Esquinas de un tetraedro Esquinas de un octaedro Esquinas de un cubo Esquinas de cuboctaedro Rango de rc/ra Estructura

0.155 0.225 0.414 0.732 1.000

12

La estructura ms estable es aquella con el mximo nmero de coordinacin permitido por la relacin de radios

Cules son las estructuras esperadas para el CsCl y el MgO? Para el CsCl:

rCs+/rCl- = 0.170 nm/0.181 nm = 0.94

Nmero de coordinacin = 8 Estructura cbica

Para el MgO:
rMg2+/rO2- = 0.065 nm/0.144 nm = 0.45

Nmero de coordinacin = 6 Estructura octadrica

GRADO DE DIRECCIONALIDAD DE LOS ENLACES (Carcter covalente)

Muchos compuestos con rc/ra 0.414 cristalizan con arreglos tetradricos y no octadricos (como habra de esperarse).
Esto sucede cuando aumenta el carcter covalente del enlace.

ENLACES EN LOS CERMICOS

INICO MEZCLA COVALENTE

Enlace inico Electronegatividades muy diferentes Estructuras compactas

Enlace covalente Electronegatividades similares

Un tomo donor y otro aceptor Los tomos comparten electrones Estructuras no compactas

Enlace no direccional
La resistencia del enlace aumenta con la carga MgO, Al2O3, ZrO2

Enlace direccional
Compuestos con resistencias y temperaturas de fusin altas Nitruros, carburos, etc.

Pauling: XA y XB son las electronegatividades del catin y del anin Electronegatividad: Capacidad de un tomo para atraer hacia l los electrones compartidos en el enlace con otro tomo. Entre ms diferentes sean las electronegatividades de los tomos, mayor es el carcter inico del enlace.

 Cationes con alto poder polarizante (Cu2+, Al3+, Zn2+, Hg2+) enlazados a aniones que son fcilmente polarizables (I-, S2-, Se2-).
Distorsin de la nube de electrones de un anin La distorsin es equivalente a que un par de electrones se movieran hacia la regin entre los dos ncleos y formaran un enlace covalente.

Catin polarizante

Anin polarizable

Nube de electrones distorsionada

 tomos que favorecen la hibridizacin sp3 (Si, C, Ge) tienden a estabilizar la coordinacin tetradrica.
Configuracin electrnica del tomo de carbono

1s22s22p2

1s

2s

Dos orbitales 2p semillenos

1s

Cuatro orbitales equivalentes y semillenos sp3

Los cuatro orbitales hbridos sp3 estn dirigidos simtricamente hacia los vrtices de un tetraedro

Los cuatro orbitales hbridos sp3 forman cuatro enlaces covalentes

EJEMPLOS DE ESTRUCTURAS TPICAS EN LOS CERMICOS La mayora de estructuras cristalinas consisten de arreglos compactos de los aniones con uno o mas tipos de cationes posicionados en los huecos tetradricos u octadricos. Aqu predomina el enlace inico.

H. octadricos

H. tetradricos

 Otras estructuras consisten en tetraedros y/o octaedros aislados que se unen entre s compartiendo vrtices o caras. Poseen alto grado de enlace covalente direccional.

(Pirosilicato)

ESTRUCTURAS CERMICAS CON UN SOLO ELEMENTO No son muy abundantes. La ms importante es la tipo Diamante. Diamante (C) Estructura derivada de la estructura FCC, rellenando la mitad de los huecos tetradricos con tomos iguales a los del empaquetamiento. Otros elementos con esta estructura son: Si, Ge, Sn.
Compuesta de tomos de C con hibridizacin sp3

Grafito Estructura en capas: tomos de C con arreglo hexagonal. Cada tomo est unido por enlaces covalentes a tres tomos. Las fuerzas de unin entre capas son muy dbiles (tipo Van der Waals).
Es buen conductor elctrico (los e- se pueden mover entre planos). Se usa como lubricante seco (dbiles enlaces interplanares).

e-

ESTRUCTURAS CERMICAS BINARIAS Cloruro de cesio (CsCl) Cbica simple: enlace inico entre el anin (Cl-) y el catin (Cs+).
rCs+/rCl- = 0.94
ClCs+

Ocurre cuando los cationes son muy grandes como para ocupar los huecos tetradricos u octadricos.

 Encontrada en haluros con propiedades pticas: CsBr, CsI, TlCl, TlBr.

Cloruro de sodio (NaCl) Cbica centrada en las caras: enlace inico entre el Cl- y el Na+.

Los cationes ocupan los sitios octadricos intersticiales.

Cl

Na

rNa+/rCl- = 0.64 N coord. = 6 Arreglo octadrico

 Es tpica de sulfuros (PbS), carburos (TiC, NbC, TaC), nitruros (ZrN) y algunos xidos (MgO, CaO, SrO, BaO, CdO, FeO y NiO). Muchos de ellos no son estequiomtricos: TiO: Ti0.85O a TiO FeO: Fe0.90O a Fe0.96O La presencia de tales vacancias hacen que los metales existan en dos estados de valencia y que tengan propiedades semiconductoras. Algunos nitruros y carburos (NbC, TaC, ZrN) son superconductores a baja temperatura.

Los carburos (Ej. TiC) tienen alta dureza (2479 kg/mm2Knoop), qumicamente inertes (resistente a la oxidacin hasta 1200C) y tienen altos puntos de fusin (3147C).

Blenda de zinc o esfalerita (ZnS) Cbica centrada en las caras: Los cationes ocupan la mitad de los sitios intersticiales tetradricos. Son generalmente semiconductores. Ejemplos: Carborundo (-SiC), GaAs.

Prevalece el enlace covalente (87% para ZnS)

Wurtzita (ZnS) Estructura hexagonal compacta formada por combinacin de aniones y cationes.

Coordinacin tetradricas entre aniones y cationes

 Algunos compuestos (SiC, ZnS, AlN, GaN, BeO, ZnO) sufren polimorfismo entre las estructuras de la esfalerita (bajas T) y la wurtzita (altas T).

El BeO y AlN han sido usados en la industria electrnica por su alta conductividad trmica (disipadores de calor). Los polvos son altamente txicos.
El GaN (semiconductor) produce luz azul y verde (dispositivos lser, luces verdes de los semforos, etc.)

Fluorita (CaF2)

Los cationes forman una estructura cbica centrada en las caras. Aniones localizados en las ochos posiciones tetradricas dejando vaco el centro de la celda unitaria.

rCa2+/rF- = 0.80 N coord. = 8 Arreglo cbico

 Ejemplos: UO2, CeO2, ZrO2, ThO2.

El UO2 se usa como combustible de reactores nucleares. Puede acumular productos de fisin nuclear (como He) en el intersticio central sin deformar la red.
Los fluoruros con esta estructura tienen aplicaciones pticas, ya que son de los pocos materiales transparentes a las menores longitudes de onda del rango de luz UV (<0.13 m)

Perovskita (CaTiO3) Hay tres tipos de iones. El catin grande (Ca2+) se combina con el oxgeno para formar una estructura FCC, mientras que el catin pequeo y de mayor carga (Ti4+) ocupa los intersticios del octaedro.

 Ejemplos: CaTiO3, BaTiO3, SrTiO3, SrSnO3, CaZrO3, SrZrO3, KNbO3, NaNbO3, LaAlO3, YAlO3 y KMgF3. La distorsin de la celda produce una seal elctrica, lo que permite que ciertos titanatos sirvan como transductores (seal elct. a mec.) Las caractersticas ms importantes de las perovskitas son: - Ferroelectricidad (polarizacin elctrica espontnea, sin aplicar campo elctrico) - Piezoelectricidad (convierten seal elctrica a mecnica y viceversa)

Corindn (-Al2O3) Similar a una estructura hexagonal compacta. Los aniones ocupan los sitios de la estructura HCP, mientras que los cationes las dos terceras partes de los sitios intersticiales.

 Ejemplos: Al2O3, Fe2O3, Cr2O3, Ti2O3, U2O3, Ga2O3 y Rh2O3. Los principales usos de la almina son: refractarios, aislantes elctricos y abrasivos.

ESTRUCTURAS CERMICAS TERNARIAS

Espinela (MgAl2O4)
Compuesta por dos tipos de cationes: uno divalente (Mg2+) y otro trivalente (Al3+).

Al4O4

MgO4

Al3+

Mg2+

O2-

32 tomos de oxgeno 16 tomos de aluminio 8 tomos de magnesio

TIPOS DE ESPINELAS
Normal (AB2O4)

Inversa [B(AB)O4] A2+ y de B3+ en los octadricos de B3+ en los tetradricos

Con propiedades magnticas Ferritas: FeMgFeO4, FeTiFeO4, Fe3O4, ZnSnZnO4, FeNiFeO4

A2+ en los sitios tetradricos B3+ en los octadricos

ZnFe2O4, CdFe2O4, MgAl2O4, FeAl2O4, CoAl2O4, NiAl2O4, MnAl2O4, ZnAl2O4

Principales aplicaciones: Refractarios, materiales magnticos.

Silicatos cristalinos El tetraedro SiO4 es la estructura bsica de los silicatos.

 Los tetraedros de Slice, SiO44- se comportan como grupos inicos, que se unen a otros iones formando diversos arreglos

Ortosilicatos (olivina) Los tetraedros SiO44- son independientes unos a otros. Los iones oxgeno se combinan a cationes como Mg2+ o Fe2+. (Mg2SiO4, Fe2SiO4, etc.)

Pirosilicatos Cuando dos tetraedros comparten un vrtice formando un tetraedro doble (Si2O76-). No son comunes.

Metasilicatos Cuando los tetraedros comparten dos vrtices, formando una variedad de estructuras de anillos y cadenas (contienen los iones (SiO3)n2n-).

Wollastonita (CaSiO3) (Anillos de Si3O9)

Estructuras laminares Los tetraedros comparten tres vrtices formando estructuras laminares (arcillas, mica, talco).

Caolinita (Al2Si2O5(OH)4)

Montmorillonita (Al2(Si2O5)2(OH)2)

Estructuras tridimensionales Los tetraedros comparten los cuatro vrtices entre ellos. Ejemplos: slice, feldespatos [Albita (NaAlSi3O8), Anortita (CaAl2Si2O8), Ortoclasa (KAlSi3O8), etc.]

PROCESAMIENTO DE LOS MATERIALES CERMICOS

PROCESOS CERMICOS UNITARIOS

PREPARACIN DE LAS MATERIAS PRIMAS OBTENCIN DE LAS PASTAS CERMICAS CONFORMADO

Obtencin de materias primas de alta calidad Mezcla de materias primas con un aglomerante (agua) y otros aditivos Darle forma a las piezas cermicas (prensado, extrusin, colado, etc.) Eliminacin de agua libre Darle resistencia y dems propiedades a los cermicos

SECADO

COCCIN

I. PREPARACIN DE LAS MATERIAS PRIMAS

MATERIAS PRIMAS
TIPOS DE MATERIAS PRIMAS

1. DE ORIGEN MINERAL

2. PRODUCTOS QUMICOS

3. MATERIALES RECICLADOS

1. MATERIAS PRIMAS MINERALES

ALUMINO-SILICATOS

CARBONATOS

XIDOS METLICOS Y OTRAS

ALUMINO-SILICATOS
ELEMENTO % PESO

46.60

Si
Al

27.72
8.13 5.00 3.63 2.83 2.59 2.09

> 80%

COMPOSICIN DE LA CORTEZA TERRESTRE

Fe Ca Na K Mg

Ti
H Resto elementos

0.44
0.14 0.83

ALUMINO-SILICATOS
ARCILLAS Son hidrosilicatos de aluminio (nAl2O3mSiO2xH2O) Caolinita (2SiO2Al2O32H2O) Montmorillonita (6SiO23Al2O3Na2O2H2O) Illita (14SiO25Al2O3K2O4H2O) Ortoclasa (6SiO2Al2O3K2O) Anortoclasa [6SiO2Al2O3(K2O, Na2O)] Albita (6SiO2Al2O3Na2O) Anortita (2SiO2Al2O3CaO)

FELDESPATOS (Alum.-silicatos de Ca, Na y/o K. Ricos en SiO2)

Nefelina (8SiO24Al2O33Na2OK2O) OTROS SLICO- Sillimanita (SiO2Al2O3) ALUMINATOS Espodumeno (4SiO2Al2O3Li2O) SILICATOS Cuarzo,Cristobalita, Tridimita (SiO2) Wollastonita (SiO2CaO) Forsterita (SiO22MgO) Circn (SiO2ZrO2)

CARBONATOS
Calcita (CaCO3) Magnesita (MgCO3) P.F. MgO: 2800C Dolomita (Ca, Mg)(CO3)2

OTRAS MATERIAS PRIMAS

Bauxita (Al2O3xH2O) Almina Fluorita (CaF2) fluidez a las escorias y vidrios Cromita (FeOCr2O3) Refractarios Rutilo (TiO2) Esmaltes (color blanco), nucleante (vitrocermicos) Grafito (C) Resiste temp. hasta de 3800C (atmsfera inerte)

2. PRODUCTOS QUMICOS

Obtenidos por procesos de sntesis (alta pureza):

Componentes principales de los cermicos (TiO2, FeO, NiO, ZnO, etc.). Insumos minoritarios: NaOH (defloculante), Brax: Na2B4O710H2O (fundente), Cr2O3 (colorante verde), Co2O3 (colorante negro), SnO2 (colorante blanco). 3. MATERIALES RECICLADOS Vidrio (hasta 80-90% de la mezcla) Chamota (cermico cristalino, piezas desechadas)

ETAPAS DE LA PREPARACIN DE MATERIAS PRIMAS 1.Conminucin 2.Clasificacin 3.Purificacin

1. REDUCCIN DE TAMAO DE PARTCULA

Las propiedades fsico-mecnicas de los cermicos dependen estrechamente de la distribucin de tamao de partculas de la materia prima.

Distribucin de tamao partculas

Compactacin de partculas durante el conformado (Porosidad)

Densificacin del cermico en verde y luego de sinterizacin

Propiedades mecnicas

CUL ES EL TAMAO DE PARTCULA MS ADECUADO?

Empaquetamiento de las partculas

30% porosidad

26% porosidad

23% porosidad

Se requiere heterogeneidad en el tamao de las partculas para maximizar su empaquetamiento.

DISTRIBUCIN DE TAMAO DE PARTCULAS PARA UN MXIMO EMPAQUETAMIENTO

Ejemplo (densificacin de la almina)

Se ha estimado que con partculas menores a 1 m se consigue la densificacin ideal (terica) luego de la sinterizacin.

CRECIMIENTO DE GRANOS DURANTE LA SINTERIZACIN DE UN CERMICO

SIEMPRE SE DESEA OBTENER LA MXIMA DENSIFICACIN DEL CERMICO? En algunas aplicaciones una alta porosidad en el cermico es benfica: Ej. Refractarios aislantes. En tales casos conviene minimizar el material fino.

EQUIPOS DE MOLIENDA La molienda puede ocurrir por: Impacto: fuerzas compresivas (golpes con los cuerpos moledores y la pared del molino). Ej. Molino de bolas

Atricin o desgaste: los golpes no quiebran completamente las partculas (separacin de pequeos fragmentos). El producto es ms fino. Ej. Molino de atricin

Molino de bolas

Molino de atricin

Por los fuertes golpes dentro del molino se produce un gran desgaste de los cuerpos moledores y de la pared interior del molino CONTAMINACIN

Se puede controlar la atmsfera al interior del molino (Ej. Vaco, inerte). Hay menor contaminacin del material.

SOLUCIONES AL PROBLEMA DE CONTAMINACIN

Usar cuerpos moledores muy duros y pesados como el carburo de tungsteno (WC). Usar cuerpos moledores del mismo material que se est moliendo ( de uno que no afecte las propiedades del cermico en desarrollo). Recubrir la pared interior del molino con poliuretano u otro material resistente al desgaste y no contaminante.

 La molienda puede hacerse en seco o en hmedo Molienda en seco Molienda en hmedo Menor consumo de energa (por la mayor eficiencia en la molienda). Se facilita el tamizaje en mallas finas. Buena homogenizacin. Producto ms fino que en la molienda en seco.

Se evita el secado de la muestra.

Se evita una posible reaccin partcula-lquido. Menor desgaste de los cuerpos moledores y de la pared del molino.

2. CLASIFICACIN Se usa en el proceso de fabricacin de cermicos tradicionales a partir de materias primas minerales. Tamizaje Ciclones Hidrociclones Sedimentacin

3. PURIFICACIN Eliminacin de impurezas. Flotacin Separacin magntica (Fe2O3, Fe3O4, TiO2, etc.) Lixiviacin (xidos de hierro con cidos)

PROCESOS CERMICOS UNITARIOS

PREPARACIN DE LAS MATERIAS PRIMAS OBTENCIN DE LAS PASTAS CERMICAS CONFORMADO

Obtencin de materias primas de alta calidad Mezcla de materias primas con un aglomerante (agua) Darle forma a las piezas cermicas (prensado, extrusin, etc.) Eliminacin de agua libre Darle resistencia y dems propiedades a los cermicos

SECADO

COCCIN

II. MEZCLADO Y PREPARACIN DE PASTAS

La finalidad del mezclado es homogenizar el material en cuanto a composicin y tamao de partcula.

Durante el mezclado las pastas de arcillas adquieren plasticidad. Mezclado artesanal Mezclado mecnico
(Recipiente con paletas giratorias)

La humectacin necesaria depende del proceso de conformado:

Proceso % H 2O Observaciones

Prensado normal
Prensado en seco

4-20
0-1

Lmite mximo: adhesin al molde Lmite mnimo: no mantiene la forma

Puede requerir secado previo

Colado
Extrusin

40-60
10-20

Lmites: dependen de la fluidez que se requiera en la barbotina

Lmites: dependen de la forma y espesor de las piezas y de la plasticidad de la materia prima No es parmetro crtico

Fusin (vidrios)

2-5

REQUISITOS DE LAS PASTAS CERMICAS

1. Uniformidad en cuanto a distribucin granulomtrica.

composicin

2. Plasticidad adecuada para su conformado.

3. Alta fluidez (con el menor contenido de agua) para el caso de las barbotinas (suspensiones acuosas).

PLASTICIDAD
Es la propiedad de la pasta de deformarse bajo la accin de un esfuerzo y de mantener la forma conferida una vez retirada la fuerza actuante.
Forma original Material plstico Deformacin Forma final Curva esfuerzodeformacin Ejemplos

Lmite elstico

Pastas cermicas Mezclas cemento-agua Vidrios fundidos Materiales plsticos, etc. Metales y aleaciones frgiles Materiales cermicos, etc.

Material elstico

DETERMINACIN DE LA PLASTICIDAD
El mtodo ms popular es mediante los Lmites de Atterberg (Norma ASTM D4318-05). Consiste en determinar los lmites de contenido de agua en la pasta entre los cuales ella es plstica: 1. Lmite Lquido (LL): % agua con el cual la pasta pasa al estado lquido o de barbotina. 2. Lmite Plstico (LP): % mnimo de agua que necesita la pasta para ser moldeable.

Efecto de la cantidad de agua sobre la viscosidad de la pasta cermica (mezcla arcilla-agua)

Viscosidad

Slido

Pasta plstica Barbotina

LP

LL

% Agua

DETERMINACIN DEL LMITE LQUIDO

Se utiliza la Cazuela de Casagrande
Manivela

Cazuela

Ranurador

Procedimiento

1. Se preparan pastas con distintos % de agua, las cuales se colocan dentro de la cazuela. La pasta se separa en dos partes con ayuda de una paleta estandarizada (ranurador).

2. Con ayuda de la manivela se levanta la cazuela a una altura de 1 cm y se deja caer golpeando su base con una superficie plstica dura. Se repite este paso hasta que se cierre la ranura creada inicialmente en la pasta. 3. El lmite lquido es el % agua (en peso) para el cual el surco de la pasta se cierra en 25 golpes.

% Humedad

LL

25

N golpes

DETERMINACIN DEL LMITE PLSTICO

Moldeando manualmente pequeos cilindros con la pasta (partiendo de un contenido de agua correspondiente al LL) y disminuyendo el % agua. El lmite plstico (LP) corresponde al % agua para el cual ya no se puedan moldear cilindros con un dimetro inferior a 3 mm.

NDICE DE PLASTICIDAD (IP)

Es la diferencia entre los lmites lquido y plstico IP = LL LP Los resultados se ubican sobre la Carta de Plasticidad de Casagrande
80 70

Indice de plasticidad

60 50 40 30 20 10 0 0

Arcillas Arcillas inorgnicas de inorgnicas baja plasticidad de mediana plasticidad

Arcillas inorgnicas de alta plasticidad IP = 0.73 (LL - 20)

Arcilla Antes beneficio Despus beneficio

LL 41.3 72.7

LP 25.0 42.5

IP 16.3 30.2

Suelos no cohesivos
10 20 30

Limos inorgnicos de alta compresibilidad

40 50 60 Limos inorgnicos de Lmite lquido

70

80

90

100

baja compresibilidad

Limos inorgnicos de mediana compresibilidad y limos orgnicos

III. CONFORMADO DE LAS PIEZAS CERMICAS

El conformado es la etapa en la cual se le da la forma deseada a las piezas. Tcnicas de conformado ms usadas:

Moldeado a mano Torneado mecnico Prensado Extrusin Colado o colaje de barbotinas Moldeo por inyeccin

1. MOLDEADO A MANO Mtodo ms antiguo, limitado a la produccin artstica o artesanal. 2. TORNEADO

Se le da forma a las piezas con ayuda de un torno: equipo sencillo, constituido de un plato giratorio. Con ayuda de la fuerza centrfuga se da forma a la pieza a partir de la pasta cermica.
Mtodo muy usado en alfarera, para fabricacin de recipientes (vasijas, materos, platos, etc).

3. PRENSADO
La pasta cermica se coloca en un molde o matriz y se le aplica presin para compactarla. La materia prima se mezcla con aditivos especiales que facilitan la compactacin de las partculas:

Aglomerantes Plastificantes Lubricantes

a) AGLOMERANTES
Le dan resistencia a las piezas en verde para que puedan ser manipuladas. (0.5-5% en peso)
ORGNICOS
Polivinil alcohol (PVA) Dextrina, almidn Celulosa Resinas termoplsticas Gelatinas Ceras, gomas, etc.

INORGNICOS
Arcillas Silicatos de Mg, Al Slice coloidal Almina coloidal Fosfatos, etc.

 La seleccin del aglomerante depende principalmente del tipo de prensado: seco o hmedo, pequea o gran escala.
BLANDOS (en seco)
Sensibles a las temperatura (ceras, gomas, etc.). No requieren adicin de humedad ni de lubricantes. Pueden extruirse entre los componentes de la matriz. No se usan para produccin a gran escala.

DUROS (en hmedo)

Dextrina, almidn, etc.

Requieren el uso de agua y lubricante.

Producen grnulos duros y dimensionalmente estables. Se usan para produccin a gran escala.

 El comportamiento de los aglomerantes orgnicos depende de la temperatura y de la humedad.

Transicin dctil-frgil (Tg: Temperatura de transicin vtrea)

Comportamiento Frgil (T < Tg)

+

Comportamiento Dctil (T > Tg)

+

Carga aplicada

Deformacin

Deformacin

Carga aplicada

0 _ Recuperacin Eliminacin carga

0 _ Recuperacin Eliminacin carga

Tiempo

Tiempo

Mayor tendencia a fracturarse Excelente capacidad que a deformarse aglomerante y lubricante Este comportamiento a la deformacin puede variarse con la adicin de PLASTIFICANTES.

b) PLASTIFICANTES
Aumentan la plasticidad del material. Se adiciona junto con los aglomerantes no plsticos. Ejemplos: polietilenglicol (PEG), glicerol, etc.

c) LUBRICANTES
Reducen la friccin entre partculas y entre el polvo y la pared de la matriz. Se adicionan en pequeas cantidades ( 3%). La seleccin debe hacerse teniendo en cuenta la qumica de la materia prima y la pureza necesaria del cermico.

MATERIALES CON BAJA RESISTENCIA A LA CIZALLA USADOS COMO LUBRICANTES Estearato de zinc Parafina cido esterico Cera sinttica

cido oleico
Aceites cido naftnico

Estearato de Litio
Estearato de potasio Estearato de sodio

cido brico
Nitruro de boro Grafito

Estearato de amonio
Estearato de magnesio Talco

EFECTO DE LOS LUBRICANTES Obtencin de piezas uniformes

Aumento de la densidad en verde

Disminucin de la presin para sacar la pieza de la matriz

(almina: 3.96 g/cm3)

Acido esterico

Cera sinttica

Estearato de zinc

MTODOS DE PRENSADO

Uniaxial

Prensado en una direccin

Isosttico

Prensado en diferentes direcciones

a) PRENSADO UNIAXIAL Los polvos se compactan en una matriz rgida aplicando, mecnica o hidrulicamente, presin a lo largo de una direccin axial simple mediante un punzn.
Punzones Tolva alimentadora superiores de los polvos Polvos Pieza en verde

Ciclos: 6 y 100 veces por minuto.

Cuerpo del molde

Punzones inferiores 1. Preparacin matriz 2. Llenado

3. Compresin 4. Eyeccin

TIPOS DE PRESIN UNIAXIAL

Clase
I II

Definicin
Piezas delgadas de un solo nivel Piezas gruesas de un solo nivel

Tipo presin uniaxial

Accin simple Accin doble

Ejemplos (seccin transversal)

III

Piezas de dos niveles

Accin doble Movimiento mltiple

IV

Piezas con mltiples niveles

Accin doble Movimiento mltiple

TIPOS DE PRENSADO DE ACUERDO A LA HUMEDAD DEL POLVO

Humedad 4%. Usado principalmente en equipos automatizados. Muy til para fabricar piezas de poco espesor (0.5 mm) con un buen nivel de tolerancia dimensional (1%). (Especialmente para componentes electrnicos.)

En seco

En hmedo

Alto contenido de humedad (10-15%). Materia prima con alta plasticidad en hmedo (arcillas). Deformacin plstica durante el prensado. La pasta puede extruirse entre las partes de la matriz. Nivel de tolerancia dimensional: 2%.

PROBLEMAS DURANTE EL PRENSADO UNIAXIAL

Aire atrapado Desgaste de la matriz Rebote de la pieza durante su expulsin Friccin con las paredes de la matriz

Agrietamiento

Densidad inadecuada

Incorrecta seleccin del tipo de presin uniaxial Friccin entre partculas y entre ellas y la pared de la matriz Llenado no uniforme de la matriz Presencia de aglomerados duros

EJEMPLOS TPICOS DE FORMACIN DE GRIETAS

Al liberar la presin desde el punzn superior

Al expulsar la pieza con el punzn inferior

VARIACIN DE LA PRESIN DURANTE EL PRENSADO UNIAXIAL

Las diferencias de densidad en la pieza son tpicas del prensado uniaxial desde un solo lado. Las diferencias de densidad aumentan con la relacin espesor/dimetro.

b) PRENSADO ISOSTTICO Se aplica presin en todas las direcciones. Produce mayor uniformidad de compactacin.

P. isosttico

P. uniaxial

Variaciones de la densidad en verde en las paredes de un crisol prensado isosttica y uniaxialmente

Prensado isosttico

Bolsa hmeda

Bolsa seca

PRENSADO ISOSTTICO DE BOLSA HMEDA

Cierre hermtico del recipiente

Recipiente presurizado Cesta de malla de alambre

Fluido

Cierre hermtico del molde

Molde de goma (flexible) Polvo Mandril metlico

Entrada del lquido a presin

Para la compresin del polvo se usan fluidos incompresibles (agua, aceite o glicerina).

La presin aplicada es de alrededor de 400 Mpa.

Ventajas

Uniformidad de densidad Bajo costo de la operacin Versatilidad del proceso (piezas de diferentes tamaos y formas)

Desventajas

Baja produccin (largos tiempos del ciclo: 1-10 minutos/ciclo) Difcil automatizacin del proceso

PRENSADO ISOSTTICO DE BOLSA SECA La matriz no est inmersa en el lquido. Posee canales internos por los que se bombea el fluido a alta presin. La parte crtica es lograr una transmisin uniforme de la presin: Posicionamiento de los canales Moldes compuestos (piezas de diferentes elastmeros). Automatizacin del proceso: alcanzando 1000 a 1500 ciclos/hora.

PRENSADO ISOSTTICO DE BOLSA SECA

Primer elastmero Tapa Canal para la Contenedor rgido del molde distribucin del lquido

Conformado del Aislante de una buja

Segundo elastmero Eje Entrada del lquido a presin

Esquema del proceso automatizado de prensado isosttico de bolsa seca

Molde de goma
Eje del molde Preparacin del molde

Llenado del molde

Ciclo de prensado

Extraccin de la pieza prensada

Pieza final

APLICACIONES DEL PRENSADO

Uniaxial

Piezas pequeas para usos elctricos (aislantes, capacitores, etc.) Tejas, ladrillos, crisoles, etc.

Isosttico

Piezas grandes: tubos catdicos de rayos X, clasificadores de cono, etc. Piezas pequeas con relacin grande longitud/ancho

4. COLAJE COLADO: SLIP CASTING Consiste en el vertido de una suspensin de partculas cermicas (barbotina) dentro de un molde poroso (yeso). El lquido es removido por los poros del molde, permitiendo que las partculas se compacten dentro de ste.

COLADO DE LA BARBOTINA

Se realiza dentro de moldes porosos de yeso, lo que permite la remocin del agua por accin capilar: Colado con drenaje drain casting.

DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO DE COLADO DE BARBOTINAS

1 2 3 4

Preparacin de la barbotina
Colado Desage y consolidacin Remocin de la pieza en verde Secado Sinterizacin Maquinado

5 6 7

PREPARACIN DE LA BARBOTINA
Se parte de materias primas muy finas: - 325# (44 m). Si se necesita una alta resistencia mecnica, la granulometra debe ser ms fina: -5 m.

Requisito bsico de la suspensin: Baja viscosidad con la menor cantidad posible de agua:
Buena fluidez (vertido en el molde). Fcil eliminacin de burbujas atrapadas luego del colado. Velocidad de colado razonable.

DE QU FACTORES DEPENDE LA VISCOSIDAD DE UNA SUSPENSIN?

1 2 3 4

Viscosidad del lquido

% slidos Carga superficial y grado de dispersin de las partculas Tamao y forma de las partculas

VISCOSIDAD DEL LQUIDO Y CONTENIDO DE SLIDOS

Viscosidad relativa (r = /0)
F. No Newtoniano (alto % slidos)

F. Newtoniano (bajo % slidos) Ec. Einstein

% Slidos : Viscosidad suspensin 0: Viscosidad del lquido V: fraccin volumtrica de las partculas slidas

(Partculas esfricas)

CARGA SUPERFICIAL Y GRADO DE DISPERSIN DE LAS PARTCULAS

A mayor carga mayor repulsin entre partculas. Potencial zeta (relacionado con la carga).

Carga superficial

A mayor repulsin entre partculas mayor estabilidad de la suspensin (dispersin). La ausencia de carga conlleva a la Dispersin aglomeracin.

Viscosidad

A mayor dispersin mayor fluidez y, por tanto, menor viscosidad.

DOBLE CAPA ELCTRICA Y POTENCIAL ZETA + + + + Plano de + + deslizamiento + +

+ + ++ + + + + + - + Partcula + + + + + (- ) + + + + - ++ ++ + + + - + + + Potencial (mV)

Capa difusa

Capa de Stern (Contraiones) - 100

Potencial superficial Potencial de Stern Potencial zeta

Distancia desde la superficie de la partcula

MEDIDA DEL POTENCIAL ZETA POR ELECTROFORESIS

Se realiza en un equipo denominado zeta-metro. Se mide la velocidad de movimiento de las partculas en suspensin cuando se aplica un campo elctrico a travs de la solucin (movilidad electrofortica).

ZETAMETRO

 El clculo del potencia zeta se hace con ayuda de la ecuacin de Henry:

Donde: z: potencial zeta UE: movilidad electrofortica : constante dielctrica : viscosidad f(ka): funcin de Henry 1.5 (Dp 0.2 m) 1.0 (Dp < 0.2 m)

 Relacin entre el potencial zeta y la estabilidad de una suspensin:

Potencia zeta (mV)* 60 100 Estabilidad suspensin Muy buena (dispersin extrema)

40 60
30 40

Buena
Moderada

15 30
10 15

Umbral de leve dispersin

Umbral de aglomeracin

< 10

Fuerte aglomeracin y precipitacin

* Valor absoluto del potencial (puede ser + -)

Cmo modificar el potencial zeta? Formas de modificar el potencial zeta

Variando el pH de la solucin

Adicionando un defloculante (dispersante) adecuado

EFECTO DEL pH SOBRE EL POTENCIAL ZETA

El potencial zeta se puede aumentar adicionando un cido o una base, dependiendo del tipo de carga superficial de la partcula:
Superficie cargada negativamente
(por ionizacin de grupos cidos en agua) COOH COOH COOCOO-

Superficie cargada positivamente

(por ionizacin de grupos bsicos en agua)

H+ H+ H+

OH
OH OH
Al aumentar el pH:

+
+ +

OHOHOH-

COOH
Al disminuir el pH: Al aumentar el pH:

COO-

Neutralizacin Aumenta carga (-)

Neutralizacin Aumenta carga (+)

Al disminuir el pH:

CURVA TPICA POTENCIAL ZETA vs. pH

Potencial zeta (mV)

(+)

Punto isoelctrico

Material

IEP 2 9 5-6

(-)

Slice (SiO2) Almina (Al2O3) Circonia (ZrO2)

pH

El punto isoelctrico (IEP) punto de carga cero (ZPC) es el pH al cual el potencial zeta es igual a cero.

RELACIN ENTRE POTENCIAL ZETA, VISCOSIDAD Y TIEMPO DE SEDIMENTACIN

EFECTO DE LA ADICIN DE UN DEFLOCULANTE SOBRE EL POTENCIAL ZETA

El defloculante (dispersante) se adsorbe sobre la superficie de la partcula modificando su carga elctrica (aumentando las fuerzas repulsivas electrostticas):

1. Polielectrolitos aninicos (orgnicos)

2. Defloculantes inrgnicos

1) POLIELECTROLITOS ANINICOS

Compuestos de largas cadenas hidrocarbonadas con muchas entidades ionizables a lo largo de toda la cadena polimrica.
Ejemplos: Polmeros de cido acrlico y sus sales. Co-polmeros de acrilamida y cido acrlico

Na - PAA NH4 - PAA

Na - PMAA NH4 - PMAA

Sales de sodio y de amonio de los cidos poliacrlico (PAA) y polimetacrlico (PMAA)

Ionizacin de la sal de amonio del cido polimetacrlico (PMAA)

+ NH4+

Se adsorben sobre las superficies slidas aumentando su carga negativa.

Qu carga debe tener la superficie? (positiva o negativa?) Gracias al carcter hidrofbico de las cadenas hidrocarbonadas, el agua las empuja hacia afuera de la solucin y hacia la superficie de las partculas.
Fuerzas hidrofbicas - - -- -- -- - - -- - - Parte hidroflica (Grupo ionizado) Parte hidrofbica (Cadenas hidrocarbonadas)

Estos dispersantes actan tanto sobre las partculas con carga positiva como negativa.

Dispersin de almina con cido polimetacrlico (PMAA) con peso molecular de 13.000 g/mol
Qu efecto tiene la adicin de este dispersante sobre la curva potencial zeta vs. pH? La adicin del dispersante mueve la curva de potencial zeta vs pH hacia abajo (por el aumento de la carga negativa de las partculas)
A. Pettersson, Journal of Colloid and Interface Science 228, 7381 (2000)

2) DEFLOCULANTES INORGNICOS
Aportan cationes monovalentes (Na+, NH4+, Li+) a la solucin: Silicato de sodio (Na2SiO3) Pirofosfato de sodio (Na4P2O7) Oxalato de amonio ((NH4)2C2O4) Oxalato de sodio (Na2C2O4) Hidrxido de litio (LiOH), etc.

 Los defloculantes inorgnicos promueven la desorcin de cationes multivalentes (que son altamente floculantes): Mg++, Ca++, Al+++, etc. -H -H -H -H + + + +

H+ OHH+ OH-

- Al - Al - Al - Al

+3+

H+ OHH+ OH-

+3+

+3+ +3+

Caolinita a pH 6 (carga neta negativa)

Caolinita en presencia de sales de Fe Al (10-5 M) (la carga neta se aproxima a cero)

El sulfato de aluminio (Alumbre) es muy usado como floculante para la limpieza de aguas.

 Al adicionar pequeas cantidades (0.05 0.3%) de defloculantes inorgnicos (silicato de Na) se aumenta la repulsin entre partculas.
- Al - Al - Al - Al
3+

3+

3+ 3+

- Al - Al - Al - Al

3+

Na+ Na+ Na+ Na+

3+

3+ 3+

- Na - Na - Na - Na

Al3+ Al3+

+ +

Al3+
Al3+

carga neta negativa muy pequea (floculacin)

Adicin de silicato de sodio (Los iones Na+ desplazan a los Al3+)

carga neta negativa grande (dispersin)

EFECTO DEL TAMAO Y FORMA DE LAS PARTCULAS SOBRE LA FLUIDEZ DE LA SUSPENSIN

La zona de atraccin de las partculas es de aproximadamente 20 . Cuando las partculas se acercan a esta distancia lmite (20 ), ellas tienden a interactuar. (se necesita aplicar mayor fuerza para moverlas).

 Distancias medias de separacin de partculas esfricas en una suspensin dependiendo de su tamao:

Dimetro partculas (m) Distancia separacin en suspensiones con 40% v/v de slidos ()

10
1 0.1 0.05 0.01

9200
920 92 20 9.2

Las partculas con tamaos iguales o menores a 0.05 m tienden a aglomerarse en una suspensin del 40% en volumen.

 Efecto de la forma: partculas planas (tpica de las arcillas), en las cuales su longitud mide 10 veces su espesor.
Longitud lmina (m) 10 1 Espesor lmina (m) 1 0.1 % v/v slidos al cual la distancia de separacin es de 20 30 30

0.1
0.01

0.01
0.001

28
17

 Distribucin de tamao de las partculas

Los rangos amplios de tamao permiten aumentar el % slidos en la suspensin sin afectar su viscosidad.

 El acondicionamiento de la suspensin con los aditivos qumicos se realiza dentro del molino de bolas, a la vez que se muele la materia prima.

 USOS La aplicacin ms comn del conformado por colado es para la fabricacin de piezas grandes y ahuecadas: sanitarios, crisoles, etc. Variantes del colado con drenaje:

Colado al vaco: Con una bomba de vaco se succiona el agua a travs de los poros del molde.
Colado centrfugo: El molde rota y se facilita el llenado del molde (piezas con formas difciles). Colado a presin: La suspensin entra a presin, acelerando la consolidacin de las partculas.

 Inicialmente el colado a presin se realizaba en moldes de yeso, pero luego se cambi a moldes plsticos porosos que resisten mayores presiones.
Tiempo necesario para obtener por colado a presin piezas de porcelana de 6 mm de espesor:
Presin (MPa) Tiempo (min)

0.025
0.4 4

45
15 1

FACTORES CRTICOS DEL PROCESO DE COLADO Conseguir una suspensin con baja viscosidad y alto % slidos. La barbotina debe estar libre de aire atrapado. La pieza debe liberarse fcilmente (se puede untar aceite o silicona sobre las paredes del molde). La pieza en verde debe tener suficiente resistencia para su manipulacin (adicin de aglomerantes).

5. EXTRUSIN Mtodo de conformacin plstica: La pasta cermica se empuja a travs de un troquel (boquilla) que tiene la seccin transversal deseada en la pieza. Permite obtener fcilmente piezas con secciones complejas.

Su desventaja obvia es que est limitada a productos con seccin transversal constante.

 La extrusin se puede aplicar a materias primas de naturaleza plstica o no plstica. Para conformar las materias primas no plsticas (xidos, carburos, nitruros, etc.) es imprescindible usar aglomerantes orgnicos (entre 25 y 50% de aditivos)

PARTES DE UNA EXTRUSORA

Cmara de desaireamiento
Cmara de compactacin Entrada del material Amasadora Ejes de los engranajes y motor

Matriz (boquilla) Eje al motor

Dos tornillos sin fin (amasado) Corte de una boquilla simple Corte del mecanismo (tipo taladro) de compactacin y extrusin

ADITIVOS PARA LA MATERIA PRIMA EN EL PROCESO DE EXTRUSIN

Bsicamente, los mismos que para el prensado: Agua Aglomerantes Plastificante Lubricantes Surfactantes: cuando la mojabilidad de la materia prima es muy baja

EJEMPLOS DE DEFECTOS EN LAS PIEZAS EXTRUDAS

Laminaciones
(Grietas internas con una orientacin especfica)
Soportes de la barra central de la boquilla

Mezclado incompleto de la pasta luego de ser cortada por el taladro o luego de pasar por los soportes de las piezas interiores de la boquilla.

Partes (hembra y macho) de una boquilla para la extrusin de un tubo

 Cortes o grietas superficiales

Se forman cuando la pieza va saliendo de la matriz. Debidas a friccin con la pared.

Otras causas de defectos:

Separacin de lquido de la pasta (pobre mojabilidad de las partculas). Poros (aire atrapado).

APLICACIONES DE LA EXTRUSIN

Ladrillos, baldosas, tejas, etc.

Tubos para hornos. Tubos para proteccin de termocuplas. En general, la extrusin se aplica para la obtencin a gran escala de piezas con seccin transversal constante.

IV. SECADO DE LAS PIEZAS CERMICAS

 Durante el secado se elimina la mayor parte del agua libre (poros y cavidades). La temperatura de secado es del orden de 95C. El secado debe ser lento (puede ser mayor a una semana), pero no hay un tiempo de secado tpico pues depende de mltiples factores: Relacin superficie/volumen % agua en las piezas Temperatura y humedad del ambiente Porosidad del material. En esta etapa la pieza sufre la mayor contraccin (2 al 20%) linealmente.

V. SINTERIZACIN DE LAS PIEZAS CERMICAS

SINTERIZACIN Es la etapa de densificacin del cermico, en la cual los polvos conformados y secados se llevan a una temperatura suficientemente alta para desarrollar la microestructura que le confiera las propiedades tiles al material.

 TIPOS DE SINTERIZACIN
Slido LPS SSS

Lquido 1. 2. 3. 4.

VCS VGS

En verde Poros

Sinterizacin en estado slido (SSS) Sinterizacin con fase lquida (LPS): < 20% lquido Sinterizacin vtrea-viscosa (VGS): fabricacin de vidrios Sinterizacin de un compuesto viscoso (VCS): > 20% lquido (Ej. porcelanas)

1. SINTERIZACIN EN ESTADO SLIDO

100 Etapa final

% Densificacin

90 80 70 60

Etapa intermedia
Etapa inicial

1300

1400

1600

1800

Temperatura sinterizacin (C) Curva de sinterizacin para la almina

 ETAPA INICIAL Ocurre el reacomodamiento (desplazamiento) de las partculas y la formacin de un cuello en los puntos de contacto.
Cuello de unin entre partculas

Poros abiertos

Estado inicial

Estado final

La densificacin aumenta un 10% aprox. Mxima densificacin entre 60 y 70%.

 ETAPA INTERMEDIA Las partculas continan acercndose cada vez ms.

Poros cerrados

Ocurre el crecimiento de algunos de los granos al consumir otras partculas. Ocurre la mayor contraccin de todo el proceso de sinterizacin. La etapa termina con el aislamiento de los poros (90% densificacin).

 ETAPA FINAL

Ocurre la remocin final de porosidad por la difusin de vacancias a lo largo de los lmites de grano.
La densificacin en esta etapa es mnima (1%).

Si los granos crecen muy rpido, los lmites de grano se mueven ms rpido que los poros, quedando stos ltimos atrapados dentro de los granos. Lo cual es controlado por la velocidad y tiempo de calentamiento.

 En conclusin: La sinterizacin en estado slido ocurre gracias a la difusin de materia desde la superficie de los granos a la zona de contacto entre ellos. Este tipo de sinterizacin se presenta en materiales puros: xidos: Al2O3, ZrO2, MgO, etc. No xidos: SiC, BN, C, etc.

2. SINTERIZACIN CON FASE LQUIDA

La inmensa mayora de cermicos se sinterizan en presencia de fase lquida. Al calentar los polvos compactos ocurre la fusin incipiente del material (en la superficie de las partculas).
Lquido

El lquido viscoso cubre las partculas y las enlaza.

 La formacin del lquido se facilita por la presencia de sustancias fundentes (boratos, fluoruros, lcalis (Na2O, K2O)) y por la presencia de impurezas que forman eutcticos. Ventaja: La densificacin es muy alta (cercana al 100%).

Desventaja: El cermico tiene menor resistencia mecnica por la fase vtrea.

FACTORES QUE INFLUYEN EN EL PROCESO DE SINTERIZACIN

Temperatura de coccin: fase lquida. Atmsfera: depende de la composicin del cermico:

oxidante (xidos), reductora o inerte (no xidos).

Ciclo de calentamiento:
Tiempo de permanencia: densificacin y tamao de grano. Velocidad de calentamiento: formacin de grietas por cambios bruscos de volumen. Velocidad de enfriamiento: recristalizacin de fases.
T Se debe determinar experimentalmente la curva de coccin ms adecuada para cada caso.

tiempo