CRACKING CATALITICO

CONTENIDO
QUE ES CRACKING? TIPOS DE CRACKING CRACKING TERMICO CRACKING CATALITICO

QUE ES CRACKING?
El cracking consiste en romper o descomponer hidrocarburos de elevado peso molecular (combustibles como el gas oil y fuel oil), en compuestos de menor peso molecular (naftas). En el proceso siempre se forma hidrgeno y compuestos del carbono. Es muy importante en las refineras de petrleo como un medio de aumentar la produccin de nafta a expensas de productos ms pesados y menos valiosos, como el kerosene y el fuel oil.

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1. CRAKING TERMICO: se realiza mediante la aplicacin de calor y alta presin

2. CRAKING CATALITICO: mediante la combinacin de calor y un catalizador

En el cracking trmico, el calor proporciona la energa para romper los enlaces y dar origen a nuevas sustancias de bajo peso molecular a partir de sustancias de alto peso molecular.

En el Cracking cataltico, un catalizador se une a un tomo provocando la aparicin de un radical libre, como el radical libre no puede permanecer con mucho tiempo de vida, hace que el electrn que quedo libre se una a otro del mismo tomo provocando con ello la ruptura del enlace y dando origen a otras molculas chicas a partir de una mas grande.

VENTAJAS DEL CRACKING

La gran ventaja del cracking se puede observar claramente en el ejemplo en 1920, un barril de crudo, que contiene 159 litros.

PRODUCCION NAFTA

ANTES 41,5 L

DESPUES CRACKING 79.5 L

CRACKING TERMICO
En este proceso, las partes ms pesadas del crudo se calientan a altas temperaturas bajo presin. Esto divide (craquea) las molculas grandes de hidrocarburos en molculas ms pequeas, lo que aumenta la cantidad de nafta compuesta por este tipo de molculas producida a partir de un barril de crudo. Se utilizan temperaturas elevadas (800-900 C) y presiones. ECONOMA DEL PROCESO La ventajas del proceso son : Mayor nivel de conversin a productos de alto valor y demanda. Una mayor expansin volumtrica. El destino alternativo del asfalto, es producir fuel oil , producto de bajo precio y demanda limitada. Los productos obtenidos son cargas de otras plantas que acondicionan estas corrientes para obtener C3, C4, Nafta , Gas Oil de calidad comercial. El carbn residual producido es un producto de bajo precio . Se comercializa como insumo en la industria del aluminio .

DESCRIPCIN DE LA OPERACIN..

Carga
La carga normal es asfalto proveniente de la destilacin al vaco ( fondo de vaco ), que ingresa a la unidad a 310 C . Estas unidades tambin pueden procesar crudo reducido de topping.

REACCIONES DE CRACKING TRMICO

Se producen rupturas de largas molculas obteniendo parafinas, olefinas, ciclo olefinas y aromticos. Son fundamentalmente reacciones de polimerizacin y condensacin, que finalmente producen coque. Estas reacciones demandan mayor tiempo de residencia.

REACCIONES PRIMARIAS

REACCIONES SECUNDARIAS

VARIABLES DE PROCESO

Temperatura de reaccin

Tiempo de residencia

Naturaleza de la carga

Las variables ms importantes son temperatura y tiempo de residencia.

CALIDAD Y DESTINO DE LOS PRODUCTOS.

ANTECEDENTES CRACKING CATALITICO

El antecedente ms destacable del proceso de FCC fue el intento de convertir crudo pesado en gasolina mediante el uso de craqueo trmico, cuyo primer proceso de uso comercial exitoso fue el proceso Burton, patentado por el Dr. W.M. Burton de la Compaa Standard Oil de Indiana en 1910. El proceso clsico de craqueo trmico produce bajos rendimientos y gasolina de bajo octanaje. En el ao 1934 la propuesta de Whitmore de que los sitios cidos son centros activos para el craqueo de hidrocarburos y que se podra obtener ms gasolina con una mayor proporcin de productos ramificados y mayor octanaje, mediante el empleo de una catalizador slido, represent el punto de partida del craqueo cataltico.

CRACKING CATALITICO
La funcin principal de la planta de cracking cataltico es la produccin de gasolina de alto octanaje sin plomo y Gas Licuado de Petrleo (LPG). Con catalizadores modernos de zeolitas y altas temperaturas de reaccin, es posible alcanzar rendimientos de un 60% en volumen de gasolina de alto octanaje. El cracking cataltico es el proceso ms importante de una refinera, porque contribuye de manera importante al valor actual. ECONOMA DEL PROCESO

La ventajas del proceso son : La carga de la unidad es un producto intermedio de bajo valor. Puede ser comercializado como fuel oil o carga de FCC. Mediante este proceso se obtiene : Mayor expansin volumtrica (110 m3 de productos/ 100 m3 de Carga). Mayor nivel de conversin a productos de alta demanda y valor comercial. La nafta producida aporta el mayor volumen de octanos del pool de naftas. Es el proceso de mayor produccin de GLP. Butano como materia prima para la produccin de MTBE y Alkilato . Propileno de alto precio y creciente demanda.

LAS UNIDADES DE FCC

Son las productoras de naftas por excelencia, en calidad y cantidad.

Producen menor cantidad de gas residual que el Cracking Trmico.

Producen alta calidad de propano y propileno, butilenos, isobutanos y butanos. Estas corrientes son la materia prima para los procesos Petroqumicos

PROCESOS DE CRAQUEO CATALTICO ..

CRAQUEO CATALITICO DE LIQUIDOS

se realiza en unidades que cuentan con una seccin de catlisis (elevador, reactor y generador) y una seccin de fraccionamiento trabajando de manera conjunta. Se utiliza un catalizador finamente pulverizado, suspendido en vapor o gas de petrleo, que acta como un lquido.

PROCESOS DE CRAQUEO CATALTICO ..

CRAQUEO CATALTICO DE LECHO MVIL Es similar al craqueo cataltico de lquidos, pero el catalizador se encuentra en forma de pastillas en lugar de polvo fino. Las pastillas se transfieren continuamente mediante una cinta transportadora o tubos elevadores neumticos a una tolva de almacenamiento situada en la parte superior de la unidad, y despus desciende por gravedad a travs del reactor hasta un regenerador.

PROCESOS DE CRAQUEO CATALTICO ..

CRAQUEO CATALTICO TERMOFOR

La carga precalentada circula por gravedad por el lecho del reactor cataltico. Los vapores se separan del catalizador y se envan a una torre de fraccionamiento. El catalizador agotado se regenera, enfra y recicla. El gas de chimenea dela regeneracin se enva a una caldera de monxido de carbono para recuperar calor

FUNCIONES BASICAS DEL CRACKEO CATALITICO REACCIN

La carga reacciona con el catalizador y se descompone en diferentes hidrocarburos.

REGENERACIN
El catalizador se reactiva quemando el coque.

FRACCIONAMIENTO
la corriente de hidrocarburos craqueados se separa en diversos productos.

SECCIONES DE REACCION. REACTOR

KAT K8

Es la parte del craqueador cataltico donde ocurre la reaccin del craqueo; la funcin de este equipo es poner en contacto el aceite y el catalizador generado caliente al fin de obtener mediante un optimo control de temperatura y del tiempo de contacto los rendimientos deseados de cada producto. Otras funciones son las de remover los vapores de hidrocarburos entrapados en le catalizador y las de separar y recuperar el catalizador arrastrado por los vapores de hidrocarburos.

THK 5/8

BOQUILLAS DEL SEPARADOR R520B

KMH 1

KEL-KAP-KFPKCL-KAL : 1

KACT-KLL

4 THK. REFRACTARIO

KMH 2

KFT-KGT

KDT-KBL

SECCIONES DE REACCION. REGENERADOR

Es la parte de la unidad donde se quema el carbn depositado sobre el catalizador , posee un sistemas de distribucin del aire necesario para la combustin provisto por un compresor de aire. Dicho compresor es la mquina ms importante de la unidad ya que si no hay aire para regeneracin debe detenerse la unidad. Posee ciclones que separan los gases de la combustin del catalizador arrastrado. Estn revestidos por material refractario que impiden la erosin y protege a las paredes metlicas de la alta temperatura. La temperatura de operacin de 705 C - 740 C. Estas unidades operan a combustin total ( formacin de CO2 ), para lo cual se adiciona un promotor de combustin.

SECCIONES DE REACCION. FRACCIONAMIENTO

En esta parte del equipo se inyecta vapor para despojar de hidrocarburos del catalizador agotado . La inyeccin se realiza a travs de un distribuidor.

La funcin ms importante es reducir el contenido de hidrocarburos depositados sobre el catalizador, disminuyendo la demanda de aire en el regenerador, aumentando el rendimiento en productos lquidos. El equipo cuenta con bafles que mejoran el contacto vapor - catalizador.

FUNCIONES BASICAS DEL CRACKEO CATALITICO REGENERADOR

Ambiente oxidante: Temperaturas entre 680790C, exceso de oxgeno, vapor de agua, metales y tiempos de contactos.

REACTOR
Ambiente reductor: Temperaturas entre 500-550C, presencia de hidrgeno.

DESPOJADOR
Temperaturas > abundante vapor 500C,

PARTES DEL CONVERTIDOR

CROSSOVER CODO DE 90

CAMARA PLENA DEL SEPARADOR CICLON SUPERIOR SEPARADOR REGENERADOR DESPOJADOR

CICLON DEL RISER

SECCION SUPERIOR

SOMBRERO CHINO DEFLECTORES CAMARA PLENA DEL DESPOJADOR BAJANTE DE CAT. GASTADO

CONO SUPERIOR DE TRANSICION

CICLON PRIMARIO CICLON SECUNDARIO

ZONA PICK-UP

DISTRIBUIDOR DE CAT GASTADO DISTRIBUIDOR DE AIRE

CONO DE CARGA J-BEND VALVULA CORREDERA

POZO DE REBOCE BAJANTE DE CAT. REGENERADO VALVULA TAPON

ESQUEMA REACTOR - REGENERADOR

FUNCIONAMIENTO DEL SISTEMA DE REACCION

CATALIZADOR
El catalizador de FCC es el corazn del proceso. Es un polvo fino y poroso formado por micro esferas, compuesto por xidos de silicio y aluminio y otros elementos como sodio y tierras raras, caracterizado por su fuerte acidez y que tiene un comportamiento de un fluido cuando se airea. Un catalizador moderno de FCC tiene cuatro componentes principales: 1. Componente Activo: Zeolita 2. Matriz: Protege la zeolita, rompe molculas grandes. 3. Aglutinante 4. Soporte (Arcilla, Tierras raras)

Composicin del catalizador.

FUNCIONAMIENTO DEL SISTEMA DE REACCION

1. Zeolita

La zeolita que se utiliza en FCC es la faujasita, la cual representa el ingrediente principal. Su funcin es proveer el craqueo selectivo y gran parte de la actividad. De la calidad y naturaleza de la zeolita depende en gran parte el rendimiento del catalizador. La zeolita puede definirse como un polmero inorgnico cristalino compuesto por redes de tetraedros formados por AlO4 y SiO4 unidos por un oxgeno compartido.

FUNCIONAMIENTO DEL SISTEMA DE REACCION

1. Zeolita Zeolitas son cristalina, aluminosilicatos . microporosas ,

Unidades almina (AlO2)- estn asociadas con los sitios activos cidos. Conversin de hidrocarburos son catalizados en sitios cidos dentro de los canales microporosos. Los cationes se pueden introducir dentro de los canales microporosos (Mn+ = H+, La3+, Ce3+, Ce4+). La actividad y densidad del sitio cido determinan la actividad y selectividad de la zeolita

FUNCIONAMIENTO DEL SISTEMA DE REACCION

2. MATRIZ

El catalizador de FCC est constituido tambin por un componente matriz, adicional a la zeolita, ya que sta ltima no es suficiente para garantizar un buen catalizador. La matriz sirve principalmente para reducir los fondos en los productos de las unidades de FCC debido al aumento del aceite de reciclo liviano (LCO) y otros productos ligeros. Tiene una pobre selectividad al coque y gas comparado con la zeolita. Una seleccin apropiada de la matriz disminuye cualquier efecto adverso.

FUNCIONAMIENTO DEL SISTEMA DE REACCION

2. MATRIZ

Entre las funciones ms importantes que desempea la matriz se encuentran:

Forma que mantiene unidos a los cristales de zeolita. Sitios cidos sobre el componente de matriz activa del catalizador de craqueo de las molculas grandes de la carga para entrar en los poros de zeolita. Porosidad de la matriz que facilita la difusin de las molculas de la carga a la zeolita y la difusin molcula de producto fuera del catalizador . Trampas de metales (por ejemplo: para Vanadio o Nquel) puede ser incorporado en la matriz. Protege a la Zeolita de contaminantes.

FUNCIONAMIENTO DEL SISTEMA DE REACCION

3- 4 AGLUTINANTE Y SOPORTE

El aglutinante o aglomerante sirve como un pegamento para mantener la matriz, la zeolita y el soporte unidos. El aglomerante puede tener o no actividad cataltica. La importancia del mismo se hace predominante con catalizadores que contienen altas concentraciones de zeolita.
El soporte es una arcilla incorporada al catalizador para diluir su actividad. Generalmente se utiliza Caoln. Las funciones del aglomerante y del soporte son proveer resistencia fsica al catalizador, servir de medio de transferencia de calor y fluidizacin sobre los cuales se dispersa el componente ms valioso: la zeolita.

FUNCIONAMIENTO DEL SISTEMA DE REACCION

FUNCIONAMIENTO DEL SISTEMA DE REACCION

CONTAMINANTES METALICOS EN LAS CARGAS

FUNCIONAMIENTO DEL SISTEMA DE REACCION

CONCLUSION
Los catalizadores de FCC estn diseados con propiedades fsicas especficas para el cumplimiento de los parmetros de fluidizacin y transporte de calor desde el regenerador al reactor.

Las zeolitas son los principales componentes catalticos para el craqueo selectivo y pueden ser modificados para alterar su actividad, selectividad y el efecto sobre la calidad del producto.
Selectividades del producto se ve afectada por la variacin de la acidez y la distribucin del tamao de poro de la matriz. La matriz mantiene unidos los cristales de zeolita para: (i) responsable para el craqueo de molculas ms grandes y (ii) juega un papel importante para la tolerancia a los metales.

PRINCIPALES PRODUCTOS DEL PROCESO DE CRAQUEO CATALITICO Y SUS USOS..

ASPECTOS HSE..

La oxidacin del SO2 en la atmsfera por accin de las radiaciones solares produce el SO3, que reacciona rpidamente con la humedad del ambiente para producir una niebla de cido sulfrico que si se precipita produce lo que se conoce como lluvia cida. Este fenmeno es muy peligroso ya que destruye los tejidos de los seres vivos (epitelial y pulmonar). Otra emisin importante que se produce en los procesos de craqueo cataltico es la de monxido de carbono (CO). Este es un gas incoloro e inodoro pero muy txico debido a su elevada afinidad por la hemoglobina de la sangre incapacitndola para transportar el oxgeno, lo que puede conducir a presentar desde pequeas molestias y dolores de cabeza hasta fallos respiratorios que pueden ocasionar la muerte.

ASPECTOS HSE..

Adems como resultado de la manipulacin de catalizadores slidos, las refineras emiten al ambiente partculas que contienen metales. En los procesos de craqueo cataltico, y en otros procesos donde se condensa vapor en presencia de gases con cantidades variables desulfuro de hidrgeno (H2S) o amoniaco (NH3), se producen las corrientes conocidas como aguas cidas que contaminan los mantos acuferos y daan los ecosistemas acuticos.

MSDS CATALIZADOR PARA CRAQUEO CATALITICO DE LECHO FLUIDIZADO. CATALIZADOR DE CRAQUEO

ASPECTOS HSE..

1. Componentes Catalizador :
Caoln, Zeolita, Oxido de Aluminio.

0 1 0

Aunque el catalizador fresco no es txico, los metales pesados que toma el catalizador (Nquel, Vanadio y Antimonio) gastado en las unidades de FCC son considerados txicos o carcinognicos. El xido de nquel es un agente carcinognico de la cavidad nasal, paranasal y los pulmones. El xido de nquel ha sido clasificado como agente carcinognico

2. APARENCIA: Arenilla muy fina de color blanco o ligeramente gris si es catalizador gastado.

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ASPECTOS HSE..
2. IDENTIFICACIN DE PELIGROS Potenciales Efectos Adversos para la Salud: INHALACIN: Tos, irritacin o congestin en las vas respiratorias. La inhalacin excesiva y/o prolongada puede causar silicosis. INGESTIN: No se espera que este material sea ingerido pero en caso de ingestin accidental puede causar irritacin temporal del tracto gastrointestinal, especialmente del estmago. Si la cantidad ingerida es abundante pueden presentarse casos de intoxicacin, los cuales podran ser severos dependiendo de la cantidad ingerida. PIEL: Irritacin temporal, escozor y puede agravar alergias. El contacto directo con el residuo causa resequedad en la piel. OJOS: Irritacin temporal y enrojecimiento. El contacto con grandes cantidades de polvo puede causar dao mecnico. EFECTOS CRNICOS: La inhalacin excesiva y prolongada del residuo puede causar silicosis y cncer de las vas respiratorias o de pulmn.

ASPECTOS HSE..
3. EQUIPO DE PROTECCION PERSONAL
PROTECCIN RESPIRATORIA: Utilizar siempre respirador de media cara con filtro para polvo.

PROTECCIN OCULAR: Utilizar gafas de seguridad que cubran toda el rea de los ojos. Fullface GUANTES PROTECTORES: Utilizar guantes de caucho. Carnasa OTROS: Cuando se vaya a manipular el residuo se debe utilizar traje Tyvek

4. PROCEDIMIENTOS DE PRIMEROS AUXILIOS.

INHALACION: Mover la vctima a un lugar fresco y limpiar la nariz para remover el polvo inhalado. Si presenta ataque de tos esperar hasta que se despejen las vas respiratorias y luego ayudar a despejarlas limpiando la nariz y suministrando un poco de agua. Si la tos se vuelve persistente remita la vctima al mdico. INGESTION: No se espera que el residuo sea ingerido pero en caso de ingestin accidental, la irritacin gastrointestinal debe ser tratada sintomticamente. Inmediatamente despus de la ingestin puede enjuagar la boca de la vctima para remover el polvo remanente en ella y suministrarle abundante agua fresca para disminuir la irritacin. Despus de una ingestin de este residuo remita siempre la vctima para recibir atencin y valoracin mdica. PIEL: Lavar con agua y jabn la piel que estuvo en contacto con el residuo. Hidratarla despus de lavarla. OJOS: En caso de irritacin lavar los ojos con abundante agua limpia 40 . Si la irritacin persiste busque atencin mdica.

SISTEMA INTEGRADO
FLUE GAS COOLER Dmper CHIMENEA

1 2 3
SILO

SISTEMA BY-PASS

SISTEMA BY-PASS

Dmper Dmper

SISTEMA PRECIPITADOR

SISTEMA MANEJO DE FINOS

Dmper

PRECIPITADOR ELECTROSTTICO
BRAZO PESCANTE DE DESCARGA FLUIDIZACIN TRANSPORTE DE FINOS

SISTEMA MANEJO DE FINOS

ANTES

DESPUES

SIN SISTEMA DE RECUPERACION DE FINOS

ACTUALMENTE

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CRACKING ORTHOFLOW