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INTRODUCCION
La interacción de una onda electromagnética con la materia se puede estudiar por medio de dos parámetros:
la transmitancia y absorbancia.
La transmitancia esta definida como el cociente de la radiación saliente entre la radiación incidente:
Donde: P
T=
P: radiación saliente P
P0: radiación incidente
A: absorbancia, adimensional.
ε: constante de proporcionalidad.
ι: longitud del paso óptico, cm.
C: concentración, molar o másica.
Al obtener la grafica de absorbancia en función de la concentración, se tiene una línea recta, que presentan
las soluciones que siguen la ley de Beer.
OBJETIVO
Que el estudiante observe la relación que existe entre la absorbancia de una solución y la concentración de
esta.
MARCO TEÓRICO:
En 1760, Lambert investigó la relación entre I0 (luz incidente) e It (luz transmitida); posteriormente, en 1852,
Beer estudió la absorción de la luz por las soluciones. La espectrofotometría y la colorimetría se basan en las
leyes de Lambert y Beer.
La ley de Lambert establece que cuando pasa luz monocromática por un medio transparente, la disminución
de la intensidad, con el espesor del medio, es proporcional a la intensidad de la luz, lo que equivale a decir
1
que la intensidad de la luz transmitida disminuye exponencialmente al aumentar aritméticamente el espesor
del medio absorbente, o que espesores iguales de un mismo medio absorben la misma fracción de la luz
incidente. Se puede expresar esta ley mediante la ecuación diferencial: dI
− = kI
Donde: dt
Siendo:
k = k /2,3206= k x 0,4343 , y se le denomina coeficiente de extinción, que se define como la inversa del espesor
(1cm) requerido para reducir a un décimo la intensidad de la luz incidente, por lo que:
It 1
− = 0,1 = 10 − kt kI = t k=
I0 t
El cociente It /I0 es la fracción de la luz incidente transmitida por un espesor t, del medio, y se le denomina
transmisión. La inversa de la transmisión es la opacidad. La densidad óptica D de un medio, también
denominada extinción E, o la absorbancia A, es el logaritmo de la inversa de la transmisión.
A sí, un medio cuya densidad óptica sea 1, para cierta longitud de onda, transmite un
1 I
D = log = log 0 décimo, ósea el 10%, de la luz incidente de dicha longitud de onda.
T It
Ley de Beer: En 1852, Beer estudió la influencia de la concentración de la solución, del constituyente
coloreado, en la transmisión y en la absorción de la luz. Descubrió que existe la misma relación entre la
transmisión y la concentración, que la descubierta por Lambert entre la transmisión y el espesor de la capa, es
decir, la intensidad de un haz de luz monocromática disminuye exponencialmente al aumentar
aritméticamente la concentración de la sustancia absorbente, por lo que se puede expresar de la siguiente
forma:
Donde:
c = concentración I t = I 0 e − k ´c = I 010 −0, 4343k ´c = I 0 .10 − k ´c
k y k´= constantes
I
Y se obtiene: I t = I 010 −εct log = D = εct
It
2
I0
E = D = log = 30
It
Recapitulando alguno de los términos de empleo corriente en colorimetría y espectrofotometría, se tiene:
I0 Ósea,
D = E = A = log I t = I 0 10 − D
It
D se vincula con el coeficiente de extinción molecular mediante:
D = εct
El coeficiente de extinción molecular es la densidad óptica, cuando el espesor de la capa de la solución es de
1cm y la concentración de la solución es de 1 mol por litro.
It
T=
La transmisión T es el cociente de las intensidades de la luz transmitida y de la incidente: I0
La transmitancia Tc, es el cociente de la transmisión de una cubeta que contiene la solución coloreada, y la de
otra cubeta igual que contiene agua u otro solvente o una solución cuya concentración de la sustancia
coloreada es cero (ensayo en blanco).
1
D = log = − log T
La densidad óptica D, es igual al logaritmo de la inversa de la transmisión: T
Los espectrofotómetros tienen escalas graduadas para leer directamente, en tanto en densidades como en
tanto por ciento de transmitancia (o de transmisión, según se ajuste: contra ensayo en blanco o contra aíre).
En las mediciones colorimétricas, por I0 se toma la intensidad de luz transmitida por el solvente puro (o ensayo
en blanco) o sea la intensidad de la luz que penetra en la solución, y por It la intensidad de la luz que emerge
o es transmitida por la solución.
∼La ley de Beer se cumple dentro de amplios límites de concentraciones, si la estructura de las moléculas, o
de dos iones coloreados en solución, no se modifica con la concentración.
∼Cantidades pequeñas de electrolitos que no reacciones químicamente con los compuestos coloreados, no
afectan corrientemente la absorción de la luz; cantidades grandes de electrolitos, pueden desplazar el
máximo de absorción y modificar el valor del coeficiente de extinción.
∼Hay desviaciones cuando el soluto coloreado se ioniza, disocia o asocia en solución, pues entonces pueden
modificarse con la concentración, los iones y/o moléculas en solución.
∼También pueden presentarse desviaciones cuando no se emplea luz monocromática.
∼El comportamiento de una sustancia, se puede ensayar, representando log I0 / It, E o log T, en función de la
concentración, si se obtiene una línea recta que pasa por el origen (representando E en función de c) se
cumple la ley de Lambert-Beer.
∼Para soluciones que no cumplen con la ley de Lambert-Beer, es preferible preparar una curva de calibración
o curva de trabajo, midiendo una serie de tipos de concentración conocida.
∼Las densidades ópticas (-log T) se representan como ordenadas, en función de las concentraciones, como
abscisas, expresadas en, por ejemplo 100ml o 1000ml.
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∼En trabajos de precisión la comparación colorimétrica o la curva de trabajo se debe utilizar tipos cuya
concentración sea parecida a la que se requiere determinar.
Representación gráfica de la Ley de Beer, para soluciones de KMnO4 en l = 545 nm y un camino óptico de
1cm.
a) En %Transmitancia
b) En Absorbancia
MATERIAL
SUSTANCIAS:
DICROMATO POTÁSICO: (Dicromato (VI) de dipotasio; Sal de dipotasio del ácido dicrómico: K2Cr2O7 )
Masa molecular: 294.2 Estado físico: Cristales de naranja a rojos.
Peligros químicos: La sustancia es un oxidante fuerte y reacciona con materiales combustibles y reductores.
La disolución en agua es un ácido débil. Reacciona violentamente con hidrazina o hidroxilamina originando
peligro de incendio y explosión.
Toxicidad: El contacto prolongado o repetido puede producir sensibilización de la piel. La exposición a
inhalación prolongada o repetida puede originar asma. La sustancia puede afectar al tracto respiratorio y a los
riñones, dando lugar a perforación en el tabique nasal y alteraciones renales. Esta sustancia es carcinógena
para los seres humanos.
Propiedades físicas: Se descompone por debajo del punto de ebullición a 500°C; Punto de fusión: 398°C
Densidad: 2.7 g/cm3; Solubilidad en agua, g/100 ml a 20°C: 12.
EQUIPO
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PROCEDIMIENTO
℘ Preparación de la solución madre: Realice los cálculos necesarios y prepare 100 ml del compuesto
seleccionado (Permanganato de potasio o dicromato de potasio), con una concentración 0.001M.
K 2 Cr2 O7 = (0.001mol / L)(0.1L ) = (1 × 10 −4 mol )(247.9866 g / mol ) = 0.0248 g
KMnO4 = (1 × 10 − 4 mol )(158.0377 g / mol ) = 0.0158 g
℘ Preparación de las soluciones diluidas: A partir de la solución madre preparar diluciones al 10, 20, 40, 60,
80 y 100% de la solución madre. Recuerde que se requiere un volumen pequeño para enjuagar la celda y
realizar la lectura. Ej. Para 10% 1ml/10ml
℘ Obtención de la longitud de absorbancia máxima: De acuerdo a los resultados de la practica 2,
especifique un rango de λ en el cual se encuentra el máximo de absorción del compuesto con que va a
trabajar. Utilizando la solución madre, localice la λmax. El incremento en la longitud de onda debe ser una
unidad.
℘ Obtención de la absorbancia: Determine la absorbancia de cada dilución en las longitudes de onda
siguientes: λmax -150nm, λmax-125nm, λmax-100nm, λmax -75nm, λmax-50nm, λmax-25nm, λmax, λmax+25nm, λmax+50nm, λmax+75nm, λmax+100nm,
λmax+125nm, λmax+150nm.
RESULTADOS
λ A A A A A A
(nm) 10 20 40 60 80 1
1) Permanganato de potasio KMnO4 % % % % % 00%
440 1.18 1.19 1.28 1.26 1.21 1.28
490 1.21 1.40 2.15 1.68 1.84 2.30
515 1.30 1.72 2.50 2.04 2.50 2.50
540 1.26 1.73 2.50 2.15 2.50 2.50
565 0.98 1.25 2.09 1.53 1.76 2.22
590 1.53 1.54 1.79 1.66 1.65 1.81
615 1.36 1.33 1.32 1.43 1.40 1.53
640 1.31 1.27 1.43 1.37 1.33 1.44
665 1.27 1.22 1.35 1.31 1.25 1.37
690 1.25 1.18 1.29 1.27 1.20 1.30
740 1.26 1.17 1.26 1.25 1.17 1.27
2.5
2
Absorbancia
1.5
0.5
0
440 490 515 540 565 590 615 640 665 690 740
Longitud de onda
12
10
6
%T
0
440 490 515 540 565 590 615 640 665 690 740
LONGITUD DE ONDA
λ A
A A A A A
( 10%
20% 40% 60% 80% 100%
nm)
420 0.517 0.568 0.652 0.741 0.827 0.941
470 0.336 0.369 0.423 0.47 0.521 0.593
495 0.227 0.247 0.271 0.283 0.303 0.338
520 0.13 0.144 0.152 0.145 0.148 0.163
545 0.005 0.019 0.02 0.008 0.008 0.017
570 0.839 0.853 0.852 0.842 0.842 0.087
595 0.795 0.808 0.808 0.795 0.796 0.302
620 0.667 0.679 0.679 0.666 0.667 0.673
645 0.642 0.653 0.653 0.641 0.647 0.699
6
670 0.632 0.644 0.642 0.631 0.632 0.638
720 0.656 0.666 0.664 0.654 0.655 0.661
1
0.9
0.8
0.7
ABSORBANCIA
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
420 470 495 520 545 570 595 620 645 670 720
LONGITUD DE ONDA
λ T T% T% T% T% T% T%
T T T T T
( 10%
20% 40% 60% 80% 100%
nm)
420 0.304 30.4 0.270 27.0 0.222 22.2 0.181 18.1 0.148 14.8 0.114 11.4
1 1 3 3 8 8 5 5 9 9 6 6
470 0.461 46.1 0.427 42.7 0.377 37.7 0.338 33.8 0.301 30.1 0.255 25.5
3 3 6 6 6 6 8 8 3 3 3 3
495 0.592 59.2 0.566 56.6 0.535 53.5 0.521 52.1 0.497 49.7 0.459 45.9
9 9 2 2 8 8 2 2 7 7 1 1
520 0.741 74.1 0.717 71.7 0.704 70.4 0.716 71.6 71.1 0.687 68.7
0.7112
3 3 8 8 7 7 1 1 2 1 1
545 0.988 98.8 0.957 95.7 0.954 95.4 0.981 98.1 0.981 98.1 0.961 96.1
6 6 2 2 9 9 7 7 7 7 6 6
570 0.144 14.4 0.140 14.0 0.140 14.0 0.143 14.3 0.143 14.3 0.818 81.8
9 9 3 3 6 6 9 9 9 9 4 4
595 0.160 16.0 0.155 15.5 0.155 15.5 0.160 16.0 0.159 15.9 0.498 49.8
3 3 6 6 6 6 3 3 9 9 9 9
620 0.215 21.5 0.209 20.9 0.209 20.9 0.215 21.5 0.215 21.5 0.212 21.2
3 3 4 4 4 4 8 8 3 3 3 3
645 0.228 22.8 0.222 22.2 0.222 22.2 0.228 22.8 0.225 22.5 0.199 19.9
0 0 3 3 3 3 6 6 4 4 9 9
670 0.233 23.3 0.226 22.6 0.228 22.8 0.232 23.3 0.233 23.3 0.230 23.0
3 3 9 9 0 0 3 2 3 3 1 1
720 0.220 22.0 0.215 21.5 0.216 21.6 0.221 22.1 0.221 22.1 0.218 21.8
7
8 8 8 8 8 8 8 8 3 3 2 2
120
100
80
60
%T
40
20
0
420 470 495 520 545 570 595 620 645 670 720
Longitud
CUESTIONARIO
1.- Que es la absorbancia? (A) Es el logaritmo del cociente de la potencia inicial P0 de un haz de radiación y
la potencia P del rayo después de atravesar un medio absorbente, P, A = log (P0/P)
2.- ¿Que otro parámetro se utiliza para el estudio del comportamiento de dichas soluciones? La transmitancia
a) Permanganato de potasio:
λ (nm) (10%) 10-A (20%) 10-A (40%) 10-A (60%) 10-A (80%) 10-A (100%) 10-A
420 0.06606934 0.06456542 0.05248075 0.05495409 0.0616595 0.05248075
470 0.0616595 0.03981072 0.00707946 0.02089296 0.0144544 0.00501187
495 0.05011872 0.01905461 0.00316228 0.00912011 0.00316228 0.00316228
520 0.05495409 0.01862087 0.00316228 0.00707946 0.00316228 0.00316228
545 0.10471285 0.05623413 0.00812831 0.02951209 0.01737801 0.0060256
570 0.02951209 0.02884032 0.0162181 0.02187762 0.02238721 0.01548817
595 0.04365158 0.04677351 0.04786301 0.03715352 0.03981072 0.02951209
620 0.04897788 0.05370318 0.03715352 0.04265795 0.04677351 0.03630781
645 0.05370318 0.06025596 0.04466836 0.04897788 0.05623413 0.04265795
670 0.05623413 0.06606934 0.05128614 0.05370318 0.06309573 0.05011872
720 0.05495409 0.0676083 0.05495409 0.05623413 0.0676083 0.05370318
8
GRÁFICA DE 10-A DEL PERMANGANATO DE POTASIO
0.12
0.1
0.08
10-A
0.06
0.04
0.02
0
440 490 515 540 565 590 615 640 665 690 740
Longitud de onda
b) Dicromato de potasio:
λ (nm) (10%) 10-A (20%) 10-A (40%) 10-A (60%) 10-A (80%) 10-A (100%) 10-A
420 0.3040885 0.27039584 0.22284351 0.18155157 0.14893611 0.11455129
470 0.46131757 0.42756289 0.37757219 0.33884416 0.3013006 0.25527013
495 0.59292532 0.56623929 0.53579666 0.52119471 0.49773708 0.45919801
520 0.74131024 0.71779429 0.70469307 0.71614341 0.71121351 0.68706844
545 0.98855309 0.95719407 0.95499259 0.98174794 0.98174794 0.96161228
570 0.14487719 0.14028137 0.14060475 0.14387986 0.14387986 0.81846479
595 0.16032454 0.15559656 0.15559656 0.16032454 0.1599558 0.49888449
620 0.21527817 0.20941125 0.20941125 0.21577444 0.21527817 0.21232445
645 0.22803421 0.22233099 0.22233099 0.22855988 0.22542392 0.19998619
670 0.23334581 0.22698649 0.22803421 0.23388372 0.23334581 0.23014418
720 0.22080047 0.21577444 0.21677041 0.22181964 0.22130947 0.21827299
1.2
0.8
10-A
0.6
0.4
0.2
0
420 470 495 520 545 570 595 620 645 670 720
Longitd de onda
9
4.- ¿Que tendencia presentan los espectros obtenidos? Para la gráfica del permanganato es irregular,
primero desciende y en 540nm asciende en algunas concentraciones bruscamente (en las de menor
concentración), para después bajar (en 10,20 y 60%)y en 40, 80 y 100% asciende y después vuelven a
ascender todas; para la gráfica del dicromato en todas asciende hasta llegar a 545nm y después descienden
bruscamente en 570nm
5.- ¿Que esperaría de una concentración 100 veces más importante que la solución madre? Una línea recta
más alta y más inclinada y que aumentara la absorbancia.
6.- ¿Que comportamiento esperaría de una disolución al 1 % de la solución mas diluida? El nivel de los
espectros desciende de manera moderada a manera que baja la concentración en una dilución.
DISCUSIÓN DE RESULTADOS:
Se preparó una solución madre de 1x10 -4M, de la cuál se hicieron diluciones para obtener
concentraciones de 1x10-5m, 2x10-5M. 4x10-5M, 6x10-5M, 8x10-5M a las que se les determino la
absorbancia por medio del espectrofotómetro de absorción luz UV-Visible a determinadas longitudes
de onda.
Se graficaron estos datos y se observaron comportamientos distintos para ambas soluciones ya que
cada una fue tomada a diferentes longitudes de onda. También se obtuvo la transmitancia (y sus
respectivas gráficas) a partir de los datos obtenidos de absorbancia para las distintas soluciones.
Para el permanganato de potasio, en la gráfica de absorbancia en función de la longitud de onda, se
observó que conforme aumentaba la concentración, aumentaba la absorbancia, y al llegar a su punto
máximo, enseguida tenía un descenso brusco para las concentraciones más altas, que en cambio
para las más bajas ascendía, bajaba y después ascendía de nuevo, observándose así cierta
inestabilidad para las soluciones más diluidas.
Al realizar la gráfica del %T en función de la λ se observó un comportamiento inverso, en el que la
absorbancia iba disminuyendo conforme aumentaba la longitud de onda y para todas las soluciones
en 540nm ascendía, en las menos concentradas para alcanzar su punto máximo y en las menos
diluidas para comenzar su ascenso relativamente continuo.
En el cuestionario se realizó una gráfica de 10 -A en función de la longitud de onda, que si se compara
con la gráfica realizada para la transmitancia se puede apreciar que son iguales, lo que comprueba
que la transmitancia es el logaritmo de la inversa de la transmitancia, ya que conforme a los datos
experimentales se realizaron los cálculos para obtener la transmitancia y aunque los datos son
diferentes, al graficar se puede comprobar este dato.
Para el dicromato de potasio se observan comportamientos distintos, que se pueden apreciar en las
gráficas, esto debido a que se graficaron los datos con diferentes datos ya que las concentraciones
eran las mismas, aunque esto también difiere ya que el espectro UV-Visible para ambas sustancias es
diferente de acuerdo a su composición.
En la gráfica de la absorbancia en función de la longitud de onda se puede apreciar como para todas
las concentraciones provienen de una absorbancia alta y conforme aumenta la longitud de onda
disminuye la absorbancia hasta llegar a 545nm, donde todas aumentan bruscamente en línea recta
(excepto la solución madre que sigue su propia trayectoria, aunque también en ascenso), para
después llegar a su punto máximo en 570nm, después tienen un descenso recto de nuevo a 695nm y
de ahí vuelven a bajar a 620nm, donde después ya su descenso es irregular y comienzan a ascender
de nuevo.
Se realizó también la gráfica de la transmitancia y sus respectivos cálculos y se observa también un
comportamiento inverso a la absorbancia, con los puntos máximos en 540nm y descensos hacia
570nm, (exceptuando también en este caso a la solución madre (naranja), que tiene un
comportamiento distinto, debido a su concentración, y comparando con la gráfica del cuestionario,
también se logra observar que son iguales las gráficas, comprobando de nuevo la fórmula de la
absorbancia.
En el caso de ambas sustancias podría decirse que no se cumple la ley de Lambert-Beer ya que para
que se cumpliera debería haber quedado en las gráficas una línea recta que pasara por el punto de
origen y cruzara con T=100% , pero esto no sucedió posiblemente debido a que el espectrofotómetro
se encontraba inestable, además de que al parecer para las sustancias utilizadas al cambiar la
concentración se modificaba la estructura de las moléculas coloreadas.
La ley que si se cumplió fue la de Lambert ya que al realizar los cálculos de la transmitancia se
observó que se cumple que la densidad óptica D= -log T y ya que D = A entonces de esta manera se
comprueba que la transmitancia es el logaritmo del inverso de la transmitancia.
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No se obtuvo el valor de ε ya que no se tenía el valor del espesor del medio, razón también por la que
no se obtuvo la comparación de la ley de Beer y de esta forma tampoco se obtuvo la comparación con
la ley Lambert-Beer de acuerdo a las concentraciones.
CONCLUSIONES
℘ Por medio de esta práctica se logró observar la relación que existe entre la absorbancia de una solución y
su concentración, que a medida que disminuye la concentración de una sustancia, también disminuye su
absorbancia y por lo tanto, en caso contrario, para la transmitancia, conforme disminuye la concentración
de una sustancia, aumenta su transmitancia. También como ya se mencionó se logro comprobar
experimentalmente que la absorbancia equivale al logaritmo del inverso de la transmitancia y que por lo
tanto esto es igual a la densidad óptica para cada sustancia como se muestra en las fórmulas
investigadas en la teoría. Por lo tanto con este tipo de experimentación se pueden observar los
comportamientos que rigen a las fórmulas teóricas.
℘ El espectrofotómetro nos permito realizar las mediciones de la relación entre la radiación de dos rayos;
Lo que esta transformando es la intensidad de la radiación en señales eléctricas. Las graficas lo que nos
muestran es que dependiendo de que tan diluido esta la solución el grafico varia.
℘ Se pudo observar la variación de la absorbancia con respecto a la concentración madre que preparamos.
Se estudiaron los fundamentos de los métodos espectroquímicos, así como la ley de absorbancia.
También se aplico lo que es la ley de Beer que se puede utilizar de diferente manera como las
absortividades molares, también se puede utilizar el valor de la absorbancia medida para conocer las
concentraciones, si es que se conocen la absortividad y la longitud de la trayectoria de la radiación. La
absorbancia esta relacionada linealmente con la concentración de las especies absorbentes y con la
longitud de la trayectoria de la radiación. La relación lineal entre la absorbancia y la longitud de la
trayectoria de la radiación a una concentración fija, es una generalización para la que hay pocas
excepciones.
℘ esta practica realizada nos servio para reafirmar los conocimientos ya obtenidos sobre espectro de
absorción. Como se observa en las diferentes graficas, hay mayor transmitancia en la concentración que
se encuentra al 100%. Se dice que la transmitancia de la solución es la fracción de radiación incidente
que transmite la solución.
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