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PREPARACIN DE 2-FENILINDOL

MIGUEL MATEO VALENCIA 91012210464

ESPACIO ACADMICO: SNTESIS ORGNICA DOCENTE: FERNANDO AGUDELO

UNIVERSIDAD DEL QUINDO FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS Y TECNOLGICAS PROGRAMA DE QUMICA ARMENIA, QUINDO MAYO 03 DE 2013

PRCTICA N 7 PREPARACIN DE 2-FENILINDOL

RESUMEN

Se realizo la produccin de 2-Fenilindol, mediante la sntesis de Fisher para la formacin de indoles iniciando con la preparacin de la fenilhidrazina y posteriormente haciendo reaccionar esta ltima con un aldehdo o una cetona para formar la arilhidrazona respectiva, la cual en presencia del catalizador, formara finalmente el compuesto indlico. Para la formacin de las arilhidrazinas se realiza la reduccin de compuestos diazo con exceso de sulfito de sodio e hidrlisis en cido clorhdrico de la hidrazina sustituida de la sal del cido sulfnico. El producto obtenido es pesado y se le toma el punto de fusin y el espectro infrarrojo. PALABRAS CLAVE: fenilhidrazona, indol, arilhidrazona, arilhidrazina, catalizador. INTRODUCCIN El Indol es un compuesto orgnico heterocclico, con estructura bicclica que consiste en un anillo de seis miembros (benceno) unido a otro de cinco miembros (pirrol). La participacin de un par aislado de electrones de nitrgeno en un anillo aromtico se refiere a que el indol no es una base y no representa una amina simple. El indol sufre sustitucin electrfilica, principalmente en la posicin 3. Los indoles substituidos son elementos estructurales de alcaloides de la triptamina derivados del triptfano como los neurotransmisores serotonina y dopamina. De entre los anillos de benceno condensado con otros anillos, el indol es, probablemente, el ms importante, ya que forma parte de muchos productos naturales. La forma ms general de obtener indoles es mediante la sntesis de Fischer. La sntesis de Fischer es la formacin de indoles por calentamiento de arilhidrazonas de aldehdos o cetonas en la presencia de un catalizador. El cloruro de cinc es el catalizador ms frecuentemente usado, pero tambin se pueden utilizar otros haluros metlicos, cidos prticos y de Lewis y ciertos metales de transicin.

R` CH2R` NH N C R Arilhidrazona ZnCl2 N H Indol R + NH3

Para ver esta reaccin desde un punto de vista ms amplio se puede desglosar, iniciando con la preparacin de la fenilhidrazina y posteriormente haciendo reaccionar esta ltima con un aldehdo o una cetona para formar la arilhidrazona respectiva, la cual en presencia del catalizador, formara finalmente el compuesto indlico. Sntesis de Fenilhidrazina Esta consiste en la formacin de arilhidrazinas por reduccin de compuestos diazo con exceso de sulfito de sodio e hidrlisis en cido clorhdrico de la hidrazina sustituida de la sal del cido sulfnico. El proceso es un mtodo estndar para la produccin de arilhidrazinas.

ArN2

NaSO3

ArN NSO3Na

NaHSO3

SO3Na ArNNHSO3Na
Sntesis del 2-fenilindol

HCl

ArNHNH2

Una vez formada la fenilhidrazona, sta se tautomeriza produciendo enamina. Luego ocurre desplazamiento sigmatrpico [3,3], el cual rompe el enlace sigma de la posicin 1,1, formndose uno nuevo en la posicin 3, 3.

H3C N H N

Ph

Tautomer.

H2C N H NH

Ph

Claramente se observa la prdida temporal de la aromaticidad sobre el anillo bencnico, lo que implica la inmediata salida de un protn para recuperarla. Posteriormente se produce el ataque nucleoflico del nitrgeno sobre el carbono del enlace imino, formando el heterociclo de cinco miembros.

Ph NH NH2

H H Ph N H NH2 H

El medio cido hace que se produzca la salida de una molcula de amonaco, formndose el respectivo indol.

H H Ph N H NH3 Ph N H 2-fenilindol

Histricamente, el inters en los indoles surge del aislamiento y la caracterizacin de miembros de una gran familia de alcaloides indlicos, tales como el cido lisrgico. Muchos de los alcaloides indlicos poseen actividad biolgica, existiendo notables investigaciones en la sntesis de estos compuestos con potencial actividad farmacolgica. La sntesis comercial del 2-fenilindol se obtiene a partir de la fenilhidrazina y del cido pirvico. Entre los derivados del indol se encuentran: el triptfano, la serotonina (neurotransmisor), en la hormona del crecimiento vegetal, etc. El punto ms interesante en estos compuestos es que tienen grupos funcionales en la posicin 3. El indol se utiliza en perfumera y en la preparacin del triptofano, uno de los 20 aminocidos encontrados comnmente en las protenas animales. El indol y sus derivados se utilizan extensamente en la fabricacin de perfumes, tintes, herbicidas selectivos y agroqumicos.

OBJETIVO GENERAL Llevar a cabo en el laboratorio una reaccin de sntesis de Fischer para obtencin de indoles y analizar su producto OBJETIVOS ESPECFICOS Realizar la sntesis de 2-fenilindol experimentalmente. De acuerdo a la estequiometria de los reactivos predecir cul ser el producto obtenido y su rendimiento.

MATERIALES Y MTODOS MATERIALES: 1 Baln de fondo plano 100 mL 1 Condensador de reflujo para el baln (mangueras) 1 Pinza, nuez y soporte universal 2 Pipetas graduadas de 5.0 mL 1 Pipeta graduada de 1.0 mL 1 Varilla de agitacin 1 Bao del rotaevaporador 1 Equipo para filtracin al vaco (Buchner, Erlenmeyer con desprendimiento lateral, bomba de vaco) 1 Beaker 600 mL 1 Beaker 150 mL 1 Esptula metlica 1 Termmetro 0-300 C 1 Bao (Recipiente para el bao: capacidad 4.0 litros)

1 Frasco lavador 3 Gafas de seguridad. 20 Hojas de papel filtro Vaselina para lubricacin Ncleos de ebullicin REACTIVOS: 100 mL. acetofenona. Frasco almacn. 100 mL. fenilhidrazina. Frasco almacn. 100 mL etanol (opcional). 20 mL. cido actico glacial. 20 Hojas de papel filtro. 30 g ZnCl2 anhidro. 30 mL Acido clorhdrico concentrado. 2.0 L de agua destilada. 1 Recipiente para desechos qumicos.

PROCEDIMIENTO: En un baln de 50 mL, mida 1.2 mL de acetofenona, 1.0 mL de fenilhidrazina y 2-3 gotas de cido actico glacial. Introduzca algunos ncleos de ebullicin; acople un condensador de reflujo y caliente en un bao mara por una hora. Deje enfriar y adicione 5 mL de etanol 95%. Filtre a presin reducida utilizando Buchner. Enjuague el baln con 1.0 mL de agua fra y vierta el contenido sobre el papel filtro. Seque el residuo utilizando varias capas de papel filtro, de tal manera que se reduzca ostensiblemente la humedad. Pese 1.0 g de la muestra obtenida (fenilhidrazona de la acetofenona) y virtala sobre un beaker de 50 mL. Agregue rpidamente 3.2 g de cloruro de cinc anhidro (este compuesto es altamente higroscpico). Dentro de una cabina extractora de gases, caliente en un bao de arena hasta 170 C. Agite continuamente, observe el desprendimiento de vapores. Para prevenir que el slido se fije fuertemente al vidrio, mientras se est calentando, agregue unos 2.5 g de arena lavada. Deje el sistema por un lapso de 10 minutos. Retire el sistema del bao y deje enfriar a temperatura ambiente. Adicione 10 mL de agua y 0.5 mL de cido clorhdrico concentrado. Caliente en bao mara. Con la barra agitadora trate de desprender el slido. Filtre en caliente. Recoja el slido en un beaker de 50 mL. Adicione 9 mL de etanol y 1 mL de agua, caliente suavemente. Filtre en caliente. Estor retirar la arena. Deje enfriar el filtrado, use un bao de hielo (acelere la cristalizacin raspando las paredes del beaker con la barra agitadora. Filtre al vaco, retire los cristales. Lvelos con abundante agua fra. Deje secar y pese el slido obtenido. Determine punto de fusin y espectro infrarrojo.

OBSERVACIONES Y RESULTADOS La acetofenona es un lquido incoloro con olor dulzn fuerte, aceitoso cuya densidad es de 1,03 g/mL. La fenilhidrazina es un lquido aceitoso, presenta una densidad de 1,09 g/mL. Al adicionar la fenilhidrazina a la acetofenona, la solucin se torno amarilla. Al adicionar el acido actico glacial se produjo una reaccin exotrmica, liberando calor formndose una solucin de color amarilla que posteriormente se volvi un slido. Despus de filtrar y secar el residuo, este presenta una coloracin de color dorado plido, con aspecto arcilloso. g

El peso del producto es de

Su espectro IR:

Comparado con el espectro IR registrado en la literatura podemos apreciar que son muy similares presentando bandas caractersticas para este compuesto, presentando las principales diferencias en la primera banda, que para el espectro obtenido experimentalmente fue ms ancha, probablemente debido a agentes contaminantes del reactivo obtenido o a ruidos presentes al momento de obtener el espectro.

Espectro IR de la literatura:

ANLISIS Y DISCUSIN Clculos y resultados

Reactivo lmite:

Peso terico

Rendimiento

El porcentaje de rendimiento dio el 171,27 por ciento, un porcentaje muchsimo mayor al esperado pero debido a que el producto obtenido no fue el deseado. PREGUNTAS:

1. Consulte la ficha tcnica de los reactivos utilizados en esta prctica. Qu cuidados debe tener al manipularlos? 2. Con base en los datos de densidad y pureza de los reactivos, determine el rendimiento de la reaccin. 3. A un qumico orgnico se le propone la preparacin, va sntesis de Fischer, de los ndoles A y B, para lo cual se le pide que utilice, como compuesto de partida la 2-pentanona. Ser que ambos compuestos se pueden preparar utilizando la cetona propuesta? Explique

N H Indol A

N H Indol B

RESPUESTAS: 2-FENIL LINDOL Polvo blanco o amarillo con aroma desagradable Frmula: C14H11N Peso molecular: 318.33g/mol Pto. fusin: 186CPto. Ebullicin: 250C Se utiliza para preparar cido indolactico y otras sustancias que ayudan al crecimiento de las plantas, son utilizados en perfumes, colorantes y productos agroqumicos Soluble en THF, acetona, ligeramente soluble en metanol | | RIESGOS A LA SALUD: INHALACIN: Irritacin Primeros auxilios: Trasladar al aire fresco. Si es necesario administrar respiracin artificial INGESTIN: Irritacin Primeros auxilios: Dar a beber abundante agua OJOS: Irritacin Primeros auxilios: Lavar con jabn y abundante agua corriente durante 15 min. PIEL: Irritacin. Primeros auxilios: Lavar la zona afectada con abundante agua durante 15min. ACETOFENONA Slido cristalino amarillo plido, olor dulce Frmula: C8H8O Pto. fusin: 20.5C rata LD50:815mg/Kg Pto. ebullicin: 202.6C Densidad: 1.03g/mL Soluble en disolventes orgnicos RIESGOS A LA SALUD: INHALACIN: Irritacin. Primeros auxilios: Trasladar al aire fresco. Si es necesario administrar respiracin artificial INGESTIN: Nocivo. Primeros auxilios: Administrar bastante agua y NO INDUCR EL

VMITO OJOS: Irritacin. Primeros auxilios: Lavar con jabn y abundante agua corriente durante 15 min. PIEL: Irritacin. Primeros auxilios: Lavar la zona afectada con abundante agua durante 15min. FENILHIDRAZINA Cristales o lquido aceitoso, de incoloro a amarillo, vira a marrn por exposicin al aire y a la luz. Frmula: C6H8N2 PM: 98.2/mol Pto. fusin: 19.5C Pto. ebullicin: 243.5C Densidad: 3.7g/mL Poco soluble en agua RIESGOS A LA SALUD: INHALACIN: Tos, dificultad respiratoria, dolor de garganta. Primeros auxilios: Trasladar al aire fresco. Si es necesario administrar respiracin artificial INGESTIN: Dolor abdominal, diarrea, nauseas. Primeros auxilios: Dar a beber abundante agua OJOS: Enrojecimiento, dolor, visin borrosa. Primeros auxilios: Lavar con jabn y abundante agua corriente durante 15 min. PIEL: Piel seca, enrojecimiento, dolor, PUEDE ABSORBERSE! Primeros auxilios: Lavar la zona afectada con abundante agua durante 15min. CLORURO DE ZINC Slido blanco cristalino sin olor Frmula: ZnCl2 PM: 136.29g/mol Pto. fusin: 290C Pto. ebullicin: 732C Densidad: 2.91g/mL Su descomposicin produce humos txicos de xido de zinc y clorados RIESGOS A LA SALUD: INHALACIN: Irritante en las vas tractorespiratorias. Primeros auxilios: Trasladar al aire fresco. Si es necesario administrar respiracin artificial INGESTIN: Ardor, ulceraciones en tracto gastrointestinal. Primeros auxilios: De a beber leche o agua, NO PROVOCAR EN VMITO. OJOS: Irritacin y ardor. Primeros auxilios: Lavar con jabn y abundante agua corriente durante 15 min. PIEL: Irritacin, ardor y ulceraciones en la piel. Primeros auxilios: Lavar la zona afectada con abundante agua durante 15min. ETANOL Lquido claro de olor caracterstico Frmula: C2H6O PM: 46.07g/mol LD50(oral, ratas): 7060mg/Kg Pto. fusin: -130C Pto. ebullicin: 78.3C Densidad: 0.7893g/mL Soluble en agua, ter, etanol, metanol, cloroformo y acetona

RIESGOS A LA SALUD: INHALACIN: Irritacin en el tracto respiratorio, nauseas, vmito, dolor de cabeza. Primeros auxilios: Trasladar al aire fresco. Si es necesario administrar respiracin artificial INGESTIN: Envenenamiento alcohlico o alcoholismo. Primeros auxilios: NO PROVOCAR EN VMITO. OJOS: Irritacin. Primeros auxilios: Lavar con jabn y abundante agua. 2. R//

Reactivo lmite:

Peso terico

Rendimiento

3. R// Respuesta Anlisis

Para abordar la solucin de este ejercicio, se debe realizar la desconexin de los indoles y determinar si el compuesto carbonilo coincide con el reactivo propuesto.

Desconexin del Indol A

Interconversin del doble enlace en alcohol.

IGF N H Indol A N H O H

Formacin de carbonilo y posterior ruptura de la unin sobre el anillo.

+ O Anilina NH2 O 2-Pentanona

NH2

Desconexin del Indol B

IGF N H Indol B N H O H

+ NH2 O Anilina NH2 O 3-Pentanona

Una vez realizada la desconexin, se establece claramente que desde el compuesto carbonilo propuesto (2-pentanona), slo se puede preparar el indol A.

Sntesis de Fischer

+ NHNH2 Fenilhidrazina O 2-Pentanona

H Fenilhidrazona

Tautomerismo

3 3 2 2

3, 3
Desplazamiento sigmatrpico

N1

NH
1

H Enamina ms sustituida

H NH NH NH NH2 NH2

N H

H H
+

N H

NH3

N H Indol A

CONCLUSIONES BIBLIOGRAFA SILVERSTEIN, BASSLER y MORRILL. Spectrometric Identification of Organic Compounds, Fifth Edition. John Wiley & Sons, inc. Se pueden producir ndoles mediante la sntesis de fischer. Las pruebas como el punto de fusin y el espectro infrarrojo son una herramienta til para identificar y caracterizar sustancias.