Obtencion de Amoniaco

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA Facultad de Ingeniera Qumica y Textil
OBTENCIN DEL AMONIACO

1.- OBJETIVOS:
Objetivo general:
Obtencin del amoniaco a partir del gas natural como materia prima. Proporcionar un panorama preliminar de la factibilidad tcnica y econmica de una planta de amoniaco-urea. Objetivos especficos: Describir los principales aspectos de las tecnologas disponibles para la produccin de amoniaco - urea. Analiza y proyecta el mercado de urea en Sudamrica y en el Mundo, sealando sus principales caractersticas y tendencias. Definicin de la capacidad de la planta, balance de materiales, estimacin de requerimientos energticos e insumos y descripcin de las especificaciones tcnicas de los principales equipos. Anlisis de distribucin, logstica y sus costos. Anlisis preliminar de costos y determinacin de indicadores de factibilidad econmica. " Anlisis de aspectos ambientales y de seguridad.
2 .-ASPECTOS TCNICOS
Para fabricar amoniaco, a partir de gas de sntesis y aire, el gas de sntesis se obtiene descomponiendo mediante catalizadores el GN (gas natural) mezclado con vapor de agua, el gas de sntesis tiene bsicamente H2 (hidrgeno) y CO2 (dixido de carbono), los que son separados, con el hidrgeno se sintetiza amoniaco (NH3), utilizando el N2 (nitrgeno del aire). Posteriormente en otra etapa, se puede obtener urea si se hace reaccionar NH3 con el CO2 del gas de sntesis y se obtiene la urea. Es importante recalcar que se utiliza todo el gas natural para elaborar gas de sntesis, no se desperdicia nada.
Procesos de Refinacin de Petrleo y Gas
3.-RESUMEN
Una de las industrias petroqumicas con fuerte expansin de su mercado mundial (2%), es la produccin de urea que se obtiene al hacer reaccionar el NH3 con el CO2, a partir del Gas Natural como materia prima (el 80% de la produccin de urea utiliza GN) por lo menos para los prximos 50 aos, su produccin no solo se realiza por fines comerciales, es la base de la agricultura moderna, clave de la supervivencia humana. Tal es la necesidad de urea, que la China e India tiene la mitad de la produccin mundial, a pesar de ello se ven obligados a imprtala. Segn la Chemical Enginneering/Oct. - 1998, para el ao 2005, se necesitaran implementar por lo menos unas 45 nuevas plantas con una capacidad de 1.750.000 t/ao cada una, para satisfacer la fuerte expansin del mercado de la urea. A nivel mundial la mayora de los pases son importadores, incluidos EEUU, Europa, India, Corea, Filipinas, Taiwn, etc. Los pases de la ex URSS, se consideran como los principales exportadores. En Sudamrica y el caribe, los principales productores son Brasil, Venezuela y Argentina, el resto de los pases donde se incluyen Brasil y Mxico importan el producto. Tan solo par Brasil, se reporta una demanda insatisfecha de 1.700.000 t/ao, para Sudamrica, con una expansin del mercado de fertilizantes del 4% anual, habr una demanda insatisfecha de ms de 5.000.000 t/ao de urea. Los detalles tcnicos generales y los principales resultados del estudio de prefactibilidad econmica de una planta de amoniacourea, con una buena ubicacin, con el fin de facilitar la exportacin del producto a Brasil, Argentina, Chile y Per. Las debilidades logsticas seran compensadas por el mercado mltiple y las distancias relativamente cortas, que implican bajos costos de transporte hacia a las fronteras y al interior de los mercados potenciales, mano de obra barata, costos atractivos de GN, tasas arancelarias preferenciales dentro del Pacto Andino y el MERCOSUR y las nuevas polticas del Gobierno dirigidas a promover e incentivar la inversin en industrias petroqumicas dentro del territorio Peruano, con importantes reduccin a las tasas impositivas y costo del GN. La baja disponibilidad de recursos puede ser balanceada por la amplia y abierta oferta internacional de la tecnologa, construccin y provisin de equipos ofreciendo un amplio abanico de costos de implementacin.
Una fbrica de urea con capacidad de 560.000 t/ao, puede tener costos de implementacin entre 200 a 320 millones de $US, exportaran ms 70 millones $US/ao, generando impuestos y creando ms de 2500 empleos directos, en veinte aos la inversin tendr un efecto multiplicador en la economa de la regin y en el pas equivalente a ocho veces el capital invertido, la planta creara un polo de atraccin para otras inversiones, con los siguientes beneficios auxiliares de usos mltiples; incremento de las actividades de transporte al interior y exterior del Pas, creacin de empresas secundarias, para preparacin, envasado, distribucin y venta de otros fertilizantes.
En el Cuadro 1, se sintetizan los principales usos del amoniaco y la urea producidos a partir de gas natural.
3.- PRODUCCIN
3.1.- PRODUCCIN DE AMONIACO EN EL PERU Y EN EL MUNDO La produccin de amoniaco generalmente esta orientada al mbito de los fertilizantes, actualmente la importacin y comercializacin de ellos se realiza a travs de empresas privadas, las cuales se encuentran ofertando una gran variedad de fertilizantes simples (nitrogenados, fosfatados y potsicos). Con relacin al consumo de nutrientes en el ao 1999, tenemos que para el caso del Nitrgeno fue de 170,000 TM/anuales. En lo que respecta al consumo de nitrgeno traducido a fertilizantes nitrogenados, el principal aporte lo realiza la urea, con cerca del 80% del total de N consumido. El resto es aportado por el Fosfato Diamnico (8%), Sulfato de Amonio (6%), Nitrato de Amonio (4%) y un 2% en otras fuentes. A continuacin mostramos la importacin de fertilizantes procesados del amoniaco: FERTILIZANTE Urea Nitrato de Amonio Sulfato de Amonio Nitrato Natural Fosfato Monoamnico Fosfato Diamnico Super Triple Cloruro de Potasio Sulfato de Potasio Nitrato de Potasio PROCEDENCIA Rusia Europa USA Chile USA USA USA Chile USA Chile USA Chile
IMPORTACIONES DE AMONIACO ANHIDRO PERU Tm/ao
En el ao 1994, se intensifica la produccin de fertilizantes en el Per, con formulaciones bsicas y posteriormente con formulaciones especiales para los diferentes cultivos. La evolucin en la produccin de fertilizantes ha sido creciente inicindose en el ao 1992 con un nivel de 1,500 t/ao y siendo al momento de 25,000 t/ao, siendo la tendencia creciente.
IMPORTACIONES DE UREA-PERU
Tm/ao
Las materias primas utilizadas para la produccin: Fuentes Nitrogenadas:

Urea (46% N) Nitrato de Amonio (33,5% N) Sulfato de Amonio (21% N-24% S) Nitrato potsico (23-0-3)
Destino de fertilizantes de amoniaco en diferentes cultivos como:

Esprrago Algodn Ctrico Caf Caa de Azcar Papa Maz Arroz
Inversin en produccin de amoniaco para el Per:
Produccin de amoniaco en Sudamrica:
3.2.- ASPECTOS AMONIACO
ECONOMICOS
DE
LA
ELABORACION
DE
El 85% de la produccin mundial de amoniaco emplea procesos de Reformado con Vapor y el 77% de la produccin mundial de amoniaco emplea Gas Natural como materia prima. Las previsiones son que el gas natural siga siendo la materia prima principal durante por lo menos los prximos 50 aos.
Cuadro 1.- Comparacin de las materias primas para la produccin de amoniaco Gas Fuel oil Carbn natural pesado Consumo de 1,0 1,3 1,7 Procesos de Refinacin de Petrleo y Gas
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA Facultad de Ingeniera Qumica y Textil energa Coste de inversin Coste de produccin
1,0 1,0
1,4 1,2
2,4 1,7
La produccin mundial de amonaco bordea las 15 millones de ton/ao, y se distribuye para fertilizantes, plsticos, explosivos, alimentos para animales, fluidos limpiadores, agentes removedores, agentes fermentantes, etc. Los porcentajes de los principales usos del amoniaco se dan en la figura 1.
Figura 1.- Usos del Amoniaco

10,0% 1,1% 2,4% 5,0% 1,5%
FERTILIZANTES (NH4NO3, UREA) ALIMENTOS PARA ANIMALES EXPLOSIVOS REFRIGERANTE, FERMENTANTE PLASTICOS, RESINAS, FIBRAS
80,0%
CELULOSA, GOMAS, PAPEL
El amoniaco as producido, NH3, es totalmente comerciable como fertilizante, pero puede ser utilizado como materia prima para producir urea y nitrato de amonio; ambos fertilizantes son muy utilizados en la industria agrcola mundial. Es tambin importante mencionar que el amoniaco es utilizado para producir derivados, como las aminas primarias (colectores para la flotacin de minerales), secundarias y terciarias (extractores solventes para refinar cobre, uranio y otros) y cuaternarias (usadas en la formulacin de enjuagues de cabello y emulsificadores catinicos para el asfalto que pavimenta calles). Tal es la necesidad de urea, que la China e India tiene la mitad de la produccin mundial, a pesar de ello se ven obligados a imprtala. Segn la Chemical Enginneering/Oct. - 1998, se necesitaran implementar por lo menos unas 45 nuevas plantas con una capacidad de 1.750.000 t/ao cada una, para satisfacer la fuerte expansin del mercado de la urea. A nivel mundial la mayora de los pases son importadores, incluidos EEUU, Europa, India, Corea, Filipinas, Taiwn, etc. Los pases de la ex URSS, se consideran como los principales exportadores.
Figura 3.- Produccin Mundial de Fertilizantes
60,00 MILLONES DE TON 50,00 40,00 30,00 20,00 10,00 0,00

No As rte ia am er ic Su a da m er ic a
1979-1981 1989-1991 1999-2001 2002 2001 1999-2001 1989-1991 1979-1981

Af ric a
2001 2002
En cuanto al mercado para fertilizantes en Sudamrica ste esta muy abierto, especialmente en la Comunidad Andina de Naciones (Per, Ecuador, Colombia y Venezuela) y el Mercosur (Brasil, Argentina, Uruguay, Paraguay y Chile), donde la demanda para la prxima dcada ser de alrededor de 3 millones de TM/ao. Esto se debe a que los fertilizantes nitrogenados son muy importantes en la agricultura continental (soya, caf, banano, arroz, caa de azcar, algodn, tabaco y pastos). En Sudamrica y el caribe, los principales productores son Brasil, Venezuela y Argentina, el resto de los pases donde se incluyen Brasil y Mxico importan el producto. Tan solo para Brasil, se reporta una demanda insatisfecha de 1.700.000 t/ao, para Sudamrica, con una expansin del mercado de fertilizantes del 4% anual habr una demanda insatisfecha de ms de 5.000.000 t/ao de urea.
Figura 3.- Produccin Sudamericana de Fertilizantes
10
3000 2500
MILES DE TON
2000 1500 1000 500 0

Ve Br ne az zu i l el Ar Ch a ge i le Co nti n lo Bo m a l iv ia Ecu bia /P ad ar ag or ua y Ur Peru ug ua y
1979-1981 1989-1991 1999-2001 2001 2002
2002 2001 1999-2001 1989-1991 1979-1981
En la literatura econmica ha emergido un nuevo concepto, BRIC, que denota las economas emergentes de Brasil, Rusia, India y China. De acuerdo a los pronsticos de la industria, el consume de fertilizantes de las economas BRIC van a aumentar en todos los pases en los prximos aos.
Figura 4.- Consumo de Fertilizantes del BRIC
El mercado de fertilizantes en nuestro pas est escasamente desarrollado debido a que es muy pequeo el porcentaje de tierras que se mejora con fertilizantes, algo menos del 1% de la superficie total agrcola. Actualmente el sector agrcola peruano tiene una productividad muy baja y en la medida que se modernice aumentar la inversin en la agricultura y la utilizacin de fertilizantes. Actualmente, Per no es productor de fertilizantes, por lo que ha de proveerse del exterior. Sus principales proveedores son Rusia y algunos pases del Este, Estados Unidos y Canad. En cuanto a los principales fertilizantes consumidos, es la urea la que tiene la mayor
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parte del mercado, seguido del fosfato de amonio y el cloruro de potasio. La oferta de fertilizantes en el Per est constituida fundamentalmente por productos importados. Como se observa en el figura 5, la produccin nacional es insignificante, segn datos de 2002, nicamente representa el 2,5% de la oferta total de fertilizantes. As mismo, desde 1990 esta se ha reducido de una forma significativa.
Figura 5.- Oferta Total de Fertilizantes (en Ton)
Segn datos del ao 2002 del INEI, las exportaciones peruanas (abonos orgnicos) han rondado las 2.422 toneladas, mientras que las importaciones han alcanzado una cifra de 623.122 toneladas, lo que supone que las exportaciones ni tan siquiera representan el 0,5% de las cantidades importaciones. En el mercado de fertilizantes peruano la gama de productos es completamente importada (en 2002 el 97,5% de la oferta total fue importada) como se observa en la figura 6.
Figura 6.- Evolucin de las importaciones de Fertilizantes (en Ton)
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Figura 7.- Evolucin de las importaciones en Fertilizantes Nitrogenados (en Ton)
De las principales partidas importadas, es la urea el rubro que concentra casi el 60% de la cantidad importada total (ver Figura 8), con 374.820 toneladas importadas en el ao 2002. Sin embargo, a lo largo de la ltima dcada ha ido disminuyendo de forma paulatina su peso, dejando paso a otros productos como el nitrato de amonio, que si bien tiene un peso relativo sobre el total muy reducido (en el ao 2002 era del 5,45%) ha visto incrementar su presencia en el mercado fuertemente.
Figura 8.- Participacin de los Fertilizantes importados
En el proceso de formacin interna de precios de la urea influyen los factores externos (el mercado mundial) como tambin la estructura de comercializacin interna (determinada principalmente por un duopolio importador: Molinos & Cia y Corporacin Misti) y por un significativo grueso de distribuidores que responde a su vez a factores de especulacin y expectativas de demanda. El mercado de produccin y comercializacin de rea a nivel mundial presenta un comportamiento diferenciado en sus tendencias en el corto y el largo plazo. A continuacin se presentarn ambos aspectos a fin de dar una
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explicacin de las tendencias que definen el comportamiento de los precios a ambos niveles. Tendencias en el corto plazo: Es muy importante entender que stas se forman en funcin de expectativas con respecto a cosechas y compras a futuro, principalmente aquellas que se vinculan a los pases agrarios productores/exportadores de gran escala.
Figura 9.- Evolucin semanal promedio de la Cotizacin de Urea en el Puerto de Yuzhny. Valor FOB (US$ por TM) de Enero del 2004 al 9 de Agosto del 2007
Tendencias en el largo plazo: En el caso de la rea, no solamente el alza en el precio del gas influir en que se siga manteniendo su tendencia al alza, sino tambin el precio del petrleo, este fenmeno continuar hasta el 2010. No hay que olvidar que los precios de estos productos mantienen un comportamiento cclico que puede eventualmente mostrar alzas y cadas transitorias, pero manteniendo en general la tendencia a seguir creciendo. PROYECTO DE INVERSIN PARA LA INDUSTRIALIZACION DEL GAS NATURAL Para tener una idea de lo que significa iniciar un proyecto de inversin en este rubro, plantearemos la posibilidad de construir una planta con capacidad de 1000 TM diarias. Hemos elegido este volumen de produccin teniendo en cuenta uno de los productos derivados del amoniaco, de mayor consumo nacional, como es la urea y el nitrato de amonio. La idea es incluso pensar en la exportacin del 50% de la produccin de la planta. La produccin de amoniaco se puede realizar a travs de dos procesos: convencional y alternativo. As, mediante el primero no slo se obtiene amoniaco sino anhdrido carbnico que puede ser procesado y posteriormente comercializado. Existe una gran demanda de este subproducto en la industria de las gaseosas y aerosoles.
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Sin embargo, el proceso alternativo como se ver lneas ms adelante resulta ser la mejor opcin para invertir. Y es que adems del amoniaco, podemos producir carbn negro, el cual viene siendo utilizado como agente de vulcanizacin en neumticos y como pigmento en pinturas y papel prensa. Los precios de venta a nivel internacional son atractivos, segn lo usos y aplicaciones. Anlisis econmico: Si tomamos en cuenta el proceso convencional, se requiere de US$130 millones de inversin para poner en marcha una planta de amoniaco de 360 mil TM anuales. Dinero que puede ser recuperado en slo tres aos con una tasa de rendimiento del 15%. En cuanto a las utilidades, en ese mismo perodo de tiempo, las utilidades podran llegar hasta los US$130 millones netos. En cambio, si nos decidimos por el proceso alternativo con una planta de similar produccin anual que la anterior, se obtiene como subproducto 40 mil TM/A de carbn negro, producto que para ser aprovechado nos requerira una inversin de US$.69 millones. Si bien en un primer momento podramos desistir de esta segunda inversin, para tomar una decisin definitiva hay que considerar los precios de venta del carbn negro. Con precios conservadores se obtienen los resultados econmicos del cuadro 2.
Cuadro 2.- Precios de Venta del Amoniaco PRECIOS DE VENTA PRODUCTOS INTERNACIONAL (US $ /TM) Carbn negro (carbn black) 700 - 7,000 Amoniaco (NH3) 200 - 240 Fuente: Instituto Peruano de Gas y Medio Ambiente
Conclusin: Del anlisis se deduce que la construccin de una planta de amoniaco es un proyecto de inversin factible y atractivo por la existencia de un subproducto, como puede ser el carbn negro cuya comercializacin es factible de hacerla a precios atractivos e incrementar las utilidades del inversionista. As, de acuerdo con el cuadro 3, en el peor de los escenarios se tendra una utilidad neta de US$7.35 millones, con una tasa de rendimiento del 13% y se recuperara la inversin en cinco aos. Mientras que en un escenario conservador, las utilidades llegaran a los US$280.40 millones y se recuperara la inversin de la planta de carbn en slo un ao.
Cuadro 3.- Alternativas de Inversin US $ US $ PRECIOS VENTA 700/TM 1,000/TM Utilidad Neta 7.35 70.38 Tasa de Rendimiento 13 24 Tiempo de Recupero 5 3 Fuente: Instituto Peruano de Gas y Medio Ambiente US $ 2,000/TM 280.48 60 1
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Adicionalmente, debemos aadir que este proceso alternativo de produccin de amoniaco es ambientalmente ms viable que el proceso convencional porque no produce polucin, ya que el carbn negro tambin se procesa para su comercializacin.
4.- PROCESO PARA LA OBTENCION DE AMONIACO
4.1.-PROCESO
Uno de los mtodos mas comerciales para obtener amoniaco es a partir del gas natural, el cual considera seis etapas previas a la etapa de sntesis: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. La etapa de desulfurizacin. Reformacin del gas natural con vapor. Conversin del CO. Separacin del CO2. Metanacin. Compresin del gas de sntesis. Sntesis.
4.1.1.- ETAPA DE DESULFURACION El objetivo de esta etapa es la eliminacin de todo tipo de compuestos de azufre que son venenos para los catalizadores de reformacin y conversin. El azufre que acompaa al gas natural, normalmente esta como sulfuro de hidrgeno, mercaptanos y azufre orgnico. El proceso se basa en la adsorcin qumica del azufre empleando ZnO, el cual cumple doble funcin: Como catalizador, al descomponer los compuestos de azufre. R-S-S-R + ZnO ------> 2 RH + 2 H2S + ZnO
Como reactante al reaccionar con el H2S que se produce. 16
H2S + ZnO ------> ZnS + H2O El ZnO debe tener una gran rea superficial para poder captar todo el H2S que se produce. Su actividad est en funcin de la temperatura de operacin, la cual puede estar entre los 175 o C (hay adsorcin de H2S) y 400o C, pero como muchos compuestos de azufre no se adsorben a temperaturas relativamente bajas, se prefiere trabajar a temperaturas cercanas a los 400o C.
Fig.1. Desulfurizacin del Gas Natural
Para asegurarse que el azufre no estar en la corriente que ingresa al proceso, se emplean dos desulfurizadores que pueden trabajar en serie o en paralelo. (Fig.1 ) Como la temperatura de trabajo es alta la corriente de alimentacin a los desulfurizadores se calienta en un horno.
4.1.2- REFORMACIN DEL GAS NATURAL
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El objetivo de esta etapa es convertir al metano en una mezcla de CO e H2 . El proceso de reformacin se basa en la siguiente reaccin : CH4 + H2O <--------> CO + H2 H = + 49.3 kcal/mol
La reformacin se realiza en dos etapas, siendo necesario tener un especial cuidado en el tratamiento de las variables del proceso en cada una de ellas, a fin de poder controlar y obtener los resultados que se buscan. (Fig. 2)
Fig. 2 Reformacin del Gas Natural 4.1.2.1.- Reformador Primario Se realiza la reformacin parcial del metano con vapor de agua. A) Termodinmica del proceso. La reaccin principal es endotrmica y reversible, por lo tanto, altas temperaturas favorece la reaccin, sin embargo, tambin se producen reacciones secundarias las cuales influyen en la formacin
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de coque y que se deposita en el catalizador inhibiendo la reaccin. Las reacciones secundarias que se producen son:
No a) b) c) d) e) f) g) Reaccin CO + H2O <--------> CO2 + H2 CH4 + 2 H2O <--------> CO2 + 4 H2 CH4 + CO2 <--------> 2 CO + 2 H2 CH4 + CO2 <--------> CO + H2 + H2O + C 2 CH4 <--------> C 2H 4 + 4 H 2 2 CO <--------> CO2 + C 2 Cx + H2O <--------> CO + H2 H ( kcal/mol) 9.8 + 39.3 59.3 + 27.7 + 48.3 + 41.2 + 31.38
B) Catalizador Esta compuesto bsicamente por 12% Ni y 86% de Al 2O3, tiene la forma de anillos con una vida promedio de 2 a 3 aos y pero el Ni es pirofosfrico, por lo que, se instala en el reactor como NiO y despus se reduce a Ni. C) Variables del proceso C.1) Temperatura, Definitivamente una mayor temperatura favorece la reaccin desplazando el equilibrio a la derecha y tambin la velocidad de reaccin, como se puede ver en los datos que se presenta a la presin de 30 atm. : Temp.. (oK) 600 800 900 1000 1200 1400 Const. Equilib.(K) 5,28 x107 3,12 x102 1,306 2.65 x10 2,47 x103 26,77 x104 Comp. Equilib. (% Vol.) CH4 H2 CO CO2 37,1 50,0 1,5 11,3 10,9 69,2 10,2 9,6
Cuanto mayor es la temperatura de reaccin menor es la cantidad de CH4 y CO2 residual que habr en el gas reformado, as como mayor el contenido de CO. Tambin es notorio que la temperatura favorece la reaccin del vapor de agua con el carbn que se forma por descomposicin trmica del metano o del CO. C.2) Relacin Vapor/Metano, Es lgico que debe evitarse las reacciones secundarias (minimizarlas) por lo que un exceso de vapor favorece la reaccin g) eliminando al
coque depositado, sin embargo al parecer la reaccin que mas incide

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para la deposicin de coque es la f) que es favorecida por temperaturas bajas y presiones altas. Pero en la reaccin a) si la relacin H2O/CH4 disminuye entonces el equilibrio se desplaza a la izquierda y se tendr una mayor concentracin de CO y por lo tanto la reaccin f) se ver favorecida; esto lleva al uso de exceso de vapor, pero cuidando tener a la salida un contenido de metano que asegure el funcionamiento del segundo reformador (donde combustiona todo el oxgeno que ingresa juntos con el nitrgeno). C.3) Presin. En este caso presiones altas no favorecen la reaccin debido al cambio de volumen positivo entre productos y reactantes, es decir que a mayor presin habr mas metano residual en el equilibrio. 4.1.2.2.- Reformador Secundario En este reactor se termina la reformacin del metano, pero con la particularidad que se introduce aire para : 1. 2. El nitrgeno para la sntesis del amoniaco. La energa necesaria (parte del metano con el oxgeno) para terminar la reformacin del metano.
Esta es la etapa clave del proceso para establecer la proporcin H 2/N2 que se necesita para la sntesis; siendo muy importante el control de la cantidad de aire que debe suministrarse no solo para alcanzar la relacin 3H2/N2 sino tambin el oxgeno requerido para la combustin de una parte del metano. En la entrada del reactor al ponerse en contacto el aire con la corriente de metano se produce la reaccin de combustin, la cual suministra la energa necesaria para la reformacin del metano residual con el vapor de agua : CH4 + 2 O2 CH4 + 2 CO2 CH4 + 2 H2O ------> ------> ------> CO2 + 2 H2O 2 CO + 2 H2 CO + 3 H2 H = 191,7 kcal/mol H = + 59,1 kcal/mol H = + 49,3 kcal/mol
Con esta operacin se reduce el contenido de metano en la corriente hasta < 1 %. A) Catalizador, debido a las caractersticas de las reacciones que se realizan en el reactor, se emplea dos tipos de catalizadores : En el tope del reactor el catalizador est compuesto por 5 % Cr 2O3 y 95 % de Al2O3, en forma de esferas y representa 20
aproximadamente el 20 % del total. En el fondo del reactor el catalizador es 16% Ni y 75% Al 2O3, en forma de anillos.
La composicin de las corrientes a la entrada y salida de cada reactor para un caso particular es en promedio el siguiente:
Compues to
Reformador Primario (% Vol.) Entrada Salida 98,00 1,00 1,00 13,00 9,00 10,50 67,00
Reformador Secundario (% Vol.) Entrada Salida 0,60 12,50 7,80 56,00 22,00
CH4 C2 H 6 Otros CO CO2 H2 N2
4.1.3 .- CONVERSIN DE CO El objetivo es separar por mtodos qumicos todo el CO de la corriente del proceso (en CO 2 e H2) y completar la cantidad de hidrgeno necesario. El proceso se realiza en dos etapas, (Fig. 7.3) en las cuales la reaccin principal es CO + H2 O <--------> H2 + CO2 H = 9,8 kcal/mol
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Fig. 3 Conversin del CO A) Termodinmica del proceso La reaccin es reversible y exotrmica, por lo tanto la conversin se incrementa en la medida que la temperatura disminuye. Temperatura (oK)
600 700 800 900
Constante de Equilibrio (K) Terico Experimental

28,10 9,34 4,18 2,28 27,08 9,02 4,04 2,20
B) Variables del proceso B.1) Temperatura, A temperaturas bajas se favorecen el equilibrio de la reaccin a la derecha, pero se disminuye su velocidad; stos efectos opuestos entre temperatura, conversin y velocidad de reaccin determinan el rango de temperatura dentro del cual debe
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operar cada uno de los reactores a fin de lograr la conversin casi total del CO, sin embargo, otro factor que tambin debe ser considerado para dicha seleccin es la vida del catalizador. As se tiene que en el primer convertidor la temperatura es alta ( > 350o C) con lo cual se gana velocidad en la reaccin y en el segundo convertidor la temperatura es baja ( < 250o C) para favorecer la conversin total del CO residual. B.2) Presin, no influye sobre el desplazamiento del equilibrio, en todo caso puede haber una mnima incidencia debido tal vez al comportamiento no ideal de los gases a altas presiones. B.3) Relacin Vapor/CO, la relacin que se emplea es siempre mayor que la estequiomtrica para desplazar el equilibrio a la derecha. El reactante que est en exceso es siempre el mas econmico y fcil de manipular en este caso el agua, complementndose al que ya viene de la etapa de reformacin. C) Catalizador, aunque muchas sustancias catalizan la conversin del CO, en la prctica se recurre a los xidos de los metales de Fe, Cr, Mg, Zn, Cu , que son de naturaleza bsica. Como se emplean dos reactores, los catalizadores que se utilizan en cada uno de ellos son diferentes : 1) En el convertidor primario, el catalizador es en forma de tabletas, compuesto por 9% Cr2O3 y 90% de Fe2O3. y es relativamente resistente a los compuestos de azufre.
2) En el convertidor secundario, se emplea un catalizador que tiene 42 % Cu, 47 % ZnO y 10 % Al 2O3 en forma de tabletas. Como ste catalizador es muy sensible al azufre es necesario protegerlo con una guarda de ZnO que se coloca en la parte superior del reactor para que adsorba las trazas de azufre que por alguna razn pasaran. Una composicin tpica de las corrientes en cada reactor es la siguiente :
Compuest o
Reformador Primario (% Vol.) Entrada Salida 56,00 60,00
Reformador Secundario (% Vol.) Entrada Salida 61,00
H2
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N2 CH4 CO CO2
22,00 0,60 12,00 7,00
20,00 0,50 2,50 16,050
20,00 0,55 0.20 18,00
4.1.4.- ABSORCIN DE CO2 En esta etapa se elimina el dixido de carbono que se ha formado en la etapa de reformacin y de conversin. La separacin se realiza empleando lquidos absorbentes como el agua, soluciones de etanol amina, soluciones alcalinas, etc. En principio al ser el CO2 un gas de naturaleza cida en medio acuosos, ste se absorbe con relativa facilidad empleando soluciones bsicas. Los mtodos que pueden utilizarse en este caso son : 1) La absorcin del CO2 con agua requiere de presiones de 20 a 30 atm. y su capacidad absorbente no es muy buena para los fines que se persigue y adems se pierde cantidades significativas de hidrgeno. Empleando soluciones de etanol amina y di etanol amina, la separacin se basa en las siguientes reacciones reversibles : CO2 + 2RNH2 + H2O ------> (RNH3)2 CO3
2)
CO2 + (RNH3)2 CO3 + H2O ------> 2 RNH3HCO3 La temperatura de absorcin es entre 40 y 45 o C y la desorcin a 120o C. 3) La separacin del CO2 con soluciones bsicas de carbonato de potasio, se emplea con frecuencia debido a los altos rendimientos que se obtienen. CO2 + H2O ------> H2 CO3 ------> 2 KHCO3
H2 CO3 + K2CO3
24
Fig. 4 Conversin del CO2 Este sistema es acelerado por un catalizador (proceso Catacarb) logrando de esta forma: - La absorcin completa del CO2. - Ahorro en el consumo de energa. En el proceso la absorcin se realiza empleando el ltimo mtodo a temperaturas cercanas a los 130o C y presiones relativamente altas (30 atm.); la desorcin procede en otra unidad pero a la presin de 1 atm. (Fig. 7.4) El gas que sale de esta seccin tiene la siguiente composicin: Compues Entrad Salida to a H2 61,00 74,00 N2 20,00 24,00 CH4 0,55 0,60 CO 0,20 0,40 CO2 18,00 0,10
25
Uno de los problemas comunes que se tiene en la absorcin del CO 2 es la corrosin, por lo que es necesario la adicin de inhibidores. 4.1.5 METANACIN
Los residuos de CO (ppm) que no ha podido ser eliminados a travs de las diferentes etapas constituyen un veneno activo para el catalizador de sntesis, siendo necesario su eliminacin total. El proceso de metanacin es un mtodo qumico ms simples y de bajo costo que se conoce para reducir su concentracin a menos de 10 ppm. La reaccin es inversa a la reformacin del metano, proceso que se basa en la siguiente reaccin: CO2+ 3 H2 <--------> CH4 + H2O H = 49,3 kcal/mol Sin embargo, a las condiciones de operacin el CO 2 tambin reacciona: CO2 + 4 H2 <--------> CH4 + 2 H2O H = 39,5 kcal/mol El metano que se forma es un inerte en la sntesis del amoniaco. (Fig. 7.5)
Fig. 5 Metanacin A pesar que las cantidades que reaccionan son muy pequeas, pero debido a que son bastante exotrmicas, en el reactor hay un fuerte incremento de la temperatura.
26
A) Variables del proceso A.1) Temperatura, la velocidad de la reaccin se ve favorecida por altas temperaturas pero el equilibrio se desplazara a la izquierda, siendo por lo tanto recomendable trabajar a temperaturas bajas de acuerdo al contenido de xidos de carbono residuales presentes. Se trabaja a temperaturas entre 250 a 400o C.
A.2) Presin, es un hecho que presiones elevadas favorecen el equilibrio hacia la derecha, con los catalizadores mejorados se trabaja a presiones de 20 a 25 atm. A.3) Exceso de vapor de agua , en este caso el exceso de vapor en la corriente de entrada har que la reaccin se desplace a la izquierda, por lo tanto el gas de entrada al metanador debe contener la menor cantidad de vapor posible. B) Catalizador, la composicin del catalizador que mas se emplea es de Ni (20%) soportado almina (70% Al2O3) promovido con CaO (5%) y tiene la forma esfrica. Las composiciones de las corrientes a la entrada y salida del metanador son:
Compuesto Entrada H2 74,00 N2 24,00 CH4 0,60 CO 0,40 CO2 0,10 Salida 74,00 24,00 1,10
4.1.6
COMPRESiN
El objetivo en esta etapa es elevar la presin de la corriente del gas de 29 atm. a 300 atm. que es necesario en el reactor de sntesis. Convencionalmente los diferentes procesos de sntesis se agrupan en tres categoras con respecto a la presin: a) Alta presin : 500 a 1000 atm., tienen problemas mecnicos y normalmente no se considera para plantas grandes
b) Mediana presin : 250 a 350 atm., son los mas empleados.
27
c)
Baja presin : 100 a 190 atm., presin son los menos eficientes debido a los grandes volmenes de reciclo, bajas conversiones y grandes volmenes de catalizador
Los compresores que se emplean son del tipo reciprocante y se realiza en mltiples etapas con enfriamiento entre cada una de ellas al elevarse la temperatura. Generalmente se emplean tres compresores que trabajan en serie, elevando la presin de 29 a 60 atm. en la primera, de 60 a 140 atm. en la segunda y de 140 a 300 atm. en la tercera. (Fig. 7.6)
Fig. 7.6 Compresin del Gas de Sntesis
4.1.7
SNTESIS DEL AMONACO
El objetivo es hacer reaccionar el hidrgeno con el nitrgeno para producir amoniaco mediante la reaccin: 2 N2 + 3 H2 <-------->2 NH3 H = 22,08 kcal/mol
y separarlo de los gases que no han reaccionado. (Fig. 7.7)
28
Fig. 7 Sntesis del Amoniaco A) Termodinmica del proceso La reaccin es altamente exotrmica y reversible. El calor liberado vara con la temperatura y la presin, adicionalmente debe considerarse el calor de mezcla. El calor de reaccin mostrado en la tabla debe corregirse con dos factores: el calor de mezcla y la estequiometra en el equilibrio, puesto que, como la presin de trabajo es elevada el comportamiento de los gases ya no es ideal.
H de formacin del NH3 (cal/mol) Presin: Temperatura (oC) atm 0 300 500 700 1 100 300 600 1000 -10630 -11990 -12430 -13320 -14660 -16440 -12661 -12920 -13450 -14240 -15290 -13040 -13230 -13610 -14190
29
Al enfriarse la corriente a la salida del reactor, el amoniaco se licua y esta en equilibrio no solo con sus propios vapores sino tambin, con todos los gases que hay en el sistema y por lo tanto, es necesario determinar las solubilidades de todos los gases que acompaan al amoniaco, debido a que estas solubilidades afectan la composicin del gas que se recicla, como se observa en el siguiente cuadro :
Solubilidad del H2 y N2 en NH3 lquido (1 H2 + 3 N2 ), en Nm3 /Tm. NH3 Presin total : 100 atm. Temp. -25 -16 -10 0 22 (C) Hidrgeno Nitrgeno Temp. ( C)
o
3.30 1.35
3.85 1.63
4.43 1.83
5.28 2.28
7.54 3.21
Presin total : 150 atm. -22 -17 -7 5 13 4.7 1.9 5.12 2.09 6.3 2.58 8.22 3.33 9.42 3.61
Hidrgeno Nitrgeno
B) Variables del proceso B.1) Influencia de la Temperatura y la presin , el rendimiento del amoniaco est en funcin de la temperatura y la presin de trabajo:
Contenido de NH3 en el equilibrio (H2/N2 = 3/1) Temp. Presin (atm.) (oC) 1 100 300 500 350 400 0,838 0,405 37,86 25,37 61,61 47,18 61,26 30
450 500 550
0,214 0,1216 0,0736
16,40 10,50 6,82
35,87 25,80 18,23
48,80 37,36 27,83
B.2) Relacin N2 /H2, se ha determinado que la relacin estequiomtrica 1/3 : N2/H2 es la ptima para la sntesis de amoniaco, aunque durante la operacin presenta ligeros cambios. Catalizador, el mas empleado es a base de Fe en forma de trozos irregulares. Es muy sensible a compuestos de azufre, de fsforo, de arsnico, de cloro, aromticos, acetileno, aceites lubricantes, oxgeno, xidos de carbono, agua. Una composicin tpica es :
FeO Fe2O3 Al2O3 K2O Impurezas
31 % 66 % 1,8 % 1,0 % 0,2 %
La constante de velocidad de la reaccin vara con la presin.
31
32
FIG.8 Esquema de una planta para obtencin de Amoniaco a partir del Gas Natural
33
Fig.9 Planta de Amoniaco 112.000 TM/ao Presin: 15psi a 4500 psi Temperatura: -30 C a 1100 C
5.-VENTAJAS Y DESVENTAJAS
La fabricacin de amonaco es un proceso muy limpio no existen vertidos lquidos. Es un proceso que consume mucha energa, por lo que, es necesario mxima recuperacin y el eficiente empleo del calor liberado La dificultad principal en la obtencin del hidrgeno est en la eliminacin del monxido de carbono obtenido como subproducto. Es importante su eliminacin ya que los gases que van a reaccionar deben estar lo ms puros posible con objeto de no acortar la vida del catalizador. Bosch realiz la eliminacin por el llamado mtodo de conversin del gas de agua, que convierte previamente el CO en CO2. Adems desarroll un sistema de lavados con lejas cuprferas que permitan la absorcin de estos xidos del carbono la absorcin del co2 con agua requiere de presiones de 20 a 30 atm. Y su capacidad absorbente no es muy buena para los fines que se persigue y adems pierde cantidades significativas de hidrogeno. Las principales emisiones de una planta de urea, son los gases de combustin de los reformadores, amoniaco y partculas de 34
urea, con efectos en el medio ambiente y la salud local, si no se toman las previsiones de eliminacin en fuente, optimizacin del proceso y control de emisiones. La principal fuente de generacin de agua es el condensador de amoniaco, la cual debe ser tratada antes de ser reutilizada o vertida a causes pblicos. La fabricacin de amoniaco - urea, implica impactos ambientales y riesgos de incendios, explosiones, intoxicaciones, etc., para los cuales se plantean medidas generales de mitigacin, adecuacin y seguimiento ambiental.
N2 + 3 H2 <-> 2 NH3 Esta es una reaccin muy lenta y de muy bajo rendimiento, debida a la gran estabilidad del triple enlace que formala molcula de N2. Para acelerar la reaccin se requieren temperaturas de 500 C y presion de 200 atm, adems de hierro como catalizador. Por lo tanto la desventaja de trabajar a bajas temperaturas sera que la reaccin ocurrira a muy baja velocidad, ya que el calor actua como catalizador de la reaccin entregando energa para llegar al nivel de energa de activacin, que es necesario alcanzar para que ocurra la reaccin. Entonces con bajas temperaturas la produccin de amoniaco industrial seria menor. Fijate en la cantidad de moles totales a la izquierda de la reaccin es 4, y a la derecha 2. En los gases, mientras mayor es la cantidad de moles mayor es el volumen. Un aumento en la presin desplaza el equilibrio de la reaccin hacia donde menor sea el volumen, en este caso el equilibrio se desplazara hacia la produccin de NH3, que es lo que queremos producir. Por lo tanto en el proceso necesitamos un aumento gradual de presin, SI empezamos con presiones muy altas, entonces se requerirn esfuerzos mayores para aumentar la presin ms an, entonces esa podra ser la desventaja de trabajar con tan altas presiones.
N2 + 3 H2 <-------> 2 NH3 AH = -92 Kjulios Kc= (NH3)^2 / (N2) (H2)^3 =( n NH3)^2 x V^2 /nN2 (nH2)^3 Es un proceso exotrmico y por lo tanto a bajas temperaturas se ve favorecida la sntesis del amoniaco, pero si las temperaturas son demasiado bajas, el proceso se vuelve tan lento que deja ser rentable. Un aumento de presin, supondra una disminucin de volumen y por lo tanto una disminucin del
35
numerador y para volver al equilibrio el proceso se desplaza en el sentido de formar amoniaco.
6.- BENEFICIOS
El amoniaco as producido NH3 es totalmente comerciable como fertilizante, pero puede ser utilizado como materia prima para producir urea y nitrato de amonio; ambos fertilizantes son muy utilizados en la industria agrcola mundial Es tambin importante mencionar que el amoniaco es utilizado para producir derivados, como las aminas primarias (colectores para la flotacin de minerales), secundarias y terciarias (extractores solventes para refinar cobre, uranio y otros) y cuaternarias (usadas en la formulacin de enjuagues de cabello y emulsificadores catinicos para el asfalto que pavimenta calles). Quimbol de Cochabamba importa aminas terciarias, las hidrogena y las convierte en cuaternarias para producir cremas de cabello. La mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la fabricacin de fertilizantes, como : nitrato amnico: NH 4NO3 , sales amnicas: (NH4)2SO4 , (NH4)3PO4, urea: (NH2)2C=O Otros usos del amonaco incluyen: Fabricacin de HNO3. Explosivos y otros usos. Caprolactama, nylon Poliuretanos Gas criognico por su elevado poder de vaporizacin. Productos de limpieza domsticos tales como limpiacristales
Inhibidor de la corrosion, purificacin de aguas negras, en limpiadores domesticos, como refrigerante, en la manufactura de acido nitrico HNO3, EN METALURGIA, fabricacion de hule, en fabricacion de alimentos, en fabricacion de bebidas, y en industrias de cuero. El amonaco es un gas incoloro de olor muy penetrante. Ocurre naturalmente y es tambin manufacturado. Se disuelve fcilmente en el agua y se evapora rpidamente. Generalmente se vende en forma lquida.
36
La cantidad de amonaco producido industrialmente cada ao es casi igual a la producida por la naturaleza. El amonaco es producido naturalmente en el suelo por bacterias, por plantas y animales en descomposicin y por desechos animales. El amonaco es esencial para muchos procesos biolgicos. La mayor parte del amonaco producido en plantas qumicas es usado para fabricar abonos. El resto es usado en textiles, plsticos, explosivos, en la produccin de pulpa y papel, alimentos y bebidas, productos de limpieza domsticos, refrigerantes y otros productos. Tambin se usa en sales aromticas.
7.- USOS DEL AMONIACO
La mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la fabricacin de fertilizantes, como: nitrato amnico: NH4NO3 sales amnicas: (NH4)2SO4 , (NH4)3PO4 urea: (NH2)2C=O Otros usos del amonaco incluyen:

Fabricacin de HNO3. Explosivos y otros usos. Caprolactama, nylon Poliuretanos Gas criognico por su elevado poder de vaporizacin. Productos de limpieza domsticos tales como limpiacristales.
8.-ASPECTOS AMBIENTALES DE LA PRODUCCIN DE AMONIACO
La fabricacin de amonaco es un proceso muy limpio no existen vertidos lquidos. Es un proceso que consume mucha energa, por lo que, es necesario mxima recuperacin y el eficiente empleo del calor liberado.

El amonaco se encuentra en el ambiente en el aire, el suelo, el agua, los animales y las plantas. El amonaco no permanece mucho tiempo en el ambiente. Es incorporado rpidamente por las plantas, las bacterias y los animales. 37
El amonaco no se acumula en la cadena alimentara, pero sirve como alimento para plantas y bacterias.
El amoniaco es fcilmente biodegradable las plantas lo absorben con gran facilidad eliminndolo del medio, de hecho es un nutriente muy importante para su desarrollo. Aunque concentraciones muy altas en el agua, como todo nutriente, puede causar graves daos en un ro o estanque, ya que el amoniaco interfiere en el transporte de oxgeno por la hemoglobina. Es una fuente importante de nitrgeno que necesitan las plantas y los animales. Las bacterias que se encuentran en los intestinos pueden producir amonaco. 8.1.- Efectos nocivos en el organismo: 8.1.1.- Inhalacin Severas * A concentracin sup. A 100 ppm :irritacin de garganta Edema pulmonar Inflamacin pulmonar, dao vas respiratorias, y ojos. En concentraciones elevadas puede causar la muerte pulmonar 8.1.2.- Contacto con la piel El amonaco gaseoso puede producir irritacin de la piel, sobre todo si la piel se encuentra hmeda. Se puede llegar a producir quemaduras y ampollas en la piel al cabo de unos pocos segundos de exposicin con concentraciones atmosfricas superiores a 300 ppm. 8.1.3.- Ingestin Este compuesto es gaseoso en condiciones atmosfricas normales siendo poco probable su ingestin. A concentraciones elevadas se produce irritacin de garganta, a medida que aumenta la concentracin puede llegar a producir edema pulmonar, o producir la muerte cuando supera las 5000 ppm. La Administracin de Seguridad y Salud Ocupacional de EE. UU. (OSHA, por sus siglas en ingls) ha establecido un lmite de 25 partes de amonaco por milln de partes de aire (25 ppm) en el trabajo durante una jornada de 8 horas diarias y un lmite de exposicin breve (15 minutos) de 35 ppm. 8.2.- Manejo del producto: Lmite inflamable inferior: 19 % en volumen Lmite inflamable superior: 25% en volumen Temperatura de autocombustin: 651 C Extincin del fuego: riego de agua o niebla de agua, dixido de carbono, espuma de alcohol, productos qumicos secos.
38
Medidas de control: proteccin respiratoria adecuada como mscaras o equipos de respiracin asistida. Procedimientos de trabajo seguro. Fuentes para el lavado de los ojos y duchas de seguridad en el lugar de trabajo.
8.3.- Almacenamiento: El amonaco se puede almacenar en almacenamientos refrigerados a presin atmosfrica y aproximadamente 33C con capacidades de 10000 a 30000 tn (hasta 50000). Tambin puede almacenarse en esferas o tanques a presin a temperatura ambiente y su presin de vapor con capacidades de hasta 1700 tn. Por ultimo se utilizan esferas semirefrigeradas a presiones intermedias (4atm) y 0C estas esferas tambin tienen capacidades intermedias entre los almacenamientos a temperatura ambiente y los refrigerados.
9 .- DFINICION DE ALGUNOS EQUIPOS

9.1.-COMPRESORES. El compresor tiene dos funciones en el ciclo de refrigeracin por compresin. En primer lugar succiona el vapor refrigerante y reduce la presin en el evaporador a un punto en el que puede ser mantenida la temperatura de evaporacin deseada. En segundo lugar, el compresor eleva la presin del vapor refrigerante a un nivel lo suficientemente alto, de modo que la temperatura de saturacin sea superior a la del medio de enfriamiento disponible para la condensacin del vapor refrigerante. Existen los siguientes tipos de compresores para aplicaciones de refrigeracin y aire acondicionado: Reciprocantes: tipo abierto, semihermticos, hermticos Rotativos. Centrfugos. COMPRESORES RECIPROCANTES: HERMTICOS. Este compresor es apropiado para volmenes de desplazamiento reducido y eficaz para presiones de condensacin elevada y en altas relaciones de compresin.
39
Otras ventajas son su adaptabilidad a diferentes refrigerantes , la facilidad con que permite el desplazamiento de lquido a travs de tuberas dada la elevada presin creada por el compresor, su durabilidad, la sencillez de su diseo y un costo relativamente bajo. Es un equipo de baja potencia, un motor elctrico se encuentra montado directamente en el cigeal del compresor pero el cuerpo es una carcasa metlica hermticamente sellada con soldadura. Funcionamiento del compresor. Cuando el pistn se mueve hacia abajo en la carrera de succin se reduce la presin en el cilindro. Cuando la presin del cilindro es menor que la de la lnea de gas la diferencia de presin abre la vlvula de succin para recibir el refrigerante vaporizado a que fluya al interior del cilindro.
Cuando el pistn alcanza el fin de su carrera de succin e inicia la compresin, aumentando la presin y cerrando la vlvula de succin. Cuando la presin en el cilindro excede la presin existente en la lnea de descarga del compresor, se abre la vlvula de descarga y el gas comprimido fluye hacia la tubera de descarga y al condensador.
40
Cuando el pistn inicia su carrera nuevamente de succin, se reduce la presin en el cilindro cerrando las vlvulas de descarga, a consecuencia de la presin en el condensador y del tubo de descarga, repitindose de esta forma el ciclo. Durante cada revolucin del cigeal se producen dos tiempos: succin y compresin. Vlvulas de succin y descarga. La mayora de las vlvulas del compresor reciprocantes son del tipo de lengeta y deben asentar adecuadamente para evitar fugas.
La corrosin y en la vlvula producen este tipo de fugas.
partculas extraas
Desplazamiento del compresor. El desplazamiento de un compresor reciprocantes es el volumen desplazado por los pistones.
41
10.- CONCLUSIONES El mercado de la urea en Sud Amrica tiene una marcada expansin (mas de 4%), frente al ndice de expansin promedio del mercado mundial de 2,5%, para lo cual se tiene que producir amoniaco para la fabricacin de esta urea. Para la produccin de urea se utiliza preferentemente GN como materia prima (el 80% de la produccin de urea mundial utiliza GN) esta tendencia permanecer por lo menos para los prximos aos. En este tipo de industrias la viabilidad econmica depende fuertemente del costo de transporte a los centros de consumo y el costo de la materia prima. Antes de los prximos 15 a 20 aos, Argentina, Brasil y Chile, habrn agotado sus reservas probadas de GN y para esas fechas demandarn por lo menos 18.7 TCF, (cantidad que no podr ser cubierta ni con todas las reservas probadas de Bolivia), no es difcil prever una inevitable crisis energtica en el cono sur, induciendo un alza en los precios del GN y creando condiciones favorables para la petroqumica en pases con abundantes reservas de este hidrocarburo como Per, Bolivia y Venezuela (la petroqumica del GN cuesta 20 a 30% menos, que a partir de otros hidrocarburos). En base a la demanda de urea-amoniaco proyectada para los pases de Sud Amrica y los costos de transporte del producto se ha identificado los siguientes centros de consumo potenciales: mercado interno, Norte Argentino, Paraguay, Sur de Brasil, Sur de Per y Norte de Chile. Al margen de las utilidades para los inversionistas, los impuestos y los efectos en la agricultura, se prevn otros beneficios importantes, con el proyecto propuesto, como ser: o a. Creacin de mas de 2.500 empleos directos. o b. Mejoramiento sustancial de la infraestructura vial. o c. Implementacin se servicios auxiliares de usos mltiples: planta elctrica. o d. Incremento de las actividades de transporte al interior y exterior del Pas. o e. Creacin de empresas secundarias, para preparacin, envasado, distribucin y venta de otros fertilizantes. Segn Inchauste-2004, los expertos del Shell estiman que un dlar invertido en la industrializacin del gas tiene un efecto 42
multiplicador de 8 veces en la economa del pas donde se la realiza. Por razones de tamao del mercado insatisfecho existente en Sud Amrica, disponibilidad de informacin tcnica y aspectos de orden tcnico como econmicos (escala mnima aconsejable); se establece que el tamao de planta a implementar tendr una capacidad de produccin de 1.750 toneladas de urea por da, la mayora de las plantas modernas nivel mundial tienen capacidades de produccin entre 1.500 a 2.000 t/d. La amplia y abierta oferta internacional de tecnologa, construccin y provisin de equipos para la produccin de amoniaco - urea, es el principal factor que explica la amplia gama de costos implementacin de una planta de amoniaco urea Mediante diferentes opciones se han estimado costos de produccin, de: 55,55; 40,55 y 32,86 $US/t de urea. . La viabilidad econmica del proyecto es inversamente proporcional a los costos de implementacin (que depende de las diversas opciones tecnolgicas ofertadas a nivel internacional), costo de transporte hacia los mercados potenciales y costos de materia prima. La viabilidad econmica es directamente proporcional al grado de optimizacin, simplificaciones y mejoras tecnolgicas de la produccin de amoniaco -urea. La planta de amoniaco - urea, puede establecer importantes sinergias, con otras unidades industriales, como ser generacin de energa elctrica, derivados de amoniaco, derivados de rea, etc. Las principales emisiones de una planta de amoniaco-urea, son los gases de combustin de los reformadores, amoniaco y partculas de urea, con efectos en el medio ambiente y la salud local, si no se toman las previsiones de eliminacin en fuente, optimizacin del proceso y control de emisiones. La fabricacin de amoniaco - urea, implica impactos ambientales y riesgos de incendios, explosiones, intoxicaciones, etc., para los cuales se plantean medidas generales de mitigacin, adecuacin y seguimiento ambiental.
11.- ANEXO
43
En la Grfica 1, se muestra un proceso de fabricacin de amoniaco convencional con flujo de masa de los compuestos de entrada y salida. En la Grfica 2, se presenta el flujo de masa de entrada y salida de la planta de urea.
44
El anlisis de las Grficas 1 y 2 y otras estimaciones de requerimiento de energa e insumos brindan los siguientes datos importantes:
Para satisfacer los requerimientos de amoniaco de la planta de urea, se estima una produccin de 1000 t NH3/d. 45
Se estima un consumo de GN, entre 692,738 a 722,738 t GN/t NH3 y un consumo de total de 1000 t/d de GN, para la planta de amoniaco - urea de 1750 t/d de urea, si no se utiliza otro combustible. Se calcula tambin un consumo de 2080 t/d de agua de proceso, 227500 t/d de agua de enfriamiento y unas 2818 t/d de agua como vapor. Con un consumo total de 232398 t/d, esta cantidad se puede minimizar por recirculacin y rehus. Se utilizar 925750 MJ/d de corriente elctrica, que deber ser generada por servicios auxiliares.
12.-BIBLIOGRAFIA:
http://www.itc.edu.co/carreras_itc/mantenimiento/aire/compres ores.htm http://es.wikipedia.org/wiki/Amon%C3%ADaco http://www.atsdr.cdc.gov/es/toxfaqs/es_tfacts126.html http://amoniaco.idoneos.com/ http://www.textoscientificos.com/quimica/amoniaco http://www.textoscientificos.com/quimica/amoniaco/produccion http://plantasquimicas.iespana.es/Inorganicos/pi53. http://www.congreso.gob.pe/congresista/2001/earanda/docume ntos/Presentacion_PQ_Congreso_JQuipusco.pdf Agencia para Sustancias Txicas y el Registro de Enfermedades. (ATSDR). 2004. Resea Toxicolgica del Amonaco (en ingls). Atlanta, GA: Departamento de Salud y Servicios Humanos de EE. UU., Servicio de Salud Pblica. Abastecimiento de los Productos Petroqumicos. Estructura y demanda - Caso PROFERTIL 3ras Jornadas de Actualizacin Petroqumica (www.agrosito.com) -2004. Anuario APLA-Asociacin Petroqumica y Qumica Latinoamericana-(www.apla.com.ar) -2003-2004. Baca Urbina Gabriel. Evaluacin de Proyectos. Anlisis y Administracin del Riesgo. 2da Edicin. McGraw - Hill Mxico 1990. CEPAL. Estudio Preliminar del Transporte de los Productos de Comercio Exterior de los Pases sin Litoral de Sudamrica. Asuncin, Paraguay, 12 y 13 de marzo de 2003. Chemical Enginneering/Oct. - 1998.
46

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OBTENCIN DEL AMONIACO

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IMPORTACIONES DE AMONIACO ANHIDRO PERU Tm/ao

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Las materias primas utilizadas para la produccin: Fuentes Nitrogenadas:

Destino de fertilizantes de amoniaco en diferentes cultivos como:

Esprrago Algodn Ctrico Caf Caa de Azcar Papa Maz Arroz

Inversin en produccin de amoniaco para el Per:

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Produccin de amoniaco en Sudamrica:

3.2.- ASPECTOS AMONIACO

Figura 1.- Usos del Amoniaco

CELULOSA, GOMAS, PAPEL

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Figura 3.- Produccin Mundial de Fertilizantes

60,00 MILLONES DE TON 50,00 40,00 30,00 20,00 10,00 0,00

1979-1981 1989-1991 1999-2001 2002 2001 1999-2001 1989-1991 1979-1981

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2000 1500 1000 500 0

1979-1981 1989-1991 1999-2001 2001 2002

2002 2001 1999-2001 1989-1991 1979-1981

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Figura 7.- Evolucin de las importaciones en Fertilizantes Nitrogenados (en Ton)

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4.- PROCESO PARA LA OBTENCION DE AMONIACO

Como reactante al reaccionar con el H2S que se produce. 16

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Fig.1. Desulfurizacin del Gas Natural

4.1.2- REFORMACIN DEL GAS NATURAL

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coque depositado, sin embargo al parecer la reaccin que mas incide

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CH4 C2 H 6 Otros CO CO2 H2 N2

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Constante de Equilibrio (K) Terico Experimental

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Reformador Primario (% Vol.) Entrada Salida 56,00 60,00

Reformador Secundario (% Vol.) Entrada Salida 61,00

Procesos de Refinacin de Petrleo y Gas

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA Facultad de Ingeniera Qumica y Textil

22,00 0,60 12,00 7,00

20,00 0,50 2,50 16,050