DIAGRAMA DE FASES DE UN SISTEMA BINARIO

INFORME 1

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL
LABORATORIO DE FISICOQUMICA II QU-435B

PROFESORES DE LABORATORIO: ING. KARIN PAUCAR CUBA ING. TEODARDO CARDENAS MENDOZA SECCIN: B GRUPO DE TRABAJO: INTEGRANTES: ARROYO GUEVARA RAISA MUOZ RODRIGUEZ RICHARD VARA SANCHEZ FATIMA FECHA DE ENTREGA: 18-09-12 20101398D 20090408I 20101328F

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NDICE
OBJETIVOS FUNDAMENTO TERICO PARTE EXPERIMENTAL.. Materiales Procedimiento Experimental DATOS 11 Datos Experimentales Datos Bibliogrficos TRATAMIENTOS DE DATOS. 12 DISCUSIN DE RESULTADOS . 14 3 3 8

CONCLUSIONES 14

RECOMENDACIONES 15 APLICACIONES.. 15

BIBLIOGRAFA 17

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I.

OBJETIVOS Aprender a elaborar diagramas de fase un sistema binario partiendo de los termogramas. Analizar y graficar los termogramas tanto de enfriamiento como de calentamiento KCl-H2O. Graficar el diagrama de fases posteriormente reconocer los puntos, lneas y zonas relevantes de dicho diagrama.

II.

FUNDAMENTO TERICO

Diagramas de fase para sistemas binarios

Estos diagramas son sumamente importantes en reas como la metalurgia o la qumica-fsica, por lo cual veremos un par de ejemplos en esta seccin. Ya habamos notado que en sistemas binarios el potencial de Gibbs molar es funcin de T , P y la fraccin molar X1 de uno de los componentes qumicos. En el caso de soluciones llamadas regulares existen dos composiciones que lo minimizan a y fijos.

En la figura se muestra un ejemplo tpico para el cual se ha fijado la presin y se estudia el equilibrio para varias temperaturas. Eligiendo un valor particular de X1 se puede tener al sistema en estado lquido o gaseoso con esta composicin para temperaturas suficientemente bajas o altas respectivamente. La regin termodinmicamente inestable es la sombreada, y los estados representados all no son de equilibrio. Por ejemplo para la fraccin molar elegida, cuando la temperatura es Tb, el sistema se separa en una fase gaseosa con fraccin molar X1(g) y una fase lquida con X1(l) . De esta manera, aunque los puntos comprendidos en el
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rea sombreada no representan ningn estado en particular, se sobreentiende que el sistema en ese caso se separa en las dos fases mencionadas, por lo que suele indicarse a esta regin como `lquido-gas'. Si se eleva la temperatura del sistema cuando est totalmente en estado lquido, vemos que para cierto valor de temperatura se intersecta la curva inferior de la regin sombreada. All comienza a coexistir la fase lquida con una fase gaseosa cuya fraccin molar est dada por la abscisa para la cual la curva superior provee ese mismo valor de temperatura. A medida que la temperatura se eleva, la fase lquida recorre las composiciones dadas por la curva inferior y la fase gaseosa los correspondientes en la curva superior. Esto sucede hasta que la temperatura supera el valor de la interseccin con la curva superior y el sistema ha pasado completamente al estado gaseoso. Siguiendo un razonamiento anlogo al desarrollado para el fluido de Van der Waals puede mostrarse que para determinar la porcin de sistema en la fase lquida o gaseosa es vlida tambin aqu la regla de la palanca. Si se modifica la presin el diagrama resultante es similar, y la regin sombreada puede desplazarse, en general hacia arriba a medida que aumenta la presin.

En el caso de la coexistencia de fases slidas y lquidas, los sistemas binarios se representan tpicamente mediante un diagrama como el de la figura. Para temperaturas altas, el sistema se halla en estado lquido, pero cuando se reduce la temperatura, puede cristalizar en dos fases slidas que aqu se han sealado como y . En este caso la fase es rica en el elemento 1 y la es rica en la otra componente. Como en el caso anterior, cuando se cruza una de las curvas el sistema se separa en dos fases, cada una con la fraccin molar determinada por las curvas correspondientes. En este diagrama aparece el llamado punto eutctico, que se ha representado en el estado E.
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Cuando la fase lquida posee la fraccin molar eutctica, al reducirse la temperatura arribando al estado E puede coexistir la fase lquida con las dos fases slidas, cuyas cantidades aparecen nuevamente siguiendo la regla de la palanca. Si bien es cierto que la fase lquida tiene la misma composicin que la fraccin de sistema en estado slido, es importante notar que hay en realidad una mezcla de dos fases slidas, cada una con su composicin. El adecuado conocimiento de este tipo de diagramas de coexistencia es de fundamental importancia en metalurgia, y en particular en la elaboracin de piezas que deben ser resistentes a diversos efectos. Un fenmeno particular ocurre cuando los materiales (metales, cermicos, etc.) son sometidos a cargas, que se deforman de manera regular, independientemente del tiempo que est trabajando. A medida que se eleva la temperatura, cargas que no causan deformaciones permanentes pueden ahora provocar que los materiales se aplasten, como si en lugar de un slido rgido estuviramos trabajando con un material plstico, provocando deformaciones lentas y continuas que dependen del tiempo que dure el proceso. El nombre de este efecto en ingls es ``creep'', que significa deslizarse o arrastrarse, y no ha sido traducido al castellano en este contexto, por lo que se lo invoca ingeniosamente como creep. Un ejemplo de este fenmeno ocurre con el tungsteno, cuya temperatura de fusin ronda los 3500 K. Respecto de ella, la temperatura ambiente es muy baja, pero el funcionamiento de una lmpara con filamento de tungsteno eleva la temperatura a unos 2000 C: esta temperatura es suficientemente alta como para que comience a notarse el creep, provocndose deformaciones que finalmente hacen que el contacto entre espiras vecinas lleguen a quemar el filamento (vale la pena analizar una lmpara finada para corroborarlo). La mayora de los metales se funden a temperaturas altas (por encima de 1000 K), y el creep se hace notorio cuando se trabaja a temperaturas medianamente cercanas a las de fusin; por este motivo, este fenmeno resulta poco familiar. Una excepcin es el plomo, que se funde a 600 K, de manera que a temperatura ambiente puede observarse el creep, por ejemplo en caeras de algunas instalaciones sanitarias. Otro ejemplo interesante es el de los glaciares moderados, cuyas temperaturas son prximas a 0oC: el creep se evidencia en el arrastre o deslizamiento rpido que hace que los glaciares se desplacen. Finalmente, conviene citar el caso de los labes de turbinas, que requieren materiales muy resistentes, en particular resistentes al creep, pues para mejorar la eficiencia de los ciclos termodinmicos involucrados se los hace alcanzar temperaturas que rondan los 1000 C. Para lograr esta caracterstica se recurre a `sper-aleaciones de nquel', cuyos principales componentes son Ni (59%), Co y W (10% cada uno), Cr (9%), Al (5,5%), Ta (2,5%), Ti y Hf (1,5% cada uno) y otros componentes minoritarios (Fe, Mo, C, etc.). Al solidificarse este material, se forman precipitados de Ni3Al, Ni3Ti, MoC y TaC que obstruyen posibles dislocaciones: si bien el punto de fusin de esta mezcla es 1280o C y las turbinas operan alcanzando
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850o C, se ha logrado un notable xito al eludir eficientemente las deformaciones permanentes asociadas con el creep. EQUILIBRIO SOLIDO LIQUIDO EN SISTEMAS DE DOS COMPONENTES El efecto de la presin sobre los slidos y los lquidos es pequeo, y a menos que se est interesado en fenmenos que ocurran a presiones elevadas, se mantiene P constante a 1 atm y se estudia el diagrama de fases slido-lquido T vs XA Para un sistema de dos componentes, los grados de libertad son:

Es decir si el sistema consta de una fase, hace falta 3 variables para describirlo o solo se tiene que variar 3 condiciones para alcanzar una condicin de equilibrio. En este caso hemos trabajado a una presin constante, por lo que solo se tendr que especificar dos condiciones ms para poder explicar el sistema; estas sern las concentraciones de dos componentes. MISCIBILIDAD EN FASE LIQUIDA E INMISCIBILIDAD EN FASE SOLIDA Cuando un sistema se enfra sin que se produzca ninguna transformacin, la curva de enfriamiento muestra como la temperatura cae prcticamente con velocidad constante. La aparicin de cristales en el paso de una modificacin cristalina a otra, se acompaa de un desprendimiento de calor, a consecuencia de lo cual, la cada de temperatura se hace ms lenta o se corta temporalmente

Por lo tanto cualquier inflexin en la curva de enfriamiento indica el comienzo de cierta transformacin Sean A y B dos sustancias miscibles en todas proporciones en la fase lquida y completamente inmiscibles en fase slida. La mezcla de cantidades arbitrarias de los lquidos A y B origina un sistema monofsico que es una disolucin de A y B. Como los slidos A y B son completamente insolubles entre s, el enfriamiento de la disolucin lquida de A y B ocasiona que A o B se congelen, abandonando la disolucin.

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Una forma comn de este tipo de diagramas es, donde TA* y TB* son los puntos de congelacin de A puro y B puro, el siguiente En el lmite de baja temperatura, existe una mezcla bifsica del slido puro A y el slido puro B, ya que los slidos son inmiscibles. En el lmite de temperatura elevada existe una nica fase formada por la disolucin lquida de A y B, ya que los lquidos son miscibles. Viendo el enfriamiento de una disolucin de A y B cuya concentracin XA sea cercana a 1 (lado derecho del diagrama). Se alcanza una temperatura a la que el disolvente A comienza a congelarse, originando una regin de dos fases con A slido en equilibrio con una disolucin lquida de A y B. La curva DE da el descenso del punto de congelacin de A por la presencia del soluto B. Similarmente, si se enfra una disolucin lquida con XB cercano a 1 (lado izquierdo del diagrama) provocar que la sustancia B pura se congele, por lo que CFGE es la curva de descenso del punto de congelacin de B por el soluto A. Si se enfra una muestra bifsica formada por la disolucin y cualquiera de los slidos, la disolucin se congelar completamente originando una mezcla de slido A y slido B. Las dos curvas del punto de congelacin se interceptan en el punto E. Para una disolucin con XA a la izquierda de E, se congelar el slido B cuando T disminuye; si XA est a la derecha de E, ser el slido A el que se congele. El punto E es el punto eutctico (que funde con facilidad). Para los valores T y XA correspondientes al punto E, los potenciales qumicos de A y B en la disolucin son iguales a los de A y B puros, y tanto A como B se congelan cuando se enfra una disolucin con la composicin eutctica XA. Para conseguir una idea aproximada de la forma de las curvas DE y CE, se desprecia la dependencia de la temperatura de H fus, A y Hfus, B. Las ecuaciones que incluyen aproximaciones para las curvas DE y CE, son:

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DIAGRAMA DE FASES DE UN SISTEMA BINARIO III. PARTE EXPERIMENTAL KCl Agua destilada Etanol al 50% V/V Hielo Sal comn (NaCl) 1 vial de vidrio incoloro de 10ml y con tapn de jebe 1 probeta de 10ml 1 termmetro de -15 a 100oC 2 vasos de precipitado de 50ml 1 bagueta de 15cm 1 vaso de polietileno de 1L 1 caja de tecknopor 1 punzn 50cm de hilo grueso 1 tubo de vidrio de 30x100mm con tapon perforado Pinza, nuez y soporte (para el tubo) 1 cronmetro

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Materiales y reactivos:

Procedimiento Experimental:
Montaje del equipo para el registro de la temperatura: 1. Perforar el tapn de jebe del vial con el punzn e introducir luego el termmetro hasta la altura tal que el bulbo quede aproximadamente a 5mm del fondo del vial. 2. Preparar la solucin de KCl con agua destilada en la cantidad y concentracin indicada por el jefe de Practica (como en la tabla de la gua) 3. Verter la solucin en el vial limpio y seco. Tapar. El bulbo del termmetro debe quedar totalmente sumergido en la solucin sin tocar el fondo del vial. Con un trozo de hilo asegurar el tapn al cuello del vial como se muestra en la figura 1.

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DIAGRAMA DE FASES DE UN SISTEMA BINARIO Montaje del sistema de enfriamiento:

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4. Mezclar el hielo con sal comn en una proporcin de 3 a 1 y colocar la mezcla en un vaso de polietileno. 5. Envolver el vaso de polietileno con papel y colocarlo en una caja de tecknopor. Rellenar todo el espacio con papel arrugado u otro material aislante. 6. Verter 30ml de etanol al 50% V/V en un vaso de precipitado de 50ml y ponerlo en el bao de hielo. El sistema de enfriamiento quedara tal como se muestra en la figura 2.

Obtencin del termograma de enfriamiento: 7. Sumergir el vial en el bao de etanol frio. La solucin salina debe quedar totalmente sumergida en el etanol. El cuello y tapn del vial deben quedar por encima de la superficie del etanol como se muestra en la figura 2. 8. Registrar el descenso de la temperatura cada 20 segundos. Observar y anotar en qu momento se producen los siguientes cambios de fase: aparicin del primer cristal, desaparicin de la ltima gota. Cada 10 minutos agitar suavemente el bao de etanol con una bagueta y mover circularmente el vial sin sacarlo del bao. Continuar el registro hasta alcanzar la temperatura de -15oC.

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DIAGRAMA DE FASES DE UN SISTEMA BINARIO Obtencin del termograma de calentamiento

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9. Retirar el vial del bao frio y ponerlo a temperatura ambiente dentro de un tubo grueso, hacer el ajuste con ayuda del tapn de jebe circular, como se muestra en la figura 3. Registrar el ascenso de la temperatura cada 20 segundos. Observar y anotar en qu momento se producen los siguientes cambios de fase: aparicin de la primera gota, desaparicin del ltimo cristal. Continuar el registro hasta alcanzar la temperatura ambiente. 10. Si a temperatura ambiente no ha desaparecido toda la fase slida, sumergir el vial en un termostato regulado a 30oC y continuar el registro hasta que solo se observe una fase liquida.

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DIAGRAMA DE FASES DE UN SISTEMA BINARIO IV. DATOS 1. Datos Experimentales:

t (min) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 T (C) 21 19.5 17 15 13 11 9.5 7 6 4.5 3 1.5 0.5 -0.5 t (min) 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 T (C) -2.5 -3.5 -4 -5 -6 -6.5 -7 -7.5 -8 -8.5 -9 -9.5 -10 -10.5 t (min) 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 T (C) -11.1 -11.2 -11.8 -12 -12 -12.5 -12.5 -13 -13 -13.5 -13.5 -14 -14 -14.2 -14.5

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-1.5 30 -11 45 Tabla 4.1.1 Datos para curva de enfriamiento t (min) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 T (C) -15 -10 -7 -6.5 -6 -5.5 -5 -4.7 -4.5 -4 -3.5

Tabla 4.1.2 Datos para curva de calentamiento I II III

%KCl 7.63 11.6 25 t desaparicin de -1 -3.5 -24.5 cristales t solidificacin total -11 -11 -11 Tabla 4.1.3 Datos para el diagrama de fases binario LABORATORIO DE FISICOQUMICA II 11

DIAGRAMA DE FASES DE UN SISTEMA BINARIO 2. Datos Bibliogrficos: MKCl = 74,5 g/mol MH2O = 18g/mol Temperatura eutctica del sistema KCl H2O: -10,7 C. V. TRATAMIENTO DE DATOS Y RESULTADOS

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[cit. 3] [cit. 3] [cit. 4]

Procederemos hacer la curva de enfriamiento a partir de los datos de la Tabla 4.1.1.

25 20 15 10 5 0 0 -5 -10 -15 -20 10 20 30 40 50

Figura 1. Curva de enfriamiento del KCl (ac)

Se observa que la curva es constante en -11 C por lo que sera el primer resultado de la temperatura eutctica.

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Procedemos hacer el grfico de la curva de calentamiento tomando los datos de la tabla 4.1.2.

0 -2 -4 -6 -8 -10 -12 -14 -16 0 2 4 6 8 10 12

Figura 2. Curva de calentamiento del KCl (ac)

Es constante en -5 C por lo que sera el segundo resultado de la temperatura eutctica.

40

y = 3.1667x - 54.667
30

TEMPERATURA (C

20 10 0 0 -10 -20 -30 5 10 15 20 25 30

y = -0.6297x + 3.8048

%KCl H2O
Figura 2. Grfico sistema binario KCl - H2o

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DIAGRAMA DE FASES DE UN SISTEMA BINARIO Igualamos las ecuaciones para conseguir el punto de interseccin:

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X=15.4% o Reemplazando este resultado en cualquiera de la ecuacin hallamos la temperatura eutctica. TEUTCTICA = -5,89 C VI. DISCUSIN DE RESULTADOS

o La temperatura eutctica terica del sistema del experimento es -10,7 C. Calculando el error porcentual respecto a los datos de la Tabla 4: ( ) | |

o Notamos que al calcular el error en los tres procesos en el enfriamiento se obtuvo un menor error, es debido a que en este proceso hay ms control sobre los datos ya que los cambios no son tan rpidos. o Al no contar con muchos datos para los diagramas de calentamiento y binario el error se har ms grande respecto al del diagrama de enfriamiento el cual si tiene ms datos. VII. CONCLUSIONES Experimentalmente se demuestra que en el diagrama de fases del sistema KCl H2O la temperatura disminuye a medida que aumenta la concentracin hasta la temperatura eutctica partir de este punto la temperatura aumentara a medida que aumente la concentracin. Podemos concluir que la temperatura eutctica es fija para un sistema binario el cual queda evidenciado con el hecho de que existe una temperatura que es la eutctica en la cual actan las diferentes fases del sistema. Se confirm que la temperatura eutctica a la cual ambas sustancias del sistema se solidifican es menor que la de ambas sustancias en su estado puro.

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En la grfica de enfriamiento notamos una pequea baja de disminucin y luego vuelve a aumentar para quedarse constante esto es debido a que existe un calor latente de transformacin y se concluye que cada vez que haya una inflexin en la curva es porque hay un evento de transformacin. Se concluye tambin que el punto eutctico es la mxima temperatura a la que puede producirse la mayor cristalizacin del solvente y soluto. Se concluye que la temperatura del punto eutctico para esta solucin est por debajo de los 00c. esto debido a que la adicin de cloruro de sodio en el agua hace que la temperatura de solidificacin disminuya. RECOMENDACIONES Hay que tener sumo cuidado al momento del uso de los materiales, mencionando con mayor nfasis el termmetro ya que si ste lo juntamos directamente con el hielo se rompe y el mercurio se derrama. Se debe tapar bien el sistema al momento de hacer el sistema de enfriamiento para obtener las temperaturas adecuadas y as disminuir el error en los resultados. Al momento que medimos las temperaturas en el sistema de enfriamiento debemos de llegar a una temperatura de -15oC o temperatura bien cercana a ella para obtener ptimos resultados. Si se quiere que el sistema baje ms de temperatura para tabular temperaturas ms bajas se debe agregar ms sal al hielo para que absorba calor y el termmetro llegue a temperaturas lo suficientemente bajas.

VIII.

IX.

APLICACIONES UN SISTEMA DE ALEACIN ISOMORFA BINARIA Una mezcla de dos metales se denomina aleacin binaria y constituye un sistema de dos componentes, puesto que cada elemento metlico de una aleacin se considera como un componente. El cobre puro es un sistema de un solo componente mientras que una aleacin de cobre y nquel es un sistema de dos componentes. En algunos sistemas binarios metlicos, los dos elementos son completamente solubles entre s tanto en estado slido como lquido. En estos sistemas slo existe un tipo de estructura cristalina para todas las composiciones de los componentes y, por tanto, se les denomina sistemas isomorfos.

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EJEMPLO DE UN SISTEMA ISOMORFO DE ALEACIN BINARIA Y COMENTARIO DE SU DIAGRAMA DE FASE. Un ejemplo importante de un sistema isomorfo de aleacin binaria es el sistema cobre-nquel. El cobre y el nquel tienen solubilidad total tanto en estado lquido como slido. En el diagrama de la figura 2.3 se muestra el diagrama de fases de este sistema en el que se representa la composicin qumica de la aleacin en tanto por ciento en peso en abscisas y la temperatura en C en ordenadas. Este diagrama se ha determinado bajo condiciones de enfriamiento lento y a presin atmosfrica y no tienen aplicacin para aleaciones que sufren un proceso de enfriamiento rpido. El rea sobre la lnea superior del diagrama, lnea de lquidos, corresponde a la regin en la que la aleacin se mantiene en fase lquida. El rea por debajo de la lnea inferior, lnea slidos, representa la regin de estabilidad para la fase slida. Entre ambas lneas se representa una regin bifsica en la que coexisten las fases lquida y slida. La cantidad de cada fase presente depende de la temperatura y la composicin qumica de la aleacin.

Diagrama de fases del cobre-nquel

Para una determinada temperatura puede obtenerse aleaciones totalmente en fase slida, en fase slida + lquida y en fase totalmente lquida segn la proporcin de sus componentes. De la misma manera, para una determinada proporcin de la mezcla, se puede definir una temperatura por debajo de la cual toda la aleacin se encuentre en fase slida, un intervalo de temperaturas en donde la aleacin se encuentre en dos fases (slida y lquida) y una temperatura a partir de la cual toda la aleacin est lquida.

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DIAGRAMA DE FASES DE UN SISTEMA BINARIO X. BIBLIOGRAFA

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http://www.famaf.unc.edu.ar/~gcas/termo1/clases/node67.html www.xtec.cat/~maleman1/uned/unedcurset22.html Enciclopedia Encarta 2009 Biblioteca Premium / Tabla peridica. Ira N. Levine. Fisicoqumica. Editorial: Mc Graw Hill, quinta edicin, Volumen 1, Madrid, 2004, Paginas: 457 458 459 465.

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