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Mtodo de hacer catalizador de cobre con un apoyo

Resumen En la fabricacin de catalizadores de cobre reducidas en soportes como almina, sales cuproso son asimilados como solucin acuosa, en el que se aumenta la solubilidad de la sal cuproso por la presencia de hidrxido de amonio y carbonato de amonio en la solucin. Se seca el apoyo invasores y el residuo de sal cuproso se reduce in situ en solucin acuosa de borohidruro de sodio. El producto de catalizador de cobre reducida es til para la hidratacin cataltica de nitrilos para producir amidas, por ejemplo, acrilonitrilo a la acrilamida. Inventores: Cesionario: APPL. N: Presentada: Saunders; Kenneth Worden (Owen Sound, CA) American Cyanamid Company (Stamford, CT) 05/735,486 26 De octubre de 1976 Referencias citadas Documentos de patentes de los Estados Unidos 3338666 3939205 De agosto de 1967 De febrero de 1976 Sanchez et al. Bariloche et al.

Examinador principal: Brillo; J. W. Fiscal, agente o empresa: Hart; Gordon l. Reclamaciones Afirmo: 1. En el mtodo de catalizador, haciendo que se compone de un catalizador de cachondeo de apoyo con solucin acuosa de sal cuproso, evaporarse el disolvente y reducir la sal cuproso residual al cobre elemental, la mejora en el cual el disolvente para la sal cuproso comprende tanto de carbonato de amonio y de hidrxido de amonio en combinacin en solucin acuosa y la concentracin de sal cuproso en la solucin es mayor que la concentracin de saturacin de la misma cuproso sal en agua sola o en una solucin con cualquiera de los cosolvents hidrxido de amonio o carbonato de amonio que se utiliza nicamente. 2. El mejor mtodo definido por la solicitud 1, en la que la sal cuproso es cloruro de cobre. 3. El mtodo mejor definido por la reclamacin en la que la concentracin de la amonio se basa en la solucin de 2 est cerca de la centration de la saturacin de la mezcla.

4. El mejor mtodo definido por reclamar 2, en la que el apoyo catalizador es almina. 5. El mejor mtodo definido por la solicitud 1, en el que la proporcin de hidrxido de amonio a carbonato de amonio es en el rango de alrededor de 3 a 1 a aproximadamente 1 a 1. 6. El mejor mtodo definido por reclamar 5 en donde la proporcin de hidrxido de amonio a carbonato de amonio es de aproximadamente 2 a 1 y las bases mixtas y la sal cuproso se disuelven a cerca de las concentraciones de saturacin en la solucin. 7. El mejor mtodo definido por reclamar 5, en la que el material de apoyo es almina. 8. El mejor mtodo definido por reclamar 2 en donde el paso de la reduccin de la sal cuproso residual se lleva a cabo por medio de borohidruro de sodio como un agente reductor en solucin acuosa. Descripcin

La invencin se refiere a la decisiones de catalizador y particularmente a la realizacin de catalizadores que cobre elemental sobre un soporte. Catalizadores de cobre con una alta proporcin de superficie cobre a peso de cobre son excelentes catalizadores para la hidratacin de nitrilos para producir amidas correspondientes. As acrilamida es producido por la reaccin de acrilonitrilo con agua en contacto con cobre elemental. Finamente dividida cobre ha sido utilizado por s solo, sin un apoyo. Ese proceso implica slurrying el cobre en una solucin de los reactivos para llevar a cabo la reaccin de hidratacin, seguida por una separacin para recuperar el catalizador. Un lecho fijo de cobre catalizador en partculas de apoyo insoluble en agua proporciona un medio para continuamente en contacto con los reactivos con el catalizador en un lecho fijo, sin la necesidad de filtracin o por otros medios para separar el producto desde el catalizador. El catalizador conocido haciendo tcnica de cachondeo un apoyo como la almina, slice o similares con una solucin acuosa de metal de sal, secado y, a continuacin, reducir la sal in situ es difcil con sales de cobre debido a la baja solubilidad de las sales en el agua. Sales de cobre son fcilmente solubles y pueden utilizarse, pero necesitan acerca de doble agente reductor y disolvera en acuosos agentes reductores, NaBH.sub.4 por ejemplo acuosa. En el agua, cloruro de cobre es soluble a menos de un uno por ciento y slo es ligeramente ms soluble en hidrxido de amonio. En soluciones acuosas cidas, la solubilidad de cloruro de cobre puede aumentarse a cerca de 20 a 25 por ciento, pero el cido en esas soluciones reaccionar con algunos apoyos, particularmente de almina y por lo tanto no son aptos para el uso actual.

He descubierto que acuosa soluciones con hasta aproximadamente un 22 por ciento la concentracin de cloruro de cobre puede ser preparada por medio de cosolvents en la solucin acuosa, consistente en hidrxido de amonio mixto y carbonato de amonio. Esta concentracin de cobre es mayor que puede obtenerse mediante cualquiera de las bases de amonio como disolvente sin el otro. La razn para el efecto sinrgico de las bases mixtos en disolver la sal cuproso no ha sido determinada; posiblemente un quelato est formada por el ion cuproso con amonaco y el ion de carbonato. El solvente bsico es adecuado como un agente imbibing con mayora de catalizadores y particularmente con los apoyos de almina preferido. La proporcin ptima de las bases de la solucin es aproximadamente 1 parte en carbonato de amonio de peso a hidrxido de amonio de dos partes y la solubilidad de cloruro de cobre mximo se consigue utilizando cerca de la concentracin de saturacin de las bases en el agua. Algn aumento de la solubilidad de sal cuproso se obtiene como la proporcin de las bases de amonio es variada dentro del rango de tres piezas a una parte en peso de hidrxido de amonio por carbonato de amonio de una parte. Los ejemplos siguientes describen en detalle algunas variaciones de la invencin, incluyendo el modo ms preferido de realizar la invencin. EJEMPLO 1 Extrudates de almina, 1/32 pulgadas dimetro.veces. entidad emisora de certificados. 1/4 pulgadas de largo se calienta a 140.degree...+-. 10.Degree. C. durante varias horas para quitar vagamente enlazado agua mientras que el nitrgeno se pas a travs del sistema. Los extrudates secos y frescos fueron remojadas con una solucin de cloruro de cobre de 19,8 por ciento, donde el disolvente fue una relacin de peso 67/33 de hidrxido de amonio (29 por ciento NH.sub.3) a carbonato de amonio en cerca de saturacin en el agua. Despus de remojo durante la noche, la solucin fue drenada y nitrgeno pas a travs del sistema a temperatura ambiente durante 4 horas durante el cual se quit la humedad de la superficie y la temperatura del catalizador fue sobre 10.degree. C. debido a la evaporacin. El catalizador semi-seco fue eliminado y evaluado. Contena 7,9% de cobre. Cinco gramos de esto fue reducido con 0.326 g. de NaBH.sub.4 en 32,5 ml de 0.669 NaOH N en acerca de 5.degree. C. despus de 1 hora de reduccin, el medio de la reduccin fue decantado y el catalizador fue lavado cuatro veces con 100 ml de agua destilada, dos veces con 0,1 NaHCO.sub.3 N y tres veces ms con agua destilacin. El pH de the wash final fue de 9,2. El catalizador slido figura 8.0% de cobre en seco. 1.897 G. del catalizador se puso en contacto con una solucin de aqueour de acrilonitrilo

(concentrado = 5.49%) en 57.degree. C. durante 1 hora. La conversin de acrilonitrilo fue 27,0% y el rendimiento de acrilamida fue > el 99 por ciento basado en el acrilonitrilo convertido. EJEMPLO 2 Otro precursor de catalizador preparada como se indica en el ejemplo 1 se calent posteriormente en una corriente de nitrgeno durante unas 6 horas en 140.degree...+-. 10.Degree. C. hasta que no hubo ms pruebas de dixido de carbono. El material analiza el 8,5% de cobre. A 5.0 g. de este precursor se ha aadido 0.117 g. de NaBH.sub.4 en 35 ml de 0.669 NaOH N en acerca de 5.degree. C. despus de una hora de reduccin, el lquido fue decantada y lavar cuatro veces con 100 ml de agua destilada, dos veces con 0,1 NaHCO.sub.3 N y tres veces ms con agua destilan. El pH de los licores de lavado final fue 9,7. El catalizador slido figura el 9,6% de cobre sobre la base del peso en seco. 1.669 G. del catalizador se puso en contacto con una solucin acuosa de acrilonitrilo (concentrado de 5,18%) en 57.degree. C. durante 1 hora. La conversin de acrilonitrilo con este catalizador en la prueba descrita en el ejemplo 1 fue 30,7 por ciento y el rendimiento de acrilamida fue de 98 por ciento basado en el acrilonitrilo convertido. EJEMPLO 3 Este catalizador fue preparado por un procedimiento de la misma que se describe en el ejemplo 2, con algunos cambios menores. La solucin impregnar fue la solucin de cloruro de cobre de 20,0% en el mismo disolvente. Las extrudates de almina fueron expuestos a la solucin durante unas dos horas y, a continuacin, se seca durante la noche en una corriente de nitrgeno en 140.degree. C. el catalizador secado figura 10.1% de cobre. Las condiciones para la reduccin de este precursor de catalizador fueron los siguientes: catalizador seco, 99 g; reduccin de la solucin, 2,86 g. de NaBH.sub.4 en 700 ml de NaOH N 0.629; 4.degree de temperatura. C; reduccin de tiempo, una hora. El catalizador en el procedimiento de lavado fue la misma como en el ejemplo 2 con cada volumen de lavado, siendo un litro. El licor de lavado final tuvo un pH de 10.3. El catalizador figura 9.1% de cobre en seco. La actividad de este catalizador fue medida por ponerse en contacto con 2.089 g. de catalizador con una solucin de 5.64 por ciento de acrilonitrilo en 57.degree. C. durante 1 hora. La conversin de acrilonitrilo fue 33,2 por ciento y el rendimiento de acrilamida fue 99 + por ciento basado en el acrilonitrilo convertido. EJEMPLO 4 Almina que contiene altas concentraciones de cobre puede obtenerse por impregnaciones sucesivas. Almina estaba impregnada de una solucin que contiene cloruro de cobre de

21,5 por ciento en la misma composicin solvente como el usado en los ejemplos anteriores. Despus del secado de la manera descrita fue impregnado de la segunda vez y, a continuacin, secado. La concentracin de cobre en este catalizador fue 17,0%. Para el paso de la reduccin, 5.0 g. de catalizador fue expuesto a 35 ml de 1,34 NaOH N que contiene 0.253 g. de NaBH.sub.4 durante 1 hora. Los pasos de lavado eran idnticos a los ejemplos anteriores. El licor de lavado final tuvo un pH de 9.3. El catalizador figura el 21,7% de cobre en seco. La actividad de este catalizador fue evaluada por exponer la 1.614 g. de catalizador para una solucin de acrilonitrilo de 5,27% en 57.degree. C. durante 1 hora. La conversin de acrilonitrilo fue 42,2 por ciento y el rendimiento de acrilamida fue basado en el acrilonitrilo convertida el 95 por ciento. En los ejemplos anteriores, el material de apoyo fue Pellet de almina y almina tambin se puede utilizar en cualquiera de las varias otras formas en que almina est disponible para la toma de catalizadores. Otro insoluble en agua slida, soporta porosa del catalizador puede impregnada de sales de cobre y esas sales pueden reducirse posteriormente sobre tales otros soportes mediante las mismas tcnicas que se describen en los ejemplos anteriores con soportes de almina. El aumento sinrgico de solubilidad se obtiene con otras sales de cobre, por ejemplo, nitrato cuproso, que puede utilizarse en lugar de cloruro, si lo desea. Otras variaciones y modificaciones que pueden no han sido especficamente mencionadas estn contempladas dentro del mbito de la invencin tal como se define en las reclamaciones que siguen. Bibliografia:
http://es.patents.com/us-4048114.html

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