Termodin amica Aplicada a ` Engenharia Qu mica II

10/05/2013

Rela c oes Termodin amicas

Assunto: Aplica co es das Equa c oes de Estado Professora: Marcela Kotsuka da Silva 1. Equa c ao do Virial - truncada no 2o termo

Z =1+

BP ; RT

B=
ij

yi yj Bij

Entalpia e Entropia Residuais HR P = RT R B dB T dT ; P dB SR = R R dT

Coeciente de Fugacidade da solu c ao e do componente na solu c ao BP ; RT

Ln =

Ln i =

P RT

2
j

yj Bij B

Para o emprego das equa co es acima e necess ario o conhecimento do segundo termo do virial, o qual pode ser obtido pelas rela co es abaixo: Bij = (B 0 + B 1 ) RTcij ; Pcij ij = i + j 2

B 0 = 0,083

0,422 ; Tr1 ,6

B 1 = 0,139

0,172 Tr4 ,2

Tcij = Tci Tcj

1/2

(1 + kij );

Pcij =

Zcij RTcij Vcij

Zcij

Zc + Zcij = ij ; 2

Vcij =

Vci

1/3

+ Vcj 2

1/3

Termodin amica Aplicada a ` Engenharia Qu mica II 2. Equa c ao de Van der Waals Z= V a ; V b V RT

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Entalpia e Entropia Residuais HR a = (Z 1) ; RT V RT SR bP = Ln Z R RT

Coeciente de Fugacidade da solu c ao e do componente na solu c ao Ln = Z 1 LnZ + Ln bP a ; RT V RT bi b

Lni =

bP a bi (Z 1) LnZ + Ln b RT V RT

Para o emprego das equa co es acima e necess ario o conhecimento do segundo termo do virial, o qual pode ser obtido pelas rela co es abaixo: b=
i

yi bi ;

a=
ij

yi yj (ai aj )1/2 (1 k ij ); k ii = 0

bi =

RTci ; 8Pci
1/2

ai =

27(RTci )2 64Pci

2aij i = a

yj aj (1 k ij );
j

1/2

3. Equa c ao de Redlich/Kwong Z= Onde: b=

i

1 a h ; 3 / 2 1 h bRT 1 + h

h=

b bP = V ZRT

yi bi ;

a=
ij

yi yj (ai aj )1/2 (1 k ij ); k ii = 0 2

Termodin amica Aplicada a ` Engenharia Qu mica II RTci ; Pc i R2 Tc2i,5 P ci

10/05/2013

bi = 0,08664

ai = 0,42748

Entalpia e Entropia Residuais HR 3a = (Z 1) Ln(1 + h); RT 2bRT 3/2 a SR = Ln(Z Zh) Ln(1 + h) R 2bRT 3/2

Coeciente de Fugacidade da solu c ao e do componente na solu c ao Ln = (Z 1) Ln(Z Zh) a Ln(1 + h) bRT 3/2

a i bbi bi Ln(1 + h) Ln i = (Z 1) Ln(Z Zh) b bRT 3/2

1/2

bi = b

Tci /Pci ; j yj Tcj /Pcj

i = 2

ai a

yj aj (1 k ij )
j

1/2

4. Equa c ao de Peng/Robinson Z= Onde: b=

i

1 a h ; 1 h bRT h(1 h) + (1 + h)

h=

b bP = V ZRT

yi bi ;

a=
ij

yi yj (ai aj )1/2 (1 k ij ); k ii = 0

RTci bi = 0,07780 ; Pc i i = 1 + mi (1 Tr1i/2 ) Entalpia e Entropia Residuais

ai =

2 aci i

(RTci )2 aci = 0,45724 Pc i

2 mi = 0,37464 + 1,54226i 0,26992i

HR a T (da/dT ) = (Z 1) Ln RT 2 2bRT 3

(1 + h)(1 + 2) (1 + h)(1 2)

Termodin amica Aplicada a ` Engenharia Qu mica II SR T (da/dT ) = Ln(Z Zh) + Ln R 2 2bRT (1 + h)(1 + 2) (1 + h)(1 2)

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Coeciente de Fugacidade da solu c ao e do componente na solu c ao a Ln = (Z 1) Ln(Z Zh) Ln 2 2bRT (1 + h)(1 + 2) (1 + h)(1 2) (1 + h)(1 + 2) (1 + h)(1 2)

bi a (i bi /b) Ln i = (Z 1) Ln(Z Zh) Ln b 2 2bRT

bi = b

Tci /Pci ; j yj Tcj /Pcj

a i = 2 i a

1/2

yj aj (1 k ij )
j

1/2

da = dT

yi yj mj (ai acj Trj )1/2 (1 k ij )

i,j