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Fsico Qumica Experimental, Experimento 6, 2010.

2 Experimento 6- PROPRIEDADES TERMODINMICAS DE UMA CLULA GALVNICA ______________________________________________________________________ Paloma Bantim Barreto Departamento de Qumica Fundamental-DQF, Centro de Cincias Exatas e da Natureza-CCEN, Universidade Federal de Pernambuco-UFPE, Recife-PE.

Introduo A habilidade de fazer medidas muito precisas de corrente e de diferena de potencial (voltagem) pode ser usada para determinar propriedades termodinmicas de reaes que talvez sejam inacessveis atravs de outros mtodos. Uma clula eletroqumica constituda por dois eletrodos, ou condutores metlicos, em contato com um eletrlito, um condutor inico (que pode ser uma soluo, um lquido, ou um slido). Um eletrodo e o eletrlito com que est em contato constituem o compartimento eletrdico. Os dois eletrodos podem partilhar o mesmo compartimento. Quando um metal inerte parte do eletrodo, o seu papel , exclusivamente, de uma fonte ou sumidouro de eltrons. Ele no participa da reao, embora possa ser um catalisador da reao. Se os eletrlitos forem diferentes, os dois compartimentos podem ser unidos por uma ponte salina, que um tubo contendo uma soluo concentrada de eletrlito (quase sempre cloreto de potssio num gel de gar). Aponte salina completa o circuito eltrico e possibilita a operao da clula. Uma pilha galvnica uma clula eletroqumica que produz eletricidade como resultado de uma reao espontnea que ocorre dentro dela. Uma clula eletroltica uma clula eletroqumica na qual uma reao no-espontnea induzida por uma fonte de corrente externa. A diferena de potencial entre ctodo e nodo de uma clula galvnica est relacionada com a variao da energia livre atravs da expresso (para a deduo desta equao, consultar livros de fsico-qumica ou de eletroqumica): Gm = -nFE (1) Onde, Gm a variao da energia livre molar da reao qumica realizada na clula galvnica, n o nmero de eltrons transferidos do nodo para o ctodo, F a constante de Faraday e E a diferena de potencial entre ctodo e nodo. Esta medida pode ser realizada a diversas temperaturas. Uma vez que: (G/T)p = -S Que combinada com a equao (1) resulta em: (E/T)p = -Sm/nF (3) (2)

Rel at rio

Fornecendo S para a reao da clula. A partir de Gm = Hm TSm Podemos obter H uma vez que G e S j foram obtidos: Hm = -nF[E-T(E/T)p]

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Em sntese, uma srie de medidas de potencial em funo da temperatura, a presso constante, permite a obteno das trs grandezas acima. Nesta prtica trabalharemos com uma clula galvnica e temos por objetivo determinao das propriedades termodinmicas, Gm, Sm, e Hm em funo da medida do potencial, de uma clula galvnica. (Dados retirados do livro Atkins, P; De Paula, J, Fsico-Qumica, vol 1 e da apostila de fsico-qumica 2010.2). Procedimento experimental Fez-se um invlucro de plstico e montouse um pequeno porta-pilha (como o de brinquedos a pilha) de modo a acomodar a pilha neste porta-pilha, tudo dentro do invlucro de plstico (um saco plstico fechado com fita). Colocou-se o sistema dentro de um banho de gua que podia ser trabalhado para variar a temperatura de 5 oC a 60 oC. Na sada do saco plstico devem estar os fios que fazem contato com a pilha, de modo a conect-los a um voltmetro digital.Ento ajustou-se a temperatura para o valor desejado.Esperou-se um certo tempo para que o sistema fique em equilbrio trmico com o banho de gua e mea a tenso da pilha.Com isso coletouse, atravs deste procedimento, cerca de 10 pontos no intervalo mencionado acima, espaados uniformemente um do outro. Resultados e Discusso A pilha alcalina nada mais do que uma variao da pilha de Leclanch porque ambas utilizam como materiais eletrdicos ativos Zn e MnO2. A pilha de Leclanch e suas variaes geram corrente eltrica devido oxidao do Zn Zn2+ + 2e e a reduo do Mn4+ + 2e Mn2++. Entretanto, cada tipo de pilha MnO2/Zn gera produtos durante sua descarga, que dependem do eletrlito utilizado. Para uma pilha cujo eletrlito uma soluo concentrada de KOH (alcalina), a reao de cela tem sido representada por: Zn + 2MnO2 + H2O ZnO + 2MnO.(OH), em uma faixa de descarga de 1,5-0,9 V.Utilizando o programa Origin 8.0 encontramos que a derivada na equao 3 em T=298 K 5x10-5 , que a tangente da curva em T=298K.Apartir deste valor e com as equaes (1) e (3) podemos calcular Gm e Sm. (E/T)p = -Sm/nF =5 x 10-5 ,onde n=nmero de eltrons da reao F=constante de Faraday=9,6485 x 104 C.mol-1

Sm = - 9,6485 J.mol-1 Gm = -nFE= - 2 x 9,6485 x 104 C.mol-1 x 1,5 V= - 289455 Gm = Hm TSm Hm=- 292,33 KJ Grfico 1-Potencial versus temperatura

Observando o grfico vemos que a medida que a temperatura aumenta o potencial diminue.Que est de acordo com o as equaes apresentadas anteriormente.No consegui encontrar os valores tabelados das grandezas termodinmicas calculadas,desse modo no foi possvel fazer uma comparao entre os valores experimentais e tabelados.

Concluses Neste trabalho pudemos verificar que com alguns conceitos termodinmicos podem ser usados,com algumas alteraes para descrever as propriedades de equilbrio das reaes que ocorrem em pilhas eletroqumicas.A habilidade de fazer medidas muito precisas de correte e de diferena de potencial pode ser usada para determinar propriedades termodinmicas de reaes que talvez sejam inacessveis atravs de outros mtodos.No foi possvel fazer uma comparao entre os valores experimentais e tabelados para essas grandezas termodinmicas.Houve uma dificuldade grande para encontrar esse valores na literatura.De modo geral vemos que por um mtodo simples pudemos determinar caractersticas fsico-qumica para pilhas alcalinas comuns.

Referncias 1. Atkins, P; De Paula, J, Fsico-Qumica, vol 2 2. Apostila de fsico qumica 2010.2 3. WWW.abq.org.br