Química Aplicada - Geral e Inorgânica - Petrobras Abastecimento

Curso de Formao de Tcnicos de Operao Jr do Abastecimento
2 edio
Qumica Aplicada
Geral e Inorgnica
PETROBRAS ABASTECIMENTO 2008
QualificAbast
ndice
METODOLOGIA CIENTFICA (a) Observao e dados (b) Leis (c) Hipteses e teorias A MATRIA (a) Volume, massa e inrcia (b) Estados da matria (c) tomos e molculas (d) A distribuio eletrnica (e) Classificao da matria TABELA PERIDICA LIGAES QUMICAS (a) Ligao inica (a.1) Substncia inica (b) Ligao covalente (b.1) Polaridade das ligaes covalentes (b.2) Substncias moleculares e covalentes (c) Ligaes metlicas (d) Nmero de oxidao GASES (a) Lei de Boyle-Mariotte: relao presso x volume (b) Lei de Charles: relao temperatura x volume (c) Lei de Gay-Lussac das combinaes dos volumes (d) Equao de estado de um gs ideal (d.1) Gases ideais x gases reais (e) Propriedades de um gs (e.1) Volume molar (e.2) Densidade (e.3) Lei de Dalton das presses parciais para mistura de gases (e.4) Difuso de um gs (f) Mistura de gases LQUIDOS (a) Equilbrio lquido-vapor (b) Equilbrio lquido-slido (c) Densidade relativa dos lquidos SOLUES (a) Concentrao das solues (a.1) Concentrao comum (a.2) Concentrao molar (a.3) Molalidade (a.4) Frao e percentagem molar (a.5) Frao mssica (a.6) Parte por milho ppm (b) Densidade de misturas (c) Solubilidade (d) Propriedades coligativas (d.1) Reduo da presso de vapor
06 06 07 08 10 10 11 13 19 23 28 31 33 34 36 39 41 43 44 47 47 48 48 49 50 51 52 52 55 55 56 58 58 61 62 63 64 64 65 65 66 67 67 67 68 70 71
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(d.2) Elevao do ponto de ebulio ebuliometria (d.3) Diminuio do ponto de congelamento crioscopia (d.4) Presso osmtica (e) Fracionamento de Misturas (e.1) Fracionamento de misturas heterogneas (e.2) Fracionamento de misturas homogneas FUNES INORGNICAS (a) cidos e bases (a.1) Classificao dos cidos (a.2) Nomenclatura dos cidos (a.3) Principais cidos utilizados em uma refinaria (a.4) Nomenclatura das bases (a.5) Classificao das bases (a.6) Principais bases utilizadas em uma refinaria (a.7) Reaes cido-base (a.8) Ao sobre indicadores (b) Sais (b.1) Nomenclatura dos sais (b.2) Classificao dos sais (b.3) Principais sais utilizados em refinarias (c) xidos (c.1) Nomenclatura dos xidos (c.2) Classificao dos xidos REAES QUMICAS (a) A equao qumica (a) Classificao das reaes qumicas (b.1) Reao de oxirreduo (b.2) Reao de anlise ou decomposio (b.3) Reao de sntese ou composio (b.4) Reao de deslocamento ou simples troca (b.5) Reao de dupla troca (b.6) Reao cido-base (b.7) Reao exotrmica e endotrmica (b.8) Espontaneidade de uma reao CINTICA QUMICA (a) Influncia da concentrao na velocidade de reao (b) Influncia da temperatura na velocidade de reao (c) Influncia do catalisador na velocidade de reao CLCULO ESTEQUIOMTRICO EQUILBRIO QUMICO (a) Deslocamento do equilbrio qumico (b) Constante de equilbrio (c) Equilbrio inico em soluo aquosa (c.1) Produto inico da gua (c.2) A escala de pH potencial hidrogeninico (c.3) Soluo tampo 74 74 74 75 75 77 79 82 86 88 91 91 92 93 93 94 94 94 95 96 96 97 98 100 100 102 102 103 104 104 106 108 108 109 111 111 115 116 117 119 119 122 123 124 125 127
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ELETROQUMICA (a) Pilhas ou clulas galvnicas (b) Potencialpadro de eletrodo (c) Clulas eletrolticas ALGUNS ELEMENTOS IMPORTANTES E SEUS COMPOSTOS (a) Hidrognio (b) Oxignio (c) Flor (d) Cloro (e) Iodo (f) Bromo (g) Enxofre (h) Nitrognio (i) Fsforo (j) Alumnio (l) Ferro (m) Cobre (n) Cromo (o) Vandio (p) Titnio REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ANEXO A ANEXO B TABELAS METODOLOGIA CIENTFICA Tabela 1 - Dados experimentais para a formulao da Lei de Charles A MATRIA Tabela 1 - Distribuio dos eltrons Tabela 2 - Componentes e fases de alguns sistemas TABELA PERIDICA Tabela 1 - Nomes dos grupos dos elementos representativos LIGAES QUMICAS Tabela 1 - Nox de alguns elementos SOLUES Tabela 1 - Exemplos de solues FUNES INORGNICAS Tabela 1 - Classificao quanto ao n. de hidrognios ionizveis Tabela 2 - Indicadores cido-base CINTICA QUMICA Tabela 1 - Cintica de reao ELETROQUMICA Tabela 1 - Potenciais-padro de eletrodo 128 128 132 135 136 136 137 138 139 140 140 140 142 143 143 144 144 144 145 145 146 147 152
07 20 27 30 46 63 87 94 112 133
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FIGURAS METODOLOGIA CIENTFICA Figura 1 - Esquema de desenvolvimento de um mtodo cientfico A MATRIA Figura 1 - Estrutura didtica do tomo Figura 2 - Eletrosfera e nveis atmicos Figura 3 - Distribuio eletrnica Figura 4 - Camada e eltron de valncia do tomo de potssio (K) Figura 5 - Clasificao da matria Figura 6 - Eletrlise da gua Figura 7 - Formas alotrpicas do carbono Figura 8 - Gs liquefeito de petrleo (GLP), uma mistura de C3H8 e C4H10 TABELA PERIDICA Figura 1 - Classificao peridica dos elementos Figura 2 - Subnvel mais energtico de cada grupo da tabela peridica LIGAES QUMICAS Figura 1 - Formao do slido inico Figura 2 - Estrutura do NaCl Figura 3 - Nuvem eletrnica em estrutura metlica LQUIDOS Figura 1 - Grfico de presso de vapor para o ter dietlico, etanol e gua SOLUES Figura 1 - Variao da solubilidade com a temperatura Figura 2 - Reduo da presso de vapor Figura 3 - Presso de vapor (a) parcial para a substncia 1; (b) parcial para a substncia 2; e (c) total da soluo Figura 4 - Aparelhagem de laboratrio para destilao fracionada FUNES INORGNICAS Figura 1 - Ensaio de condutibilidade eltrica de solues REAES QUMICAS Figura 1 - Ordem de reatividade de metais e no-metais CINTICA QUMICA Figura 1 - Clculo da velocidade instantnea de uma reao Figura 2 - Energia de ativao EQUILBRIO QUMICO Figura 1 - Escalas de pH e pOH ELETROQUMICA Figura 1 - Corroso do ferro da esponja de ao Figura 2 - Pilha ou clula galvnica de zinco/cobre 09 14 19 20 21 23 24 25 26 28 29 35 36 44 59 68 71 73 78 80 105 113 115 126 129 131
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[Metodologia cientfica
Todos os processos de desenvolvimento cientfico (e conseqentemente tecnolgico) so em sua grande maioria concebidos luz do mtodo cientfico. O mtodo cientfico, como o prprio nome enaltece, constitudo de procedimentos rigorosos de observao e registro de dados, a partir dos quais hipteses, teorias e leis so definidas, comprovadas, publicadas e utilizadas em busca do avano da humanidade.
(a) Observao e dados

O processo do mtodo cientfico tem incio a partir da observao de algum fenmeno. Embora essas observaes sejam algumas vezes acidentais, elas devem ser feitas sob condies rigorosamente controladas para terem validade dentro do mtodo cientfico. Essas obser vaes podem ser de cunho qualitativo ou quantitativo. As observaes qualitativas no esto em busca de nmeros ou quantidades, mas buscam observar outros aspectos, tais como cor, odor, liberao ou absoro de calor, reatividade ou no. Por exemplo, a qumica analtica qualitativa utiliza a caracterizao de substncias atravs da cor que elas apresentam aps reagirem com substncias j conhecidas. Por sua vez, as observaes e testes quantitativos procuram quantificar com nmeros os fenmenos observados. Podese, ento, utilizar um instrumento para obter o valor numrico do comprimento de onda refletido por uma superfcie que apresente uma cor e, dessa maneira, determinar exatamente (quantitativamente) a cor desta superfcie.
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A seqncia do mtodo cientfico se d com os registros das observaes, os quais so chamados de dados. atravs dos dados que se pode definir uma lei ou basear a formulao de uma teoria. Os dados das observaes quantitativas so freqentemente dispostos em tabelas numricas e podem tambm ser representados por relaes matemticas e grficos. Para a obteno de equaes matemticas, normalmente se lanam os dados tabelados em um grfico, com base na curva traada, obtm-se a equao utilizando-se algum mtodo matemtico (geralmente mtodos numricos).
(b) Leis
A anlise dos dados pode indicar uma relao intrnseca entre eles, que se revela atravs de uma tendncia ou uma constante que os relaciona. Essas relaes entre os dados so descritas como leis. Vamos tomar como exemplo a Lei de Charles. De acordo com essa lei, o volume de um gs diretamente proporcional sua temperatura absoluta, sob presso constante. Em outras palavras, um aumento na temperatura provoca um aumento no volume do gs, de acordo com uma constante. Observe a Tabela 1. Nessa tabela esto registrados os dados observados em sucessivos experimentos realizados com um gs, semelhantemente ao experimento de Charles. Nesse experimento, mostra-se que variando a temperatura de um gs contido em um recipiente, o volume que este gs ocupa proporcional a essa variao de temperatura. Tabela 1 Dados experimentais para a formulo da Lei de Charles
Experimento Temperatura (K) Volume (L) Temperatura/Volume (K/L)
1 2 3 4
273 283 293 303
14,92 15,46 16,01 16,56
18,3 18,3 18,3 18,3
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A razo entre a temperatura do gs e o volume ocupado por este gs uma constante. Este mesmo experimento, realizado para outros gases, tambm mostrou que a razo mantinha-se constante. Essa concluso sobre a relao entre os dados observados est enunciada sob a Lei de Charles.
(c) Hipteses e teorias

Aps a observao e registro de dados cientficos, pode-se ento procurar a relao entre eles e enunciar-se uma lei que descreva esse fenmeno. Entretanto, a lei no explica por que os eventos ocorrem dessa maneira. Ento, o levantamento de hipteses (tentativas de respostas ou previses) feito para explicar Por qu?, Como?, Qual a razo desse resultado?, observado para esse fenmeno. As respostas que se sustentam aps vrios experimentos so chamadas de teorias. O sucesso de uma teoria reside no fato de ela conseguir prever, com certa confiabilidade, resultados de diferentes experimentos sob a mesma tica para a qual foi desenvolvida. Caso os novos experimentos concordem com os resultados previamente prescritos pela teoria, esta aceita e torna-se ainda mais confivel. Caso os resultados prticos observados no estejam de acordo com a teoria, esta modificada para conseguir explicar os novos resultados ou ento inteiramente abandonada, sendo necessrio o desenvolvimento de uma nova teoria. A teoria, ento, constituda de um modelo, que busca primeiramente explicar os dados observados e posteriormente prever novos resultados. Dessa maneira, o mtodo cientfico constitui-se de um processo lgico de descrio e compreenso da natureza, e o Homem, atravs da Qumica, Fsica e outras cincias, segue sua evoluo. Temos, ento, um ciclo fechado, como mostra a Figura 1, que apresenta as relaes entre observaes, dados, leis, teorias propostas e novos experimentos. Devemos considerar, no entanto, que por mais bem-sucedido e consistente que seja um modelo terico, ele apenas a descrio idealizada do fenmeno,
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tendo sido formulado por pessoas, em uma determinada poca, e no descreve perfeitamente a realidade. Portanto, dependendo do avano tecnolgico, teorias que antes pareciam ilustrar a realidade podem ser superadas.
Figura 1 Esquema de desenvolvimento de um mtodo cientfico
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[A matria
A matria pode ser definida como tudo aquilo que ocupa lugar no espao e que possui massa. Ento, tudo que tenha volume e massa, por menores que sejam, definido como matria.
(a) Volume, massa e inrcia

O conceito de massa um pouco mais complexo que o conceito de volume. Volume, como bem sabemos, o lugar geomtrico que um corpo ocupa no espao e pode ser definido em funo dos eixos de coordenadas cartesianas. A massa de um corpo exprime a capacidade deste mesmo corpo em se manter no estado de inrcia. Inrcia a resistncia de um corpo em modificar seu estado de repouso ou movimento uniforme na presena de uma fora aplicada sobre si. Um objeto em repouso e um objeto em movimento com determinada velocidade e direo tendem a permanecer nessas condies indefinidamente. Desse modo, dois corpos com massas diferentes sero perturbados de maneira diferente (atingiro velocidades e alcance distintos) se sobre eles for aplicada uma fora de igual intensidade e direo. Atravs da observao, o clebre fsico Isaac Newton descobriu que a fora aplicada sobre um corpo proporcional acelerao experimentada por este corpo, tendo como constante de proporcionalidade a sua massa. Assim, F = m.a onde m a massa kg, a a acelerao m/s2 e F a fora em N.
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A massa de um objeto determinada atravs de instrumentos de medio que comparam o objeto a ser pesado (o termo pesado erroneamente utilizado e a seguir ser explicado o porqu) com um outro objeto ou conjunto de objetos com a massa j conhecida (um padro). Esses instrumentos so as balanas, que so usadas em laboratrios (onde necessrio medir massas to pequenas, que at a gordura presente nos dedos do analista, se em contato com o recipiente que contm o material a ser pesado, interfere no valor real), em indstrias (onde so necessrios medir toneladas de materiais), passando pelo nosso dia-a-dia, quando, por exemplo, compramos batatas em um supermercado. Como citado anteriormente, o conceito de massa ao longo dos tempos tem sido erroneamente confundido com o conceito de peso. Peso a medida da fora com que uma massa atrai a outra. Por exemplo, no planeta Terra, o peso de um objeto a intensidade com que a fora gravitacional da Terra atrai o objeto. O peso de um corpo depende ento da massa do objeto a ser atrado, da massa da Terra e da distncia que este corpo se encontra do centro da Terra. Um corpo tem no nvel do mar um peso maior do que se estivesse no topo da mais alta montanha do mundo, o Monte Everest. Porm, a massa do corpo a mesma. Dessa maneira, fica claro que os conceitos de massa e peso so diferentes e devem ser distinguidos de modo que quando essas grandezas forem mencionadas em um artigo ou na aprendizagem de um novo conceito, sejam compreendidas no seu sentido cientfico e no no sentido coloquial.
(b) Estados da matria

As propriedades fsicas dos corpos permitem que sejam definidos trs estados fsicos da matria. Esses estados dependem basicamente das condies de temperatura e presso sob as quais o corpo est submetido. Slidos: possuem forma e volume prprios, pois as molculas que os constituem esto fortemente unidas por foras intermoleculares, organizadas na grande maioria dos slidos em retculos cristalinos. Alteraes na presso e temperatura
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(desde que no haja transformao de estado fsico) provocam pequenas modificaes de contrao ou expanso, podendo ser em muitos casos desprezadas, dependendo da aplicao. Um slido apresenta uma estrutura extremamente compacta, na qual as partculas esto fortemente ligadas. Lquidos: suas molculas no esto organizadas em estruturas definidas e no se encontram fortemente interligadas, possuindo um certo grau de mobilidade. Por isso, os lquidos no apresentam forma prpria e se adaptam forma do recipiente que os contm. Em contrapartida, possuem volume definido, sendo a variao deste em relao presso e temperatura pouco considervel (desde que no haja transformao de estado fsico). Gases: no possuem forma definida nem volume prprio. As molculas dos gases esto muito mais distanciadas umas das outras do que no caso dos estados lquido e slido. O gs toma a forma do recipiente que o contm e seu volume fortemente dependente da presso e da temperatura em que se encontra. As foras que mantm unidos slidos e lquidos so chamadas de foras intermoleculares, e sero tratadas adiante. A matria pode assumir qualquer um desses estados, que dependem da temperatura e presso. Existem diagramas de fase ou de estado fsico que descrevem o comportamento das substncias em relao a essas variveis. de extrema importncia o conhecimento do comportamento das substncias em relao temperatura e presso, pois vrios processos na indstria, inclusive no processamento de petrleo, so baseados nessas condies. Os gases e os lquidos, ao contrrio dos slidos, podem ser agrupados na definio de fluidos, pois estes dois estados fsicos da matria tm a capacidade de fluir. O estudo sobre o fluxo de fluidos constitui um extenso campo de estudo do qual se ocupa a Mecnica dos Fluidos, rea extremamente importante na Engenharia e, conseqentemente, na aplicao dos conhecimentos fsicos e qumicos na indstria.
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(c) tomos e molculas

A palavra tomo tem origem na Grcia antiga, e significa indivisvel. Ainda que se saiba que os tomos so constitudos de partculas subatmicas, esta denominao permaneceu at hoje. A qumica moderna observa os fenmenos qumicos, interpreta seus dados e formula teorias baseando-se fielmente no conceito de que a matria se apresenta de uma forma descontnua, formada por entidades denominadas de tomos. Hoje em dia so conhecidos 112 tipos de tomos, sendo 90 naturais e o restante artificial (produzido em laboratrio mediante acelerao de partculas). A combinao desses tomos de diversas maneiras forma toda a espcie de matria existente. As diferentes combinaes entre tomos resultam em grupamentos denominados molculas. Dois ou mais tomos do mesmo ou de diferentes tipos compem uma molcula. Em uma molcula, os tomos permanecem unidos por foras que so denominadas ligaes qumicas. importante salientar que as molculas de uma determinada substncia podem estar juntas umas das outras, unidas por foras intermoleculares, como nos estados slido ou lquido, ou afastadas, como no estado gasoso. Porm, os tomos que compem a molcula esto sempre ligados quimicamente. As foras intermoleculares no so ligaes qumicas.
A estrutura atmica dos tomos como conhecemos hoje em dia foi sendo gradativamente formulada por hipteses e teorias que eram constantemente reformuladas e agregadas de novos dados, medida que os experimentos investigativos em torno do tomo foram avanando. Vrios modelos foram descritos e chegou-se hoje em dia a uma estrutura to complexa, que toda a cincia precisou ser reformulada e vista com outros olhos para que a estrutura atmica, recheada de partculas e subpartculas, fosse descrita. Esse estudo pertence Mecnica Quntica, e envolve uma matemtica e conhecimentos fsicos extremamente sofisticados. Para o nosso propsito, ficaremos com o modelo que
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explica a grande maioria dos eventos fsicos e qumicos e que se encontra representado na Figura 1
Figura 1 Estrutura didtica do tomo

Fonte: SARDELLA e MATEUS, 1991 Adaptao.
Nesse modelo, o tomo composto por trs tipos de partculas: prtons, nutrons e eltrons. O ncleo de um tomo composto por prtons e nutrons. Os eltrons orbitam na eletrosfera que se encontra ao redor do ncleo. Vrios experimentos foram realizados ao longo do tempo para que esta configurao fosse adotada. Porm, ela meramente didtica, pois o ncleo de um tomo milhares de vezes menor que o seu tamanho, sendo que a maior parte do tomo a eletrosfera. Outra aproximao a forma como os eltrons so representados. Na verdade, a Mecnica Quntica caracterizou o que realmente os eltrons so. Os eltrons se comportam como ondas e como partculas, e no h como precisar sua posio e seu momento no espao; por isso, o conceito de rbita foi substitudo pelo conceito de densidade de probabilidade de se encontrar o eltron, o que chamamos de orbital. A seguir, sero apresentadas caractersticas sobre essas partculas, que foram determinadas por vrios cientistas e seus mtodos bem-sucedidos de experimentos e concluses acerca dos dados observados.
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O prton e o eltron possuem carga. O prton possui carga positiva e o eltron carga negativa. O nutron, como o nome sugere, neutro. dessas cargas dos prtons e eltrons que as interaes entre tomos ocorrem. Um tomo pode ser neutro (como o em seu estado fundamental) ou pode constituir um on (se o tomo ou um aglomerado deles possui carga, positiva ou negativa). O prton e o nutron possuem massa, sendo a massa deles quase idntica, e ambas aproximadamente igual unidade de massa atmica. O eltron no possui massa, ou melhor, a massa do eltron representa 1/1 837 vezes a massa de um prton, sendo desprezvel at para as dimenses dos tomos. tomos do mesmo tipo so os que possuem o mesmo nmero de prtons, e so denominados istopos quando o nmero de nutrons varia. Como o nmero de prtons define o elemento qumico ao qual o tomo pertence, esse nmero passou a ser chamado de nmero atmico, e simbolizado pela letra Z. Nmero de prtons = Nmero atmico = Z Ento, com base nessa definio, podemos citar como exemplos: HIDROGNIO qualquer tomo que possui 1 prton. CARBONO qualquer tomo que possui 6 prtons. OXIGNIO qualquer tomo que possui 8 prtons. Cada elemento qumico, isto , cada conjunto de tomos de mesmo nmero atmico, representado por um nome e um smbolo, que pode ser uma letra maiscula ou uma letra maiscula seguida de outra minscula. Alguns nomes so derivados do latim, e por isso o smbolo que o representa no a letra inicial do nome do elemento. Massa atmica Massa atmica a massa de um tomo, e , por definio, o nmero que indica quantas vezes a mdia ponderal (inclui a abundncia entre os istopos) da massa dos istopos desse tomo mais pesada que uma unidade de massa atmica. A massa de um tomo expressa em unidades de massa atmica.
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Um exemplo de istopo bastante conhecido o carbono 14 (14C); porm o istopo mais abundante o carbono 12 (12C). A mdia ponderal da massa dos dois istopos a massa tabelada. A gua pesada ou deuterada a molcula de gua com um hidrognio que possui um nutron, chamado de deutrio (2H). Na natureza, geralmente, os elementos qumicos apresentam formas isotpicas em propores bastante distintas. Portanto, a mdia ponderal proveniente das massas dos istopos em relao s suas propores na natureza a massa atmica tabelada. Unidade de massa atmica uma unidade extremamente pequena, e simbolizada pela letra u. Uma unidade de massa atmica corresponde a 1/12 da massa do istopo mais abundante de carbono, o
12
C. Ento, o istopo
12
C tem massa igual a 12 vezes a unidade de
massa atmica. Porm, na tabela peridica encontraremos que a massa atmica do elemento carbono 12,011. Como dissemos anteriormente, essa a massa da mdia entre os istopos de carbono existentes. Nmero de massa Praticamente toda a massa do tomo est concentrada no ncleo. O ncleo por sua vez constitudo de prtons e nutrons. Ento, o nmero de massa, representado pela letra A, definido como a soma do nmero de prtons (Z) mais o nmero de nutrons (N). A=Z+N (1)
Por exemplo, o tomo de oxignio (16O) tem 8 prtons (Z = 8) e 8 nutrons (N = 8). Ento, o nmero de massa do oxignio igual a 16. A = Z + N = 8 + 8 = 16 Para calcular a massa atmica, devemos somar as parcelas correspondentes multiplicao do nmero de massa de cada istopo pela percentagem desse istopo existente no planeta, ou seja, efetuar o clculo da mdia ponderal dos respectivos nmeros de massa. Portanto, nmero de massa diferente de massa atmica.
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Mol e o Nmero de Avogadro Um nico tomo to pequeno e sua massa to insignificante, que uma pequena amostra de uma substncia contm uma quantidade muito grande de tomos. Se utilizssemos as medidas usuais de massa, expressaramos a massa dos tomos com nmeros to pequenos, que no seria prtico. Por isso, foi definida uma unidade de quantidade de matria, chamada mol, que representa um nmero. Assim como a dzia representa 12 unidades, a dezena representa 10 unidades, temos na qumica o mol para representar tambm um nmero que expressa quantidade. Podemos ter ento 1mol de tomos, 1mol de molculas, 1mol de ons, 1mol de canetas, ou seja, o mol representa uma quantidade, um nmero. Esse nmero representado pelo mol, porm, um nmero que no condiz com nada que se possa comparar na nossa vida cotidiana. O mol representa o chamado nmero de Avogadro. Esse nmero igual a 6,02.1023. 1mol = 6,02.1023 Esse um nmero muito, mas muito grande. Porm, coerente com as grandezas que queremos medir, pois como veremos a seguir, 12g de 12C possuem 1mol de tomos desse elemento, isto , um tomo de 12C pesa 12u, e 6,02.1023 tomos de
12
C pesam 12g.
Daqui vem ento o conceito de massa molar, representada pela letra M. A massa molar representa a massa de 1mol de alguma espcie qumica. Como j foi dito, a massa de 1mol de 12C 12g, portanto sua massa molar M = 12g/mol. A massa molar do 16O M =16g/mol, pois sua massa atmica 16u. Para as molculas, a massa molar igual soma das massas molares dos tomos que a constituem.
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Exemplos: 1mol de 1H = 6,02 . 1023 tomos de 1H = 1g de 1H 1mol de 16 S = 6,02 . 1023 tomos de 16S = 16g de 16S 1mol de 35,45 Cl = 6,02 . 1023 tomos de 35,45Cl = 35,45g de 1mol de H2O = 6,02 . 10 23 molculas H2O = 18g de H2O pois: 2mols de 1H = 2g 1mol de 16O = 16g
35,45
Cl
O exemplo acima com a molcula de gua (H 2O) nos mostra ento que em 1mol de gua, temos 2mols de tomos de hidrognio (1H) e 1mol de tomos de oxignio (16O). No devemos confundir tomos de hidrognio (H), com molculas de hidrognio (H2), nem tampouco tomos de O com molculas de O2. A gua formada por dois tomos de hidrognio e um tomo de oxignio. Porm, a decomposio da gua em seus elementos constituintes forma sempre molculas de H2 e de O2, pois, pela teoria do orbital molecular, estas so as formas mais estveis (e conseqentemente mais provveis) de se encontrar estas substncias. Existe ento uma maneira de se calcular quantos mols de uma substncia existem em uma certa massa desta mesma substncia. Representando-se o nmero de mols por n, temos: massa [g] massa molar
n=
[ mol ]
= [mol]
(2)
Ento, 18g de gua contm 1mol de molculas de gua, pois a massa = 18g e M = 18g/mol:
n=
18[g] = 1mol 18[g/mol]
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(d) A distribuio eletrnica

Os eltrons no so partculas da maneira como so tratados. Como j mencionamos anteriormente, os eltrons so encontrados em regies de densidade de carga que possuem formas esfricas, de halteres, e outras mais complexas, sendo todas explicadas e previstas pela teoria da Mecnica Quntica. Porm, para nossos objetivos, o modelo simplificado, representado na Figura 2, bastante til. Podemos considerar os eltrons como sendo partculas que orbitam (giram) em torno do ncleo do tomo. Como o ncleo composto por prtons (carga +) e nutrons (carga nula) e o nmero de eltrons (carga -) igual ao nmero de prtons, o tomo est em equilbrio eletrosttico, quando se encontra no estado fundamental. Os eltrons habitam uma regio que se chama eletrosfera. A eletrosfera representa quase todo o tamanho do tomo, sendo o tamanho do ncleo muito pequeno.
Figura 2 Eletrosfera e nveis atmicos

Fonte: SARDELLA e MATEUS, 1991 Adaptao.
Cada nvel ou camada representa um nvel de energia que o eltron ocupa, e representado por letras que vo de K at Q (poderiam continuar, caso existissem tomos com quantidade de eltrons superior quantidade que esta distribuio suporta), ou representado por nmeros. medida que se avana do nvel mais interno para o mais externo, a energia da camada eletrnica maior. Cada nvel ou camada subdividido em subnveis de energia. Os subnveis so simbolizados por letras caractersticas.
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1 subnvel s 2 subnvel p 3 subnvel d 4 subnvel f
(1 orbital) (3 orbitais) (5 orbitais) (7 orbitais)
Sabe-se tambm que cada subnvel dividido em orbitais, que representam onde os eltrons esto alocados. Cada orbital pode comportar at 2 eltrons. Depois do 5 nvel (camada O), os subnveis poderiam continuar aumentando, porm j no existem tomos na natureza que possuam eltrons suficientes para completar estes subnveis. Dessa maneira, podemos montar a Tabela 1, que nos apresenta como a eletrosfera est organizada para a distribuio dos eltrons dos tomos conhecidos. Tabela 1 Distribuio dos eltrons Nvel Subnvel Orbitais
1 4 9 16 16 9 1
N de eltrons
K L M N O P Q
1 2 3 4 5 6 7
s sp spd spdf spdf spd s
2 8 18 32 32 18 2
A maneira como devemos distribuir os eltrons foi dada por Linus Pauling atravs do Diagrama de Pauling, representado na Figura 3.
Figura 3 Distribuio eletrnica

Fonte: SARDELLA e MATEUS, 1991
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Esta distribuio nos d a ordem de energia dos subnveis, e podemos perceber que existem situaes em que eltrons de nveis inferiores tm energia superior energia de alguns eltrons de camadas superiores, porque o subnvel tambm influi na energia do eltron. Na Figura 4 est representado o tomo de potssio (Z = 19), cuja distribuio eletrnica dada por 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1.
Figura 4 Camada e eltron de valncia do tomo de potssio (K)
Podemos notar que o eltron do subnvel 4s o mais energtico e tambm o eltron de valncia, pois a distribuio eletrnica terminou em 4s1, e a camada de valncia justamente a camada N. Nem sempre o eltron de valncia ser o eltron mais energtico. Vejamos o exemplo do tomo de Sc (Z = 21). Sua distribuio eletrnica dada por 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d1. Nesse caso, os eltrons de valncia so os do subnvel 4s (camada N), mas o eltron mais energtico se encontra no subnvel 3d (camada M). A formao de ons Os tomos, quando esto em seu estado fundamental, possuem o nmero de prtons igual ao nmero de eltrons. Dessa forma, o total de cargas positivas (prtons) anula o total de cargas negativas (eltrons), isto , o tomo encontra-se eletricamente neutro. Porm, os tomos podem ganhar ou perder eltrons (o que pode ocorrer durante a formao de uma ligao qumica ou em outras situaes
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especiais), sem que seu ncleo, composto de prtons e nutrons, sofra alguma alterao. Nesses casos, haver diferena entre o nmero de cargas negativas e positivas, formando o que chamamos de on. Vamos observar os exemplos a seguir.
O tomo de cloro (17Cl) em seu estado fundamental possui 17 prtons e 17 eltrons. Ao ganhar um eltron, fica com 17 prtons e 18 eltrons, e passa a ser um on negativo com carga -1. Todos os ons negativos so denominados de NIONS.
O tomo de sdio (23Na) tem em seu estado fundamental 11 prtons e 11 eltrons. Ao perder um eltron, fica com os mesmos 11 prtons, porm com 10 eltrons, e passa a ser um on positivo com carga +1. Todos os ons positivos so chamados de CTIONS. Podemos perceber pelas figuras que o on no possui o mesmo tamanho que o tomo que lhe deu origem. Quando o tomo de cloro recebeu um eltron, passou
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a ser o nion cloreto, que maior do que o tomo de cloro. Em contrapartida, o tomo de sdio quando perdeu um eltron, passou a ser o ction sdio, que menor do que o tomo de sdio. Os eltrons causam um efeito que denominado blindagem do ncleo atmico. Eles provocam uma blindagem eletrnica das cargas positivas que esto no ncleo, e ao serem retirados, o ncleo consegue atrair os eltrons remanescentes com maior intensidade, fazendo com que seu raio diminua. De outro lado, se um eltron adicionado ao tomo, o ncleo perde fora na atrao dos eltrons e o raio atmico aumenta. Os ons podem ser tomos ou um agrupamento de tomos, como, por exemplo, o on sulfato (SO4 2-), que possui cinco tomos e duas cargas negativas. Mais adiante, quando os conceitos de ligaes qumicas e de solues eletrolticas forem abordados, voltaremos a falar sobre ons.
(e) Classificao da matria

A matria pode ser classificada de acordo com sua composio em substncias puras ou misturas. As substncias puras, por sua vez, podem ser simples ou compostas e as misturas podem ser homogneas ou heterogneas, conforme est ilustrado na Figura 5. A seguir trataremos de cada uma dessas classificaes.
Figura 5 Classificao da matria
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Substncia pura a espcie qumica constituda por tomos ou molculas quimicamente iguais. As substncias puras podem ser de dois tipos: simples ou compostas. SUBSTNCIA SIMPLES Toda substncia formada por apenas um elemento qumico. Exemplos: Fe, O2 e O3 SUBSTNCIA COMPOSTA Toda substncia formada por dois ou mais elementos qumicos. Exemplos: H2O, CaCO3 e NaCl
As substncias puras compostas, ao contrrio das substncias puras simples, podem ser decompostas, atravs de processos qumicos, em duas ou mais substncias diferentes. A Figura 6 mostra a eletrlise da substncia pura gua. Neste processo a gua decomposta, sob a ao de uma corrente eltrica, em duas substncias puras simples, o hidrognio (H2) e o oxignio (O2).
Figura 6 Eletrlise da gua

Um fenmeno interessante e muito importante que ocorre com certos elementos qumicos a alotropia, que significa a capacidade que alguns elementos possuem de formar mais de uma substncia pura simples. Por exemplo, por qual elemento voc supe que a mina de grafite (essa mesma de que feita o seu lpis) seja formada? E o diamante?
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Parece estranho, mas as duas substncias citadas anteriormente so compostas exatamente pelo mesmo elemento, o carbono. Tanto a grafite quanto o diamante so formas alotrpicas do mesmo elemento. A explicao desse fenmeno est na forma como os tomos de carbono esto dispostos na estrutura (arranjo cristalino) que forma a substncia. Na Figura 7 temos as estruturas cristalinas do carbono nas formas alotrpicas de diamante e grafite. O oxignio, o fsforo e o enxofre so exemplos de elementos que apresentam alotropia, sendo que seus pares de formas alotrpicas so, respectivamente, o oxignio atmosfrico (O2) e o oznio (O3), o fsforo branco e o vermelho, o enxofre rmbico e o monoclnico.
Figura 7 Formas alotrpicas do carbono

Mistura Uma mistura consiste em um conjunto de substncias puras colocadas juntas. As misturas podem ser slidas, lquidas ou gasosas, e ser separadas por processos fsicos, de acordo com as propriedades das substncias que as compem. Elas podem apresentar as mais variadas composies, dependendo da quantidade de cada substncia presente. As propriedades fsicas da mistura (ponto de fuso, ponto de ebulio, densidade, etc.) so funo de sua composio. Um exemplo de mistura de grande complexidade o petrleo, que formado por inmeros hidrocarbonetos, entre outros compostos. O leite, o granito, a gua do mar, o ar e o gs liquefeito de petrleo (ilustrado na Figura 8) so outros exemplos de misturas.
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Figura 8 Gs liquefeito de petrleo (GLP), uma mistura de C 3H 8 e C4H10

Fonte: SARDELLA e MATEUS, 1991 .
As misturas podem ser homogneas ou heterogneas, dependendo do nmero de fases que possuem. Fase cada regio ou aspecto da mistura, distinta das demais, na qual todas as propriedades so as mesmas. As fases podem ser slidas, lquidas ou gasosas. Pode haver uma mistura com duas ou mais fases distintas no mesmo estado fsico (por exemplo, gua e leo), ou as fases podem estar em estados fsicos diferentes (mistura de gua e areia, por exemplo). As misturas podem ser classificadas de acordo com o nmero de fases que apresentam. Monofsicas apresentam uma nica fase. Exemplos: soluo de sal em gua, GLP , ar atmosfrico, gasolina, bronze, etc. Bifsicas apresentam duas fases. Exemplos: leo e gua, areia e limalha de ferro, gua e ter. Trifsicas apresentam trs fases. Exemplo: um sistema contendo ar, gua e areia. Temos a fase gasosa (o ar), a fase lquida (gua) e a fase slida (areia). Polifsicas apresentam quatro ou mais fases. Exemplo: um sistema contendo nitrognio, gua, azeite e serragem. Temos uma fase gasosa (o nitrognio), duas fases lquidas (gua e azeite) e uma fase slida (serragem).
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As misturas monofsicas so chamadas de misturas homogneas. Uma mistura homognea tambm chamada de soluo. Pode-se distinguir uma soluo de uma substncia pura (as duas apresentam apenas uma fase) verificando a estabilidade da temperatura durante a mudana de estado fsico. Para uma substncia pura, a temperatura permanece constante durante a mudana de estado; no caso de uma soluo, a temperatura varia durante a mudana de estado, em funo da concentrao da soluo. Para exemplificar, vamos considerar os seguintes sistemas gua pura e uma mistura de gua e sal. A gua pura entra em ebulio sob temperatura constante, enquanto que na mistura de gua e sal observa-se uma faixa de temperatura onde ocorre a ebulio. Todas as misturas em que possam ser distinguidas duas ou mais fases so chamadas de mistura heterognea. Uma situao interessante a distino entre fases e componentes em um sistema. Um sistema composto pela mesma substncia pode possuir mais de uma fase. A Tabela 2 mostra esta diferena. Tabela 2 Componentes e fases de alguns sistemas
SISTEMA
1 gua 1 gua (lquida)
FASES
2 gua e sal
1 soluo de gua sa lga da (lquida)
2 gua e areia
2 gua (lquida) e are ia (slida )
2 leo e gua
2 gua e leo (lquidas)
2 leo, gua
3 gua (lquida), gelo ( gua slida ) e le o (lquida) 3 gua (l quida), gelo (slida) e g s carbnico (gaso sa)
2 gua e gs carbnico
4 leo, gua, sa l, granito
6 leo (lq.), sol. de gua sa lga da (lq.), gelo, quartzo, mica e feldspato (slida s)
A compreenso do que uma mistura e dos processos de separao que podemos utilizar para isolar seus componentes de fundamental importncia para o entendimento do que ocorre em uma refinaria de petrleo.
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[Tabela peridica
A Tabela Peridica, representada na Figura 1, apresenta os 112 elementos qumicos conhecidos, dispostos em ordem crescente de nmero atmico e representados por seus smbolos. CLASSIFICAO PERIDICA DOS ELEMENTOS
Figura 1 Classificao Peridica dos elementos As sete linhas horizontais so denominadas de perodos e as dezoito linhas verticais so chamadas de grupos ou famlias. Dentro de cada perodo todos os elementos possuem o mesmo nmero de camadas eletrnicas. Assim, os elementos do primeiro perodo possuem uma camada eletrnica (camada K), os do segundo
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perodo duas camadas eletrnicas (camadas K e L), os do terceiro perodo trs camadas eletrnicas (camadas K, L e M), e assim por diante. Dentro de cada grupo ou famlia, os elementos possuem propriedades qumicas semelhantes. Isso se deve semelhana de configurao eletrnica entre os elementos pertencentes a um determinado grupo. A Figura 2 apresenta o tipo de subnvel mais energtico que os elementos de cada grupo possuem.
Figura 2 Subnvel mais energtico de cada grupo da tabela peridica Os elementos tambm costumam ser classificados de acordo com o tipo de subnvel mais energtico. Assim, o elemento cujo subnvel mais energtico do tipo s ou p chamado de elemento representativo. Aquele que apresenta o subnvel mais energtico do tipo d chamado de elemento de transio ou elemento de transio externa, enquanto que o que possui subnvel mais energtico do tipo f chamado de elemento de transio interna. Alguns grupos da classificao peridica possuem nomes especiais. A Tabela 1 apresenta esses nomes e tambm a indicao mais antiga, mas ainda muito usada, para designar tais grupos.
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Tabela 1 Nomes dos grupos dos elementos representativos N do grupo N antigo do grupo Nome
1 2 13 14 15 16 17 18
1A 2A 3A 4A 5A 6A 7A zero
Metal alcalino Metal alcalino-terroso Famlia do boro Famlia do carbono Famlia do Nitrognio Calcognio Halognio Gs Nobre
Os elementos tambm podem ser divididos de acordo com as suas caractersticas metlicas em: No-metais: B, C, N, O, F, Si, P , S, Cl, As, Se, Br, Te, I, At. Metais: todos os demais elementos. Existe uma classificao mais antiga que considera tambm os elementos B, Si, Ge, As, Sb, Te e Po como semimetais. O Anexo B, no fim da apostila, traz a Classificao Peridica com os respectivos valores de massa atmica dos elementos.
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[Ligaes qumicas
Por que os compostos qumicos so formados? Quais os mecanismos que envolvem a formao de uma substncia?
Essas so perguntas que sempre nos fazemos quando estamos estudando qumica. Sabe-se que na natureza tudo tende a um estgio de menor acmulo de energia. Portanto, partindo dessa viso, e baseando-se em inmeros experimentos, conclumos que h uma tendncia de os elementos reagirem, buscando um estado energtico mais favorvel, mais estvel. Essa condio de estabilidade foi desenvolvida por Lewis, Kossel e Langmuir mais ou menos na mesma poca (1916), e est baseada na estabilidade observada nos elementos conhecidos como elementos (ou gases) nobres, que so os elementos que se encontram na ltima coluna da Tabela Peridica. Eles postularam que os eltrons de valncia dos elementos qumicos (eltrons da ltima camada) teriam a capacidade de ser doados ou compartilhados entre tomos, adquirindo, desse modo, uma configurao eletrnica igual de um gs nobre, que possui oito eltrons na camada de valncia (s2 p6), com exceo do hlio, que possui apenas dois (s2). Os gases nobres so os nicos elementos que so encontrados na natureza na forma de tomos isolados, e so praticamente inertes, s reagindo quimicamente sob severas condies experimentais. Essa teoria, chamada de teoria eletrnica de valncia (lembrem-se do conceito de teoria, que uma aproximao da realidade), seria baseada ento na Regra do Octeto, na qual toda ligao qumica busca a estabilidade eletrnica de um gs nobre, com oito eltrons na camada de valncia. Dentro dessa percepo,
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distinguem-se, ento, dois tipos de ligao qumica - as ligaes inicas e as ligaes covalentes. bom salientar que existem vrios compostos estveis que no seguem a Regra do Octeto, isto , cujos tomos que os formam no apresentam oito eltrons na camada de valncia. Teorias mais modernas a respeito das ligaes qumicas foram ento desenvolvidas, mas no sero aqui abordadas porque envolvem modelos muito complexos para o objetivo de nosso curso. Antes de conceituarmos a ligao inica e a ligao covalente, vamos definir alguns conceitos que so extremamente importantes para o entendimento do assunto. Potencial de ionizao: a energia necessria para se retirar um eltron de um tomo no estado gasoso e transform-lo em um on (no caso, um ction). Este valor representativo da estabilidade da estrutura eletrnica do tomo. Quanto maior o potencial eletrnico, mais difcil de se retirar o eltron de valncia e mais dificilmente o tomo tende a formar um on. Experimentalmente, verificouse que os metais tm maior tendncia em perder estes eltrons da camada de valncia, pois possuem baixo potencial de ionizao. Uma anlise mais profunda da configurao eletrnica nos mostra que os metais alcalinos perdendo um eltron adquirem configurao de um gs nobre. J os metais alcalino-terrosos precisam perder dois eltrons e, de fato, o potencial de ionizao para se retirar o segundo eltron de um metal alcalino-terroso muito menor do que para se retirar o segundo eltron do metal alcalino. Afinidade eletrnica: energia liberada quando um tomo no estado gasoso recebe um eltron em sua camada de valncia. Esse valor tambm representativo da estabilidade do tomo, pois quanto menor a energia liberada, menor a capacidade deste tomo em receber o eltron. Os tomos que possuem maior afinidade eletrnica so os no-metais (ficam direita na tabela peridica), pois ao receberem eltrons se aproximam da configurao eletrnica do gs nobre. Eletronegatividade: representa a capacidade de um tomo atrair para si a densidade eletrnica de uma ligao qumica. Considerando-se dois tomos que estabelecem uma ligao qumica, pode-se afirmar que quanto menor for o valor
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do potencial de ionizao e da afinidade eletrnica de um desses tomos, e quanto maior for o potencial de ionizao e a afinidade eletrnica do outro tomo, maior ser a diferena de eletronegatividade entre os dois tomos que formam a ligao. Desse modo, as ligaes qumicas podem ser classificadas em ligao inica (grande diferena de eletronegatividade entre os tomos envolvidos) ou ligao covalente (baixa diferena de eletronegatividade entre os tomos envolvidos). Existe ainda um outro tipo de ligao, chamada de ligao metlica, que ser abordada mais adiante.
(a) Ligao inica

A ligao inica ocorre quando a diferena de eletronegatividade entre os tomos envolvidos bastante grande. Como vimos antes, a relao entre os valores dos potenciais de ionizao e da afinidade eletrnica define a eletronegatividade. Vamos tomar como exemplo o composto inico NaCl. O cloreto de sdio um composto formado por uma ligao inica entre os ons Na+ e Cl-. Mas como isto ocorre? O tomo de sdio (Na) possui um baixo potencial de ionizao (5,14eV eltron volt) e uma baixa afinidade eletrnica (0,3eV), ao passo que o tomo de cloro tem alto potencial de ionizao (10eV) e alta afinidade eletrnica (3,62eV). As configuraes eletrnicas desses tomos so a seguintes: Na 1s2 / 2s2 2p6 / 3s1 Cl 1s / 2s 2p / 3s 3p
2 2 6 2 5
(possui 11 eltrons) (possui 17 eltrons)
Vemos que para o metal Na adquirir uma configurao eletrnica estvel (de gs nobre) ele precisa perder 1 eltron, tornando-se um on, o ction Na+. Pelos valores fornecidos sobre o potencial de ionizao e afinidade eletrnica vemos que bastante fcil para o sdio perder, ou melhor, doar este eltron. Do mesmo modo, o Cl para atingir a estabilidade precisa ganhar um eltron, tornando-se um on, o nion Cl-. Vamos equacionar as energias envolvidas:
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Na(g) Na+1(g) + e-1 Cl(g) + e Cl (g)

-1 -1
absoro de 5,14eV/mol liberao de 3,60eV/mol

+1 -1
Na (g) + Cl (g) Na Cl (g)

+1 -1
liberao de 4,66eV/mol liberao de 3,12eV/mol
Simplificando: Na(g) + Cl(g) Na+1Cl-1(g)
Percebemos que, alm das energias envolvidas nos processos de retirada e ganho de eltrons do sdio e do cloro, respectivamente, existe tambm uma energia que desprendida quando os ons isolados formam o par inico. O balano de energia nos mostra que o processo libera 3,12eV/mol, ou seja, o par inico Na+1Cl-1 possui menos energia acumulada e energeticamente mais estvel do que os tomos originais (Na e Cl). Os elementos que possuem a caracterstica de perder eltrons so os metais e os elementos que possuem a caracterstica de receber eltrons so os no-metais; sendo assim, a ligao inica sempre feita entre um metal e um no-metal. Os tomos que se encontram no grupo 14 (C, Si, Ge, Sn e Pb) apresentam a configurao eletrnica na camada de valncia igual a ns2 np2, ou seja, possuem quatro eltrons na ltima camada. Entre eles, o chumbo e o estanho apresentam tendncia a fazer ligao inica, enquanto os demais costumam fazer ligaes covalentes, principalmente o carbono.
(a.1) Substncia inica Quando o tomo de um metal doa eltrons para um no-metal, os dois tornamse ons e, por atrao eletrosttica, unem-se formando o que chamamos de substncia inica ou composto inico, ou, ainda, slido inico. Estes compostos esto agrupados em aglomerados inicos, formando os chamados retculos cristalinos, conforme mostra a Figura 1.
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Figura 1 Formao do slido inico

Num slido inico, os ctions e nions ocupam os pontos do espao reticular, sendo difcil a distoro deste retculo, em virtude da grande fora da ligao inica. Desse modo, o slido inico geralmente racha em um plano definido quando submetido a um esforo capaz de proporcionar esta ruptura. Os slidos inicos tambm apresentam elevado ponto de fuso em funo da fora da ligao inica. O NaCl, cuja estrutura cristalina est representada na Figura 2, tem ponto de fuso de 808C. Os slidos inicos so maus condutores de eletricidade. Esta afirmao pode causar certa contradio inicialmente. Se os slidos em questo so formados por ons, como no conduzem eletricidade? Considerando-se que a conduo eltrica o resultado da movimentao de partculas carregadas, podemos concluir que, no estado slido, os ons esto firmemente presos estrutura cristalina, no havendo mobilidade. Porm, se os slidos inicos forem fundidos ou solubilizados, os ons passam a apresentar mobilidade, podendo ento conduzir a eletricidade com grande facilidade.
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Figura 2 Estrutura do NaCl

(a) Modelo espacial e (b) modelo de bolas com varetas.
Fonte: RUSSEL, 1994
(b) Ligao covalente

Os no-metais, como visto anteriormente, possuem tendncia a formar nions, pois possuem potencial de ionizao e eletroafinidade elevados. Ento, como se pode explicar o fato de dois tomos no-metlicos se unirem quimicamente? Explica-se esse tipo de ligao atravs da teoria da ligao covalente, na qual dois tomos de uma ligao compartilham um par eletrnico, formado por 1 eltron de cada tomo. Desse modo, os tomos envolvidos na ligao compartilham tantos pares eletrnicos quantos forem necessrios para que possam adquirir a configurao eletrnica de um gs nobre. Aps a formao da ligao, a nuvem ou densidade eletrnica do par distribuda entre os dois tomos. Nesse tipo de ligao, o eltron no retirado do tomo, mas apenas deslocado para formar o par com o eltron do outro tomo. Dessa maneira, os elementos que precisam ganhar eltrons unem-se entre si compartilhando pares eletrnicos. A ligao covalente ocorre entre dois no-metais, entre um no-metal e o hidrognio, e entre dois tomos de hidrognio. Observe o exemplo a seguir:
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H 1s1
o hidrognio precisa receber 1 eltron para adquirir a configurao eletrnica do gs nobre hlio (1s2). H + H
H H
Percebemos que cada tomo de hidrognio empresta seu eltron para a formao do par eletrnico, que compartilhado entre os dois tomos. Dessa forma, cada um dos tomos possui carga eletrnica mais prxima da carga eletrnica do hlio, ficando com dois eltrons na ltima camada. Um tomo pode compartilhar mais de um eltron para formar pares eletrnicos. O carbono, por exemplo, pode compartilhar quatro pares eletrnicos, entrando com um eltron em cada par. O oxignio, por sua vez, pode compartilhar dois eltrons para adquirir estabilidade eletrnica. As molculas podem ser representadas por trs diferentes frmulas: frmula eletrnica (ou frmula de Lewis), frmula estrutural e frmula molecular. A frmula eletrnica ou frmula de Lewis feita representando-se os smbolos dos elementos qumicos dos tomos que esto se unindo com os eltrons da ltima camada desenhados ao redor deles, e envolvendo-se os pares eletrnicos que esto sendo compartilhados. O exemplo mostrado acima da ligao entre tomos de hidrognio est representado pela frmula de Lewis. A frmula estrutural plana representada pelo smbolo dos elementos envolvidos, unidos por traos que representam os pares eletrnicos compartilhados. A frmula molecular mostra apenas os elementos envolvidos na formao da molcula e suas quantidades. Existem algumas normas que orientam a maneira de se escrever a frmula molecular de um composto inorgnico. 1. Escreve-se o elemento menos eletronegativo, seguindo a ordem crescente de eletronegatividade da esquerda para a direita, sendo que tomos do mesmo elemento so representados juntos.
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2. A quantidade de tomos de cada elemento mostrada pelo subndice ao lado direito do elemento, sendo que o subndice 1 no deve ser escrito. Exemplos: H , HCl, CaCO , H SO , CO
2 3 2 4 2
No caso de compostos orgnicos, em geral, representa-se primeiro o tomo de carbono, depois o de hidrognio, e em seguida os outros tomos. Existem casos em que um tomo, aps ter compartilhado eltrons e ficado com a configurao eletrnica de um gs nobre, ainda possui pares de eltrons no compartilhados, chamado de pares de eltrons livres. Esses pares podem formar outras ligaes covalentes atravs do compartilhamento com tomos que ainda no completaram sua camada de valncia e necessitam de dois eltrons. Esse tipo de ligao covalente chamado de ligao covalente dativa ou ligao covalente coordenada. Observe o exemplo abaixo:
CH3 CH3 N: CH3

Existem situaes onde dois tomos podem compartilhar mais de um par de eltrons, originando ento as ligaes duplas e triplas entre alguns elementos. Por exemplo, o carbono tem em sua ltima camada a seguinte distribuio eletrnica s2 p2, podendo ento compartilhar 4 eltrons com outros elementos em busca de sua estabilidade. Caso o carbono ligue-se dois tomos de hidrognio, ainda sobram dois eltrons para outros compartilhamentos. Desta forma, o carbono pode utilizar estes eltrons para formar dois pares eletrnicos com outro carbono que se encontre na mesma situao, ou seja, ligado a outros dois tomos de hidrognio. Desta maneira, temos a formao de uma ligao dupla entre os tomos de carbono. Observe os exemplos abaixo: par de eltrons livres
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H H C :
: C
H H ou
H C H C
H H
Dessa mesma forma que se unem os tomos de oxignio e nitrognio para formar as substncias simples O 2 e N2.
(b.1) Polaridade das ligaes covalentes Como j vimos, a eletronegatividade nos d a capacidade de um tomo em atrair eltrons de uma ligao qumica. Caso a ligao seja feita entre dois tomos iguais, com a mesma eletronegatividade, no h o deslocamento de densidade eletrnica para nenhum dos dois tomos, no havendo a formao de um dipolo. Nesse caso temos o que se chama de ligao covalente apolar. Exemplos de ligaes covalentes apolares so as ligaes entre carbono e carbono em molculas orgnicas, entre os tomos de oxignio nas ligaes da molcula de O2, e muitas outras. No caso de haver diferena de eletronegatividade entre os tomos envolvidos na ligao, existe um deslocamento da carga eletrnica para cima de um dos tomos, havendo a formao de um dipolo. Nesse caso, o tomo com maior eletronegatividade atrai mais intensamente o par eletrnico. Temos ento uma ligao covalente polar. Como exemplo podemos citar a ligao entre o tomo de hidrognio e o tomo de cloro na molcula de HCl.
H Cl
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Neste caso, pela ilustrao mostrada acima, a parte escura simboliza que a densidade eletrnica est deslocada para o Cl, por este ser mais eletronegativo que o hidrognio. Em cima da representao da molcula, a seta indica este deslocamento de carga e a letra grega (leia-se mi) o vetor do momento de dipolo ou momento dipolar, que indica o deslocamento da carga na direo do elemento mais eletronegativo. Essa grandeza, o momento de dipolo, uma grandeza vetorial, e, como tal, possui mdulo (intensidade), direo e sentido. A unidade de medida do momento de dipolo o debye (D). A polaridade de uma molcula depende, portanto, do somatrio dos momentos de dipolo das ligaes. Como essa grandeza vetorial, a soma dos vetores depende de sua direo e sentido, ou em outras palavras, a polaridade da molcula depende de sua geometria. importante no confundir polaridade da ligao com polaridade da molcula. O estudo em torno da geometria molecular um pouco mais complexo, pois envolve conceitos de repulso eletrnica de pares de eltrons livres e hibridizao dos orbitais, os quais no sero abordados neste curso. Entretanto, vamos citar dois exemplos onde a molcula possui ligaes polares, mas, devido sua geometria, a molcula como um todo pode ou no possuir polaridade. Observe os exemplos abaixo: gua:
Observe a molcula de gua (H2O). O oxignio muito mais eletronegativo que o hidrognio; portanto, a densidade eletrnica maior no tomo de oxignio. Temos nesse caso duas ligaes covalentes polares. Como a geometria da molcula de gua angular, isto , as ligaes no esto no mesmo
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eixo, existindo um ngulo entre elas, a soma vetorial dos momentos de dipolo das ligaes fornece um vetor resultante com uma intensidade, direo e sentido definidos, fazendo com que a molcula de gua seja polar. Dixido de carbono:
J a molcula de dixido de carbono (CO 2) possui quatro ligaes polares (devido diferena de eletronegatividade entre o oxignio e o carbono). No entanto, dois a dois, os vetores momento de dipolo tm a mesma intensidade e direo, mas esto em sentidos opostos, fazendo com que a soma vetorial seja nula. Assim, a molcula de dixido de carbono apolar. Esses conceitos de polaridade explicam vrios fenmenos qumicos, como a solubilidade e o deslocamento da molcula em relao a um campo eltrico, por exemplo. Este material no tem a inteno de esgotar o assunto sobre ligaes qumicas. Os dois modelos estudados at agora mostram apenas conceitos bsicos a respeito das ligaes qumicas. Existem muitas situaes que no podem ser explicadas ou previstas por essa teoria. Outros modelos tm sido propostos, como a teoria dos orbitais moleculares, que apresenta uma viso mais abrangente do assunto.
(b.2) Substncias moleculares e covalentes As substncias que so formadas a partir da unio de tomos por ligaes covalentes podem ser classificadas como substncias moleculares e substncias covalentes.
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As substncias moleculares so constitudas por molculas discretas, apresentam ponto de fuso e ebulio baixo, no conduzem a corrente eltrica em nenhum estado fsico, e podem apresentar-se nos estados slido, lquido ou gasoso, temperatura ambiente, dependendo da polaridade das molculas, de seu tamanho e formato. So exemplos de substncias moleculares: H2O, Cl2, I2, C2H5OH, etc. As substncias covalentes so constitudas pela unio covalente de um nmero muito grande de tomos, normalmente indeterminado, formando macromolculas, e diferentemente das substncias moleculares, possuem ponto de fuso e ebulio muito altos, elevada dureza e pssima condutibilidade. So exemplos de substncias covalentes: o diamante (Cn), a grafite (Cn), a slica [(SiO2)n] e o carbeto de silcio (SiC), utilizado como abrasivo e como material cermico em peas de motor, refratrios e queimadores. Os slidos covalentes possuem tomos nos pontos reticulares, os quais esto unidos por ligaes covalentes. Num slido molecular, quem ocupa as posies definidas no retculo cristalino so molculas. Essas molculas permanecem unidas, formando o slido, atravs de foras intermoleculares. As foras intermoleculares so muito mais fracas que a fora da ligao qumica que une os tomos que formam a molcula, e s so sentidas nos estados slido e lquido. No estado gasoso, as molculas esto to afastadas umas das outras, que estas foras so desprezveis. As foras intermoleculares so classificadas como foras de Van der Waals (ou interaes dipolo induzido-dipolo induzido), foras de dipolo permanente (ou interaes dipolo-dipolo) e ligao hidrognio (ou ponte de hidrognio). As foras de Van der Waals ocorrem em molculas apolares, como Br2, CO2 e CCl4, e so muito fracas. Elas se devem formao momentnea de um dipolo induzido na molcula. Pode acontecer, por exemplo, que num dado instante o par de eltrons da molcula de bromo se aproxime mais de um
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dos dois tomos de bromo, gerando um dipolo momentneo que induzir nas molculas prximas outros dipolos, no sentido de aproximar polaridades de carga oposta. Esses fenmenos duram muito pouco tempo, e a tendncia de retornarem condio inicial. Essas foras so responsveis por encontrarmos molculas apolares nos estados lquido e slido, pois caso no existissem foras intermoleculares nessas espcies, todas seriam gasosas. As foras de dipolo permanente ocorrem em molculas polares, como o HCl, HBr e CHCl 3, e so mais fortes que as foras de Van der Waals. Como essas molculas apresentam um dipolo permanente, esto organizadas de modo que as cargas parciais de sinais opostos estejam prximas e as de mesmo sinal afastadas, gerando um arranjo relativamente ordenado, mesmo no estado lquido. A ligao hidrognio ou ponte de hidrognio consiste em um caso extremo de atrao dipolo-dipolo, que ocorre quando temos na molcula tomos de hidrognio (que possuem eletronegatividade baixa) e tomos de flor, oxignio ou nitrognio (que possuem eletronegatividade muito alta), gerando uma atrao muito forte devido grande diferena de eletronegatividade entre esses tomos. Essa fora intermolecular muito mais forte que as demais, e as substncias que a apresentam costumam ter ponto de fuso e ebulio muito acima do esperado.
(c) Ligaes metlicas

Os metais so slidos cristalinos que possuem uma rede formada por tomos idnticos. Na realidade, so os ctions dos metais que ocupam os pontos reticulares na estrutura cristalina, pois devido grande eletropositividade dos metais, ocorre uma liberao parcial dos eltrons mais externos. Esses eltrons livres (ou semilivres), isto , que possuem mobilidade na estrutura metlica cristalina, mas no abandonam o cristal, envolvem a estrutura como uma nuvem
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eletrnica, fazendo com que os metais sejam bons condutores de eletricidade, mesmo no estado slido. A Figura 3 apresenta um esquema ilustrativo da ligao metlica.
Figura 3 Nuvem eletrnica em estrutura metlica

Fonte: BUENO etal, 1978
A conduo de eletricidade se d atravs da nuvem eletrnica. Um modelo baseado na teoria dos orbitais moleculares explica a conduo de eletricidade tanto nos condutores quanto nos semicondutores e a no-condutncia nos isolantes. No vamos entrar nesta teoria. A inteno aqui simplesmente mostrar como os metais esto ligados na sua estrutura e como esta ligao feita atravs da nuvem eletrnica est diretamente relacionada com a conduo de eletricidade.
(d) Nmero de oxidao

Nmero de oxidao (N ox) a carga real ou parcial que um tomo adquire quando participa de uma ligao qumica. Quando a ligao inica, essa carga real. Quando a ligao covalente, essa carga significa uma maior ou menor densidade de carga, em funo da diferena de eletronegatividade dos tomos que fazem a ligao. O tomo mais eletronegativo recebe, ento, a carga negativa, e o menos eletronegativo fica com a carga positiva. Pode-se assim determinar o nmero de oxidao de cada tomo em uma espcie qumica, analisando cada ligao.
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Existe uma outra maneira, mais prtica, de calcular o nmero de oxidao, sem precisar analisar cada ligao existente em um composto. Nesse caso, calculase o nmero de oxidao mdio do tomo, utilizando as seguintes regras: 1. Substncias simples possuem Nox igual a 0 (zero); 2. ons monoatmicos possuem N ox igual ao valor de sua carga; 3. Substncias compostas a soma algbrica dos Nox de cada tomo deve ser igual a 0 (zero); 4. ons poliatmicos a soma algbrica dos Nox de cada tomo deve ser igual carga do on. A Tabela 1 mostra o N ox de alguns elementos que possuem nmero de oxidao fixo, quando formam substncias compostas. Para calcular o Nox de um tomo, deve-se utilizar as regras citadas anteriormente e os valores dos nmeros de oxidao dos elementos que possuem N ox fixo, listados na Tabela 1. Vejamos alguns exemplos. Qual o Nox do C na molcula de CO2? O CO2 uma substncia composta, logo a soma dos N ox dos tomos deve ser igual a zero. Sabe-se pela Tabela 1 que o oxignio tem Nox = -2, portanto: Nox do C x + -2.(2) = 0 x = +4 Deve-se levar em considerao o nmero de tomos existentes na molcula e multiplicar o Nox do elemento conhecido pelo nmero de tomos. Qual o Nox do Cr no sal K2Cr2O7? Nox do Cr 2 (+1) + 2x + -2.(7) = 0 x = +6
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QualificAbast
Tabela 1 Nox de alguns elementos
Elementos
Metais alcalinos (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) Hidrognio
Condies
Em qualquer substncia composta
Nox
+1
Exemplos
Na2SO4 Nox Na = +1 H2 O Nox do H = +1 NaH Nox do H = -1 Ca3(PO4)2 Nox do Ca = +2 AgNO3 ZnSO4 Al2(SO4)3 Na2O2, H2O2 Na2O4 O2F2, OF2 KNO3, H2SO4
Em qualquer substncia +1 composta, exceto em hidretos Hidretos Em qualquer substncia composta Em qualquer substncia composta Em qualquer substncia composta Em qualquer substncia composta Nos perxidos Nos superxidos -1 +2
Hidrognio Metais alcalinos terrosos (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra)
Prata
+1
Zinco
+2 +3 -1 - 0,5 +1 ou +2 -2
Alumnio
Oxignio
Nos fluoretos No restante das substncias (a maioria)
Enxofre Halognios (F, Cl, Br, I)
Em qualquer monossulfeto Em qualquer halogeneto
-2 -1
CaS NaCl
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[Gases
Pelo fato de um gs ocupar todo o volume do recipiente que o contm, expandindose espontaneamente, as propriedades termodinmicas que definem o estado de um gs so presso, temperatura e volume. Vrios fsicos e qumicos estudaram a dependncia de um gs em relao s variaes das propriedades termodinmicas. Estas observaes foram enunciadas em forma de leis.
(a) Lei de Boyle-Mariotte: relao presso x volume

Robert Boyle e Edme Mariotte, no sculo XVII, estudaram, independentemente, a relao entre a presso exercida sobre um gs e o volume que este ocupa, mantendo-se constante a temperatura e a quantidade de matria (nmero de mols). A relao matemtica deduzida por eles foi: (3) P onde P a presso exercida sobre o gs, V o volume que este ocupa e k um P .V = k ou V = valor constante, resultado do produto entre P . V, para uma temperatura mantida constante. Esta lei nos diz que o volume ocupado por um gs inversamente proporcional presso aplicada. Pode-se calcular o volume ou a presso final de um gs conhecendo-se o volume e a presso inicial medidas para este gs da seguinte maneira P1.V1 = P2.V2 (4) k
onde o subndice 1 indica o estado inicial e o subndice 2 o estado final.
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(b) Lei de Charles: relao temperatura x volume

Jacques Charles e Joseph Gay-Lussac, dois fsicos franceses, por volta de 1800, pesquisaram a variao do volume de um gs em funo da variao da temperatura, mantendo-se constante a presso exercida sobre o gs e a quantidade de matria. A expresso matemtica para essa lei dada por: V = c.T (5)
onde V o volume ocupado pelo gs, T a temperatura termodinmica ou absoluta dada em Kelvin e c a constante de proporcionalidade resultante da razo entre V e T, sob presso constante.
(c) Lei de Gay-Lussac das combinaes dos volumes

Para uma reao em que os reagentes e produtos se encontram no estado gasoso, Gay-Lussac definiu que, sob as mesmas condies de temperatura e presso, os volumes dos reagentes e produtos gasosos de uma reao esto em razes de nmeros pequenos e inteiros. Considere, por exemplo, a reao entre nitrognio e hidrognio para formar NH3.
A relao entre os volumes medidos, sob a mesma temperatura e presso, :
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Esta relao nos mostra que, sob presso e temperatura constantes, a relao entre o nmero de mols das substncias igual relao volumtrica entre estas substncias. Esta constatao foi explicada por Amadeo Avogadro, em 1811, e enunciada sob o Princpio de Avogadro. Segundo Avogadro, volumes iguais de gases diferentes contm o mesmo nmero de molculas quando medidos sob a mesma temperatura e presso. Dessa maneira, define-se que o volume proporcional ao nmero de molculas, ou ao nmero de mols, representado pela letra n: V n
(d) Equao de estado de um gs ideal

Considere as trs proporcionalidades relativas s leis de Boyle e Charles e ao Princpio de Avogadro representadas abaixo. Lei de Boyle-Mariotte: Lei de Charles: Princpio de Avogadro: V 1 P VT V n
A combinao dessas relaes nos d que
V 1 .n.T P
Essa equao mostra a proporcionalidade entre o volume de um gs e as variveis presso, temperatura e nmero de mols do referido gs. A constante de proporcionalidade dada pela constante do gs ideal, simbolizada pela letra R. Desse modo, a equao que define o estado de um gs : V = R. 1 .n.T P ou P .V = n.R.T (6)
Essa equao conhecida como Lei dos Gases Ideais.
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QualificAbast
A constante R pode assumir vrios valores, dependendo das unidades com que se est trabalhando. Assim, temos que: R = 0,082atm.L/mol.K = 8,314J/mol.K = 8,314kPa.L/mol.K = 1,987cal/mol.K = 10,73psia.ft3/lb.mol.
(d.1) Gases ideais x gases reais O gs ideal aquele que obedece rigorosamente s leis e frmulas que acabamos de deduzir, em quaisquer condies de presso e temperatura e que tambm se encaixa perfeitamente no modelo descrito pela teoria cintica dos gases. Essa teoria baseia-se em um modelo, que em linhas gerais diz que: Todo gs formado por partculas minsculas (tomos, molculas, ons) em movimento livre, desordenado e com alta velocidade. As partculas de um gs esto muito afastadas umas das outras, o que torna a atrao entre elas desprezvel. As partculas de um gs se chocam de forma perfeitamente elstica entre si e contra as paredes do recipiente que o contm, isto , sem perder energia. A energia cintica mdia das partculas de um gs diretamente proporcional temperatura absoluta, isto , a maior ou menor temperatura de um gs a medida da maior ou menor agitao de sua partculas. Na prtica, entretanto, um gs comum, isto , um gs real, pode se afastar do comportamento do gs ideal, principalmente a presses muito altas e temperaturas muito baixas, pois nesses casos as molculas de um gs apresentam maior interao intermolecular. Para tanto, outras equaes foram definidas para se corrigir esse desvio e tentar aproximar os resultados tericos dos resultados obtidos na prtica. No entraremos na discusso desta parte da matria, pois na disciplina de termodinmica este assunto ser abordado com mais profundidade.
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(e) Propriedades de um gs
Para que as propriedades dos gases possam ser calculadas, necessrio que estados-padro de temperatura e presso sejam definidos. Existem estados-padro especificados arbitrariamente. As condies de estado-padro mais utilizadas so as seguintes:
CNTP Condies Normais de Temperatura e Presso. Temperatura = 273,15K (0C) Presso = 101 325Pa (1atm padro) CNTP atual Condies Normais de Temperatura e Presso atuais e que devem ser utilizadas. Temperatura = 273,15K (0C) Presso = 100 000Pa (0,987atm) SC Standard Conditions. So usadas na indstria americana de petrleo e gs natural e bastante difundidas em livros e artigos. Temperatura = 60F (15,556C) Presso = 14,7psia (1atm padro) BR ou PETROBRAS uma condio de estado-padro utilizada por algumas indstrias brasileiras, principalmente a Petrobras. Temperatura = 293,15K (20C) Presso = 101 325Pa (1atm padro)
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(e.1) Volume molar O volume molar de um gs definido nas CNTP atual, como sendo o volume ocupado por 1mol de um gs qualquer. Calcula-se o volume molar utilizando-se a equao de estado do gs ideal:
Portanto, 1mol de qualquer gs nas condies normais de temperatura e presso atuais ocupa o volume de 22,71L, que o volume molar um gs ideal.
(e.2) Densidade Toda matria, independente do estado fsico em que se encontra (slido, lquido ou gasoso), dotada de uma propriedade chamada de densidade (ou massa especfica), simbolizada pela letra grega (l-se r). A densidade definida como a relao entre a massa do material e o volume ocupado por este material. (7) Para substncias que se encontram em estado slido ou lquido, podemos considerar desprezvel a variao de volume diante das variaes de presso ou temperatura. Desse modo, a densidade da matria nestes dois estados no se altera de forma significativa diante da alterao destas variveis. Os gases, por serem compressveis, tm sua densidade muito alterada sob variaes de presso e temperatura. A densidade de um gs pode ser calculada pela equao de estado de um gs ideal, conhecendo-se a massa molar do gs. Sabendo-se que:
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QualificAbast
onde n o nmero de mols e M a massa molar da substncia, a equao de estado pode ser reescrita da seguinte forma:
Dessa maneira, reorganizando-se a equao de estado dos gases ideais, temos que:
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Podemos agora introduzir o conceito de densidade relativa de uma substncia. A densidade relativa a relao entre a densidade de duas substncias, sendo uma delas tomada como padro. Para gases, a substncia-padro o ar, e a densidade relativa calculada dividindo-se a densidade do gs pela densidade do ar, nas mesmas condies de temperatura e presso. A equao abaixo mostra o clculo a ser efetuado para a obteno da densidade relativa de um gs. (9)
A densidade relativa ir nos indicar se o gs em questo mais leve ou mais pesado do que o ar. Entenda-se por gs mais leve do que o ar aquele que possui menor densidade em relao ao ar, ou seja, que tem menos massa para o mesmo volume em questo; e entenda-se por gs mais pesado que o ar aquele que possui maior densidade que o ar. Exemplo: Qual a densidade do etano (C2H6) no SI, sob uma temperatura de 40C e presso de 200kPa?
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QualificAbast
Com base na frmula molecular do etano, calculamos a sua massa molar (M): C 12,011g/mol H 1,0079g/mol M do etano = 30,07g/mol -1 =P .M / R.T = 200[kPa].30,07[g . mol ] / 8,314[kPa.L.mol-1.K-1] = 2,31g.L-1 = 2,31kg/m3 Outro exemplo prtico seria o clculo da densidade relativa de um gs. Vamos supor que etano tenha escapado de uma tubulao e tenha sido liberado para o ambiente. importante saber se este gs ir permanecer junto ao solo, formando um bolso de gs, ou se ir subir, dissipando-se pela atmosfera. Para tanto, o valor da densidade relativa deve ser conhecido, pois ela nos indicar se o gs mais ou menos denso que o ar naquelas condies. Supondo que o gs etano esteja sob as mesmas condies de presso e temperatura que o ar atmosfrico, a seguinte simplificao pode ser feita:
Os volumes molares do etano e do ar, sob as mesmas condies, so iguais, permitindo a simplificao. Basta ento conhecermos as massas molares dos dois gases e dividi-las. Considerando o ar como uma mistura de mols, sendo 21% de O2 e 70% de N2, temos que,
Desse modo, como a densidade do etano muito prxima do ar, ele no se acumula junto ao solo, mas tambm no se dissipa rapidamente pela atmosfera.
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QualificAbast
(e.3) Lei de Dalton das presses parciais para mistura de gases Os gases misturam-se perfeitamente entre si, em qualquer proporo, sendo total a miscibilidade. Em uma mistura de gases ideais, as partculas dos gases no interagem entre si, sendo que a presso exercida por cada gs, chamada de presso parcial, independente da presena do outro gs. Assim, para uma mistura de dois gases A e B, podemos escrever que PT = P A + P B (10)
onde PT a presso total exercida pela soma das presses parciais P A e PB.
(e.4) Difuso de um gs Difuso a mobilidade ou deslocamento que uma substncia tem atravs de outra. A difuso ocorre muito mais facilmente em gases do que em lquidos ou slidos (apesar de tambm ocorrer nestes outros estados). Quando sentimos o cheiro de uma substncia, porque partculas gasosas desta substncia difundiram-se atravs do ar at o nosso nariz. Na engenharia, este fenmeno tratado de forma muito mais completa nos fenmenos de transporte de massa. Agora, trataremos da difuso apenas qualitativamente. A velocidade de difuso de um gs inversamente proporcional raiz quadrada da densidade do gs. Ou seja, quanto maior a densidade do gs, menor a velocidade de difuso deste gs em um meio gasoso.
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QualificAbast
Como para uma dada temperatura e presso a densidade de um gs ideal diretamente proporcional s massas molares, essa equao tambm pode ser escrita como:
(f) Mistura de gases

A presso que uma mistura de gases exerce em um recipiente corresponde soma das presses que cada gs exerceria se estivesse sozinho no recipiente. Por sua vez, a presso exercida por cada gs proporcional sua frao molar (ou volumtrica) no recipiente, de modo que podemos escrever:
PA = PT.yA
(13)
onde PA a presso parcial do gs A, P T a presso total e y A a frao molar do gs A na mistura. Veja o exemplo: Uma mistura de mols com 23,2% de H2, 35,4% de N2 e 41,4% de CO2 presso de 200kPa e temperatura de 150C ocupa o volume de 10m3. Considerando-se o comportamento ideal da mistura, calcule a presso exercida por cada gs.
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Para uma mistura ideal, basta multiplicar a presso total pela frao molar para se obter as presses parciais: Presso parcial de H2 = 200(kPa) . 0,232 = 46,4kPa Presso parcial de N 2 = 200(kPa). 0,354 = 70,8kPa Presso parcial de CO2 = 200(kPa) . 0,014 = 82,2kPa.
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[Lquidos
De certo modo, o lquido universalmente aceito como o estado intermedirio entre os estados slido e gasoso. A maneira mais simples de um slido passar para a forma gasosa, passando pela forma lquida. A maioria das propriedades dos lquidos intermediria entre as propriedades do estado slido e do estado gasoso. A conformao estrutural dos lquidos est organizada de modo que as molculas do lquido encontram-se bastante prximas umas das outras, quase tanto quanto nos slidos, porm se encontram em movimento desordenado quase igual ao dos gases. A seguir, trataremos sucintamente da relao de equilbrio entre as fases lquida e vapor. Na disciplina de Calorimetria e Transferncia de Calor as relaes de equilbrio entre todas as fases sero abordadas com mais profundidade.
(a) Equilbrio lquido-vapor

Um lquido, quando colocado em um ambiente aberto, est constantemente se evaporando. Podemos notar isso nos fatos da vida cotidiana. A roupa recmlavada seca ao ar livre, ou seja, a gua evapora. Uma poa dgua formada depois de um dia de chuva some aps algum tempo. Como podemos explicar esta passagem do estado lquido para o vapor? Quando um lquido est em um recipiente fechado, as molculas que saem da superfcie do lquido para o vapor esto limitadas pelo recipiente, no podendo difundir-se infinitamente, acumulando-se sobre o lquido. Nesse caso a evaporao incompleta ou limitada. Se o lquido posto em um ambiente aberto, as molculas no encontram resistncia e difundem-se atravs do ar.
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No primeiro caso, em que o lquido contido por um recipiente, as molculas que vo evaporando produzem uma presso sobre as paredes do recipiente e a mesma presso sobre a superfcie do lquido. A evaporao ocorre at que o sistema composto por lquido e vapor do mesmo lquido atinja o equilbrio, ou seja, para uma quantidade de molculas que evaporam, a mesma quantidade de molculas se condensam. Essa presso onde o equilbrio atingido chamada de presso de vapor do lquido, ou apenas presso de vapor. A presso de vapor de uma substncia depende das foras intermoleculares que agem entre as molculas da substncia. Quanto maior for essa fora, menor a tendncia das molculas escaparem do estado lquido para o estado gasoso. Quanto maior a presso de vapor de um lquido, sob determinada temperatura, mais voltil ele . Mas por que sob determinada temperatura? Porque a temperatura provoca um enfraquecimento das foras intermoleculares, pois aumenta a energia cintica das molculas, fazendo com que elas vibrem mais. Ento, o fato de aumentar a temperatura faz com que mais molculas passem para o estado gasoso, aumentando-se a presso de equilbrio entre lquido e vapor, ou seja, a presso de vapor aumenta com o aumento de temperatura. O grfico da Figura 1 mostra a dependncia da presso de vapor em relao temperatura para algumas substncias.
Figura 1 Grfico de presso de vapor para o ter dietlico, etanol e gua

Fonte: RUSSEL, 1994.
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Vemos claramente que as curvas possuem forma exponencial e que existe uma grande diferena nas presses de vapor das trs substncias, para uma mesma temperatura. Vemos que o ter dietlico a substncia mais voltil dentre as trs, enquanto que a gua a menos voltil. O ter atinge uma determinada presso de vapor em temperatura inferior temperatura necessria para que a gua alcance essa mesma presso de vapor. Isso quer dizer que, na mesma temperatura, o ter dietlico evapora mais facilmente que a gua. O grfico da Figura 1 tambm nos mostra a temperatura em que cada uma das substncias teria ao atingir a presso de vapor de 1atm (ou 760mmHg). Um lquido entra em ebulio (isto , ferve completamente, desprendendo bolhas) apenas quando a sua presso de vapor atinge o valor da presso ambiente, que ao nvel do mar de 1,00atm. Quando a presso de vapor de uma substncia atinge ento esse valor, ela entra em ebulio. O ponto de ebulio normal definido como a temperatura a que uma substncia deve ser levada para que sua presso de vapor se iguale presso atmosfrica normal. Pelo grfico da Figura 1, conclumos que o ponto de ebulio do ter dietlico 34,6C, o do etanol 78,4C e o da gua 100C. Um exemplo do nosso cotidiano que exemplifica bem a variao da presso de vapor com a temperatura e com a ebulio ocorre quando aquecemos gua em uma panela de presso. Dentro do sistema fechado que a panela, medida que a gua vai se aquecendo, ela evapora e a presso dentro da panela sobe, pois, diferentemente de um sistema aberto, as molculas em fase de vapor no tm como sair do sistema. Desse modo, a presso sobre a fase lquida aumenta, e uma temperatura mais elevada necessria para que a gua entre em ebulio. Assim, a gua deve atingir temperaturas maiores do que 100C para entrar em ebulio. No entanto, aumentando-se a presso sobre o lquido, aumenta-se a temperatura de ebulio deste; se diminuirmos a presso, ocorre o inverso, isto , a temperatura de ebulio deve ser menor, pois as molculas que esto na superfcie do lquido encontram mais facilidade de escapar para a fase gasosa. Dois fatos evidenciam
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este fenmeno: (1) a temperatura de ebulio da gua em locais mais altos que o nvel do mar mais baixa, pois em locais mais altos a presso atmosfrica menor; (2) durante o refino de petrleo, aps a destilao atmosfrica, a corrente mais pesada fracionada novamente, sob vcuo (presso menor que a atmosfrica). A reduo de presso faz com que os componentes daquela corrente possam entrar em ebulio e ser separados sob temperaturas menores do que aquelas nas quais seriam normalmente submetidos. O calor que deve ser fornecido a um mol de uma substncia para que ela vaporize, presso de 1atm, chamado de calor de vaporizao. Quanto maior o calor de vaporizao de uma substncia, mais forte a interao entre suas molculas e menos voltil ela .
(b) Equilbrio lquido-slido

Ao contrrio da vaporizao de um lquido, em que deve ser fornecido calor para que este lquido passe fase de vapor, para se solidificar um lquido, deve-se retirar calor do sistema at que a temperatura atinja a temperatura de solidificao. A ao contrria, ou seja, a fuso do slido, tambm ocorre na mesma temperatura, porm nesse caso a substncia dever ser aquecida. A temperatura de fuso ou de solidificao a temperatura na qual os estados slido e lquido encontram-se em equilbrio. Diferentemente do equilbrio lquido-vapor, o equilbrio entre lquido-slido no muito influenciado pela variao de presso, porm esta influncia existe. O calor necessrio para fundir um mol de uma substncia slida chamado de calor de fuso molar. O calor de fuso nos indica a intensidade da fora com que o slido mantm unidas suas partculas (tomos, ons ou molculas) no retculo cristalino. Como j foi estudado anteriormente, compostos inicos possuem elevadas temperaturas de fuso e conseqentemente elevado calor de fuso, pois as foras inicas que mantm unida a estrutura cristalina so maiores que as foras intermoleculares que mantm unida a estrutura slida dos compostos
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moleculares. Exemplo: o NaCl, um slido altamente inico, tem uma temperatura de fuso em torno de 808C e o calor de fuso de 28,2kJ/mol; j o metano (CH4), composto molecular, tem uma temperatura de fuso de -182C e o calor de fuso de 0,941kJ/mol.
(c) Densidade relativa dos lquidos

As definies de densidade e densidade relativa j foram mencionadas anteriormente. Porm, diferentemente dos gases, os lquidos no possuem uma equao de estado que relacione as propriedades termodinmicas. Vamos, ento, rapidamente mostrar como se calcula a densidade de uma substncia lquida. A densidade dos lquidos, longe das condies crticas, funo apenas da temperatura, pois o lquido praticamente incompressvel. Para o clculo da densidade relativa, a substncia-padro a gua, cuja densidade mxima a 4C e tem o valor de 1 000kg/m3. Deve-se, ento, especificar a temperatura do lquido e do padro (gua). Desse modo, temos que
Nos EUA, a temperatura-padro adotada para os lquidos de 60F, tanto para um lquido qualquer quanto para a referncia, e a densidade dada em d 60/60F.
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[Solues
As misturas homogneas so tambm denominadas de solues, e o processo de misturar duas substncias para formar uma soluo chamado de dissoluo. Em uma soluo, o componente que est em maior quantidade chamado de solvente e o(s) que est(o) em menor quantidade (so) chamado(s) de soluto(s). Suas propriedades fsicas no so independentes para cada componente como em uma mistura heterognea, ou seja, elas dependem do tipo de soluo e da concentrao da soluo. A presena de uma substncia interfere em propriedades fsicas da outra. As solues podem ser classificadas de acordo com seu estado fsico em slidas, lquidas e gasosas. A Tabela 1 mostra exemplos de solues e seus estados fsicos: Tabela 1 Exemplos de solues Solvente Soluto Soluo Exemplo
gs lquido lquido lquido slido slido slido
gs gs lquido slido lquido gs slido
gasosa lquida lquida lquida slida slida slida
ar gua-oxignio gua-metanol gua-sal zinco-mercrio paldio-hidrognio liga de zinco-cobre
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As solues tambm podem ser classificadas em eletrolticas e no-eletrolticas (ou moleculares), em funo da conduo ou no de eletricidade. Concentraremos nosso estudo nas solues lquidas e gasosas, que so as mais comuns.
(a) Concentrao das solues

Uma soluo composta pelo soluto e pelo solvente, em funo da quantidade com que os componentes esto presentes. O que est presente em menor quantidade o soluto. A soluo, em relao ao soluto, pode ser diluda ou concentrada. Essa classificao relativa e tem sido usada para dar uma indicao da concentrao, isto , uma soluo dita mais diluda que outra quando o soluto est presente em menor quantidade nela do que na outra. Do mesmo modo uma soluo considerada mais concentrada quando a sua massa de soluto for maior do que a massa de soluto da outra soluo. Para determinar quantitativamente quanto de soluto est disperso no solvente, ou seja, para calcular a concentrao ou composio de uma soluo, so utilizadas as unidades de concentrao. Essas unidades podem ser expressas de vrias formas. A seguir, descreveremos algumas unidades de concentrao.
(a.1) Concentrao comum a unidade de concentrao mais simples. expressa pela letra C, e calculada da seguinte maneira:
onde m a massa de soluto e V o volume da soluo. A unidade dada em gramas por litro (g/L).
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(a.2) Concentrao molar a unidade de concentrao mais utilizada para solues aquosas. Antigamente era chamada de molaridade, mas hoje se prefere o termo concentrao molar. definida como o nmero de mols de soluto dissolvido em um litro de soluo. Assim, podemos escrever
onde nA o nmero de mols do soluto A. O volume dado em litros (L), por isso a concentrao molar dada em mol/L. Deste modo, se uma soluo contm 0,5mol de NaCl dissolvido em um litro de soluo, diz-se que a soluo tem concentrao de 0,5mol/L.
(a.3) Molalidade definida como o nmero de mols de soluto dissolvido em 1kg de solvente (note a distino entre solvente e soluo), e simbolizada pela letra m. Ento, a molalidade de uma soluo em relao a um soluto A :
Uma soluo que contenha 2,3mols de soluto por quilograma de solvente dita uma soluo 2,3molal ou 2,3m. A vantagem de expressar a concentrao de uma soluo dessa forma que a molalidade no depende da temperatura como a molaridade. Uma variao de temperatura da soluo provoca expanso ou contrao trmica, alterando o volume da soluo e conseqentemente alterando a concentrao expressa em funo do volume da soluo.
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(a.4) Frao e percentagem molar A frao molar, simbolizada pela letra x, definida como sendo a razo entre o nmero de mols do componente A e o nmero total de mols presentes. utilizada quando existem vrios solutos, ou quando no h distino entre soluto e solvente, isto , quando a quantidade dos componentes presentes na soluo semelhante. Suponha que uma soluo tenha i componentes. A frao molar do componente A dada por:
Logicamente, as fraes molares no possuem unidades e sua soma sempre igual a 1. Veja:
Essa forma de expressar a concentrao tambm muito utilizada, principalmente em balanos materiais na indstria qumica e petroqumica. A percentagem molar nada mais do que a frao molar multiplicada por 100%. Se a frao molar a frao correspondente a um dos componentes dentro de toda a soluo, essa frao multiplicada por 100% nos d a percentagem do componente. Por exemplo, se a frao molar de propano em uma soluo de etano, propano, n-butano, isobutano for de 0,48, isto quer dizer que 48% dos mols existentes naquela soluo so de propano. Se a soluo possuir 100mols, 48 so de propano. bom lembrar que a frao molar diferente da frao mssica. Ento, na soluo em questo, a frao em massa do propano ser outra, diferente de 0,48.
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(a.5) Frao mssica Semelhantemente ao conceito de frao molar, a frao mssica de um componente representa a razo entre a massa desse componente e massa total da soluo. Existe ainda a frao volumtrica, mas esta a menos utilizada. As fraes mssica e volumtrica, quando multiplicadas por 100%, nos do a percentagem mssica e volumtrica, respectivamente. (a.6) Parte por milho ppm uma forma de expressar a concentrao de solues muito diludas, onde se relaciona quantas partes do soluto esto contidas em um milho de partes da soluo. calculada assim:
entendida como a massa em miligramas de soluto contida em um quilograma de soluo. Se a densidade da soluo for 1,00kg/L, ento 1mg/L igual a 1ppm. Logo: 1 ppm = 0,0001% = 10-4% se = 1,00 kg/L, temos que 1 ppm = 1 mg/kg = 1 0mg/L
(b) Densidade de misturas

As misturas de lquidos so consideradas ideais quando no h contrao nem expanso do volume final da mistura. Por exemplo, uma mistura de 1L de gua e 1L de etanol no ter exatamente 2L. Ter menos de dois litros, pois as interaes intermoleculares entre esses dois elementos contribuir para a reduo do volume
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final. Porm, em algumas situaes pode-se considerar que a mistura ideal, como no caso de uma mistura de hidrocarbonetos. Nesse caso, pode-se determinar a densidade da mistura, pois ela aditiva em base volumtrica.
A massa especfica ou densidade da mistura dada pela massa da mistura dividida pelo volume da mistura ou, ento, pelo somatrio do produto entre a densidade de cada componente e sua frao volumtrica.
(c) Solubilidade
A solubilidade de uma substncia definida como sendo a concentrao de saturao sob determinada temperatura, dada geralmente em gramas de substncia por cada 100g de gua. A solubilidade fortemente dependente da temperatura, e para a maioria das substncias diretamente proporcional variao da temperatura. Poucas excees existem para esta regra, tal como o sal Li SO , que mais
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solvel a frio do que a quente. O grfico da Figura 1 apresenta a variao da solubilidade com a temperatura para algumas substncias.
Figura 1 Variao da solubilidade com a temperatura

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A maioria das reaes de solubilizao endotrmica, isto , no caso de aumento da temperatura favorece-se a solubilizao. No caso do sal de ltio, a reao exotrmica, e o aumento de temperatura desloca o equilbrio para o lado do sal no-dissociado, e no para a solubilizao. A solubilidade de um soluto est diretamente ligada s foras intermoleculares que existem entre soluto-soluto, solvente-solvente e soluto-solvente. Quando ocorre a dissoluo, as foras que existem entre as partculas de soluto e as foras que existem entre as partculas de solvente so substitudas pelas foras entre soluto e solvente. Uma maneira de se prever se um soluto solvel em um solvente baseada na observao de que semelhante dissolve semelhante, sendo essa semelhana dada em relao polaridade do soluto e do solvente. Polar dissolve polar Apolar dissolve apolar Um fator que ajuda a explicar algumas excees a esta regra de solubilidade a ligao hidrognio, ou ponte de hidrognio. A ligao hidrognio uma interao mais fraca que a ligao qumica inica ou covalente, porm mais forte que outras interaes intermoleculares. Um exemplo de que pontes de hidrognio promovem a solubilidade contrariando a regra das polaridades o caso da solubilizao do lcool etlico (C2H5OH) em gua e a solubilizao do cloreto de etila (C2H5Cl) em gua. O lcool, apesar de possuir um momento dipolar menor que o cloreto de etila (1,70D e 2,05D, respectivamente) e sendo, portanto, menos polar, totalmente miscvel em gua, enquanto a solubilidade do cloreto bem mais baixa. Como explicar isso se temos como base que polar solubiliza polar? A explicao est na ponte de hidrognio formada entre o elemento oxignio de umas das molculas com o hidrognio ligado ao oxignio da outra espcie, enquanto que nenhum elemento faz ponte de hidrognio no cloreto de etila. De acordo com a solubilidade dos solutos, uma soluo pode ser classificada em:
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Soluo saturada a soluo que est em equilbrio com o excesso de soluto precipitado. a maior concentrao de soluto que pode estar solvel, sob determinada temperatura e presso. Se o precipitado fosse retirado por filtrao, a soluo ainda teria a concentrao de saturao. Soluo insaturada quando a concentrao de soluto est abaixo da concentrao de saturao. A adio de mais soluto no causa a precipitao ou dissoluo do soluto. Soluo supersaturada quando a concentrao do soluto maior do que a concentrao de saturao. Uma soluo supersaturada instvel e o soluto tende a precipitar. Se mais soluto adicionado, ele se precipita imediatamente. Alguns solutos so solveis em qualquer proporo com o solvente, sendo infinitamente solveis. Em outros, a solubilidade to baixa, que so ditos insolveis. A solubilidade de sais de extrema importncia em refinarias, porque sais pouco solveis so responsveis por incrustaes em equipamentos e tubulaes, causando transtornos na operao. Outra grande aplicao da solubilidade a extrao por solvente, uma operao unitria muito utilizada industrialmente, em que um solvente extrai um soluto de uma soluo. Para isso, o soluto deve possuir mais afinidade com o solvente da extrao do que com o solvente original da soluo.
(d) Propriedades coligativas

Algumas propriedades fsicas das solues so alteradas em funo da concentrao do soluto, no importando o tipo ou natureza da soluo. As propriedades alteradas so chamadas de propriedades coligativas de uma soluo, e so as seguintes:
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Presso de vapor Ponto de ebulio Ponto de fuso Presso osmtica
(d.1) Reduo da presso de vapor Considere um recipiente que contenha solvente puro. A presso exercida internamente nesse recipiente igual presso de vapor desse solvente sob determinada temperatura. Agora, considere uma soluo diluda em que o soluto no-voltil (no tem tendncia a escapar da soluo). A presso exercida no recipiente menor, pois o soluto no-voltil diminui a presso de vapor desse solvente. Isso se explica pelo fato de que o soluto, por no ter tendncia a escapar para a fase gasosa, faz com que o nmero de molculas de solvente que esto na fase gasosa, sobre a soluo, seja menor do que a quantidade de molculas de solvente que estavam na fase gasosa quando havia apenas solvente puro, pois na soluo o solvente no ocupa sozinho a superfcie da soluo. Observe a Figura 2 a seguir:
Figura 2 Reduo da presso de vapor
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Vemos que existem menos molculas do solvente na fase gasosa em funo da concentrao do soluto. Se existem menos molculas exercendo fora contra a parede, a presso menor. Portanto, a presena de um soluto no-voltil reduz a presso de vapor do solvente. muito importante que se leve em considerao neste momento a no-volatilidade do soluto. Adiante, trataremos da mistura de duas substncias volteis. A equao que relaciona o abaixamento da presso de vapor e a concentrao da soluo ideal dada pela Lei de Raoult (fsico e qumico francs do sculo XIX). Uma soluo considerada ideal quando no h interao intermolecular entre as molculas do solvente com as do soluto. Essa uma situao que s pode ser obtida em solues diludas ou em certas espcies qumicas, tais como os hidrocarbonetos leves. Em concentraes mais elevadas, a equao sofre um desvio da idealidade, devendo ser corrigida por um fator de correo caracterstico de cada mistura. A Lei de Raoult para solues ideais dada por:
onde P1 a presso de vapor parcial do solvente na soluo, x a frao molar 1 do solvente na soluo e P1 0 a presso de vapor do solvente puro. Para o soluto, temos uma equao semelhante, onde
sendo P2 a presso de vapor parcial do soluto na soluo, x a frao molar do soluto na soluo e P2 0 a presso de vapor do soluto puro. Porm, como o soluto 2 no-voltil, P 0 aproximadamente zero, o que torna o termo P tambm nulo.
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Pela Lei de Dalton, a presso exercida por dois gases depende da presso parcial exercida por cada um deles independentemente, ento (21)
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onde PT a presso total do sistema, P a presso parcial exercida pelo solvente 1 e P2 a presso parcial exercida pelo soluto. Portanto, a presso da soluo quando o soluto no-voltil a igual presso de vapor do solvente P , pois P nula. No caso de termos uma mistura de duas
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substncias volteis, a presso de vapor da soluo a soma das presses parciais. Nesse caso, o composto que tem maior presso de vapor no estado puro tem sua presso de vapor rebaixada e o composto que tem menor presso de vapor no estado puro tem sua presso de vapor elevada. Essas concluses podem ser retiradas dos grficos da Figura 3.
Figura 3 Presso de vapor (a) parcial para a substncia 1; (b) parcial para a substncia 2; e (c) total da soluo
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(d.2) Elevao do ponto de ebulio ebuliometria Como foi definido anteriormente, o ponto de ebulio de uma substncia atingido quando a presso de vapor desta soluo atinge o valor da presso do ambiente que a cerca. Portanto, se a presso de vapor de uma substncia diminui quando a ela adicionada uma quantidade de soluto no-voltil, razovel pensar que ser necessrio uma temperatura maior para que a soluo atinja o valor da presso ambiente. Desse modo, a temperatura de ebulio sofre um aumento. Porm, caso as duas substncias sejam volteis, a presso de vapor da mistura maior que a presso de vapor de um dos compostos puros. Isso faz com que a soluo entre em ebulio antes do ponto de ebulio deste composto. Esse fenmeno ocorre de maneira muito explcita na destilao de misturas miscveis e importante o seu entendimento para aplicaes posteriores.
(d.3) Diminuio do ponto de congelamento crioscopia A adio de um soluto diminui a capacidade do solvente escapar tanto para a fase gasosa quanto para a fase slida. Sendo assim, se para alcanarmos o ponto de ebulio devemos aumentar a temperatura, para solidificarmos o solvente, devemos resfriar abaixo do ponto de fuso.
(d.4) Presso osmtica Se um recipiente contendo apenas solvente puro for separado de outro recipiente contendo uma soluo desse solvente com algum soluto, apenas por uma membrana semipermevel (que deixa passar apenas solvente), existe uma tendncia de as molculas do solvente puro passarem para o recipiente da soluo, atravs da membrana. O fluxo de molculas de solvente ocorre nos dois sentidos, porm o resultado lquido a transferncia de solvente do menos concentrado para o mais concentrado. Esse fenmeno est baseado na mesma explicao
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das outras propriedades coligativas, isto , reside na dificuldade que o soluto impe ao solvente para deixar a fase em que se encontra. Na presena do soluto, o solvente tem mais dificuldade em atravessar a membrana. A fora provocada pelo movimento das molculas denominada de presso osmtica.
(e) Fracionamento de misturas

O fracionamento de misturas uma operao corriqueira e indispensvel nas plantas industriais. Existe um ramo da engenharia qumica, chamado de Operaes Unitrias, que estuda os processos de separao e os equipamentos envolvidos nesses processos. Veremos agora os principais processos utilizados para separar misturas heterogneas e homogneas.
(e.1) Fracionamento de misturas heterogneas As misturas heterogneas, isto , aquelas que apresentam mais de uma fase, podem ser separadas geralmente por processos mecnicos. Alguns destes processos, apesar de parecerem rudimentares, encontram aplicaes importantes nas atividades agroindustriais, na construo civil e na indstria de minerao, entre outras. Abordaremos a seguir os processos mais comuns. 1. Catao: um processo bastante rudimentar de separao, baseado na diferena de tamanho e de aspecto das partculas de uma mistura de slidos granulados. As partculas so separadas manualmente ou com auxlio de pinas. aplicada quando as partculas dos slidos em questo so bastante distintas e possuem tamanhos razoveis. No aplicado industrialmente. 2. Tamisao ou peneirao: um processo de separao de slidos que se baseia na diferena de tamanho das partculas. A mistura agitada sobre uma peneira, e os componentes que possuem grnulos menores que a malha da
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peneira atravessam-na e so separados daqueles que apresentam grnulos maiores. aplicado em escala industrial. 3. Levigao: um processo de separao de slidos que se baseia na diferena de densidade e tamanho dos componentes da mistura. Emprega-se um fluido, muitas vezes gua, para arrastar o componente menos denso. A densidade do fluido tambm influi na separao. Em escala industrial aplicado com o nome de elutriao. 4. Dissoluo fracionada: um processo de separao que se baseia na diferena de solubilidade de um dos componentes da mistura. Acrescenta-se aos slidos um solvente que dissolva apenas um deles e em seguida filtra-se a mistura. Quando necessrio, evapora-se o solvente para recuperar o componente solvel. 5. Sublimao: o processo baseado na capacidade de sublimao de um dos componentes. Quando um dos componentes sublima mediante aquecimento, a mistura pode ser separada, recuperando-se o slido sublimado em um outro recipiente. 6. Filtrao: aplica-se s misturas heterogneas do tipo slido-lquido e slidogs. A mistura forada a passar sobre uma superfcie porosa, que retm os slidos e deixa passar o lquido ou o gs. amplamente utilizada na indstria. 7. Decantao: aplica-se s misturas heterogneas do tipo slido-lquido e lquido-lquido e se baseia na diferena de densidade entre os componentes da mistura. No caso de sistemas slido-lquido, deixa-se o slido decantar no fundo do recipiente que contm a mistura, e remove-se a fase lquida sobrenadante. Utiliza-se em certas ocasies agentes aglutinantes, que aumentam o tamanho das partculas, facilitando a decantao. No caso de separao de dois lquidos imiscveis, o lquido mais denso se acomoda abaixo do menos denso e ento removido. utilizada industrialmente. 8. Centrifugao: um processo que tambm se baseia na diferena de densi-
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dade entre os componentes da mistura. Utiliza-se o auxlio de uma fora centrfuga bem superior fora da gravidade, obtida pela rotao acelerada do recipiente que contm a mistura, e com isso fora-se o componente mais denso a se depositar no fundo do recipiente. utilizada industrialmente.
(e.2) Fracionamento de misturas homogneas As misturas homogneas, isto , aquelas que apresentam uma nica fase, no podem ser separadas por processos mecnicos. Utilizam-se, ento, processos fsicos, que se baseiam, sobretudo, em mudanas de fase de agregao. Abordaremos a seguir os principais processos. 1. Destilao simples: um processo que se baseia na grande diferena de pontos de ebulio dos componentes de uma mistura. A separao feita aquecendo-se a mistura e promovendo-se a vaporizao do composto mais voltil, que , a seguir, condensado em outro recipiente. O componente menos voltil, em geral um slido, fica retido no recipiente onde estava a mistura original. 2. Destilao fracionada: utiliza o mesmo princpio da destilao simples, porm no se restringe apenas separao de compostos com grande diferena de ponto de ebulio, podendo ser aplicada na separao de compostos com diferena de ponto de ebulio pequena, dependendo da eficincia da coluna. Emprega-se uma coluna de fracionamento que tem como objetivo aumentar o nmero de estgios de equilbrio entre o lquido e vapor. Observe a Figura 4. Os vapores que conseguem ultrapassar a coluna so condensados e a separao efetivada. Os produtos mais volteis so recolhidos primeiramente. Os componentes menos volteis podem permanecer no balo, por interrupo do aquecimento aps ter sido recolhido todo o composto mais voltil, ou podem tambm ser destilados, dependendo do interesse que se tenha. O processo de destilao do petrleo em refinarias passa pela mesma sistemtica, porm em escala industrial.
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Figura 4 Aparelhagem de laboratrio para destilao fracionada

Fonte: SARDELLA e MATEUS, 1991.
Em alguns casos, a mistura homognea no pode ser completamente separada por destilao, pois, em certa concentrao, a mistura forma um azetropo. Essa mistura azeotrpica destila como se fosse uma substncia pura, no havendo a separao. Um exemplo de azetropo ocorre na mistura de lcool etlico e gua, com concentraes respectivas de 95,5% e 4,5%, que destila a 78,1C. Nesta temperatura, os vapores desprendidos na destilao possuem a mesma concentrao que o lquido, no havendo a separao. Para se obter lcool puro, deve-se apelar para procedimentos qumicos. No caso da mistura azeotrpica de lcool etlico e gua, adiciona-se mistura xido de clcio (cal viva), que reage com a gua, formando hidrxido de clcio Ca(OH)2. A seguir, destila-se o lcool etlico anidro. 3. Extrao: esse processo se baseia na diferena de solubilidade entre os componentes da mistura. Utiliza-se um solvente apropriado, imiscvel com a mistura e que dissolva preferencialmente o componente que se quer remover. A extrao um processo bastante utilizado industrialmente.
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[Funes inorgnicas
Funo qumica uma denominao dada a um conjunto de compostos que apresentam propriedades qumicas semelhantes. Os compostos qumicos costumam ser divididos em orgnicos e inorgnicos. Os compostos orgnicos so formados basicamente por cadeias carbnicas, enquanto que os inorgnicos so formados por todos os outros elementos existentes, podendo em alguns casos tambm possuir tomos de carbono. As funes orgnicas, isto , aquelas formadas pelos compostos orgnicos, sero estudadas mais adiante. Iniciaremos agora o estudo das funes inorgnicas. As funes inorgnicas englobam os cidos, as bases, os sais e os xidos. Existem tambm os compostos chamados de hidretos e carbetos; porm, como so grupos de uso mais restritos, no sero abordados. Ao longo da histria do desenvolvimento da qumica moderna, vrias teorias foram criadas para conceituar e prever se uma substncia possui comportamento cido ou bsico. Esses conceitos de cido e base foram formulados com uma ordem crescente de abrangncia. Boyle (Robert Boyle, 1627-1691) e Gay-Lussac (Joseph Louis Gay-Lussac, 1778-1850) conceituaram, em pocas distintas, cidos e bases, porm de uma maneira qualitativa. cidos eram substncias com sabor azedo e que possuam a propriedade de mudar a cor de corantes vegetais e, por sua vez, bases eram substncias com sabor amargo e que tinham a capacidade de tornar a pele lisa e escorregadia. Porm, foi com Arrhenius (Svante August Arrhenius, 1859-1927) que a conceituao de cidos e bases foi embasada em conceitos qumicos mais profundos. Antes de mostrarmos a definio de Arrhenius, vamos conceituar a Teoria de Dissociao Inica de Arrhenius.
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Se voc est estudando este material neste momento, porque j teve contato com alguns conceitos de qumica durante sua vida acadmica. Nesse sentido, deve estar lembrado de um experimento qumico bastante simples, que era o de verificar a passagem de corrente eltrica em uma soluo de gua e sal, e perceber que a corrente no era transmitida caso o circuito eltrico fosse mergulhado em gua pura destilada, nem em uma soluo de gua destilada e acar. A Figura 1 ilustra este experimento.
Figura 1 Ensaio de condutibilidade eltrica de solues

Fonte: SARDELLA e MATEUS, 1991.
Este fato nos mostra que existem substncias que quando dissolvidas em gua se dissociam, formando ons (partculas com carga) e que so capazes de conduzir a corrente eltrica quando submetidos a uma diferena de potencial. Esse o caso do sal de cozinha (NaCl), que um composto inico, e quando adicionado em gua tem seu retculo cristalino solvatado (quebrado), liberando os ons. Em contrapartida, existem substncias que no se dissociam, e permanecem em seu estado original, estando apenas solubilizadas na soluo. Este o caso da molcula de acar (C 12H22O11), que permanece intacta, no se dissociando em ons como o sal.
Dissociao inica do NaCl
NaCl(s)
H2 O
Na +(aq) + Cl-(aq)
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Portanto, existem substncias que quando dissolvidas liberam ons e outras que no liberam. As substncias que liberam ons, e portanto conduzem a corrente eltrica, so chamadas de eletrlitos; e as que no liberam ons, e portanto no conduzem a corrente eltrica, so chamadas de no-eletrlitos. A dissociao eletroltica pode ocorrer em vrios tipos de solventes, porm, como a gua o solvente universal, vamos nos restringir ao estudo da dissociao em soluo aquosa. Podemos ter dois tipos de eletrlitos. Os eletrlitos inicos e os eletrlitos moleculares. Os eletrlitos inicos j possuem os ons em sua estrutura, isto , a ligao que os forma a ligao inica. o caso do sal (NaCl). Esse composto um slido inico, que quando dissolvido dissocia-se em ons. interessante notarmos que todo composto inico, quando dissolvido, est na forma dissociada. Porm, nem sempre todo composto inico est dissolvido ou solubilizado, podendo uma quantidade estar precipitada. A quantidade que se solubiliza depende da solubilidade do composto. J os eletrlitos moleculares so compostos que possuem apenas ligao covalente em sua estrutura. Esses compostos podem se dissociar em ons, dependendo da diferena de eletronegatividade entre os tomos que participam da ligao. Se a diferena de eletronegatividade for grande, a molcula pode dissociar-se, porm no totalmente como os compostos inicos (100% de ionizao). As molculas que se dissociam ficam em equilbrio com seus ons. Veja o exemplo do HF (cido fluordrico):
HF(aq)
H+1(aq) + F-1(aq)
A molcula de cido dissocia-se nos ons H+ e F-, porm fica em equilbrio, no estando totalmente dissociada. Com base nesse raciocnio, temos ento trs classes de solutos: os no-eletrlitos, os eletrlitos fracos e os eletrlitos fortes:
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No-eletrlitos: So as molculas que quando em soluo no se separam em ons, sendo apenas dissolvidas, mantendo sua configurao original. Exemplos: dixido de carbono (CO2), glicose (C6H12O6), hidrocarbonetos. Eletrlitos fracos: A molcula no-dissociada e os ons esto em equilbrio, coexistindo na soluo. No entanto, pequena a percentagem de molculas dissociadas. Essa percentagem aumenta com a diluio da soluo e, em geral, tambm com o aumento da temperatura. Exemplos: cido actico (C H O ), cido ciandrico (HCN).
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Eletrlitos fortes: O equilbrio est deslocado no sentido dos ons, e em alguns casos a dissociao praticamente total. Exemplos: cloreto de sdio (NaCl), hidrxido de sdio (NaOH), cido clordrico (HCl).
(a) cidos e bases

Baseado na constatao da existncia de ons nas solues eletrolticas, de acordo com a teoria da dissociao, Arrhenius estabeleceu os conceitos de cidos e bases: Teoria de Arrhenius: cidos substncias que dissolvidas em gua sofrem ionizao, liberando como on positivo exclusivamente ctions H+. Bases substncias que dissolvidas em gua sofrem dissociao inica, liberando como on negativo exclusivamente nions OH-.
De acordo com esse conceito, todo cido tem sua frmula iniciando por H e toda base tem sua frmula findando com OH. Veja os exemplos abaixo. cido: HCl (aq) H+ (aq) + Cl- (aq)
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Os ons H+ so apenas prtons (o hidrognio constitudo de um prton e um eltron; ao perder seu eltron, torna-se um prton). Na verdade, pelas caractersticas da gua (possui par de eltrons livre), esse ction H+ associa-se a ela, formando o on hidrnio (H 3O+). Ento, a dissociao do cido clordrico HCl dada da seguinte maneira:
HCl + H2O Base: NaOH
H3 O+ + Cl-
Na+ + OH-
KOH
K+ + OH-
O fenmeno de um composto doar seu prton explicado pela diferena de eletronegatividade. O cloro possui uma eletronegatividade muito maior que o hidrognio. Por isso a densidade eletrnica da ligao qumica deslocada para cima do cloro, deixando o hidrognio deficiente de carga eletrnica. Desse modo, a gua, que possui pares eletrnicos livres, consegue retirar esse prton do cido. Porm, essa teoria bastante restrita, pois trata apenas de substncias dissolvidas em gua, s explicando a existncia de cidos e bases em meios aquosos. Desse modo, dois outros importantes conceitos para cidos e bases foram formulados, abordando critrios mais amplos. Os conceitos existentes mais conhecidos, alm do de Arrhenius, so os de Brnsted-Lowry (Johannes Nicolaus Brnsted, 18791947, e Thomas Martin Lowry, 1874-1936), atravs da Teoria Protnica, e o desenvolvido por Lewis (Gilbert Newton Lewis,1875-1946), atravs da Teoria Eletrnica.
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A Teoria Protnica conceitua cidos e bases da seguinte maneira:
Teoria Protnica: cidos qualquer espcie qumica (molcula ou on) que em uma reao qumica libera um prton. Bases qualquer espcie qumica (molcula ou on) que em uma reao qumica recebe um prton.
Observe o exemplo abaixo:
O HCl neste caso age como cido de Brnsted-Lowry, pois doa um prton (H+). A gua age como base de Brnsted-Lowry, pois recebe o prton. Note que do lado direito da equao qumica os ons amnio (NH4 + ) e cloreto (Cl-) agem como cido e base respectivamente, com o ction doando o prton para o nion. Essa reao reversvel. O cido clordrico (HCl) ao doar um prton (H+) para a amnia (NH3) gera o on cloreto. Portanto, todo cido quando doa seu prton forma uma base. A esse conjunto d-se o nome de par conjugado. Da mesma forma a amnia, ao receber o prton do cido, forma um cido como seu par conjugado. Ento, podemos concluir que quanto maior a capacidade de um cido em liberar um prton, mais forte esse cido, e, desse modo, mais fraca a base conjugada desse cido. O mesmo ocorre para a base. Quanto maior a capacidade da base em receber esse prton, mais forte essa base e mais fraco o seu cido conjugado.
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Dessa maneira, a fora de um cido ou de uma base um conceito relativo, pois a fora deles depende do meio em que esto diludos. Um cido pode ser bastante forte, ou seja, liberar facilmente seu prton, em um meio, e ser um cido fraco, ou at agir como uma base em outro meio. Veja o exemplo abaixo:
No exemplo acima, o cido actico um cido muito mais forte quando o solvente (que age como uma base) a amnia, pois a amnia tem muito mais capacidade de receber o prton liberado pelo cido actico do que a gua. Desse modo, vemos tambm que a gua uma base mais fraca que a amnia. Portanto, numa mistura de gua e amnia, a gua que at agora era vista como uma base, passa a atuar como cido, pois ela tem uma tendncia menor que a amnia em receber um prton. Veja o exemplo:
A outra teoria para explicar os cidos e as bases a Teoria Eletrnica de Lewis. Essa teoria a mais abrangente de todas e no apresenta a limitao da presena de hidrognio na molcula. Ela est baseada no conceito de compartilhamento de pares eletrnicos entre dois tomos de espcies distintas. A Teoria Eletrnica conceitua cidos e bases da seguinte maneira: Teoria Eletrnica: cidos qualquer espcie qumica (molcula ou on) que em uma reao qumica recebe um par eletrnico. Bases qualquer espcie qumica (molcula ou on) que em uma reao qumica doa um par eletrnico.
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Observe o exemplo abaixo: BF 3 + NH 3 H 3N BF 3

O boro no BF3 apresenta trs pares de eltrons compartilhados, e para adquirir a configurao de um gs nobre precisaria compartilhar outro par de eltrons. A amnia (NH3) possui um par de eltrons livres e age, ento, como uma base de Lewis, enquanto que o BF 3 atua como um cido de Lewis. Daqui por diante, nos restringiremos aos conceitos de cidos e bases de Arrhenius, pois para o estudo em soluo aquosa esses conceitos sero suficientes. Vejamos agora como se classifica um cido. (a.1) Classificao dos cidos Quanto presena de oxignio na molcula do cido: Hidrcidos cidos que no possuem oxignio na molcula. Exemplos: HCl, H 2S, HCN, HF, HI, H 2Se. Oxicidos cidos que possuem oxignio em sua molcula. Exemplos: HNO2, HCNO, H2SO4. Quanto ao nmero de elementos na molcula: Binrios 2 elementos na molcula. Ex.: HCl, H S.
2
Ternrios 3 elementos na molcula. Ex.: H2CrO4, H2SO4. Quaternrios 4 elementos na molcula. Ex.: HOCN, H Fe(CN) .
4 6
Quanto ao nmero de hidrognios ionizveis na molcula: A caracterstica que define os cidos a liberao de um prton (H+) quando dissociado em soluo aquosa. Porm, nem todos os hidrognios da molcula so ionizveis, isto , nem todos os H+ so liberados na soluo. Nos hidrcidos todos os hidrognios so ionizveis. Nos oxicidos apenas os hidrognios ligados
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aos tomos de oxignio so ionizveis. Veja os exemplos da Tabela 1. Tabela 1: Classificao quanto ao no de hidrognios ionizveis Monocidos HCL HBr HI HCN HCIO3 Quanto volatilidade: cidos fixos tem o ponto de ebulio relativamente alto em relao temperatura ambiente. Ex.: H SO , H PO , H BO , etc.
2 4 3 3 3 3
Dicidos H2S H2SO3 H2SO4 H2CO3 H3PO3
Tricidos H3AsO4 H3PO4 H3BO3
Tetrcidos H4P2O7 H4SiO4 H4Sb2O7
cidos volteis tem o ponto de ebulio abaixo ou prximo da temperatura ambiente. Ex.: HCl, HI, HCN, H 2S, etc. Quanto fora do cido: Para calcular a fora de um cido, utiliza-se um parmetro denominado grau de ionizao. Simboliza-se este parmetro com a letra grega (alfa). Ele calculado da seguinte maneira: (22) Quanto mais alto o valor de , mais forte o cido. A classificao a seguinte: cido forte grau de dissociao maior que 50%. Ex.: HI (95%), HBr (93,5%), HCl (92,5%), H SO (61%). 2 4 cido moderado grau de dissociao entre 5% e 50%. Ex.: H2C2O4 (50%), H3PO4 (27%), HF (8,5%). cido fraco grau de dissociao menor que 5%. Ex.: H 2S (0,08%), HCN (0,008%).
88
QualificAbast
(a.2) Nomenclatura dos cidos 1) Hidrcidos: cido............................................drico (nome do elemento formador) Exemplos: HCl cido clordrico. HBr cido bromdrico HCN cido ciandrico H2S cido sulfdrico 2) Oxicidos: Diferentemente do que ocorre com os hidrcidos, em geral existe mais de um oxicido com o mesmo elemento central. A nomenclatura destes compostos depende do Nox deste elemento. Os cidos que apresentam o elemento central com N ox mximo (o que corresponde ao nmero do grupo da Classificao Peridica; por exemplo, para os elementos do grupo 6A, o Nox mximo +6) utilizam o sufixo -ico; exceto para os grupos 7A e 7B, que utilizam o sufixo -ico e o prefixo per- para o cido que contiver o elemento de Nox +7. Se o elemento apresentar apenas dois N ox, usa-se o sufixo -oso para o cido que contiver o elemento central com menor Nox. Se o elemento central formar mais de dois cidos com N ox diferentes, utilizam-se o prefixo hipo- e o sufixo -oso para o cido x que contiver o elemento com Nox mnimo. H casos em que o elemento apresenta quatro valores distintos para o N ox. Veja como fazer para nomear esses cidos nos exemplos abaixo.
Ordem crescente do Nox

cido hipo .............................................. oso cido ..................................................... oso cido hipo .............................................. ico cido ..................................................... ico cido per ............................................... ico
(nome do elemento principal)
89
QualificAbast
cido
HClO HClO2 HClO3 HClO4
Nox do elemento central

+1 +3 +5 +7
Nome
cido cido cido cido hipocloroso cloroso clrico perclrico
cido
H3PO2 H3PO3 H4P2O6 H3PO4

+1 +3 +4 +5
Nome
cido cido cido cido hipofosforoso fosforoso hipofosfrico fosfrico
Os cidos H 3PO 2 e H3PO3 apesar de possurem trs hidrognios so classificados como monocido e dicido, respectivamente, pois possuem apenas um e dois hidrognios ligados ao oxignio. Outra maneira prtica de se nomear um cido consiste em consultar a tabela com a nomenclatura dos nions, que se encontra no Anexo A desta apostila. A partir do nome do nion possvel se obter o nome do cido, apenas fazendo-se a converso indicada abaixo. Todo nion que tiver sufixo -ETO -ITO -ATO Deve ser substitudo por -DRICO -OSO -ICO
Os prefixos hipo- e per-, quando presentes na denominao dos nions, devem permanecer tambm no nome do cido. Assim sendo, toda vez que um cido precisar ser nomeado, uma consulta a uma tabela de nions provavelmente resolver o problema.
90
QualificAbast
Exemplos:
cido
nion formador
S 2S2O42SO32S2O62SO42-
Nome do nion
Sulfeto Hipossulfito Sulfito Hipossulfato Sulfato

-2 +3 +4 +5 +6
Nome do cido
H 2S H2S2O4 H2SO3 H2S2O6 H2SO4
cido sulfdrico cido hipossulfuroso cido sulfuroso cido hipossulfrico cido sulfrico
Note que a valncia do nion indica quantos prtons o cido ter. O nion fosfato (PO 3-) forma o cido H PO (cido fosfrico ou ortofosfrico). Precisa-se de trs
4 + 3 4
prtons (H ) para neutralizar as trs cargas do nion. Existe ainda outro critrio para a nomenclatura, que o grau de hidratao, o qual confere as denominaes orto (opcional), meta e piro para os cidos. A tabela de nions j traz estas denominaes junto com o nion. Orto prefixo para o cido com o maior grau de hidratao. Ex.: H3PO4 (cido ortofosfrico). Meta prefixo para o cido obtido pela retirada de uma molcula de gua de um cido orto. Ex.: H3PO 4 - H2O HPO 3 (cido metafosfrico). Piro prefixo para um cido obtido pela condensao de duas molculas de cidos orto com a retirada de uma molcula de gua. Ex.: 2 H3PO4 - H2O H4P2O7 (cido pirofosfrico).
91
QualificAbast
(a.3) Principais cidos utilizados em uma refinaria O cido sulfrico (H2SO4) um oxicido fixo. Tem massa molar igual a 98g/mol. utilizado na correo do pH de efluentes alcalinos, nas reaes de esterificao, desidratao e alquilao cataltica. Seu consumo total em um pas um dos indicativos de industrializao. O cido clordrico (HCl) um hidrcido voltil com massa molar igual a 36,5g/ mol. utilizado em substituio ao cido sulfrico, porm apresenta um custo mais elevado. O cido fluordrico (HF) um hidrcido voltil com massa molar igual a 20g/mol. Utilizado principalmente em reaes de alquilao cataltica e como catalisador. O cido sulfdrico (H2S) um dos principais contaminantes do petrleo e deve ser removido mediante processos de acabamento dos produtos do petrleo.
(a.4) Nomenclatura das bases Conforme a teoria de Arrhenius, um composto uma base quando em meio aquoso se dissocia, liberando ons OH- (ons hidrxidos). Da mesma forma que os cidos, as bases quando em soluo aquosa tambm conduzem a corrente eltrica por estarem dissociadas, isto , na forma de ons. A nomenclatura das bases muito mais simples do que a dos cidos. Escreve-se o nome do on hidrxido e na seqncia o nome do ction formador da base.
hidrxido de............................................. (nome do ction formador)
92
QualificAbast
Exemplos: NaOH hidrxido de sdio. Ca(OH) 2 hidrxido de clcio Existe, no entanto, situaes em que um mesmo elemento pode formar mais de uma base, ficando com um nmero de oxidao diferente em cada um dos compostos. Nesses casos, diferenciam-se os compostos utilizando a seguinte regra: Para nomear a base em que o ction apresenta o menor Nox, acrescenta-se o sufixo -oso ao nome do ction formador da base, ou ento se acrescenta o Nox do ction em algarismo romano. Para nomear a base em que o ction apresenta o maior Nox, acrescenta-se o sufixo -ico ao nome do ction formador da base, Exemplos: Fe(OH)2 hidrxido ferroso ou hidrxido de ferro ll (Nox do Fe = +2) Fe(OH)3 hidrxido frrico ou hidrxido de ferro lll (N ox do Fe = +3) Sn(OH)2 hidrxido estanoso ou hidrxido de estanho ll (Nox do Sn = +2) Sn(OH)4 hidrxido estnico ou hidrxido de estanho lV (N do Sn = +4)
ox
(a.5) Classificao das bases Quanto ao nmero de ons OH-: Monobase apresenta apenas um on OH-1 na frmula. Ex.: NaOH, NH 4 OH. Dibase apresenta dois ons OH-1 na frmula. Ex.: Ni(OH) , Zn(OH) .
2 2
Tribase apresenta trs ons OH-1 na frmula. Ex.: Al(OH) , Bi(OH) .

3 3
Quanto solubilidade: Solveis os hidrxidos de metais alcalinos e de amnio. Pouco solveis os hidrxidos de metais alcalino-terrosos. Insolveis os demais hidrxidos.
93
QualificAbast
Quanto fora: De acordo com o grau de dissociao inica (), classificam-se em: Bases fortes apresentam o grau de dissociao inica elevado, prximo de 100%. Ex.: Bases de metais alcalinos e alcalino-terrosos. Bases fracas apresentam o grau de dissociao reduzido e inferior a 5%. Ex.: As demais bases, como NH 4OH, Fe(OH) 2, Fe(OH) 3.
(a.6) Principais bases utilizadas em uma refinaria O hidrxido de sdio (NaOH) possui o nome comercial de soda custica. Tem massa molar igual a 40g/mol. utilizada no tratamento MEROX para retirada de H2S do GLP , nafta e querosene. O hidrxido de clcio [Ca(OH)2] possui massa molar igual a 74g/mol. Devido ao seu baixo custo, utilizado como alcalinizante no tratamento de guas de abastecimento e de efluentes industriais.
(a.7) Reaes cido-base Um cido em presena de uma base, ou vice-versa, provoca uma reao chamada de neutralizao. A mistura de um cido de Arrhenius com uma base de Arrhenius tem como produto sal e gua.
NEUTRALIZAO cido + Base Exemplo: HCl + NaOH NaCl + H 2O sal + gua
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QualificAbast
(a.8) Ao sobre indicadores
As substncias podem ser testadas quanto sua acidez ou basicidade atravs do uso de indicadores, que na presena de uma soluo com carter cido ou bsico apresentam coloraes distintas. A Tabela 2 apresenta alguns desses indicadores. Tabela 2 Indicadores cido-base
INDICADOR
Colorao em presena de cido Colorao em presena de base
Tornassol
Rosa Azul
Fenolftalena
Incolor Vermelha
Metilorange
Vermelha Amarela
(b) Sais
Sal toda substncia que se dissocia em soluo aquosa, liberando um ction diferente de H+ e um nion diferente de OH-. Exemplo: NaCl Na+ + Cl-
A quantidade de ctions e nions deve ser tal, que a carga total do sal deve ser nula.
(b.1) Nomenclatura dos sais
Segue a seguinte regra: ............................................de.............................................

[nome do(s) nions(s) formador(es)] [nome do(s) ction(s) formador(es)]
95
QualificAbast
Exemplo: NaCl Cloreto de sdio. CaBrCl Cloreto-brometo de clcio. K2NaPO4 Fosfato de dipotssio e sdio. No caso do ction apresentar mais de um N ox, utiliza-se a mesma regra que foi utilizada para as bases, com os sufixos -oso e -ico para o menor e maior Nox, respectivamente, ou com o uso do N ox em algarismo romano. Caso o sal possua hidrognio ionizvel na frmula, o prefixo hidrogeno- aparece antes do nome do nion. Exemplos: NiCO3 carbonato niqueloso ou carbonato de nquel ll (Nox do Ni = +2) Ni (CO ) carbonato niqulico ou carbonato de nquel lll (N do Ni = +3)
2 3 3 ox
NaHSO4 monoidrogenossulfato de sdio (NH )H PO diidrogenofosfato de amnio

4 2 4
(b.2) Classificao dos sais Quanto presena de oxignio: Sais oxigenados apresentam oxignio. Ex.: CaClO, Na 2SO 4. No oxigenados no apresentam oxignio. Ex.: AlF3, CuS. Quanto ao nmero de elementos constituintes: Binrios apresentam dois elementos. Ex.: CaI 2, NaCl. Ternrios apresentam trs elementos. Ex.: MgSO3 , FeCO3. Quaternrios apresentam quatro elementos. Ex.: KSCN, Na [Fe(CN) ].
3 6
Quanto natureza dos ons: Sal normal sal formado apenas por um tipo de nion e um tipo de ction diferentes de OH- e H+. Ex.: NaCl, KNO3, KCl.
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QualificAbast
Hidrogenossal sal que apresenta hidrognio ionizvel, devido reao de neutralizao parcial. Ex.: NaHCO 3, NaHS. NaOH + H2SO4 NaHSO4 + H2O
Hidroxissal sal que apresenta nion hidrxido, devido reao de neutralizao parcial. Ex.: Ca(OH)Br, Bi(OH)2Cl. Ca(OH) 2 + HCl CaOHCl + H2O
Sal duplo sal que apresenta mais de um tipo de ction ou mais de um tipo de nion diferente de H+ e de OH-. Ex.: NaKCO 3, CaBrCl.
(b.3) Principais sais utilizados em refinarias Os sais so utilizados com freqncia em uma refinaria como catalisadores nos processos de craqueamento e no acabamento dos produtos do petrleo, como por exemplo, o AlCl3 (cloreto de alumnio), o PbS (sulfeto de chumbo II) e o Na2S (sulfeto de sdio). Silicatos (SiO4 -4) e carbonatos (CO3 -2) de clcio (Ca+2 ) e magnsio (Mg+2 ) so grandes causadores de incrustaes, principalmente em equipamentos que utilizem gua e vapor, geralmente os equipamentos geradores e trocadores de calor. As incrustaes so substncias que por algum motivo tiveram sua solubilidade reduzida e precipitam da soluo onde se encontram, causando acmulo em certas regies do equipamento.
(c) xidos
So compostos formados por apenas dois elementos, onde o mais eletronegativo o oxignio. Como o flor mais eletronegativo que o oxignio, os compostos que possuem apenas flor e oxignio no so xidos, mas sim fluoretos.
97
QualificAbast
So exemplos de xidos:
CO2
Na2 O
H2O
SO2
Em todos estes compostos o elemento mais eletronegativo (que atrai a nuvem eletrnica para si) o oxignio. (c.1) Nomenclatura dos xidos Nomeiam-se os xidos escrevendo-se a palavra xido seguida da preposio de e do nome do elemento ligado ao oxignio.
xido de...........................................................
(nome do elemento ligado ao oxignio)
Exemplos: BaO xido de brio Li2O xido de ltio Quando o elemento forma dois xidos, pode-se usar os sufixos -oso e -ico para o de menor e maior Nox, respectivamente. Se o elemento forma vrios xidos, pode-se indicar o Nox do elemento em algarismo romano, aps o nome do elemento. Exemplos: Cu2O xido cuproso ou xido de cobre I. CuO xido cprico ou xido de cobre II. Fe2O3 xido frrico ou xido de ferro III. Outra forma de nomear os xidos consiste em indicar a quantidade de tomos de oxignio que est presente no xido com os prefixos mono-, di-, tri-, tetra-, penta-, etc. seguida da quantidade de tomos do outro elemento, tambm indicada pelos mesmos prefixos. O prefixo mono- antes do nome do elemento ligado ao oxignio opcional.
98
QualificAbast
Exemplos: N2O xido de dinitrognio NO monxido de nitrognio N2O3 trixido de dinitrognio NO2 dixido de nitrognio CO monxido de carbono CO2 dixido de carbono (c.2) Classificao dos xidos
Os xidos so classificados em: xidos cidos So compostos moleculares formados pela ligao entre oxignio e elementos no-metlicos ou elementos metlicos com Nox maior que +4. Podem estar presentes na forma slida, lquida ou gasosa. So oriundos da desidratao de um cido, possuindo ento uma nomenclatura opcional. Ex.: H SO - H O (anidrido sulfrico) SO
2 4 2 3
Reagem com gua, formando um cido. Ex.: SO + H O H SO

3 2 2
Reagem com base, formando sal e gua. Ex.: SO3 + 2NaOH Na2SO4 + H2O
Exemplos de xidos cidos: SO NO , CrO , CO , Mn O , ClO .

2, 2 3 2 2 7 2
xidos bsicos So compostos com acentuado carter inico formados pela ligao do oxignio com metais de baixa eletronegatividade, como os metais alcalinos e alcalino-terrosos.
99
QualificAbast
Reagem com gua, formando uma base. Ex.: Na O + H O

2 2
2NaOH
Reagem com cido, formando sal e gua 2NaCl + H O

2
Ex.:
Na O + 2HCl
2
Exemplos de xidos bsicos: Li2O, CaO, K2O, BaO, CuO. xidos anfteros So xidos com estrutura inico-molecular que podem apresentar ora um comportamento de xido cido, ora de xido bsico. No reagem com gua. Reagem com cido e com base, formando sal e gua. Exemplos: ZnO, Cr2O3, As2O3, Al2O3, MnO2, As2O5, SnO, SnO2, PbO, PbO2, Sb2O3, Sb2O5. . xidos indiferentes No apresentam comportamento cido nem bsico. No reagem com gua nem com cidos ou bases. Exemplos: CO, NO, N2O, H2O. . Perxidos So compostos inicos slidos que apresentam o oxignio com Nox igual a -1. O H 2O 2 (perxido de hidrognio gua oxigenada) uma exceo entre eles, pois um perxido molecular lquido. Exemplos: K2O2, CaO2, Na2O2, Ag2O2, BaO2. . Superxidos Compostos inicos slidos que apresentam o oxignio com o Nox igual a -1/2. Exemplos: K O , Na O , Li O , CaO , MgO .
2 4 2 4 2 4 4 4
100
QualificAbast
[Reaes qumicas
(a) A equao qumica

Representa-se uma reao qumica atravs de uma equao qumica. Voc j deve estar familiarizado com estas equaes, pois toda vez que um fenmeno qumico tem de ser ilustrado, utilizam-se estas equaes. Considere a equao qumica representada abaixo: C12H22O11 + 24 H2SO4 24 SO2 + 12 CO2 + 35 H2O
As substncias que esto antes da seta so chamadas de reagentes e as que esto aps a seta so chamadas de produtos, ou seja, os reagentes so as substncias que vo reagir para formar os produtos da reao qumica. Os nmeros que antecedem cada substncia so os coeficientes estequiomtricos, que so os menores nmeros inteiros que indicam a proporo entre as espcies que esto reagindo e sendo formadas, ou seja, indicam o balano estequiomtrico da reao qumica. Na reao acima, para cada molcula de celulose (C 12H22O11), so necessrias 24 molculas de cido sulfrico (H2SO4) e so formadas 24 molculas de dixido de enxofre (SO2), 12 molculas de dixido de carbono (CO ) e 35 molculas de gua (H O). Pode-se tambm
2 2
utilizar a mesma relao para nmero de mols, ao invs de nmero de molculas, o que em geral mais conveniente.
A seta que separa os reagentes dos produtos pode ser simples ou dupla. A seta simples indica que a reao ocorre apenas no sentido indicado; enquanto que a
101
QualificAbast
seta dupla mostra que a reao reversvel, isto , existe um equilbrio entre os dois sentidos da reao. Sobre ou sob a seta que separa os reagentes dos produtos na equao qumica, podem ser indicadas as condies necessrias para que a reao ocorra. Para isso costumam ser utilizados smbolos. Abaixo esto alguns desses smbolos e seu significado: - Calor fornecido reao; - Energia luminosa (luz); Cat. Catalisador;
Estado de agregao dos reagentes e produtos indicado ao lado de cada substncia, entre parnteses, utilizando-se os smbolos s para slido, l para lquido, g para gasoso e aq para aquoso. Por exemplo:
Esta representao significa que a gua lquida, sob uma descarga eltrica, decompe-se em hidrognio e oxignio gasosos. comum tambm encontrar a indicao do estado fsico em notao subscrita. Uma equao qumica deve estar balanceada, ou seja, deve mostrar que tomos no so criados nem destrudos em uma reao, apenas combinam-se de formas diferentes. Portanto, a mesma quantidade de tomos de um elemento que existe nos reagentes deve existir nos produtos da reao. Os coeficientes da reao nos fornecem a proporo entre os compostos que reagem e os que so formados, deixando a equao balanceada.
102
QualificAbast
(b) Classificao das reaes qumicas

As reaes qumicas podem ser classificadas mediante vrios critrios. Vamos mostrar aqui alguns dos mais importantes.
(b.1) Reao de oxirreduo
Reaes de oxirreduo so aquelas que apresentam transferncia de eltrons entre os reagentes, ou seja, so aquelas onde ocorre variao do N ox de alguns dos elementos envolvidos na reao. A oxidao a perda de eltrons, e a espcie que doa seu eltron se oxida. Fe+2 1e-1 Fe+3
O on Fe+2 perde um eltron, isto , sofre oxidao, e passa para a forma Fe+3. O elemento que se oxida provoca a reduo de um outro elemento. Diz-se ento que o elemento que se oxida o agente redutor, pois provoca a reduo de outro elemento. A reduo o ganho de eltrons, e a espcie que recebe um eltron se reduz. Sn+4 + 2e-1 Sn+2
O on Sn+4 ganha dois eltrons, isto , sofre reduo, e passa para a forma Sn+4. O elemento que se reduz provoca a oxidao do outro elemento. Diz-se que o elemento que se reduz o agente oxidante, que provoca a oxidao em outro elemento. Portanto: o agente oxidante sofre reduo, provocando a oxidao da outra espcie participante da reao.
103
QualificAbast
o agente redutor sofre oxidao, provocando a reduo da outra espcie participante da reao. Observe que no existe uma reao de oxidao sem haver uma reao de reduo. A ocorrncia de uma depende, exclusivamente, da ocorrncia da outra. So reaes de oxirreduo as reaes de combusto, de corroso e vrias outras. Veja o exemplo abaixo da reao de combusto do carbono:
C + O2
CO2
O carbono (substncia simples) passou do N ox 0 para N ox +4, portanto ele perdeu eltrons, se oxidou e seu Nox aumentou. J o oxignio (substncia simples tambm) passou do N ox 0 para o N ox -2, portanto se reduziu e seu N ox diminuiu. Logo, o oxignio (O2) o agente oxidante, pois causou a oxidao do carbono, e o carbono (C) o agente redutor, pois causou a reduo do oxignio.
(b.2) Reao de anlise ou decomposio
o nome dado s reaes em que uma nica substncia decomposta em uma ou mais substncias. Vejamos alguns exemplos, como a decomposio da gua em hidrognio e oxignio, mediante a passagem de uma corrente eltrica, ou a decomposio trmica do carbonato de clcio.
104
QualificAbast
Podemos dar nomes para essas reaes de decomposio de acordo com a condio necessria para que a reao ocorra. Assim, Pirlise: a decomposio que ocorre mediante fornecimento de calor; Eletrlise: a decomposio que ocorre pela passagem de corrente eltrica; Fotlise: a decomposio que ocorre por irradiao luminosa.
(b.3) Reao de sntese ou composio o nome dado s reaes em que duas ou mais substncias, simples ou compostas, formam apenas uma substncia composta. Vejamos alguns exemplos: C + O2 CO2 CaCO3
CaO + CO2
Se todos os reagentes forem substncias simples, a reao chamada de sntese total. Se houver pelo menos uma substncia composta entre os reagentes, a reao de sntese parcial.
(b.4) Reao de deslocamento ou simples troca aquela em que uma substncia simples reage com uma substncia composta, produzindo outra substncia simples e outra substncia composta. Veja este exemplo, em que o ferro, por ser mais reativo, desloca o cobre, gerando um depsito de cobre metlico.
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QualificAbast
+ O2
CO2
Linus Pauling estabeleceu empiricamente a ordem de reatividade qumica de metais e no-metais que nos permite prever se uma reao qumica de deslocamento ir ocorrer. Esta ordem est apresentada na Figura 1. Considere a reao de deslocamento, apresentada a seguir, em que o elemento A deslocou o elemento B:
+ BC
AC + B
Figura 1 Ordem de reatividade de metais e no-metais
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QualificAbast
Esta reao ocorre porque A mais reativo que B. Podemos ento dizer que o elemento A menos nobre que B, pois mais reativo. Assim, consultando a ordem de reatividade, possvel prever a ocorrncia de uma reao de deslocamento. A reatividade dos elementos metlicos est referendada ao elemento hidrognio. Os elementos que esto acima do H na ordem so mais reativos e menos nobres. Os que esto abaixo do H so menos reativos e mais nobres. Tanto os metais quanto os no-metais esto dispostos em ordem crescente de reatividade, assim, quanto mais no incio da ordem est o elemento, mais reativo ele . Observe o exemplo: Fe + 2HCl FeCl 2 + H2
Colocando-se uma chapa de ferro em uma soluo de cido clordrico, o ferro, por ser mais reativo que o H, desloca-o, produzindo o sal cloreto de ferro II (FeCl2) e hidrognio (H2). O sal permanece na soluo, pois solvel, e o hidrognio, por ser um gs, se desprende.
(b.5) Reao de dupla troca So as reaes em que duas substncias compostas reagem entre si, produzindo duas outras novas substncias compostas. HCl + NaOH NaCl + H 2O
A reao acima uma reao de dupla troca, pois h uma permuta entre o hidrognio do cido e o ction da base, e duas novas substncias compostas so formadas. Toda reao de neutralizao uma reao de dupla troca.
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QualificAbast
Outro exemplo: NaCl + AgNO 3 AgCl + NaNO 3
Nessa reao entre cloreto de sdio (NaCl) e nitrato de prata (AgNO3), formamse outros dois sais, o cloreto de prata (AgCl) e o nitrato de sdio (NaNO3). Reaes de dupla troca no so reaes de oxirreduo, pois no h transferncia de eltrons entre as substncias (calcule o Nox dos elementos envolvidos e confirme). As reaes de dupla troca podem produzir precipitados, ou seja, algum dos compostos formados pode ser insolvel na soluo. Nesse caso, costuma-se chamar essas reaes de dupla troca de reaes de precipitao. Para se prever se haver ou no precipitao, necessrio conhecer quais substncias tm baixa solubilidade. Algumas regras que generalizam com bastante abrangncia a solubilidade de compostos em soluo aquosa sero mostradas a seguir: 1) Sais de ction amnio (NH4 +) so solveis. 2) Todos os nitratos (NO 3-) so solveis. 3) Sais de metais alcalinos so solveis. 4) Cloretos (Cl-), brometos (Br-), fluoretos (F-) e iodetos (I-) de prata, de chumbo II, de cobre I e de mercrio I so insolveis. Os demais haletos so solveis. 5) Todos os cidos inorgnicos so solveis. 6) A maioria dos acetatos (C2H3O2-) solvel (exceo para o de prata e o de mercrio I). 7) Os sulfatos (SO 4-2) de clcio, estrncio, brio, rdio e chumbo II so insolveis. Os demais sulfatos so solveis. 8) A maioria dos carbonatos (CO 2-), cromatos (CrO 2-), oxalatos (C O 2-), fosfatos
3 4 2 4
(PO33-), sulfetos (S2- ) e sulfitos (SO32- ) so insolveis (com exceo dos que possuem ctions alcalinos e ction amnio). 9) A maioria dos hidrxidos insolvel (com exceo dos hidrxidos de metais alcalinos e de amnio). Desse modo, pode-se prever quais compostos formados precipitaro, permitindo sua separao da soluo mediante processos de separao comuns.
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QualificAbast
(b.6) Reao cido-base Esse tipo de reao j foi apresentado anteriormente quando as funes inorgnicas foram abordadas. Dentro desse tpico, podemos citar as reaes de: a) Neutralizao: reao entre um cido e uma base, em que sal e gua so formados. HCl + NaOH NaCl + H2O
b) Hidrlise: o processo inverso da neutralizao. Sais formados a partir de cidos ou bases fracas apresentam reao inversa, isto , reagem com a gua regenerando o cido e/ou a base correspondente. Assim, quando esses sais so dissolvidos em gua podem formar solues com carter cido ou bsico. As reaes de hidrlise esto sempre em equilbrio. Observe o exemplo de reao de hidrlise abaixo, onde prevalece o carter cido da soluo. NH4+1 + Cl-1 + H 2O NH4OH + H +1 + Cl-1
NH4+1 + H 2O
NH 4OH + H+1
(b.7) Reao exotrmica e endotrmica Todo sistema apresenta uma tendncia natural de caminhar para um estado de menor energia. Quanto menos energia puder ser gasta para organizar um sistema, assim a natureza proceder. O contedo de calor de um sistema chamado de entalpia. A variao de entalpia ( H), isto , o contedo de calor dos produtos menos o contedo de calor dos reagentes ( H=H -H ), medida a presso constante, retrata a quantiP R
dade de calor liberada ou absorvida na reao. expressa em unidades de energia, o quilojoule (kJ), ou em unidade de energia por mol (kJ/mol).
109
QualificAbast
H positiva o sistema absorve energia H negativa o sistema libera energia Ento, quanto ao calor envolvido em uma reao, ela pode ser classificada em: Reao exotrmica so as reaes qumicas que liberam calor. Reao endotrmica so as reaes qumicas que absorvem calor. O calor representado nestas reaes pela variao de entalpia, escrita ao fim da reao. Se a reao endotrmica, isto , absorve calor, a variao da entalpia positiva. Se a reao exotrmica, isto , libera calor, a variao de entalpia negativa. Por exemplo: C(s) + O2(g)
CO2(g)
H = -393,5kJ
A reao de combusto do carbono uma reao exotrmica, assim como todas as reaes de combusto. importante salientar que a reao de combusto, mesmo sendo exotrmica, necessita de uma fonte inicial de calor para que a reao se inicie, e o que est simbolizado sobre a seta. Note que a reao de combusto est sendo classificada como uma reao que envolve calor, porm, como vimos anteriormente, ela pode ser enquadrada em outras classificaes. A reao de combusto uma reao de oxirreduo e tambm uma reao de sntese.
(b.8) Espontaneidade de uma reao Para prever a espontaneidade de uma reao qumica, devemos avaliar no s o contedo de calor do sistema, como tambm seu grau de desordem, pois h na Natureza uma tendncia de caminhar tanto para um estado de menor energia quanto para o estado de maior desordem possvel. O grau de desordem de um sistema chamado de entropia.
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QualificAbast
A variao de entropia (S), isto , o grau de desordem dos produtos menos o grau de desordem dos reagentes (S=S -S ), nos indica o estado de desordem
P R
do sistema. expressa em unidades de energia por temperatura absoluta (J/K) ou em unidades de energia por temperatura absoluta por mol (J/K.mol)
S positiva o sistema aumenta sua desordem S negativa o sistema diminui sua desordem
As variaes de entalpia e entropia esto relacionadas, para valores de temperatura e presso constantes, pela seguinte equao: (23) onde o termo G, denominado variao de energia livre de Gibbs, corresponde mxima energia til que possvel retirar de um sistema. Se o valor de G negativo, isto indica que a reao qumica espontnea, isto , ocorrer no sentido apresentado na equao. Se G positivo, o processo no espontneo e, por conseguinte, a reao inversa ser espontnea. De acordo com a equao 23, no basta a reao apenas liberar calor (H negativo) na busca de um estado energtico menor. A entropia deve aumentar tambm (S positivo). A relao entre estas duas variveis e o valor da temperatura em que a reao ocorre nos indica se a reao espontnea ou no.
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QualificAbast
[Cintica qumica
Esta rea da qumica estuda a velocidade com que uma reao qumica ocorre e os fatores que influem nessa velocidade. A velocidade de uma reao qumica a medida da rapidez com que se formam os produtos da reao, ou a medida da rapidez com que os reagentes qumicos so consumidos. Dentre os fatores que influenciam a velocidade de uma reao destacam-se a natureza dos reagentes, a superfcie de contato, a concentrao dos reagentes, a presso, a temperatura, os catalisadores, entre outros. Abordaremos agora alguns desses fatores.
(a) Influncia da concentrao na velocidade de reao

Considere uma reao hipottica homognea: A + B C + D
Considere que os reagentes A e B foram misturados em um reator qumico. medida que a reao vai se processando, as concentraes de A e B, representadas por [A] e [B], respectivamente, vo diminuindo e os produtos vo sendo formados. A Tabela 1 apresenta a variao de [A], em funo do tempo de reao decorrido.
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QualificAbast
Tabela 1 Cintica de reao
Tempo (min)
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0
[A] (mol/L)
10,00 6,69 4,48 3,00 2,00 1,34 0,90 0,60 0,40
Podemos com base nesses dados calcular a velocidade mdia da reao
O sinal negativo que antecede a equao tem a funo de tornar positivo o valor calculado para a velocidade, pois a diferena entre [A]2 e [A]1 sempre negativa, uma vez que a concentrao de A diminui com o tempo. No exemplo dado acima, a velocidade mdia da reao de
Porm, esse valor da velocidade mdia no de grande utilidade, pois a velocidade da reao varia de acordo com a concentrao dos reagentes, e a concentrao varia ao longo da reao. A velocidade instantnea (a velocidade para cada concentrao) no a mesma ao longo da reao. Pode-se fazer uma analogia
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QualificAbast
com um atleta, que disputa uma corrida. Ao iniciar a prova, h a arrancada do atleta, e medida que o tempo passa, ele adquire uma velocidade mxima. A partir da, sua velocidade comea a diminuir at ele parar. A velocidade mdia do corredor dada pela razo entre a distncia percorrida e o tempo gasto para se percorrer o trajeto, porm a velocidade dele no foi a mesma em cada ponto do percurso. Ao se montar um grfico de [A] em funo do tempo, conforme o representado na Figura 1, podemos obter a velocidade instantnea, se determinarmos quanto vale a inclinao da reta tangente curva naquele ponto especfico.
Figura 1 Clculo da velocidade instantnea de uma reao
Logo vemos que a inclinao da reta 1 maior que a inclinao da reta 2. Desse modo, vemos que a velocidade da reao maior no incio do que quando ela se aproxima do seu fim, pois a concentrao dos reagentes maior no incio do que prximo ao trmino da reao.
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QualificAbast
A Lei Cintica das Reaes nos diz que a velocidade de uma reao diretamente proporcional s concentraes molares dos reagentes, elevadas a expoentes determinados experimentalmente. Ento, podemos escrever v = k. [A]x.[B]y.[C]z... (24)
onde x, y, z so expoentes determinados experimentalmente e k uma constante, que s depende da temperatura. Mas por que devemos determinar experimentalmente a velocidade de uma reao? Porque uma reao pode ocorrer em diversas etapas e muitas vezes ignoramos essas etapas quando representamos a equao qumica global de um processo. Cada etapa da reao chamada de reao elementar, e chamamos de mecanismo de reao ao conjunto das reaes elementares ou parciais, segundo as quais a reao se processa. A velocidade de uma reao qumica determinada pela velocidade da etapa mais lenta do mecanismo da reao, a qual denominada de etapa lenta do processo. Todas as outras reaes intermedirias que ocorrem mais rpido que a reao da etapa lenta no interferem na velocidade da reao. Assim, apenas as concentraes dos reagentes que participam da etapa lenta determinam a velocidade da reao. Vejamos o exemplo da reao abaixo que, quando efetuada a 200oC, ocorre em duas etapas. NO2(g) + CO(g)
1a etapa: 2a etapa: 2NO (g)
2
NO(g) + CO2(g)
(etapa lenta) + CO (g)
2
NO (g)
3
NO(g) NO (g)
2
NO (g)
3
CO(g)
(etapa rpida)
A equao da velocidade para essa reao dada por v = k . [NO2 ]2
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QualificAbast
Apenas a concentrao de NO2 determina a velocidade da reao, pois o monxido de carbono no participa da etapa lenta. Assim, a partir da equao de velocidade de uma reao, podemos deduzir a ordem da reao e a molecularidade. A ordem da reao em relao a um reagente indica a dependncia existente entre a concentrao desse reagente e a velocidade da reao. Logo, na reao exemplificada, a ordem em relao ao NO 2 2 e em relao ao CO 0. A ordem global da reao corresponde soma das ordens em relao a todos os reagentes, e nesse caso tambm dois (2+0=2). A molecularidade indica o nmero mnimo de partculas reagentes que precisam colidir para que ocorra cada etapa da reao. No exemplo dado, a molecularidade 2, tanto na primeira quanto na segunda etapa.
(b) Influncia da temperatura na velocidade de reao

O aumento da temperatura aumenta a velocidade das reaes qumicas exotrmicas e endotrmicas, embora favorea mais intensamente as reaes endotrmicas, pois essas ocorrem com absoro de energia. Observe o grfico da Figura 2, que ilustra a variao de energia que ocorre durante uma reao qumica exotrmica.
Figura 2 Energia de ativao Chamamos de energia de ativao energia mnima que as molculas devem possuir para reagirem ao se chocarem, isto , para realizarem uma coliso efetiva. A energia de ativao corresponde barreira que separa os reagentes do estado
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QualificAbast
ativado. O aumento da temperatura provoca o aumento da energia cintica das molculas e com isso elas vencem mais rapidamente essa barreira de energia. Conseqentemente, maior o nmero de colises efetivas entre as espcies que vo reagir, aumentando a velocidade da reao.
(c) Influncia do catalisador na velocidade de reao

A velocidade de uma reao qumica pode ser elevada na presena de um catalisador, substncia adicionada reao, que no consumida no processo, mas apenas aumenta a velocidade da reao. O catalisador uma substncia que age em uma etapa intermediria do processo, fornecendo um novo mecanismo de reao, o qual possui uma energia de ativao menor do que o mecanismo sem o catalisador. Os catalisadores podem ser homogneos, isto , podem formar apenas uma fase com os reagentes, ou podem ser heterogneos, formando duas ou mais fases distintas. Na reao com um catalisador heterogneo (geralmente reagente gasoso ou lquido e catalisador slido), o catalisador fornece uma superfcie sobre a qual os reagentes podem reagir mais facilmente. Na catlise heterognea, a reao comea com a adsoro de uma molcula do reagente sobre o catalisador, onde os mecanismos de adsoro podem ser fsicos (mais fracos) ou qumicos (mais fortes). A quimissoro ocorre principalmente nos stios ativos dos catalisadores slidos. Os stios ativos correspondem aos locais do catalisador onde se d a reao. Do mesmo modo que existem substncias que aumentam a velocidade da reao, existem aquelas que provocam a diminuio da velocidade. Essas substncias so chamadas de inibidores. Quando ocorre a inibio de um catalisador pela presena de uma substncia estranha reao, diz-se que h o envenenamento do catalisador. Os catalisadores so hoje em dia produtos de grande valor agregado para a indstria, pois vrios processos s so economicamente viveis em funo de sua presena.
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QualificAbast
[Clculo estequiomtrico
Uma equao qumica balanceada expressa a quantidade qumica equivalente de reagentes e produtos. O clculo estequiomtrico o clculo das quantidades de reagentes e produtos das reaes qumicas feito com base nas leis das reaes. Desse modo, pode-se calcular a quantidade de produtos formada a partir dos reagentes ou a quantidade de reagentes necessria para formar determinada massa de produto, sempre com base na equao qumica balanceada. Tambm se utiliza o clculo estequiomtrico para determinar a eficincia de uma reao e a pureza das substncias formadas. As leis das reaes qumicas so basicamente as seguintes: 1) Lei de Lavoisier ou Lei da Conservao das Massas: Na natureza nada se cria, nada se perde, tudo se transforma, ou, Quando uma reao qumica ocorre em um ambiente fechado, a massa total antes da transformao igual massa total aps a transformao. 2) Lei de Proust ou Lei das Propores Constantes: Uma determinada substncia pura, qualquer que seja sua origem, contm sempre os mesmos elementos combinados na mesma proporo em massa. 3) Lei Volumtrica de Gay-Lussac ou Lei das Combinaes dos Volumes Gasosos: Quando medidos nas mesmas condies de temperatura e presso, os volumes dos reagentes e produtos gasosos formam uma proporo constante, de nmeros inteiros e pequenos.
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QualificAbast
Com base nas relaes expressas nessas trs leis e lembrando que Nmero de mols = Massa / Massa molar 1mol = 6,02 . 1023 Volume molar de um gs nas CNTP = 22,71L podemos efetuar inmeros clculos estequiomtricos. Vejamos um exemplo de clculo estequiomtrico. A reao qumica entre o carbonato de clcio e o cido clordrico segue a seguinte equao: CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2O + CO2
Calcule a massa de cloreto de clcio dissolvido na soluo e o volume de gs carbnico que se forma nas CNTP , a partir de 1kg de CaCO3. Dados: Massas molares (g/mol): Ca = 40, C = 12, O = 16, Cl = 35,5, H = 1 Clculo da massa molar de CaCO 3: 40 + 12 + (16 . 3) = 100g/mol. Clculo da massa molar de CaCl 2 : 40 + (35,5 . 2) = 111g/mol. Clculo da massa de CaCl 2 formada: 100g de CaCO3 formam 111g de CaCl2. 1 000g de CaCO 3 formam xg de CaCl 2. x = 1 110g = 1,11kg de CaCl2.
Clculo do volume de CO 2: 100g de CaCO3 formam 22,71L de CO2. 1 000g de CaCO 3 formam yL de CO 2. y = 227,1L de CO2.
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QualificAbast
[Equilbrio qumico
Todo sistema busca o seu estado de equilbrio. O equilbrio pode ser entre estados fsicos, como o equilbrio slido-lquido, lquido-vapor, etc., no qual a quantidade de molculas que saem de uma fase igual quantidade de molculas que entra na outra fase; ou pode ser buscado por uma reao qumica, na qual macroscopicamente a reao parece ter terminado, pois a concentrao tanto dos reagentes quanto dos produtos permanece inalterada, porm, microscopicamente, os reagentes da reao continuam transformando-se em produtos e os produtos em reagentes. O equilbrio qumico pode ser classificado em homogneo e heterogneo. O equilbrio homogneo aquele que ocorre em reaes nas quais os reagentes e os produtos se encontram em um sistema homogneo. O equilbrio heterogneo aquele que ocorre em reaes nas quais os reagentes e os produtos formam um sistema heterogneo e, em geral, envolve substncias slidas ou gasosas.
(a) Deslocamento do equilbrio qumico

O Princpio de Le Chatelier diz que quando um sistema em equilbrio perturbado, o equilbrio desloca-se no sentido de minimizar esta perturbao. Desse modo, o sistema busca uma nova posio de equilbrio, para a nova situao que foi imposta pela perturbao. Por exemplo, considere a reao abaixo: N (g) + 3H (g)
2 2
2NH (g)
3
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QualificAbast
Supondo que os reagentes tenham sido colocados em um recipiente sob determinada temperatura, a reao se processa at o equilbrio ser atingido. A partir desta situao, as concentraes tanto dos reagentes quanto dos produtos no se alteram mais. Influncia da variao da concentrao Podemos causar uma perturbao desse equilbrio adicionando uma quantidade de N2 ao sistema. Desse modo, instantaneamente aps a adio do reagente N 2 , a concentrao deste aumenta. Porm, o sistema vai buscar uma nova posio de equilbrio para minimizar esse aumento da concentrao de N2. O que ocorre, ento, a reao entre o N2 em excesso e uma quantidade de H2 que estava presente no equilbrio anterior. Dessa maneira, a quantidade de N 2 colocada a mais ser em parte consumida (no totalmente), a quantidade de H2 que havia anteriormente ser consumida (no totalmente), e a quantidade do produto da reao (NH3) aumentar. Assim, as concentraes dos reagentes e dos produtos se alteraro em busca de um novo equilbrio. Portanto, quando adicionamos mais reagente a uma reao em equilbrio, h tendncia em se consumir este reagente em excesso, com formao de mais produtos, buscando minimizar a perturbao do sistema. Diz-se, ento, que o equilbrio foi deslocado para a direita, que onde esto representados os produtos da reao. Quando adicionamos produto a uma reao em equilbrio, ele consumido, aumentando a quantidade dos reagentes. Dizemos, ento, que o equilbrio foi deslocado para a esquerda, isto , no sentido dos reagentes. Influncia da variao do volume Quando a reao homognea e em fase gasosa, o sistema pode ser perturbado pelas variaes de volume, que, sob temperatura constante, ocasiona uma variao na presso do sistema. Desse modo, uma diminuio de volume aumentar a presso do sistema, ao passo que o aumento do volume acarreta a diminuio da presso. A variao de volume, alm de provocar variao da presso, acarreta a variao da concentrao dos componentes da reao, visto que a concentrao molar dada pelo nmero de mols por volume (mol/L).
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QualificAbast
Como o sistema buscar um novo equilbrio, buscando minimizar uma variao de volume causada no sistema? Voltando ao exemplo da reao anterior, vamos supor que o volume onde se processa a reao seja diminudo. A maneira de minimizar o conseqente aumento de presso deslocar o equilbrio qumico no sentido da reao onde o nmero de molculas formadas seja menor. Pelos coeficientes estequiomtricos da reao, vemos que so necessrios 4mols de reagentes (1mol de N 2 e 3mols de H 2) para formar 2mols de produtos (2mols de NH3), ou seja, 2mols de produtos substituem 4mols dos reagentes. Ento, o equilbrio se deslocar para a direita, no sentido de formao de mais produto (NH3). A explicao desse fenmeno est no fato de que quantidades iguais de qualquer gs, sob a mesma presso e temperatura, ocupam o mesmo volume. Ento, se uma quantidade menor de gs for formada, ou seja, menos mols de gs, o aumento de presso minimizado. Caso o volume da reao fosse aumentado, a presso diminuiria. Para minimizar esta reduo de presso, o equilbrio se deslocaria no sentido de formao de um maior nmero de molculas, que neste caso seria no sentido da regenerao dos reagentes. No caso de ser adicionado ao sistema um gs inerte, a presso aumenta, porm o volume e conseqentemente a concentrao das substncias no so alterados. Desse modo, o equilbrio no deslocado em nenhum sentido. Caso a quantidade de mols dos reagentes seja igual quantidade de mols dos produtos formados na reao, o equilbrio no se desloca diante de uma variao de volume, pois no h como minimizar a variao da presso. Influncia da variao da temperatura Ainda tomando como exemplo a reao de produo de amnia, sabemos que ela exotrmica, no sentido de formao de NH3, e endotrmica, no sentido de formao de N 2 e H2, conforme a variao de entalpia mostrada a seguir.
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QualificAbast
N (g) + 3H (g)
2 2
2NH (g)
3
H = -92,2 kJ
A diminuio da temperatura favorece a reao exotrmica, isto , desloca o equilbrio para formao de amnia. A elevao da temperatura favorece a reao endotrmica, deslocando o equilbrio para a formao de nitrognio e hidrognio.
(b) Constante de equilbrio

Dizemos que o equilbrio qumico atingido quando a concentrao das substncias envolvidas na reao no varia mais. Desse modo, possvel calcular uma constante de equilbrio para a reao. Considere o seguinte equilbrio hipottico: A(aq) + B(aq) C(aq) + D(aq)
Para esta reao, a constante de equilbrio definida como:
Esta constante nos mostra quo deslocado o equilbrio da reao para uma dada temperatura. Se a constante for um valor maior que 1, a reao deslocada no sentido dos produtos, pois o produto da concentrao destes maior. Se o valor for menor que 1, a reao deslocada no sentido dos reagentes, pois o produto da concentrao destes maior nesta situao. Para a reao a A(aq) + b B(aq) c C(aq) + d D(aq)
temos a seguinte expresso para a constante de equilbrio:
(26)
As letras minsculas representam os coeficientes estequiomtricos da equao.
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QualificAbast
No caso de termos um equilbrio heterogneo, em que uma das substncias est no estado slido ou eventualmente no estado lquido (no confundir estado lquido com soluo aquosa), a concentrao da substncia no entra como uma varivel na equao do clculo da constante de equilbrio. Isto ocorre porque a concentrao da substncia que se encontra em uma fase distinta da fase dos demais participantes do equilbrio pode ser considerada praticamente invarivel, podendo ser includa na prpria constante de equilbrio. Desse modo, para a reao: a A(g) + b B(s) c C(g)
a constante de equilbrio dada por:
(c) Equilbrio inico em soluo aquosa

Considere as seguintes reaes:
HA(aq) BOH(aq) H+(aq) + A-(aq) B+(aq) + OH-(aq)
A primeira a ionizao de um cido e a segunda a dissociao de uma base. As constantes para estes equilbrios so chamadas de constante de dissociao e calculadas da seguinte maneira:
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QualificAbast
Essas constantes indicam a fora do cido ou da base, pois quanto maior for a constante, mais dissociada encontra-se a substncia.
(c.1) Produto inico da gua A gua um eletrlito muito fraco que se dissocia em quantidades iguais de ons H+ e OH-. H2 O H+(aq) + OH-(aq)
A constante de equilbrio para a dissociao da gua :
O valor dessa constante extremamente baixo, mostrando que a gua quase no se dissocia. Podemos considerar que a concentrao de H2O praticamente constante, de modo que pode ser includa no valor de K. Assim,
Considerando que um litro de gua contm 55,4mols de gua e substituindo esse valor na equao da constante de equilbrio da gua, temos que
sendo Kw denominado de produto inico da gua. Como este valor de 10 -14, e sabido que a gua se dissocia em quantidades iguais de H+ e OH-, conclui-se que a concentrao de ons H+ e de ons OH- de 10-7.
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QualificAbast
(c.2) A escala de pH potencial hidrogeninico O carter cido ou bsico de solues aquosas diludas pode ser determinado quantitativamente utilizando-se uma escala chamada de pH, que significa potencial hidrogeninico. Este conceito muito importante, pois vrias reaes qumicas so influenciadas pelo pH da soluo reagente. O pH definido como o logaritmo do inverso da concentrao dos ons H+ de uma soluo. Matematicamente temos:
A gua pura apresenta uma concentrao de [H+] = 10-7, logo o pH da gua 7.
Analogamente, pode-se determinar tambm o pOH.
Dessa maneira, temos que:
Conhecendo-se o pH de uma soluo, pode-se facilmente calcular o pOH e, portanto, determinar a concentrao de OH-. As escalas de pH e pOH (ver Figura 1) variam de 0 a 14 e permitem classificar o carter cido ou bsico de uma soluo. Se a soluo aquosa cida, significa
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QualificAbast
que existem mais ons [H+] do que [OH-]. Se a soluo bsica, existem mais [OH-] do que [H+]. Desse modo, solues cidas tm pH menor que 7 e solues bsicas tm pH maior que 7. O mesmo pode ser feito para a escala de pOH. Ento temos que:
Solues cidas:
10-7 < [H+] < 1 10-7 > [OH+] > 10-14 e e 7 > pH > 0 7 < pOH < 14
Solues bsicas:
10-7 > [H+] > 10-14 10-7 < [OH+] > 1 e e 7 < pH < 14 7 > pOH > 0
Figura 1 Escalas de pH e pOH
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QualificAbast
(c.3) Soluo tampo Uma soluo tampo tem como funo manter constante o pH de uma soluo em relao adio de quantidades pequenas de cidos ou bases, mesmo que sejam fortes, ou seja, uma soluo tampo deve apresentar resistncia a mudanas de pH. Essa soluo pode ser constituda por um cido fraco e um sal solvel de mesmo nion, ou por uma base fraca e um sal solvel de mesmo ction.
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QualificAbast
[Eletroqumica
Existem diversas reaes na natureza onde ocorre transferncia de eltrons de uma espcie qumica para outra. Sendo os eltrons partculas com carga eltrica, torna-se ento possvel a interconverso de energia qumica em energia eltrica e vice-versa. A rea da qumica que estuda os processos de converso de energia qumica em energia eltrica a eletroqumica. Com ela, pode-se prever e quantificar reaes de oxirreduo, que, de acordo com o que foi estudado anteriormente, uma reao que envolve a transferncia de eltrons. Os dispositivos que permitem a interconverso de energia qumica em eltrica so chamados de clulas eletroqumicas. Pode-se observar dois tipos de clulas eletroqumicas: as clulas galvnicas ou pilhas, nas quais a energia qumica convertida em eltrica; e as clulas eletrolticas, nas quais a energia eltrica transformada em energia qumica.
(a) Pilhas ou Clulas Galvnicas

Um objeto que contenha ferro metlico, como, por exemplo, uma esponja de ao, reage rapidamente ao entrar em contato com uma soluo de sulfato de cobre II (CuSO4), como mostrado na Figura 1. Durante este processo, verificam-se a formao de um slido marrom-avermelhado sobre a palha de ao, um descoloramento da soluo de sulfato de cobre II e a oxidao (corroso) do ferro.
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QualificAbast
Figura 1 Corroso do ferro da esponja de ao
O que ocorre para que esses fenmenos aconteam? A pergunta facilmente respondida luz dos conceitos eletroqumicos. A palha de ao, composta principalmente de ferro (Fe) na sua forma metlica, e a soluo de sulfato de cobre II, contendo em soluo ons Cu2+ e ons SO promovem uma reao de oxirreduo. Veja o que acontece: Cu+2(aq) + 2e-1 Cu(s)
24 ,
O on Cu+2 se reduz, ganhando dois eltrons e passando a Cu. Isso explica os fenmenos observados na palha de ao e na soluo. A colorao avermelhada que surge na palha de ao se deve ao depsito de cobre na forma slida (Cu). Como os ons de cobre saram da soluo, a colorao azul diminuiu de intensidade, pois so os ons de cobre que causam a colorao azulada. Porm, como se trata de uma reao de oxirreduo, para um elemento ter se reduzido, deve ter ocorrido a oxidao de outro elemento. E realmente ocorre. Nesse caso, o ferro que compe a palha de ao se oxida. Observe a reao abaixo: Fe0(s) Fe+2(aq) + 2e-1
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QualificAbast
O ferro passa de sua forma metlica e neutra para a forma inica, liberando eltrons. O ferro que sai da palha fica em soluo na forma de Fe2+. As duas semi-reaes, de reduo e de oxidao, levam a reao total que ocorre no sistema:
Reao de reduo
Cu+2(aq)
+ 2e-1 Fe+2(aq)
Cu0(s) Cu0(s) + Fe+2(aq)
Reao de oxidao Fe0(s) Reao global
+ 2e-1
Cu+2(aq) + Fe0(s)
Em uma pilha ocorre exatamente o que aconteceu anteriormente com a palha de ao e a soluo salina. H uma transferncia espontnea de eltrons de um elemento para outro. No entanto, algumas modificaes precisam ser feitas para que possamos aproveitar essa transferncia de eltrons. Mas o que , ento, uma pilha ou a clula galvnica? Pilha um dispositivo que aproveita a transferncia espontnea de eltrons de uma reao de oxirreduo e propicia o aparecimento de uma corrente eltrica atravs de um condutor, e assim converte energia qumica em energia eltrica. Observe a Figura 2, que representa uma pilha:
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QualificAbast
Figura 2 Pilha ou clula galvnica de zinco/cobre

Do lado esquerdo, existe um eletrodo de zinco mergulhado em uma soluo de sulfato de zinco, e, do lado direito, existe um eletrodo de cobre mergulhado em uma soluo de sulfato de cobre II. A diferena desse sistema para o sistema da palha de ao mergulhada na soluo salina que, neste caso, os eltrons so forados a passar por um fio condutor que liga os dois eletrodos, pois uma placa porosa (de cermica, vidro sinterizado ou outro material) introduzida, separando a soluo que fornece os ons positivos e o eletrodo que fornece os eltrons. O que ocorre ento? O eletrodo de zinco constitui o anodo, isto , o plo negativo, local onde se d a oxidao. Ento, o zinco metlico se oxida, formando ctions Zn+2 que passam soluo, e libera um fluxo de eltrons que atravessa o fio condutor e chega ao eletrodo de cobre (este o circuito externo da pilha). O eletrodo de cobre constitui o catodo, isto , o plo positivo, local onde se d a reduo. O catodo, que est em contato com os ons Cu+2 da soluo, promove a reduo desses ons, gerando um depsito de Cu0 sobre o eletrodo. Veja, ento, as reaes que ocorrem na pilha:
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QualificAbast
Reao de reduo Reao de oxidao Reao global
Cu+2(aq) + 2e-1 Zn0(s)
Cu0(s) C u0(s) + Zn+2(aq)
Zn+2(aq) + 2 e-1
Cu+2(aq) + Zn0(s)
Dessa maneira, com o passar do tempo, a barra de zinco ir diminuir at ser completamente corroda, enquanto que a de cobre ir aumentar de tamanho. Outro fenmeno que ocorre nesta pilha a migrao de nions sulfato do compartimento catdico para o andico, atravs da parede porosa. Essa corrente inica, tambm chamada de circuito interno da pilha, necessria para manter as duas solues neutras, uma vez que com o passar do tempo aumenta a quantidade de cargas positivas (Zn+2) no anodo e diminui no catodo. A passagem de eltrons pelo circuito externo gera corrente eltrica, eletricidade. Desse modo, energia qumica foi transformada em energia eltrica, podendo ser utilizada para os mais diversos fins, como acender uma lmpada, fazer funcionar um motor, etc. As pilhas comuns que encontramos no mercado e as baterias de automveis so exemplos de clulas galvnicas.
(b) Potencial-padro de eletrodo

A tenso de uma pilha dada pela diferena entre os potenciais do catodo e do anodo. No entanto, impossvel medir valores absolutos de potenciais eltricos, como tambm no podemos medir valores absolutos de altitudes, energias potenciais, etc. Para contornar esse problema, optou-se por escolher arbitrariamente um eletrodo-padro, e atribuir a esse padro um determinado valor de potencial. O padro escolhido, por acordo internacional, foi o eletrodo padro de hidrognio, ao qual foi atribudo o potencial zero (E = 0V), em condies-padro [temperatura de 25C, presso de H 2 de 1atm e concentrao de H+(aq) de 1mol/L]. A partir da foram determinados os potenciais-padro dos
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QualificAbast
demais eletrodos, relativamente ao eletrodo-padro de hidrognio. Para isso, recomenda-se confeccionar uma clula-padro. A temperatura deve ser fixada a 25C, os eletrodos devem ser feitos com metais puros e as solues devem sempre possuir a concentrao de 1mol/L. Caso um dos componentes seja gasoso, a presso do gs deve ser fixada em 1atm. O eletrodo de hidrognio deve ser disposto como o anodo da pilha, e o eletrodo em estudo deve ser o catodo. Desse modo, o potencial lido diretamente no voltmetro. A Tabela 1 relaciona os valores de alguns potenciais-padro de eletrodo. Tabela 1 Potenciais-padro de eletrodo
Reao de reduo
Mg2+ Cr3+ Fe2+ 2H+ Cu2+ Ag+ F2 + + + + 2e3e2e2e Mg Cr Fe H2 Cu Ag 2F-
Potencial-padro E0 (V)
-2,36 -0,74 -0,44 0,00 0,34 0,80 2,87
+ 2e+ 1e+ 2e -
Observe que os potenciais tabelados so para as reaes de reduo. Se uma destas reaes for utilizada no sentido inverso, isto , como reao de oxidao, deve-se inverter o sinal do potencial. Por exemplo, a equao-padro de oxidao do magnsio e o seu potencial podem ser obtidos invertendo-se a equao de reduo dada na tabela, como mostrado abaixo: Mg0(s) E0 = -2,36V
Reao de reduo: Mg+2(aq) + 2e-1 Reao de oxidao: Mg0(s)
Mg+2(aq) + 2e-1 E0 = +2,36V
134
QualificAbast
A tabela de potenciais-padro de reduo pode ser utilizada tanto para prever a diferena de potencial (ddp) existente entre dois eletrodos como para determinar qual deles ser o catodo e qual ser o anodo. Dado dois eletrodos, tambm chamados de pares redox (pois existe sempre em cada eletrodo a interconverso entre duas espcies que diferem entre si pela quantidade de eltrons, por exemplo Fe+2/Fe0), ir sofrer reduo aquele cujo potencial de reduo for maior. Por exemplo, confecciona-se uma pilha com os pares Cu+2/Cu0 e F2 0/F-. O cobre, que possui o menor potencial de reduo, ser o anodo (e, portanto, ser oxidado), enquanto que o flor ser o catodo (e, portanto, ser reduzido). J o potencial ou tenso desta pilha ser dado pela soma do potencial de reduo do flor e do potencial de oxidao do cobre, ou, alternativamente, pela diferena entre os potenciais de reduo do flor e do cobre (sempre o do catodo menos o do anodo). Deve-se salientar que para que haja produo espontnea de corrente eltrica, o valor da ddp dever ser sempre positivo. Observe o exemplo abaixo. Dados os pares redox Mg+2/Mg0 e F 20/F-, escreva as semi-reaes e a reao global da pilha e determine a ddp por ela gerada
Primeiro deve-se determinar qual o papel de cada par redox na pilha. Para isso, necessrio comparar os seus potenciais de reduo, dados na Tabela 1. Mg+2 + 2eF20 + 2e Mg0 2FE0 = -2,36V E0 = +2,87V
O magnsio possui o menor potencial de reduo, portanto ser o anodo da pilha. J o flor ser o catodo. Logo, as equaes para esta pilha so dadas por: Reao de oxidao Mg0(s) Mg+2(aq) + 2e-1 2F-1(aq) E0 = +2,36V E0 = +2,87V
Reao de reduo F20(g) + 2e-1 Reao global Mg0(s) + F 20(g)
Mg+2(aq) + 2F-1(aq) E0=+5,23V
135
QualificAbast
(c) Clulas eletrolticas

At agora vimos que uma reao qumica pode fornecer corrente eltrica devido ao fluxo espontneo de eltrons do elemento com maior potencial de reduo para o elemento com menor potencial de reduo. Porm, sabe-se que esse processo pode ser cessado e at revertido se colocarmos em sentido contrrio uma fonte de corrente contnua ou uma fonte de tenso de mesma intensidade que a corrente ou a ddp gerada pela reao. O fluxo de eltrons pararia e no mais haveria reao de oxirreduo. Se a intensidade da fonte fosse maior, o fluxo de eltrons seria invertido. Com isto, o anodo que normalmente corrodo no processo espontneo pode ser regenerado, e o depsito de metal no catodo pode ser dissolvido, retornando na forma de ons para a soluo. Sempre que uma reao de oxirreduo for forada no sentido inverso, aplicando-se uma corrente eltrica ou ddp, diz-se que ocorreu uma eletrlise e temos uma clula eletroltica. A reao em uma clula eletroltica no espontnea. Teoricamente, toda clula galvnica poderia ser transformada em clula eletroltica. Porm, devido a restries cinticas e termodinmicas, algumas clulas no so convertidas. Isto explica por que nem todas as pilhas podem ser recarregadas, aplicando-se uma ddp contrria e restaurando-se o eletrodo que foi corrodo.
136
QualificAbast
[Alguns elementos importantes e seus compostos
(a) Hidrognio
o terceiro elemento mais abundante em nmero de tomos (atrs do oxignio e do silcio) e o nono em massa na crosta terrestre, incluindo a litosfera, hidrosfera e atmosfera. Grande parte do hidrognio encontra-se combinada com o oxignio, formando a gua. O hidrognio ocorre naturalmente como uma mistura de trs istopos, que recebem nomes especiais: prtio (1H 1), com abundncia de 99,985%; deutrio (1H 2), com abundncia de 0,015%; e trtio ( 1H3), com abundncia de 10-7%. O hidrognio forma a substncia simples H 2, que um gs inflamvel e explosivo, muito menos denso que o ar, e que ascende rapidamente quando liberado para a atmosfera. O hidrognio (H 2) obtido industrialmente: como subproduto da eletrlise de solues aquosas de NaCl. 2NaCl + 2H2O 2NaOH + H2 + Cl2
pela reao entre carbono e vapor dgua a altas temperaturas. Esta a principal reao na sntese do gs de gua (mistura de CO e H2), um tipo de gs combustvel com aplicao bastante restrita hoje em dia.
137
QualificAbast
C + HO
2
CO + H
2
CO + H O
2
CO
2
+ H
2
a partir de compostos orgnicos na indstria petroqumica. C2H6 C2H4 + H2
Na maioria dos compostos, o hidrognio possui estado de oxidao +1, onde se encontra covalentemente ligado aos outros elementos, como no HF, HCl, H2O, NH , NaOH, H SO , NaHCO , C H , etc. Quando o hidrognio est ligado a um
3 2 4 3 6 6
elemento mais eletropositivo, assume estado de oxidao -1, formando hidretos, como, por exemplo, NaH, LiH, SiH , etc.
4
(b) Oxignio
o elemento mais abundante na crosta terrestre, com uma ocorrncia da ordem de 53%, em nmero de tomos, e 49% em massa. Aparece na forma livre como O2, e tambm combinado com silcio e alumnio, formando vrias rochas e minerais. O oxignio ocorre como uma mistura de trs istopos estveis: 8O16 (com abundncia de 99,8%), 8O17 e 8O18. O oxignio possui duas formas alotrpicas estveis: o oxignio atmosfrico (O2) e o oznio (O3). Uma terceira forma alotrpica foi detectada no oxignio lquido como O4. O oznio pode ser obtido do O2, atravs de reao altamente endotrmica. Na atmosfera superior, a ao da luz ultravioleta fornece a energia necessria para que esta reao ocorra:
138
QualificAbast
3O2
2O 3
H = 286kJ
O oznio produzido em uma altitude de aproximadamente 30km absorve a radiao ultravioleta com comprimento de onda superior a 350nm. O oznio um gs txico e causa irritao quando inalado. O oxignio pode ser obtido da eletrlise da gua, mas apenas quando se exige uma pureza muito elevada, devido ao alto custo do processo. Industrialmente, o oxignio obtido da destilao fracionada do ar liquefeito, quando separado do nitrognio e de outros compostos como CO 2 e gases nobres. Na maioria dos compostos o oxignio apresenta nmero de oxidao -2. O oxignio forma xidos inicos, quando ligado a metais altamente eletropositivos, como, por exemplo, o Na2O, CaO e K2O, e xidos moleculares covalentes, quando ligado a no-metais, como o CO, CO2, SO3 e NO2. Pode apresentar tambm nmero de oxidao -1, nos perxidos, e -1/2, nos superxidos.
(c) Flor
Ocorre em minerais como a fluorita (CaF2), criolita (3NaF.AlF3), fluorapatita [Ca5F(PO4)3], entre outros. O flor elementar no pode ser obtido pela oxidao qumica de fluoretos, pois o flor o mais forte agente oxidante. Desse modo, o nico meio de se obter o elemento na forma elementar atravs de mtodos eletrolticos. O poder extremamente oxidante faz com que ele reaja de forma vigorosa com a maioria das substncias. Pode ser armazenado em recipientes metlicos a baixas presses, onde forma uma camada de fluoreto na super fcie do metal extremamente estvel, que acaba protegendo o metal de novos ataques. Pode ser estocado em recipientes de vidro, desde que no haja a presena de HF.
139
QualificAbast
O flor utilizado para prevenir a crie dentria. Os ons fluoretos presentes na gua e em cremes dentais tendem a trocar o grupamento OH- presente na hidroxiapatita, elemento constituinte do esmalte dentrio [Ca5OH(PO4)3], para convert-la em fluorapatita [Ca F(PO ) ], que um composto que se dissolve
5 4 3
muito mais lentamente em ambientes cidos, como o interior da boca.
(d) Cloro
O cloro livre (Cl2) encontra-se na forma gasosa, possui uma cor amarelo-esverdeada e txico. Na natureza, encontra-se combinado na forma de cloretos, como nos minerais halita (NaCl) e silvita (KCl), em depsitos subterrneos e nos oceanos. O cloro, em certos compostos, como NaClO e Ca(ClO) 2, possui poder germicida, sendo utilizado na purificao da gua. Possui tambm caractersticas alvejantes. A maior parte do cloro industrial preparada industrialmente pela eletrlise de soluo de NaCl, fornecendo hidrxido de sdio e hidrognio como subprodutos. Nos cloretos, o cloro apresenta estado de oxidao -1. Podem ser inicos, como o NaCl, KCl, CaCl2, ou covalentes, como o HCl, CCl4, etc. Dentre esses, o HCl o de maior importncia industrial. utilizado em larga escala nas indstrias qumicas, metalrgicas, de alimentos e de petrleo. Em geral, obtido industrialmente pelo aquecimento de hidrognio e cloro, oriundos da eletrlise de uma soluo aquosa de NaCl. Forma uma srie de xidos, todos potencialmente explosivos, como o Cl2O, Cl2O3, ClO , etc. Dentre estes, o dixido de cloro (ClO ) o mais importante
2 2
industrialmente, pois um poderoso agente oxidante, usado como alvejante para a polpa de papel (o processo de alvejamento consiste na oxidao de compostos orgnicos coloridos formando compostos incolores ou menos coloridos).
140
QualificAbast
(e) Iodo
O iodo na forma livre (I2 ) um slido cinza-escuro, com brilho semimetlico. Apresenta alta presso de sublimao na temperatura ambiente, desprende um vapor de cor violeta-escura e seu odor pode ser facilmente sentido. O iodo ocorre naturalmente como ons iodeto nos oceanos, e especialmente em certos organismos marinhos que o concentram. Aparece tambm como iodato de sdio, misturado com nitrato de sdio, em depsitos de salitre do Chile. O iodo usado na fabricao de remdios, corantes, desinfetantes, em fotografia e em qumica analtica. O pentxido de diiodo (I O ) um agente oxidante
2 5
empregado na anlise quantitativa de CO.
(f) Bromo
No estado livre, um lquido pesado de cor castanho-avermelhada, com alta presso de vapor temperatura ambiente. parcialmente solvel em gua e deve ser manuseado com cuidado, pois muito txico. No ocorre livre na natureza; mas na forma de brometos, ocorre como KBr, NaBr e MgBr 2 . O bromo utilizado na preparao de corantes, medicamentos, desinfetantes, agentes antifogo, na indstria fotogrfica, etc.
(g) Enxofre
Encontra-se largamente distribudo na crosta terrestre, onde encontrado em leitos subterrneos, como enxofre livre, com pureza de 99,8%. tambm encontrado combinado em minrios, como a pirita (FeS2), e no petrleo e gs natural, principalmente na forma de H 2S. O enxofre apresenta vrias formas alotrpicas. temperatura ambiente, um slido amarelo constitudo de cristais
141
QualificAbast
ortorrmbicos. Quando aquecido lentamente, o enxofre passa forma monoclnica. Quando o enxofre lquido a 350C resfriado subitamente, forma-se uma substncia elstica, chamada de enxofre plstico ou amorfo. O enxofre uma das matrias-primas bsicas da indstria. usado na fabricao de cido sulfrico, de sulfeto de carbono, na vulcanizao da borracha, no branqueamento de polpa de madeira, na fabricao de plvora, fogos de artifcio, etc. Dentre os compostos de enxofre destacam-se os sulfetos, que so compostos binrios onde o enxofre apresenta nmero de oxidao -2, como, por exemplo, o sulfeto de hidrognio (H2S) e o sulfeto de sdio (Na2S). A solubilidade dos sulfetos muito varivel. O sulfeto de sdio altamente solvel em gua, enquanto o sulfeto de platina PtS praticamente insolvel. Os sulfetos metlicos so produzidos a partir do sulfeto de hidrognio (H2 S), um gs extremamente venenoso, com cheiro muito ativo de ovo podre, que faz com que seu odor possa ser detectado em nveis ainda no perigosos para sade. O dixido de enxofre (SO 2) produzido pela combusto do enxofre. O SO 2 um gs incolor que se condensa a aproximadamente 10C sob 1atm. txico e possui odor irritante. utilizado industrialmente na produo de cido sulfrico. O cido sulfrico um dos compostos mais importantes da indstria e tem sido utilizado como um dos indicadores de desenvolvimento industrial de um pas. Quase todo H2SO4 produzido hoje em dia atravs do processo de contato: o enxofre na forma livre e slida fundido e posteriormente filtrado para a remoo de impurezas (traos de cinzas); o enxofre queimado para a converso em SO 2; o SO2 oxidado cataliticamente a SO3; o SO3 dissolvido em gua para se obter a soluo de cido sulfrico na concentrao desejada.
142
QualificAbast
As reaes so as seguintes: S + O2 SO2 SO3 + O2 + H 2O SO 2 V2O5 SO3 H2SO4
O SO3 pode ser transformado em H2SO4 atravs da reao com gua. Porm, esta reao lenta. Ento, industrialmente, no processo de contato, faz-se a solubilizao de SO3 em H2SO4, ocorrendo a formao de cido pirossulfrico, que ao ser dissolvido em gua gera o cido sulfrico, como descrito a seguir: SO3 + H2SO4 H2S2O7 + H2O H2S2O7 2H2SO4
(h) Nitrognio
Na forma livre como N2 o principal constituinte do ar. Os compostos inorgnicos de nitrognio no so muito encontrados como minerais devido sua alta solubilidade. Est presente em inmeros compostos orgnicos, como protenas e aminocidos. O nitrognio atmosfrico convertido em nitrognio orgnico por bactrias presentes no solo e em algumas razes. Industrialmente o N2 produzido pela destilao fracionada do ar atmosfrico. Uma das substncias qumicas mais importantes produzidas a partir de nitrognio a amnia, utilizada em sistemas de refrigerao, na indstria de papel, na fabricao de cido ntrico, explosivos e propelentes. produzida pelo processo Haber-Bosch, no qual o N2 reage com H2 sob altssimas presses (de 500 a 1000atm) e altas temperaturas (da ordem de 400C-500C), na presena de catalisadores.
143
QualificAbast
(i) Fsforo
Na natureza, o fsforo no ocorre na forma livre, sendo a maior parte encontrada em depsitos de rochas de fosfato de clcio [Ca (PO ) ] e apatita [Ca F(PO ) ].
3 4 2 5 4 3
O fsforo elementar obtido industrialmente pelo aquecimento de minerais de fsforo com carbono e dixido de silcio em fornos eltricos. 2 Ca (PO )
3 4 2
+ 6 SiO
2
+ 10 C
P
4
+ 6 CaSiO
3
+ 10 CO
O fsforo pode existir no mnimo em seis formas alotrpicas, porm trs delas so mais comuns: o fsforo branco, que uma substncia bastante reativa e venenosa; o fsforo vermelho, menos reativo e que pode ser guardado em contato com o ar; e o fsforo preto.
(j) Alumnio
O alumnio o terceiro elemento em abundncia na litosfera, sendo que a maior parte ocorre na forma de aluminossilicatos, como argila, mica e feldspato. O principal minrio de alumnio a bauxita, que formada basicamente por xido de alumnio hidratado (Al 2O 3 .2H 2O). O alumnio metlico preparado eletroliticamente pelo processo Hall, a partir da alumina contida na bauxita. O alumnio um metal extremamente verstil. Ele pode ser enrolado, prensado, moldado, curvado e extrusado, dando origem a vrias formas. Possui baixa densidade, o que lhe confere vrias aplicaes, como, por exemplo, a construo de aeronaves. O alumnio puro muito mole para ser utilizado em estrutura, mas pode ser incorporado em ligas. excelente condutor eltrico, competindo com o cobre.
144
QualificAbast
(l) Ferro
o metal de maior uso, sendo a crosta terrestre constituda por aproximadamente 5% deste metal. de fcil obteno a partir de seus minerais, como a hematita (Fe2O3), limonita (Fe2O3.H2O), magnetita (Fe3O4) e pirita (FeS2). O processo siderrgico comea pela produo de ferro-gusa (liga de ferro com 2% a 5% de C e impurezas de Si, P e Mn) em altos-fornos. Aps fundir novamente o ferro, estas impurezas so oxidadas pelo ar e removidas, fornecendo o ferro fundido, que, de acordo com o percentual de carbono, classificado com relao dureza e resistncia. O ferro misturado com diversos materiais para a formao de diversos tipos de aos-ligas.
(m) Cobre
Quando puro, bastante malevel e dctil, timo condutor de calor e excelente condutor de eletricidade, sendo superado apenas pela prata. Os principais minrios de cobre so a calcosita (Cu2S), a cuprita (Cu2O), a calcopirita (CuS.FeS) e a malaquita [CuCO .Cu(OH) ].
3 2
(n) Cromo
um metal branco-prateado, resistente corroso, muito duro e um pouco frgil quando puro. usado em ligas de ao e na galvanizao de ferro e outros metais. Bastante utilizado em curtumes. Os seus compostos, onde o cromo encontra-se com diferentes nmeros de oxidao, encontram inmeras aplicaes industriais.
145
QualificAbast
(o) Vandio
O vandio um metal muito duro e que apresenta grande resistncia mecnica corroso. raramente produzido na forma pura, sendo geralmente usado em ligas com ferro, denominadas ferrovandio. O vandio confere aos aos aumento de resistncia e ductibilidade.
(p) Titnio
um metal branco-prateado, bem resistente corroso, excepcionalmente duro, e que apresenta alta resistncia e baixa densidade. muito usado na construo de peas de aeronaves.
146
QualificAbast
[Referncias bibliogrficas
ABREU, P . L.; MARTINEZ, J. A. Gs Natural o combustvel do novo milnio. Porto Alegre: Plural Comunicao. 1999. BRASIL, N. I. Introduo Engenharia Qumica. Rio de Janeiro: Intercincia. 1999. BUENO, W.; BOODTS, J. F. C.; DeGreve. L.; LEONE, A. L. Qumica Geral. So Paulo: McGraw-Hill do Brasil. 1978. FARAH, M. A. Caracterizao do Petrleo e seus Produtos Par te 1 Combustveis. Rio de Janeiro: Petrobras. 1985. FOUST, A. S.; WENZEL, L. A.; CLUMP , C. W.; MAUS, L.; ANDERSEN, L. B. Princpios das Operaes Unitrias. Rio de Janeiro: LTC. 1982. NEIVA, J. Conhea o Petrleo. Rio de Janeiro: Expresso e Cultura. 1993. RUSSEL, J. B. Qumica Geral. So Paulo: Makron Books do Brasil. 1994. SARDELLA, A.; MATEUS. E. Curso de Qumica Qumica Geral. So Paulo: Editora tica. 1991. SHREVE, R. N.; BRINK Jr., J. A. Indstrias de Processos Qumicos. Rio de Janeiro: Guanabara Koogan. 1997. SOLOMONS, G.; FRYHLE, C. Qumica Orgnica. Rio de Janeiro: LTC. 2001.
147
QualificAbast
[Anexo A
Tabela de Ctions Univalentes (possuem uma nica valncia)
Monovalentes
H O1+ hidrnio
3
(1+)
Bivalentes
Be2+ berlio
(2+)
Trivalentes
Al3+ alumnio Bi3+ bismuto
(3+)
NH
1+ 4
amnio
Mg2+ magnsio Ca2+ clcio Sr2+ estrncio Ba2+ brio Ra2+ rdio Zn2+ zinco Cd2+ cdmio
Li1+ ltio Na1+ sdio K1+ potssio Rb1+ rubdio Cs1+ csio Ag1+ prata
148
QualificAbast
Tabela de Ctions Polivalentes (possuem mais de uma valncia)

Monovalente(1+)
Cu 1+
Bivalente(2+)
Cu2+ cprico Hg 2+
Trivalente(3+)
3+ As arsenioso Sb 3+ antimonioso Au 3+
Tetravalente(4+)
4+ Sn estnico Pb 4+ plmbico Mn 4+
Pentavalente(+5)
5+ As arsnico Sb 5+ antimnico
cuproso Hg 2 2+
mercuroso Au 1+
mercrico Cr 2+
auroso
cromoso Fe 2+
urico 3+ Cr crmico Fe 3+
mangnico 4+ Pt platnico Ti 4+
ferroso Co 2+
cobaltoso Ni 2+
frrico 3+ Co cobltico Ni 3+
titnico
niqueloso Sn 2+
estanoso Pb 2+
niqulico 3+ Mn mangans III
plumboso Mn 2+
manganoso Pt 2+
platinoso Ti 2+
titanoso
149
QualificAbast
Tabela de nions Monovalentes

Dos halognios F
1
Do nitrognio NO
1 2
Metais de transio CrO21 cromito MnO41 permanganato FeO21 ferrito AuCl41 cloroaurato
fluoreto
nitrito
Cl1 cloreto ClO 1 hipoclorito ClO 21 clorito ClO31 clorato ClO41 perclorato Br1 brometo BrO 1 hipobromito BrO21 bromito BrO31 bromato BrO 41perbromato I
1
NO31 nitrato NH21 amideto Do fsforo PO31 metafosfato H2PO21 hipofosfito H2PO41 diidrogenofosfato Do carbono CN1 cianeto NC1 isocianeto OCN1 cianato NCO1 isocianato ONC1 fulminato SNC1 tiocianato HCO31 monoidrogenocarbonato
Outros AlO2 1 aluminato AsO21 metarsenito SbO21 metantimonito BiO31 bismutato H1 hidreto OH1 hidrxido BO 21 metaborato BF41 fluorborato
iodeto
IO1 hipoiodito IO2 1 iodito IO

1 3
iodato
IO41 periodato
Do enxofre HS1 monoidrogenossulfeto HSO31 monoidrogenossulfito HSO41 monoidrogenossulfato
CHO21 formiato C2H3O1 acetato
150
QualificAbast
Tabela de nions Bivalentes

Do oxignio O2 xido O22 perxido O42 superxido Do carbono C22 carbeto CO32 carbonato C2O42 oxalato Metais de transio CrO4 2 (orto)cromato Cr 2O 72 dicromato MoO42 molibdato WO4 2 tungstato MnO32 manganito MnO42 manganato ZnO2 2 zincato Do fsforo HPO32 fosfito HPO42 monoidrogenofosfato PtCl62 hexacloroplatinato Outros BeO22 berilato B4O7 2 tetraborato Do enxofre S2 sulfeto SO32 sulfito SO42 sulfato S2O32 tiossulfato S2O42 hipossulfito S2O52 pirossulfito S2O62 hipossulfato S2O72 pirossulfato S2O82 peroxodissulfato S4O62 tetrationato SiO 32 metassilicato SiF62 fluorsilicato SnO 22 estanito SnO 32 estanato PbO22 plumbito PbO32 plumbato Se2 seleneto SeO32 selenito SeO42 selenato Te2 telureto TeO3 2 telurito TeO4 2 telurato
151
QualificAbast
Tabela de nions Trivalentes

Do nitrognio N
3
nitreto
Do fsforo P3 fosfeto PO4 3(orto)fosfato Dos metais de transio [Fe(CN)6] 3 ferricianeto
Outros BO33 (orto)borato AsO33 arsenito AsO43 (orto)arsenato SbO33 antimonito SbO43 (orto)antimoniato
Tabela de nions Tetravalentes

Do fsforo P2O
4 6
Outros SiO4 4 (orto)silicato As2 O7 4 piroarsenato Sb 2O 74 piroantimoniato
hipofosfato
P2O74 pirofosfato Dos metais de transio [Fe(CN)6]4 ferrocianeto
152
QualificAbast
[Anexo B
153
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Química Aplicada - Geral e Inorgânica - Petrobras Abastecimento

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(a) Observao e dados

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273 283 293 303

14,92 15,46 16,01 16,56

18,3 18,3 18,3 18,3

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(c) Hipteses e teorias

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Figura 1 Esquema de desenvolvimento de um mtodo cientfico

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(a) Volume, massa e inrcia

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(b) Estados da matria

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(c) tomos e molculas

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Figura 1 Estrutura didtica do tomo

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C tem massa igual a 12 vezes a unidade de

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18[g] = 1mol 18[g/mol]

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(d) A distribuio eletrnica

Figura 2 Eletrosfera e nveis atmicos

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1 subnvel s 2 subnvel p 3 subnvel d 4 subnvel f

(1 orbital) (3 orbitais) (5 orbitais) (7 orbitais)

s sp spd spdf spdf spd s

Figura 3 Distribuio eletrnica

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Figura 4 Camada e eltron de valncia do tomo de potssio (K)

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(e) Classificao da matria

Figura 5 Classificao da matria

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Figura 6 Eletrlise da gua

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Figura 7 Formas alotrpicas do carbono

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Figura 8 Gs liquefeito de petrleo (GLP), uma mistura de C 3H 8 e C4H10

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1 soluo de gua sa lga da (lquida)

2 gua (lquida) e are ia (slida )

2 gua e leo (lquidas)

4 leo, gua, sa l, granito

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(a) Ligao inica

(possui 11 eltrons) (possui 17 eltrons)