ENERGIA LIVRE DE GIBBS

A variao total de entropia que acompanha uma reao qumica, efetuada lentamente e temperatura e presso constante, dada por:
Suniverso = Svizinhana + Ssistema = - Hsistema + Ssistema T

Multiplicando esta equao por T, o resultado :

- T Suniverso = Hsistema - T Ssistema

 Gibbs definiu a funo energia livre de modo que -TSuniverso fosse igual variao da energia livre do sistema, Gsistema. Ou seja:
Gsistema = - TSuniverso = Hsistema - TSsistema

Em condies padres, a equao fica:

Gosistema = Hosistema - TSosistema

 A energia livre de Gibbs, G, uma funo de estado (depende apenas do estado inicial e do estado final). G uma propriedade do sistema; ela no depende do universo. G avaliada com base nas propriedades - H, S e T - mensurveis do sistema que est sendo estudado. Como G igual a - TSuniverso , um valor negativo de G (G<0 correspondendo a TSuniverso>0) indica um processo espontneo (favorecido pelos produtos). Ao contrrio, um valor positivo de G indica um processo noespontneo.

PREVISO DA ESPONTANEIDADE DE UMA REAO

Hsistema -, exotrmica -, exotrmica Ssistema +, menos ordem -, mais ordem Sim Depende de T e dos valores relativos de H e s do sistema, mas em geral os produtos so favorecidos nas temperaturas mais baixas. Depende de T e dos valores relativos de H e S do sistema, mas em geral os produtos so favorecidos nas temperaturas mais elevadas. No Espontnea

+, endotrmica

+, menos ordem

+, endotrmica

-, mais ordem

Clculo de Gor, a Variao da Energia Livre numa Reao

Calcule a variao de energia livre padro na formao do metano, a 298 K. C(grafita) + 2 H2 (g) CH4(g)

C(grafita) Hof (kJ/mol) So (J/K.mol) 0 5,7

H2(g) 0 130,7

CH4(g) -74,8 186,3

ENERGIA LIVRE PADRO DE FORMAO, Gof Gof a variao da energia livre de Gibbs quando 1 mol de um composto formado a partir dos respectivos elementos, com reagentes e produtos nos estados padres. A variao de energia livre de uma reao (nas condies padres) tambm pode ser calculada pelos valores das Gof mediante a equao geral: Goreao = Gof (produto) - Gof (reagentes)

Convenes usadas no estabelecimento das energias livres padro Estado da matria Slido Lquido Gs Soluo Elementos Estado-padro Slido puro Lquido puro 1 atm de presso Concentrao 1 mol /L A energia livre padro de formao de um elemento em seu estado padro definida como zero.

TERMODINMICA E A CONSTANTE DE EQUILBRIO

A variao de energia livre de uma reao, Go a elevao ou a diminuio da energia livre quando os reagentes, nos respectivos estados padres, se convertem completamente nos produtos, tambm nos respectivos estados padres.

 Considere a reao quando ela avana dos reagentes para os produtos, temperatura e presso constantes:
- Quando os reagentes se misturam, o sistema fica mais desordenado e a entropia do sistema se eleva. - medida que a reao avana, possvel que haja o desprendimento de calor, e continua a crescer a entropia do sistema e do exterior. - Quando o sistema atinge o equilbrio, possvel que os produtos ou os reagentes sejam predominantes. - Raramente os reagentes se convertem completamente em produtos. Nestas circunstncias, a variao de energia livre na reao no igual a Go, mas simplesmente G.

 A relao entre Goe G :

G = Go + RT ln Q

R a constante universal dos gases; T a temperatura em kelvins; Q o quociente reacional.

aA

bB

cC

dD

O quociente reacional, Q, : [C]c [D]d [A]a [B]b

Q=

Q = K, o sistema est em equilbrio, a reao no favorece os produtos nem os reagente no equilbrio e G = 0.

Como no equilbrio G = 0 e Q = K, a equao G = G 0 + RT ln Q leva a:

G 0 = - RT ln K

G 0 = - RT ln K G 0 G 0 <0 G 0 = 0 G 0 >0 K K >1 K=1 Formao dos Produtos No equilbrio, os produtos so preferidos aos reagentes.

Muito raro, no equilbrio [C]c [D]d = [A]a [B]b K < 1 No equilbrio, os reagentes so preferidos aos produtos.

EFEITO DA TEMPERATURA NA ESPONTANEIDADE DE REAES

H + S + -T S + G= H - TS Sempre negativo Sempre positivo Caractersticas da reao Espontnea a todas as temperaturas. No espontnea a todas as temperaturas; reao inversa sempre espontnea. Espontnea a baixa T; torna-se no espontnea a altas T. No espontnea a baixas T; torna-se espontnea a altas T.

Negativo a baixas T; positivo a altas T Positivo a baixas T; negativo a altas T