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GERMN FERNNDEZ Versin: 1.0

DERECHOS DE AUTOR

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Espero que este cuaderno sea de inters y permita comprender mejor la teora de los cicloalcanos. Puedes aadir comentarios y correcciones que permitan mejorar este material a travs del mdulo de comentarios incluido en la pgina de descarga. Aprovecho para enviarte un cordial saludo

Germn Fernndez
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CICLOALCANOS

NOMENCLATURA DE CICLOALCANOS Los cicloalcanos son alcanos que tienen los extremos de la cadena unidos, formando un ciclo. Tienen dos hidrgenos menos que el alcano del que derivan, por ello su frmula molecular es CnH2n. Se nombran utilizando el prefijo ciclo seguido del nombre del alcano. H2 C H2C H2C CH2 CH2 H2 C H2C H2C C H2 CH2 CH2

H2 C H2C CH2

H2C H2C

CH2 CH2

Ciclopropano

Ciclobutano

Ciclopentano

Ciclohexano

Es frecuente representar las molculas indicando slo su esqueleto. Cada vrtice representa un carbono unido a dos hidrgenos.

Ciclopropano

Ciclobutano

Ciclopentano

Ciclohexano

Las reglas IUPAC para nombrar cicloalcanos son muy similares a las estudiadas en los alcanos.

Regla 1.- En cicloalcanos con un solo sustituyente, se toma el ciclo como cadena principal de la molcula. Es innecesaria la numeracin del ciclo.
CH3 H2 C CH3 CH CH3

CH3

Etilciclobutano

Isopropilciclohexano

Metilciclopentano

Si la cadena lateral es compleja, puede tomarse como cadena principal de la molcula y el ciclo como un sustituyente. Los cicloalcanos como sustituyentes se nombran cambiando la terminacin -ano por -ilo.

Ciclopropilo

Ciclobutilo

Ciclopentilo

Ciclohexilo

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CICLOALCANOS

CH3
2 3 4 5 6 7 8

CH3

3-Ciclopropil-2-metiloctano

1-Ciclopentil-3-metilhexano

Regla 3.- Si el anillo tiene dos o ms sustituyentes, se nombran por orden alfabtico. La numeracin del ciclo se hace de forma que se otorguen los localizadores ms bajos a los sustituyentes.
CH3
1 2 4 3

H2 C CH3

H3C CH3
1 2 3

Cl

Br 4-Bromo-2-etil-1-metilciclohexano

Br 3-Bromo-2-cloro-1,1-dimetilciclopentano

CH3 H2C
3 4 2 1

CH3
3 2

Br

Br

H3C

Cl 2-Bromo-1-cloro-3-metilciclopentano

1-Bromo-2,4-dimetilciclopentano

En caso de obtener los mismos localizadores al numerar comenzando por diferentes posiciones, se tiene en cuenta el orden alfabtico. Cl
3 2 1

H3C

H2 C CH3

2 3 1

Br

1-Etil-3-metilciclopentano

1-Bromo-3-clorociclohexano

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CICLOALCANOS

TENSIN ANULAR En la naturaleza son muy abundantes los compuestos con ciclos de cinco y seis eslabones. Sin embargo, los ciclos de tres y cuatro miembros aparecen muy rara vez en productos naturales. Estos hechos experimentales sugieren la mayor estabilidad de los ciclos de cinco o seis miembros con respecto a los de tres o cuatro.
Penicilina G

En el ao 1885, el qumico alemn Adolf von Baeyer propuso que la inestabilidad de los ciclos pequeos era debida a la tensin de los ngulos de enlace. Los carbonos sp3 tienen unos ngulos de enlace naturales de 109,5, en el ciclopropano estos ngulos son de 60, lo que supone una desviacin de 49,5. Esta desviacin se traduce en tensin, que provoca inestabilidad en la molcula.

El ciclobutano es ms estable puesto que sus ngulos de enlace son de 90 y la desviacin es de slo 19,5. Baeyer aplic este razonamiento al resto de cicloalcanos y predijo que el ciclopentano debera ser ms estable que el ciclohexano. Obsrvense los ngulos de enlace de los diferentes cicloalcanos:

60 90

120 108

Como el ngulo natural de un carbono sp3 es de 109,5, von Baeyer razon que el cicloalcano ms estable era el ciclopentano. Si embargo, sabemos que Baeyer estaba equivocado ya que el cicloalcano de menor energa (ms estable) es el ciclohexano. El error de Bayer est en suponer que los cicloalcanos son planos y que el nico tipo de tensin que presentan es debido a los ngulos de enlace.

Existen tres tipos de tensin que desestabilizan los compuestos cclicos: 1.- La tensin del ngulo de enlace, debida a ngulos que difieren de los 109,5. 2.- Tensin de eclipsamiento, debida a tomos o grupos de tomos prximos, que sufren repulsiones (tensin estrica). H C H H C C H
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El ciclopropano presenta una tensin muy importante, debida a los bajos ngulos de enlace y a las interaccines entre hidrgenos (eclipsamientos) H

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CICLOALCANOS CICLOPROPANO

Es el nico cicloalcano plano. Se caracteriza por una gran tensin angular debida a ngulos de enlace muy inferiores a 109,5. Los orbitales sp3 de los carbonos que forman el ciclo solapan curvndose hacia el exterior, para disminuir la tensin. Dando lugar a unos enlaces curvos llamados enlaces banana

Ciclopropano con ngulos de enlace de 60.

Enlaces banana en el ciclopropano

El ciclopropano presenta tres hidrgenos enfrentados por cada una de sus caras (hidrgenos eclipsados), que aumentan aun ms la tensin de la molcula. Es por ello el cicloalcano ms inestable.

H H

Los tres hidrgenos rojos se encuentran enfrentados (eclipsados), as como los tres hidrgenos azules. Estos seis eclipsamientos (tres por la cara de arriba, tres por la de abajo) provocan un aumento importante en la energa de la molcula.

H H H

CICLOBUTANO El ciclobutano no es plano, uno de sus carbonos sale unos 25 del plano formado por los otros tres carbonos. Esta disposicin aumenta la tensin angular, pero se reducen considerablemente los eclipsamientos hidrogeno-hidrgeno que presenta la molcula en su forma plana.

H H H H H H

H: hidrgenos axiales H: hidrgenos ecuatoriales

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CICLOALCANOS

El ciclobutano presenta un equilibrio conformacional debido a la oscilacin de los carbonos situados en posiciones opuestas.

H H H H H H

H H H H H H H H H

Obsrvese el paso de los hidrgenos axiales a ecuatoriales y viceversa, durante el cambio de conformacin.

CICLOPENTANO Si el ciclopentano fuera plano, estara prcticamente libre de tensin angular. Pero presentara cinco hidrgenos eclipsados por cada cara, que desestabilizaran la molcula. La disposicin ms favorable del ciclopentano es la forma de sobre. En esta disposicin la suma de tensiones angulares y eclipsamientos se hace mnima.
H H H H H H

H H H

Los cinco hidrgenos rojos estan enfrentados (eclipsados) provocando un aumento importante en la energa del ciclopentano. Por la cara de abajo tenemos otros cinco hidrgenos (azul) enfrentados, que aumentan an ms la energa de la molcula.

Sacando un carbono del plano se reducen considerablemente los eclipsamientos de la molcula. As, el ciclopentado adopta una forma espacial conocida como forma de sobre.

H H H H H H

H H

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CICLOALCANOS

CICLOHEXANO Los ciclos de seis son los ms abundantes en la naturaleza. Existen multitud de compuestos con actividad biolgica cuya base son ciclos de seis tomos condensados (colesterol). La explicacin de esta abundancia radica en su estabilidad. Los ciclohexanos adoptan una disposicin espacial en forma de silla, que les permite minimizar tanto la tensin angular como los eclipsamientos. En forma de silla los ngulos de enlace son de 111, muy prximos a los 109,5. Adems, todos los hidrgenos quedan alternados unos respecto a otros, minimizndose las repulsiones entre ellos.

H H H H

H H H H H H

La disposicin espacial de mayor estabilidad del ciclohexano (forma de silla), se obtiene tirando en direcciones opuestas de los carbonos sealados con el punto rojo.

HIDRGENOS AXIALES Y ECUATORIALES Los doce hidrgenos del ciclohexano se pueden dividir en dos grupos. Los hidrgenos axiales, que son paralelos al eje vertical que pasa por el centro de la molcula. Estos hidrgenos van orientados arriba y abajo alternativamente en carbonos adyacentes. El segundo grupo lo forman los hidrgenos ecuatoriales, que se sitan en el plano ecuatorial de la molcula.

H H H H

H H H H H H

Dibujar los hidrgenos del ciclohexano en la posicin correcta no es tarea fcil. Dar algunas reglas que pueden facilitar esta tarea.

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CICLOALCANOS

Empezamos por un extremo del ciclo y colocamos el primer hidrgeno axial. El resto de hidrgenos se alternan arriba y abajo.
H H H H H H H H

H H H

H H

H H

Los hidrgenos ecuatoriales van paralelos a ciertos lados de la silla. Veamos como dibujarlos correctamente.
H H H H H H

Cada hidrgeno ecuatorial es paralelo al lado de la silla dibujado en azul.

H H H H H H H H H Hidrgenos ecuatoriales H H H HH H H H HH H H

H H H

Hidrgenos axiales

CONFORMACIONES DEL CICLOHEXANO El profesor Odd Hassel de la Universidad de Oslo, estableci que la conformacin ms estable del ciclohexano es la forma de silla. Con ngulos de enlace de 111 la silla est casi libre de tensin angular. Adems, todos los enlaces estn alternados como puede observarse en la proyeccin de Newman.

La segunda conformacin del ciclohexano, mucho menos estable, es el bote. En esta conformacin, los ngulos son prximos a la disposicin tetradrica y la tensin angular es mnima. Sin embargo, el bote est desestabilizado por la repulsin entre los hidrgenos que se sitan hacia el interior del bote. Este repulsin se denomina tensin transanular. Puede apreciarse dicha tensin en los siguientes modelos.
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CICLOALCANOS

Es posible reducir la repulsin entre hidrgenos sacando uno de los carbonos del plano. As, los hidrgenos dejan de estar enfrentados y se obtiene una nueva conformacin del ciclohexano, llamada twist.
H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H

De todas las conformaciones del ciclohexano la ms estable es la silla, seguida del twist y del bote. La conformacin ms inestable es la media silla.

Silla

Media Silla

Bote

Twist

Media Silla

Silla
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CICLOALCANOS

En el siguiente diagrama de energa puede verse la estabilidad de las diferentes conformaciones.

EQUILIBRIO CONFORMACIONAL EN CICLOHEXANOS El ciclohexano tiene un equilibrio por el que sus dos conformaciones se interconvierten. Es el mismo tipo de equilibrio que presentan los alcanos al rotar entorno a enlaces simples carbono-carbono. Al cambiar de conformacin el ciclohexano cambia la posicin de todos sus hidrgenos, pasando los ecuatoriales a posicin axial y los axiales a posicin ecuatorial. En ausencia de sustituyentes ambas conformaciones tienen igual estabilidad y el equilibrio no se encuentra desplazado.

Durante la inversin del anillo se produce un cambio en la posicin de los hidrgenos

H H H H H H

H H H H H H H H

H H

H H H H

H H

H H (c) Germn Fernndez

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CICLOALCANOS

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En el siguiente modelo molecular puede apreciarse el paso de los hidrgenos axiales (rojo) a la posicin ecuatorial (azul)

CICLOHEXANOS MONOSUSTITUIDOS La inversin del anillo en el metilciclohexano genera dos conformaciones diferentes. Una de ellas tiene el metilo axial, mientras la otra lo tiene ecuatorial. A temperatura ambiente el 95% de las molculas se encuentran con el metilo en posicin ecuatorial y slo el 5% lo tienen en posicin axial.
CH3

H3C

5%

95%

El metilo en posicin axial interacciona con los hidrgenos axiales de la posicin 3. Esta interaccin se conoce como interaccin-1,3-diaxial y es la responsable de que el equilibrio conformacional se encuentre desplazado en una determinada direccin.
H H C H H H H H 5% 95% H C

El metilo en posicin ecuatorial no presenta repulsiones importantes con hidrgenos de la molcula.

H H C H H H

Interaccin 1,3-diaxial (c) Germn Fernndez

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