Combustveis Martimos

Informaes Tcnicas

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1. Definio e composio .................................................................................................................

2. Principais aplicaes ........................................................................................................................3 3. Tipos de leos Combustveis Martimos .............................................................................3 4. Requisitos de qualidade e especificao ............................................................................3 4.1. Principais caractersticas de qualidade do O.C. Martimo .........................4 4.1.1. Qualidade de ignio .......................................................................................4 4.1.2. Viscosidade .............................................................................................................4 4.1.3. Escoamento ............................................................................................................4 4.1.4. Emisso de poluentes, corroso e desgaste de materiais .....4 4.1.5. Segurana no transporte, armazenamento e manuseio .........5 4.2. Especificao ANP de Combustveis Martimos ....................................... 5

5. Produo ...................................................................................................................................................7 6. Cuidados para manuteno da qualidade .........................................................................7 7. Aspectos de segurana, meio ambiente e sade .........................................................8 8. Informaes teis ................................................................................................................................8 9. Referncias bibliogrficas .............................................................................................................. 8

Elaborada em: 4/4/2013 Este material sujeito a atualizaes sem aviso prvio. A ltima verso est disponvel no endereo: http://www.petrobras.com.br/minisite/assistenciatecnica/

Verso 1.1

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1. Definio e composio
Os combustveis utilizados em navios podem ser classificados em duas categorias: os residuais ou leos combustveis martimos, ou ainda bunker (MF), so produzidos a partir de formulaes contendo principalmente fraes pesadas da destilao (resduos) e outros leos diluentes, e os produzidos a partir das fraes mais leves do processo de refino (gasleos atmosfricos, majoritariamente) so chamados de diesel martimo, DMA ou marine gasoil (MGO). Os leos bunker, apesar de poderem ser preparados com o mesmo tipo de matria-prima residual que os leos combustveis industriais, diferem destes quanto sua formulao e possuem especificaes mais restritivas.

2. Principais aplicaes
Os leos combustveis martimos so utilizados em motores principais, de grandes dimenses, nos sistemas de propulso de navios de grande porte. So motores de combusto interna que operam segundo o ciclo Diesel e, por isso, apresentam requisitos de qualidade diversos daqueles necessrios aos leos combustveis industriais. O diesel martimo utilizado prioritariamente nos sistemas auxiliares de gerao de energia ou de emergncia destas embarcaes. Entretanto so utilizados em motores principais, de propulso, em embarcaes de mdio e pequeno porte.

3. Tipos de leos Combustveis Martimos

Os leos combustveis martimos podem ser: leos bunker ou MF que so comercializados em diversos tipos, classificados de acordo com a viscosidade cinemtica a 50 C, desde o MF 10 at o MF 700. As diversas faixas de viscosidade atendem s necessidades dos motores, com base nas temperaturas possveis de se aquecer o leo na instalao que o utiliza. Alm da diferena nos valores das viscosidades, a massa especfica, os teores de gua, vandio, sdio, alumnio + silcio, resduo de carbono e teor de cinzas tambm distinguem os leos combustveis martimos. Com relao ao teor de enxofre a ANP indica ,para os leos residuais um valor de 3,5% enquanto a ISO 8217:2010 recomenda a adoo dos valores indicados pela IMO em funo da rea de circulao (global de 3,5% ou 1,nas reas de controle de emisses, 0% atual e 0,1% a partir de 2015), ou aqueles definidos por especificaes nacionais mais restritivas, como na Califrnia, Estados Unidos; O Diesel Martimo, tambm denominado MGO ou DMA, possui requisitos de especificao diferentes dos MFs. A viscosidade cinemtica e a massa especfica so inferiores s observadas para o MF 10, deve atender propriedades como, por exemplo, o ndice de cetano, estabilidade a oxidao e aparncia. Com relao ao teor de enxofre, a Resoluo ANP n52 de 2010, especifica para os destilados 0,5% e enquanto que a norma ISO 8217 prope que seja limitado em 1,5% para o DMA.

4. Requisitos de qualidade e especificao

O MGO possui os mesmos requisitos de qualidade do leo diesel, diferindo em dois aspectos: Por ser utilizado em motores de maiores dimenses e mais lentos (menor rotao), sua exigncia de qualidade de combusto, avaliada pelo nmero de cetano menor do que no caso do leo diesel automotivo; Por outro lado, por ser armazenado em ambiente mais confinado (navios) possui requisito de segurana no armazenamento (ponto de fulgor) mais crtico do que o do leo diesel. Para o MF, os principais requisitos de qualidade so os seguintes: Ser facilmente nebulizado para favorecer a sua vaporizao, permitindo sua queima com o mnimo de emisses de particulados; Escoar adequadamente nas temperaturas de armazenamento e manuseio; Minimizar o desgaste de peas do motor; Minimizar emisso de poluentes; Apresentar caractersticas de segurana em seu manuseio e estocagem sem risco de inflamabilidade.

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4.1 Principais caractersticas de qualidade do leo combustvel martimo 4.1.1 Qualidade de ignio Esse requisito se constitui na principal diferena conceitual em relao aos requisitos de qualidade do leo industrial. Apesar de no ser controlada diretamente no leo bunker, um item fundamental de qualidade do produto, devido ao seu uso no motor Diesel. Tal caracterstica indiretamente controlada pela aromaticidade do leo, que, por sua vez, indicada pelo CCAI (calculated carbon aromaticity index), que funo da viscosidade e densidade, sendo que essas duas propriedades so controladas no leo bunker. Para uma mesma faixa de ebulio, os combustveis martimos podem apresentar maiores valores de densidade, maiores valores de CCAI e pior qualidade de ignio. Atualmente, um ensaio que determina o 4.1.2 Viscosidade A viscosidade uma caracterstica de vital importncia para a aquisio e uso dos leos combustveis martimos, visto que sua escolha depende das restries no armazenamento, manuseio, assim como da disponibilidade do sistema de aquecimento para 4.1.3 Escoamento Os leos combustveis devem escoar temperatura de sua utilizao, sem que ocorra a cristalizao e deposio de parafinas nas tubulaes. Isto controlado por meio do ensaio de ponto de fluidez. Apenas leos com pontos de fluidez menores do que a temperatura ambiente podem ser transportados por oleodutos e estocados em tanques sem aquecimento. atingir a viscosidade necessria para injeo no motor. Quanto mais viscoso for o leo, maior ser a temperatura a que ele deve ser aquecido para atender o valor requerido para injeo no motor. retardo de ignio numa cmara de combusto a volume constante que opera conforme o ciclo Diesel, o FCA (Fuel Combustion Analyser), vem sendo estudado como alternativa ao CCAI como critrio para avaliao da qualidade de ignio do leo bunker. O resduo de carbono indica a tendncia formao de depsitos no motor, o que pode acarretar uma caracterstica de combusto pobre. Normalmente, est diretamente relacionado ao teor de asfaltenos, cuja presena compromete a nebulizao e combusto do leo bunker e do leo industrial e provoca a precipitao de borras por incompatibilidade com outras substncias presentes no leo.

4.1.4 Emisso de poluentes, corroso e desgaste de materiais Os leos combustveis martimos no devem conter sedimentos inorgnicos nem orgnicos, que podem se depositar nos bicos dos injetores, obstruindo a sua passagem e causando eroso. Isto obtido atravs do controle do teor de cinzas, resduo, gua e sedimentos. A gua, quando presente, reduz o poder calorfico do leo combustvel, devendo ser eliminada na centrfuga, para no causar corroso nas peas metlicas em ao conjunta com outros contaminantes. A gua tambm aumenta a possibilidade de formar emulses, se presente em elevadas quantidades, que podem acarretar problemas na nebulizao do produto e poder causar problemas de corroso, especialmente nos casos em que o teor de enxofre elevado. Os sedimentos inorgnicos, mesmo em pequenas quantidades, podero se depositar sobre as linhas dos bicos injetores prejudicando o escoamento e a combusto, contribuindo ainda para a eroso. Os elementos metlicos existentes nos leos combustveis no queimam, formando xidos que se concentram nas cinzas. Entre estes elementos destacam-se o alumnio, o silcio, o sdio e o vandio, os quais acarretam os seguintes inconvenientes: Esses xidos se depositam sobre as paredes dos tubos provocando superaquecimento que pode levar fragilizao das partes do motor Diesel; Os compostos de alumino-silicatos, quando em elevadas quantidades tm ao abrasiva em bombas e motores, podendo causar eroso em vlvulas injetoras e bicos injetores. Por este motivo, o produto deve ser tratado em centrfugas antes de ser utilizado.

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A densidade tem importncia no processo de centrifugao e de decantao da gua presentes no leo bunker. Quanto maior a densidade, maior a aromaticidade e maior o CCAI, o que se reflete em maior dificuldade para a ignio do leo bunker.

4.1.5 Segurana no transporte, armazenamento e manuseio O manuseio dos leos combustveis, em geral, deve oferecer condies corretas de segurana, o que avaliado por meio do ensaio do ponto de fulgor. Essa caracterstica permite tambm avaliar a contaminao do leo bunker com produtos mais leves (ponto de fulgor abaixo da especificao).

4.2 Especificao ANP de Combustveis Martimos A especificao dos Combustveis Martimos estabelecida pela Resoluo ANP N 52 de 29 de DezemTabela - Especificaes dos leos diesel martimos (1)
Mtodo ASTM/IP/ ABNT NBR ISO DMA DMB Aspecto LII (2) anotar Visual Cor ASTM, mx. 3 14483 ASTM D1500 ASTM D2622 ASTM D4294 ASTM D5453 Enxofre Total, mx. % massa 0,5 14533 ISO 8754 ISO 14596 Sulfeto de hidrognio, mx. mg/kg 2,0 IP 570 Nmero de acidez, mx. mg KOH/g 0,5 14448 ASTM D664 ASTM D1298 ASTM D4052 7148 Massa Especfica a 20C, mx. kg/m3 876,8 896,8 ISO 3675 14065 ISO 12185 ASTM D93 Ponto de Fulgor, mn. C 60,0 14598 ISO 2719 ASTM D445 2 Viscosidade a 40C mm /s 2,0 - 6,0 2,0 - 11,0 10441 ISO 3104 Tipo inverno -6 0 ASTM D97 Ponto de Fluidez, mx. C 11349 ISO 3016 Tipo vero 0 6 ASTM D4737 ndice de Cetano, mn. 40 35 14759 ISO 4264 Resduo de Carbono no resduo dos 10 % finais de destilao, mx. 0,30 ASTM D4530 % massa 15586 ISO 10370 Resduo de Carbono, mx. 0,30 ASTM D482 Cinzas, mx. % massa 0,010 9842 ISO 6245 ASTM D95 gua, mx. % vol. 0,30 14236 ISO 3733 ASTM D2274 3 Estabilidade oxidao, mx. g/m 25 25 (3) ISO 12205 ASTM D4870 Sedimentos, mx. % massa 0,10 (4) ISO 10307-1 ASTM D6079 Lubricidade, mx. (5) m 520 ISO 12156-1 (1) Admite-se um teor mximo de 0,1 % em volume de biodiesel aos leos diesel martimos pelo mtodo ABNT NBR 15568 ou EN 14078. (2) Lmpido e isento de impurezas. (3) A determinao desta caracterstica requerida quando o produto se apresentar lmpido e isento de impurezas. (4) A determinao desta caracterstica requerida quando o produto no se apresentar lmpido e isento de impurezas. (5) A determinao desta caracterstica requerida quando a amostra for lmpida e o enxofre total for inferior a 0,05 % massa. Caracterstica Unidade Limite Tipo

bro de 2010, complementada pela Resoluo ANP N 38 de 19 de novembro de 2012.

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Tabela II - Especificaes de leos combustveis martimos
Caracterstica Viscosidade a 50 C, mx. (1) Resduo de Carbono, mx. Enxofre Total, mx. (2) Sulfeto de hidrognio, mx. Nmero de acidez, mx. Massa Especfica a 20C, mx. (3) ICAC, mx. (4), (5) Cinzas, mx. Ponto de Fulgor, mn. Ponto de Fluidez, mx. gua, mx. Sedimentos (com envelhecimento), mx. Alumnio mais Silcio, mx. Vandio, mx. Unidade mm2/S % massa % massa mg/kg mg KOH/g Kg/m3 % massa C % vol. % massa mg/kg mg/kg 40 150 981,8 860 0,070 60,0 30 0,50 0,10 50 60 350 OCM 120 120,0 14 Tipo OCM 180 180,0 15 3,5 2,0 2,5 987,8 870 0,100 OCM 380 380,0 18 Mtodo ASTM/IP/ ISO ASTM D445 10441 ISO 3104 ASTM D4530 15586 ISO 10370 ASTM D2622 ASTM D4294 14533 ISO 8754 ISO 14596 IP 570 ABNT NBR 14448 7148 14065 9842 14598 11349 14236 ASTM D664 ASTM D1298 ASTM D4052 ISO 3675 ISO 12185 ASTM D482 ISO 6245 ASTM D93 ISO 2719 ASTM D97 ISO 3016 ASTM D95 ISO 3733 ISO 10307-2 ASTM D5184 ISO 10478

ASTM D5708 ASTM D5863 ISO 14597 ASTM D5863 Sdio, mx. mg/kg 100 50 100 IP501 IP470 IP 501 Clcio, mx.(6) mg/kg 30 IP 470 IP 500 Fsforo, mx (6) mg/kg IP 501 15 IP 501 Zinco, mx (6) mg/kg IP 470 (1) A comercializao de leos combustveis martimos com viscosidades distintas das especificadas nesta Tabela est autorizada mediante acordo entre fornecedor e consumidor final. (2) reas costeiras e porturias de alguns pases podero requerer limites mais restritivos conforme Anexo VI do Protocolo de 1997 da Organizao Martima Internacional - IMO. No caso de a embarcao trafegar em reas ambientais controladas, o enxofre total no combustvel dever ser no mximo 1,0 % massa. (3) O mtodo de referncia em caso de disputa ser o ABNT NBR 7148. (4) O valor do ndice calculado de aromaticidade carbnica se obtm da seguinte frmula: ICAC = p15 - 81 - 141. log[ log (v + 0,85) ] Onde: v - a viscosidade cinemtica a 50 C, expressa em milmetros ao quadrado por segundo; p 15 - a massa especfica a 15 C, expressa em quilogramas por metro cbico; log - o logaritmo na base 10. (5) Deve ser reportado, entre parnteses, ao lado do valor da caracterstica ICAC o valor da massa especfica a 15 C; (6) O leo ser considerado contaminado por leo lubrificante usado, se o teor de clcio e o teor de zinco ou fsforo superarem os limites indicados. Maiores informaes podem ser encontradas no endereo eletrnico da Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis: www.anp.gov.br.

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5. Produo
A matria-prima bsica para produo dos leos bunker o resduo da destilao a vcuo, ao qual devem ser adicionados diluentes para acerto da viscosidade, em funo do tipo de leo desejado. Desta forma, a matria-prima para produzir esses leos, deve ser fabricada de acordo com as especificaes, e diferente daquela usada para leos combustveis industriais.

UNIDADE MISTURADORA

MEDIDOR BARCAA E/OU PIER

MEDIDOR BARCAA

Um

TERMINAL

BARCAA

CLIENTES

Figura 1 Esquema de produo de leo Bunker.

6. Cuidados para manuteno da qualidade

Para manter a qualidade final do leo bunker, os seguintes cuidados devem ser tomados: Garantir a limpeza e a ausncia de gua e sedimentos/borras no transporte e armazenamento do produto. A gua e materiais slidos devem ser drenados dos tanques, pois podem alterar a qualidade do leo bunker e todo cuidado deve ser tomado para se evitar que contaminem o produto. Adotar rotina de inspeo e limpeza nos sistemas de armazenagem do produto, checando, entre outros itens, o estado de conservao do interior dos tanques; No estocar o leo bunker por tempo prolongado. A estocagem por longos perodos sem uso pode levar degradao do produto. A estabilidade e a compatibilidade so caractersticas que, embora no estejam presentes nas especificaes, so importantes para a produo e utilizao do leo bunker. Um leo considerado estvel se os asfaltenos e/ou parafinas permanecem em suspenso ao longo do tempo nas condies de transporte, armazenamento ou processamento. Duas ou mais correntes ou leos so considerados compatveis quando o produto resultante da mistura permanece estvel, sem a deposio de asfaltenos. A instabilidade provoca a deposio de asfaltenos que podem obstruir bicos injetores e problemas de escoamento e queima incompleta.

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7. Aspectos de segurana, meio ambiente e sade
Todas as recomendaes de armazenamento, manuseio e utilizao segura do leo bunker esto contidas na correspondente Ficha de Informao de Segurana do Produto Qumico (FISPQ). Para efeito de transporte, o leo bunker est enquadrado na classe de risco 3 (lquido inflamvel) e tem o nmero de identificao 3256 (LQUIDO A TEMPERATURA ELEVADA, INFLAMVEL, N.E. (leo combustvel), com PFg superior a 60,5C, a temperatura igual ou superior ao PFg), conforme classificao da ONU, adotada pelo Ministrio dos Transportes. Sendo considerado como carga perigosa, as pessoas envolvidas com seu transporte devem estar devidamente treinadas e capacitadas para realizar tais operaes.

8. Informaes teis
O uso adequado do leo bunker propiciar aos seus usurios evitar gastos excessivos com combustvel e com a manuteno dos equipamentos e sistemas de combusto, alm de atender aos requisitos de segurana. Para que se possa tirar o mximo proveito desse combustvel, recomenda-se a adoo dos seguintes cuidados: Realizar as manutenes peridicas especificadas pelo fabricante do motor; Caso seja necessrio usar o leo bunker estocado por um longo perodo de tempo, realizar os ensaios de especificao do produto para atestar a qualidade do produto. O tanque de armazenamento dever ser drenado para eliminar a gua e sedimentos que possam ter decantado; Realizar inspeo e limpeza peridicas dos tanques de armazenamento de modo a garantir a manuteno da qualidade do combustvel; Verificar a necessidade de aquecimento das linhas de transferncia de leo bunker em funo da sua viscosidade e da temperatura ambiente de modo a evitar obstruo da linha; No caso de armazenamento do leo bunker a temperaturas superiores a 100 C, a presena de gua pode acarretar o fenmeno conhecido como boil over devido a vaporizao rpida da gua e provocar acidentes e danos ambientais.

9. Referncias bibliogrficas
Farah, M. A. Petrleo e seus derivados. LTC, 2012. ANP - Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis: http://www.anp.gov.br/ Acessado em: 16 de janeiro de 2013.

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