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Silvina Grill
28, 29 y 30 de Mayo de 2008
Contenido
Conceptos generales de la Corrosin por CO2
Tipos de Corrosin por CO2
Influencia de los diferentes parmetros
Prediccin de ocurrencia
Materiales y su comportamiento
Conclusiones
Tenaris
Contenido
Conceptos generales de la Corrosin por CO2
Tipos de Corrosin por CO2
Influencia de los diferentes parmetros
Prediccin de ocurrencia
Materiales y su comportamiento
Conclusiones
Tenaris
Conceptos generales
Antecedentes
Primeros Casos: Texas, USA 1947 pozos de gas
El trmino CO2 Corrosion - tambin llamado corrosin dulce - se
ha usado por mas de 20 aos
Tenaris
Conceptos generales
Antecedentes
La necesidad de reducir costos ha forzado a todas las partes
(operadoras, institutos de investigacin, compaas de servicios,
etc.) a intensificar los estudios para comprender los mecanismos de
la corrosin por CO2.
De todas formas mitigar los problemas de la corrosin dulce a un
costo conveniente es an un dilema de difcil solucin.
Peor escenario:
Asegurar no corrosin
Mantenimiento Correctivo
Diseo mecnico solamente
Tenaris
Conceptos generales
Mecanismo propuesto
H2O + CO2 <===> H2CO3 (disolucion; cido carbonico)
H2CO3 <===> H+ + HCO3- (disociacin; ion bicarbonato)
H2CO3 + e- <===> H + HCO3- (reaccin catdica 1)
2 H <===>
H2 (reaccin catdica 2)
El acero es atacado de la siguiente forma:
Fe
<===> Fe 2+ + 2e(reaccin andica; disolucin del metal)
Reaccin general:
Fe + (H2CO3)2<===> FeCO3 + H2CO3
(carbonato de hierro; productos de corrosin)
Tenaris
Contenido
Conceptos generales de la Corrosin por CO2
Tipos de Corrosin por CO2
Influencia de los diferentes parmetros
Prediccin de ocurrencia
Materiales y su comportamiento
Conclusiones
Tenaris
Corrosin generalizada:
9 Prdida de material uniforme. Es el caso mas benigno.
Tenaris
Tenaris
Tenaris
10
Contenido
Conceptos generales de la Corrosin por CO2
Tipos de Corrosin por CO2
Influencia de los diferentes parmetros
Prediccin de ocurrencia
Materiales y su comportamiento
Conclusiones
Tenaris
11
Condiciones dinmicas:
Flujo, cambios de forma
Tipo de Hidrocarburo:
Petrleo pesado, condensado
Observacin en campo:
Casos exitosos, fallas
Material:
Metalurgia, aleantes
Inhibicin:
Eficiencia, disponibilidad, monitoreo
Tenaris
12
8
Vcorr (mm/y)
1% Cr
2% Cr
13% Cr
6
4
2
0
10
100
10 3 10 4
Cl - (ppm)
10 5
Condiciones de Autoclave:
43 psi CO2, 150C, 2.5 m/s, 96 Hs
Tenaris
13
Tenaris
14
3 bar CO2
C. rate (mm/y)
15
10
5
0
30
50
70
90
110
130
Temp (C)
1 bar CO2
15
C. rate (mm/y)
Localized
General
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0.1
0.5
%Cr
1.8
Fuente Flow Velocity Effect on Carbon Steel CO2 Corrosion using a Dynamic Field Tester Jos R. Vera, Alfredo
Viloria y Marta Castillo (INTEVEP); Ako Ikeda y Masakatu Ueda (SUMITOMO METALS).
Corrosin por CO2
Tenaris
16
13 Cr
Tenaris
17
Influencia del pH
A igual temperatura y pCO2 un
incremento en el PH disminuye la
velocidad de corrosin.
El PH es un factor preponderante del
ambiente ya que H+ directamente
ataca al metal.
10
1
0.1
0.01
0.001
4.5
5.5
pH
6.5
Tenaris
18
10
Vcorr (mm/y)
8
L.C.
G.C.
6
4
2
0
5
10
15
20
25
30
35
40
Vs (m/s)
Fuente Flow Velocity Effect on Carbon Steel CO2 Corrosion using a Dynamic Field Tester Jos R. Vera, Alfredo
Viloria y Marta Castillo (INTEVEP); Ako Ikeda y Masakatu Ueda (SUMITOMO METALS).
Corrosin por CO2
Tenaris
19
Tenaris
20
Mecanismo:
Corrosin Erosin
La velocidad de flujo
acelera los fenmenos
corrosivos!!
Tenaris
21
120
100
80
60
40
20
H2S (ppm)
0
0
20
40
60
Fuente The effect of small amounts of H2S on CO2 corrosion of carbon steel Alberto Valdez y Raimundo Case
(INTEVEP)
Corrosin por CO2
Tenaris
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Tipos de Corrosin por CO2
Influencia de los diferentes parmetros
Prediccin de ocurrencia
Materiales y su comportamiento
Conclusiones
Tenaris
23
Prediccin de ocurrencia
Evaluacin de la presin parcial
Sin embargo establecer una pauta de diseo basado en esta regla prctica no es
una forma segura de operar.
La evaluacin arriba descripta puede ser una buena herramienta para:
9 Un primer filtro para seleccionar materiales
9 Establecer una valoracin cualitativa
Tenaris
24
Prediccin de ocurrencia
Pozos de Petrleo
La corrosin mas severa
generalmente aparece en el fondo del
pozo.
El agua de formacin est saturada
con CaCO3, con lo cual este precipita
formando reas catdicas
CaCO3
FeCO3
CaCO3
FeCO3
FeCO3
Fuente Prediction of the Risk of CO2 corrosion in Oil and gas Wells Jean Louis Crolet and M. R. Bonis (ELF
AQUITAINE)
Corrosin por CO2
Tenaris
25
Prediccin de ocurrencia
Pozos de gas
La corrosin generalmente aparece
en la parte superior del tubing
La reas con turbulencia generan
fuertes reas galvnicas,
principalmente cerca de la boca del
tubing
Conexiones Premium con ID del tipo
Flush presentan una mejor
performance
Fondo
Superficie
Agua de
formacin
Agua
Condensada
pH
pH
Baja
Alta
acidez
acidez
Fuente Prediction of the Risk of CO2 corrosion in Oil and gas Wells Jean Louis Crolet and M. R. Bonis (ELF
AQUITAINE)
Corrosin por CO2
Tenaris
26
Prediccin de ocurrencia
Corrosin en Pipelines
9 Si V < 1 m/s, el agua se decanta y acumula en las zonas bajas. Corrosin es muy
probable.
9 Si V > 1 m/s, las gotas de agua se emulsionan y el petrleo moja a las paredes
del tubo. Corrosin poco probable.
Tenaris
27
Prediccin de ocurrencia
Corrosin en Pipelines
Tenaris
28
Prediccin de ocurrencia
Corrosin en Pipelines
Tenaris
29
Prediccin de ocurrencia
Picado
Tenaris
30
Prediccin de ocurrencia
Picado en cordn de soldadura
Tenaris
31
Prediccin de ocurrencia
Picado en cordn de soldadura
Tenaris
32
Prediccin de ocurrencia
Picado en cordn de soldadura
Tenaris
33
Prediccin de ocurrencia
Corrosin tipo Meseta
Tenaris
34
Prediccin de ocurrencia
Corrosin localizada inducida por flujo (FILC)
Tenaris
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Tipos de Corrosin por CO2
Influencia de los diferentes parmetros
Prediccin de ocurrencia
Materiales y su comportamiento
Conclusiones
Tenaris
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Materiales y su comportamiento
Completaciones en Pozos:
METALURGIAS DISPONIBLES
Sin presencia de Agua en
el Fluido Producido
Presencia de Agua en el
Fluido de Produccin
Casing de Superficie o
Intermedio
Casing de Produccin
Liner de Produccin
Acero al Carbono
Aleaciones especiales
Tubing
Acero al Carbono
Instalaciones de
Superficie
Acero al Carbono
Tenaris
Ver Tabla
37
Materiales y su comportamiento
Tabla de Alternativas para Pozos Productores:
Aceros al Carbono de Baja aleacin
Aceros al Carbono de Baja aleacin + Inhibidor
Aceros al Carbono de Baja aleacin + Liner o Coating
Aceros al Carbono con baja adicin de Cromo (0,5% a 3% Cr)
13% Cr
Sper 13% Cr
Materiales de alta aleacin
Mayor Costo
Tenaris
38
Materiales y su comportamiento
Aceros al Carbono
La resistencia a la corrosin de un material, depende
fundamentalmente de las caractersticas protectivas de los productos
de la corrosin:
FeCO3
CaCO3
SFe
Tenaris
39
Materiales y su comportamiento
Comportamiento de los aceros al Carbono
Tenaris
40
Materiales y su comportamiento
Caso Prctico 1:
Tenaris
41
Materiales y su comportamiento
Caso Prctico 1 (Parmetros operativos):
Los parmetros operativos de una de las formaciones se detallan en la Tabla
siguiente:
Parmetro
Inicio
300000
100000
20
2,3
3
2,5
200
21
250
~ 55
109
109
50
45
0,2 a 3
Tenaris
Actual
42
Materiales y su comportamiento
Caso Prctico 1 (Parmetros operativos):
La otra formacin productiva contiene gas sin condensado, y los parmetros
operativos de sus pozos se describen en la Tabla siguiente:
Parmetro
Inicio
550000
125200
0
0.82
4
1,76
210
24
318
--119
119
65
55
Hasta 13
Tenaris
Actual
43
Materiales y su comportamiento
Caso Prctico (Soluciones implementadas):
Tenaris
44
Materiales y su comportamiento
Caso Prctico (Soluciones implementadas):
Con las alternativas implementadas se logr incrementar la vida til de las
tuberas. De todas formas se observ que cada una de las alternativas
mencionadas tena limitaciones, a saber:
Inyeccin de inhibidor por batch:
Requera mano de obra intensiva.
Cierre temporario del pozo para su ejecucin.
La inhibicin continua:
Costos incrementado debido a las instalaciones de inyeccin.
Problemas con taponamientos del capilar.
Revestimiento interno de caeras:
Daos mecnicos por las operaciones con cables y/o alambres, comunes y
necesarias en la explotacin.
Tenaris
45
Materiales y su comportamiento
Caso Prctico (Soluciones implementadas):
Habiendo ya experimentado los problemas de corrosin por los fluidos de la
formacin con menor contenido de CO2, la puesta en produccin de la formacin
con mayor concentracin molar de CO2 habra de incorporar mas problemas al
yacimiento.
En un pozo por ejemplo, al cabo de 5 meses de extraccin efectiva present
comunicacin entre columnas. Luego de la intervencin se observ:
Profundidad de la
tubera [m]
310
350
500
790
Corrosin en bandas
longitudinales sobre marcas de
cables
Idem anterior. Inicio de ataque
en zona de recalque.
Idem a 310 m.
1800
1850
Idem anterior.
1450
Observaciones
Tenaris
Profundidad maxima
de ataque [mm]
Velocidad de
corrosin estimada
[mm/ao]
2,4
2,4
2,4
----
----
----
----
----
----
----
----
46
Materiales y su comportamiento
Solucin mediante el uso de 13Cr
Tubing de acero al carbono sin inhibicin Falla prematura
Comienzo de utilizacin de material L80 con 13% Cr
Tubera de acero inoxidable con 13% de Cr excelentes condiciones luego de 10
aos de uso.
Tenaris
47
Materiales y su comportamiento
Aceros al carbono con alenates:
Target
Conseguir una adecuada distribucin del Cromo
Asegurar que Cr permanece en solucin slida en la matriz
Impedir la precipitacin de carburo de cromo
Tenaris
48
Materiales y su comportamiento
Caractersticas generales del L80 13Cr:
Tenaris
49
Materiales y su comportamiento
Caractersticas generales del L80 13Cr:
Grado
de
Acero
Tipo
L80
13Cr
Mn
Mo
Cr
Ni
Cu
Si
Min
Max
Min
Max
Min
Max
Min
Max
Max
Max
Max
Max
Max
0,15
0,22
0,25
1,00
--
--
12,0
14,0
0,50
0,25
0,020
0,010
1,00
Tenaris
50
Materiales y su comportamiento
Caractersticas generales del L80 13Cr:
Tenaris
51
Materiales y su comportamiento
En la recomendacin prctica de NACE
(RP 0175) se expone como lmites para
evitar rotura catastrfica a dos factores
del ambiente.
Ellos son: pH 3,5 y pH2S 1,5 psi.
Segn ensayos realizados por NKKt el
lmite de aplicacin podra adoptar
pH > 4,0 como margen seguro.
Referencia:
Ensayos realizados por NKKt
Tenaris
pH
52
Materiales y su comportamiento
Lmites de uso del L80 13Cr:
Tenaris
53
Materiales y su comportamiento
Lmites de uso de los aceros:
Tenaris
54
Materiales y su comportamiento
Lmites de
uso de los
aceros:
Tenaris
55
Contenido
Conceptos generales de la Corrosin por CO2
Tipos de Corrosin por CO2
Influencia de los diferentes parmetros
Prediccin de ocurrencia
Materiales y su comportamiento
Conclusiones
Tenaris
56
Conclusiones (I)
Un anlisis para la eleccin del material adecuado
deber mejorar la resistencia a la corrosin
generalizada y minimizar la corrosin localizada.
El ambiente del pozo deber ser considerado en
trminos de:
* ppCO2
* ppH2S
* Qca. del agua
* Temperatura
* Flujo
Tenaris
57
Conclusiones (II)
La presencia de cidos orgnicos reduce
notablemente el pH del ambiente promoviendo una
corrosin dulce mucho mas agresiva.
Los predictores comerciales deben ser utilizados en
compaa de un adecuado plan de monitoreo.
Tenaris
58