Feisicoquimica..# 1
Propiedades empiricas
de los gases
2-1. Cinco gramos de etano se encuentran dentro de un buibo de un litro de ca-
pacidad. El bulbo es tan débil que se rompers si la presion sobrepasa las 10
atmésferas. zA qué temperatura alcanzard la presién del gas el valor de
rompimiento?
Haremos uso de la ecuacion (2-13) del texto de Castellan:
pV. = nRT. (-1)
| __ El namero de moles de etano dentro del bulbo, 1o podemos calcular por medio de
| la relacion
| Ww
i n= (aL-2)
donde Wy M son la masa y el peso molecular de etano. Sip > 10 atm el bulbo se
rompera, por lo tanto, despejando T de la ecuacién (II-1) y substituyendo la
ecuacién (II-2), tenemos
(30 gm/mol(10 atm)(1 It)
tpV_ STIL aT
(0.082054 It atm/mol°K)(5 gm)
T = 731.23°K = 458.1°C
+
/ * 2-2. Ungran cilindro para almacenar gases comprimidos tiene un volumen apro-
y ximado de 1.5 pies’. Si el gas se almacena a un presién de 150 atm a
300°K, cuantos moles de gas contiene el cilindro? ,Cual seria el peso del
oxigeno en un cilindro de esta naturaleza?2 ‘CAPITULO 2
Haciendo uso de la ecuacién (II-1) tenemos que
pV. (150 atm)(1.5 ft)(28.316 It/1 ft)
"RT ~ (0.082054 It atm/mol°K)(300°K)
n = 258.84 moles
Despejando W de la ecuacion (11-2),
W = nM = (258.84 moles)(32 gr/mol) = 8282.88 gr
=e
PROPIEDADES EMPIRICAS DE LOS GASES 3
y utilizando nuevamente las ecuaciones (II-1) y (II-2) tenemos que
20.14 210.5
4 gr/mol Seq— atm Soe It
It atm
0.082054 iolK (30.2 + 273.15)°K
= 8.964 x 10~ gr
~ 2-8. En el sistema ilustrado en la fig, 2-13 se halla contenido helio a 30.2°C. El
bulbo de nivelacion Z se puede levantar para Ienar el bulbo inferior con
mercurio y forzar la entrada del gas a la parte superior del dispositivo. El
volumen del bulbo 1 hasta la marca b es de 100.5 cm? y el del bulbo 2 entre
las marcas a y b es de 110.0 cm}. La presion del helio se mide por la diferen-
cia entre los niveles del mercurio en el dispositivo y en el brazo evacuado del
manometro. Cuando el nivel del mercurio est en a la presion es 20.14 mm
de Hg. ,Cual es la masa de helio en el recipiente?
Fig. 2-13
Cuando el nivel del Hg esta en a, significa que el helio ocupa el bulbo 1 y el
bulbo 2, por lo tanto, el volumen total de He es,
V, + V2 = 100.5 + 110.0 = 210.5 cm a,
~ 24, Se emplea el mismo tipo de aparato usado en el problema anterior. En este
caso no se conoce el volumen »,; el volumen en el bulbo 2, v2, es.110.0cm?,
Cuando el nivel del mercurio esta en a la presion es 15,42 mm de Hg. Cuan-
do el nivel del mercurio se eleva a b la presion del gas es 27.35 mm. La tem-
peratura es 30.2°C.
a) ,Cual es la masa de helio en el sistema? -
b) gCual es el volumen del bulbo 1?
La masa del helio sera la misma cuando el nivel de Hg esté en @ 0 en b, ya que
de @ a b solo se comprime. Por lo tanto cuando el nivel esté en a, tendremos
(( Palvs + ¥2)
po ae ph ee
ni RT
y cuando el nivel esté en b, tendremos,
al DY;
Ww = MP
Si resolvemos este sistema de ecuaciones para vy W, obtenemos que
15.42
eta sais UNS ARI Tg 9 2 142179
Epis psa pas EN aD: °
y que
ee Co
a atm It
Pc. 4 g/mol atm Fr
hl 0.082054—t atm
reper Clk Be 273.15) K
8.226 x 10 gm4 ‘CAPITULO 2
2-5. Supongamos que al establecer las escalas de los pesos atomicos las condi-
ciones de referencia escogidas hayan sido Po. = 1 atm, Vo. = 30.000 litros y
To = 300.00°K. Calcular la ‘“‘constante del gas”, el “‘nimero de
Avogadro”’ y las masas de un ‘‘nfmero de Avogadro” de atomos de hidro-
geno y de oxigeno.
La constante del gas esta dada por la relacion
PY
qt
R= (iI-3)
donde P,, V; y T; representan a las condiciones de referencia seleccionadas, por lo
tanto
R, = —Liatm)G0It/mol) __g ,_Itatm
Mi 300°K mol’K
en el nuevo estado de referencia.
El nimero de Avogadro se define como el nimero de moléculas por mol. Sa-
bemos que en el estado estandar, una mol ocupa un volumen de Vo = 22.414 Ita
una temperatura To = 273.15°K y a una presion Po = 1 atm y que una mol
equivale a No = 6.023 x 10” moléculas, por lo tanto, si calculamos el namero de
moles del nuevo estado de referencia con respecto al estandar y lo multiplicamos
por No, obtendremos N,, es decir, el nimero de moléculas contenidas en una mol
que ocupa un volumen V,, a una temperatura T, y a una presién P,. Por lo tanto
ya que
PV Ry dae 0.100 hd
ayy 0082054 a
ee
Retin Re
el ntimero de Avogadro en este estado de referencia sera,
= (6.023 x 10*)(1.2187) = 7.34 x 10% moléculas /mol
Como el peso molecular es el peso de un niimero de Avogadro de particulas,
tendremos que si
A
6.023 x 10° M3,= 1 gr/mol
1 7.34 x 108
Mp =
nn egehoa GaUSTT nl 1.218 gr/mol
7.34), x: 107
PROPIEDADES EMPIRICAS DE LOS GASES 5
igualmente para el oxigeno,
6.023 x 10%——M$= 16 gr/mol
7.34 x 102 Mo
7.34 x 108
eo
% E003 19> 19 = 19.488 gr/mol
» 2-6. El coeficiente de expansién térmica esta definido por w = (1/V)(@V/8T),.
Aplicando la ecuacién de estado calcular el valor de w para un gas ideal.”
Como para un gas ideal,
re nRT
Pp
la derivada con respecto a la temperatura T manteniendo la presion cons-
tante sera,
av) _ AR
OT es
Substituyendo este resultado en la definicion de a se encuentra que
a=
»|§
aa
V
y dado que de la ecuacién de estado
VO ll
pV Tt
obtenemos que
aa
Ti6 cAPITULO2
+ 2-7. El coeficiente de compresibilidad 6 esta definido por 8 =— (1/V) (V/ap)r.
Calcular el valor de 8 para un gas ideal.
Procediendo en forma similar al problema anterior, tendremos
(% Letina
rh td Ne
de donde
1 nRT
pe eae
y ya que
PTI 1
pV
2-8. Expresar la derivada (@p/87)y de un gas en funcion de a y B.
De la ecuaci6n de estado se obtiene que
op = TR
oT Vv
pero como
mR be,
¥ t
tendremos
donde hemos utilizado los resultados de los dos problemas Sa
2-9. Un gramo de Np y 1 g de O; se colocan en un frasco de 2 litros a 27°C. Cal-
cular la presin parcial de cada gas, la presion total y la composicion de la- -
mezcla en moles por ciento.
niacin
PROPIEDADES EMPIRICAS DE LOS GASES 7
Haremos uso de las ecuaciones (2-29), (2-32) y (2-25) del texto de Castellan
RT
lidar (il-4)
Pi = Xr (II-5)
¥
n
cai (IL-6)
respectivamente-
De la ecuacion (II-4) tenemos para el Np,
I
ie 0.082054 27 + 273.15)°K
Pm = = 0.4398 atm
28. er/mol 2 It
y para el Op,
ee (0.082054)(27 + 273.15) i
Pasi 5 = 0.3848 atm
La presi6n total sera la suma de estas dos presiones, por lo tanto
Pr = Py + Po = 0.4398 + 0.3848 = 0.8246 atm
Para calcular la composicién de la mezcla en moles por ciento es necesario calcu-
lar la fracci6n mol, por lo tanto, dado que el namero total de moles es
57 = 0.06696
las fracciones mol seran, utilizando la ecuacién (II-6).
sia
_ as)
0.06696 Rae, ae
0.06696
= 0.533
y la composicion en moles por ciento sera
ono, = 100X0,
"
&
3
Tony, = 100Xv, = 53.3% eiCAPITULO2
2-10. Un gramo de H; y | g de O, se colocan en una botella de dos litros a 27°C.
Calcular la presion parcial de cada gas y la presién total’al igual que la com-
posicién de la mezcla en moles por ciento. Comparar estos resultados con
los del problema 2-9.
Procediento en forma analoga al problema anterior tenemos,
1 0. sya
my = $—0.00205060019 615 a1m
1 0.
Pe ( o4n0sey00.15 si oat
Pr = Pin + Poo = 6.534 atm
not+ 1 2 05313
2) ie a3)
1/32)
Xs = 0.941 ~ OB
a Bes 1st? 0.0588
on, = 100 Xx, = 94.1%
ono, = 100 Xo. = 5.88%
La diferencia con los resultados del problema anterior Se debe a que tenemos
las mismas masas pero diferentes pesos moleculares, lo que hace que haya muchas
més moles de H; que de O, ya que es bastante mas ligero. Entre Nz y O; la dife-
Tencia no es tan fuerte.
2-11. Se agrega una mezcla de nitrégeno y vapor de agua a un recipiente que con-
tiene un agente secante solido. Inmediatamente después, la presi6n en el re-
cipiente es de 760 mm. Luego de algunas horas, la presion alcanza un valor
constante de 745 mm.
a) Calcular la composicion de la mezcla original en moles por ciento.
b) Siel experimento se realiza a 20°C y el agente secante aumenta su peso en
0.150 g, ;Cual es el volumen del frasco? (se puede despreciar el volumen
ocupado por el agente secante).
a
4
PROPIEDADES EMPIRICAS DE LOS GASES 9
a) El agente secante absorbe el vapor de agua y por eso es que, al cabo de un
tiempo, la presin total disminuye pues la presion del agua desaparece. Asi, la
presion total inicial es
Di = Pz + Puzo
y la presion final es
Py = Pz
Haciendo uso de las ecuaciones (II-5) y (II-6) encontramos que
Bay) Bre Oe IB ?
Sys 2 ; 0.98
a
BE pee er ge ceet
ei ei oe
Por lo tanto la composicién en moles por ciento es
ony, = 98% onn,o = 2%
b) El aumento en peso del agente se debe al agua absorbida, por lo tanto, la
masa de vapor de agua es 0.15 gm y asi, utilizando la ecuacion (II-4), el volumen
del frasco sera
y= Wino RT _ 0.15, (0.082054\20 + 273-15) _ 19.156 1
Taos eget 18 (15/760)
2412 Se analiza una mezcla de oxigeno e hidrogeno pasandola sobre dxido de
cobre caliente y por un tubo secante. El hidrogeno reduce el CuO segin la
ecuacién CuO + H, ~ Cu + H,0; el oxigeno reoxidiza el cobre formado:
Cu + 40, —CuO. 100 cm? de la mezcla, medidos a 25°C y 750 mm pro-
ducen 84.5 cm? de oxigeno seco, medidos a una temperatura de 25°C y 750
mm después de su paso sobre el CuO y el agente secante. ,Cual es la compo-
sicion original de la mezcla?
El nimero total de moles en la mezcla esta dado por la relacion
Nog + Mig = Mr