.

UNIVERSIDADE FEDERAL DE MATO GROSSO DEPARTAMENTO DE FSICA

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS

INTRODUO A POLMEROS

2 SEMANA DE QUMICA 19 A 20 DE JUNHO ETF-MT

PROF. DR. JOS DE SOUZA NOGUEIRA ANDR LUIS BONFIM BATHISTA E SILVA EMERSON OLIVEIRA DA SILVA

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

EDIO BRASILEIRA EDITORA GPNM EDITOR: Andr & Emerson EDIO DE TEXTO: Andr Luis Bonfim, Jos de Souza Nogueira e Emerson Oliveira da Silva

2000 Todos os direitos reservados pelo Grupo de Pesquisa em Novos Materiais. Av. Fernando Corra da Costa S/N, ICET - Departamento de Fsica, Sala 218 A, CEP 78060-900 Tel (0xx65) - 615 8748 Internet: http// www.gpnm.com.br e-mails: andrelbbs@hotmail.com emerson1@vem.ca

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

1 INTRODUO
Desde o incio dos tempos, o homem vem executando trabalhos de engenharia progressivamente mais complexos, com finalidade de suprir abrigo e propiciar conforto para si e seus dependentes, protegendo-se dos perigos e das intempries. O primeiro elemento estrutural de engenharia usado pelo homem, foi a madeira, seguindo-se a pedra, depois metais, a cermica, o vidro e, finalmente, os polmeros. A palavra polmero utilizada para designar molculas de substncias formadas por um nmero grande de unidades moleculares repetidas, denominadas monmeros. Na natureza, so encontrados muitos polmeros importantes: celulose, amido, algodo, borracha, madeira, l, cabelo, couro. Os primeiros polmeros sintticos resultaram da procura de substncias que reproduzissem as propriedades encontradas nos polmeros naturais. Assim, a falta de borracha natural, no perodo da Segunda Guerra Mundial, motivou a pesquisa para obteno de borracha Sinttica. Na tentativa de substituir a seda, descobriuse a fibra de nylon (Now You Look Old Nippons). Posteriormente, surgiram vrios tipos de polmeros, que permitiram uma modificao muito grande nos costumes do mundo atual. Os polmeros constituem matria-prima para a confeco de artigos com a finalidade de atender as mais diversas reas de utilizao.

2 CONCEITOS BSICOS DOS POLMEROS

Polmeros so materiais que apresentam em sua estrutura molecular unidades relativamente simples que se repetem, ligadas entre si por ligaes covalentes do tipo sp3, formando longas cadeias e, portanto, resultando em compostos de alta massa molecular. Essas unidades que se repetem so conhecidas como meros ou unidades monomricas. No entanto, existem polmeros que no possuem massa molecular muito elevada. Esses polmeros so chamados oligmeros. Para os polmeros que realmente possuem alta massa molecular (da ordem de 103 a 106 g/mol), usa-se a expresso alto polmero (high polymer). O termo polmero vem do grego e quer dizer muitas partes, j o termo oligmero, tambm do grego, significa poucas partes. Os polmeros, diferentemente das substncias qumicas de baixa massa molecular, so produtos heterogneos, pois possuem uma mistura de molculas de diferentes massas moleculares, apresentando, portanto, polimolecularidade. O nmero de meros na cadeia polimrica chamado grau de polimerizao. Por via de regra, simbolizado pela letra n. O produto do grau de polimerizao n e da massa molecular da unidade monomrica Mu, a massa molecular do polmero, como indica a equao abaixo:

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

Mpol = nMu
Quando existem tipos diferentes de meros na composio do polmero, este designado copolmero. Se no entanto existirem trs meros formando o polmero, pode-se cham-lo de terpolmero. J os polmeros que possuem somente um tipo de mero, podem ser chamados de homopolmeros. Quando na cadeia do copolmero houver alternncia de segmentos formados pela repetio de cada um dos meros, tem-se um copolmero em bloco (Figura 1). Quando os blocos forem ramificaes polimricas introduzidas em um polmero anteriormente linear, tem-se um copolmero graftizado, Figura 2 (do ingls graft, enxerto), conforme o esquema abaixo, onde as letras representam meros.

A-A-A-A-A-A-B-B-B-B-A-A-A-A
copolmero em Bloco

Figura 1: Esquema de um copolmero em bloco

B-B-B-B-B A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A 'B-B-B-B-B-B copolmero grafitizado

Figura 2: Esquema de um copolmero em grafitizado Dependendo das caractersticas fsicas desejadas para formar materiais a partir de polmeros, faz-se necessria o controle da porcentagem de cada mero. Em contraposio a expresso copolmero, usa-se o termo homopolmero para ressaltar a existncia de apenas um tipo de mero. Quando taticidade, ou seja, orientao dos substituintes em relao ao plano formado pela cadeia principal (em ziguezague, devido a ligao sp3) de um polmero supostamente linear, tem-se:

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

a) polmeros isotticos, em que as ramificaes esto todas voltadas para um mesmo lado do plano.

R H R1 H H H

R H

R H

R H

R H

R H

R H R1

H H

H H

H H

H H

H H

Alguns polmeros comerciais, tais como polipropileno isottico que tem uma estrutura regular, so denominadas cristalinos, embora eles sejam na realidade semi-cristalinos. Nesses polmeros so distinguidos duas regies uma amorfa e outra cristalina na mesma macromolcula. b) polmeros sindiotticos, em que h alternncia de orientao em relao ao plano da cadeia.
R H R1 H H H H H H H H H H H H H H H R R H H R R H H R R H R1

c) polmeros atticos, quando no h qualquer regularidade de orientao.

R H R1 H H H

H R

R H

R H

R H

H R

H R R1

H H

H H

H H

H H

H H

Quanto aos tipos de encadeamento entre os monmeros, tem-se: encadeamento cabea-cauda, cabea-cabea e cauda-cauda, predominando o primeiro, por razes estricas.

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

R C H R R C H H H C H

H C H H C H R C H

R C H H C H R C H

H C cabea-cauda H R C cabea-cabea H H C cauda-cauda H

H2C

3 ASPECTOS ESTRUTURAIS
Os polmeros podem ter suas cadeias sem ramificaes, admitindo conformao em zigue-zague - polmeros lineares - ou podem apresentar ramificaes, cujo grau e complexidade pode ir at o extremo da formao de retculos, resultando ento o que se denomina polmero reticulado, ou polmero com ligaes cruzadas, ou polmero tridimensional. Como conseqncia imediata, surgem diferentes propriedades no produto, especialmente em relao fusibilidade e solubilidade. Os polmeros laterais, dificultando a aproximao das cadeias polimricas, isso faz com que diminua as interaes moleculares, o que acarretam s propriedades mecnicas, 'plastificando' internamente o polmero. A formao de retculos, devido as ligaes cruzadas entre molculas. Levando-se em conta a mobilidade relativa das molculas, fcil compreender porque os polmeros lineares ou ramificados so, em princpio, solveis em solventes adequados e passveis de sofrer escoamento sob a ao de calor e presso, enquanto que os polmeros com estrutura molecular tridimensional so insolveis e infusveis. Nos plsticos, a linearidade molecular caracteriza os chamados plsticos termoplsticos, que podem ser moldados e reprocessados sucessivamente, como por exemplo o polietileno, poliestireno, PVC, etc.

4 NOMENCLATURA
Embora no exista uma nomenclatura que possa identificar sem ambigidade todas as substncias polimricas, tem maior aceitao aquela em que se toma o(s) monmero(s) como ponto de partida (baseia-se no processo de preparao) Outros mtodos baseiam-se na estrutura do mero ou ento so empricos.

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

Homopolmeros
Admitindo o monmero como base, basta acrescentar o prefixo poli. No caso do monmero ter nome composto, este dever vir entre parnteses. Alguns exemplos esto apresentados na Tabela 1. Tabela 1: Nomenclatura de homopolmeros. Polmero Monmero Polietileno H2C=CH2 (etileno) Poliestireno H2C=CH2- (Estireno) Polibutadieno CH2=CH-CH=CH2 Poliisopreno CH2=C(CH3)-CH=CH2 Poli(Metacrilato de H2C=CH2-COOCH3 Metila) Poli(Cloreto de Etila) H2C=CHCl (Cloreto de vinila) PVC Poliformaldedo CH2O Poli(xido de Etileno) CH2-CH2O Em alguns casos recorre-se a um monmero hipottico, como o poli(lcool vinlico), vulgarmente referido como lcool polivinlico. A nomenclatura em bases empricas comum aos nylons e nas borrachas: nylon-6, nylon-11( o nmero se refere ao nmero de tomos de carbono do aminocido que poderia ter originado o polmero); elastmero BR, elastmero CR, elastmero IR (polibutadieno, policloropreno e poliisopreno, respectivamente).

Copolmeros
No caso de uma distribuio ao acaso, emprega-se a partcula co entre o nome dos monmeros: poli(indeno-co-metacrilato de metila), devendo ser escrito em primeiro lugar o constituinte mais abundante. Se houver regularidade, as partculas alt, b ou g, significando, respectivamente, alternado, bloco ou graftizado, devero constar: poli(etileno-alt-monxido de carbono), poli(metacrilato de metilab-metilestireno)-longos blocos de metacrilato de metila-, poli(etileno-gacrilonitrila)-suporte de polietileno. Alguns nomes vulgares, com bases empricas, so tambm empregados: nylon-610, nylon-66(copolmeros de dicidos com dez e seis tomos de carbono e diamina com seis tomos de carbono), elastmeros SBR, EPR e IIR (copolmeros de butadieno e estireno, etileno e propileno, isobutileno e isopreno, respectivamente).

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

5 CLASSIFICAO
So normalmente classificados quanto a estrutura qumica das cadeias, ao mtodo de preparao, s caractersticas tecnolgicas e ao comportamento mecnico.

Quanto estrutura qumica

Os grupos funcionais presentes so a base de classificao: poliamidas, polisteres, politer, poliuretanas, polianidridos etc.

Quanto ao mtodo de preparao

De um modo geral so divididos em polmeros de adio e polmeros de condensao, conforme ocorra uma simples adio, sem subprodutos, ou uma reao em que molculas pequenas como H2O, HCl sejam eliminadas.

Quanto s caractersticas tecnolgicas

Entre outros fatores, os processos tecnolgicos so dependentes do comportamento trmico dos polmeros. Dois grupos podem ser caracterizados: os termoplsticos, que se tornam moldveis sempre que aquecido temperatura de amolecimento, e os termorrgidos, que, uma vez aquecidos para moldagem, tornam-se rgidos, no amolecendo se forem depois aquecidos.

Quanto ao comportamento mecnico

Dividem-se em trs grandes grupos: borrachas ou elastmeros, plsticos e fibras. Resina uma substncia amorfa ou uma mistura, de peso molecular intermedirio ou alto, insolvel em gua, mas solvel em alguns solventes orgnicos, e que, temperatura ambiente, slido ou lquido muito viscoso, que amolece gradualmente por aquecimento. Todas as resinas naturais so solveis e fusveis, e todos os polmeros sintticos que obedecem as condies acima apontadas so tambm chamadas de resinas sintticas.

6 POLIMERIZAO
Polimerizao o processo de transformao qumica de um ou mais monmeros em polmeros

Monmeros

polimerizao

Polmero
8

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

Para que ocorra a polimerizao necessrio que a molcula tenha duplas ligaes no monmero ou 2 centros ativos

6.1 Tipos de polirreaes

Os altos polmeros podem ser sintetizados a partir de molculas pequenas (monmeros) por dois tipos principais de polirreaes: polimerizao por adio e polimerizao por condensao. A polimerizao por adio, tambm denominada polimerizao em cadeia, consiste na adio de uma molcula a outra atravs da utilizao de ligaes insaturadas. Por exemplo, o polietileno formado por sucessivas adies de unidades CH2=CH2 (monmero) cadeia polimrica em crescimento. O desenvolvimento da cadeia pode ser iniciado pela introduo de um radical livre ou ion que, adicionado a uma molcula de monmero insaturado, gera uma espcie ativa, que , por reaes sucessivas com outras molculas do monmeros da origem cadeia polimrica. Essa fase de crescimento da polimerizao ocorre a uma velocidade muito grande. Finalmente ocorre a terminao da polimerizao que consiste na interrupo do crescimento da cadeia e pode ser por: (a) Combinao bimolecular de cadeias em crescimento; (b) Desproporcionamento, atravs de transferncia de tomos de hidrognio de uma cadeia em crescimento para outra; (c) Transferncia de cadeia, atravs da transferncia de tomos de hidrognio ou outro elemento, proveniente do solvente, monmero, iniciador, polmero acabado ou de outra molcula estranha cadeia em crescimento; (d) Combinao de dois ou mais dos processos acima citados. Um esquema geral do mecanismo das poliadies apresentado abaixo: Iniciao Propagao II* I*+MIM* IM*+MIM2* IM2*+MIM3* IMn-1*+MIMn IMn*IMn

Terminao

Onde: I = molcula do iniciador, M = monmero, I* = espcie ativa(radical ou on). Se duas espcies diferentes de monmeros so utilizados como materiais de partida, pode ocorrer copolimerizao, com possibilidade de formao de uma grande variedade, dependendo das propores dos monmeros no produto.

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

A polimerizao por condensao um tipo de polirreao que ocorre pela eliminao de uma molcula menor e a formao de ligao entre dois monmeros, cada um contendo dois grupos, de modo que a reao possa ocorrer repetidamente produzindo uma macromolcula. Nesse caso, como no existe diferena de reatividade em relao aos monmeros dos grupos terminais da cadeia, em qualquer fase do seu crescimento, tem-se uma evoluo uniforme, sem as etapas distintas que caracterizam as poliadies. Os mesmos efeitos observados, quando da adio de um cido mineral, na velocidade de substituio nucleoflica da hidroxila de um cido por um grupo alcxido, sero sentidos na velocidade de formao de um polmero que envolva essa mesma reao sucessivamente. A funcionalidade dos monmeros(nmero de centros ativos) ser responsvel pela existncia ou no de ramificaes nas cadeias polimricas, Assim, um glicol e um dicido daro um polister essencialmente linear, enquanto que se o lcool for o glicerol, que contm trs hidroxilas, tem-se um polmero necessariamente ramificado e, provavelmente, com ligaoes cruzadas formando um retculo. 6.2 Tcnicas De Polimerizao O desenvolvimento das tcnicas de polimerizao impulsionado pela necessidade de se obter polmeros de composio tima (isentos de impurezas) no menor tempo. Industrialmente empregam-se quatro tcnicas de polimerizao: em massa, em soluo, em emulso e em suspenso. As duas primeiras passam em sistema homogneo e as duas ltimas em heterogneo. Existe ainda a tcnica de polimerizao interfacial, porm ainda no foi empregada industrialmente.

Polimerizao em massa
grandemente aplicada em policondensaes industriais em que as reaes so apenas moderadamente exotrmicas e o aumento da viscosidade do meio lento, permitindo agitao, transferncia de calor e eliminao de bolhas. No caso de monmeros Vinlicos, sua aplicao mais difcil, pois as reaes so fortemente exotrmicas e a viscosidade aumenta muito logo no incio da reao, dificultando a agitao e levando formao de pontos superaquecidos. Exceto na preparao de placas moldadas, principalmente de poli(metacrilato de metila), esta tcnica pouco usada para polmeros Vinlicos. Sua grande desvantagem a pureza do polmero acabado, j que o monmero atua como o prprio solvente da reao.

Polimerizao em soluo
Usa-se nesse caso um solvente para os monmeros, que poder ou no dissolver tambm o polmero. A Homogeneizao de temperatura, obtida pela

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

10

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

facilidade de transferncia de calor, a principal vantagem dessa tcnica. O retardamento da reao pelo solvente e a dificuldade de sua remoo do polmero, que pode provocar bolhas e rachaduras nos artefatos acabados, so as principais limitaes. Essa tcnica pode ser empregada tanto em policondensao como em poliadies.

Polimerizao em emulso
Nessa tcnica empregado um sabo para emulsificar os monmeros em um no solvente, que geralmente a gua. Um iniciador hidrossolvel, como o persulfato de potssio, responsvel pela formao de radicais livres, que completam a iniciao, reagindo com molculas de monmeros que se encontram dispersas na fase aquosa: Como a tendncia do emulsificante de formar micelas (de 1m a 1 de dimetro), cuja parte interna constituda pelas cadeias apolares das molculas de sabo, esta ser a regio preferida pelas molculas do monmeros, tambm apolares. Uma vez completada a iniciao, o radical migra para o interior das micelas, havendo a a propagao. A polimerizao em emulso grandemente empregada para poliadies, pois apresenta vantagens de fcil controle de temperatura, de conduzir a elevadas e homogneas MMs e de rpida e alta converso com fcil agitao, por no haver aumento de viscosidade. Tem como desvantagem a dificuldade de remoo completa do emulsificante, o que restringe as aplicaes do material.

Polimerizao em suspenso
Tem tambm aplicao industrial, sendo o meio reacional constitudos de monmeros, um iniciador neles solvel e gua. Agitao vigorosa faz com que se formem gotculas do monmero (0,01-0,50 cm), onde ocorre a polimerizao. comum o uso de estabilizadores de emulso, que podem ser eletrlitos, para aumentar a tenso interfacial entre as fases. Ao final da reao, cessada a agitao, precipitam as prolas do polmero. Esse mtodo empregado comercialmente na preparao do poliestireno, poli(metracrilato de metila), poli(cloreto de vinila), poli(cloreto de vinilideno) e poliacrilonitrila.

Polimerizao interfacial.
Ocorre quando a reao conduzida na interface de dois solventes, cada um contendo um dos monmeros. Altas MMs podem ser obtidas usando-se essa tcnica, e o polmero removido pelo estiramento lento e contnuo do filme que se forma entre as duas camadas liquidas, ou ento por agitao, que produz gotculas dispersas, em cuja superfcie ocorra a reao de polimerizao. A

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

11

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

reao de uma diamina solvel em gua com um cloreto de dicido na fase orgnica um exemplo tpico em que essa tcnica pode ser aplicada.

7 APLICAES
A princpio todos os polmeros so isolantes, a medida que o dopamos, faamos com este conduza impulsos eltricos. A utilidade de alguns polmeros depende principalmente de suas propriedades eltricas, as quais os torna adequado para isolamento eltrico, em capacitores dieltricos, ou radomes de micro-ondas. Em algumas aplicaes, tais como janelas ou na camada adesiva entre os vidros de janelas de veculos (vidros de segurana), as propriedades pticas so importantes. Plsticos e elastmeros usados como implantes cirrgicos em tecidos humanos devem ter comportamento bioqumico apropriado (devem ser inertes ou possurem decomposio controlada, alm de apresentarem ausncia de reaes de rejeio pelo corpo humano). Propriedades trmicas podem ser de importncia predominante em polmeros que encontram aplicao em isolao trmica.

7.2 Naturais
A quantidade de polmeros naturais que existem na terra excede, de longe, os milhes de toneladas de polmeros sintticos que o homem tem produzido na indstria moderna. O principal constituinte das paredes celulares de plantas e rvores a celulose, um polmero contendo carbono, hidrognio e oxignio. Protenas, que so encontradas em abundncia tanto na vida animal como na vegetal, so polmeros produzidas pela condensao de aminocidos. Alm desses, h polmeros naturais no to abundantes, por exemplo a borracha, os quais so tambm muito importantes.

Polissacardeos
A Amilose, Amilopectina e celulose, so derivados da glicose (Amido, celulose). Veja as suas respectivas estruturas abaixo: Amilose
OH H HO H OH H H OH O H OH H OH H H OH O H OH H OH H H OH OH

OH

OH

OH

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

12

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

HO H OH H HO H

OH O H

OH H HO H OH H H OH O H

O H OH H H OH O H

OH H OH H H OH OH

OH

OH

OH

n Amilopectina

OH HH C 2 C O C O H H HO C C OH H

OH HH C 2 C C H O O C H HO C C OH OH H

C OH

OH HH C 2 C C H O O H HO C C H OH

C O

celulose

Protenas
Protenas so polipeptdios que tem uma ordem definida em relao aos grupos aminocidos que formam o polmero. A natureza dos radicais R (e a ordem em que esto dispostos) determina as propriedades da protenas (Albumina, casena, colgeno, globulina,seda)

O NH R R1

O NH R2

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

13

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

Elastmero
Apresentam capacidade de estiramento extremamente elevada, sofrendo deformao elstica completa e reversvel; tm tendncia muito baixa cristalizao. A borracha natural um polmero do isopreno (borracha natural, guta percha); sua aplicao industrial est na fabricao de materiais hospitalares, pneumticas e artigos para recreao (bolas).
H2C CH3 CH2

A borracha sinttica Buna um polmero do eritreno, sua aplicao industrial est na fabricao de pneumticas
H2C C H C H CH2

1,3 butadieno

A borracha sinttica neopreno um polmero do cloropreno, sua aplicao industrial est na fabricao de gaxetas, amortecedores, objetos utilizados no mar (vestimentas, cobertura de cabos submarinos) e adesivos.

H2C

C Cl

C H

CH2

cloropreno

7.3 Sinttico Plsticos

Apresentam capacidade de estiramento bastante inferior dois elastmeros, possuindo alguma elasticidade reversvel e sofrendo pequeno deformao permanente; tm moderada tendncia cristalizao. O plstico polietileno um polmero do etileno, sua aplicao industrial est na fabricao de chaveiros, sacos, fitas para lacre de embalagens, frascos e filmes para embalagens.
H2C CH2

etileno

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

14

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

O plstico polipropileno um polmero do propileno, sua aplicao industrial est na fabricao de carcaas de eletrodomsticos, tubos para cargas de canetas esferogrficas, seringas descartveis, sacarias, brinquedos e para-choques.

H H2C

propileno

CH3

O plstico polipropileno um polmero do propileno, sua aplicao industrial est na fabricao de carcaas de eletrodomsticos, tubos para cargas de canetas esferogrficas, seringas descartveis, sacarias, brinquedos e para-choques.

7.3 Sintticos
Polmeros de transformao (borracha clorada, borracha ciclizada, celulose regenerada, steres e teres de celulose); Polmeros de sntese ( maioria dos elastmeros, plastmeros, resinas diversas e fibras txteis atualmente utilizados,obtidos a partir de produtos carboqumicos, petroqumicos ou xiloqumicos. Solubilidade de polmeros: Vrios fatores influem na solubilidade de um polmero, entre os quais o grau de cristalinidade de um polmero e o peso molecular do polmero. Em vista disso, vamos ter variaes de amostra para amostra. Apesar disso, o conhecimento da solubilidade tem um papel importante na caracterizao dos polmeros. Por exemplo, na determinao do peso molecular de um polmero, pelo mtodo viscosimtrico, o solvente dever ser conhecido. Tambm certos polmeros s podem ser fabricados a partir de suas solues. Os polmeros de ligaes cruzadas em geral no apresentam um comportamento normal no que tange solubilidade, podendo inchar na presena de certos solventes. Abaixo temos uma tabela que d de um modo geral a solubilidade de alguns polmeros.

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

15

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

Polmeros Polisulfonamidas (tendo NH-) Poliamidas Poliuretanas

Polisteres Polmeros vinlicos Poli(vinil lcool) Poli(cloreto de vnila) Poli(acetato de vinila) Poliestireno steres poliacrlicos e metacrlicos Poliacrilonitrila Epoxi Condensados uria formaldeido Condensados fenol-formaldeido Alqudicas (tipo cido ftlico, glicerol)

Solventes Solventes cidos, cido frmico, m. cresol, solventes bsicos; soluo 10% de hidrxido de sdio, dimetil formamida Solventes clorados; cloreto de metileno, clorofrmio, misturas de cloreto de metileno ou clorofrmio com metanol a 10-20% em peso. Solventes clorados; tricloroetano, diclorobenzeno; poliuretanas Cetonas, hidrocarbonetos aromticos, teres cclicos, solventes clorados. gua Tetrahidrofurano, dioxano. Acetona, metil etil cetona Xileno, acetato de butila, tetracloreto de carbono Metil etil cetona, tetrahidrofurano Dimetilformamida Benzeno, dioxano, dicloroetileno gua, butanol, tolueno. lcool, acetona. Acetona, metil etilcetona, cido actico, tolueno.

Indstrias de adesivos e materiais de calefetao; Indstria de borrachas; Industria de fios e cabos eltricos; Indstria de materiais estruturais e de construo civil; Indstria de plsticos; Indstria de txteis; Indstria de tintas.

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

16

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

Prtica n 1 Ttulo: Sntese de um polmero Formao de espuma

Materiais: Copo de plstico descartvel; Palito de picol; Etilenoglicol; Diisocianato de parafenileno. Procedimento: Colocar no copo de plstico cerca de 5 mL de etilenoglicol e cerca de 5 mL de diisocianato de parafenileno. Homogeneizar com o palito. Observar a evoluo da reao. Interpretao Microscpica: O etilenoglicol, ao reagir com o diisocianato de parafenileno produz um polmero; ao mesmo tempo, uma segundo reao ocorre e nesta um gs produzido. A sada do gs promove a expanso do polmero sobre a forma de uma espuma. Expresso Representacional: Reao 1
HO CH2 CH2 OH + O C N Ph Ph N C O

H2C

CH2 O

C O

NH

Ph

Ph

NH

C O

CH2 CH2 O

Reao 2
O C N Ph Ph N C O

+ H2O

H2N

Ph

Ph

NH2 +

CO2

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

17

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

Prtica n 2 Ttulo: Sntese de um tipo de polmero Borracha natural

Materiais: Copo de plstico descartvel; Palito de picol; Ltex; cido actico (vinagre). Procedimento:

Interpretao Microscpica: No ltex, as molculas do hidrocarboneto 1,3-metilbutadieno esto agregados em partculas, com tamanho mdio de 0,5 micrometros, sendo algumas s percepitveis atravs da microscopia eletrnica. As partculas em forma de prolas esto em constante agitao (movimento browniano). Elas tendem a coalescer quando o ltex (que neutro, pH entre 7,0 e 7,2) fica exposto ao ar por um perodo entre 12 e 24 horas. Neste perodo, acontece naturalmente a reao de produo do cido lctico que reduz o pH para 5,0, ocorrendo a polimerizao espontnea, isto , a formao da borracha. A estrutura da borracha pode ser representada por (C5H8)n, onde n da ordem de 10.000 e apresenta massa molar mdia de 600.000 a 950.000 g/mol. As propriedades mais importantes da borracha so a elasticidade e a impermeabilidade. Expresso Representacional:

n H2C
CH3

CH2

R R CH3 CH3

1,3-metilbutadieno isopreno monmero

poliisopreno borracha natural polmero

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

18

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

Prtica n 3 Ttulo: Elasticidade da borracha

Materiais: Dois bales de borracha; Uma agulha de tric.; Procedimento: Inflar com ar os bales tendo o cuidado de deixar um com volume de ar prximo ao limite de elasticidade da borracha (cheio) e outro com pouco ar, longe de estar no limite de elasticidade. Com agulha tentar atravessar cada um dos bales, de forma a conseguir reter o ar no interior do balo. Interpretao Microscpica: A borracha no um polmero linear. Entre as diversas cadeias do polmero ocorrem ligaes cruzadas criando assim uma estrutura tridimensional que toma grande nmero de conformaces diferentes originando formas torcidas e enroladas. Isto explica a propriedade de estiramento da borracha. Na estrutura da borracha, as molculas grandes e flexisveis tendem a se enrolar de maneira desordenada e quando o material esticado as molculas ficam desenroladas. Quando um material esticado solto, a desordem aumenta e a borracha se contrai. Essa situao particular do polmero permite que ele possa conter um fluido e adaptar-se as transformaes provocadas pelas mudanas de forma deste fluido. Expresso Representacional: Borracha solta

Borracha esticada

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

19

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

Prtica n 4 Ttulo: Cristalizao da borracha Temperatura vtrea

Materiais: Bolinhas de borracha; Nitrognio lquido. Procedimento: Verificar a flexibilidade da bolinha de borracha. A seguir mergulhar a bolinha no nitrognio lquido por alguns minutos e lana-la contra a parede Interpretao Microscpica: Um polmero como a borracha, submetido a uma temperatura suficientemente elevada, torna-se um material fundido amorfo, extremamente pegajoso. Quando a borracha resfriada ocorre a formao de regies chamadas cristalinos, mas ainda persiste muito material amorfo onde o enrodilhamento acentuado confere aos polmeros flexibilidade. A 25C, as cadeias podem enrodilhar-se de uma forma a outra, milhares de vezes, porm tal movimento extremamente lento a 100C. Com o resfriamento a 196C (nitrognio lquido) o enrodilhamento torna-se cada vez mais lento, a mobilidade da cadeia insignificante e o polmero um slido duro, vtreo e quebradio. Expresso Representacional: Polmero a temperatura ambiente

Polmero submetido a baixas temperaturas

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

20

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

Prtica n 5 Ttulo: Termoplsticos e termorrgidos

Materiais: Placa metlica; Fonte de aquecimento; Plsticos: garrafas de refrigerantes, saquinhos de supermercado, pedaos de bateria, cabo de panela, etc. Procedimento: Executar testes de aquecimento com os diversos materiais, com o intuito de identificar quem termoplstico e quem termorrdo. Interpretao Microscpica: Um material termoplstico pode ser refundido (transformao fsica) muitas vezes. Isto possvel porque as cadeias no so interligadas e podem deslizar uma sobre as outras. Nos plsticos termorrgidos este movimento no possvel por causa das ligaes cruzadas (entre cadeias) e o slido no pode ser moldado. Expresso Representacional: Estrutura de um polmero termorrgido

Estrutura de um polmero termoplstico

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

21

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

Prtica n 6 Ttulo: Solubilidade de um polmero

Materiais: Bquer ou copo grande incolor; Acetona, acetato de etila, terebentina, clorofrmio, diclorometano, etc. Isopor. Procedimento: Colocar em um recipiente de vidro incolor aproximadamente 200 mL do solvente, em seguida adicionar ao sistema o isopor at formar uma pasta viscosa. Interpretao Microscpica: Plstico, fibras e borrachas so insolveis em gua, que um solvente polar, mas dependendo da estrutura do polmero ela pode ser solvel em outros solventes apolares. Polmeros orgnicos podem ser: polares ou apolares; cristalinos ou amorfos, lineares ou com ligaes cruzadas. Um polmero amorfo, no polar e linear mscivel em todas as propores com um solvente orgnico desde que haja coincidencia entre as respectivas polaridades. O isopor, poliestireno expandido, completamente miscvel com benzeno, tolueno, tetracloreto de carbono, mas apenas inchado parcialmente por hexano e por acetona. Um polmero cruzado e amorfo, como a espuma de poliuretana, ou a borracha natural, no pode dissolver-se em nenhum solvente, mas seu grau de inchamento uma medida de afinidade pelo solvente. Polmeros cristalinos so muito menos solveis que polmeros amorfos. Expresso Representacional: solvente
. CH2 CH C6H5 . s . CH2 CH C6H5 . sol

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

22

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

Prtica n 7 Ttulo: Utilizao de um polmero como gel absorvente

Materiais: Copo de plstico descartvel (transparente); Palito de picol; Poliacrilato de sdio; gua. Procedimento: Ao copo de plstico adicionar cerca de 1,0 g de poliacrilato de sdio. Adicionar 200 mL de gua. Agitar com o palito. Deixar em repouso. Observar a consistncia do material. Interpretao Microscpica: O poliacrilato de sdio possui ao longo da cadeia grande quantidade de grupos polares hidroflicos. Esses grupos formam ligaes de hidrognio (pontes de hidrognio) com a gua e retm a gua nos interstcios da rede polimrica. Expresso Representacional:

COOH R

COONa COOH

COONa COONa

COOH R

Regies polares onde

COOH R COONa COOH COONa R

molculas de gua ficam retidas por ligaes de hidrognio

COOH R

COONa

COONa COONa COOH

COONa R

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

23

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

Prtica n 8 Ttulo: Formao de uma gelia

Materiais: Soluo saturada de cido brico; Cola base de lcool polivinlico (PVA); Copo de vidro ou plstico; Corante (azul de metileno ou anilina) Palito de picol. Procedimento: Ao copo de plstico adicionar aproximadamente 5 mL de cola e 5 mL de gua. Homogeneizar e adicionar lentamente com agitao constante 5 mL da soluo de cido brico. Caso queira que o material tenha uma melhor aparencia, adicione corante antes de colocar a soluo de cido brico. Interpretao Microscpica: Um polmero um material, isto , sempre uma mistura. A cola um polmero contendo grupos OH polares ao longo da cadeia. Os tomos de boro do cido brico reagem com alguns grupos OH formando um complexo que altera a estrutura tridimensionalmente mudando as propriedades do polmero. Expresso Representacional: Estrutura do lcool polivnilico
H R OH H OH H H H H H H H H H H H H R

OH OH

OH

OH

Estrutura do complexo cido brico lcool polivinlico

. B
3+

. OH C . OH C . O O B
-

HO

OH OH

. .

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

24

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

Prtica n 9 Ttulo: Reduo na rapidez de combusto

Materiais: Vela; Tecido de algodo; gua. Procedimento: Prepare uma soluo de almen em gua (10% em massa). Coloque alguns pedaos do tecido (20 cm) e algumas tiras de papel de filtro (de coador de caf) na soluo. Deixe de molho por 24 horas. Retire o tecido e o papel e deixeos secar. Compare as velocidades de combusto dos dois materiais. Interpretao Microscpica: No tecido ou no papel ocorre a combusto da celulose produzindo gs carbnico, gua, resduo (cinzas) e energia. Nos mesmos materiais, agora contendo almen de potssio, uma parte da energia liberada na combusto, utilizada para a vaporizao da gua da cristalizao. Ocorre, ento abaixamento da temperatura na regio de combusto do tecido e do papel, retardando a velocidade de propagao da combusto. Expresso Representacional:
(C6H12O 6)n + 6n O 2

6n CO2 + 6n H2O

Al 2(SO 4)3 . K2SO 4 . 24 H2O(s) + energia

Al 2(SO 4)3 . K 2SO 4(s) + 24 H2O(g)

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

25

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

BIBLIOGRAFIA:
Mano, E. B. Polmeros como materiais de engenharia. Edio 2. So Paulo SP: Edgard Blucher Ltda. 1991. P. 193. Utimura,T.Y. Compostos Orgnicos. In: Utimura,T.Y, Linguanoto.M. So Paulo: FTD, 1995. p.441-465. MILES,D.C., BRISTON, J.H. Tecnologia dos Polmeros. Tr.: Caetano Bellibone. So Paulo: Polgono, 1975. ALLINGER,N.L. Qumica Orgnica. Tr.: Ricardo Brito de Alencastro. 2d. Rio de Janeiro: LTC, 1998. REMY, A. , GAY, M., GONTHIER, R. Materiais. Tr.: M. Tereza de Almeida. So Paulo: Hemus. MANO, E.B. Introduo a Polmeros. 3d. So Paulo: Edgard Blucher, 1988. MANO, E. B. Polmeros Como Materiais de Engenharia. So Paulo: Edgard Blucher, 1996. ALFREY, T., GURNEE, E.F. Polmeros Orgnicos. Tr.: Jlio Buschinelli. So Paulo: Edgard Blucher, 1971. TECBAHIA. Bahia:BAROUD,R. v.12, n.2, Mai/ago. 1997. CONGRESSO BRASILEIRO DE QUMICA, 38, 1998, Maranho. Revista de Qumica Industrial, So Luis - MA. 1998 .p.26. WILLIANS,W.S.C. Nuclear and Particle Physics. New York: OXFORD, 1991. OKUNO, Emiko. Radiao, riscos e benefcios. So Paulo: HARBRA, 1988 TAUHATA, Luiz et. all. Radiao Nuclear Usos e Cuidados. Rio de Janeiro: CNEN, 1984. SCAFF, Luiz Alberto. Bases fsicas da radiologia. So Paulo: SARVIER, 1979. VARGHESE, S., KURIAKOSE, B. & THOMAS, S. - Short Sisal fiber reinforced natural rubber composites: high - energy radiation, thermal and ozone degradation, Polymer Degradation and Stabilly. 44, 55-61 (1994). CHEMSKETCH. Isis Draw 4.0 for windows. EUA: ACD/ Labs Products, 1999. Internet (downlod)

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

26

2 SEMANA DE QUMICA - ETFMT

INTRODUO A POLMEROS

Rey, A B. Fsica/Qumica modernas. Qumica Fundamental. So Paulo - SP: Edies Fortaleza, 1970. Vol. 2. SEMANA DE QUMICA, VIII, 2000, Rio de Janeiro. Revista da Semana de Qumica, Rio de Janeiro - RJ. 2000. p. 20. UVASOL, Solventes and auxiliares for spectroscopy. E, Merck, Darmstadt, Federal Replublic of Germany: Merck, v. nico, p.115. ALFREY, T., GURNEE, E.F. Polmeros Orgnicos. Tr.: Jlio Buschinelli. So Paulo: Edgard Blucher, 1971. FIGUEROA, Daniel V. Uma viso moderna de Ressonncia Magntica Nuclear. In: Semana de Qumica, 8 , 2000. Rio de Janeiro: Instituto de Qumica da UFRJ. BRUNS, Roy E. Excitao rotacional, vibracional e eletrnica: Mtodos Qunticos, Introduo a mtodos Quimiomtricos. In: Escola Brasileira de Espectroscopia, 1 , 2000. Rio de Janeiro : Decnia - UFRJ. FUJIWARA, Fred Y. Ressonncia Magntica Nuclear. In: Escola Brasileira de Espectroscopia, 1 , 2000. Rio de Janeiro : Decnia - UFRJ. TAVARES, Maria I. B. Introduo a RMN em Polmeros, In: Curso de Extenso do IMA, 1, 2000. Rio de Janeiro : IMA - UFRJ. DEVLIN, Thomas M. Mtodos de caracterizao, purificao e estudo da estrutura e organizao de protenas. In: DEVLIN, Thomas M. Manual de Bioqumica com Correlaes Clnicas. So Paulo. Edgard Blcher, 1998. p. 64 - 65. MOORE, W. J. Fsico-qumica. Tr.: Ivo Jordan. So Paulo: Edgard Blucher,1988.

GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS - UFMT

27