Equilbrio Qumico

Profa. Ktia Aquino

O que ?
Um equilbrio qumico a situao em que a proporo entre as quantidades de reagentes e produtos em uma reao qumica se mantm constante ao longo do tempo. Foi estudado pela primeira vez pelo qumico francs Claude Louis Berthollet em seu livro Claude Louis Berthollet 1748-1822 Essai de Statique Chimique de 1803.
2 http://en.wikipedia.org/wiki/Claude_Louis_Berthollet

Condies para equilbrio

Sistema fechado. Velocidade da reao direta igual a velocidade da reao inversa.

Reao reversvel.

Concentraes ou presses parciais (no caso gases) constantes com o tempo. 3

Reversibilidade de uma reao

Um exemplo de reao reversvel a da produo da amnia (NH3), a partir do gs hidrognio (H2) e do gs nitrognio (N2) que faz parte do Processo de Haber: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) H=-22 kcal

Note-se que a seta dupla significa que a reao ocorre nos dois sentidos.
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Graficamente.......

http://pt.wikipedia.org/wiki/Equilbrio_quimico

Priincpio de Le Chatelier
Henri Le Chatelier (1850 - 1936)
Princpio de Le Chatelier: Se uma pertubao aplicada a um sistema em equlibrio, o equilbrio ir se alterar para reduzir o efeito da pertubao.
www.explicatorium.com/Henri-Le-Chatelier.php 6

1.

Fatores que influenciam o equilbrio Concentrao

cido carboxlico + lcool ster + gua

7 Fonte: Qumica Vol. 2 Ricardo Feltre, editora Moderna

Equilbrio e o cotidiano I
O efelto da luz

http://www.quimicalizando.com/curiosidades/o-segredo-das-lentes-transictions 8

Equilbrio e o cotidiano II
O efelto da concentrao

O odor do peixe

CH3-NH2+ H2O

CH3-NH3+ + OH-

2. Presso (para sistemas gasosos)

2NO2(g) N2O4 (g) vermelho incolor

Fonte: Qumica Vol. 2 Ricardo Feltre, editora Moderna

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3. Temperatura

N2(g) +3H2(g) 2 NH3 (g)

H=-26,2 kcal

Fonte: Qumica Vol. 2 Ricardo Feltre, editora Moderna 11

4. Efeito do catalisador O catalisador no desloca o equilbrio qumico

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Constante de equilbrio
Equao elementar genrica:

aA + bB

yY + zZ

Concentrao no equilbrio

Kc=Constante de equilbrio em funo da concentrao

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Constante para a soma das reaes

2P(g)

+ 3Cl2(g)

2PCl3(g)

PCl3(g) +Cl2(g) PCl3(g) +Cl2(g) 2P(g) + 5Cl2(g)

PCl5(g) PCl5(g) 2PCl5(g)

Kc da equao global

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Quociente de uma reao qumica (Qc)

Expressa-se o quociente da reao de forma igual a expresso da constante de equilbrio, porm para presses parciais ou concentraes dos reagentes e produtos fora do sistema em equilbrio. Se Q < K ento a reao est ocorrendo em direo formao dos produtos. Se Q > K ento a reao est ocorrendo no sentido inverso, isto para os reagentes. Se Q = K a reao est em equilbrio, usamos K no lugar de Q.
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Em outras palavras...
Com estes dados Com estes dados calcula-se Kc ou Kp calcula-se o Qc (uma reao qumica (uma reao qumica em equilbrio s possui um Qc para possui um Kc ou Kp) cada tempo)

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Um exemplo....
Uma mistura de hidrognio (H2), iodo (I2), e iodeto de hidrognio (HI), cada um com concentrao de 0,0020 mol L-1, foi introduzida em um recipiente aquecido a 490C. Nesta temperatura o valor de constante de equilbrio (Kc) igual a 46 para a seguinte reao: H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

Indique se a reao tem tendncia de formar mais HI ou no.

Resposta:

Calculando Qc, chegamos ao valor de Qc=1. Como Q<Kc a reao se processar na direo da formao dos produtos at atingir o equilbrio, ou seja, Qc=Kc
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Equilbrio gasoso
Em sistemas gasosos tambm possvel calcular a constante de equilbrio em funo das presses parciais NO EQUILBRIO (Kp). Lembre-se:
Presso parcial/presso total = n mols/n mols total

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Vamos exemplificar
Em funo da concentrao

Em funo da presso

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Importante!
Quando o sistema gasoso (somente gasoso!) a relao ente Kc e Kp se torna:

Onde n = variao do n de mols na reao balanceada

Partindo da equao de Clapeyron deduza a equao acima

S a temperatura influencia no valor de Kc ou Kp

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E se o sistema for heterogneo?

Slidos no compem Kc

S gases compem Kp

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Outros exemplos de equilbrio heterogneo

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Grau de equilbrio ( )
GRAU DE EQUILBRIO QUMICO () Indica a relao entre o n de mols de molculas que reagem at atingir o equilbrio (nr) e o n. de mols de molculas inicialmente colocado para entrar em equilbrio (ni). =nr /ni

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Vamos treinar?
Num recipiente de volume constante igual a 1,00 litro, inicialmente evacuado, foi introduzido 1,00mol de pentacloreto de fsforo gasoso e puro. O recipiente foi mantido a 250C e no equilbrio final foi verificada a existncia de 0,47 mols de gs cloro. Calcule o valor aproximado das constantes Kc e Kp do equilbrio estabelecido dentro do cilindro e representado pela seguinte equao qumica: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
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Vamos continuar?
Em um recipiente de capacidade de 2L so colocados 8 mols de CO e 8 mols de Cl2 para tomarem parte no seguinte processo da equao abaixo e a temperatura constante. Sabendo que o grau de equilbrio de 75% calcule o Kc do processo citado. CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
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S mais essa...
N2O4 e NO2, gases poluentes do ar, encontram-se em equilbrio, como indicado: N2O4 (g) 2NO2(g) Em uma experincia, nas condies ambientes, introduziu-se 1,50mol de N2O4 em um reator de 2,0 litros. Estabelecido o equilbrio, a concentrao de NO2 foi de 0,060mol/L. Qual os valores de Kc e Kp para o sistema ?
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Teorias cido-base

Arrhenius Em soluo aquosa

Bronsted Lowry Teoria protnica

Lewis Teoria eletrnica

http://crescentok.com/staff/jaskew/ISR/chemistry/class20.htm

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Importante !
Lewis Bronsted-Lowry

Arrhenius

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Equilbrio inico
Constante de ionizao cida (Ka)

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Exemplo de Ka

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E se for um policido?
Veja o exemplo do cido arsnico:

Ka ser relacionada com o 1 ionizao, com exceo do cido sulfrico

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E como ficam as bases?

Segue o mesmo raciocnio de Ka, ou seja: B(aq) + H2O(l) BH+(aq) + OH-(aq)

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Os pares conjugados da qumica

Se o cido forte, seu par conjugado fraco e vice-versa

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Equilbrio inico da gua

Importante: Ka.Kb=Kw

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Potencial hidrogeninico (pH)

[H ] = [OH ] pH=7

[H+] > [OH-] pH < 7 [H+] < [OH-] pH >7

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Lei da Diluio de Ostwald

Wilhelm Ostwald 1824-1903

Ki = Ka ou Kb Para cidos ou bases fracos, desconsiderar o denominador da equao, ou seja:

http://nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/1909/ostwald-bio.html

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Como calcular o pH?

AH [cido] H + + A[cido] [cido] logo [H+]=[cido]. pH=-log[H+] Usando o mesmo raciocnio para bases temos: [OH-]=[base]. pOH=-log[OH-]

Importante: pH + pOH = 14
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Vamos tentar?

Uma soluo 0,1M de uma monobase fraca, que possui Kb=10-5, foi preparada 25C. Calcule o pH da soluo e o Ka associado base.
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Equilbrio em soluo-tampo
O pH no varia com adio de um cido ou uma base fortes (at um limiar)

Nosso sangue
CO2 + H2O <--> H2CO3 (1) H2CO3 <--> H+ + HCO3- (2)

39 Fonte http://hermes.ucs.br/ccet/defq/naeq/material_didatico/textos_interativos_34.htm

Outros exemplos
Tampo cido: cido actico/acetato de sdio http://brochierprocouros.com.br/modules.ph cido ciandrico/cianeto de potssio p?mod=prd&act=2&cat=Laborat%F3rio%20&pg=3 Tampo bsico: Hidrxido de amnio/cloreto de amnio Hidrxido de amnio/sulfato de amnio

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Equao de HendersonHasselbalch

Tente deduzir esta equao utilizando a equao para obteno de Ka (slide 29). Faa tambm a deduo para o clculo de pH de uma soluo tampo bsica, a partir de Kb. A concentrao do nion [A-] na soluo tampo proveniente do sal solvel que constitui a mesma.
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Equilbrio na dissoluo de sais

Hidrlise: o equilbrio de sais solveis Neste equilbrio o ction do sal reage com a hidroxila proveniente da gua do sistema formando a base correspondente. Por outro lado o nion do sal reage com o on hidrognio tambm proveniente da gua do sistema para formar o cido correspondente. A posterior ionizao do cido ou dissociao da base formados, depender da fora de cada um.
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De forma geral temos:

Kh=constante de hidrlise

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Um exemplo:

Kh=[H+] [NH4OH] [NH4+]

Formao de cido forte de base fraca = hidrlise cida!
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Agora vamos representar as hidrlises...

a) acetato de sdio b) cianeto de amnio c) nitrato de clcio
http://www.dzoo.uevora.pt/index.php/dzoo/ensino/modulos_ ucs/quimica_organica_geral

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No esquea!

S h o equilbrio de hidrlise para sais solveis

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Relaes da constante de hidrlise e outras constantes de equilbrio

Um exemplo:
A constante de hidrlise cida inversamente proporcional constante bsica da base formada no processo.

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Usando o mesmo raciocnio:

Para hidrlise bsica temos:

Para hidrlise de sais que formam cidos e bases fracos temos:

Para sais que no sofrem hidrlise temos:

Kh =Kw
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Vamos exercitar...
(FEI - SP) Os compostos cianeto de sdio (NaCN), cloreto de zinco (ZnCl2), sulfato de sdio (Na2SO4) e cloreto de amnio (NH4Cl), quando dissolvidos em gua, tornam o meio respectivamente:

a) bsico, cido, cido, neutro; b) cido, bsico, neutro, cido; c) bsico, neutro, cido, cido; d) bsico, cido, neutro, cido; e) cido, neutro, bsico, bsico.
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Equilbrio na dissoluo de sais

Produto de solubilidade: o equilbrio dos sais pouco solveis Em uma soluo saturada com corpo de cho de um sal pouco solvel, existe equilbrio entre a concentrao (que muito pequena) dos ons em soluo e o sal slido depositado no fundo do recipiente.
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De forma geral:

http://www.umicore.com.br/metaloqProdutos.htm

CA(s)

H2 O

+ (aq)

+ A (aq)

Kps= constante de equilbrio para o produto de solubilidade

Kps= [C+] [A-]

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importante!
Quanto maior o Kps mais ons tem-se dissolvidos na soluo. Kps s calculado para sais pouco solveis. Por se tratar de uma soluo saturada, pode-se dizer que a concentrao de ons na soluo comparado com o coeficiente de solubilidade do sal (Cs). A solubilidade de sais pouco solveis pode ser comparada entre si utilizando o valor de Kps, desde que o nmero de ons dos sais que esto sendo comparados seja igual.
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Vamos exercitar?
(UPE-2010) Em um balo volumtrico de 1,0L de capacidade, foram dissolvidos em gua destilada 0,10 mol de ons Cd2+ e 0,010 mol de ons Pb2+, estando o balo aferido a 1,0L. Adicionam-se ao balo volumtrico, de forma apropriada, gotas de uma soluo de sulfeto de sdio. A percentagem do ction Cd 2+ em soluo, no instante em que o ction Pb2+ comea a precipitar, igual a: (Considere que no h variao de volume, quando se adicionam as gotas de sulfeto de sdio) Dados: KPS(CdS) = 1,0X10-28 , KPS( PbS) = 1,0X10-27
A) 0,1%. B) 2,0%. C) 10,0%. D) 0,01%. E) 1,0%.

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(UPE-2010) O sulfeto de um metal pesado (MS) encontrado nas guas de rios poludos tem KPS = 2,5 x 10-53. O volume, em litro, de uma soluo saturada desse sulfeto que contm um nico ction desse metal : Dado: N= 6 x 1023
A) 1/3 x 103 B) x 105 C) 1/10 x 108 D) 1/25 x 10-8 E) 1/8 x 10-3

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A termoqumica do equilbrio qumico

No equilbrio a energia de Gibbs igual a zero. Ento temos: Se G<0, logo K>1. Se G=0, logo K=1. Se G>0 ,logo K<1.

R =constante dos gases perfeitos (8.314 J/Kmol)

Curiosidade
O Galo que prev a Chuva
calor

[Co(H2O)6]

2+

(aq)

+ 4 Cl

1-

(aq)

[CoCl4]2-(aq) + 6 H2O(l

www.feiramoderna.net/.../cidi2009_galinho.jpg :veja.abril.com.br/110608/imagens/guia10.jpg )

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O equilbrio qumico e as cries

Ca10(PO4)6(OH)2(s) + 8H+(aq) 10Ca2+(aq) + 6HPO42-(aq) + 2H2O(l) Esmalte do dente Analisando o deslocamento de equilbrio, como aucares e alimentos cidos provocam a destruio do esmalte dos dentes, a hidroxiapatita, no processo conhecido por desmineralizao? Com o esmalte do dente atacado a bactria Streptococcus mutans (mais importante bactria envolvida no processo) provoca a crie dentria.
http://pt.wikipedia.org/wiki/Esmalte_dent%C3%A1rio

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Bons estudos!!!

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