A estrutura eletrnica dos tomos

Os eltrons representam a chave para a compreenso do comportamento das substncias. Neste contexto, nos interessa:
O nmero de eltrons Onde eles se encontram A energia que eles possuem

A natureza ondulatria da luz Grande parte da nossa compreenso a respeito da estrutura dos tomos vem da anlise da luz emitida ou absorvida pelas substncias. A radiao eletromagntica (RE):
Carrega energia atravs do espao (energia radiante) Inclui: luz visvel, raios-X, ondas de rdio, calor, entre outras. Diferentes radiaes tm caractersticas fundamentais em comum Tem velocidade de 3,00x108 m/s no vcuo (a velocidade da luz) Tem caracterstica ondulatria.

Flvio Maron

CCM-0214

Propriedades da Luz

Flvio Maron

CCM-0214

Relao entre e
Variveis que caracterizam a RE:
Comprimento de onda (distncia entre dois picos) Freqncia (nmeros de picos que atravessa um certo ponto)

Como a velocidade da RE constante no vcuo, e podem ser relacionadas:

A freqncia expressa em ciclos por segundo, cuja unidade o Hertz (Hz)

Flvio Maron

CCM-0214

Quantizao da Energia: Max Planck (1900)

A energia s pode ser absorvida ou emitida pelos tomos na forma de pacotes discretos, que ele chamou de quanta (singular = quantum). A energia de um quantum se relaciona com a sua freqncia atravs da relao E=h , onde h a constante de Planck = 6.63 x 10-34 Joule segundos (Js) Ex: Qual a manor quantidade de energia que um objeto absorve sob uma radiao de comprimento de onda 598nm?
E = h Precisamos da freqncia = c, ou = c/ = (3.00 x 108 m/s)/(589 x 10-9 m), portanto = 5.09 x 1014 s-1 Substituindo na equao de Planck: E = (6.63 x 10-34 Js)*( 5.09 x 1014 s-1), portanto E (1 quantum) = 3.37 x 10 -19 J

Notar que o quntum extremamente pequeno. No mundo macroscpico, imperceptivel, mas em escala sub-atmica, os efeitos so imensos!

Flvio Maron

CCM-0214

O espectro do Hidrgnio
Quando uma alta tenso aplicada a um gs contido num tubo, luz de diferentes comprimentos de onda emitida:
O nenio emite luz alaranjada O sdio emite luz amarela

Quando esta luz emitida atravessa um prisma, apenas alguns comprimantos de onda so transmitidos e o resultado um espectro de linhas. Quando o gs o hidrognio, so observadas 4 linhas: As freqncias correspondentes a estas linhas obedecem a uma relao.

Flvio Maron

CCM-0214

O Modelo de Bohr
Bohr assumiu que os eltrons orbitam um ncleo Pela fsica clssica, uma carga em movimento circular deve perder energia atravs da emisso de RE. Se o eltron em rbita perde energia, ele deveria cair em direo ao ncleo. Como isso no ocorre, devia haver algo errado com a descrio clssica. Bohr utilizou o conceito de quantizao da energia de Planck. Ele props que apenas rbitas de certos raios, correspondendo a energias definidas, so permitidas. Um eltron em uma destas rbitas:
Possui um estado de energia definido No irradia energia No cai em direo ao ncleo

Onde RH denominada constante de Rydberg e tem um valor de 2.18 x 10-18 J. n denominado nmero quntico principal e correponde s diferentes rbitas permitidas. Assim, um eltron com n = 1 orbita no nvel de energia mais baixo, ou seja, na rbita mais prxima ao ncleo.

As energias dos nveis permitidos so dadas por:

Flvio Maron

CCM-0214

O Modelo de Bohr
Todas as energias relativas so negativas. Quanto menor for a energia, mais estvel ser o tomo O estado de mais baixa energia (n=1) denominado estado fundamental Quando um eltron se encontra em uma rbita de mais alta energia (menos negativa), dizemos que ele se encontra em um estado excitado medida que n aumenta, atingimos o ponto em que o eltron se separa totalmente do ncleo:
E = (-2.18 x 10-18 J)(1/infinito) = 0 Assim, o estado no qual o eltron se separa do ncleo o estado de referncia ou estado de energia zero (na verdade, mais elevado em energia do que os outros estados) Para mudar a um estado de maior energia, o eltron deve absorver energia. Para mudar para um estado de menor energia, o eltron deve emitir energia A variao de energia no processo de mudana de rbita correponde diferena entre a energia do nvel final e o inicial: E = Ef-Ei

Bohr tambm considerou que o eltron pode mudar de uma rbita a outra:

Flvio Maron

CCM-0214

O Modelo de Bohr
Substituindo na equao de energia:

Notar que:
E positivo se nf maior do que ni; isto ocorre quendo energia absorvida para que o eltron possa saltar para um nvel de energia mais alto. Quando E negativo, energia radiante emitida e o eltron cai a um nvel de energia mais baixo. Um exemplo: Calcular o comprimento de onda da luz que corresponde transio do eltron do estado n=4 para o estado n=2 do tomo de hidrognio. A luz absorvida ou emitida neste proceso? E = (2.18 x 10-18 J)((1/16)-(1/4)) = -4.09 x 10-19 J (luz emitida, pois E negativo) 4.09 x 10-19 J = (6.63 x 10-34 Js) * () (E=h ) 6.17 x 1014 s-1 = Da, =c/ = (3.00 x 108 m s-1)/ (6.17 x 1014 s-1) = 4.87 x 10-7m = 487 nm

Flvio Maron

CCM-0214

A natureza dupla do eltron

Dependendo das condies experimentais, o eltron parece se comportar ora como onda, ora como partcula. Durante seu doutorado, de Broglie formulou uma hiptese: se a energia radiante pode, sob certas circunstncias, se comportar como uma corrente de partculas, ser que a matria, sob condies apropriadas, pode se comportar como uma onda? Por exemplo, um eltron em rbita ao redor do ncleo. De Broglie sugeriu que poder-se-ia pensar no eltron como sendo uma onda com um comprimento de onda caracterstico. Ele ainda props que o comprimento de onda do eltron uma funo de sua massa (m) e de sua velocidade (): = h/m O produto da massa pela velocidade de qualquer objeto, m, o seu momentum Como exerccio: Qual o comprimento de onda caracterstico de um eltron com uma velocidade de 5.97 x 106 m/s? (a massa do eltron de 9.11 x 10-28 g) R: 0,122 nm CCM-0214

Flvio Maron

A Equao de Einstein
Relao entre energia (E) e freqncia ( ) para a radiao eletromagntica ( o quantum de Planck): E=h A relao entre comprimento de onda ( ) e freqncia ( ) : =c A partir da, podemos encontrar a relao entre comprimento de onda e energia: E=h(c/ ) Rearranjando: =h(c/E) A relao entre comprimento de onda e momentum (de Broglie): = h/m Agora podemos relacionar energia e momentum: h/m = h(c/E) Simplificando, e resolvendo para E: E=m c A maior velocidade possvel para a matria a velocidade da luz: =c: E=mcc OU

E = mc2

Flvio Maron

CCM-0214

Pausa para Reflexo: Um exemplo dramtico: a bomba H

Por que as bombas nucleares so to devastadoras?
O valor energtico do hidrognio como combustvel 142 x 103 J g-1 Se toda a matria fosse convertida em energia:

E=mc2: E = 1x10-3kg * (3x108m/s)2, E= 9x1013 kg m2 s-2 , ou seja, E= 9x1013 J

Em outras palavras, a energia obtida pela converso direta em energia cerca de 9 ordens de grandeza maior do que a obtida pela queima. Reaes de fisso e fuso nuclear convertem uma frao da sua matria em energia. A bomba de Hiroshima continha aprox. 15 kg de 235U, um material fssil. A massa que foi convertida em energia estimada em 1kg, liberado algo em torno de 1x1017J de energia em uma frao de segundo. A temperatura estimada no momento da detonao de 5 milhes de graus. A destruio foi causada tanto pelo calor como pela onda de choque resultante da expanso do ar.

Flvio Maron

CCM-0214

A mecnica quntica e os orbitais atmicos: Schrdinger

Schrdinger: a equao de onda: relaciona as proriedades de onda e partcula do eltron
Inaugurou uma nova era no pensamento cientfico, levando mecnica quntica. A eq. de Schrdinger resulta de uma srie de funes de onda, representadas pela letra (psi). Apesar de no ter significado fsico, o valor de 2 descreve a distribuio de probabilidade de um eltron.

Pelo Princpio da Incerteza de Heisenberg, no possivel conhecer ao mesmo tempo a posio e a velocidade do eltron. Assim, a equao de Schrdinger no nos d a posio exata do eltron, mas a probabilidade de que em eltron esteja em certo local. No modelo de Bohr eltron em uma rbita definida No modelo de Schrdinger distribuies de probabilidade para um dado nvel de energia

Flvio Maron

CCM-0214

A mecnica quntica e os orbitais atmicos

Eltron no estado fundamental num tomo de H Intensidade da cor: proporcional probabilidade de encontrarmos o eltron naquele local maior valor de 2 Soluo da Eq. Schrdinger uma srie de funes de onda com nveis de energia associados. Estas funes so os orbitais e tm energia e distribuio (formato) caractersticas. O modelo de Bohr: um nico nmero quntico (n) para descrever uma rbita. O modelo de Schrdinger: trs nmeros qunticos ( n, l e ml) para descrever um orbital.

O nmero quntico principal (n) Tem valores inteiros 1,2,3,4... medida que n aumenta, a densidade eletrnica se afasta do ncleo medida que n aumenta, o eltron tem maior energia e est mais fracamente ligado ao ncleo

Flvio Maron

CCM-0214

Orbitais atmicos
O nmero quntico azimutal (l):
Tem valores inteiros de zero a (n-1) para cada valor de n Ao invs do seu valor numrico, geralmente designado por uma letra (s=0, p=1, d=2, f=3 Define a forma do orbital Tem valores integrais entre l e l, inclusive zero Descreve a orientao do orbital no espao.

O nmero quntico magntico (ml)

Em temperaturas normais, virtualmente todos os tomos de H esto no estado fundamental O eltron pode subir de nvel energtico pela absoro de um fton com um quantum apropriado de energia.

Flvio Maron

CCM-0214

Representao dos orbitais s (l=0)

Orbital 1s: esfericamente simtrico: probabilidade cai drasticamente com o afastamento do ncleo. Orbital ns, n>1. Tambm esfericamente simtricos, mas apresentam ns, onde 2=0. Os estados excitados tm distribuies que indicam uma maior probabilidade de se encontrar o eltron a uma maior distncia do ncleo. O tamanho do orbital aumenta com n. A representao mais comum desenhar um contorno que representa 90% da distribuio eletrnica total. No caso dos orbitais s, temos uma esfera.

Flvio Maron

CCM-0214

Representao dos orbitais p (l=1) e d (l=2)

Os orbitais p tm a forma de halteres, com um n no ncleo
H trs orbitais p distintos, que diferem quanto sua orientao. No existe correlao fixa entre as trs orientaes e os trs nmeros qunticos magnticos ml.

H 5 orbitais d, com diferentes orientaes espaciais.

Apesar de parecer diferente, o orbital dz2 tem energia igual aos demais.

H 7 orbitais f, bastante difceis de serem representados num diagrama de contorno. Mas vamos tentar...

Flvio Maron

CCM-0214

Orbitais f

Fonte: http://www.uky.edu/%7Eholler/html/f.html

Flvio Maron

CCM-0214

Alguns orbitais g

Fonte: http://www.uky.edu/%7Eholler/html/g.html

Flvio Maron

CCM-0214

tomos com mais de um eltron

Um tomo com mais de 1 eltron denominado de tomo com muitos eltrons.
Embora as formas sejam as mesmas, as energias dos orbitais em tomos com muitos eltrons so bastante diferentes, devido repulso eltroneltron. O orbital 2s tem energia mais baixa que o orbital 2p num tomo com muitos eltrons.

Em um tomo com muitos eltrons, cada um deles simultaneamente:

Atrado pelos prtons do ncleo Repelido pelos demais eltrons

Assim, h um ambiente mdio, resultado destas foras opostas. A carga positiva total que atrai cada eltron denominada carga nuclear efetiva

Flvio Maron

CCM-0214

Carga nuclear efetiva: blindagem

Qualquer densidade eletrnica entre o ncleo e um dado eltron ir reduzir a carga nuclear atuando sobre este eltron. A carga nuclear efetiva, (Zef) igual ao nmero de prtons no ncleo (Z) menos o nmero mdio de eltrons (S) que esto entre o eltron em questo e o ncleo: Zef = Z-S A carga nuclear sentida pelo eltron sempre menor do que a carga nuclear total os eltrons interiores blindam o ncleo. E extenso da blindagem ir depender do formato da distribuio eletrnica medioda que nos afastamos do ncleo.
A probabilidade de um eltron estar mais prximo do nucleo segue a ordem (n)s<(n)p<(n)d<(n)f Por exemplo, para o 3o. Nvel de energia (n=3), os eltrons 3s sofrem menor blindagem do que os eltrons 3d. Em outras palavras, os eltrons 3s sentem uma maior Zef do que os eltrons 3d.

Flvio Maron

CCM-0214

Carga efetiva e energia do eltron

A energia de um eltron depende de Zef
Como Zef maior para eltrons 3s, eles tm menor energia do que 3p e 3d. Mas importante lembrar que todos os eltrons em uma sub-camada tm a mesma energia (E2px=E2py=E2pz).

Mas o que determina aonde os eltrons vo se acomodar? Como preencher os orbitais disponveis? As linhas espectrais, que antes se pensave ser uma, so na verdade compostas de duas linhas extremamente prximas. Assim, h duas vezes mais nveis energticos do que se imaginava. Cada subcamada ir comportar dois eltrons. Princpio de excluso de Pauli: dois eltrons no podem ter todos os nmeros qunticos iguais.
Necessidade de se introduzir o nmero quntico de spin (ms)

Flvio Maron

CCM-0214

Spin eletrnico
ms tem um valor de +1/2 ou -1/2 Ele caracteriza a direo do spin do eltron
Uma carga em rotao produz um campo magntico Rotaes (spins) em sentidos opostos produzem campos magnticos opostos, levando a um desdiobramento das linhas em dois nveis de energia muito prximos. O princpio da excluso de Pauli probe que dois eltrons tenham o mesmo conjunto de 4 nmeros qunticos. Para um dado orbital (ex: 2px), os valores de n, l, e ml so fixos, portanto para acomodarmos 2 eltrons neste orbital, eles devero necessariamente ter ms diferentes.

Flvio Maron

CCM-0214

Configuraes eletrnicas
Os orbitais so preenchidos de acordo com os seus nveis de energia, em ordem crescente. Em orbitais com a mesma energia, os eltrons so colocados inicialmente sem emparelhamento (regra de Hund)

Flvio Maron

CCM-0214