Cursos Tcnicos Integrados ao Ensino Mdio

Termodinmica - um olhar qumico

O estudo da energia e suas transformaes conhecido como termodinmica (em grego, thrme-, calor; dy namis, energia).
Essa rea de estudo teve seu incio durante a Revoluo Industrial quando as relaes entre calor, trabalho e contedo energtico de combustveis foram estudados no esforo de se maximizar o desempenho de motores a vapor.
A natureza da energia

A Primeira Lei da Termodinmica

Entalpia

Entalpias de Reao

Lei de Hess

Entalpias de Formao

Alimentos e Combustveis

Energia cintica e potencial

Nossa abordagem sobre termodinmica utilizar os conceitos de energia, trabalho e calor.
Em particular, precisamos examinar as formas em que a matria pode possuir energia e como esta pode ser transferida de uma parte da matria para outra.

Energia potencial
Energia eletrosttica

Unidades de energia
A unidade SI para energia o joule, J, em homenagem a James Joule (1818-1889), um cientista britnico que investigou trabalho e calor:
1J = 1kg m2 / s2 Um joule no uma quantidade grande de energia. Normalmente usaremos quilojoules (kJ) ao abordarmos as energias associadas com as reaes qumicas.

Joule (J)

Caloria (cal)

1 cal = 4,184 J (exatos)

Sistema e vizinhanas
Quando utilizamos a termodinmica para analisar mudanas de energia, focalizamos nossa ateno em uma parte do universo limitada e bemdefinida.
A parte que selecionamos para estudar chamada sistema; todo o resto chamado vizinhana.

A transferncia de energia: trabalho e calor

A energia utilizada para fazer um objeto se mover contra uma fora chamada trabalho (w). O trabalho, w, que realizamos ao mover objetos contra uma fora se iguala o produto da fora, F, e distncia, d, pela qual o objeto movido:
w=F.d Calor (Q) a energia transferida de um objeto mais quente para um objeto mais frio. Q = m . c . T

A primeira lei da termodinmica

Energia no pode ser criada nem destruda; a energia conservada.
Quando um sistema sofre qualquer mudana fsica ou qumica, a variao obtida em sua energia interna, E, dada pelo calor adicionado ou liberado pelo sistema, Q, mais o trabalho (w) realizado pelo ou no sistema:
Calor (Q)

Q= m.c.T

Energia Interna (U ou E)

w = PV

Trabalho (w)

U = E = Q - w

A relao de E a calor e a trabalho

U = E = Q - w
Conveno do sinal para Q:
Q>zero: o calor transferido da

U = E = Q w
Conveno do sinal para w:
w>zero: o trabalho realizado

vizinhana para o sistema.

Q<zero: o calor transferido do

pelo sistema na vizinhana

w<zero: o trabalho realizado

sistema para a vizinhana

pela vizinhana no sistema

Q = m.c.T

w = F.d

Processos endotrmicos e exotrmicos

Processo exotrmicos
Q>zero

QUESTO: Na reao observada no vdeo, com relao ao trabalho, qual situao observada?
i.

Reao entre o permanganato de potssio e a glicerina: 14KMnO4 + 4C3H5(OH)3

w>zero: o trabalho realizado pelo sistema na vizinhana

ii.

7K2CO3 + 7Mn2O3 + 5CO2 + 16H2O

w<zero: o trabalho realizado pela vizinhana no sistema

Vdeo

Processos endotrmicos e exotrmicos

Processo endotrmicos
Q<zero: o calor transferido do

QUESTO:
a) b)

sistema para a vizinhana.

Delimite sistema e vizinhana na reao mostrada. Determine o sentido do fluxo de calor na reao mostrada. Voc poderia citar alguma outra reao endotrmica?

Dissoluo do nitrato de amnio:

NH4NO3(s) NO3-(aq.) + NH4+(aq.)
c)

Video

Exerccios propostos
Qumica, Ricardo Feltre, vol 2, 6 edio, pg 99. Exerccios:
1, 2, 8, 13 e 15.

Entalpia
A funo termodinmica chamada entalpia (da palavra grega enthalpein, que significa aquecer) responde pelo fluxo de calor nas mudanas qumicas que ocorrem presso constante quando nenhuma forma de trabalho realizada a no ser PV. Considerando as funes j definidas, w = PV

e
E = Q - w, A presso constante, pode-se definir a variao de entalpia para uma dada reao (H).

H = E + PV

H = QP

Entalpia

Exerccios propostos
Considerando toda a simbologia apresentada , que leitura voc faz da seguinte equao termoqumica? Qumica, Ricardo Feltre, vol 2, 6 edio, pg. 105. Exerccios:
16, 25, 26 e 27.

2CO (g) + O2 (g)

2CO2 (g)

H = -565,6 kJ

Entalpias de reao
Como
H = Hfinal - Hinicial, A variao de entalpia de uma reao qumica dada pela entalpia dos produtos menos a entalpia dos reagentes:

H = Hprodutos - Hreagentes
A variao de entalpia que acompanha uma reao chamada entalpia de reao ou simplemente calor de reao

Entalpias de reao
A entalpia uma propriedade extensiva. Portanto , a magnitude do H diretamente proporcional quantidade de reagente consumida no processo.
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H = -890 kJ

QUESTO:
Relacione a propriedade extensiva da entalpia a seguinte frase: Andr Luiz come diariamente 1 barra de cereais de 75 Cal, durante o recreio do turno matutino. Mas hoje, durante no mesmo perodo, alimentou-se de 2 barras de cereais.

2CH4(g) + 4O2(g) 2CO2(g) + 4H2O(l) H = -1.780 kJ

Entalpias de reao
A variao de entalpia para uma reao igual em valores absolutos, mas oposta em sinal para o H da reao inversa.
CO2(g) + 2H2O(l) CH4(g) + 2O2(g) H = +890 kJ CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H = -890 kJ
entalpia

QUESTO:
Relacione os diagramas de entalpia que seguem s reaes anteriormente apresentadas:
Produto Reagente

Reagente Produto
caminho da reao

Entalpias de reao

Entalpias de reao
A variao de entalpia para uma reao depende do estado dos reagente e dos produtos
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H = -890 kJ CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) H = -802 kJ QUESTO: Voc poderia determinar a entalpia de vaporizao da gua (Hvap), 2H2O(l) 2H2O(g), partindo das equaes termoqumicas para a combusto do metano (CH4) ?

Ciclo de Born-Haber
M (s)
HS

X2 (g)
HD

Hf

MX (s)
Ur

M (g)

X (g)

HI + HAE

M+ (g) + X- (g)

Hf = HS + HD + () Hf = HS + HD + HI + HAE + () Hf = HS + HD + HI + HAE + Ur Ur = Hf - (HS + HD + HI + HAE)

Hf entalpia de formao ou calor de formao HS e HD energia de atomizao para os elementos no estado fundamental. HI e HAE energia de ionizao dos tomos gasosos. Ur energia reticular ou energia de rede

Ciclo de Born-Haber
QUESTO:
Explique o sinal de cada uma das energia envolvidas no ciclo de BornHaber para a reao de formao do cloreto de sdio a partir de sdio metlico e gs cloro.

Ciclo de Born-Haber
A variedade de tcnicas utilizadas pela termoqumica conseqncia da diversidade molecular. A escolha de um dado mtodo experimental no apenas ditada pelo tipo de informao procurada mas tambm pela natureza dos tomos que constituem a molcula, o seu estado fsico, a sua carga eltrica, o seu tempo de vida e, at, a quantidade de amostra disponvel.
(J. A. MARTINHO SIMES; Boletim SBQ 083-050-09)

Estabilidade Vs. Espontaneidade

A entalpia padro de formao por mol uma medida da estabilidade mecnica dos componentes em relao aos elementos que os constituem; alm de ser uma grandeza til para se efetuar clculos termodinmicos.
(Mahan, Bruce M.; Qumica um curso Universitrio; 4 edio; pg. 204)

Estabilidade Vs. Espontaneidade

Quando o Hf positivo, o composto energeticamente menos estvel que os elementos que o constituem, em seus estados padro, e vice-versa.
(Mahan, Bruce M.; Qumica um curso Universitrio; 4 edio; pg. 204)

Entalpia de fomao; Hf (kJ/mol) a 298,15 K

C (grafite) C (diamante) O2 O N2 N 0 1,895 0 249,170 0 472,704

Lei de Hess
A lei de Hess: se uma reao executada em uma srie de etapas, o H para a reao ser igual soma das variaes de entalpia para as etapas individuais.